CN111491601A - 包含硅酮树脂和氨基硅油的呈乳液形式的组合物及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种乳液形式的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含:·相对于所述组合物的重量至少10重量%的水;·相对于所述组合物的重量至少10重量%的至少一种硅酮树脂;·至少一种氨基硅油;·任选地至少一种非挥发性硅油;·任选地至少一种非挥发性硅油,所述硅油不含(聚)甘油和(聚)氧化烯基团,所述氧化烯基团是C2‑C3;·如果所述组合物不包含任何非挥发性硅油,则相对于所述组合物的重量,氨基硅油的含量为至少4重量%。本发明还涉及一种用于特别是对角蛋白材料例如皮肤、唇部并且优选唇部进行化妆和/或护理的方法,其中施用上述组合物。
Description
本发明涉及一种以乳液形式呈现的、特别是旨在用于对唇部和皮肤进行化妆和/或护理的组合物,所述组合物包含至少10重量%的水、至少10重量%的硅酮树脂、至少4重量%的至少一种氨基硅油,并且还涉及一种用于使用所述组合物对角蛋白材料例如皮肤或唇部、特别是唇部进行处理和/或化妆的方法。
开发用于对唇部进行化妆和/或护理的组合物、特别是流体组合物(如液体唇膏)是持续的目标,其在施用方面(施用时的滑爽性、铺展容易性和沉积物的细度),而且在沉积物在唇部上的化妆效果(例如不存在沉积物的迁移性,而优选不变为有粘性)方面是稳定的并且具有令人满意的特性。
通常,对应于液体呈现形式的配制品是常规无水的并且包含特别提供光泽的油、任选地用于使组合物结构化的蜡、尤其用于使组合物增稠的填料、成膜聚合物、以及染料。
这些液体唇膏必须具有足够的流动性以易于施用,但流动性不能过度,以免降低组合物的稳定性(颜料沉降)和施用的容易性(流动)。
对于常规的液体唇膏组合物,应注意沉积物是相对较稠的,从而给予唇部或多或少的粘性,尤其是通过使用这些油和存在的聚合物引起的。这种性质尤其可以通过将经化妆的唇彼此粘附来反映,导致使用者在舒适性方面产生令人不快的感觉。
呈直接或反相水性乳液形式的液体唇膏组合物已经在市场上出现一段时间了。当它们被施用时,它们提供清新的效果,并且是微粘性或非粘性的,并且舒适,并且一旦沉积保持如此。它们还使得可能获得均匀的、足够有光泽的沉积物,所述沉积物具有令人满意的持久性和耐转移性。
然而,希望进一步改善这些组合物的光泽和光泽持久性以及颜色持久性而不失去任何舒适性或不利地影响耐转移性。还有利的是具有可施用于唇部和皮肤两者、特别是面部并且更确切地是脸颊的可用组合物。
因此寻求液体组合物、特别是乳状组合物,其可以产生沉积物,所述沉积物的光泽以及光泽持久性得到改善而不对耐转移性特性具有过度不利的影响并且没有任何舒适性损失或粘性增加。还寻求以下组合物,其在唇部或皮肤、特别是脸颊上的沉积物虽然非常薄,但使得可以获得具有改善的颜色持久性的可见颜色。
这些目的和其他目的通过本发明实现,本发明的一个主题是呈乳液形式的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含:
·相对于所述组合物的重量至少10重量%的水;
·相对于所述组合物的重量至少10重量%的至少一种硅酮树脂;
·至少一种氨基硅油;
·任选地至少一种非挥发性硅油
·任选地至少一种非挥发性硅油,所述硅油不含(聚)甘油和(聚)氧化烯基团,所述氧化烯基团是C2-C3;
·如果所述组合物不包含任何上述非挥发性硅油,则相对于所述组合物的重量,氨基硅油的含量为至少4重量%。
沉积在唇部上的膜具有薄的优点,并且在施用时提供清新效果,而没有显著迁移到皱纹和细纹中。
所述组合物稳定、易于施用、施用时舒适,因为获得的沉积物是微粘性或非粘性的,并且一旦就位保持如此。此外,沉积物不会给人唇部干燥的印象,不会裂开并使唇部保持可移动。
此外,通过施用根据本发明的组合物获得的沉积物具有改善的光泽以及随时间推移的良好的光泽持久性。此外,耐转移性保持令人满意。
最后,通过施用组合物获得的沉积物的颜色持久性得到改善。
应注意,在说明书的其余部分中,除非另外指明,否则针对范围指出的界限包括在所述范围内。
表述“至少一个/种”和“若干”被无区别地使用。
除非另有说明,否则百分比是基于重量(相对于组合物的总重量)。
此外,组合物的成分的量之和占所述组合物的100重量%。
根据本发明的组合物可以有利地呈非常可变的形式,范围为流体(相对微粘的)的组合物至非常粘的组合物。
因此,根据本发明的组合物可以具有0.01至15Pa.s、更特别地范围为0.05至12Pa.s的在25℃下的粘度。
用于测量粘度的方案:
粘度测量一般在25℃下使用配备有2、3或4号转子(取决于粘度)的Rheomat RM100粘度计进行,所述测量在所述转子在组合物中以200转/分钟(rpm)的剪切速率旋转10分钟后进行。
硅酮树脂
如先前指示的,根据本发明的组合物包含至少一种硅酮树脂。
更普遍地,术语“树脂”意指其结构是三维的化合物。因此,例如,出于本发明的目的,聚二甲基硅氧烷不是硅酮树脂。
硅酮树脂(也称为硅氧烷树脂)的命名法在名称“MDTQ”下是已知的,所述树脂根据所述组合物包含的各种硅氧烷单体单元来描述,字母“MDTQ”中的每一个表征单元的类型。
字母M表示式R1R2R3SiO1/2的单官能单元,硅原子仅键合到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。
字母D意指双官能单元R1R2SiO2/2,其中硅原子键合到两个氧原子上。
字母T表示式R1SiO3/2的三官能单元。
此类树脂例如描述于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering[聚合物科学和工程百科全书],第15卷,John Wiley and Sons[约翰·威利父子出版公司],纽约,(1989),第265-270页,以及US 2 676 182、US 3 627 851、US 3 772 247、US 5 248 739或者US 5 082 706、US 5 319 040、US 5 302 685以及US 4 935 484中。
在先前定义的单元M、D和T中,Ri,即R1、R2和R3可以是相同或不同的,表示含有1至10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)、苯基、苯基烷基或者羟基。
最后,字母Q意指四官能单元SiO4/2,其中硅原子键合到四个氧原子上,这四个氧原子本身键合到聚合物的其余部分上。
具有不同特性的各种硅酮树脂可以由这些不同单元获得,这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、一个或多个基团Ri的性质和数目、聚合物链长度、支化度和侧链大小而变化。
作为可以用于根据本发明的组合物中的硅酮树脂,可以使用例如MQ型、T型或MQT型的硅酮树脂。
MQ树脂:
作为MQ型硅酮树脂的实例,可以提及式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(单元MQ)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯,其中x和y是范围为从50至80的整数,并且使得基团R1表示如先前定义的基团,并且优选是含有1至8个碳原子的烷基或羟基、优选甲基。
作为MQ型三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的固体硅酮树脂的实例,可以提及由迈图高新材料公司(Momentive Performance Material)以索引号SR1000、由道康宁公司(DowCorning)以索引号MQ 1600或由瓦克公司(Wacker)以索引号Belsil TMS 803销售的那些。
作为包含MQ甲硅烷氧基硅酸酯单元的硅酮树脂,还可以提及苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(由迈图高新材料公司销售的Silshine151)。此类树脂的制备尤其描述于专利US 5 817 302中。
T树脂:
可提及的T型硅酮树脂的实例包括式(RSiO3/2)x(单元T)的聚倍半硅氧烷,其中x大于100并且使得基团R是含有1至10碳原子的烷基,所述聚倍半硅氧烷还可能包含Si-OH端基。
还可以提及聚甲基倍半硅氧烷,其是其中没有甲基被另一个基团取代的聚倍半硅氧烷。此种聚甲基倍半硅氧烷例如描述于US 5 246 694中。
可以优选地使用的聚甲基倍半硅氧烷是其中R表示甲基的那些,例如以下公司销售的那些:
-由瓦克公司以索引号树脂MK销售,如Belsil PMS MK:包含CH3SiO3/2重复单元(单元T)的聚合物,其还可以包含最高达1重量%的(CH3)2SiO2/2单元(单元D)并且具有约10000g/mol的平均分子量,或者
