FR3002449A1 - Composition cosmetique de type gel - Google Patents

Composition cosmetique de type gel Download PDF

Info

Publication number
FR3002449A1
FR3002449A1 FR1300432A FR1300432A FR3002449A1 FR 3002449 A1 FR3002449 A1 FR 3002449A1 FR 1300432 A FR1300432 A FR 1300432A FR 1300432 A FR1300432 A FR 1300432A FR 3002449 A1 FR3002449 A1 FR 3002449A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
gelling agent
polymers
mixtures
gelled
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1300432A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3002449B1 (fr
Inventor
Elodie Valverde
Veronique Ferrari
Guillaume Cassin
Xavier Ray
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48224934&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FR3002449(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR1300432A priority Critical patent/FR3002449B1/fr
Priority to CN201480023743.9A priority patent/CN105142598B/zh
Priority to ES14710991T priority patent/ES2714099T3/es
Priority to KR1020157026861A priority patent/KR102250031B1/ko
Priority to JP2015558600A priority patent/JP6499088B2/ja
Priority to PCT/IB2014/059240 priority patent/WO2014128680A1/fr
Priority to EP18195763.0A priority patent/EP3473233A1/fr
Priority to EP14710991.2A priority patent/EP2958541B1/fr
Priority to BR112015020859-2A priority patent/BR112015020859B1/pt
Priority to US14/770,182 priority patent/US10238584B2/en
Publication of FR3002449A1 publication Critical patent/FR3002449A1/fr
Publication of FR3002449B1 publication Critical patent/FR3002449B1/fr
Application granted granted Critical
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D40/00—Casings or accessories specially adapted for storing or handling solid or pasty toiletry or cosmetic substances, e.g. shaving soaps or lipsticks
    • A45D40/0068—Jars
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/895—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9794—Liliopsida [monocotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87—Application Devices; Containers; Packaging

Abstract

La présente invention vise une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène.

