FR2992213A1 - Compositions comprenant des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un polymere a motif dendrimere carbosiloxane - Google Patents

Compositions comprenant des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un polymere a motif dendrimere carbosiloxane Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de maquillage de la peau comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des matières colorantes pulvérulentes, au moins 0,1% en poids de particules d'aerogel de silice hydrophobe par rapport au poids total de la composition et au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.

Description

COMPOSITIONS COMPRENANT DES PARTICULES D'AEROGEL DE SILICE HYDROPHOBE ET UN POLYMÈRE À MOTIF DENDRIMÈRE CARBOSILOXANE La présente invention a pour objet des compositions de soin et/ou de maquillage de la peau. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions destinées à conférer un effet de matité et présentant une tenue de la matité et/ou de la couleur améliorée dans le temps. Les compositions cosmétiques, comme par exemple les fonds de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur et un effet esthétique à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des huiles, des pigments, des charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques. Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des charges pour obtenir un effet de matité. Ces charges sont le plus souvent choisies en fonction de leurs bonnes propriétés d'absorption du sébum et/ou de leur capacité à diffuser la lumière. Mais leur adhésion sur la peau est généralement faible, surtout en présence de sébum. Des polymères filmogènes peuvent être alors utilisés pour améliorer l'adhésion de ces charges, et augmenter la tenue de l'effet de matité au cours de la journée. Ces polymères sont de natures chimiques très différentes et peuvent être véhiculés dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse. On peut citer à titre d'exemples de ces polymères les résines de silicones, les polyacrylates ou les latex. Ainsi, US 6 887 859 décrit des compositions de soin et de maquillage de la peau contenant une association de polymères filmogènes et de charges. Si ces formulations permettent effectivement de conférer aux compositions cosmétiques certaines propriétés de tenue de matité, celles-ci peuvent s'accompagner toutefois de sensations désagréables et d'inconforts soit durant l'application du produit (étalement difficile, effet collant, sensation de gras, ...) soit au cours de la journée (tiraillements, effet masque ...). FR 2 878 738 et EP 1 862 162 décrivent également des compositions cosmétiques comprenant un polymère vinylique comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane et des charges. Mais il subsiste le besoin de disposer de compositions cosmétiques présentant une matité initiale et une tenue de la matité et/ou de la couleur améliorée, qui soient agréables et faciles à appliquer.
L'invention vise également à améliorer la tenue de la couleur au sébum et/ou à la sueur, en particulier dans des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides.
La présente invention a pour objet de satisfaire ces besoins. La présente invention a donc pour but de fournir une composition cosmétique avec un bon compromis entre la matité et la tenue au cours du temps de cette matité et/ou de la couleur. En particulier, la Demanderesse a montré que l'utilisation de particules d'aérogel de silice hydrophobe permettait d'améliorer la tenue de la couleur en présence de sébum ou de sueur d'une composition cosmétique comprenant des pigments et un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. La présente invention concerne une composition cosmétique de maquillage de la peau comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des matières colorantes pulvérulentes, au moins 0.1% en poids de particules d'aerogel de silice hydrophobe et au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Les compositions selon l'invention sont des compositions cosmétiques destinées au maquillage de la peau. De manière inattendue, les inventeurs ont observé que l'introduction dans une composition de maquillage de la peau comprenant des matières colorantes pulvérulentes, d'un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec des particules d'aerogel de silice hydrophobe, permet de conférer de très bonnes propriétés de tenue de la matité et de la couleur à ces compositions. Qui plus est, ces compositions demeurent agréables à porter tout au long de la journée. La présente invention a également pour objet une utilisation, dans une composition cosmétique pour le maquillage de la peau, de particules d'aérogel de silice hydrophobe et d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, pour augmenter la tenue de la matité et/ou de la couleur conférée par ladite composition. La présente invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que précédemment définie.
Polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane Un polymère vinylique convenant à la préparation d'une composition selon l'invention comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
Le polymère vinylique possède un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme "structure de dendrimère carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154.
Un polymère vinylique selon l'invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) : Y-Si 3 (I) dans laquelle : - R1 représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - Xi représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) : (OR3) al R2 Si dans laquelle : . R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . Xi+i est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . ai est un nombre entier de 0 à 3; - Y représente un groupe organique polymérisable par voie radicalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : R40 R40 I II I II H2C=C-C-0-R ou H2C=C-C-M-Fe dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et propylènes étant préférés ; et des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule : dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ; * b est un nombre entier de 0 à 4; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8),- représente une liaison. Selon un mode de réalisation, R1 peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.
Selon un mode de réalisation, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu'un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu'un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4- diméthylbutylène. Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous. Selon un mode de réalisation, R3 est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle.
