FR2960434A1 - Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un charge absorbante - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne principalement une composition cosmétique et en particulier une composition de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique et plus particulièrement de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un polymère supramoléculaire et une charge présentant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g.

Description

La présente invention concerne principalement une composition cosmétique et en particulier une composition de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique et plus particulièrement de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins un polymère supramoléculaire et une charge présentant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g.

D'une manière générale, lorsque les femmes utilisent un produit de maquillage, notamment de type fond de teint, elles souhaitent que ce produit présente, après application, une bonne tenue sur la peau, et en particulier qu'il ne transfère pas sur les vêtements. Au regard de cette attente, il est communément introduit dans ce type de compositions un ou plusieurs polymères précisément dédiés à procurer ces propriétés de tenue améliorée dans le temps. A titre illustratif de ces polymères, peuvent être particulièrement cités, les résines de silicones, les polyacrylates et les latex. Toutefois, les polymères précités avantageux en termes de propriétés de tenue, et en particulier de non transfert, sont malheureusement susceptibles de générer une sensation d'inconfort, lors de l'application (étalement difficile, collant) et/ou après application (tiraillements, effet masque), du produit cosmétique les contenant. Les polymères supramoléculaires tels que ceux décrits dans les demandes EP 2189151 et FR 2938758 sont en revanche connus pour permettre l'obtention sur la peau d'un dépôt qui est à la fois confortable et doté de bonnes propriétés de tenue améliorée dans le temps, en particulier de tenue de la couleur du dépôt (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène). Il demeure, toutefois, un ressenti de « collant » pour l'utilisateur lors de l'application et du séchage sur la peau des produits incorporant ces polymères supramoléculaires. De manière inattendue, les inventeurs ont constaté qu'il s'avère possible de pallier cet inconvénient sous réserve de mettre en oeuvre de tels polymères supramoléculaires en association avec une charge présentant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g. Cette association permet notamment de diminuer le collant de ladite composition après application de celle-ci sur les matières kératiniques ; le dépôt est ainsi plus confortable et moins collant immédiatement après application.

La présente invention a donc pour but de pallier les inconvénients précités et donc de proposer une composition cosmétique, d'une part, permettant d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques telles qu'une bonne adhésion sur le support (peau ou cheveu) et donc une bonne tenue de la composition, le cas échéant, une bonne brillance, et, d'autre part, apte à former un dépôt non ou peu collant et particulièrement résistant aux agressions externes par les corps gras (huile, repas, sébum) ainsi qu'aux frottements, d'où une usure moindre du dépôt.

Ainsi, selon un de ses aspects, la présente invention concerne une composition de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène fonctionnalisé de formule HO-P-OH dans laquelle P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés en C2-C10, de préférence en C2-C4, susceptible d'être issu de la réaction, notamment de la condensation, dudit polymère polyalcène fonctionnalisé avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, et au moins une charge présentant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g. Au sens de la présente invention, on entend désigner par «milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'application d'une composition sur la peau et/ou les lèvres, en particulier la peau, notamment du visage. Comme il ressort des exemples ci-après, l'association considérée selon l'invention s'avère tout particulièrement efficace pour procurer une composition dotée simultanément d'une tenue améliorée dans le temps, en particulier de tenue de la couleur du dépôt (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène) et des propriétés de confort satisfaisantes, tant à l'application qu'au port (pas de sensation de collant ; ni de sensation de tiraillement ou de sécheresse notamment). Ce mode de réalisation particulier peut donc notamment permettre l'obtention de compositions, notamment de maquillage, dont le dépôt sur les matières kératiniques, et en particulier les lèvres et/ou la peau, est homogène et/ou non ou peu collant. Un tel dépôt peut notamment procurer une sensation de confort au port (douceur, propriété de glissant du dépôt formé).

En outre, une telle composition peut présenter des propriétés améliorées en termes de non transfert, de tenue du dépôt, notamment en termes de couleur (pas de fragilisation ou de fragmentation du dépôt qui reste homogène et/ou résistant aux frottements), et de tenue au gras.

Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins l'application sur ladite peau et/ou lesdites lèvres d'une composition selon l'invention. Les compositions considérées selon l'invention peuvent se présenter sous forme solide ou liquide à 20 °C.

Il peut notamment s'agir, en particulier dans le cas d'une composition de fond de teint, d'une poudre libre ou compacte ou d'une formulation liquide qui peut-être anhydre ou de type émulsion huile dans l'eau ou eau dans huile. Avantageusement, les compositions selon l'invention sont anhydres. Au sens de l'invention le terme « solide » caractérise l'état de la composition à une température de 20 °C. En particulier, une composition solide selon l'invention présente, à une température de 20 °C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), une dureté supérieure à 30 Nm-1, dé préférence supérieure à 40Nm'.

Protocole de mesure de la dureté : La dureté de la composition est mesurée selon le protocole suivant : Le stick de rouge à lèvres est conservé à 20 °C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté. La dureté peut être mesurée à 20 °C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 gm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nm-1, est mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCOCHATILLON.

La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre (en mètres). La dureté est convertie en Nm-1 par l'équation ci-dessous : (Yx 10-3 x9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette nouvelle température avant la mesure. Selon cette méthode de mesure, une composition solide selon l'invention présente une dureté à 20 °C supérieure ou égale à 30 Nm-1, de préférence supérieure à 40 Nm-1 ,de préférence supérieure à 50 Nm-1.

De façon préférée, la composition selon l'invention présente notamment une dureté à 20 °C inférieure à 500 Nm 1 notamment inférieure à 400 Nm-lde préférence inférieure à 300 Nm-1. En particulier, une composition dont la dureté est supérieure à 30 Nm 1 est une composition dite « solide » à 20 °C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). 15 Une composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et/ou des lèvres, notamment de la peau du visage ou du corps ; elle peut être un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières ; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres ; un 20 produit anticernes ; un blush, un eye-liner ; un crayon à lèvres ou à yeux ; un produit de maquillage du corps ; un gloss (brillant à lèvres). Selon un premier mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition selon l'invention est dédiée au maquillage de la peau et il s'agit alors plus particulièrement d'un fond de teint, d'un fard à joues ou à paupières, d'un produit de 25 maquillage du corps. Selon un second mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition selon l'invention est dédiée au maquillage des lèvres et il s'agit alors plus particulièrement d'un rouge à lèvres (stick à lèvres) ou d'un gloss (rouge à lèvres liquide).

30 Polymère supramoléculaire Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent donc un polymère supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine).

Au sens de la présente invention, on entend par polymère supramoléculaire à base de polyalcène, un polymère issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. Par « polyalcène » ou « polyoléfine », on entend un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère de type alcène, comprenant une insaturation éthylénique, ledit monomère pouvant être pendant ou dans la chaîne principale dudit polymère. Le terme « polyalcène » ou « polyoléfine », vise donc des polymères pouvant comprendre ou pas une double liaison. De façon préférée, les polymères supramoléculaires mis en oeuvre selon l'invention sont préparés à partir d'un polymère issu de la polymérisation d'un alcène comprenant au moins deux insaturations éthyléniques.

Le polymère supramoléculaire selon l'invention est susceptible de former une chaîne ou un réseau polymérique supramoléculaire, par (auto)assemblage dudit polymère selon l'invention avec au moins un autre polymère selon l'invention, identique ou différent, chaque assemblage faisant intervenir au moins une paire de groupes de jonction appariés, identiques ou différents, portés par chacun des polymères selon l'invention.

Par groupe de jonction, on entend au sens de l'invention, tout groupe comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Ces groupes de jonction peuvent être latéraux au squelette polymérique (en ramification latérale), et/ou portés par les extrémités du squelette polymérique, et/ou dans la chaîne formant le squelette polymérique. Ils peuvent être répartis de façon aléatoire ou contrôlée.

Polyalcène fonctionnalisé Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins un groupe réactif, 30 de préférence par au moins 2 groupes réactifs. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques.

Les groupes de fonctionnalisation, ou groupes réactifs, peuvent être fixés au polymère polyalcène via des linkers, de préférence des groupes alkylène en C1-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. De préférence, les polymères polyalcènes fonctionnalisés présentent une masse 5 moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000. De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 4500. De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 2000 et 4000. 10 De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention (de façon préférée il forme tout le squelette du polymère), est de formule HO-P-OH dans laquelle : 15 - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés (de préférence di-insaturé), en C2-Clo, de préférence en C2-C4. P représente de préférence un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes di-insaturés, linéaires ou ramifiés, en 20 C2-C4 De façon encore préférée, P représente un polymère choisi parmi un polybutylène, un polybutadiène (tel qu'un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène), un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères. Selon un mode de réalisation préféré, P représente un copolymère 25 poly(éthylène/butylène). Les poly(éthylène/butylène) préférés sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-CH3)-] Selon un second mode de réalisation préféré, P est un homopolymère 30 polybutadiène, de préférence choisi parmi un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène. Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2-polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaînements de motifs suivants : [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4)

[-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2)

De préférence, il s'agit de polybutadiènes 1,2. De façon préférée, P est un homopolymère 1,2-polybutadiène.

Selon un autre mode de réalisation, P est un polyisoprène. Les polyisoprènes peuvent être schématisés par les enchainements de motifs suivants :

H I -CHI C=C- iCH2- ) n CH3 On peut bien évidemment également utiliser un mélange de motifs ci-dessus, 10 afin de former des copolymères.

Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être hydrogénés pour éviter les risques de réticulation. De façon préférée, les polymères polyalcènes fonctionnalisés utilisés dans les compositions selon l'invention sont hydrogénés.

De façon préférée, les polymères polyalcènes sont hydrogénés et 15 fonctionnalisés par au moins 2 groupes réactifs OH, de préférence aux extrémités des polymères.

De préférence, ils présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, et de préférence voisine de 2.

Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple

20 dans FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). On citera en particulier les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société Sartomer, comme les Krasol® Resins et les Poly bd® Resins. De façon préférée, il s'agit d'homopolymères 1,2-polybutadiènes hydrogénés dihydroxylés, tels que la gamme Nisso-PB 1, GI3000,

25 GI2000 et GI1000 commercialisés par la société Nisso, pouvant être schématisés par la formule suivante : ( I I H3 ) -CHI C=C-CHI ) n et HO OH De façon préférée, n'est compris entre 14 et 105, de préférence entre 20 et 85. Ces polymères présentent les masses moléculaires moyenne en nombre suivantes : GI3000 de Mn=4700, le GI2000 de Mn=3300 et le GI1000 de Mn-1500. Ces valeurs ont été mesurées par GPC selon le protocole suivant : PROTOCOLE DE DETERMINATION DES MASSES MOLECULAIRES DU POLYMERE SUPRAMOLECULAIRE PAR GPC Détermination des masses moléculaires moyennes en nombre Mn , en poids Mw ainsi que de l'indice de polydispersité Mw / Mn en équivalent Polystyrène. 10 - Préparation des solutions étalons Préparer les étalons polystyrène à partir des kits VARIAN (ref : PS-H (PL2010-0200) Les masses des étalons sont les suivantes : PS 6035000 - PS 3053000 - PS 915000 - PS 483000 - PS 184900 - PS 60450 - 15 PS 19720 - PS 8450 - PS 3370 - PS 1260 - PS 580 Injecter 100 µl de chacune des solutions dans la colonne à étalonner. - Préparation de l'échantillon : Préparer une solution à 0,5 % en matière sèche dans le THF. Préparer la solution environ 24 h avant l'injection. 20 Filtrer la solution sur filtre Millex FH (0,45µm). Injecter dans la colonne. - Conditions chromatographiques : Colonnes : PL Rapid M (lot 5M-Poly-008-15) de chez Polymer labs PL-gel HTS-D (lot 5M-MD-72-2) de chez Polymer labs PL-gel HTS-F (10M-2-169B-25) de chez Polymer labs PL-Rapid-F (6M-OL1-011-6) de chez Polymer labs Longueur : 150 mm - diamètre intérieur 7.5 mm Pompe: isocratique M1515 Waters Eluant: THF Débit : 1 ml/ min Température : ambiante Injection : 100 µl à 0,5 % en MA dans l'éluant 25 30 Détection : RI 64mV (réfractomètre WATERS 2424) Température 45 °C UV à 254 nm en 0,1 DO (détecteur UV Waters 2487) Intégrateur: Empower option GPC - Détermination des masses molaires On détermine les masse molaire moyennes en traçant la courbe d'étalonnage : log Masse molaire = f (volume d'élution au sommet du pic détection RI) et à l'aide du logiciel Empower option GPC de chez WATERS.

Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement 10 les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités o,w hydroxyles tels que les polyisobutylènes à extrémités am hydroxyles; et les copolymères de formule : HO l CH2 a _m CH2 CH J OH C2H5 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL. 15 Groupe de Jonction Les polymères supramoléculaires selon l'invention possèdent également dans 20 leur structure au moins un reste d'un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, ledit groupe de jonction étant initialement fonctionnalisé par au moins un groupe réactif. Sauf précision contraire, on entend dans la présente description par « groupe de jonction », le groupe sans sa fonction réactive. Les groupes réactifs sont fixés au groupe de jonction via des linkers L. L est une liaison simple ou un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un 25 (alkyl)cylcoalkylène alkylène en C5-C20 (de préférence cyclohexylène méthylène), un alkylène-biscycloalkylène en C11-C20 (de préférence alkylène-biscyclohexylène, un (alkyl)arylène en C6-C20, un alkylène-bisarylène (de préférence un alkylène-biphénylène), le linker L pouvant être substitué par au moins un groupe alkyl et/ou pouvant comprendre éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2.

De préférence, le linker est choisi parmi un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3 ,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène. De préférence, le linker est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkylène en C5-C20, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en C11-C25, tel que le 4,4'-méthylène 10 biscyclohexylène, - alkylène en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, et (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phénylène. De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - 15 CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le linker est un alkylcycloalkylène alkylène. De façon préférée, selon ce mode de réalisation, le linker est un groupe 20 isophorone. Par isophorone, on entend le groupement suivant : CH3 CH3 H3C~ CHz * Lesdits groupes réactifs fonctionnalisant le groupe de jonction doivent être capables de réagir avec le ou les groupes réactifs -OH portés par le polyalcène fonctionnalisé. 25 Comme groupe réactif, on peut citer les groupes isocyanate (-N=C=O) ou thioisocyanate (-N=C=S). De préférence, il s'agit d'un groupe -N=C=O (isocyanate). Les groupes de jonction fonctionnalisés susceptibles de former au moins 3 liaisons H peuvent comprendre au moins 3 groupements fonctionnels identiques ou différents, de préférence au moins 4, choisis parmi : \ \ C=0 C=N- -NH Ces groupements fonctionnels peuvent être classés en deux catégories : - les groupements fonctionnels donneurs de liaisons H : 1 -NH - les groupements fonctionnels accepteurs de liaisons H : C=0 C=N-/ Les groupes de jonction capables de former au moins 3 liaisons H forment un

élément structural de base comportant au moins 3 groupements, de préférence au moins

4 groupements, et plus préférentiellement 4 groupements fonctionnels capables d'établir des liaisons H. Lesdits éléments structuraux de base capables d'établir des liaisons H

peuvent être schématisés de la manière suivante : (X4 OU Y4Y' où X; est un groupement fonctionnel accepteur de liaisons H (identiques ou différents) et Y, est un groupement fonctionnel donneur de liaisons H (identiques ou différents).

Ainsi, chaque élément structural doit pouvoir établir des liaisons H avec un ou plusieurs éléments structuraux partenaires, identiques (c'est-à-dire auto-complémentaires) ou différents, de telle sorte que chaque appariement de deux éléments structuraux partenaires se fasse par formation d'au moins trois liaisons H, de préférence au moins quatre liaisons H, et plus préférentiellement 4 liaisons H.

Un accepteur de protons X s'appariera avec un donneur de protons Y. Plusieurs possibilités sont donc offertes, par exemple appariement de : XXXX avec YYYY ; XXXY avec YYYX ; XXYX avec YYXY ; XYYX avec YXXY ; XXYY avec YYXX auto-complémentaire ou non ; XYXY avec YXYX auto-complémentaire ou non. De préférence, les groupes de jonction peuvent établir 4 liaisons H avec un 10 groupe partenaire identique (ou auto-complémentaire) parmi lesquelles 2 liaisons donneur (par exemple NH) et 2 liaisons accepteur (par exemple CO et -C=N-). De préférence, les groupes de jonction capables de former au moins 4 liaisons H sont choisis parmi - les ureïdopyrimidones de formule : R3 R2 N H Il VCN 0 NI NH NHR1 15 étant entendu que toutes les formes tautomériques sont inclues. Dans cette formule, la signification des radicaux est la suivante : - les radicaux RI (ou bien les radicaux RI et R2) sont des liaisons simples constituant le point d'accroche du groupe de jonction au linker capable de former au moins 3 liaisons H (de préférence 4) sur le reste du greffon. De préférence, ledit point d'accroche 20 est porté uniquement par RI qui est une liaison simple. - le radical R2, représente un groupe divalent choisi parmi une liaison simple ou un alkylène en C 1-C6 ou un groupe monovalent choisi parmi une liaison simple, un atome d'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en C1-Clo, saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, ou N ces groupes étant 25 éventuellement substitués par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R2 peut être une liaison simple ou un groupe monovalent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3, Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R2 est H. - le radical R3, représente un groupe divalent ou monovalent, en particulier R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en C1-C10 saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R3 peut être un groupe monovalent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R3 est un groupe méthyle. . 10 Selon un mode de réalisation préféré, les groupes de jonction sont choisis parmi la 2-uréïdopyrimidone et la 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone. De façon préférée, le groupe de jonction préféré est le 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone. Les groupes de jonction, et notamment les groupes de jonction 15 uréidopyrimidone, peuvent être ajoutés directement ou bien formés in situ au cours du procédé de préparation du polymère supramoléculaire. Les premier et second modes de préparation décrits ci-après illustrent respectivement ces deux alternatives. En particulier, les groupes de jonction fonctionnalisés, susceptibles de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé pour donner le polymère supramoléculaire 20 selon l'invention, sont de préférence de formule :

NH O ONNHNH NNCO dans laquelle L est tel que défini précédemment. De préférence, L est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkylène en C5-C20, tel que l'isophorone, 25 - alkylène-biscycloalkylène en C11-C25, tel que le 4,4'-méthylène biscyclohexylène, - alkylène en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, et - (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phénylène.

De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)6- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupe de jonction est de formule 'NH O L ONNH NH \NCO dans laquelle L est l'isophorone. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : ~NH O 0 NNH~NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH NH N I I pl 0 O HN.,,e 10 dans laquelle : - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus pour L; - X, X' = O et P a la signification indiquée ci-dessus pour le polymère 15 polyalcène fonctionnalisé. De préférence, L' et L" représentent un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-C20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20. De préférence, L' et L" représentent un groupement -isophorone- ; -(CH2)2 ;

20 -(CH2)6- ; CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2i 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène. De préférence, L' et L" sont identiques. De préférence, L' et L"sont un groupe isophorone. De préférence, P est hydrogéné et représente un polyéthylène, un polybutylène, 25 un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copolymères, notamment un poly(éthylène/butylène).

De façon préférée, P est un polybutadiène hydrogéné, de préférence un 1,2-polybutadiène hydrogéné. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule Procédé de préparation Le polymère selon l'invention peut être préparé par les procédés usuellement employés par l'homme du métier, notamment pour former une liaison uréthanne entre les 10 fonctions OH libres d'un polyalcène, et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration non limitative, un premier procédé général de préparation consiste à : - éventuellement s'assurer que le polymère à fonctionnaliser ne comporte pas 15 d'eau résiduelle, - chauffer ledit polymère comportant au moins 2 fonctions réactives OH, à une température pouvant être comprise entre 60 °C et 140 °C; l'indice d'hydroxyle du polymère pouvant servir de référence afin de mesurer l'état d'avancement de la réaction ; - ajouter, de préférence directement, le groupe de jonction ureïdopyrimidone 20 portant les fonctions réactives, notamment isocyanate comme ceux décrits dans le brevet WO 2005/042641 ; notamment tels que les composés de numéro cas 32093-85-9 et 709028-42-2 ; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une température de l'ordre de 90-130 °C; pendant 1 à 24 heures; 25 - éventuellement suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final.5 La réaction peut également être suivie par dosages des fonctions hydroxyles il est aussi possible d'ajouter de l'éthanol afin de s'assurer de la disparition totale des fonctions isocyanate résiduelles. La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène, le propylène carbonate ou l'acétate de butyle. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le polymère peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les connaissances générales de l'homme du métier.

