CN106852117A - 用于在皮肤上卸妆的固体无水组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种固体无水组合物，其包含疏水气凝胶颗粒、至少一种具有大于或等于60°C的熔点的蜡、至少一种基于烃的油和至少一种非离子表面活性剂。所述组合物具有改善的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰，并且易于携带，并同时保持良好的卸妆效果。其具有所需硬度以适应于所需设备。

Description

用于在皮肤上卸妆的固体无水组合物

发明领域

本发明涉及用于从角蛋白材料(尤其是皮肤)上清洁化妆品或卸妆的组合物。特别地，本发明涉及固体无水组合物，其包含至少一种疏水二氧化硅气凝胶颗粒、至少一种具有大于或等于60℃的熔点的蜡、至少一种基于烃的油和至少一种非离子表面活性剂。

发明背景

在清洁组合物领域中，“软固体”组合物构成一类产品，消费者欣赏其功效及其化妆质量(柔软、干爽感)。它们被比作固体组合物，其在应力作用下软化，例如在皮肤的表面上铺展，或，例如，经由带有穿孔壁(格栅)的设备挤出。

“软固体”组合物，凭借其翻糖状(fondant)质地，也可作为用于人角蛋白材料例如皮肤或嘴唇的护理产品，或作为按摩产品、香膏(balm)或发膏(pomade)，或护唇膏而增加价值。这些产品大多数含有挥发性硅酮，其有助于轻盈和非油腻感，但造成众多缺点。

已提议在“软固体”组合物中使用二氧化硅。

专利US 4 937 069描述了半固体止汗组合物，其由10-50％止汗活性剂、含有相对于总组合物至少2％二氧化硅的2％至6％增稠剂、2-15％固体增稠润肤剂、2-15％非挥发性液体润肤剂和30-70％挥发性硅酮形成。

专利申请FR1060891描述了一种无水除臭剂或止汗组合物，其由疏水二氧化硅气凝胶颗粒、固体脂肪物质和油形成。

但是，没有一项现有技术描述用于从角蛋白材料，尤其是皮肤上卸妆的固体组合物，该组合物具有良好的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰(skin finish)，并且同时经时稳定。此外，没有现有技术公开用于从皮肤上卸妆的固体无水组合物，其具有所需的硬度，以便易于在设备中携带。

因此，存在对于固体无水组合物的需要，所述组合物具有改善的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰。此外，所述组合物具有所需硬度以适应于罐、配备有开放式壁的设备、配备有球抹器的设备，或呈棒(wand，stick)的形式。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供固体无水组合物，其具有改善的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰。

所述目的可通过固体无水组合物实现，所述组合物包含：

a)疏水二氧化硅气凝胶颗粒，其具有范围为500至1500m²/g的每单位质量比表面积(SM)和以体积平均直径(D[0.5])表示的范围为1至1500μm的尺寸；

b)至少一种蜡，其具有大于或等于60℃的熔点；

c)至少一种基于烃的油；和

d)至少一种非离子表面活性剂，其选自甘油的氧烯化脂肪酸酯。

优选地，本发明的组合物是化妆品组合物，更优选是用于从角蛋白材料上卸妆的化妆品组合物。

本发明还涉及用于处理和/或护理角蛋白材料(特别是皮肤和/或嘴唇)的化妆方法，特征在于其包括向所述角蛋白材料的表面施加至少一种如前所定义的组合物。

本发明还涉及用于在角蛋白材料上清洁化妆品和/或卸妆的化妆方法，其包括向角蛋白材料(特别是皮肤)的表面施加至少一种如前所定义的组合物。

根据本发明的组合物具有改善的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰。此外，所述组合物具有所需硬度以适应于罐、配备有开放式壁的设备、配备有球抹器的设备，或呈棒(wand，stick)的形式。

术语“固体”组合物表示在20℃下的组合物的形式，并且特别地，术语“固体”表示，当其根据下述方案测定时，其在20℃下和在大气压(760mmHg)下的硬度大于或等于30Nm^-1的组合物。

