FR2910291A1 - Kit de maquillage des matieres keratiniques comprenant des composes reactifs silicones et une huile compatible - Google Patents

Kit de maquillage des matieres keratiniques comprenant des composes reactifs silicones et une huile compatible Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objet un de maquillage comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément- le kit comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé,- à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent ou le peroxyde lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions,- lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres- l'une au moins des première et deuxième compositions contenant au moins une huile compatible,- lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100.Enfin, l'invention concerne un procédé de maquillage des matières kératiniques impliquant l'application des composés X, Y et de l'huile compatible.

Description

La présente invention a pour objet un kit comprenant deux compositions
cosmétiques conditionnées de manière séparée destinées à être appliquées sur les matières kératiniques, ledit kit comprenant un composé X ou un composé Y, qui sont mis à réagir ensemble in situ ou juste avant application sur les matières kératiniques. L'un au moins des composés X et Y est siliconé, et l'une au moins des deux compositions contient en outre au moins une huile compatible, de préférence non volatile. L'invention concerne également un procédé consistant en l'application sur les matières kératiniques des composés X et Y, et de l'huile compatible.
Les compositions peuvent être en particulier appliquées sur les cheveux, la peau, les lèvres, les cils, les sourcils ou les ongles. Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions de maquillage ou de soin des matières kératiniques.
En particulier, chaque composition peut être un produit de maquillage tel qu'une poudre libre ou compactée, un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un produit anticerne, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau.
Dans le cas d'un produit de soin, chaque composition peut être un produit de soin des cils, des lèvres, de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire. Les compositions de maquillage, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent souvent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une persistance médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition de fond de teint ou de rouge à lèvres.
On recherche donc des compositions de maquillage pour les lèvres et la peau dites sans transfert qui présentent l'avantage de former un dépôt qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (verre, vêtements, cigarette, tissus).
Pour limiter le transfert des compositions cosmétiques, il est connu d'employer des huiles volatiles. Ces huiles volatiles, lorsque présentes en grande quantité, rendent le produit de 2910291 2 maquillage, notamment le rouge à lèvres, inconfortable pour l'utilisatrice : le dépôt de maquillage confère une sensation de dessèchement et de tiraillement. La présente invention a pour but de fournir une nouvelle voie de formulation de 5 compositions de maquillage, permettant d'obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, ayant de bonnes propriétés de non transfert, de bonnes propriétés de tenue dans le temps, en particulier à l'eau et aux frottements, et dont le confort est amélioré. Les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir de telles propriétés en utilisant un 10 système comprenant des composés siliconés qui polymérisent in situ et des huiles particulières. C'est pourquoi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un kit de maquillage comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, 15 - le kit comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent ou le peroxyde lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, 20 - lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, - l'une au moins des première et deuxième compositions contenant au moins une huile compatible, 25 - lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100. Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins une, voire au moins 30 deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y sont siliconés. Les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble sur les matières kératiniques ou sur un support de manière à former, sur les matières kératiniques, en présence de 35 l'huile compatible, un film confortable et non transfert. 2910291 3 Selon un mode de mise en oeuvre, la présente invention a pour objet un kit cosmétique comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément, - le kit comprenant au moins un composé X siliconé, au moins un composé Y silkconé, et éventuellement au moins un catalyseur, 5 - à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, - lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, - l'une au moins des première et deuxième compositions contenant au moins une huile 10 compatible, - lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100. 15 Chaque composition peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un 20 compartiment au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition. Alternativement, chacune des première et seconde compositions peut être conditionnée 25 dans un article de conditionnement différent. Selon un mode de réalisation, les composés X et Y peuvent être présents dans deux compositions distinctes appelées première et seconde compositions. Dans ce mode de réalisation, les composés X et Y sont mélangés de façon extemporanée de préférence en 30 présence d'un catalyseur, via le mélange des deux compositions, puis le mélange est appliqué sur les matières kératiniques. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un kit tel que décrit ci-dessus, pour obtenir un film présentant des propriétés de brillance satisfaisante tout en étant dotée de propriétés 35 de non transfert améliorées. Bien entendu, chaque composition comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est 2910291 4 à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières 5 kératiniques consistant a) à mélanger de façon extemporanée - au moins deux compositions de manière à mettre en présence au moins un composé X, au moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au 10 moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent ou le peroxyde lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, - lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par 15 une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, -l'une au moins des première et deuxième compositions contenant au moins une huile compatible, - lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités 20 respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100. b) puis à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche dudit mélange. 25 Selon une variante, l'invention a également pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant - à appliquer successivement sur les matières kératiniques au moins deux compositions de manière à mettre en présence au moins un composé X, au moins un composé Y, et 30 éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X et Y -et le catalyseur lorsqu'il est présent ou le peroxyde lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, 35 -lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, 2910291 5 - l'une au moins des première et deuxième compositions contenant au moins une huile compatible, - lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux 5 compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100. Selon un autre aspect, les composés X et Y ainsi que l'huile compatible peuvent être présents au sein d'une même composition, laquelle comprend alors - au moins un composé X et au moins un composé Y, l'un au moins des composé X et Y 10 étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, et - au moins une huile compatible, - lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités 15 respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100. Dans ce mode de mise en œuvre, l'un au moins des composés X et Y peut être présent sous une forme encapsulée. 