FR2976805A1

FR2976805A1 - Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et deux huiles siliconees particulieres distinctes

Info

Publication number: FR2976805A1
Application number: FR1155576A
Authority: FR
Inventors: Nathalie Geffroy; Roberto Cavazzuti; Sylvie Manet; Florence Lahousse
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2011-06-23
Publication date: 2012-12-28
Anticipated expiration: 2031-06-23
Also published as: WO2012175402A3; US20140328783A1; EP2723309B1; FR2976805B1; EP2723309A2; WO2012175402A2; ES2705924T3; US10653600B2; BR112013033293A2

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé supramoléculaire susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH , et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (I) ou (II) : (b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes choisies parmi i) les huiles siliconées phénylées de formule (II) , ou (VII) suivantes : ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, et (d) au moins un agent structurant de la phase grasse liquide.

Description

Composition cosmétique comprenant un composé supramoléculaire capable d'établir des liaisons hydrogène, et deux huiles siliconées particulières distinctes La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau ou les lèvres, et notamment des lèvres, comprenant de nouveaux composés A (appelés, dans le cadre de cette de-mande, composés supramoléculaires) susceptibles d'établir des liaisons hydrogène avec des groupes de jonction partenaires, associés à une cire et une huile, choisie parmi les huiles siliconées. Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins de nouveaux composés supramoléculaires associés à au moins un agent structurant de la phase grasse liquide en particulier une cire et au moins deux huiles siliconées distinctes particulières.

Il existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance et/ou de tenue du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières particulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillantes telles que les polybutènes, ou des esters d'acide ou d'alcool gras dont le nombre de carbone est élevé; ou bien certaines huiles végétales; ou encore des esters résultants de l'estérification partielle ou totale d'un composé aliphatique hydroxylé avec un acide aromatique, comme décrit dans la demande de brevet EP1097699.

Toutefois, ces huiles associées à des composés obtenus par modification d'huiles à fonction OH ou NH2, peuvent engendrer un problème de collant. Ce caractère collant est désagréable et conduit ces formules à laisser des traces sur les supports comme les verres, les tasses à café. Par ailleurs, la présence d'un agent filmogène pour la tenue du film sur les matières kératiniques, peut conduire à des compositions desséchantes.

Par ailleurs, lorsque l'on cherche à obtenir des compositions solides, il est important que la structuration de la composition confère à celle-ci une solidité suffisante pour éviter que celle-ci ne se casse, par exemple lors de l'application sur les matières kératiniques, notamment la peau ou les lèvres, tout en étant stable (pas de phénomène d'exsudation ni de déphasage) dans le temps (notamment après 1 mois à 23°C, ainsi qu'à 45°C). Par ailleurs, la composition doit également être aisée à appliquer, notamment en termes de glissant à l'application, et de délitage (quantité déposée).

Le formulateur est donc à la recherche de matières premières et/ou de systèmes permet-tant d'obtenir des compositions dont le dépôt est fin et confortable, non desséchant, et qui se caractérise par une brillance et un effet non collant (ou tout au moins peu collant). Dans le cas particulier de compositions solides, il recherche en outre des compositions faciles à appliquer, se délitant aisément et stables dans le temps, dont le dépôt sur la peau ou les lèvres est non transfert ou de longue tenue et se caractérise par un effet non collant (ou tout au moins peu collant).

La présente invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques notamment solides qui permettent d'obtenir un tel dépôt uniforme sur les matières kératiniques, ledit dépôt présentant une bonne tenue (notamment tenue de la couleur du dépôt et tenue de la brillance dans le temps, en particulier 1 heure après application) tout en étant non transfert ou de longue tenue et non collant (ou peu collant) et particulièrement confortable à porter.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique solide, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques (notamment de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres), comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réac- tive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-* O

*- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* 0 (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ;

(b) au moins une huile siliconée ; 30 (c) au moins une cire.

Selon un mode particulier, la présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétique- 35 ment acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et 40 - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de 45 formule (1) ou (II) : O IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-*3 o

(b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes choisies parmi i) les huiles siliconées phénylées de formule (II) , ou (VII) suivantes : R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, 20 notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, si o Si 0 0 1 Si (CH3)3 R5 R1 H3C - Si -0 R2 R3 Si- 0 R4 p n m 25 dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 30 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ;

(x) ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone,

étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (II) ou de formule (VII) avec p=0 (autrement nom- mée huile `compatible' avec le composé supramoléculaire dans la description) et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (VII) avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préfé- rence méthyle, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, et les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, (autrement nommée huile `incompatible' avec le composé supramoléculaire dans la description), et (d) avantageusement au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, de préférence apolaires.

Selon un autre mode particulier, la présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu- sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-* O

(b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes de formule (X), (II) ou (VII) sui-vantes : 10 ~ - 'H3

(X) dans laquelle x/y est égal à 2 avec y allant de 1 à 30, R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des 15 radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, Si 0 Si -0 0 1 Si (CH3)3 R5 R1 H3C - Si -0 R2 R3 Si- 0 R4 P n M 20 dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, 25 - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, 30 étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (X) et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (VII) avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hy- drocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, et les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de car- bone, (autrement nommée huile `incompatible' avec le composé supramoléculaire dans la description), et (d) avantageusement au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, de préfé- rence apolaires. Selon un autre mode particulier, la présente invention a pour objet une composition cos- métique, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O IN R2NNH-C-NH-R1-* O

*- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* 0 (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ; (b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes de formule (III), (X), (II) ou (VII) suivantes : (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle Me-Si O Si O S1i Me Ph Me Ph Ph Ph Ph CH

(x) dans laquelle x/y est égal à 2 avec y allant de 1 à 30, R R R

R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, Si O R5 R1 H3C - Si -O 1 R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou 25 en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (III) et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (II), (VII), (X), et (d) avantageusement au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, de préférence apolaires.

En particulier, la teneur totale en agents structurants de la phase grasse liquide est inférieure ou égale à 20% en poids, de préférence inférieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

De préférence, la composition de l'invention selon les différents modes de réalisation décrits ci-dessus comprend au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, en une teneur allant de 1% à 20% en poids, en particulier de 1% à 15% en poids et mieux de 1% à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

En particulier, la composition de l'invention est sous forme solide, notamment sous forme de produit coulé ou de stick.

L'invention concerne également un procédé cosmétique de maquillage des matières kéra- tiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, en particulier des lèvres comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, et notamment la peau et/ou des lèvres, en particulier des lèvres, d'une composition selon l'invention.

Composés supramoléculaires :

Les composés A (également appelés composés supramoléculaires) fonctionnalisées selon la présente invention se présentent sous forme d'un solide; ceci permet notamment de former un matériau non collant, qui ne transfère pas au doigt une fois appliqué sur les ma- tières kératiniques; ceci n'est pas le cas avec les composés fonctionnalisées de l'art antérieur, notamment telles que décrites dans US5707612, qui se présentent sous forme d'un liquide, plus ou moins visqueux, et qui forment un matériau collant, qui transfère au doigt après application sur les matières kératiniques. Par ailleurs, on a constaté que la réticulation à travers quatre liaisons hydrogène, par l'in- termédiaire des groupes uréïdopyrimidone, pouvait permettre d'augmenter la force de cette réticulation, et donc améliorer la tenue de l'effet cosmétique recherché, tout particulièrement la tenue du dépôt ou de la brillance. De plus, les composés, ou huiles fonctionnalisées, selon l'invention sont aisément véhiculables dans les milieux cosmétiques usuels, notamment les milieux huileux cosmétiques usuels. Ils sont avantageusement compatibles avec les huiles présentes habituellement dans les compositions cosmétiques, et possèdent également de bonnes propriétés de dispersion des pigments ou des charges.

Ils sont aisément véhiculables dans les milieux solvants ou huileux cosmétiques, notamment les huiles, les alcools gras et/ou les esters gras, ce qui facilite leur mise en oeuvre dans le domaine cosmétique, notamment dans les rouges à lèvres. Ils présentent une solubilité convenable dans des milieux huileux cosmétiques variés, tels que les huiles végétales, les alcanes, les esters qu'ils soient courts de type acétate de butyle ou d'éthyle, ou gras, les alcools gras et tout particulièrement dans les milieux comprenant de l'isododécane, du Parléam, de l'isononanoate d'isononyle, de l'octyldodécanol, et/ou un benzoate d'alkyle en C12-C15.

Les compositions cosmétiques selon l'invention présentent par ailleurs une bonne appli- cabilité et une bonne couvrance; une bonne adhérence sur le support, que cela soit sur l'ongle, les cils, la peau ou les lèvres; une flexibilité et une résistance du film adéquates, ainsi qu'un excellent niveau de brillance durable. Les propriétés de confort et de glissant sont également très satisfaisantes.

D'une façon générale, dans le cadre de la présente demande, les composés A pourront indifféremment être appelés « composés supramoléculaires » par commodité et pour plus de clarté.

Les composés A (ou dits supramoléculaires) des compositions selon l'invention sont sus- ceptibles d'être obtenus par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction fai- sant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-* O

*- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* O (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.

Au final, les composés supramoléculaires des compositions selon l'invention comportent donc au moins une partie (HB) provenant de l'huile et au moins une partie (G) provenant du groupe de jonction, ladite partie (G) comprenant au moins un motif de formule (1) ou (II). Notamment, lesdites parties (HB) et (G) sont reliées par une liaison covalente, notamment peuvent être reliées par une liaison covalente formée lors de la réaction entre les fonctions réactives OH et/ou NH2 portées par l'huile et les fonctions isocyanate portées par le groupe de jonction; ou bien entre les fonctions réactives NH2 portées par l'huile et les fonctions isocyanate ou imidazole portées par le groupe de jonction .

On peut donc notamment schématiser l'obtention préférentielle des composés selon l'invention par la réaction chimique entre les entités suivantes : (HB)-(OH)m(NH2)n + (G)-(NCO)p ou bien (HB)-(OH)m(NH2)n + (G)-(imidazole)p avec m, n et p étant des entiers non nuls.

L'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire selon l'in- vention, qui de préférence peut être schématisée (HB)-(OH)m(NH2)n, est un corps gras ou un mélange de corps gras, non cristallin à 25°C, liquide à température ambiante et sous pression atmosphérique (25°C, 1 atm.); de préférence apolaire, voire de préférence non soluble à l'eau.

De façon préférée, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supra-moléculaire selon l'invention est non polymérique.

Par liquide, on entend que la viscosité du composé est inférieure ou égale à 2500 centipoises, à 110°C, 1 atm., mesurée avec un rhéomètre Brookfield DV-I ou Brookfield Cap 1000+, l'homme de l'art choisissant l'appareil adapté à la mesure de viscosité. Par apolaire, on entend un compose dont la valeur de HLB (hydrophile lipophile balance) est faible; notamment inférieure ou égale à 8, de préférence inférieure ou égale à 4, et encore mieux inférieure ou égale à 2; préférentiellement, la valeur de HLB doit être suffisamment peu élevée pour permettre d'obtenir un matériau supramoléculaire qui n'est pas, ou pas trop, hygroscopique. Par non soluble, on entend que la fraction d'huile qui peut se dissoudre dans l'eau, à 25°C, 1 atm., est inférieure à 5% en poids (soit 5 g d'huile dans 100 ml d'eau); de préférence inférieure à 3%. Par corps gras, on entend notamment mais pas exclusivement, un composé hydrocarbo- né comportant une ou plusieurs chaînes alkyle, linéaires, cycliques, ramifiées, saturées ou non, ayant au moins 6 atomes de carbone et pouvant comporter des groupes polaires comme un groupe acide, un hydroxyle ou polyol, amine, amide, acide phosphorique, phosphate, ester, éther, urée, carbamate, thiol, thioéther, thioester, cette chaîne pouvant comporter jusqu'à 100 atomes de carbone.

De préférence, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire selon l'invention est une huile brillante, c'est-à-dire ayant un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,46 à 25°C, en particulier compris entre 1,46 à 1,55 (l'indice de ré-fraction étant défini par rapport à la raie D du sodium, à 25°C).

De préférence, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire selon l'invention est une huile non volatile. Par "huile non volatile", on entend une huile susceptible de rester sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures, et notamment ayant une pression de va- peur inférieure à 10-3mm de Hg (0,13 Pa). De préférence, l'huile a une masse molaire (Mw) comprise entre 150 et 6000, notamment entre 170 et 4000, voire entre 180 et 2000, préférentiellement entre 200 et 1500, et encore mieux entre 220 et 800 g/mol.

L'huile susceptible d'être utilisée dans le cadre de la présente invention pour préparer le composé supramoléculaire porte au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée sur le groupe de jonction, notamment susceptible de réagir chimiquement avec les groupes isocyanates ou imidazole portés par le groupe de jonction; de préférence, cette fonction est une fonction OH ou NH2. De préférence, l'huile ne comporte que des fonctions OH, en particulier 1 à 3 fonctions OH, préférentiellement des fonctions OH primaire ou secondaires, et encore mieux uniquement primaires. L'huile selon la présente invention est de préférence une huile carbonée, notamment hydrocarbonée, qui, outre la fonction réactive susceptible de réagir avec le groupe de jonction, peut comporter des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. L'huile est très préférentiellement choisie parmi les huiles cosmétiquement acceptables.

L'huile susceptible d'être employée dans le cadre de la présente invention pour préparer le composé supramoléculaire peut être choisie parmi : (i) les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuellement comprenant un ou plusieurs NH2. On peut en particulier citer : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jarcol par la société Jarchem Industries, tels que le Jarcol 1-12, le Jarcol 1-16, le Jarcol 1-20 et le Jarcol 1-24; - les diols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8-C38, saturés ou insaturés, et notamment ramifié en C32-36, et en particulier le produit commercial Pripol 2033 d'Unigema; - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8- C28, saturés ou insaturés, et notamment le phytantriol;

(ii) les esters et les éthers portant au moins un groupe OH libre, et notamment les esters et éthers partiels de polyol, et les esters d'acide carboxylique hydroxylé.

Par ester partiel de polyol, on entend les esters préparés par estérification d'un polyol avec un acide carboxylique, substitué ou non, la réaction n'étant pas totale, c'est-à-dire pas effectuée sur la totalité des OH libres du polyol; au final, l'ester comporte donc encore au moins un OH libre. De préférence, l'acide carboxylique est un monoacide. On peut également employer un mélange d'acides carboxyliques, notamment monocarboxyliques.

Par éther partiel de polyol, on entend les éthers préparés par éthérification d'un polyol, sur lui-même ou avec au moins un autre alcool, mono ou polyhydroxylé, de préférence monoalcool, la réaction d'éthérification n'étant pas totale, c'est-à-dire pas effectuée sur la to- talité des OH libres du polyol; au final, l'éther comporte encore au moins un OH libre.

Par ester d'acide carboxylique hydroxylé, on entend les esters (mono et poly) préparés par réaction entre un acide carboxylique portant au moins une fonction OH, et un ou plu-sieurs alcools (mono ou poly), de préférence monoalcool, la réaction pouvant être totale ou partielle (effectuée sur tout ou partie des OH libres de l'alcool).

Parmi les polyols susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer le propylène glycol, le glycérol, le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, les polyglycérols et notamment polyglycérol-2, polyglycérol-3 et poly- glycérol-10; l'érythritol, le dipentaérythritol, le pentaérythritol, le di-triméthylolpropane, le phytantriol, le saccharose, le glucose, le méthylglucose, le sorbitol, le fructose, le xylose, le mannitol, la glucosamine; ainsi que les dimères diols notamment obtenus à partir d'acides gras dimères, notamment les diols ramifiés en C32-C38, notamment C36, aliphatiques et/ou alycycliques, tels que ceux définis dans l'article Hofer et al. European Coating Journal (mars 2000), pages 26-37; et leurs mélanges.

