FR2935269A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane. - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin de la peau comprenant un milieu physiologiquement acceptable, contenant au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins 2 % en poids d'une silice par rapport au poids total de la composition, le rapport pondéral entre ledit polymère et ladite silice étant supérieur ou égal à 1.

Description

La présente invention concerne le domaine du soin et du maquillage des matières kératiniques, et en particulier de la peau et des muqueuses. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions destinées à conférer un effet de matité et présentant une tenue de la matité dans le temps améliorée.
Les compositions cosmétiques, comme par exemple les fonds de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur et un effet esthétique à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des huiles, des pigments, des charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques.
Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des charges pour obtenir un effet de matité. Ces charges sont le plus souvent choisies en fonction de leurs bonnes propriétés d'absorption du sébum et/ou de leur capacité à diffuser la lumière. Mais leur adhésion sur la peau est généralement faible, surtout en présence de sébum. Des polymères filmogènes peuvent être alors utilisés pour améliorer l'adhésion de ces charges, et augmenter la tenue de l'effet de matité au cours de la journée. Ces polymères sont de natures chimiques très différentes et peuvent être véhiculés dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse. On peut citer à titre d'exemples de ces polymères les résines de silicones, les polyacrylates, les latex etc. Ainsi, US 6,887,859 décrit des compositions de soin et de maquillage de la 20 peau contenant une association de polymères filmogènes et de charges. Si ces formulations permettent effectivement de conférer aux compositions cosmétiques certaines propriétés de tenue de matité, celles-ci peuvent s'accompagner toutefois de sensations désagréables et d'inconforts soit durant l'application du produit (étalement difficile, effet collant, sensation de gras, ...) soit au cours de la journée 25 (tiraillements, effet masque ...) FR 2 878 738 et EP 1 862 162 décrivent également des compositions cosmétiques comprenant un polymère vinylique comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane et des charges.
30 Mais il subsiste le besoin de disposer de compositions cosmétiques présentant une matité et une tenue de la matité améliorée, qui soient agréables et faciles à appliquer, tout en conservant un confort d'application satisfaisant, c'est-à-dire ne présentant pas de sensation de tiraillements ou d'effet masque tout au long de la journée et/ou n'induisant pas de sensation de gras ou collante lors de son application.
La présente invention a pour objet de satisfaire ces besoins.
La présente invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin de la peau comprenant un milieu physiologiquement acceptable, contenant au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins 2 % en poids d'une silice par rapport au poids total de la composition, le rapport pondéral entre ledit polymère et ladite silice étant supérieur ou égal à 1. De manière inattendue, les inventeurs ont observé que l'introduction dans une composition de maquillage et/ou de soin de la peau d'un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec une silice permet de conférer de très bonnes propriétés de tenue de la matité à ces compositions tout en maintenant un confort à l'application satisfaisant. Qui plus est, ces compositions demeurent agréables à porter tout au long de la journée. Jusqu'à présent, il n'avait jamais été montré qu'une association d'un polymère et d'une silice conformes à l'invention, dans une teneur et un rapport pondéral tel que requis, permettait de conférer aux compositions cosmétiques une matité et une tenue de la matité améliorée tout en conférant de manière très satisfaisante des sensations confortables lors de l'application de la composition et lors de son usage tout au long de la journée. WO 03/045337 et le document RD 2005-495005 de Dow Corning intitulé Silicone acrylate copolymers in lipstick and color cosmetic décrivent, respectivement, un mascara et un fard à paupières comprenant un polymère vinylique comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane et une silice. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, les inventeurs ont observé que lorsque le taux d'un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est inferieur à celui de la silice, la tenue de la matité est moins bonne et lorsque le taux de polymère est trop élevé par rapport à celui de la silice, les propriétés cosmétiques sont dégradés en particulier les propriétés de confort et de collant. La présente invention a également pour objet l'utilisation dans une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec au moins une silice dans un rapport pondéral supérieur ou égal à 1 pour conférer à ladite composition une tenue de la matité améliorée. La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de 5 maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'étape d'appliquer sur ladite peau au moins une couche d'une composition selon l'invention. Plus particulièrement, la composition selon l'invention est différente d'une composition contenant 21 % en poids de cyclopentasiloxane, 4 % en poids d'une cire de propylsilsesquioxane substituée par des motifs alkyle ayant au moins 30 atomes de 10 carbone, 15 % en poids d'un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxy méthacrylate, 2 % en poids d'une cétyl PEG/PPG-10/1 diméthicone, 6 % en poids d'un crosscopolymère diméthicone et diméthicone/polyglycérine-3, 3 % en poids de silice, 1 % en poids de Nylon-12, 5 % en poids de glycérine, 0,4 % en poids du phenoxyéthanol, 32,6 % en poids d'eau et 10 % en poids d'un mélange de pigments formulés dans du cyclopentasiloxane. 15 Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention comprend moins de 4 % en poids par rapport au poids total de la composition, voire est plus particulièrement dépourvue d'une cire de propylsilsesquioxane substituée par des motifs alkyle ayant au moins 30 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation, une composition conforme à l'invention 20 peut être contenue dans un récipient formé à partir d'au moins un matériau non thermoplastique. Selon encore un autre mode de réalisation, une composition conforme à l'invention peut être contenue dans un récipient formé à partir d'au moins un matériau thermoplastique. 25 Une composition cosmétique de l'invention peut se présenter sous la forme d'un fond de teint, d'un produit de fond de teint coulé à chaud, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, un anticerne ou un fard à paupières. Elle peut se présenter sous la forme d'un gel anhydre, sous forme de stick ou bâton ou sous forme de pâte souple. Une composition de l'invention peut comprendre de l'eau ou une phase 30 hydrophile, et se présenter alors notamment sous forme d'émulsion huile-dans-eau, eaudans-huile, une émulsion multiple E/H/E ou H/E/H, notamment lorsqu'il s'agit d'un fond de teint ou d'une crème teintée.