-由信越公司(Shin-Etsu)以索引号KR-220L销售,其由式CH3SiO3/2的单元T组成并且含有Si-OH(硅烷醇)端基;以索引号KR-242A销售,其包含98%的单元T和2%的二甲基单元D并且含有Si-OH端基;或者以索引号KR-251销售,其包含88%的单元T和12%的二甲基单元D并且含有Si-OH端基。
-由道康宁公司以索引号Dow Corning 670Fluid、Dow Corning 680 Fluid(作为分别在环戊硅氧烷和异十二烷中的混合物)销售。
MQT树脂:
尤其已知的包含MQT单元的树脂是US 5 110 890中提及的那些。
MQT型树脂的优选形式是MQT-丙基(也称为MQTpr)树脂。可以用于根据本发明的组合物的此类树脂尤其是在专利申请WO 2005/075 542(其内容通过引用结合在此)中描述并制备的树脂。
MQ-T-丙基树脂优选地包含以下单元:
-(i)(R13SiO1/2)a
-(ii)(R22SiO2/2)b
-(iii)(R3SiO3/2)c和
-(iv)(SiO4/2)d
其中
-其中R1、R2和R3独立地表示含有1至10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)、苯基、苯基烷基或羟基并且优选地是含有从1至8个碳原子的烷基或苯基,
-a、b、c和d是摩尔分数,
-a是0.05至0.5,
-b是零至0.3,
-c大于零,
-d是0.05至0.6,
-a+b+c+d=1,
-条件是所述硅氧烷树脂的超过40mol%的基团R3为丙基。
优选地,硅氧烷树脂包含以下单元:
(i)(R13SiO1/2)a
(iii)(R3SiO3/2)c和
(iv)(SiO4/2)d
其中
-R1和R3独立地表示含有1至8个碳原子的烷基,R1优选是甲基并且R3优选是丙基,
-a是0.05至0.5并且优选0.15至0.4,
-c大于零,优选0.15至0.4,
-d是0.05至0.6,优选0.2至0.6或者可替代地0.2至0.55,
-a+b+c+d=1,并且a、b、c和d是摩尔分数,
-条件是所述硅氧烷树脂的超过40mol%的基团R3为丙基。
可以根据本发明使用的硅氧烷树脂可以经由包括以下的反应的方法获得:
A)包含至少80mol%单元(R13SiO1/2)a和(SiO4/2)d的MQ树脂,
-R1表示含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基,
-a和d大于零,
-比率a/d是0.5至1.5;
以及
B)包含至少80mol%单元(R3SiO3/2)c的T-丙基树脂,
-R3表示含有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基,
-c大于零,
-条件是至少40mol%的基团R3是丙基,
-其中质量比A/B是95/5至15/85、并且优选质量比A/B是30/70。
有利地,质量比A/B是95/5至15/85。优选地,比率A/B小于或等于70/30。这些优选的比率已经证明提供令人舒适的沉积物。
优选地,根据本发明的组合物包含如先前描述的作为硅酮树脂的至少一种MQ型树脂。
特别地,所述硅酮树脂是甲硅烷氧基硅酸酯树脂、优选三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂。
有利地,硅酮树脂以相对于所述组合物的重量至少10重量%的含量存在。优选地,硅酮树脂的含量相对于所述组合物的重量占10重量%至45重量%、优选12重量%至40重量%、特别是15重量%至35重量%、或甚至18重量%至35重量%。
硅酮树脂可以呈粉末形式、呈在溶剂中溶解的形式、呈在液体中递送的形式或呈在水中乳化的形式来使用。应注意的是,在后一种情况下,硅酮树脂优选呈递送形式,有利地溶解于溶剂并且然后乳化。
关于在溶剂中递送的硅酮树脂,所述溶剂通常选自非极性的基于烃的油和挥发性或非挥发性、优选挥发性硅油。
术语“挥发性油”意指在室温(25℃)下具有非零蒸气压的油,所述蒸气压特别是范围为2.66Pa至40 000Pa、特别是至13 000Pa并且优选地至1300Pa。举例来说,可以使用静态方法或使用等温热重量隙透法测量蒸气压,这取决于蒸气压(标准OCDE 104,例如2009年7月23日的第761/2009号法规(EC))。
可以尤其提及的挥发性基于烃的油包括烷烃、优选具有8至16个碳原子的支链烷烃,尤其是如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷。
可以提及的挥发性硅油包括直链或环状硅油,如含有3至7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
此类可以提及的油的实例包括单独或作为混合物的辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷如由道康宁公司以索引号DC 200或由信越公司以KF 96 A销售的那些。
在硅酮树脂、尤其是呈在溶剂中递送的形式的MQ型硅酮树脂中,可以尤其提及由库伯公司(Kobo)销售的MQ65TMF(三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和甲基聚三甲基硅氧烷的混合物);由信越公司销售的KF-7312J(在环戊硅氧烷中的混合物)、KF-7312K、KF-7312L(在聚二甲基硅氧烷中的混合物)、KF-7312T(在聚三甲基硅氧烷中的混合物)、X-21-5249(在环戊硅氧烷中的混合物)、X-21-5249L(在聚二甲基硅氧烷中的混合物)、X-21-5250、X-21-5250L(分别在环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷中的混合物)、X-21-5595、X-21-5616(在异十二烷中的混合物)、KF-9021、KF-9021L(分别在环戊硅氧烷中和聚二甲基硅氧烷中的混合物);来自迈图高新材料公司的Silsoft 74、Silshine 151(在异十二烷中的混合物);来自道康宁公司的RSN-0749Resin、Dow Corning 749 Fluid(在环戊硅氧烷中的混合物)、Dow Corning 593 Fluid(在聚二甲基硅氧烷中的混合物)。
关于呈水乳剂形式的硅酮树脂,可以例如提及由信越公司销售的KM-9717(在阴离子表面活性剂存在下包含低粘度硅酮的乳液)、X-52-8005(在非离子表面活性剂存在下包含低粘度硅酮的乳液)。
氨基硅油
如上指示的,根据本发明的组合物包含至少一种氨基硅油。应当注意,这种油有利地是非挥发性的。
术语“油”表示在25℃和大气压(1.013×105Pa)下是液体的化合物。
术语“非挥发性油”意指其在25℃下的蒸气压为非零且小于2.66Pa、更特别地小于0.13Pa的油。
术语“硅油”意指含有至少一个硅原子、并且尤其含有Si-O基团的油。
术语“氨基硅酮”表示包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何硅酮。优选地,氨基硅酮不含(聚)甘油和(聚)氧化烯基团,所述氧化烯单元是C2-C3。
根据本发明的特别有利的实施例,非挥发性氨基硅油选自具有下式的化合物:
RaR’3-a-Si-(OSiR2)n-(OSiRbR’2-b)m-O-Si-RaR’3-a (I)
其中:
R,可以相同或不同,表示氢原子、羟基、苯基或C1-C8烷基例如甲基、或C1-C8烷氧基例如甲氧基;
R’,可以相同或不同,表示式-CqH2qL的一价基团,其中二价基团-CqH2q-是直链或支链的;q表示范围为2至8的整数,并且L是选自以下基团的任选地季铵化的氨基:
-NR”-Q-N(R”)2
-N(R”)2
-N+(R”)3A-
-NR”-Q-N+(R”)3A-,
其中R”表示氢原子、苯基或苄基、或饱和的一价C1-C20基于烃的基团,例如C1-C20烷基,Q表示式-CrH2r-的直链或支链的二价基团,r为范围为2至6、优选2至4的整数;并且A-表示化妆品可接受的阴离子,尤其是卤离子,例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子;
m和n是使得(n+m)之和的范围可以尤其为1至2000、更特别是1至1000、优选至少50的整数;n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数。
氨基硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选为2000至1 000 000g/mol并且甚至更特别地为3500至200 000g/mol。
