FR2916970A1 - Kit comprenant des composes x et y fonctionnalises alpha-alcoxysilane. - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet un kit de revêtement des matières kératiniques comprenant :- au moins une première composition et au moins une seconde composition conditionnées séparément,- le kit comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y), et éventuellement au moins un catalyseur,- lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres,- au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante dans laquelleles radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle,R<1> est un groupe méthyle ou éthyle,x est égal à 0, 1 ou 2, etZ est choisi parmi : -CH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents ne comprenant pas d'insaturation éthylénique et de segments siloxanes de formule (II) : les R<9> représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés,G est -CH2- etc est un entier allant de 1 à 6.

Description

Kit comprenant des composés X et Y fonctionnalisés alpha-alcoxysilane
La présente invention a pour objet un kit de revêtement des matières kératiniques, en particulier de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, comprenant au moins deux compositions et au moins deux composés X et Y fonctionnalisés alcoxysilane, aptes à réagir ensemble par condensation.
Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions de maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils ou des ongles. Chaque composition peut être une poudre libre ou compactée, un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau. La composition de soin peut être un produit de soin des cils, des lèvres, de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire.
Les compositions de rouge à lèvres et fond de teint sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique aux lèvres ou à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des phases grasses telles que des cires et des huiles, des pigments et/ou charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques.
Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une persistance médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition de fond de teint ou de rouge à lèvres. Par ailleurs, l'apparition de ces traces inacceptables notamment sur les cols de chemisier peut écarter certaines femmes de l'utilisation de ce type de maquillage.
On recherche donc des compositions de maquillage pour les lèvres et la peau dites sans transfert qui présentent l'avantage de former un dépôt qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (verre, vêtements, cigarette, tissus) et présentant une bonne tenue. Pour limiter le transfert des compositions cosmétiques, il est connu d'employer des huiles volatiles. Ces huiles volatiles, lorsque présentes en grande quantité, rendent le produit de maquillage, notamment le rouge à lèvres, inconfortable pour l'utilisatrice : le dépôt de maquillage confère une sensation de dessèchement et de tiraillement.
Dans le cas des compositions de revêtement des cils ou mascaras, il est connu en particulier des mascaras anhydres ou à faible teneur en eau et/ou solvants hydrosolubles, dits mascaras waterproof , formulés à l'état de dispersion de cires dans des solvants non aqueux et qui présentent un bonne résistance à l'eau et/ou au sébum. Toutefois, le film de maquillage obtenu après l'application de ces compositions n'est pas suffisamment résistant à l'eau, lors de baignades ou de douches par exemple, aux larmes ou à la sueur ou encore au sébum. Le mascara a alors tendance à s'effriter dans le temps : des grains se déposent et des traces inesthétiques apparaissent autour des yeux.
La présente invention a pour but de fournir une nouvelle voie de formulation de compositions cosmétiques, notamment de maquillage, permettant d'obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, ayant de bonnes propriétés de non transfert, de bonnes propriétés de tenue dans le temps, en particulier à l'eau et aux frottements, et un dépôt confortable sur la peau, les lèvres, les cils ou les ongles.
Les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir de telles propriétés en utilisant un système comprenant des composés X et Y qui polymérisent in situ de façon à mieux adhérer aux matières kératiniques. Ces composés présentent en outre une bonne biocompatibilité. Avant leur application sur les matières kératiniques, les composés X et Y peuvent être présents au sein d'une même composition ou de deux compositions distinctes appelées première et seconde compositions.
35 C'est pourquoi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un kit de revêtement des matières kératiniques comprenant :30 - au moins une première composition et au moins une seconde composition conditionnées séparément, - le kit comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y), et éventuellement au moins un catalyseur, - lesdits composés X et Y, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante ZS Rx(OR) x_ (I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : ûCH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents ne comprenant pas d'insaturation éthylénique et de segments siloxanes de formule (Il) : t ` (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ûCH2- et c est un entier allant de 1 à 6.
Ces composés sont susceptibles de réagir ensemble sur les matières kératiniques ou sur un support de manière à former, sur les matières kératiniques, un film adhérent, de bonne tenue. En particulier, les composés X et Y tels que décrit ci- dessus présentent une réactivité améliorée, sans nécessiter l'utilisation de grandes quantités de catalyseur pour déclencher la réaction de condensation l'un avec l'autre, voire sans utilisation de catalyseur.
Le ou les composés X, le ou les composés Y, peuvent être appliqués sur les matières kératiniques à partir de plusieurs compositions contenant le ou les composés X, le ou les composés Y, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y.
Le ou les composés X et le ou les composés Y, peuvent être en particulier présents dans la première et/ou dans la seconde composition.
Le ou les catalyseurs, lorsque présent(s), peuvent être compris dans l'une ou l'autre des première et seconde compositions appliquées sur les matières kératiniques ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les matières kératiniques est indifférent. Lorsque le kit comprend un catalyseur, celuiûci n'est de préférence pas présent dans la même composition que les composés X et Y.