Parmi les monoalcools susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les alcools en C3-050, linéaires ou ramifiés, de préférence ramifiés, et notamment le 2-éthylhexanol, l'octanol, l'alcool isostéarylique, et leurs mélanges.55 Parmi les acides carboxyliques susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les monoacides ayant 6 à 50 atomes de carbone et les diacides ayant 3 à 12 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, parmi lesquels on peut citer l'acide octyldodécylique, l'acide hexyldécylique, l'acide éthyl- hexylique, l'acide isostéarique, l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide arachidique, l'acide stéarique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide caprique, l'acide hexanedioïque, l'acide décylique, l'acide décanoïque, et leurs mélanges.

Parmi les acides carboxyliques hydroxylés susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les acides monohydroxylés ou polyhydroxylés, de préférence monohydroxylés; ayant 4 à 28 atomes de carbone par exemple, et notamment l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide ricinoléïque, l'acide malique, l'acide lactique, l'acide citrique; et leurs mélanges.

Ainsi, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire dans la présente invention peut être choisie parmi, seuls ou en mélange: - les esters partiels de pentaérythritol, et notamment l'adipate de pentaérythrityle, le caprate de pentaérythrityle, le succinate de pentaérythrityle, le tétraisononanoate de pentaé- rythrityle, le triisononanoate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le triisostéarate de pentaérythrityle, le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle, le tétraéthyl hexanoate de pentaérythrityle, le tétraoctyl dodécanoate de pentaérythrityle. - les diesters, triesters, tetraesters ou pentaesters de dipentaérythritol, et notamment le dipentaérythrityle pentaisononanoate, le dipentaérythrityle pentaisostéarate, le dipentaéry- thrityle tétraisostéarate, le dipentaérythrityle tri(polyhydroxystéarate); - les mono et di-esters de triméthylolpropane comme le triméthylolpropane monoisostéarate, le triméthylolpropane di-isostearate, le triméthylolpropane monoethyl-2 hexylate, le triméthylolpropane diethyl-2 hexylate; - les mono-, di- et tri-esters de di-triméthylolpropane comme le di-triméthylolpropane di- isostearate, le di-triméthylolpropane tri-isostearate, le di-triméthylolpropane tri-ethyl hexanoate; - les mono-esters ou poly-esters partiels de glycérol ou de polyglycérols, et notamment : - le di-isostearate de glycérol, le di-isononanoate de glycérol, - les mono-, di- et tri-esters de polyglycérol-2; par exemple avec l'acide isostéa- rique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le polyglycéryl-2-isostéarate; le polyglycéryl-2-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-2; le polyglycéryl-2-nonaisostearate; le polyglycéryl-2-nonanoate; - les mono-, di-, tri- ou tétra-esters de polyglycérol-3; par exemple avec soit l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le poly- glycéryl-3-isostéarate, le polyglycéryl-3-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-3; le polyglycéryl-3-nonaisostearate; le polyglycéryl-3-nonanoate; - les esters partiels de polyglycérol-10 et en particulier le polyglycéryl-10 nonaisostearate; le polyglycéryl-10-nonanoate; le polyglycéryl-10-isostéarate, le polyglycéryl-10-diisostéarate, le triisostéarate de polyglycéryl-10; - les monoesters de propylène glycol comme le monoisostearate de propylène glycol, le néopentanoate de propylène glycol, le monooctanoate de propylène glycol; - les monoesters de dimères-diols comme l'isostéaryl dimer dilinoleate et l'octyl dodecyl dimer dilinoleate - les éthers de glycérol, tels que le polyglycéryl-2 oleyléther, le polyglycéryl-3 cétyléther, le polyglycéryl-3 décyltétradécyléther et le polyglycéryl-2 stéaryléther; - les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier: - les esters, notamment monoesters, d'acide 12-hydroxystéarique; tels que l'hydroxystéarate d'octyle, et l'octyl-2 dodecyl hydroxystearate; on peut également citer les polyhydroxystéarates oligomères correspondants, notamment ayant un degré de polymé- risation de 1 à 10, possédant au moins un OH résiduel; - les esters d'acide lactique, et notamment les lactates d'alkyles en C4-40, tels que le lactate de 2-éthylhexyle, le lactate de diisostéaryle, le lactate d'isostéaryle, le lactate d'isononyle, le lactate d'octyl-2 dodécyle; - les esters d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - les esters d'acide citrique, et notamment les citrates d'alkyles en C4-40, tels que le citrate de triisostéaryle, le citrate de triisocétyle et le citrate de tri-isoarachidyle. (iii) les huiles naturelles, naturelles modifiées, végétales, hydroxylées et notamment : - les esters triglycériques portant un ou plusieurs OH, - l'huile de ricin, hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés notamment issus de la transesterification de l'huile de ricin; comme les produits Polycin M-365 ou Polycin 2525 vendus par Vertellus; - les huiles époxydées modifiées, la modification consistant à ouvrir la fonction époxy pour obtenir un diol, et notamment l'huile de soja modifiée hydroxylée; les huiles de soja hydroxylées (directement hydroxylées ou d'abord époxydées); et notamment les huiles Agrol 2.0, Agrol 3.0 ou Agrol 7.0 commercialisées par BioBased Technologies, LLC; l'huile Soyol R2-052 de la société Urethane Soy System; les huiles Renuva commercialisées par Dow Chemical; les huiles BioH Polyol 210 et 500 commercialisées par Cargill.

Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire dans le cadre de la présente invention est choisie parmi les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuelle-ment comprenant un ou plusieurs NH2, tels que : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 dé- canot, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jarcol par la société Jarchem Industries, tels que le Jarcol 1-12, le Jarcol 1-16, le Jarcol 1-20 et le Jarcol 1-24; - les diols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8- C38, saturés ou insaturés, et notamment ramifié en C32-36, et en particulier le produit commercial Pripol 2033 d'Unigema; - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment le phytantriol; Selon ce premier mode de réalisation préféré, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire dans le cadre de la présente invention est de préférence choisie parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl- 2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jarcol par la société Jarchem Industries, tels que le Jarcol 1-12, le Jarcol 1-16, le Jarcol 1-20 et le Jarcol 1-24. Selon un mode préféré, on utilisera les alcools vendus sous la dénomination Jarcol 1-24. 50 Selon un second mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile susceptible d'être employée pour préparer le composé supramoléculaire dans le cadre de la présente invention est choisie parmi les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier : 55 - les esters, notamment monoesters, d'acide 12-hydroxystéarique; tels que l'hy- droxystéarate d'octyle, et l'octyl-2 dodecyl hydroxystearate; on peut également citer les polyhydroxystéarates oligomères correspondants, notamment ayant un degré de polymérisation de 1 à 10, possédant au moins un OH résiduel; - les esters d'acide lactique, et notamment les lactates d'alkyles en C4-40, tels que le lactate de 2-éthylhexyle, le lactate de diisostéaryle, le lactate d'isostéaryle, le lactate d'isononyle, le lactate d'octyl-2 dodécyle; - les esters d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - les esters d'acide citrique, et notamment les citrates d'alkyles en C4-40, tels que le citrate de triisostéaryle, le citrate de triisocétyle et le citrate de tri-isoarachidyle.

Selon ce second mode de réalisation préféré, l'huile susceptible d'être employée dans le cadre de la présente invention est de préférence choisie parmi les esters entre acide di-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle.

En particulier, lorsque l'on utilise des huiles brillantes, on peut employer les huiles brillantes suivantes, pour lesquelles l'indice de réfraction à 25°C est indiqué entre paren- thèses: le polyglycéryl-3-diisostéarate (1,472), le phytantriol (1,467), l'huile de ricin (1,475), l'octyl-2-dodécanol (1,46), l'alcool oléylique (1,461), l'hydroxystéarate d'octyle (1,46), le polyglyceryl-2-isostéarate (1,468), le polyglyceryl-2-diisostearate (1,464), le malate de diisostéaryle (1,462), le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol (1,45), le décyl-2 tétradécanol (1,457), ainsi que leurs mélanges.

De préférence, les huiles susceptibles d'être employées dans la présente invention pour préparer le composé supramoléculaire sont choisies parmi l'octyl-2-dodécanol, le malate de diisostéaryle, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, le décyl-2 tétradécanol; l'huile de ricin hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés; l'huile de soja modifiée hydroxylée, et leurs mélanges.

Groupe de Jonction

Le groupe de jonction susceptible d'être utilisé pour former le composé supramoléculaire des compositions selon l'invention porte au moins un groupe réactive, notamment isocyanate ou imidazole, susceptible de réagir avec les fonctions réactives, notamment OH et/ou NH2 (NH2 uniquement pour l'imidazole), de l'huile, afin de former une liaison covalente, notamment de type uréthanne, entre ladite huile et ledit groupe de jonction.

De façon préférée, le groupe de jonction susceptible d'être utilisé pour former le composé supramoléculaire des compositions selon l'invention porte au moins un groupe réactive, notamment isocyanate.

Ledit groupe de jonction est capable d'établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, de nature chimique identique ou différente, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. Par "groupe de jonction", on entend au sens de l'invention, tout groupe fonctionnel comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Par " groupe de jonction partenaire", on entend au sens de l'invention, tout groupe de jonction pouvant établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonction d'un même ou d'un autre polymère selon l'invention. Les groupes de jonction peuvent être de nature chimique identique ou différente. S'ils sont identiques, ils peuvent alors établir des liaisons H entre eux et sont alors appelés groupes de jonction auto-complémentaires. S'ils sont différents, ils sont choisis de telle façon qu'ils soient complémentaires vis à vis des interactions H.

Ledit groupe de jonction, porteur de groupes isocyanates, peut donc être schématisé (G)-(NCO)p, p étant un entier non nul, de préférence égal à 1 ou 2.

Le groupe de jonction comprend par ailleurs au moins un motif monovalent de formule (1) et/ou au moins un motif divalent de formule (11), telles que ci-dessous définies: O O *- R3

IN I IN R2HNH-i-NH-R1-* R2HNH-Ii-NH-R1-* O O (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.

De façon préférée, le groupe de jonction comprend par ailleurs au moins un motif mono-valent de formule (1).

Notamment, le radical R1 peut notamment être : - un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C2-C12, notamment un groupe 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,444- méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,542,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène). - un groupe cycloalkylène ou arylène, divalent, en C4-C12, notamment choisi parmi les radicaux suivants -isophorone-, tolylène, 2-méthyl-1,3-phénylène, 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 4,4-bisphénylèneméthylène; ou de structure : * * Préférentiellement, R1 représente -isophorone-, -(CH2)6- ou 4,41- méthylènebiscyclohexylène. Par -isophorone-, on entend le radical divalent de structure : CH3 Notamment, le radical R2 peut notamment être H, ou bien : - un groupe alkyle en C1-C32, en particulier en C1-C16, voire en C1-C10; - un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; - un groupe aryle en C4-C12 ; - un groupe aryl(C4-C12) alkyle en C1-C13 - un groupe alcoxy en C,_C4 ; - un groupe arylalcoxy, en particulier un groupe aryle (C1-C4) alcoxy ; - un hétérocycle en C4-C12 ou une combinaison de ces radicaux, qui peuvent éventuellement être substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy. De préférence R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9).

De préférence, R3 représente un radical divalent -R'3-0-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32 ou un groupe cycloalkyle en C4-C16 ou un groupe aryle en C4-C16; ou leur mélange. En particulier, R'3 et R'4 peuvent représenter méthylène, 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4- butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,41- bisphénylèneméthylène; 1,2-tolylène, 1,4-tolylène, 2,4-tolylène, 2,6-tolylène; 1,5-naphtylène; tétraméthylxylylène; isophorone.

Tout particulièrement, R'3 peut représenter un alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène. De préférence, R'4 peut représenter le radical divalent dérivé de l'isophorone.

Tout particulièrement, R3 peut être de structure : De façon particulièrement préférée, dans la formule (1), on peut avoir : - R1 = -isophorone-, R2 = méthyl, ce qui conduit au motif de formule : NH O H3C CH3 - R1 = -(CH2)6-, R2 = méthyl, ce qui conduit au motif de formule : CH3 O 35 5 H H 1 1 0 N~N~

NH O CH3

- R, _ -(CH2)6-, R2 = isopropyl, ce qui conduit au motif de formule : H H 1 1 0 N~N~

NH O H3C CH3

- R, = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène et R2 = méthyle, ce qui conduit au motif de for-mule : CH3 17 10 O~NN I I H H De façon particulièrement préférée, dans la formule (II), R1 représente le radical - isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)20C0-NH-isophorone-, ce qui conduit au motif divalent de formule : x NNN-'0 H H O 15 Les groupes de jonction porteurs d'une seule fonction isocyanate peuvent être de for-mule : 2976805 O IN R2~~N~~NH-C-NH-R1- NCO 1 I 18 H I I o dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus; et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'- méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9). De manière préférée, les groupes de jonction peuvent être choisis parmi les groupes sui- vants : H H 1 1 NH O CH3 NCO CH3 H H 1 1 O vN~N~ NH O H3C~CH3 NCO O N N N /\~ 1 1 H H Les groupes de jonction porteurs de deux fonctions isocyanate peuvent être de formule : O OCN - R31\1 R2HN N /NH-R1-NCO C I I O dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9); et/ou - R3 représente un radical divalent -R'3-0-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C3o ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; ou leur mélanges; et notamment R'3 représente un alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène et R'4 représente le radical divalent dérivé de l'isophorone.

Un groupe de jonction tout particulièrement préféré est celui de formule : x O N O N NCO OCN X O N N N O 1 1 H H Parmi les groupes de jonction portant un groupe imidazole, on peut citer le composé sui-15 vant : O~N~N~NI H Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les groupes de jonction peuvent être fixés sur l'huile via la fonctionnalisation du groupe de jonction par un isocyanate ou imidazole. 20 Selon un autre mode de réalisation, il est possible de faire la réaction inverse en préfonctionnalisant l'huile par un diisocyanate.

Ainsi que mentionné ci-dessus (1 er mode), le composé selon l'invention peut donc résulter de la réaction chimique entre une huile (HB)-(OH)m(NH2)n et un groupe de jonction (G)-25 (NCO)p ou (G)-(imidazole)p. De préférence, l'huile ne comprend que des fonctions hydroxyles et le groupe de jonction comprend 1 ou 2 fonctions isocyanate, ce qui conduit aux réactions suivantes : (HB)-(OH)m + OCN-(G)-NCO (HB)-OC(0)NH-(G)-NHC(0)-(HB) (HB)-(OH)m + (G)-NCO (HB)-OC(0)NH-(G) 30 avec m = entier supérieur ou égal à 1.

De préférence, le taux de greffage des OH libres de l'huile est compris entre 1 et 100%, notamment entre 20 et 99%, et mieux entre 50 et 95%; de préférence, ce taux est de 100% (la totalité des OH libres est fonctionnalisé par un groupe de jonction), notamment 35 lorsque l'huile ne comporte initialement qu'un fonction OH.

Le composé supramoléculaire selon l'invention peut être préparé par les procédés usuel- lement employés par l'homme du métier pour former une liaison uréthanne, entre les fonctions OH libres de l'huile et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration, un procédé général de préparation consiste à : - s'assurer que l'huile à fonctionnaliser ne comporte pas d'eau résiduelle, - chauffer l'huile comportant au moins une fonction réactive, notamment OH, à une température pouvant être comprise entre 60°C et 140°C; - ajouter le groupe de jonction portant les fonctions réactives, notamment isocyanate; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une température de l'ordre de 100-130°C; pendant 1 à 24 heures; - suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final. La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène ou l'acétate de butyle; la réaction peut aussi être effectuée sans solvant, l'huile pouvant alors servir de solvant. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le composé supramoléculaire peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les con-naissances générales de l'homme du métier.

Selon le 2è' mode de réalisation, la réaction peut comporter les étapes suivantes: (i) fonctionnalisation de l'huile par un diisocyanate selon le schéma réactionnel : (HB)-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -> (HB)-OC(0)-NH-X-NCO puis (iia) soit réaction avec la 6-méthylisocytosine : Me Me (HB)-O-C(0)-N-X-NCO + N NH2 NOO N (HB)-O-C(0)N-X~NNN~\O ou (iib) soit réaction avec la 5-hydroxyéthyl-6-méthyl isocytosine :

Me (HB)-O-C(0)-N-X-NCO + N\ 0H ~Me ^ / O N \v v O\ X,N(0)C-O-(HB) (HB)-O-C(0)N-X~N~N~N~O O Une illustration d'une telle réaction est donnée dans FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-78 (2000).