20 Selon une variante, les deux composés X et Y sont tous deux présents sous des formes encapsulées séparées. Plus particulièrement, les composés X et/ou Y peuvent être présents sous la forme de microcapsules et notamment de nanocapsules de type cœur/écorce, le cœur de nature lipophile contenant le composé X ou le composé Y. 25 HUILE COMPATIBLE Par huile compatible, on entend une huile qui est compatible avec le composé X et/ou compatible avec le composé Y, de préférence une huile compatible à la fois avec X et Y. On entend par huile compatible, une huile qui donne un mélange homogène avec le 30 composé X ou respectivement le composé Y, lorsqu'il est en une proportion inférieure ou égale à 50/50 en poids. L'incompatibilité du composé X avec l'huile ou l'incompatibilité du composé Y avec l'huile peut se traduire par un déphasage du mélange ou un par un relarguage de l'huile dans le mélange. On évalue le caractère compatible d'une huile avec le composé X ou le 35 composé Y, par exemple selon le protocole suivant, à 25 C. On introduit dans un bécher une masse définie du composé X ou du composé Y, puis on ajoute progressivement sous agitation magnétique l'huile dans une quantité telle que l'on 2910291 6 obtient un mélange huile/composé X ou huile/composé Y dans une proportion inférieure ou égale à 50/50 en poids. On verse ensuite le mélange dans un flacon 20m1, par exemple un flacon de référence VB à sertir 20 CV 5481194 CHROMACOL, que l'on sertit. Au bout de 24 heures, on observe 5 le flacon à l'oeil nu afin de détecter la présence de deux phases et/ou l'opacité du mélange, qui sont révélateurs d'incompatibilité. Dans ces conditions, par exemple, l'octyldodécanol (qui est un liquide transparent) donne en mélange en poids 50/50 avec le mélange X' (qui est un fluide irisé) fourni par Dow 10 Corning : MELANGE X' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane à 68083-19-2 55-95 Polymère terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diéthenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur tétraméthyldisiloxane complexe Tétraméthyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère ou avec le mélange Y' (qui est un fluide irisé) fourni par Dow Corning 15 MELANGE Y' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Diméthyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Méthylhydrogéno Siloxane, à terminaisons triméthylsiloxy un mélange opaque blanc qui relargue de l'huile. Au sens de la présente invention l'octyldodécanol est donc incompatible avec chacun de ces deux composés 20 siliconés.Dans ces conditions, par exemple l'octyldodécanol (qui est un liquide 2910291 7 transparent) donne un mélange en poids 50/50 avec le produit commercial Dow Corning 7-9800 Soft Skin Adhesive Part A (qui est un liquide transparent incolore) ou avec le produit commercial Dow Corning 7-9800 Soft Skin Adhesive Part A (qui est liquide transparent incolore), un mélange translucide biphase. Au sens de la présente invention, 5 l'octyldodécanol est donc incompatible avec chacun de ces deux composés siliconés. L'huile compatible peut être une huile ester de préférence non volatile. Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une 10 pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Cette huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (I) suivante : R,-CO-O-R2 (I) où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une 20 ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. 25 Par éventuellement substitué , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de 30 préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9. Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe 35 constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, 15 2910291 8 isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le 5 stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (I) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, 10 comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. 15 De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par 20 exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants : l'isononanoate d'isononyle, - l'octanoate de cétostéaryle, 25 - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'éthyl-2-hexyle, - le stéarate d'octyl 2-dodécyle, - l'érucate d'octyl 2-dodécyle, - l'isostéarate d'isostéaryle. 30 L'huile compatible peut être une huile siliconée non volatile. Les huiles de silicone non volatiles peuvent être : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, 35 - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 atomes de carbone, 2910291 9 - les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, la triméthylpentaphényltrisiloxane ; 5 - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro-propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des 10 polyoxyalkylènes, - et leurs mélanges. L'huile siliconée non volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées phénylées non volatiles. L'huile siliconée phénylée non volatile peut être choisie parmi les silicones phénylées de formule (VI) suivante : 15 Siù O m (VI) P q 20 dans laquelle - R1 à R10, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0. 25 De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. De préférence, l'huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les silicones phénylées de formule (VII) suivante : 30 2910291 10 R1 H3C ù Si -0 1 R2 Si 0 Si 0 0 1 Si (CH3)3 P n m dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, 5 - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en 10 particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Notamment, R1 à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1. Les huiles siliconées phénylées peuvent être choisies parmi les phényl trimethicones, les 15 phényl dimethicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et leurs mélanges. Comme huile sliconée phénylée non volatile, on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 20 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 C. 25 L'huile compatible peut être choisie parmi les huiles volatiles. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à 30 température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 2910291 11 Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 5 de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms 10 commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs 15 mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 20 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 25 On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 CH3 3 SiO Si O Si CH3 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. 30 Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 2910291 12 correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. 5 L'huile de formule (I) pour laquelle R est un groupe éthyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3886 et l'huile pour laquelle R est un groupe butyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3887 par la société BAYER SILICONES . De préférence les compositions utilisées présentent chacune une teneur en huile volatile 10 inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% et mieux inférieur ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition. De préférence encore, les compositions sont exemptes d'huile volatile. 15 Le ratio massique huile compatible/composé X est de préférence compris entre 1/10 et 5/1, de préférence entre 1/2 et 2/1. Le ratio massique huile compatible/composé Y est de préférence compris entre 1/10 et 5/1, de préférence entre 1/2 et 2/1. Composés X et Y Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la 25 température ambiante et 180 C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique, avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. De préférence, ces composés X et Y sont des polymères. Par polymère, on entend des 30 composés présentant au moins deux motifs de répétition, de préférence au moins trois. Selon un mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. 20 2910291 13 Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Le ou les composés X, le ou les composés Y, peuvent être appliqués sur les matières kératiniques via des compositions différentes contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (A) comprenant le ou les composés X, le ou les composés Y, et l'huile compatible. 15 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (B), et une composition (C) comprenant le ou les composés X et le ou les composés Y, l'huile compatible étant présente dans la composition (B) et / ou la composition (C), l'ordre d'application des compositions (B) et (C) étant indifférent. 20 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (B), une composition (D) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, l'huile compatible étant présente dans la composition (B) et / ou la composition (D) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (B), (D) et (E) étant indifférent. 25 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition (F) comprenant le ou les composés X et une composition (E) comprenant le ou les composés Y, l'huile compatible étant présente dans la composition (F) et / ou la composition (E), l'ordre d'application des compositions (F) et (E) 30 étant indifférent. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques au moins uncatalyseur tel que défini précédemment pour activer la réaction entre le ou les composés X et le ou les composés Y. 35 Par exemple, le ou les catalyseurs peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les matières kératiniques ou dans une 5 2910291 14 composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les matières kératiniques est indifférent. Les composés X et Y siliconés cités ci-après, peuvent présenter à la fois des propriétés 5 filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites " room temperature vulcanization". 10 Groupes polaires Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation, les composés X et Y 15 peuvent être aminés ou non aminés. Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques . 20 Des composé porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques, grâce à l'aptitude de ces groupements à établir une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. 25 Le ou les groupes polaires porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison 30 hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. 