FR2960427A1 - Composition cosmetique comprenant une huile et un polymere portant tous deux un groupe de jonction generateur de liaisons hydrogene, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant : a) une huile supramoléculaire (composé A) susceptible d'être obtenue par réaction entre une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile et un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, et ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (la) ou (lb) : b) un polymère supramoléculaire (composé B) à base de polyalcène, susceptible d'être obtenu par réaction d'un polymère polyalcène fonctionnalisé avec un groupe de jonction fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène). L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition.

Description

La présente invention a trait à de nouvelles compositions cosmétiques comprenant un mélange de polymères générateurs de liaisons H (supramoléculaires) et d'huiles génératrices de liaisons H (supramoléculaires), et à leur utilisation en cosmétique, notamment dans le domaine du maquillage.

D'une manière générale, lorsque les femmes utilisent un produit de maquillage, elles souhaitent que ce produit présente, après application, une bonne tenue sur les matières kératiniques, en particulier la peau et/ou les lèvres, et en particulier une bonne résistance au gras et à l'usure, et avantageusement de bonnes pro- priétés de non-transfert. Au regard de cette attente, il est communément introduit dans ce type de compositions un ou plusieurs polymères précisément dédiés à procurer ces propriétés de tenue améliorée dans le temps. A titre illustratif de ces polymères, peuvent être particulièrement cités, les poly- acrylates et les latex. Toutefois, les polymères précités avantageux en termes de propriétés de tenue, sont malheureusement susceptibles de générer une sensation d'inconfort, lors de l'application (étalement difficile, collant) et/ou après application (tiraillements, effet masque), du produit cosmétique les contenant. Les polymères supramoléculaires tels que ceux décrits dans les demandes EP 2189151 et FR 2938758 sont en revanche connus pour permettre l'obtention sur la peau d'un dépôt qui est à la fois confortable et doté de bonnes propriétés de te-nue. Toutefois, les dépôts formés à partir de formulation galénique incorporant un tel polymère supramoléculaire peuvent être dotés d'une résistance mécanique in-suffisante. (qui peut se traduire par un tachage des vêtements). Par ailleurs leur mise en contact avec des corps gras, par exemple une huile alimentaire dans le cas d'un rouge à lèvres appliqué sur les lèvres, peut affecter leur intégrité. En conséquence, il demeure un besoin de s'affranchir de ces inconvénients au niveau des formulations galéniques à base de polymère supramoléculaire.

Par ailleurs,ll existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières particulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillan- tes. Pour améliorer la brillance et la tenue dans le temps du film déposé, il a égale-ment été proposé d'utiliser des huiles de type triglycérides, l'huile de ricin en l'occurrence, fonctionnalisées par de l'isophorone diisocyanate (IPDI), ainsi que cela est décrit dans US5707612. La fonctionnalisation par l'IPDI améliore sensiblement la tenue et la brillance de l'huile de ricin; les huiles ainsi réticulées trouvent une application notamment dans le domaine des rouges à lèvres.

Il a également été proposé, par la demande EP2140858, des compositions cosmétiques qui permettent d'obtenir un dépôt filmogène et uniforme sur le substrat, ledit film alliant la brillance, la tenue de la brillance et la tenue de la composition, tout en étant relativement peu collant. Ces effets sont obtenus grâce à l'utilisation d'huiles fonctionnalisées généralement solides, susceptibles d'être obtenues par réaction entre une huile portant une fonction réactive nucléophile et/ou électrophile, et un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu- sieurs groupes de jonction partenaires, ledit groupe de jonction portant une fonc- tion réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre un motif de type uréïdopyrimidone. Ainsi qu'illustré dans cette demande, ces huiles fonctionnalisées permettent de former un film ou dépôt cohésif et homogène, qui ne transfère pas au doigt, et qui est particulièrement brillant, ladite brillance se conservant dans le temps. Toutefois, on a constaté que les dépôts obtenus avec ces huiles fonctionnalisées pouvaient être plus ou moins collants et présenter une certaine fragilité à l'usure; par ailleurs, il s'est avéré que ces dépôts présentaient, outre leur caractère collant, une sensibilité aux corps gras non négligeable, notamment au cours du temps.

Or, on recherche, notamment dans le domaine du maquillage, des matériaux, polymériques ou non polymériques, susceptibles de générer des dépôts présentant une bonne résistance, et donc une certaine tenue, aux agressions externes, notamment aux 'agressions' par les corps gras, tels que par exemple par l'huile ali- mentaire ou le sébum, tout en conservant de préférence leur brillance.

La présente invention a pour but de pallier ces inconvénients et de proposer une composition cosmétique permettant d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques telles qu'une bonne adhésion sur le support (peau ou cheveu), donc une bonne tenue de la composition, une éventuelle bonne brillance, tout en conduisant en outre à un dépôt non ou peu collant et particulièrement résistant aux agressions ex-ternes par les corps gras (huile, repas, sébum) ainsi qu'aux frottements, d'où une usure moindre du dépôt.

Un objet de la présente invention est une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, :

a) au moins une huile supramoléculaire (composé A) (également appelé composé supramoléculaire issu d'une huile) susceptible d'être obtenue par réaction entre : - une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile, notamment choisie parmi OH et NH2, et - un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 4 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction por- tant au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, notamment choisie parmi isocyanate, acide et imidazole, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (la) ou (lb) : R2 R4NH O

ONNN'R1 1 H HR2 R3NH O

ONNN'R1 I I H H (la) (lb) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-016; lesdits groupes comprenant éventuel- lement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou étant éventuellement substitués par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et

b) au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène, susceptible d'être issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins une fonction réactive, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupe(s) réactif(s)portées par le polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H.

Les compositions selon l'invention compennent ainsi 2 composés supramoléculaires - un premier composé A (également appelé huile supramoléculaire) qui est obtenu à partir d'une huile (de préférence non polymérique) et - un second composé supramoléculaire (composé B) qui est un polymère supramoléculaire distinct du composé A.

Grâce à l'invention, on obtient des compositions dont le confort est amélioré; elles 25 permettent d'obtenir un film peu collant, qui peut ou non être brillant, tout en étant en outre résistant aux corps gras et à l'usure mécanique.

La chimie supramoléculaire permet à travers les interactions supramoléculaires de mélanger des composés (polymériques ou non) de natures chimiques différentes 30 et d'obtenir des propriétés originales différentes de celles des composés employés avant mélange. Ainsi, dans le cadre de la présente invention, il a été montré que, dans certains cas, en ajoutant un composé sensible à l'usure et/ou au gras (composé A) à un polymère filmogène sensible lui-aussi, il était possible d'obtenir au final un mé- 35 lange moins sensible que les deux références seules, sans altérer les autres propriétés des références seules, par exemple en conservant les propriétés de brillance des références. Par ailleurs, les polymères supramoléculaires et les huiles supramoléculaires employés dans le cadre de l'invention ne sont pas nécessairement compatibles l'un 40 avec l'autre et ne sont pas nécessairement aisément véhiculables dans la même gamme de solvants cosmétiques usuels, tels que les huiles carbonées, les alcools gras, les esters gras ou courts, et tout particulièrement dans les milieux comprenant de l'isododécane, du Parléam, de l'isononanoate d'isononyle, de l'octyldodécanol, et/ou un benzoate d'alkyle en C12-C15. La chimie supramolécu- 45 taire permet donc, à travers les interactions supramoléculaires, de favoriser la compatibilité d'un polymère et d'une huile initialement non compatibles, à travers la chimie des mélanges, et permet également, la véhiculisation dans les solvants cosmétiques usuels. Ceci à pour but, d'améliorer leur mise en oeuvre dans le domaine cosmétique, notamment dans le domaine du maquillage. 50 Les compositions selon l'invention comprennent donc un composé supramoléculaire (composé A également appelé supramoléculaire) issu d'une huile que l'on pourrait appeler 'huile, génératrice de liaisons H' et qui est susceptible d'être obtenu par réaction entre : - une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile, notamment choisie parmi OH et NH2, et

- un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonc- tion faisant intervenir au moins 4 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive, susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, notamment choisie parmi isocyanate, acide et imidazole, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (la) ou (lb) : R2 R4NH 0

ONNN,R1 1 H H R2 -R3 NH 0 ON~N~N'R1 1 H H (la) (lb) dans lesquelles : - RI et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; lesdits groupes comprenant éventuel- lement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou étant éventuellement substitués par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cycli- que, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.

Au final, les composés A selon l'invention comportent donc au moins une partie (HB) provenant de l'huile et au moins une partie (G) provenant du groupe de jonc- tion, ladite partie (G) comprenant au moins un motif de formule (la) ou (lb). Notamment, lesdites parties (HB) et (G) sont reliées par une liaison covalente, notamment peuvent être reliées par une liaison covalente formée lors de la réaction entre les fonctions réactives OH et/ou NH2 portées par l'huile et les fonctions isocyanate portées par le groupe de jonction; ou bien entre les fonctions réactives NH2 portées par l'huile et les fonctions isocyanate, acide ou imidazole portées par le groupe de jonction. On peut donc notamment schématiser l'obtention préférentielle des composés A selon l'invention par la réaction chimique entre les entités suivantes : (HB)-(OH)m(NH2)n + (G)-(NCO)p ou bien (HB)-(OH)m(NH2)n + (G)-(acide)p ou bien (HB)-(OH)m(NH2)n + (G)-(imidazole)p avec m, n et p étant des entiers non nuls.

L'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé selon l'invention, qui de préférence peut être schématisée (HB)-(OH)m(NH2)n, est un corps gras ou un mélange de corps gras, non cristallin à 25°C, de préférence liquide à température ambiante et sous pression atmosphérique (25°C, 1 atm.); de préférence apolaire, voire de préférence non soluble à l'eau.

De façon préférée, l'huile susceptible d'être utilisée pour préparer le composé supramoléculaire selon l'invention est non polymérique.

Par liquide, on entend que la viscosité du composé est inférieure ou égale à 2500 centipoises, à 110°C, 1 atm., mesurée avec un rhéomètre Brookfield DV-I ou Brookfield Cap 1000+, l'homme de l'art choisissant l'appareil adapté à la mesure de viscosité. Par apolaire, on entend un compose dont la valeur de HLB (balance hydrophile-lipophile) est faible, notamment inférieure ou égale à 8, de préférence inférieure ou égale à 4, et encore mieux inférieure ou égale à 2; préférentiellement, la valeur de HLB doit être suffisamment peu élevée pour permettre d'obtenir un matériau supramoléculaire qui n'est pas, ou pas trop, hygroscopique. Par non soluble, on entend que la fraction d'huile qui peut se dissoudre dans l'eau, à 25°C, 1 atm, est inférieure à 5% en poids (soit 5 g d'huile dans 100 ml d'eau); de préférence inférieure à 3%.

Par corps gras, on entend notamment mais pas exclusivement, un composé hydrocarboné comportant une ou plusieurs chaînes alkyle, linéaires, cycliques, rami-fiées, saturées ou non, ayant au moins 6 atomes de carbone et pouvant comporter des groupes polaires comme un groupe acide, un hydroxyle ou polyol, amine, amide, acide phosphorique, phosphate, ester, éther, urée, carbamate, thiol, thioé- ther, thioester, cette chaîne pouvant comporter jusqu'à 100 atomes de carbone.

De préférence, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé A selon l'invention est une huile brillante, c'est-à-dire ayant un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,46 à 25°C, en particulier compris entre 1,46 à 1,55 (l'indice de réfraction étant défini par rapport à la raie D du sodium, à 25°C).

De préférence, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé selon l'invention est une huile non volatile. Par "huile non volatile", on entend une huile susceptible de rester sur lés matières kératiniques, à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures, et notamment ayant une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). De préférence, l'huile a une masse molaire (Mw) comprise entre 150 et 6000, notamment entre 170 et 4000, voire entre 180 et 2000, préférentiellement entre 200 et 1500, et encore mieux entre 220 et 800 g/mol.

L'huile susceptible d'être utilisée dans le cadre de la présente invention pour préparer le composé supramoléculaire A mis en oeuvre dans les compositionsselon l'invention porte au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée sur le groupe de jonction, notamment susceptible de réagir chimiquement avec les groupes isocyanate, acide ou imidazole portés par le groupe de jonction; de préférence, cette fonction est une fonction OH ou NH2. De préférence, l'huile ne comporte que des fonctions OH, en particulier 1 à 3 fonctions OH, préférentiellement des fonctions OH primaire ou secondaires. De façon préférée, il s'agit de fonction OH uniquement primaires.

L'huile selon la présente invention est de préférence une huile carbonée, notam- ment hydrocarbonée, qui, outre la fonction réactive susceptible de réagir avec le groupe de jonction, peut comporter des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. L'huile est très préférentiellement choisie parmi les huiles cosmétiquement acceptables. L'huile susceptible d'être employée dans le cadre de la présente invention pour préparer le composé supramoléculaire A mis en oeuvre dans les compositions selon l'invention peut être choisie parmi :

10 (i) les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuellement comprenant un ou plusieurs NH2. On peut en particulier citer : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en par- 15 ticulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, l'alcool laurylique, l'alcool myristillique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jarcol par la 20 société Jarchem Industries, tels que le Jarcol I-12, le Jarcol 1-16, le Jarcol 1-20 et le Jarcol 1-24; - les diols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8-C38, saturés ou insaturés, et notamment ramifié en C32-36, et en particulier le produit commercial Pripol 2033 d'Uniqema; 25 - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment le phytantriol;

(ii) les esters et les éthers portant au moins un groupe OH libre, et notamment les esters et éthers partiels de polyol, et les esters d'acide carboxylique hydroxylé. 30 Par ester partiel de polyol, on entend les esters préparés par estérification d'un polyol avec un acide carboxylique, substitué ou non, la réaction n'étant pas totale, c'est-à-dire pas effectuée sur la totalité des OH libres du polyol; au final, l'ester comporte donc encore-au moins un OH libre. 35 De préférence, l'acide carboxylique est un monoacide. On peut également employer un mélange d'acides carboxyliques, notamment monocarboxyliques.

Par éther partiel de polyol, on entend les éthers préparés par éthérification d'un polyol, sur lui-même ou avec au moins un autre alcool, mono ou polyhydroxylé, de 40 préférence monoalcool, la réaction d'éthérification n'étant pas totale, c'est-à-dire pas effectuée sur la totalité des OH libres du polyol; au final, l'éther comporte encore au moins un OH libre.

Par ester d'acide carboxylique hydroxylé, on entend les esters (mono et poly) pré- 45 parés par réaction entre un acide carboxylique portant au moins une fonction OH, et un ou plusieurs alcools (mono ou poly), de préférence monoalcool, la réaction pouvant être totale ou partielle (effectuée sur tout ou partie des OH libres de l'alcool).

50 Parmi les polyols susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-5 dessus, on peut citer le propylène glycol, le glycérol, le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, les polyglycérols et notamment polyglycérol-2, polyglycérol-3 et polyglycérol-10; l'érythritol, le dipentaérythritol, le pentaérythritol, le di-triméthylolpropane, le phytantriol, le saccharose, le glucose, le méthylglucose, le sorbitol, le fructose, le xylose, le mannitol, la glucosamine; ainsi que les dimères diols notamment obtenus à partir d'acides gras dimères, notamment les diols ramifiés en C32-C38, notamment C36, aliphatiques et/ou alycycliques, tels que ceux définis dans l'article Hofer et al. European Coating Journal (mars 2000), pages 26-37; et leurs mélanges.

Parmi les monoalcools susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les alcools en C3-050, linéaires ou ramifiés, de préférence ramifiés, et notamment le 2-éthylhexanol, l'octanol, l'alcool isostéarylique, et leurs mélanges.

Parmi les acides carboxyliques susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les monoacides ayant 6 à 50 atomes de carbone et les diacides ayant 3 à 12 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, parmi lesquels on peut citer l'acide octyldodécylique, l'acide hexyldécy- tique, l'acide éthylhexylique, l'acide isostéarique, l'acide nonanoique, l'acide isononanoïque, l'acide arachidique, l'acide stéarique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide caprique, l'acide hexanedioïque, l'acide décylique, l'acide décanoïque, et leurs mélanges.

Parmi les acides carboxyliques hydroxylés susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les acides monohydroxylés ou polyhydroxylés, de préférence monohydroxylés; ayant 4 à 28 atomes de carbone par exemple, et notamment l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide ricinoléïque, l'acide malique, l'acide lactique, l'acide citrique; et leurs mélanges.

