FR3097745A1

FR3097745A1 - Composition gélifiée comprenant une dispersion d’agrégats solides

Info

Publication number: FR3097745A1
Application number: FR1906983A
Authority: FR
Inventors: Floriane Salot; Toni Moine; Sandra Rabussier; Clemence Cossec
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-06-26
Filing date: 2019-06-26
Publication date: 2021-01-01
Anticipated expiration: 2039-06-26
Also published as: FR3097745B1

Abstract

Composition gélifiée comprenant une dispersion d’agrégats solides La présente invention concerne une composition comprenant une phase aqueuse gélifiée par 1,1 à 2,3 % en poids d’agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s), par rapport au poids de la phase aqueuse ; et une phase huileuse gélifiée par au moins un élastomère d’organopolysiloxane ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprend en outre une dispersion d’agrégats solides formés de 10 à 80 % en poids de cire(s), par rapport à leur poids total ; au moins 10 % en poids d’au moins une charge, par rapport au poids de la composition ; au moins un tensioactif non-ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C16-C20 et de glycérol, les esters de sorbitan et d’un acide gras aliphatique non hydroxylé, et leurs mélanges ; et la composition possédant une viscosité à 30 secondes inférieure ou égale à 19 Pa.s.

Description

Composition gélifiée comprenant une dispersion d’agrégats solides

La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et de l’hygiène des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en particulier de la peau, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu’elle procure à l’utilisateur lors de son application sur celles-ci, en particulier sur la peau.

Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres et/ou les cils, en particulier la peau et/ou les lèvres, et de préférence la peau.

Les compositions cosmétiques sont couramment employées pour camoufler, et/ou unifier les imperfections du relief de la peau telles que les pores, les rides et/ou les ridules et/ou les cicatrices. A cet égard, de nombreuses formulations, solides ou fluides, anhydres ou non, ont à ce jour été développées.

Lorsque ces compositions ont plus particulièrement vocation d’estomper la visibilité du relief de la peau, le formulateur y met en œuvre des charges diffusantes ou encore à effet flouteur. Toutefois, les compositions correspondantes, actuellement disponibles, ne s’avèrent pas totalement satisfaisantes notamment en termes de performance de floutage.

Afin d’obtenir un degré de floutage satisfaisant, il est souvent nécessaire d’introduire une quantité importante de charges à effet flouteur dans la composition. Or, ce taux de charges à effet flouteur peut conduire à une déstabilisation de ladite composition et conduire à des propriétés cosmétiques non conformes aux attentes des utilisateurs, notamment la formation de peluches lors de l’application du produit et/ou après séchage et/ou pénétration du produit dans la peau.

Ce défaut est rédhibitoire pour l’utilisateur, car l’application n’est pas homogène ni agréable étant donné cet effet pelucheux à l’application ou en cours d’élimination du produit. En outre, il donne une impression de « sale » sur la peau.

Afin de pallier ce problème et disposer d’un soin confortable ayant un effet flouteur, des galéniques huileuses alternatives sont actuellement proposées sur le marché cosmétique.

Néanmoins, ces formulations présentent les inconvénients liés à la présence de forts taux de phase grasse dans la composition, à savoir la procuration d’une peau luisante et/ou la sensation de peau grasse et/ou collante. De plus, elles présentent également des problèmes de stabilité.

L’utilisation de silicones réticulées est une autre alternative. Ce type de matières premières permet en effet de combiner effet mat et soft-focus (effet flouteur). Toutefois, elles présentent l’inconvénient d’être caractérisé par un toucher gras et chaud peu confortable, avec un effet « masque ».

Il demeure donc difficile pour l’homme de l’art de mettre au point des compositions homogènes stables aptes à procurer un résultat visuel immédiat sur la peau avec une sensation de légèreté et de confort à l’application, avec un dépôt non collant, ce résultat immédiat attendu étant préférentiellement une bonne couvrance des imperfections colorielles et/ou des imperfections de reliefs.

Il subsiste donc un besoin de compositions cosmétiques stables permettant de masquer les imperfections de la peau, tout en ayant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier en termes d’effets optiques et sensoriels et de viscosité.

La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin.

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant :
- au moins une phase aqueuse gélifiée par 1,1 % à 2,3 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse ; et
- au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les élastomères d’organopolysiloxane ;
lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ;
caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre :
- une dispersion d’agrégats solides, lesdits agrégats étant formés de 10 % à 90 % en poids de cire(s), par rapport à leur poids total, et comprenant au moins un tensioactif non-ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C₁₆-C₂₀et de glycérol, les esters de sorbitan et d’un acide gras aliphatique non hydroxylé, et leurs mélanges ;
- au moins 10 % en poids d’au moins une charge, par rapport au poids total de la composition ;
et ladite composition possédant une viscosité à 30 secondes inférieure ou égale à 19 Pa.s.

De préférence, la viscosité de la composition à 30 secondes est inférieure ou égale à 17 Pa.s.

Selon l’invention, la viscosité des formules est mesurée à l’aide d’un rhéomètre de type Rhéomat RM 200 de Lamy Rheology avec le mobile 4 (2 à 23 Pa.s) à une vitesse de 200 rpm.

Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que l’incorporation d’une dispersion d’agrégats solides comprenant un tensioactif non-ionique et de charge tels que définis ci-dessus permet d’améliorer les performances optiques et sensorielles d’une composition présentant une architecture gel-gel, et d’obtenir des compositions stables et de consistance adaptée aux applications cosmétiques visées.

Comme il ressort des exemples figurant ci-après, les compositions selon l’invention présentent de bons effets optiques soft-focus (effets flouteurs), sont stables et ne présentent pas de problème de peluchage.

Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté que l’ajout d’une dispersion d’agrégats solides spécifique dans une composition de type gel-gel permet d’obtenir une composition alliant performances optiques et sensorielles. En particulier, une composition selon l’invention est stable et permet de masquer les imperfections et de procurer un teint lumineux, tout en ayant de bonnes propriétés sensorielles, notamment en termes d’émollience, de collant et de glissant sur la peau.

L’invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’invention.

Description détaillée

COMPOSITION COSMETIQUE

Tout d’abord, il est important de noter qu’une composition selon l’invention est différente d’une émulsion.

Une émulsion est généralement constituée d’une phase liquide huileuse et d’une phase liquide aqueuse. Il s’agit d’une dispersion de gouttelettes de l’une des deux phases liquides dans l’autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l’émulsion est typiquement de l’ordre du micromètre (0,1 à 100 µm). De plus, une émulsion requiert la présence d’un tensio-actif ou d’un émulsifiant pour assurer sa stabilité dans le temps.

A l’inverse, une composition selon l’invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux.

On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l’œil nu.

Plus précisément, dans une composition selon l’invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés. Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l’invention est très différente d’une émulsion. Une composition selon l’invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens H/E ou E/H.

Ainsi, une composition selon l’invention possède une consistance de type gel. La stabilité de la composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une composition notamment cosmétique selon l’invention ne requière pas de tensio-actif ni d’émulsifiant siliconée pour assurer sa stabilité dans le temps.

Il est connu de l’état de l’art d’observer la nature intrinsèque d’un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel, par exemple, en introduisant une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, avant la formation de la composition de type gel. Lors de l’inspection visuelle, dans une composition de type gel, la matière colorante semble uniformément dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel, les deux couleurs peuvent être observées comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel. Cela est différent d’une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l’eau ou soluble dans l’huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l’émulsion, on observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, page 282).

Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel d’une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l’eau et dans l’huile est différent du comportement d’une émulsion. Par conséquent, le comportement lors d’une dilution d’une composition de type gel (système bi-continu) peut être comparé à celui d’une émulsion.

Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher en plastique de 500 mL. La dilution est effectuée sous agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d’émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ. La vitesse du mélangeur est réglée à 1500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l’observation de l’échantillon résultant est effectuée à l’aide d’un microscope optique à un grossissement de x 100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles comme Parleam^®et Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS^®commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution au même titre qu’une des huiles contenue dans la composition.

Dans le cas d’une composition de type gel (système bi-continu), lorsqu’elle est diluée dans l’huile ou dans l’eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel (système bi-continu) est dilué dans de l’eau, on observe des morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel (système bi-continu) est dilué dans de l’huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension.

Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu’elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit progressivement sans présenter d’aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion H/E, lors de la dilution avec l’huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d’émulsion H/E suspendus dans l’huile). Une émulsion E/H, lorsqu’elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d’émulsion E/H suspendus dans l’eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu’elle est diluée dans l’huile se réduit progressivement sans présenter d’aspect hétérogène et grumeleux.

Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l’invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 30/70 à 90/10.

Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées.

Ainsi, dans le cas d’une composition de maquillage, en particulier du visage, il sera avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse supérieur à 1, notamment variant de 55/45 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 85/15.

Ces ratios préférés sont particulièrement avantageux pour obtenir des compositions fraîches et légères.

Avantageusement, une composition selon l’invention peut se présenter donc sous l’aspect d’un gel crémeux possédant une contrainte minimale au-dessous de laquelle elle ne s’écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe.

Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l’invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa.

Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa.

Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées pour former une composition selon l’invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa.

La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte.

D’une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à l’aide d’un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d’un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d’un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l’échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l’échantillon dans l’entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10^-2à 10³Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.

Une composition selon l’invention peut posséder également une certaine élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d’une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10^-2à 10³Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.

DISPERSION D’AGREGATS SOLIDES

Comme mentionné précédemment, une composition selon l’invention comprend au moins une dispersion d’agrégats solides.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend de 10 % à 45 % en poids, de préférence de 10 % à 40 % en poids, et plus préférentiellement de 10 % à 30 % en poids, d’agrégats solides, par rapport au poids total de la composition.

En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre de 12 % à 40 % en poids, et plus préférentiellement de 15 % à 30 % en poids, d’agrégats solides par rapport au poids total de la composition.

Selon l’invention, on entend par « agrégats », un assemblage de composés distincts qui adhérent entre eux et forment un tout. De tels agrégats peuvent avoir des formes et des tailles variées.

De préférence, les agrégats présents dans une composition selon l’invention possèdent une taille comprise entre 0,1 μm et 100 μm, de préférence comprise entre 0,1 μm et 10 μm.

On entend par « solide », des agrégats ou une composition présentant, à 25 °C et à pression atmosphérique (1 atm = 105 Pa), une dureté supérieure à 0,5 N, de préférence supérieure à 2 N, ladite dureté étant de préférence mesurée à l’aide d’un texturomètre muni d’une sonde hémisphérique de diamètre 12,7 mm.

Par « dispersion d’agrégats solides », on entend que les agrégats solides sont dispersés dans la composition selon l’invention.

De préférence, les agrégats solides sont dispersés dans la phase aqueuse gélifiée et/ou dans la phase huileuse gélifiée, et en particulier majoritairement dans la phase huileuse gélifiée.

Plus préférentiellement, les agrégats sont dispersés dans la phase huileuse gélifiée.

Cires

Comme indiqué précédemment, les agrégats solides sont formés de 10 % à 90 % en poids de cire(s), par rapport à leur poids total.

De préférence, les agrégats solides sont formés de 15 % à 90 % en poids de cire(s), de préférence de 20 % à 85 % en poids de cire(s), par rapport à leur poids total.

Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu’à 120 °C.

Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.

De façon préférée, le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

La cire peut notamment présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l’aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d’un cylindre en inox d’un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées et être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.

En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 30 °C et mieux supérieure à 45 °C.

Cire apolaire

Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité δ_aà 25 °C tel que défini ci-après est égal à 0 (J/cm³)^½.

Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exemptes d’hétéroatomes tel que N, O, Si et P.

En particulier, par cire apolaire, on entend une cire qui est constituée uniquement de cire apolaire et pas un mélange qui comprendrait également d’autres types de cires qui ne sont pas des cires apolaires.

A titre illustratif des cires apolaires convenant à l’invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l’ozokérite, les cires de polyméthylène, les cires de polyéthylène, les microcires notamment de polyéthylène.

Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies et ASENSA SC 211 commercialisés par HONEYWELL.

Comme cire de polyméthylène, on peut citer CIREBELLE108 commercialisés par Cirebelle.

Comme ozokérite, on peut citer l’OZOKERITE WAX SP 1020 P.

Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445^®commercialisé par la société SONNEBORN et MICROWAX HW^®et BASE WAX 30540^®commercialisés par la société PARAMELT.

Comme microcires pouvant être utilisées dans les émulsions H/H selon l’invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200^®, 220^®, 220L^®et 250S^®par la société MICRO POWDERS.

Cire polaire

Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité δ_aà 25 °C est différent de 0 (J/cm³)^½.

En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d’oxygène, d’azote, de silicium ou de phosphore.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l’espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l’article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnal solubility parameters », J. Paint Technol., 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen :
- δ_Dcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ;
- δ_pcaractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents ;
- δ_hcaractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;
- δ_aest déterminé par l’équation : δ_a= (δp² + δh²)^½.

Les paramètres δ_p, δ_h, δ_Det δ_asont exprimés en (J/cm³)^½.

Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées, et de préférence hydrocarbonées ou siliconées.

Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.

Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d’atomes d’oxygène, d’azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Cires hydrocarbonées

Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée.

A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère en particulier une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.

Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Les cires esters peuvent en outre être hydroxylées.

Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c’est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.

On peut notamment utiliser en tant que cire ester :

- les cires esters telles que celles choisies parmi :

i) les cires de formule R₁COOR₂dans laquelle R₁et R₂représentent des chaînes aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 °C à 120 °C. En particulier, on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C₂₀-C₄₀(le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d’alkyle en C₂₀-C₄₀. De telles cires sont notamment vendues sous les dénominations « Kester Wax K 82 P^®», « Hydroxypolyester K 82 P^®», « Kester Wax K 80 P^®», ou « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN.
On peut également utiliser un montanate (octacosanoate) de glycol et de butylène glycol tel que la cire LICOWAX KPS FLAKES (nom INCI : glycol montanate) commercialisée par la société Clariant.

ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S^®par la société HETERENE.

iii) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale R₃-(-OCO-R₄-COO-R₅), dans laquelle R₃et R₅sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C₄-C₃₀(groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R₄représente un groupe aliphatique en C₄-C₃₀(groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ou ramifié et pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturations. De préférence, le groupe aliphatique en C₄-C₃₀est linéaire et insaturé.

iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C₈-C₃₂, par exemple telles que l’huile de jojoba hydrogénée, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64^®et 22L73^®par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190. Comme cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec l’alcool stéarylique, on peut citer celles vendues sous la dénomination « PHYTOWAX Olive 18 L 57 ».

v) Les cires correspondant aux esters partiels ou totaux, de préférence totaux, d’un acide carboxylique en C₁₆-C₃₀, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol. Par esters totaux, on entend que toutes les fonctions hydroxyle du glycérol sont estérifiées.
A titre d’exemple, on peut citer la trihydroxystéarine (ou trihydroxystéarate de glycéryle), la tristéarine (ou tristéarate de glycéryle), la tribéhénine (ou tribéhénate de glycéryle), seuls ou en mélange. Parmi des composés convenables, on peut citer les triesters de glycérol et d’acide 12-hydroxystéarique, ou d’huile de ricin hydrogénée, comme par exemple la Thixcin R, la Thixcin E, commercialisés par Elementis Specialties.

vi) On peut également citer l’ester d’acide béhénique et de glycérol, et en particulier les mélanges d’esters d’acide béhénique et de glycérol, comme par exemple le mélange glyceryl dibehenate, tribehenin, glyceryl behenate commercialisé par la société Gattefossé sous la référence COMPRITOL 888 CG ATO.

vii) On peut également citer la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire d’abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, et leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool.

A titre de cire alcool, on peut citer les alcools, de préférence linéaires, de préférence saturés, comprenant de 16 à 60 atomes de carbone, dont le point de fusion est compris entre 25 et 120 °C. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologie, l’alcool stéarique, l’alcool cétylique, l’alcool myristique, l’alcool palmitique, l’alcool béhénique, l’alcool érucique, l’alcool arachidylique, ou leurs mélanges.

Cires siliconées

Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).

Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C₂₀-C₆₀) alkyldiméthicones, en particulier les (C₃₀-C₄₅) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones ou la C₃₀-₄₅ALKYLDIMETHYLSILYL POLYPROPYL SILSESQUIOXANE sous la dénomination SW-8005^®C30 RESIN WAX commercialisé par la société DOW CORNING.

On peut également citer les cires siliconées obtenues par estérification avec une silicone (poly)alcoxylée comme la cire d’abeille siliconée, la cire de candelilla siliconée, la cire de carnauba siliconée.

De préférence, la ou les cires sont choisies parmi les cires esters.

Plus préférentiellement, la ou les cires sont choisies parmi la cire d’abeille et un mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol.

Encore plus préférentiellement, la cire est un mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol.

Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, les agrégats solides comprennent en outre au moins un mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol et le ratio massique mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol / agrégats solides est supérieur ou égal à 20 %, et de préférence compris entre 20 % et 40 %.

Tensioactif non-ionique

Comme indiqué précédemment, les agrégats solides comprennent au moins un tensioactif non-ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C₁₆-C₂₀et de glycérol, les esters de sorbitan et d’un acide gras aliphatique non hydroxylé, et leurs mélanges.

Parmi les esters d’acide gras en C₁₆-C₂₀et de glycérol, on peut citer le stéarate de glycéryle, tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M^®par la société Evonik GOLDSCHMIDT, l’isostéarate de glycéryle, tel que le produit vendu sous la dénomination Peceol Isostearique par la société Gattefosse, ou encore le ricinoléate de glycéryle.

De préférence, on utilise l’isostéarate de glycéryle.

Parmi les esters de sorbitan et d’un acide gras aliphatique non hydroxylé, on peut citer le monolaurate de sorbitan, l’oléate de sorbitan, le stéarate de sorbitan, le tri-oléate de sorbitan, le tri -stéarate de sorbitan, le sesquioléate de sorbitan, et les esters de sorbitan faiblement éthoxylés comme le POE(2) stéarate de sorbitan.

Par acide gras aliphatique on entend un acide carboxylique, de préférence monocarboxylique, de préférence aliphatique (non aromatique), cyclique ou acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. On préfère un acide monocarboxylique linéaire et saturé.

De préférence, on utilise l’oléate de sorbitan, tel que celui vendu sous la dénomination SPAN 80-LQ-(MV) par la société Croda.

Selon un mode de réalisation préféré, le tensioactif non-ionique est choisi parmi l’isostéaryle de glycéryle, l’oléate de sorbitan ou leur mélange, et de préférence est l’isostéaryle de glycéryle.

De préférence, le tensioactif non-ionique est présent en une teneur comprise entre 0,5 % et 7 % en poids, de préférence entre 1 % et 5 % en poids, et plus préférentiellement entre 1 % et 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le tensioactif non-ionique est présent en une teneur comprise entre 2 % et 30 % en poids, de préférence entre 3 % et 25 % en poids, et plus préférentiellement entre 4 % et 22 % en poids, par rapport au poids total des agrégats solides.

Huiles non volatiles

Les agrégats solides peuvent comprendre en outre une ou plusieurs huiles non-volatiles.

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

Comme huile non volatile, on peut notamment citer :

- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl éther,

- les esters de synthèse, comme les huiles de formule R₁COOR₂, dans laquelle R₁représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R₂représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R₁+ R₂soit supérieur ou égal à 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d’alcool et d’acide gras, comme par exemple, l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l’alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate d’octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d’isostéaryle, l’hydroxystéarate d’octyle, les ricinoléates d’alcools ou de polyalcools, le laurate d’hexyle, les esters de l’acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, les esters de l’acide isononanoïque, comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle,

- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,

- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique,

- les acides gras supérieurs en C₁₂-C₂₂, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges,

- les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthicone, et

- les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

De préférence, les agrégats comprennent en outre au moins une huile non volatile, en particulier choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles, les huiles esters non-volatiles et leurs mélanges.

Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25°C, δ_a, est égal à 0 (J/cm³)^½.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l’espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l’article de C. M. HANSEN : « The three dimensional solubility parameters », J. Paint Technol., 39, 105 (1967), comme décrit précédemment.

De façon préférée, l’huile hydrocarbonée apolaire non volatile est exempte d’atome d’oxygène.

De façon préférée, l’huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique. En particulier, elle peut être choisie parmi :

- l’huile de paraffine ou ses dérivés,

- l’huile de vaseline,

- l’huile de naphtalène,

- les polybutylènes, notamment l’INDOPOL H-100 (de masse molaire ou M_W= 965 g/mol), L’INDOPOL H-300 (M_W= 1340 g/mol), L’INDOPOL H-1500 (M_W= 2160 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO,

- les polyisobutènes et les polyisobutènes hydrogénés, notamment le Parléam^®commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (M_W= 1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (M_W= 6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (M_W= 1000 g/mol),

- les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14,

- les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, notamment le PURESYN 10 (M_W= 723 g/mol), le PURESYN 150 (M_W= 9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS,

- et leurs mélanges.

Ladite huile non volatile peut être également une huile ester, en particulier ayant entre 18 et 70 atomes de carbones.

A titre d’exemples, on peut citer les mono-, di- ou tri- esters.

Les huiles esters peuvent notamment être hydroxylées.