固体组合物的硬度根据以下方案来测定。

在测定硬度之前，将待确定硬度的组合物在20℃下储存24小时。

可在20℃下经由“干酪丝”法测定硬度，所述方法在于借助250μm直径的刚性钨丝，通过相对于产品棒以100mm/min的速度移动该丝来横向切割产品棒，其优选是圆柱体。

本发明的组合物的样品的硬度，以Nm^-1表示，使用来自Indelco-Chatillon公司的DFGS2拉伸试验机来测定。

重复三次测定并随后取平均值。

以克给出使用上述拉伸试验机读取的三个值的平均值，记为Y。将该平均值转化成牛顿并随后除以L(其代表所述丝通过的最长距离)。在圆柱形棒的情况下，L等于直径(以米计)。

通过以下方程将硬度转成成Nm^-1：

(Y×10^-3×9.8)/L。

对于在不同温度下的测定，在测定之前，将所述棒在该新的温度下储存24小时。

根据优选的实施方式，本发明的组合物具有大于或等于40Nm^-1、更优选范围为50Nm^-1至300Nm^-1、甚至更优选范围为60Nm^-1至120Nm^-1的硬度。

术语“无水组合物”表示含有少于2重量％的水或甚至少于0.5％水，尤其不含水的组合物，所述水并非在所述组合物制备期间添加而是对应于由混合的各成分提供的残余水。

通过“清洗能力”，我们意欲表示在将本发明的组合物施加到皮肤上之后，通过温水清洗掉的容易度。

通过“皮肤修饰”，我们意欲表示在清洗掉本发明的组合物之后皮肤的感觉，例如光滑、保湿(hydration)、清新和非油腻的感觉。

术语“角蛋白材料”表示(身体、面部和眼周的)皮肤、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或粘膜。

发明详述

因此，本发明是固体无水组合物，其包含：

a)疏水二氧化硅气凝胶颗粒，其具有范围为500至1500m²/g的每单位质量比表面积(SM)和以体积平均直径(D[0.5])表示的范围为1至1500μm的尺寸；

b)至少一种蜡，其具有大于或等于60℃的熔点；

c)至少一种基于烃的油；和

d)至少一种非离子表面活性剂，其选自甘油的氧烯化脂肪酸酯。

疏水二氧化硅气凝胶

本发明的组合物包含疏水二氧化硅气凝胶。

二氧化硅气凝胶是通过用空气替代(通过干燥)二氧化硅凝胶的液体组分获得的多孔材料。

它们一般经由溶胶-凝胶法在液体介质中合成并随后经干燥，通常通过超临界流体萃取来干燥；最常用的一种是超临界CO₂。该类型的干燥使得可能避免孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥方法详细描述于Brinker CJ.和Scherer G.W.,Sol-Gel Science:New York:Academic Press,1990。

用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有范围为500至1500m²/g、优选600至1200m²/g且还更好地600至800m²/g的每单位质量比表面积(S_M)，和以平均体积直径(D[0.5])表示的范围为1至30μm、优选5至25μm、还更好地5至20μm且甚至还更好地5至15μm的尺寸。

每单位质量比表面积可经由描述于Journal of the American ChemicalSociety，第60卷，第309页，1938年2月且对应于国际标准ISO 5794/1(附录D)的BET(Brunauer-Emmett-Teller)氮气吸附法来确定。BET比表面积对应于考虑的颗粒的总比表面积。

二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸可使用商业化粒度计(例如来自Malvern的MasterSizer 2000机器)通过静态光散射来测定。基于米氏散射理论处理数据。该理论(其准确用于各向同性颗粒)使得可能在非球形颗粒的情况下确定“有效”粒径。该理论尤其描述于Van de Hulst,H.C.的出版物"Light Scattering by Small Particles,"第9章和第10章,Wiley,New York,1957。

根据一个有利的实施方式，用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有范围为600至800m²/g的每单位质量比表面积(S_M)和以平均体积直径(D[0.5])表示的范围为5至20μm且还更好地5至15μm的尺寸。