35 Les composés supramoléculaires des compositions selon l'invention peuvent notamment répondre aux structures suivantes : - l'octyldodécanol fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure :30 Ou bien de structure : O N n N N N O

1 1

H H - le malate de diisostéaryle fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : O N isostéaryl O~0 O 0 N~O v 0-isostéaryl IOI N isostéaryl-O` ^ /O~N` ^ ^NxN~N~O O

0 0~ O x H H 1 isostéaryl Ou bien de structure : X O O N isostéaryl-O O~N NÂN/N~O I I O O O H H 1 isostéaryl

- l'huile de ricin fonctionnalisée uréidopyrimidone de structure : Ou bien de structure : OH - l'hexyl-2 décanol fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : \/\/\ O O~N Ou bien de structure : - le décyl-2 tétradécanol fonctionnalisé uréidopyrimidone de structure : Ou bien de structure : O N~N).LN)N~O H H On a constaté que l'utilisation des composés selon l'invention peut conduire, après application de la composition sur les matières kératiniques, à la formation d'un polymère su- 10 pramoléculaire sous forme de réseau réticulé physiquement, notamment à travers des liaisons hydrogène, se présentant généralement sous forme de film, et ayant une très bonne résistance mécanique. Par "polymère supramoléculaire", on entend au sens de l'invention, une chaîne ou un ré-seau polymérique formé de l'assemblage de composés non polymères selon l'invention 15 avec au moins un autre composé non polymère selon l'invention, identique ou différent, chaque assemblage comprenant au moins une paire de groupes de jonction appariés, identiques ou différents. Par "paire de groupes de jonction appariés", on entend au sens de l'invention, deux groupes de jonction dont chacun peut être porté ou non par un même composé selon l'in-20 vention, les deux groupes étant reliés ensemble via 4 liaisons H. Ainsi le polymère supramoléculaire présentera des points de réticulation physique assurés par les liaisons H entre ces paires de groupes de jonction. La réticulation physique assurera le maintien et la persistance de l'effet cosmétique de manière analogue à la réticulation chimique, tout en permettant la réversibilité, c'est-à-dire la possibilité d'éliminer 25 totalement le dépôt.

De préférence, le composé supramoléculaire selon l'invention présente une viscosité, mesurée à 125°C, comprise entre 30 et 6000 mPa.s, notamment entre 150 et 4000 mPa.s, voire entre 500 et 3500 mPa.s et encore mieux entre 750 et 3000 mPa.s. 30 La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du composé supramoléculaire selon l'in- vention est de préférence comprise entre 180 à 8000, de préférence 200 à 6000, voire de 300 à 4000, et encore mieux de 400 à 3000, préférentiellement de 500 à 1500.

Le composé supramoléculaire selon l'invention est avantageusement soluble dans les mi- lieux huileux cosmétiques usuellement employés, et notamment dans les huiles végétales, les alcanes en C6-C32, les esters gras en C8-C32, les esters courts en C2-C7, les alcools gras en C8-C32, et plus particulièrement dans les milieux comprenant au moins de l'isododécane, du Parléam, de l'isononanoate d'isononyle, de l'octyldodécanol, du benzoate d'alkyle en C12-C15, de l'acétate de butyle, de l'acétate d'éthyle, seul ou en mé- lange. Par soluble, on entend que le composé forme une solution limpide dans au moins un solvant choisi parmi l'isododécane, le Parléam, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol, le benzoate d'alkyle en C12-C15, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, à raison d'au moins 50% en poids, à 25°C.

Les composés supramoléculaires selon l'invention peuvent être utilisés avantageusement dans une composition cosmétique, qui comprend par ailleurs un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cils, les sourcils, les lèvres et les ongles. Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend une teneur en composé supramoléculaire (en matière première) comprise entre 5 % et 95 % en poids, de préférence entre 10 % et 95 % en poids, et mieux de préférence entre 20 % et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une quantité en composé supramoléculaire comprise entre 4 % et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 6 à 15 % en poids de matière active, et mieux de préférence entre 8 et 13% en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. 30 La Demanderesse a en effet observé que ces teneurs en composé supramoléculaire dans la composition de l'invention correspondent au meilleur compromis tenue/effet non collant recherché.

35 A titre d'exemple de composés supramoléculaires pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention on peut citer les composés suivants :

Composé 1 : Octvldodécanol fonctionnalisé uréidopvrimidone 40 On met en solution 70 g d'uréidopyrimidone diisocyanate dans la méthyl tétrahydrofurane, sous argon. On ajoute 80,3 g d'octyldodécanol dans 100 ml de dichlorométhane, sous argon, puis 15 microlitre de dilaurate dibutyl étain (catalyseur). Le mélange réactionnel est chauffé à reflux jusqu'à disparition du pic de l'isocyanate (2250-2265 cm-1) en spectrométrie I R. 45 L'octyldodécanol en excès est éliminé par lavage successif du milieu réactionnel avec du20 méthanol, suivi de trois extractions et séchage sur MgSO4. Après évaporation de la phase organique, on obtient 103 g d'une poudre légèrement jaune, caractérisée par RMN 1H (structure conforme).

On peut véhiculer cette poudre dans l'isododécane, par exemple à une concentration de 10% en poids; cette concentration peut aller notamment jusqu'à 60% en poids dans l'isododécane, qui conduit alors à une solution visqueuse mais toujours manipulable. On constate donc que par fonctionnalisation par une uréidopyrimidone, on passe d'une huile liquide à un solide, véhiculable dans l'isododécane à des concentrations supérieures à 30%.

Lorsque l'on applique une solution comprenant 50% en poids de composé dans l'isododécane, après évaporation du solvant, on obtient un film transparent et brillant, qui présente une bonne adhérence par fragmentation, et une faible résistance aux frottements.

Composé 2 : Malate de diisostéarvle fonctionnalisé par une uréidopvrimidone On sèche sous pression réduite 15 g (0.0234 mole) de malate de diisostéaryle, à 80°C pendant 4 heures. On ajoute 7,21 g (0.0117 mole) d'uréidopyrimidone diisocyanate en solution dans 60 ml de méthyltétrahydrofurane, et 12 µl de catalyseur dilaurate dibutyle d'étain. Le mélange est chauffé à 95°C, sous argon, pendant 26 heures (disparition de la bande caractéristique des isocyanates par spectroscopie IR). On ajoute 20 ml de méthyltétrahydrofurane au mélange réactionnel, puis on filtre sur célite. Après évaporation du solvant et séchage sous pression réduite, on obtient un solide jaune pâle.

Composé 3 : Huile de ricin fonctionnalisée par une uréidopvrimidone On sèche sous pression réduite 15 g d'huile de ricin (0.016 mole), à 80°C pendant 4 heures. On ajoute une solution de 4,9 g d'uréidopyrimidone diisocyanate (0.008 mole) dans 60 ml de méthyltétrahydrofurane, et 12 µl de catalyseur dilaurate dibutyle d'étain. Le mélange est chauffé à 90°C pendant 19 heures (disparition complète de la bande caracté- ristique des isocyanate par spectroscopie IR). A la fin de la réaction, le solvant est évaporé et le produit résultant est séché sous pression réduite, à 35°C pendant une nuit. On obtient une gomme solide jaune pâle.

Composé 4 (comparatif à l'exemple 1): Octvldodécanol fonctionnalisé par l'isophorone OH+ 1 H On sèche sous pression réduite 10 g d'octyldodécanol, à 80°C pendant 2 heures, puis on ajoute 3,72 g d'isophorone diisocyanate et 25 microlitre de catalyseur dilaurate dibutyl étain. Le mélange est chauffé à 95°C, sous argon. La disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie IR (disparition de la bande entre 2250 et 2265cm-1, après 12 heures de chauffage).

On obtient une huile visqueuse, ne formant pas un matériau cohésif.

Composé 5 (comparatif à l'exemple 2): Malate de diisostéarvle fonctionnalisé par l'isophorone On sèche sous pression réduite 10 g (0.0159 mole) de malate de diisostéaryle, à 80°C pendant 3 heures. On ajoute sous argon 1,77 g (0.079 moles) d'isophorone diisocyanate et 2,5 µl de catalyseur (dilaurate dibutyle d'étain), et le mélange réactionnel est chauffé à 95°C pendant 16 heures. Au cours de la réaction, la viscosité du milieu réactionnel augmente. La réaction est arrêtée après disparition du pic caractéristique des isocyanates par spectroscopie I R.

Composé 6 (comparatif à l'exemple 3): Huile de ricin fonctionnalisée par l'isophorone On sèche sous pression réduite 15 g (0.016 mole) d'huile de ricin, à 80°C pendant 6 heures. On ajoute 1,78 g (0.008 mole) d'isophorone diisocyanate et 12 µl de catalyseur dilaurate dibutyle d'étain, et le mélange est chauffé à 90°C pendant 16 heures. La réaction est arrêtée après disparition du pic caractéristique des isocyanates par spectroscopie IR.

Exemple 7 Les composés préparés aux exemples 1 à 6 sont observés, visuellement et au toucher, et les résultats sont récapitulés dans le tableau suivant : Aspect physique Aspect du film * du composé Indice de réfraction** (Indice réfraction huile non fonctionnalisée) Composé 1 Solide jaune Film brillant et collant, qui ne démouille pas; dé- pôt homogène. Sans transfert au doigt. 1,488 (1,46) Composé 4 Huile visqueuse Film qui démouille; dépôt non homogène. Trans- transparente fert au doigt. 1,474 (1,46) (comparatif) Composé 2 Solide jaune Film brillant peu collant, qui ne démouille pas; dépôt homogène. Sans transfert au doigt. 1,478 (1,462) Composé 5 Huile visqueuse Film brillant collant qui démouille; dépôt non ho- transparente mogène. Sans transfert au doigt. 1,4598 (1,462) (comparatif) Composé 3 Solide jaune Film brillant légèrement collant; comportement (gomme solide) d'un solide fragile, qui ne démouille pas; dépôt homogène. Sans transfert au doigt. 1,4852 (1,48) Composé 6 Huile visqueuse Film brillant très collant, qui démouille; dépôt non transparente homogène. Transfert au doigt. 1,4813 (1,48) (comparatif) * Les films sont formés à partir d'une solution à 400/0 en poids du composé, soit dans l'isododécane pour les exemples 1-2 et 4-5, soit dans le tétrahydrofurane pour les composés 3et 6. ** Pour les mesures d'indices de réfraction, tous les films sont formés à partir d'une solution à 400/0 en poids du composé dans le tétrahydrofurane; l'indice de réfraction est mesu-30 ré après évaporation du solvant.

Le film qui ne démouille pas signifie qu'après dépôt et évaporation du solvant, on obtint un 'vrai' film continu homogène. Le film démouille signifie qu'après dépôt et évaporation du solvant, on obtient un film 'à trous', non homogène, non continu.

On effectue sur ces dépôts/films un test au tribomètre : les films sont formés à partir d'une solution à 40% en poids dans le tétrahydrofurane, par dépôt sur un élastomère nitrile, puis séchage pendant 24 heures à 25°C. Les essais sont réalisés à l'aide d'un tribomètre CSEM muni d'une bille de diamètre 6mm. Cette bille soumise à une charge de 0,15N frotte de manière répétée sur un film (de 10 à 20 pm d'épaisseur). La vitesse de rotation du disque est fixée à 6,3 cm/s ce qui correspond à une fréquence d'un tour par seconde. L'essai est terminé lorsque l'usure est totale, ou bien stoppé après 1000 tours de sollicitation. Observations Composé 1 Le film reste inchangé (homogène) pendant 300 tours (pas d'usure ni de casse); le matériau est donc cohésif; comportement d'un solide. Composé 4 Pas de mesure possible : le matériau est sans cohésion, il se com- porte comme une huile (comparatif) Composé 2 Le film reste inchangé (homogène) pendant 1000 tours (pas d'usure ni de casse); le matériau est donc très cohésif et ne s'use pas. Composé 5 Le matériau se comporte comme une huile, avec un effet de beurrage quand il est soumis au test d'usure. (comparatif) Exemple 3 Le film est un peu cassant mais reste inchangé pendant 10 tours; après 10 tours, l'usure est plus nette; ceci traduit le comportement d'un solide Composé 6 Pas de mesure possible car pas de film formé ab initio : comporte- ment d'une huile (comparatif) On constate donc qu'il n'y a pas de diminution de l'indice de réfraction après fonctionnalisation. L'huile garde son caractère brillant, même fonctionnalisée. On constate également que la fonctionnalisation par des ureïdopyrimidones conduit à des films plus ou moins collants, mais qui ne transfèrent pas au doigt, contrairement aux films comparatifs. De plus, et principalement, dans le cas des huiles fonctionnalisés par de l'isophorone (comparatives), les films démouillent et ne forment pas un dépôt homogène. A l'opposé, les films obtenus à partir des composés selon l'invention ne démouillent pas et sont homogènes et cohésifs. Les résultats au tribomètre confirment les propriétés de cohésion obtenues avec les composés de l'invention La fonctionnalisation par des ureïdopyrimidones conduit donc à des matériaux suffisam-25 ment cohésifs pour pouvoir assurer une rémanence du dépôt, par ailleurs brillant, supérieure à l'état de l'art (isophorone). En résumé: la brillance est constante, le cohésif du dépôt amélioré et donc sa tenue améliorée.

30 Composé 8: Malate de diisostéarvle fonctionnalisé par une uréidopvrimidone

Protocole de préparation Préparation de l'huile supramoléculaire : Malate de diisostéaryle fonctionnalisé par une uréidopyrimidone 35 150g de malate de diisostéaryle ont été coulés pendant 1 h20 à 50°C dans une solution de 57.4g isophorone diisocyanate et de 38.18g de méthyl isocytosine, en présence du catalyseur dibutyletain dilaurate avec contrôle de l'exothermie et sous atmosphère inerte. L'agitation a été maintenue 55 minutes à 50°C après la coulée, puis 50ml propylène carbonate ont été ajoutés. La température du milieu réactionnel a ensuite été montée à 40 140 °C avec un temps de contact de 2 heures, sous agitation. La température du milieu réactionnel a ensuite été abaissée à 70°C et neutralisée par ajout de 30 ml d'éthanol et l'agitation a été poursuivie pendant une heure. Après ajout de 780ml d'acétate d'éthyle, le milieu a été filtré sur célite. Après évaporation de l'acétate d'éthyle, 400ml de cyclohexane ont été ajoutés au milieu réactionnel, et le mélange a été lavé 2 fois avec un mélange H2O/EtOH (2v/1 v) saturé en NaCl. La phase organique a ensuite été strippée à l'isododécane, jusqu'à un liquide visqueux, correspondant à la molécule désirée à 50% d'extrait sec. Pour les besoins de la formulation cet ex-trait sec peut éventuellement être modifiée en rajoutant de l'isododécane au milieu.

Composé 9 : 2-hexyl décanol fonctionnalisé uréidopyrimidone O N n N N N O 1 1 H H On chauffe 126,4 g de 2-hexyl décanol à 60°C sous pression réduite pendant 2 heures pour le sécher. Après 2 heures, l'huile est laissée revenir à 20°C sous argon, puis addi- tionnée lentement, en 5 heures, à un mélange de 116 g d'isophorone diisocyanate et 55 mg de catalyseur DBTL à 50°C. A la fin de l'addition, la température du mélange réactionnel est portée à 110°C, puis on ajoute 90 ml de propylène carbonate, et 78,4 g de 6-méthyl isocytosine, ce qui conduit à une suspension blanche et homogène. L'agitation est maintenue à 110°C pendant deux heures et la disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie Infrarouge. On observe la disparition du pic à 2250cm-'. En parallèle, la disparition de l'amine provenant de l'isocytosine est suivie par un dosage d'amines. A la fin de la réaction, on ajoute 500 g d'isododécane, à 100°C, et on obtient une solution jaune pâle légèrement turbide. On ajoute 300 ml d'éthanol et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. Après filtration sur célite, le mélange réactionnel est strippé à l'isododécane à 80°C afin d'éliminer l'alcool et le propylène carbonate. On obtient au final le produit désiré véhiculé dans l'isododécane à 50% d'extrait sec. Le produit est notamment caractérisé par HPLC et GPC (structure confirmée).