Ainsi, l'huile susceptible d'être employée dans la présente invention pour préparer le composé supramoléculaire A peut être choisie parmi, seuls ou en mélange: - les esters partiels de pentaérythritol, et notamment l'adipate de pentaérythrityle, le caprate de pentaérythrityle, le succinate de pentaérythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisononanoate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le triisostéarate de pentaérythrityle, le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle, le tétraéthyl hexanoate de pentaérythrityle, le tétraoctyl dodécanoate de pentaérythrityle. - les diesters, triesters, tetraesters ou pentaesters de dipentaérythritol, et notamment le dipentaérythrityle pentaisononanoate, le dipentaérythrityle pentaisostéa- rate, le dipentaérythrityle tétraisostéarate, le dipentaérythrityle tri(polyhyd roxystéarate); - les mono et di-esters de triméthylolpropane comme le triméthylolpropane mono- isostéarate, le triméthylolpropane di-isostearate, le triméthylolpropane monoethyl-2 hexylate, le triméthylolpropane diethyl-2 hexylate; - les mono-, di- et tri-esters de di-triméthylolpropane comme le ditriméthylolpropane di-isostearate, le di-triméthylolpropane tri-isostearate, le ditriméthylolpropane tri-ethyl hexanoate; - les monoesters ou polyesters partiels de glycérol ou de polyglycérols, et notam- ment : - le di-isostearate de glycérol, le di-isononanoate de glycérol, - les mono-, di- et tri-esters de polyglycérol-2; par exemple avec l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le polyglycéryl-2-isostéarate; le polyglycéryl-2-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-2; le polyglycéryl-2-nonaisostearate; le polyglycéryl-2-nonanoate; - les mono-, di-, tri- ou tétra-esters de polyglycérol-3; par exemple avec soit l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le polyglycéryl-3-isostéarate, le polyglycéryl-3-diisostéarate; le triisostéa- rate de polyglycéryl-3; le polyglycéryl-3-nonaisostearate; le polyglycéryl-3-nonanoate; - les esters partiels de polyglycérol-10 et en particulier le polyglycéryl-10 nonaisostearate; le polyglycéryl-10-nonanoate; le polyglycéryl-10-isostéarate, le polyglycéryl-10-diisostéarate, le triisostéarate de polyglycéryl-10; - les monoesters de propylène glycol comme le monoisostearate de propylène glycol, le néopentanoate de propylène glycol, le monooctanoate de propylène glycol; - les monoesters de dimères-diols comme l'isostéaryl dimer dilinoleate et l'octyl dodecyl dimer dilinoleate - les éthers de glycérol, tels que le polyglycéryl-2 oleyléther, le polyglycéryl-3 cétyléther, le polyglycéryl-3 décyltétradécyléther et le polyglycéryl-2 stéaryléther; - les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier: - les esters, notamment monoesters, d'acide 12-hydroxystéarique; tels que l'hydroxystéarate d'octyle, et l'octyl-2 dodecyl hydroxystearate; on peut également citer les polyhydroxystéarates oligomères correspondants, notamment ayant un degré de polymérisation de 1 à 10, possédant au moins un OH résiduel; - les esters d'acide lactique, et notamment les lactates d'alkyles en C4-40, tels que le lactate de 2-éthylhexyle, le lactate de diisostéaryle, le lactate d'isostéa- ryle, le lactate d'isononyle, le lactate d'octyl-2 dodécyle; - les esters d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - les esters d'acide citrique, et notamment les citrates d'alkyles en C4-40, tels que le citrate de triisostéaryle, le citrate de triisocétyle et le citrate de triisoarachidyle.

(iii) les huiles naturelles, naturelles modifiées, végétales, hydroxylées et notamment - les esters triglycériques portant un ou plusieurs OH, - l'huile de ricin, hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés notamment issus de la transesterification de l'huile de ricin; comme les produits Polycin M-365 ou Polycin 2525 vendus par Vertellus; - les huiles époxydées modifiées, la modification consistant à ouvrir la fonction époxy pour obtenir un diol, et notamment l'huile de soja modifiée hydroxylée; les huiles de soja hydroxylées (directement hydroxylées ou d'abord époxydées); et notamment les huiles Agrol 2.0, Agrol 3.0 ou Agrol 7.0 commercialisées par Bio-Based Technologies, LLC; l'huile Soyol R2-052 de la société Urethane Soy System; les huiles Renuva commercialisées par Dow Chemical; les huiles BioH Polyol 210 et 500 commercialisées par Cargill.

Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire A dans la présente invention est de préférence choisie parmi : (i) les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuellement comprenant un ou plusieurs NH2; et/ou (ii) les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier : - les esters, notamment monoesters, d'acide 12-hydroxystéarique; tels que l'hydroxystéarate d'octyle, et l'octyl-2 dodecyl hydroxystéarate; on peut également citer les polyhydroxystéarates oligomères correspondants, notamment ayant un degré de polymérisation de 1 à 10, possédant au moins un OH résiduel; - les esters d'acide lactique, et notamment les lactates d'alkyles en C4-40, tels que le lactate de 2-éthylhexyle, le lactate de diisostéaryle, le lactate d'isostéaryle, le lactate d'isononyle, le lactate d'octyl-2 dodécyle; - les esters d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - les esters d'acide citrique, et notamment les citrates d'alkyles en C4-40, tels que le citrate de triisostéaryle, le citrate de triisocétyle et le citrate de triisoarachidyle; (iii) les huiles naturelles, naturelles modifiées, végétales, hydroxylées.

En particulier, les alcool gras (i) peuvent êtres : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jarcol par la société Jarchem Industries, tels que le Jar-col 1-12, le Jarcol 1-16, le Jarcol 1-20 et le Jarcol 1-24 ; - les diolslinéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8-C38, saturés ou insaturés, et notamment ramifié en C32-36, et en particulier le produit commercial Pripol 2033 d'Uniqema ; - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C38, saturés ou insaturés, et notamment le phytantriol.

Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire A dans le cadre de la pré-sente invention est de préférence choisie parmi les monoalcools linéaires ou rami-fiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jar-col par la société Jarchem Industries, tels que le Jarcol 1-12, le Jarcol 1-16, le Jar-col 1-20 et le Jarcol 1-24.

Préférentiellement, l'huile est choisie parmi : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, l'alcool laurylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodéca- nol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol; et/ou - les esters entre acide dicarboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - l'huile de ricin.

En particulier, si l'on souhaite utiliser des huiles brillantes, on peut employer les huiles brillantes suivantes, pour lesquelles l'indice de réfraction à 25°C est indiqué entre parenthèses: le polyglycéryl-3-diisostéarate (1,472), le phytantriol (1,467), l'huile de ricin (1,475), l'octyl-2-dodécanol (1,46), l'alcool oléylique (1,461), l'hydroxystéarate d'octyle (1,46), le polyglyceryl-2-isostéarate (1,468), le polyglyceryl-2-diisostearate (1,464), le malate de diisostéaryle (1,462), le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol (1,45), le décyl-2 tétradécanol (1,457), ainsi que leurs mélanges.

De préférence, les huiles susceptibles d'être employées dans la présente inven- tion sont choisies parmi l'octyl-2-dodécanol, le malate de diisostéaryle, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, le décyl-2 tétradécanol; l'huile de ricin hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés; l'huile de soja modifiée hydroxylée, et leurs mélanges.

Groupe de jonction pour la préparation du composé supramoléculaire selon 25 l'invention Le groupe de jonction susceptible d'être utilisé pour former le composé A selon l'invention porte au moins un groupe réactif, notamment isocyanate ou imidazole (de préférence isocyanate), susceptible de réagir avec les fonctions réactives, notamment OH et/ou NH2 (NH2 uniquement pour l'imidazole), de l'huile, afin de for- 30 mer une liaison covalente, notamment de type uréthanne, entre ladite huile et ledit groupe de jonction.

Ledit groupe de jonction est capable d'établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, de nature chimique identique ou différente, cha- 35 que appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H.

Par "groupe de jonction", on entend au sens de l'invention, tout groupe fonctionnel comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable 40 d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non.

Par " groupe de jonction partenaire", on entend au sens de l'invention, tout groupe de jonction pouvant établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonc- 45 tion d'un même ou d'un autre polymère selon l'invention. Les groupes de jonction peuvent être de nature chimique identique ou différente. S'ils sont identiques, ils peuvent alors établir des liaisons H entre eux et sont alors appelés groupes de jonction auto-complémentaires. S'ils sont différents, ils sont choisis de telle façon qu'ils soient complémentaires vis à vis des interactions H. 50 Ledit groupe de jonction, porteur de groupes isocyanates, peut donc être schématisé (G)-(NCO)p, p étant un entier non nul, de préférence égal à 1 ou 2.

Le groupe de jonction comprend par ailleurs au moins un motif monovalent de 5 formule (la) et/ou au moins un motif divalent de formule (lb) : R2 R4NH O ONNN'R1-* 1 1 H HR2 R3NH O

ONN'R1 I H H (la) (lb) dans lesquelles : - RI et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choi- 10 si parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; lesdits groupes comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou lesdits groupes étant éventuellement substitués par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; 15 - R2 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en Cl-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.

20 De préférence, le groupe de jonction comprend au moins un motif monovalent de formule (la).

Notamment, le radical R1 peut notamment être : - un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C2-C12, notamment un 25 groupe 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène). - un groupe cycloalkylène ou arylène, divalent, en C4-C12, notamment choisi parmi les radicaux suivants -isophorone-, tolylène, 2-méthyl-1,3-phénylène, 4- 30 méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 4,4-bisphénylèneméthylène; ou de structure : Par -isophorone-, on entend le radical divalent de structure : CH3 35 Préférentiellement, R1 représente -isophorone-, -(CH2)6- ou 4,4'-méthylène biscy- clohexylène.

Notamment, les radicaux R2 ou R4, indépendamment l'un de l'autre, peuvent être H ou bien - un groupe alkyle en C1-C32 , en particulier en C1-C16, voire en CI-C10; - un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; - un groupe aryle en C4-C12 ; - un groupe aryl(C4-C12) alkyle en C1-C18 - un groupe alcoxy en C1_C4 ; - un groupe arylalcoxy, en particulier un groupe aryle (C1-C4) alcoxy ; - un hétérocycle en C4-C12 ou une combinaison de ces radicaux, qui peuvent éventuellement être substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy. De préférence R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9). De préférence, R4 = H.

De préférence, R3 représente un radical divalent -R'3-O-C(0)-NH-R'4- dans le-quel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32 ou un groupe cycloalkyle en C4-C16 ou un groupe aryle en C4-C16; ou leur mélange. En particulier, R'3 et R'4 peuvent représenter méthylène, 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-bisphénylèneméthylène; 1,2-tolylène, 1,4-tolylène, 2,4-tolylène, 2,6-tolylène; 1,5-naphtylène; tétraméthylxylylène; isophorone. Tout particulièrement, R'3 peut représenter un alkylène en C1-C4, notamment 1,2- éthylène. De préférence, R'4 peut représenter le radical divalent dérivé de l'isophorone.

Tout particulièrement, R3 peut être de structure : o De façon particulièrement préférée, dans la formule (la), on peut avoir : - R1 = -isophorone-, R2 = méthyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : 12 H H I I O vN~N~N 13 10 15 NH O H3C CH3 - R~ = -(CH2)6-, R2 = méthyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : H H t I O NNN NH O CH3 - R1 = -(CH2)6-, R2 = isopropyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : H H I I 0, .NNN H3CCH3 - R~ = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, R2 = méthyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : I I H H De façon particulièrement préférée, dans la formule (lb), R1 représente le radical - isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)2000-NH-isophorone-, ce qui conduit au motif divalent de formule : CH3 NH O O N N N O H H Les groupes de jonction porteurs d'une seule fonction isocyanate peuvent être de formule : R2 ~NH O ONNNRI "NCO H H dans laquelle RI et R2 sont tels que définis ci-dessus; et en particulier : - RI représente -isophorone-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-10 méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9).

De manière préférée, les groupes de jonction peuvent être choisis parmi les grou-15 pes suivants : H H 0 NNN NH O H3CH H I I NN N NH O CH3 NCO CH3 H H O~N~N~N NH O H3C CH3. NCO CH3 H H Les groupes de jonction porteurs de deux fonctions isocyanate peuvent être de formule : O OCN- R3 -N I R2NN H /NH-R1-NCO C I I 0 dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n- butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9); et/ou - R3 représente un radical divalent -R'3-O-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; ou leur mélanges; et notamment R'3 représente un ai- kylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène et R'4 représente le radical divalent dé-rivé de l'isophorone. Un groupe de jonction tout particulièrement préféré est celui de formule : 15 O N N N O 1 1 H H O NCO OCN Parmi les groupes de jonction portant un groupe imidazole, on peut citer le composé suivant : ONNNI H Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les groupes de jonction peuvent être fixés sur l'huile via la fonctionnalisation du groupe de jonction par un isocyanate ou imidazole.

Selon un autre mode de réalisation, il est possible de faire la réaction inverse en préfonctionnalisant l'huile par un diisocyanate.

Ainsi que mentionné ci-dessus (1 er mode), le composé supramoléculaire A selon l'invention (pouvant également être appelé par commodité huile supramoléculaire dans le présent texte) peut donc résulter de la réaction chimique entre une huile (HB)-(OH)m(NH2)n et un groupe de jonction (G)-(NCO)p ou (G)-(imidazole)p. De préférence, l'huile ne comprend que des fonctions hydroxyles et le groupe de jonction comprend 1 ou 2 fonctions isocyanate, ce qui conduit aux réactions sui-vantes : (HB)-(OH)m + OCN-(G)-NCO (HB)-OC(0)NH-(G)-NHC(0)-(HB) (HB)-(OH)m + (G)-NCO -> (HB)-OC(0)NH-(G) avec m = entier supérieur ou égal à 1.

De préférence, le taux de greffage des OH libres de l'huile est compris entre 1 et 100%, notamment entre 20 et 99%, et mieux entre 50 et 95%; de préférence, ce taux est de 100% (la totalité des OH libres est fonctionnalisé par un groupe de jonction), notamment lorsque l'huile ne comporte initialement qu'un fonction OH.

Le composé supramoléculaire A selon l'invention peut être préparé par les procédés usuellement employés par l'homme du métier pour former une liaison uréthanne, entre les fonctions OH libres de l'huile et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration, un procédé général de préparation consiste à : - s'assurer que l'huile à fonctionnaliser ne comporte pas d'eau résiduelle, - éventuellement chauffer l'huile comportant au moins une fonction réactive, no- tamment OH, à une température pouvant être comprise entre 30°C et 140°C; - ajouter le groupe de jonction portant les fonctions réactives, notamment isocyanate; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une tempéra-35 ture de l'ordre de 100-130°C; pendant 1 à 24 heures; - suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final. 40 La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant ou d'un mélange de solvants, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène ou l'acétate de butyle, voire le propylène carbonate notamment comme co-solvant; la réaction peut aussi être effectuée sans solvant, l'huile pouvant alors servir de solvant. 45 Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le composé supramoléculaire A peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les connaissances générales de l'homme du métier.

Selon le 2eme mode de réalisation, la réaction peut comporter les étapes suivantes: (i) fonctionnalisation de l'huile par un diisocyanate selon le schéma réactionnel : (HB)-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -* (HB)-OC(0)-NH-X-NCO puis (iia) soit réaction avec la 6-méthylisocytosine : Me Me O N (HB)-O-C(0)-N-X-NCO + N (HB)-O-C(0)N-X NNNO NHZ N O ou (iib) soit réaction avec la 5-hydroxyéthyl-6-méthyl isocytosine : (HB)-O-C(0)-N-X-NCO + Me O N \v vO (HB)-O-C(0)N-X. NNO Une illustration d'une telle réaction est donnée dans FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-78 (2000). Les composés supramoléculaires A selon l'invention (également appe-20 lés huiles supramoléculaires) peuvent notamment répondre aux structures suivantes - l'octyldodécanol fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : N(0)C-O-(HB) 15 H H 25 ou bien de structure : - le malate de diisostéaryle fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : isostéaryl 0, ,0 O O .N)O O-isostéaryl X IOI isostéaryl-O\ ^ /0 N O O O isostéaryl ou bien de structure : O N isostéaryl-O` ^ O N\/~N~NO 0 0 0 H H 1 isostéaryl - l'huile de ricin fonctionnalisée uréidopyrimidone de structure : O  O N Oy  O N N N O ou bien de structure : OH O - l'hexyl-2 décanol fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : X o

yN N).O

O ou bien de structure : - le décyl-2 tétradécanol fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : O II O N O NOyN~~NÂO J~ \7N\ NIIN~N/O O X H H ou bien de structure : O O N O N N~N~N ' O H H - le lauryl alcool fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : 19 N X H X10 o - le cétyl alcool fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : H O N NNNO 1 1 H H De préférence, le composé A selon l'invention présente une viscosité, mesurée à 125°C, comprise entre 30 et 6000 mPa.s, notamment entre 150 et 4000 mPa.s, voire entre 500 et 3500 mPa.s et encore mieux entre 750 et 3000 mPa.s.

La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du composé selon l'invention est 10 de préférence comprise entre 180 à 8000, de préférence 200 à 6000, voire de 300 à 4000, et encore mieux de 400 à 3000, préférentiellement de 500 à 1500.

