FR3063893A1 - Emulsions doubles huile-dans-huile-dans-eau - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une émulsion de type huile-dans-huile-dans-eau , comprenant une phase aqueuse continue et, à titre de phase dispersée, une émulsion huile-dans-huile sous forme de gouttes (G1), chaque goutte (G1) comprenant une phase huileuse externe (MF), et au moins une, de préférence une unique, goutte (G2) comprenant une phase huileuse interne (IF), la phase aqueuse continue comprenant au moins de l'eau et au moins un polymère anionique, la phase huileuse interne comprenant au moins une première huile (H1), la phase huileuse externe comprenant au moins une deuxième huile (H2) et au moins un polymère cationique, et lesdites gouttes (G1) comprenant une écorce formée du(des) polymère(s) anionique(s) et du/des polymère(s) cationique(s), et dans laquelle : - les phases huileuses externe et interne sont différentes l'une de l'autre, et la phase huileuse externe comprend en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif, ou - la phase huileuse externe comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H1) à 25°C et à pression atmosphérique et, optionnellement, au moins un agent ayant un pouvoir suspensif.

Description

® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication : 3 063 893 (à n’utiliser que pour les commandes de reproduction)

©) N° d’enregistrement national : 17 52204

COURBEVOIE © Int Cl⁸ : A 61 K8/06 (2017.01), A 61 K8/92, 8/72, A 61 Q 5/00, 19/00

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

©) Date de dépôt : 17.03.17.	(© Demandeur(s) : CAPSUM Société par actions simpli-
(© Priorité :	fiée — FR.
	@ Inventeur(s) : GOUTAYER MATHIEU, PAFUMI YAN
	ERIC et PUJOL AMELIE.
(43) Date de mise à la disposition du public de la
demande : 21.09.18 Bulletin 18/38.
©) Liste des documents cités dans le rapport de
recherche préliminaire : Se reporter à la fin du
présent fascicule
(© Références à d’autres documents nationaux	©) Titulaire(s) : CAPSUM Société par actions simplifiée.
apparentés :
©) Demande(s) d’extension :	(© Mandataire(s) : LAVOIX.

FR 3 063 893 - A1 (o4) EMULSIONS DOUBLES HUILE-DANS-HUILE-DANS-EAU.

©) La présente invention concerne une émulsion de type huile-dans-huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et, à titre de phase dispersée, une émulsion huile-dans-huile sous forme de gouttes (G1), chaque goutte (G1) comprenant une phase huileuse externe (MF), et au moins une, de préférence une unique, goutte (G2) comprenant une phase huileuse interne (IF), la phase aqueuse continue comprenant au moins de l'eau et au moins un polymère anionique, la phase huileuse interne comprenant au moins une première huile (H1), la phase huileuse externe comprenant au moins une deuxième huile (H2) et au moins un polymère cationique, et lesdites gouttes (G1) comprenant une écorce formée du(des) polymère(s) anionique(s) et du/des polymère(s) cationique(s), et dans laquelle:

- les phases huileuses externe et interne sont différentes l'une de l'autre, et la phase huileuse externe comprend en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif, ou

- la phase huileuse externe comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H 1 ) à 25°C et à pression atmosphérique et, optionnellement, au moins un agent ayant un pouvoir suspensif.

ÉMULSIONS DOUBLES HUILE-DANS-HUILE-DANS-EAU

La présente invention a pour objet des émulsions doubles huile-dans-huile5 dans-eau comprenant une phase aqueuse continue et une phase dispersée sous forme d’une émulsion huile-dans-huile sous forme de gouttes. Elle a également pour objet leur procédé de préparation ainsi que leur utilisation dans des compositions cosmétiques, en particulier pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres et/ou des cheveux.

Il existe toujours un besoin de disposer de nouvelles architectures conduisant à des compositions, notamment cosmétiques, stables et présentant des propriétés, notamment de confort, améliorées.

Les émulsions huile-dans-huile (H/H) sont peu courantes, et a fortiori les 15 émulsions huile-dans-huile-dans-eau (H/H/E) le sont encore plus. Néanmoins, ces types d’émulsions ont l’avantage de présenter des propriétés originales. En outre, elles autorisent la présence au sein d’une même composition de deux composés lipophiles habituellement non compatibles entre eux.

Ce type d’émulsion H/H/E est en particulier utilisé dans les produits de soin 20 et/ou de maquillage des matières kératiniques, et en particulier des lèvres, de la peau ou des cheveux.

Le problème principal posé par ce type d’émulsion est lié à leur stabilité : ces émulsions sont en effet généralement stabilisées par des tensioactifs. Or, ces derniers sont susceptibles de provoquer certaines irritations. Egalement, certains de ces agents peuvent présenter des risques de toxicité sur l’environnement en fonction des quantités utilisées.

Par ailleurs, le développement de compositions, notamment cosmétiques, présentant des visuels différenciants et attractifs demeure un objectif constant.

La présente invention a donc pour but de fournir une émulsion stable de type huile-dans-huile-dans-eau, et ce malgré l’absence de tensioactifs.

La présente invention a également pour but de fournir une émulsion de type huile-dans-huile-dans-eau, présentant un visuel inédit grâce à la présence d’au moins une double population de gouttes macroscopiques.

La présente invention a également pour but de fournir une émulsion de type huile-dans-huile-dans-eau, présentant des propriétés inattendues en termes de texture unique, de légèreté, d’hydratation et de sensoriel évolutif.

La présente invention a également pour but de fournir une émulsion de type huile-dans-huile-dans-eau, s’étalant facilement sur la peau.

La présente invention a également pour but de fournir une émulsion de type huile-dans-huile-dans-eau, procurant une application en deux temps, les premiers instants d’application étant très aqueux, le ressenti évoluant vers un voile huileux.

Ainsi, la présente invention concerne une émulsion de type huile-dans-huiledans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et, à titre de phase dispersée, une émulsion huile-dans-huile sous forme de gouttes (G1), chaque goutte (G1) comprenant une phase huileuse externe (MF), et au moins une, de préférence une unique, goutte (G2) comprenant une phase huileuse interne (IF), la phase aqueuse continue comprenant au moins de l’eau et au moins un polymère anionique, la phase huileuse interne comprenant au moins une première huile (H1), la phase huileuse externe comprenant au moins une deuxième huile (H2) et au moins un polymère cationique, et lesdites gouttes (G1) comprenant une écorce formée du/des polymère(s) anionique(s) et du/des polymère(s) cationique(s), et dans laquelle :

- les phases huileuses externe et interne sont différentes l’une de l’autre, et la phase huileuse externe comprend en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif, ou

- la phase huileuse externe comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H1) à 25°C et à pression atmosphérique et, optionnellement, au moins un agent ayant un pouvoir suspensif.

L’invention concerne donc des émulsions doubles huile-dans-huile-dans-eau, dans laquelle les gouttes (G1) et (G2) sont macroscopiques, c’est-à-dire visibles à l’œil nu.

Dans le cadre de la présente invention, les émulsions susmentionnées peuvent également être désignées par le terme dispersions.

De manière avantageuse et surprenante, les auteurs de la présente invention ont mis en œuvre des émulsions H/H/E produites au moyen d’un dispositif microfluidique. Les émulsions selon l’invention comprennent une phase aqueuse continue et une phase dispersée sous forme d’une émulsion H/H, ladite émulsion H/H comprenant deux phases huileuses différentes l’une de l’autre, l’une formant une phase huileuse externe (ou continue) sous forme de gouttes macroscopiques (G1) comprenant l’autre phase huileuse interne (ou dispersée) sous forme de gouttes macroscopiques (G2).

L’émulsion H/H/E selon l’invention ainsi formée est dotée d’un visuel inédit conféré par le caractère macroscopique des gouttes (G1) et (G2), qui plus est par la présence des gouttes (G2) dans les gouttes (G1), et est stable pendant plusieurs îo semaines, voire plusieurs mois, à température ambiante, par exemple T=25°C ±

2°C, et à pression ambiante, par exemple 1 013 mbar; malgré l’absence de tensioactif.

A ce titre, il n’était pas évident que des émulsions doubles soient stables à température ambiante et à pression ambiante. Cette propriété intéressante en termes de stabilité cinétique est d’autant plus inattendue que les gouttes (G2) sont dénuées d’écorce et que l’écorce des gouttes (G1), décrite en détail ci-après, est très fine. Ainsi, aucune résistance attachée à la casse (ou l’éclatement) des gouttes (G1) ou (G2) n’est ressentie par l’utilisateur au moment de l’application sur une matière kératinique, et aucun dépôt résiduel de ladite écorce n’est par ailleurs constaté. On parle ainsi d’écorce évanescente.

Les gouttes (G1), par la nature et les propriétés de leurs écorces, diffèrent donc de capsules solides, c’est-à-dire des capsules dotées d’une membrane solide, telle que par exemple celles décrites dans WO 2010/063937.

Selon l’invention, le pH d’une émulsion est typiquement compris entre 4,0 et

8,0, en particulier entre 5,0 et 7,0.

L’émulsion selon l’invention permet donc de s’affranchir de l’utilisation comme agents stabilisants de composés de type tensio-actifs notamment de synthèse.

Ce type d’émulsion particulière est possible au regard du procédé microfluidique mis en oeuvre, et ce comme expliqué plus loin. En effet, un procédé microfluidique selon l’invention fonctionne en régime laminaire et est donc dénué de perturbation des différents fluides entre eux. Une émulsion selon l’invention est d’autant plus avantageuse et inattendue qu’elle ne requiert pas nécessairement la mise en oeuvre de deux phases huileuses non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique.

En outre, dans le cadre de l’invention, il est possible de choisir judicieusement les huiles utilisées pour former les deux phases huileuses en fonction de la destination du produit final et des propriétés souhaitées.

Enfin, une émulsion selon l’invention présente des propriétés inattendues en termes de texture unique, de légèreté, d’hydratation et de sensoriel évolutif (procure une application en deux temps). Plus particulièrement, l’émulsion s’étale facilement sur la peau. Les premiers instants d’application sont très aqueux avec un effet cassant marqué. Puis, le ressenti évolue vers un voile huileux qui s’estompe pour laisser une peau légère et hydratée.

Selon un mode de réalisation, l’émulsion selon l’invention ne comprend pas de tensioactif.

La phase aqueuse continue des émulsions comprend au moins de l’eau. Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.

Selon un mode de réalisation, dans une composition de l’invention, la phase huileuse externe (MF) comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H1) à 25°C et à pression atmosphérique.

Selon ce mode de réalisation, les phases huileuses interne et externe sont non miscibles entre elles à 25°C et à pression atmosphérique. Selon l’invention, la pression atmosphérique correspond à une pression égale à 760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵ Pa.

Selon un mode de réalisation, dans une composition de l’invention, la phase huileuse externe (MF) comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H1) à 25°C et à pression atmosphérique,et au moins un agent ayant un pouvoir suspensif.

Selon un autre mode de réalisation, les phases huileuses externe et interne sont différentes l’une de l’autre, la phase huileuse externe comprenant en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif. Selon ce mode de réalisation, la présence de l'agent gélifiant dans la phase huileuse externe permet d’assurer la stabilisation de l’émulsion H/H/E.

Viscosité

La viscosité des émulsions selon l’invention peut varier de façon importante ce qui permet d’obtenir des textures variées.

Selon un mode de réalisation, une émulsion selon l’invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 300 000 mPa.s, mieux de 400 mPa.s à 100 000 mPa.s, et plus particulièrement de 1 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.

La viscosité est mesurée à température ambiante, par exemple T=25°C ± 2°C, et à pression ambiante, par exemple 1013 mbar, par la méthode suivante.

On utilise un viscosimètre de type Brookfield, typiquement un viscosimètre numérique Brookfield RVDV-E (couple de torsion du ressort de 7187,0 dyne-cm), qui est un viscosimètre rotationnel à vitesse imposée muni d’un mobile (désigné par le terme anglais « Spindle >>). Une vitesse est imposée au mobile en rotation et la mesure du couple exercé sur le mobile permet de déterminer la viscosité en connaissant les paramètres de géométrie/forme du mobile utilisé.

On utilise par exemple un mobile de taille No. 04 (référence Brookfield: RV4). Le taux de cisaillement correspondant à la mesure de la viscosité est défini par le mobile utilisé et la vitesse de rotation de celui-ci.

La mesure de viscosité est effectuée sur 1 minute à température ambiante (T=25°C ± 2°C). On place environ 150 g de solutiondans un bêcher de 250 ml de volume, ayant un diamètre d’environ 7 cm de façon à ce que la hauteur du volume occupée par les 150 g de solution soit suffisante pour arriver à la jauge marquée sur le mobile. Ensuite, on démarre le viscosimètre sur une vitesse de 10 tours/min et on attend que la valeur affichée sur l’écran soit stable. Cette mesure donne la viscosité du fluide testé, telle que mentionnée dans le cadre de la présente invention.

Phase aqueuse continue

Comme indiqué précédemment, les émulsions selon l’invention comprennent une phase aqueuse continue, de préférence sous forme d’un gel, en particulier d’un gel présentant une viscosité adaptée pour suspendre les gouttes (G1) et contribuer ainsi au visuel attractif et inédit d’une émulsion selon l’invention.

Selon un mode de réalisation, cette phase aqueuse a une viscosité comprise entre 1 mPa.s et 500 000 mPa.s, de préférence entre 10 mPa.s et 300 000 mPa.s, mieux entre 400 mPa.s et 100 000 mPa.s, et plus particulièrement entre 1 000 mPa.s et 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.

Cette viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus.

