FR2968979A1

FR2968979A1 - Composition cosmetique sous forme de produit coule

Info

Publication number: FR2968979A1
Application number: FR1060915A
Authority: FR
Inventors: Christophe Dumousseaux; Mouton Valerie Dique
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-12-21
Filing date: 2010-12-21
Publication date: 2012-06-22
Anticipated expiration: 2030-12-21
Also published as: FR2968979B1

Abstract

La présente invention concerne notamment une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, sous forme d'un produit coulé, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - au moins 0,1 % en poids de particules creuses par rapport au poids total de ladite composition ; - au moins 10 % en poids d'au moins une huile non volatile ; - un polymère filmogène hydrophobe et/ou une résine tackifiante, et - une cire.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique solide, en particulier de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique. Une composition de l'invention est notamment une composition destinée à être appliquée sur une matière kératinique, en particulier la peau, et plus particulièrement la 5 peau du visage. Les compositions solides plus particulièrement considérées selon l'invention se présentent sous la forme de produits coulés, obtenus par coulage à chaud dans un moule et refroidissement. La cohésion y est ainsi assurée par une solidification de l'un au moins de ses constituants durant la mise en oeuvre. 10 Les produits cosmétiques coulés sont particulièrement appréciés dans le domaine du maquillage et/ou du soin, en raison de leur facilité d'utilisation, de l'infinité des formes qu'ils peuvent revêtir, et de leur stabilité liée à leur caractère solide. A titre illustratif de ces produits coulés peuvent être notamment cités les sticks utilisés pour maquiller les lèvres et le visage, en particulier les pommettes ou les cernes, 15 mais aussi les produits coulés dans des coupelles appelés communément « coulés à chaud » pour le maquillage du visage ou, plus anciennement, celui des cils ou des sourcils. Les produits coulés comprennent généralement, d'une part, une phase pulvérulente comportant notamment des pigments et des charges et d'autre part, une phase grasse, comprenant des cires et des huiles, notamment des huiles volatiles, destinées à 20 conférer au produit fini une douceur, une propriété émolliente et à favoriser son adhérence sur la peau. Malheureusement, la présence de cires, qui contribue au caractère solide d'une telle composition, a pour inconvénient de rendre le résultat maquillage terne et mat, ce qui correspond de moins en moins au souhait des femmes qui recherchent au contraire de 25 l'éclat et un résultat brillant ou lumineux. Ce résultat terne et mat est encore exacerbé lorsque la proportion en huile volatile est importante, notamment lorsque l'on cherche des produits avec une bonne tenue de l'effet après application. Pour procurer un tel effet lumineux, il a déjà été préconisé de privilégier la mise en 30 oeuvre d'huile(s) non volatile(s) dans ces compositions. Malheureusement, l'usage d'une telle huile afin de compenser le caractère terne ne s'avère pas satisfaisant dans la mesure où elle confère à la composition un caractère gras, mal perçu par l'utilisatrice, et une tenue insuffisante. La présente invention vise précisément à proposer des compositions sous forme de produit coulé dotées de propriétés satisfaisantes en terme de résultat de maquillage lumineux et d'effet non gras et qui, en outre, sont telles qu'elles procurent à son utilisateur un ressenti sensoriel, en termes de toucher, douceur et glissant, amélioré et qui soient également dotées de propriétés de tenue améliorées. Ainsi, selon un de ses aspects, l'invention a pour objet une composition cosmétique, de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, notamment de la peau, sous forme d'un produit coulé comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - au moins 0,1 % en poids de particules creuses par rapport au poids total de ladite composition ; - au moins 10 % en poids d'au moins une huile non volatile ; - un polymère filmogène hydrophobe et/ou une résine tackifiante ; et - une cire. Comme il ressort des exemples qui suivent, des compositions conformes à l'invention s'avèrent avantageuses à plusieurs titres. Tout d'abord, les inventeurs ont observé que le dépôt formé par une 20 composition selon l'invention permet d'obtenir effectivement un maquillage lumineux tout en étant dénué d'un ressenti gras indésirable. En outre, une composition selon l'invention procure à l'utilisatrice, lors de sa préhension et de son utilisation sur une matière kératinique, en particulier la peau, un ressenti sensoriel agréable et donne par ailleurs totalement satisfaction en termes de tenue 25 dans le temps. Enfin, une telle composition, de par son caractère coulé, présente encore comme avantage de répondre à une attente des consommatrices en terme de produits cosmétiques dits «nomades» en ce qu'elle est aisément stockable et transportable en toutes conditions. 30 Selon un premier mode de réalisation, une composition selon l'invention comprend au moins une phase aqueuse.

Selon un autre mode de réalisation, une composition selon l'invention est anhydre. Par « anhydre », au sens de la présente invention, on entend une composition comprenant une teneur inférieure ou égale à 0,5 % en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. De préférence, une composition anhydre selon l'invention est totalement dénuée d'eau.

Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les matières kératiniques, notamment la peau, et plus particulièrement la peau du visage. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. Par « matière kératinique », au sens de la présente invention, on entend couvrir la peau, les muqueuses, comme les lèvres, les ongles et les fibres kératiniques, à l'image des cils et des cheveux. Sont tout particulièrement considérées selon l'invention la peau et les lèvres, et en particulier la peau du visage.

Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut également comprendre, outre les particules creuses précitées, au moins un matériau particulaire annexe tel que décrit ci-après. La présente invention a aussi pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique comprenant l'application sur ladite matière 25 kératinique d'une composition telle que définie précédemment.

Composition de type coulée Comme il ressort de ce qui précède, les compositions considérées selon l'invention possèdent une texture dite « solide ». 30 Le terme « solide » caractérise l'état de la composition à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), c'est-à-dire une composition de consistance suffisamment élevée, pour conserver sa forme pendant le stockage.