Les catalyseurs avantageusement choisis sont ceux qui sont décrits plus loin.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques au moins un composé réactif additionnel tel que défini ci-après.
Par exemple, le ou les composés réactifs additionnels peuvent être présents dans l'une ou l'autre ou dans chaque première et seconde compositions appliquées sur les matières kératiniques ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les matières kératiniques est indifférent.
Selon un mode de réalisation, le kit comprend en outre une composition dite additionnelle destinée à éliminer le revêtement obtenu sur les matières kératiniques par réaction des composés X et Y, ladite composition comprenant de préférence au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles ou solvants organiques décrits plus bas.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les matières kératiniques une composition additionnelle comprenant une phase aqueuse. Chaque composition du kit peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la35 composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition. Le ou les articles de conditionnement peuvent être étanches à l'eau et/ou à l'air.
Alternativement, chaque composition peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent. Un autre objet de l'invention est une composition de revêtement des matières kératiniques comprenant : - au moins un composé X et - au moins un composé Y, - lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante - (OR (I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : -CH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents ne comprenant pas d'insaturation éthylénique et de segments siloxanes de formule (Il) : R9 -.(S O) yS -O- (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les 30 groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ûCH2- et c est un entier allant de 1 à 6, et éventuellement au moins un catalyseur.
Dans ce mode de mise en œuvre, l'un au moins des composés X et Y peut être présents sous une forme encapsulée. Selon une variante, les deux composés X et Y sont tous deux présents sous des formes encapsulées séparées. Plus particulièrement, les composés X et/ou Y peuvent être présents sous la forme de microcapsules et notamment de nanocapsules de type cœur/écorce, le cœur de nature lipophile contenant le composé X ou le composé Y.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un kit ou d'une composition tels que décrits ci-dessus, pour obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, présentant des propriétés de tenue, de brillance et/ou de confort améliorées.
Selon un autre aspect, la présente invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche d'un mélange d'une première composition et d'une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : un groupe ù CH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (Il) : x` 9 R9 R9 (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ùCH2- et c est un entier allant de 1 à 6, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques.
Les composés X et Y peuvent être présents dans la même composition, par exemple dans la première composition et le catalyseur, lorsque présent, peut être dans la seconde composition. Selon un autre mode de réalisation, les composés X et Y sont présents dans des compositions séparées, le catalyseur étant présent dans une composition additionnelle ou dans une des compositions comprenant X ou Y. De préférence le catalyseur, lorsque présent, n'est pas dans la même composition que les composés X et Y.
Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont mélangés de façon extemporanée puis le mélange est appliqué sur les matières kératiniques.
C'est pourquoi l'invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à : a. mélanger de façon extemporanée au moins une première composition et au moins une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composé X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante - Sf ( (I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, 1 o x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : un groupe ùCH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (Il) : R9' (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes 15 alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est G est ùCH2- et c est un entier allant de 1 à 6, puis 20 b. à appliquer sur lesdits matières kératiniques au moins une couche dudit mélange.
Selon une variante, on applique sur les matières kératiniques au moins deux compositions distinctes, chacune comprenant au moins un composé X et/ou au 25 moins un composé Y, et éventuellement au moins un catalyseur.
C'est pourquoi la présente invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques : 30 a. d'au moins une couche d'une première composition; b. d'au moins une couche d'une seconde composition, chaque première et la seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et l'un au moins des composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la lo formule (I) suivante ZSiRI K(OR)3,,, dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, 15 R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : un groupe ûCH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (Il) : R (Il) 20 les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G estûCH2-et c est un entier allant de 1 à 6. 25 L'ordre d'application des première et seconde compositions est indifférent. On peut également appliquer en alternance sur les matières kératiniques plusieurs couches de chacune des première et seconde compositions.
30 Selon un autre mode de réalisation, au moins une couche supplémentaire d'au moins une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable, et de préférence au moins un polymère filmogène et au moins un milieu solvant organique (ou huileux) ou aqueux, est appliquée sur la ou les couches de la ou les (I) compositions comprenant les composés X et/ou Y afin par exemple d'améliorer la tenue, la brillance et/ou le confort, de celle(s)-ci.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les procédés selon l'invention comprennent en outre l'application d'une composition additionnelle comprenant une phase aqueuse.
Bien entendu, chaque composition comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.
I/ Composés X et Y
Au moins l'un des composés X et Y est un composé siliconé.
Par composé siliconé , on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X et le composé Y sont siliconés. Les composés X et les composés Y peuvent être aminés ou non aminés. 20 L'un au moins des composés X et Y comprend au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane de formule (I) telle que décrite plus haut, qui sont des groupes fonctionnalisés alpha-alcoxysilanes.