Description

La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en particulier de la peau, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres et/ou les cils, en particulier la peau et/ou les lèvres, et de préférence la peau. Classiquement, le formulateur de compositions cosmétiques utilise des systèmes émulsionnés associant une phase aqueuse pour la fraîcheur et une phase huileuse pour le confort. Le point fort de ces systèmes est en outre de permettre l'association au sein d'une même composition, d'ingrédients ou d'actifs cosmétiques possédant des affinités distinctes vis à vis de ces deux phases aqueuse et huileuse. Malheureusement, ces systèmes émulsionnés ne se prêtent pas une élaboration rapide et aisée d'une gamme infinie de compositions. Ainsi, pour un système émulsionné donné, il s'avère souvent compliqué de fonctionnaliser la formule en ajoutant par exemple une protection solaire, certains actifs, pigments, polymères, parfums ou charges... sans en altérer la stabilité, le sensoriel et la qualité du film déposé sur les matières kératiniques et notamment la peau. Il faut alors ré-ajuster la formule. Il est en outre difficile de concilier dans une même composition des performances techniques qui s'opposent telles que par exemple matité (qui peut rendre la peau sèche) et hydratation (qui peut rendre la peau brillante). De plus, les systèmes émulsionnés ne se prêtent pas à la formulation de tous les ingrédients ou actifs susceptibles d'être considérés dans le domaine du soin et/ou du maquillage voire à la formulation de teneurs élevées en certains ingrédients ou actifs cosmétiques. Le non respect de ces incompatibilités a pour conséquence de déstabiliser l'architecture émulsionnée qui subit alors entre autres, des phénomènes de démixtion. Enfin, ces systèmes émulsionnés ne se prêtent pas une élaboration rapide et aisée d'une gamme infinie de textures. Par ailleurs, dans le cas du maquillage du teint, les systèmes émulsionnants 30 privilégiés sont principalement des émulsions inverses au regard du bon niveau de couvrance et de l'aspect homogène qu'ils procurent comparativement aux émulsions directes. Leur point faible est en revanche une sensation importante de gras et de collant, et donc un manque de légèreté pour les textures obtenues. Les formulations galéniques de type gel/gel permettent de répondre en partie à ces attentes (Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175). Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée avec une phase huileuse gélifiée. En fait, ces formulations gel/gel ont pour l'essentiel, été proposées comme une alternative avantageuse aux systèmes émulsionnés au motif qu'elles permettent de s'affranchir de l'utilisation des tensio-actifs requis pour la stabilité et la texturisation des émulsions. Malheureusement, hormis cet avantage, les formulations gel/gel décrites jusqu'ici ne révèlent pas pour l'essentiel, de performances techniques nouvelles ou améliorées. Il demeure ainsi difficile pour l'homme de l'art de proposer des compositions homogènes aptes à procurer un résultat visuel immédiat sur la peau avec une sensation de légèreté à l'application, ce résultat immédiat attendu étant préférentiellement une bonne couvrance des imperfections colorielles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer. Il est donc nécessaire de trouver des nouveaux systèmes de répartition sur la peau des composantes telles que l'eau, les corps gras et les particules solides. Ces nouvelles architectures doivent donner totale satisfaction aux utilisateurs sur le plan du ressenti sensoriel, mais également être aptes à procurer des propriétés cosmétiques améliorées voire être dotées d'un nombre accru de performances techniques telles que fraîcheur, légèreté, émollience, confort, couvrance des imperfections, couleur, aspect homogénéisant, éclaircissant... et en revanche être dénuées des effets secondaires connues des phases huileuses et aqueuses tels que respectivement sensation de gras, de collant, ressenti de défaut de glissant ou encore de frein à l'application. De manière inattendue, les inventeurs ont aujourd'hui constaté qu'un tel objectif peut être atteint via le choix d'un système de gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) spécifique(s) pour la réalisation d'une composition cosmétique de type système bi-continu mais en revanche macroscopiquement homogène qui soit dotée d'un 30 nombre important de performances techniques et qui plus est avec des effets optimisés. Plus précisément, les inventeurs ont constaté que le choix d'un système de gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) spécifique(s) autorise, contre toute attente, de réunir dans une unique composition un nombre significatif de performances techniques, avec l'intensité de chaque performance n'étant avantageusement pas atténuée par la manifestation des autres performances associées voire étant même pour certaines performances, stimulée.
Ainsi selon l'un de ses aspects, la présente invention concerne une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique; et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d' organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène.
Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention consiste en une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique, et en une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallin, les esters de dextrine et leurs mélanges. Selon une variante préférée, une composition selon l'invention contient en outre au moins une matière colorante. Cette matière colorante peut être choisie parmi les pigments, et les matières colorantes hydrosolubles ou liposolubles, notamment tels que détaillés ci-après. En particulier, les matières colorantes sont des pigments. Selon une variante de réalisation avantageuse, la matière colorante est véhiculée au moins dans la phase huileuse gélifiée. Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté, contre toute attente, que le choix de couples gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) particuliers pour texturer une composition de type gel/gel permet d'améliorer significativement certaines performances techniques, de s'affranchir de certains effets indésirables inhérents aux gélifiants considérés, voire de concilier au niveau de cette composition des propriétés qui jusqu'ici pouvaient être difficiles à faire coexister. De plus, comme il ressort des exemples ci-après, la présente invention permet de manière inattendue d'optimiser par ailleurs certaines des performances techniques attendues.
Par exemple, une phase aqueuse texturée selon l'invention par un gélifiant huileux de type élastomère d'organopolysiloxane, intéressant pour ses propriétés matifiantes, permet lorsqu'elle est associée à une phase aqueuse gélifiée par un polymère acrylique, d'accéder à une composition cosmétique tout particulièrement intéressante pour le soin et le maquillage des peaux grasses et mixtes car dotée de propriétés matifiantes, d'un effet fraîcheur et pour laquelle l'effet frein effet secondaire connu pour les gélifiants aqueux, se trouve de manière inattendue significativement atténué. De même, une phase huileuse gélifiée par une cire permet lorsqu'elle est associée à une phase aqueuse gélifiée par un polymère acrylique d'accéder à une composition cosmétique tout particulièrement intéressante pour le soin et le maquillage des 15 peaux normales car dotée de propriétés émollientes, d'un effet fraîcheur mais pour laquelle le sensoriel gras, effet secondaire connu des cires, se trouve significativement atténué. Enfin, les inventeurs ont également constaté de manière surprenante que la performance soft-focus d'une composition selon l'invention comprenant des phases aqueuse et huileuse respectivement gélifiées par un gélifiant polymérique ou particulaire à 20 effet soft focus s'avère significativement augmentée. Le gain en effet soft-focus, s'avère supérieure à la somme des effets optiques respectif de chacune des deux phases gélifiées dans chacune des deux compositions. Il y a manifestement une synergie. Outre les avantages inattendus précités, le système gélifiant considéré selon l'invention procure une texture suffisamment épaissie pour être compatible avec la 25 formulation d'une très grande diversité d'ingrédients ou d'actifs. Elle permet de réunir dans une unique formulation, un grand nombre d'actifs ou d'ingrédients fonctionnels (charges, pigments...). Les compositions selon l'invention s'avèrent en outre très stables et non sujettes à des phénomènes de synérèse. 30 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de mélange : d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique; et d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène. Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement 10 comprendre une étape de mélange d'au moins trois phases gélifiées voire plus. Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l'invention peut varier pour chacun des deux types de phase au delà de deux. Il est notamment conditionné par le nombre de performances techniques attendues. 15 Par exemple, ce procédé peut mettre en oeuvre une unique phase aqueuse gélifiée, et deux phases huileuses gélifiées par des gélifiants lipophiles différents. A l'inverse, ce procédé peut également mettre en oeuvre une unique phase huileuse gélifiée, et deux phases aqueuses gélifiées par des gélifiants hydrophiles différents. 20 Par exemple, les phases relevant de la même architecture à savoir aqueuse ou huileuse, peuvent être au préalable rassemblées pour former un pré-mélange et c'est ce pré-mélange qui est mis en présence de la phase voire d'un pré-mélange de plusieurs phases possédant l'autre architecture. Les gels aqueux et huileux correspondants peuvent être préparés séparément 25 puis mélangés ensemble à froid sans requérir la présence obligatoire de tensio-actifs pour atteindre l'architecture recherchée. Ainsi, en outre des avantages mentionnés ci-dessus, les compositions revendiquées peuvent être facilement préparées et à un coût réduit. Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température ambiante. 30 Toutefois, le procédé de l'invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange.
Le procédé selon l'invention offre ainsi au formulateur un moyen simple et rapide pour accéder à de multitudes compositions cosmétiques possédant des performances communes mais également des performances qui sont spécifiques à chacune de ses compositions.
La présente invention rend également accessible à l'utilisateur cette faculté de mélange d'au moins deux phases de même architecture avec au moins une phase d'architecture distincte via la mise à disposition d'un kit cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques. Ainsi, selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un kit cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres comprenant, dans des contenants séparés, au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique; et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi- cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges ainsi qu'une notice de mise en oeuvre des mélanges extemporanés. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un dispositif de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, comportant au moins : deux contenants séparés contenant respectivement au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique; et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges; une chambre de mélange distincte desdits contenants, comprenant une ouverture configurée pour permettre l'introduction desdites phases à mélanger; et un moyen de distribution d'un mélange macroscopiquement homogène des deux phases. Selon une variante avantageuse, les kits et dispositifs selon l'invention 30 contiennent au moins deux, voire plus, phases gélifiées différentes pour chacune des deux types d'architecture aqueuse et huileuse.
Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d'un même type d'architecture sont gélifiées par un gélifiant différent. Des formules multiphasiques, type « patchwork » peuvent ainsi être développées.
Selon un autre mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d'un même type d'architecture sont différentes par leurs propriétés optiques. Par exemple, le kit ou dispositif peut proposer deux phases gélifiées huileuses texturées par le même gélifiant huileux mais l'une contenant des matières colorantes et l'autre en étant dénuée. L'utilisateur a ainsi la possibilité de tirer profit ou non de la performance maquillage en plus des autres performances. Un kit ou dispositif selon l'invention permet également à l'utilisateur de moduler l'intensité de l'effet coloriel en ajustant la proportion de la phase gélifiée colorée à mélanger. Ainsi, les kits et dispositifs selon l'invention sont particulièrement avantageux dans la mesure où ils offrent à l'utilisateur la possibilité d'ajuster à volonté à travers le choix des phases gélifiées représentatives des deux types d'architecture huileuse et aqueuse, les performances de maquillage souhaitées, tout en garantissant une convivialité et une simplicité d'utilisation. La présente invention permet notamment d'offrir à l'utilisatrice une plus grande palette de maquillage et de conférer en outre à l'opération de maquillage un aspect ludique attractif. Par ailleurs, le fait que le mélange des phases peut être réalisé à température ambiante présente un intérêt manifeste sur le plan de la commodité et donne donc satisfaction sur le plan de la simplicité de mise en oeuvre. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de 25 maquillage et/ou de soin, notamment cosmétique, d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition conforme à l'invention. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de soin, notamment cosmétique, et/ou de maquillage d'une matière kératinique, en 30 particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins l'application sur ladite matière d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile polymérique synthétique; et d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges.
COMPOSITION COSMETIOUE Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention est différente d'une émulsion.
Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 pm). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant siliconée pour assurer sa stabilité dans le temps. A l'inverse, la composition selon l'invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et crémeux.
On entend par « mélange macroscopiquement homogène » un mélange dans lequel il ne peut être individualisé à l'oeil nu chacune des phases gélifiées. Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés.
Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l'invention est très différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens H/E ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel.
La stabilité du produit est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une composition cosmétique selon l'invention ne requière pas de tensio-actif ni d'émulsifiant siliconée pour assurer sa stabilité dans le temps.
D'une manière générale, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 30/70 à 80/20.
Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées. Ainsi, dans le cas d'une composition dédiée au maquillage de la peau et notamment du visage, il est avantageux de privilégier un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse variant de 60/40 à 80/20.
Avantageusement, une composition selon l'invention se présente donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe. Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa.
Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité. G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa.
La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte. D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10'2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.
GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.
Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques. Au sens de l'invention, le terme synthétique signifie que le polymère n'est ni naturellement existant ni ne dérive d'un polymère d'origine naturelle. Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l'invention peut être particulaire ou non. Au sens de l'invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.
Avantageusement, une composition selon l'invention comprend un hydrophile polymérique choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après. A. Gélifiants polymériques synthétiques particulaires Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés. Il peut notamment s'agir d'homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de 30 préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire.
Selon un mode de réalisation, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés. De préférence, il présente, à l'état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 p.m, de préférence inférieure ou égale à 50 La taille moyenne des particules correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l'homme du métier. Ainsi, de préférence, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de 10 préférence encore sous forme de particules sphériques. A titre d'exemple de polyacrylates de sodium réticulés on peut citer ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 15 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing. On peut également cités les microsphères de polyacrylate réticulées telles que par exemple celles commercialisées sous la dénomination AQUAKEEP® 10 SH NF proposé 20 par la société Sumitomo Seika. De tels gélifiants peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,5 à 2 % en poids, et en particulier à raison d'environ de 0,8 % à 1,7 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. 25 B. Gélifiants polymériques synthétiques non particulaires Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent : 1. les polymères associatifs, 2. les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 30 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés et, 3. les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non.
B.1 Les polymères associatifs Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Polymères anioniques associatifs Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C(R')CH2 O B. R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone.
Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP 0 216 479. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'alkyle tel que le produit copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle vendu 25 sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. Parmi les polymères anioniques associatifs on peut selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation 43-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. 30 Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.
A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs 0E) ou l'ACULYN 28 (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (250E). Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d'exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US 3 915 921 et 4 509 949. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères anioniques. Le terpolymère anionique utilisé selon l'invention est un terpolymère linéaire ou branché et/ou réticulé, d'au moins un monomère (1) portant une fonction acide sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée avec un monomère non-ionique (2) choisi parmi le NN,dimethylacrylamide et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle et au moins un monomère (3) acrylate d'alkyle polyoxyéthyléné de formule (I) suivante : R1 O (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2-C8 et n représente un nombre allant de 1 à 10. Par « polymère branché », on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse très importantes. Par « polymère réticulé », on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnelle insoluble dans l'eau mais gonflable à l'eau et conduisant à l'obtention d"un gel chimique.