Ainsi, par « solide », on entend également désigner une composition qui présente une dureté telle qu'elle ne s'écoule pas, à température ambiante, sous son propre poids, par opposition aux compositions dites fluides. Cette texture peut notamment être caractérisée par une résistance minimale, encore appelée dureté, manifestée par les compositions selon l'invention lorsqu'elles sont soumises à un test de pénétration par un module cylindrique, test relevant clairement des compétences de routine de l'homme du métier. On entend par « dureté », au sens de la présente invention, la force de pénétration maximale obtenue pendant l'opération décrite ci-après et exprimée en gramme.

Elle est mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TAXT2i par la société RHEO, équipé d'un mobile cylindrique en mesurant l'évolution de la force (force de compression ou de pénétration) (F) en fonction du temps. Un échantillon de la composition à caractériser est introduit dans une coupelle d'épaisseur au moins égale à 20 mm et d'une surface au moins égale à 15 cm 2.

L'échantillon est thermostaté à 20 °C. Neuf mesures sont effectuées pour une même composition, soit en des endroits différents régulièrement répartis et espacés au sein de l'échantillon, soit sur des échantillons différents pour une même composition. La moyenne de ces neuf mesures indique la dureté de la composition avec un intervalle de confiance à 95 %.

Ainsi, avantageusement une composition selon l'invention peut posséder, à une température de 20 °C, une dureté supérieure ou égale à 100 g ou mieux supérieure ou égale à 150 g, lorsqu'elle subit la pénétration, sur une profondeur de 5 mm, d'un mobile cylindrique de diamètre 12,7 mm (P0,5R).

I- Particules creuses Comme il ressort de ce qui précède, une composition selon l'invention comprend au moins 0,1 % en poids de particules creuses par rapport au poids total de ladite composition. Avantageusement, une composition selon l'invention comprend de 0,1 à 5 % 30 en poids, de préférence de 0,1 à 1 % en poids, et mieux de 0,1 à 0,5 % en poids de particules creuses, par rapport au poids total de ladite composition.

Par «particule », au sens de l'invention, on entend un matériau solide non soluble en phase aqueuse ou en phase grasse et ayant une taille moyenne comprise entre 0,5 et 50 microns, de préférence entre 1 et 30 microns. Comme il ressort de ce qui suit, la présence de particules creuses est particulièrement avantageuse au regard des objectifs considérés par l'invention. Ainsi, au regard de leur caractère poreux, ces particules sont dotées d'une force capacité d'absorption de liquide ce qui permet notamment d'absorber une quantité significative d'huile(s) et donc de contribuer à l'épaississement d'une composition selon l'invention et ainsi, à l'acquisition de sa structure solide, et à l'absence d'un ressenti d'un effet gras indésirable par l'utilisatrice. La présence de ces particules creuses est également avantageuse en ce qu'elles contribuent à l'optimisation du ressenti sensoriel perçu par l'utilisatrice à l'application d'une composition selon l'invention. La capacité d'adsorption d'huile de particules creuses conformes à l'invention est avantageusement supérieure à 300 ml/100g, de préférence supérieure à 500 ml/100g, ou 15 mieux supérieure à 1000 mIl00g. Cette capacité d'absorption d'huile peut notamment être caractérisée selon la méthode dite WET POINT, et exposée de manière détaillée dans le chapitre suivant relatif aux particules d'aérogels de silice hydrophobe.

20 Les particules creuses utilisées selon l'invention peuvent être notamment choisies parmi : - des particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle ; - des particules d'aérogels de silice hydrophobe ; 25 - leurs mélanges.

a) Particules creuses d'un copolymère expansé Les particules utilisables dans la présente invention peuvent être des particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure 30 de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle. Ces particules peuvent être sèches ou hydratées.

De façon préférentielle, la masse volumique de ces particules est choisie dans la gamme allant de 15 à 200 kg/m3, de préférence de 40 à 120 kg/m3, et mieux de 60 à 80 kg/m3. Les particules convenant à l'invention sont par exemple les microsphères de terpolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle, vendues sous la marque EXPANCEL par la société Nobel Casco et en particulier sous les références 551 DE 12 (granulométrie D(0,5) d'environ 12 µm et masse volumique d'environ 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 à 25 µm et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie D(0,5) d'environ 40 µm), 461 DE 50 et 642 WE 50 de 50 µm de granulométrie D(0,5) environ, 551 DE 80 (granulométrie D(0,5) de 50 à 80 µm environ) On peut aussi utiliser des particules de ce même terpolymère expansé, ayant une granulométrie D(0,5) d'environ 18 µm et une masse volumique d'environ 60 à 80 kg/m3 (Expancel EL23) ou encore de granulométrie D(0,5) d'environ 34 µm et de masse volumique d'environ 20 kg/m3. On peut encore citer les particules EXPANCEL 551 DE 40 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 30 à 50 µm et masse volumique d'environ 42 kg/m3), 551 DE 80 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 50 à 80 µm et masse volumique d'environ 42 kg/m3), 461 DE 20 d70 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 à 25 µm et masse volumique d'environ 70 kg/m3), 461 DE 40 d25 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 µm et masse volumique d'environ 25 kg/m3), 461 DE 40 d60 (granulométrie D(0,5) d'environ 20 à 40 µm et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 461 DET 40 d25 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 µm et masse volumique d'environ 25 kg/m3), 051 DE 40 d60 (granulométrie D(0,5) d'environ 20 à 40 µm et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 091 DE 40 d30 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 µm et masse volumique d'environ 30 kg/m3), 091 DE 80 d30 (granulométrie D(0,5) d'environ 60 à 90 µm et masse volumique d'environ 30 kg/m3). On peut encore utiliser des particules de polymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle non expansé comme celles vendues sous la marque EXPANCEL avec la référence 551 DU 10 (granulométrie D(0,5) d'environ 10 µm) ou 461 DU 15 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 µm). b) Particules creuses d'aéro2els de silice hydrophobe Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g, et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, mieux de 1 à 1000 µm, de préférence de 1 à 1001um, en particulier de 1 à 30 µm, de préférence encore de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm, et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.

Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 µm, de préférence de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogels de silice hydrophobe peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., «Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 µm, et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée (p) allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).

Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM. p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g, et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisables selon la présente invention sont de préférence de type silice silylée (nom INCI : silica silylate).

Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.

Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée). A titre de particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g (prise d'huile égale à 1080 ml/100g).

Avantageusement, les particules creuses conformes à l'invention sont formées au moins en partie de particules d'aérogels de silice hydrophobe, de préférence celles présentant une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, mieux de 1 à 1000 µm, de préférence de 1 à 100µm, en particulier de 1 à 30 µm, de préférence encore de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm, et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.

L'utilisation des particules creuses selon l'invention, en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe, permet en outre avantageusement d'améliorer la rémanence des propriétés cosmétiques apportées par la composition sur les matières kératiniques, en particulier la peau, notamment en limitant l'impact de la transpiration sur la peau. Les propriétés de tenue dans le temps de la couleur, de la matité et/ou de l'homogénéité du dépôt sur la peau peuvent ainsi être améliorées.

II - Huile non volatile La composition solide selon l'invention comprend, à titre de phase grasse, au moins 10 % en poids d'au moins une huile non volatile, et notamment au moins une huile non volatile comme mentionnée ci-après. De manière avantageuse, une composition de l'invention comprend de 10 à 60 % en poids, de préférence de 15 à 50 % en poids , et mieux de 20 à 40 % en poids 20 d'huile(s) non volatile(s), par rapport au poids total de ladite composition. En effet, la présence d'une huile non volatile est avantageuse dans la mesure où elle confère le caractère brillant ou lumineux recherché à une composition selon l'invention. Dans le cadre de la présente invention, seule une partie de l'huile non volatile 25 est sous forme absorbée par les particules creuses parallèlement requises selon l'invention. Ainsi, selon une variante de réalisation particulièrement avantageuse, les particules creuses et les huiles non volatiles sont mises en oeuvre dans une composition selon l'invention dans un rapport pondéral inférieur ou égal à 0,1, de préférence inférieur ou égal à 0,05. 30 Par « huile », au sens de la présente invention, on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Une huile convenant à la préparation d'une composition cosmétique selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acide. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de Ci8 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de millet, d'orge, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1000R2, dans laquelle RI représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, ou le propanediol dicaprylate commercialisé par la société Stéarineries Dubois sous la dénomination Dub Zenoat. - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par 5 exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool 10 isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL 15 CC®, par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 2000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 1600 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant 20 de 35 à 70, comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle, les esters hydroxylés, tels que le triisostéarate de polyglycérol-2, les esters aromatiques, tels que le tridécyl trimellitate, les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, tels que ceux décrits dans le brevet US 6,491,927 et les esters du pentaérythritol, et, notamment, le citrate de triisoarachidyle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le 25 tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; les silicones phénylées comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MM=9000 g/mol), les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées, 30 comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles, et - leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles telles que : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1000R2, dans laquelle RI représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10 ; - les esters de dimère diol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes ; 20 - les huiles de masse molaire élevée ; et - leurs mélanges.

III - Polymère filmo2ène hydrophobe/Résine tackifiante La présence d'un tel composé est avantageuse dans la mesure où ce dernier 25 permet de fixer sur les matières kératiniques la composition selon l'invention et d'améliorer la résistance de l'effet recherché aux agressions. Avantageusement, une composition de l'invention peut comprendre de 1 % à 25 % en poids, de préférence 2 % à 15 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) et/ou résine(s) tackifiante(s), par rapport au poids total de ladite 30 composition. 15 Polymère filmo2ène hydrophobe Un polymère filmogène hydrophobe conforme à l'invention peut être un polymère choisi parmi le groupe comprenant : les polymères bloc silicone polyamide, les polymères éthyléniques séquencés, les polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane, les copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes, les résines siliconées, et leurs mélanges. a) Résines siliconées Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre à titre de polymère filmogène hydrophobe au moins une résine siliconée. A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT. Résines MQ A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)3SiOü2]X(SiO412)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl. - Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société Momentive Performance Material, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. - Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US 5 817 302.

Résines T A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO312)X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH. De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO32 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1 % en poids d'unités (CH3)2SiO22 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO32 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 % d'unités T et 2 % d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88 % d'unités T et 12.% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH. Résines MQT A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890. Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542.

De façon préférée, la résine silicone est choisie parmi le groupe comprenant : a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule [(Rl)3SiO12].(SiO42)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement RI représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de' carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO32),,, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyle, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiOli2)a, (ii) (R22SiO2/2)b, (iii) (R3SiO312)c et (iv) SiO4/2)d , avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle. b) Copolymère éthylénique séquencé Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère éthylénique séquencé, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2. 17 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence et est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère », on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé. Par polymère «séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.

Par polymère «éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes « première » et « deuxième » séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère.

La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le 30 rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant au première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15 %. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire. Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences. Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de « compatibiliser » ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique.

De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par « essentiellement », on entend au moins à 85 %, de préférence au moins à 90 %, mieux à 95 % et encore mieux à 100 %. Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère 25 éthylénique séquencé filmogène. Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

30 De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par « squelette », on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes.

De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche d'au moins 1 % en poids, à température ambiante (25 °C). De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère. L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9. De façon préférée, il est supérieur ou égal à 2,5.par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6.

L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux 20 de 12 000 à 50 000 g/mol.