25 Par groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane , on entend un groupement comprenant au moins 1 groupe alcoxysilane, c'est-à-dire un groupement comprenant au moins un atome de silicium lié à au moins un groupe OR, R étant un alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 et mieux de 1 à 2 atomes de carbone, chaque atome de silicium pouvant être lié à un, deux 30 ou trois groupes OR (groupes monoacoxysilane, dialcoxysilane ou trialcoxysilane). Chaque groupe réactif A fonctionnalisé alcoxysilane peut comprendre 1, 2 ou 3 groupes alcoxysilanes, c'est-à-dire peut comporter 1, 2 ou 3 atomes de silicium liés chacun à au moins un groupe OR, tel que défini ci-dessus.
35 Les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements fonctionnalisés alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) (Si-OH), de préférence au moins 2 groupements silanols.
Les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi les composés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes fonctionnalisés alcoxysilane, tels que décrits plus hautet/ou au moins deux groupes silanols.
Les groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilanes et/ou les groupes silanols peuvent être situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal) et/ou sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral). De préférence au moins l'un des composés X et/ou Y comprend au moins deux groupes fonctionnalisés alcoxysilane situés aux extrémités de la chaîne principale du composé. Selon un mode de réalisation, le composé X et le composé Y comprennent chacun au moins 2 groupes fonctionnalisés alcoxysilane. De préférence, chaque composé X et Y comprend un groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane à chacune des ses extrémités.
Les groupes fonctionnalisés alcoxysilane répondent à la formule (I) :. dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : -CH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et de segments siloxanes de formule (Il) suivante : R9 étant tel que décrit plus haut, les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ûCH2-et c est un entier allant de 1 à 6.
De préférence, les R9 représentent indépendamment un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le lo méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Dans la formule (I), Z est de préférence un groupement -CH2-. Avantageusement, R est un groupe méthyle ou éthyle. De préférence encore, x est égal à O. 15 Selon un mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaine principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. De préférence X et Y sont des polyorganosiloxanes. Selon ce mode de réalisation, les composés X et/ou Y comprennent de préférence 20 de façon majoritaire des unités de formule
(III) dans laquelle R9 représente indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, R9 représente indépendamment 25 un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle.
30 Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule ) ... dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical 35 méthyle, et f est notamment tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000. (V)
dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. 10 Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (V) ci-dessus avec des polymères de formule (VI) suivante : R9 R9 f` .f
R9 (VI) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.
15 Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxane à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence moins de 25% en nombre des chaînes terminales
20 Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents.
Selon une variante l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature silicone et 25 l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupes fonctionnalisés alcoxysilane, qui sont de préférence des groupes fonctionnalisés alpha-alcoxysilane de formule (I), et Y est choisi parmi les On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de formule l; . R9 R95 composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes à groupes fonctionnalisés alcoxysilanes de formule (I) décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges.
Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes fonctionnalisés alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (meth)acrylique avec un monomère vinylique ou (meth) acrylique portant au moins un groupe alcoxysilane, de préférence un groupe alpha-alcoxysilane, en particulier : un (meth)acryloyloxymethyltriethoxysilane, un [(meth)acryloylmethyl]methyldiethoxysilane, un (meth)acryloylmethyltrimethoxysilane, un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc..
Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes fonctionnalisés alcoxysilane latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe fonctionnalisé alcoxysilane, de préférence un groupe alpha-alcoxysilane : N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, (isocyanatomethyl)methyldimethoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane.
A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest.
Groupes polaires Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques . Des composé porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques, grâce à l'aptitude de ces groupements à établir une liaison hydrogène avec les matières kératiniques.
Le ou les groupes polaires porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, soit un atome électronégatif comme par exemple O, N, S citer les atomes correspondants. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène.
Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants : - acide carboxyliques -COOH, - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R
étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR,R2, dans laquelle les R, et R2 identiques ou différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un des R1 ou R2 désigne un atome d'hydrogène, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone -pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : O O O O N R, étant un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, -carbamoyl de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, thiocarbamoyl, tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-O R', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyl tel que -NR' -CO-N(R')2, les R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, - sulfonamido tel que -N R'-S(=O)2- R', R' répondant à la définition ci-dessus, et leurs associations
De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence 15 inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3% en poids
Le ou les groupes polaires peuvent être situés dans la chaîne principale du composé X et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux 20 extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y.
D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, 25 de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% .
De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% . Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000.
Le composé X peut représenter de 0,15% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, en particulier par rapport au poids total de chaque première ou seconde composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% en poids.
Le composé Y peut représenter de 0,15 % à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, en particulier par rapport au poids total de chaque première ou seconde composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% en poids.
Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée.
Réaction entre X et Y
La réaction de condensation entre les composés X et Y se fait avantageusement en présence d'eau. Celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des matières kératiniques (par exemple par une composition comprenant une phase aqueuse, par exemple un brumisateur d'eau, des larmes naturelles ou artificielles).
Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique. La réaction peut se faire à température ambiante (25 C).
Selon un mode de réalisation, la réaction de condensation entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 30 C et 180 C, notamment entre 30 et 60 C.
Elle peut se faire par exemple en utilisant des moyens non spécifiquement destinés à un chauffage, tel qu'un corps chaud (tasse ou une boisson chaude). La composition ou les compositions peuvent être aussi être chauffées à l'aide d'un moyen spécifiquement dédié au chauffage comme par exemple un moyen propulsant de l'air chaud tel qu'un sèche-cheveux ou un dispositif de chauffage tel que par exemple un applicateur chauffant.
Composé réactif additionnel
L'une des compositions utiles dans la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes.
Catalyseur
La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans la première et/ou la seconde compositions, ou encore dans une composition additionnelle .
Le catalyseur est notamment choisi parmi les composés organométalliques de métaux tels que le titane, l'étain, le bismuth On peut citer notamment : -les catalyseurs à base d'étain et notamment le bis(2-ethylhexanoate) d'étain, le bis(neodecanoate) d'étain, le di-n-butylbis(2-ethylhexylmaleate) d'étain, di-n-butylbis(2,4-pentanedionate) d'étain, le di-n-butylbutoxychloro étain, le di-n-butyldiacetoxy étain, le di-n-butyldilauryl étain, le dimethyldineodecanoate d'étain, le dimethylhydroxy(oelate) d'étain, le dioctylauryl d'étain, le dioctyldilauryl étain, l'oléate d'étain Il et leurs mélanges. De tels catalyseurs sont proposés par la société GELEST et décrits dans son catalogue (GELEST, Reactive silicones : Forging new polymers links, Copyright 2004, p.50), - les catalyseurs à base de titane (titanates) et notamment : - le titanium di-n-butoxide, le titanium diosopopoxide (bis-2,4- pentanedioate), le titanium diosopopoxide bis(ethyl acetoacetate), le titanium 2-ethylhexoxide, le titanium trimethylsiloxide - à base de tetraalcoxytitane de formule dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4.
De tels catalyseurs sont proposés par la société GELEST et décrits dans son catalogue (GELEST, Reactive silicones : Forging new polymers links, Copyright 2004, p.51)
Comme catalyseur utilisable dans la présente invention, on peut également citer les composés basiques comme les amines aliphatiques primaires, secondaires ou tertiaires et les aminosilanes comme par exemple l'aminopropyltrimethoxy silane ou encore les acides organiques ou inorganiques en particulier l'acide phosphorique et ses dérivés.
Le catalyseur peut être présent dans la composition qui le comprend en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 0,0005% à 5% en poids et mieux de 0,0005% à 2% en poids.
Diluant
La première et/ou la seconde composition peut comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) et/ou une huile organique volatile ou non, destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octamethylclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs mélanges. De telles huiles sont décrites plus loin de façon détaillée. Cette huile siliconée et/ou organique peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition.
II/ Phase cirasse liquide Au moins l'une des première et seconde compositions comprend avantageusement une phase grasse liquide.
Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles ou solvants organiques. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges.
La ou les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5% à 50 % en poids par rapport au poids total chaque première et seconde composition.
Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.
On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (A) : CH 3 CH, SiO Si O Sil CH R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor 30 ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (A), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et 3 /3 le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (A) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. L'huile de formule (A) pour laquelle R est un groupe éthyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3886 et l'huile pour laquelle R est un groupe butyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3887 par la société BAYER SILICONES . lo Selon un mode de réalisation, les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention présentent chacune une teneur en huile volatile inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% et mieux inférieur ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition. 15 Selon un mode de réalisation, au moins l'une des première et seconde compositions utilisées dans le procédé selon l'invention comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. 20 Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de 25 tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les 30 triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les 35 hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1 COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide Iinolénique ; - les carbonates, - les acétates, - les citrates, -et leurs mélanges.
Les huiles de silicone non volatiles peuvent être : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 atomes de carbone, -les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro-propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, -et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, la phase grasse liquide comprend une huile ester. Cette huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (VII) suivante :
1 o R,-CO-O-R2
où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement 15 substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. 20 Par éventuellement substitué , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. 25 R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de 30 R,+R2>9. Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, 35 éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (VII) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (VII), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique.
L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, de préférence de 1 à 60%en poids, mieux de 5 à 50% en poids et encore mieux de 14 à 40% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition.
Phase aqueuse
Au moins l'une des compositions peut comprendre une phase aqueuse. 30 La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 35 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges.
La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 10% à 85% en poids et mieux de 2 à 80% en poids
Selon un mode de réalisation, les première et seconde compositions mise(s) en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont anhydres. Par anhydre , on entend une composition comprenant moins de 5% en poids d'eau, de préférence mois de 3% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et mieux exempte d'eau.