L’huile ester non volatile peut de préférence être choisie parmi :

- les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters de formule R₁COOR₂dans laquelle R₁représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R₂représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que R₁+ R₂soit ≥ 18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l’isononanoate d’isononyle, le benzoate d’alcool en C₁₂à C₁₅, le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle. De façon préférée, il s’agit des esters de formule R₁COOR₂dans laquelle R₁représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R₂représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, R¹et R²étant tels que R¹+ R²soit ≥ 18. De façon préférée, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle ;

- les diesters, notamment comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que de préférence le diisostéaryle malate ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol ou le polyglycéryle-2 diisostéarate (notamment tel que le composé vendu sous la référence commerciale DERMOL DGDIS par la société Alzo) ;

- les triesters, notamment comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques tel que le triisostéarate de polyglycérol-2 ;

- les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tel que les tétraesters de pentaérythritol ou de polyglycérol et d’un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaérythrityle de tétraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ;

- les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA ;

- les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d’acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d’un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en C₈à C₃₄, notamment en C₁₂à C₂₂, en particulier en C₁₆à C₂₀, et plus particulièrement en C₁₈, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5^®et DD-DA7^®;

- les copolymères vinylpyrrolidone/1-héxadécène, comme par exemple celui vendu sous la dénomination ANTARON V–216 (également appelé Ganex V216) par la société ISP (M_W= 7300 g/mol) ;

- les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides d’acides gras (liquides à température ambiante), notamment d’acides gras ayant de 7 à 40 atomes de carbone, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l’huile de jojoba, en particulier, on peut citer les triglycérides saturés tels que le caprylic/capric triglycéride, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d’acide en C18-36 tels que ceux commercialisés sous la référence DUB TGI 24 commercialisé par Stéarineries Dubois) ; et les triglycérides insaturés tels que l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi ;

- et leurs mélanges.

De préférence, les agrégats solides sont formés de 10 % à 80 % en poids d’huile(s), et de préférence de 15 % à 65 % en poids, par rapport à leur poids total.

De préférence, les agrégats solides comprennent en outre au moins une huile non volatile, en particulier choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles, les huiles esters non-volatiles et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, les agrégats solides comprennent au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire.

Selon un mode de réalisation préféré, les agrégats solides comprennent au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire et une huile ester non volatile.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les agrégats solides comprennent du cétéaryl ethylhexanoate (and) isopropyl myristate et du polyisobutène hydrogéné.

Plus préférentiellement, les agrégats solides comprennent du cétéaryl ethylhexanoate (and) isopropyl myristate, du polyisobutène hydrogéné, et du glyceryl dibehenate (and) tribehenin (and) glyceryl behenate.

De préférence, les agrégats comprennent en outre au moins une huile hydrocarbonée apolaire non volatile et le ratio massique huile(s) hydrocarbonée(s) apolaire(s) non volatile(s) / agrégats solides est supérieur ou égal à 40 %, de préférence supérieur ou égal à 75 %.

CHARGES

Une composition selon l’invention comprend au moins 10 % en poids d’au moins une charge, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, les charges sont présentes dans la phase huileuse.

De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre au moins 10 % en poids d’au moins une charge à effet flouteur ou à effet de flou.

Par « charges », au sens de la présente invention, il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.

Les charges à effet de flou susceptibles d’être utilisées dans la composition selon l’invention sont notamment caractérisées par un indice de réfraction compris entre 1,33 et 2.

Elles comporteront généralement ou seront constituées de particules présentant une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 25 µm, notamment inférieure ou égale à 20 µm, en particulier inférieure ou égale à 15 µm.

Par « taille moyenne en nombre », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50 mesurée au Malvern-Mastersizer.

Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques.

La ou lesdites charges sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. De préférence, elles sont présentes dans la phase aqueuse gélifiée.

En particulier, la charge est choisie parmi les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane, les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone hydrophile, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de polyuréthane, les microcires de Carnauba, les microcires de cire synthétique, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées, les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, les poudres de polymethacrylate de méthyle, les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé, les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres d’amidon, les poudres de polyamide, les poudres de silice et silicates, notamment d’alumine, les particules d’aérogel hydrophobe, le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, les composites silice/TiO₂, les particules de sulfate de baryum, les particules de nitrure de bore, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 %, les microsphères de silice amorphe, les micro-billes de silice, les poudres composites de talc/TiO₂/alumine/silice, les élastomères de silicone, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges.

De préférence, la charge est choisie parmi les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane, les poudres de silice et silicates, notamment d’alumine, les composites silice/TiO₂, les particules de nitrure de bore, les poudres composites de talc/TiO₂/alumine/silice, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, la composition comprend au moins une charge siliconée, de préférence une poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silesquioxane.

La poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone hydrophile est généralement dite « traitée hydrophile », c’est-à-dire traitée pour la rendre hydrophile.

Avantageusement, pour rendre hydrophile la poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone, celle-ci est soumise à un traitement visant à y associer au moins un polymère cationique et avantageusement au moins un tensio-actif non ionique ou cationique. Le polymère cationique avec éventuellement le(s) tensioactif(s) et la poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé peuvent être associés par des liaisons chimiques ou par des interactions notamment par des liaisons de van der Waals.

A titre particulier, la poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile est associée avec au moins un polymère cationique de préférence un polymère d’ammonium quaternaire notamment un polymère de nom INCI « Polyquaternium » et éventuellement avec au moins un ester d’acide gras en C₈–C₂₂et de polyol polyoxyéthyléné, de préférence de 2 à 20 moles d’OE tels que les esters d’acide gras en C₈-C₁₈et de glycérol polyoxyéthyléné de 3 à 15 moles d’OE, de préférence un ester de glycol en C₈–C₁₈polyoxyéthyléné, plus préférentiellement un ester d’acide gras en C₈-C₁₈et de glycérol polyoxyéthyléné de 5 à 10 moles d’OE.

Selon un mode de réalisation, la poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile selon l’invention est associée avec au moins un polymère d’ammonium quaternaire, de préférence choisi parmi le polyquaternium-6 et le polyquaternium-7, préférentiellement le polyquaternium-7. Le polyquaternium-6 est un poly(chlorure de diallyldimethylammonium). Le polyquaternium 7 est un copolymère d’acrylamide et de chlorure de diallyldimethylammonium.

Avantageusement, la poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane utilisée à titre de charge dans les compositions selon l’invention correspond au nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer et notamment elle est vendue sous la référence « KSP-100 » par la société Shin Etsu.

Avantageusement, la poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile, utilisée à titre de charge dans les compositions selon l’invention correspond au nom INCI Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate et notamment elle est vendue sous la référence « MW-SRP-100 » par la société Miyoshi Kasei.

Selon une variante de réalisation, une composition selon l’invention peut comprendre de 10 % à 40 % en poids, notamment de 12 % à 37 % en poids, en particulier de 12 % à 25 % en poids de charge(s), et en particulier de charges flouteuses, par rapport au poids total de ladite composition.

Ce type de charges est particulièrement avantageux dans la mesure où elles permettent de flouter les imperfections. Comme indiqué précédemment, la performance de ces charges est avantageusement augmentée grâce à leur mise en œuvre dans une composition selon l’invention.

L’effet de flou est caractérisé par des mesures de Haze et de transparence (transmission TH). Le « Haze » correspond au pourcentage de lumière diffusée par rapport à la transmittance totale selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics).

Des films de 25 µm de composition sont appliqués sur des films de polyethylène (PE) de 50 µm. Le film est ensuite mesuré après une heure de séchage à température ambiante. Enfin, le film est placé dans l’appareil et des mesures de transparence et de Haze sont réalisées.

Selon un mode de réalisation particulier, dans une composition selon l’invention, la ou les charge(s) sont distinctes du ou des gélifiant(s) huileux.

Selon un autre mode de réalisation particulier, dans une composition selon l’invention, la ou les charge(s) sont identiques au(x) gélifiant(s) huileux.

GELIFIANT HYDROPHILE

On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.

Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible.

Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention est gélifiée par 1,1 % à 2,3 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

De préférence, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention est gélifiée par 1,1 % à 1,5 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

L’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, et leurs mélanges.

De préférence, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques.

I. Gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle

Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l’invention peuvent être naturels ou d’origine naturelle.

Au sens de l’invention, l’expression « d’origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels.

Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires.

Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides.

D’une manière générale, les polysaccharides peuvent être distingués en plusieurs catégories.

Ainsi les polysaccharides convenant à l’invention peuvent être des homopolysaccharides à l’image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides à l’image de l’hémicellulose.

De même, il peut s’agir de polysaccharides linéaires à l’image du pullulan ou ramifiés à l’image de la gomme arabique et l’amylopectine, ou mixtes à l’image de l’amidon.

Plus particulièrement, les polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont amylacés ou non.

Parmi les polysaccharides amylacés, on peut citer les amidons natifs, les amidons modifiés et les amidons particulaires, tels que les carboxyalkyles en (C₁-C₄) d’amidon, dits encore « carboxyalkylamidon ».

Les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes ; les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabiques, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés ; et leurs mélanges.

En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les gellanes, les glucanes, l’amylose, l’amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d’alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges.

De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l’agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d’alginate, en particulier l’alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l’inuline, le pullulan, et leurs mélanges.

II. Gélifiants polymériques synthétiques

Au sens de l’invention, le terme synthétique signifie que le polymère n’est ni naturellement existant ni ne dérive d’un polymère d’origine naturelle.

Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l’invention peut être particulaire ou non.

Au sens de l’invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.

Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après.

Selon un mode de réalisation préféré, l’agent gélifiant hydrophile est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, et de préférence parmi les polymères associatifs, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et les polymères carboxyvinyliques, et plus préférentiellement parmi les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.

II.A. Gélifiants polymériques synthétiques particulaires

Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés.

Il peut notamment s’agir d’homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire.

Selon un mode de réalisation, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés. De préférence, il présente, à l’état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 µm, de préférence inférieure ou égale à 50 µm. La taille moyenne des particules correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l’homme du métier.

Ainsi, de préférence, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques.

A titre d’exemple de polyacrylates de sodium réticulés on peut citer ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing.

On peut également citer les microsphères de polyacrylate réticulées telles que par exemple celles commercialisées sous la dénomination AQUAKEEP® 10 SH NF proposé par la société Sumitomo Seika.

II.B. Gélifiants polymériques synthétiques non particulaires

Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent :
1. Les polymères associatifs,
2. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et
3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non.

II.B.1 Les polymères associatifs

Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères.

Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/maléate d’alkyle tel que le produit copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/maléate d’isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608 par la société Newphase Technologies. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un alcool gras oxyalkyléné. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d’alkyl (C₁₀-C₃₀) d’acide carboxylique insaturé. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères anioniques.

Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à groupements latéraux aminés, tels que les polymères 8781-121B ou 9492-103 de la société National Starch.

Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C₁-C₆et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle, les polyuréthanes associatifs, tels que les polyéthers polyuréthanes, par exemple les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse.

Parmi les polymères amphotères associatifs de l’invention, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, tels que les copolymères d’acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium/méthacrylate de stéaryle.

Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques et plus particulièrement parmi les polyuréthanes associatifs, tels que le Stéareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendu sous le nom Rhéolate FX 1100 par Elementis.

II.B.2 Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique

Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l’invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS^®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l’ammoniaque telle que la soude ou la potasse.

Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c’est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.

Ces polymères d’AMPS^®selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.

Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l’éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d’éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d’alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d’alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l’acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 % à 10 % en moles et plus particulièrement de 0,2 % à 2 % en moles par rapport au polymère.

Les polymères d’AMPS^®convenant à l’invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS^®et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; soit des copolymères obtenus à partir de l’AMPS^®et d’un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.

On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.

Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 °C, à une concentration massique égale à 1 %, permettent l’obtention d’une solution macroscopiquement homogène et transparente, c’est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d’onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur, d’au moins 60 %, de préférence d’au moins 70 %.

Les « homopolymères » selon l’invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l’AMPS^®sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d’eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l’ammoniaque NH₃, dans une quantité permettant d’obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 % à 100 % ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d’amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 °C à 150 °C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.

Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS^®selon l’invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges.

Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.

Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels : l’acide (méth)acrylique, l’acide styrène sulfonique, l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique, l’acide vinyl phophonique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante :

dans laquelle R₁est choisi parmi H, -CH₃, -C₂H₅ou -C₃H₇; X₁est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR₂où R₂est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-SO^3-) et/ou sulfate (-SO^4-) et/ou phosphate (-PO₄H₂-).

Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple le (méth)acrylamide, la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, l’anhydride maléique, la vinylamine, les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, l’alcool vinylique de formule CH₂=CHOH, les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante :

dans laquelle R₃est choisi parmi H, -CH₃, -C₂H₅ou -C₃H₇; X₂est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR₄où R₄est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d’halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther.

Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d’éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol.

Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l’alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ; l’acétate de vinyle de formule CH₂=CH-OCOCH₃; les vinyléthers de formule CH₂=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; l’acrylonitrile ; la caprolactone ; le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés ; les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante :

dans laquelle R₄est choisi parmi H, -CH₃, -C₂H₅ou -C₃H₇; X₃est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR₅où R₅est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l’acrylate de cyclohexyle et l’acrylate d’isobornyle et l’acrylate d’éthyle 2-hexyle.

Les polymères d’AMPS^®hydrosolubles ou hydrodispersibles de l’invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.

Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS^®convenant à l’invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI : Ammonium Polyacryldiméthyltauramide) tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS^®par la société Clariant.

De préférence, une composition selon l’invention comprend un homopolymère d’AMPS^®.

Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS^®conformes à l’invention, on peut citer par exemple :
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : Polyacrylamide/C₁₃-C₁₄Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/ Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ;
- les copolymères d’AMPS^®et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC^®par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ;
- les copolymères d’AMPS^®et d’acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS^®/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG^®par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ;
- les copolymères d’AMPS^®et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS^®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS^®par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).

Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS^®préférés conformes à l’invention, on peut citer les copolymères d’AMPS^®et d’hydroxyéthyl acrylate.

II.B.3 Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non

Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe. On entend par « copolymères » aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés.

Parmi ces polymères, on préfère selon la présente invention, les copolymères acrylate/C₁₀-C₃₀-alkylacrylate (nom INCI : Acrylates/C₁₀-₃₀Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer et encore plus préférentiellement le Pemulen TR-2.

Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP^®ou Cosmedia SPL^®, vendus par la société Cognis.

On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d’une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel^®EM par la société BASF.

Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés. Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend « acrylique ou méthacrylique ». A titre d’exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen^®K, Synthalen^®L, ou Synthalen^®M.

Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) et le Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C₁₀-₃₀akyl acrylate crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol.

Avantageusement, une composition selon l’invention comprend un gélifiant hydrophile polymérique synthétique choisi parmi les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.

Selon une variante préférée, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est un homopolymère d’AMPS^®.

III. Autres gélifiants hydrophiles

Ces gélifiants sont plus particulièrement choisis parmi les silicates mixtes et les silices pyrogénées.

Les silicates mixtes convenant à l’invention peuvent être choisis par exemple parmi les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, la beidellite, les saponites. Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, les silicates mixtes utilisés sont plus particulièrement choisis parmi les hectorites et les bentonites, et encore mieux parmi les laponites.

Les silices pyrogénées selon la présente invention sont hydrophiles.