35 Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants acide carboxyliques -COOH, 2910291 15 -alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR,R2, dans laquelle les R, et R2 identiques ou différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un 5 des R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : 0 0 N N I I R, R, R, étant un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyl de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, -thiocarbamoyl, tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-O R', R' étant tel que défini ci- 15 dessus, - uréyl tel que -NR' -CO-N(R')2, les R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, - sulfonamido tel que -N R'-S(=O)2- R', R' répondant à la définition ci-dessus. 20 De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3% en poids Le ou les groupes polaires peuvent être situés dans la chaîne principale du composé X 25 et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y. 1- Composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilvlation 30 Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit : 10 2910291 16 -S i i-H + CH2 -CH-W- -Si-CH2=CH2-W avec W représentant une chaine carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés. 5 Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera dans la suite de la description, ces 10 composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Ce groupe polaire est avantageusement porté 15 par le composé X qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : dans laquelle : 25 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle, 30 - m est égal à 1 ou 2 et R' représente : o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne 20 (I) 2910291 17 hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ou o un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexenyle De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle. Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. 15 Selon une variante, le composé X comprend une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. 20 Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiO12, l'atome de 25 silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles 30 peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. 35 Comme exemples de telles résine, on peut citer les résines de silicone MT telles que les 5 10 2910291 18 poly(phenyl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, 5 notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (Il) décrites précédemment. Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les organosiloxanes comprenant 15 au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : û H iO ,) (III) dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes 20 de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces composés Y organosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule : R S.i.O (4w ) ,- 25 (Il) telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins comprenant au moins un motif choisis parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H telles que les poly(methyl- 30 hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest 10 De préférence, ces composés Y organosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5% 2910291 19 en poids de groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules ci-dessus De préférence, ces organosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de 5 formule CH3SiO12. Avantageusement, les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule H3CHSiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO. 10 De tels composés Y organosiloxanes à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744. Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non 15 siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les hydrogénosiloxanes cités ci-dessus. 20 Selon un mode de réalisation, les composés X organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, portent au moins un groupe polaire tel que décrit plus haut. Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou 25 oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. 30 En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne 35 principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange 2910291 20 - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant 5 notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe 10 [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux 15 de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels 20 que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide 25 itaconique. b) les polyesters à groupes (meth)acrylate latéraux et/ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange 30 -de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de
8 à 20 et mieux 35 de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe 2910291 21 [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant 5 notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, 1 o et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. 15 Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. 20 De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 25 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule) c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par 30 polycondensation - de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le 35 toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule 2910291 22 o I I C OCNùRùN ~ NùRùNCO O-C ~C' O N 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; 5 - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou lo l'hexaméthylènediamine, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. 15 De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanuratetriacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 20 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 25 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate 30 hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la société UCB. 2910291 23 d) les polyéthers à groupes (meth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1 , tels que le polyéthylèneglycol, le 5 polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé,. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 10 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates 15 de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A 20 (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, (iii) une résine époxyester à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), 25 (iv) une résine époxyéther à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée 30 et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques 35 comportant au moins une double liaison éthylénique en a,(3 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes 2910291 24 de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 5 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. 10 f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1-50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. 15 De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par 20 exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,w-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. 25 i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères 30 "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 - 175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs 35 ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont 2910291 25 commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères 5 multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WOA-93/17060 et WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la 10 société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la dénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide 15 acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. 20 On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus. la Composés réactifs additionnels 25 Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peut comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements 30 vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetramethyltetravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. 1 b Catalyseur 35 La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée, le catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain. 2910291 26 On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal, le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou 5 anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetramethyldisiloxane La catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids 10 total de la composition le comprenant. On peut également introduire dans les compositions de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps ou de retarder la 15 polymérisation. De façon non limitative, on peut citer la polymethylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tetramethyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le methylisobutynol . La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans l'une et/ou l'autre des 20 première et seconde compositions peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés. A titre d'exemple de tels composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin 25 Adhesive parts A & B. De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmiles composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le 30 composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydimethylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est un méthylhydrogénosiloxane. 35 A titre d'exemple, on utilise les deux mélanges X' et Y' suivants contenant les composés X et Y. Ces mélanges peuvent être fournis par Dow Corning. 