Le composé supramoléculaire A selon l'invention (également appelé 'composé supramoléculaire issu d'une huile', ou 'huile génératrice de liaisons H', ou encore 15 huile supramoléculaire) est avantageusement soluble dans les milieux huileux cosmétiques usuellement employés, et notamment dans les huiles végétales, les alcanes en C6-C32, les esters gras en C8-C32, les esters courts en C2-C7, les alcools gras en C8-C32, et plus particulièrement dans les milieux comprenant au moins de l'isododécane, du Parléam, de l'isononanoate d'isononyle, de 20 l'octyldodécanol, du benzoate d'alkyle en C12-C15, de l'acétate de butyle, de l'acétate d'éthyle, seul ou en mélange. Par soluble, on entend que le composé supramoléculaire A forme une solution limpide dans au moins un solvant choisi parmi l'isododécane, le Parléam, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol, le benzoate d'alkyle en C12-C15, 25 l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, à raison d'au moins 50% en poids, à 25°C.

Ledit composé supramolécualire A (également appelé huile supramoléculaire), seul ou en mélange, peut être présent dans les compositions selon l'invention en une quantité qui peut être comprise entre 0,5 et 99% en poids, de préférence en- 30 tre 0,5 et 50% en poids, notamment entre 1 et 40% en poids, voire entre 1,5 et 20% en poids, et mieux entre 2 et 15% en poids, par rapport au poids de la composition cosmétique finale. Avantageusement, en particulier dans de cas de compositions de maquillage et ou 35 de soin, telles que des compositions de maquillage des lèvres ou de la peau, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 60 % en poids de composé supramoléculaire A (également appelé huile supramoléculaire) par rapport au poids total de la composition. En particulier, elle peut comprendre de 0,2 à 50% en poids de composé supramoléculaire A par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, elle peut comprendre de 0,5 % à 40 % en poids de compo- sé supramoléculaire A par rapport au poids total de la composition.

Polymère supramoléculaire (composé B) Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent donc un polymère supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine) également appelé « composé B ».

Au sens de la présente invention, on entend par polymère supramoléculaire à base de polyalcène, un polymère issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. De préférence, ledit polyalcène fonctionnalisé est hydrogéné.

Par « polyalcène » ou « polyoléfine », on entend un polymère issu de la polyméri- sation d'au moins un monomère de type alcène, comprenant une insaturation éthylénique, ledit monomère pouvant être pendant ou dans la chaîne principale dudit polymère. Le terme « polyalcène » ou « polyoléfine », vise donc des polymères pouvant comprendre ou pas une double liaison. De façon préférée, les polymères supramoléculaires mis en oeuvre selon l'invention sont préparés à partir d'un polymère issu de la polymérisation d'un alcène comprenant au moins deux insaturations éthyléniques. Le polymère supramoléculaire selon l'invention est susceptible de former une chaîne ou un réseau polymérique supramoléculaire, par (auto)assemblage dudit polymère selon l'invention avec au moins un autre polymère selon l'invention, identique ou différent, chaque assemblage faisant intervenir au moins une paire de groupes de jonction appariés, identiques ou différents, portés par chacun des polymères selon l'invention. Par groupe de jonction, on entend au sens de l'invention, tout groupe comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Ces groupes de jonction peuvent être latéraux au squelette polymérique (en ramification latérale), et/ou portés par les extrémités du squelette polymérique, et/ou dans la chaîne formant le squelette polymérique. Ils peuvent être répartis de façon aléatoire ou contrôlée.

Polyalcène fonctionnalisé Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins un groupe réactif, de préférence par au moins 2 groupes réactifs. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques.

Les groupes de fonctionnalisation, ou groupes réactifs, peuvent être fixés au po- lymère polyalcène via des linkers, de préférence des groupes alkylène en C1-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. De préférence, les polymères polyalcènes fonctionnalisés présentent une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000.

De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 4500. De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 2000 et 4000.

En particulier, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention (de façon préférée il forme tout le squelette du polymère), est de formule HX-PX'H dans laquelle : - XH et X'H sont des fonctions réactives, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, S, NH , NCO ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X et/ou X' désignent O; préférentiellement, X et X' désignent O; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou polyinsaturés, en C2-CIO, de préférence en C2-C4 ; P représente de préférence un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plu-sieurs alcènes monoinsaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4.

De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention (de façon préférée il forme tout le squelette du polymère), est de formule HO-POH dans laquelle : - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés (de préférence di-insaturé), en C2-CIO, de préférence en C2-C4.

P représente de préférence un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes di-insaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4 De façon encore préférée, P représente un polymère choisi parmi un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène (tel qu'un 1,4-polybutadiène ou un 1,2- polybutadiène), un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et notamment un poly(éthylène/butylène).

Selon un mode de réalisation préféré, P représente un copolymère poly(éthylène/butylène).

Les poly(éthylène/butylène) préférés sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-CH3)-] Selon un second mode de réalisation préféré, P est un homopolymère polybutadiène, de préférence choisi parmi un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène. 45 Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2-polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaînements de motifs suivants : [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4) 50 [-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2) De préférence, il s'agit de polybutadiènes 1,2. De façon préférée, P est un homo-polymère 1,2-polybutadiène. Selon un autre mode de. réalisation, P est un polyisoprène. Les polyisoprènes peuvent être schématisés par les enchainements de motifs suivants : -CH2-C-C-CH2- ) et CH3 On peut bien évidemment également utiliser un mélange de motifs ci-dessus, afin de former des copolymères. Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être hydrogénés, notamment 10 totalement hydrogénés, pour éviter les risques de réticulation. De façon préférée, les polymères polyalcènes fonctionnalisés utilisés dans les compositions selon l'invention sont hydrogénés. Les polymères supramoléculaires peuvent en outre comporter dans leur structure d'autres motifs issus d'autres monomères. Comme comonomères, on peut en par- 15 ticulier citer le styrène ou des monomères présentant un groupe époxy. Dans un mode de réalisation préféré, ils n'en comprennent pas et ne sont donc constitués que de polymères polyalcènes (100%) pour former le squelette polymérique. En particulier, ils sont préparés uniquement à parti de polyalcènes P tels que défini précédemment, avec P représentant de préférence un homo- ou un copolymère 20 susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes monoinsaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, P représentant de façon encore préférée un polymère choisi parmi un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères. et préférentiellement un poly(éthylène/butylène). 25 Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins un 'groupe réactif, de préférence par au moins 2 groupes réactifs. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques. Les groupes réactifs peuvent être fixées au polymère polyalcène via des linkers, de préfé- 30 rence des groupes alkylène en C1-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. Comme groupe réactif, on peut citer les fonctions OH, NH2, NHR, SH ou NCO. De préférence, les polymères polyalcènes peuvent être fonctionnalisés par des groupes OH, de préférence aux extrémités; De préférence, ils présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, et de préférence voi- 35 sine de 2.

De façon préférée, les polymères polyalcènes sont hydrogénés et fonctionnalisés par au moins 2 groupes réactifs X et X' définis tels que précédemment avec X et/ou X' désignant O. De façon préférée, X et X' désignent O. 40 Parmi les polymères polyalcènes fonctionnalisés préférés, on peut citer les polydiènes, de préférence hydrogénés, à fonctions hydroxyles, de préférence à extrémités hydroxyles et les polyoléfines à extrémités hydroxyles, et notamment parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de 45 poly(1,3-pentadiène).

Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple dans H3 CH2-C=C-CH2-: n5 FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). On citera en particulier les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société Sartomer, comme les Krasol® Resins et les Poly bd® Resins. De façon préférée, il s'agit d'homopolymères 1,2-polybutadiènes hydrogénés dihydroxylés, tels que la gamme Nisso-PB I, GI3000, GI2000 et GI1000 commercialisés par la société Nisso, pouvant être schématisés par la formule suivante : De façon préférée, 'n' est compris entre 14 et 105, de préférence entre 20 et 85. Ces polymères présentent les masses moléculaires moyenne en nombre suivantes : GI3000 de Mn=4700, le GI2000 de Mn=3300 et le G11000 de Mn=1500. Ces 15 valeurs ont été mesurées par GPC selon le protocole suivant :

Protocole de Détermination des masses moléculaires du polymère supramoléculaire par GPC Détermination des masses moléculaires moyennes en nombre mn, en poidsMw 20 ainsi que de l'indice de polydispersité Mw/Mn en équivalent Polystyrène.

Préparation des solutions étalons Préparer les étalons polystyrène à partir des kits VARIAN (ref : PS-H (PL2010-0200) 25 Les masses des étalons sont les suivantes : PS 6035000 - PS 3053000 - PS 915000 - PS 483000 - PS 184900 - PS 60450 - PS 19720 - PS 8450 - PS 3370 - PS 1260 - PS 580 Injecter 100 pl de chacune des solutions dans la colonne à étalonner.

30 Préparation de l'échantillon : Préparer une solution à 0.5 % en matière sèche dans le THF. Préparer la solution environ 24 h avant l'injection. Filtrer la solution sur filtre Millex FH (0.45pm). Injecter dans la colonne. 35 Conditions chromatographiques : Colonnes : PL Rapid M (lot 5M-Poly-008-15) de chez Polymer labs PL-gel HTS-D (lot 5M-MD-72-2) de chez Polymer labs PL-gel HTS-F (10M-2-169B-25) de chez Polymer labs PL-Rapid-F (6M-OL1-011-6) de chez Polymer labs Longueur : 150 mm - diamètre intérieur : 7.5 mm Pompe : isocratique M1515 Waters Eluant: THF Débit : 1 ml/ min Température : ambiante HO OH 40 45 5 10 Injection : 100 pl à 0.5 % en MA dans l'éluant Détection : RI 64mV (réfractomètre WATERS 2424) Température : 45°C UV à 254 nm en 0.1 DO (détecteur UV Waters 2487) Intégrateur : Empower option GPC

Détermination des masses molaires On détermine les masse molaire moyennes en traçant la courbe d'étalonnage : log Masse molaire = f ( volume d'élution au sommet du pic détection RI) et à l'aide du logiciel Empower option GPC de chez WATERS.

Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités a,00 hydroxyles tels que les polyisobutylènes à extrémités a,co hydroxyles; et les copolymères de for-mule : --CH2CH C2H5 n-OH HO 15 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL.

Groupe de Jonction Les polymères supramoléculaires selon l'invention possèdent également dans leur 20 structure au moins un reste d'un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, ledit groupe de jonction étant initialement fonctionnalisé par au moins un groupe réactif. Sauf précision contraire, on entend dans la présente description par « groupe de jonction », le groupe sans sa fonction réactive. 25 Les groupes réactifs sont fixés au groupe de jonction via des linkers L ou directe-ment par une liaison simple.

De préférence, le linker (L) est un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-C20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un 30 (alkyl)cylcoalkylène alkylène en C5-C20 (de préférence cyclohexylène méthylène), un alkylène-biscycloalkylène en CIE-C20 (de préférence alkylène-biscyclohexylène, un (alkyl)arylène en C6-C20, un alkylène-bisarylène (de préférence un alkylènebiphénylène), le linker L pouvant être substitué par au moins un groupe alkyl et/ou pouvant comprendre éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment 35 sous forme de substituant NO2.

De préférence, le linker est choisi parmi un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4- triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6- 40 méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); - isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène.

De préférence, le linker est choisi parmi les groupes : 45 - (alkyl)cycloalkylène alkylène en C5-C20, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en CI 1-C25, tel que le 4,4'-méthylène biscyclohexylène, - alkylène en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2- 20 CH2, et - (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phénylène. De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-5 1,3-phénylène. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le linker est un alkylcycloalkylène alkylène. De façon préférée, selon ce mode de réalisation, le linker est un groupe isophorone. Par isophorone, on entend le groupement suivant : CH3 CH3 10 H3C CH2 Lesdits groupes réactifs fonctionnalisant le groupe de jonction doivent être capables de réagir avec le ou les groupes réactifs , en particulier -OH, portés par le polyalcène fonctionnalisé. Comme groupe réactif, on peut citer les groupes isocyanate (-N=C=O) ou thioiso- 15 cyanate (-N=C=S). De préférence, il s'agit d'un groupe -N=C=O (isocyanate). Les groupes de jonction fonctionnalisés susceptibles de former au moins 3 liai-sons H peuvent comprendre au moins 3 groupements fonctionnels identiques ou différents, de préférence au moins 4, choisis parmi : /C=0 /C=S /P=0 /C=NH /S=O

-CECH -SH -OH C=N- -C=N -NH2 / NH C O -C S C F et de préférence, choisis parmi

C=0 C=N- -NH / / -C-CH -SH -OH de préférence 25 Ces groupements fonctionnels peuvent être classés en deux catégories : - les groupements fonctionnels donneurs de liaisons H : /C=NH NH -NH2 30 NH - les groupements fonctionnels accepteurs de liaisons H : /C=O /C=S /C= N- /S=0 -C-N -C O -C-S C F de préférence C=0 C=N / / Les groupes de jonction capables de former au moins 3 liaisons H forment un élément structural de base comportant au moins 3 groupements, de préférence au moins 4 groupements, et plus préférentiellement 4 groupements fonctionnels capables d'établir des liaisons H. Lesdits éléments structuraux de base capables d'établir des liaisons H peuvent être schématisés de la manière suivante : (X1 ou Yl) (X2 ou Y2) (X3 ou Y ,' (X4 ou Y4Y où X; est un groupement fonctionnel accepteur de liaisons H (identiques ou différents) et Y; est un groupement fonctionnel donneur de liaisons H (identiques ou différents). Ainsi, chaque élément structural doit pouvoir établir des liaisons H avec un ou plu-sieurs éléments structuraux partenaires, identiques (c'est-à-dire auto- complémentaires) ou différents, de telle sorte que chaque appariement de deux éléments structuraux partenaires se fasse par formation d'au moins trois liaisons H, de préférence au moins quatre liaisons H, et plus préférentiellement 4 liaisons H. Un accepteur de protons X s'appariera avec un donneur de protons Y. Plusieurs 20 possibilités sont donc offertes, par exemple appariement de : XXXX avec YYYY ; XXXY avec YYYX ; XXYX avec YYXY ; XYYX avec YXXY ; 25 XXYY avec YYXX auto-complémentaire ou non ; XYXY avec YXYX auto-complémentaire ou non. De préférence, les groupes de jonction peuvent établir 4 liaisons H avec un groupe partenaire identique (ou auto-complémentaire) parmi lesquelles 2 liaisons donneur (par exemple NH) et 2 liaisons accepteur (par exemple CO et -C=N-). De préférence, les groupes de jonction capables de former au moins 3, voire au moins 4 liaisons H sont choisis parmi la famille suivante, étant entendu que toutes les formes tautomériques sont inclues : - les ureïdopyrimidones de formule R'3 R12 NH O (Il) ONN~N~R1 I I H H Dans cette formule, la signification des radicaux est la suivante : - R'1 représente une liaison simple, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe carboné (notamment alkyle) monovalent, linéaire, ramifié et/ou cy- clique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; Le radical R'1 peut notamment être un groupe cycloalkyle en C4-C12; un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12 ; éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy.

De préférence, R'1 est un groupement C4H9; phényle; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène ; 1,4-butylène ; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène) ; 1,4-(4-méthylpentylène) ; 1,5-(5-méthylhexylène) ; 1,6-(6-méthylheptylène) ; 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène) ; 1,7-(3,7-diméthyloctylène) ; -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4- biphénylèneméthylène; ou une liaison simple. Préférentiellement R'l représente -isophorone-; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène, ou une liaison simple; - R'2 représente une liaison simple, un groupe divalent de type alkylène en Cl-C6, ou un groupe monovalent choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que 0, S, N; De préférence, R'2 peut être une liaison simple ou H, un groupe alkyle en C1-C30 ; un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; un groupe aryle en C4-C12 ; un groupe aryl(C4-C12)alkyle en C1-C12 ; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy. Préférentiellement, R2 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH, C13H27, C7H15 ou phényle; ou une liaison simple. - R'3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que 0, S, N; De préférence, R'3 peut être un groupe cycloalkyle en C4-C12; un groupe alkyle li- néaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12; éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy; préférentiellement, R'3 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH; et encore mieux méthyle; étant entendu qu'au moins un, notamment un ou deux, des groupes R'1 et R'2 est une liaison simple.45

De préférence : - les radicaux R'l (ou bien les radicaux R'l et R'2) sont des liaisons simples constituant le point d'accroche du groupe de jonction au linker capable de former au moins 3 liaisons H (de préférence 4) sur le reste du greffon. De préférence, ledit point d'accroche est porté uniquement par R'1 qui est une liaison simple. - le radical R'2, représente un groupe divalent choisi parmi une liaison simple ou un alkylène en C1-C6 ou un groupe monovalent choisi parmi une liaison simple, un atome d'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou rami- fié en C1-C1o,saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, ou N ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction hydroxy, ami-no et/ou thio. De façon préférée, le radical R'2 peut être une liaison simple ou un groupe mono-valent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R'2 est H.

- le radical R'3, représente un groupe divalent ou monovalent, en particulier R'3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en CI-C10 saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroato- mes tels que O, S, N, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R'3 peut être un groupe monovalent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R'3 est un groupe méthyle. . 25 Selon un mode de réalisation préféré, les groupes de jonction sont choisis parmi la 2-uréïdopyrimidone et la 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone. De façon préférée, le groupe de jonction préféré est le 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone.