Une composition de soin selon l'invention peut être en particulier une composition solaire ou un déodorant.
MATITE ET TENUE DE LA MATITE La matité et la tenue de la matité peuvent être mesurées au moyen du protocole décrit ci-après. La matité d'une région de la peau, par exemple, du visage est mesurée à l'aide d'une caméra polarimétrique, qui est un système d'imagerie polarimétrique en noir et blanc, avec laquelle des images en lumière polarisée parallèle (P) et croisée (C) sont acquises. Par analyse de l'image résultant de la soustraction des deux images (P-C), la brillance est quantifiée en mesurant le niveau de gris moyen des 5 % de pixels les plus brillants correspondant aux zones de brillance. Plus précisément, les mesures sont effectuées sur un panel de personnes, par exemple, un échantillon de 16 femmes, qui sont gardées en salle d'attente climatisée (22 °C +/- 2 °C) 15 mn avant le début du test. Elles se démaquillent et une image d'une de leurs joues est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance à TO avant maquillage. Puis environ 100 mg de composition cosmétique sont pesés dans un verre de montre, et sont appliqués aux doigts nus sur le demi visage sur lequel la mesure à TO a été réalisée. Après un temps de séchage de 15 mn, une image de la joue maquillée est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance juste après maquillage (Timm). Les modèles retournent alors en salle climatisée pendant 3 h. Enfin, une image de la joue maquillée après 3h d'attente est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance après 3 h de maquillage (T3h). Les résultats sont exprimés en calculant la différence (Timm - TO) qui mesure l'effet du maquillage. Une valeur négative signifie que le maquillage diminue la brillance de la peau et qu'il est donc matifiant.
La différence (T3h - Timm) mesurant la tenue de cet effet est ensuite calculée. La valeur obtenue doit être la plus faible possible ce qui signifie que la matité du maquillage ne change pas au cours de temps.
POLYMERE VINYLIQUE GREFFE AVEC UN DENDRIMERE CARBOSILOXANE
Un polymère vinylique convenant à la préparation d'une composition selon l'invention comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane.
Le terme structure de dendrimère carbosiloxane dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154.
Un polymère vinylique selon l'invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante : R' 1 YùSi OùSiùX' 3 dans laquelle Ri représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté 20 par la formule : (OR3)a1 R i 1 i+1 X= ùR2 Si OùSiùX 1 33-al R' dans laquelle Ri est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, Xi+i représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10
25 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisi parmi : - des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : et R4 O CH2 C C NH dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un 10 groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule : 15 dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe 20 éthylène étant préféré, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison. Selon un mode de réalisation, RI peut représenter un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, 25 un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle, un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe5 phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de 5 dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation :
(A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et
(B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule générale : R' 1 YùSi 0ùSiùXi L R' J3 10 dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, Ri représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule :
(OR3)a1 R' 1 i+1 X= ùR2 Si OùSiùX 1 33-al R' dans laquelle R' est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de
15 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, Xi+' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ;
20 où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (B) est choisi parmi :
- des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : 25 et dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la 5 formule : dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1, de 10 sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.
Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. 15 Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère. Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le 20 méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue 25 inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l' isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l' éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d' ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d' éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthylméthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. Un dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule suivante : R' 1 YùSi OùSiùX'
R' 3 dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux tel que définis précédemment.
Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe organique Y polymérisable à l'aide de radicaux : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3- acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle.
R' est tel que défini précédemment.
X' représente un groupe silylalkyle qui est représenté par la formule suivante, lorsque i est égal à un :
(OR3)a1 R' 1 i+1 X= ùR2 Si OùSiùX 1 33-al R' dans laquelle R' est tel que défini ci-dessus.
R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, un groupe hexylène, ou un groupe alkylène linéaire analogue ; un groupe méthylméthylène, un groupe méthyléthylène, un groupe 1-méthylpentyléne, un groupe 1,4-diméthylbutyléne, ou un groupe alkylène ramifié analogue. Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentyléne et 1,4-diméthylbutyléne sont préférés entre tous.
R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, tel que les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, et isopropyle. représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle avec i = i + 1. a' est un nombre entier de 0 à 3, et i est un nombre entier de 1 à 10 qui indique le nombre de génération qui représente le nombre de répétitions du groupe silylalkyle. Par exemple, lorsque le nombre de génération est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la première formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R'2 représente un atome d'hydrogène ou est identique à R' ; a' est identique à a'. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. Lorsque le nombre de génération est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la deuxième formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2, R3 et R'2 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a' et a2 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25. Dans le cas où le nombre de génération est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la troisième formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2, R3 et R'2 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a', a2 et a3 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plagede 0 à 79.
Un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes :5 °a E Ha CHy^C 2R-Biù0ù -Cite -g• ù$i.C2134--S O ù i-~ CH3 CH3 CH3 0113 /3 j 3 ce= a- Le dendrimère carbosiloxane peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.
Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante : R' 1 YùSi OùSiùX' R' 3 et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle.