La phase aqueuse continue externe des émulsions comprend au moins de l’eau.

Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.

Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase continue aqueuse externe est d’au moins 30%, de préférence d’au moins 40%, en particulier d’au moins 50%, et mieux d’au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 55% et 95%, en particulier entre 75% et 85%, par rapport à la masse totale de ladite phase aqueuse externe.

La phase continue aqueuse externe de l’émulsion selon l’invention peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. Lorsque la phase aqueuse continue externe d’une émulsion selon l’invention comprend au moins un gélifiant sensible au pH, la présence d’au moins une base dans ladite phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière.

Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale.

Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux.

De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH.

Selon un autre mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse externe est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l’ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l’aminométhylpropanol, ou encore la triéthylamine.

Une émulsion selon l’invention peut comprendre de 0,01% à 10% en poids, de préférence de 0,01% à 5% en poids, et préférentiellement de 0,02% à 1% en poids de base, de préférence de base minérale, et notamment de NaOH, par rapport au poids total de ladite émulsion.

Selon un mode de réalisation, les émulsions selon l’invention, voire les compositions les comprenant, ne comprennent pas de tensioactif.

Gouttes (G1) et (G2)

Les gouttes (G1) et (G2) sont des gouttes macroscopiques, c’est-à-dire visibles à l’œil nu.

Selon un mode de réalisation, la taille des gouttes (G1) est supérieure à 500 pm, voire supérieure à 1 000 pm, et mieux est comprise entre 500 pm et 3 000 pm, de préférence entre 1 000 pm et 2 000 pm, en particulier entre 800 pm et 1 500 pm.

Selon un mode de réalisation, la taille des gouttes (G2) est supérieure à 10 pm, voire supérieure à 50 pm, et mieux est comprise entre 10 pm et 2 000 pm, en particulier entre 50 pm et 1 500 pm, mieux entre 100 pm et 1 100 pm, en particulier entre 200 pm et 800 pm, et mieux entre 300 pm et 700 pm.

Pour des raisons évidentes, pour une population de gouttes (G1) donnée, le diamètre moyen des gouttes (G1) est supérieur au diamètre moyen des gouttes (G2).

Dans le cadre de la présente invention, le terme taille désigne le diamètre, notamment le diamètre moyen, des gouttes.

Selon un mode de réalisation, les gouttes (G1) et/ou (G2) sont monodisperses.

Selon un mode de réalisation, une émulsion selon l’invention est obtenue par un procédé microfluidique tel que défini ci-après. Par conséquent, les gouttes (G1) présentent une distribution de taille uniforme. De préférence, l’émulsion H/H des émulsions de l’invention est constituée d’une population de gouttes (G1) monodispersées, notamment telles qu’elles possèdent un diamètre moyen D compris de 500 pm à 3 000 pm et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%.

Selon un mode de réalisation, les gouttes (G2) présentent une distribution de taille uniforme. De préférence, les gouttes (G1) des émulsions de l’invention comprennent une population de gouttes (G2) monodispersées, notamment telles qu’elles possèdent un diamètre moyen D compris de 10 pm à 2 000 pm et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%.

Dans le cadre de la présente description, on entend par gouttes monodispersées le fait que la population de gouttes de la phase dispersée selon l’invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l’inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites polydispersées.

Selon un mode, le diamètre moyen D d_es gouttes (G1) et (G2) est par exemple mesuré par analyse d’une photographie d’un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d’image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en pm, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de l’émulsion.

De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion.

On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :

— 1 ^{N d}=-1^

A partir de ces valeurs D„ on peut également obtenir l’écart-type σ des diamètres des gouttes de l’émulsion :

Σ(α-ο)² /=1

L'écart-type σ d’une émulsion reflète la répartition des diamètres D, des gouttes de l’émulsion autour du diamètre moyen D .

Pour une répartition gaussienne, en connaissant le diamètre moyen T) _et l'écart-type σ d’une émulsion, on peut déterminer que l’on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l’intervalle de diamètres |p ^_ 2σ, D + 2σ] _et q_ue |·_οη trouve 68,2% de la population dans l’intervalle^ ~^σ·^ ^+<7].

Pour caractériser la monodispersité de l’émulsion selon ce mode de l’invention, on peut calculer le coefficient de variation :

Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.

Selon un mode de réalisation, dans les émulsions selon l’invention, la fraction volumique p (IF/(IF+MF)) est comprise entre 0,1 et 0,7, de préférence entre 0,2 et 0,6, et mieux entre 0,3 et 0,5, où :

- IF représente le volume total des gouttes (G2), et

- MF représente le volume total des gouttes (G1)(correspondant au volume des gouttes (G1) sans les gouttes (G2)).

Selon un mode de réalisation, une émulsion selon l’invention peut comprendre au moins deux populations de gouttes (G1) qui diffèrent l’une de l’autre par, notamment, le diamètre des gouttes (G1) et/ou la nature des matières premières des gouttes (G1), en particulier la nature de la deuxième huile mise en œuvre, et/ou la teneur en matières premières des gouttes (G1) et/ou le diamètre des gouttes (G2) et/ou la nature des matières premières des gouttes (G2), en particulier la nature de la première huile mise en œuvre, et/ou la teneur en matières premières des gouttes (G2).

Ecorce des gouttes (G1)

Comme mentionné précédemment, les gouttes (G1) selon l’invention sont entourées d’une écorce (également désignée par le terme « membrane >>).

Selon l’invention, les gouttes (G1) obtenues peuvent présenter une écorce très fine, notamment d’épaisseur inférieure à 1% du diamètre des gouttes.

L’épaisseur de l’écorce est ainsi de préférence inférieure à 1 pm et est trop faible pour être mesurée par des méthodes optiques.

Selon un mode de réalisation, l’épaisseur de l’écorce des gouttes (G1) est inférieure à 1 000 nm, notamment comprise de 1 à 500 nm, de préférence inférieure à 100 nm, avantageusement inférieure à 50 nm, préférentiellement inférieure à 10 nm, et tout particulièrement de 100 nm à 300 nm.

La mesure de l’épaisseur de l’écorce des gouttes (G1) de l’invention peut être effectuée par la méthode de diffusion de neutrons aux petits angles (Small-Angle Xray Scattering), telle que mise en œuvre dans Sato et al. J. Chem. Phys. 111, 13931401 (2007).

Pour cela, les gouttes sont produites en utilisant de l’eau deutérée, puis sont lavées trois fois avec une huile deutérée, comme par exemple une huile deutérée de type hydrocarboné (octane, dodécane, hexadécane).

Après lavage, les gouttes sont ensuite transférées dans la cellule de Neutrons afin de déterminer le spectre l(q) ; q étant le vecteur d’onde.

A partir de ce spectre, on applique les traitements analytiques classiques (REF) afin de déterminer l’épaisseur de l’écorce hydrogénée (non deutérée).

Selon un mode de réalisation, l’écorce entourant les gouttes (G1) est rigidifiée, ce qui confère notamment une bonne résistance aux gouttes et diminue, voire empêche, leur coalescence.

Cette écorce est typiquement formée par coacervation, c’est-à-dire par précipitation de polymères chargés de charges opposées. Au sein d’un coacervat, les liaisons liant les polymères chargés entre eux sont de type ionique, et sont généralement plus fortes que des liaisons présentes au sein d’une membrane de type tensioactif.

L’écorce est formée par coacervation d’au moins deux polymères chargés de polarité opposée (ou polyélectrolyte) et de préférence en présence d’un premier polymère, de type cationique, et d’un deuxième polymère, différent du premier polymère, de type anionique. Ces deux polymères jouent le rôle d’agents de rigidification de la membrane.

La formation du coacervat entre ces deux polymères est généralement provoquée par une modification des conditions du milieu réactionnel (température, pH, concentration en réactifs, etc.). La réaction de coacervation résulte de la neutralisation de ces deux polymères chargés de polarités opposées et permet la formation d’une structure membranaire par interactions électrostatiques entre le polymère anionique et le polymère cationique. La membrane ainsi formée autour de chaque goutte forme typiquement une écorce qui encapsule totalement le cœur de la goutte et isole ainsi le cœur de la goutte de la phase aqueuse continue.

Comme indiqué précédemment, la phase aqueuse continue comprend au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère, et la phase huileuse continue comprend au moins un polymère cationique, en particulier une amodiméthicone. Ce mode de réalisation est avantageux en ce que les gouttes (G1) comprennent une écorce formée du(des) polymère(s) anionique(s) et du/des polymère(s) cationique(s). Cette écorce demeure très fine (donc sans préjudice du visuel) tout en améliorant la résistance mécanique des gouttes (G1). La présence de cette écorce est avantageuse en ce qu’elle confère à l’émulsion selon l’invention une stabilité cinétique.

Huiles

Comme indiqué ci-dessus, une émulsion selon l’invention comprend deux phases huileuses, une phase huileuse externe et une phase huileuse interne.

La phase huileuse interne comprend au moins une huile (H1), et peut comprendre un mélange d’au moins deux huiles (H1) différentes.

La phase huileuse externe comprend au moins une huile (H2), et peut comprendre un mélange d’au moins deux huiles (H2) différentes.

Les huiles (H1) et (H2) sont différentes des polymères cationiques et anioniques susmentionnés et décrits plus en détails ci-après.

La phase huileuse continue et la phase huileuse interne (ou dispersée) d’une émulsion selon l’invention sont différentes l’une de l’autre. Cela signifie qu’une émulsion selon l’invention comprend une première huile (H1) et une deuxième huile (H2) qui sont différentes l’une de l’autre.

Ce type d’émulsion peut être obtenu grâce au dispositif microfluidique mis en œuvre combiné à la présence d’un agent ayant un pouvoir suspensif au moins en phase huileuse continue.

Avantageusement, l’émulsion selon l’invention comprend deux phases huileuses, la première phase huileuse dispersée (ou interne) comprenant au moins une première huile (H1) et la deuxième phase huileuse continue (ou externe) comprenant au moins une deuxième huile (H2) non miscible à la première huile (H1), à température ambiante et à pression atmosphérique (760 mm de Hg / 1,013.10⁵ Pa).

De préférence, l’émulsion selon l’invention comprend deux phases huileuses, une première phase huileuse comprenant au moins une première huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence les huiles siliconées, et une deuxième phase huileuse comprenant au moins une deuxième huile non miscible à la première huile, à température ambiante et à pression atmosphérique (760 mm de Hg/1,013.10⁵ Pa), ou inversement.

Par « huiles non miscibles » au sens de la présente invention, on entend que le mélange de ces deux huiles ne conduit pas à une solution uniphasique homogène. Ledit mélange est effectué avec la même quantité pondérale de chaque huile.

Par « huiles », on entend au sens de l’invention, un composé dont la viscosité est au maximum de 200 000 cPs (200 Pa.s) à 25°C.

Il est à noter que les viscosités des huiles sont mesurées selon le protocole suivant: La viscosité est mesurée à 25°C ± 0,5 °Cà l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée Haake RS600 de la société Thermo Rhéo équipé d'un mobile de géométrie cône/plan d'un diamètre compris entre 2 cm et 6 cm et d'un angle compris entre 1 ° et 2°, le choix du mobile étant fonction de la viscosité à mesurer (plus la formule est fluide, plus le diamètre du cône choisi est grand et plus l'angle est petit).

La mesure est effectuée en imposant à l'échantillon d'huile une rampe logarithmique de gradient de cisaillement ν' allant de 10³ s¹ à 1 000 s¹, pendant une durée de 5 minutes.

Puis on trace le rhéogramme représentant l'évolution de la viscosité en fonction du gradient de cisaillement ν'.

La valeur considérée est celle de la viscosité à 500 s¹, qu’elle soit mesurée à ce gradient ou extrapolée par le tracé si aucun point expérimental ne correspond à cette valeur.

Plus particulièrement, les huiles sont dites « non miscibles » lorsque leur mélange conduit à une séparation de phases selon les protocoles suivants :

Pour des huiles dont la viscosité est inférieure à 10 000 cPs (10 Pa.s) à 25°C, on introduit les deux huiles à évaluer (5 g / 5 g) à température ambiante, dans un tube de centrifugation en plastique à embout conique (ref. Corning® 15mL PET Centrifuge Tubes, Rack Packed with Plug Seal Cap, Stérile (Product #430055) que l’on place dans un appareil VORTEX GENIE 2. On effectue une agitation à vitesse 10 pendant 10 secondes puis un retournement manuel du tube avant de le replacer dans l’appareil VORTEX. On reproduit ce cycle 3 fois de suite. Puis on laisse le mélange au repos à température ambiante pendant 48 heures.

Si l’une au moins des huiles présente une viscosité supérieure ou égale à 10 000 cPs (10 Pa.s) à 25°C, alors on place le mélaige des deux huiles (5 g / 5 g) dans une étuve à 50°C pendant 30 minutes avant de éaliser les trois cycles d’agitation précédemment décrits.

Le mélange est ensuite observé. Lorsque le mélange est séparé en deux phases et qu’à l’interface, la séparation des deux phases est nettement délimitée, les phases sont réputées êtres « séparées » et les huiles sont par conséquent non miscibles.

Dans le cas contraire, on effectue une observation du mélange au microscope à contraste de phase, à température ambiante (25°Cenviron). Si l’on observe une phase continue et une phase dispersée sous forme de gouttes, les phases sont réputées êtres « séparées » et les huiles sont considérées comme non miscibles.

Si l’observation du mélange ne fait apparaître qu’une seule phase, alors les phases sont réputées êtres « non-séparées » et les huiles sont considérées miscibles.