Dans la formule (Il), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle. Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à 1, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R12 représente un atome d'hydrogène ou est identique à R1; al est identique à ai. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. (OR3) I 12 Y Si 0 Si-R2 Si 0 Si R 3-al _3 Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; al et a2 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25. Y Si (OR3) I 2 al 0 Si R Si (OR3) I 2 a2 I 12 0 Si R Si 0 Si R R1 3-a2 - 3-al 3 Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; al, a2 et a3 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 79. Y Si (OR3) I 2 al 0 Si R Si (OR3) R1(OR3) Ri - I a2 a3 2 I 2 I 12 O Si R Si 0 Si R Si 0 Si R F1 1 R1 q-a3 Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus. Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère. Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N, N-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l'éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol méthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés.
Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6- hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl- méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. Un dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (1) telle que définie ci-dessus.
Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2- propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3- vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle. Un dendrimère carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes : 3 CH3 CH3 0H3 1-12C=C-C-0-C31-1Si 0-Si-CH3 0 CH3 CH3 '3 CH3 1-12C=C-C-0-C31-1Si 0 0H3 0-Si-CH3 CH3 3 3 CH3 CH3 3 H2C=CH-C-0-C3HSi 0 CH3 CH CH3 3 0-Si-CH3 CH3 ,3 CH3 CH3 1-12C=C-C-0-C31-1Si O CH3 3_3 CH3 1-12C=C-C-0-C31-1Si O 0H3 CH3 3 _3 CH3 CH 3 CH CH 3 3 _ 3 _3 H2C=C-C-0-C3HSi CH3 I 3 0-Si-CH3 CH3 OH 0 Si - 3 _ 3 - 9 - - 3 CH I 3 H2C=C-C-0-C3HSi Il 0 CH I 3 0-?i-C21-1,7Si CH3 CH3 I 0-Si-C2H,TSi I _ CH3 CH I 3 0-?i-C21-1Si CH3 - -3 - 3 -3 - CH I 3 0-r-C21-1Si CH3 CH I 3 O-Si-CH I CH3 H2C=CH H2C=CH C2H,7Si 3 - CH I 3 Oli-C21-1,7Si CH3 CH I 3 OSi-C2F-14-Si CH3 3 CH3 I 0-Si-CH3 I OH 3 3 _ 3 - 3 - 3 _ (0Me) CH I 3 1 1,1 ?I-13 0 li-C2H4 Si 0 Si-CH3 I CH3 CH3 _ 1,9_ - (0Me) CH I 3 1 0,5 0 li-C2H4 Si 0 Si-CH3 I CH3 CH3 - ,5 _ 3 3 (0Me) _ CH I 3 0 li-C2H4 Si 0 Si-H I CH3 CH3 _ 2,5_ - CH I 3 H2C=C-C-0-C3HSi Il 0 - CH I 3 H2C=C-C-0-C3HSi Il 0 CH I 3 H2C=C-C-0-C3HSi Il 0 30 25 - 35 Si CH I 3 0 r-C2H4 Si CH3 CH I 3 0 Si H I CH3 H2C=CH CH I 3 H2C=C-C-N-C" H-Si I I 0 10 CH I 3 0- CH3 CH I 3 O-Si-CH CH3 3 3 Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante : Y Si (0R3) Ia 0 Si -R2 Si (OR3) I a2 2 0 Si R Si (OR3) - R1- I 2 a3 I 12 0 Si R Si 0 Si R Pi 3-a3 3-a2 _ 3-al 3 dans laquelle : . Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans les formules (I) et (II) ci-dessus ; . al, a2 et a3 répondent à la définition de ai selon la formule (II) ; et . R12 est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l'une des formules suivantes : CH I 3 1-12C=C-C-0-C31-1 Si I I 0 CH I 3 0- CH3 CH I 3 O-Si-CH CH3 3 3 CH I 3 0- CH3 CH I 3 0-Si-CH3 CH3 H2C=CH-C-0-C3HSi 0 3 Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l'invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.
Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante (IV) : IR1 Y-Si 0-Si-H (IV) IR1 _ 3 R1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I), et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle. Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris- (diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris-(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris(triméthylsiloxy)silane.
La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition. Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères tels que le motif d'un dérivé d'un dendrimère carbosiloxane est une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (III) : R1 447,Si O-Si-Xi (III) R1 _ 3 dans laquelle Z est un groupement organique divalent, « p » est 0 ou 1, R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (IV) et Xi est un groupement silylalkyle représenté par la formule (II) telle que définie ci-dessus. Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), est dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolym ère de composant (B). Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B).
La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée. La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50°C à 150°C. Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers ; l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2- méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le ndodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue. Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide. Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre.
Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthy1-3,3,3- trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyether sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés. Les huiles organiques peuvent être l'isododécane, l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2- octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oauf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue ; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue ; l'éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue.
L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs.
Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s. Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif. Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécyl- benzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzène- sulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'octyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de boeuf- triméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges. . Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante. Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1% et 95% en poids, de préférence entre 5% et 85% en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10% et 75% en poids. Un polymère vinylique convenant à l'invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (A1) de 0 à 99,9 parties en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B1) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy] silylpropyle. Les monomères (A1) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) particuliers. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : CH3 CI 6H, 3 CH3 CH3 O-Si-C H H2C=C-C-0-C3HSi 6 o C6H5 3 OU CH3 CH3 H2C=CH-C-0-C31-1Si 0-r-C21-14Si O-Si-CH3 0 CH3 CH3 3 _3 Selon un mode préféré, un polymere vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l'invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.
On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales. Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyles de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.
Les groupements représentés par la formule -(CH2)x-(CF2)y-R13 sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l'indice « x » et 0, 1,2 ou 3 et « y » et un entier de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : -0F3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F1 1, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)1 2F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2C1-12(CF2)2H, -CF-12(CF2)4F-I et -CF-12CF-12(CF2)3F-1. Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2),-CFR1440CF2CF(CF3)]n- 0C3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci- dessous : -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)ln-OC3F7, -CF-12CF-12CF2CF2- [OCF2CF(CF3)]n-OC3F7. Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000. Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d'un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré, - sur un monomère vinylique (M1) contenant des groupements organiques fluorés, et - un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation. Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d'un monomère vinylique (M1) tel que défini ci-dessus, éventuellement d'un monomère vinylique (M2) tel que défini ci- dessus, et d'un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (M1) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (M1) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids. Les monomères vinyliques (M1) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2)=CR15COORf.
Dans cette formule, R15 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (M1). Dans les formules présentes ci-dessous, «z» est un entier de 1 à 4. CH2=CCH3000-CF3, CH2=CCH3000-C2F5, CH2=CCH3000-nC3F7, CH2=CCH3000-CF(CF3)2, CH2=CCH3000-nC4F9, CH2=CCH3000-CF(CF3)2, CH2=CCH3000-nC5F11, CH2=CCH3000-nC6F13, CH2=CCH3000-nC8F17, CH2=CCH3000-CH2CF3, CH2=CCH3000-CH(CF3)2, CH2=CCH3000-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3000-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3000-CF-12(CF2)2F, CH2=CCH3000-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3000-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3000-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3000-CH2CH2CF3, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)2F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)3F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)4F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)6F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)8F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)10F, CH2=CCH3000-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3000-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CCH3000-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3000-CH2CH2CH2CF3, CH2=CCH3000-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3000-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3000-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3000-(CF2)3H, CH2=CCH3000-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-0C3F7, CH2=CCH3000-CH2CH2CF2CF240CF2-CF(CF3)]z-0C3F7, CH2=CH000-CF3, CH2=CH000-C2F5, CH2=CH000-nC3F7, CH2=CH000-CF(CF3)2, CH2=CH000-nC4F9, CH2=CH000-CF2CF(CF3)2, CH2=CH000-nC5F11, CH2=CH000-nC6F13, CH2=CH000-nC8F17, CH2=CH000-CH2CF3, CH2=CH000-CH(CF3)2, CH2=CH000-CH2CH(CF3)2, CH2=CH000-CH2(CF2)2F, CH2=CH000-C1-12(CF2)3F, CH2=CH000-C1-12(CF2)4F, CH2=CH000-C1-12(CF2)6F, CH2=CH000-C1-12(CF2)8F, CH2=CH000-CH2CH2CF3, CH2=CH000-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CH000-CH2C1-12(CF2)3F, CH2=CH000-CH2C1-12(CF2)4F, CH2=CH000-CH2C1-12(CF2)6F, CH2=CH000-CH2C1-12(CF2)8F, CH2=H000-CH2CH2(CF2)10F, CH2-CH000-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CH000-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CH000-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CH000-CH2CH2CH2CF3, CH2=CH000-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CH000-CH2CH2CH2(CF)2H, CH2=CH000-CH2(CF2)4H, CH2=CH000-CH2CH2(CF2)3H, CH2=CH000-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CH000-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-0C3F7. Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférés : CH2=CH000-CH2CF-12(CF2)6F, CH2=CH000-CH2CF-12(CF2)8F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)6F, CH2=CCH3000-CH2CF-12(CF2)8F, CH2=CH000-CH2CF3, CH2= CCH3000-CH2CF3. Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CH000-CH2CF3, CH2=CCH000-CH2CF3. Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques ; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N- méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy- méthyméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyacrylamide, l'isobutoxyméthoxy- méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide ,et d'autres monomères vinyliques à amides ; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères vinyliques à hydroxy ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d'autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l'acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés silicones à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l'anhydride maléique ; l'anhydride dodécylsuccinique ; l'acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique ; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire. En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4- butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés silicones à groupements insaturés. En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0.
Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à 21 groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone. Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus. Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants : CH I 3 O-Si-CH CH3 H2C=CH-Si 3 3 CH I 3 CH3 3 15 Les dendrimères carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674. Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés silicones organiques à alcényle et des composés silicones comprenant des atomes 20 d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci- dessus, à une réaction d'hydrosilylation. Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B), et les monomères (M1) et (M2), est de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et 25 encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5. Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de 30 diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés ; sinon on peut 35 introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères 10 H2C=CH-Si CH CH I 3 I 3 CH3 0-Si-H CH3 3 vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines.
Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande VVO 03/045337. Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d'huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l'invention peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être l'isododécane.
Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4230) par la société Dow Corning.
Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en une teneur en matière active comprise de 0,1% à 20%, en particulier de 0,5% à 15%, plus particulièrement de 1% à 10%, et de préférence de 2 à 8, et encore plus préférentiellement de 3% à 5%, en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Particules d'aerogel de silice hydrophobe Les compositions de l'invention comprennent au moins des particules d'aérogels de silice.
Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.
Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03 g/cm3 à 0,08g/cm3, et en particulier de 0,05 g/cm3 à 0,08g/cm3 Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40Nf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm x p, où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.
Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom I NCI silica silylate).
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.
A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont présentes dans la composition en une teneur en matière active allant de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,2 à 3% en poids, et notamment de 0,3 à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Milieu physiologiquement acceptable Outre les composés indiqués précédemment, une composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'a l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. Une composition de l'invention peut être une dispersion ou une émulsion, de préférence une émulsion. Une dispersion peut être effectuée en phase aqueuse ou en phase huileuse.
Une émulsion peut posséder une phase continue huileuse ou aqueuse. Une telle émulsion peut être, par exemple, une émulsion inverse (E/H) ou directe (H/E), ou encore une émulsion multiple (E/H/E ou H/E/H). Dans le cas des émulsions, les émulsions inverses (E/H) sont préférentielles.
Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante - 25°C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.
La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre une phase aqueuse en une teneur variant de 1% à 80% en poids, notamment de 5% à 50%, et plus particulièrement de 10% à 45% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut être anhydre. Une composition anhydre peut comprendre moins de 5% en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition, et en particulier moins de 3%, notamment moins de 2%, et plus particulièrement moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, une composition anhydre peut être dépourvue d'eau.
Phase grasse Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse. Cette phase grasse peut être liquide et/ou solide. Selon un mode de réalisation de la présente invention, les particules d'aérogel de silice hydrophobe et le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane sont présents dans la phase grasse. Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est sous la forme d'une émulsion. Les particules d'aérogel de silice hydrophobe et le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane sont généralement présents dans la phase grasse de ladite émulsion. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide, notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 1% à 90%, en particulier de 5% à 80%, en particulier de 10% à 70%, et plus particulièrement, de 20% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).
Par « huile volatile », on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acide.
Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 08-016 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS® ou de PERMETHYLS®. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 1% à 80% en poids, voire de 5% à 70% en poids, voire de 10% à 60% en poids, et notamment de 15% à 50% en poids d'huile volatile par rapport au poids total de la composition. Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, comme le perhydrosqualène, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEVV PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de perle de prairie (rmeadowfoaml l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de graines de melon d'eau, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1000R2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme du nombre d'atomes de carbone des chaînes R1 et R2 soit supérieure ou égale 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en 012-015, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoléyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2- octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en 012-022, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : - les polymères lipophiles, - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, - les esters hydroxyles, - les esters aromatiques, - les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en 024-028, - les huiles siliconées, - les huiles d'origine végétale, - et leurs mélanges ; les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la phase grasse de la composition selon l'invention peut ne contenir que des composés volatils. Agent structurant lipophile Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent structurant lipophile.
En particulier, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent structurant de phase grasse liquide choisi parmi une cire, un composé pâteux, et leurs mélanges. En particulier, une cire convenant à l'invention peut notamment être choisie parmi des cires d'origine animale, végétale, minérale, synthétique et leurs mélanges. A titre d'exemples de cires pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer : - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, - les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites, - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués ; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyether, les alkyl ou alkoxydiméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la 030-045 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale « AMS 030 »par DOVV CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25°C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras solides à 25°C comme le stéarate d'alkyle en 020-040 vendu sous la dénomination commerciale « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. De préférence, on utilisera les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires de carnauba, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de candellila, les cires d'abeilles et/ou leurs mélanges.
Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé pâteux. La présence d'un composé pâteux peut permettre de conférer avantageusement un confort amélioré lors du dépôt d'une composition de l'invention sur les fibres kératiniques.
Un tel composé peut être avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés ; les composés silicones polymériques ou non ; les composés fluorés polymériques ou non ; les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines ; les copolymères d'oléfines ; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés ; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en 08-030; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyle en 08-030; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyle en 08-030; les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en 02-0100, en particulier, en 02-050; les esters d'acide ou d'alcool gras ; et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut notamment citer : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment, les esters de diglycérol, comme le triisostéarate de polyglycéry1-2, les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras, tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image, notamment, de ceux commercialisés sous la marque Softisan 649 par la société Sasol ou tels que le polyacyladipate-2 de bis diglycéryle ; le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque VVaxenol 801 par Alzo ; les esters de phytostérol ; les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tels que les coco-glycérides hydrogénés ; les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en 04-050 et un diol ou un polyol en 02-050 ; les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique ; les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle, tels que les produits Risocast DA-He, et Risocast DA-L®; et leurs mélanges. Le ou les agents structurants peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids d'agents de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Agents épaississants Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l'invention, un ou plusieurs agents épaississants ou gélifiants. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères épaississants hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ceux-ci peuvent notamment être choisis parmi : les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) par la société Goodrich ; les polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel et Norgel par la société GUARDIAN ou sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom CTFA : Polyacrylamide / 013-14 lsoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom CTFA : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / lsohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose ; et leurs mélanges. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être lipophile. Il peut être minéral ou organique.
Comme agents épaississants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS ou celle commercialisée sous la dénomination « Bentone 38 CE » par la société RHEOX ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone Gel V5 5V par la société ELEMENTIS. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre un acide dicarboxylique comprenant au moins 32 atomes de carbone et un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono-alcool ou une mono-amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle commo celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG® par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyles par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyles en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquences de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOU R, les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée, les alcools gras, en particulier de Cg à 026, et plus particulièrement de 012 à 022, comme par exemple, l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou l'alcool béhénylique.
Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre des agents épaississants en une teneur en matière active de 0,01% à 40% en poids, notamment de 0,1% à 20% en poids, en particulier de 0,3% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
Matières colorantes Une composition selon l'invention comprend au moins une matière colorante, en particulier au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes peuvent être présentes à raison de 1% à 40% en poids, notamment de 5% à 30% en poids, et en particulier, de 10% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant.
En particulier, les matières colorantes pulvérulentes sont choisies parmi les pigments, les nacres et leurs mélanges.
Pigments Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. On utilise de préférence des pigments d'oxydes de fer ou de dioxyde de titane. En particulier, une composition de l'invention comprend à titre de matières colorantes pulvérulentes, au moins des pigments inorganiques choisis parmi les oxydes de titane, les oxydes de fer, et leurs mélanges. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et VVO-A- 96/08537. Nacres Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.
Matériaux à effet optique La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, VV, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.
Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
La ou les matières colorantes peuvent être traitées ou non en surface, totalement ou partiellement, par au moins un agent de traitement lipophile ou hydrophobe. Celui-ci peut être choisi notamment parmi les silicones, les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné; les perfluoroalkyl phosphates, les polyoxydes d'hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges. Charges Une composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, et/ou de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application. Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.
Comme exemples de charges minérales, on peut citer le talc, le mica, la silice, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass.
Comme exemples de charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de polyéthylène, de poly méthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), la lauroyl lysine, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), la poudre de copolymère hexamethylene di isocyanate/Trimethylol hexyllactone (Plastic Powder de Toshiki), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba par exemple) les cires micronisées synthétiques ou naturelles, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POVVDER D-400® ou PLASTIC POVVD E R D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention peuvent comprendre, à titre de charge, de la silice, de préférence sous forme de microsphères. Comme références commerciales de silices utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer par exemple les références Silica Beads SB 700 de Miyoshi de taille moyenne de 5 microns. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention peuvent comprendre, à titre de charge, de la poudre de polyamide, et notamment de la poudre de nylon, et plus particulièrement de la poudre de nylon-12. Comme références commerciales de poudre de nylon utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut citer par exemple Nylon® Orgasol de chez Arkema, et plus particulièrement Orgasol® 2002 EXD NAT COS (de taille moyenne de particules d'environ 10 pm). Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention peuvent comprendre, à titre de charge, de la silice, de préférence sous forme de microsphères, et de la poudre de nylon telle que définie ci-dessus. Additifs Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, des agents tensioacifs silicones, des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, telles que des vitamine, des agents hydratants, émollients ou protecteur de collagène, et leurs mélanges.
Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.
Une composition cosmétique de l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de maquillage de la peau, en particulier d'un fond de teint, d'un produit de fond de teint coulé à chaud, un produit de maquillage du corps, un anticerne, un fard à paupières, ou un rouge à lèvres. Elle peut se présenter sous la forme d'un gel anhydre, sous forme de stick ou bâton ou sous forme de pâte souple.
Une composition de soin selon l'invention peut être en particulier une composition solaire ou un déodorant. De préférence, la composition selon l'invention est sous la forme d'un fond de teint fluide. La présente invention concerne également l'utilisation, dans une composition cosmétique pour le maquillage de la peau, de particules d'aérogel de silice hydrophobe et d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, pour améliorer la tenue de la couleur conférée par ladite composition. La matité et la tenue de la matité, ainsi que la tenue de la couleur sont évaluées selon les protocoles décrits dans les exemples ci-après.
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie ci-dessus. La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de maquillage de la peau comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche d'une composition telle que définie ci-dessus. La présente invention concerne également un procédé de maquillage de la peau dans lequel on applique une composition telle que définie ci-dessus.
EXEMPLES: Effet du gélifiant particulaire sur les propriétés de matité et tenue de la matité/couleur au sébum et/ou à la sueur Fond de teint eau-dans-huile Nom chimique F1 F2 F3 B1 SULFATE DE MAGNESIUM, 7 H20 0,7 0,7 0,7 A4 MICRO-SPHERES DE SILICE ( 1 1 1 SUNSPHERE H-33 SOLESPHERE H-33 de AGC SI-TECH) D TRIMETHYLATED SILICA (FREE - 0,5 2 FLOWING POWDER) ( VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES de DOW CORNING) A4 PERLITE (25 MICRONS) OPTIMAT 0,2 0,2 0,2 1430 OR par la société WORLD MINERALS A3 OXYDE DE TITANE ANATASE 8,98 8,98 8,98 ENROBE DE STEAROYL GLUTAMATE D'ALUMINIUM (97/3) (CI: 77891) A3 OXYDES DE FER ENROBES DE 3,02 3,02 3,02 STEAROYL GLUTAMATE D'ALUMINIUM Al ISO-HEXADECANE 1,6 1,6 1,6 Al P-METHOXY-4 CINNAMATE D'ETHYL- 2 HEXYLE STABILISE (BHT 0,1 %) 3 3 3 A4 POUDRE DE NYLON 12 3 2,5 1 Al CYCLOHEXA DIMETHYLSILOXANE 15,7 15,7 15,7 (VISCOSITE: 8 CST) Al POLY DIMETHYLSILOXANE 3 3 3 OXYETHYLENE (DP: 70 - VISCOSITE: 500 CST) A2 COPOLYMERE D'ACRYLATE DE 10 10 10 BUTYLE CONTENANT DES CHAINES LATERALES SILICONES - DENDRITIQUES . [TRI(TRIMETHYLSILOXY)SILOXYETH YLDIMETHYLSILOXY]SILYLPROPYL- METHACRYLATE DANS L'ISODODECANE : 40/60 (DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE) B1 1,3-BUTYLENE GLYCOL 6 6 6 C ALCOOL ETHYLIQUE 96 DEGRES 8 8 8 DENATURE B1 EAU DESIONISEE Qsp 100 Qsp Qsp MICROBIOLOGIQUEMENT PROPRE 100 100 Al ISO-DODECANE 1 1 1 Mode opératoire de fabrication : On a pesé les constituants de la phase Al dans le bécher principal et l'on a agité en maintenant à température ambiante sous Moritz jusqu'à homogénéisation. Puis on a ajouté, à température ambiante, la phase A2 en agitant à l'aide d'un agitateur Moritz jusqu'à homogénéisation. La phase A3 est préparée séparément en broyant trois fois à la tricylindre, le mélange de pigments et de cyclohexasiloxane. Cette phase A3 est ensuite ajoutée en maintenant l'agitation, ainsi que la phase A4. La phase aqueuse B est aussi préparée séparément, en pesant dans un bécher le butylène glycol et le sulfate de magnésium et en ajoutant de l'eau préalablement chauffée à 95°C. La phase aqueuse est placée sous agitation à l'aide d'un barreau magnétique jusqu'à homogénéisation. L'émulsion se fait à température ambiante en versant la phase aqueuse B dans la phase grasse et en agitant au Moritz jusqu'à homogénéisation.
Puis on a ajouté enfin la phase C (éthanol). Le produit obtenu est placé sous agitation Rayneri (pâles) et agité pendant 10 mn entre 50 et 60 trs/mn.