这些氨基硅酮的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)在室温下以聚苯乙烯当量测量的。使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物柱。洗脱液是THF,流速是1ml/min。注入200ul的0.5重量%的硅酮于THF中的溶液。通过折射测定法和UV测定法进行检测。
优选地,所述氨基硅油选自对应于式(I)的式(I’)的化合物,其中:
R,可以相同或不同,表示羟基或甲基;
R’,可以相同或不同,表示式-CqH2qL的一价基团,其中:
-二价基团-CqH2q-是直链或支链的;
-q表示范围为2至8的整数;
-L是选自以下基团的任选地季铵化的氨基:-NH-Q-NH2;-NH-Q-N+H3 A-,并且优选-NH-Q-NH2;
-其中Q表示式-CrH2r-的直链或支链的二价基团,r为范围为2至4并且优选为2的整数;并且A-表示卤离子,例如氯离子;
-a是0并且b是1;
-m和n是使得(n+m)之和的范围可以尤其为1至2000、更特别是1至1000、优选至少50的整数;n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数。
根据第一具体实施例,所述氨基硅酮选自下式(1)的化合物:
其中m和n是使得(n+m)之和的范围为1至2000、特别为50至150的数,n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数。
根据第二实施例,所述氨基硅酮选自下式(2)的化合物:
其中:
-m和n是使得(n+m)之和的范围为1至1000、特别为50至250并且更特别为100至200的数;n可能表示0至999、尤其是49至249并且更特别是125至175的数,并且m可能表示1至1000、尤其是1至10并且更特别是1至5的数;
-R和R’,可以相同或不同,表示羟基或C1-C4烷氧基、优选甲氧基,所述基团R或R′中的至少一个表示烷氧基。
羟基/烷氧基摩尔比的范围优选为0.2∶1至0.4∶1、优选0.25∶1至0.35∶1并且更特别地等于0.3∶1。
这些硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选为2000至1 000 000g/mol、更特别地3500至200 000g/mol。
包含式(2)的硅酮的商品可以在其组成中包含一种或多种其结构不同于式(2)的其他氨基硅酮。
根据第三实施例,所述氨基硅酮选自下式(3)的化合物:
其中:
-m和n是使得(m+n)之和的范围为1至1000、特别为50至350并且更特别为150至250的数;m可能表示0至999、尤其是49至349并且更特别是159至239的数,并且n可能表示1至1000、尤其是1至10并且更特别是1至5的数;
-不同的R表示羟基或C1-C4烷氧基、优选甲氧基,所述基团中的至少一个表示烷氧基。
羟基/烷氧基摩尔比的范围通常为1:0.8至1:1.1、优选1:0.9至1:1并且更特别地等于1:0.95。
硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选为2000至200 000g/mol、甚至更特别为5000至100 000g/mol、并且更特别为10 000至50 000g/mol。
包含式(3)的硅酮的商品可以在其组成中包含一种或多种其结构不同于式(3)的其他氨基硅酮。
根据第四实施例,所述氨基硅酮选自下式(4)的化合物:
其中:
-m和n是使得(n+m)之和的范围为1至2000并且特别为50至150的数,n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数;
-A表示优选为直链的二价基团-CqH2q-,其中q表示范围为4至8并且优选等于4的整数。
这些氨基硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选为2000至1000000g/mol并且甚至更特别地为3500至200 000g/mol。
所述氨基硅酮选自下式(II)的化合物:
其中:
-m和n是使得(n+m)之和的范围为1至2000并且特别为50至150的数,n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数;
-A表示含有4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基。此基团优选是支链的。
这些氨基硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选为500至1 000 000g/mol并且甚至更特别地为1000至200 000g/mol。
所述氨基硅酮还可以选自下式(III)的化合物:
其中x’和y’是使得重均分子量(Mw)是大约5000至500 000g/mol的整数。
氨基硅油可以单独、以增溶或甚至乳化形式提供在根据本发明的组合物中。
当这些氨基硅酮以乳液形式、优选水包油乳液形式使用时,所述乳液可包含一种或多种离子或非离子的表面活性剂。
乳液中硅酮颗粒的数均尺寸范围可以为3至500nm。
在适合使用的氨基硅油中,可以提及由瓦克公司以名称ADM 1370、ADM 652销售的产品;或甚至由道康宁公司以名称DC 8566 Amino Fluid、Xiameter OFX-8220Fluid(Q2-8220)和Q27224销售的产品。来自信越公司以名称KF-8020销售的混合物也适合使用。
在包含至少一种氨基硅油的混合物、尤其是乳液中,可以提及由道康宁公司以来自道康宁公司的名称Xiameter MEM-0939Emulsion、Xiameter MEM-8194、Xiameter MEM-8299Cationic Emulsion、Dow Corning 5-7113Silicone Quat Microemulsion、DC 8500、DowCE-8170 AF Microemulsion和Dow Corning CE-8401Emulsion销售的产品,以及来自瓦克公司的微乳液ADM Logl、6102E、ADM 6300E、Finish CT 96或SLM,来自迈图高新材料公司的乳液Silsoft 253。
还可以使用氨基硅酮和聚二硅氧烷的混合物,例如来自道康宁公司的DowCorning CE-1689 Smoothing Emulsion。
还可以使用氨基硅油和非挥发性硅油的共乳液,如在来自瓦克公司的国际专利申请WO 2017/06962中所述的。
如果根据本发明的组合物不包含任何稍后将详细描述的非挥发性硅油(并且因此换句话说,不含有任何非挥发性非氨基硅油),则氨基硅油的含量相对于所述组合物的重量为至少4重量%。
更特别地,在其中组合物不包含任何非挥发性硅油的情况下,则氨基硅油的含量范围为相对于组合物中的氨基硅油的重量4重量%至45重量%、优选6重量%至40重量%、并且甚至更有利地8重量%至35重量%。
如果组合物包含至少一种上述非挥发性硅油,则相对于组合物的重量,氨基硅油的含量为1重量%至15重量%。优选地,相对于组合物的重量,氨基硅油的含量为1.5重量%至15重量%并且优选2重量%至10重量%。
有利地,相对于所述组合物的重量,氨基硅油和上述非挥发性硅油-如果所述组合物包含任何非挥发性硅油时-的总含量为4重量%至45重量%。
非挥发性硅油
如上所指示,根据本发明的组合物可以任选地包含至少一种非挥发性硅油,所述硅油不包含其氧化烯单元为C2-C3的任何(聚)氧化烯基团或任何(聚)甘油基团。
此外,非挥发性硅油不含氨基,并且优选不含氮原子。因此,它们不是氨基硅油。
优选地,非挥发性硅油不含-Si-H基团。
当非挥发性硅油不包含任何苯基时,它也优选地不包含任何C8-C22烷基。
先前对术语“油”、“非挥发性油”和“硅油”给出的定义在此处仍然有效并且将不重复。
优选地,非挥发性硅油是非离子的。
根据本发明,术语“非离子的”意指不论组合物的pH如何,化合物都不包含任何离子基团。
在可以用于本发明的非挥发性硅油之中,可提及的实例包括非挥发性非苯基硅油和任选带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,以及其混合物。
硅油可以以未改性的形式,或以溶解在至少一种挥发性或非挥发性油中的形式,或以乳液形式用于根据本发明的组合物中。
非挥发性非苯基硅油
表述“非苯基硅油”表示不包含苯基取代基的硅油。
这些可以提及的非挥发性非苯基硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;乙烯基聚二甲基硅氧烷和与聚二甲基硅氧烷的共聚物。
此外,术语“聚二甲基硅氧烷”(INCI名称)对应于聚二甲基硅氧烷(化学名称)。
特别地,这些油可以选自以下非挥发性油:
-聚二甲基硅氧烷(PDMS),
-包含官能团如羟基的聚二甲基硅氧烷,
-二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物,
-其混合物。