Les première et deuxième huiles peuvent être choisies parmi des huiles volatiles, des huiles non volatiles, et leurs mélanges.

Selon une variante de réalisation préférée, la première huile (H1) est une huile volatile et la deuxième huile (H2) est une huile non volatile, ou inversement.

De préférence, les première et deuxième phases huileuses contiennent chacune au moins une huile non volatile, et mieux les première huile (H1) et deuxième huile (H2) sont des huiles non volatiles.

Par huile volatile, on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10³ à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10³ mm de Hg (0,13 Pa).

Les huiles pouvant être mises en œuvre dans une émulsion selon l’invention, à savoir dans les première et/ou deuxième phases huileuses, c’est-à-dire les huiles (H1) et (H2), peuvent être choisies dans le groupe comprenant :

- les huiles non volatiles choisies parmi les huiles siliconées, les huiles fluorées ou leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées ; les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone ; les huiles fluorées ; ou leurs mélanges ;

- les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, en particulier choisies parmi les huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n’en comprenant pas, ou parmi les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres ;

- les huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires ;

- les huiles volatiles hydrocarbonées ;

- les huiles volatiles siliconés comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy pendants ou en bout de chaîne siliconée ; et

- leurs mélanges.

L’homme du métier saura ajuster le choix des huiles pour satisfaire au critère « non miscible >> susmentionné.

Egalement, lorsque la phase huileuse continue (MF) comprend au moins un polymère cationique, l’homme du métier saura ajuster le choix en deuxième huile dans laquelle le polymère cationique est soluble. Ainsi, la phase huileuse continue (MF) comprend de préférence au moins une deuxième huile correspondant à un bon solvant du polymère cationique. Avantageusement, une deuxième huile peut être une huile siliconée.

Huiles non volatiles

Huiles non volatiles siliconées ou fluorées

Une huile non volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées, les huiles fluorées ou leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées ; les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone ; les huiles fluorées ; ou leurs mélanges.

Ces huiles peuvent être présentes dans la première phase huileuse (i.e. phase huileuse dispersée ou interne (IF)) ou dans la deuxième phase huileuse (i.e. phase huileuse continue ou externe (MF)), de préférence dans la deuxième phase huileuse.

Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.

Par « huile fluorée», on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

Huiles siliconées

Huiles siliconées non volatiles non phénylées

L’expression « huile siliconée non phénylée >> ou « huile siliconée non phényle >> désigne une huile siliconée n’ayant pas de substituant phényle.

Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine.

A noter que « diméthicone >> (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique).

En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées suivantes :

- des polydiméthylsiloxanes (PDMS),

- des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d’exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d’Evonik Goldschmidt,

- des PDMS comprenant au moins un groupe aliphatique et/ou au moins un groupe fonctionnel tel que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine,

- des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et des mélanges de ceux-ci.

L’huile siliconée non phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des huiles diméthicones non volatiles.

De préférence, ces huiles siliconées non phénylées non volatiles sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des PDMS comprenant au moins un groupe aliphatique, en particulier alkyle en C₂-C₂4, et/ou au moins un groupe fonctionnel tel que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine.

En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être utilisées selon l’invention, il peut être mentionné le produit commercialisé sous le nom SE30 par l’entreprise General Electric, le produit commercialisé sous le nom AK 500000 par l’entreprise Wacker, le produit commercialisé sous le nom Mirasil DM 500 000 par l’entreprise Bluestar, le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt (soit 450 000 mPa.s), par l’entreprise Dow Corning, le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par l’entreprise Dow Corning, le produit commercialisé sous le nom Wacker Belsil DM 60 000 par l’entreprise Wacker, les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS, par l’entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l’entreprise Momentive.

Huiles siliconées phénylées non volatiles

L’expression « huile siliconée phénylée » ou « huile phénylsilicon(é)e » désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle.

Ces huiles silicones phénylées peuvent être choisies parmi celles possédant en outre au moins un fragment diméthicone, ou parmi celles n’en possédant pas.

Selon l’invention, un fragment diméthicone correspond au motif suivant : -Si(CH₃)₂-O-.

Des huiles phénylsilicones non volatiles sont de préférence le triméthylpentaphényl-trisiloxane, ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane. Elles sont en particulier commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique: 1,3,5-triméthyl-1,1,3,5,5pentaphényltrisiloxane ; nom INCI : triméthyl-pentaphényltrisiloxane), ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé.

Selon un mode de réalisation particulier, l’huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone.

De préférence, l’huile siliconée est choisie parmi une diphényldiméthicone telle que KF-54 de Shin Etsu, KF54HV de Shin Etsu, KF-50-300CS de Shin Etsu, KF-53 de Shin Etsu, KF-50-100CS de Shin Etsu.

Egalement, il peut être utilisé, par exemple, la triméthylsiloxyphényldiméthicone, commercialisée en particulier sous la référence Belsil PDM 1000 par l’entreprise Wacker.

Il peut encore être utilisé, par exemple, le phényltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé en particulier sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556).

Les huiles phénylsiliconées non volatiles ne possédant pas de fragment diméthicone peuvent être de préférence choisies parmi des phényltriméthicones telles que DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), ou encore parmi l’huile diphénylsiloxyphényltriméthicone telle que KF56 A de Shin Etsu, l’huile Silbione 70663V30 de Rhône-Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C.

Huiles fluorées

Selon un autre mode de réalisation, une huile non volatile est choisie parmi les huiles fluorées. Les huiles fluorées utilisables selon l’invention peuvent être choisies parmi des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées notamment telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés.

Par composés perfluorés, on entend selon l’invention des composés dont tous les atomes d’hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor.

Selon un mode de réalisation préféré, une huile fluorée selon l’invention est choisie parmi les huiles perfluorées.

A titre d’exemple d’huiles perfluorées utilisables dans l’invention, on peut citer les perfluorodécalines ou les perfluopérhydrophénanthrènes.

Selon un mode de réalisation préféré, l’huile fluorée est choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fiflow® commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l’huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals.

De préférence, la première ou deuxième phase huileuse, de préférence la deuxième phase huileuse, comprend au moins une première huile non volatile choisie parmi les huiles non phénylées de formules (I), parmi les huiles phénylées de formule (II), notamment (III), de formule (V), en particulier (VI) ou (VII), ainsi que leurs mélanges.

Huile non volatile hydrocarbonée

Ces huiles non volatiles hydrocarbonées peuvent être présentes dans la première phase huileuse (i.e. phase huileuse dispersée) ou dans la deuxième phase huileuse (i.e. phase huileuse continue), de préférence dans la première phase huileuse continue.

Les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires peuvent en particulier être choisies parmi les huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n’en comprenant pas, ou parmi les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres, ou parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires, ou leurs mélanges.

Huiles hydrocarbonées non volatiles polaires

Par «huile hydrocarbonée polaire», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, ainsi que d’hétéroatome(s) tel(s) que des atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor.

Elle peut ainsi contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

En particulier, l’huile polaire non volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi la liste d’huiles ci-dessous, et leurs mélanges :

a) Huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n’en comprenant pas

La ou les huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées comprenant au plus un groupement hydroxyle libre, ou n’en comprenant pas. A titre d’exemples d’huiles de ce type, on peut citer :

i) les huiles esters :

* les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d’acides gras ayant de 4 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement de 4 à 24 atomes de carbone.

A titre d’exemples, on peut citer les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, l’huile de jojoba, l’huile de sésame, l’huile de graine de ximenia, ou leurs mélanges.

* les glycérides synthétiques comme ceux des acides caprique/caprylique, le C18-36 acide triglycéride (DUB TGI 24 de stearinerie dubois).

* les monoesters ou diesters obtenus à partir d’acide gras monocarboxylique ou dicarboxylique, saturé ou non, aromatique ou non, en particulier comprenant de 4 à 40, en particulier de 4 à 24, atomes de carbone, comprenant éventuellement un hydroxyle libre, d’une part, et de monoalcool ou polyol, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de 2 à 40, en particulier de 3 à 24, atomes de carbone, d’autre part ; le nombre d’atomes de carbone (hors groupement carbonyle) étant d’au moins 12, de préférence d’au moins 16, l’ester comprenant au maximum un hydroxyle libre s’il en contient.

- A titre d’exemples de monoesters ou de diesters, on peut citer l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C₁₂ à C₁₈ comme le benzoate d’octyl-2 dodécyle, le palmitate d'éthyle 2hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’oleyle, l’isostéarate d’isostéaryle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools,de préférence de diols, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle; ou leurs mélanges.

- Conviennent également les mono- et di-esters d'acide gras, en particulier en C4-C22, de préférence en C₆-C₂2, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de glycol en C₃-C₆, comme par exemple le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol.

- les mono- et di-esters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total d’atomes de carbone allant de 20 à 70, comme le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le malate de diisostéaryle.

* Les polyesters comprenant au moins trois fonctions esters, d’acides gras mono- ou poly-carboxyliques, saturés, insaturés ou aromatiques, linéaires, ramifiés ou cycliques, éventuellement hydroxylés, en C₄-C₄₀ et respectivement de polyols ou de monoalcools en C₃-C₄₀ ; ledit polyester comprenant éventuellement au moins un hydroxyle libre.

A titre d’exemple, on peut citer les esters d’acides gras linéaires ayant un nombre total d’atomes de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol).

Conviennent également les esters d’alcool gras ou d’acides gras ramifiés, comme notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1 033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1 202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1 232 g/mol), et également ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, comme le tridécyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1 143 g/mol) ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1 538 g/mol).

On peut aussi citer les esters d’acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes tels que le tridécyl trimellitate (MW=757 g/mol).

Peuvent être utilisés les polyesters résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé, comme l’huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech.

ii) les alcools gras monohydroxylés ayant de 8 à 30 atomes de carbone, plus avantageusement de 12 à 26 atomes de carbone, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comme l’octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ;

iii) les acides gras en Ci2-C₂₆, de préférence en Ci₂-C₂₂, saturés ou non, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges ;

iv) les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; et

v) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol).

Huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres

Les huiles non volatiles hydrocarbonées comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres comprennent de préférence au moins trois groupements hydroxyles libres.

Selon une variante avantageuse de l’invention, de telles huiles non volatiles hydrocarbonées comprennent en outre au moins une fonction ester.

A titre d’exemples d’huiles convenables, on peut citer :

* les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d’acides gras ayant de 4 à 40 atomes de carbone et comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres, avantageusement au moins trois groupements hydroxyles libres, comme l’huile de ricin ;

* les esters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total d’atomes de carbone allant de 35 à 70, comme le triisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=965 g/mol) ; l’isostéarate de polyglycéryle-2 ; le diisostéarate de polyglycéryl2 ; le polyglycéryl-3 diisostéarate, le stéarate de glycérine ; l’isostéarate de glycérine ; ou leurs mélanges ;

* les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH, dans laquelle :

. R¹ représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique, . R² représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et . h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®, et * les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailucent ISDA.

Huiles hydrocarbonées non volatiles apolaires

Ces huiles peuvent être d’origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile apolaire >> au sens de la présente invention, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et ne renfermant pas d’atomes d’oxygène, d’azote, de silicium ou de fluor.

De façon préférée, l’huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que :

- l'huile de paraffine ou ses dérivés,

- le squalane,

- l’isoeicosane,

- l’huile de naphtalène,

- les polybutylènes tels que L’INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L’INDOPOL H-300 (MW=1 340 g/mol), L’INDOPOL H-1500 (MW=2 160 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO,

- les polyisobutènes

- les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1 340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6 000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1 000 g/mol), ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation,

- les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14,

- les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9 200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, ou encore le PURESYN 6 commercialisé par EXXONMOBIL CHEMICAL),

- et leurs mélanges.

Huiles volatiles

Par huile volatile, on entend une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique.

L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa, et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa, et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa.

Selon l’invention, ces huiles volatiles facilitent, notamment, l'application de l’émulsion sur la peau, les lèvres ou les phanères. Elles ont donc un impact sur la sensorialité d’une émulsion selon l’invention lorsque cette dernière est appliquée sur une matière kératinique. Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconés comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy pendants ou en bout de chaîne siliconée ou un mélange de ces huiles.

De préférence, les huiles volatiles sont des huiles cosmétiques choisies parmi les huiles n’ayant pas de point éclair, les huiles ayant un point éclair allant de 40°C à 100°C, et leurs mélanges, en vue de faciliter leur mise en œuvre.

En outre, ils présentent avantageusement une température d’ébullition à pression atmosphérique inférieure à 220°C et mieux inférieure à 210°C, notamment allant de 110°C à 210°C. De préférence, ces huiles volatiles ne sont pas des monoalcools à au moins 7 atomes de carbone.

Comme huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l’invention, on peut citer notamment l’octaméthylcyclo-tétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclo-hexasiloxane, l’heptaméthyl hexyltrisiloxane, l’heptaméthyloctyl trisiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

Comme autre huile volatile utilisable dans l’invention, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C₈-Ci₆ comme les isoalcanes (appelés aussi isoparaffines) en C₈-Ci₆, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls et leurs mélanges.

De préférence, on utilise l’isododécane (Permetyls 99 A), les isoparaffines en C₈-Ci₆ comme l'Isopar L, E, G ou H, leurs mélanges, éventuellement associés au décaméthyl tétrasiloxane ou au cyclopentasiloxane.

On peut aussi utiliser des huiles volatiles fluorées.