Composé 10 : 2-hexyl décanol fonctionnalisé uréidopyrimidone \/\/\ O O~N On chauffe 173,1 g de 2-hexyl décanol à 60°C sous pression réduite pendant 2 heures pour le sécher. Après 2 heures, l'huile est laissée revenir à 50°C sous argon, puis additionnée lentement, en 5 heures, à un mélange de 158,7 g d'isophorone diisocyanate et 77 mg de catalyseur DBTL à 50°C. A la fin de l'addition, la température du mélange réaction- nel est portée à 110°C, puis on ajoute 150 ml de propylène carbonate, et 60,3 g de 5-hydroxyéthyl-6-méthyl isocytosine, ce qui conduit à une suspension blanche et homogène. L'agitation est maintenue à 110°C pendant cinq heures et la disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie Infrarouge. On observe la disparition du pic à 2250cm-'. A la fin de la réaction, on diminue la température du milieu réactionnel à 100°C, et on ajoute 780 g d'isododécane; on obtient un mélange turbide légèrement jaune. On ajoute 100 ml d'éthanol et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. Après filtration sur célite, le mélange réactionnel est strippé à l'isododécane à 80°C afin d'éliminer l'alcool et le propylène carbonate.

On obtient au final le produit désiré véhiculé dans l'isododécane à 500/0 d'extrait sec. Le produit est notamment caractérisé par HPLC et GPC (structure confirmée).

Composé 11 : 2-décyl tétradécanol fonctionnalisé uréidopyrimidone On chauffe 126 g de 2-décyl tétradécanol à 100°0 sous pression réduite pendant 4 heures pour le sécher. Après 2 heures, l'huile est additionnée, en 4 heures, à 50°C et sous argon, à un mélange de 94,7 g d'isophorone diisocyanate et de catalyseur DBTL (qs). Un suivi par dosage d'isocyanate permet de suivre la réaction; à la demi-équivalence, on ajoute 126 g de propylène carbonate et 53,3 g de 6-méthyl isocytosine. L'agitation et le chauffage sont maintenus à 100°0 pendant 16 heures et la disparition de l'isocyanate est suivie par spectroscopie Infrarouge. On observe la disparition du pic à 2250cm-'. En parallèle, la disparition de l'amine provenant de l'isocytosine est suivie par un dosage d'amines. A la fin de la réaction, on ramène la température à 50°C, on ajoute 100 ml d'éthanol et on maintient l'agitation pendant 5 h. Après filtration sur célite et stripping à l'isododécane, on obtient le produit désiré véhiculé dans l'isododécane à 500/0 d'extrait sec. Le produit est notamment caractérisé par GPC et HPLC couplée à un spectre de masse.

Composé 12 : Jarcol 24 (J24) fonctionnalisé uréidopyrimidone 200g de Jarcol 1-24 sont coulés à 50°C dans l'IPDI (1,1eq. IPDI) en présence du catalyseur, avec contrôle de 1'exothermie et sous atmosphère inerte. L'agitation est maintenue après coulée, 30 minutes à 50°0.1.3 équivalent de Méthylisocytosine (MIC) sont ensuite ajouté au mélange, suivi de l'ajout de 100 m1 de propylène carbonate. La température du milieu réactionnel est ensuite montée à 140 °C, avec un temps de contact de l h à 140°C. La disparition des fonctions isocyanates est suivi par spectroscopie infra rouge, puis la température du milieu est descendu à 70°Csuivi de l'ajout de 30m1 d'éthanol et une agitation pendant 1h. Après addition d'acétate d'éthyl, le milieu est filtré sur papier filtre. Après évaporation de l'acétate d'éthyle, du cyclohexane est additionné, suivi de 5 lavages avec un mélange eau saturée en NaCl/éthanol 2V/1V). La phase organique est ensuite séchée sur Na2SO4, filtrée et strippée à l'isododécane. On obtient alors une solution à 50% d'ex-trait sec d'huile fonctionnalisée par une uréidopyrimidone.

Composé 13 : Jarcol 20 (J20) fonctionnalisé uréidopyrimidone 180g de Jarcol 1-20 sont coulés à 50°C dans l'IPDI (1,1eq. IPDI) en présence du catalyseur ) avec contrôle de l'exothermie et sous atmosphère inerte. L'agitation est maintenue 30 minutes à 50°C. 1.3équivalent de MIC sont additionnés au milieu réactionnel suivi de l'ajout de 100m1 de propylène carbonate La température du milieu réactionnel est ensuite montée à 140 °C, et l'agitation est main-tenue 1 heure à 140°C. Le suivi de la réaction se faite par spectroscopie infra-rouge, avec suivi de la diminution du pic caractéristique de la fonction isocyanate. Diminution de la température à 70°C puis ajout de 30m1 d'éthanol et agitation pendant 1h. Après addition d'acétate d'éthyl, le milieu est filtré sur papier filtre. Après évaporation de l'acétate d'éthyle, du cyclohexane est additionné, suivi de 5 lavages avec un mélange eau saturée en NaCl/éthanol 2V/1V). La phase organique est ensuite séchée surNa2SO4, filtrée et strippée à l'isododécane. On obtient alors une solution à 500/0 d'extrait sec d'huile fonctionnalisée par une uréidopyrimidone.

Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins un composé supramoléculaire de type huile Jarcol 24 fonctionnalisée par une uréidopyrimidone, tel que celui décrit à l'exemple 12 ci-dessus.

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend une teneur en corn- posé supramoléculaire comprise entre 5 °/U et 95 °/U en poids, de préférence entre 10 °/U et 95 % en poids, et mieux de préférence entre 20 % et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en composé su- pramoléculaire comprise entre 4 % et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 6 à 15 % en poids de matière active, et mieux de préférence entre 8 et 13% en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.

MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau et/ou les lèvres, comme les huiles ou les solvants organiques couramment employés dans les compositions cosmétiques.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté (tolérance, toxicologie et toucher acceptables) à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composi- tion, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

HUILES SILICONEES

La composition selon l'invention comprend au moins une huile siliconée.

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend au moins une première huile siliconée et une seconde huile siliconée distincte de la première.

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à tempéra- ture ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Les huiles de silicone utilisables selon l'invention peuvent être volatiles et/ou non volatile. Ainsi une composition selon l'invention peut contenir un mélange d'huile siliconée volatile et non volatile. En particulier, les huiles siliconées volatiles ou non volatiles utilisable dans l'invention pré-sentent de façon préférée une viscosité à 25°C inférieure à 800 000 cSt, de préférence inférieure ou égale à 600 000 cSt, de préférence inférieure ou égale à 500 000 cSt. La viscosité de ces huiles siliconées peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. 40 Par « volatile », on entend une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en 45 particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,1 à 10 mm de Hg). Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 50 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins une huile siliconée non volatile.

55 Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins35 une première huile siliconée non volatile et une seconde huile siliconée non volatile distincte de la première.

Selon un mode préféré, les deux huiles siliconées non volatiles sont phénylées. Huile siliconée non volatile

10 L'huile non volatile siliconée utilisable dans l'invention peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité à 25°C supérieure ou égale à 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s)) et de préférence inférieure à 800 000 cSt, de préférence entre 50 et 600 000 cSt, de préférence entre 100 et 500 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. 15 Parmi ces huiles siliconées, deux types d'huiles peuvent être distingués selon qu'elles soient ou non phénylées.

Selon un premier mode de réalisation, l'huile siliconée non volatile est une huile non phé-20 nylée. A titre d'huiles siliconées non volatiles non phénylées, on peut citer : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, 25 - les PDMS comportant des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polyalkylmethylsiloxanes eventuellement substitués par un groupement fluoré tel que le polymethyltrifluoropropyldimethylsiloxanes, - les polyalkylmethylsiloxanes substitués par des groupements fonctionnels tels 30 que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une 35 huile siliconée linéaire non phénylée. A titre représentatif de ces huiles siliconées linéaires non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. 40 L'huile siliconée linéaire non phénylée peut notamment être choisie parmi les silicones de formule (1) : R2 O n p (1) 45 dans laquelle : R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s)) et 800 000 cSt.

Comme huile siliconée non volatile utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour les-quels - les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 500.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société Général Electric, celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Bluestar et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Cor- ning. - les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 60.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning et celle vendue sous la dénomination Wacker Belsil DM 60.000 par la société Wacker. - les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 350 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 350 CS par la société Dow Corning. - les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que la viscosité est de 700 cst, comme celle vendue sous la dénomination Baysilone Fluid T0.7 par la société Momentive.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins une huile siliconée linéaire non phénylée. Selon une variante de réalisation préférée, une composition selon l'invention con-tient au moins une huile siliconée phénylée non volatile. A titre représentatif de ces huiles siliconées non volatiles phénylées, on peut citer : 35 - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R 1 R R R-Si O 1 1 R-Si O-Si R R i I R R-Si O 1 R (1) dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, l'huile siliconée phénylée comprend au moins 40 trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R R

R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R (II)30 dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence un méthyle, ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R repré- sente un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phényles, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Ph Ph Ph Me-Si O Si O S1i Me

Ph Me Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou encore Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane, nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : X - Me 1Me 1Me X (IV) Si± 0 Si± 0 Si Me 'Me Me dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (V) suivante : OR' - 1 0-Si O Si(CH3)3

Ph -z Me 1 Me-Si 1 Me - Me -Y Me (V) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe -OSiMe3 et y 25 est 0 ou varie entre 1 et 1000, z varie entre 1 et 1000, de telle sorte que le composé (V) est une huile non volatile. Selon un premier mode de réalisation, y varie entre 1 et 1000. On peut utiliser par exemple la triméthyl Siloxyphenyl Dimethicone, notamment vendue sous la référence BELSIL PDM 1000 commercialisée par la société Wacker. 30 Selon un second mode de réalisation y est égal à 0. On peut utiliser par exemple la PHENYL TRIMETHYLSILOXY TRISILOXANE, notamment vendue sous la référence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VI) suivante, et leurs mé-35 langes : s R, m Ri P dans laquelle : - R, à R,o, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0. De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VII) suivante, et leurs mé- langes : si R3 R4 R5 s

1 R6 H3 dans laquelle : - R, à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés 15 ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100. De préférence, R, à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en par-20 ticulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Notamment, R, à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1, dans la formule (VII). 25 - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VIII), et leurs mélanges : R 1 Si i-CH3 1 R R 1 CH, si -o I Si O R n - m (VIII) dans laquelle : - R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, - n est un nombre entier variant de 0 à 100, et - m est un nombre entier variant de 0 à 100, sous réserve que la somme n+m varie de 1 à 100. En particulier, les radicaux R de la formule (VIII) et R1 à R10 précédemment définis, peuvent chacun représenter un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, notamment en C2-C20, en particulier en C3-C16 et plus particulièrement en C4-C1o, ou un radi- cal aryle mono- ou polycyclique en C6-C14, notamment en 0w-C13 ou un radical aralkyle dont les restes aryle et alkyle sont tels que définis précédemment. De préférence, R de la formule (VIII) et R1 à R10 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.

Selon un mode de réalisation, on peut utiliser une huile siliconée phénylée de for-mule (VIII) ayant une viscosité à 25°C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 cSt), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 5 à 1000 cSt). Comme huile siliconée phénylée de formule (VIII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante, et leurs mé- langes : R1 X - Si R2 n p R4 R2 dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire en poids 35 inférieure à 200 000 g/mol, de préférence inférieure à 150 000 g/mol et de préférence encore inférieure à 100 000 g/mol. - les silicones phénylées sont plus particulièrement choisies parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les di- phényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. Plus particulièrement, les silicones phénylées sont plus choisies parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. De préférence, le poids moléculaire en poids de l'huile siliconée phénylée non volatile selon l'invention varie de 500 à 10 000 g/mol.

De façon préférée, l'huile siliconée est choisie parmi : i) les huiles siliconées phénylées, en particulier de formule (II) ou (VII) suivantes : Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, satu-15 rés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; R R R

R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R 20 dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle. ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou 25 en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone.

A titre d'huile siliconée phénylée, on utilise de préférence une huile de formule (V) ou de formule (II) (de préférence de formule (III). 30 A titre d'exemple d'huiles siliconées non volatiles préférées, on peut citer les huiles siliconées telles que : - les silicones phénylées (également appelée huile siliconée phénylée) comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MW=9000 g/mol) (cf formule (V) précédente), les 35 phényl triméthicones (telles que la phényl triméthicone vendue sous le nom commercial DC556 par Dow Corning), les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les triméthylpentaphényl trisiloxane (telle que celle vendue sous le nom Dow Corning PH-1555 HRI cosmetic fluid par Dow Corning) (cf for- 40 mule (III) précédente), - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone ; - et leurs mélanges. Selon un mode préféré, une composition selon l'invention contient au moins une première huile siliconée phénylée non volatile et une seconde huile siliconée non volatile distincte de la première. 10 Avantageusement, les première et seconde huile siliconées utilisées dans la composition de l'invention sont telles qu'elles sont compatibles entre elles, au moins dans certains ratios définis (elles forment un mélange homogène transparent incolore à température ambiante, au moins dans certains ratios première huile/seconde huile) et forment, en pré- 15 sence du composé supramoléculaire selon l'invention, un mélange biphasé à température ambiante (l'une au moins des huiles siliconées non volatiles de l'association utilisée étant incompatible avec ledit composé supramoléculaire).

Après application sur les matières kératiniques, en particulier les lèvres, l'association de 20 ces deux huiles siliconées non volatiles et du composé supramoléculaire, permet l'obtention d'un film fin, confortable (non collant, non desséchant), présentant une brillance satisfaisante avec une bonne tenue (de la brillance et de la couleur lorsque la composition contient des matières colorantes) et une homogénéité du dépôt.

25 Ainsi, selon un mode particulier, la présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier les lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins 30 (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu- 35 sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : 40 O IN R2NNH-C-NH-R1-* O

*- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* 0 (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et 45 (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ; (b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes choisies parmi i) les huiles siliconées phénylées de formule (II), ou (VII) suivantes : R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 10 R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de 15 préférence un méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, Si 0 Si 0 0 1 Si (CH3)3 R5 R1 H3C - Si -0 R2 R3 Si- 0 R4 P n m dans laquelle : 20 - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; 25

ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, 30 étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (II) ou de formule (VII) avec p=0 (autrement nommée huile `compatible' avec le composé supramoléculaire dans la description) et 35 - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (VII) avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, et les po- 40 lydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, (autrement nommée huile `incompatible' avec le composé supramoléculaire dans la description), et (d) avantageusement au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les corps gras solides et/ou les pâteux, en particulier les cires, de préférence les cires apolaires.

Selon un autre mode particulier, la présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction fai- sant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-* O

*- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* 0 (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ; (b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes de formule (X), (II) ou (VII) sui-vantes : (x) dans laquelle x/y est égal à 2 avec y allant de 1 à 30, R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R (II) dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, satu- rés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone,

étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles sili- conées phénylées de formule (X) et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (VII) avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préfé- rence méthyle, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, et les po- lydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, (autrement nommée huile `incompatible' avec le composé supramoléculaire dans la description), et (d) avantageusement au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, de préférence apolaires.