非挥发性非苯基硅油可以特别地选自式(I)的硅酮:
其中:
-R1、R2、R5和R6一起或单独地是含有1至6个碳原子的烷基,
-R3和R4一起或单独地是含有1至6个碳原子的烷基、或羟基,
-X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基,
-n和p是所选择的整数以便具有流体化合物,特别是其在25℃下的粘度是8厘沲(cSt)(8mm2/s)至800 000cSt(800 000mm2/s)、有利地小于600 000cSt(600 000mm2/s)。
作为适用于进行本发明的非挥发性非苯基硅油,可以提及以下那些,其中:
-取代基R1至R6和X表示甲基,并且p和n是使得粘度为500 000cSt(500 000mm2/s),例如由迈图高新材料公司以名称Silsoft SE30销售的产品、由瓦克公司以名称AK 500000销售的产品、由蓝星公司(Bluestar)以名称Mirasil DM 500 000销售的产品、以及由道康宁公司以名称Dow Corning 200 Fluid 500 000cSt销售的产品,
-取代基R1至R6和X表示甲基,并且p和n是使得粘度为60 000cSt(60 000mm2/s),例如由道康宁公司以名称Dow Corning 200 Fluid60 000 CS销售的产品,以及由瓦克公司以名称Belsil DM 60 000销售的产品,
-取代基R1至R6和X表示甲基,并且p和n是使得粘度为100cSt(100mm2/s)或350cSt(350mm2/s),例如由道康宁公司分别以名称Belsil DM100和Dow Corning 200 Fluid350CS销售的产品,以及
-取代基R1至R6表示甲基,基团X表示羟基,并且n和p是使得粘度为700cSt(700mm2/s),例如由迈图高新材料公司以名称Baysilone Fluid T0.7销售的产品。
聚二甲基硅氧烷醇如来自道康宁公司的产品Xiameter PMX-1503(作为与聚二甲基硅氧烷的混合物)和Xiameter PMX-1502(与C11-13异链烷烃、异十六烷、聚二甲基硅氧烷的混合物)也可适合使用。
硅油可以使用呈非改性形式、或呈溶解在至少一种挥发性或非挥发性油中的形式、或呈乳液形式的硅油。
作为非挥发性硅油的乳液的实例,可以提及由道康宁公司销售的产品:XiameterMEM-1352乳液(聚二甲基硅氧烷、月桂醇聚醚-23、C12-15链烷醇聚醚-3)、Xiameter MEM1491乳液(聚二甲基硅氧烷、月桂醇聚醚-23、C12-15链烷醇聚醚-3)、Xiameter MEM-1691乳液(聚二甲基硅氧烷、C12-13链烷醇聚醚-4和C12-13链烷醇聚醚-23和水杨酸)、XiameterMEM 1652乳液(聚二甲基硅氧烷、C12-13链烷醇聚醚-23;C12-C15链烷醇聚醚3、水杨酸)、Xiameter MEM 1664乳液(聚二甲基硅氧烷、月桂醇聚醚-4、月桂醇聚醚-23)、XiameterMEM-2664乳液(聚二甲基硅氧烷、月桂醇聚醚-23、月桂醇聚醚-4)、Xiameter MEM-1784乳液或Dow Corning CE2060(聚二甲基硅氧烷、椰油酰胺丙基甜菜碱、C12-15链烷醇聚醚-3、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)、Xiameter MEM-1785乳液、Xiameter MEM-1784乳液或XiameterMEM-1788乳液(聚二甲基硅氧烷醇、TEA十二烷基苯磺酸盐)、Belsil DM 3560VP(聚二甲基硅氧烷醇、十二烷基苯磺酸钠、十三烷醇聚醚-10)、Dow Corning HMW 2220非离子乳液(二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物、C12-13链烷醇聚醚-3、C12-13链烷醇聚醚-23);来自信越公司的KM-862T(非离子的)。
非挥发性苯基硅油
表述“苯基硅油”表示带有至少一个苯基取代基的硅油。
这些非挥发性苯基硅油可以选自还带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些、或不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的那些。应注意,术语“聚二甲基硅氧烷片段”表示其中硅原子带有两个甲基的二价硅氧烷基团,此基团不位于分子的末端处。它可以由下式表示:-(Si(CH3)2-O)-。
所述非挥发性苯基硅油因此可以选自:
-对应于下式(I)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R是单价或二价的,彼此独立地表示甲基、亚甲基、苯基或亚苯基,其前提是至少一个基团R表示苯基。
优选地,在此式中,苯基硅油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五个或至少六个。
-对应于下式(II)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R彼此独立地表示甲基或苯基,其前提是至少一个基团R表示苯基。
优选地,在此式中,式(II)的化合物包含至少三个苯基,例如至少四个或至少五个。
可以使用先前描述的式(II)的不同化合物的混合物。
可以提及的实例包括三苯基-、四苯基-或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
在式(II)的化合物中,可以更特别地提及不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的对应于式(II)的苯基硅油,其中至少4个或至少5个基团R表示苯基,其余基团表示甲基。
此类非挥发性苯基硅油优选地是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。它们特别地由道康宁公司以索引号PH-1555 HRI或Dow Corning 555Cosmetic Fluid(化学名称:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)销售,或者还可以使用由道康宁公司以索引号Dow Corning 554Cosmetic Fluid销售的四甲基四苯基三硅氧烷。
它们尤其对应于下式(III)和(III’):
其中Me表示甲基,并且Ph表示苯基。
-对应于下式(IV)的带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中Me表示甲基,y是1至1000并且X表示-CH2-CH(CH3)(Ph)。
-对应于下式(V)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合物:
其中:
-R1至R10彼此独立地是饱和或不饱和的、且是直链、环状或支链的C1-C30基于烃的基团,
-m、n、p和q彼此独立地是0至1000、优选900的整数,其前提是m+n+q之和不为0并且硅油是非挥发性的。
优选地,m+n+q之和为1至100。有利地,m+n+p+q之和为1至1000、更特别地为1至900并且优选为1至800。
优选地,q等于0。
更特别地,R1至Ri0彼此独立地表示饱和或不饱和的、优选饱和的且直链或支链的C1-C30基于烃的基团,并且特别是优选饱和的C1-C20、特别是C1-C18基于烃的基团,或者单环或多环C6-C14并且特别是C10-C13芳基、或芳烷基,其烷基部分优选是C1-C3烷基。
优选地,R1至R10可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基、或者作为变体的苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R1至R10可以特别是相同的,并且此外可以是甲基。
作为式(V)的具体实施例,可以提及:
ο对应于下式(VI)的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合物:
其中:
·R1至R6彼此独立地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的C1-C30基于烃的基团,优选C6-C14芳基或芳烷基,其烷基部分是C1-C3烷基,
·m、n和p彼此独立地是0至1000、优选0至100的整数,其前提是n+m之和是1至1000、优选是1至100。
优选地,R1至R6彼此独立地表示C1-C20、特别是C1-C18,优选烷基(基于烃的基团),或其为单环的C6-C14芳基(优选C6芳基)或多环的并且特别是C10-C13芳基,或芳烷基(优选芳基部分是C6芳基;烷基部分是C1-C3烷基)。