L’émulsion selon l’invention comprend plus particulièrement de 5% à 100% en poids, de préférence de 30% à 99,5% en poids, et mieux de 50% à 90% en poids, et tout particulièrement de 70% à 80% en poids, de première(s) huile(s) (H1) par rapport au poids de la phase huileuse dispersée (interne) (IF).

L’émulsion selon l’invention comprend plus particulièrement de 5% à 99,99% en poids, de préférence de 30% à 99,5% en poids, mieux de 50% à 95% en poids, et tout particulièrement de 70% à 90% en poids de deuxième(s) huile(s) (H2) par rapport au poids de la phase huileuse continue (externe) (MF).

Selon un mode de réalisation préféré, les phases huileuses externe et interne contiennent chacune au moins une huile non volatile non miscibles l’une avec l’autre et la phase huileuse externe comprend en outre au moins une huile volatile à température ambiante et pression atmosphérique.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les phases huileuses externe et interne contiennent chacune au moins une huile non volatile non miscibles l’une avec l’autre et la phase huileuse interne comprend en outre au moins une huile volatile à température ambiante et pression atmosphérique.

Selon encore un autre mode de réalisation préféré, les phases huileuses externe et interne contiennent chacune (i) au moins une huile non volatile non miscibles l’une avec l’autre et (ii) au moins une huile volatile non miscible l’une avec l’autre, à température ambiante et pression atmosphérique.

Selon un autre mode de réalisation préféré, la phase huileuse interne comprend au moins une première huile (H1) choisie parmi les huiles siliconées non volatiles et la phase huileuse externe comprend au moins une deuxième huile (H2) choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles, ou inversement.

Selon encore un autre mode de réalisation préféré, la phase huileuse interne comprend au moins une première huile (H1) choisie parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylés ou les huiles siliconées non volatiles phénylées, et la phase huileuse externe comprend au moins une deuxième huile (H2) choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles, ou inversement.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la phase huileuse dispersée comprend au moins une première huile non volatile, de préférence choisie parmi les huiles siliconées et fluorées, et la phase huileuse continue comprend au moins une deuxième huile non volatile, non miscible avec la ou les premières huiles à 25°C.

Selon un mode de réalisation, la ou les huile(s) (H1) est(sont) choisie(s) parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, en particulier choisies parmi les huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n’en comprenant pas, ou parmi les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres.

Selon un mode de réalisation, la ou les huile(s) (H2) est(sont) choisie(s) parmi les huiles non volatiles siliconées ou fluorées, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées, les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone, les huiles fluorées, ou leurs mélanges.

Avantageusement, la phase huileuse continue, voire la phase huileuse dispersée, d’une émulsion selon l’invention comprend au moins une huile ayant un indice de réfraction proche de celui du/des agent(s) ayant un pouvoir suspensif, afin d’améliorer la transparence de la phase huileuse considérée, et donc la transparence de l’émulsion selon l’invention. En particulier, lorsque la phase huileuse continue, voire la phase huileuse dispersée, d’une émulsion selon l’invention comprend en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif choisi parmi les esters de sucre ou de polysaccharide et d’acide(s) gras, en particulier de dextrine et d’acide(s) gras, et tout particulièrement choisi dans le groupe constitué des palmitates de dextrine, des myristates de dextrine, des palmitates/éthylhexanoates de dextrine, et de leurs mélanges, la phase grasse continue, voire la phase huileuse dispersée, comprend au moins une huile ayant un indice de réfraction proche de celui du/des agent(s) ayant un pouvoir suspensif, à savoir une huile ayant un indice de réfraction, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, compris entre 1,2 et 1,8, de préférence entre 1,3 et 1,7, en particulier entre 1,4 et 1,6, et mieux entre 1,45 et 1,55.

Avantageusement, l’huile ayant un indice de réfraction compris entre 1,2 et 1,8 est une huile de silicone, en particulier une huile de silicone phénylée.

A titre d’huiles de silicone conformes à l’invention, on peut citer par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendants ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones (en particulier une diphénylsiloxyphényltriméthicone), les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, les polyméthylphénylsiloxanes, et leurs mélanges.

Alternativement, une huile susceptible d’être mise en œuvre dans la phase huileuse interne ou externe peut être une huile naturellement colorée, telles que l’huile de Rocou, Lipocarotte, un extrait de gremil des teinturiers, et leurs mélanges.

La phase huileuse continue et/ou la phase huileuse dispersée peu(ven)t en outre comprendre au moins une huile essentielle, en particulier différente des huiles volatiles susmentionnées. Pour des raisons évidentes, l’homme du métier saura adapter le choix et/ou la quantité en huile(s) essentielle(s) au regard de la phase considérée, et notamment au regard de la nature et/ou des teneurs des huiles mises en œuvre en phase huileuse continue et/ou phase huileuse dispersée.

Agent ayant un pouvoir suspensif

Une émulsion selon l’invention, dans la phase huileuse interne et/ou externe, peut comprendre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif. Elle peut également comprendre un mélange d’au moins deux agents ayant un pouvoir suspensif. Pour des raisons évidentes, ce pouvoir suspensif s’apprécie essentiellement par rapport aux gouttes (G2). En effet, cet agent lipophile ayant un pouvoir suspensif participe à stabiliser l’émulsion selon l’invention. En effet, il améliore, pour chaque goutte (G1), le centrage de la/des goutte(s) (G2) y étant encapsulée(s). En d’autres termes, pour chaque goutte (G1), il prévient et/ou évite le crémage ou la sédimentation de la/des goutte(s) (G2) y étant encapsulée(s).

Selon un mode de réalisation particulier, la phase huileuse externe, voire également la phase huileuse interne, comprend au moins un agent ayant un pouvoir suspensif thermosensible. L’expression « agent ayant un pouvoir suspensif thermosensible » désigne un agent ayant un pouvoir suspensif apte à augmenter la viscosité de la phase huileuse le comprenant lorsque dépourvue dudit agent, cette viscosité évoluant de façon réversible en fonction de la température.

De préférence, l’agent ayant un pouvoir suspensif selon l’invention est un agent lipophile ayant un pouvoir suspensif, et est notamment choisi parmi les agents gélifiants lipophiles bien connus de l’homme du métier, et ce comme détaillé ciaprès.

Selon un mode de réalisation, l’agent gélifiant lipophile ayant un pouvoir suspensif est choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges.

On entend par « gélifiant lipophile >> au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase grasse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible.

Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant lipophile est avantageusement choisi parmi les gélifiants particulaires ; les élastomères d'organopolysiloxane ; les polymères semi-cristallins ; les polyacrylates ; les esters de sucre/polysaccharide, en particulier les esters de dextrine, les esters d’inuline, les esters de glycérol ; les polymères à liaison hydrogène ; les copolymères séquencés hydrocarbonés et leurs mélanges.

Gélifiants particulaires

Le gélifiant particulaire mis en œuvre dans l’émulsion selon l'invention se présente sous forme de particules, de préférence sphériques. A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à l'invention peuvent être tout particulièrement citées les cires, polaires et apolaires, les beurres, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes, et leurs mélanges.

Par « cire >> considérée dans le cadre de la présente invention, on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), changement d'état solide/liquide réversibles ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200C et notamment jusqu'à 120°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 >> par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroid de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse <é chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé îo est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.

Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être polaires ou apolaires, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions esters ou hydroxyles. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique.

Par « cire apolaire >>, au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, ô_a est égal à 0 (J/cm³)^1/2. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen :

- ô_D caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ;

- δ_ρ caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ;

- ô_h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;

- ô_a est déterminé par l'équation : ôa = ((ô_p ² + ô_h ²)^1/2.

Les paramètres ô_p, ô_h, ô_D et ô_a sont exprimés en (J/cm³)^1/2.

Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, Si et P.

Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges. Comme ozokérite on peut citer l'Ozokérite Wax SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer Multiwax W 445® commercialisé par la société Sonneborn, Microwax HW® et Base Wax 30540® 25 commercialisés par la société Paramelt, et Cerewax® N°3 commercialisé par la socété Baerlocher.

Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 30 220®, 220L® et 2505® par la société Micro Powders. 3025096 34 Comme cire de polyéthylène, on peut citer Performalene 500-L Polyéthylène et Performalene 400 Polyéthylène commercialisés par New Phase Technologies, Asensa® SC 211 commercialisé par la société Honeywell.

Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°Cô_a est différent de 0 (J/cm³)^1/2. En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées.

Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester.

Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.

On peut notamment utiliser en tant que cire ester :

- les cires esters, telles que celles choisies parmi :

i) les cires de formule R1COOR2 dans laquelle Ri et R₂ représentent des chaînes aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120 ° C ;

ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société Heterene ;

iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R₃-(-OCOR₄-COO-R₅), dans laquelle R₃ et R₅ sont identiques ou différents, de préférence identiques, et représentent un groupe alkyle en C₄-C₃₀ (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R₄ représente un groupe aliphatique en C₄-C₃₀ (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturation(s), et de préférence linéaire et insaturé ;

iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C₈-C₃₂, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique ;

v) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d'olive, cire du berry.

De manière particulière, on peut mentionner l'HYDROXYSTEAROYL STEARATE D'ALCOOLS GRAS EN C18-C38 ; Nom INCI : SYNTHETIC BEESWAX et vendu sous le nom KESTERWAX K82P par la société Koster Keunen.

Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire alcool >>, on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire C30-50 Alcools Performacol⁰ 550 Alcohol commercialisé par la société New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique.

On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (Goldschmidt), KF910 et KF7002 (Shin Etsu), ou 176-1118-3 et 176-11481 (General Electric).

Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C₂o-C₆₀)alkyldiméthicones, en particulier les (C₃₀C₄₅)alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF1642 par la société GE-Bayer Silicones ou la C₃₀-4₅ Alkyldiméthylsilyl Polypropylsilsesquioxane sous la dénomination SW-8005® C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow Corning.

Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de cires particulièrement avantageuses les cires de polyéthylène, la cire de jojoba, et les cires siliconées.

Selon une forme particulière de l'invention, on utilisera des cires de point de fusion supérieur à 45°C comprenant un ou plusieurscomposés esters en C₄o-C₇o et ne comprenant pas de composé ester en C₂o-C₃₉. Par « composé ester », on entend toute molécule organique comprenant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant au moins une fonction ester de formule COOR où R représente un radical hydrocarboné en particulier un radical alkyle linéaire et saturé. Par « cire ne comprenant pas de composé ester en C₂₀-C₃₉ », on entend toute cire contenant moins de 1% en poids de composé ester en C₂₀-C₃₉, de préférence moins de 0,5% en poids par rapport au poids de la cire, voire exempte de composé ester en C₂₀-C₃₉.

Les cires selon l'invention peuvent utilisées également sous forme de mélange de cires. Le teneur en ester comprenant de 40 à 70 atomes de carbone varie de préférence de 20% à 100% en poids et de préférence de 20% à 90% en poids par rapport au poids total en cire(s).

On utilisera plus particulièrement la cire de Candellila et/ou la cire d'abeille.

Par « beurre >> (également appelé « corps gras pâteux >>) au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.

De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC Q2000 par la société TA Instruments.

Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux (ou beurre) ou de cire préalablement chauffé à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats.

Les mesures sont réalisées sur le calorimètre mentionné ci-dessus. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90. L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20°C à 80°C, à la vitesse dechauffe de 5°C/minute, puis est refroidi de 80°C à -80°C à une vitesse de refroidisement de 5°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80°C à 80°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxiène montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de beurre en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu.

La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25 °C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.

Le beurre est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, sfon la norme ISO 113573:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantté d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32 °C représente de préférence de 30% à 100 % en potis du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesuréeà 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'entha|oie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C.

Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : la composition selon l'invention ou le beurre est placé dans un moule de 75 mm de diamètre qui est rempli à environ 75% de sa hauteur. Afin de s'affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l'étuve programmable Vôtsch VC0018 où il est tout d'abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80°C à 0°C à une vitesse de refroidissement de 5°C/minute,puis laissé à la température stabilisée de 0°C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0°C à 20°C, à une vitesse de chauffe de 5C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20°C pendant 180 minutes. La mesure de la force de compression est réalisée avec le texturomètre TA/TX2Î de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2 mm de diamètre pour les matières premières très rigides ; - mobile cylindrique en acier de 12 mm de diamètre pour les matières premières peu rigides. La mesure comporte 3 étapes :

une 1ère étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la composition selon l'invention ou le beurre à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une 2ème étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative).

La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm² en contact avec le beurre ou la composition selon l'invention. La valeur de dureté obtenue est exprimée en mégapascals ou MPa.

Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d’origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d’origine végétale.

Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi :

- la lanoline et ses dérivés tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées,

- les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones,

- les composés fluorés polymères ou non-polymères, 4- les polymères vinyliques, notamment

- les homopolymères d’oléfines,

- les copolymères d’oléfines,

- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés,

- les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C₈-C₃₀,

- les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C₈-C₃₀,

- les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C₈-C₃₀,

- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C₂-Ci₀₀, de préférence en C₂-C₅₀,

- les esters et les polyesters, et

- leurs mélanges.

Selon un mode préféré de l'invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01: 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Bornéo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).

On peut citer plus particulièrement les triglycérides en C10-C18 (nom INCI : C10-18 Triglycérides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d'Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépin de raisin (Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao (Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins une argile lipophile. Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en C_w à C₂₂, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.

De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C_w à C₂₂, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87%/Disteardimonium Hectorite 10%/Propylène carbonate 3%) par la société Elementis.

La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant une silice telle qu’une silice pyrogénée, des particules d'aérogel de silice, et leurs mélanges.

Convient tout particulièrement à l'invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être :

- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.

- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.

La phase huileuse interne et/ou externe d’une émulsion selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO₂ supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academie Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1 500 m²/g, de préférence de 600 à 1 200 m²/g et mieux de 600 à 800 m²/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1 500 pm, mieux de 1 à 1 000 pm, de préférence de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans « The journal of the American Chemical Society >>, vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif» de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by 20 Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m²/g.

Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm³ à 0,10 g/cm³, de préférence de 0,03 g/cm³ à 0,08 g/cm³, en particulier allant de 0,05 g/cm³ à 0,08 g/cm³. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée ; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2 500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%) ; puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm³ et m en g).

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 mW, de préférence de 10 à 50 mW et mieux de 15 à 40 mW. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : S_v = S_M x p ; où p est la densité tassée exprimée en g/cm³ et S_M est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m²/g, telles que définie plus haut.

De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs/m.

Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate).

Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7 470 725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1 000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

Elastomère d'organopolysiloxane

L'élastomère d'organopolysiloxane, utilisable à titre de gélifiant lipophile, a pour avantage de conférer à la composition selon l'invention de bonnes propriétés d'application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l'application, avantageux notamment pour une application sur la peau. Il peut également permettre un comblement efficace des creux présents sur les matières kératiniques.

Par « élastomère d'organopolysiloxane >> ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé.

Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.

De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.

En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C). Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50 000 certistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C₂-C₄) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.

L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25°C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle ou xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxanediphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropy1)-polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxaneméthyl(3,3,3trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.

En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5.

II est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est 25 notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatiniquedicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1 000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1 000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant.

Le terme « non émulsionnant >> définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend un élastomère d'organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle. En particulier, l'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI). Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.

Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61 -194009.

L'élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre mais avantageusement sous la forme d'un gel dans lequel l'élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire.

Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 >>, « KSG-15 >>, « KSG-16 >>, « KSG18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric.

Selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25°C allant de 1 à 500 est à 25°C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement 3025096 46 fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxylés, thiols et/ou amines.

On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants :

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105 >> et « USG-107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning ;

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ;

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tels que « KSG-15 >> ;

- Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040 », « DC9045 >> et « DC5930 >> de la société Dow Corning ;

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 >> de la société Dow Corning ;

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL9240® silicone elastomer blend >> de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane réticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ;

- C₄-₂4 Alkyl Dimethicone/DivinyIDimethicone Crosspolymer, tels que NuLastic Silk MA par la société Alzo.

Comme exemples d'élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment les références suivantes :

- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 >> et « KSG-16 >> de la société Shin Etsu ;

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 >> de la société Dow Corning ;

- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL9240® silicone elastomer blend >> de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)) ; et

- DIMETH ICONE (and) VINYLDIMETHYL/TRIMETHYLSILOXYSILICATE/ DIMETHICONE CROSSPOLYMER, BELSIL REG 1100 de chez Wacker silicone.

Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder >>, « Dow Corning 9506 Powder >> par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer.

La poudre d'organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 >>, « KSP101 >>, « KSP102 >>, « KSP-103 >>, « KSP-104 >>, « KSP-105 >> par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer.

Comme exemples de poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment la référence « KSP-100 >> de la société Shin Etsu.

A titre d'agent gélifiant lipophile préféré de type élastomère d'organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères d'organopolysiloxane réticulés choisis parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nom INCI), DIMETHICONE (and) VINYLDIMETHYL/TRIMETHYLSILOXYSILICATE/DIMETHICONE

CROSSPOLYMER et en particulier le DIMETHICONE (and) DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER, KSG16 de chez Shin Etsu ou bien le DIMETHICONE (and) VINYLDIMETHYL/TRIMETHYLSILOXYSILICATE/ DIMETHICONE CROSSPOLYMER, BELSIL REG 1100 de chez Wacker silicone.

Polymères semi-cristallins

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère semicristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion supérieure ou égale à 30 °C.

Par « polymère semi-cristallin >>, on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette. Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150°C. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30° C et inférieure à 100°C. De préférence encore, la tempéiature de fusion du polymère semi-cristallin est supérieure ou égale à 30 °C et nférieure à 70 °C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention sont des solides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dent la température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C. Les valeurs de poirt de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).

Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau, les lèvres ou les sourcils.

Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1% en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère.

De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30% du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40%. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo- ou des co-polymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.

De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique.

Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi :

- les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s),

- les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable,

- les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique,

- les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et

- les copolymères acrylates/silicone.

Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi :

- les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897,

- les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique,

- les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène,

- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les (Ci₀-C₃₀)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimere polymers », Landec 1P22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C,

- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333,

- les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane),

- et leurs mélanges.

Polyacrylates

Selon un mode de réalisation, l’agent gélifiant est choisi parmi les polyacrylates résultant de la polymérisation d’acrylate(s) d’alkyle en Ci₀-C₃₀, de préférence d’acrylate(s) d’alkyle en Ci₄-C₂4, et encore plus préférentiellement d’acrylate(s) d’alkyle en Ci₈-C₂₂.

Selon un mode de réalisation, les polyacrylates sont des polymères d’acide acrylique estérifié avec un alcool gras dont la chaîne carbonée saturée comprend de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 24 atomes de carbone, ou un mélange desdits alcools gras. De préférence, l’alcool gras comprend 18 atomes de carbone ou 22 atomes de carbone.

Parmi les polyacrylates, on peut citer plus particulièrement le polyacrylate de stéaryle, le polyacrylate de béhényle. De préférence, l’agent gélifiant est le polyacrylate de stéaryle ou le polyacrylate de béhényle.

On peut notamment citer les polyacrylates commercialisés sous les dénominations Interlimer® (nom INCI : Poly C₁₀-C₃₀ alkyl acrylate), notamment Interlimer® 13.1 et Interlimer® 13.6, par la société Airproducts.

Esters de dextrine

La composition selon l'invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine. En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de dextrine et d'acide gras, de préférence en Ci₂ à C₂₄, en particulier en Ci₄ à Ci₈, ou leurs mélanges. De préférence, l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en Ci₂-Ci₈, en particulier en Ci₄-Ci₈.

De préférence, l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la société Chiba Flour Milling.

Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.

Ester d’inuline

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un ester d’inuline et d’acide gras. On peut notamment citer les esters d’inuline et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® ISK2 ou Rheopearl® ISL2 (nom INCI : Stearoyl Inulin) par la société Miyoshi Europe.

Ester de glycérol

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un ester de glycérol et d’acide(s) gras, en particulier un mono-, di- ou triester de glycérol et d’acide(s) gras. Typiquement, ledit ester de glycérol et d’acide(s) gras peut être utilisé seul ou en mélange.

Selon l’invention, il peut s’agir d’un ester de glycérol et d’un acide gras ou d’un ester de glycérol et d’un mélange d’acides gras.

Selon un mode de réalisation, l’acide gras est choisi dans le groupe constitué de l’acide béhénique, de l’acide isooctadécanoique, de l’acide stéarique, de l’acide eicosanoïque, et de leurs mélanges.

On peut notamment citer les esters de glycérol et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Nomcort HK-G (nom INCI : Glyceryl behenate/eicosadioate) et Nomcort SG (nom INCI : Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), par la société Nisshin Oillio.

Polymères à liaison hydrogène

A titre représentatif des polymères à liaison hydrogène convenant à l'invention, on peut tout particulièrement citer les polyamides et en particulier les polyamides hydrocarbonés et les polyamides siliconés.

La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyamide choisi parmi les polyamides hydrocarbonés, les polyamides siliconés, et leurs mélanges. Par « polyamide », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide.

Par « polyamide hydrocarboné », on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « chaîne fonctionnalisée » au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, les esters, oxyalkylène ou polyoxyalkylène. Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1 000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1 000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1 000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2 000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2 000 à 10 000 g/mol. Ce polyamide est non soluble dans l'eau, notamment à 25°C.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) :

X-~—G—R — C—N H —R— NH—j—C— R.;—G—X H - - «n |

OO 0 0 ,._r,

1.1,1 dans laquelle X représente un groupe -N(R₁)₂ ou un groupe -OR! dans lequel Rt est un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cq à C₂₂, pouvant être identiques ou différents l'un de l'autre, R₂ est un résidu de dimère diacide en C₂₈-C₄₂, R₃ est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (la) :

_X_|_0__R_0__NH__R__NH_j_0__R_Q__X

O O o o dans laquelle X représente un groupe -N(R₁)₂ dans lequel Rt est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C₈ à C₂₂, pouvant être identiques ou différents l'un de l'autre, R₂ est un résidu de dimère diacide en C₂₈-C₄₂, R₃ est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; et leurs mélanges.

La phase grasse d'une composition selon l'invention peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (Ib) :

X —L_ q—_R C__ N H—R;— N H —j— C—FL— C—X L μ 2 y j jn || ² H ο o oo qgy dans laquelle X représente un groupe -ORi dans lequel Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C₈ à C₂₂ de préférence en C 16 à C₂₂, pouvant être identiques ou différents l'un de l'autre, R₂ est un résidu de dimère diacide en C₂₈C₄₂, R₃ est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est «éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère».

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm cte Hg). Les polyamides siliconés peuvent préférentiellement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) :

	“R*	R3
1	—SiO—		—X—			W
al	V I
G	R*	1 R'		II O
	L_ _					J

OB')

OU

	“R’	R1
-ΜΗ·-·—-χ—	—SiO—	— Sj—X—	T	-Y-	-s-
	R*	R’	o		II 0
					«j

<IV>

dans lesquelles :

• R⁴, R⁵, R⁶ et R⁷, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :

- les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C₄₀, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor,

- les groupes aryles en C₆ à C₁₀, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ch à C₄,

- les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, • les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Ch à C₃₀, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, • Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ch à C₅₀, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C₃ à C₈, alkyle en Ch à C₄₀, aryle en C₅ à C_w, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ch à C₃, hydroxyalkyle en Ch à C₃ et amino alkyle en Ch à C₆, ou

Y représente un groupe répondant à la formule dans laquelle

- T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C₃ à C₂₄ éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et

- R⁸ représente un groupe alkyle en Ch à C₅₀, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, • n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un nombre entier allant de 1 à 1 000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.

Selon un mode particulier, le polyamide silicone comprend au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l'ordre de 100.

De préférence encore R⁴, R⁵, R⁶ et R⁷ représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ch à C₄₀, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ ou isopropyle dans la formule (III).

A titre d'exemple de polymère silicone utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US 5 981 680. On peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est «Nylon611/dimethicone copolymères» c'est-à-dire des copolymères Nylon611/dimethicone.

Les polymères et/ou copolymères siliconés ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 °C à 190°C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70°C à 130°C et mieux de 80°C àO5°C.

Copolymère séquencé hydrocarboné

A titre représentatif de gélifiants lipophiles on peut citer en outre d'autres gélifiants polymériques tels que les copolymères séquencés hydrocarbonés également nommés copolymères blocs.

Le gélifiant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la phase hydrocarbonée de la composition.

Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Le gélifiant polymérique est de préférence également filmogène, c'est-àdire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau et/ou les lèvres.

Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534. Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 0°C, de préférence inférieure ou égale à -20°C, de préférence encore inférieure ou égale à -40°C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150°C et 20°C,notamment entre -100°C et 0°C. Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention est un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthyléniques, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène.

Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine.

On préfère notamment les copolymères séquencés comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers. Avantageusement, on utilise comme gélifiant polymérique un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrèneéthylène/propylène, ou un mélange de dibloc, tel que décrit précédemment.

Ainsi, selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention comprend à titre de gélifiant lipophile au moins un copolymère séquencé hydrocarboné, de préférence un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4, encore plus préférentiellement choisi parmi un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, tel qu'un copolymère de styrèneéthylène/propylène, un copolymère de styrène-éthylène/butadiène

Selon un mode de réalisation, l’agent ayant un pouvoir suspensif est choisi dans le groupe constitué des polyacrylates, des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d’acide(s) gras, des polyamides, et de leurs mélanges, l’agent ayant un pouvoir suspensif étant de préférence un ester de dextrine et d’acide(s) gras choisi dans le groupe constitué des palmitates de dextrine, des myristates de dextrine, des palmitates/éthylhexanoates de dextrine, et de leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation, l’agent ayant un pouvoir suspensif est choisi dans le groupe constitué des argiles modifiées, des silices, telles que les silices pyrogénées ou les aérogels de silice hydrophobes, et de leurs mélanges.

Avantageusement, une émulsion selon l’invention comprend de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, en particulier de 1,5% à 20%, en poids d’agent(s) ayant un pouvoir suspensif par rapport au poids total de la phase huileuse le(s) comprenant.

De préférence, une émulsion selon l’invention comprend avantageusement de 0,5% à 10%, de préférence de 1% à 8%, en particulier de 1,5% à 5%, en poids d’agent(s) ayant un pouvoir suspensif par rapport au poids total de la phase huileuse le(s) comprenant, en particulier lorsque l’agent ayant un pouvoir suspensif est choisi dans le groupe constitué des argiles modifiées, des silices, telles que les silices pyrogénées ou les aérogels de silice hydrophobes, et de leurs mélanges.

Polymère cationique

La phase huileuse externe comprend au moins un polymère cationique.

Ainsi, les gouttes (G1), et notamment l’écorce desdites gouttes, comprennent en outre au moins un polymère de type cationique. Elles peuvent également comprendre plusieurs polymères de type cationique. Ce polymère cationique est celui mentionné ci-dessus qui forme l’écorce par coacervation avec le polymère anionique.

Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, on entend par polymère cationique (ou polymère de type cationique) un polymère comportant des fonctions chimiques de type cationique. On peut aussi parler de polyélectrolyte cationique.

De préférence, le polymère cationique est lipophile ou liposoluble.

Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, par fonction chimique de type cationique, on entend une fonction chimique B capable de capter un proton pour donner une fonction BIT. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type cationique comporte donc des fonctions chimiques sous forme B, ou bien sous forme BT, son acide conjugué.

Comme exemple de fonctions chimiques de type cationique, on peut citer les fonctions amine primaire, secondaire et tertiaire, éventuellement présentes sous forme de cations ammoniums.

Comme exemple de polymère cationique, on peut citer tout polymère formé 5 par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type cationique, tel que des fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire.

De tels monomères sont par exemple l’aziridine, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction amine primaire, îo secondaire ou tertiaire.

Parmi les exemples de polymères cationiques appropriés à la mise en oeuvre de l’invention, on peut citer l’amodiméthicone, dérivé d’un polymère silicone (polydiméthylsiloxane, aussi appelé diméthicone), modifié par des fonctions amine primaire et amine secondaire.

On peut également citer des dérivés de l’amodiméthicone, comme par exemple des copolymères de l’amodiméthicone, l’aminopropyl diméthicone, et plus généralement des polymères silicones linéaires ou ramifiés comportant des fonctions amines.

On peut citer le copolymère de bis-isobutyl PEG-14/amodiméthicone, le Bis (C13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, le Bis-Cetearyl Amodimethicone et le bishydroxy/méthoxy amodiméthicone.

On peut également citer les polymères de type polysaccharide comprenant des fonctions amine, tel que le chitosan ou les dérivés de gomme guar (chlorure d’hydroxypropyltrimonium guar).

On peut également citer les polymères de type polypeptide comprenant des fonctions amine, tel que la polylysine.

On peut également citer les polymères de type polyéthylèneimine comprenant des fonctions amine, tel que la polyéthylèneimine linéaire ou branchée.

Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l’écorce desdites 30 gouttes, comprennent un polymère cationique qui est un polymère silicone modifié par une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l’amodiméthicone.

Selon un mode de réalisation, les gouttes, et en particulier l’écorce desdites gouttes, comprennent de l’amodiméthicone.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le(s) polymère(s) cationique(s) répond(ent) à la formule (I) suivante :

dans laquelle : ²

- R₁₅ R₂ et R₃, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH₃ ;

- R₄ représente un groupe -CH₂- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;

- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ;

- y est un nombre entier compris entre 2 et 1 000, de préférence entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et

- z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1, et mieux est égal à 1.

Dans la formule (I) susmentionnée, lorsque R₄ représente un groupe -X-NH-, X est relié à l’atome de silicium.

Dans la formule (I) susmentionnée, R_b R₂ et R₃ représentent de préférence

CH₃.

Dans la formule (I) susmentionnée, R₄ est de préférence un groupe -(CH₂)₃NH-.

Une amodiméthicone est distincte/différente d’une huile telle que celles décrites précédemment et susceptibles de composer la phase huileuse interne d’une émulsion selon l’invention.

Selon l’invention, l’émulsion peut comprendre de 0,01% à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d’amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase huileuse externe (MF).

Polymère anionique

La phase aqueuse continue comprend au moins un polymère anionique.

Ainsi, les gouttes (G1), et notamment l’écorce desdites gouttes, comprennent en outre au moins un polymère de type anionique. Elles peuvent également comprendre plusieurs polymères de type anionique. Ce polymère anionique est celui mentionné ci-dessus qui forme l’écorce par coacervation avec le polymère cationique.

De préférence, le polymère anionique est hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l’eau.

Dans le cadre de la présente description, on entend par polymère anionique (ou polymère de type anionique) un polymère comportant des fonctions chimiques de type anionique. On peut aussi parler de polyélectrolyte anionique.

Par fonction chimique de type anionique, on entend une fonction chimique AH capable de céder un proton pour donner une fonction A. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type anionique comporte donc des fonctions chimiques sous forme AH, ou bien sous forme de sa base conjuguée A.

Comme exemple de fonctions chimiques de type anionique, on peut citer les fonctions acides carboxyliques -COOH, éventuellement présentes sous forme d’anion carboxylate -COO-.

Comme exemple de polymère de type anionique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type anionique, tel que des fonctions acide carboxylique. De tels monomères sont par exemple l’acide acrylique, l’acide maléique, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction acide carboxylique. Ainsi, de préférence, le(s) polymère(s) anionique(s), identiques ou différents, sont des polymères comprenant des unités monomériques comportant au moins une fonction acide carboxylique.

Parmi les exemples de polymères anioniques appropriés à la mise en œuvre de l’invention, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou d’acide maléique et d’autres monomères, tels que l’acrylamide, les acrylates d’alkyle, les acrylates d’alkyle en C₅-C₈, les acrylates d’alkyle en C₁₀-C₃₀, les méthacrylates d’alkyle en Ci2-C₂₂, les méthacrylates méthoxypolyéthylèneglycol, les acrylates d’hydroxyester, les acrylates crosspolymères, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, les polymères anioniques selon l’invention sont choisis parmi les carbomères et les copolymères réticulés acrylates/C₁₀-₃₀ alkyl acrylate. De préférence, le polymère anionique selon l’invention est un carbomère.

Selon un mode de réalisation, l'écorce des gouttes (G1) comprend au moins un polymère anionique, tel que par exemple un carbomère.

Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par carbomère, un homopolymère éventuellement réticulé, issu de la polymérisation de l’acide acrylique. Il s’agit donc d’un poly(acide acrylique) éventuellement réticulé.

Parmi les carbomères de l’invention, on peut citer ceux commercialisés sous les noms Tego®Carbomer 340FD de Evonik, Carbopol® 981 de Lubrizol, Carbopol ETD 2050 de Lubrizol, ou encore Carbopol Ultrez 10 de Lubrizol.

Selon un mode de réalisation, on entend par carbomère ou carbomer ou Carbopol® un polymère d'acide acrylique de haut poids moléculaire réticulé avec du sucrose allylique ou des éthers allyliques de pentaérythritol (handbook of Pharmaceutical Excipients, 5^eme Edition, plll). Par exemple, il s'agit du Carbopol ®10, du Carbopol®934, Carbopol®934P, du Carbopol®940, du Carbopol®941, du Carbopol®71G, du Carbopol®980, du Carbopol®971 P ou du Carbopol®974P. Selon un mode de réalisation, la viscosité dudit carbomère est comprise entre 4 000 et 60 000 cP à 0,5% w/w.

Les carbomères ont d'autres dénominations : acides polyacryliques, polymères carboxyvinyliques ou carboxy polyéthylènes.

Selon l’invention, le polymère anionique peut également être un copolymère réticulé acrylates/C₁₀-₃₀ alkyl acrylate (nom INCI : acrylates/C₁₀-₃₀ alkyl acrylate Crosspolymer) tel que défini ci-dessus.

Selon l’invention, les émulsions selon l’invention peuvent comprendre un carbomère et un copolymère réticulé acrylates/Ci₀-₃₀ alkyl acrylate.

Selon un mode de réalisation, une émulsion selon l’invention comprend de 0,01% à 5%, de préférence de 0,05% à 2%, et mieux de 0,1% à 0,5%, en poids de polymère(s) anionique(s) par rapport au poids total de ladite émulsion.

Selon un mode de réalisation, une émulsion selon l’invention comprend de 0,001% à 0,5%, de préférence de 0,005% à 0,5%, et mieux de 0,01% à 0,1%, en poids de polymère(s) anionique(s) par rapport au poids total de ladite émulsion.

Selon un mode de réalisation particulier, la phase aqueuse continue d’une émulsion selon l’invention peut elle-même se présenter sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, ladite émulsion comprenant une phase aqueuse continue et une phase huileuse dispersée sous forme de gouttes (G3), lesdites gouttes (G3) comprenant une phase huileuse et optionnellement une écorce formée du/des polymère(s) anionique(s) et d’au moins un polymère cationique, identique ou différent du polymère cationique présent dans la phase huileuse continue, la taille des gouttes (G3) étant inférieure à 500 pm, de préférence inférieure à 400 pm, en particulier inférieure à 300 pm, mieux inférieure à 200 pm, en particulier inférieure à 100 pm, voire inférieure à 20 pm, et mieux inférieure à 10 pm. Préférentiellement, la taille des gouttes (G3) est comprise entre 0,1 et 200 pm, de préférence entre

0,25 pm et 100 pm, en particulier entre 0,5 μπι et 50 μπι, de préférence entre 1 pm et 20 pm, et mieux entre 1 μπι et 10 μπι, voire entre 3 μπι et 5 μπι.

En d’autres termes, les gouttes (G3) sont différentes et indépendantes des gouttes (G1) et (G2).

Ces gouttes (G3) de taille réduite et non macroscopiques permettent d’avoir un effet sur la texture. En effet, une émulsion selon l’invention comprenant de telles gouttes (G3) finement dispersées présente des qualités d’onctuosité encore améliorées.

La présence des gouttes (G3) renforce les caractéristiques d’une émulsion selon l’invention en termes de texture unique, de légèreté, de volubilité et de sensoriel évolutif. La texture d’une émulsion selon l’invention est ainsi encore plus avantageuse et surprenante au vu de l’absence de tensioactifs dans ces émulsions.

La phase huileuse des gouttes (G3) peut être identique ou différente de la phase huileuse dispersée (IF) ou de la phase huileuse continue (MF) susmentionnée.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la phase huileuse dispersée et/ou la phase huileuse continue d’une émulsion selon l’invention peu(ven)t elle(s)même(s) se présenter sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile, ladite émulsion comprenant une phase aqueuse dispersée sous forme de gouttes (G4), la taille des gouttes (G4) étant inférieure à 500 pm, de préférence inférieure à 400 pm, en particulier inférieure à 300 pm, mieux inférieure à 200 pm, en particulier inférieure à 100 pm, voire inférieure à 20 pm, et mieux inférieure à 10 pm. Préférentiellement, la taille des gouttes (G4) est comprise entre 0,1 pm et 200 pm, de préférence entre 0,25 pm et 100 pm, en particulier entre 0,5 pm et 50 pm, de préférence entre 1 pm et 20 pm, et mieux entre 1 pm et 10 pm, voire entre 3 pm et 5 pm. Pour des raisons évidentes, pour une population de gouttes (G1) donnée, le diamètre des gouttes (G4) est nécessairement inférieur au diamètre des gouttes (G2).

Optionnellement, les gouttes (G4) susceptibles d’être présentes dans la phase huileuse continue peuvent en outre comprendre une écorce formée du/des polymère(s) cationique(s) présent(s) dans la phase huileuse continue et d’au moins un polymère anionique présent en outre dans la phase aqueuse dispersée desdites gouttes (G4).

La présence des gouttes (G4) renforce les caractéristiques d’une émulsion selon l’invention en termes de texture unique, de légèreté et de sensoriel évolutif. La texture d’une émulsion selon l’invention est ainsi encore plus avantageuse et surprenante au vu de l’absence de tensioactifs dans ces émulsions.

Composés additionnels

Selon l’invention, la phase aqueuse et/ou les phases huileuses interne et/ou externe peut/peuvent en outre comprendre au moins un composé additionnel différent des agents ayant un pouvoir suspensif, des huiles, et des polymères anioniques et cationiques susmentionnés.

Une émulsion selon l’invention, en particulier la phase aqueuse et/ou les phases huileuses interne et/ou externe de ladite émulsion, peu(ven)t ainsi en outre comprendre à titre de composé additionnel des poudres, des paillettes, des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les pigments, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges, des agents particulaires insolubles dans la phase grasse, des élastomères de silicone émulsionnants et/ou non émulsionnants, notamment tels que décrits dans la demande EP 2 353 577, des conservateurs, des humectants, des stabilisateurs, des chélateurs, des émollients, des agents modificateurs choisis parmi les agents de pH, de force osmotique et/ou des modificateurs d’indice de réfraction etc... ou tout additif cosmétique usuel, et leurs mélanges.

Une émulsion selon l’invention, en particulier la phase aqueuse et/ou les phases huileuses interne et/ou externe de ladite émulsion, peu(ven)t encore en outre comprendre au moins un actif, notamment biologique ou cosmétique, de préférence choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants, les agents anti-âge, les agents parfumants et leurs mélanges. De tels actifs sont notamment décrits dans la demande FR 1 558 849.

En particulier, les phases huileuses interne et/ou externe peuvent en outre comprendre au moins un polymère filmogène hydrophobe, en particulier tel que décrit dans la demande FR 3 025 100 ou WO 2016/030842, et par exemple le polymère vendu sous les dénominations FA 4002 ID (TIB 4-202) ou FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. La présence d’un tel polymère permet d’améliorer la tenue dans le temps, notamment la tenue dans le temps de la brillance, et le cas échéant tout en conservant une viscosité de la phase grasse compatible avec le dispositif microfluidique. En outre, il permet de réduire les phénomènes de migration de la composition appliquée sur une matière kératinique, en particulier la peau ou les paupières.

Selon un mode de réalisation, la teneur en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) est comprise entre 0,1% et 30%, en particulier entre 0,2% et 20%, de préférence entre 0,5% et 15%, par rapport au poids de la phase huileuse le(s) comprenant.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou actif(s) susmentionnés et/ou leurs quantités respectives de telle manière que les propriétés avantageuses de l’émulsion selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. En particulier, la nature et/ou la quantité du/des composé(s) additionnel(s) et/ou actif(s) dépend(ent) de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de l’émulsion selon l’invention. Ces ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier.