Les groupes de jonction, et notamment les groupes de jonction uréidopyrimidone, peuvent être ajoutés directement ou bien formés in situ au cours du procédé de préparation du polymère supram_nléculaire. Les premier et second modes de préparation décrit ci-après illustrent respectivement ces deux alternatives.

En particulier, Les groupes de jonction fonctionnalisés, susceptibles de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé pour donner le polymère supramoléculaire selon l'invention, sont de préférence de formule (III) et préférentiellement de for-mule (IV): R'3 CH3 30 35 R 2~~NH 0

ONNNL-NCO H H NH O ONNNL-NCO H H 40 (III) dans lesquelles : - L est une liaison simple ou un linker tel que défini ci-dessus; Notamment L est un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, voire aromatique, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié, comprenant éventuelle- ment 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2, et notamment un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1, 5-(5-méthylhexylène); 1 ,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène. Préférentiellement, L est -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; et mieux isophorone. - R'2 représente une liaison simple, un groupe divalent de type alkylène en C1-C6, ou un groupe monovalent choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; De préférence, R'2 peut être une liaison simple ou H, un groupe alkyle en C1-C3o ; un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; un groupe aryle en C4-C12 ; un groupe aryl(C4-C12)alkyle en C1-C12 ; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy. Préférentiellement, R'2 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH, C13H27, C7H15 ou phényle; ou une liaison simple. - R'3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; De préférence, R'3 peut être un groupe cycloalkyle en C4-C12; un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12; éventuellement substi- tués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy; préférentiellement, R'3 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH; et encore mieux méthyle.

De préférence, le radical R'2, représente un groupe divalent choisi parmi une liai-son simple ou un alkylène en C1-C6 ou un groupe monovalent choisi parmi une liaison simple, un atome d'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en C1-C10,saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, ou N ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R'2 peut être une liaison simple ou un groupe mono- valent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R'2 est H.

De préférence, le radical R'3, représente un groupe divalent ou monovalent, en particulier R'3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en C1-C10 saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R'3 peut être un groupe monovalent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R'3 est un groupe méthyle. .

De préférence, L est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkylène en C5-C20, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en C11-C25, tel que le 4,4'-méthylène biscyclohexylène, - alkylène en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2- CH2, et - (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phénylène. De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)6- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupe de jonction est de formule ' NH O I L ON~NH NH \NCO dans laquelle L est l'isophorone. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : ~~NH O ONNHNH-L'-NH-C-X-P X'-C NH-L" NH~NH N~O Il I Î' O O O HN- dans laquelle : 15 - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus pour L; - X, X' = O et P a la signification indiquée ci-dessus pour le polymère polyalcène fonctionnalisé. De préférence, L' et L" représentent un groupe carboné divalent (alkylène), saturé 20 ou insaturé, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié. De préférence, L' et L" sont choisis parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20. De préférence, L' et L" représentent un groupement -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl- 25 1,3-phénylène. De préférence, L' et L" sont identiques. De préférence, L' et L"sont un groupe isophorone. De préférence, P représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs co- 30 polymères, notamment un poly(éthylène/butylène), et est de préférence hydrogéné. De façon préférée, P est un polybutadiène hydrogéné, de préférence un 1,2-polybutadiène hydrogéné. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramolécu-35 laire de l'invention répond à la formule :10 H H O N N NNN', O O H H H H o N ,..., o De préférence, n est tel que la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) dudit polymère est comprise entre 1000 et 8000, notamment entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000.

Procédé de préparation Le polymère selon l'invention peut être préparé par les procédés usuellement employés par l'homme du métier, notamment pour former une liaison uréthanne entre les fonctions OH libres d'un polyalcène, et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration non limitative, un premier procédé général de préparation consiste à - éventuellement s'assurer que le polymère à fonctionnaliser ne comporte pas 15 d'eau résiduelle, - chauffer ledit polymère comportant au moins une fonction réactive, notamment 2 fonctions réactives, en particulier OH, à une température pouvant être comprise entre 60°C et 140°C; l'indice d'hydroxyle du polymère pouvant servir de référence afin de mesurer l'état d'avancement de la réaction ; 20 - ajouter, de préférence directement, le groupe de jonction, en particulier le groupe ureïdopyrimidone portant les fonctions réactives, notamment isocyanate comme ceux décrits dans le brevet WO 2005/042641 ; notamment tel que les groupes de jonction de numéro cas 32093-85-9 et 709028-42-2. - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une tempéra-25 ture de l'ordre de 90-130°C; pendant 1 à 24 heures; - éventuellement suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final. 30 La réaction peut également être suivie par dosages des fonctions hydroxyles ; il est aussi possible d'ajouter de l'éthanol afin de s'assurer de la disparition totale des fonctions isocyanate résiduelles. La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène, le propylène carbonate ou l'acétate 35 de butyle. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le polymère peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les connaissances générales de l'homme du métier.

40 Selon le 2eme mode de préparation, préféré, la réaction peut comporter les étapes suivantes: (i) fonctionnalisation du polymère de préférence préalablement séché, par un diisocyanate selon le schéma réactionnel : OH-polymère-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -p OCN-X-NH-(0)CO-polymère-45 OC(0)-NH-X-NCO Le diisocyanate peut être éventuellement en excès par rapport au polymère. Cette première étape peut être faite en présence de solvant, à une température comprise entre 20°C et 100°C. Cette première étape peut être suivie par une période d'agitation, sous atmosphère contrôlée pendant 1 à 24 heures. Le mélange peut être éventuellement chauffé. L'état d'avancement de cette première étape peut être suivi par un dosage des fonctions hydroxyles. puis (ii) réaction du prépolymère obtenu ci-dessus avec la 6-méthylisocytosine de for-mule : Me N NH2 NO cette deuxième étape peut éventuellement se faire en présence d'un co-solvant comme le toluène, l'acétate de butyle ou le propylène carbonate. Le mélange réactionnel peut être chauffé entre 80°C et 140°C pendant un temps variant entre 1 à 24 heures. La présence d'un catalyseur, notamment le dilaurate dibutyle étain, peut favoriser l'obtention du produit final désiré. La réaction peut être suivie par spectroscopie infrarouge, en suivant la disparition du pic caractéristique de l'isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1. A la fin de la réaction, on peut ajouter de l'éthanol au milieu réactionnel afin de neutraliser les éventuelles fonctions isocyanate résiduelles. Le mélange réactionnel peut être éven- tuellement filtré. Le polymère peut également directement être strippé dans un solvant cosmétique.

Selon un mode particulier, ledit polymère supramoléculaire est solubilisé dans une huile hydrocarbonée, de préférence volatile, en particulier de l'isododécane. Ainsi la composition de l'invention comprendra au moins une huile hydrocarbonée, de préférence volatile, en particulier au moins de l'isododécane, notamment apportée par la solution de polymère supramoléculaire.

30 En particulier, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 99% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante préférée, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 35 80% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition Selon une variante préférée, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 2 à 70% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.Selon une variante encore plus préférée, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peu- 40 vent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 3 à 60% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante encore plus préférée, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 4 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition. 45 Selon une variante encore plus préférée, le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent être présents dans une composition selon l'invention en une te-25 neur allant de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, une composition de maquillage se présente sous la forme d'une composition pour la peau notamment du visage ou les lèvres et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 2,5 à 60% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante encore plus préférée, une composition de maquillage se pré-sente sous la forme d'une composition pour la peau notamment du visage ou les lèvres et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 2,5 à 40% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition. Selon une variante encore plus préférée, une composition de maquillage se pré-sente sous la forme d'une composition pour la peau notamment du visage ou les lèvres et le ou les polymère(s) supramoléculaire(s) peuvent y être présents en une teneur allant de 3 à 30% en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.

De manière avantageuse, une composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage de la peau et/ou des lèvres, comprend au moins un polymère supramoléculaire (composé B) et au moins un composé supramoléculaire A issu d'une huile (également appelé huile supramoléculaire) dans un rapport pondéral polymère supramoléculaire / huile supramoléculaire compris entre 0,01 et 50.

De préférence, ils sont présents dans un rapport pondéral compris entre 0,1 et 20. De façon encore préférée, ils sont présents dans un rapport pondéral compris entre 0,5 et 10.

De manière avantageuse, une composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprend une teneur en polymère supramoléculaire (composé B) comprise entre 5 et 99% en poids par rapport au poids de la composition hors composé(s) volatil(s) (en particulier par rapport au poids de la composition hors huile(s) volatile(s), telle que l'isododécane par exemple).

Cette teneur traduit la teneur en polymère(s) supramoléculaire(s) résultante dans un dépôt réalisé avec les compositions selon l'invention, notamment sur les matières kératiniques telles que la peau et/ou les lèvres par exemple, après évaporation des composés volatils. De préférence, la composition selon l'invention, en particulier dans le cas d'une composition de maquillage, comprend une teneur en polymère supramoléculaire (composé B) comprise entre 10 et 90% en poids par rapport au poids de la composition hors composé(s) volatil(s), de préférence comprise entre 15 et 80%.

Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent par ailleurs un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cils, les sourcils, les lèvres et les ongles.

Phase grasse liquide

Ledit milieu peut comprendre une phase grasse liquide, qui peut comprendre au moins un composé choisi parmiles huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés et/ou siliconés et/ou fluo- réés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée.

Selon un mode de réalisation préféré, notamment dans le cas des compositions de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier telles que les lèvres ou la peau, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile, volatile ou non.

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). 15 Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). Notamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température 20 ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa, et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa. Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au 25 moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

De préférence, le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention peut comprendre, dans une phase grasse liquide, au moins une huile 30 et/ou un solvant qui peut être choisi parmi, seul ou en mélange :

1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R'1-COO-R'2 où : 35 R'1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et 40 R'2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs 45 fonctions carbonyles. Par "éventuellement substitué", on entend que R'l et/ou R'2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. 50 Des exemples des groupes R'l sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges.

De préférence, R'1 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. On peut en particulier citer, de préférence, les esters en C8-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le ben- zoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew-205SL d'Ajinomoto); les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle.

2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des Ion- gueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'ona- gre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812®" et "818®" par la société Dynamit Nobel. 3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodécanol; 4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine synthétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqua- lène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.

5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centis- tokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l' heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le dé- caméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsiloxane et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Préférentiellement, le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention comprend, dans une phase grasse liquide, au moins une huile et/ou un solvant choisi parmi, seul ou en mélange, l'isododécane, le Parléam, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol, la phényl triméthicone, les benzoates d'alkyle en C12-C15, les acétates de butyle et d'éthyle, et/ou la D5 (décaméthyl- cyclopentasiloxane).

La phase grasse liquide peut en outre comprendre des huiles et/ou solvants additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange - les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes 30 comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés; - les huiles d'origine animale; - les éthers en C6 à C40, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, 35 l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les acides gras en C8-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. - les huiles bifonctionnelles, comprenant deux fonctions choisies parmi ester et/ou 40 amide et comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone, mieux de 10 à 24 carbones, et 4 hétéroatomes choisis parmi O et N; de préférence les fonctions amide et ester étant dans la chaîne; - les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acé-45 tone ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde; La phase grasse liquide peut représenter 1 à 90% en poids de la composition, notamment de 5 à 75% en poids, en particulier de 10 à 60% en poids, voire de 25 à 50 55% en poids, du poids total de la composition.

Composé siliconé Selon un mode de réalisation préféré, notamment dans le cas de compositions de quillage, en particulier de la peau et/ou des lèvres, la composition selon l'invention comprend au moins au moins un composé siliconé de viscosité inférieure à 10.000.000 cSt à 25°C. Un tel composé est avantageusement choisi parmi les gommes de silicone, les huiles siliconées volatiles et les huiles siliconée non volatiles.

Selon un mode particulier, la composition de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprend au moins un composé siliconé.

La présence d'un tel composé dans les compositions selon l'invention permet d'obtenir des compositions dont le dépôt sur les matières kératiniques et en parti-15 culier sur la peau et/ou les lèvres est peu ou non collant. Sa présence permet également d'améliorer les propriétés de non transfert des dépôts, et/ou de résistance aux agressions, en particulier aux frottements. La tenue de la couleur des dépôts peut également être améliorée (résistance aux frottements), ainsi que le confort et la cosméticité du dépôt formé (douceur, glissant au 20 toucher du dépôt formé).

En particulier, le composé siliconé considéré selon l'invention peut être une huile siliconée possédant une viscosité comprise entre 3 centistokes (cSt) (3 x 10-6 m2/s) et 800 000 centistokes (cSt) (800 000 x 10-6 m2/s). 25 De façon préférée, le composé siliconé considéré selon l'invention peut être une huile siliconée non volatile possédant une viscosité comprise entre 9 centistokes (cSt) (3 x 10-6 m2/s) et 600 000 centistokes (cSt) (600 000 x 10-6 m2/s).

Huiles siliconées 30 Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si- c. En particulier, les huiles siliconées volatiles ou non volatiles utilisable dans l'invention présentent de façon préférée une viscosité à 25°C inférieure à 800 000 35 cSt ), de préférence inférieure ou égale à 600 000 cSt, de préférence inférieure ou égale à 500 000 cSt. La viscosité de ces huiles siliconées peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.

Bien entendu, une composition selon l'invention ou considérée selon un procédé 40 de l'invention peut contenir un mélange d'huiles siliconées formé seulement en partie d'une telle huile. Les huiles de silicone utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être volatiles et/ou non volatiles.

45 Huiles siliconées volatiles Selon un premier mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile siliconée volatile. L'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s). 50 De plus l'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie de pré- férence parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C. A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut citer : - les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité < 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s à 25°C ???), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Plus particulièrement, les huiles volatiles siliconées sont non cycliques et en particulier sont choisies parmi: - les silicones linéaires non cycliques de formule (I):

R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (I) dans laquelle R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyles, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 3 à 5, le composé siliconé de formule (I) contenant au plus 15 atomes de carbone. - les silicones ramifiées de formule (Il) ou (III) suivantes :

R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)X SiR3 (II)