用于本发明的二氧化硅气凝胶颗粒可有利地具有范围为0.04g/cm³至0.10g/cm³并优选0.05g/cm³至0.08g/cm³的拍实密度r)。

在本发明的上下文中，被称为拍实密度的该密度可根据以下方案来评估：

将40g粉末倾倒入量筒中；随后将该量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav2003机器上；随后使该量筒经受一系列2500压紧运动(重复该操作直至两次连续测试之间的体积差异小于2％)；随后直接在量筒上测定压紧粉末的最终体积Vf。通过比率m/Vf确定拍实密度，在该情况中为40/Vf(Vf以cm³表示并且m以g表示)。

根据一个实施方式，用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有范围为5至60m²/cm³、优选10至50m²/cm³且还更好地15至40m²/cm³的每单位体积比表面积(S_v)。

每单位体积比表面积通过以下关系给出：S_V＝S_Mxρ，其中ρ是拍实密度，以g/cm³表示，并且S_M是每单位重量比表面积，以m²/g表示，如上所定义。

优选地，根据本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有在湿点下测定的范围为5至18ml/g、优选6至15ml/g且还更好地8至12ml/g的吸油能力。

在湿点下测定的吸油能力，记为Wp，对应于需要添加至100g颗粒中以获得均匀糊状物的水的量。

其根据湿点法或描述于标准NF T 30-022中的用于确定粉末吸油量的方法来测定。其对应于吸附到粉末的可利用表面上和/或通过粉末吸收的油的量，通过以下描述测定湿点：

将量＝2g的粉末置于玻璃板上，并随后逐滴添加油(异壬酸异壬酯)。在添加4至5滴油至粉末之后，使用抹刀进行混合，并继续添加油直至形成油和粉末的聚集物。这时候，一次添加一滴油并随后用抹刀将混合物捣碎。当获得坚硬、光滑的糊状物时停止添加油。该糊状物必须能够被铺展在玻璃板上，而没有破裂或成块。随后记录所用的油的体积Vs(以ml表示)。

吸油量对应于比率Vs/m。

根据本发明使用的气凝胶是疏水二氧化硅气凝胶，优选是甲硅烷基化二氧化硅(INCI名：甲硅烷基化硅石)。

术语“疏水二氧化硅”表示其表面用甲硅烷基化试剂(例如卤代硅烷例如烷基氯硅烷、硅氧烷，特别是二甲基硅氧烷例如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷)处理以便用甲硅烷基Si-Rn，例如三甲基甲硅烷基使OH基官能化的任何二氧化硅。

关于已通过甲硅烷基化进行表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒的制备，可参考文献US 7 470 725。

将特别使用用三甲基甲硅烷基进行表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。

作为可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶，可提及的实例包括由Dow Corning公司以名称VM-2260(INCI名：甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和范围为600至800m²/g的每单位质量比表面积。

还可提及由Cabot公司以参考名Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和AerogelTLD 203、Enova Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。

将更特别使用由Dow Corning公司以名称VM-2270(INCI名：甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶，其颗粒具有范围为5-15微米的平均尺寸和范围为600至800m²/g的每单位质量比表面积。