Selon un mode de réalisation particulier, une émulsion selon l’invention est telle que la phase huileuse externe des gouttes (G1) comprend en outre au moins un agent colorant (C1) et la phase huileuse interne des gouttes (G2) comprend en outre au moins un agent colorant (C2), (C2) étant différent de (C1), notamment au niveau de l’effet coloriel. De préférence, les agents colorants (C1) et (C2) sont choisis parmi des colorants.

Selon le type et/ou la teneur en agent(s) colorant, une émulsion selon l’invention est telle qu’on peut visualiser ou non les gouttes (G2) au sein des gouttes (G1). De préférence, une émulsion selon l’invention est telle qu’on peut visualiser les gouttes (G2) au sein des gouttes (G1).

Par ailleurs, l’effet coloriel obtenu lors de l’application d’une émulsion selon l’invention sur une matière kératinique peut être différent de celui manifesté par ladite émulsion avant application, à savoir avant destruction de l’émulsion et donc mélange des différentes phases formant cette émulsion. En effet, avant application de l’émulsion, et donc avant rupture des gouttes (G1) et (G2), l’effet coloriel majoritairement visible, voire le seul effet coloriel visible, est celui manifesté par les gouttes (G1). L’application de cette émulsion selon l’invention sur une matière kératinique conduit (i) à révéler l’effet coloriel des gouttes (G2) et donc (ii) à un effet coloriel nouveau et inattendu issu du mélange des agents colorants (C1) et (C2).

Selon un autre mode de réalisation particulier, une émulsion selon l’invention est telle que la phase huileuse continue comprend en outre au moins un filtre UV et la phase huileuse dispersée comprend en outre au moins un agent colorant et/ou au moins actif, notamment biologique ou cosmétique, différent du filtre UV, et en particulier un actif sensible (ou instable) aux rayonnements solaires et plus particulièrement aux UV.

Ce mode de réalisation est avantageux en ce que la présence de filtres UV dans la phase huileuse continue permet de protéger l’agent colorant et/ou l’actif présent dans la phase huileuse dispersée des effets du rayonnement solaire et notamment des UV. Ainsi, l’intégrité dudit agent colorant et/ou actif peut être préservée sur des temps plus importants. Ceci est particulièrement intéressant pour des actifs sensibles aux rayonnements solaires, tel que par exemple les vitamines liposolubles, en particulier la vitamine A, la vitamine E, etc...

Ce mode de réalisation particulier s’applique mutatis mutandis dans le cas où la phase huileuse dispersée est une huile naturellement colorée, telle que par exemple le lipocarotte, l’huile de Rocou ou le Gromwell root extract.

Procédé de préparation

La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une émulsion telle que définie ci-dessus, comprenant les étapes suivantes :

a) la mise en contact d’un fluide huileux (IF) et d’un fluide huileux (MF) ;

b) la formation d’une émulsion huile-dans-huile comprenant des gouttes (G2), formées du fluide huileux (IF), dispersées dans une phase huileuse constituée du fluide (MF), et

c) la formation de gouttes (G1), chaque goutte (G1) comprenant au moins une, de préférence une unique, goutte (G2), par mise en contact de l’émulsion huiledans-huile obtenue en étape b) avec un fluide aqueux (OF) ;

dans lequel :

- le fluide huileux (MF) comprend au moins une huile (H2) et au moins un polymère cationique, en particulier une amodiméthicone, et éventuellement un agent ayant un pouvoir suspensif,

- le fluide huileux (IF) comprend au moins une huile (H1) et éventuellement un agent ayant un pouvoir suspensif, et

- le fluide aqueux (OF) comprend au moins de l’eau et au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère.

Selon un mode de réalisation, les étapes b) et c) susmentionnées peuvent être simultanées.

Une émulsion selon l’invention est de préférence obtenue au moyen d’un procédé microfluidique, c’est-à-dire par mise en oeuvre d’un dispositif microfluidique, notamment tel que décrit dans WO 2012/120043.

Selon un autre mode de réalisation, un procédé selon l’invention peut en outre comprendre une étape d) d’ajout d’une solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse externe, à savoir du fluide (OF). De préférence, la solution d’augmentation de la viscosité est donc aqueuse. Cette solution d’augmentation de la viscosité est typiquement ajoutée au fluide aqueux OF après formation des gouttes (G1) et (G2), l’étape d) étant donc postérieure à l’étape c). Selon un mode de réalisation, la solution d’augmentation de la viscosité comprend une base, notamment un hydroxyde d’alcalin, tel que l’hydroxyde de sodium.

Selon encore un autre mode de réalisation, lorsque le(s) fluide(s) huileux (IF) et/ou (MF) comprend en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif tel que décrit précédemment, notamment thermosensible, le procédé de préparation d’une émulsion selon l’invention peut requérir la mise en oeuvre d’au moins des fluides huileux à une température comprise de 40 °C à 150 °C.

Ainsi, selon ce mode de réalisation, au moins les fluides huileux, voire le fluide aqueux, peu(ven)t être chauffé(s) à une température comprise de 40°C à 150°C pour la réalisation de l’étape a), voire des étapes b) et c).

Dans ce cas, le procédé de préparation d’une émulsion selon l’invention est un procédé microfluidique, le dispositif microfluidique en tant que tel est avantageusement chauffé à une température comprise de 40°C à 150°C.

De préférence, la température de chauffage des fluides aqueux et huileux et le dispositif microfluidique est comprise de 50°C à 100°C, de préférence de 55°C à 90°C, en particulier de 60°C à 85°C, et plus préfœntiellement de 65°C à 80°C.

Avantageusement, la présence d’un agent ayant un pouvoir suspensif, notamment thermosensible, dans le(s) fluide(s) huileux permet de s’affranchir de l’utilisation d’un fluide intermédiaire entre le fluide huileux (MF) et le fluide aqueux (OF) tel que décrit dans la demande WO 2012/120043. En cela, le procédé de préparation d’une émulsion selon l’invention est simplifié par rapport au procédé de préparation décrit dans WO 2012/120043.

Utilisations

De manière préférée, une émulsion selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique. Une émulsion selon l'invention, lorsque préparée au moyen d’un procédé microfluidique tel que décrit ci-dessus, est également utilisable à titre de composition, notamment cosmétique.

Les compositions selon l’invention peuvent notamment être utilisées dans le domaine cosmétique.

Elles peuvent comprendre, outre les ingrédients susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable.

Par milieu physiologiquement acceptable, on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur les matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les sourcils, et de préférence la peau.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est figuré directement par la phase aqueuse externe OF telle que décrite ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les compositions cosmétiques sont utilisées pour le maquillage et/ou le soin de matières kératiniques, notamment de la peau.

Les compositions cosmétiques selon l’invention peuvent être des produits de soin, de protection solaire, de nettoyage (démaquillage), d’hygiène ou de maquillage de la peau.

Ces compositions sont donc destinées à être appliquées notamment sur la peau, les lèvres ou les cheveux.

Ainsi, la présente invention concerne également l’utilisation cosmétique non thérapeutique d’une composition cosmétique susmentionnée, comme produit de maquillage, d’hygiène, de nettoyage et/ou de soin de matières kératiniques, notamment de la peau.

Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention sont sous la forme d’un fond de teint, d’un démaquillant, d’un soin du visage et/ou du corps et/ou du cheveu, d’un soin anti-âge, d’un protecteur solaire, d’un soin peau grasse, d’un soin whitening, d’un soin hydratant, d’une BB cream, crème teintée ou fond de teint, d’un nettoyant visage et/ou corps, d’un gel douche ou d’un shampoing.

Une composition de soin selon l’invention peut être en particulier une composition solaire, une crème de soin, un sérum ou un déodorant.

Les compositions selon l’invention peuvent être sous diverses formes, notamment sous forme de crème, de baume, de lotion, de sérum, de gel, de gel5 crème ou encore de brume.

La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, en particulier de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une émulsion ou une composition selon l’invention.

îo En particulier, la présente invention concerne un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant une étape d’application sur la peau d’au moins une émulsion ou une composition selon l’invention.

Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ...» et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de l’émulsion, sauf indication contraire.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.

EXEMPLES

Exemple 1 : Emulsion H/H/E selon l’invention

Ci-après, composition de la phase aqueuse externe (OF), phase huileuse 5 externe (MF) et phase huileuse interne (IF) :

Emulsion H/H encapsulée dans (G1
Phase	Nom	Nom INCI	% w/w dans la phase
MF	USG 107 A (Shin Etsu)	Diméthicone / Vinyl Diméthicone	19,38
PDMS 6 est (Shin Etsu)	Polydiméthylsiloxane	Qsp*
CAS 3131	Amodimethicone	0,18
Total	100
IF	Huile noyau d'abricot	Prunus armeniaca kernel oil	Qsp*
Granactive Retinoid	Dimethyl Isosorbide (and) Hydroxypinacolone Retinoate	15
Phat blue DC 6204	Cl 61565/Cl 60725	0,010
Total	100

Gel Aqueux (OF)
Phase	Nom	Nom INCI	% w/w
OF	Eau osmosée	Aqua	Qsp*
Glycérine	Glycerin	20,00
Microcare emollient PTG	Pentylenglycol	2,50
Microcare PE	Phenoxyethanol	0,95
Tego Carbomer 340FD	Carbomer	0,25
EDETA BD	Disodium EDTA	0,04
NaOH	Sodium Hydroxyde	0,01
Total	100

* Quantité Suffisante Pour

Le procédé est mis en oeuvre selon les caractéristiques suivantes :

Densité IF	0,925
Densité MF	0,925
Débit OF (mL/hr)	60
Débit IF (mL/hr)	5
Débit MF (mL/hr)	5
IF/Emulsion (%))	6,68
MF/Emulsion (%))	6,68
OF/Emulsion (%))	86,64
IF/(IF+MF)	0,5

La préparation de chacune des phases ci-dessus relève des compétences générales de l’homme du métier.

- Dispositif expérimental :

Le matériel nécessaire pour la fabrication de l’émulsion selon l’exemple 1 est composé de : 3 pousse-seringues (une pour OF, IF et MF), un dispositif microfluidique (ou buse) à 3 voies concentriques avec sorties coaxiales avec, de la îo voie la plus interne à la voie la plus externe :

- la première voie est dédiée au passage de l’IF ;

- la deuxième voie est dédiée au passage de la MF ; et

- la troisième voie est dédiée au passage de l’OF.

Le dispositif microfluidique peut en outre être adapté pour ajouter un fluide 15 intermédiaire entre l’OF et la MF. Ce fluide intermédiaire est identique à la MF mais dénué d’amodiméthicone et est injecté à un débit de 2 mL/h. Cela implique la mise en oeuvre d’un 4° pousse-seringue et d’un dispositif microfluidique (ou buse) à 4 voies concentriques avec sorties coaxiales avec, de la voie la plus interne à la voie la plus externe :

- la première voie est dédiée au passage de l’IF ;

- la deuxième voie est dédiée au passage de la MF ;

- la troisième voie est dédiée au passage du fluide intermédiaire ; et

- la quatrième voie est dédiée au passage de l’OF.

Le dispositif microfluidique peut en outre être adapté pour ajouter 25 optionnellement une solution de soude (BF) après formation des gouttes (G1) et (G2) afin de rehausser la viscosité de l’OF.

Une émulsion selon l’exemple 1 est particulièrement intéressante, d’une part, en ce qu’elle assure une encapsulation particulièrement satisfaisante de composés lipophiles grâce aux gouttes (G2) et une protection améliorée vis-à-vis des rayons solaires. En outre, les gouttes (G1) et (G2) sont macroscopiques et monodisperses et chaque goutte (G1) comprend une unique goutte (G2). Ainsi, l’émulsion est dotée d’un visuel inédit. L’émulsion est dotée d’une texture inédite dans le domaine des émulsions doubles ce qui répond à une demande continue des consommateurs en ce sens.

Une émulsion selon l’exemple 1 est également particulièrement intéressante îo sur le plan de la stabilité cinétique, les gouttes (G1) présentant une résistance mécanique satisfaisante. Ainsi, une émulsion selon l’exemple 1 peut demeurer stable sur une échelle de temps supérieure à 3 mois, voire supérieure à 6 mois, à

25°C et ce, malgré l’absence d’écorce au niveau desgouttes (G2).

Un premier comparatif a été réalisé avec une composition qui diffère de l’exemple ci-dessus par l’absence de CAS 3131 (INCI : Amodimethicone) en phase MF, et donc par l’absence d’écorce au niveau des gouttes (G2) mais également à l’interface MF/OF.

Un deuxième comparatif a été réalisé avec une composition qui diffère de l’exemple ci-dessus par l’absence de l’agent ayant un pouvoir suspensif en phase

MF.

La stabilité du procédé et dans le temps de ces 2 émulsions comparatives est significativement moindre que celles de l’émulsion selon l’invention.