Selon le 2èine mode de préparation, préféré, la réaction peut comporter les étapes suivantes: (i) fonctionnalisation du polymère de préférence préalablement séché, par un diisocyanate selon le schéma réactionnel : OH-polymère-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -* OCN-X-NH-(0)CO-15 polymère-OC(0)-NH-X-NCO Le diisocyanate peut être éventuellement en excès par rapport au polymère. Cette première étape peut être faite en présence de solvant, à une température comprise entre 20 °C et 100 °C. Cette première étape peut être suivie par une période d'agitation, sous atmosphère contrôlée pendant 1 à 24 heures. Le mélange peut être éventuellement 20 chauffé. L'état d'avancement de cette première étape peut être suivi par un dosage des fonctions hydroxyles. puis (ii) réaction du prépolymère obtenu ci-dessus avec la 6-méthylisocytosine de formule : Me N 25 NH2 NO cette deuxième étape peut éventuellement se faire en présence d'un co-solvant comme le toluène, l'acétate de butyle ou le propylène carbonate. Le mélange réactionnel peut être chauffé entre 80 °C et 140 °C pendant un temps variant entre 1 à 24 heures. La présence d'un catalyseur, notamment le dilaurate dibutyle étain, peut favoriser l'obtention du produit final désiré. La réaction peut être suivie par spectroscopie infrarouge, en suivant la disparition du pic caractéristique de l'isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1. A la fin de la réaction, on peut ajouter de l'éthanol au milieu réactionnel afin de neutraliser les éventuelles fonctions isocyanate résiduelles. Le mélange réactionnel peut être éventuellement filtré. Le polymère peut également directement être strippé dans un solvant cosmétique.

Selon un mode particulier, ledit polymère supramoléculaire est solubilisé dans une huile hydrocarbonée, de préférence volatile, en particulier de l'isododécane. Ainsi la composition de l'invention comprendra au moins une huile hydrocarbonée, de préférence volatile, en particulier au moins de l'isododécane, notamment apportée par la solution de polymère supramoléculaire.

Dans des variantes de réalisation de composition et de procédé selon l'invention, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 60 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Ainsi, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,2 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De même, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,3 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent également être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De manière avantageuse, une composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprend une teneur en polymère supramoléculaire comprise entre 5 et 99 % en poids par rapport au poids de la composition hors composé(s) volatil(s) (en particulier par rapport au poids de la composition hors huile(s) volatile(s), telle que l'isododécane, par exemple). Cette teneur traduit la teneur en polymère(s) supramoléculaire(s) résultante dans un dépôt réalisé avec une composition ou selon le procédé de l'invention, notamment sur les matières kératiniques telles que la peau et/ou les lèvres par exemple, après évaporation des composés volatils. De préférence, la composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage, comprend une teneur en polymère supramoléculaire comprise entre 10 et 90 % en poids par rapport au poids de la composition hors composé(s) volatil(s), de préférence comprise entre 15 et 80 %. Selon un mode particulier, ces teneurs sont utilisées pour une composition sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage de la peau notamment du visage, en particulier un fond de teint.

Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, une composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage de la peau notamment du visage (ex : d'un fond de teint) et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 2,5 à 60 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Dans un autre mode de réalisation, une composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage de la peau notamment du visage (ex : d'un fond de teint) et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 2,5 à 40 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Selon une variante encore plus préférée, une composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage de la peau notamment du visage (ex d'un fond de teint) et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 3 à 30 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Dans un autre mode de réalisation particulier de l'invention, une composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des lèvres (ex : d'un rouge à lèvres) et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 0,1 à 60 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante préférée, une composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des lèvres (ex : d'un rouge à lèvres) et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 0,2 à 40 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante encore plus préférée, une composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des lèvres (ex : d'un rouge à lèvres) et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 0,5 à 30 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

Charge à pouvoir absorbant et/ou adsorbant Comme il ressort de ce qui précède, une composition selon l'invention comprend au moins une charge possédant une capacité à absorber et/ou adsorber une huile 15 ou un corps gras liquide tel que par exemple le sébum (de la peau). Cette charge absorbant l'huile peut en outre avantageusement posséder une surface spécifique BET supérieure ou égale à 300 m2/g, de préférence supérieure à 500 m2/g, et préférentiellement supérieure à 600 m2/g, et notamment inférieure à 1500 m2/g. La « surface spécifique BET » est déterminée selon la méthode BET 20 (BRUNAUER EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale (donc micropores compris) de la poudre. La charge considérée selon l'invention est ainsi caractérisée par le fait qu'elle 25 possède une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g, notamment allant de 1,5 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1,5 ml/g à 15 ml/g. De préférence, elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à 2 ml/g, notamment allant de 2 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 2 ml/g à 15 ml/g. Cette prise d'huile qui correspond à la quantité d'huile absorbée et/ou adsorbée 30 par la charge peut être caractérisée par la mesure du Wet Point selon la méthode décrite ci-après.

Méthode de mesure de prise d'huile d'une charge : La prise d'huile d'une poudre est mesurée selon la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la charge par mesure du Wet Point.

On place une quantité m (en grammes) de poudre comprise entre environ 0,5 g et 5 g (la quantité dépend de la densité de la poudre) sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte de l'isononanoate d'isononyle. Après addition de 4 à 5 gouttes d'isononanoate d'isononyle, on incorpore l'isononanoate d'isononyle dans la charge à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'isononanoate d'isononyle jusqu'à la formation de conglomérats d'isononanoate d'isononyle et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'isononanoate d'isononyle à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition de l'isononanoate d'isononyle lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'isononanoate d'isononyle utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.

La charge à prise d'huile considérée selon l'invention peut être de nature organique ou inorganique.

La charge peut être plus particulièrement choisie parmi les silices, les silicas silylates, les poudres de polyamides (en particulier nylon-6), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; les perlites ; le magnésium carbonate, et leurs mélanges. L'homme du métier sélectionnera parmi les matériaux précités, la ou les charge(s) dotée(s) d'une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g, de préférence supérieure ou égale à 2 ml/g et convenant, à ce titre, à l'invention. Avantageusement, la poudre absorbant l'huile peut être une poudre enrobée 30 avec un agent de traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être notamment choisi parmi les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, les cires minérales et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Des exemples de charges conformes à l'invention, c'est-à-dire possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g, sont décrites ci-dessous, avec leur valeur de 15 prise d'huile mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme poudre de silice, on peut citer : - les microsphères de silice poreuses, notamment celles vendues sous la dénomination « SUNSPHERE® 1153 », « SUNSPHERE® H33 » (prise d'huile égale à 3,70 ml/g) par la société ASAHI GLASS ; MSS-500-3H par la société KOBO ; 20 - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane, notamment celles vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE® H 33 » (prise d'huile égale à 2,43 ml/g), - les poudres de silica silylate, notamment celles vendues sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning 25 (prise d'huile égale à 10,40 ml/g). - les particules creuses de silices amorphes, notamment celles vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo (prise d'huile égale à 5,50 ml/g). - les poudres de silice précipitées traitées en surface par une cire minérale telles que la silice précipitée traitée par une cire de polyéthylène et notamment celles vendues 30 sous la dénomination de ACEMATT OR 412 par la société EVONIK DEGUSSA (prise d'huile égale à 3.98 ml/g). Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer : - les sphères poreuses de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination Microsponge 5640, par la société Cardinal Health technologies (prise d'huile égale à 1,55 ml/g) - les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de 5 lauryle, notamment celles vendues sous la dénomination POLYTRAP® 6603 de la société DOW CORNING (prise d'huile égale à 6,56 ml/g). Comme poudre de polyamide, on peut citer : - la poudre de nylon-6, notamment celle vendue sous la dénomination POMP610 par la société UBE INDUSTRIES (prise d'huile égale à 2,02 ml/g). 10 Comme poudre de perlite, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination OPTIMAT 1430 OR par la société WORLD MINERALS (prise d'huile égale à 2,4 ml/g). Comme poudre de carbonate de magnésium, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination TIPO CARBOMAGEL par la société BUSCHLE & LEPPER 15 (prise d'huile égale à 2,14 ml/g). La charge absorbant l'huile particulièrement préférée est une poudre de silice et plus particulièrement une poudre de silice possédant une prise d'huile au moins égale à 3,70 ml/g et notamment celles vendues sous la dénomination « SUNSPHERE® H 33 » par la société ASAHI GLASS, et sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine 20 Particles par la société Dow Corning. La ou les charge(s) possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g peuvent être présents dans une composition selon l'invention en teneur allant de 0,5 % à 40 % en poids, de préférence de 1 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 25 De manière avantageuse, une composition selon l'invention met en oeuvre au moins une charge et au moins un polymère supramoléculaire dans un rapport pondéral polymère(s)/charge(s) absorbant l'huile supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5, et mieux supérieur à 2.

30 Charges additionnelles Bien entendu, une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut comprendre outre une charge telle que définie précédemment, une ou plusieurs charge(s) additionnelle(s) c'est-à-dire non conforme à l'exigence de prise d'huile telle que définie précédemment. Selon un premier mode de réalisation, la composition est exempte de charge additionnelle.

Selon un second mode de réalisation, la composition comprend au moins une charge additionnelle. Selon ce mode de réalisation, de telles charges peuvent être présentes à raison de 0,01 à 35 % en poids, de préférence 0,1 à 20 % en poids, du poids total de la composition. De préférence, une composition selon l'invention, lorsqu'elle se présente sous la forme d'un fond de teint, comprend au moins une charge additionnelle.

A titre illustratif de ces charges additionnelles, on peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyéthylène, le Téflon, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères de copolymères telles que l'Expancel (Nobel Industrie), et les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple) ; les charges siliconées ; ainsi que leurs mélanges. Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une charge possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g. Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention contient en outre au moins une charge siliconée.

Charge siliconée La charge siliconée peut être choisie parmi : les poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone ; et les poudres de polyméthylsilsesquioxane, et leur mélange. La poudre d'organopolysiloxane peut notamment être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US5538793. De telles poudre d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », «KSP-103 », «KSP-104 », «KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer. Comme poudre de polyméthylsilsesquioxane, on peut citer notamment des microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Momentive Performance Materials, et notamment sous la référence Tospearl 145 A; et leurs mélanges. En particulier, la composition selon l'invention peut comprendre une charge siliconée choisie parmi les poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone et 5 les poudres de polyméthylsilsesquioxane.

Une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin selon l'invention comprend en outre un milieu cosmétiquement acceptable qui peut comprendre les ingrédients usuels, en fonction de la destination de la composition. 10 Matière(s) colorante(s) De préférence, une composition de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres selon l'invention, comprend au moins une matière colorante, en particulier au moins une matière colorante pulvérulente. La matière colorante est notamment choisie 15 parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le 20 dépôt résultant. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de 25 chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. En particulier, les pigments minéraux sont choisis parmi les oxydes de fer, les oxydes de titane, et leurs mélanges. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de 30 baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537.

Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, 10 irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec 15 un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert 20 d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur 25 base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment 30 commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique.

Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EACpar la 25 société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules 30 d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations 5 MICROGLASS METASHINE. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple 10 les structures suivantes : Al/SiO2/Al/SiO2/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2 ; Fe203/SiO2/Al/SiO2/Fe203, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces 15 structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe203/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe203 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/Al2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe203 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre 20 d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA 25 CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/Al/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 30 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par 5 exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER. De préférence, la quantité de matière(s) colorante(s) dans une composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 40 % en poids, notamment 0,1 et 30 % en poids, voire 1 et 20 % en poids, du poids total de la composition. 10 Phase grasse Une composition selon l'invention peut comprendre une phase grasse, qui peut représenter 1 à 98 % en poids, notamment 5 à 95 % en poids, voire 10 à 90 % en poids, du poids total de la composition. Cette phase grasse peut comprendre des huiles, des cires 15 et/ou des composés pâteux et/ou des composés siliconés tels que définis ci-après. Les huiles, de préférence siliconées, et/ou les composés siliconés peuvent être présents en une teneur allant de 0,1 à 60 % en poids, de préférence de 0,5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre avantageusement 20 une ou plusieurs huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles fluorées et leurs mélanges. Les huiles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). 25 Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Par «huile volatile », on entend au sens de l'invention toute huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles ont de préférence une pression de 30 vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa, en particulier de 1,3 Pa à 13 000 Pa, plus particulièrement de 1,3 Pa à 1300 Pa.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par «huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide. Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.

L'huile hydrocarbonée volatile peut également être un alcane volatil linéaire comprenant 7 à 17 atomes de carbone, en particulier 9 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement 11 à 13 atomes de carbone. On peut notamment citer le n-nonadécane, le n-décane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, le n-pentadécane, le n-hexadécane, et leurs mélanges.

Comme huile non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle; les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, notamment ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou notamment ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R10OOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de 10 carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit supérieur ou égal à 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2- 15 éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le 20 palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldodécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate 25 d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, 30 - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate ; - les huiles de masse molaire comprise entre environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol; on peut notamment citer, seuls ou en mélange, (i) les polymères lipophiles tels que les polybutylènes, les polyisobutylènes, par exemple, hydrogénés, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, les copolymères de la vinylpyrrolidone, tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-hexadécène, et les copolymères de polyvinylpyrrolidone (PVP), tels que les copolymères d'un alcène en C2-C30, tel qu'en C3-C22, et des associations de ceux-ci; (ii) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle; (iii) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2; (iv) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate; (v) les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, tels que ceux décrits dans le brevet US 6,491,927 et les esters du pentaérythritol, et, notamment, le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle; (vi) les esters et polyesters de dimère diol, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras, et les esters de dimère diols et de diacide. En particulier, une ou des huile(s) selon l'invention peuvent être présente(s) dans une composition selon l'invention en teneur allant de 1 à 90 % en poids, de préférence de 2 à 75 % en poids, voire de 3 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Il est entendu que ce pourcentage pondéral en huile prend en compte le poids d'huile mis en oeuvre pour la formulation du polymère supramoléculaire associée, si présente.

Composé siliconé Comme précisé ci-dessus, la phase grasse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 10.000.000 cSt à 25 °C. Un tel composé est avantageusement choisi parmi les gommes de silicone, les huiles siliconées volatiles et les huiles siliconée non volatiles.

En particulier, le composé siliconé considéré selon l'invention peut être une huile siliconée possédant une viscosité comprise entre 3 centistokes (cSt) (3 x 10-6 m2/s) et 800 000 centistokes (cSt) (800 000 x 10-6 m2/s). De façon préférée, le composé siliconé considéré selon l'invention peut être une huile siliconée non volatile possédant une viscosité comprise entre 9 centistokes (cSt) (3 x l 0-6 m2/s) et 600 000 centistokes (cSt) (600 000 x 10-6 m2/s).

Huiles siliconées Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

En particulier, les huiles siliconées volatiles ou non volatiles utilisable dans l'invention présentent de façon préférée une viscosité à 25 °C inférieure à 800 000 cSt ), de préférence inférieure ou égale à 600 000 cSt, de préférence inférieure ou égale à 500 000 cSt. La viscosité de ces huiles siliconées peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.

Comme il ressort de ce qui précède, une composition selon l'invention et/ou considérée selon un procédé de l'invention contient au moins une huile siliconée différente de la cyclopentasiloxane. Une telle huile encore dénommée decamethylcyclopentasiloxane est notamment commercialisée sous le nom sous le nom DC-245 par la société Dow Corning ou encore Mirasil CM 5.

Bien entendu, une composition selon l'invention ou considérée selon un procédé de l'invention peut contenir un mélange d'huiles siliconées formé seulement en partie d'une telle huile. Les huiles de silicone utilisables selon l'invention peuvent être volatiles et/ou non volatiles. Ainsi, une composition selon l'invention ou considérée selon un procédé de l'invention peut contenir un mélange d'huile siliconée volatile et non volatile. Par « volatile », on entend une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique.

L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,1 à 10 mm de Hg).

Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

Huiles siliconées volatiles Selon un premier mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile siliconée volatile. L'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s). De plus l'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie de préférence parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40 °C à 102 °C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55 °C et inférieur ou égal à 95 °C, et préférentiellement allant de 65 °C à 95 °C. A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut citer : - les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s à 25 °C), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Plus particulièrement, les huiles volatiles silicones sont non cycliques et en particulier sont choisies parmi: - les silicones linéaires non cycliques de formule (I):

R3SiO-(R2SiO)ri SiR3 (I)

dans laquelle R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyles, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 3 à 5, le composé siliconé de formule (I) contenant au plus 15 atomes de carbone. - les silicones ramifiées de formule (II) ou (III) suivantes :

R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)X SiR3 (II) [R3SiO]4Si (III)

dans lesquelles R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou 25 plusieurs groupements hydroxyle, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, x est un entier allant de 0 à 8, le composé siliconé de formule (II) ou (III) contenant au plus 15 atomes de carbone. De préférence, pour les composés de formules (1), (II), (III), le rapport entre le 30 nombre d'atome de carbone et le nombre d'atome de silicium est compris entre 2,25 et 4,33.

Les silicones de formules (I) à (III) peuvent êtres préparées selon les procédés connus de la synthèse des composés siliconés. Parmi les silicones de formule (I), on peut citer : - les disiloxanes suivants : l'hexamethyldisiloxane (tension de surface = 15.9 mN/m), notamment vendu sous la dénomination DC 200 FLUID O. 65 cst par la société DOW CORNING le 1,3-di-tert-butyl-1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ; le 1,3-dipropyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ; l'heptyl pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-triméthyl disiloxane ; l'hexaéthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(2-méthylpropyl) disiloxane ; le pentaméthyl octyl disiloxane ; le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tris (1- méthyl éthyl) disiloxane ; le 1-butyl 3-éthyl 1,1,3-triméthyl 3-propyl disiloxane ; le pentaméthyl pentyl disiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3-tétraméthyl 3-(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl propyl) disiloxane ; le 1,1,3-triéthyl 1,3,3-tripropyl disiloxane ; le (3,3-diméthylbutyl)pentaméthyl disiloxane ; le (3-méthyl butyl) pentaméthyl disiloxane ; le (3-méthyl pentyl) pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3- diméthyl 3-propyl disiloxane ; le 1-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,3,3,3-pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ; le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrakis(1-méthyl éthyl) disiloxane le 1,1-dibutyl 1,3,3,3-tétraméthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-dipropyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(3-méthyl butyl) disiloxane ; le butyl pentaméthyl disiloxane ; le pentaéthyl méthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-dipentyl disiloxane ; le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrapropyl disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraéthyl 3,3-diméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ; le 1,3-dibutyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane et l'hexyl pentaméthyl disiloxane. - les trisiloxanes suivants : l'octaméthyltrisiloxane (tension de surface = 17.4 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 1 cst par la société DOW CORNING le 3-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1-hexyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane le 1,1,1,3,3,5,5-heptaméthyl 5-octyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-octyl trisiloxane, notamment vendu sous la dénomination "SILSOFT 034" par la société OSI ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-hexyl trisiloxane (tension de surface = 20,5 mN/m), notamment vendu sous la dénomination «DC 2-1731 » par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-dipropyl trisiloxane ; le 3- (1-éthylbutyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1- méthylpentyl) trisiloxane ; le 1,5-diéthyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1-méthylpropyl) trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis(1-methylethyl) trisiloxane le 1,1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-bis(1-méthylpropyl) trisiloxane ; le 1,5- bis(1,1-diméthyl éthyl)-1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 3-(3,3-diméthyl butyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylbutyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylpentyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(2-méthylpropyl) trisiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-propyl trisiloxane ; le 3-isohexyl 1,1,1,3,5,5,5- heptaméthyl trisiloxane ; le 1,3,5-triéthyl 1,1,3,5,5-pentaméthyl trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 3-tert-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-dipropyl trisiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,5-dibutyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaéthyl 3,3-diméthyl trisiloxane ; le 3,3-dibutyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 3-heptyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane et le 1-éthyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane. - les tétrasiloxanes suivants : le décaméthyltétrasiloxane (tension de surface = 18 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 1.5 est par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5,7,7-octaméthyl 1,7-dipropyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl 5-(1-méthyléthyl) tétrasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,7-nonaméthyl tétrasiloxane ; le 3,5-diéthyl 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,3,5,7-tétraéthyl 1,1,3,5,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 3,3,5,5-tétraéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5,7,7-nonaméthyl 7-phényl tétrasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,7-octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl-5-phényl tétrasiloxane - les pentasiloxanes suivants : le dodécaméthylpentasiloxane (tension de surface = 18,7 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 2 est par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-décaméthyl-1,9-dipropyl pentasiloxane ; le 3,3,5,5,7,7-hexaéthyl-1,1,1,9,9,9-hexaméthyl pentasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9- undécamethyl 5-phényl pentasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-undécaméthyl pentasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-décaméthyl pentasiloxane ; le 1,3,5,7,9- pentaéthyl 1,1,3,5,7,9,9-heptaméthyl pentasiloxane ; le 3,5,7-triéthyl 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane et le 1,1,1-triéthyl 3,3,5,5,7,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane. - les hexasiloxanes suivants : le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl hexasiloxane ; le 3,5,7,9-tetraéthyl 1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-décaméthyl hexasiloxane et le tétradécaméthyl hexasiloxane. - l'hexadécaméthyl heptasiloxane. - l'octadécaméthyl octasiloxane. - l' eicosométhylnonasiloxane Parmi les silicones de formule (II), on peut citer : - les tétrasiloxanes suivants le 2[3,3,3triméthyl1,1bis[(triméthylsylil)oxy] disiloxanyl] éthyle ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpropyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-propyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5- hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,5,5,5-tétraméthyl 3-(triméthylsiloxy) trisiloxane ; le 3-méthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-[(diméthylphénylsilyl)oxy] 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpentyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(4-méthylpentyl)-3- [(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-hexyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane et le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl- 3-[(triméthylsilyl)oxy] tri siloxane. - les pentasiloxanes suivants: le 1,1,1,3,5,5,7,7,7 nonaméthyl 3 (triméthylsiloxy) tétrasiloxane et le 1,1,1,3,3,7,7,7-octaméthyl 5-phényl 5-[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane. - les heptasiloxanes suivants : le 1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl-3- [(triméthylsilyl)oxy] hexasiloxane. Parmi les silicones de formule (III), on peut citer : - le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis (triméthylsiloxy) trisiloxane. On peut également utiliser d'autres huiles volatiles siliconées choisies parmi: - les tétrasiloxanes suivants : le 2,2,8,8-tétraméthyl-5 [(pentaméthyldisiloxanyl) méthyl]- 3 ,7-diox a-2,8 di sil anonane ; le 2,2,5,8,8-pentaméthyl 5-[(triméthylsilyl)méthoxy] 4,6-dioxa-2,5,8-trisilanonane ; le 1,3-diméthyl 1,3-bis[(trimethylsilyl)méthyl] 1,3- disiloxanediol ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[3-(triméthylsiloxy)propyl] trisiloxane et le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl-3-phényl-3-[(triméthylsilyl)oxy]trisiloxane (Dow 556 Fluid). - les pentasiloxanes suivants : le 2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-décaméthyl 3,8,10,15-tétraoxa-2,7,9,11,16- pentasilaheptadécane et le tétrakis[(triméthylsilyl)méthyl] d'acide silicique ester. - les hexasiloxanes suivants : le 3,5-diéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,5-bis [(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane et le 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl 3,5-bis[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane . - l'heptasiloxane : le 1,1,1,3,7,7,7-heptaméthyl3,5,5-tris[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane. les octasiloxanes suivants le 1,1,1,3,5,5,9,9,9-nonaméthyl-3,7,7- tris[(triméthylsilyl)oxy]pentasiloxane ; le 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl-3,5,7- tris[(triméthylsilyl)oxy]pentasiloxane et le 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,3,5,5- tétrakis[(trimethylsilyl)oxy] tétrasiloxane.