Cire Au moins l'une des compositions peut également comprendre au moins une cire qui peut être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45 environ, et en particulier supérieur à 55 C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 15 mg de produit disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 C à 120 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/ minute, puis est refroidi de 120 C à 0 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de o C à 120 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de produit en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 30 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa . La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.
Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.
On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut également utiliser les cires obtenues par transesterification et hydrogénation d'huiles végétales, telles que l'huile de ricin ou d'olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Il s'agit notamment de polysiloxanes linéaires substitués constitués essentiellement (les groupes terminaux mis à part) de motifs de formules Il et III, dans les proportions molaires respectives m et n : P dans lesquelles : - chaque substituant R est défini comme précédemment, - chaque R' représente indépendamment un alkyle (linéaire ou ramifié) éventuellement insaturé, ayant 6-30 atomes de carbone, ou bien un groupement - X-R", chaque X représentant indépendamment : - 0-, - (CH2)a-O-CO-, - (CH2)b-CO-O-, a et b représentent indépendamment des nombres pouvant varier de o à 6, et chaque R" représente indépendamment un groupement alkyle, éventuellement insaturé, ayant 6 à 30 atomes de carbone, - m est un nombre pouvant varier de 0 à 400, et en particulier de 0 à 100, - n est un nombre pouvant varier de 1 à 200, et en particulier de 1 à 100, la somme (m + n) étant inférieure à 400, et en particulier inférieure ou égale à 100. Ces cires de silicones sont connues ou peuvent être préparées selon les
méthodes connues. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notament celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).
Les cires de silicone utilisables peuvent également être choisies parmi les composés de formule(VIII) suivante :
R1-Si(CH3)2-0-[Si(R)2-0-]Z Si(CH3)2-R2 (VIII) dans laquelle : R est défini comme précédemment, R, représente un groupement alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 atomes de carbone, ou un groupement de formule : 0 1 R2 représente un groupement alkyle de 6 à 30 C, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 C ou un groupement de formule : 0 0 a et b représentant un nombre de 0 à 6, R" étant un alkyle ayant de 6 à 30 atomes de carbone, et z est un nombre pouvant varier de 1 à 100.
Parmi les cires de silicone de formule (VIII), on citera notamment les alkyl ou 30 alcoxydimethicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C20-C60) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones 25 comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.
On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupement siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen
Les cires peuvent également choisies parmi les cires fluorées.
Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.
La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s à 5 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45 Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure du collant.
Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s.
Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en lo mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN. Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 C. 15 La ou les cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille, exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3, desdites particules de cire est inférieure ou 20 égale à environ 1 pm.
Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. 25 En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au 30 refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. 35 Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0,99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0,5 pm). Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel.
Les cires peuvent représenter de 0,1 à 70 % en poids de, par rapport au poids total de chaque composition, en particulier par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 2 à 30% en poids.
Polymère filmoqène
Au moins l'une des compositions peut comprendre un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
Le polymère filmogène peut être présent en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,13-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth) acrylates d'alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes-polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther- polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol.
Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Cal+, Cul+, Fe2+, Fei+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci- dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique. On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique.
Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse de la première et/ou seconde composition ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la composition.
Selon une autre variante, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment.
A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle.
Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0, 2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000.
On peut également citer les homopolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de l'homopolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 2 à 24 atomes de carbone. Comme exemples d'homopolymères liposolubles, on peut citer notamment: les polylaurate de vinyle et le poly(méth)acrylates de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Selon un mode de réalisation avantageux, la première et/ou la seconde composition du procédé selon l'invention comprend au moins un polymères filmogène polylaurate de vinyle.
Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.
On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 04/073626.
On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou W004/028488.
Le polymère filmogène peut être également présent dans la première et/ou seconde composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.
Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER 38 ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIANEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AO par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut lo citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. 15 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée. Matières colorantes
Au moins l'une des compositions mises en oeuvres dans le procédé selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple 25 parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition 30 lorsque A et B sont présents au sein d'une même composition. Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. 35 Par colorants , il faut comprendre des composés, généralement organiques, solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique. 20 Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Par nacres ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuventêtre composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau. A titre d'exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : -JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation,
.). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique...DTD: Il existe deux types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 030, pp 7019-7029. Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta205, Ti305, Ti203, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb205, CeO2, ZnS.
Le pigment peut aussi être un pigment nacré tels que des pigments nacrés blancs par exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-Ti02-Fe203). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.
Les pigments peuvent être dispersées dans le produit grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12- hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
L'acide polydihydroxystéarique et les esters de l'acide hydroxyl 2-stéarique sont de préférence destinés à un milieu hydrocarboné ou fluoré, alors que les mélanges de diméthylsiloxane oxyéthylène/oxypropyléné sont de préférence destinés à un milieu siliconé.
Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une charge, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même compositionde préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, la silice traitée en surface par un agent hydrophobe, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la Société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs mélanges.
Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiant hydrophiles, lipophiles, organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires.
Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C,o à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl diméthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (hème édition, 1995).
Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-OSIL TS-720 par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination d' Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc ou tribloc du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylènepropylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylènebutylène).
Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations de Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR.
Les gélifiants lipophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, en particulier du poids chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 20% et mieux de 1 à 15% en poids.
Comme gélifiant hydrophile ou hydrosolubles, on peut citer : - les homo-ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N 7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non) et leurs mélanges.
Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les 20 protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, 25 l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et 30 d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique; - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE 35 étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vensus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison 15 uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; -l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.
Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 20% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 10% et mieux de 0,8 à 5% en poids.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 15% et mieux de 2 à 10 %. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques.
Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les première et seconde compositions selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA; -les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA ; - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING ; - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FINTEX) ; - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations "SYNPERONIC" comme les "SYNPERONIC PE/ L44" et "SYNPERONIC PE/F127 " par la société ICI, et leurs mélanges. - et leurs mélanges. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "Q2-3225C" par la société DOW CORNING. c) Les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C1s-Cap notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthanolamine; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA), le cetyl phosphate (Amphisol K de la société DSM Nutritionnal Products) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" -les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthanolamine. On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huiledans-eau ou cire-dans-eau.
Les composition selon l'invention peuvent comprendre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires.
lo Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée, notamment de manière à ne pas interférer avec la réaction entre les composés X et Y. 15 Les première et seconde, et le cas échéant, les composition additionnelles selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou 20 H/E/H), sous forme solide, liquide ou pâteuse, sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa 25 méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition.
30 L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
Exemple 1 : préparation d'un polymère polvdiméthvlsiloxane à extrémités 35 alpha-triéthoxysilane
On peut préparer le polymère suivant : Réactifs utilisés :
- Polydiméthylsiloxane à groupes terminaux aminopropyl : DMS-A21 de la société Gelest (PM : 500) - 1,4 diisocyanatotoluène ( TDI ) (PM : 174,16), qualité purum de Fluka -Ncyclohexylaminomethyltriethoxysilane (PM : 275) : GENIOSIL XL 926 de la société Wacker.
Mode opératoire
1/ Dans un premier temps, on fait réagir le polydiméthylsiloxane à groupes terminaux aminopropyl (aussi appelé siliconé aminée ) avec le 1,4 diisocyanatotoluène pour former un polymère appelé pré polymère à extrémités a, w diisocyanate.
Dans un réacteur cylindrique pourvu d'une agitation centrale de type ancre, d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une arrivée de barbotage d'azote et surmonté d'une ampoule à introduction, on introduit, sous courant d'azote, 35g de 1,4-diisocyanatotoluène (TDI) mélangé à 50 g detétrahydrofurane (THF), qualité purum (Fluka). Le mélange se fait sous agitation à température ambiante.
On introduit également dans ce même réacteur, 0,45 g de catalyseur 2 ethylhexanoate d'étain dans la solution de silicone aminée dans le THF. 25 Parallèlement, 500 g de silicone aminée DMS-A21 sont dissous dans 1400 g de THF et la solution ainsi obtenue est introduite dans l'ampoule à introduction au dessus du réacteur contenant le mélange diisocyanatotoluène, THF et catalyseur. Cette introduction se fait sous agitation et courant d'azote, à température ambiante 30 et pendant 1h30. On refroidit au besoin le réacteur pour éviter que la température intérieure ne dépasse 50 C pendant toute l'introduction qui est exothermique.
A la fin de la coulée, la réaction conduit à la formation quantitative d'un prépolymère siliconé à extrémités a, w diisocyanate. b) On fait réagir le prépolymère siliconé avec la N-cyclohexylaminomethyltriethoxysilane : 52 35 Une solution de 55 g de GENIOSIL XL 926 dans 50 g de THF est préparée, à l'abri de l'humidité.
On introduit cette solution dans une nouvelle ampoule à introduction que l'on place à l'endroit de la précédente au dessus du réacteur.
On verse pendant 30 minutes ladite solution de GENIOSIL XL 926 dans le réacteur contenant le pré polymère siliconé à extrémités isocyanates, toujours sous agitation, barbotage d'azote et en maintenant la température du milieu réactionnel entre 25 et 50 C en cas d'exothermicité (sinon la réaction est faite à température ambiante).
On laisse ensuite réagir à nouveau pendant 2 heures à température ambiante. La fin de la réaction peut être contrôlée en vérifiant en infrarouge l'absence de bandes d'absorption NCO à 2270cm-1.
Lorsque la réaction est terminée on élimine le solvant THF en versant la solution de 20 synthèse dans un ballon et en évaporant le solvant à l'évaporateur rotatif sous vide partiel.