La fonction acide du monomère (1) est notamment la fonction acide sulfonique, acide phosphonique, lesdites fonctions étant sous forme libre, partiellement ou totalement salifiées. Le monomère (1) peut être choisi parmi l'acide styrènesulfonique, l'acide éthylsulfonique ou l'acide 2-méthy1-2-[(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique (appelé aussi Acryloyldimethyltaurate) sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. Il est présent dans le terpolymère anionique de préférence dans des proportions molaires comprises entre 5 % et 95 % molaire et plus particulièrement entre 10 % et 90 % molaire. Le monomère (1) sera plus particulièrement l'acide 2-méthy1-2-[(1-oxo-2- propènyl]amino] 1-propanesulfonique sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. La fonction acide sous forme partiellement ou totalement salifiée sera de préférence un sel de métal alcalin tel qu'un sel de sodium ou de potassium, un sel d'ammonium, un sel d'aminoalcool comme un sel de monoéthanolamine ou bien un sel d'acide aminé tel qu'un sel de la lysine. Le monomère (2) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 4,9 % et 90 % molaire et plus particulièrement entre 9,5 % et 85 % molaire et encore plus particulièrement entre 19,5 % et 75 % molaire. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle linéaire en C8-C16, on peut citer octyle, décyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle ramifié en C8-C16, on peut citer 2-éthylhexyle, 2-propylheptyle, 2-butyloctyle, 2-pentylnonyle, 2hexyldécyle, 4- méthylpentyle, 5-méthylhexyle, 6-méthylheptyle,15-méthylpentadécyle, 16- méthylheptadécyle, 2-hexyloctyle.
Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), R désigne un radical alkyle en C12-C16. Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), n varie de 3 à 5.
On utilisera plus particulièrement comme monomère de formule (I) l'acrylate de lauryle tétraéthoxylé.
Le monomère (3) de formule (I) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 0,1 % et 10 % molaire et plus particulièrement entre 0,5 % et 5 % molaire. Selon un mode particulier de l'invention, le terpolymère anionique est réticulé et/ou branché par un composé diéthylénique ou polyéthylénique dans la proportion exprimée par rapport à la quantité totale de monomères mis en oeuvre, de 0,005 % à 1 % molaire et de préférence de 0,01 % à 0,5 % molaire et plus particulièrement de 0,01 % à 0,25 % molaire. L'agent de réticulation et/ou l'agent de ramification est choisi de préférence parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, l'acide diallyloxoacétique ou un de ses sels, comme le diallyloxyacétate de sodium, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diallyl uré, la triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylènebis-(acrylamide) ou leurs mélanges. Le terpolymère anionique peut contenir des additifs tels que des agents complexant, des agents de transfert, des agents limiteurs de chaîne. On utilisera plus particulièrement un terpolymère anionique d'acide 2-méthy1- 2-[(1-oxo-2-propènyliamino] 1-propanesulfonique partielllement ou totalement salifié sous forme de sel d'ammonium, de N,N-diméthylacrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé et réticulé au triméthylol propanetriacrylate, de nom INCI Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que le produit vendu sous le nom commercial SEPIMAX ZEN® par la société SEPPIC. Polymères associatifs cationiques Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à 25 groupements latéraux aminés. Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné (20)). Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les 30 polymères 8781- 121B ou 9492-103 de la société NATIONAL STARCH.
Polymères associatifs non-ioniques Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : - les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en CI-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ; - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ; - les polyuréthanes associatifs. Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1 000 groupements oxyéthylénés. En général, les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère associatif non ionique de type polyuréthane.
A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate® FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate® 205 à fonction urée vendu par la société ELEMENTIS ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol® RM 184 ou l'Acrysol® RM 2020. On peut également citer le produit ELFACOS® T210 à chaîne alkyle en C12- C14 et le produit ELFACOS® T212 à chaîne alkyle en C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations l'ACULYN® 46, l'ACULYN® 44 et 1'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %), 1'ACULYN® 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %).
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société ELEMENTIS, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser les produits Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol® RM 184 de la société ROHM & HAAS, ou bien encore le Borchi Gel LW 44 de la société BORCHERS, et leurs mélanges. Polymères associatifs amphotères 10 Parmi les polymères amphotères associatifs de l'invention, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, susceptibles d'être obtenus par la copolymérisation : 1) d'au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb) : R8 R - C C - Z - (CnH2n) N + R7 (IVa) 4 H - 11 1 R5 0 R6 15 R6 Fi (CnH2n) (IVb) 4 R5 0 R7 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou 20 ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène ; n est un nombre entier de 2 à 5 ; K est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 25 2) d'au moins un monomère de formule (V) : R9 - C = CR10-CO-Z1 H (V) A- dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Z1 représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2S03H ; 3) d'au moins un monomère de formule (VI) : R9 - C = CR10- COXR11 (VI) dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R11 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; 4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l'un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4.
Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide' éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl 25 triméthyl ammonium. Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide méthyl-2 crotonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le 30 monomère de formule (V) est l'acide acrylique.
Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18.
L'agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi le N,N'-méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate d'allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et l'allyl sucrose.
Les polymères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci-C4. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1.
Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500, de préférence comprise entre 10000 et 10000000 et encore plus préférentiellement entre 100000 et 8000000. De préférence, les polymères amphotères associatifs de l'invention contiennent de 1 % à 99 % de moles, plus préférentiellement de 20 % à 95 % de moles et encore plus préférentiellement de 25 % à 75 % de moles de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1 % à 80 % de moles, plus préférentiellement de 5 % à 80% de moles et encore plus préférentiellement de 25 % à 75 % de moles de composé(s) de formule (V). La teneur en composé(s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1 % et 70 % de moles, plus préférentiellement entre 1 % à 50 % de moles et encore plus préférentiellement entre 1% et 10 % de moles. L'agent de réticulation ou de branchement lorsqu'il est présent est de préférence compris entre 0,0001 % et 1 % de moles et plus préférentiellement encore entre 0,0001 % et 0,1 % de moles. De préférence, le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) 30 ou (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20:80 à 95:5 et plus préférentiellement de 25:75 à 75:25.
Les polymères amphotères associatifs selon l'invention sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO 98/44012. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl 5 ammonium/méthacrylate de stéaryle. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques et plus particulièrement parmi les polyuréthanes associatifs, tels que le STEARETH-100/PEG-136/HDI COPOLYMER vendu sous le nom 10 Rhéolate FX 1100 par Elementis. Un tel polymère associatif est avantageusement utilisé à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche et de préférence à environ 3 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. 15 B.2 Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l'invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS®), sous forme 20 partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l'ammoniaque telle que la soude ou la potasse. Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %. Ces polymères d'AMPS® selon l'invention peuvent être réticulés ou non-25 réticulés. Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, 30 l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène- bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropanediallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01% à 10% en 10 moles et plus particulièrement de 0,2 % à 2 % en moles par rapport au polymère. Les polymères d'AMPS® convenant à l'invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas : - soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; 15 - soit des copolymères obtenus à partir de l'AMPS® et d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles 20 quantités. On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone. Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 °C, à une concentration massique égale à 1 %, 25 permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 60 %, de préférence d'au moins 70 %. Les « homopolymères » selon l'invention sont de préférence réticulés et 30 neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l'AMPS sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans 5 une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100 % ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence 10 d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150 °C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol. Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS® selon l'invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges. 15 Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques. Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels : - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, 20 - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phophonique, - l'acide maléique, - l'acide itaconique, - l'acide crotonique, 25 - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante : H2C=?Ri (A) CO dans laquelle : - R1 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H - Xi est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R2 où R2 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-S03-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (-P041-12-).
Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple : - le (méth)acrylamide, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - l'anhydride maléique, - la vinylamine, - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la Nvinylcaprolactame, - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante : I-12c=?R3 CO X2 dans laquelle : - R3 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - X2 est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R4 où R4 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther.
Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol. Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple : (B) - le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l'alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; - l'acrylonitrile ; - la caprolactone ; - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; - les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés ; - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante : H2C.=?Rit CO (C) X dans laquelle : - R4 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - X3 est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -0R5 où R5 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d' isobomyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle. Les polymères d'AMPS® hydrosolubles ou hydrodispersibles de l'invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 25 000 g/mole à 7 000 000 g/mole. Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS convenant à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial SIMULGEL 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les 30 polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium (nom INCI : 3 AMMONIUM POLYDIMEHYLTHAURAMIDE) que ceux décrits dans le brevet EP0815928B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial cial HOSTACERIN AMPS® par la société Clariant. Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple : - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : POLYACRYLAMIDE/C13-C14 ISOPARAFFIN/ LAURETH-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination dénomination SIMULGEL 600 (nom CTFA : ACRYLAMIDE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/ ISOHEXADECANE/POLYSORBATE-80) par la société SEPPIC ; - les copolymères d'AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination ARISTOFLEX AVC® par la société CLARIANT (nom CTFA : AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/VP COPOLYMER) mais neutralisé par la soude ou la potasse ; - les copolymères d'AMPS® et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL EG® par la société SEPPIC ou sous le nom commercial SEPINOV EM sous (nom CTFA : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER) ; - les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS® par la société SEPPIC (nom CTFA : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE COPOLYMER (AND) SQUALANE (AND) POLYSORBATE 60 ou comme le produit commercialisé sous le nom COPOLYMERE ACRYLAMIDO-2-METHYL PROPANE SULFONATE DE SODIUM/HYDROXYETHYLACRYLATE comme le produit commercial SEPINOV EMT 10 (nom INCI : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER). D'une manière générale, une phase aqueuse selon l'invention peut comprendre de 0,1% à 8% en poids en matière sèche de préférence de 0,2% à 5% en poids et plus préférentiellement de 0,7% à 2,5% en poids de polyacrylamide(s) et/ou de polymère(s) et copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulé(s) et/ou neutralisé(s) par rapport à son poids total.
B.3 Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe.
On entend par « copolymères » aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins un motif hydrophile et au moins un motif hydrophobe. Par groupement ou motif hydrophobe, on 15 entend un radical à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. De préférence, ces copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation : 20 - d'au moins un monomère de formule (1) suivante : CH C- C- OH 2 I II R1 0 (1) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des monomères acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et - d'au moins un monomère de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique 25 insaturé correspondant au monomère de formule (2) suivante : CH2L:C- C- OR3 I II R2 0 (2) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cio-C30, et de préférence en C12-C22.
Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont choisis de préférence parmi l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, tels que le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement des polymères issus de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - essentiellement de l'acide acrylique, - un ester de formule (2) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, - (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 % à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 % à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C113-C3,3 (motif hydrophobe), et 0 % à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98% à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 % à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C313 (motif hydrophobe), et 0,1 % à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate (nom INCI : Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TR-1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL EDT 2020, CARBOPOL ULTREZ 20 POLYMER et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer 30 les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière sèche sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis. On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par 5 exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés. Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend 10 « acrylique ou méthacrylique ». A titre d'exemple, on peut citer ceux vendus par LUBRIZOL sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, CARBOPOL ULTREZ 10 POLYMER, ou par 3V-SIGMA sous la dénomination Synthalen® K, Synthalen® L, ou Synthalen® M. 15 Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) et le Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C10-30 akyl acrylate crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol. Les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, peuvent être présents à 20 raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids de la phase aqueuse, en particulier de 0,3 % à 1 % en poids, de préférence à raison d'environ 1 % en poids par rapportau poids de la phase aqueuse. Selon une variante préférée, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les homo-ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les 25 polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés : les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges. Avantageusement, il est mis en oeuvre, à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique, au moins un gélifiant choisi parmi les homo- ou co-polymères 30 acryliques réticulés ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges et préférentiellement au moins un polymère ou copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, un polyuréthane associatif et/ou un polyacrylate de sodium réticulé. GELIFIANT LIPOPHILE On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l'invention. Le gélifiant est lipophile donc présent dans la phase huileuse de la composition. Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible.
Comme il ressort de ce qui précède, le gélifiant lipophile est avantageusement choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges. I. Les gélifiants particulaires Le gélifiant particulaire mis en oeuvre dans la composition selon l'invention se présente sous forme de particules, de préférence sphériques. A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à l'invention peuvent être tout particulièrement cité les cires, polaires et apolaires, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes.