优选地,R1至R6可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基、或者作为变体的苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R1至R6可以特别是相同的,并且此外可以是甲基。优选地,在式(VI)中可以应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。
根据具体实施例,非挥发性苯基硅油选自带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油。
优选地,此类油对应于式(VI)的化合物,其中:
·m=0且n和p彼此独立地是1至100的整数。
优选地,R1至R6是甲基。
根据此实施例,硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自信越公司的KF-54(400cSt-400mm2/s)、来自信越公司的KF54HV(5000cSt-5000mm2/s)、来自信越公司的KF-50-300CS(300cSt-300mm2/s)、来自信越公司的KF-53(175cSt-175mm2/s)或来自信越公司的KF-50-100CS(100cSt-100mm2/s)。
·p是1至1000,n+m之和是1至1000,并且n=0。
这些任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油更特别地对应于下式(VII):
其中Me是甲基并且Ph是苯基,OR′表示-OSiMe3基团并且p是0或者是1至1000,并且m是1至1000。特别地,m和p使得化合物(VII)是非挥发性油。
根据带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第一实施例,p是1至1000。m更特别地是使得化合物(VII)是非挥发性油。例如可以使用特别是由瓦克公司以索引号Belsil PDM 1000或Belsil PDM 20销售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
根据不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第二实施例,p等于0并且m是1至1000,并且特别地是使得化合物(VII)是非挥发性油。
例如可以使用特别是以索引号Dow Corning 556Cosmetic Grade Fluid(DC556)销售的苯基聚三甲基硅氧烷。
ο对应于下式(VIII)的不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,及其混合物:
其中:
-R彼此独立地为饱和或不饱和的直链、环状或支链C1-C30基于烃的基团,优选R是C1-C30烷基、优选C6-C14芳基、或芳烷基,其烷基部分是C1-C3烷基,
-m和n彼此独立地是0至100之间的整数,其前提是n+m之和是1至100。
优选地,R彼此独立地表示饱和或不饱和的、优选饱和的直链或支链的C1-C30基于烃的基团,并且特别地优选饱和的C1-C20、特别是C1-C18并且更特别是C4-C10基于烃的基团;单环或多环C6-C14并且特别是C10-C13芳基、或芳烷基,其芳基部分优选地是C6芳基并且烷基部分是C1-C3烷基。
优选地,基团R可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者作为变体的苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
基团R可以特别是相同的,并且此外可以是甲基。
根据优选的实施例,在式(VIII)中,n是0至100的整数并且m是1至100的整数,其前提是n+m之和是1至100。优选地,R是甲基。
根据一个实施例,可以使用在25℃下具有5至1500mm2/s(即5至1500cSt)的粘度、并且优选具有5至1000mm2/s(即5至1000cSt)的粘度的式(VIII)的苯基硅油。
根据此实施例,非挥发性苯基硅油优选选自苯基聚三甲基硅氧烷(当n=0,m更特别地为1至3时)如来自道康宁公司的Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid(20cSt-20mm2/s),或者另外选自二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷油(当m和n为1至100时)如来自信越公司的KF56 A、或来自罗纳普朗克公司(Rh6ne-Poulenc)的油Silbione 70663V30(28cSt-28mm2/s)。括号中的值表示在25℃下的粘度。
-对应于下式的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合物:
其中:
R1、R2、R5和R6可以是相同或不同的,是含有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4可以是相同或不同的,是含有1至6个碳原子的烷基或芳基(优选C6-C14),其前提是R3和R4中的至少一个是苯基,
X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,
N和p是大于或等于1的整数,对其进行选择以便给予油优选小于150 000g/mol并且更优选小于100 000g/mol的重均分子量。
-及其混合物。
有利地,如果组合物含有任何非挥发性硅油,则所述非挥发性硅油含量为相对于所述组合物的重量更特别地2重量%至35重量%并且优选8重量%至30重量%。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性硅油。
更特别地,所述非挥发性硅油选自聚二甲基硅氧烷;优选地带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,以及其混合物。
优选地,组合物包含作为一种或多种非挥发性硅油的式(V)的聚二甲基硅氧烷和苯基硅氧烷、以及其混合物。
优选地,带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油选自三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷和二苯基聚二甲基硅氧烷、以及其混合物。
不必说,除了上述非挥发性苯基硅油之外,根据本发明的组合物还可以包含不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,例如单独或作为混合物的苯基聚三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷和四甲基四苯基三硅氧烷。
非挥发性基于烃的油
根据本发明的组合物可任选地包含至少一种极性或非极性的非挥发性的基于烃的油。
术语“基于烃的油”表示非水性的、水不混溶的化合物,所述化合物在25℃和大气压(1.013×105Pa)下是液体,基本上由碳原子和氢原子以及任选地氧和氮原子形成,或甚至由其构成,并且不含有任何硅原子或氟原子。因此基于烃的油不同于硅油或氟油。
基于烃的油可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
术语“不混溶”更具体地意指在上述温度和压力条件下,在搅拌后相同量的水和油的混合不产生包含仅一个相的稳定溶液。如有必要,通过眼睛或使用相差显微镜对100g用Rayneri混合器充分搅拌以在混合物内产生涡流(通过指导,200至1000rpm)后获得的混合物进行观察,其中在观察之前,在室温下将所得混合物在封闭的烧瓶中静置24小时。
极性的非挥发性的基于烃的油
具体地,极性的非挥发性的基于烃的油选自C10-C26醇;C2-C8一元羧酸或多元羧酸和C2-C8醇的任选羟基化的单酯、二酯和三酯;C2-C8多元醇和一种或多种C2-C8羧酸的酯;含有至少17个碳原子、特别是含有17至70个碳原子的酯油;基于烃的植物油;蔗糖酯;乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物;包含至少一个碳酸酯官能团的油;及其混合物。
关于含有至少17个碳原子的酯油,可以提及单酯、二酯或三酯。
酯油可以是羟基化的或非羟基化的。
更特别地,这些油选自:
-C10-C26醇,优选一元醇;
更特别地,C10-C26醇是饱和或不饱和的并且是支链或非支链的并且包含10至26个碳原子。
有利地,C10-C26醇是脂肪醇,当它们包含至少16个碳原子时,优选是支链的。
作为根据本发明可以使用的脂肪醇的实例,可以提及合成来源的或者可替代地天然来源的直链或支链脂肪醇,例如由植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈树等)或动物材料(牛油等)衍生的醇。