On obtient un polydiméthylsiloxane à extrémités a, w alpha triéthoxysilane qui se présente sous forme d'une huile très visqueuse. 2) Exemple 2 : Kit de Mascara :
On peut préparer le mascara suivant qui comprend des composés X et Y identiques correspondant au polymère préparé dans l'exemple 1 ci-dessus. 30 1 ère composition Cyclopentasiloxane (DC 245 Fluid de Dow Corning) 13,73 g Oxyde de fer noir 6,27 g 35 Dans un becher, on disperse sous faible agitation magnétique l'oxyde de fer noir dans l'huile siliconée. 25 2ème composition Polydiméthylsiloxane à extrémités alpha triéthoxysilane de l'exemple 1 0,33g On mélange de façon extemporanée les première et seconde compositions ci-5 dessus puis on peut appliquer ce mélange sur les cils pour obtenir un film de bonne tenue.

Claims (34)

REVENDICATIONS
1. Kit de revêtement des matières kératiniques comprenant : - au moins une première composition et au moins une seconde composition conditionnées séparément, - le kit comprenant au moins un composé (X), au moins un composé (Y), et éventuellement au moins un catalyseur, - lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante ZS 1x(OR)3 x (I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : ùCH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents ne comprenant pas d'insaturation éthylénique et de segments siloxanes de formule (Il) : R9 R9 R9 (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ùCH2-et c est un entier allant de 1 à 6.
2. Kit selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est un groupement - CH2-.
3. Kit selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle ou éthyle.
4. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que x est égal à O.
5. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X et le composé Y comprennent chacun au moins 2 groupes fonctionnalisés alcoxysilane.
6. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque composé X et Y comprend un groupe réactif fonctionnalisé alcoxysilane à chacune des ses extrémités.
7. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents, comprennent de façon majoritaire des unités de formule (III) suivante : (4 (III) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3.
8. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les 25 composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent des unités de formule (IV) : ov) dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication 1, et 30 f est un nombre allant de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000.
9. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule (V) : 20(RO)l,... Si - ` - S ÉO.) Z- O 1 (V) dans laquelle R, R', R9, Z, x sont tels que définis dans la revendication 1 et f est un nombre allant de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000.
10. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un catalyseur.
11. Kit selon la revendication 10, caractérisé en ce que le catalyseur est présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée.
12. Kit selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que le catalyseur n'est pas présent dans la même composition que les composés X et Y.
13. Kit selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi les composés organométalliques de métaux tels que le titane, l'étain, le bismuth, les composés basiques, les acides organiques ou inorganiques et leurs mélanges.
14. Kit selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi les composés organométalliques de titane, d'étain ou de bismuth et leurs mélanges. R
15. Kit selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que le catalyseur est présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition qui le comprend.
16. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% . 10
17. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y représente de 0,05% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%.
18. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce au moins l'une des première et seconde compositions comprend une phase grasse liquide. 20
19. Kit selon la revendication 18, caractérisé en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges.
20. Kit selon la revendication 19, caractérisé en ce que la ou les huiles sont 25 présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5% à 50 % en poids par rapport au poids total chaque composition.
21. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions présentent chacune une teneur en huile 30 volatile inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% en poids et mieux inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque composition.
22. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en 35 ce que les première et seconde compositions sont anhydres. 15
23. Kit selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont des compositions de mascara.
24. Kit selon l'une des revendications 1 à 23 caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage, plus particulièrement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage.
25. Kit selon l'une des revendications 1 à 23 caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont des compositions de rouge à lèvres.
26. Kit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont conditionnées séparément dans un même article de conditionnement.
27. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche d'un mélange d'une première composition et d'une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, -lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : un groupe -CH2-, les combinaisons de (I) 35radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (Il) : R9 R9 (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ûCH2- et c est un entier allant de 1 à 6, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques.
28. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à : a. mélanger de façon extemporanée au moins une première composition et au moins une seconde composition, chaque première et seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, - lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et -au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composé X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante (I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : un groupe ûCH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes 30de formule (Il) : R (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est ùCH2- et c est un entier allant de 1 à 6, puis b. à appliquer sur lesdits matières kératiniques au moins une couche dudit mélange.
29. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques : a. d'au moins une couche d'une première composition; b. d'au moins une couche d'une seconde composition, chaque première et la seconde compositions comprenant au moins un composé choisi parmi : un composé X, un composé Y, et éventuellement un catalyseur, lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et l'un au moins des composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante ZSi: (I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : un groupe ùCH2-, les combinaisons de 61radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (Il) : (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G estùCH2- et c est un entier allant de 1 à 6.
30. Procédé selon l'une des revendications 27 à 29, caractérisé en ce que l'une au moins desdites première et seconde compositions comprend un catalyseur
31. Procédé selon l'une des revendications 27 à 30, caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire consistant à déposer sur la ou les couches de compositions comprenant X et Y, au moins une couche d'une troisième composition comprenant un polymère filmogène et un milieu solvant organique ou aqueux.