Première séquence ayant une T2 supérieure ou é2a1e à 40 °C La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C a par exemple une Tg allant de 40 à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 25 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120 °C. Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de 30 référence tel que le Polymer Handbook, 3'' ed, 1989, John Wiley, La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 'C peut être un homopolymère ou un copolymère.

La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C. Cette séquence peut également être appelée « séquence rigide ».

Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue d'un seul type de monomère dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 °C). Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40 °C. Le copolymère peut par exemple comprendre : - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40 °C, par exemple une Tg allant de 40 °C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120 °C, et - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40 °C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 °C à 40 °C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C, par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure à 15 °C, notamment allant de - 80 °C à 15 °C et mieux inférieur à 10 °C, par exemple allant de -50 °C à 0 °C à, tels que décrits plus loin. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40 °C. Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R1 dans laquelle RI représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou RI représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à Ciz, tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à Cil tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' R7

CHZ = C Co N\ R8 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à Ciz linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le 10 N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : 15 i) d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en Cg à C12, tel que l'isobornyle, - ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de 20 préférence un groupe cycloalkyle en Cg à C12, tel que l'isobornyle. De façon préférée, R2 et R'2 représentent indépendamment ou simultanément un groupe isobornyle. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et dudit monomère méthacrylate. De préférence, ces monomères sont dans des 25 propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50. La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90 % en poids du polymère, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 60 à 80 %.

Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle.

Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20 °C. La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20 °C a par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 15 °C, notamment allant de -80 'C à 15 °C et mieux inférieure ou égale à 10 °C, par exemple allant de - 100 °C à 10 °C, notamment allant de -30°Càlo°C. La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C. Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C (appelé deuxième monomère) est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants: - les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S; - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CHz où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C12, - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.

Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d' éthyl-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions.

Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères 5 additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée. Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi l'acide 10 (méth)acrylique, de préférence l'acide acrylique, et leurs mélanges. Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30 % en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de monomère additionnel. Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de 15 monomère additionnel. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel. De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des 20 monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. Avantageusement la première séquence représente 70 % en poids du 25 polymère. De façon préférée, l'acide acrylique représentant 5 % en poids du polymère. Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de 30 monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère.

De façon préférée, le copolymère séquencé comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.

Segment intermédiaire Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère .utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères 10 additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90 % pour former la première séquence, ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers 15 monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90 %, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère. 20 Le segment intermédiaire du polymère séquencé est un polymère statistique (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents. Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la 25 première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents).

Procédé de préparation du copolymère : Le copolymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé par 30 polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de polymérisation. En particulier, il peut être préparé selon le procédé décrit dans la demande FR0953625.

De façon préférée le copolymère éthylénique séquencé est présent dans la compsition dans une teneur en matière aactive allant de 0,1 à 60 %, mieux 0,5 à 50 %, mieux 1 à 30 % et mieux encore 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Distillation du solvant de synthèse Il est possible de procéder à une étape d'élimination totale ou partielle dudit solvant ou huile volatile (classiquement l'isododécane). On procède alors en particulier par distillation, éventuellement sous vide, et ajout éventuel d'huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, telle que le néopentanoate d'octyledodécyle (notamment le néopentanoate de 2-octyledodécyle). Cette étape est réalisée à chaud et éventuellement sous vide pour distiller un maximum solvant de synthèse volatil et est connue de l'homme du métier. c) Polymère bloc silicone polyamide Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention comprend, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère bloc silicone polyamide dit encore polyamide siliconé.

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par polymère, on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.

Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : (1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou (2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : R-4 R5

C X SiO Si X C NH Y NH O R6 mR' O n R4 R NH X SiO Si X NH C Y C R6 m R' n 5 (IV) dans lequel : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à Cso, pouvant ou comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C1 à C4o, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule : Rg T

dans laquelle : - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère et, 5) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.

Selon l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle.

Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C1 à C2o, de préférence en C1 à Cio, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4o, e) les groupes alkylène en C1 à Czo, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C1 à Czo, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C1 à C3 et alkylamines en C1 à C6, g) dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus, et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 R4 R5 R4 Si O Si O Si _T R7 R6 R7 m R6 - R4 Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 15 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et - Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en 20 particulier de 6 atomes de carbone.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C, à C3. Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à Cg, - un à trois groupes alkyles en C, à C40, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C, à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C, à C3, et - un groupe aminoalkyle en C, à C6. Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter : R8 T où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de 20 formule : Ria (CH2)a C (CH2)bou (CH2)a N (CH2)b - (CH2)o (CH2)o dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et 25 R7.

Dans les formules (III) et (IV), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C4°, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.

Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (III) et (IV) possédant un indice m de valeur environ 15.

De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 5 à 100, en particulier de 10 à 75 et plus particulièrement est de l'ordre de 15 ; de préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III).

A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule 20 générale (III) et (IV) possédant un indice m de valeur environ 100. De préférence encore, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150 et plus particulièrement est de l'ordre de 100 ; de préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou 25 ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable de façon préférée selon ce mode de réalisation, on peut citer les polyamides siliconés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100). Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend des 30 motifs de formule III, de préférence dans laquelle les groupes R4, R5, R6 et R7 représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l'autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation DP du polymère. A titre d'exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et 5 DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est «Nylon-611/dimethicone copolymères ».

d) Polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane Selon un mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention peut comprendre, à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 20 9-171 154. Selon un mode préféré, le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane utilisé comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, le polymère vinylique comprend en outre au moins un groupement organique fluoré. 25 Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférables : CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F. CH2CCH3COO-CH.2CH2 (CF2)6 F, CH.2=CCH3COO-CH2CHz (CF2)s F. CH2=CHCOO-CH2CF3. CH2 CC%H3COO-CH.2CF3 Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférables : 10 15 CH2.CHCOO-CH2CF3, C112--CCH3COO-Ci 2CF3. Selon un mode préféré de réalisation, les polymères vinyliques greffés au sens de la présente invention sont véhiculés dans une huile, de préférence volatile, choisie parmi les huiles de silicones, et/ou les huiles hydrocarbonées. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile de silicone peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, l'huile hydrocarbonée peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l'invention est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate, notamment celui commercialisé dans l'isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate par la société Dow Corning.