还可以使用其他长链醇,例如醚醇或“吉布特”醇。
最后,还可以使用天然来源的醇(例如椰子(C12至C16)或牛油(C16至C18))的某些多少有点长的部分。
优选地,脂肪醇包含10至24个碳原子并且更优选12至22个碳原子。
作为可优选使用的脂肪醇的具体实例,可尤其提及月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇及其混合物。
根据本发明的有利实施例,所述醇选自辛基十二烷醇。
-C2-C8一元羧酸或多元羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯。
特别地:
*C2-C8羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的单酯,
*C2-C8二元羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的二酯,如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯、己二酸二异硬脂酯或琥珀酸2-二乙基己酯,
*C2-C8三羧酸与C2-C8醇的任选羟基化的三酯,如柠檬酸酯,如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯或柠檬酸三丁酯。
-C2-C8多元醇与一种或多种C2-C8羧酸的酯,如一元酸的二醇二酯,如新戊二醇二庚酸酯、或一元酸的甘油三酯,如三乙酸甘油酯。
作为适合使用的非挥发性的基于烃的极性油,还可以提及:
*包含至少17个碳原子、特别是包含总计17至40个碳原子的单酯,特别是式R1COOR2的单酯,其中R1表示包含4至40个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链的或者芳香族的脂肪酸残基,并且R2表示含有4至40个碳原子的特别是支链的基于烃的链,条件是R1+R2≥17,例如鸭子尾脂腺油(Purcellin oil)(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12至C15醇酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。
优选地,它们是式R1COOR2的酯,其中R1表示含有4至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有4至40个碳原子的特别是支链的基于烃的链,R1和R2是使得R1+R2≥17。
甚至更特别地,酯包含总计17至40个碳原子。
可以提及的优选单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油基酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯;
*包含至少17个碳原子、并且特别是含有17至22个碳原子的脂肪酸和二醇的单酯。它们特别是羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸和二醇的酯,例如丙二醇单异硬脂酸酯。
*包含至少17个碳原子的二酯,所述二酯是尤其包含总共17至60个碳原子、特别是总共17至50个碳原子的任选羟基化的、直链或支链的、饱和的、不饱和的或芳香族的二酯。因此,可以更特别地使用二元羧酸和饱和或不饱和的一元醇的任选羟基化的二酯,优选如二异硬脂醇苹果酸酯。还可以使用二醇尤其是C2-C5二醇、甘油或双甘油与直链或支链的、饱和的、不饱和的或芳香族一元羧酸的二酯,如新戊基二醇二癸酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二异壬酸酯、或聚(2-甘油基)二异硬脂酸酯(尤其如由Alzo公司以商业索引号Dermol DGDIS销售的化合物)。
*包含至少17个碳原子的羟基化的单酯和二酯,优选具有范围为17至70的总碳数目,例如聚(3-甘油基)二异硬脂酸酯、乳酸异硬脂酸酯、硬脂酸辛基羟酯、羟基硬脂酸辛基十二烷酯、二异硬脂醇苹果酸酯或硬脂酸甘油酯。
*包含至少35个碳原子、尤其包含总共35至70个碳原子的三酯,特别是如三羧酸的三酯,如柠檬酸三异硬脂酸酯、或偏苯三酸十三烷基酯,或一元羧酸的二醇三酯,如聚甘油基-2三异硬脂酸酯。
*包含至少35个碳原子、尤其具有范围为35至70个总碳数目的四酯,如一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、三(2-癸基)十四酸甘油酯、聚(2-甘油基)四异硬脂酸酯或四(2-癸基)十四酸季戊四醇酯。
*不饱和脂肪酸和二醇的二聚物和/或三聚物的缩合获得的聚酯,所述不饱和脂肪酸和二醇如描述于专利申请FR 0 853 634中的那些,特别是如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面,尤其可以提及由Biosynthis公司以名称Viscoplast 14436H销售的聚合物(INCI名称:二亚油酸/丁二醇共聚物),或者另外多元醇与二聚物二酸的共聚物及其酯,如Hailucent ISDA。
*二醇二聚体与一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯,如二醇二聚体和脂肪酸的酯以及二醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯,特别地其可以从特别地衍生自尤其是C8至C34、尤其是C12至C22、特别是C16至C20并且更特别是C18的不饱和脂肪酸的二聚的二元羧酸二聚体获得,如二亚油二酸和二亚油酸二醇二聚体的酯,例如由日本精化株式会社(Nippon FineChemical)以商品名Lusplan和销售的那些。
*由至少一种羟基化的羧酸甘油三酯与其是任选不饱和的脂肪族一元羧酸和脂肪 族二元羧酸的酯化产生的聚酯,如由Zenitech公司以索引号Zenigloss销售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油。
*基于烃的植物油,如脂肪酸甘油三酯(其在室温下为液体),尤其是含有7至40个碳原子的脂肪酸的脂肪酸甘油三酯,如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油;可以特别提及饱和甘油三酯,如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物(例如由科宁公司(Cognis)以索引号Myritol 318销售的产品)、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C18-36酸的甘油三酯(如由迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)以索引号Dub TGI 24销售的那些);以及不饱和甘油三酯,如蓖麻油、橄榄油、海檀木油(ximenia oil)或巴卡斯果油。
*蔗糖酯,优选选自蔗糖和C2-C6羧酸的基于烃的酯,特别选自乙酸和异丁酸与蔗糖的酯的混合物的那些、优选蔗糖二乙酸酯六(2-甲基丙酸酯),尤其是其INCI名称为蔗糖乙酸酯异丁酸酯的化合物(尤其由伊士曼化学公司(Eastman Chemicals)以索引号SustaneSAIB Food Grade Kosher销售)和由禾大公司(Croda)以索引号Crodaderm S销售的具有INCI名称蔗糖多大豆油酸酯的化合物、由禾大公司以索引号Crodaderm B销售的蔗糖多山嵛酸酯、由禾大公司以索引号Crodaderm C销售的蔗糖多棉籽油酸酯;及其混合物。
-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)销售的产品。
-及其混合物。
非极性的非挥发性的基于烃的油
非极性的非挥发性的基于烃的油更特别地选自仅包含碳和氢原子的化合物(烃)。
所述直链或支链的油可以是矿物或合成来源,例如:
-液体石蜡或其衍生物,
-角鲨烷,
-异二十烷,
-萘油,
-氢化或非氢化的聚丁烯,例如由阿莫科公司(Amoco)销售或制造的Indopol H-100、Indopol H-300或Indopol H-1500,
聚异丁烯和氢化聚异丁烯,例如由日本油脂肪公司(Nippon Oil Fats)销售的产品、由阿莫科公司销售的Panalane H-300E、由Synteal公司销售的Viseal 20000、由微啼克公司(Witco)销售的Rewopal PIB 1000或由NOF公司销售的Parleam Lite,
-癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是Indopol L-14.