Dans la formule ci- dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris-peut être choisi parmi les polymères tels que le motif dérivé d'un dendrimère carbosiloxane est le (diméthylsiloxy)silane, et le 4- vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris- (diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5 -hex ényltris- (triméthylsilo xy) silane.
La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères tels que le motif d'un dérivé d'un dendrimère carbosiloxane est une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (I) : R' dans laquelle Z est un groupement organique divalent, p est 0 ou 1, RI est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement 25 silylalkyle représenté par la formule (II) : (OR3)a1 R i X= ùR2 Si OùSiùXi+1 1 33-al R' dans laquelle R' est tel que défini ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et Xi+' est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération du groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (I) et l'indice a' est un entier de Oà3.
Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), peut être dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B).
La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une 20 polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée.
La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50 °C à 150 °C.
Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le
25 cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers analogues ; l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l' octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l' hexaméthyldisiloxane, l' octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue. Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le 20 monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide. Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de 25 préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre. Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans 30 un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l' octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés. Les huiles organiques peuvent être l'isododécane, l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oeuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue ; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue ; l'éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25 °C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s.
Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif.
Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzènesulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d' hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'octyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de boeuftriméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges. En outre, les solvants et les dispersions peuvent être combinés avec de l'oxyde de fer approprié pour une utilisation avec les produits cosmétiques, ou un pigment analogue, aussi bien que de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de titane, de l'oxyde de silicium, du mica, du talc ou des oxydes inorganiques analogues sous forme de poudre. Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante.
Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 et 95 % en poids, de préférence entre 5 et 85 % en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 et 75 % en poids.
Un polymère vinylique convenant à l'invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751. Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (A) de 0,1 à 99 partie en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : ou Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l'invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre 25 au moins un groupement organique fluoré.
On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales. Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.
Les groupements représentés par la formule : -(CH2)X (CF2)y-R'3 sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyle, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyle. Dans la formule, l'indice x et 0, 1, 2 ou 3 et y et un entier de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -(CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyle substitués par fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : - CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F,7, CH2CF3, - (CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, - CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2) 14F , -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, - CH2CH2CH2(CF2)2H -CH2(CF2)4H, et -CH2CH2(CF2)3H. Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2)m CFR14-[OCF2CF(CF3)]ri OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice m est 0 ou 1, n est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous. -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]ri OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]ri OC3F7.
Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5000 et 800000.
Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d'un monomère vinylique (B) qui n'a pas de groupement organique fluoré dans la molécule,
- sur un monomère vinylique contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule (A), et
- un dendrimère carbosiloxane (C) contenant des groupements organiques 10 polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (III) : R' 1 YùSi OùSiùX'
R 3 dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire et RI et X' sont tels que ci-dessus et en les soumettant à une copolymérisation.
Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut 15 comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation :
(A) de monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule,
(B) éventuellement de monomères vinyliques n'ayant pas de groupement 20 organique fluoré dans la molécule, et
(C) de dendrimères carbosiloxane ayant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire, représentés par la formule générale (III) : R' 1 YùSi OùSiùX'
R 3 dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, RI est un 25 groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule suivante (II) : (OR3)a1 R1 1 i+1 X= ùR2 Si OùSiùX 1 33-al R' dans laquelle R' est tel que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et Xi+' est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' mentionnés ci-dessus où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération dudit groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (III), l'indice a' est un entier de 0 à 3, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation du composant (A) au composant (B) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation de la somme du composant (A) et du composant (B) au composant (C) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.
Les monomères vinyliques (A) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2)=CR15COORf.
Dans la formule, R15 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (A). Dans les formules présentes ci-dessous, z est un entier de 1 à 4.
CH2=CCH3000-CF3, CH2=CCH3000-C2F5, CH2=CCH3000-nC3F7, CH2=CCH3000-CF(CF3)2, CH2=CCH3000-nC4F9, CH2=CCH3000-CF(CF3)2, CH2=CCH3000-nC5F11, CH2=CCH3000-nC6F13, CH2=CCH3000-nC$F17, CH2=CCH3000-CH2CF3, CH2=CCH3000-CH(CF3)2, CH2=CCH3000-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3000-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH30OO-CH2(CF2)2F, CH2=CCH30OO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH30OO-CH2(CF2)6F, CH2=CCH30OO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH30OO-CH2CH2CF3, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)10F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CCH30OO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH30OO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CCH30OO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH30OO-CH2CH2CH2 (CF2)2H, CH2=CCH30OO-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH30OO-(CF2)3H, CH2=CCH30OO-CH2CH2CF(CF3)- [OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7, CH2=CCH30OO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7, CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC$F17, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2, CH2=CHCOO- CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F, CH2=CH0OO-CH2 (CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2 (CF)2H, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H, CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)- [OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7, CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3 F7.
Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci- dessous sont préférés : CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH30OO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH30OO-CH2CF3.
Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3. Les monomères vinyliques (B) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l'acrylate de nbutyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques ; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le Nméthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le Nméthoxyméthyméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyacrylamide, l' isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide ,et d'autres monomères vinyliques à amides ; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères vinyliques à hydroxy ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate d' éthoxydiéthylèneglyco 1, le méthacrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthyléneglycol, le monoacrylate de polypropyléneglycol, le monométhacrylate de polypropyléneglycol, l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d'autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l'acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l'anhydride maléique ; l'anhydride dodécylsuccinique ; l' acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4- époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique ; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire. En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (B) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanédiol, le diméthacrylate de 1,6-hexanédiol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés siliconés à groupements insaturés. En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel le composant (A) et le composant (B) sont copolymérisés, le rapport en poids du composé (A) au composé (B) doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 100:0, et, de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Le dendrimère carbosiloxane (C) est représenté par la formule générale (III) indiquée ci-dessus. Dans le composant (C), Y peut être un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, dont le type n'est pas sujet à des limitations spéciales quelconques dès lors qu'il s'agit d'un groupement organique susceptible de subir une réaction d'addition radicalaire.
Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone. Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques 5 peuvent être représentés par les formules générales : CH2 et CH2 = 10 Le groupement alcénylaryle peut être représenté par la formule : H2 Dans les formules ci-dessus, R4 et R6 sont des atomes d'hydrogène ou des groupements méthyle, R5 et R8 sont des groupements alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, et R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. L'indice b est un 15 entier de 0 à 4, et c est 0 ou 1. Acryloxyméthyle, 3-acryloxypropyle, méthacryloxyméthyle, 3 -méthacrylo xypropyle, 4-vinylphényle, 3 -vinylphényle, 4-(2-propényl)phényle, 3-(2-propényl)phényle, 2-)4-vinylphényl)éthyle, 2-(3-vinylphényl)ényle, vinyle, allyle, méthallyle, et 5-hexényle sont suggérés à titre d'exemples de tels groupements organiques 20 polymérisables à voie radicalaire. L'exposant i dans la formule (II) qui est un entier de 1 à 10 est le nombre de générations dudit groupement silylalkyle, autrement dit le nombre de fois que le groupement silylalkyle est répété. Ainsi, le dendrimère carboxyloxane de ce composant avec un nombre de 25 génération de 1 est représenté par la formule générale : Y. Si R12 dans laquelle Y, R', R2, et R3 sont tels que ci-dessus et R'2 est un atome d'hydrogène ou tel que R' décrit ci-dessus. L'indice a' est un entier de 0 à 3, le total moyen de a' par molécule étant de 0 à 7.
Les dendrimères carbosiloxane de ce composant avec un nombre de génération de 2 sont représentés par la formule générale : dans laquelle Y, R', R2, R3 et R'2 sont tels que ci-dessus et les indices a' et a2 sont des entiers de 0 à 3, le total moyen de a' et de a2 par molécule étant de 0 à 25.
Les dendrimères carbosiloxane de ce composant avec un nombre de génération de 3 sont représentés par la formule générale : dans laquelle Y, R', R2, R3 et R'2 sont tels que ci-dessus et les indices a' , a2 et a3 sont des entiers de 0 à 3, le total moyen de a' , de a2 et de a3 par molécule étant 15 de0à79. Le composant (C) peut être exemplifié par des dendrimères carbosiloxane représentés par des formules de composition moyenne représentées ci-dessous : Hs ?sH17
CE2=CùCùo-C3Hs-Si+O-Si-C2H.rSi OùS --CsH17 1i O ÇH3 É H3 H2C 0ù(L0C3H6-Siù01 f H3 CH3 I I " i- Cers ÎiC2Ha S' OùsiùCH3 C CH3 CH3 / 3 f 3 3 CFA CùCù ()Cers Si o CH3 O te C2H4 Si CH3 ÇF7a C.F / ÇF4 o-S:FC2H4si Si-C2E4. Si- o--siùCfi3 CH3 CI~~ CH3 3 CH3 CHa CH2ùCùC-N C H13 Siù`OùSrC2H4'Si o CH3CH3 O--ÎiùCH3 \ CH3 3 a 3 H3 ?CHa/l.l / H3 O-sr -0- CH3 CH3 CH3 %1.9J 3 H2C C H3 H3 (OCHa~.5 ?Ha H2CCùCr--O-C3H6-Si 0--`S-e2H4•Si 0ùSiùCH3 f CH3 \ CH3 h 5] 3 CH3 CH, 1 CH2-CH-Sr{OSi-C,H,-Si--(OSi-}-D3) E cm, cria En particulier, le motif dérivé de dendrimère carbosiloxane comprend au moins 5 un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : CH, CH2=CH-Si [OS}-C2}.•i4-Si- (OSi-CH3),)a f CH3 CH3 Les dendrimères carbosiloxane du composant (C) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674.
Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule générale : R' 1 YùSi OùSiùH
R' 3 dans laquelle R' et Y, sont tels définis que ci-dessus à une réaction d'hydrosilylation.
Par exemple, le 3-méthacyloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, le 3 acryloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris(diméthylsiloxy)silane sont utilisés à titre de composés de silicium représentés par la formule ci-dessus. Le
vinyltris(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5- hexényltris(triméthylsiloxy)silane sont utilisés comme composés organiques de silicium à alcényle. En outre, il est préférable d'effectuer la réaction d'hydrosilation en présence d'un catalyseur de métal de transition tel que l'acide chloroplatinique et le complexe de platine/vinylsiloxane.
Le rapport de copolymérisation du composant (C), en termes de son rapport en poids par rapport au total du composé (A) et du composé (B), doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 99,9 :0,1, et de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.
Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylamino éthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines.
Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d'huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l'invention peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée 25 convenant à l'invention peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow 30 Corning. Une composition de l'invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en une teneur en matière active allant de 2 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 15 % en poids, et préférentiellement allant de 4 % à 13 % en poids, de préférence encore allant de 5 à 12 % en poids de matière active de polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane par rapport au poids total de la composition.