A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut plus particulièrement citer la décaméthylcyclopentasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, la dodécaméthylcyclohexasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-246 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning, la décaméthyltétrasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1,5 cSt par la société Dow Corning et la DC-200 Fluid 5 cst commercialisée par la société Dow Corning, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, 1'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, et leurs mélanges. Il est à noter que parmi les huiles précitées, les huiles linéaires s'avèrent particulièrement avantageuses.

Huiles siliconées non volatiles Selon un second mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile siliconée non volatile.

L'huile non volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant une viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s) et inférieure à 800 000 cSt , de préférence entre 50 et 600 000 cSt, de préférence entre 100 et 500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.

Parmi ces huiles siliconées, deux types d'huiles peuvent être distingués selon qu'elles soient ou non phénylées. A titre représentatif de ces huiles siliconées linéaires non volatiles, on peut 10 citer les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. Ainsi, à titre d'huiles siliconées non volatiles non phénylées, on peut citer : - les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en 15 bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, - les PDMS comportant des groupements aliphatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polyalkylmethylsiloxanes eventuellement substitués par un groupement fluoré tel que le polymethyltrifluoropropyldimethylsiloxanes, 20 - les polyalkylmethylsiloxanes substitués par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention contient au 25 moins une huile siliconée linéaire non phénylée.

L'huile siliconée linéaire non phénylée peut notamment être choisi parmi les silicones de formule: R1 X- Si R2 41 I3 O- T R4 n O-Si-X R2 p dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide. 10 Comme huile siliconée non volatile utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels : - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 500.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination SE30 15 par la société Général Electric, celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Bluestar et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning. - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont 20 tels que la viscosité est de 60.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning et celle vendue sous la dénomination Wacker Belsil DM 60.000 par la société Wacker. - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 350 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow 25 Corning 200 Fluid 350 CS par la société Dow Corning. - les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que la viscosité est de 700 cst, comme celle vendue sous la dénomination Baysilone Fluid T0.7 par la société Momentive.

Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une huile siliconée phénylée. A titre représentatif de ces huiles siliconées non volatiles phénylées, on peut citer : - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R R R-Si O R-Si O-Si R R i I R R-Si O 1 R (I) dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, l'huile siliconée phénylée comprend au moins 10 trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R I I R-Si O Si O Si R 15 dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phényles, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer 20 par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : 'h Me-Si O Si O Si Me Ph Me Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou encore Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane, nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante (IV) dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X 10 représente -CH2-CH(CH3)(Ph). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (V) suivante : Me IMe IMe X-Si--HO SiO Si X Me Me IMe Me 1 Me-Si 1 Me Me OR' I 0-Si 0-Si O Si(CH3)3

Me y _ Ph z (V) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe - OSiMe3 et y est 0 ou varie entre 1 et 1000, z varie entre 1 et 1000, de telle sorte que le 15 composé (V) est une huile non volatile. Selon un premier mode de réalisation, y varie entre 1 et 1000. On peut utiliser par exemple la triméthyl Siloxyphenyl Dimethicone, notamment vendue sous la référence BELSIL PDM 1000 commercialisée par la société Wacker. Selon un second mode de réalisation y est égal à 0. On peut utiliser par 20 exemple la phenyl trimethylsiloxy trisiloxane, notamment vendue sous la référence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VI) suivante, et leurs mélanges : R2 Si-O 1 Ra Si-O p n dans laquelle : - R1 à Rlo, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0. De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VII) suivante, et leurs mélanges : (VII) dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle.

Notamment, R1 à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1, dans la formule (VII). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VIII), et leurs mélanges : R 1 i-O i i-CH, O R 1 CH3 Si-CH3 CH3 -m (VIII) R CH3 Si-0 1 R n dans laquelle : - R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, 10 - n est un nombre entier variant de 0 à 100, et - m est un nombre entier variant de 0 à 100, sous réserve que la somme n+m varie de 1 à 100. En particulier, les radicaux R de la formule (VIII) et R1 à Rio précédemment définis, peuvent chacun représenter un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou 15 insaturé, notamment en C2-C20, en particulier en C3-C16 et plus particulièrement en C4-C1o, ou un radical aryle mono- ou polycyclique en C6-C14, notamment en C10-C13 ou un radical aralkyle dont les restes aryle et alkyle sont tels que définis précédemment. De préférence, R de la formule (VIII) et R1 à Rio peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore 20 un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Selon un mode de réalisation, on peut utiliser une huile siliconée phénylée de formule (VIII) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 cSt), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 5 à 1000 cSt). 25 Comme huile siliconée phénylée de formule (VIII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante, et leurs mélanges R1 X- Si. R2 R4 R5 Si - 1 R6 T O-Si-X R2 O- n p

dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes 10 de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire en poids inférieure à 200 000 g/mol, de préférence inférieure à 150 000 g/mol et de 15 préférence encore inférieure à 100 000 g/mol. Les silicones phénylées convenant tout particulièrement à l'invention sont celles répondant aux formules II et V précédentes. Plus particulièrement, les silicones phénylées sont plus choisies parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy 20 diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. De préférence, le poids moléculaire en poids de l'huile siliconée phénylée non volatile selon l'invention varie de 500 à 10 000 g/mol.

25 Gomme siliconée Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une gomme de silicone.

La gomme de silicone utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les gommes de silicone ayant une viscosité à 25 °C supérieure 800.000 centistokes (cSt) (9 x 10"6 m2/s) et notamment comprise entre 800.000 et 10.000 000 cSt, de préférence entre 1.000.000 et 5.000 000 cSt, de préférence entre 1.000.000 et 2.500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. La masse moléculaire des gommes de silicone est généralement supérieur à 350.000 g/mol, compris entre 350.000 et 800 000 g/mol, de préférence de 450.000 à 700.000 g/mol.

10 La gomme de silicone peut notamment être choisie parmi les silicones de formule: R1 1 X - Si R2 I3 O- T R4 R6_ R2 n p O- Si-O- Si- X dans laquelle : 15 R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle 20 ou un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à ce que la viscosité du composé soit supérieure à 800.000 cst. Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles : 25 - les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représentent un groupement méthyle, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Mirasil C-DPDM par la société Bluestar; - les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination SGM 36 par la société Dow Cornmg ; - les diméthicones du type (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges.

Une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut 10 comprendre en outre les ingrédients usuels, en fonction de la destination de la composition.

Corps gras solides Une composition selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras solide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux. 15 De préférence, la quantité de corps gras solides dans la composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention est comprise entre 0,05 et 50 % en poids, notamment 0,1 à 40 % en poids, voire 0,5 à 30 % en poids, du poids total de la composition.

20 Cires Selon un premier mode de réalisation, la composition est exempte de cire. Par « cire », on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C. Les cires peuvent être choisies parmi les 25 cires d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. On peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, 30 les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane). On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique.

Corps gras pâteux Selon un premier mode de réalisation, la composition est exempte de corps gras pâteux. 10 Par « corps gras pâteux », on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux a de préférence une dureté à 20 °C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé 15 pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. On peut notamment citer, seul ou en mélange : - la lanoline et ses dérivés, tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées, 20 - les composés siliconés polymères ou non, comme les polydiméthylsiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthylsiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines; les 25 copolymères d'oléfines; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30; 30 - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cloo, de préférence en C2-050 ; et notamment les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30; - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges; - les esters et les polyesters; et notamment (i) les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols a réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique; (ii) les esters de phytostérol, (iii) les esters de pentaérythritol; (iv) les esters formés à partir d'au moins un alcool, l'un au moins des alcools étant un alcool de Guerbet et d'un dimère diacide formé à partir d'au moins un acide gras insaturé; (v) les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, (vi) les polyesters qui résultent de l'estérification, par un acide polycarboxylique d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique; (vii) les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique comprenant notamment 4 à 30 atomes de carbone. L'ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant 2 à 40 atomes de carbone et 1 à 20 groupes hydroxyle; (viii) les esters aliphatiques d'ester choisis parmi l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique (mono-, di- ou tri-isostéarate d'huile de ricin hydrogénée). Le composé pâteux peut également être d'origine végétale. On peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans; la cire d'orange, le beurre de karité, l'huile d'olive partiellement hydrogénée, le beurre de cacao, l'huile de mangue.