20 e) Copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes Par «copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes », on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères carboxyliques (acide ou ester), et (b) une 25 ou plusieurs chaînes polydiméthylsiloxane (PDMS). On entend dans la présente demande par « monomère carboxylique » aussi bien les monomères d'acide carboxylique que les monomères d'ester d'acide carboxylique. Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, 30 leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères suivants : acrylate, méthacrylate, maléate, fumarate, itaconoate et/ou crotonoate. Selon un 10 15 mode préféré de réalisation de l'invention, les monomères sous forme d'esters sont plus particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.

Ainsi, selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le copolymère comprend comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de stéaryle, de butyle, d' éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges. Dans la présente demande, on entend désigner par «polydiméthylsiloxanes » (appelé aussi organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane °Si-O-Si=), comportant des radicaux triméthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l'invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l'une des extrémités de la chaîne, c'est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l'autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupe CH2 = CR1 - CO - O - R2, où R1 représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente -CH2-, -(CH2)ri avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2-CH(CH3)-CH2- , -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2-. Les copolymères utilisés dans la composition de l'invention sont généralement obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d'un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l'une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) d'au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560.

Les copolymères obtenus ont généralement un poids molécule allant d'environ 3000 à 200 000 et de préférence d'environ 5000 à 100 000. Le copolymère utilisé dans la composition de l'invention peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane). Comme copolymères utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable dans la composition de l'invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l'alcool isopropylique (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 3 0 % dans du cyclopentasiloxane (nom C T F A: acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise de préférence le KP561 ; ce copolymère n'est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d'environ 30 °C. On peut également citer le copolymère greffé de polyacrylique et diméthylpolysiloxane dissous dans l'isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550.

Résine tackifiante Une résine tacktifiante conforme à l'invention possède généralement un poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10 000 g/mol, notamment allant de 250 à 10 000 g/mol, notamment inférieur ou égal à 5 000 g/mol, notamment allant de 250 à 5 000 g/mol, en particulier inférieur ou égal à 2 000 g/mol, notamment allant de 250 à 2 000 g/mol, et encore mieux inférieure ou égale à 1 000 g/mol, encore plus particulièrement allant de 250 à 1 000 g/mol.

On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). Cette résine est avantageusement une résine telle que décrite dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619. Elle est avantageusement choisie parmi la colophane, les dérivés de colophane, les résines hydrocarbonées, et leurs mélanges. - La colophane est un mélange comprenant majoritairement des acides organiques appelés acides de colophane (principalement des acides de type abiétique et de 10 type pimarique). Il existe trois types de colophane : la colophane (« gum rosin ») obtenue par incision sur les arbres vivants, la colophane de bois (« wood rosin ») qui est extraite des souches ou du bois de pins, et l'huile de tall (« tall oil rosin ») qui est obtenue d'un sous-produit provenant de la production du papier. 15 Les dérivés de colophane peuvent être issus en particulier de la polymérisation, de l'hydrogénation et/ou de l'estérification (par exemple avec des alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le glycérol, le pentaérhytritol) des acides de colophanes. On peut citer par exemple les esters de colophanes commercialisés sous la référence FORAL 85, PENTALYN H et STAYBELITE ESTER 10 par la société HERCULES ; SYLVATAC 95 20 et ZONESTER 85 par la société ARIZONA CHEMICAL ou encore UNIREZ 3013 par la société UNION CAMP. - Les résines hydrocarbonées sont choisies les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d'indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des 25 dimères de l'isoprène et leurs mélanges. Les résines hydrocarbonés sont en effet choisies parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiées, selon le type de monomère qu'elles comprennent, en : - résines hydrocarbonées indéniques telles que les résines issues de la 30 polymérisation en proportion majoritaire de monomères indène et en proportion minoritaire de monomères choisis parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines peuvent éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150 g/mol. Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN. - les résines aliphatiques de pentanediène telles que celles issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomères minoritaires choisis parmi l'isoprène, le butène, le 2-méthyl-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 à 2500 g/mol. De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 par la société Exxon Chemicals, NEVTAC 100 par la société Neville Chem. ou WINGTACK 95 par la société Goodyear ; - les résines mixtes de pentanediène et d'indène, qui sont issues de la polymérisation d'un mélange de monomères de pentanediène et d'indéne telles que celles décrites ci-dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 2101 par la société Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 par la société Neville Chem., HERCOTAC 1148 par la société Hercules., NORSOLENE A 100 par la société Sartomer, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA et WINGTACK PLUS par la société Goodyear ; - les résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation d'un premier monomère choisi parmi l'indène et le styrène, et d'un deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 par la société Neville Chem., PICCODIENE 2215 par la société Hercules, PETRO-REZ 200 par la société Lawter ou RESINALL 760 par la société Resinall Corp. ; et - les résines diènes des dimères de l'isoprène telles que les résines terpéniques issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi a-pinène, le (3-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE A115 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem.

On peut également citer certaines résines modifiées telles que les résines hydrogénées comme celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC C6-C20 POLYOLEFINE par la société Eastman Chemical Co., sous la référence ESCOREZ 5300 par la société Exxon Chemicals ou encore les résines NEVILLAC HARD ou NEVROZ proposées par la société Neville Chem., les résines PICCOFYN A-100, PICCOTEX 100 ou PICCOVAR AP25 proposées par la société Hercules ou la résine SP-553 proposée par société Schenectady Chemical Co. Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques en particulier les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l'invention comprend au moins un polymère filmogène hydrophobe, de préférence choisi parmi les résines siliconées de type MQ, en particulier de type triméthylsiloxysilicate, et/ou les polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane et/ou les copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes.