Exemple 2 : Emulsion H/H/E selon l’invention

Ci-après, composition de la phase aqueuse externe (OF), phase huileuse continue (MF) et phase huileuse interne (IF) :

Emulsion H/H encapsulée dans (G1)

Phase	Nom	Nom INCI	% w/w dans la phase	% w/w final
MF	DUB IN IN	Isononyl Isononanoate	qsp*	qsp*
Rheopearl KL2	Dextrin Palmitate	20,00	15,31
IONOL CP	Butylated hydroxytoluene	0,40	0,31
CAS 3131	Amodimethicone	0,24	0,18
Total MF	100	-
IF	CFF-3402	Trifluoropropyl Diméthicone	qsp*	23,47
Phat blue DC 6204	Cl 61565/Cl 60725	0,01	0,002
Total IF	100	-
Total		100,00

Gel Aqueux (OF)
Phase	Nom	Nom INCI	% w/w
OF	Eau osmosée	Aqua	qsp*
Glycérine	Glycerin	10,00
Microcare emollient PTG	Pentylenglycol	2,50
Microcare PE	Phenoxyethanol	0,95
Tego Carbomer 340FD	Carbomer	0,25
ED ETA	Disodium EDTA	0,04
NaOH	Sodium Hydroxyde	0,01
Total	100,00

* Quantité Suffisante Pour

Le procédé est mis en œuvre selon les caractéristiques suivantes :

Densité IF	1,05
Densité MF	0,85
Débit OF (mL/hr)	100
Débit IF (mL/hr)	6,25
Débit MF (mL/hr)	22,06
IF/(IF+MF)	25,92%

La préparation de chacune des phases ci-dessus re évent des compétences îo générales de l’homme du métier.

- Dispositif expérimental :

Le matériel nécessaire pour la fabrication de l’émulsion selon l’exemple 2 est composé de : 3 pousse-seringues (une pour OF, MF et IF), un chauffe-seringue (pour MF), un bain thermostaté, un dispositif microfluidique (ou buse) à 3 voies concentriques avec sorties coaxiales avec, de la voie la plus interne à la voie la plus externe :

- la première voie est dédiée au passage de l’IF ;

- la deuxième voie est dédiée au passage de la MF ; et

- la troisième voie est dédiée au passage de l’OF.

îo La buse ainsi que le tuyau acheminant la phase huileuse (MF) sont placés dans un bain thermostaté chauffé à 85°C.

Le dispositif microfluidique est en outre adapté pour ajouter optionnellement une solution de soude (BF) après formation des gouttes (G1) et (G2) afin de rehausser la viscosité de l’OF.

Une émulsion selon l’exemple 2 présente des avantages similaires à ceux décrits en exemple 1. Des comparatifs à l’image de ceux décrits en exemple 1 ont été réalisés à partir de la composition de l’exemple 2 selon l’invention, avec les mêmes résultats.

Alternativement, le Rheopearl KL2 (INCI : Dextrin palmitate) peut être remplacé par le Rheopearl MKL2 (INCI : Dextrin Myristate), ou par un mélange Rheopearl KL2 / MKL2. La phase huileuse (MF) résultante, et donc l’émulsion finale obtenue, a pour avantage de présenter une transparence améliorée.

Egalement, la phase huileuse (MF) peut en outre comprendre au moins une huile siliconée phénylée (par exemple une phényltriméthicone, et mieux une diphénylsiloxyphényltriméthicone (INCI : Diphenylsiloxy Phenyl Trimethicone)) qui permet encore d’améliorer la transparence des gouttes (G1) comprenant un agent gélifiant de type Rheopearl KL2 et/ou Rheopearl MKL2, et donc d’améliorer la transparence de la composition finale.

Exemple 3 : Emulsions H/H/E selon l’invention

Trois émulsions A, B et C selon l’invention ont été préparées comme suit :

Emulsion H/H/E	A	B	c
Phase	Nom	Nom INCI	% w/w
IF	CFF-3402	Trifluoropropyl Diméthicone	100,00	100,00	Qsp*
ASL-1 Red R-516 P	Iron Oxides (C.l. 77491) (And) Sodium Lauroyl Glutamate (And) Lysine (And) Magnésium Chloride	0	0	10,00
Total	100	100	100
MF	DUB IN IN	Isononyl Isononanoate	Qsp*	Qsp*	Qsp*
Huile Noyau d'abricot	Prunus armeniaca kernel oil	25,00	25,00	25,00
Aerosil R974	Silica dimethyl silylate	5,00	1,50	3,00
CAS 3131	Amodimethicone	0,24	0,24	0,24
Creasperse White R	Cl 77891 (Titanium Dioxide) (&) Hydrogenated Polydecene (&) Hydroxystearic Acid	0,00	0,00	5,70
Total	100	100	100
OF	Eau osmosée		Qsp*
MICROCARE PE	Phenoxyethanol	0,80
MICROCARE EMOLLIENT PTG	Pentylenglycol	2,00
GLYCERINE CODEX	Glycerin	3,00
EDETA BD	Glycerin	0,03
CARBOPOL 981 POLYMER	Carbomer	0,20
CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER	Acrylates Copolymer	2,00
HEPES-LUV	2-[4-(2- hydroxyethyl)piperazin-1 yllethanesulfonic acid	1,00
SODIUM HYDROXIDE PELLETS PRS CODEX		0,24
Total	100	100	100

* Quantité Suffisante Pour

La préparation de chacune des phases ci-dessus relèvent des compétences générales de l’homme du métier.

- Dispositif expérimental :

Le matériel nécessaire pour la fabrication des émulsions selon l’exemple 3 est composé de : 3 pousse-seringues (une pour OF, MF, IF), un dispositif microfluidique (ou buse) à 3 voies concentriques avec sorties coaxiales avec, de la voie la plus interne à la voie la plus externe :

- la première voie est dédiée au passage de l’IF ;

- la deuxième voie est dédiée au passage de la MF ; et

- la troisième voie est dédiée au passage de l’OF.

îo Le dispositif microfluidique est en outre adapté pour ajouter optionnellement une solution de soude (BF) après formation de l’émulsion afin de rehausser la viscosité de l’OF.

Le procédé est mis en œuvre selon les caractéristiques suivantes :

Test	Débit (mL/h)	% total d’huiles	Débit total
OF	IF	MF
1	1000	50	100	13,0%	1150
Emulsion A
2	1000	20	100	10,7%	1120
Emulsion A
3	1000	20	100	10,7%	1120
Emulsion B
4	1000	100	20	10,7%	1120
Emulsion C
5	1000	60	60	10,7%	1120
Emulsion C

Résultats

Une émulsion selon l’exemple 3 présente des avantages similaires à ceux décrits en exemple 1. Des comparatifs à l’image de ceux décrits en exemple 1 ont été réalisés à partir de la composition de l’exemple 3 selon l’invention, avec les mêmes résultats.

L’émulsion C selon l’exemple 3 est en outre avantageuse au vu de l’effet coloriel obtenu lors de son application sur une matière kératinique, différent de celui manifesté par cette émulsion C avant application. En effet, avant application de l’émulsion C, et donc avant rupture des gouttes (G1) et (G2), le seul effet coloriel visible est celui manifesté par le Creasperse White R (agent colorant (C1 )) dans les gouttes (G1) blanches. L’application de cette émulsion C sur une matière kératinique conduit à révéler la couleur rouge foncé de l’ASL-1 Red R-516 P (agent colorant (C2)) présent dans les gouttes (G2). L’application d’une émulsion C sur une matière kératinique conduit donc à un effet coloriel nouveau et inattendu résultant du mélange de ces agents colorants (C1) et (C2).

Claims (19)

1. REVENDICATIONS

   1. Emulsion de type huile-dans-huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et, à titre de phase dispersée, une émulsion huile-dans-huile sous forme de gouttes (G1), chaque goutte (G1) comprenant une phase huileuse externe (MF), et au moins une, de préférence une unique, goutte (G2) comprenant une phase huileuse interne (IF), la phase aqueuse continue comprenant au moins de l’eau et au moins un polymère anionique, la phase huileuse interne comprenant au moins une première huile (H1), la phase huileuse externe comprenant au moins une deuxième huile (H2) et au moins un polymère cationique, et lesdites gouttes (G1) comprenant une écorce formée du/des polymère(s) anionique(s) et du/des polymère(s) cationique(s), et dans laquelle :

   - les phases huileuses externe et interne sont différentes l’une de l’autre, et la phase huileuse externe comprend en outre au moins un agent ayant un pouvoir suspensif, ou

   - la phase huileuse externe comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H1) à 25°C et à pression atmosphérique et, optionnellement, au moins un agent ayant un pouvoir suspensif.
2. 2. Emulsion selon la revendication 1, dans laquelle la phase huileuse externe comprend au moins une huile (H2), non miscible avec la ou les huiles (H1) à 25°C et à pression atmosphérique, et au moins un agent ayant un pouvoir suspensif.
3. 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l’agent ayant un pouvoir suspensif est choisi parmi les gélifiants particulaires ; les élastomères d'organopolysiloxane ; les polymères semi-cristallins ; les polyacrylates ; les esters de sucre/polysaccharide, en particulier les esters de dextrine, les esters d’inuline, les esters de glycérol ; les polymères à liaison hydrogène ; les copolymères séquencés hydrocarbonés et leurs mélanges.
4. 4. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l’agent ayant un pouvoir suspensif est choisi dans le groupe constitué des polyacrylates, des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d’acide(s) gras, des polyamides, et de leurs mélanges, l’agent ayant un pouvoir suspensif étant de préférence un ester de dextrine et d’acide(s) gras choisi dans le groupe constitué des palmitates de dextrine, des myristates de dextrine, des palmitates/éthylhexanoates de dextrine, et de leurs mélanges.
5. 5. Emulsion selon la revendication 3, dans laquelle l’agent ayant un pouvoir suspensif est choisi dans le groupe constitué des argiles modifiées, des silices, telles que les silices pyrogénées ou les aérogels de silice hydrophobes, et de leurs mélanges, de préférence les silices pyrogénées.
6. 6. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, en particulier de 1,5% à 20%, en poids d’agent(s) ayant un pouvoir suspensif par rapport au poids total de la phase huileuse le(s) comprenant.
7. 7. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la taille des gouttes (G1) est supérieure à 500 pm, voire supérieure à 1 000 pm, notamment comprise entre 500 pm et 3 000 pm, de préférence entre 1 000 pm et 2 000 pm, et en particulier entre 800 pm et 1 500 pm.
8. 8. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la taille des gouttes (G2) est supérieure à 10 pm, voire supérieure à 50 pm, notamment est comprise entre 10 pm et 2 000 pm, en particulier entre 50 pm et 1 500 pm, de préférence entre 100 pm et 1 100 pm, préférentiellement entre 200 pm et 800 pm, et en particulier entre 300 pm et 700 pm.
9. 9. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle la fraction volumique p (IF/(IF+MF)) est comprise entre 0,1 et 0,7, de préférence entre 0,2 et 0,6, et notamment entre 0,3 et 0,5, où :

   - IF représente le volume total des gouttes (G2), et

   - MF représente le volume total des gouttes (G1 ).
10. 10. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle les huiles (H1) et (H2) sont choisies dans le groupe constitué des huiles non volatiles choisies parmi les huiles siliconées, les huiles fluorées ou leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées, les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone, les huiles fluorées, ou leurs mélanges ; des huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, en particulier choisies parmi les huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n’en comprenant pas, ou parmi les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres ; des huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires ; des huiles volatiles hydrocarbonées ; des huiles volatiles siliconées comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy pendants ou en bout de chaîne siliconée, et de leurs mélanges.
11. 11. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la ou les huile(s) (H1) sont choisies parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, en particulier choisies parmi les huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n’en comprenant pas, ou parmi les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres.
12. 12. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle la ou les huile(s) (H2) sont choisies parmi les huiles non volatiles siliconées ou fluorées, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées, les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone, les huiles fluorées, ou leurs mélanges.
13. 13. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle le polymère cationique est un polymère silicone modifié par une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l’amodiméthicone, répondant à la formule suivante :

    R

    CK

    CK

    NH '2

    X

    Si-O-H-Si—hR dans laquelle :

    - R_b R₂ et R₃, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH₃ ;

    - R₄ représente un groupe -CH₂- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;

    - x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000 ;

    - y est un nombre entier compris entre 2 et 1 000 ; et

    - z est un nombre entier compris entre 0 et 10.
14. 14. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle le polymère anionique est un polymère comprenant des unités monomériques comportant au moins une fonction chimique acide carboxylique. de préférence choisi parmi les carbomères et les copolymères réticulés acrylates/C₁₀-₃₀ alkyl acrylate.
15. 15. Emulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu’elle ne comprend pas de tensioactif.
16. 16. Procédé de préparation d’une émulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, comprenant les étapes suivantes :

    a) la mise en contact d’un fluide huileux (IF) et d’un fluide huileux (MF) ;

    b) la formation d’une émulsion huile-dans-huile comprenant des gouttes (G2), formées du fluide huileux (IF), dispersées dans une phase huileuse constituée du fluide (MF), et

    c) la formation de gouttes (G1), chaque goutte (G1) comprenant au moins une, de préférence une unique, goutte (G2), par mise en contact de l’émulsion huiledans-huile obtenue en étape b) avec un fluide aqueux (OF) ;

    dans lequel :

    - le fluide huileux (MF) comprend au moins une huile (H2) et au moins un polymère cationique, en particulier une amodiméthicone, et éventuellement un agent ayant un pouvoir suspensif,

    - le fluide huileux (IF) comprend au moins une huile (H1) et éventuellement un agent ayant un pouvoir suspensif, et le fluide aqueux (OF) comprend au moins de l’eau et au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère.
17. 17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel au moins le fluide MF est chauffé à une température comprise de 40°C à 150°Cpour la réalisation de l’étape a), voire des étapes b) et c), et, optionnellement, le fluide OF, est chauffé à une température comprise de 40°C à 150°C pour la réaliation de l’étape c).
18. 18. Composition, notamment cosmétique, comprenant au moins une émulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, et un milieu physiologiquement acceptable.

    îo
19. 19. Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, en particulier de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une émulsion selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, ou d’au moins une composition selon la revendication 18.