Selon un autre mode particulier, la présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O 1 IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-* O

*- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* 0 (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, 35 linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ;

(b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes de formule (III), (X), (II) ou (VII) suivantes : Ph Ph Ph Me-Si O Si O S1i Me 40 Ph Me Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle (x) dans laquelle x/y est égal à 2 avec y allant de 1 à 30, R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R (II) dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, satu- rés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone,

étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles sili- conées phénylées de formule (III) et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (II), (VII), (X), et (d) avantageusement au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notam- ment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, de préfé- rence apolaires. Selon ce dernier mode de réalisation, l'homme du métier choisira une teneur en huile de formule (III) telle qu'elle est compatible ou incompatible avec le composé supramoléculaire et adaptera en conséquence le choix de la seconde huile de formule (II), (VII) ou (X) pour avoir au final un mélange d'une huile compatible/ d'une huile incompatibe avec le composé supramoléculaire.

De préférence, la composition telle que décrites dans les modes de réalisations ci-dessus comprend au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, allant notamment de 1% à 20% en poids, en particulier de 1% à 15% en poids et mieux de 1% à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Des exemples d'huiles correspondantes sont décrits précédemment. 20 Première huile siliconée non volatile

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend au moins, comme première huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (II) R R R

R-Si O Si O Si R 1 1 1 25 R R R

dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de 30 préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle,

Selon un autre mode particulier préféré, la composition selon l'invention comprend au moins, comme première huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (VII) Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 35 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, satu-40 rés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m et n sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; - p 0.

En particulier, R1, R2, R5 et R6 sont identiques et sont des groupements méthyle ; on peut citer notamment la DIPHENYLSILOXY PHENYL TRIMETHICONE (Nom INCI US) notamment vendue sous la dénomination commerciale KF-56A par Shin Etsu.

Selon un mode particulier préféré, la composition comprend au moins, comme première huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (VII) telle que définie ci-dessus avec p= 0 et n=0 et R1, R2, R5 et R6 sont identiques et sont des groupements méthyle ; on peut citer notamment la PHENYL TRIMETHYLSILOXY TRISILOXANE (Nom INCI US), notamment vendue sous la référence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID.

Selon un autre mode particulier, la composition comprend au moins, comme première huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (X) S10112 (X) dans laquelle x/y est égal à 2 avec y allant de 1 à 30, Ces huiles siliconées phénylées non volatiles de formule (X) sont également nommées résines siliconées phénylées de faible viscosité (50 à 1000cst) et décrites notamment dans les brevets US5338538 et US5397566. On peut citer notamment la PHENYLPROPYLDIMETHYLSILOXY SILICATE (Nom INCI US) notamment vendue sous la dénomination commerciale Silshine 151 par la société Momentive Performance Materials.

Selon un autre mode particulier, la composition comprend au moins, comme première huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (III) Ph Ph Ph Me-Si O Si O S1i Me Ph Me Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle La Demanderesse a en effet montré que selon le ratio composé supramoléculaire/huile de formule (III), celle-ci pouvait être compatible (ratio 50/50 et 70/30) ou incompatible (ratio 30/70). Par conséquent, pour être en condition de première huile `compatible', on utilisera notamment une teneur en huile de formule (III) inférieure ou égale à la teneur en composé supramoléculaire. Selon un mode particulier, la première huile siliconée non volatile est présente dans la composition en une teneur allant de 10 à 60% en poids par rapport au poids total de ladite composition, en particulier de 20 à 50% en poids, notamment de 25 à 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition. e Seconde huile siliconée non volatile

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend, comme seconde 5 huile siliconée non volatile, une huile choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, en particulier les polydimethylsiloxanes linéaires de formule (XI) 45 (CH 3SK)- H., SiOs e:-haï 10 H 3 ~ >. (XI)

et de nom INCI US DIMETHICONE. Selon un autre mode particulier préféré, la composition selon l'invention comprend, comme seconde huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (VII) Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m 15 dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, 20 - m et n sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; - p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, 25 Selon un mode particulier, n=0 et R1 à R6 sont identiques et sont des radicaux méthyle ; on peut citer notamment la TRIMETHYLSILOXYPHENYL DIMETHICONE (Nom INCI US), notamment vendue sous la référence WACKER-BELSIL PDM 1000 par Wacker. Selon un autre mode particulier, m=0 et R1 à R6 sont identiques et sont des radicaux méthyle ; on peut citer notamment la diphenyl dimethicone 400 cst (Nom INCI US), notam- 30 ment vendue sous la dénomination KE-54 par Shin Etsu. Selon un autre mode particulier, la composition comprend au moins, comme seconde huile siliconée non volatile, une huile phénylée de formule (III) Ph Ph Ph Me-Si O Si O S1i Me Ph Me Ph Selon un mode particulier, la seconde huile siliconée non volatile est présente dans la composition en une teneur allant de 1 à 40% en poids par rapport au poids total de ladite 10 composition, en particulier de 5 à 30% en poids, notamment de 10 à 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 15 Selon un mode particulièrement préféré, la composition de l'invention comprend au moins l'association d'une première huile siliconée non volatile de formule (VII) 46 (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle Dans ce cas particulier, pour être en condition `incompatible', on utilisera notamment une teneur en huile de formule (III) supérieure ou égale à la teneur en composé supramoléculaire. Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : 20 - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m et n sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; 25 avec p= 0 et n=0 et R1, R2, R5 et R6 sont identiques et sont des groupements méthyle ; telle que notamment la PHENYL TRIMETHYLSILOXY TRISILOXANE (Nom INCI US), notamment vendue sous la référence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID, et d'une seconde huile siliconée non volatile de formule (VII) . 30 Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m et n sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; - p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, pro- pyle ou butyle, de préférence méthyle, avec n=0 et R1 à R6 sont identiques et sont des radicaux méthyle ; telle que notamment la TRIMETHYLSILOXYPHENYL DIMETHICONE (Nom INCI US), notamment vendue sous la référence WACKER-BELSIL PDM 1000 par Wacker.

Cette composition comprend avantageusement en outre au moins un agent structurant de la phase grasse liquide et en particulier une cire apolaire, telle qu'une cire de polyéthylène.

Les inventeurs ont observé par ailleurs que les propriétés d'application et propriétés cosmétiques de la composition (épaisseur et homogénéité du dépôt, confort- non collant et non desséchant), étaient encore améliorées avec des ratios optimisés de composé su- pramoléculaire/huiles siliconées et première huile siliconée/seconde huile siliconée.

Ainsi, selon un mode particulier, la teneur en première(s) huile(s) siliconée(s) non volatile(s) dites `compatibles' avec le composé supramoléculaire est supérieure ou égale à la teneur en seconde(s) huile(s) siliconée(s) non volatile(s) dites `incompatibles' avec le composé supramoléculaire.

En particulier, le ratio pondéral de première huile siliconée non volatile Çcompatible')/seconde huile siliconée non volatile (`incompatible') ira de 2,5 :1 à 1 :1, notamment de 2 :1 à 1 :1. La Demanderesse a en effet observé que ce ratio pondéral permettait l'obtention du méilleur compromis brillance/homogénéité du résultat maquillage avec une bonne tenue.

Avantageusement, la teneur totale en première et seconde huile siliconée non volatiles telles que définies est inférieure ou égale à 75% en poids par rapport au poids total de ladite composition, en particulier inférieure ou égale à 65% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. En particulier, la teneur totale en première et seconde huile siliconée non volatiles telles que définies précédemment ira de 10 à 75% en poids, en particulier de 20 à 65% en poids, et notamment de 40 à 65% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Viscosité des huiles siliconées non volatiles à 25°C Les huiles siliconées non volatiles utilisables dans l'invention présentent de façon préférée une viscosité à 25°C inférieure à 10 000 cSt, de préférence inférieure ou égale à 5000cSt. La viscosité de ces huiles siliconées peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.

Avantageusement, les deux huiles siliconées non volatiles auront des viscosités distinctes, la première huile siliconée non volatile telle que définie ci-dessus ayant de préférence une viscosité à 25°C inférieure ou égale à 100cst, en particulier inférieure ou égale à 60cst et la seconde huile siliconée non volatile telle que définie ci-dessus ayant une viscosité à 25°C supérieure ou égale à 150cst, en particulier une viscosité allant de 150cst à 10000cst, notamment de 200cst à 5000cst, et de préférence de 300 à 2000cst.

La Demanderesse a en effet observé que le ratio pondéral entre les huiles et l'utilisation d'une seconde huile siliconée non volatile de viscosité plus élevée que la première huile siliconée non volatile, permettait l'obtention du meilleur compromis brillance/homogénéité du résultat maquillage avec une bonne tenue.

Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 °/U à 60 °/U en poids, voire de 1 à 500/0, voire de 2 °/U à 40 °/U en poids en poids total d'huile(s) siliconée(s), et notamment d'huile(s) siliconée(s) phénylée(s), par rapport au poids total de la composition.

Il est à noter que parmi les huiles siliconées précitées, les huiles siliconées phénylées s'avèrent particulièrement avantageuses. Celles-ci permettent notamment de conférer un bon niveau de brillance au dépôt sur la peau ou les lèvres réalisé avec la composition selon l'invention, sans générer de collant.

De façon préférée, la composition selon l'invention contient avantageusement de 1 à 800/0, en poids, en particulier de 5 à 70 °/U en poids, de préférence de 10 à 60 °/U en poids total d'huile siliconée, de préférence non volatile, par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la composition selon l'invention contient de 20 à 50 °/U en poids total d'huile siliconée, de préférence non volatile, par rapport au poids total de la composition.

HUILE ADDITIONNELLE : Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est exempte d'huile addi- tionnelle, différente de ladite huile siliconée.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile additionnelle différente de ladite huile siliconée.

L'huile additionnelle peut être choisie parmi les huiles siliconées distinctes des huiles précédentes, les huiles hydrocarbonées polaires et apolaires, et leurs mélanges. Avantageusement, la composition de l'invention comprend au moins une huile hydrocarbonée additionnelle polaire. Huile non volatile additionnelle: 55 Selon un autre mode de réalisation l'huile additionnelle est une huile non volatile diffé- 50 rente de l'huile siliconée.

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notam- ment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). On peut également définir une huile non volatile comme ayant une vitesse d'évaporation telle que dans les conditions définies précédemment, la quantité évaporée au bout de 30 minutes est inférieure à 0,07mg/cm2.

De façon préférée, l'huile additionnelle est une huile hydrocarbonée.

Huiles apolaires hydrocarbonées Selon un premier mode de réalisation, l'huile présente dans la composition selon l'invention est une huile hydrocarbonée apolaire.

Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le para-mètre de solubilité à 25°C, ôa, est égal à 0 (J/cm3g La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimension- nal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - 8p caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 6p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - bh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - Sa est déterminé par l'équation : Sa = (61,2 + Sh2)'Y' . Les paramètres 6p, 6h, 8p et Sa sont exprimés en (J/cm3)'Y'.

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile est exempte d'atome d'oxygène.

De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - l'isoeicosane, - l'huile de vaseline, - l'huile de naphtalène, - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la so- ciété AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment I'Indopol L-14, 49 - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - et leurs mélanges.

Huiles polaires : Selon un second mode de réalisation préféré, ladite huile non volatile est une huile polaire, hydrocarbonée, siliconée ou fluorée. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et no-10 tamment contenant des groupes Si-O. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor Selon un premier mode de réalisation préféré, ladite huile non volatile polaire est une huile hydrocarbonée. Par « huile polaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le para-15 mètre de solubilité à 25 °C, ôa, est différent de 0 (J/cm3)'Y'.

Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, 20 d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. En particulier, l'huile polaire non volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi la liste d'huile ci-dessous, et leurs mélanges : - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides 25 gras ayant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l'huile de jojoba ; - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 30 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 30 atomes de carbone, tel que l'isononanoate 30 d'isononyle, l'érucate d'oléyle ou le néopentanoate d'octyl-2-docécyle ; l'isopropyl myristate , - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre 35 le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, de préférence les monoalcools, de préférence ramifiés, comme I'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl dé-40 canol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide Iinolénique, et leurs mélanges ; - les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (820,6 g/mol), - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; 45 - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou diffé- rentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol Ce, par Cognis ; et - les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple comprise entre 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : 50 i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), - ii) les esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 55 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965,58 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, on peut notamment citer les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5° et DD-DA7®, f) les esters d'acides gras et d'alcools en C12-C15, tells que le C12-15 Alkyl Benzoate notamment vendu sous la dénomination Tegosoft TN de Evonik Goldschmidt ; - et leurs mélanges.

Les esters de dimère diol et d'acide mono-carboxylique peuvent être obtenus à partir d'acide mono-carboxylique comprenant de 4 à 34 atomes de carbone notamment de 10 à 32 atomes de carbone, lesquels acides sont linéaires, ramifiés, saturés ou insaturés.

A titre illustratif d'exemple d'acide mono-carboxylique convenant à l'invention, on peut no- tamment citer les acides gras. Les esters de dimère diol et d'acide dicarboxylique peuvent être obtenus à partir d'un di-mère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en C8 à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C20, et plus parti- culièrement en 018. Selon une variante particulière, il s'agit plus particulièrement du dimère diacide carboxylique dont dérive également le dimère diol à estérifier. Les esters de dimère diol et d'acide carboxylique peuvent être obtenus à partir d'un di-mère diol produit par hydrogénation catalytique d'un dimère diacide carboxylique tel que décrit précédemment, par exemple le diacide dilinoléique hydrogéné. A titre illustratif des esters de dimère diol, on peut notamment citer les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5° et DD-DA7®.

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles polaires. De préférence, l'huile non volatile est choisie parmi les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, de préférence les monoalcools, de préférence ramifiés, comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique : Selon autre mode de réalisation, ladite huile non volatile polaire additionnelle est une huile fluorée. Selon un mode particuleir, la composition de l'invention comprend, comme huile hydrocarbonée non volatile, au moins une huile choisie parmi les esters d'acides gras et d'alcools en C12-C15, tells que le C12-15 Alkyl Benzoate notamment vendu sous la dé-nomination Tegosof# TN de Evonik Goldschmidt.

Huile fluorée non volatile Selon un second mode de réalisation, la seconde huile non volatile est une huile fluorée. Par « huile fluorée » on entend une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Les huiles fluorées utilisables selon l'invention peuvent être choisies parmi des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés. Par composés perfluorés, on entend selon l'invention des composés dont tous les atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile fluorée selon l'invention est choisie parmi les huiles perfluorées. A titre d'exemple d'huiles perfluorées utilisables dans l'invention, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluopérhydrophénanthrènes.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile fluorée choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fifloe commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l'huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals.

De façon préférée, la composition selon l'invention contient avantageusement de 1 à 40%, en poids, en particulier de 3 à 30 % en poids, d'huile non volatile additionnelle, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier, la composition comprend une huile hydrocarbonée additionelle polaire en une teneur allant de 1 à 20% en poids, notamment de 5 à 15% en poids et meiux de 7 à 12% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Huile additionnelle volatile

Selon un second mode de réalisation l'huile additionnelle est une huile volatile différente de l'huile siliconée.

Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,1 à 10 mm de Hg).

Ces huiles peuvent être des huiles siliconées, des huiles hydrocarbonées, des huiles fluo- rées, ou leurs mélanges.

L'huile volatile siliconée additionnelle utilisable dans l'invention peut être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10.6 m2/s).

De plus l'huile volatile siliconée utilisable dans l'invention peut être choisie de préférence parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement inférieur à 80°C.