相对于组合物的总重量，根据本发明的二氧化硅气凝胶颗粒优选以范围为0.05重量％至3重量％且更优选0.1重量％至1重量％的活性材料的量存在于化妆品组合物中。

蜡

根据本发明的组合物包含至少一种蜡，其具有大于或等于60℃并优选大于或等于65℃的熔点。在本发明上下文中考虑的术语“蜡”通常表示在室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物，其具有可逆的固态/液态的状态改变，具有大于或等于30℃的熔点，该熔点可高达200℃并特别高达120℃。出于本发明的目的，该熔点对应于在如标准ISO 11357-3；1999中描述的热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰的温度。蜡的熔点可使用差示扫描量热计(DSC)，例如由TA Instruments以名称MDSC 2920销售的量热计来测定。测定方案如下：使置于坩埚中的5mg的蜡样品以10℃/min的加热速率经受范围为-20℃至100℃的第一次温度上升，随后以10℃/min的冷却速率从100℃冷却至-20℃，并最后以5℃/min的加热速率经受范围为-20℃至100℃的第二次温度上升。在第二次温度上升期间，测定随温度变化的由空坩埚和由含有蜡样品的坩埚吸收的能量差异变化。化合物的熔点是对应于代表随温度变化的吸收的能量差异变化的曲线的峰尖的温度值。可用于根据本发明的组合物的蜡选自在室温下为固体的动物、植物、矿物或合成来源的蜡，及其混合物。作为具有大于或等于60℃的熔点的蜡的示例，可尤其提及基于烃的蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡、虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、西班牙草蜡(esparto grass wax)、果蜡(berry wax)、紫胶蜡、日本蜡和漆树蜡(sumach wax)；褐煤蜡、橘蜡和柠檬蜡、微晶蜡、地蜡、聚乙烯蜡、聚亚甲基蜡、12-羟基硬脂酸、三羟基硬脂酸甘油酯、由费-托合成获得的蜡和蜡状共聚物，以及其酯，及其混合物。还可提及由含有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物油或植物油的催化氢化获得的蜡。在这些蜡中，可尤其提及的是异构化的霍霍巴油，例如由Desert Whale公司以商业参考名制造或销售的反式异构化的部分氢化的霍霍巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和由Heterene公司以名称Hest销售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。

还可使用通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡，其由Sophim公司以名称Phytowax ricin和销售。此类蜡描述于专利申请FR-A-2 792190。可使用的蜡为C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂氧基)硬脂酸酯(所述烷基含有20至40个碳原子)，单独或作为混合物。此种蜡尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K 82Hydroxypolyester K82和Kester Wax K 80销售。

还可使用的蜡是直链羟基化C₁₈-C₂₄脂肪酸，例如由Thai Kawaken公司特别以参考名12-Hydroxystearic Acid Premium Grade 12H-P销售的12-羟基硬脂酸。

优选地，所述具有大于或等于60℃的熔点的蜡选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、12-羟基硬脂酸、聚乙烯蜡(例如由New Phase Technologies以名称Performalene 500LPolyethylene或Performalene 400L Polyethylene销售的那些，或来自Honeywell的Asensa SC 211)、聚亚甲基蜡(例如由Cirebelle以参考名Cirebelle 108销售的产品)、蜂蜡、小烛树蜡、羟基二十八烷醇羟基硬脂酸酯、氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、二十八烷醇硬脂酸酯、石蜡(ceresin wax)、C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂氧基)硬脂酸酯蜡、12-羟基硬脂酸、聚乙烯醇蜡、费-托蜡、通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、INCI名为三羟基硬脂精(Trihydroxystearin)的三羟基硬脂酸甘油酯(例如，由Elementis以名称Thixcin R销售)，及其混合物。

优选地，具有大于或等于60℃的熔点的蜡选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、聚亚甲基蜡、蜂蜡、小烛树蜡、氢化霍霍巴油、12-羟基硬脂酸和三羟基硬脂酸甘油酯，及其混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种蜡，其具有大于或等于65℃的熔点，优选选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、12-羟基硬脂酸、聚亚甲基蜡(例如由Cirebelle以参考名Cirebelle 108销售的产品)、小烛树蜡、羟基二十八烷醇羟基硬脂酸酯、氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、二十八烷醇硬脂酸酯、石蜡、C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂氧基)硬脂酸酯蜡、聚乙烯醇蜡、费-托蜡、通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、INCI名为三羟基硬脂精的三羟基硬脂酸甘油酯(例如，由Elementis以名称Thixcin R销售)，及其混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种蜡，其具有大于或等于65℃的熔点，选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、聚亚甲基蜡、12-羟基硬脂酸、小烛树蜡、费-托蜡、氢化霍霍巴油和三羟基硬脂酸甘油酯，及其混合物。