Phase aqueuse Une composition selon l'invention peut également comprendre une phase aqueuse, qui peut représenter 0 à 80 % en poids, notamment 1 à 70 % en poids, voire 3 à 60 % en poids, du poids total de la composition. Cette phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau, ou peut comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) notamment choisi parmi les monoalcools ayant 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. Toutefois, comme précisé ci-dessus, avantageusement les compositions selon l'invention sont anhydres ou contiennent moins de 3 % en poids d'eau, de préférence moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition.

Tensioactif(s) Une composition selon l'invention peut également comprendre au moins un tensioactif, qui peut être présent à raison de 0,1 à 10 % en poids, notamment 0,5 à 8 % en poids, voire 1 à 6 % en poids, du poids total de la composition. Le tensioactif peut être choisi parmi les agents tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, de préférence non ioniques. On peut notamment citer, seuls ou en mélange : a) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, 25 éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C tels que cités plus bas, comme : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarates de saccharose, cocoate de saccharose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges; - les esters d'acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et 30 de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le laurate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryle-2, le tristéarate de sorbitan, et le ricinoléate de glycéryle ; - les lécithines, telles que les lécithines de soja; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA : Steareth-2) ; - les tensioactifs siliconés comme les diméthicones copolyols et les alkyldiméthicones copolyols, et par exemple le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol notamment vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ; b) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, comme : - les esters et éthers d'oses tels que le mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools cétylique et stéarylique comme le Montanov 68 de Seppic; - les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter 15 de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène) d'alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA : Steareth-20), l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 20 motifs oxyéthylène (Ceteareth-30) et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 motifs oxyéthylène (C12-15 Pareth-7); - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40; 25 - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène, l'oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène, le 30 cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène, l'isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène; - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le polysorbate 20 et le polysorbate 60; - le diméthicone copolyol, notamment celui vendu sous la dénomination Q2-5220® de DOW CORNING ; - le diméthicone copolyol benzoate notamment ceux vendus sous les dénominations FINSOLV SLB 101® et 201® de FINETEX ; - les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, qui sont des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. c) les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30, notamment les sels aminés comme le stéarate de triéthanolamine ou le stéarate de 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol ; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés, notamment les sels aminés ou les sels de métaux alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le «DEA oleth-10 phosphate» (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique; - les sulfosuccinates tels que le « Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate » et le «Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate » - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le «Disodium hydrogenated tallow glutamate» (AMISOFT HS-21 R® d'AJINOMOTO) et le sodium stearoyl glutamate 25 (AMISOFT HS-11 PF® d'AJINOMOTO); - les dérivés de soja comme le potassium soyate ; - les citrates, comme le glycéryl stéarate citrate; - les dérivés de proline, comme le sodium palmitoyl proline ou le mélange de sodium palmitoyl sarcosinate, magnésium palmitoyl glutamate, acide palmitique et 30 palmitoyl proline (Sepifeel One de Seppic) ; - les lactylates, comme le sodium stéaroyl lactylate ; - les sarcosinates, comme le sodium palmitoyl sarcosinate ou le mélange de stéaroyl sarcosine et myristoyl sarcosme 75/25; - les sulfonates, comme le sodium C14-17 alkyl-sec-sulfonate; - les glycinates, comme le sodium cocoyl glycinate. d) les tensioactifs cationiques, tels que : - les alkylimidazolidiniums tels que 1'étho-sulfate d'isostéaryl-éthylimidonium, - les sels d'ammonium tels que les halogénures d'(alkyl en Cie-3o)-tri(alkyl en C1_4) ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium). e) les tensioactifs amphotères comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacétate disodique, et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine.

Additif(s) Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut également comprendre au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des agents épaississants, des agents filmogènes notamment hydrophobes, des élastomères siliconés, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des céramides; des actifs cosmétiques; des peptisants, des parfums, des protéines, des vitamines, des propulseurs, des polymères filmogènes ou non, hydrophiles ou lipophiles; des gélifiants lipophiles ou hydrophiles. Les additifs ci-dessus sont en général présents entre 0,01 à 10 % en poids, pour chacun d'eux, par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir les constituants de la composition de manière telle que les propriétés avantageuses attachées à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.

Agents épaississants Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre, en outre, un agent épaississant. L'agent épaississant peut être choisi parmi : - les argiles organomodifiées qui sont des argiles traitées par des composés choisis notamment parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires. Comme argiles organomodifiées, on peut citer les bentonites organomodifiées telles que celles vendues sous la dénomination "Bentone 34" par la société RHEOX, les hectorites organomodifiées telles que celles vendues sous la dénomination "Bentone 27", "Bentone 38" par la société RHEOX. la silice pyrogénée hydrophobe. De telles silices sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812®» par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot et sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974®» par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720° » par la société Cabot. L'agent épaississant peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en 10 poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 0,4 % à 3 % en poids.

Polymère filmogène hydrophobe Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène, en particulier hydrophobe. 15 Une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau ou des lèvres suivant l'invention peut comprendre de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 15 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s). Ce polymère organique filmogène hydrophobe peut être un polymère choisi parmi le 20 groupe comprenant : les polymères bloc silicone polyamide, les polymères éthyléniques séquencés, les polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane, les copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes, les résines siliconées (résine T, résine MQ) et les polymères hydrodispersibles sous forme de dispersion non aqueuses de particules de 25 polymères et leurs mélanges.

a) Résines siliconées Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre à titre de polymère filmogène hydrophobe au moins une résine siliconée. 30 A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.

Résines MQ : A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(Rl)3SiOli2]X(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl. - Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. - Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.

Résines T : A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3i2)X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH. De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3i2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1 % en poids d'unités (CH3)2SiO2i2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3i2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 % d'unités T et 2 % d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88 % d'unités T et 12 % d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Résines MOT : A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890. Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le contenu est incorporé ici par référence.

De façon préférée, la résine siliconée est choisie parmi le groupe comprenant : a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule [(R1)3SiOl/2]X(SiO4/2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO3i2)X, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyle, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiOii2)a, (ii) (R22SiO2/2)b, (iii) (R3SiO3/2), et (iv) SiO4/2)d , avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.

b) Polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, encore appelées « NAD » Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère choisi 10 parmi les polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, encore appelées « NAD ».

Comme dispersion non aqueuse de polymère filmogène hydrophobe, on peut utiliser les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence 15 acrylique, dans une phase huileuse liquide : - soit sous forme de particules de polymère éthylénique dispersées en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrites notamment dans le document WO 04/055081, - soit sous forme de particules, stabilisées en surface, dispersées dans la 20 phase grasse liquide. La dispersion de particules de polymères stabilisées en surface peut être fabriquée comme décrite dans le document EP-A-749747. Les particules de polymère peuvent être stabilisées en surface grâce à un stabilisant qui peut être un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. Des dispersions de polymère filmogène dans la phase grasse liquide, en présence d'agents 25 stabilisants, sont notamment décrites dans les documents EP-A-748746, EP-A-923928, EP-A-930060 dont le contenu est incorporé à titre de référence dans la présente demande.

Avantageusement, on utilise les dispersions de particules de polymère éthylénique dispersées en l'absence de stabilisant additionnel en surface desdites 30 particules. A titre d'exemples de polymères de type «NAD », on peut plus particulièrement citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP® (copolymère acrylique en dispersion dans l'isododécane (25 %) avec copolymère pyrène/isoprène) commercialisé par la société CHIMEX.

c) Copolymère éthylénique séquencé Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un copolymère éthylénique séquencé, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.

Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence.et est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère » on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé.

Par polymère «séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes «première» et « deuxième » séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans 10 l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par « séquences incompatibles l'une avec l'autre », on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante 15 (25 °C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que 20 ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15 %. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de 25 polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.

Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment 30 intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.

Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère 5 constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de « compatibiliser » ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. 10 De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par « essentiellement », on entend au moins à 85 %, de préférence au moins à 90 %, mieux à 95 % et encore mieux à 100 %.

15 Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé filmogène. Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les 20 matières kératiniques.

De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par « squelette », on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes. 25 De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche d'au 30 moins 1 % en poids, à température ambiante (25 °C). De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère.

L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9. De façon préférée, il est supérieur ou égal à 2,5.par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6.

L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux 15 de 12 000 à 50 000 g/mol.

Première séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C a par exemple une Tg allant de 40 à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 20 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120°C. Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de 25 référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être un homopolymère ou un copolymère.

La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être issue en 30 totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C. Cette séquence peut également être appelée « séquence rigide ».

Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue d'un seul type de monomère dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 °C).

Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40 °C. Le copolymère peut par exemple comprendre : - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40 °C, par exemple une Tg allant de 40 °C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120 °C, et - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40 °C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 °C à 40 °C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C, par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure à 15 °C, notamment allant de - 80 °C à 15 °C et mieux inférieur à 10 °C, par exemple allant de -50 °C à 0 °c à, tels que décrits plus loin. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40 °C. Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-000RI dans laquelle RI représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou RI représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à C12, tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CH2 = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle,

- les (méth)acrylamides de formule : CH2 = C CO R8 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3 -oxobutyl, 10 et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide,

- et leurs mélanges. 15 Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : i) d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en C8 à C12, tel que l'isobornyle, 20 - ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en C8 à C12, tel que l'isobornyle. De façon préférée, R2 et R'2 représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle. 25 La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate. De préférence, ces monomères sont dans des propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50.

La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90 % en poids du polymère, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 60 à 80 %.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle.

Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20°C La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20 °C a par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 15 °C, notamment allant de -80 °C à 15 °C et mieux inférieure ou égale à 10 °C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de -30 °C à10°C.

La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C. Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C (appelé deuxième monomère) est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants: - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S,

- les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S;

- les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; 30 - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C12, - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.

Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions.

Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence.

Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée.

Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi de l'acide (méth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique et leurs mélanges.

Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30 % en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de monomère additionnel. Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de 25 monomère additionnel. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des 30 monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. Avantageusement la première séquence représente 70 % en poids du polymère. De façon préférée, l'acide acrylique représentant 5 % en poids du polymère.

Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère. De façon préférée, le copolymère séquencé comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.

Segment intermédiaire Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la 15 première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90 % pour former la première séquence, 20 ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel.

La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit 25 parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90 %, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère. Le segment intermédiaire du polymère séquencé est un polymère statistique 30 (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents.

Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

Procédé de préparation du copolymère Le copolymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de polymérisation. En particulier, il peut être préparé selon le procédé décrit dans la demande FR0953625, dont le contenu est incorporé par référence.

De façon préférée le copolymère éthylénique séquencé est présent dans la compsition dans une teneur en matière aactive allant de 0,1 à 60 %, mieux 0,5 à 50 %, mieux 1 à 30 % et mieux encore 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition Distillation du solvant de synthèse Il est possible de procéder à une étape d'élimination totale ou partielle dudit solvant ou huile volatile (classiquement l'isododécane). On procède alors en particulier par distillation, éventuellement sous vide, et ajout éventuel d'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, telle que le néopentanoate d'octyledodécyle (notamment le néopentanoate de 2-octyledodécyle) Cette étape est réalisée à chaud et éventuellement sous vide pour distiller un maximum solvant de synthèse volatil et est connue de l'homme du métier. d) Polymère bloc silicone polyamide Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention comprend, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère bloc silicone polyamide dit encore polyamide siliconé.

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : (1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou (2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces 10 deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : -R4 R5 Si X NH Y NH R7 0 m n 15 ou NH X -R4 SiO R6 (Il R5 Si X NH R7 C C 0 C X O SiO m dans lequels : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : 20 - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, où 4) Y représente un groupe répondant à la formule : R8 T dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère et, 5) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.30 Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle.

Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C1 à C20, de préférence en C1 à Clo, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4o, e) les groupes alkylène en C1 à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C1 à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C1 à C3 et alkylamines en C1 à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule :

- R4 R5 dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : Si R5 - R4 Si O Si O R7 R6 Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en 10 particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 15 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3. Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être 20 substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : un groupe hydroxy, un groupe cycloalkyle en C3 à C8, un à trois groupes alkyles en C1 à Cao, un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles 25 en C1 à C3, un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et un groupe aminoalkyle en C1 à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 30 où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : R13 (CH2)a C (CH2)b OU (CH2)a N (CH2)b - (CH2), (CH2)c dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7. Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un 10 groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un 15 polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (III) et (IV) possédant un indice m de valeur environ 15. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 5 à 100, en particulier de 10 à 75 et plus particulièrement est de l'ordre de 15 ; de préférence encore R4, R5, R6 et 20 R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C, à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680. 25 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (III) et (W) possédant un indice m de valeur environ 100. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150 et plus particulièrement est de l'ordre de 100 ; de préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable de façon préférée selon ce mode de réalisation, on peut citer les polyamides siliconés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100).

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend des motifs de formule III, de préférence dans laquelle les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l'autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation DP du polymère. A titre d'exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est «Nylon-611/dimethicone copolymères ». De préférence, on utilisera le polyamide siliconé commercialisé par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100). e) Polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane Selon un mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés 30 5 10 15 20 25 ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154. Selon un mode préféré, le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane utilisé comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, le polymère vinylique comprend en outre au moins un groupement organique fluoré. Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférables : CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)6F. CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F. CH2=CCH3COO-CI 2CH2 (CF2)6 F. CHz=CCH3000-CH2CH2 (CF2)8 F. CH2--CHCOO-CH2CF3. CH2=CCH3COO-CH2CF3 Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférables : CH2=CHCOO-CHZCF3, CH2CH3COO-CU2CF3. Selon un mode préféré de réalisation, les polymères vinyliques greffés au sens de la présente invention sont véhiculés dans une huile, de préférence volatile, choisie parmi les huiles de silicones, et/ou les huiles hydrocarbonées. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile de silicone peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, l'huile hydrocarbonée peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (T1B 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning.

De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l'invention est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate, notamment celui commercialisé dans l'isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate par la société Dow Corning.

f) Copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes Par « copolymère comportant des groupements carboxylates et des 10 groupements polydiméthylsiloxanes », on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères carboxyliques (acide ou ester), et (b) une ou plusieurs chaînes polydiméthylsiloxane (PDMS). On entend dans la présente demande par « monomère carboxylique » aussi bien les monomères d'acide carboxylique que les monomères d'ester d'acide carboxylique. 15 Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères suivants : acrylate, méthacrylate, maléate, fumarate, itaconoate et/ou crotonoate. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les monomères sous forme d'esters sont plus 20 particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. Ainsi, selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le copolymère comprend comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l'acide 25 acrylique, l'acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d'éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. Dans la présente demande, on entend désigner par « polydiméthylsiloxanes » (appelé aussi organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de 30 poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane comportant des radicaux triméthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l'invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l'une des extrémités de la chaîne, c'est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l'autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupe CH2 = CRI - CO - O - R2, où RI représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente - CH2-, -(CH2)' avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2-CH(CH3)-CH2- CH2-CH2-O-CH2-CH2-, - CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2-. Les copolymères utilisés dans la composition de l'invention sont généralement obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d'un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l'une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) d'au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560.

Les copolymères obtenus ont généralement un poids molécule allant d'environ 3000 à 200 000 et de préférence d'environ 5000 à 100 000. Le copolymère utilisé dans la composition de l'invention peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane). Comme copolymères utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable dans la composition de l'invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l'alcool isopropylique (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise de préférence le KP561 ; ce copolymère n'est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d'environ 30 °C.

On peut également citer le copolymère greffé de polyacrylique et diméthylpolysiloxane dissous dans l'isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550.

Elastomère siliconé Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un élastomère siliconé, autrement nommé élastomère d'organopolysiloxane. Par « élastomère d'organopolysiloxane » on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. En particulier, l'elastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) peut notamment être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.

Les organopolysiloxanes (B) peuvent être en particulier choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3- trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatimque-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatiniquedicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux 25 de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs 30 polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle.

Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.

Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" 10 par la société Dow Corning. On peut également utiliser dans les compositions selon l'invention des élastomères d'organopolysiloxane avec groupement MQ, tels que ceux vendus par la Société Wacker sous les dénominations Belsil RG100, Belsil RPG33 et préférentiellement RG80. 15 L'élastomère peut également être un élastomère émulsionnant. Par « élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant », on entend un élastomère d'organopolysiloxane comprenant au moins une chaîne hydrophile, tels que les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés et les élastomères de silicone polyglycérolés. 20 L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est un elastomère d'organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un 25 polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique. Avantageusement, les élastomères d' organopolysiloxane polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylènes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. 30 Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487 dont le contenu est incorporé par référence.

Comme élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations « KSG-21 », « KSG-20 », « KSG-30 », «KSG-31 », «KSG-32 », «KSG-33 », «KSG-210 », «KSG-310 », «KSG-320 », « KSG-330 », « KSG-340 » par la société Shin Etsu, « DC9010 », « DC9011 » par la société Dow Corning. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères d' organopolysiloxane polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est un élastomère d'organopolysiloxane pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation 10 de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans 15 ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non sphériques. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-710 », « KSG-810 », « KSG-820 », « KSG-830 », « KSG-840 » par la société Shin Etsu. Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser 20 ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 »,par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Comme élastomères émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-210», 25 « KSG-710 » par la société Shin Etsu. Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnant sphérique, les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés et les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. 30 Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné.

La composition selon l'invention peut comprendre un élastomère d'organopolysiloxane, seul ou en mélange, dans une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, et de façon encore plus préférée de 0,5 à 12 % en poids.

Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. Avantageusement, comme précisé ci-dessus, les compositions selon l'invention sont anhydres. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

Dans la description et dans les exemples suivants, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages en poids.

Les exemples ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention.

Exemple n°1 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On sèche 100 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de la société Nisso; Mn=4700 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment) à 80 °C, sous pression réduite, pendant une nuit. Ce polymère est mis en solution dans 400 ml de toluène anhydre. On ajoute 25 µl de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) et on chauffe à 80 °C, sous agitation, jusqu'à obtention d'une solution homogène. On ajoute 15 g de molécule fonctionnalisée isocyanate de structure suivante : N?H ONNN NCO 1 1 H H (n° CAS 32093-85-9)

en solution dans 300 ml de toluène anhydre, sous atmosphère contrôlée à 40 °C. Le mélange réactionnel est chauffé à 100 °C et agité à cette température pendant 4 heures. Le suivi de la réaction est fait par spectroscopie infrarouge, avec le suivi de la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates à 2260 cm 1. A la fin de la réaction, on ajoute 100 ml d'éthanol pour éliminer toute trace d'isocyanate résiduel, puis on filtre le mélange après avoir rajouté de l'isododécane pour rendre la solution moins visqueuse. La solution de polymère est alors directement strippée à l'isododécane.

On obtient une solution du polymère final dans l'isododécane, à 21 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 6400 et indice de polydispersité = 1,85) et RMN 1H (spectre conforme à ce qui est attendu). Exemple n°2 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: Synthèse du polymère GI2000 difonctionnalisé uréidopyrrimidone On chauffe 106,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI2000 de Nisso, Mn=3300 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 10 ml d'isododécane et de 19,3 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 12 g de 6- méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est 83 chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 400 ml d'heptane, 200 ml de THF et 50 ml d'éthanol, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 25 % en poids de polymère; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 7000 et indice de polydispersité = 2,05).

Exemple n°3 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On chauffe 99 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de Nisso, Mn=4700 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment, en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 30 ml d'isododécane et de 11 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 8,1 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm"). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 1 litre d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 4200 et indice de polydispersité = 2,34).

Exemple n°4 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On chauffe 89 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de Nisso, Mn=4700 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment, en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 60 ml d'isododécane et de 11,6 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate.

Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 40 ml de propylène carbonate. On ajoute 6,64 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 250 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 22 % 10 d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 10700 et indice de polydispersité 2,26). Exemple n°5 de synthèse d'un polymère supramoléculaire: On chauffe 143,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI2000 de Nisso, Mn=3300 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment, en 15 présence de 33 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 85 ml d'isododécane et de 30,8 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate. Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 70 ml de propylène carbonate. On ajoute 22,6 g de 20 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 20 °C, et on y ajoute 700 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à 25 l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 8400 et indice de polydispersité = 2,00). 30 Exemple n°6 : Effet d'une charge selon l'invention sur le caractère collant de formules cosmétiques de type fond de teint fluide On a préparé cinq formules de maquillage selon l'invention ayant la composition suivante (les pourcentages indiqués sont des pourcentages pondéraux) et 2 5 formules comparatives. Le tableau 1 ci-après rend compte de la formulation de sept compositions selon l'invention et deux compositions témoins.