32. Procédé selon l'une des revendications 27 à 31, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'application d'une composition additionnelle comprenant une phase aqueuse.
33. Composition de revêtement des matières kératiniques comprenant : - au moins un composé X et - au moins un composé Y, - lesdits composés, identiques ou différents, étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction de condensation lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres, et - au moins l'un desdits composés X et Y étant un composé siliconé et au moins l'un desdits composés X et Y comprenant au moins 2 groupes réactifs fonctionnalisés alcoxysilane, lesdits groupes ayant la formule (I) suivante 5 10 15(I) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0, 1 ou 2, et Z est choisi parmi : ûCH2-, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents ne comprenant pas d'insaturation éthylénique et de segments siloxanes de formule (Il) : R9 (Il) les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, G est G est ûCH2- et c est un entier allant de 1 à 6, et éventuellement au moins un catalyseur.
34. Composition selon la revendication 33, caractérisé en ce qu'elle est anhydre. 63 20
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2982154A1 (fr) * 2011-11-09 2013-05-10 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un compose modifie alpha-alcoxysilane
FR2985905A1 (fr) * 2012-01-23 2013-07-26 Oreal Composition comprenant au moins un polymere alcoxysilane particulier

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2799967A1 (fr) * 1999-10-21 2001-04-27 Oreal Procede d'amelioration des proprietes de non-transfert de compositions cosmetiques
US6284860B1 (en) * 1997-07-31 2001-09-04 Wacker-Chemie Gmbh Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols
WO2001096450A2 (fr) * 2000-06-12 2001-12-20 Dow Corning Corporation Preparation de formage de film a sechage rapide
EP1321126A1 (fr) * 2001-12-18 2003-06-25 L'Oreal Compositions cosmétiques comprenant des polymères à fonctions chimiques complémentaires
US7094859B2 (en) * 2002-01-17 2006-08-22 Consortium Fuer Elektrochemische Industrie Gmbh Cross-linkable polymer blends containing alkoxysilane-terminated polymers
FR2891739A1 (fr) * 2005-10-07 2007-04-13 Oreal Procede de maquillage ou de soin des matieres keratiniques avec monomere electrophile
WO2007071885A2 (fr) * 2005-12-20 2007-06-28 L'oréal Kit comprenant une huile siliconee et des composes x et y silicones aptes a reagir ensemble sur les cils

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6284860B1 (en) * 1997-07-31 2001-09-04 Wacker-Chemie Gmbh Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols
FR2799967A1 (fr) * 1999-10-21 2001-04-27 Oreal Procede d'amelioration des proprietes de non-transfert de compositions cosmetiques
WO2001096450A2 (fr) * 2000-06-12 2001-12-20 Dow Corning Corporation Preparation de formage de film a sechage rapide
EP1321126A1 (fr) * 2001-12-18 2003-06-25 L'Oreal Compositions cosmétiques comprenant des polymères à fonctions chimiques complémentaires
US7094859B2 (en) * 2002-01-17 2006-08-22 Consortium Fuer Elektrochemische Industrie Gmbh Cross-linkable polymer blends containing alkoxysilane-terminated polymers
FR2891739A1 (fr) * 2005-10-07 2007-04-13 Oreal Procede de maquillage ou de soin des matieres keratiniques avec monomere electrophile
WO2007071885A2 (fr) * 2005-12-20 2007-06-28 L'oréal Kit comprenant une huile siliconee et des composes x et y silicones aptes a reagir ensemble sur les cils

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"One step ahead-Organofunctionalsilanes", 21 March 2006 (2006-03-21), XP002471879, Retrieved from the Internet <URL:http://web.archive.org/web/20060321065158/http://www.wacker.com/internet/webcache/de_DE/_Downloads/GENIOSIL_Brosch_en.pdf> [retrieved on 20080306] *
"Reactive silicones", 27 April 2006 (2006-04-27), XP002471585, Retrieved from the Internet <URL:http://web.archive.org/web/20060427012242/http://www.gelest.com/company/pdfs/reactivesilicones.pdf> [retrieved on 20080306] *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2982154A1 (fr) * 2011-11-09 2013-05-10 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un compose modifie alpha-alcoxysilane
WO2013068971A3 (fr) * 2011-11-09 2014-03-13 L'oreal Composition cosmétique comprenant un alpha-alcoxysilane modifié
US9364410B2 (en) 2011-11-09 2016-06-14 L'oreal Cosmetic composition comprising a modified alpha-alkoxysilane
FR2985905A1 (fr) * 2012-01-23 2013-07-26 Oreal Composition comprenant au moins un polymere alcoxysilane particulier
WO2013110653A1 (fr) * 2012-01-23 2013-08-01 L'oreal Composition contenant au moins un polymère d'alcoxysilane spécifique
US9198851B2 (en) 2012-01-23 2015-12-01 L'oreal Composition comprising at least one specific alkoxysilane polymer

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