SILICE Une composition de l'invention comprend au moins une silice introduite sous forme particulaire.
Une silice convenant à l'invention est une silice hydrophile ou hydrophobe choisie parmi les silices précipitées, les silices pyrogénées, et leurs mélanges. Une silice convenant à l'invention peut être de forme sphérique ou non sphérique, poreuse ou non poreuse. De préférence, une silice convenant à l'invention est sphérique et poreuse.
La porosité d'une particule de silice peut être ouverte vers l'extérieur ou sous la forme d'une cavité centrale. Une silice convenant à l'invention peut être sous forme de particules de taille moyenne nanometrique ou micrométique. En particulier, une silice convenant à l'invention peut être sous forme de 20 particules présentant une taille moyenne variant de 5 nm à 25 m, de préférence de 20 nm à 20 microns, et plus particulièrement de 1000 (ou 1 m) nm à 10 m. Une silice peut être de nature hydrophile ou hydrophobe. Dans ce dernier cas la surface des silices est modifiée chimiquement par réaction chimique afin de générer une diminution du nombre des groupes silanol. 25 Une composition de l'invention peut avantageusement comprendre une silice hydrophobe. Les particules de silice peuvent être traitées par l'hexaméthyldisilazane pour obtenir des groupements triméthylsiloxyl, ou par du diméthyldichlorosilane ou encore par un polydiméthylsiloxane. 30 Comme exemples de références commerciales de silice convenant à l'invention, on peut citer les silices vendues sous les références Silica Beads SB 150 et SB 700 de Miyoshi de taille moyenne de 5 microns, les Sunspheres H33, H51, et H53 d'Asahi glass de tailles respectives 3, 5 et 5 microns. Une composition selon l'invention peut comprendre des particules de silice pyrogénée.
Les particules de silice pyrogénée convenant à la mise en oeuvre de l'invention peuvent être hydrophiles ou être traitées en surface afin d'être rendues hydrophobes. Les silices pyrogénées hydrophiles peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Les silices hydrophiles peuvent présenter un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations AFRO SIL 90 , AFRO SIL 13 , AFRO SIL 15 , AEROSIL 200 , AEROSIL 255 , AEROSIL 300 , AEROSIL 380 par la société Degussa, CAB-O-SIL HS-5 , CAB-O-SIL EH-5c) , CAB-O-SIL LM-130c) , CAB-O-SIL MS-55c) , CAB-O-SIL M-5c) par la société Cabot. Les silices pyrogénées hydrophobes peuvent être obtenues par modification de la surface de la silice par une réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanols, ces groupes pouvant être notamment substitués par des groupements hydrophobes. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R202 , AEROSIL R805 , AEROSIL R812c) par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530 par la société Cabot, - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R972 , AEROSIL R974 par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610 , CAB-O-SIL TS-720 par la société Cabot. Selon un mode de réalisation, la silice est véhiculée de préférence dans la phase grasse.
Une composition de l'invention peut comprendre de 2 à 15 % en poids de silice par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 10 % et encore plus particulièrement de 3,5 à 7 % en poids de silice par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, une composition peut comprendre au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins une silice dans un rapport pondéral supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10, en particulier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 8, en particulier variant de 1,5 à 5, et plus particulièrement variant de 1,5 à 3.
MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Outre, les composés indiqués précédemment, une composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Par milieu physiologiquement acceptable , on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. Une composition de l'invention peut être une dispersion ou une émulsion.
Une dispersion peut être effectuée en phase aqueuse ou en phase huileuse. Une émulsion peut posséder une phase continue huileuse ou aqueuse. Une telle émulsion peut être, par exemple, une émulsion inverse (E/H) ou directe (H/E), ou encore une émulsion multiple (E/H/E ou H/E/H). Dans le cas des émulsions, les émulsions inverses (E/H) sont préférentielles. 30 Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse.
La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.
La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.
En particulier, une composition de l'invention peut comprendre une phase 20 aqueuse en une teneur variant de 1 % à 80 % en poids, notamment de 5 % à 50 %, et plus particulièrement de 10 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut être anhydre. 25 Une composition anhydre peut comprendre moins de 5 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition, et en particulier moins de 3 %, notamment moins de 2 %, et plus particulièrement moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, une composition anhydre peut être dépourvue d'eau. 30 Phase crasse Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide et/ou solide. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide, notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique. Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 1 à 90 %, en particulier de 5 à 80 %, en particulier de 10 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Au sens de la présente invention, on entend par huile volatile , une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par huile non volatile , une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile 25 comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par huile fluorée , une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. 30 Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide.
Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS . Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m '/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 1 % à 80 % en poids, voire de 5 % à 70 % en poids, voire de 10 % à 60 % en poids, et notamment de 15 % à 50 % en poids d'huile volatile par rapport au poids total de la composition.
Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telle que le perhydrosqualène, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1000R2, dans laquelle RI représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en Cl2-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC , par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant 30 d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : • les polymères lipophiles, • les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de35à70, • les esters hydroxylés, • les esters aromatiques, • les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, • les huiles siliconées, • les huiles d'origine végétale, • et leurs mélanges. - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthylsiloxysilicates, et - leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la phase grasse de la composition selon l'invention peut ne contenir que des composés volatils.
Agent structurant lipophile Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent structurant de phase grasse liquide choisi parmi une cire, un composé pâteux, et leurs mélanges.