A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut citer : - les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10.6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Plus particulièrement, les huiles volatiles siliconées sont non cycliques et en parti- culier sont choisies parmi: - les silicones linéaires non cycliques de formule (1):

R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (1) dans laquelle R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyles, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 3 à 5, le composé siliconé de formule (1) contenant au plus 15 atomes de carbone. - les silicones ramifiées de formule (II) ou (III) suivantes : R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)X SiR3 (II) [R3SiO]4Si (III)

dans lesquelles R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyle, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, x est un entier allant de 0 à 8, le composé siliconé de formule (II) ou (III) contenant au plus 15 25 atomes de carbone. De préférence, pour les composés de formules (1), (II), (III), le rapport entre le nombre d'atome de carbone et le nombre d'atome de silicium est compris entre 2,25 et 4,33. Les silicones de formules (1) à (III) peuvent êtres préparées selon les procédés 30 connus de la synthèse des composés siliconés. Parmi les silicones de formule (1), on peut citer : - les disiloxanes suivants : l'hexamethyldisiloxane (tension de surface = 15.9 mN/m), notamment vendu sous la dénomination DC 200 FLUID 0. 65 cst par la société DOW CORNING le 1,3-di-tert-butyl-1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ; le 1,3-dipropyl 1,1,3,3- 35 tétraméthyl disiloxane ; l'heptyl pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-triméthyl disiloxane ; l'hexaéthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(2-méthylpropyl) disiloxane ; le pentaméthyl octyl disiloxane ; le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tris (1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1-butyl 3-éthyl 1,1,3-triméthyl 3-propyl disiloxane ; le pentaméthyl pentyl disiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3-tétraméthyl 3-(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1- 40 méthyl propyl) disiloxane ; le 1,1,3-triéthyl 1,3,3-tripropyl disiloxane ; le (3,3-diméthylbutyl)pentaméthyl disiloxane ; le (3-méthyl butyl) pentaméthyl disiloxane ; le (3-méthyl pentyl) pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3-diméthyl 3-propyl disiloxane ; le 1-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,3,3,3-pentaméthyl disiloxane ; le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ; le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrakis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1-dibutyl 45 1,3,3,3-tétraméthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-dipropyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(3-méthyl butyl) disiloxane ; le butyl pentaméthyl disiloxane ; le pentaéthyl méthyl disiloxane ; le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-dipentyl disiloxane ; le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrapropyl disiloxane ; le 1,1,1,3-tétraéthyl 3,3-diméthyl disi- 50 loxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ; le 1,3-dibutyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane et l'hexyl pentaméthyl disiloxane. - les trisiloxanes suivants : l'octaméthyltrisiloxane (tension de surface = 17.4 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 1 cst par la société DOW CORNING le 3-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1-hexyl 55 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5-heptaméthyl 5-octyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-octyl trisiloxane, notamment vendu sous la dénomination "SILSOFT 034" par la société OSI ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-hexyl trisiloxane (tension de surface = 20,5 mN/m), notamment vendu sous la dénomination "DC 2-1731" par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-dipropyl trisiloxane ; le 341- éthylbutyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 341-méthylpentyl) trisiloxane ; le 1,5-diéthyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1-méthylpropyl) trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis(1-methylethyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-bis(1-méthylpropyl) trisiloxane ; le 1,5-bis(1,1- diméthyl éthyl)-1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 3-(3,3-diméthyl butyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylbutyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylpentyl) trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(2-méthylpropyl) trisiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-propyl trisiloxane ; le 3-isohexyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl tri- siloxane ; le 1,3,5-triéthyl 1,1,3,5,5-pentaméthyl trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 3-tert-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-dipropyl trisiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,5-dibutyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaéthyl 3,3-diméthyl trisiloxane ; le 3,3-dibutyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ; le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 3-heptyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane et le 1-éthyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane. - les tétrasiloxanes suivants : le décaméthyltétrasiloxane (tension de surface = 18 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 1.5 est par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5,7,7-octaméthyl 1,7-dipropyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl 5-(1-méthyléthyl) tétrasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,7-nonaméthyl tétrasiloxane ; le 3,5-diéthyl 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,3,5,7-tétraéthyl 1,1,3,5,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 3,3,5,5-tétraéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5,7,7-nonaméthyl 7-phényl tétrasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,7-octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl-5-phényl tétrasiloxane ; d) - les pentasiloxanes suivants : le dodécaméthylpentasiloxane (tension de surface = 18,7 mN/m), notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID 2 est par la société DOW CORNING ; le 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-décaméthyl-1,9-dipropyl pentasiloxane ; le 3,3,5,5,7,7-hexaéthyl-1,1,1,9,9,9-hexaméthyl pentasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9- undécamethyl 5-phényl pentasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-undécaméthyl pentasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-décaméthyl pentasiloxane ; le 1,3,5,7,9-pentaéthyl 1,1,3,5,7,9,9-heptaméthyl pentasiloxane ; le 3,5,7-triéthyl 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane et le 1,1,1-triéthyl 3,3,5,5,7,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane. - les hexasiloxanes suivants : le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl hexasiloxane ; le 3,5,7,9-tetraéthyl 1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-décaméthyl hexasiloxane et le tétradécaméthyl hexasiloxane. - I'hexadécaméthyl heptasiloxane. - I'octadécaméthyl octasiloxane. - I'eicosométhylnonasiloxane Parmi les silicones de formule (II), on peut citer : - les tétrasiloxanes suivants : le 2[3,3,3triméthyl1,1 bis[(triméthylsylil)oxy] disiloxanyI] éthyle ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpropyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3- propyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1-triéthyl 3,5,5,5-tétraméthyl 3-(triméthylsiloxy) trisiloxane ; le 3-méthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-[(diméthylphénylsilyl)oxy] 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpentyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 344- méthylpentyl)-3- [(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-hexyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3- [(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane et le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl-3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane. - les pentasiloxanes suivants: le 1,1,1,3,5,5,7,7,7 nonaméthyl 3 (triméthylsiloxy) tétrasiloxane et le 1,1,1,3,3,7,7,7-octaméthyl 5-phényl 5-[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane. - les heptasiloxanes suivants : le 1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl-3- [(triméthylsilyl)oxy] hexasiloxane. Parmi les silicones de formule (III), on peut citer : - le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis (triméthylsiloxy) trisiloxane. On peut également utiliser d'autres huiles volatiles siliconées choisies parmi : - les tétrasiloxanes suivants : le 2,2,8,8-tétraméthyl-5 [(pentaméthyldisiloxanyl) méthyl]- 3,7-dioxa-2,8disilanonane ; le 2,2,5,8,8-pentaméthyl 5-[(triméthylsilyl)méthoxy] 4,6-dioxa-2,5,8-trisilanonane ; le 1,3-diméthyl 1,3-bis[(trimethylsilyl)méthyl] 1,3-disiloxanediol ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[3-(triméthylsiloxy)propyl] trisiloxane et le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl-3-phényl-3-[(triméthylsilyl)oxy]trisiloxane (Dow 556 Fluid). - les pentasiloxanes suivants : le 2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-décaméthyl 3,8,10,15-tétraoxa-2,7,9,11,16- pentasilaheptadécane et le tétrakis[(triméthylsilyl)méthyl] d'acide silicique ester. - les hexasiloxanes suivants : le 3,5-diéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,5-bis [(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane et le 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl 3,5-bis[(triméthylsilyl)oxy] tétra- siloxane . - l'heptasiloxane : le 1,1,1,3,7,7,7-heptaméthyl3,5,5-tris[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane. - les octasiloxanes suivants le 1,1,1,3,5,5,9,9,9-nonaméthyl-3,7,7-tris[(triméthylsilyl)oxy]pentasiloxane ; le 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl-3,5,7- tris[(triméthylsilyl)oxy]pentasiloxane et le 1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,3,5,5- tétra- kis[(trimethylsilyl)oxy] tétrasiloxane.

A titre d'huiles siliconées volatiles, on peut plus particulièrement citer la décaméthylcyclopentasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, la dodécaméthylcyclohexasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-246 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning et, la décaméthyltétrasiloxane notamment commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1,5 cst par la société Dow Corning et la DC-200 Fluid 5 cst commercialisée par la société Dow Corning, l'octaméthylcycloté- trasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloc- tyltrisiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, et leurs mélanges.

En particulier, comme huile volatile, on peut citer les huiles hydrocarbonées volatiles, et notamment les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires (le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679), telles que les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C$-C16 comme les isoalcanes en C$-C14 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isohexadécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone et leurs mélanges.

Comme autres huiles hydrocarbonés volatiles, et notamment comme huiles volatile hy- drocarbonée polaires, on peut également citer, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, l'acétone; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le dié- thyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol.

De façon préférée, la composition comprend au moins une huile additionnelle volatile non siliconée.

De façon préférée, ladite huile additionnelle est une huile volatile hydrocarbonée. De préférence il s'agit de l'isododécane.

De façon préférée, la composition selon l'invention contient de 1 à 50%, en poids, en particulier de 3 à 40 % en poids, d'huile volatile additionnelle, par rapport au poids total de la composition. CORPS GRAS SOLIDES

Outre les huiles décrites précédemment, la composition selon l'invention peut comprendre 25 au moins un agent structurant de phase grasse, en particulier au moins un corps gras qui n'est pas liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique, appelé corps gras solide, choisi notamment parmi les cires et les corps gras pâteux, et leurs mélanges.

30 Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins une cire. De préférence, la composition de l'invention comprend au moins une cire apolaire.

Selon un mode particulier, l'invnetion concerne une composition cosmétique, de préfé- 35 rence de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, en particulier les lèvres, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé A (appelé, dans le cadre de cette demande, composé supramoléculaire) susceptible d'être obtenu par réaction entre : 40 - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu-sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins 45 une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : 20 O IN R2~\N~\NH-C-NH-R1-* o

(b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes choisies parmi i) les huiles siliconées phénylées de formule (II) , (VII) ou (X) suivantes : R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, 20 notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, si o Si 0 0 1 Si (CH3)3 R5 R1 H3C - Si -0 R2 R3 Si- 0 R4 p n m 25 dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 30 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, 5 étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (II) ou ou de formule (VII) avec p=0 (autrement nommée huile `compatible' avec le composé supramoléculaire dans la description) 10 et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (VII) avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préfé- 15 rence méthyle, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, et les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, (autrement nommée huile `incompatible' avec le composé supramoléculaire dans la description), 20 et (d) au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, en une teneur allant de 1% à 20% en poids, en particulier de 1% à 15% en poids et mieux de 1% à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 25

Cires

30 Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120 °C. 35 En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45°C, et en particulier supérieur ou égal à 55° C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. 40 Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER, ou en particulier le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion 4Hf supérieure ou 45 égale à 70 J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.

50 De façon préférée, le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 55 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en tempé- rature, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La cire peut notamment présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TATX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se dépla- çant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Selon un autre protocole de mesure préféré : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la tem- pérature du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - 4Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25 °C et mieux supérieure à 45 °C.

35 De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en cire comprise entre 1 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 3 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 5 à 20 % et encore mieux de 7 à 15% en poids. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend une teneur en cire comprise 40 entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 3 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 5 à 10% en poids.

45 Cires apolaires :

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend, au moins une cire apolaire.

50 Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le para-mètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, Sa est égal à 0 (J/cm)'A. Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, 0, Si et P.

55 En particulier, par cire apolaire, on entend une cire qui est constituée uniquement de cire30 apolaire et pas un mélange qui comprendrait également d'autres types de cires qui ne sont pas des cires apolaires.

A titre illustratif des cires apolaires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite et les cires de polyéthylène. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une cire apolaire hydrocarbonée choisie parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite et les cires de polyéthylène.

Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies. Comme ozokérite on peut citer l'OZOKERITE WAX SP 1020 P de STRAHL & PITSCH. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445° commercialisé par la société SONNEBORN et MICROWAX HW® et BASE WAX 30540° commercialisés par la société PARAMELT. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 2201_0 et 250S0 par la société MICRO POWDERS.

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une cire apolaire, de préférence choisie parmi les cires microcristalline, les cire de polyéthylène et les cires d'ozokérite. Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins une cire apo- faire choisie parmi les cires de polyéthylène (performalen 500L polyéthylene de New Phase Technologies), les cires microcristalline (Microwax HW de Paramelt), les cires al-canes (OZOKERITE WAX SP 1020 P de STRAHL & PITSCH).

La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cires apolaire allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 20 %, plus particulièrement de 1 à 15 %. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend une teneur en cire apolaire comprise entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 3 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 5 à 10% en poids.

Cire polaire

Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire polaire.

Par cire « polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le para-mètre de solubilité à 25°C Sa est différent de 0 (J/cm3)'Y'. En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est for- mée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimen- sionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - 8p caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 6p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - bh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Sa est déterminé par l'équation : Sa = (Sp2 + Sh2)'Y' Les paramètres Ôp, (Sh, 8p et Sa sont exprimés en (J/cm3)'Y'.

Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.

Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée. A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère en particulier une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.

20 Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcohol », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcohol, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.

On peut notamment utiliser en tant que cire ester : - les cires esters telles que celles choisies parmi :

i) les cires de formule R,000R2 dans laquelle R, et R2 représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant 30 contenir un hétéroatome tel que 0, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120 °C. En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d'alkyle en C20-C40. De telles cires sont notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 35 P® », « Kester Wax K 80 P® », ou « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN. On peut également utiliser un montanate (octacosanoate) de glycol et de butylène glycol tel que la cire LICOWAX KPS FLAKES (nom INCI : glycol montanate) commercialisée par la société Clariant. 40 ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4e par la société HETERENE,

iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(-OCO-R4-COO-R5), 45 dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non 1 ou plusieurs insaturations, et de préférence linéaire et insaturé, 50 iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation 55 d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, telles que celles vendues sous les déno- 15 25 minations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190 et les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique telle que celle vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57", ou bien encore ; vi) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon ; la cire de sumac; la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée.

Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire al-cool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique.

Selon un second mode de réalisation, la cire polaire peut être siliconée comme la cire 20 d'abeille siliconée, ou une alkyl diméthicone comme la C30-45 alkyl diméthicone commercialisée sous la référence SF1642 par Momentive Performance Materials.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend au moins une cire apolaire (de préférence hydrocarbonée) et une cire polaire (de préférence 25 siliconée).

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en cire polaire, allant de 1 à 40% en poids de cire par rapport au poids total de la composition et mieux, de 1 à 30% en poids, en particulier de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la 30 composition. Selon un mode particulier, la composition ne comprend pas de cire polaire.

Corps gras pâteux La composition selon l'invention peut comprendre, outre la ou les cire(s), au moins un corps gras solide additionnel, de préférence choisi parmi les corps gras pâteux.

Par "corps gras pâteux" (également appelé corps gras pâteux) au sens de la pré- 40 sente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23°C peut représen- 45 ter 9 à 970/0 en poids du composé. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 850/0, de préférence encore entre 40 et 850/0 en poids. De préférence, les corps gras pâteux présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, les corps gras pâteux présentent présentent une dureté infé-50 rieure ou égale à 6 MPa. De préférence, les corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le 35 plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « DSC Q2000 » par la société TA Instruments.

Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux préalablement chauffé à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre suscité. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90.

L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 80 °C, à la vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -80 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80 °C à 80 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de pâteux ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en tempé- rature de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 °C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 °C constitué d'une 40 fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du 45 composé pâteux est inférieure ou égale à 32 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C. 50 Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Le corps gras pâteux est placé dans un moule de 75mm de diamètre qui est rempli à environ 75% de sa hauteur. Afin de s'affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l'étuve programmable Vétsch V00018 où il est tout d'abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80 °C à 0 °0 à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 0 °C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0 °C à 20 °C, à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20 °C pendant 180 minutes. La mesure de la force de compression est réalisée avec le texuromètre TA/TX2i de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2mm de diamètre pour les matières premières très rigides ; - mobile cylindrique en acier de 12mm de diamètre pour les matières premières peu rigides ; La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans le corps gras pâteux à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3' étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative). La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du textu- romètre exprimée en mm2 en contact avec le corps gras pâteux. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société Vevy, mé- lange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja. - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: - les homopolymères et les copolymères d'oléfines - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C$-C30 - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupe- ments alkyles en C$-C30, - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C$-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, - et/ou leurs mélanges. Le composé pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné.

Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène- oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel.

Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tel que par exemple les triglycérides d'acide gras, notamment en C10- C18, partiellement ou totalement hydrogénés tels que ceux commercialisés sous la référence Softisan 100 par la société Sasol, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique. De préférence, l'acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Il est de préférence choisi parmi l'acide héxanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide éthyl-2 héxanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide undé- canoïque, acide dodécanoïque, l'acide tridécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide héxadécanoïque, l'acide héxyldécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide isostéarique, l'acide nonadécanoïque, l'acide eicosanoïque, l'acide isoarachidique, l'acide octyldodécanoïque, l'acide henéicosanoïque, l'acide docosanoïque, et leurs mélanges. L'acide carboxylique aliphatique est de préfé- rence ramifié. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : a) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; c) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en C2 à C16 ayant réagi avec un mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les es- ters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilino-Iéyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S), et leurs mélanges. - les esters de rosinate hydrogénée, tel que les dimères dilinoleyl de rosinate hydrogé- né (Lusplan DD-DHR ou DD-DHR de Nippon Fine Chemical) - et leurs mélanges.

De façon avantageuse, le (ou les) composé pâteux représente de préférence 0,1 à 80%, mieux 0,5 à 60%, mieux 1 à 30% et mieux encore 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode particulier, la composition ne comprend pas de corps gras pâteux additionnel.

POLYMERE FILMOGENE ADDITIONNEL La composition peut comprendre, outre le copolymère décrit précédemment, un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polya- mides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose. Le polymère peut être associé à un ou des agents auxiliaires de filmification. Un tel agent de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment être choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

RESINES SILICONEES

Selon un mode de réalisation avantageux, la compostion comprend au moins une résine siliconée. La présence d'une résine siliconée permet notamment, en particulier dans les compositions de maquillage en particulier de la peau ou des lèvres, d'obtenir un dépôt de bonne tenue de la couleur.

40 De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone» ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n'est pas une résine de silicone.

45 La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.

50 La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1 R2R3SiOl,2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1 R2SiO2,2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène 55 La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1 SiO3,2.

De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir R1 et R2, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre « Q » signifie une unité tétrafonctionnelle SiO4,2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux mêmes liés au reste du polymère.

Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.

A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.

Résines MQ : A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule RR1)3SIO'2]X(SiO4,2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl. - Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. - Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.

Résines T : A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3,2)X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.

De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3,2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO2,2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3,2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Résines MQT : A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890.

Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le con-tenu est incorporé ici par référence. La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités : avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle. De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :

avec R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4, c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4, d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55, a + b + c + d = 1 et a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle. Les résines de siloxane utilisables selon l'invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de : A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R13SiO'2)a et (SiO4,2)d R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, a et d étant supérieurs à zéro, le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et de B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R3SiO3,2)c, R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, c étant supérieur à zéro, à condition qu'au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements (i) (R13SiOl,2)a (ii) (R22SiO2,2)b (iii) (R3SiO3,2)c et (IV) (SIO4/2)d (i) (R13SiOl,2)a (iii) (R3SiO3,2)c et (iv) (SIO4/2)d propyle, où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.

Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables du fait de l'absence de percolation des particules rigides de résine MQ dans le dépôt.

Ainsi façon préférée, la résine siliconée est choisie parmi le groupe comprenant : a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule [(Ri )3SiO,/2]X(SiO4/2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO3/2)X, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement al- kyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyl, pouvant comprendre les uni-tés (i) (R13SiOl/2)a, (ii) (R22SIO2/2)b, (iii) (R3SiO3/2)c et (iv) SIO4/2)d , avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a + b + c + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.

De façon préférée, lorsqu'une résine siliconée est présente, elle est présente dans la composition selon l'invention en une teneur totale en matière sèche de résine allant de 1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 30 % en poids, et mieux allant de 3 % à 25 % en poids.

Gélifiants lipophiles Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant. Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C,o à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydro- phobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R8128 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R9748 par la société DEGUSSA, CAB-OSIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des inte- ractions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

MATIERES COLORANTES De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une matière colorante. De préférence, la matière colorante est présente en une teneur d'au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition. La matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes (notamment les pigments et les nacres), les matières colorantes hydrosolubles ou liposolubles.

Par pigments au sens de l'invention, on entend des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film de maquillage résultant. Les pigments incluent également les nacres ou pigments nacrés. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1 à 15 % en poids, notamment de 1 à 10 % en poids, et en particulier de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.

Selon un mode de réalisation, les oxydes de titane et les oxydes de fer sont plus particulièrement considérés dans l'invention. Selon un mode de réalisation, un pigment convenant à l'invention peut en particulier être à base de dioxyde de titane et d'oxyde de fer. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. Un pigment convenant à l'invention peut comporter une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pig- ment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrroles (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. Par « nacres » ou « pigments nacrés », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de I'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la pré-sente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale 0005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Selon une variante de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre à titre de pigments, un pigment choisi parmi le dioxyde de titane, les pigments à base de dioxyde de titane et d'oxyde de fer, ou les pigments à base de dioxyde de titane, comme par exemple la séricite/oxyde fer brun/dioxyde de titane/silice, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, et leurs mélanges.

Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante distincte des pigments tels que définis ci-dessus. Une telle matière colorante peut être choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Une composition cosmétique selon l'invention peut ainsi comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le bleu de méthylène. Une composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un change- ment de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l'aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium en-robé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique, comme des poudres de bronze (al-liage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS 50 METASHINE. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures sui- 55 vantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/micaoxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure si- lice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.

Les matières colorantes, en particulier les pigments traités avec un agent hydrophobe, peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids.

Charges : La composition selon l'invention peut comprendre au moins une charge. Au sens de la présente invention, par « charge » on désigne des particules solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition, même à des températures pouvant atteindre la température de fusion de tous les corps gras de la composition. Généralement, les charges utilisées selon l'invention sont incolores ou blanches à savoir non pigmentaires, c'est-à-dire qu'elles ne sont pas utilisées pour conférer une couleur ou teinte particulière à la composition selon l'invention, même si leur utilisation peut conduire de manière inhérente à un tel résultat. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition.

Elles sont donc, à ce titre, distinctes des nacres, des matières pigmentaires organiques comme par exemple le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium et des matières pigmentaires inorganiques comme par exemple le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique qui, elles, sont utilisées pour procurer un effet de teinte et de coloration aux compositions les incorporant.

De tels composés ne sont pas couverts, au sens de l'invention, par la définition de charges qui couvrent donc les charges non pigmentaires pouvant être organiques ou inorganiques. Les charges non pigmentaires utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de type fibres, ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.

La taille des particules, à savoir leur granulométrie, est choisie de manière à assurer une bonne dispersion des charges dans la composition selon l'invention. La granulométrie des particules peut se distribuer dans la plage allant de 5 pm à 10 nm, en particulier de 10 pm à 10nm.

Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, en particulier traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.

Charges minérales Au sens de la présente invention, les termes « minérale » et « inorganique » sont utilisés de manière interchangeable. Parmi les charges minérales non pigmentaires utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, la silice, la perlite notamment disponible dans le commerce auprès de la société WORLD MINERALS EUROPE sous la dénomination commerciale Perlite P1430, Perlite P2550 ou Perlite P204, le kaolin, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microsphères de silice creuses (Silica Beads° de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention comprend au moins une charge minérale non pigmentaire choisie parmi le groupe comprenant le kaolin, le talc, la silice, la perlite, l'argile et leurs mélanges.

Charges organiques Parmi les charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon° Orgasol° de chez Atochem), de poly-13-alanine et polyéthylène, la lauroyl-lysine, l'amidon, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon°), les microsphères creuses de polymères telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel° (Nobel Industrie), de copolymère d'acide acrylique (tel que le polytrap (Dow Corning)), les copolymères acrylates, le PMMA, le stéarate d'oligomère d'acide 12-hydroxystéarique et les microbilles de résine de silicone (Tospearls° de Toshiba, par exemple), le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le lau- rate de zinc, le myristate de magnésium, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, les charges organiques sont distinctes des pigments. Il peut également s'agir de particules comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un copolymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notam- ment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-4000 ou PLASTIC POWDER D-8000 de la société TOSHIKI.

Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre au moins une charge choisie parmi le talc, la silice, l'amidon, l'argile, le kaolin, la perlite, et leurs mélanges. Un ou plusieurs agents dispersants peuvent être le cas échéant utilisés pour protéger les charges ou particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Ils peuvent être ajoutés indépendamment des charges ou particules solides ou sous forme de dispersion colloïdale de particules.

La concentration en dispersant est choisie de manière à obtenir une dispersion satisfaisante des particules solides (sans floculation). Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, on utilise les esters de l'acide polyhy- droxy-12 stéarique tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids molécu- laire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000° par la société Avecia, les esters de l'acide polyhydroxy-12-stéarique avec des polyols comme le glycérol, la diglycérine, tels que le polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymuls PGPHR par la société HENKEL (ou poly (12-hydroxystéarate) de diglycérol), ou encore l'acide poly (12-hydroxystéarique) tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer les dé-rivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000° vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins un composé choisi parmi une huile hydrocarbonée et/ou un corps gras pâteux et/ou une matière colorante et/ou une charge et/ou un gélifiant lipophile et/ou une résine siliconée ; et leur mélange.

INGREDIENTS COSMETIQUES USUELS ADDITIONNELS La composition selon l'invention peut comprendre en outre tout ingrédient cosmétique usuel pouvant être choisi notamment parmi les polymères filmogènes, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs antirides, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti-radicaux libres, les agents déodorants, les séquestrants, les agents filmogènes, les polymères semi-cristallins et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémen- taires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme acceptable et usuelle pour une composition cosmétique. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend moins de 3%, ou mieux, moins de 1% d'eau en poids par rapport au poids total de la composition. De façon encore préférée la composition est totalement anhydre. Par anhydre, on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention est un rouge à lèvres.

La composition est, selon un mode particulier, sous forme solide à 20°C. Dans le cas d'un rouge à lèvres, il peut d'agir d'un stick de rouge à lèvres ou d'un rouge à lèvres coulé en coupelle par exemple. Par « solide », on entend une composition dont la dureté mesurée selon le protocole précédente est supérieure ou égale à 30 Nm-' à la température de 20°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).55 Protocole de mesure de la dureté : La dureté de la composition est mesurée selon le protocole suivant : Le stick de rouge à lèvres est conservé à 20 °C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté.

La dureté peut être mesurée à 20 °C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 pm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nm-1, est mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCOCHATILLON. La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre (en mètres). La dureté est convertie en Nm_, par l'équation ci-dessous : (Yx 10-3 x9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette nouvelle température avant la mesure.

Selon cette méthode de mesure, la composition selon l'invention présente de préférence une dureté à 20°C et à pression atmosphérique supérieure ou égale à 40 Nm-',de préférence supérieure à 50 Nm-l. De façon préférée, la composition selon l'invention présente notamment selon cette méthode de mesure une dureté à 20°C et à pression atmosphérique inférieure à 500 Nm-' notamment inférieure à 400 Nm-' de préférence inférieure à 300 Nm-l.

30 Une composition solide selon l'invention aura avantageusement selon cette méthode de mesure une dureté à 20°C et à pression atmosphérique allant de 45 à 100 N.m_, et préférentiellement de 55 à 85 N.m-l.

35 Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, et plus particulièrement pour le maquillage des lèvres, des cils et/ou du visage. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention est un rouge à lèvres, en particulier sous la forme d'un stick. 40 Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; elles se présentent avantageusement sous forme de composition de maquillage, notamment de mascara, d'eye-liner, de rouge à lèvres, de 45 fard à joues ou à paupières ou de fond de teint.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie 50 précédemment. Ce procédé selon l'invention permet notamment le soin ou le maquillage desdites matières kératiniques, en particulier des lèvres, par application d'une composition notamment de rouge à lèvres.

55 L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples de réalisation suivants, non limi-25 tatifs. Exemple 1 et 2 : Rouges à lèvres solides Les compositions de rouge à lèvres solides suivantes ont été préparées : Type Cosmé- INCI US et référence com- Composition Composition tique merciale 1 selon 2 selon l'invention l'invention (% en poids) (% en poids) COLORANT YELLOW 5 LAKE 0,86 0,86 COLORANT IRON OXIDES (and) IRON 0,96 0,96 OXIDES COLORANT BLUE 1 LAKE 0,2 0,2 COLORANT RED 7 0,45 0,45 COLORANT DIOXIDE DE TITANE 0,2 0,2 NACRE MICA (and) TITANIUM 4,3 4,3 DIOXIDE CIRE MICROCRYSTALLINE WAX 10 10 (MICROWAX HW de Paramelt) CIRE C30-45 ALKYL DIMETHICONE 2,5 2,5 (SF 1642 de Momentive Per- formance Materials) CORPS GRAS HYDROGENATED COCO- 10 10 GLYCERIDES (SOFTISAN 100 de Sasol) Composé su- JARCOL 24 (51,5% dans Tiso- 26,45 26,45 pramoléculaire dodecane : Composé supramo- Iéculaire n°12 préparé ci-avant) Résine siliconée TRIMETHYLSILOXYSILICATE - 5 (SR 1000 de Momentive) SILICONE PHENYL TRIMETHICONE (DC 17,63 16,38 556 COSMETIC GRADE FLUID de Dow Corning) SILICONE TRIMETHYLSILOXYPHENYL 26,45 22,70 DIMETHICONE (WACKER- BELSIL PDM 1000 de Wacker) TOTAL : 100 100 DURETE 73,1 Nm"' 77,9 Nm"' Protocole de préparation : Dans un premier temps, les pigments ont été broyés à la broyeuse tri-cylindre dans une partie de la phenyltrimethicone. Le reste des ingrédients liposolubles (à l'exception des cires) ont ensuite été mélangés dans un poêlon à une température de l'ordre de 45°C sous agitation Rayneri. Une fois le mélange homogène, on chauffe à composition à 98°C et on ajoute les cires. Une fois que la phase grasse est bien homogène, le broyat pigmentaire et les nacres si présentes ont été incorporées dans le mélange. Enfin, la composition a été coulée dans des moules (préchauffés à 40°C permettant l'obtention de sticks de 11,6 mm de diamètre et le tout est laissé refroidir dans un congé-20 lateur pendant le temps nécessaire à la réalisation d'une trempe efficace (environ une heure). On a ensuite laissé reposer les sticks à température ambiante pendant 24h. Evaluation : On obtient pour les compositions 1 et 2 des sticks homogènes, solides (ne se cassant pas lors de l'application), stables à 23°C à 45°C pendant 1 mois (on n'observe pas d'exsudation ni de déphasage). Les sticks obtenus sont faciles à appliquer sur les lèvres (glissant et délitage aisé) et le dépôt obtenu est homogène et d'épaisseur uniforme.

Après application des compositions sur les lèvres, on observe les résultats suivants : Pour chacune des compositions 1 et 2, les dépôts de maquillage obtenus sont homo-gènes, confortables, de longue tenue et non collant. De plus, pour chacun des dépôts, on obtient un niveau de brillance satisfaisant (dépôt satiné), immédiatement après application et 1 heure après application.