IV - Cires La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Avantageusement, une composition de l'invention peut comprendre de 1 % à 15 % en poids, de préférence de 2 % à 10 % en poids de cire(s), par rapport au poids total 10 de ladite composition. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les 15 cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac ; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite ; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch 20 et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société 25 DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les 30 cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange.

Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN. Enfin, on peut encore citer les cires alcools C30-050. Par « cire alcool », autrement appelé « cire alcohol », on entend désigner, au 10 sens de la présente invention, une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire alcool utilisable dans une composition selon l'invention, on peut par exemple citer la cire Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique, et leurs mélanges. 15 De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une cire choisie parmi les cires esters, les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires alcools C30-050, et leurs mélanges, de préférence au moins une cire de polyéthylène et/ou une cire alcool C30-050.

20 Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l'invention comprend au moins des particules creuses formées au moins en partie des particules d'aérogels de silice hydrophobe, une huile non volatile choisie parmi le propanediol dicaprylate, au moins un polymère filmogène hydrophobe, de préférence choisi parmi les résines siliconées de type MQ, en particulier les triméthylsiloxysilicates et/ou les 25 polyamides siliconés et au moins une cire, voire au moins deux cires, de préférence choisies parmi les cires de polyéthylène et les cires alcools en C30-050.

V- Phase pulvérulente Selon une variante de réalisation avantageuse, une composition selon 30 l'invention peut comprendre, outre les particules creuses précitées, au moins un matériau particulaire choisi parmi les charges ; les pigments ; les nacres ; les particules à reflet métallique ; et leurs mélanges.

Au regard de l'effet brillant ou lumineux recherché, un matériau particulaire particulièrement préféré est choisi parmi les nacres. L'ensemble de ces composés définit la phase pulvérulente d'une composition selon l'invention.

Avantageusement, une composition selon l'invention comprend de 1 à 40 % en poids, de préférence de 5 à 30 % en poids, et mieux de 10 à 20 % en poids de phase pulvérulente, par rapport au poids total de ladite composition. Par « charges », au sens de la présente invention, il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.

Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids de charges, par rapport au poids total de ladite composition. Cette quantité en charges n'inclut pas la quantité en particules creuses parallèlement requises selon l'invention.

Parmi les charges minérales utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le mica naturel ou synthétique, le talc, la séricite naturelle ou synthétique, la silice, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, les microsphères de silice creuses (Silice Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass ou la série Sunsil commercialisée par Sunjin, et leurs mélanges. Parmi les charges organiques utilisables dans les compositions selon l'invention on peut citer les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon'''), la lauroy- lysine, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les poudres sphériques d'organopolysiloxane réticulés élastomères, notamment décrites dans le document JP-A-02-243612, telles que celles vendues sous la dénomination « TREFIL POWDER E- 506C ou DC9506 » ou « DC 9701 » par la société DOW CORNING, les résines de silicone qui sont des produits d'hydrolyse et de polycondensation de mélanges de siloxanes de formules (R)3SiOHCH3 et Si(OCH3)4, R représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone (KSP100 de Shin Etsu par exemple), les microbilles de résine de silicone (Tospearl® de Toshiba, par exemple), le Polyporé L 200 (Chemdal Corporation), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone, comme le polymère d ' h e x am é t hy l é n e di-isocyanate/triméthylol hexyllactone, commercialisé sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® par la société TOSHIKI. Parmi les autres charges organiques utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les poudres à base d'amidon ou de cellulose. Comme exemples de telles charges, on peut citer les Dry Flo commercialisés par Akzo Nobel et les Cellubeads commercialisées par la société Daito Kasei.

De manière avantageuse, les charges conformes à l'invention sont les charges minérales, et de préférence choisies parmi le mica, la séricite, le kaolin, le talc, la silice, et leurs mélanges.

Une composition selon l'invention peut en outre inclure des matériaux 20 particulaires à vocation colorante. Il peut notamment s'agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques, ces matériaux pouvant être ou non traités en surface. Par «pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou 25 opacifier la composition les contenant. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de 30 chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.

Comme indiqué précédemment, au regard de l'effet brillant ou lumineux recherché, la présence de nacres est particulièrement avantageuse. Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre au moins 2 % en poids, de préférence au moins 3 % en poids, et mieux au moins 5 % en poids de nacres, par 15 rapport au poids total de ladite composition. Par «nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica 20 titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes 25 organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société 30 ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

De manière avantageuse, les nacres conformes à l'invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer ainsi que l'oxychlorure de bismuth.

Par «particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l'état de surface lui permet de réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente. Les particules présentant une surface extérieure sensiblement plane conviennent également, car elles peuvent plus facilement donner naissance, si leur taille, leur structure et leur état de surface le permettent, à une réflexion spéculaire intense que l'on peut alors qualifier d'effet miroir. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention, peuvent par exemple réfléchir la lumière dans toutes les composantes du visible sans absorber de manière significative une ou plusieurs longueurs d'ondes. La réflectance spectrale de ces particules peut par exemple être supérieure à 70 % dans l'intervalle 400-700 nm, et mieux d'au moins 80 %, voire 90 % ou encore 95 %. Ces particules ont généralement une épaisseur inférieure ou égale à 1 µm, notamment inférieure ou égale à 0,7 µm, en particulier inférieure ou égale à 0,5 µm.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi: - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique ; - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures. Parmi les dérivés métalliques pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer notamment les oxydes métalliques tels que par exemple les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer notamment Fe2O3, d'étain, de chrome, le sulfate de baryum et les composés suivants : MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 et leurs mélanges ou alliages.