-聚癸烯和氢化聚癸烯,例如由埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical)销售的Puresyn 10、Puresyn 150或Puresyn 6,
-及其混合物。
根据本发明的更具体的实施例,如果组合物含有任何极性或非极性的非挥发性的基于烃的油,则所述极性或非极性的非挥发性的基于烃的油的含量是使得非挥发性硅油/极性或非极性的非挥发性的基于烃的油重量比大于1、优选大于2。
优选地,如果组合物包含至少一种极性或非极性的非挥发性的基于烃的油,则相对于组合物的重量,这类油的含量有利地为2重量%至20重量%。
优选地,如果组合物包含至少一种基于烃的油,则其选自非极性的基于烃的油。
根据本发明的甚至更优选的实施例,根据本发明的组合物不包含任何另外的非挥发性的基于烃的油。
挥发性油
根据本发明的组合物可以任选地包含至少一种挥发性油,更特别地选自基于烃的挥发性油或硅酮挥发性油。
术语“挥发性油”意指在室温(25℃)下具有非零蒸气压的油,所述蒸气压特别是范围为2.66Pa至40 000Pa、特别是至13 000Pa并且优选地至1300Pa。
挥发性基于烃的油优选选自非极性基于烃的油并且可以特别地选自含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油及其混合物,并且尤其是:
-支链C8-C16烷烃,如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,以及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油,
-直链烷烃,例如由沙索公司(Sasol)以对应索引号Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及其混合物、十一烷-十三烷混合物(CetiolUT)、在来自科宁公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,以及
-其混合物。
挥发性硅油可以选自直链的、支链的或环状硅油,如含有3至7个硅原子的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
可以提及的此类油的实例包括单独或作为混合物的辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十甲基四硅氧烷、聚二甲基硅氧烷如由道康宁公司以索引号DC 200(1.5cSt-1.5mm2/s)、DC 200(5cSt-5mm2/s)或DC 200(3cSt-3mm2/s)销售的那些或来自信越公司的KF96A。
如果组合物包含任何挥发性油,则所述挥发性油的含量更特别是使得硅酮树脂/挥发性油重量比大于0.5、更特别地大于或等于1并且优选大于1。
更特别地,如果组合物包含任何一种或多种挥发性油,则所述一种或多种挥发性油的含量是相对于所述组合物的重量小于30重量%。
优选地,挥发性油含量的范围为相对于所述组合物的重量0.1重量%至小于30重量%、更特别地0.5重量%至20重量%并且优选1重量%至15重量%。
表面活性剂
根据本发明的组合物有利地包含至少一种选自以下的表面活性剂:离子的、特别是阴离子的、或非离子的基于烃的表面活性剂,优选为非离子的硅酮表面活性剂,以及其混合物。
优选地,所述组合物包含至少一种非离子的基于烃的表面活性剂。更特别地,所述组合物包含至少一种具有大于或等于8的HLB的非离子的基于烃的表面活性剂。
根据此变体,组合物可以包含至少一种另外的表面活性剂,其选自具有小于8的HLB的非离子的基于烃的表面活性剂,或选自阴离子的基于烃的表面活性剂,以及其混合物。
组合物可以任选地包含至少一种具有大于或等于8的HLB的非离子的基于烃的表面活性剂和至少一种硅酮表面活性剂(优选为非离子的)。此类乳液可以任选地包含至少一种选自具有小于8的HLB的非离子的基于烃的表面活性剂和/或阴离子的基于烃的表面活性剂的另外的表面活性剂。
更特别地,表面活性剂含量范围为相对于所述组合物的重量0.1重量%至20重量%并且优选0.5重量%至15重量%。
应注意,所述表面活性剂的含量和性质是使得组合物优选地呈水包油乳液形式。
非离子的基于烃的表面活性剂
具有高HLB的非离子的基于烃的表面活性剂
根据本发明,组合物可以包含至少一种具有大于或等于8并且优选大于8的HLB的非离子的基于烃的表面活性剂(HLB:亲水-亲油平衡;在如J.Soc.Cosm.Chem.[化妆品化学协会杂志]1954(第5卷),第249-256页中定义的Griffin意义内)。
所述非离子的表面活性剂可以尤其选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯,聚(环氧乙烷)的烷基醚和聚烷基醚,脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯,脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚,烷基和聚烷基糖苷或聚糖苷、特别是烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷,蔗糖的烷基酯和聚烷基酯,甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯,以及甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚,及其混合物。
优选地,所述非离子的表面活性剂可以选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯、聚(环氧乙烷)的烷基醚和聚烷基醚、脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯、脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚、甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯、以及甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚、及其混合物。
1)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯是含有至少一个C8-C30烷基、具有范围为2至200的环氧乙烷(EO)单元数目的那些(即,聚(环氧乙烷)醇-或聚氧乙烯化的醇和聚(环氧乙烷)醚-或聚氧乙烯化的醚)。可以例如提及(INCI名称)PEG-20硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-20月桂酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-40月桂酸酯、PEG-150二硬脂酸酯、PEG-7椰油酸酯、PEG-9椰油酸酯、PEG-8油酸酯、PEG-10油酸酯和PEG-40氢化蓖麻油。
2)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基醚和聚烷基醚是含有至少一个C8-C30烷基、具有范围为3至200的环氧乙烷(EO)单元数目的那些。可以例如提及月桂醇聚醚-3、月桂醇聚醚-4、月桂醇聚醚-7、月桂醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-5、鲸蜡醇聚醚-7、鲸蜡醇聚醚-15、鲸蜡醇聚醚-23、油醇聚醚-5、油醇聚醚-7、油醇聚醚-10、油醇聚醚-12、油醇聚醚-20、油醇聚醚-50、植物甾醇30 EO、硬脂醇聚醚-6、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、硬脂醇聚醚-40、硬脂醇聚醚-100、山嵛醇聚醚100、鲸蜡硬脂醇聚醚-7、鲸蜡硬脂醇聚醚-10、鲸蜡硬脂醇聚醚-15、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、链烷醇聚醚-3、链烷醇聚醚-23、C12-15链烷醇聚醚-3、C12-13链烷醇聚醚-4、C12-13链烷醇聚醚-23、十三烷醇聚醚-4、十三烷醇聚醚-5、十三烷醇聚醚-6、十三烷醇聚醚-7和十三烷醇聚醚-10、及其混合物。