Les compositions F1, F2 et F3 présentent respectivement des viscosités de 0.65, 0.78 et 4Pa.s au viscosimètre mobile n°3 à 25°C. Les formules fond de teint E/H (F1, F2, F3) ont été évaluées sur des modèles à peaux grasses, selon les protocoles suivants : - protocole classique à T°C ambiante : évaluation de la matité, homogénéité et couleur après application de 100mg de composition en hémi-visage avec temps évaluation à TO, Timm, T3 heures : évaluation de la résistance au sébum - protocole en conditions chaudes/humides à 37°C et 60% humidité : évaluation de la matité, homogénéité et couleur après application de 100mg de composition en hémi-visage avec temps évaluation à TO, Timm, T30 minutes : évaluation de la résistance à la sueur Protocole de mesures instrumentales de la couleur immédiate et tenue de la couleur On effectue une mesure colorimétrique de la peau avant et après maquillage en mesurant les indices Rouge, Jaune et luminance, respectivement a*, b*, L*. Pour chaque femme on saisit une image à l'aide d'une Chromasphère, de définition 410x410 pixels. Les résultats sont exprimés de la manière suivante. La couleur est quantifiée par les indices Rouge, Jaune et luminance analysés par la caméra (respectivement a*, b*, L*). La tenue de la couleur est calculée par la variation de ces variables après 3heures de maquillage (deltaE94). Plus précisément, les mesures sont effectuées sur un panel de personnes, qui sont gardées en salle d'attente climatisée (22 °C +/- 2 °C) 15 mn avant le début du test. Elles se démaquillent et une image d'une de leurs joues est acquise à l'aide de la chromasphère de définition 410x410 pixels. Cette image permet de mesurer la couleur à TO avant maquillage. Puis environ 100 mg de composition cosmétique sont pesés dans un verre de montre, et sont appliqués aux doigts nus sur le demi visage sur lequel la mesure à TO a été réalisée.
Après un temps de séchage de 15 mn, une image de la joue maquillée est acquise à l'aide de la Chromasphère. Cette image permet de mesurer la couleur juste après maquillage (Timm). Les modèles retournent alors en salle climatisée pendant 3h (30 min dans le cas du protocole en conditions chaudes/humides). Enfin, une image de la joue maquillée après 3h d'attente (ou 30min) est acquise à l'aide de la Chromasphère. Cette image permet de mesurer la couleur après 3 h de maquillage (T3h) ou T3Omin.
Les résultats sont exprimés en calculant la différence (Timm - TO) qui mesure l'effet du maquillage. La différence (T3h - Timm ou T3Omin-Timm) mesurant la tenue de cet effet est ensuite calculée. Chaque image obtenue à l'aide de la caméra est exploité en couleur. La couleur est quantifiée par les indices de rouge et de jaune, la luminance, l'écart de couleur (respectivement a*,b*L et deltaE). Le delta E, dE ou encore AE, est défini comme une mesure de différence entre deux couleurs. Voici la formule établie en 1976: AEs = , (1)1 où : L1,a1,b1 sont les coordonnées dans l'espace colorimétrique de la première couleur à comparer et L2,a2,b2 celles de la seconde. - Protocole de mesures instrumentales de la matité immédiate et tenue de la matité On évalue l'effet matité et tenue de la matité de l'application, sur la peau d'un panel de personnes, de l'émusion E/H décrite précédemment. La matité et la tenue de la matité peuvent être mesurées au moyen du protocole décrit ci-après. La matité d'une région de la peau, par exemple, du visage est mesurée à l'aide d'une caméra polarimétrique, qui est un système d'imagerie polarimétrique en noir et blanc, avec laquelle des images en lumière polarisée parallèle (P) et croisée (C) sont acquises. Par analyse de l'image résultant de la soustraction des deux images (P-C), la brillance est quantifiée en mesurant le niveau de gris moyen des 5 % de pixels les plus brillants correspondant aux zones de brillance. Plus précisément, les mesures sont effectuées sur un panel de personnes, qui sont gardées en salle d'attente climatisée (22 °C +/- 2 °C) 15 mn avant le début du test. Elles se démaquillent et une image d'une de leurs joues est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance à TO avant maquillage. Puis environ 100 mg de la composition décrite ci-dessus sont pesés dans un verre de montre, et sont appliqués aux doigts nus sur le demi visage sur lequel la mesure à TO a été réalisée.