Les cires Le choix d'une cire à titre d'agent gélifiant lipophile est particulièrement intéressant pour doter une composition selon l'invention avec de bonnes propriétés d'émollience et de confort. Son association avec une phase aqueuse gélifiée avec un composé tel que les polymères synthétiques permet d'accéder à des compositions dotées d'émollience et de confort avec un effet frais et avantageusement atténuée en sensoriel gras. Ce type de compositions est plus particulièrement intéressant pour les peaux sèches à normales. Par « cire » considérée dans le cadre de la présente invention on entend d'une 30 manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être polaire ou apolaire, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique. a) Cires apolaires Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25 °C tel que défini ci-après, 8a est égal à 0 (J/cm3)1/4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité 30 tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnal solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - $3D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles 5 permanents ; - 8h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - 8a est déterminé par l'équation : Sa = (8p2 + 801/2. Les paramètres Sp, 811, 81) et Sa sont exprimés en (J/cm3)1/2. 10 Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, Si et P. Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de 15 paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges. Comme ozokérite on peut citer l' OZOKERITE WAX SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445® commercialisé par la société SONNEBORN , MICROWAX HW® et BASE WAX 30540® commercialisés par la société PARAMELT, et CEREWAX® N°3 20 commercialisé par la société Baerlocher. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS. 25 Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies, ASENSA® SC 211 commercialisé par la société Honeywell. b) Cire polaire 30 Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25 °C 5a est différent de 0 (J/cm3)1/2.
En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.
Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire 10 constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au 15 moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. On peut notamment utiliser en tant que cire ester : - les cires esters telles que celles choisies parmi : i) les cires de formule R1COOR2 dans laquelle R1 et R2 représentent des 20 chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120 °C. ii) le tétrastéarate de di-(triméthylo1-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4e par la société HETERENE. 25 iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(-000- R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non 1 ou plusieurs 30 insaturations, et de préférence linéaire et insaturé. iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en c8-c32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique. y) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d'olive, cire du berry.
Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire C30-50 ALCOOLS PERFORMACOL® 550 ALCOHOL commercialisé par la société New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique. On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.
Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).
Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C20-C60) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones ou la C30-45 ALKYLDIMETHYLSILYL POLYPROPYLSILSESQUIOXANE sous la dénomination SW-8005® C30 RESIN WAX commercialisé par la société DOW CORNING.
Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de cires particulièrement avantageuses les cires de polyéthylène, la cire de jojoba, la cire de candelilla et les cires siliconées, en particulier la cire de candelilla. Elles peuvent être présente dans la phase huileuse à raison de 0,5 % à 30 % en 5 poids par rapport au poids de la phase huileuse, par exemple entre 5 % et 20 % de la phase huileuse, et plus particulièrement de 2 % à 15 % en poids par rapport au poids de la phase huileuse. Les argiles modifiées 10 La composition selon l'invention peut comprendre au moins une argile lipophile. Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en C10 à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. 15 Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par 20 un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination BENTONE GEL ISD V® (Isododécane 87%/Disteardimonium Hectorite 10 %/Propylène carbonate 3 %) par la société 25 ELEMENTIS. De l'argile lipophile peut notamment être présent en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 0,5 % à 10 %, plus particulièrement de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. 30 Les silices La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant une silice pyrogénée ou des particules d'aérogel de silice. a) Silice pyrogénée Convient tout particulièrement à l'invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT. - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont 20 dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-0-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. Les silices pyrogénées peuvent être présentes dans une composition selon la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,1 et 40 % en poids, plus 25 particulièrement entre 1 et 15 % en poids et encore plus particulièrement entre 2 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. b) Aérogels de silice hydrophobes La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également 30 comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air.
Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans 5 Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 mn, mieux de 1 à 1000 de 10 préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 ktm, de préférence encore de 5 à 25 gm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 11m. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 lim, de préférence de 5 à 25 i_tm, mieux de 5 à 20 !..tm et 15 encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique 20 BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer 25 dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité 30 de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g.
Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03 g/cm3 à 0,08 g/cm3, en particulier allant de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%) ; puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité 15 de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. 20 De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte 25 homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : 30 On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe 15 modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut 20 citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous 25 les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse 30 allant de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière sèche allant de 0,1% à 8% en poids, de préférence de 0,2 % à 5 % en poids, de préférence de 0,2 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Le choix d'un dérivé de la silice ou d'une argile modifiée à titre d'agent gélifiant lipophile s'avère plus particulièrement à privilégier pour préparer des 5 compositions cosmétiques dédiées à procurer un effet matifiant et non gras avec un effet fraicheur. Un tel gélifiant est particulièrement avantageux pour formuler des compositions de soin et/ou de maquillage dédiées aux peaux grasses à mixtes. 10 II. Elastomère d' °mono polysiloxane L'élastomère d'organopolysiloxane, utilisable à titre de gélifiant lipophile a en outre pour avantage de conférer à la composition selon l'invention de bonnes propriétés d'application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l'application, avantageux notamment pour une application sur la peau en particulier pour des compositions de fond 15 de teint. Il peut également permettre un comblement efficace des creux présents sur les matières kératiniques. Par « élastomère d'organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité 20 est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction 25 d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en 30 présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. En particulier, l'elastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction 10 de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le 15 composé (B) en présence du catalyseur (C). Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. 20 Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des 25 groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- 30 méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.
Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C.
Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3- trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropypsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le 5 rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les 10 complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatiniquedicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). 15 L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend un 20 élastomère d'organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle. En particulier, l'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), 25 Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI). Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques. 30 Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
L'élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre mais avantageusement sous la forme d'un gel dans lequel l'élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire.
Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst à 25 °C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants : DIMETHICONE / VINYLDIMETHICONE CROSSPOLYMER, tels que « USG- 105 » et « USG-107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning, DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (and) DIMETHICONE, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu; DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (and) CYCLOPENTASILOXANE, tels que « KSG-15 », CYCLOPENTASILOXANE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER, tels que « DC9040 » , « DC9045 » et « DC5930 » de la société Dow Corning, DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning, C4-24 ALKYL DIMETHICONE/DIVINYLDIMETHICONE CROSSPOLYMER, tels que NuLastic Silk MA par la société Alzo.
Comme exemples d'élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment les références suivantes : DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (and) DIMETHICONE, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu; DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning. Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention 10 comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le MELANGE DE POLYDIMETHYLSILOXANE RETICULE PAR HEXADIENE/ POLYDIMETHYLSILOXANE (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 15 DOW CORNING. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre : on peut citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » par la société DOW 20 CORNING, ces poudres ont pour nom INCI: dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer. La poudre d'organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US5538793. Dé telles poudre d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP- 25 102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer. L'élastomère d'organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,5 % et 35 % en poids en matière sèche notamment entre 2 % et 15 % en poids, par rapport au poids total de la phase 30 huileuse.
III. Polymères semi-cristallins La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère semicristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C.
Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette.
Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150 °C. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 100 °C. De préférence encore, la température de 20 fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 70 °C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant sont des solides à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C. Les valeurs de point de fusion 25 correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme). 30 Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres.
Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semicristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo- ou des co-polymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique. De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi : - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et - les copolymères acrylates/silicone. Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5,156,911, tels que les (Cio-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide 25 acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d' acrylate d' éthy1-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and 30 Isopropyl alcohol), KP-545 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane), - et leurs mélanges.
De préférence, la quantité de polymère(s) semi-cristallin(s), de préférence choisi parmi les polymères semi cristallins à chaînes latérales cristallisables représente de 0,1 % à 30 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase huileuse, par exemple de 0,5 % à 25 % en poids, mieux de 5 % à 20 %, ou encore de 5 % à 12 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. IV. Esters de dextrine La composition selon l'invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine.
En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de dextrine et d'acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en C14-C18, ou leurs mélanges. De préférence, l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18.
De préférence, l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la société CHIBA FLOUR MILLING.
Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société CHIBA FLOUR MILLING. De façon particulièrement préférée, la phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 30 % en poids d' ester(s) de dextrine, de préférence de 2 % à 25 % et de préférence de 7,5 % à 17 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention peut comprend entre 0,1 % et 10 % en poids de palmitate de dextrine, de préférence entre 0,5 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Le palmitate de dextrine peut notamment être celui commercialisé sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société CHIBA FLOUR MILLING.
Selon une variante avantageuse, une composition selon l'invention comprend un gélifiant lipophile choisi parmi les argiles modifiées et notamment les bentonites et de préférence les hectorites ; les cires, en particulier les cires polaires dont notamment les cires esters et de préférence la cire candellila ; la silice hydrophobe, en particulier les aérogels de silice hydrophobes et de préférence les silices silylées ; les esters de dextrine et de préférence le palmitate de dextrine, les élastomères d'organopolysiloxane et leurs mélanges. En particulier, ce gélifiant lipophile est choisi parmi au moins un élastomère d'organopolysiloxane ou un ester de dextrine et/ou un gélifiant particulaire, et en 10 particulier est choisi parmi une silice hydrophobe, une argile modifiée, une cire et leurs mélanges. SYSTÈMES GÉLIFIANT(S) HYDROPHILE(S)/GÉLIFIANT(S) LIPOPHILE(S) A titre préférés des gélifiants hydrophiles polymériques synthétiques, on peut 15 plus particulièrement citer : a) les polymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique comme par exemple l'AMPS et les copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique et en particulier les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit 20 commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL Ne par la société SEPPIC (nom CTFA : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYL DIMETHYLTAURATE COPOLYMER (AND) SQUALANE (AND) POLYSORBATE 60 ou comme le produit commercialisé sous le nom COPOLYMERE ACRYLAMIDO-2- METHYL PROPANE SULFONATE DE SODIUM/HYDROXYETHYLACRYLATE 25 comme le produit commercial SEPINOV EMT 10 (nom INCI : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER) ; b) les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs non ioniques notamment de type polyuréthane comme par exemples les polyuréthanes associatifs, tels que le STEARETH-100/PEG-136/HDI COPOLYMER vendu sous le nom 30 Rhéolate FX 1100 par Elementis) ; c) les homo- ou co-polymères acryliques réticulés, et en particulier les polyacrylates de sodium réticulés comme par exemple l'Aquakeep de la société SUMITOMO SEIKA. A titre préférés des gélifiants lipophiles de type élastomères d'organopolysiloxane, on peut plus particulièrement citer les élastomères d'organopolysiloxane réticulés choisis parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI). Selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst à 25 °C, notamment les références suivantes : - DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROS SPOLYMER (and) DIMETHICONE, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning.
Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le MELANGE DE POLYDIMETHYLSILOXANE RETICULE PAR HEXADIENE/ POLYDIMETHYLSILOXANE (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 DOW CORNING. A titre préférés des gélifiant(s) particulaire(s) lipophile(s), on peut plus particulièrement citer : a) les argiles modifiées et notamment les bentonites et de préférence les 30 hectorites. Convient notamment à ce titre la bentone 38V et le gel de bentone dans isododécane sous la dénomination BENTONE GEL ISD V® commercialisée par la société ELEMENTIS ; b) les cires, en particulier les cires polaires dont notamment les cires esters comme la cire candellila ; c) la silice hydrophobe en particulier les aérogels de silice hydrophobes comme les silices silylées en particulier celles commercialisées sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning. Ainsi, une composition selon l'invention peut avantageusement comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un élastomère d'organopolysiloxane ou un ester de dextrine et/ou un gélifiant particulaire, en particulier choisi parmi une silice hydrophobe, une argile modifiée, une cire et leurs mélanges.
A titre illustratif et non limitatif des systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) convenant tout particulièrement à l'invention peuvent notamment être cités les systèmes suivants : - polymères ou copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique/élastomère(s) d' organopolysiloxane et/ou gélifiant(s) lipophile(s) particulaire(s) ; et - polymère associatif notamment de type polyuréthane/gélifiant(s) lipophile(s) particulaire(s). Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre avantageusement comme systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système choisi parmi : - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/élastomère d' organopolysiloxane ; - polymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique associé à un polyacrylate de sodium réticulé/silice hydrophobe associé à un élastomère d'organopolysiloxane ; - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/argile modifiée ; - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/ester de dextrine et cire ; - polyuréthane associatif/argile modifiée ; et - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/cire polaire. Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré à titre de gélifiant lipophile est choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone 5 Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer et Dimethicone Crosspolymer-3. PHASE AQUEUSE La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et 10 éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention 15 peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le 20 dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. 25 Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous 30 forme liquide à température ambiante. Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH. Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, 5 de préférence 3 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le 10 diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au 15 moins du propylène glycol. Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du glycérol. 20 PHASE HUILEUSE Au sens de l'invention, une phase huileuse comprend au moins une huile. On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique. Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques 25 selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées. 30 Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. 3 002 44 9 55 Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.
Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (le à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane. On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 30 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14- 97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que 1 ' hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer 10 l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane. Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles 15 hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, 20 - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1COOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, 25 l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le 30 néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles. Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poids, de préférence de 7 % à 35 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus la phase huileuse gélifiée selon l'invention peut 20 posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse. MATIERES COLORANTES 25 Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d'au moins 0.01 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons évidentes cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l'intensité de l'effet coloriel recherchée et de l'intensité 30 coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l'homme de l'art.
Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 15 % en poids, notamment de 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 15 % en poids et de préférence de 5 % à 15 % en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l'invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles. Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. Par « matière colorante liposoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer. A titre de colorants liposolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le (3-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin. Les matériaux particulaires colorants peuvent être présents à raison de 0,01 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.
Il peut notamment s'agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques.
Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 15 % en 5 poids, notamment de 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 15 % en poids et de préférence de 5 % à 15 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les 10 oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est 15 commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la 20 référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane. 25 Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0% à 15% en poids de nacres, par rapport au poids total de ladite composition. 30 Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres 10 sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. De manière avantageuse, les nacres conformes à l'invention sont les micas 15 recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer ainsi que l'oxychlorure de bismuth. Par «particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l'état de surface lui permet de réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente. 20 Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique ; - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet 25 métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages 30 (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.
A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART et des particules de verre recouvertes d'une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A- 09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. Traitement hydrophobe des matières colorantes Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, pour les rendre plus compatibles avec la phase huileuse de la composition de l'invention, notamment pour qu'ils aient une bonne mouillabilité avec les huiles. Ainsi, ces pigments traités sont bien dispersés dans la phase huileuse. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document EP-A-1086683.
L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates ; les polyoxydes d'hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N- acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.
CHARGES Par « charges », au sens de la présente invention, il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.
De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. AGENT DISPERSANT Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre en outre un agent dispersant. Un tel agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou 10 un mélange de plusieurs d'entre eux. Selon un mode de réalisation particulier, un agent dispersant conforme à l'invention est un tensioactif. 15 ACTIF Pour une application en particulier de soin, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant). Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, notamment de 0,5 à 10 % en poids, voire de 1 à 6 % 20 en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la 25 quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint. 30 Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues.
Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour lèvres, notamment un rouge à lèvres. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut 5 avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit pour les cils, en particulier un mascara. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances 10 générales de l'homme de l'art. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se 15 comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. L'invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. 20 Méthodologie pour les mesures de rhéologie dynamique en oscillation Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique. Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS600 sur un 25 produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan 0 60 mm et un entrefer de 2 mm. Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone 30 où la déformation est proportionnelle à la.contrainte), la contrainte (t) et la déformation (y) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon suivante : t(t) = 'ro sin (cot) y(t) = yo sin (wt + Ô) où : 'ro représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; yo représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ; w = 21IN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz) ; et représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d'un angle S. Selon le décalage de phases S entre t(t) et y(t), le comportement du 10 système peut être appréhendé : - Si S = 0, le matériau est purement élastique ; - Si S = H12, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 < S <11/2, le matériau est viscoélastique. En général, la contrainte et la déformation s'écrivent sous forme complexe : 15 T*(t) = eie y*(t) = yo e(ie+ Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu'elle soit d'origine élastique ou visqueuse, est alors défini par : G* = t*/ y* = G' + iG" 20 où : G' est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l'énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d'un cycle, G' = (ro/ yo) cos S ; et G" est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l'énergie dissipée par frottement interne au cours d'un cycle, G" = (ro/ yo) sin S. 25 Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau mesuré à une fréquence de 1 Hz. Exemple 1 30 Des formulations de fond de teint conformes à l'invention sont préparées à partir des phases décrites ci-après. 3 002 449 65 1) Préparation des phases aqueuses Les phases aqueuses sont préparées à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans les tableaux ci-après. Phase Al : La phase Al apporte fraîcheur et légèreté. Composés % en poids Phase Al EAU Qsp 100 GLYCERINE 10,00 BUTYLENE GLYCOL 6,25 PHENOXYETHANOL 0,63 CAPRYLYL GLYCOL 0,63 HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM 1,7 ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMERE (SEPINOV® EMT 10 commercialisé par la société SEPPIC) L'eau, la glycérine, le butylène glycol, le phénoxyéthanol et le caprylyl glycol sont pesés dans un bécher et placés sous agitation au rayneri à température ambiante. Le copolymère d'hydroxyéthyl acrylate/sodium acryloyldiméthyl taurate est 10 ajouté sous agitation à température ambiante. L'agitation est ajustée afin de ne pas incorporer d'air au mélange. Le mélange est laissé sous agitation modérée pendant environ 10 minutes à température ambiante. 15 Phase A2 : Composés 'Vo en poids Phase A2 EAU Qsp 100 GLYCERINE 8,19 CAPRYLYL GLYCOL 0,50 PHENOXYETHANOL 0,50 OXYDE DE FER JAUNE 1,77 OXYDE DE FER ROUGE 0,52 OXYDE DE FER NOIR 0,08 DIOXYDE DE TITANE 11,66 SODIUM POLYACRYLATE (COSMEDIA® SP commercialisé 0,70 par la société BASF) Les pigments sont broyés dans 10% de la phase aqueuse avec la glycérine.
Les autres éléments sont pesés dans un bécher, le broyat y est ajouté puis le mélange est placé sous agitation au rayneri à température ambiante. Le polyacrylate de sodium est ajouté sous agitation à température ambiante. L'agitation est ajustée afin de ne pas incorporer d'air au mélange.
Le mélange est laissé sous agitation modérée pendant environ 10 minutes à température ambiante. Phase A3 : Composés 'Ven poids o Phase A3 EAU Qsp 100 GLYCERINE 8,19 CAPRYLYL GLYCOL 0,50 PHENOXYETHANOL 0,50 OXYDE DE FER JAUNE 1,77 OXYDE DE FER ROUGE 0,52 OXYDE DE FER NOIR 0,08 DIOXYDE DE TITANE 11,66 AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE 1,70 (HOSTACERINE AMPS® commercialisé par la société CLARIANT) Les pigments sont broyés dans 10% de la phase aqueuse avec la glycérine.
Les autres éléments sont pesés dans un bécher, le broyat y est ajouté puis le mélange est placé sous agitation au rayneri à température ambiante. L'ammonium polyacryloyldiméthyl taurate est ajouté sous agitation à température ambiante. L'agitation est ajustée afin de ne pas incorporer d'air au mélange. Le mélange est laissé sous agitation modérée pendant environ 10 minutes à 15 température ambiante. 2) Préparation des phases huileuses Les phases huileuses sont préparées à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans les tableaux ci-après. 20 Phase B1 : Composés % en poids Phase Bl. DIMETHICONE Qsp 100 DIMETHICONE 84,5 %/ DIMETHICONE 86 CROSSPOLYMER 15,5 % (DC9041® commercialisé (13,33*) par la société DOW CORNING) (* % en matière sèche de diméthicone crosspolymère) L'huile est introduite dans un bécher et mise sous agitation au rayneri à température ambiante. Le gel d'élastomère de silicone dans la diméthicone est ajouté sous agitation 5 modérée à température ambiante. Le gel s'épaissit peu à peu. Le mélange est laissé sous agitation pendant 20 minutes. Phases B2 : Composés % en poids Phase B2 OXYDE DE FER JAUNE 4,92 OXYDE DE FER ROUGE 1,00 OXYDE DE FER NOIR 0,35 DIOXYDE DE TITANE 31,24 DIMETHICONE Qsp 100 DIMETHICONE 84,5%! DIMETHICONE 45 CROSSPOLYMER 15,5% (DC9041® commercialisé (6,98*) par la société DOW CORNING) (* % en matière sèche de dimethicone crosspolymer) 10 Les pigments sont broyés avec 15 % d'huile de silicone à l'aide d'un tricylindre. Le broyat et le restant d'huile sont introduits dans un bécher et mis sous agitation au rayneri à température ambiante. Le gel d'élastomère de silicone dans la diméthicone est ajouté sous agitation 15 modérée à température ambiante. Le gel s'épaissit peu à peu. Le mélange est laissé sous agitation pendant 20 minutes.
Phase B3 : Composés % en poids Phase B3 OXYDE DE FER JAUNE 4,92 OXYDE DE FER ROUGE 1,00 OXYDE DE FER NOIR 0,35 DIOXYDE DE TITANE 31,24 ISONONYL ISONONANOATE Qsp 100 GEL DE BENTONE (BENTONE GEL ISD V® commercialisé par la 35,00 société ELEMENTIS (Isododécane 87 %/Disteardimonium Hectorite (*3,50) 10 %/Propylène carbonate 3 %) (* % en matière sèche de Disteardimonium Hectorite) Les pigments sont broyés avec 15 % d'ester à l'aide d'un tricylindre. Le broyat et le restant d'huile sont introduits dans un bécher et mis sous agitation au rayneri à température ambiante.
Le gel de bentone dans l'isododécane est ajouté puis le mélange est placé sous agitation modérée pendant 20 minutes lors desquels le gel d'épaissit peu à peu à température ambiante. Phase B4 : Composés 'Ven poids o Phase B4 OXYDE DE FER JAUNE 4,92 OXYDE DE FER ROUGE 1,00 OXYDE DE FER NOIR 0,35 DIOXYDE DE TITANE 31,24 ISONONYL ISONONANOATE Qsp 100 C30-45 ALKYLDIMETHYLSILYL 7,48 POLYPROPYLSILSESQUIOXANE (SW-8005® C30 RES1N WAX commercialisé par la société DOW CORNING) PALMITATE DE DEXTRINE (RHEOPEARL® KL2 commercialisé par 2,44 la société CHIBA FLOUR MILLING) Les pigments sont broyés avec 15 % d'ester à l'aide d'un tricylindre. Le broyat et le restant d'huile sont introduits dans un bécher et mis sous agitation au rayneri à température ambiante. La cire et le palmitate de dextrine sont ajoutés. L'ensemble est chauffé à 95 °C pendant 25 à 30 minutes.
Le mélange est laissé à refroidir à température ambiante. 3) Préparation des formulations de fond de teint Les formulations sont obtenues par mélange de plusieurs phases dédiées à former les fonds de teint conformes à l'invention, dans les proportions décrites ci-après dans le tableau 1.
Les gels aqueux et huileux sont pesés puis mélangés au rayneri. Les phases comprenant des cires/alcools gras sont déstructurées par agitation ou à l'aide d'un tricylindre avant mélange. L'association des différentes phases est établie en fonction des performances recherchées.
Tableau 1 Formules Performance(s) % en % Vo e n % en % en % en % en % en technique(s) obtenue(s) poids poids poids poids poids poids poids Phase Al Phase A2 Phase A3 Phase BI Phase B2 Phase B3 Phase B4 Formule 1 Fraîcheur et aspect velouté 80,00 20,00 Formule 2 Fraîcheur et couvrance 60,00 40,00 Formule 3 Aspect velouté 50,00 50,00 Formule 4 Fraîcheur 60,00 40,00 Formule 5 Confort 60,00 40,00 Formule 6 Fraîcheur et douceur 80,00 20,00 Formule 7 Fraîcheur et douceur 80,00 20,00 La formule 1 est un gel d'aspect lisse et homogène. La formule pénètre vite dans la peau, elle est fraiche et légère et facile à étaler. Ni grasse ni collante, elle possède un fini mât. La composition est stable dans le temps, à toutes les températures. La formule 2 est crémeuse et légère à l'application. Le fini peau est doux et poudré. Le résultat maquillage est mat et couvrant. Le gel aqueux, présent dans une proportion de 60 %, véhicule la légèreté de la formule.
Exemple 2 Une formulation de gloss conforme à l'invention est préparée à partir des phases décrites ci-après. 1) Préparation de la phase aqueuse Al La phase aqueuse est préparée comme précisée dans l'exemple 1. 2) Préparation de la phase huileuse B5 La phase huileuse est préparée à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans le tableau ci-après.
Phase B5 : Composés % en poids Phase B5 OCTYLDODECANOL Qsp 100 PHENYL TRIMETHICONE 6,36 DIISOSTEARYL MALATE 19,30 PENTAERYTHRITYL TETRAISOSTEARATE 15,46 C18-36 ACIDE TRIGLYCERIDE 1,02 BIS-DIGLYCERYL POLYACYLADIPATE-2 14,20 BHT 0,08 SIMMONDSIA CHINENSIS (JOJOBA) BUTTER 2,55 POLYETHYLENE (ASENSA® SC 211 commercialisé par la société 6,40 Honeywell) COCO-GLYCERIDES HYDROGENÉ POLYETHYLENE 5,00 (SOFTISAN® 100 commercialisé par la société Cremer Oleo) CIRE MICROCRISTALLINE (CEREWAX® N°3 commercialisé par la 2,70 société Baerlocher) PARFUM 0,30 DIOXIDE DE TITANE 1,65 OXIDES DE FER 1,06 RED 7 0,20 BLUE 1 LAKE 0,17 YELLOW 6 LAKE 0,00 MICA (et) DIOXIDE DE TITANE (et) OXIDES DE FER 0,50 Les pigments sont broyés dans l'octyldodécanol à l'aide d'un tricylindre. Le broyat et les autres éléments sont introduits dans un bécher et mis sous agitation au rayneri à 95 °C pendant 25 à 30 minutes. Le mélange est laissé à refroidir à température ambiante. 3) Préparation de la formulation de gloss Cette formulation est obtenue par mélange des phases Al et B5 dédiées à former le gloss conforme à l'invention, dans les proportions décrites ci-après dans le tableau 2.
15 3002 449 71 Tableau 2 Formule % en poids % en poids Phase Al Phase B5 Formule 8 : Gloss 50,00 50,00 Le produit obtenu est un gloss frais et brillant, qui dépose un film pigmenté très fin sur les lèvres.
5 Exemple 3 Des formulations de soin conformes à l'invention sont préparées à partir des phases décrites ci-après. 10 1) Préparation de la phase aqueuse A4 La phase aqueuse A4 est préparée à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans le tableau ci-après. Phase A4 : Composés % en poids Phase A4 AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE 1,3 (HOSTACERINE AMPS® commercialisé par la société CLARIANT) CAPRYLYL GLYCOL 0,5 DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMERE à 8,67 63% EN SUSPENSION DANS L'EAU (BY29119® commercialisé par la société Dow Corning) GLYCERINE 13 PROPYLENE GLYCOL 8,67 EAU Qsp 100 MICROSPHERES DE POLYACRYLATES RETICULES 0,33 (AQUAKEEP® 10 SH NF commercialisé par la société Sumitomo Seika) PHENOXYETHANOL 0,5 La phase A4 est obtenue par mélange à température ambiante de l'ensemble des constituants décrits dans le tableau ci-dessus à l'exception des microsphères de polyacrylates réticulés et de la solution de dimethicone/vinyldimethicone.
3 0 0 2 4 4 9 72 Après complète solubilisation des constituants dans l'eau, les microsphères de polyacrylates réticulés et la solution aqueuse de dimethicone/vinyldimethicone sont ensuite ajoutés au mélange. 5 2) Préparation de la phase huileuse B6 La phase huileuse est préparée à partir des composés qui suivent dans les proportions pondérales précisées dans le tableau ci-après. Phase B6 : Composés % en poids Phase B6 SILICA SILYLATE (VM-2270® commercialisé par la société Dow 5,18 Corning) DIMETHICONE 84,5%/ DIMETHICONE CROSSPOLYMER 15,5% 33,09 (DC9041® commercialisé par la société DOW CORNING) (5,13*) (* % en matière sèche de diméthicone crosspolymère) COPOLYMERE D'ACRYLATES (EXPANCEL® commercialisé par la société AKZO NOBEL) 0,33 ISOSTEARYL NEOPENTANOATE 36,29 ISONONYL ISONONANOATE 1,75 POLYISOBUTENE HYDROGENÉ Qsp 100 PENTAERYTHRITYL TETRAETHYLHEXANOATE 3,24 10 La phase B6 est obtenue par mélange dans un mélangeur type « pétrin » à température ambiante de l'ensemble des constituants décrits dans le tableau ci-dessus dans les proportions pondérales qui y sont précisées, jusqu'à l'obtention d'un gel homogène. 3) Préparation des formulations de soin 9, 10 et 11 15 Ces formulations sont obtenues par mélange des phases A4 et B6 à température ambiante sur pétrin mécanique « Kenwood Chief » muni d'un agitateur type ancre souple, dans les proportions décrites ci-après dans le tableau 3. Tableau 3 Formules % en poids % en poids Phase A4 Phase B6 Formule 9 75,00 25,00 Formule 10 58,00 42,00 Formule 11 40,00 60,00 Les compositions 9 à 11 possèdent des propriétés de lissage du micro-relief par effets optiques. 4) Caractérisation des propriétés optiques Les propriétés optiques des phases A4 et B6 et des formules 9, 10 et 11 ont été caractérisées à l'aide de la mesure de Flou ou de Haze (effet voile ou calque) avec un appareil commercial de type « Hazemeter ». Les mesures ont été éffectuées selon le protocole suivant : sur un film transparent plastique (Byk), une couche de 30 !lm d'épaisseur humide de la composition dont on cherche à évaluer le Flou est étalée, à l'aide d'un étaleur automatique. On laisse sécher pendant 24 heures dans une étuve à 30 °C puis on procède à la mesure de l'indice de flou (ou Haze) à l'aide d'un HAZE GARD de marque BYK GARDNER. Les valeurs obtenues pour les phases A4 et B6 sont les suivantes : Phases Haze mesuré Phase A4 46 Phase B6 93 Les valeurs de Haze mesurée pour les formules 9, 10 et 11 sont reportées dans le tableau suivant ainsi que les valeurs théoriques calculées sur la base des rapports des phases A4 et B6 (par exemple, le haze théorique pour la formule 9 est calculé de la manière suivante : 0,75x46 + 0,25x93). Formules Haze mesuré Haze théorique Formule 11 82 74,2 Formule 10 81 65,8 Formule 9 88 57 Quelque soit la composition, la valeur de haze mesurée est systématiquement supérieure à la valeur théorique prévu par le rapport des phases de l'échantillon. Par conséquent, les compositions selon l'invention témoignent d'une réelle synergie d'effet.