Exemple 3 : Etude de la compatibilité des huiles avec le composé supramoléculaire (JARCOL 24 : 51,5% dans l'isododecane : Composé supramoléculaire n°12 préparé ci-avant) On a mélangé le composé supramoléculaire et chaque huile siliconée non volatile dans les ratios pondéraux respectifs 30/70, 50/50, 70/30 et on a observé l'aspect du mélange à température ambiante. On dit que l'huile est `compatible' avec le composé supramoléculaire lorsque le mélange obtenu est liquide, transparent, incolore. On dit que l'huile est `incompatible' avec le composé supramoléculaire lorsque le mélange obtenu est biphasé. Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous : Compatibilité du composé supramoléculaire avec les huiles Dans les ratios siliconées suivantes Composé supramoléculaire / huile siliconée 30/70 50/50 70/30 Référence Nom INCI US Formule dévelopée compa- compa- compati- commer- tibilité tibilité bilité ciale DC556 de PHENYL oui oui oui Dow Cor- TRIMETHICONE 20 oi CTS jIng « KF56A de DIPHENYLSILOXY - -, - oui oui oui Shin Etsu PHENYL ~. TRIMETHICONE 1~ I PH1555 TRIMETHYL ~J aw, non oui oui de Dow PENTAPHENYL CH, ~ , W-Cil, Corn ing ~RISILOXANE 175 Belsil TRIMETHYL - PDM 1000 SILOXYPHENYL de Wacker DIMETHICONE 1000 CST "`"`"~''O 1 Î' non non non Silshine PHENYLPROPYLD oui oui oui 151 de IMETHYLSILOXY 10 Momen- SILICATE tive Per- Per- formance Materials KF-54 de DIPHENYL Î ;C-1x~ s~~-non non non Shin Etsu DIMETHICONE 400 "' 15 CST Exemple 4 : Rouge à lèvres solide (stick) La composition de rouge à lèvres solide suivante a été préparée Nom 1NC1 US et rélércnce commerciale Quantité (°Phase (JARCOL 24 : 51,5% dans l'isodo- 21 Al decane : Composé supramolécu- laire n°12 préparé ci-avant) PHENYL TRIMETHICONE (DC 556 COSMETIC GRADE FLUID de 32,60 Dow Corning) TRIMETHYLSILOXYPHENYL 18,90 A2 DIMETHICONE (WACKER-BELSIL PDM 1000 de Wacker) CIRE DE POLYETHYLENE (perfor- 8,00 B malen 500L polyéthylene de New Phase Technologies) PHENYL TRIMETHICONE (DC 556 11,50 C COSMETIC GRADE FLUID de Dow Corning) 1,82 TITANIUM DIOXIDE RED 7 1,51 RED 28 LAKE 1,26 YELLOW 6 LAKE 2,05 IRON OXIDES 1,36 Protocole de préparation :

Dans un premier temps, les pigments de la phase C ont été broyés à la broyeuse tri-30 cylindre dans une partie de la phenyltrimethicone. Les ingrédients de la phase Al ont été mélangés dans un poêlon et monté en température à 100°C sous agitation Raynerie. Puis la phase B a été introduite très doucement et 20 25 laissée chauffée 5 minutes, puis la cire a été ajoutée et mélangée jusqu'à dissolution totale de celle-ci. Le broyat pigmentaire obtenu précédemment a été introduit progressive-ment et bien homogénéisé sous chauffage pendant 15 minutes. Enfin, la composition a été coulée dans des moules (préchauffés à 40°C permettant l'obtention de sticks de 11,6 mm de diamètre et le tout est laissé refroidir dans un congélateur pendant le temps nécessaire à la réalisation d'une trempe efficace (environ une heure). On a ensuite laissé reposer les sticks à température ambiante (20°C) pendant 24h.

Dureté de la composition

La dureté de la composition est mesurée selon le protocole suivant : Le stick de rouge à lèvres est conservé à 20 °C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté.

La dureté peut être mesurée à 20 °C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 pm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nm-1, est mesurée 20 au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCOCHATILLON. La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus 25 élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre (en mètres). La dureté est convertie en Nm_, par l'équation ci-dessous : (Yx 10-3 x9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette 30 nouvelle température avant la mesure. Dureté (Conditionnement 0 11.6 mm) 74+6g 62 f 4 N.m-' 35 Evaluation

On obtient des sticks homogènes, solides (ne se cassant pas lors de l'application), stables à 23°C à 45°C pendant 1 mois (on n'observe pas d'exsudation ni de déphasage). Les sticks obtenus sont facilles à appliquer sur les lèvres (glissant et délitage aisé) et le 40 dépôt obtenu présente un niveau de brillance acceptable (dépôt satiné), immédiatement après application et 1 heure après application, homogène, confortable et d'épaisseur uni-forme.

On a procédé à une évaluation sensorielle des propriétés cosmétiques à l'application (fa- 45 cilité d'application, glissant, non collant) et dans le temps (tenue de la couleur, non desséchant) sur un panel de 10 utilisatrices régulières de rouge à lèvres longue tenue en stick. Pour l'ensemble des utilisatrices, la composition est facile à appliquer (glisse bien sur les lèvres), et présente un effet longue tenue (effet coloriel persistant). Le film déposé est léger à porter, non gras, non collant et confortable ; il ne dessèche pas les lèvres, voire même il 50 les hydrate.

Exemple 5 : Rouge à lèvres solide (stick) On a préparé la composition de rouge à lèvres suivante selon le protocole décrit à l'exemple 4. Nom chimique et référence o Phase commerciale Quantité (/o) JARCOL 24 (55.6% dans 21 Al l'isododecane) (Composé su- pramoléculaire n°12 préparé ci-avant) Phényl triméthicone (DOW 20,53 CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID de DOW CORNING) (viscosité 20cSt) C12-C15 alkyl benzoate (Te- 10,67 gosoft TN de Evonik Gold- schmidt) TRIMETHYLSILOXYPHENYL 18,30 A2 DIMETHICONE (WACKER- BELSIL PDM 1000 De Wacker) Cire de polyethylene (perfor- 10,00 B malen 500L polyéthylene de New Phase Technologies) Phényl triméthicone (DOW 11,50 C CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID de DOW CORNING) (viscosité 20cSt) Dioxyde de titane 1,82 RED 7 ( UNIPURE RED LC 1,51 3079 OR de LCW (SENSIENT) RED 28 Lake 1,26 YELLOW 6 LAKE 2,05 Oxides de fer 1,36 La dureté de la composition a été mesurée comme décrit dans l'exemple 4 précédent : 74 N.m-' ± 5.

10 En évaluation sur testrices, la texture est glissante à l'application. Le dépôt est fin, brillant, confortable et non collant. La tenue de la couleur est bonne dans le temps.

Les compositions 4 et 5, dans lesquelles la phényltriméthicone est en une teneur supérieure à la trimethylsiloxyphenyl dimethicone, et la teneur en agents structurants de la 15 phase grasse liquide inférieure à 200/0, comparativement aux compositions des exemples 1 et 2 décrits précédemment, permet d'améliorer encore les propriétés cosmétiques après application sur les lèvres, en particulier en terme d'effet non collant, finesse du film déposé et homogénéité du résultat maquillage. 81 20

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins (a) un composé supramoléculaire susceptible d'être obtenu par réaction entre : - au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plu- sieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant en outre au moins un motif de formule (1) ou (II) : O IN R2HNH-C-NH-R1-* O O *- R3 N I R2HNH-I I-NH-R1-* O (1) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C,-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, 25 pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P ; (b) au moins deux huiles siliconées non volatiles distinctes choisies parmi i) les huiles siliconées phénylées de formule (II) ,ou (VII) suivantes : R R R R-Si O Si O Si R 1 1 1 R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, 35 notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle, 30Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, étant entendu que - l'une au moins des huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (II) ou de formule (VII) avec p=0 (`première' huile si- liconée non volatile) et - l'une au moins desdites huiles siliconées non volatiles est choisie parmi les huiles siliconées phénylées de formule (VII) avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préfé- rence méthyle, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, et les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone (`seconde' huile siliconée volatile), et (d) au moins un agent structurant de la phase grasse liquide, notamment choisi parmi les cires et/ou les corps gras pâteux, en particulier les cires, de préférence les cires apolaires, en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est sous une forme solide.
3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle corn- prend au moins l'association d'une première huile siliconée non volatile de formule (VII)Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, - m et n sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; avec p= 0 et n=0 et R1, R2, R5 et R6 sont identiques et sont des groupements méthyle ; et d'une seconde huile siliconée non volatile de formule (VII) . avec p 00 et R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence méthyle, avec n=0 et R1 à R6 sont identiques et sont des radicaux méthyle.
4. Composition selon la revendication 1 à 3, dans laquelle l'huile portant la fonction réactive est choisie parmi, seule ou en mélange : (i) les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuellement comprenant un ou plusieurs NH2; tels que les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, (ii) les esters et les éthers portant au moins un groupe OH libre, et notamment les esters et éthers partiels de polyol, et les esters d'acide carboxylique hydroxylé; notamment les esters d'acide dicarboxylique hydroxylé avec un monoalcool, et en particulier d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle, (iii) les huiles naturelles, naturelles modifiées, végétales, hydroxylées.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'huile portant la fonction réactive est choisie parmi, seule ou en mélange : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol; - les diols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8- C38, saturés ou insaturés, et notamment ramifié en C32-36; - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment le phytantriol; - les esters partiels de pentaérythritol, et notamment l'adipate de pentaérythrityle, le caprate de pentaérythrityle, le succinate de pentaérythrityle, le tétraisononanoate de pentaé-rythrityle, le triisononanoate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le triisostéarate de pentaérythrityle, le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle, le tétraéthyl hexanoate de pentaérythrityle, le tétraoctyl dodécanoate de pentaérythrityle; - les diesters, triesters, tetraesters ou pentaesters de dipentaérythritol, et notamment le dipentaérythrityle pentaisononanoate, le dipentaérythrityle pentaisostéarate, le dipentaérythrityle tétraisostéarate, le dipentaérythrityle tri(polyhydroxystéarate); - les mono et di-esters de triméthylolpropane comme le triméthylolpropane monoisostéarate, le triméthylolpropane di-isostearate, le triméthylolpropane monoethyl-2 hexylate, le triméthylolpropane diethyl-2 hexylate; - les mono-, di- et tri-esters de di-triméthylolpropane comme le di-triméthylolpropane diisostearate, le di-triméthylolpropane tri-isostearate, le di-triméthylolpropane tri-ethyl hexanoate; - les mono-esters ou poly-esters partiels de glycérol ou de polyglycérols, et notamment : - le di-isostearate de glycérol, le di-isononanoate de glycérol, - les mono-, di- et tri-esters de polyglycérol-2; par exemple avec l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le polyglycéryl-2-isostéarate; le polyglycéryl-2-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-2; le polyglycéryl-2-nonaisostearate; le polyglycéryl-2-nonanoate; - les mono-, di-, tri- ou tétra-esters de polyglycérol-3; par exemple avec soit l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le polyglycéryl-3-isostéarate, le polyglycéryl-3-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-3; le polyglycéryl-3-nonaisostearate; le polyglycéryl-3-nonanoate; - les esters partiels de polyglycérol-10 et en particulier le polyglycéryl-10 nonaisostearate; le polyglycéryl-10-nonanoate; le polyglycéryl-10-isostéarate, le polyglycéryl-10- diisostéarate, le triisostéarate de polyglycéryl-10; - les monoesters de propylène glycol comme le monoisostearate de propylène glycol, le néopentanoate de propylène glycol, le monooctanoate de propylène glycol; - les monoesters de dimères-diols comme l'isostéaryl dimer dilinoleate et l'octyl dodecyl dimer dilinoleate - les éthers de glycérol, tels que le polyglycéryl-2 oleyléther, le polyglycéryl-3 cétyléther, le polyglycéryl-3 décyltétradécyléther et le polyglycéryl-2 stéaryléther; - les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier: - les esters, notamment monoesters, d'acide 12-hydroxystéarique; tels que l'hy- droxystéarate d'octyle, et l'octyl-2 dodecyl hydroxystearate; on peut également citer les polyhydroxystéarates oligomères correspondants, notamment ayant un degré de polymérisation de 1 à 10, possédant au moins un OH résiduel; - les esters d'acide lactique, et notamment les lactates d'alkyles en C4-40, tels que le lactate de 2-éthylhexyle, le lactate de diisostéaryle, le lactate d'isostéaryle, le lactate d'isononyle, le lactate d'octyl-2 dodécyle; - les esters d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - les esters d'acide citrique, et notamment les citrates d'alkyles en C4-40, tels que le citrate de triisostéaryle, le citrate de triisocétyle et le citrate de tri-isoarachidyle. - les esters triglycériques portant un ou plusieurs OH, - l'huile de ricin, hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés notamment issus de la transesterification de l'huile de ricin; - les huiles époxydées modifiées, la modification consistant à ouvrir la fonction époxy pour obtenir un diol, et notamment l'huile de soja modifiée hydroxylée; les huiles de soja hy- droxylées (directement hydroxylées ou d'abord époxydées).
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'huile a une masse molaire (Mw) comprise entre 150 et 6000, notamment entre 170 et 4000, voire entre 180 et 2000, préférentiellement entre 200 et 1500, et encore mieux entre 220 et 800 g/mol.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, dans le groupe de jonction, le radical R1 représente : - un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C2-C12, notamment un groupe 1,2- éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,444- méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,542,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène). - un groupe cycloalkylène ou arylène, divalent, en C4-C12, notamment choisi parmi les radicaux suivants -isophorone-, tolylène, 2-méthyl-1,3-phénylène, 4-méthyl-1,3- phénylène; 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 4,4-bisphénylèneméthylène; ou de structure : CH *
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le groupe de jonction, le radical R2 représente H, ou bien : - un groupe alkyle en C,-C32, en particulier en C1-C16, voire en C1-C10; - un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; - un groupe aryle en C4-C12 ; - un groupe aryl(C4-C,2) alkyle en C1-C1$ - un groupe alcoxy en C,_C4 ; - un groupe arylalcoxy, en particulier un groupe aryle (C1-C4) alcoxy ; - un hétérocycle en C4-C12 ou une combinaison de ces radicaux, qui peuvent éventuellement être substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le groupe de jonction, le radical R3 représente un radical divalent -R'3-0-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32 ou un groupe cycloalkyle en C4-C16 ou un groupe aryle en C4-C16; ou leur mélange.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, dans le groupe de jonction, (a) dans la formule (1), on a : - R, = -isophorone- et R2 = méthyl, - R, = -(CH2)6- et R2 = méthyl, - R, = -(CH2)6- et R2 = isopropyl, ou - R, = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène et R2 = méthyle, ou bien (b) dans la formule (11), R1 représente le radical -isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)2000-N H-isophorone-.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le groupe de jonction est de formule : O IN R2~~N~~NH-C-NH-R1- NCO H I I 0 ou de formule :45O OCN - R31\1 1 R2" N NH H /NH-R1-NCO C I I O dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis dans l'une des revendications précédentes.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le groupe de jonction est choisi parmi les groupes suivants : 87 H H 1 1 O ,NON NH O CH3 NCO NH O H3C CH3 H H 1 1 O vN~N~ NH O H3C CH3 NCO CH3 N-H O H H x O N O N NCO O OCN X NN~~N~~O H H
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle 5les composés supramoléculaires sont choisis parmi ceux répondant aux structures sui-vantes : O O isostéaryl O O N isostéaryl-O OÂN NÂN~N/O I I O O~O H H 1 isostéaryl O IOI N0yN isostéaryl-O` ^ /O~N` ^ ^NxN~N~O O O / \ H H X O~0 O 0 ~ N O v 0-isostéaryl isostéarylOH\/\/\ O O~N O N N~N).LN)% o H H
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du composé supramoléculaire est comprise entre 180 à 8000, de préférence 200 à 6000, voire de 300 à 4000, et encore mieux de 400 à 3000, préférentiellement de 500 à 1500. 10
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la quantité de composé supramoléculaire présent dans la composition est comprise entre entre 4 % et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 6 à 15 % en poids de matière active, et mieux de préférence entre 8 et 13% en poids de matière active par rap- 15 port au poids total de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite `première' huile siliconée non volatile est présente en une teneur supérieure ou égale à ladite `seconde' huile siliconée non volatile, en particulier dans un ratio pondé- 20 ral de `première' huile siliconée non volatile/'seconde' huile siliconée non volatile allant de 2,5 :1 à 1 :1, notamment de 2 :1 à 1 :1.
17. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les première et seconde huiles non volatiles siliconées sont présentes en une 25 teneur totale allant de 10 % à 75% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 % à 65 % en poids, et mieux allant de 40 % à 65 % en poids par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 30 ce qu'elle comprend au moins une huile hydrocarbonée et/ou un corps gras pâteux et/ou une matière colorante et/ou une charge et/ou une résine siliconée et/ou un polymère fil-5mogène.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage de la peau ou des lèvres, de 5 préférence sous la forme d'un rouge à lèvres.
20. Procédé de maquillage ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau ou des lèvres, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes. 91