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l'aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.

A titre illustratif de ces particules comportant un substrat de verre, on peut citer celles revêtues respectivement d'argent, d'or ou de titane, en forme de plaquettes, commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société. Celles revêtues soit d'oxyde de fer brun, soit d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leur mélange comme celles commercialisées sous la dénomination REFLECKS par la société ENGELHARD ou celles commercialisées sous la référence METASHINE MC 2080GP par la société NIPPON SHEET GLASS. Ces particules de verre recouvertes de métaux peuvent être enrobées de silice comme celles commercialisées sous la dénomination METASHINE série PSS1 ou GPS1 par la société NIPPON SHEET GLASS. A titre illustratif de ce second type de particules on peut plus particulièrement citer : métallique notamment celles Des particules de verre recouvertes d'une couche décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Des particules à substrat de verre sphérique revêtu ou non par un métal, notamment celles vendues sous la dénomination PRIZMALITE MICROSPHERE par la société PRIZMALITE INDUSTRIES. Conviennent également à l'invention, les pigments de la gamme METASHINE 1080R commercialisée par la société NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Ces pigments, plus particulièrement décrits dans la demande de brevet JP 2001-11340, sont des paillettes de verre C-GLASS comprenant 65 à 72 % de SiO2, recouvertes d'une couche d'oxyde de titane de type rutile (TiO2). Ces paillettes de verre ont une épaisseur moyenne de 1 micron et une taille moyenne de 80 microns soit un rapport en taille moyenne/épaisseur moyenne de 80. Elles présentent des reflets bleus, verts, jaunes ou de teinte argent selon l'épaisseur de la couche de TiO2. Des particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent, encore appelées « nacres blanches ». Des particules à substrat métallique tel que l'aluminium, le cuivre, le bronze, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination commerciale STARBRITE par la société SILBERLINE et sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART. Des particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, et par exemple les particules de dimension comprise entre 80 et 100 µm, comportant un substrat de mica synthétique (fluorophlogopite) revêtu de dioxyde de titane représentant 12 % du poids total de la particule, vendues sous la dénomination PROMINENCE par la société NIHON KOKEN. Les particules à reflet métallique peuvent encore être choisies parmi les particules formées d'un empilement d'au moins deux couches à indices de réfraction différents. Ces couches peuvent être de nature polymérique ou métallique et notamment inclure au moins une couche polymérique. Ainsi, les particules à effet métallique peuvent être des particules dérivant d'un film polymérique multicouche. Le choix des matériaux destinés à constituer les différentes couches de la structure multicouche est bien entendu effectué de manière à conférer l'effet métallique 30 souhaité aux particules ainsi formées.

De telles particules sont notamment décrites dans WO 99/36477, US 6,299,979 et US 6,387,498 et plus particulièrement identifiées ci-après dans le chapitre goniochromatique. De manière avantageuse, les particules à reflet métallique conformes à l'invention sont les particules à substrat de verre sphérique ou non sphérique ainsi que les particules à substrat métallique.

Huile volatile Selon une autre variante de réalisation avantageuse, outre l'huile non volatile 10 décrite précédemment, une composition de l'invention peut en outre comprendre au moins une huile volatile. Par «huile volatile », on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à 15 température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation, on introduit dans un cristallisoir de diamètre 7 cm, placé sur une balance se trouvant dans une grande enceinte, d'environ 0.3 m3 régulée en température, à une température de 25 °C, et en hygrométrie, à une 20 humidité relative de 50 %, 15 g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPSTMOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. 25 On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm) et par unité de temps (minute). Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées 30 aussi isoparaffines), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS® ou de PERMETHYLS®, ou les alcanes linéaires ramifiés en C7-C14, comme le mélange undécane/tridécane tel que préparé selon la demande WO2008/155059 de Cognis. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m '/s) et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 2 à 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

De préférence, une huile volatile conforme à l'invention est choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C16, de préférence l'isododécane, ou parmi les silicones volatiles. De manière avantageuse, une composition de l'invention peut comprendre de 20 2 % à 60 % en poids, de préférence, de 5 % à 50 % en poids, et mieux de 10 % à 40 % en poids d'huile(s) volatile(s), par rapport au poids total de ladite composition.

ADDITIFS Comme indiqué précédemment, une composition selon l'invention peut 25 comprendre une phase aqueuse. Cette phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau, ou peut comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) notamment choisi parmi les monoalcools ayant 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant 2 à 8 atomes de 30 carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4, et leur mélanges. La phase aqueuse peut notamment comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.

Une composition de l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des agents tensioactifs et co-tensioactifs, des polyols, notamment en C2-C32, des composés pâteux, des gommes, des plastifiants, des gélifiants, des épaississants, des agents antioxydants, des colorants, des émollients, des hydratants, des oligo-éléments, des adoucissants, des séquestrants, des vitamines, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des actifs anti-âges, et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art.

Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en 25 pourcentage massique.