Claims (18)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène.
  2. 2. Composition selon la revendication précédente contenant au moins une matière colorante, de préférence présente au moins dans la phase huileuse gélifiée.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un gélifiant choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un gélifiant choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un polymère 25 ou copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, un polyuréthane associatif et/ou un polyacrylate de sodium réticulé.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit gélifiant lipophile est choisi parmi les argiles modifiées et notamment les bentonites et de préférence les hectorites ; les cires, en particulier les cires polaires dont notamment les cires esters et de préférence la cire candellila ; la silice hydrophobe, en particulier les aérogels de silice hydrophobes et de préférence les silices silylées ; les esters de dextrine et de préférence le palmitate de dextrine, les élastomères d'organopolysiloxane et leurs mélanges.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant à titre de gélifiant lipophile au moins un élastomère d'organopolysiloxane ou un ester de dextrine et/ou un gélifiant particulaire, en particulier choisi parmi une silice hydrophobe, une argile modifiée, une cire et leurs mélanges.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes contenant à titre de système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s), un système choisi parmi : - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/élastomère d' organopolysiloxane ; - polymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique associé à un polyacrylate de sodium réticulé/silice hydrophobe associé à un élastomère d' organopolysiloxane ; - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/argile modifiée ; - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/ester de dextrine et cire ; - polyuréthane associatif/argile modifiée ; et - copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/cire polaire.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, dans laquelle l'élastomère d'organopolysiloxane est choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer et 30 Dimethicone Crosspolymer-3.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes contenant les phases aqueuse et huileuse dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse de 95/5 à 5/95 de préférence de 30/70 à 80/20.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes se 5 présentant sous la forme d'un fond de teint, d'un fard à joues, d'un fard à paupières, d'un rouge à lèvres, d'un mascara et/ou d'une composition de soin.
  12. 12. Procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de mélange : 10 - d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique tel que défini en revendications 1 et 3 à 5 ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges tel que défini en 15 revendications 1 et 6 à 7 et 9; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène.
  13. 13. Procédé selon la revendication précédente comprenant une étape de mélange d'au moins 3 phases gélifiées voire plus.
  14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 13, dans lequel le 20 mélange est réalisé à température ambiante.
  15. 15. Kit cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant, dans des contenants séparés, au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique tel que défini en revendications 1 et 3 à 5, et au moins une phase huileuse gélifiée par au 25 moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges, tel que défini en revendications 1 et 6 à 7 et 9, ainsi qu'une notice de mise en oeuvre des mélanges extemporanés.
  16. 16. Dispositif de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, comportant au moins : - deux contenants séparés contenant respectivement une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique tel que défini en revendications 1 et 3 à 5, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine et leurs mélanges, tel que défini en revendications 1 et 6 à 7 et 9 - une chambre de mélange distincte desdits contenants, comprenant une ouverture configurée pour permettre l'introduction desdites phases à mélanger ; et - un moyen de distribution d'un mélange macroscopiquement homogène des deux phases.
  17. 17. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.
  18. 18. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins l'application sur ladite matière d'une composition obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique tel que défini en revendications 1 et 3 à 5, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins,les esters de dextrine et leurs mélanges, tel que défini en revendications 1 et 6 à 7 et 9.
FR1300432A 2013-02-25 2013-02-25 Composition cosmetique de type gel Active FR3002449B1 (fr)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1300432A FR3002449B1 (fr) 2013-02-25 2013-02-25 Composition cosmetique de type gel
EP18195763.0A EP3473233A1 (fr) 2013-02-25 2014-02-25 Composition cosmétique de type gel
BR112015020859-2A BR112015020859B1 (pt) 2013-02-25 2014-02-25 composição cosmética, processo, kit cosmético, dispositivo e processo cosmético para maquiagem e/ou cuidados para materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios
KR1020157026861A KR102250031B1 (ko) 2013-02-25 2014-02-25 겔 유형 화장용 조성물
JP2015558600A JP6499088B2 (ja) 2013-02-25 2014-02-25 ゲル型化粧料組成物
PCT/IB2014/059240 WO2014128680A1 (fr) 2013-02-25 2014-02-25 Composition cosmétique de type gel
CN201480023743.9A CN105142598B (zh) 2013-02-25 2014-02-25 凝胶型化妆品组合物
EP14710991.2A EP2958541B1 (fr) 2013-02-25 2014-02-25 Composition cosmetique de type gel
ES14710991T ES2714099T3 (es) 2013-02-25 2014-02-25 Composición cosmética de tipo gel
US14/770,182 US10238584B2 (en) 2013-02-25 2014-02-25 Gel-type cosmetic composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1300432A FR3002449B1 (fr) 2013-02-25 2013-02-25 Composition cosmetique de type gel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3002449A1 true FR3002449A1 (fr) 2014-08-29
FR3002449B1 FR3002449B1 (fr) 2015-04-03