2910291 MELANGE X' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane à 68083-19-2 55-95 Polymère terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 1040 Charge 1,3-Diéthenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur tétraméthyldisiloxane complexe Tétraméthyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère 5 MELANGE Y' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Diméthyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Méthylhydrogéno Siloxane, à terminaisons triméthylsiloxy 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation 10 Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de 15 groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou 27 2910291 28 l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des cils (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou artificielles). Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou 5 différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins 10 un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe 15 alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. 20 Ces composés X et/ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule R- Sit (IV) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et 25 S est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence les R9 représentent des groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. 30 Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule O'Z dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f 35 est tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de 2910291 29 préférence allant de 5 à 150 Pa.s. Par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, et préférentiellement de 5 à 1000. 5 Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante - ZS{R (R)3 X 10 dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et 15 Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule â` R9 M - , t R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant 20 pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phenylène 25 De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux ethylène. Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant 30 présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63- Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou 2910291 30 vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane. De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 5 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande. On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de formule tx 9 R9 R lx 1 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R< R9 _ ` R.l 1 R9 R9 (VIII) 15 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence moins de 25% en nombre des chaînes terminales 20 Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. 25 Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents. Selon une variante l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou 10 2910291 31 polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organique sont choisis parmi les 5 oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes 10 latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (meth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. On peut citer par exemple les polymère (meth)acryliques décrits dans le document de 15 KUSABE.M, Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, AdhesionKleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. 20 Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, 25 aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, 30 pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux , on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les 35 polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par 2910291 32 exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest. 2a Composé réactif additionnel 5 L'une des compositions utiles dans la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple : • une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupement alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en 10 surface par de tels groupes. 2b Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal 15 qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule T ( R2 y ) O 20 dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. 25 Le catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions le contenant.. 2c Diluant 30 Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octamethylcyclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs mélanges. 35 Cette huile siliconée peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition. 2910291 33 A titre d'exemple de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer les mélanges X' et Z' suivants préparés par la société Dow Corning : Mélange X' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant (1) le mélange X' contient des composés X et Y identiques Mélange Z' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 3/ Réticulation en présence de peroxyde : 15 Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50 C, de préférence supérieure ou égale à 80 C, allant jusqu'à 120 C. Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ûCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un 20 groupement -CH3. Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydimethylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ûCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un 25 groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylmethylsiloxane- dimethylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt. 5 10 2910291 34 A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges. 5 Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un peroxyde entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 C et 180 C. Le système réagira notamment sur la peau. 10 D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% . De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, 15 c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% . Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 20 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. 25 Le composé X peut représenter de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total des compositions utiles ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% Le composé Y peut représenter de 0.05 % à 95% en poids par rapport au poids total des 30 compositions utiles ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%. Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de 35 réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée. 2910291 35 L'une ou moins des compositions formant le kit peut comprendre des charges. A titre d'exemple, ces charges peuvent être du carbonate de calcium colloïdal qui peut être traité ou non par de l'acide stéarique ou du stéarate, de la silice telle que les silices fumées les 5 silices précipitées, les silices traitées pour les rendre hydrophobes, du quartz moulu, de l'alumine, de l'hydroxyde d'aluminium, du dioxyde de titane, de la terre de diatomée, de l'oxyde de fer, du noir de carbone, et du graphite. Les slices synthétiques dont la surface est modifiée par des composés siliconés pour les rendre hydrophobe en surface sont particulièrement préférées. Ces charges se différentient les unes des autres par leurs 10 propriétés de surface, les composés du silicone utilisés pour traiter la silice, et la façon dont le traitement en surface est réalisé. De telles charges permettent de réduire la viscosité de la formulation obtenue à partir des composés X et/ou Y. Par ailleurs, des charges renforçantes à base de résine peuvent aussi être utilisées. On préfère à titre de charge la silice, le carbonate de calcium, les charges à base de résine. A titre d'exemple, 15 on peut citer les charges traitées Cab-O-Sil@TS-530, Aerosil@R8200 et Wacker HDX H2000. NON TRANSFERT DU DEPOT L'indice de transfert 20 - d'un film obtenu par dépôt d'une composition contenant les composés X et Y et l'huile compatible, ou - d'un film obtenu par dépôt successifs d'une composition contenant le composé X et d'une composition contenant le composé Y, l'une au moins des deux compositions contenant une huile compatible 25 est de préférence inférieur ou égal à 40 sur 100. De préférence encore, l'indice de transfert est inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur ou égal à 20, de préférence encore inférieur ou égal à 15, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 5 sur 100, de préférence inférieur ou égal 30 à2sur100. L'indice de transfert peut être mesuré selon la méthode ci-après. On préchauffe un support (rectangle de 40 mm X 70 mm et d'épaisseur 3 mm) de mousse de polyéthylène adhésif sur une des faces ayant une densité de 33 kg/m3 (vendue sous 35 la dénomination RE40X70EP3 de la société JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) sur une plaque chauffante maintenue à la température de 40 C pour que la surface du support soit maintenue à une température de 33 C 1 C. 2910291 36 Tout en laissant le support sur la plaque chauffante, on applique la composition ou le mélange des deux compositions sur toute la surface non adhésive du support en l'étalant à l'aide d'un pinceau pour obtenir un dépôt de la composition d'environ 15 pm puis on laisse sécher pendant 30 minutes. 