[R3SiO]4Si (III) dans lesquelles R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, éventuellement substitué par un ou. plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyle, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, x est un entier allant de 0 à 8, le composé siliconé de formule (Il) ou (III) contenant au plus 15 atomes de carbone. De préférence, pour les composés de formules (1), (II), (III), le rapport entre le nombre d'atome de carbone et le nombre d'atome de silicium est compris entre 40 2,25 et 4,33. Les silicones de formules (I) à (III) peuvent êtres préparées selon les procédés connus de la synthèse des composés siliconés. Parmi les silicones de formule (I), on peut citer : - les disiloxanes suivants : l'hexamethyldisiloxane (tension de surface = 15.9 45 mN/m), notamment vendu sous la dénomination DC 200 FLUID O. 65 cst par la société DOW CORNING le 1,3-di-tert-butyl-1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ; le 1,3-dipropyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ; l'heptyl pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-triméthyl disiloxane ; l'hexaéthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(2-méthylpropyl) disiloxane ; le pentaméthyl octyl disiloxane ; le 1,1,1- 50 triméthyl 3,3,3-tris (1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1-butyl 3-éthyl 1,1,3-triméthyl 3- propyl disiloxane ; le pentaméthyl pentyl disiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3-tétraméthyl 3-(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl propyl) disiloxane ; le 1,1,3-triéthyl 1,3,3-tripropyl disiloxane ; le (3,3- d iméthylbutyl)pentaméthyl disiloxane ; le (3-méthyl butyl) pentaméthyl disiloxane ; le (3-méthyl pentyl) pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3-diméthyl 3-propyl disiloxane ; le 1-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,3,3,3-pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ; le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrakis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1-dibutyl 1,3,3,3-tétraméthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-bis(1-méthyl éthyl) disi- loxane ; le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-dipropyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(3-méthyl butyl) disiloxane ; le butyl pentaméthyl disiloxane ; le pentaéthyl méthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-dipentyl disiloxane ; le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrapropyl disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraéthyl 3,3-diméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ; le 1,3-dibutyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane et l'hexyl pentaméthyl disiloxane. - les trisiloxanes suivants : l'octaméthyltrisiloxane (tension de surface = 17.4 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 1 cst par la société DOW CORNING le 3-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1-hexyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5-heptaméthyl 5-octyl trisi- loxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-octyl trisiloxane, notamment vendu sous la dénomination "SILSOFT 034" par la société OSI ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-hexyl trisiloxane (tension de surface = 20,5 mN/m), notamment vendu sous la dé- nomination "DC 2-1731" par la société DOW CORNING le 1,1,3,3,5,5- hexaméthyl 1,5-dipropyl trisiloxane ; le 3-(1-éthylbutyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1-méthylpentyl) trisiloxane ; le 1,5-diéthyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1-méthylpropyl) trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis(1-methylethyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-bis(1-méthylpropyl) trisiloxane ; le 1,5-bis(1,1- diméthyl éthyl)-1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 3-(3,3-diméthyl butyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylbutyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylpentyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(2-méthylpropyl) trisiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-propyl trisi- loxane ; le 3-isohexyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,3,5-triéthyl 1,1,3,5,5-pentaméthyl trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 3-tert-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-dipropyl trisiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,5-dibutyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaéthyl 3,3-diméthyl trisiloxane ; le 3,3-dibutyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 3-heptyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane et le 1-éthyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane. - les tétrasiloxanes suivants : le décaméthyltétrasiloxane (tension de surface = 18 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 1.5 est par la so- ciété DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5,7,7-octaméthyl 1,7-dipropyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl 5-(1-méthyléthyl) tétrasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,7-nonaméthyl tétrasiloxane ; le 3,5-diéthyl 1,1,1,3,5,7,7,7- octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,3,5,7-tétraéthyl 1,1,3,5,7,7-hexaméthyl tétrasi- loxane ; le 3,3,5,5-tétraéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5,7,7-nonaméthyl 7-phényl tétrasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,7- octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl-5-phényl tétrasiloxane - les pentasiloxanes suivants : le dodécaméthylpentasiloxane (tension de surface = 18,7 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 2 est par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-décaméthyl-1,9-dipropyl penta- siloxane ; le 3,3,5,5,7,7-hexaéthyl-1,1,1,9,9,9-hexaméthyl pentasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-undécamethyl 5-phényl pentasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-undécaméthyl pentasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-décaméthyl pentasiloxane ; le 1,3,5,7,9-pentaéthyl 1,1,3,5,7,9,9-heptaméthyl pentasiloxane ; le 3,5,7-triéthyl 1,1,1,3,5,7,9,9,9- nonaméthyl pentasiloxane et le 1,1,1-triéthyl 3,3,5,5,7,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane. - les hexasiloxanes suivants : le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl hexasiloxane ; le 3,5,7,9-tetraéthyl 1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-décaméthyl hexasiloxane et le tétradécaméthyl hexasiloxane. - l'hexadécaméthyl heptasiloxane. - l'octadécaméthyl octasiloxane. - l'eicosométhylnonasiloxane Parmi les silicones de formule (II), on peut citer : - les tétrasiloxanes suivants : le 2[3,3,3triméthyll ,1 bis[(triméthylsylil)oxy] disiloxa- nyl] éthyle ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpropyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-propyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,5,5,5- tétraméthyl 3-(triméthylsiloxy) trisiloxane ; le 3-méthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-[(diméthylphénylsilyl)oxy] 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpentyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(4-méthylpentyl)-3- [(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-hexyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3- [(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane et le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl-3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane. - les pentasiloxanes suivants: le 1,1,1,3,5,5,7,7,7 nonaméthyl 3 (triméthylsiloxy) tétrasiloxane et le 1,1,1,3,3,7,7,7-octaméthyl 5-phényl 5-[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane. - les heptasiloxanes suivants : le 1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl-3-[(triméthylsilyl)oxy] hexasiloxane. Parmi les silicones de formule (III), on peut citer : - le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis (triméthylsiloxy) trisiloxane. On peut également utiliser d'autres huiles volatiles siliconées choisies parmi: - les tétrasiloxanes suivants : le 2,2,8,8-tétraméthyl-5 [(pentaméthyldisiloxanyl) méthyl]- 3,7-dioxa-2,8disilanonane ; le 2,2,5,8,8-pentaméthyl 5-[(triméthylsilyl)méthoxy] 4,6-dioxa-2,5,8-trisilanonane ; le 1,3-diméthyl 1,3-bis[(trimethylsilyl)méthyl] 1,3-disiloxanediol ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[3- (triméthylsiloxy)propyl] trisiloxane et le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl-3-phényl-3- [(triméthylsilyl)oxy]trisiloxane (Dow 556 Fluid). - les pentasiloxanes suivants : le 2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-décaméthyl 3,8,10,15-tétraoxa-2,7,9,11,16- pentasilaheptadécane et le tétrakis[(triméthylsilyl)méthyl] d'acide silicique ester. - les hexasiloxanes suivants : le 3,5-diéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,5-bis [(trimé- thylsilyl)oxy] tétrasiloxane et le 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl 3,5- bis[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane . - l'heptasiloxane : le 1,1,1,3,7,7,7-heptaméthyl3,5,5-tris[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane. - les octasiloxanes suivants : le 1,1,1,3,5,5,9,9,9-nonaméthyl-3,7,7- tris[(triméthylsilyl)oxy]pentasiloxane ; le 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl-3,5,7-tris[(triméthylsilyl)oxy]pentasiloxane et le 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,3,5,5- tétrakis[(trimethylsilyl)oxy] tétrasiloxane.

A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut plus particulièrement citer la décamé- thylcyclopentasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, la dodécaméthylcyclohexasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-246 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning, la décaméthyltétrasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1,5 cSt par la société Dow Corning et la DC-200 Fluid 5 cst commercialisée par la société Dow Corning, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, et leurs mélanges. II est à noter que parmi les huiles précitées, les huiles linéaires s'avèrent particu-20 fièrement avantageuses.

Huiles siliconées non volatiles Selon un second mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile siliconée non volatile. 25 L'huile non volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant une viscosité à 25°C supérieure ou égale à 9 centistokes (cSt) (9 x 10"6 m2/s) et inférieure à 800 000 cSt , de préférence entre 50 et 600 000 cSt, de préférence entre 100 et 500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. 30 Parmi ces huiles siliconées, deux types d'huiles peuvent être distingués selon qu'elles soient ou non phénylées. A titre représentatif de ces huiles siliconées linéaires non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les vinylméthylméthicones; ainsi 35 que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. Ainsi, à titre d'huiles siliconées non volatiles non phénylées, on peut citer : - les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en 40 bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, - les PDMS comportant des groupements aliphatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polyalkylmethylsiloxanes eventuellement substitués par un groupement fluoré 45 tel que le polymethyltrifluoropropyldimethylsiloxanes, - les polyalkylmethylsiloxanes substitués par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et leurs mélanges. 50 Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins 5 une huile siliconée linéaire non phénylée.

L'huile siliconée linéaire non phénylée peut notamment être choisi parmi les silicones de formule: R1 X - Si . R2 n p R4 R2 dans laquelle : RI, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, 10 R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide. 15 Comme huile siliconée non volatile utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels : - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 500.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination 20 SE30 par la société Général Electric, celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Bluestar et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning. - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont 25 tels que la viscosité est de 60.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning et celle vendue sous la dénomination Wacker Belsil DM 60.000 par la société Wacker. - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 350 cst, comme celle vendue sous la dénomination 30 Dow Corning 200 Fluid 350 CS par la société Dow Corning. - les substituants RI à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que la viscosité est de 700 cst, comme celle vendue sous la dénomination Baysilone Fluid T0.7 par la société Momentive. 35 Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une huile siliconée phénylée. A titre représentatif de ces huiles siliconées non volatiles phénylées, on peut citer : - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R R R-Si O 1 1 R-Si O-Si R R R R R-Si o 1 R (I) dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, l'huile siliconée phénylée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R R 1 R-Si O Si O Si R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phényles, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Ph Ph Ph 1 I Me-Si O Si O Si Me

Ph Me Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicones phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou encore Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane, nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Me Me Me (IV) dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (V) suivante : Me Me O Si 0 Si X 1 (V) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe - OSiMe3 et y est 0 ou varie entre 1 et 1000, z varie entre 1 et 1000, de telle sorte que le composé (V) est une huile non volatile.

Selon un premier mode de réalisation, y varie entre 1 et 1000. On peut utiliser par exemple la triméthyl Siloxyphenyl Dimethicone, notamment vendue sous la référence BELSIL PDM 1000 commercialisée par la société Wacker. Selon un second mode de réalisation y est égal à 0. On peut utiliser par exemple la PHENYL TRIMETHYLSILOXY TRISILOXANE, notamment vendue sous la réfé-10 rence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VI) suivante, et leurs mélanges : Me Me OR' - 1 1 1 Me-Si O-Si O-Si O Si(CH3)3

Me - Me _ y Ph -z 1 SI-("rDD}} 1G 3 rn 15 dans laquelle : - RI à R 0, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0. 20 De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VII) suivante, et leurs mélanges : yl R1 R3 --y R _S 1 - Si -O Si - 0 Si I' - CH 1 _1. Il 1 R2 R4 R6 Si (CH3)3 n rn 25 (VII) dans laquelle : - RI à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un ra- dical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Notamment, R1 à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1, dans la formule (VII). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VIII), et leurs mélanges : R 1 cil, si-O

R Si o CH3 Si-CH3 1 CH3 R 1 Si -CH3 1 R (VIII) n m dans laquelle : - R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, 15 - n est un nombre entier variant de 0 à 100, et - m est un nombre entier variant de 0 à 100, sous réserve que la somme n+m va-rie de 1 à 100. En particulier, les radicaux R de la formule (VIII) et R1 à R10 précédemment définis, peuvent chacun représenter un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insatu- 20 ré, notamment en C2-C20, en particulier en C3-C16 et plus particulièrement en C4-C10, ou un radical aryle mono- ou polycyclique en C6-C14, notamment en C10-C13 ou un radical aralkyle dont les restes aryle et alkyle sont tels que définis précédemment. De préférence, R de la formule (VIII) et R1 à R10 peuvent chacun représenter un 25 radical' méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou ocfadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Selon un mode de réalisation, on peut utiliser une huile siliconée phénylée de for-mule (VIII) ayant une viscosité à 25°C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 cSt), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 30 5 à 1000 cSt). Comme huile siliconée phénylée de formule (VIII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles 35 que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante, et leurs mélanges : n p dans laquelle : RI, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire en 10 poids inférieure à 200 000 g/mol, de préférence inférieure à 150 000 g/mol et de préférence encore inférieure à 100 000 g/mol. Les silicones phénylées convenant tout particulièrement à l'invention sont celles répondant aux formules (II) (et notamment la formule (III)), et (V) précédentes. Plus particulièrement, les silicones phénylées sont plus choisies parmi les phényl 15 triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. De préférence, le poids moléculaire en poids de l'huile siliconée phénylée non volatile selon l'invention varie de 500 à 10 000 g/mol. 20

Gomme siliconée Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une gomme de silicone. 25 La gomme de silicone utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les gommes de silicone ayant une viscosité à 25°C supérieure 800.000 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s) et notamment comprise entre 800.000 et 10.000 000 cSt, de préférence entre 1.000.000 et 5.000 000 cSt, de préférence entre 1.000.000 et 2.500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D- 30 445. La masse moléculaire des gommes de silicone est généralement supérieur à 350.000 g/mol, compris entre 350.000 et 800 000 g/mol, de préférence de 450.000 à 700.000 g/mol. 35 La gomme de silicone peut notamment être choisie parmi les silicones de formule: R1 47 R1 X- Si R2 R3 O- Si-R4 R5 R1 O- Si-O Si- X R6 R2 dans laquelle : RI, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à ce que la viscosité du composé soit supérieure à 800.000 cst.

Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles : - les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représentent un groupement méthyle, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Mirasil C-DPDM par la société Bluestar; - les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination SGM 36 par la société Dow Corning ; - les diméthicones du type (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges.

Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 60 % en poids de composé(s) siliconé(s) selon l'invention par rapport au poids total de la composition. En particulier, elle peut comprendre de 0,2 à 50% en poids de composé(s) siliconé(s) selon l'invention par rapport au poids total de la composition.

Plus particulièrement, elle peut comprendre de 0,5 % à 40 % en poids de compo- sé(s) siliconé(s) selon l'invention par rapport au poids total de la composition.

Corps gras solides Une composition selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras solide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux. De préférence, la quantité de pâteux dans la composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention est comprise entre 0,5 et 50% en poids, notamment 1 à 40% en poids, voire 2 à 30% en poids, du poids total de la composition.

Cires Selon un premier mode de réalisation, la composition est exempte de cire. Selon un second mode de réalisation, la composition comprend au moins une cire. Selon ce mode de réalisation, de préférence, la quantité de cire(s) dans la compo- sition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut aller de 0,1 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 40% en poids, et mieux de 5 à 30% en poids.

De façon préférée, en particulier dans le cas de compositions de maquillage de la peau et/ou des lèvres, la teneur en cire est comprise entre 0,5 et 30% en poids, notamment 1 à 20% en poids, voire 2 à 15% en poids, du poids total de la composition. Par "cire", on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C. Les cires peuvent être choisies parmi les cires d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. On peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment ci-ter l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane). On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estéri- fiée avec l'alcool cétylique. Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire notamment hydrocarbonée.

Corps gras pâteux Selon un premier mode de réalisation, la composition est exempte de corps gras pâteux. Selon un second mode de réalisation, la composition comprend au moins un corps gras pâteux. Selon ce mode de réalisation, de préférence, la quantité de corps gras pâteux dans la composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention est comprise entre 0,5 et 30% en poids, notamment 1 à 20% en poids, voire 2 à 15% en poids, du poids total de la composition.

Par "corps gras pâteux", on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux a de préférence une dureté à 20°C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. On peut notamment citer, seul ou en mé- lange : - la lanoline et ses dérivés, tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées, - les composés siliconés polymères ou non de viscosité supérieure à 10.000.000 cSt à 25°C, comme les polydiméthylsiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthylsiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines; les copoly-50 mères d'oléfines; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C5-C30 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30; - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050 ; et notamment les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène- oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30; - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges; - les esters et les polyesters; et notamment (i) les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols a réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique; (ii) les esters de phytostérol, (iii) les esters de pentaérythritol; (iv) les esters formés à partir d'au moins un alcool, l'un au moins des alcools étant un alcool de Guerbet et d'un dimère diacide formé à partir d'au moins un acide gras insaturé; (v) les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, (vi) les polyesters qui résultent de l'estérification, par un acide polycarboxylique d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique; (vii) les esters aliphati- ques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique comprenant notamment 4 à 30 atomes de carbone. L'ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant 2 à 40 atomes de carbone et 1 à 20 groupes hydroxyle; (viii) les esters aliphatiques d'ester choisis parmi l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique (mono-, di- ou tri-isostéarate d'huile de ricin hydrogénée). Le composé pâteux peut également être d'origine végétale. On peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogé- née isomérisée trans; la cire d'orange, le beurre de karité, l'huile d'olive partielle-ment hydrogénée, le beurre de cacao, l'huile de mangue.

Matières colorantes La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs ma- tières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents comme les pigments, , les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydrosolubles. Les matières colorantes, notamment pulvérulentes, peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids.

Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colo- rées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interférentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notam- ment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter 0,01 à 6% du poids total de la composition. 20 De façon préférée, notamment dans le cas d'une composition de maquillage, la composition comprend au moinsune matière colorante. La matière colorante est notamment choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement 25 utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. De préférence, la quantité de matière(s) colorante(s) dans une composition selon l'invention, notamment dans le cas d'une composition de maquillage, est comprise entre 0,01 et 40% en poids, notamment 0,1 et 30% en poids, voire 1 et 20% en 30 poids, du poids total de la composition.

Charqes

35 Selon un autre mode particulier, une composition selon l'invention, en particulier une composition soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprend au moins une charge organique ou inorganique. De préférence, il s'agira d'une charge absorbant le sébum dans le cas d'une composition de maquillage de la peau ou d'une charge siliconée, notamment dans le cas d'une composition de 40 maquillage des lèvres. La présence d'une telle charge, permet notamment de diminuer le collant du dépôt à l'application et au port.

Ce mode de réalisation particulier peut notamment permettre l'obtention de compositions, notamment de maquillage, dont le dépôt sur les matières kératiniques et 45 en particulier les lèvres et/ou la peau, est homogène et/ou non ou peu collant. Un tel dépôt peut notamment présenter une sensation de confort au port (douceur, propriété de glissant du dépôt formé). En outre, une telle composition peut présenter des propriétés de non transfert ainsi que de tenue de la couleur du dépôt (pas de fragilisation ou de fragmentation du 50 dépôt qui reste homogène, résistance aux frottements), et de tenue au gras.

Comme précisé ci-dessus, une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge organique ou inorganique. Ainsi, une composition peut comprendre de 0,01 à 35% en poids, de préférence 5 0,1 à 20% en poids de charge(s) par rapport à son poids total. A titre illustratif de ces charges, on peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyéthylène, le Téflon, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères de copolymères telles que l'Expancel (Nobel Industrie); ainsi que leurs mé- 10 langes.

Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une charge apte à absorber une huile. En particulier, une composition selon l'invention comprend au moins une charge 15 possédant une capacité à absorber et/ou adsorber une huile ou un corps gras liquide tel que par exemple le sébum (de la peau). Cette charge absorbant l'huile peut en outre avantageusement posséder une sur-face spécifique BET supérieure ou égale à 300 m2/g, de préférence supérieure à 500 m2/g, et préférentiellement supérieure à 600 m2/g, et notamment inférieure à 20 1500 m '/g. La « surface spécifique BET » est déterminée selon la méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spéci- 25 figue totale (donc micropores compris) de la poudre. La charge considérée selon l'invention est ainsi caractérisée par le fait qu'elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à 1 ml/g, notamment allant de 1 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1.5 ml/g à 15 ml/g. De préférence, elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à 2 ml/g, notamment allant de 2 ml/g à 20 30 ml/g, voire allant de 2 ml/g à 15 ml/g. Cette prise d'huile qui correspond à la quantité d'huile absorbée et/ou adsorbée par la charge peut être caractérisée par la mesure du Wet Point selon la méthode décrite ci-après.