Family

ID=48224934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1300432A Active FR3002449B1 (fr) 2013-02-25 2013-02-25 Composition cosmetique de type gel

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10238584B2 (fr)
EP (2) EP2958541B1 (fr)
JP (1) JP6499088B2 (fr)
KR (1) KR102250031B1 (fr)
CN (1) CN105142598B (fr)
BR (1) BR112015020859B1 (fr)
ES (1) ES2714099T3 (fr)
FR (1) FR3002449B1 (fr)
WO (1) WO2014128680A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022026085A1 (fr) * 2020-07-31 2022-02-03 L'oreal Compositions de gel comprenant de la silice hydrophobe et un copolymère formé à partir d'un monomère acrylique d'acide sulfonique
FR3113587A1 (fr) * 2020-08-27 2022-03-04 L'oreal Compositions de gel comprenant de la silice hydrophobe et un copolymère formé à partir de monomère acrylique d’acide sulfonique
FR3129832A1 (fr) * 2021-12-06 2023-06-09 L'oreal Emulsion inverse sans silicone comprenant un alcanediol en C3 ou C4, la glycérine, une huile végétale non volatile, un tensioactif polyglycéryl polyricinoléate et un alcane volatil

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2827834B1 (fr) 2012-03-19 2017-11-08 The Procter and Gamble Company Polymères superabsorbants et élastomère siliconé destinés à être utilisés dans des compositions de soins pour les cheveux
FR3002448B1 (fr) * 2013-02-25 2015-04-03 Oreal Composition cosmetique de type gel
FR3002444B1 (fr) 2013-02-25 2015-03-13 Oreal Composition cosmetique de type gel
FR3002449B1 (fr) 2013-02-25 2015-04-03 Oreal Composition cosmetique de type gel
FR3021533B1 (fr) * 2014-05-28 2017-09-15 Oreal Composition cosmetique de type gel
WO2016030839A1 (fr) * 2014-08-28 2016-03-03 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
FR3025095B1 (fr) * 2014-08-28 2016-12-23 Oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv et un elastomere d'organopolysiloxane
FR3025094B1 (fr) * 2014-08-28 2016-12-23 Oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv et un aerogel de silice hydrophobe
FR3025075A1 (fr) * 2014-08-28 2016-03-04 Oreal Nouveau dispositif de soin et/ou maquillage comprenant une composition d’architecture gel/gel
FR3025100B1 (fr) * 2014-08-28 2016-12-09 Oreal Composition cosmetique de type gel a tenue amelioree
FR3025098B1 (fr) * 2014-08-28 2018-03-09 Oreal Composition cosmetique de type gel facilement demaquillable
CN106852117A (zh) * 2014-10-17 2017-06-13 莱雅公司 用于在皮肤上卸妆的固体无水组合物
JP6772269B2 (ja) * 2015-12-17 2020-10-21 ロレアル 疎水性コーティングされた顔料および液体脂肪酸および／またはグリコール化合物をベースとするゲル／ゲル型の組成物
JP6605941B2 (ja) * 2015-12-17 2019-11-13 株式会社ファンケル ジェル状化粧料
WO2017101103A1 (fr) * 2015-12-18 2017-06-22 L'oreal Composition sous forme d'une émulsion huile-dans-eau
FR3045326B1 (fr) * 2015-12-18 2018-01-12 L'oreal Composition a base d'une phase aqueuse contenant une dispersion d'un materiau composite anhydre
CN109152714A (zh) * 2016-03-21 2019-01-04 欧莱雅 包含水溶性染料的美容组合物
KR102251488B1 (ko) * 2016-07-12 2021-05-17 로레알 피커링 에멀션의 조성물
CN107151019A (zh) * 2017-05-27 2017-09-12 徐文忠 一种气凝胶的制备方法
FR3067937B1 (fr) * 2017-06-27 2019-12-20 L'oreal Composition gel-gel comprenant une cire a l'etat cristallin.
FR3067934B1 (fr) * 2017-06-27 2019-08-09 L'oreal Composition gelifiee comprenant une dispersion d'agregats solides.
KR102394663B1 (ko) * 2017-06-30 2022-05-06 (주)아모레퍼시픽 반고형 화장료 조성물 및 이의 제조방법
WO2019093780A1 (fr) * 2017-11-10 2019-05-16 (주)아모레퍼시픽 Composition cosmétique de type vigel
KR102031644B1 (ko) * 2017-11-17 2019-10-14 휴먼켐 주식회사 화장료용 다공성 구형 실리카와 실리콘 엘라스토머 하이브리드 파우더 및 이의 제조방법
KR102496117B1 (ko) * 2017-11-28 2023-02-06 (주)아모레퍼시픽 겔상 화장료 조성물
FR3075053B1 (fr) 2017-12-15 2020-07-10 L'oreal Composition de type gel/gel a base de pigments, d’au moins un dihydroxyalcane lineaire sature en c3-c8, d’acide salicylique sous forme libre
JP2019142793A (ja) * 2018-02-19 2019-08-29 ロレアル Ａｍｐｓポリマーを含む組成物
JP7212550B2 (ja) * 2018-03-30 2023-01-25 株式会社コーセー 油性組成物及び当該油性組成物を含有する化粧料
US20210220235A1 (en) * 2018-06-28 2021-07-22 L'oreal Oil-in-water composition comprising a hydrophobic polymer
JP7221010B2 (ja) * 2018-08-10 2023-02-13 株式会社 資生堂 ゲル粒子及びそれを含む皮膚外用剤
FR3090327B1 (fr) * 2018-12-20 2020-12-25 Oreal Composition gélifiée comprenant deux gélifiants hydrophiles et des agrégats solides
US20200375855A1 (en) * 2019-05-29 2020-12-03 L'oréal One-step liquid lip composition
EP4003287A1 (fr) * 2019-07-24 2022-06-01 Shiseido Company, Ltd. Émulsion eau dans l'huile avec émollient et procédés d'utilisation de celle-ci
US20210128419A1 (en) * 2019-10-30 2021-05-06 L'oreal Drip-free cleansing mask with enhanced active deposition
CN110711153B (zh) * 2019-11-28 2022-05-17 广州那比昂生物科技有限公司 一种具有丰盈及保湿效果的唇部用组合物及其制备方法和应用
KR102502557B1 (ko) * 2021-02-09 2023-02-23 한국콜마주식회사 입술용 화장료 조성물
JP2022182431A (ja) * 2021-05-28 2022-12-08 信越化学工業株式会社 オイルゲル化剤及び化粧料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999062947A1 (fr) * 1998-06-04 1999-12-09 Shanghai Second Medical University Gene homologue ci-pdsw de la sous-unite de l'ubiquinone oxyreductase humaine (cblaic08)
WO1999065455A1 (fr) * 1998-06-19 1999-12-23 Avon Products, Inc. Composition a base de matrice de gel sans emulsifiant contenant deux gels d'argile
WO2008081175A2 (fr) * 2006-12-29 2008-07-10 Ardana Bioscience Limited Procédé de préparation d'une composition