5 Après séchage, le support est collé par sa face adhésive sur une enclume d'un diamètre de 20 mm et munie d'un pas de vis. L'ensemble support/dépôt est ensuite découpé à l'aide d'un emporte- pièce d'un diamètre de 18 mm. L'enclume est ensuite vissée sur une presse (STATIF MANUEL IMADA SV-2 de la société SOMECO) équipée d'un 10 dynanomètre (IMADA DPS-20 de la société SOMECO). Un papier blanc pour photocopieuse de 80g/m2 est placé sur le socle de la presse puis on presse l'ensemble support/dépôt sur le papier à une pression de 2,5 kg pendant 30 secondes. Après retrait de l'ensemble support/dépôt, une partie du dépôt a transféré sur 15 le papier. On mesure alors la couleur du dépôt transféré sur le papier à l'aide d'un colorimètre MINOLTA CR300 , la couleur étant caractérisée par les paramètres colorimétriques L*, a*, b* . On détermine les paramètres colorimétriques L*0, a*0, b*0 de la couleur du papier nu utilisé. 20 On détermine alors la différence de couleur AE1 entre la couleur du dépôt transféré par rapport à la couleur du papier nu par la relation suivante. AE1 = (L*_L0*)2 + (a* - ao*)2 + (b* - bo*)2 25 Par ailleurs, on prépare une référence de transfert total en appliquant le mélange directement sur un papier identique à celui utilisé précédemment, à la température ambiante (25 C), en étalant la composition à l'aide d'un pinceau et pour obtenir un dépôt de la composition d'environ 15 pm puis on laisse sécher pendant 30 minutes à la température ambiante (25 C). Après séchage, on mesure directement les paramètres 30 colorimétriques L*', a*', b*' de la couleur du dépôt mis sur le papier, correspondant à la couleur de référence de transfert total. On détermine les paramètres colorimétriques L*'0, a*'0, b*'0 de la couleur du papier nu utilisé. On détermine alors la différence de couleur AE2 entre la couleur de référence de transfert 35 total par rapport à la couleur du papier nu par la relation suivante. 2910291 37 AE2 = (L*'-1 0*!)2 + (a' - ao* 2 + (b' b0*!)2 Le transfert de la composition, exprimé en pourcentage, est égal au rapport : 5 100 X AE1 / AE2 La mesure est effectuée sur 4 supports à la suite et la valeur de transfert correspond à la moyenne des 4 mesures obtenues avec les 4 supports. 10 DURETE DU DEPOT La dureté du film obtenu - soit après dépôt sur une plaque de verre d'une couche de 300 pm d'épaisseur 15 (avant séchage) de la composition contenant les composés X et Y ainsi que l'huile compatible - soit par dépôts successifs sur une plaque de verre des deux compositions contenant respectivement les composés X et Y, l'une au moins des compositions contenant l'huile compatible, de manière à ce que le dépôt final ait 20 une épaisseur avant séchage de 300 pm La plaque de verre est séchée sur un support et maintenue à 30 C pendant 23 heures dans une atmosphère ambiante, puis pendant 1 heure, à 70 % d'humidité relative. La dureté du film obtenu est ensuite mesurée selon la norme ASTM D-43-66, ou la norme 25 NF-T 30-016 (décembre 1991), à l'aide d'un pendule de Persoz. Avantageusement, le film obtenu contenant le produit de réaction de X et Y ainsi que l'huile compatible présente la dureté Persoz inférieure ou égale à 60 s, de préférence comprise entre 30 et 50 secondes, de préférence comprise entre 15 et 30 s. Autres huiles Au moins l'une des compositions comprend avantageusement outre les huiles précédemment citées, une huile choisie parmi les huiles non volatiles. 30 35 2910291 38 Selon un mode de réalisation, au moins l'une des première et seconde compositions utilisées selon l'invention comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou et/ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 5 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de 10 soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les 15 dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les 20 copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges -les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, 30 - les citrates, - et leurs mélanges. L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, de préférence de 1 à 60%en poids, mieux de 5 à 50% en poids et encore mieux de 14 à 40% 35 en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition. 2910291 39 Selon un mode de réalisation, les première et seconde compositions mise(s) en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont anhydres. 5 Phase aqueuse Au moins une composition peut comprendre une phase aqueuse. La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau; elle peut également lo comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. 15 La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 10% à 85% en poids et mieux de 2 à 80% en poids 20 Corps aras solides Au moins l'une des compositions du kit peut également comprendre au moins un corps gras solide à température ambiante (25 C), ayant de préférence une température de fusion supérieure à 25 C, notamment choisi parmi les cires, les corps gras pâteux et leurs 25 mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cire On entend par cire un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à 30 changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45 environ, et en particulier supérieur à 55 C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage 35 différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. 2910291 On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de
lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, 5 les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba 10 isomérisée telleque l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISOJOJOBA-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, 15 le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec 20 l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination PHYTOWAX Olive 18 L 57 ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73 , par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190. 25 Pâteux La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un composé pâteux. Par "pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation 30 cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. Par pâteux, on entend également le polylaurate de vinyle. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir 35 de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi 2910291 41 - la lanoline et ses dérivés - les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination Lanolide par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 10 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja. - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: 15 les homopolymères d'oléfines • les copolymères d'oléfines • les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés • les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8- 20 C30 • les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, et leurs mélanges. Un composé pâteux siliconé et fluoré préféré est le polyméthyl trifluoropropryl méthylalkyl diméthylsiloxane, fabriqué sous la dénomination X22-1088 par SHIN ETSU. Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène- 35 oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène- 25 30 2910291 42 oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de 5 dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel. Parmi les esters, on préfère notamment - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de 10 diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol 15 - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés - les esters de pentaérythritol - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide 20 dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique; L'acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes 25 de carbone. Il est de préférence choisi parmi l'acide héxanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide éthyl-2 héxanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide undécanoïque, acide dodécanoïque, l'acide tridécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide héxadécanoïque, l'acide héxyldécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide isostéarique, l'acide nonadécanoïque, 30 l'acide eicosanoïque, l'acide isoarachidique, l'acide octyldodécanoïque, l'acide henéicosanoïque, l'acide docosanoïque, et leurs mélanges. L'acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de 35 préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : 2910291 43 a) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés insaturés ; 5 c) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques mono hydroxylés saturés ; d) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; e) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en C2 à C16 ayant réagi avec un 10 mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, et leurs mélanges. Les esters aliphatiques d'ester sont avantageusement choisis parmi : - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec 15 l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 1 (1/1) ou monoisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 2 (1/2) ou le diisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, 20 - l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 3 (1/3) ou triisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, - et leurs mélanges. 25 La nature et la quantité des corps gras solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, les cires peuvent représenter de 0,1 à 70 % en poids de, par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 5 à 30% en poids. 