甚至更优选地，根据本发明的组合物包含至少一种蜡，其具有大于或等于65℃的熔点，选自聚亚甲基蜡、费-托蜡，及其混合物。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物可包含优选范围为1重量％至30重量％且特别为3重量％至20重量％且甚至更优选5重量％至15重量％的熔点大于或等于60℃的蜡的含量。

根据优选的实施方式，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含范围为1重量％至30重量％且特别为3重量％至20重量％且甚至更优选5重量％至15重量％的熔点大于或等于65℃的蜡的总含量。

基于烃的油

根据本发明，所述组合物包含至少一种基于烃的油。

术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即105Pa)下为液体的脂肪物质。所述油可为挥发性或非挥发性的。

出于本发明目的，术语“挥发性油”表示在室温和大气压下，与皮肤或角蛋白纤维接触后能够在小于1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是在室温下为液体的挥发性化妆品油，其在室温和大气压下具有非零蒸汽压，范围特别为0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)，特别地范围为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)且更特别地范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下持续至少几小时保留在皮肤或角蛋白纤维上，并且尤其具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压的油。

根据本发明的油优选选自任何化妆品可接受的油，尤其是矿物、动物、植物或合成油，或其混合物。

术语“基于烃的油”表示主要含有碳和氢原子并可能含有选自羟基、酯、醚和羧酸官能团的一个或更多个官能团的油。一般地，所述油具有0.5至100000mPa.s、优选50至50000mPa.s并更优选100至300000mPa.s的粘度。

作为可用于本发明的挥发性基于烃的油的实例，可提及：

-挥发性基于烃的油，其选自含有8至16个碳原子的基于烃的油，并尤其是石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷，例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油、支链C₈-C₁₆酯和新戊酸异己酯，及其混合物。还可使用其它挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，尤其是由Shell公司以名称Shell Solt销售的那些；挥发性直链烷烃，例如描述于专利申请DE10 2008 012 457的来自Cognis公司的那些。

作为可用于本发明的非挥发性基于烃的油的实例，可提及：

-动物来源的基于烃的油，例如全氢鲨烯；

-基于烃的植物油，例如4至24个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或麦胚油、橄榄油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、髓油(marrow oil)、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、昆诺阿藜油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、麝香玫瑰油、葵花油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的那些、霍霍巴油和乳木果油，

-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如液体石蜡及其衍生物、石油膏、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯例如Parleam，和角鲨烷，

-含有10至40个碳原子的合成醚；

-合成酯，尤其是脂肪酸的合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表含有1至40个碳原子的直链或支链高级脂肪酸残基，且R₂代表基于烃的链，其尤其是支链的，含有1至40个碳原子，其中R₁+R₂≥10，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯或偏苯三酸十三烷基酯；醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如二辛酸丙二醇酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯，和脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯或二异壬酸二甘醇酯；和季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯，

-在室温下为液体的脂肪醇，其含有包含12至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇，

-高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；

-碳酸酯；

-乙酸酯；

-柠檬酸酯。

作为适合于本发明的油的例示，可尤其提及非挥发性基于烃的油，例如合成酯。可提及此类油，例如，棕榈酸2-乙基己酯，其由Stearinerie Dubois公司以商品名PalmitateD’ethyl 2Hexyle销售。

相对于组合物的总重量，所述油优选以范围为55重量％至98重量％且更优选65重量％至90重量％、更优选70重量％至85重量％的活性材料的量存在于组合物中。

非离子表面活性剂

所述组合物包含选自甘油的氧烯化脂肪酸酯的至少一种非离子表面活性剂。

根据本发明，所述甘油的氧烯化脂肪酸酯的氧化烯链优选是氧乙烯链。

更优选地，其可含有，例如1至150个氧化烯并尤其是氧乙烯基，并优选2至100个氧化烯并尤其是氧乙烯基。

所述组合物还可含有一种或更多种其它非离子乳化用表面活性剂。

所述表面活性剂或表面活性剂的混合物优选具有范围为5至20并优选8至18的HLB(亲水-亲脂平衡)，并且其应当可溶于油相。还可使用具有大于20的HLB的表面活性剂，条件是向其中添加一种或更多种其它表面活性剂使得混合物的HLB范围为5至15。