Tableau 1 Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 Formule Formule (% en (% en (% en (% en (% en 6 (% en 7 (% en poids) poids) poids) poids) poids) poids) poids) Conforme Conforme Conforme Conforme Conforme Compar comparat à à à à à ative ive (avec l'invention l'invention l'invention l'invention l'invention (sans une charge charge conform non e à conforme l'inventi à on l'inventio n) Al Solution de polymère 56 (soit 56 (soit 56 (soit 56 (soit 56 (soit 56 (soit 56 (soit supramoléculaire GI2000 14 % en 14 % en 14 % en 14 % en 14 % en 14 % en 14 % en difonctionnalisé matière matière matière matière matière matière matière uréidopyrrimidone à sèche) sèche) sèche) sèche) sèche) sèche) sèche) 25% dans l'isododécane tel que préparé dans l'exemple 2 Isododecane 26.5 26.5 26.5 26.5 26.5 31.5 26.5 A2 Isododecane 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Pigments 10 10 10 10 10 10 10 B Micro-sphères de silice 5 (Silica Beads SB 700) Micro-sphères de silice 5 amorphe (granulométrie: 3 microns) (Miyoshi Kasei, Sunsphere H-33, AGC Si-TECH) Silica Silylate (Aerogel 5 beads VM-2270, Dow Corning) Copolymère di- 5 methacrylate d'ethylène glycollmethacrylate de lauryle (Polytrap 6603 Adsorber, Amcol) Particules creuses de 5 silice amorphe (Silica Shells, Kobo) Poudres de poly 5 méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol (Microsponge 5640, Cardinal Health technologies) Mode opératoire : Les constituants de la phase A2 ont été pesés. Le mélange a été passé sur broyeur tri-cylindre. Ensuite, les constituants de la phase Al ont été pesé dans le bêcher principal et 5 placé au Raynerie. La phase A2 a été ensuite ajoutée. Après quelques minutes d'agitation, la phase B a été incorporée.

Evaluation des formules : L'aspect collant de chacune des formules 1 à 7 ainsi obtenues a été évalué 10 selon le protocole défini ci-après.

Protocole d'évaluation du collant : Chaque formule a été appliquée au doigt sur l'avant-bras. La quantité appliquée était de 0,05 g. 15 Le caractère collant du dépôt a été évalué au doigt, lors du séchage, au terme d'une minute après application, à 25 °C. Pour ce faire, un doigt a été appliqué, au terme du délai précisé, sur le dépôt et le collant a été apprécié par le sujet au retrait de son doigt du dépôt.

20 Pour les mesures effectuées, on a considéré que : + Pas de collant lors du séchage ++ Léger effet collant lors du séchage + ++ Effet collant moyen lors du séchage + +++ Effet collant important lors du séchage 25 Pour ce qui les concerne, les mesures d'absorption d'huile ont été réalisées par mesure du Wet Point selon la méthode décrite précédemment.

On a obtenu les résultats suivants : 30 Tableau 2 Compositions Formule 1 Formule 2 Formule Formule Formule 5 Formule Formule 3 4 6 7 Suns here ® ((Silica Shells®) (Microsponge (sans (Silica (p (Aerogel) (Polytrap 5640) charge) Beads®) H-33®) 6603) Absorption 3,70 10,90 6,56 5,50 1.55 - 1,33 d'huile (ml/g) Evaluation du + + ++ ++ ++ ++++ ++++ collant Il est ressorti de ces résultats que les dépôts des compositions conformes à l'invention manifestent un caractère collant significativement amoindri, au regard des compositions témoins 6 et 7. Les compositions selon l'invention sont par conséquent plus confortables à l'application et immédiatement après.

Exemple n°7 : Formule cosmétique de type fond de teint fluide émulsion inverse (eau-dans-huile) On a préparé la composition suivante

Tableau 3 Ingrédients Al Solution de polymère 40 (soit 10 % en supramoléculaire GI2000 poids de matière difonctionnalisé sèche de uréidopyrrimidone à 25 % dans polymère) l'isododécane tel que préparé dans l'exemple 2 Isododecane 10 A2 PEG-30 dipolyhydroxystearate 2.5 (CITHROL DPHS-SO-(MV), Croda) A3 Isododecane 2.5 Pigments 10 B Micro-sphères de silice amorphe 5 (granulométrie: 3 microns) (Miyoshi Kasei, Sunsphere H-33, AGC Si-TECH) C Eau 29.5 Conservateurs 0.5 Mode opératoire : On pèse les constituants de la phase Al dans un bécher, sous agitation au Moritz en maintenant la température ambiante à 50 °C. On ajoute ensuite la phase A2, préalablement fondue, en maintenant l'agitation.

La phase A3 est préparée séparément en broyant les pigments à la tricylindre puis elle est ajoutée sous agitation au mélange précédent. Pour préparer la phase B, on porte l'eau à l'ébullition puis on ajoute les autres constituants de la phase B. On fait revenir la température de la phase B vers 50 °C. L'émulsion se fait à 50 °C. Les deux phases doivent avoir une température voisine de 50 °C. On verse la phase aqueuse B lentement dans la phase A en augmentant au fur et à mesure la vitesse d'agitation du Moritz jusqu'à 2500 tours/min. Après addition, on laisse agiter encore pendant 10 minutes à température ambiante. La phase C est ensuite ajoutée et le mélange est agité pendant 5 minutes.

Exemple n°8 : Formule cosmétique de type Fond de teint fluide émulsion directe (huile-dans-eau) On a préparé la composition suivante. Tableau 4 Ingrédients %o Eau 44.1 Al Conservateurs 0.5 A2 Lauroyl sarcosinate de sodium en solution 1'8 aqueuse à 30 % (Oramix L 30, Seppic) Pigments 10 A3 Eau 6.7 B1 Solution de polymère supramoléculaire GI2000 20 (soit 5 % difonctionnalisé uréidopyrrimidone à 25 % dans en matière l'isododécane tel dans l'exemple 2 seche de que préparé polymère) Isododecane 4 Acide stéarique 2 Mono/distéarate de glyceryle 2.9 B2 Alcool stéarylique 1 Isostéarate de glycéryle 2 C Micro-sphères de silice amorphe 5 (granulométrie: 3 microns) (Miyoshi Kasei, Sunsphere H-33, AGC Si-TECH) Mode opératoire : Pour préparer la phase Al, on porte l'eau à l'ébullition puis on ajoute les autres constituants de la phase Al. Le mélange est placé sous Moritz. On fait revenir la température de la phase Al vers 50 °C puis on introduit la phase A2.

La phase A3 est préparée séparément en broyant les pigments à la tricylindre puis elle est ajoutée sous agitation au mélange précédent. Faire fondre au bain marie les constituants de la phase B2. Lorsque le mélange est revenu à 45 °C, les ajoutés à la phase B1 qui a également été chauffée à 45 °C. Laisser agiter au Raynerie pendant 10 minutes.

L'émulsion se fait à 45 °C. Les deux phases doivent avoir une température voisine de 45 °C. On verse la phase aqueuse B lentement dans la phase A en augmentant au fur et à mesure la vitesse d'agitation du Moritz jusqu'à 2500 tours/min. Après addition, on laisse agiter encore pendant 10 minutes à température ambiante. La phase C est ensuite ajoutée et le mélange est agité pendant 5 minutes.

Exemple n°9 : Formule cosmétique pour les lèvres

On prépare une composition pour les lèvres comprenant (% en poids) : Tableau 5 Ingrédients (% en poids) Solution de polymère supramoléculaire GI2000 80 (soit 20 % 0 en poids de matière sèche) difonctionnalisé uréidopyrnmidone à 25 % dans l'isododécane tel que préparé dans l'exemple 2 Silicones phénylées 15cst 14 (Diphenylsiloxy phenyl trimethicone) (KF 56 A, Shin Etsu) Micro-sphères de silice amorphe (granulométrie: 3 5 microns) (Miyoshi Kasei, Sunsphere H-33, AGC Si- TECH) Pigments 1 %20

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène fonctionnalisé de formule HO-P-OH dans laquelle P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés en C2-C10, de préférence en C2-C4, susceptible d'être issu de la réaction, notamment de la condensation, dudit polymère polyalcène fonctionnalisé avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, - et au moins une charge possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g.
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le polyalcène fonctionnalisé de formule HO-P-OH est hydrogéné.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes di-insaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle P représente un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et de préférence un poly(éthylène/butylène).
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le groupe de jonction fonctionnalisé est de formule : ~NH O L 0 NNH NH NNCOdans laquelle L représente un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-C20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20, de préférence un groupement isophorone.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire répond à la formule : NH O 0 N NH NH-L'-NH-iI-X-P-'-ë-NH-L"-NHyNH_~NO 0 O O HN~ dans laquelle - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, tels que défini pour L dans la 10 revendication précédente; - X, X' = O et P est tel que défini dans l'une des revendications précédentes.
7. 7. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle : - L' et L" sont l'un et l'autre des groupements isophorone, - X et X'= O et P représente un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, 15 un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et de préférence un poly(éthylène/butylène).
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0,1 à 60 % en poids, de préférence de 0,2 à 50 % en poids, voire de 0,3 % à 40 %, et mieux de 0,5 % à 30 % en poids de matière sèche de polymère(s) 20 supramoléculaire(s) par rapport au poids total de ladite composition.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ladite charge possède une prise d'huile allant de 1,5 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1,5 ml/g à 15 ml/g.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 25 comprenant de 0,5 % à 40 % en poids, de préférence de 1 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids de charge(s) possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g par rapport au poids total de ladite composition.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ladite(lesdites) charge(s) ayant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5m1/g et ledit polymère supramoléculaire sont présents dans un rapport pondéral polymère(s)/ charge(s) possédant une prise d'huile supérieure à 1,5ml/g, supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5, et mieux supérieur à 2.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ladite charge possédant une prise d'huile supérieure à 1,5m1/g est une poudre minérale ou organique plus particulièrement choisie parmi les silices, les silicas silylates, les poudres de polyamides (en particulier nylon-6), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; les perlites et le magnésium carbonate.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ladite charge possédant une prise d'huile supérieure à 1,5m1/g est une poudre de silice.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle est anhydre.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins une phase grasse et notamment au moins une huile.
16. 16. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins l'application sur ladite peau et/ou lesdites lèvres d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.