30 Filmoqène Les compositions peuvent comprendre un polymère filmogène. Selon un mode de réalisation, la composition contient au moins un polymère qui peut être choisi parmi les polymères filmogènes. Certains polymères filmogènes peuvent être gélifiants. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère n'est pas une nitrocellulose. 35 Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition. 2910291 44 Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film 5 peut être isolé dudit support. Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % 10 à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids. Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier 15 les polymères liposolubles, lorsque le milieu liquide organique comprend au moins une huile ; - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; 20 dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, souvent appelées latex ; dans ce cas, la composition comprend une phase 25 aqueuse; - les polymères filmogènes hydrosolubles ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, 30 on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, en particulier les résines de silicones, les polymères acrylique 35 greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. 2910291 Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. 5 En particulier, le polymère filmogène peut être un composé siliconé réticulé tel que décrit dans les demandes US 2003/0103918 et US 2003/0049216 dont les contenus sont incorporés par référence dans la présente demande. Des polymères filmogènes sont notamment décrit dans la demande de brevet 10 internationale déposée sous le n PCT/FR03/02849 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Le polymère filmogène peut être un polymère séquencé éthylénique linéaire filmogène, avantageusement exempt de styrène. De préférence encore, le 15 polymère séquencé comprend moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. 20 Le polymère filmogène peut également être sous la forme d'une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. Une telle dispersion est notamment décrite dans la demande de brevet international déposées sous le n de dépôt PCT/FR/03/03709 dont le contenu est incorporé à titre de 25 référence. Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ledit milieu de dispersion. Silicone amphiphile Les compositions peuvent contenir au moins une silicone amphiphile. Les silicones amphiphiles utilisables contiennent une portion de silicone qui est 35 compatible avec un milieu siliconé, et une portion hydrophile pouvant être, par exemple, le reste d'un composé choisi parmi les alcools et les polyols, ayant de 1 à 12 groupements hydroxyle, les polyoxyalkylènes contenant au moins deux motifs oxyalkylène et ayant de 0 30 2910291 46 à 20 motifs oxypropylène et/ou de 0 à 20 motifs oxyéthylène. Cette portion hydrophile présente donc une affinité pour les particules hydrophiles et contribue à la dispersion de celles-ci dans un milieu siliconé. 5 La silicone amphiphile peut être une huile sans activité gélifiante. De telles huiles peuvent être composées : - de copolyols de diméthicone, contenant éventuellement des groupements phényle, - de copolyols d'alkylméthicone, 10 - de silicones de polyglycérol, c'est-à-dire des silicones ayant des groupements alkylglycéryléther, - de silicones ayant des groupements latéraux perfluorés et ayant des groupements latéraux glycérol, - de silicones ayant des groupements latéraux 15 polyoxyéthylène/polyoxypropylène et ayant des groupements latéraux perfluorés, - de copolymères bloc de silicone et copolymères bloc hydrophiles autres que le polyéther, par exemple la polyoxazoline ou la polyéthylèneimine, - de copolymères greffés de type polysaccharide greffé par du silicone, - de copolymères bloc de silicone, bloc de poly(oxyde d'éthylène/oxyde de 2 0 propylène). La silicone amphiphile utilisable peut également être une résine de silicone amphiphile au moins partiellement réticulée. 25 Comme exemples de telles résines, on peut citer : - les résines de silicone réticulées ayant des groupements alkylpolyéther, telles que le polyoxyde d'éthylène (POE) et le polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène (POE/POP) décrits dans US-A-5 412 004, et - les résines de silicone réticulées en partie par des î,w-diènes, possédant 30 des chaînes latérales POE/POP hydrophiles ainsi que des chaînes latérales alkyle hydrophobes, telles que celles décrites dans EP-A-1 048 686. Les chaînes latérales hydrophiles sont obtenues par une réaction avec un POE/POP au niveau d'une extrémité vinyle unique, et les chaînes latérales alkyle sont formées par une réaction avec une oc-oléfine ayant une chaîne grasse. 35 Dans la résine de silicone amphiphile, la portion de silicone est constituée de manière avantageuse par du polydiméthylsiloxane. 2910291 47 Polymère ou copolymère polyamide Les compositions peuvent contenir au moins un polymère ou copolymère polyamide qui peut être choisi parmi les homopolymères polyamides, les polyamides ramifiés par des chaînes grasses, les polyamides-organosiloxane, les copolymères polyamide-polyester, 5 les copolymères polyamide-polyacrylique, et leurs mélanges. Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut citer les polymères décrits dans la demande EP 1 343 458 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, par exemple les résines polyamides résultant de la condensation d'un 10 acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson 15 Chemical Corp., sous la marque Onamid notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3645705 et US-A-3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid 930 ou 744. 20 On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A-5500209. 25 Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US-A-5783657 et US-A-5998570. Comme polymères polyamides utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant 30 de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, urée, 35 uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane. 2910291 48 Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. A titre d'exemple, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile 5 minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool 10 cétylstéarylique). Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut également citer les polyamides comportant au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne principale ou sous forme de greffon. Les 15 polymères sont par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,444, US-A-6,051,216 US-A-5,981,680 et W004-054524 dont les contenus sont incorporés dans la présente demande par référence. Le polyamide siliconé peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule 20 (IV) ou (V) : C X - R4 SiO R6 - m R5 Si X C NH Y NH R7 0 - n ou NH X - m n R5 Si X NH C Y C Il II R~ O 25 (V) 2910291 49 R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi: - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes 5 d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs 10 atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, 15 cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C5o, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou 20 n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Tensioactifs 25 Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 15% et mieux de 2 à 10 %. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of 30 Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques. 35 Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les première et seconde compositions selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 C, utilisés 2910291 seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 5 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 10 par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA; 15 - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde 20 d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit 25 TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 30 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA ; - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING ; - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FINTEX) ; 35 - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les 2910291 51 dénominations "SYNPERONIC" comme les "SYNPERONIC PE/ L44" et "SYNPERONIC PE/F127 " par la société ICI, et leurs mélanges. - et leurs mélanges. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 C, éventuellement 5 associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; 10 - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate 15 de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "Q2-3225C" par la société DOW CORNING. c) Les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C1s-Cap notamment ceux dérivant des amines, 20 comme le stéarate de triéthanolamine; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA), le cetyl phosphate (Amphisol K de la 25 société DSM Nutritionnal Products) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; 30 - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthanolamine. 35 Gélifiant Les compositions peuvent contenir au moins un agent gélifiant, c'est-à-dire un agent comprenant au moins un composé organique. 