可提及的甘油的氧烯化脂肪酸酯的实例更特别包括(INCI名)PEG-20甘油三异硬脂酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯，及其混合物。

作为非离子表面活性剂的例示，可提及PEG-20甘油三异硬脂酸酯，例如由NihonEmulsion公司以商品名Emalex Gwis-320EX销售的那些。

可提及的其它非离子表面活性剂的实例包括失水山梨醇的氧烯化脂肪酸酯、脂肪酸和多元醇的酯；脂肪醇和多元醇的氧烯化或非氧烯化醚，及其混合物。

可提及的该类型的表面活性剂更特别包括：

-失水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯，例如(INCI名)聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯85、PEG-5失水山梨醇异硬脂酸酯、PEG-20失水山梨醇三异硬脂酸酯、PEG-20失水山梨醇异硬脂酸酯、PEG-40失水山梨醇七油酸酯、PEG-20失水山梨醇四油酸酯和PEG-20失水山梨醇三油酸酯；

-聚甘油的脂肪酸酯，例如(INCI名)聚甘油-3三异硬脂酸酯、聚甘油-10二异硬脂酸酯、聚甘油-6异硬脂酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯、聚甘油-10三油酸酯或聚甘油-10三月桂酸酯；

-聚乙二醇的脂肪酸酯，例如(INCI名)PEG-8硬脂酸酯、PEG-6油酸酯、PEG-6异硬脂酸酯、PEG-12异硬脂酸酯、PEG-12二异硬脂酸酯、PEG-8异硬脂酸酯、PEG-8二异硬脂酸酯或PEG-10异硬脂酸酯；

-氧烯化，尤其是氧乙烯化和/或氧丙烯化，更特别是氧乙烯化的脂肪烷基醚，例如鲸蜡硬脂醇聚醚-12和鲸蜡硬脂醇聚醚-20(INCI名)，及含有其的混合物，例如由Cognis公司以名称Emulgade CM销售的混合物(异壬酸鲸蜡硬脂酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇、硬脂酸甘油酯、甘油、鲸蜡硬脂醇聚醚-12和棕榈酸鲸蜡酯的混合物)；

-及其混合物。

可提及聚山梨醇酯20，例如由Croda公司以商品名Tween^TM 20-LQ-(AP)销售的那些。

相对于组合物的总重量，所述非离子表面活性剂可以范围为0.5重量％至20重量％、优选1重量％至15重量％且更优选1重量％至10重量％的含量存在。

辅助剂

采用已知的方式，本发明的组合物还可含有化妆品和/或皮肤病学中常见的辅助剂，例如防腐剂、抗氧化剂、复合剂、pH调节剂(酸性或碱性)、香料、填料、杀菌剂、吸味剂、着色剂(颜料和染料)、成膜聚合物、另外的表面活性剂例如阴离子、两性、阳离子或非离子表面活性剂；另外的油例如硅油或氟代油、增稠剂和/或胶凝剂、活性成分，例如透明质酸钠、植物提取物例如羟基积雪草苷，及还有脂囊泡。

术语“硅油”表示在其结构中包含碳原子和至少一个硅原子的油。

术语“氟代油”表示包含碳原子和氟原子的部分基于烃和/或基于硅酮的油。

作为非挥发性硅油的实例，可提及直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基团悬垂在硅酮链上或在硅酮链的末端，这些基团含有2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，及其混合物。

无需赘言，本领域技术人员将小心选择这种或这些任选的额外化合物和/或其量，使得根据本发明的组合物的性质不会或基本不会受到设想添加的不利影响。

盖伦制剂形式

根据本发明的组合物可为霜、香膏、发膏或凝胶的形式，其硬度可随所需应用、待处理的人角蛋白材料的区域和所需调理而变。

根据本发明的组合物可适应于罐、配备有开放式壁的设备(尤其是格栅)、配备有球抹器的设备(“滚抹”)；呈棒的形式。在这点上，它们含有通常用于该类型产品的成分，所述成分是本领域技术人员所熟知的。