En particulier, une cire convenant à l'invention peut notamment être choisie parmi des cires d'origine animale, végétale, minérale, synthétique et leurs mélanges. A titre d'exemples de cires pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer : - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, - les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites, - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-C45 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale AMS C 30 par DOW CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 °C comme le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination commerciale KESTER WAX K82H par la société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. De préférence, on utilisera les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires de carnauba, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de candellila, les cires d'abeilles et/ou leurs mélanges.
Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé pâteux. 25 La présence d'un composé pâteux peut permettre de conférer avantageusement un confort amélioré lors du dépôt d'une composition de l'invention sur les fibres kératiniques. Un tel composé peut être avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés ; les composés siliconés polymériques ou non ; les composés fluorés polymériques 30 ou non ; les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines ; les copolymères d'oléfines ; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés ; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d' alkyles ayant 10 15 20 de préférence un groupement alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cioo, en particulier, en C2-050 ; les esters d'acide ou d'alcool gras ; et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut notamment citer : les esters d'un glycérol oligomère, notamment, les esters de diglycérol, comme le triisostéarate de polyglycéryl-2, les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyle des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras, tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image, notamment, de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol ou tel que le polyacyladipate-2 de bis diglycéryle ; le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo ; les esters de phytostérol ; les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tels que les coco-glycérides hydrogénés ; les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-Cso et un diol ou un polyol en C2-050 ; les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique ; les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle, tels que les produits Risocast DA-H , et Risocast DA-L ; et leurs mélanges. Le ou les agents structurants peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids d'agents de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
AGENTS EPAISSISSANTS Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l'invention, un ou plusieurs agents épaississants ou gélifiants.
Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau.
Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères épaississants hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ceux-ci peuvent notamment être choisis parmi : les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) par la société Goodrich ; les polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel et Norgel par la société GUARDIAN ou sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide/ C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose ; et leurs mélanges. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être lipophile. I1 peut être minéral ou organique. Comme agents épaississants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone 38 CE par la société RHEOX ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone Gel V5 5V par la société ELEMENTIS. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre un acide dicarboxylique comprenant au moins 32 atomes de carbone et un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc , tribloc ou radial du type po lystyrène/po lyisoprène, polystyrène/po lybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kratori par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR, les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée, les alcools gras, en particulier de C8 à C26, et plus particulièrement de C12 à C22, comme par exemple, l'alcool mysritylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou l'alcool béhénylique. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre des agents épaississants en une teneur en matière active de 0,01 % à 40 % en poids, notamment de 0,1 à 20 % en poids, en particulier de 0,3 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
MATIERES COLORANTES Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante.
Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1 à 40 % en poids, notamment, de 1 à 30 % en poids, et en particulier, de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la 20 composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par 25 exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un 30 exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537.
Par nacres , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins 25 un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, stabilisé signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à 30 un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par dérivés métalliques , on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC par la 20 société SIBERLINE et METALURE par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l'aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules 25 d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme 30 celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : Al/SiO2/Al/SiO2/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2 Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/Al2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/Al/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.
On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la 30 dénomination HELICONE HC par la société WACKER.
CHARGES Une composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, et/ou de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application. Par charge , il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage.
Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl lysine, l'amidon, les microsphères creuses de polymères, telles 1'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400 ou PLASTIC POWDER D-800 de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.
ACTIFS Une composition de l'invention peut comprendre en outre au moins un actif cosmétique et/ou un actif dermatologique. A titre d'exemples, non limitatifs, d'actifs cosmétiques et/ou dermatologiques convenant à l'invention, on peut citer les actifs choisis parmi les agents suivants : - les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou anti-irritants, les sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents anti-inflammatoires, et les agents anti-acné, - les agents matifiants, les charges à effet flouteur, les agents fluorescents, les agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, et les charges abrasives ou exfoliantes, - et leurs mélanges. Les actifs cosmétiques et/ou dermatologiques convenant à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les agents mentionnés dans la demande EP 1 847 247. Il relève des attributions de l'homme du métier de sélectionner le ou lesdits actifs et leur teneur en fonction de l'effet recherché sur les matières kératiniques, et de façon à ne pas affecter les propriétés cosmétiques des compositions de l'invention.
A titre d'exemple, le ou les actifs peuvent être présents en une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % et de préférence encore de 0,05 à 1 % en poids d'actifs par rapport au poids total de ladite composition.
ADDITIFS Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotériques ou non ioniques, des agents tensioacifs silicones, des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, telles que des vitamine, des agents hydratants, émollients ou protecteur de collagène, et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.
Une composition selon l'invention peut, notamment, se présenter sous la forme 20 d'une composition de maquillage et/ou de soins de la peau ou des lèvres, en particulier un fond de teint.
La présente invention est présentée plus en détail dans les exemples décrits ci-après qui ne sont proposés qu'à titre d'illustration de l'invention et ne doivent pas être 25 interprétés comme limitant l'invention.