35 Méthode de mesure de prise d'huile d'un matériau pulvérulent : La prise d'huile d'une poudre est mesurée selon la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible du matériau pulvérulent par mesure du Wet Point. 40 On place une quantité m (en grammes) de poudre comprise entre environ 0,5 g et 5 g (la quantité dépend de la densité de la poudre) sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte de l'isononanoate d'isononyle. Après addition de 4 à 5 gouttes d'isononanoate d'isononyle, on incorpore l'isononanoate d'isononyle dans la charge à l'aide d'une spatule et on continue 45 d'ajouter de l'isononanoate d'isononyle jusqu'à la formation de conglomérats d'isononanoate d'isononyle et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'isononanoate d'isononyle à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition de l'isononanoate d'isononyle lors-que l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la 50 plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le vo- lume Vs (exprimé en ml) d'isononanoate d'isononyle utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.

Cette charge absorbant l'huile peut être une poudre minérale ou une poudre orga- nique ; elle peut être choisie parmi la silice, les poudres de polyamides (nylon®), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; les poudres de silicone élastomère, no- tamment obtenues par polymérisation d'organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium et d'un organopolysiloxane comprenant au moins deux groupes à insaturation éthylénique (notamment deux groupes vinyles) en présence de catalyseur platine. La charge absorbant l'huile peut être une poudre enrobée avec un agent de trai-15 tement hydrophobe. Des exemples de charges possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g sont décrits ci-dessous, avec leur valeur de prise d'huile mesurée selon le protocole défini précédemment. Comme poudre de silice, on peut citer : 20 - les microsphères de silice poreuses, notamment celles vendues sous la dénomination "SUNSPHERE® H53", "SUNSPHERE® H33" (prise d'huile égale à 3,70 ml/g) par la société ASAHI GLASS ; MSS-500-3H par la société KOBO ; SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane, no-25 tamment celles vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H 33" (prise d'huile égale à 2.43 ml/g), - les poudres de silica silylate, notamment celles vendues sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning (prise d'huile égale à 10,40 ml/g). 30 - les particules creuses de silices amorphes, notamment celles vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo (prise d'huile égale à 5,50 ml/g). - les poudres de silice précipitées traitées en surface par une cire minérale telles que la silice précipitée traitée par une cire de polyéthylène et notamment celles vendues sous la dénomination de ACEMATT OR 412 par la société EVONIK 35 DEGUSSA (prise d'huile égale à 3.98 ml/g). Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer : - les sphères poreuses de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination Microsponge 5640, par la société Cardinal Health technologies (prise d'huile égale à 1.55 ml/g), ), GANZPEARL® GMP-0820 40 par la société GANZ CHEMICAL - les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, notamment celles vendues sous la dénomination POLYTRAP® 6603 de la société DOW CORNING (prise d'huile égale à 6,56 ml/g), - les poudres de polyméthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination 45 COVABEAD® LH85 par la société WACKHERR ; - les poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination POLY-PORE® L200, POLY-PORE® E200 par la société AMCOL.

50 Comme poudre de polyamide, on peut citer : - - la poudre de nylon vendue sous la dénomination ORGASOL® 4000 par la société ATOCHEM - la poudre de nylon-6, notamment celle vendue sous la dénomination POMP610 par la société UBE INDUSTRIES (prise d'huile égale à 2.02 ml/g).

Comme poudre de perlite, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination OPTIMAT 1430 OR par la société WORLD MINERALS (prise d'huile égale à 2.4 ml/g). Comme poudre de carbonate de magnésium, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination TIPO CARBOMAGEL par la société BUSCHLE & 10 LEPPER (prise d'huile égale à 2.14 ml/g). La charge absorbant l'huile particulièrement préférée est une poudre de silice et plus particulièrement une poudre de silice possédant une prise d'huile au moins égale à 3,70 ml/g et notamment celles vendues sous la dénomination "SUNSPHERE® H 33" par la société ASAHI GLASS, et sous la dénomination Dow 15 Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning. La ou les charge(s) notamment aptes à absorber une huile peuvent être présentes dans une composition selon l'invention en teneur allant de 0.5 % à 40 % en poids, de préférence de 1 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 Une composition selon l'invention peut mettre en oeuvre au moins une charge et au moins un polymère supramoléculaire dans un rapport pondéral polymère(s)/charge(s) absorbant l'huile, supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5, et mieux supérieur à 2. Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention contient au 25 moins une charge possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1,5 ml/g.

Charqe siliconée Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une charge siliconée. 30 La charge siliconée peut être choisie parmi : - les poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone ; et - les poudres de polyméthylsilsesquioxane, et leur mélange. 35 La poudre d'organopolysiloxane peut notamment être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US5538793. De telles poudre d'élastomères sont vendues sous les dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104", "KSP-105" par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer. 40 Comme poudre de polyméthylsilsesquioxane, on peut citer notamment des micro-billes de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Momentive Performance Materials, et notamment sous la référence Tospearl 145 A; et leurs mélanges. En particulier, la composition selon l'invention peut comprendre une charge silico-45 née choisie parmi les poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone et les poudres de polyméthylsilsesquioxane.

Elastomère siliconé Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention, notam-50 ment une composition de maquillage de la peau et/ou des lèvres, peut compren- dre, au moins un élastomère siliconé, autrement nommée élastomère d'organopolysiloxane. Par « élastomère d'organopolysiloxane » on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé.

De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A- 295886. En particulier, l'elastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) peut notamment être choisi parmi les méthylhydrogénopolysi- loxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être en particulier choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les di- méthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminai-sons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rap- port moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids 45 de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif 50 polyglycéryle.

Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.

Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" 10 par la société Dow Corning. On peut également utiliser dans les compositions selon l'invention des élastomères d'organopolysiloxane avec groupement MQ, tels que ceux vendus par la Société Wacker sous les dénominations Belsil RG100, Belsil RPG33 et préférentiellement RG80. L'élastomère peut également être un élastomère émulsionnant. 15 Par « élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant », on entend un élastomère d'organopolysiloxane comprenant au moins une chaîne hydrophile, tels que les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés et les élastomères de silicone polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être choisi parmi les élas-20 tomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est un elastomère d'organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique. 25 Avantageusement, les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés peu-vent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylènes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets 30 US5236986, US5412004, US5837793, US5811487 dont le contenu est incorporé par référence. Comme élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations « KSG-21 », « KSG-20 », « KSG-30 », « KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-210 », « KSG-310 », « KSG-320 », 35 « KSG-330 », « KSG-340 » par la société Shin Etsu, « DC9010 », « DC9011 » par la société Dow Corning. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est un élasto- 40 mère d'organopolysiloxane pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est véhiculé 45 sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non sphériques. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-710 », « KSG-810 », « KSG-820 », « KSG-50 830 », « KSG-840 » par la société Shin Etsu.

Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 »,par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Comme élastomères émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-210», « KSG-710 » par la société Shin Etsu. Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnant sphérique, les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés et les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. II s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné.

La composition selon l'invention peut comprendre un élastomère d'organopolysiloxane, seul ou en mélange, dans une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, et de façon encore plus préférée de 0,5 à 12 % en poids La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi l'eau, les solvants hydrophiles, les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les gélifiants, les épaississants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les antimousses, les neutralisants, les stabilisants, les polymères et notamment les polymères filmogènes, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels ingrédients complémentaires et leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. *

En particulier, à titre de polymères filmogènes on peut notamment utiliser un polymère filmogène, notamment choisi parmi les polymères bloc silicone polyamide, les polymères éthyléniques séquencés, les polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane,, les copolymères comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes, les résines siliconées et les polymères lipodispersibles sous forme de dispersion non aqueuses de particules de polymères et leurs mélanges.

De façon préférée, le polymère filmogène, peut-être choisi parmi le groupe comprenant : - un copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère éthylénique séquencé), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totali- té ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transi- tion vitreuse inférieure ou égale à 20°C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydisper- sité I supérieur à 2, tel que décrit dans le FR 0953625 incorporé par référence, - un polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, tel que décrit dans les demandes WO03/045337 et EP 963 751 de la société Dow Corning , - une dispersion de particules de d'homopolymère ou de copolymère radicalaire, acrylique ou vinylique dispersées dans ladite phase grasse liquide, telle que décrite dans la demande WO 04/055081, - les copolymères bloc silicone polyamide (également appelé polyamides siliconés) comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : R' si I -1 i Y I~IF3 1 R, o ni n R wi-X - IHI Y R7 o o ni n dans laquelle : 1) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi par-20 mi les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, 25 - les groupes aryles en C6 à 010, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 2) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, li- 30 néaire ou ramifié en C1 à 030, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 3) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à 050, pouvant comporter un M ou -Na---): ,Sio ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en CI à C40, aryle en C5 à Cao, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en CI à C3, hydroxyalkyle en CI à C3 et amino alkyle en CI à Co, ou 4) Y représente un groupe répondant à la formule :

R8 T ' dans laquelle : - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en CI à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 50 à 1000, de préférence de 50 à 700 et mieux encore de 50 à 200 ; tels que décrits dans la demande PCT/FR2009/052388 incorporée par référence, - les résines siliconées en particulier choisies parmi les polyméthylsilsesquioxanes, les résines siloxysilicates, en particulier les résines trimethylsiloxysilicate, telles que décrites dans la demande FR0954344 incorporée par référence, - copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes, en particulier choisi parmi des copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, - et leurs mélanges.

La présence d'un polymère filmogène dans les compositions selon l'invention peut notamment permettre d'améliorer la résistance au gras (tenue au gras) des dépôts formés avec ces compositions sur les matières kératiniques, en particulier telles que la peau et/ou les lèvres, améliore la tenue notamment de la couleur du dépôt (résistance aux frottements), et permet l'obtention d'un dépôt peu ou non collant.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme acceptable et usuelle pour une composition cosmétique. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules ou eau dans huile; une solution aqueuse, organique ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile ou multiple; un gel notamment aqueux, huileux ou émulsionné; une mousse; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte sou- pie, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en cou-pelle, ou encore de solide compacté. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des consti- tuants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

Phase aqueuse Une composition selon l'invention peut également comprendre une phase aqueuse, qui peut représenter 1 à 80% en poids, notamment 2 à 70% en poids, voire 3 à 60% en poids, du poids total de la composition. Cette phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau, ou peut comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50% en poids à 25 °C) notamment choisi parmi les monoalcools ayant 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. Toutefois, comme précisé ci-dessus, avantageusement les compositions selon l'invention sont anhydres.

Selon un mode de réalisation particulier, notamment dans le cas d'une composition dédiée au soin et/ou maquillage des lèvres ou du visage, la composition mise en oeuvre selon l'invention est anhydre ou contient moins de 3% en poids d'eau, de préférence moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Dans le cas d'une composition de maquillage des lèvres, la composition est de préférence anhydre. Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, les cheveux, et plus particulièrement pour !e maquillage des lèvres, des cheveux, des cils et/ou du visage.

Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire; elles se présentent avantageusement sous forme de composition de maquillage, notamment de mascara, d'eye-liner, de rouge à lèvres, de brillant à lèvres (gloss), de fard à joues ou à paupières, de fond de teint, de vernis à ongles, de mascara pour cheveux. En particulier, dans le cas d'un rouge à lèvres la composition peut se présenter sous forme liquide (gloss) ou solide, par exemple tel qu'un rouge à lèvres en stick ou coulé dans une coupelle.

D'une façon générale, les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme solide ou liquide à 20°C.

Au sens de l'invention le terme « solide » caractérise l'état de la composition à une température de 20°C. En particulier, une composition solide selon l'invention pré- sente, à une température de 20°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), une dureté supérieure à 30 Nm-1, dé préférence supérieure à 40Nm-'.

Protocole de mesure de la dureté : La dureté d'une composition notamment de type stick de rouge à lèvres est mesurée selon le protocole suivant : Le stick est conservé à 20 °C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté. La dureté peut être mesurée à 20 °C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préfé- rence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 pm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nm-1, est mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCO-CHATILLON.

La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre (en mètres).

La dureté est convertie en Nm-' par l'équation ci-dessous : (Yx 10-3 x9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette nouvelle température avant la mesure. Selon cette méthode de mesure, une composition solide selon l'invention présente 25 une dureté à 20°C supérieure ou égale à 30 Nm"' , de préférence supérieure à 40 Nm-1 ,de préférence supérieure à 50 Nm-l. De façon préférée, la composition selon l'invention présente notamment une dure-té à 20°C inférieure à 500 Nm-' notamment inférieure à 400 Nm-'de préférence inférieure à 300 Nm-l. 30 En particulier, une composition dont la dureté est supérieure à 30 Nm-' est une composition dite « solide » à 20°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Les compositions selon l'invention trouvent une application toute particulière dans le domaine des rouges à lèvres et des fonds de teint, compositions particulière-35 ment sensibles au gras (sébum et gras alimentaire).

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une 40 composition cosmétique telle que définie précédemment. Ce procédé selon l'invention permet notamment le soin ou le maquillage desdites matières kératiniques, en particulier des lèvres, des cheveux, du visage et/ou des cils, par application d'une composition notamment de rouge à lèvres, de fond de teint, de mascara pour cils ou cheveux selon l'invention. 45 Une composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et/ou des lèvres, notamment de la peau du visage ou du corps ; elle peut être un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières ; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un 50 soin des lèvres ; un produit anticernes ; un blush, un eye-liner ; un crayon à lèvres ou à yeux ; un produit de maquillage du corps ; un gloss (brillant à lèvres). Selon un premier mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition selon l'invention est dédiée au maquillage de la peau et il s `agit alors plus particulièrement d'un fond de teint, d'un fard à joues ou à paupières, d'un produit de ma- quillage du corps. Selon un second mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition selon l'invention est dédiée au maquillage des lèvres et il s'agit alors plus particulièrement d'un rouge à lèvres (stick à lèvres) ou d'un gloss (rouge à lèvres liquide).

Selon un aspect particulier, l'invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant au moins l'application sur ladite peau et/ou lesdites lèvres d'une composition telle que définie précédemment. La présente invention est illustrée de façon non limitative plus en détails dans les exemples suivants. Exemple 1 : Octyldodécanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : X O ~1 J~~ T O N N p OH} ~N N / \ H H On met en solution 70 g d'uréidopyrimidone diisocyanate dans la méthyl tétrahy- drofurane, sous argon. On ajoute 80,3 g d'octy!dodécanol dans 100 ml de dichlorométhane, sous argon, puis 15 microlitre de dilaurate dibutyl étain (catalyseur). Le mélange réactionnel est chauffé à reflux jusqu'à disparition du pic de l'isocyanate (2250-2265 cm-1) en spectrométrie IR. L'octyldodécanol en excès est éliminé par lavage successif du milieu réactionnel avec du méthanol, suivi de trois extractions et séchage sur MgSO4. Après évaporation de la phase organique, on obtient 103 g d'une poudre légèrement jaune, caractérisée par RMN 1H (structure conforme).

On peut véhiculer cette poudre dans l'isododécane, par exemple à une concentra- tion de 10% en poids; cette concentration peut aller notamment jusqu'à 60% en poids dans l'isododécane, qui conduit alors à une solution visqueuse mais toujours manipulable. On constate donc que par fonctionnalisation par une uréidopyrimidone, on passe d'une huile liquide à un solide, véhiculable dans l'isododécane à des concentrations supérieures à 30%.

Exemple 2 : Octyldodécanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : On coule 180 g de Jarcol I-20 (octyldodécanol) à 50°C dans l'IPDI (isophorone diisocyanate, 1,1eq.) en présence de catalyseur, avec contrôle de l'exothermie, sous atmosphère inerte.

L'agitation est maintenue 30 minutes à 50°C. On ajoute 1,3 équivalent de méthylisocytosine (MIC) puis 100 ml de propylène carbonate. La température du milieu réactionnel est ensuite montée à 140 °C et l'agitation est maintenue 1 heure à 140°C. Le suivi de la réaction se faite par spectroscopie infrarouge, avec suivi de la diminution du pic caractéristique de la fonction isocya- nate. On descend la température à 70°C puis on ajoute 30 ml d'éthanol et on agite pendant 1 heure. Après addition d'acétate d'éthyle, le milieu est filtré sur papier filtre, l'acétate d'éthyle est évaporé et on ajoute du cyclohexane, puis on lave 5 fois avec un mélange eau saturée en NaCl/éthanol (2V/1 V). La phase organique est ensuite séchée sur Na2SO4, filtrée et strippée à l'isododécane.

On obtient alors une solution à 50% d'extrait sec du composé recherché.