GELIFIANT LIPOPHILE

On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant est lipophile donc présent dans la phase huileuse de la composition.

Selon la présente invention, le gélifiant lipophile est choisi parmi les élastomères d’organopolysiloxane.

L’élastomère d’organopolysiloxane a pour avantage de conférer à la composition selon l’invention de bonnes propriétés d’application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l’application, avantageux notamment pour une application sur la peau. Il peut également permettre un comblement efficace des creux présents sur les matières kératiniques.

Par « élastomère d’organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.

Il s’agit plus particulièrement d’un élastomère d’organopolysiloxane réticulé.

Ainsi, l’élastomère d’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d’addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d’un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d’un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d’un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d’organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d’organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.

De préférence, l’élastomère d’organopolysiloxane est obtenu par réaction d’addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.

En particulier, l’élastomère d’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d’organopolysiloxane élastomère et la réticulation s’effectue par réaction d’addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).

Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.

Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.

Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.

Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C₂-C₄) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L’organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l’état liquide à l’état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d’au moins 100 centistokes à 25 °C.

Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)- polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.

En particulier, l’organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno-polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d’au moins 5.

Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l’acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).

L’élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant.

Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d’organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend un élastomère d’organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle.

En particulier, l’élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI).

De préférence, l’élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi les Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer.

Les particules d’élastomères d’organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d’un gel constitué d’un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d’organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.

Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009.

L’élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d’un gel, d’une pâte ou d’une poudre mais avantageusement sous la forme d’un gel dans lequel l’élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire.

Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric.

Selon un mode particulier, on utilise un gel d’élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst à 25 °C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.

On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants :
- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105 » et « USG-107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning ;
- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ;
- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tels que « KSG-15 » ;
- Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040 », « DC9045 » et « DC5930 » de la société Dow Corning ;
- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ;
- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240^®silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane réticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ;
- C₄-₂₄Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, tels que NuLastic Silk MA par la société Alzo.

Comme exemples d’élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l’invention, on peut citer notamment les références suivantes : Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240^®silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)).

Selon un mode préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone crosspolymer » ou « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning ou le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (2cst) commercialisé sous la dénomination EL-9240^®par la société Dow Corning.

Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning.

Les particules d’élastomères d’organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer.

La poudre d’organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres d’élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer.

Comme exemples de poudres d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables avantageusement selon l’invention, on peut citer notamment la référence « KSP-100 » de la société Shin Etsu. De tels composés peuvent jouer à la fois le rôle d’agent gélifiant lipophile et de charge.

Selon une première variante de réalisation, si la composition selon l’invention comprend une poudre d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane, elle joue uniquement un rôle d’agent gélifiant lipophile. Selon une telle variante de réalisation, une composition selon l’invention comprend une poudre d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane à titre d’agent gélifiant lipophile, et éventuellement une charge distincte d’une poudre d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane.

Selon une deuxième variante de réalisation, si la composition selon l’invention comprend une poudre d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane, elle joue uniquement un rôle de charge. Selon une telle variante de réalisation, une composition selon l’invention comprend à titre d’agent gélifiant lipophile un élastomère d’organopolysiloxane distinct d’une poudre d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane.

Selon une troisième varaiante de réalisation, si la composition selon l’invention comprend une poudre d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane, elle joue un rôle d’agent gélifiant lipophile et de charge.

A titre d’agent gélifiant lipophile préféré de type élastomère d’organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères d’organopolysiloxane réticulé choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nom INCI), et en particulier les Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI).

De préférence, une composition selon l’invention comprend à titre d’agent lipophile au moins un élastomère d’organopolysiloxane, et de préférence de la poudre d’organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane, en particulier qui a pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer, et en particulier celle vendue sous la dénomination « KSP-100 » par la société Shin Etsu.

L’élastomère d’organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d’une teneur comprise entre 0,1 % et 35 % en poids, notamment entre 1 % et 20 % et plus particulièrement entre 2 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

PHASE AQUEUSE

La phase aqueuse d’une composition selon l’invention comprend de l’eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.

Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C₃et C₄et les aldéhydes en C₂-C₄.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l’eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 99 %, mieux de 30 % à 95 % en poids, de préférence de 40 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyol en C₂-C₃₂.

Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH, en particulier au moins trois fonctions –OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions –OH.

Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins du dipropylène glycol.

Selon un autre mode particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins du glycérol.

PHASE HUILEUSE

Au sens de l’invention, une phase huileuse comprend au moins une huile.

On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique.

Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions notamment cosmétiques selon l’invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d’origine siliconées sont préférées.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Huiles volatiles

Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées.

On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C₈-C₁₆, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C₈-C₁₆comme le néopentanoate d’iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l’huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, et est notamment l’isohexadécane.

On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C₁₂) et le n-tétradécane (C₁₄) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C₁₁) et de n-tridécane (C₁₃) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l’hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane, le cyclohexasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane, et en particulier le cyclohexasiloxane.

Huiles non volatiles

Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :

- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,

- les huiles hydrocarbonées d’origine minérale ou synthétique, en particulier l’huile de paraffine ou ses dérivés, l’huile de vaseline, l’huile de naphtalène, les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges, et de préférence le polyisobutène hydrogéné,

- les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et

Une composition selon l’invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 10 % à 70 % en poids, de préférence de 15 % à 55 % en poids d’huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.

Comme précisé ci-dessus la phase huileuse gélifiée selon l’invention peut posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse.

ADJUVANTS

Matières colorantes

Une composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids, et de préférence de 2,5 % à 15 % en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite composition.

Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.

Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.

A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.

A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

Les matériaux particulaires colorants peuvent être présents à raison de 0,01 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.

Il peut notamment s’agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques.

Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 25 % en poids, et de préférence de 2,5 % à 15 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention est une composition de maquillage, elle peut comprendre au moins 2,5 %, et préférentiellement au moins 10 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l’hydrate de chrome, et leurs mélanges.

Il peut également s’agir d’un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30.

Il peut encore s’agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer jaune.

De manière avantageuse, les pigments conformes à l’invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0 % à 15 % en poids de nacres, par rapport au poids total de ladite composition.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, Flamenco et Duochrome (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

De manière avantageuse, les nacres conformes à l’invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d’oxyde de fer ainsi que l’oxychlorure de bismuth.

Par « particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l’état de surface lui permet de réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique ; les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC^®par la société Siberline et Metalure^®par la société Eckart et des particules de verre recouvertes d’une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Traitement hydrophobe des matières colorantes

Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, pour les rendre plus compatibles avec la phase huileuse de la composition de l’invention, notamment pour qu’ils aient une bonne mouillabilité avec les huiles. Ainsi, ces pigments traités sont bien dispersés dans la phase huileuse. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document EP-A-1086683.

L’agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l’acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates ; les polyoxydes d’hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d’isopropyle, le sébaçate d’isostéaryle, et leurs mélanges.

Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Additifs polaires

De manière avantageuse, une composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additif(s) polaire(s).

Selon la présente invention, l’utilisation d’un tel additif polaire peut notamment faciliter l’homogénéisation de la dispersion en présence de pigments.

L’additif polaire peut être choisi parmi les composés considérés comme de bons donneurs ou accepteurs de liaisons hydrogène, comme par exemple les alcools gras, les acides gras, les diols, les esters et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, les additifs polaires de l’invention peuvent être des huiles polaires.