EXEMPLES Exemple 1 Influence de la nature du polymère sur la tenue de la matité 30 Les exemples de fond de teint fluide lA (selon l'invention) et à lB à 1D (comparatifs) montrent que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane (lA) est supérieur aux autres polymères vis-à-vis de la tenue de la matité (lB, C, D)
Formule générale de l'exemple 1 Phase Composés % massique Al Cétyl PEG/PPG-10/1 diméthicone vendu sous la référence 2,70 ABIL EM 90 par la société Goldschmidt Isostéarate de polyglycérol 4 vendu sous la référence 0,90 ISOLAN GI 34 par la société Goldschmidt Butyl paraben 0,10 Diméthicone copolyol vendu sous la référence KF 6017 3,00 par la société Shin Etsu A2 Cyclohexasiloxane 8,95 A3 Gel de bentone vendu sous la référence Bentone Gel VS 5 4,00 V par la société Elementis A4 POLYMERE X Cyclohexasiloxane 6,00 Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate 1,79 d'aluminium Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate 0,54 d'aluminium A5 Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,19 Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate 7'48 d'aluminium Nano oxyde de titane vendu sous la référence UV Titan 0,25 M212 A6 ISODODECANE Y A7 Microsphère de Silice vendue sous la référence SB 700 par 5'50 la société Miyoshi Kasei A8 Parfum 0,30 Eau déminéralisée 25,00 Methyl Paraben 0,20 B PEG 20 1,70 Sulfate de magnésium 0,70 Phénoxyéthanol 0,70 C Ethanol 5,00 TOTAL 100 % Exemple lA Exemple 1B Exemple 1C Exemple 1D (Invention) (comparatif) (comparatif) (comparatif) Nature du Copolymère d'acrylate de Résine triméthyl Copolymère Copolymère polymère butyle contenant des chaînes siloxysilicate d'alkyl d'isobutyl latérales silicones dendritiques: vendue sous la méthacrylate methacrylate/Bis Tri((Trimethylsiloxy) référence SR 1000 contenant des hydroxypropyl siloxyethyldiméthylsiloxy) par la société chaînes latérales dimethicone silylpropyl-méthacrylate dans Momentive siliconées dans acrylate dans l'isododécane (40/60) vendu Performance l'isododécane (0/60) end sous la référence Dow Corning Materials. (40/60) vendu (40/60) vendu sous FA 4002 ID par Dow Corning. sous la référence la référence KP 550 par la par l asocié BMAS Gran société Shin Etsu. par la société Grant Industries. % X de 25,00 10,00 25,00 25,00 mélange (polymère + solvant) % Polymère 10,00 10,00 10,00 10,00 pur % 15,00 0 15,00 15,00 isododécane %Yd' 0 15,00 0 0 isododécane additionnel Total X+Y 25,00 25,00 25,00 25,00 Protocole opératoire Les constituants de la phase Al sont pesés dans le bécher principal et chauffés à 75 °C, jusqu'à dissolution du butyl paraben.
Puis on ajoute, à température ambiante, les phases A2 et A3 sont ajoutés en agitant à l'aide d'un agitateur Moritz (1000 tr/min). Lorsque la dispersion est bien homogène, la phase A4 est ajoutée en maintenant l'agitation. La phase A5 est préparée séparément en broyant trois fois à la tricylindre, le mélange de pigments et de cyclohexasiloxane.
Cette phase A5 est ensuite ajoutée en maintenant l'agitation, ainsi que les phases A6, A7 et A8. La phase aqueuse B est aussi préparée séparément, en pesant dans un bécher le PEG 20 puis le methyl paraben et le sulfate de magnésium et en ajoutant de l'eau préalablement chauffée à 95 °C.
La phase aqueuse est placée sous agitation à l'aide d'un barreau magnétique jusqu'à dissolution des trois constituants puis on ajoute à 40 °C le phenoxy éthanol. L'émulsion se fait à température ambiante : on verse la phase aqueuse B dans la phase grasse en augmentant progressivement la vitesse d'agitation (Moritz) jusqu'à 4500 trs/mn. On maintient l'agitation pendant 10 mn. Puis on ajoute enfin la phase C (éthanol). Le produit obtenu est placé sous agitation Rayneri (pâles) et agité pendant 10 mn à 100 trs/min.
Mesure de la matité et de la tenue de la matité La matité et la tenue de la matité sont évaluées sur un panel de 16 femmes selon le protocole indiqué précédemment. Les résultats obtenus avec les composés A à D sont donnés dans le tableau ci-dessous. Exemple lA Exemple 1B Exemple 1C Exemple 1D (Invention) (comparatif) (comparatif) (comparatif) Matité +++ +++ +++ +++ (Timm-T0) Tenue de la ++++ ++ ++ ++ matité (T3h- Timm) Matité ou tenue de la matité : +faible, ++ moyenne, +++ bonne, ++++ très bonne. Exemple 2 Influence de la nature de la charge sur la tenue de la matité Les exemples de fond de teint fluide 2A et 2B d'une part et 2E et 2D d'autre 20 part, permettent de montrer que la silice est supérieure aux autres charges vis-à-vis de la tenue de la matité.
Formule générale de l'exemple 2 Phase Composés % massique Cétyl PEG/PPG-10/1 diméthicone vendu sous la référence 2,70 ABIL EM 90 par la société Goldschmidt Al Isostéarate de polyglycérol 4 vendu sous la référence ISOLAN 0,90 GI 34 par la société Goldschmidt Butyl paraben 0,10 Diméthicone copolyol vendu sous la référence KF 6017 par la 3,00 société Shin Etsu A2 Cyclohexasiloxane 8,95 A3 Gel de bentone vendu sous la référence Bentone Gel VS 5 V 4,00 par la société Elementis Copolymère d' acrylate de butyle contenant des chaînes latérales silicones dendritiques: A4 Tri((Trimethylsiloxy)siloxyethyldimethylsiloxy)silylpropyl- 25,00 methacrylate dans l'isododécane (40/60) vendu sous la référence Dow Corning FA 4002 ID par Dow Corning. Cyclohexasiloxane 6,00 Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 1,79 AS Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,54 Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,19 Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 7,48 Nano oxyde de titane vendu sous la référence UV Titan M212 0,25 A6 CHARGE 5,50 A7 Parfum 0,30 Eau déminéralisée 25,00 Méthyl Paraben 0,20 B PEG 20 1,70 Sulfate de magnésium 0,70 Phénoxyéthanol 0,70 C Ethanol 5,00 TOTAL 100% Protocole opératoire Le protocole opératoire est identique à celui exposé à l'exemple 1 (à 5 l'exception de la phase A8 qui est absente dans cette deuxième série d'exemples).