Exemple 3 : Malate de diisostéaryle fonctionnalisé par une uréïdopyrimidone O IOII isostéaryl-0 O~N NÂNNO O O H H 1 isostéaryl On sèche sous pression réduite 15 g (0,0234 mole) de malate de diisostéaryle, à 80°C pendant 4 heures. On ajoute 7,21 g (0,0117 mole) d'uréïdopyrimidone diisocyanate en solution dans 60 ml de méthyltétrahydrofurane, et 12 pl de catalyseur dilaurate dibutyle d'étain. Le mélange est chauffé à 95°C, sous argon, pendant 26 heures (disparition de la bande caractéristique des isocyanates par spectroscopie IR). On ajoute 20 ml de méthyltétrahydrofurane au mélange réactionnel, puis on filtre sur célite. Après évaporation du solvant et séchage sous pression réduite, on obtient un solide jaune pâle.

Exemple 4 : Malate de diisostéaryle fonctionnalisé par une uréïdopyrimidone isostéaryl

O O O OO N~O 0-isostéaryl O J-L O NsOUN isostéaryl-O` ^ ONO IOI r v I O x H H O O isostéaryl X On mélange 39 mg de catalyseur (dibutyl étain dilaurate) et 116,8 g de malate de di-isostéaryle, on chauffe à 120°C et on sèche sous vide pendant 2 heures. La température est descendue à 60°C, sous atmosphère contrôlée, et on ajoute 40,7 g de diisophorone diisocyanate, suivi d'une agitation de 2 heures à 60°C. La tem- pérature est ensuite portée à 120°C, puis on ajoute 15 ml de propylène carbonate sec et 15,6 g de 5-hydroxyéthyl-6-méthyl isocytosine. Le mélange réactionnel est chauffé à 140°C, puis laissé sous agitation, à cette température, pendant 5 heures. On observe la disparition du pic à 2250 cm-1 correspondant à la disparition des fonctions isocyanate. La température est ensuite ramenée à 100°C, puis on ajoute 130 g d'isododécane; la solution est filtrée et lavée deux fois à l'éthanol. Après stripping à l'isododécane, on obtient le composé désiré à 50% d'extrait sec dans l'isododécane.

Exemple 5 : Huile de ricin fonctionnalisée par une uréidopyrimidone Dans un ballon de 250 ml, on sèche sous pression réduite 15 g d'huile de ricin (0,016 mole) à 80°C, pendant 2 heures. On solubilise 4,91 g d'uréïdopyrimidone diisocyanate (0,008 mol) dans 60 ml de méthyltétrahydrofurane. Dès l'arrêt du vide, le ballon est mis sous atmosphère inerte (argon). La solution d'uréïdopyrimidone diisocyanate est coulée rapidement sur l'huile de ricin, puis on 10 ajoute le catalyseur (dilaurate de dibutyle étain). Le milieu réactionnel est chauffé à 90°C, sous agitation, pendant 20 heures. L'avancement de la réaction est contrôlé en spectrométrie infrarouge (bande isocyanate à 2250-2280 cm"). A la fin de la réaction, les isocyanates résiduels sont neutralisés par ajout d'éthanol à 70°C pendant 2 heures. Le solvant est évaporé et le produit résultant est séché sous pression réduite, à 35°C pendant une nuit. On obtient une gomme solide jaune pâle correspondant au produit recherché.

Exemple 6 : Huile de ricin fonctionnalisée par une uréïdopyrimidone NH Dans un réacteur de 250 ml, sous atmosphère inerte (argon), on mélange l'huile de ricin (16,3 g) et l'isophorone diisocyanate (0,04 mole). On dilue, sous agitation, 15 le milieu réactionnel avec 16 ml d'acétate de butyle. On ajoute le catalyseur (dilaurate de dibutyle étain) dilué dans 2 ml d'acétate de butyle. On chauffe à 40°C, sous agitation pendant 5 heures. On ajoute 5,07 g de méthyl-isocytosine (0,04 mole) en poudre puis on rince avec du propylène carbonate (10 ml) et de l'acétate de butyle (5 ml). Le milieu réaction- 20 nel est chauffé à 140°C pendant 2h10. On réalise le suivi réactionnel par spectroscopie IR et disparition de la bande caractéristique des isocyanates. On ajoute de l'éthanol pour neutraliser les isocyanates résiduels à 70°C pendant 3 heures, puis une nuit à température ambiante. Le milieu réactionnel est dilué dans le methyltétrahydrofurane et filtré sur célite et papier filtre. 25 A la fin de la réaction, le solvant est évaporé et le produit résultant est séché sous pression réduite, à 35°C pendant une nuit. On obtient un solide jaune pâle correspondant au produit recherché.

Exemple 7 : 2-hexyl décanol fonctionnalisé uréidopyrimidone o O N

O NN1NLNO

30 X H H On chauffe 126,4 g de 2-hexyl décanol (Jarcol 1-16) à 60°C sous pression réduite pendant 2 heures pour le sécher. Après 2 heures, l'huile est laissée revenir à 20°C sous argon, puis additionnée lentement, en 5 heures, à un mélange de 116 g d'isophorone diisocyanate et 55 mg de catalyseur DBTL à 50°C. A la fin de l'addition, la température du mélange réactionnel est portée à 110°C, puis on ajoute 90 ml de propylène carbonate, et 78,4 g de 6-méthyl isocytosine, ce qui conduit à une suspension blanche et homogène. L'agitation est maintenue à 110°C pendant deux heures et la disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie Infrarouge. On observe la disparition du pic à 2250cm-1. En parallèle, la disparition de l'amine provenant de l'isocytosine est suivie par un dosage d'amines.

A la fin de la réaction, on ajoute 500 g d'isododécane, à 100°C, et on obtient une solution jaune pâle légèrement turbide. On ajoute 300 ml d'éthanol et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. Après filtration sur célite, le mélange réactionnel est strippé à l'isododécane à 80°C afin d'éliminer l'alcool et le propylène carbonate. On obtient au final le produit désiré véhiculé dans l'isododécane à 50% d'extrait sec. Le produit est notamment caractérisé par HPLC et GPC (structure confirmée).

Exemple 8 : 2-hexyl décanol fonctionnalisé uréidopyrimidone X O ~~~ O N

NN~ N O 0 N O

I H H On chauffe 173,1 g de 2-hexyl décanol (Jarcol I-16) à 60°C sous pression réduite pendant 2 heures pour le sécher. Après 2 heures, l'huile est laissée revenir à 50°C sous argon, puis additionnée lentement, en 5 heures, à un mélange de 158,7 g d'isophorone diisocyanate et 77 mg de catalyseur DBTL à 50°C. A la fin de l'addition, la température du mélange réactionnel est portée à 110°C, puis on ajoute 150 ml de propylène carbonate, et 60,3 g de 5-hydroxyéthyl-6-méthyl isocy- tosine, ce qui conduit à une suspension blanche et homogène. L'agitation est maintenue à 110°C pendant cinq heures et la disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie Infrarouge. On observe la disparition du pic à 2250cm-1. A la fin de la réaction, on diminue la température du milieu réactionnel à 100°C, et on ajoute 780 g d'isododécane; on obtient un mélange turbide légèrement jaune. On ajoute 100 ml d'éthanol et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. Après filtration sur célite, le mélange réactionnel est strippé à l'isododécane à 80°C afin d'éliminer l'alcool et le propylène carbonate. On obtient au final le produit désiré véhiculé dans l'isododécane à 50% d'extrait sec. Le produit est notamment caractérisé par HPLC et GPC (structure confirmée). 35 Exemple 9 : 2-décyl tétradécanol fonctionnalisé uréidopyrimidone O N N1NNO I I H H On chauffe 126 g de 2-décyl tétradécanol (Jarcol 1-24) à 100°C sous pression ré- duite pendant 4 heures pour le sécher. Après 2 heures, l'huile est additionnée, en 4 heures, à 50°C et sous argon, à un mélange de 94,7 g d'isophorone diisocyanate et de catalyseur DBTL (qs). Un suivi par dosage d'isocyanate permet de suivre la réaction; à la demi-équivalence, on ajoute 126 g de propylène carbonate et 53,3 g de 6-méthyl isocytosine. L'agitation et le chauffage sont maintenus à 100°C pendant 16 heures et la disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie Infrarouge. On observe la disparition du pic à 2250cm-'. En parallèle, la disparition de l'amine provenant de l'isocytosine est suivie par un dosage d'amines. A la fin de la réaction, on ramène la température à 50°C, on ajoute 100 ml d'éthanol et on maintient l'agitation pendant 5 h. Après filtration sur célite et stripping à l'isododécane, on obtient le produit désiré véhiculé dans l'isododécane à 50% d'extrait sec. Le produit est notamment caractérisé par GPC et HPLC couplée à un spectre de masse.

Exemple 10 : alcool laurylique fonctionnalisé uréïdopyrimidone o H H On chauffe 19,9 g d'alcool laurylique sous vide à 40°C pendant 2 heures. On ajoute 14 ml d'isododécane et la solution résultante est additionnée goutte à goutte, sur une période de 4 heures, à 23,7 g d'isophorone diisocyanate, en présence de catalyseur dibutyl dilaurate d'étain, sous atmosphère inerte, à 50°C. Une fois l'addition finie, une solution de 16 g de 6-méthylisocytosine dans 15 ml de propylène carbonate sec est ajoutée et le mélange est chauffé à 140°C, suivi d'une agitation vigoureuse pendant 5 heures, toujours sous atmosphère contrôlée.

La conversion des fonctions isocyanates en fonction uréthane est suivie par spectroscopie IR avec la disparition de la bande caractéristique des isocyanates à 2250 cm-1. A la fin de la réaction, la température est baissée à 50°C, et on ajoute 100 ml de THF, suivi d'une filtration sur célite. La fraction THF est précipitée dans le pentane, suivi d'une décantation de la phase organique. Le précipité est ensuite redissout dans le THF et à nouveau précipité dans un mélange méthanol/eau (1/1). Le produit désiré est obtenu après filtration et séchage sous vide.

Exemple 11 : alcool cétylique fonctionnalisé uréïdopyrimidone O N NNNO 1 1 H H Dans un réacteur de 250 ml, sous atmosphère inerte (argon), on met en solution 25,05 g d'alcool cétylique, sous agitation, dans 25 g d'acétate de butyle; le cataly- seur est ajouté au milieu (dilaurate de dibutyle étain). Le milieu est chauffé à 80°C. On ajoute 24,1 g (0.08 mole) de composé de structure suivante : NH O NCO ONNN 1 1 H H On ajoute 70 ml d'acétate de butyle. Le milieu réactionnel est chauffé à 100°C pendant 48 heures. On réalise le suivi réactionnel par spectroscopie IR et disparition de la bande caractéristique des isocyanates. A la fin de la réaction, le solvant est évaporé et le produit résultant est séché sous pression réduite, à 35°C pendant une nuit.

Exemple 12 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène (polymère 1) On sèche 100 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de la société Nisso) à 80°C, sous pression réduite, pendant une nuit. Ce polymère est mis en solution dans 400 ml de toluène anhydre. On ajoute 25 pl de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) et on chauffe à 80°C, sous agitation, jusqu'à obtention d'une solution homogène. On ajoute 15 g de molécule fonctionnalisée isocyanate de structure suivante : O O~N~N~N^ -NCO I I H H en solution dans 300 ml de toluène anhydre, sous atmosphère contrôlée à 40°C.

Le mélange réactionnel est chauffé à 100°C et agité à cette température pendant 4 heures. Le suivi de la réaction est fait par spectroscopie infrarouge, avec le suivi de la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates à 2260 cm-1. A la fin de la réaction, On ajoute 100 ml d'éthanol pour éliminer toute trace d'isocyanate résiduel, puis on filtre le mélange après avoir rajouté de l'isododécane pour rendre la solution moins visqueuse. La solution de polymère est alors directement strippée à l'isododécane. On obtient une solution du polymère final dans l'isododécane, à 21% d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 6400 et indice de polydispersité = 1,85) et RMN 1H (spectre conforme à ce qui est attendu).

Exemple 13 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène (polymère 2) Synthèse du polymère GI2000 difonctionnalisé uréidopyrrimidone35 On chauffe 106,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI2000 de Nisso, Mn=3300 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descen- due à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 10 ml d'isododécane et de 19,3 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 12 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agi- tée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30°C, et on y ajoute 400 ml d'heptane, 200 ml de THF et 50 ml d'éthanol, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane.

On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 25% d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 7000 et indice de polydispersité = 2,05).

Exemple 14 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène (polymère 3) On chauffe 99 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de Nisso), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 30 ml d'isododécane et de 11 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 8,1 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30°C, et on y ajoute 1 litre d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20% d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 4200 et indice de polydispersité = 2,34).

Exemple 15 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène (polymère 4) On chauffe 89 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI3000 de Nisso), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descen- due à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 60 ml d'isododécane et de 11,6 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate. Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 40 ml de propylène carbonate. On ajoute 6,64 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30°C, et on y ajoute 250 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane.

On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 22% d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 10700 et indice de polydispersité = 2,26).

Exemple 16 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène (polymère 5) On chauffe 143,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (G12000 de Nisso) en présence de 33 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 85 ml d'isododécane et de 30,8 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate. Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 70 ml de propylène carbonate. On ajoute 22,6 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caracté- ristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 20°C, et on y ajoute 700 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20% d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 8400 et indice de polydispersité = 20 2,00).

Exemple 17 : Malate de diisostéaryle fonctionnalisé par une uréidopyrimidone Préparation du composé supra moléculaire issu d'une huile : Malate de diisostéa-25 ryle fonctionnalisé uréidopyrimidone. 150 g de malate de diisostéaryle ont été coulés pendant 1 h20 à 50 °C dans une solution de 57,4 g isophorone diisocyanate et de 38,18 g de méthyl isocytosine, en présence du catalyseur dibutyletain dilaurate avec contrôle de l'exothermie et sous atmosphère inerte. L'agitation a été maintenue 55 minutes à 50 °C après la cou- 30 lée, puis 50 ml propylène carbonate ont été ajoutés. La température du milieu réactionnel a ensuite été montée à 140 °C avec un temps de contact de 2 heures, sous agitation. La température du milieu réactionnel a ensuite été abaissée à 70 °C et neutralisée par ajout de 30 ml d'éthanol et l'agitation a été poursuivie pendant 35 une heure. Après ajout de 780 ml d'acétate d'éthyle, le milieu a été filtré sur célite. Après évaporation de l'acétate d'éthyle, 400 ml de cyclohexane ont été ajoutés au milieu réactionnel, et le mélange a été lavé 2 fois avec un mélange H2O/EtOH (2v/1 v) saturé en NaCl. La phase organique a ensuite été strip- 40 pée à l'isododécane, jusqu'à un liquide visqueux, correspondant à la molécule désirée à 50 % d'extrait sec. Pour les besoins de la formulation cet extrait sec peut éventuellement être modifiée en rajoutant de l'isododécane au milieu.

Exemple 18 : Jarcol 24 (J24) fonctionnalisé uréidopyrimidone 45 200 g de Jarcol 1-24 sont coulés à 50 °C dans l'IPDI (1,1eq. IPDI) en présence du catalyseur, avec contrôle de l'exothermie et sous atmosphère inerte. L'agitation est maintenue après coulée, 30 minutes à 50 °C. 1.3 équivalent de Méthylisocytosine (MIC) sont ensuite ajouté au mélange, suivi de l'ajout de 100 ml de propylène carbonate. La température du milieu réactionnel est ensuite mon- 50 tée à 140 °C, avec un temps de contact de 1 h à 140 °C. La disparition des fonc- tions isocyanates est suivi par spectroscopie infra rouge, puis la température du milieu est descendue à 70 °C suivi de l'ajout de 30 ml d'éthanol et une agitation pendant 1 h. Après addition d'acétate d'éthyl, le milieu est filtré sur papier filtre. Après évaporation de l'acétate d'éthyle, du cyclohexane est additionné, suivi de 5 lavages avec un mélange eau saturée en NaCl/éthanol 2V/1 V). La phase organique est ensuite séchée sur Na2SO4, filtrée et strippée à l'isododécane. On obtient alors une solution à 50 % d'extrait sec d'huile fonctionnalisée par une uréidopyrimidone.

Exemple 19 A/ Brillance mesurée au brillancemètre sur un dépôt sec de polymère Sur une carte de contraste Byko-Chart PA-2810, on étale une couche de 200 pm d'épaisseur du composé/mélange à tester, à 10% dans l'isododécane à l'aide d'un étaleur automatique. La couche recouvre au moins le fond noir de la carte. On laisse sécher le dépôt 24 heures à une température de 23°C, puis on procède à la mesure de la brillance à 20° sur le fond noir à l'aide d'un brillancemètre de marque Micro-Tri-Gloss BYK Gardner. Une mesure à 20° supérieure à 50 équivaut à une brillance acceptable, et très satisfaisante si la mesure est supérieure à 60.