Après un temps de séchage de 15 mn, une image de la joue maquillée est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance juste après maquillage (Timm). Les modèles retournent alors en salle climatisée pendant 3 h (30 min dans le cas du protocole en conditions chaudes/humides). Enfin, une image de la joue maquillée après 3h d'attente est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance après 3 h de maquillage (T3h) ou 30 min (T3Omin). Les résultats sont exprimés en calculant la différence (Timm - TO) qui mesure l'effet du maquillage. Une valeur négative signifie que le maquillage diminue la brillance de la peau et qu'il est donc matifiant. La différence (T3h - Timm) ou (T3Omin - Timm) mesurant la tenue de cet effet est ensuite calculée. La valeur obtenue doit être la plus faible possible ce qui signifie que la matité du maquillage ne change pas au cours de temps. Récapitulatif des résultats instrumentaux : effet léger ou tenue faible effet moyen ou tenue moyenne effet important ou tenue bonne effet très important ou tenue très bonne 15 Résultats tenue classique 3h : tenue au sébum La présence de particules d'aerogel dans une composition E/H comprenant en outre une 20 pompe à sébum, améliore la matité initiale et la tenue de la couleur. La tenue de la matité est quant à elle conservée. Les compositions selon l'invention présentent donc une bonne résistance au sébum. Résultats tenue extrême 30 min : tenue à la sueur F1 F2 F3 Témoin 0,5% Aerogel 2% Aerogel F1 F2 F3 E/H E/H E/H Matité initiale +++ +++ Tenue de la matité 3h Tenue de la couleur +++ +++ ++ +++ Témoin 0,5% 2% Aerogel Aerogel E/H E/H E/H Matité initiale +++ Tenue de la matité 30m in +++ +++ ++++ Tenue de la couleur +-I- -Ft+ ++++ Dans le cas du protocole en conditions chaudes/humides, on a observé une amélioration de la matité initiale et une bonne tenue de la matité, résultats encore meilleurs pour l'émulsion E/H.
On a observé également une bonne tenue de la couleur. Les compositions selon l'invention présentent donc une bonne résistance à la sueur. Ce qui en fait des produits de maquillage particulièrement destinés aux peaux grasses et aux personnes soumises à des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides.10

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maquillage de la peau comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des matières colorantes pulvérulentes, au moins 0,1% en poids de particules d'aerogel de silice hydrophobe par rapport au poids total de la composition et au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
  2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane et est issu de la polymérisation de : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane de formule suivante (I) : (I) Y-Si- dans laquelle : - R1 représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - Xi représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) : (OR3) a1 -R2 Si dans laquelle : . R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . Xi+i est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1,. i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . ai est un nombre entier de 0 à 3; - Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisis parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : R40 R40 I I I I I I 1-12C=C-C-0-R ou H2C C- C- - dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; et des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule : dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; * b est un nombre entier de 0 à 4; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8),- représente une liaison.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule suivante : 25 (0R3) 1 Ia Si -a2 Si R' (0a3) I a2 2 O Si R Si R' I a3 2 O Si R Si R' 30 Y Si Pi Pi 3-a3 3-a2 _ 3-al 3 35 dans laquelle : . Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans la revendication 2; . al, a2 et a3 répondent à la définition de ai selon la revendication 2 ; et. R12 est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le dendrimère carbosiloxane est représenté par l'une des formules suivantes : CH3 CH3 CH3 H2C=C-C-0-C3H Si 0- 0-Si-CH3 I I 0 CH3 CH3 3 CH3 CH3 H2C=CH 0- 0-Si-CH3 I I 0 CH3 CH3 3 3 15
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est présent en une teneur en matière active comprise de 0,1% à 20%, de particulier de 0.5% à 15%, plus particulièrement de 1% à 10%, et de 20 préférence de 3% à 5%, en poids par rapport au poids total de ladite composition.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle les particules d'aérogel de silice hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 25 à 1200 m2/g, et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, de préférence de 1 à 1000 pm, encore plus préférentiellement de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. 30
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel hydrophobes présentent ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. 35
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aérogel hydrophobes présentent une densité 10tassée allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, en particulier de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules d'aerogel de silice hydrophobe sont présentes dans la composition en une teneur en matière active allant de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,2 à 3% en poids, et notamment de 0,3 à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant une phase huileuse comprenant au moins des huiles choisies parmi des volatiles, des huiles non volatiles et leurs mélanges.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, sous la forme d'une dispersion ou d'une émulsion, de préférence d'une émulsion, en particulier d'une émulsion eau-dans-huile.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant un agent structurant lipophile.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant un agent épaississant ou gélifiant.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, sous la forme d'un fond de teint fluide.
  15. 15. Utilisation, dans une composition cosmétique pour le maquillage de la peau, de particules d'aérogel de silice hydrophobe et d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, pour augmenter la tenue de la matité et/ou de la couleur conférée par ladite composition.
  16. 16. Procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur la peau d'une composition de maquillage selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.35
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