10 Exemple 2A Exemple 2B Exemple 2C Exemple 2D (Invention) (invention) (comparatif) (comparatif) Nature de Microsphère de Microsphère PMMA vendu Poudre de la charge Silice vendue de Silice sous la nylon 12 sous la référence vendue sous la référence vendue sous la SB 700 par la référence SB Micropearl M référence société Miyoshi 150 par la 100 par la Orgasol 2002 Kasei société société EXD NAT Miyoshi Kasei Matsumoto COS par la société Arkema Matité (Timm-T0) +++ +++ ++ ++ Tenue de la matité ++++ +++ ++ ++ (T3h-Timm) Matité ou tenue de la matité : +faible, ++ moyenne, +++ bonne, ++++ très bonne.

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin de la peau comprenant un milieu physiologiquement acceptable contenant au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins 2 % en poids d'une silice par rapport au poids total de la composition, le rapport pondéral entre ledit polymère et ladite silice étant supérieur ou égal à 1, à l'exception d'une composition contenant 21 % en poids de cyclopentasiloxane, 4 % en poids d'une cire de propylsilsesquioxane substituée par des motifs alkyle ayant au moins 30 atomes de carbone, 15 % en poids d'un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxy méthacrylate, 2 % en poids d'une cétyl PEG/PPG-10/1 diméthicone, 6 % en poids d'un crosscopolymère diméthicone et diméthicone/polyglycérine-3, 3 % en poids de silice, 1 % en poids de Nylon-12, 5 % en poids de glycérine, 0,4 % en poids du phenoxyéthanol, 32,6 % en poids d'eau et 10 % en poids d'un mélange de pigments formulés dans du cyclopentasiloxane.
  2. 2. Composition de la revendication 1, dans laquelle ledit polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et est issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane contenant un 20 groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule : Y-Si O -Si -X' 3 R~ dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, RI représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et XI représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule :(OR3)a1 R' X= ùR2 Si OùSiùx" 1 33-al R' dans laquelle R' est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, Xi+' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou ledit groupe silylalkyle avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3 ; où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (B) est choisi parmi : - des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : 4 O H2= C-C 0- et R4 O CH2 - C dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule : dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylènepossédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ledit polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est issu de la copolymérisation : (A) de monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule, (B) éventuellement de monomères vinyliques n'ayant pas de groupement organique fluoré dans la molécule, et (C) des dendrimères carbosiloxane ayant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire, représentés par la formule générale (III) : Y-Si O-Si-X' dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, Ri est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement 15 silylalkyle représenté par la formule suivante (II) : (OR3)a1 R1 1 i+1 X= ùR2 Si OùSiùX 1 33-al R' dans laquelle R' est tel que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et Xi+' est un 20 groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' mentionnés ci-dessus où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération dudit groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (III), l'indice 25 a' est un entier de 0 à 3,ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation du composant (A) au composant (B) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation de la somme du composant (A) et du composant (B) au composant (C) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.
  4. 4. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle ledit groupement organique polymérisable par voie radicalaire Y dans le composant (C) est un groupement choisi dans le groupe comprenant : - des groupements organiques contenant des groupements acryliques ou méthacryliques représentés par la formule générale : dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène ou méthyle, et R5 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ou CH2=C C O 15 dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, - des groupements organiques comprenant des groupements alcénylaryle représentés par la formule générale : 20 dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène ou méthyle, R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, R8 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, b est un entier de 0 à 4 et c est 0 ou 1, - et des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 laquelle ledit polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane10tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules r
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est présent en une teneur en matière active allant de 2 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 3 % à 15 % en poids, et plus particulièrement variant de 4 % à 13 % en poids, de préférence encore variant de 5 à 12 % en poids de matière active de polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite silice est une silice hydrophile ou hydrophobe choisie parmi les silices 15 précipitées, les silices pyrogénées, et leurs mélanges.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite silice est présente sous forme de particules de taille moyenne variant de 5 nm à 25 m, en particulier de 20 nm à 20 m, et plus particulièrement de 1000 nm à 10 m. 20
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition comprenant de 2 à 15 % en poids de silice par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 10 %, et plus particulièrement de 3,5 à 7 % en poids de silice par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 laquelle ledit polymère vinylique ayant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane etladite silice sont présents en un rapport pondéral variant de 1 à 10, notamment de 1 à 8, en particulier de 1,5 à 5, et plus particulièrement variant de 1,5 à 3.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une phase grasse liquide.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un agent gélifiant lipophile.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une matière colorante.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite 10 composition étant un fond de teint.
  15. 15. Utilisation dans une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec au moins une silice dans un rapport pondéral supérieur ou égal à 1 pour conférer à ladite composition une tenue de la matité améliorée. 15
  16. 16. Procédé non thérapeutique de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant au moins l'étape d'appliquer sur ladite peau au moins une couche d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
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