B/ Mesure de la résistance à l'usure Sur une carte de contraste Byko-Chart PA-2810, on étale une couche de 200 pm d'épaisseur du composé/mélange à tester, à 10% dans l'isododécane à l'aide d'un étaleur automatique. La couche recouvre au moins le fond noir de la carte. On laisse sécher le dépôt 24 heures à une température de 23°C. On évalue la résis- tance à l'usure du film formé en utilisant un tribomètre de type pion-disque; l'échantillon substrat+film est mis en mouvement et est en contact avec un frotteur qui est une bille d'acier de diamètre compris entre 5 et 10 mm. La charge est comprise entre 0,25 et 3 N, et la vitesse de déplacement entre 10 et 50 mm/s. On mesure le nombre de passages du frotteur, en un même endroit, nécessai- res pour user complètement le film. Plus ce nombre est élevé, plus la résistance à l'usure du film est importante.

On obtient les résultats suivants : Polymère 2 (exemple 13) Brillance à 20°C Tenue usure 60 entre 50 et 100 tours Alcool laurylique fonctionnalisé 0 Inférieur à 20 tours (exemple 10) 60 Supérieur à 500 tours Polymère 2 (ex. 13) + alcool laury- lique (ex. 10) : 80/20 en poids 80 Inférieur à 20 tours Alcool cétylique fonctionnalisé (exemple 11) 70 Supérieur à 200 tours Polymère 2 (ex. 13) + alcool cétyli- que (ex.11) : 80/20 en poids Exemple 20 On a préparé 4 formules de maquillage pour les lèvres liquides ayant la composition suivante (% en poids). Les formules 1 à 4 illustrent l'invention et la formule 5 est une composition comparative hors invention. 40 Formule 1 Formule Formule Formule Formule (invention) 2 (inven- 3 (inven- 4 (inven- 5 (hors tion) tion) tion) invention) Di-isostéaryle Ma- 15% late- (7,5% Uréidopyrimidone MA(matiè (exemple 17) à re ac- 50 % dans un tive)) mélange 95/5 isododé- cane/éthanol Jarcol 20 fonc- 15% tionnalisé uréido- (7,5% pyrimidone (tel MA) que préparé dans l'exemple 2) à 50% dans un mé- lange 95/5 isodo- décane/éthanol Jarcol 24 fonc- 15% tionnalisé uréido- (7,5% MA) pyrimidone (tel que préparé dans l'exemple 18) à 50% dans un mé- lange 95/5 isodo- décane/éthanol Jarcol 16 fonc- 15% tionnalisé uréido- (7,5% pyrimidone (tel MA) que préparé dans l'exemple 7) à 50% dans un mé- lange 95/5 isodo- décane/éthanol Solution de poly- 54% 54% 54% 54% 54% mère supramolé- (13,5% (13,5% (13,5% (13,5% (13,5% culaire GI2000 MA) MA) MA) MA) MA) difonctionnalisé ureidopyrimidone à 25% dans l'isododécane, tel que préparé dans l'exemple 13 Silicones phény- 24,61 24,61 24,61 24,61 39,61 Zées 20 cst (Phe- nyl trimethicone) (Dow Corning 556) Red 7 0,59 0,59 0,59 0,59 0,59 Oxyde de titane 2,74 2,74 2,74 2,74 2,74 Blue 1 lake 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 Yellow lake 6 2,58 2,58 2,58 2,58 2,58 Oxyde de fer noir 0,32 0,32 0,32 0,32 0,32 Total 100 100 100 100 100 Préparation des compositions Les pigments sont broyés dans une partie de l'huile siliconée en effectuant 3 pas-sages du mélange à la broyeuse tri-cylindre. Dans un bécher ou poêlon, le poly- mère supramoléculaire et/ou les huiles fonctionnalisées selon l'invention ont été mélangés avec le reste de l'huile siliconée et le broyat pigmentaire. Ensuite, le mélange a été placé sous agitation RAYNERI jusqu'à ce qu'il soit homogène. On coule les formules dans des bouillottes étanches à l'isododécane.

Evaluation des compositions : La tenue et en particulier la tenue à l'huile des dépôts réalisés avec les compositions 1 à 5 à été évaluée visuellement, ainsi que la brillance résiduelle des dépôts de maquillage après avoir réalisé le test d'évaluation de la tenue à l'huile.

Un prélèvement de chacune des compositions a été étalé à température ambiante (25°C) sur la surface d'une plaque de polystyrène. Après séchage des dépôts pendant 24h à température ambiante, on applique de l'huile d'olive sur toute la surface de la plaque de polystyrène, de façon à recouvrir totalement chacun des dépôts réalisés avec les compositions à évaluer.

Pour chacun des compositions, on applique un doigt sur le dépôt ainsi recouvert et on effectue ensuite une rotation tout en maintenant une pression constante pendant une durée de 30 secondes. On essuie ensuite 3 fois la surface avec un mouchoir en papier. Enfin, on évalue l'aspect du dépôt résiduel sur la plaque après l'essuyage. 25 On a obtenu les résultats suivants : Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 Selon Selon Selon Selon hors inven- l'invention l'invention l'invention l'invention tion Aspect Dépôt Dépôt Dépôt Dépôt Dépôt très du dé- d'épaisseur d'épaisseur et d'épaisseur d'épaisseur inhomogène, pôt et de cou- de couleur et de cou- et de couleur fragmenté leur homo- homogène leur homo- homogène (ayant dispa- gène (bonne tenue gène (bonne tenue ru sur cer- (bonne te- de la couleur), (bonne te- de la cou- tains zones), nue de la et moyenne- nue de la leur), et mauvaise te- couleur), et ment brillant couleur), et moyenne- nue de la très brillant moyenne- ment brillant couleur, bril- Il est ressorti de ces résultats que les compositions conformes à l'invention per-mettent l'obtention d'un dépôt de maquillage présentant une bonne tenue de la couleur, notamment au gras et en particulier aux huiles, et une bonne tenue de la brillance après séchage à température ambiante, en particulier au regard du dépôt réalisé avec la composition comparative 5.

Exemple 21, On a préparé 4 formules de fond de teint selon l'invention (Formules 1 à 4) et 1 10 formule de fond de teint comparative hors invention (Formule 5), comprenant (% en poids, MA = matière active) : Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 A Solution de po- 48% 48% 48% 48% 48% 1 lymère supramo- (12% MA) (12% MA) (12% MA) (12% MA) (12% MA) léculaire GI2000 difonctionnalisé ureidopyrimidone à 25% dans l'isododécane, tel que préparé dans l'exemple 13 Di-isostéaryle 10% -- -- -- Malate- (5% MA) Uréidopyrimi- done (ex. 17) à 50% dans l'isododécane Jarcol 16 fonc- -- 10% -- -- tionnalisé uréi- (5% MA) dopyrimidone (tel que préparé dans l'ex. 7) à 50% dans l'isododécane Jarcol 20 fonc- -- -- 10% -- tionnalisé uréi- (5% MA) dopyrimidone (tel que préparé dans l'ex. 2) à 50% dans l'isododécane ment brillant tant là où il reste du dépôt Jarcol 24 fonc- -- -- -- 10% -- tionnalisé uréi- (5% MA) dopyrimidone (tel que préparé dans l'ex.18) à 50% dans l'isododécane Isododécane Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 100% 100% 100% 100% 100% A Isododécane 2,5% 2,5% 2,5% 2,5% 2,5% 2 Pigments 10% 10% 10% 10% 10% B Microsphères de 2% 2% 2% 2% 2% silice (Miyoshi Kasei, Suns- phere H-33, AGC Si-TECH) Mode opératoire : Les constituants de la phase A2 ont été pesés. Le mélange a été passé sur broyeur tri-cylindre. Les constituants de la phase Al ont été pesés dans le bêcher principal et placés au Rayneri. La phase A2 a ensuite été ajoutée. Après 10 minutes d'agitation, la phase B a été incorporée.

Les formules selon l'invention 1, 2, 3, 4 présentent une application sur la peau significativement améliorée par rapport à la composition témoin 5. En effet, leur tex- ture est plus fluide, elles s'étalent mieux sur la peau. Le résultat obtenu au final est également plus cosmétique et moins collant. Les formules peuvent être classées suivant leurs performances pour répondre aux critères suivants (application facilitée et diminution du collant) : Formule 5 < formule 1 < formule 2 < formule 3 < formule 415

Claims (26)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accepta- ble : a) au moins une huile supramoléculaire (composé A) susceptible d'être obtenue par réaction entre : - une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile, notamment choisie 10 parmi OH et NH2, et - un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 4 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive 15 portée par l'huile, notamment choisie parmi isocyanate, acide et imidazole, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (la) ou (lb) : R2 R4NH O O-NNN~R1 I I H HR2 R3NH O ONNN'R1 I I H H * (la) (lb) dans lesquelles : 20 - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; lesdits groupes comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou étant éventuellement substitués par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; 25 ou un mélange de ces groupes; - R2 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et 30 b) au moins un polymère supramoléculaire (composé B) à base de polyalcène, susceptible d'être issu de la réaction, notamment par condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de 35 réagir avec le ou les groupes réactifs portés par le polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'huile portant au moins une 40 fonction réactive nucléophile a une masse molaire (Mw) comprise entre 150 et 6000, notamment entre 170 et 4000, voire entre 180 et 2000, préférentiellement entre 200 et 1500, et encore mieux entre 220 et 800 g/mol.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'huile portant au moins une fonction réactive nucléophile est choisie parmi, seul ou en mélange, : (i) les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuellement comprenant un ou plusieurs NH2. (ii) les esters et les éthers portant au moins un groupe OH libre, et notamment les esters et éthers partiels de polyol, et les esters d'acide carboxylique hydroxylé. (iii) les huiles naturelles, naturelles modifiées, végétales, hydroxylées.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'huile portant au moins une fonction réactive nucléophile est choisie parmi : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés; - les diols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8-C38, saturés ou insaturés; - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés; - les esters partiels de pentaérythritol, - les diesters, triesters, tetraesters ou pentaesters de dipentaérythritol, - les mono et di-esters de triméthylolpropane; - les mono-, di- et tri-esters de di-triméthylolpropane; - les monoesters ou polyesters partiels de glycérol ou de polyglycérols, - les monoesters de propylène glycol; - les monoesters de dimères-diols; - les éthers de glycérol; - les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools; - les esters triglycériques portant un ou plusieurs OH, - l'huile de ricin, hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés notamment issus de la transesterification de l'huile de ricin; - les huiles époxydées modifiées, la modification consistant à ouvrir la fonction époxy pour obtenir un diol.
5. 5. Composition selon l'une dés revendications précédentes, dans laquelle l'huile portant au moins une fonction réactive nucléophile est choisie parmi, seul ou en mélange, : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, l'alcool laurylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol; et/ou - les esters entre acide dicarboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - l'huile de ricin hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés; l'huile de soja modifiée hydroxylée.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'huile portant au moins une fonction réactive nucléophile est choisie parmi l'octyl-2- dodécanol, le malate de diisostéaryle, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, le dé-cyl-2 tétradécanol; l'huile de ricin hydrogénée ou non; l'huile de soja modifiée hydroxylée, et leurs mélanges.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le groupe de jonction de formule (la) ou (lb), - R1 représente -isophorone-, -(CH2)6- ou 4,4'-méthylène biscyclohexylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9); et/ou - R4 = H; et/ou - R3 est de structure : H30)CH3 N o
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans la formule (la), on a : - R1 = -isophorone-, R2 = méthyl et R4=H, ou - R1 = -(CH2)6-, R2 = méthyl et R4=H, ou - R1 = -(CH2)6-, R2 = isopropyl et R4=H, ou - R1 = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, R2 = méthyl et R4=H, ou dans la formule (lb), R1 = -isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)2OOO=NH-20 isophorone-.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé A répond à l'une des structures suivantes : - l'octyldodécanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structures : CH3 25 H - le malate de diisostéaryle fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structures :X IoI isostéaryl-O\ - 0 N 0 00 1 isostéaryl79isostéaryl 0 00 0 NO O-isostéar y l isostéaryl - - l'huile de ricin fonctionnalisée uréïdopyrimidone de structures : O N \ v NÂNNO5OH - I'hexyl-2 décanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structures : X O / O N ~ N O O N N N O H H NN)LNNO H H - le décyl-2 tétradécanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structures : X o uO N"''OUNN/NO NN7N7N O I NN'O I X H H O N i~ N ''N O I I ~X H H - le lauryl alcool fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : 80 81H, O N NNNO 1 1 H H - le cétyl alcool fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : O N N N 1 1 H H
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé A présente une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 180 à 8000, de préférence 200 à 6000, voire de 300 à 4000, et encore mieux de 400 à 3000, préférentiellement de 500 à 1500.
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé A, seul ou en mélange, est présent en une quantité comprise entre 0,5 et 99% en poids, de préférence entre 0,5 et 50% en poids, notamment entre 1 et 40% en poids, voire entre 1,5 et 20% en poids, et mieux entre 2 et 15% en poids, par rapport au poids de la composition cosmétique finale.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère polyalcène fonctionnalisé est de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des fonctions réactives, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, S, NH, NCO ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X et/ou X' désignent O; préférentiellement, X et X' désignent 0; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou polyinsaturés, en C2-CIO, de préférence en C2-C4, P représente de préférence un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plu- sieurs alcènes monoinsaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4.
13. 13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle P représente un polymère choisi parmi un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, (tel qu'un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène), un polyisoprène, un poly(1,3- pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et notamment un poly(éthylène/butylène).
14. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère polyalcène fonctionnalisé présente une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000, notamment entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000. 10
15. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère polyalcène fonctionnalisé est choisi parmi les polydiènes, de préférence hydrogénés, à fonctions hydroxyles, de préférence à extrémités hydroxyles et les polyoléfines à extrémités hydroxyles; et notamment parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène).
16. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère polyalcène fonctionnalisé est un homopolymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé, notamment ceux schématisés par la formule suivante : HO OH avec n compris de préférence entre 14 et 105, mieux entre 20 et 85.
17. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le 15 groupe de jonction fonctionnalisé susceptible de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé, est de formule (III): R'3 R' 2NH O ONNNCO (III) H H dans laquelle : 20 - L est une liaison simple ou un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, voire aromatique, en Cl-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O; - R'2 représente une liaison simple, un groupe divalent de type alkylène en C1-C6, ou un groupe monovalent choisi parmi un atome d'hydrogène ou un -groupe hy- 25 drocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; - R'3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en Cl-C30, saturé ou non, éventuellement aroma-30 tique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N.
18. 18. Composition selon la revendication 17, dans laquelle, dans la formule (III) : - L est un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1,5-(5- 35 méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène; préférentiellement, L est -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; et mieux 40 isophorone; et/ou - R'2 est une liaison simple, H, un groupe alkyle en C1-C30 ; un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; un groupe aryle en C4-C12 ; un groupe aryl(C4-C12)alkyle en C1-C12 ; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy; préférentiellement, R'2 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH, C13H27, C7H15 ou phényle; ou une liaison simple; et/ou - R'3 est un groupe cycloalkyle en C4-C12; un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12; éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy; préférentiellement, R'3 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH; et encore mieux méthyle.
19. 19. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le groupe de jonction fonctionnalisé susceptible de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé, est de formule (IV): CH3 ~NH O ONNNL-NCO (IV) H H dans laquelle L est une liaison simple ou un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, voire aromatique, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2, et notamment un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5- triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène; préférentiellement, L est -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; et mieux isophorone.
20. 20. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire répond à la formule : - NH O ONNHNH-L'-NH-C-X P X' C NH-L"-NHNH NO Il 1 O O O HN~ dans laquelle : - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, voire aromatique, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O; - X= X'=O et - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymé- risation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou polyinsaturés, en C2-C10.
21. 21. Composition selon la revendication 20, dans laquelle : - L' et L" sont choisis parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (al- kyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20; préférentiellement, L' et L" représentent un groupement -isophorone-; -(CH2)2-; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène. - P représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyiso-5 prène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copolymères, notamment un poly(éthylène/butylène).
22. 22. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire est de formule : H H /1\ IO ONN~~\ N \\/N.H O I la valeur de n étant telle que la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) dudit polymère est comprise entre 1000 et 8000, notamment entre 1200 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000. 15
23. 23. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire est présent en une quantité comprise entre 0,1 et 99% en poids, de préférence entre 1 et 80% en poids, notamment entre 2 et 70% en poids, voire entre 3 et 60% en poids, et mieux entre 4 et 50% en poids, préféren- 20 tiellement 5 à 40% en poids de matière sèche, par rapport au poids de la composition cosmétique finale.
24. 24. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mi-lieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un constituant choisi parmi 25 les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés et/ou siliconés, volatils ou non volatils; les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, les colorants liposolubles ou hydrosolubles; l'eau, les solvants hydrophiles, les cires, les corps gras pâteux, les élastomères d'organopolysiloxanes, les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les 30 conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les gélifiants, les épaississants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les neutralisants, les stabilisants, les polymères et notamment les polymères filmogènes, et leurs mélanges. 35
25. 25. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire; elles se présentent avantageuse- 40 ment sous forme de composition de maquillage, notamment de mascara, d'eye-liner, de rouge à lèvres, de brillant à lèvres (gloss), de fard à joues ou à paupières, de fond de teint, de vernis à ongles, de mascara pour cheveux.
26. 26. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la 45 peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils et/ou des cheveux, 10 N~"-^NNo H HI H Ocomprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 25.