Selon un mode de réalisation, les additifs polaires de l’invention peuvent être des composés amphiphiles, comprenant une partie lipophile liée à une partie polaire, par exemple choisis parmi les esters, les alcools gras ramifiés en C₁₂à C₂₆comme l’octyldodécanol, ou les composés amphiphiles siliconés. Les additifs polaires de l’invention peuvent être également des agents filtrants les rayons UV-B et/ou UV-A, la quantité totale de filtres pouvant être comprise entre 0,01 % et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01 % à 10 % en poids, notamment de 0,05 % à 5 % en poids, en particulier de 0,05 % à 1 % en poids d’additif(s) polaire(s).

Actifs

Une composition selon l’invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant), en particulier pour une application de soin.

De préférence, l’agent hydratant est de la glycérine.

Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, notamment de 0,5 % à 10 % en poids, voire de 1 % à 6 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Comme autres actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires et leurs mélanges, et en particulier les vitamines telles que le tocophérol.

De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un actif, en particulier choisi parmi les agents hydratants, de préférence la glycérine, les vitamines, de préférence le tocophérol, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend en outre au moins un actif.

De préférence, l’actif est choisi parmi le beurre de karité, le hyaluronate de sodium et leur mélange.

En outre, une composition selon l’invention peut comprendre au moins un agent dispersant.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin de la peau et/ou des fibres kératiniques, notamment du corps ou du visage, en particulier du visage.

En particulier, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin anti-âge de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage de la peau et/ou des fibres kératiniques, du corps ou du visage, en particulier du visage.

Ainsi, selon un sous-mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de base de maquillage pour le maquillage. Une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fond de teint.

Selon un autre sous-mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s’agir d’un fard à paupières ou d’un fard à joues.

Selon encore un autre sous-mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit pour lèvres, notamment un rouge à lèvres.

Selon encore un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut se présenter sous la forme d’un produit pour les cils, en particulier un mascara.

Selon encore un autre sous-mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit pour les sourcils, en particulier un crayon à sourcil.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre … et … », « comprend de … à … », « formé de … à … », et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

Méthodologie pour les mesures de rhéologie dynamique en oscillation

Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique.

Les mesures sont réalisées à l’aide d’un rhéomètre type Haake RS600 sur un produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan Ø 60 mm et un entrefer de 2 mm.

Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (τ) et la déformation (γ) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s’écrivent de la façon suivante : τ(t) = τ₀sin (ωt) et γ(t) = γ₀sin (ωt + δ) où τ₀représente l’amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; γ₀représente l’amplitude maximale de la déformation (-) ; ω = 2ΠN représente la pulsation (rad.s^-1) avec N représentant la fréquence (Hz) ; et δ représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad).

Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d’un angle δ. Selon le décalage de phases δ entre τ(t) et γ(t), le comportement du système peut être appréhendé : si δ = 0, le matériau est purement élastique ; si δ = Π/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et si 0 < δ < Π/2, le matériau est viscoélastique.

En général, la contrainte et la déformation s’écrivent sous forme complexe : τ*(t) = τ₀e^iωtet γ*(t) = γ₀e^{(iωt + δ)}.

Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu’elle soit d’origine élastique ou visqueuse, est alors défini par G* = τ*/ γ* = G’ + iG’’ où G’ est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l’énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d’un cycle, G’ = (τ₀/ γ₀) cos δ ; et G’’ est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l’énergie dissipée par frottement interne au cours d’un cycle, G’’ = (τ₀/ γ₀) sin δ.

Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau mesuré à une fréquence de 1 Hz.

Méthodes de mesure

Dans les exemples détaillés ci-après, les méthodes de mesure suivantes sont utilisées.

Protocole de mesure du soft-focus (effet flouteur)

La détermination du soft-focus (de l’effet flouteur) se fait par mesure du Haze et de la transparence, c’est-à-dire de la perception de la lumière aux grands angles.

Les mesures sont réalisées à l’aide d’un Hazegard (Hazegard plus C^©, BYKGardner) sur un film de 25 μm d’épaisseur, déposé sur un film en PET (PA-2871^©, BYK10 Gardner). Trois mesures sont effectuées après 1 heure de séchage à température ambiante.

Protocole de mesure de la viscosité

La viscosité des formules a été mesurée à l’aide d’un rhéomètre (Rhéomat RM 200, Lamy Rheology) avec le mobile 4 (2 à 23 Pa.s) à une vitesse de 200 rpm. Les mesures sont exprimées en U.D. et ont été converties en Pa.s.

Protocole de mesure du contraste ratio

Le contraste ratio donne une mesure du pouvoir opacifiant d’une formule.

Les mesures sont réalisées sur un film de 25 μm d’épaisseur, déposé sur un film en PET (PA-2871^©, BYK10 Gardner). Le film est laissé séché 1 heure à température ambiante. Le film transparent est déposé sur une plaque de contraste (Chant2814). A l’aide d’un colorimètre, trois mesures sur fond noir sont effectuées en mesurant la coordonnée Y (YN). La même chose est effectuée sur fond blanc (YB). Le pourcentage de couvrance est ensuite calculé à l’aide de la formule suivante :

Protocole du Flash esthétique : peluches

Le flash esthétique est une méthode d’application standardisée et d’évaluation sensorielle objective et immédiate par une esthéticienne experte. La méthode permet d’évaluer les résultats visuels immédiats ainsi que les propriétés sensorielles d’un produit. La formule est appliquée (0,60 ml par visage) par une experte sur un panel six femmes Caucasiennes, puis le potentiel de peluchage des formules est évalué sur une échelle de 0 (pas de peluche) à 6 (niveau le plus élevé).

Exemple I

Les compositions (1) à (3) comparatives et (4) selon l’invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions indiquées dans les tableaux 1 et 2.

Préparation des compositions

Préalablement à la préparation de la composition, une composition solide C formée des ingrédients suivants est préparée (teneur : % en poids par rapport au poids total de la composition C) :

La préparation de la composition C s’effectue par mélange, en chauffant à une température de 80 °C et sous agitation.

Les compositions telles que détaillées dans le tableau ci-après sont ensuite préparées.

Les composés de la phase D sont mélangés avec la phase C, puis le mélange est mis sous agitation. Les composés de la phase A (à l’exception des gélifiants) sont introduits, puis le mélange est mis sous agitation. Les gélifiants de la phase A sont introduits, le mélange est mis sous agitation et refroidit. Les composés de la phase B sont introduits, puis le mélange est mis sous agitation. Les composés de la phase E sont introduits, puis le mélange est mis sous agitation.

Résultats de Haze

Des mesures de Haze pour évaluer le soft-focus (l’effet flouteur) des compositions (2) à (4) ont été effectuées. Les résultats sont détaillés dans le tableau 3 ci-dessous.

Les compositions (3) et (4) ont des valeurs de Haze significativement supérieures à la composition (2).

Résultats de contraste ratio

Afin d’évaluer le pouvoir opacifiant des formules (1) et (4), des mesures de contraste ratio ont été effectuées. Les résultats sont détaillés dans le tableau 4 ci-dessous.

La composition (4) selon l’invention a une valeur de contraste ratio significativement plus élevée que la composition (1) hors invention, ce qui permet de mieux couvrir les imperfections de couleur (rougeurs, taches, inhomogénéités du teint) tout en restant inférieur aux valeurs obtenues pour des produits hybrides comme les BB crèmes (autour de 40 %).