Exemple 1 : Fond de teint coulé MATIERES PREMIERES % en poids POLYETHYLENE(') 4,65 CIRE ALCOOL C30-050 (2) 1,50 TRIMETHYLSILOXYSILICATE (3) 6 COPOLYMERE NYLON 611/DIMETHICONE (4) 2,55 ISODODECANE 12,00 UNDECANE/TRIDECANE (5) 10,00 PROPANE DIOL DICAPRYLATE(6) 29,80 SILICA SILYLATE (7) 0,50 TALC 4,50 NYLON-12 8,50 NACRES MICA/ OXYDES DE FER 5,00 OXYDE DE FER (traité en surface) (8) 5,00 OXYDE DE TITANE (traité en surface) (9) 10,00 Performalène 400 Polyéthylène de New Phase Technologies Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologies, SR1000 de Momentive Performance Material, Dow Corning 2-8179 Gellant de Dow Corning, Mélange majoritaire undecane/tridecane tel que préparé selon la demande WO2008/155059 de Cognis, DUB ZENOAT de Stearineries Dubois, VM2270 Aerogel Fine Particles de Dow Corning, Pigment Oxyde de fers NAI de Miyoshi, Micro Titanium Dioxide MT-100TV de Tayca. 15 Un premier mélange est réalisé avec l'isododecane, le triméthylsiloxysilicate et le copolymère silicone polyamide (Copolymère Nylon 611/Diméthicone). Un second mélange est réalisé parallèlement avec les autres composés décrits ci-dessus, ledit second mélange étant chauffé à 90 °C. 51 (6) (7) (8) (9)10 Ce dernier est ensuite refroidit jusqu'à 70 °C auquel on ajoute le premier mélange. La composition ainsi obtenue est coulée à cette température directement dans l'article de conditionnement.

Le dépôt du fond de teint décrit ci-dessus donne un toucher non gras, procure un maquillage lumineux, assez transparent et a une très bonne tenue durant la journée. Par ailleurs, cette composition procure à l'application un ressenti sensoriel doux et glissant.

Le même fond de teint sans particules creuse Aerogel donne un toucher très gras et une moins bonne tenue dans la journée avec en outre l'apparition de points de brillance. Par ailleurs, le ressenti sensoriel procuré à son application est moindre comparativement à la composition selon l'invention décrite ci-dessus. Exemple 2 : Fond de teint coulé MATIERES PREMIERES % en poids POLYETHYLENE~1) 4,65 CIRE ALCOOL C30-050 (2) 1 50 COPOLYMERE D'ISODODECANE/ 12,00 ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE X10) UNDECANE/TRIDECANE (5) 10,00 PROPANE DIOL DICAPRYLATE(6) 29,80 SILICA SILYLATE (7) 0,50 TALC 4,50 NYLON-12 8,50 NACRES MICA/ OXYDES DE FER 5,00 OXYDE DE FER (traité en surface) (8) 5,00 OXYDE DE TITANE (traité en surface) (9) 10,0015 (1) Performalène 400 Polyéthylène de New Phase Technologies (Z) Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologies, (5) Mélange majoritaire undecane/tridecane tel que préparé selon la demande W02008/155059 de Cognis, (6) DUB ZENOAT de Stearineries Dubois, (7) VM2270 Aerogel Fine Particles de Dow Corning, (8) Pigment Oxyde de fers NAI de Miyoshi, (9) Micro Titanium Dioxide MT-100TV de Tayca. (10) Dow Corning FA 4002 ID de Dow Corning. Les ingrédients décrits ci-dessus, à l'exception du copolymère FA 4002 ID de Dow Corning dans l'isododecane, sont mélangés et chauffés à 90 °C. Ce mélange est ensuite refroidit jusqu'à 70 °C.

On ajoute alors le copolymère dans l'isododecane.

La composition ainsi obtenue est alors coulée à cette température directement dans l'article de conditionnement. Le dépôt du fond de teint décrit ci-dessus donne un toucher non gras, procure 20 un maquillage lumineux, assez transparent et a une très bonne tenue durant la journée.

Par ailleurs, cette composition procure à l'application un ressenti sensoriel

doux et glissant.

Le même fond de teint sans particules creuse Aerogel donne un toucher très gras et une moins bonne tenue dans la journée.

25 Par ailleurs, le ressenti sensoriel procuré à son application est moindre comparativement à la composition selon l'invention décrite ci-dessus.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, sous forme d'un produit coulé, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - au moins 0,1 % en poids de particules creuses par rapport au poids total de ladite composition ; - au moins 10 % en poids d'au moins une huile non volatile; - un polymère filmogène hydrophobe et/ou une résine tackifiante, et - une cire.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 1 % en poids de particules creuses, par rapport au poids total de ladite composition.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules creuses sont choisies parmi des particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle, des particules d'aérogels de silice hydrophobe, de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe, notamment des particules d'aérogels de silice hydrophobe présentant une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, et leurs mélanges.
4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 µm, mieux de 5 à 15 µm.
5. Composition selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce que les particules d'aérogels de silice hydrophobe présentent une densité tassée (p) allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée en ce que les particules d'aérogels de silice hydrophobe ont une capacitéd'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont des particules de silice triméthylsiloxylée.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend de 10 % à 60 % en poids, de préférence de 15 % à 50 % en poids, et mieux de 20 à 40 % en poids d'huile(s) non volatile(s), par rapport au poids total de ladite composition.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend des particules creuses et au moins une huile non volatile dans un rapport pondéral « particules creuses/huile(s) non volatile(s) » inférieur ou égal à 0,1, de préférence inférieur ou égal à 0,05.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend de 1 % à 25 % en poids, de préférence de 2 % à 15 % en poids de polymères filmogène(s) hydrophobe(s) et/ou de résine(s) tackifiante(s), par rapport au poids total de ladite composition.
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les résines siliconées de type MQ, en particulier de type triméthylsiloxysilicate, et/ou les polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane et/ou les copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend de 1 % à 15 % en poids, de préférence de 2 % à 10 % en poids de cire(s), par rapport au poids total de ladite composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, à titre de phase pulvérulente, outre lesdites particules creuses, au moins un matériau particulaire choisi parmi : - les charges ; - les pigments ; - les nacres ; - les particules à reflet métallique ; et- leurs mélanges.
14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite composition comprend de 1 % à 40 % en poids, de préférence de 5 % à 30 % en poids, et mieux de 10 % à 20 % en poids de phase pulvérulente, par rapport au poids total 5 de ladite composition
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est anhydre.
16. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique comprenant l'application sur ladite matière kératinique d'une composition telle 10 que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes. 56