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3915921A (en) 1974-07-02 1975-10-28 Goodrich Co B F Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
JPS606607A (ja) 1983-06-24 1985-01-14 Pola Chem Ind Inc ポイントメ−ク料
JPS61194009A (ja) 1985-02-21 1986-08-28 Toray Silicone Co Ltd メ−クアツプ化粧料
AU612965B2 (en) 1985-08-12 1991-07-25 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric thickeners and their production
JPS62243621A (ja) 1986-04-17 1987-10-24 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム粒状物の製造方法
DE3712202C1 (de) 1987-04-10 1988-09-08 Kleinewefers Ramisch Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Gasbeheizen von Kalanderwalzen
JPS63313710A (ja) 1987-06-16 1988-12-21 Toray Silicone Co Ltd 洗顔化粧料
US5266321A (en) 1988-03-31 1993-11-30 Kobayashi Kose Co., Ltd. Oily make-up cosmetic comprising oil base and silicone gel composition
US5061481A (en) 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
US5156911A (en) 1989-05-11 1992-10-20 Landec Labs Inc. Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies
JPH0517710A (ja) 1991-07-08 1993-01-26 Kansai Paint Co Ltd メタリツク塗料とその塗装法
JP2832143B2 (ja) 1993-12-28 1998-12-02 信越化学工業株式会社 シリコーン微粒子およびその製造方法
JP3573481B2 (ja) 1994-03-22 2004-10-06 帝人化成株式会社 樹脂組成物
US5470884A (en) 1994-05-19 1995-11-28 Procter & Gamble Anti-acne compositions
DE69613647T2 (de) 1995-09-29 2002-05-08 Shiseido Co Ltd Wasser-in-Öl-Emulsion enthaltendes kosmetisches Präparat
JPH09188830A (ja) 1996-01-05 1997-07-22 Nisshin Steel Co Ltd 高光輝性メタリック顔料
US5762789A (en) 1996-06-28 1998-06-09 Millipore Corporation Disposable membrane module with low-dead volume
FR2750325B1 (fr) 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Utilisation en cosmetique d'un poly(acide 2-acrylamido 2- methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 % et compositions topiques les contenant
DE19648798C2 (de) 1996-11-26 1998-11-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen durch Oberflächenmodifikation des wäßrigen Gels (ohne vorherigen Lösungsmitteltausch) und anschließender Trocknung
JPH10158541A (ja) 1996-11-27 1998-06-16 Nisshin Steel Co Ltd 耐候性，光輝性に優れたダークシルバー色メタリック顔料
JPH10158450A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Shin Etsu Polymer Co Ltd 食品包装用ポリ塩化ビニル樹脂組成物
US5879670A (en) 1997-03-31 1999-03-09 Calgon Corporation Ampholyte polymers for use in personal care products
US6027738A (en) 1997-10-31 2000-02-22 E-L Management Corp. Anhydrous matte cosmetic
EP0951897B1 (fr) 1998-04-21 2003-09-03 L'oreal Composition à application topique contenant un copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée
FR2779438B1 (fr) * 1998-06-03 2004-12-24 Jean Marc Aiache Gel stable, son procede de preparation, et compositions pharmaceutiques le comprenant
EP1083880B1 (fr) * 1998-06-03 2004-09-01 Jean-Marc Aiache Melange de gels stable constitue d'un oleogel et d'un gel aqueux
US6280748B1 (en) 1998-06-12 2001-08-28 Dow Corning Toray Silicone, Ltd. Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products
FR2788968B1 (fr) * 1999-01-28 2002-06-07 Oreal Composition de maquillage ou de soin contenant un organopolysiloxane hydrophile
US7101928B1 (en) 1999-09-17 2006-09-05 Landec Corporation Polymeric thickeners for oil-containing compositions
JP3631927B2 (ja) 1999-09-22 2005-03-23 ロレアル ゲル組成物とその化粧料等への使用
FR2809306B1 (fr) 2000-05-23 2004-02-06 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymeres ethyleniques sequences a caractere elastique et compositions les contenant
FR2817739B1 (fr) 2000-12-12 2005-01-07 Oreal Composition cosmetique coloree transparente ou translucide
US6497861B1 (en) 2001-06-21 2002-12-24 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
JP2003048814A (ja) * 2001-08-02 2003-02-21 Daito Kasei Kogyo Kk 水中油型化粧料
FR2834450B1 (fr) 2002-01-04 2004-02-06 Oreal Composition contenant un copolymere silicone et un polymere d'amps, et ses utilisations notamment cosmetiques
US20030223943A1 (en) 2002-05-29 2003-12-04 Yuh-Jye Uang Transparent cosmetic lipsticks
US8449870B2 (en) 2002-06-11 2013-05-28 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US8333956B2 (en) 2002-06-11 2012-12-18 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US6916464B2 (en) 2002-12-20 2005-07-12 L'oreal Sunscreen compositions
US20050048016A1 (en) 2003-07-02 2005-03-03 L'oreal Composition containing a silicone elastomer and a block silicone copolymer
DE10331865A1 (de) 2003-07-14 2005-03-24 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion und deren Verwendung in der Kosmetik
JP2005112834A (ja) 2003-10-06 2005-04-28 Ikeda Corp 外用剤組成物
US7695726B2 (en) 2004-01-23 2010-04-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus
JP2007518761A (ja) 2004-01-23 2007-07-12 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 軟焦点を有する輝きを示すタウレート配合有色素化粧品組成物
JP2005232107A (ja) 2004-02-20 2005-09-02 Shiseido Co Ltd 外用剤組成物
US9572754B2 (en) 2004-03-04 2017-02-21 L'oreal Transparent self-tanning gels containing a water-soluble/dispersible acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymer
DE602005020912D1 (de) 2004-03-18 2010-06-10 Galderma Sa Ivermectin enthaltende creme
JP2005314391A (ja) 2004-03-30 2005-11-10 Kose Corp 口唇化粧料
DE102004017221A1 (de) 2004-04-05 2005-10-20 Cognis Ip Man Gmbh O/W-Gel-Zusammensetzungen mit Estern des Pentaerythrits oder dessen Oligomeren
US20070231354A1 (en) 2005-04-21 2007-10-04 Atsushi Sogabe Water-Soluble Thickener and Cosmetic Preparation Containing Same
BRPI0405758A (pt) 2004-12-15 2006-09-05 Botica Com Farmaceutica Ltda composição cosmética e processo de fabricação
US8216554B2 (en) 2005-04-20 2012-07-10 L'oreal Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent
CA2616071A1 (fr) 2005-07-25 2007-02-01 Basf Aktiengesellschaft Preparations dermo-cosmetiques
EP1813262A1 (fr) 2006-01-19 2007-08-01 Wella Aktiengesellschaft Emulsions H/E et émulsions multiples E/H/E stables, et compositions de traitement capillaire les contenant
FR2897261B1 (fr) 2006-02-13 2012-08-24 Oreal Vernis a ongle de texture gelifiee
JP4980637B2 (ja) 2006-03-29 2012-07-18 株式会社コーセー 水中油型毛穴・皮溝隠し化粧料
CN101677931B (zh) 2007-03-16 2013-01-02 株式会社资生堂 皱纹防止、改善剂
US20080293826A1 (en) 2007-05-21 2008-11-27 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Cosmetic compositions with ethoxylated urethane
WO2008155059A2 (fr) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Mélanges d'hydrocarbures et leur utilisation
DE102007031661A1 (de) 2007-07-06 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Selbstbräunungszusammensetzungen mit natürlicher Bräunungswirkung
CN101868505B (zh) * 2007-07-26 2013-01-02 株式会社资生堂 凝胶组合物和化妆品
FR2924939B1 (fr) 2007-12-13 2010-02-26 Oreal Procede de coloration des cheveux a partir d'une composition comprenant un polymere filmogene hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
JP2011507867A (ja) 2007-12-19 2011-03-10 イーエルシー マネージメント エルエルシー トラメテス属の抽出物を用いた皮膚処置用組成物および方法
JP2009196954A (ja) * 2008-02-25 2009-09-03 Key Tranding Co Ltd 化粧組成物
FR2932070B1 (fr) 2008-06-10 2012-08-17 Oreal Ensemble de maquillage et/ou de soin des cils
JP2010006708A (ja) 2008-06-24 2010-01-14 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤、美白剤、抗老化剤および抗酸化剤
US20100092408A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-15 Laurie Ellen Breyfogle Resilient personal care composition comprising polyalkyl ether containing siloxane elastomers
FR2938191B1 (fr) 2008-11-07 2011-01-14 Oreal Emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile et un elastomere silicone
FR2943541B1 (fr) 2009-03-31 2011-04-22 Oreal Composition filtrante fluide anhydre oleoalcoolique comprenant un polycondensat polyamide lipophile
US20100322983A1 (en) * 2009-06-22 2010-12-23 Susan Adair Griffiths-Brophy Personal-Care Composition
JP2011088850A (ja) 2009-10-22 2011-05-06 Miyoshi Kasei Inc 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料
CN102648264B (zh) 2009-10-23 2015-08-19 道康宁东丽株式会社 用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂
JP5634731B2 (ja) 2010-03-31 2014-12-03 日本メナード化粧品株式会社 皮膚外用剤
WO2011143242A2 (fr) 2010-05-10 2011-11-17 Segetis, Inc. Formulations parfumées, leurs procédés de fabrication et articles en contenant
JP2012020989A (ja) * 2010-06-17 2012-02-02 Shiseido Co Ltd 肌改善皮膚化粧料
WO2012124436A1 (fr) * 2011-03-17 2012-09-20 株式会社 資生堂 Produit cosmétique pour la peau
FR2984133B1 (fr) 2011-12-16 2017-03-17 Oreal Composition comprenant des particules d'aerogel de silice et un homo- ou copolymere acrylique hydrophile
FR2984736B1 (fr) 2011-12-21 2014-01-17 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin de la peau de type gel.
WO2013107000A1 (fr) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Composition à changement de couleur
FR2986422B1 (fr) 2012-02-06 2014-02-21 Oreal Composition solaire non pulverulente comprenant une phase huileuse polaire et des particules d'aerogel de silice hydrophobes
FR2986424B1 (fr) 2012-02-06 2014-02-21 Oreal Composition contenant une s-triazine siliciee substituee par au moins deux groupes alkylaminobenzoates et des particules d'aerogel de silice hydrophobe
FR2992203B1 (fr) 2012-06-21 2014-10-24 Oreal Composition cosmetique de maquillage de la peau
FR3002449B1 (fr) 2013-02-25 2015-04-03 Oreal Composition cosmetique de type gel
FR3002448B1 (fr) 2013-02-25 2015-04-03 Oreal Composition cosmetique de type gel
FR3021533B1 (fr) 2014-05-28 2017-09-15 Oreal Composition cosmetique de type gel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999062947A1 (fr) * 1998-06-04 1999-12-09 Shanghai Second Medical University Gene homologue ci-pdsw de la sous-unite de l'ubiquinone oxyreductase humaine (cblaic08)
WO1999065455A1 (fr) * 1998-06-19 1999-12-23 Avon Products, Inc. Composition a base de matrice de gel sans emulsifiant contenant deux gels d'argile
WO2008081175A2 (fr) * 2006-12-29 2008-07-10 Ardana Bioscience Limited Procédé de préparation d'une composition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALMEIDA I F ET AL: "Evaluation of the physical stability of two oleogels", INTERNATIONAL JOURNAL OF PHARMACEUTICS, ELSEVIER BV, NL, vol. 327, no. 1-2, 11 December 2006 (2006-12-11), pages 73 - 77, XP027972479, ISSN: 0378-5173, [retrieved on 20061211] *
ALMEIDA IF ET AL: "Moisturizing effect of oleogel/hydrogel mixtures", PHARMACEUTICAL DEVELOPMENT AND TECHNOLOGY, NEW YORK, NY, US, vol. 13, no. 6, 2 January 2008 (2008-01-02), pages 487 - 494, XP009174126, ISSN: 1083-7450 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022026085A1 (fr) * 2020-07-31 2022-02-03 L'oreal Compositions de gel comprenant de la silice hydrophobe et un copolymère formé à partir d'un monomère acrylique d'acide sulfonique
FR3113587A1 (fr) * 2020-08-27 2022-03-04 L'oreal Compositions de gel comprenant de la silice hydrophobe et un copolymère formé à partir de monomère acrylique d’acide sulfonique
FR3129832A1 (fr) * 2021-12-06 2023-06-09 L'oreal Emulsion inverse sans silicone comprenant un alcanediol en C3 ou C4, la glycérine, une huile végétale non volatile, un tensioactif polyglycéryl polyricinoléate et un alcane volatil
WO2023104475A1 (fr) * 2021-12-06 2023-06-15 L'oreal Émulsion inverse exempte de silicone comprenant un alcanediol en c3 ou c4, du glycérol, une huile végétale non volatile, un tensioactif, le polyricinoléate de polyglycéryle, et un alcane volatil

Also Published As

Publication number Publication date
CN105142598B (zh) 2019-04-12
JP6499088B2 (ja) 2019-04-10
US10238584B2 (en) 2019-03-26
FR3002449B1 (fr) 2015-04-03
WO2014128680A1 (fr) 2014-08-28
EP2958541B1 (fr) 2018-12-26
BR112015020859B1 (pt) 2020-11-10
JP2016509052A (ja) 2016-03-24
ES2714099T3 (es) 2019-05-27
EP3473233A1 (fr) 2019-04-24
EP2958541A1 (fr) 2015-12-30
BR112015020859A2 (pt) 2017-07-18
KR20150121211A (ko) 2015-10-28
KR102250031B1 (ko) 2021-05-07
CN105142598A (zh) 2015-12-09
US20160000663A1 (en) 2016-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR3002449A1 (fr) Composition cosmetique de type gel
EP3148646B1 (fr) Compositions cosmétiques pour maquillage et pour soigner les matériaux de kératine
EP3578160B1 (fr) Composition de type gel/gel basée sur des pigments hydrophobes enrobés et un composé de glycol
FR3004343A1 (fr) Composition cosmetique de type gel
EP3595619A1 (fr) Compositions comprenant une phase grasse et une phase aqueuse sous forme de sphères solides
FR3015251A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et des particules de polymeres expanses
FR2974367A1 (fr) Compositions comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et une quantite elevee de mono-alcool
FR3063893A1 (fr) Emulsions doubles huile-dans-huile-dans-eau
FR3076218A1 (fr) Composition gelifiee comprenant une microdispersion aqueuse de cire(s)
US20230039503A1 (en) Emulsified lip gel
FR3060382B1 (fr) Composition du type gel/gel comprenant une charge a effet flouteur et un pigment composite a base d’alumine non spherique, d’oxyde metallique et d’un agent de traitement de surface
FR2968975A1 (fr) Composition cosmetique solide et anhydre
FR3117032A1 (fr) Composition gélifiée comprenant de l’aérogel de silice et de l’éthylguar comme agents épaississants
FR3025099A1 (fr) Composition cosmetique de type gel a tenue amelioree et non collante
FR3097745A1 (fr) Composition gélifiée comprenant une dispersion d’agrégats solides
FR3025097A1 (fr) Gel/gel comprenant au moins deux charges a effet flouteur
FR3090327A1 (fr) Composition gélifiée comprenant deux gélifiants hydrophiles et des agrégats solides
FR2992213A1 (fr) Compositions comprenant des particules d&#39;aerogel de silice hydrophobe et un polymere a motif dendrimere carbosiloxane
FR3111810A1 (fr) Composition comprenant une association de charges

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 10

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 11

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 12