2910291 52 Un gélifiant de milieu aqueux peut être choisi parmi : - les épaississants cellulosiques hydrosolubles - les gommes de guar, de xanthane, de caroube, de scléroglucane, de gellane, de 5 rhamsan, de karaya, de carraghénane - les alginates, les maltodextrines, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, - les chitosans et leurs dérivés, - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de 10 "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" 15 par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs, - les polyamides tel que l'Uniclear 100 vendu par la société Arizona, 20 - les polymères semi-cristallins décrits précédmment, - les organosiloxanes obtenus parhydroxysilylation. De tels agents gélifiants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. 25 Un gélifiant de milieu huileux peut être choisi parmi - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114 ; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la 30 polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique, comme les polymères vendus sous la dénomination Kraton ; - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse 35 pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est 2910291 53 incorporé à titre de référence; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence. 5 Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A-03/105788 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Comme gélifiant pouvant être utilisé dans l'invention, on peut également citer les organopolysiloxanes réticulés obtenus par hydroxysilylation. Comme exemples de résines 10 obtenues par hydroxysilylation pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer celles commercialisées sous les dénominations KSG6 de chez Shin-Etsu, Trefil E-505C ou Trefil E-506C de chez Dow-Corning, Gransil de chez Grant Industries (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556), ou celles commercialisées sous la forme de gels préconstitués (KSG15, KSG17, KSG16, KSG18, KSG20, KSG21, KSG31, KSG32 de chez Shin-Etsu, Gransil SR 15 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 et JK 113 de chez General Electric). Les produits Dow Corning DC9010 et DC 9011 et Wacker EF199913 peuvent également être utilisés ; ces produits comprennent tous les groupements oxyéthylène, tout comme les produits KSG20, KSG21, KSG31 et KSG32. Un mélange de ces produits commerciaux peut également être utilisé. Ces produits sont obtenus en 20 particulier tel que décrit dans les brevets US-A-5 236 986 de Shin-Etsu, US 5 412 004 de Kosé et Shin-Etsu ou également US-A-5 811 487 de Dow Corning. Matière colorante Les compositions peuvent comprendre au moins une matière colorante choisie par 25 exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 hi en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont 30 présents au sein d'une même composition. Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. 35 Par colorants , il faut comprendre des composés, généralement organiques, solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique. 2910291 54 Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Par nacres ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules colorées de toute 5 forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment 10 organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir 15 de carbone, le noir d'aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références 20 Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, 25 phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des 30 pigments organiques sur le noyau. A titre d'exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; 35 - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; 2910291 VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266). 5 Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et 10 d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 15 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, 20 on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation, ...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. 25 Il existe deux types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, 30 les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques 35 interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les 2910291 56 pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables 5 d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : 10 synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 030, pp 7019-7029. 15 Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui 20 répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta205, Ti305, Ti203, TiO, 25 ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb205, CeO2, ZnS. Le pigment peut aussi être un pigment nacré tels que des pigments nacrés blancs par exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un 30 pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe203). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches 35 basés sur des substrats
synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium.
2910291 57 La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.
5 Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre des charges. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la 10 température à laquelle la composition est fabriquée. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, 15 les poudres de polyamide (Nylon ) , les poudres de poly-13-alanine, les poudres de polyéthylène, les polyméthacrylates de méthyle, les poudres de polyuréthane telle que la poudre de copolymère de diisocyanate d'hexaméthylène et de triméthylol hexyl lactone vendue sous les dénominations PLASTIC POWDER D-400 par la société TOSHIKI, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), les particules de cire micronisée 20 notamment les microcires de Carnauba telles que celles commercialisées sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique telles que celles commercialisées sous la dénomination de MicroEase 1145 par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les 25 dénominations de MicroCare 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire synthétique telles que celles commercialisées sous la dénomination de MicroCare 325 par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de MicroPoly 200 , 220 , 220L , et 2505 , par la 30 société MICRO POWDERS, et celles commercialisées sous la dénomination de CERAPURE H5-C par la société SHAMROCK, ou les microcires de polypropylène telle que celles commercialisées sous la dénomination MATTEWAX par la société MICRO POWDERS ; la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme 35 l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les poudres de résine de silicone, en particulier les poudres de silsesquioxane (poudres de résine de silicone 2910291 58 notamment décrites dans le brevet EP 293795 ; Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés 5 d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; le sulfate de baryum et leurs mélanges.
10 Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre une poudre de polytétrafluoroéthylène (PTFE). Les charges peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur totale allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 15 préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0,8 % à 10 % en poids. Autres ingrédients Les compositions peuvent également contenir des ingrédients couramment utilisés en 20 cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs mélanges.
25 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires.
30 Selon un mode de réalisation, les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de rouge à lèvres. Selon un autre mode de réalisation, les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de revêtement des cils ou des sourcils et plus 35 particulièrement des mascaras.
2910291 59 Selon un autre mode de réalisation, les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage plus particulièrement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage telles que par exemple des fonds de teint ou des compositions de maquillage du corps. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition. L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. Dans les exemples de composition décrits ci-après, on utilise les deux mélanges X' et Y' 15 suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE X' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane à 68083-19-2 55-95 Polymère terminaisons Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diéthenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur tétraméthyldisiloxane complexe Tétraméthyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE Y' : 5 10 20 2910291 Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Diméthyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Diméthylvinylsiloxy Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Diméthyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Méthylhydrogéno Siloxane, à terminaisons triméthylsiloxy L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
5 Exemple 1 : Rouges à lèvres Composition 1 0/0 en poids Isononanoate d'isononyle 43,73 Mélange X' 50 Pigments 6,27 10 Composition 2 0/0 en poids Isononanoate d'isononyle 43,73 Mélange Y' 50 Pigments 6,27 On mélange de façon extemporanée les première et seconde compositions ci-dessus en 15 proportion 50/50 puis on applique ce mélange sur les lèvres. Après quelques minutes de séchage, on obtient sur les lèvres un film confortable et qui ne transfère pas. Le transfert du film obtenu avec le mélange des 2 compositions est évalué comme décrit précédemment. Le film issu du mélange des compositions 1 et 2 présente une valeur de 20 transfert de 0%.