Résultats peluches du flash esthétique

Un flash esthétique est réalisé avec les compositions (3) et (4). Les résultats montrent que la formule (4) selon l’invention ne génère pas de peluches alors que la formule (3) a un niveau de peluchage élevé non acceptable.

Exemple II

Les compositions (5) à (8), (10), (11), et (13) à (15) comparatives et (9) et (12) selon l’invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions indiquées dans les tableaux 5 et 7 et les tensioactifs indiqués dans le tableau 6.

Préparation des compositions

La préparation de la composition C s’effectue dans un malaxeur bi-vis en continu, tel que le modèle « BC-21 » de la société CLEXTRAL, et se fait dans les conditions suivantes :

- température d’entrée : 80 °C ;

- température de sortie : 20 °C ;

- débit : 3 kg/h ; et

- vitesse des vis : 600 tours/min.

Les cires préalablement fondues sont introduites en tête du malaxeur, en même temps que l’huile, puis le mélange est refroidi sous malaxage bi-vis en continu jusqu’à la température de sortie.

La phase hydrophile A est préparée au préalable par ajout de chaque composé et homogénéisation sous Rayneri. La phase lipophile B est préparée au préalable par ajout de chaque composé et homogénéisation sous Rayneri. Les phases A, B et C sont mélangées et homogénéisées sous Rayneri à des fins de disperser la composition C sous forme d’agrégats solides. Les phases D et E sont ensuite ajoutées au mélange jusqu’à homogénéisation et obtention d’une crème lisse.

La formule (5) hors invention est très collante pendant et après application.

Evaluation de la stabilité des compositions (6) à (15)

La stabilité des formules a été évaluée à 1 mois. Les résultats sont détaillés dans le tableau 8 ci-dessous.

Seules les compositions (9) et (12) selon l’invention sont stables.

Exemple III

Les compositions comparatives (19) à (21) et selon l’invention (16) à (18) et (22) à (24) sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions indiquées dans les tableaux 9 et 10.

Préparation des compositions

Evaluation de la stabilité à la centrifugation et de la viscosité des compositions (16) à (24)

La stabilité des formules à la centrifugation a été évaluée, et leur viscosité a été mesurée à 30 secondes et à 10 minutes. Des mesures de Haze sont également effectuées pour évaluer le soft-focus (l’effet flouteur). Les résultats sont détaillés dans le tableau 11 ci-dessous.

La composition comparative (20) n’est pas stable en centrifugation. Les compositions comparatives (19) et (21) sont trop visqueuses et non adaptées aux applications cosmétiques visées. Au contraire, les compositions (16) à (18) et (22) à (24) selon l’invention sont stables en centrifugation, possèdent une viscosité adaptée et présentent des valeurs de Haze élevées.

Exemple IV

La composition comparative (25) et les compositions selon l’invention (26) à (28) sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions indiquées dans les tableaux 12 et 13.

Préparation des compositions

Mesures de stabilité

La stabilité des formules a été évaluée à 1 mois. Les résultats sont détaillés dans le tableau 14 ci-dessous.

La composition (25) hors invention n’est pas stable contrairement aux compositions selon l’invention.

Evaluation de la viscosité des compositions

La viscosité des formules a été mesurée à 30 secondes et à 10 minutes. Les résultats sont détaillés dans le tableau 15 ci-dessous.

Les compositions selon l’invention possèdent une viscosité adaptée aux applications cosmétiques visées.

Exemple V

La composition selon l’invention (4) (identique à celle de l’exemple I) et la composition comparative (29) sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions indiquées dans les tableaux 16 et 17.

Préparation des compositions

Résultats peluches du flash esthétique

Un flash esthétique est réalisé avec les deux formules et le potentiel de peluchage est évalué sur une échelle de 0 (pas de peluche) à 6 (niveau le plus élevé). Les résultats sont détaillés dans le tableau 18 ci-après.

Les résultats montrent que la formule (4) selon l’invention ne génère pas de peluches alors que la formule (29) a un niveau de peluchage élevé non acceptable.

Exemple VI

Les compositions (30) et (32) comparatives et (4) et (31) selon l’invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions indiquées dans les tableaux 19 et 20.

Préparation des compositions

Evaluation de la stabilité à 1 mois et de la viscosité des compositions

La stabilité des formules a été évaluée à 1 mois, et leur viscosité a été mesurée à 30 secondes et à 10 minutes. Les résultats sont détaillés dans le tableau 21 ci-dessous.

Seules les compositions (4) et (31) selon l’invention sont stables.

Claims

Composition, notamment cosmétique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant :
- au moins une phase aqueuse gélifiée par 1,1 % à 2,3 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse ; et
- au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile choisi parmi les élastomères d’organopolysiloxane ;
lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ;
caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre :
- une dispersion d’agrégats solides, lesdits agrégats étant formés de 10 % à 90 % en poids de cire(s), par rapport à leur poids total, et comprenant au moins un tensioactif non-ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C₁₆-C₂₀et de glycérol, les esters de sorbitan et d’un acide gras aliphatique non hydroxylé, et leurs mélanges ;
- au moins 10 % en poids d’au moins une charge, par rapport au poids total de la composition ;
et ladite composition possédant une viscosité à 30 secondes inférieure ou égale à 19 Pa.s.
Composition selon la revendication précédente, comprenant de 10 % à 45 % en poids, de préférence de 10 % à 40 % en poids, et plus préférentiellement de 10 % à 30 % en poids, d’agrégats solides, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits agrégats solides sont formés de 15 % à 90 % en poids de cire(s), et de préférence de 20 % à 85 % en poids de cire(s), par rapport à leur poids total.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les cires sont choisies parmi les cires esters, et de préférence parmi la cire d’abeille et un mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits agrégats comprennent en outre au moins un mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol et le ratio massique mélange d’esters d’acide béhénique et de glycérol / agrégats solides est supérieur ou égal à 20 %, et de préférence compris entre 20 % et 40 %.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits agrégats comprennent en outre au moins une huile non volatile, en particulier choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles, les huiles esters non-volatiles et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits agrégats comprennent en outre au moins une huile hydrocarbonée apolaire non volatile et le ratio massique huile(s) hydrocarbonée(s) apolaire(s) non volatile(s) / agrégats solides est supérieur ou égal à 40 %, de préférence supérieur ou égal à 75 %.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite ou lesdites charges sont choisies parmi les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane, les poudres de silice et silicates, notamment d’alumine, les composites silice/TiO₂, les particules de nitrure de bore, les poudres composites de talc/TiO₂/alumine/silice, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le tensioactif non-ionique est choisi parmi l’isostéaryle de glycéryle, l’oléate de sorbitan ou leur mélange, et de préférence est l’isostéaryle de glycéryle.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le tensioactif non-ionique est présent en une teneur comprise entre 2 % et 30 % en poids, de préférence entre 3 % et 25 % en poids, et plus préférentiellement entre 4 % et 22 % en poids, par rapport au poids total des agrégats solides.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, possédant une viscosité à 30 secondes inférieure ou égale à 17 Pa.s.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase aqueuse est gélifiée par 1,1 % à 1,5 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’agent gélifiant hydrophile est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, et de préférence parmi les polymères associatifs, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, et les polymères carboxyvinyliques, et plus préférentiellement parmi les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’agent gélifiant lipophile choisi parmi les élastomères d’organopolysiloxane est choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-3, et de préférence choisi parmi les Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.
Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 15.