本发明还涉及用于处理和/或护理角蛋白材料的化妆方法，特征在于其包括向所述角蛋白材料的表面施加至少一种如前定义的组合物。

本发明还涉及用于在角蛋白材料上卸妆的化妆方法，其包括向角蛋白材料的表面施加至少一种如前定义的组合物。

根据本发明的组合物具有改善的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰。此外，所述组合物具有所需硬度以适应于罐、配备有开放式壁的设备、配备有球抹器的设备，或呈棒的形式。

在本专利申请中，除非另外具体提及，否则含量基于相对于组合物总重量的重量来表示。

以下实施例旨在例示根据本发明的组合物和方法，但是不以任何方式限制本发明的范围。

除非另外提及，否则实施例中的所有份数和百分数均基于重量给出并且所有的测定值均在约25℃下获得。

实施例

实施例1-4：制备实施例

如下制备以下配制物：

Ex.2：用三山萮精替换合成蜡

Ex.3：用PPG-14丁醚替换表面活性剂PEG-20甘油三异硬脂酸酯

Ex.4：用鲸蜡硬脂醇聚醚-20替换表面活性剂PEG-20甘油三异硬脂酸酯

制备方法

根据以下步骤制备实施例1至4：

1.在85℃下用VMI混合器混合相A 1小时；

2.在85℃下将相B混合至相A直至均匀；

3.在85℃下将相C添加至以上获得的混合物中直至均匀。

随后将混合物热倾倒到模具中以形成固体卸妆棒。

实施例5：评价实施例

进行实施例1至4的硬度、清洗能力、皮肤修饰和稳定性的评价。

根据前述方法测定实施例1至4的硬度。

将实施例1至4保存在RT(25℃)和45℃下2个月。

随后将实施例1至4施加到皮肤上，用水清洗掉，随后通过一组6名女性模特来评价卸妆能力和皮肤修饰的得分。

5；非常良好的性能；

4；良好的性能；

3；可接受的性能；

2.差的性能；

1.非常差的性能。

实施例		稳定性	卸妆能力	清洗能力	皮肤修饰
						Ex.1	78	经时稳定	5	4	5
Ex.2	糊状，太软	油渗漏在表面上	1	1	不稳定，无需测试
						Ex.3	73	经时稳定	5	1	1(太油腻)
Ex.4	72	经时稳定	5	1	1(太油腻)

观察到与实施例2至4相比，本发明Ex.1具有所需硬度，具有改善的卸妆能力、清洗能力和皮肤修饰。同时，其经时稳定。

虽然上文已描述本发明的例示性实施例，但是，当然应理解，根据前述描述，许多和各种改进将对于相关领域普通技术人员而言是显而易见的，或可随着技术发展变得显而易见。认为此类改进在本说明书中公开的发明的精神和范围内。

Claims (16)

1.一种固体无水组合物，其包含：

a) 疏水二氧化硅气凝胶颗粒，所述颗粒具有范围为500至1500 m²/g的每单位质量比表面积(SM)和以体积平均直径(D[0.5])表示的范围为1至1500 µm的尺寸；

b) 至少一种蜡，所述蜡具有大于或等于60°C的熔点；

c) 至少一种基于烃的油；和

d) 至少一种非离子表面活性剂，所述表面活性剂选自甘油的氧烯化脂肪酸酯。

2.根据权利要求1所述的组合物，其具有大于或等于40 Nm^-1、更优选范围为50 Nm^-1至300 Nm^-1、甚至更优选范围为60 Nm^-1至120 Nm^-1的硬度。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其优选是化妆品组合物，更优选是用于从角蛋白材料卸妆的化妆品组合物。

4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有范围为500至1500 m²/g、优选600至1200 m²/g且还更好地600至800 m²/g的每单位质量比表面积(S_M)，和以体积平均直径(D[0.5])表示的范围为1至1500 µm、优选1至1000µm、更优选1至100 µm、特别地1至30 µm、更优选5至25 µm、还更好地5至20 µm且甚至还更好地5至15 µm的尺寸。