2910291 61 La dureté Persoz du film obtenu avec le mélange des 2 compositions est évaluée comme décrit précédemment. Le film issu du mélange des compositions 1 et 2 présente une valeur de dureté de 31, alors que le film issu du mélange des ingrédients X' et Y' dans les 5 propositions 50/50 est égale à 47. lo

Claims (32)

REVENDICATIONS
1. Kit de maquillage comprenant au moins deux compositions conditionnées séparément - le kit comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur ou un peroxyde, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, - à la condition que les composés X et Y - et le catalyseur lorsqu'il est présent ou le peroxyde lorsqu'il est présent - ne sont pas simultanément dans une desdites compositions, -lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres - l'une au moins des première et deuxième compositions contenant au moins une huile compatible, - lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités respectives étant telles que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 40 sur 100.
2. Kit selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'huile compatible est choisie parmi les esters non volatiles, les silicones non volatiles et les huiles volatiles.
3. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile compatible est choisie parmi les esters répondant à la formule R,-CO-O-R2 (I) où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué, R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué.
4. Kit selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'huile ester est choisie parmi les huiles de formule (I) telles que R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un 2910291 63 groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone.
5. Kit selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que l'huile 5 ester est choisie parmi les huiles de formule (I) telles que le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9.
6. Kit selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que l'huile ester est choisie parmi les huiles de formule (I) telles que R, et/ou R2 est choisi 10 dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. 15
7. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile compatible est choisie parmi l'octanoate de cétostéaryle, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, 20 par exemple d'alcools gras.
8. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'indice de transfert d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 30 sur 100, de préférence inférieur à 20 sur 100, de préférence encore 25 inférieur à 10 sur 100, de préférence encore inférieur à 5 sur 100.
9. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dureté Persoz d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 60 s, de préférence comprise entre 30 et 50 secondes, de préférence comprise 30 entre 15 et 30 s.
10. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont siliconés. 35
11. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation. 2910291 64
12. Kit selon la revendication 11, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : dans laquelle : 5 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2 et R' représente un groupement aliphatique insaturé tel qu'un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine aliphatique divalente liée à lo l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle
13. Kit selon la revendication 12, caractérisé en ce que R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle et R' est choisi parmi les groupements vinyle, allyle, hexenyle et leurs mélanges.
14. Kit selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant en outre des unités de formule R. S.f n ) 2 (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini dans la revendication 11, est n est égal à 20 1,2ou3.
15. Kit selon la revendication 10, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy. 25
16. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H libres.
17. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y 30 est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule suivante : 15 2910291 65 R. iO .(:) dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, et p est égal à 1 ou 2.
18. Kit selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé Y est un diméthyl-méthylhydrogéno-siloxane à terminaisons triméthylsiloxy.
19. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que au moins lo l'une des première et seconde compositions comprend un catalyseur à base de platine.
20. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur est un complexe 1,3-diéthényl-1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane.
21. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ratio molaire XI(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80%. 20
22. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont exemptes d'huile volatile ou présentent chacune une teneur en huile volatile inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% en poids et mieux inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au 25 poids total de chaque composition.
23. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont anhydres. 30
24. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que au moins l'une des première et seconde compositions comprend au moins une matière colorante.
25. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que que le 35 composé X représente de 5 à 60% en poids du poids de la composition le 5 15 2910291 66 contenant, et le composé Y représente de 0,5 à 5% en poids du poids de la composition le contenant.
26. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 5 ratio massique huile compatible/composé X est de préférence compris entre 1/10 et 5/1, de préférence entre 1/2 et 2/1, et le massique huile compatible/composé Y est de préférence compris entre 1/10 et 5/1, de préférence entre 1/2 et 2/1.
27. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques comprenant 10 l'application sur lesdites matières kératiniques, via au moins une composition, - de composés X et Y dont l'un au moins est siliconé, les composés X et Y, étant aptes, lorsqu'ils sont mis au contact l'un de l'autre, à réagir ensemble par hydrosilylation, condensation, ou réticulation en présence d'un peroxyde, et - d'au moins une huile compatible, 15 lesdits composés X et Y, et ladite huile compatible étant tels et leurs quantités respectives étant telles que l'indice de transfert de ladite composition est inférieur ou égal à 40 sur 100.
28. Procédé cosmétique selon la revendication 27, comprenant l'application sur les 20 matières kératiniques : - d'au moins une couche d'une première composition comprenant le composé X et un catalyseur; - d'au moins une couche d'une seconde composition comprenant le composé X et le composé Y. 25 l'huile compatible étant présente dans au moins une des première et deuxième compositions.
29. Procédé cosmétique selon la revendication 27, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques du mélange d'une première composition comprenant le composé A 30 et d'une seconde composition comprenant le composé Y, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques, l'huile compatible étant présente dans au moins une des première et deuxième compositions. 35
30. Procédé selon l'une des revendication 25 à 27, caractérisée en ce que l'huile compatible est conforme à l'huile décrite dans l'une des revendications 2 à 7. 5 2910291 67
31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 30, caractérisé en ce que la dureté Persoz d'un dépôt comprenant les deux compositions est inférieur ou égal à 60 s, de préférence comprise entre 30 et 50 secondes, de préférence comprise entre 15 et 30 s.
32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 31, caractérisé en ce que les composés X et Y sont conformes aux composés décrits dans l'une des revendications 10 à 18. lo
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