5.根据前述权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水气凝胶颗粒具有在湿点下测定的范围为5至18 ml/g、优选6至15 ml/g且还更好地8至12 ml/g的颗粒的吸油能力。

6.根据前述权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水气凝胶颗粒具有范围为0.02 g/cm³至0.10 g/cm³并优选0.03 g/cm³至0.08 g/cm³的拍实密度。

7.根据前述权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水二氧化硅气凝胶颗粒是用三甲基甲硅烷基进行表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒，优选具有INCI名甲硅烷基化硅石的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。

8.根据前述权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述疏水二氧化硅气凝胶以范围为0.05重量%至3重量%、优选0.1重量%至1重量%存在于所述组合物中。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述蜡优选具有大于或等于65°C的熔点，选自巴西棕榈蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚亚甲基蜡、蜂蜡、小烛树蜡、羟基二十八烷醇羟基硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、二十八烷醇硬脂酸酯、石蜡、C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂氧基)硬脂酸酯蜡、聚乙烯醇蜡、费-托蜡、通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡和三羟基硬脂酸甘油酯，及其混合物；更优选选自聚亚甲基蜡、费-托蜡、或其混合物。

10.根据前述权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述蜡以范围为1重量%至30重量%、优选3重量%至20重量%、更优选5重量%至15重量%存在于所述组合物中。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中所述基于烃的油选自石油来源的C₈-C₁₆异烷烃、支链C₈-C₁₆酯和新戊酸异己酯、动物来源的基于烃的非挥发性油或植物油、矿物或合成来源的直链或支链烃、含有10至40个碳原子的合成醚、合成酯、在25°C下为液体的脂肪醇、高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸、碳酸酯、乙酸酯、柠檬酸酯或其混合物；优选选自脂肪酸的合成酯；更优选辛酸鲸蜡硬脂酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯或偏苯三酸十三烷基酯；醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如二辛酸丙二醇酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯，和脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯或二异壬酸二甘醇酯；和季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯或其混合物；甚至更优选地，所述基于烃的油是棕榈酸2-乙基己酯。

12.根据前述权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述基于烃的油以范围为55重量%至98重量%、优选65重量%至90重量%、更优选70重量%至85重量%存在于所述组合物中。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自PEG-20甘油三异硬脂酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯或其混合物；更优选PEG-20甘油三异硬脂酸酯。

14.根据前述权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述非离子表面活性剂以范围为0.5重量%至20重量%、优选1重量%至15重量%、更优选1重量%至10重量%存在于所述组合物中。

15.一种固体无水组合物，以相对于所述组合物的总重量的重量计，其包含：

a) 0.05%至3%、优选0.1%至1%的用三甲基甲硅烷基进行表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒，优选具有INCI名甲硅烷基化硅石的疏水二氧化硅气凝胶颗粒；

b) 1%至30%、优选3%至20%、更优选5%至15%的具有大于或等于65°C的熔点的至少一种蜡，所述蜡选自聚亚甲基蜡、费-托蜡或其混合物；

c) 55%至98%、优选65%至90%、更优选70%至85%的至少一种基于烃的油棕榈酸2-乙基己酯；和

d) 0.5重量%至20重量%、优选1%至15%、更优选1%至10%的至少一种非离子表面活性剂，所述表面活性剂选自PEG-20甘油三异硬脂酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯或其混合物，

其中所述组合物优选具有大于或等于40 Nm^-1、更优选范围为50 Nm^-1至300 Nm^-1、甚至更优选范围为60 Nm^-1至120 Nm^-1的硬度，

并且其中所述组合物是用于从角蛋白材料卸妆的化妆品组合物。

16.用于在角蛋白材料上清洁化妆品和/或卸妆的化妆方法，其包括向角蛋白材料，特别是皮肤的表面施加至少一种前述权利要求1至15中任一项所定义的组合物。