3)优选使用的脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯是具有范围为0、优选大于0至100的环氧乙烷(EO)单元数目的那些。可以例如提及脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯4 EO、脱水山梨糖醇月桂酸酯20 EO(聚山梨醇酯20)、脱水山梨糖醇棕榈酸酯20EO(聚山梨醇酯40)、脱水山梨糖醇硬脂酸酯20 EO(聚山梨醇酯60)、脱水山梨糖醇油酸酯20 EO(聚山梨醇酯80)和脱水山梨糖醇三油酸酯20 EO(聚山梨醇酯85)。
4)优选使用的脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚是具有范围为0、优选大于0至100的环氧乙烷(EO)单元数目的那些。
5)优选使用的烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷是含有包含6至30个碳原子并且优选6至18或甚至8至16个碳原子的烷基并且含有优选包含1至5并且尤其是1、2或3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。这些烷基聚葡糖苷可以例如选自癸基葡糖苷(C9/C11-烷基聚葡糖苷(1.4)),例如由花王化学公司(Kao Chemicals)以名称Mydol销售的产品或者由汉高公司(Henkel)以名称Plantacare 2000销售的产品以及由赛比克公司(SEPPIC)以名称Oramix NS销售的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称PlantacareKE或者由赛比克公司以Oramix CG销售的产品;月桂基葡糖苷,例如由汉高公司以名称Plantacare 1200或者由汉高公司以Plantaren 1200销售的产品;椰油基葡糖苷,例如由汉高公司以名称Plantacare 818销售的产品;辛酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称Plantacare 810销售的产品;及其混合物。
6)可以提及的蔗糖的烷基酯和聚烷基酯的实例是Crodesta F150,以名称Crodesta SL 40销售的蔗糖单月桂酸酯,以及由Ryoto Sugar Ester销售的产品,例如以索引号Ryoto Sugar Ester P1670、Ryoto Sugar Ester LWA 1695或Ryoto Sugar Ester01570销售的蔗糖棕榈酸酯。蔗糖单油酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯和蔗糖单硬脂酸酯也适合使用。
7)优选使用的甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯的具有范围为0至100的环氧乙烷(EO)单元数目和范围为1至30的甘油单元数目的那些。可以例如提及单月桂酸六甘油酯、PEG-30硬脂酸甘油酯、聚甘油基-2月桂酸酯、聚甘油基-10月桂酸酯、聚甘油基-10硬脂酸酯、聚甘油基-10油酸酯、PEG-7椰油酸甘油酯和PEG-20异硬脂酸甘油酯。
8)优选使用的甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚是具有范围为0至100的环氧乙烷(EO)单元数目和范围为1至30的甘油单元数目的那些。可以提及的实例包括Nikkol鲨肝醇100和Nikkol鲛肝醇100。
具有低HLB的非离子的基于烃的表面活性剂
根据本发明的组合物可包含至少一种另外的非离子的基于烃的表面活性剂,其特别选自具有小于8的HLB值的表面活性剂。
此类可以尤其提及的表面活性剂的实例单独或作为混合物地包括:
1)聚(环氧乙烷)的(C8-C30)烷基醚,优选如具有范围为2至4的环氧乙烷(EO)单元数目的那些。可以尤其提及的实例包括月桂醇聚醚-2;硬脂醇聚醚-2;油醇聚醚-2;鲸蜡醇聚醚-2;鲸蜡硬脂醇聚醚-3;十三烷醇聚醚-3;
2)环氧乙烷、环氧丙烷、聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)的(C8-C30)烷基和(C8-C30)聚烷基酯,优选如具有范围为1至5的环氧乙烷(EO)单元数目的那些,例如二醇二硬脂酸酯、二醇硬脂酸酯、PEG-2油酸酯;PEG-3油酸酯;PEG-4二月桂酸酯、丙二醇异硬脂酸酯;PEG-2.5蓖麻油;PEG-3蓖麻油。
3)优选是多羟基化的、含有4至50mol的环氧乙烷、具有油包水乳化特性的聚氧烯化的C12-C20脂肪酸聚酯。特别地,这些聚合物是优选具有ABA结构、包含聚(羟基化酯)嵌段和聚乙二醇嵌段的嵌段聚合物。如以上定义的所述乳化聚合物脂肪酸优选含有14至18个碳原子。酯可以尤其选自油酸酯、棕榈酸酯、和硬脂酸酯。如以上定义的所述乳化聚合物的聚乙二醇嵌段优选包含20至40mol的环氧乙烷。特别适用于制备本发明的组合物的聚合物表面活性剂是含有30EO的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯,由禾大公司以商品名Arlacel P 135销售。
4)脱水山梨糖醇的(C8-C30)烷基和(C8-C30)聚烷基酯,例如脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯的混合物(由禾大公司销售的Arlacel 2121)、或脱水山梨糖醇异硬脂酸甘油酯、与氢化蓖麻油、硬脂酸和白蜡混合的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯(由禾大公司销售的Arlacel 986)、及其混合物。
5)优选使用的(聚)甘油的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基酯是具有范围为1至4的甘油单元数目的那些。可以例如提及聚甘油基-4异硬脂酸酯(由赢创高施密特公司(EvonikGoldschmidt)销售的Isolan GI 34);单独或作为混合物的聚甘油基-2倍半异硬脂酸酯、聚甘油基-3二异硬脂酸酯(由科宁公司销售的Lameform TGI)、异硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯。
离子的基于烃的表面活性剂
组合物可以任选地包含一种或多种离子的、特别是阴离子的表面活性剂,所述表面活性剂优选是基于烃的。
这些表面活性剂可以选自碱金属尤其如钠或钾的盐,或可替代地伯胺或仲胺或烷醇胺(特别是C2-C4伯胺或仲胺或烷醇胺)的盐、以下化合物的盐:
这些化合物通常在它们最长的基于烃的链中包含8至30个碳原子、特别是8至20个碳原子,并且是饱和或不饱和的、且直链的、支链的或环状的。它们还可以包含最高达20个氧化烯单元(C2-C3)、优选最高达15个单元(特别是氧乙烯单元):
烷基醚硫酸盐,
脂肪酸、尤其是C8-C20脂肪酸的盐,特别是一元羧酸盐;
羧酸盐如N-酰基氨基酸、烷基二醇羧酸盐、醚羧酸盐、酰胺基醚羧酸盐;
氨基酸盐,特别是肌氨酸盐、丙氨酸盐、谷氨酸盐、天冬氨酸盐和甘氨酸盐,
磺酸盐,如α-烯烃磺酸盐,特别是十二烷基苯磺酸盐的烷醇胺或碱金属(尤其如钠)盐,
羟乙磺酸盐,如酰基羟乙磺酸盐,
牛磺酸盐,如N-酰基甲基牛磺酸盐,特别是N-酰基甲基牛磺酸盐,
磺基琥珀酸盐,如烷基磺基琥珀酸盐,尤其是二辛基磺基琥珀酸盐,
烷基磺基乙酸盐,
磷酸盐和烷基磷酸盐,
例如通过来自谷物并且尤其来自小麦和燕麦的氨基酸上的脂肪链的缩合获得的多肽。
优选地,当其包含任何时,组合物包含相对于所述组合物的重量不超过2.5重量%、更特别地不超过1.5重量%、优选不超过1重量%、或甚至不超过0.5重量%的碱金属、胺或烷醇胺、脂肪酸(尤其是C8-C20脂肪酸)的盐。
硅酮表面活性剂
根据本发明的组合物可任选地包含至少一种硅酮表面活性剂,其优选为非离子的。
硅酮表面活性剂可以选自具有大于或等于8、或小于8的HLB值的化合物。
在适合使用的非离子硅酮表面活性剂中,可以提及在硅氧烷骨架的一例或在其末端上带有烷基或烷氧基链(例如含有6至22个碳原子的)的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,其更特别地是氧丙烯化和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷、支链(聚)甘油化的聚硅氧烷、以及包含至少一个氧化烯基团的交联弹性体固体有机聚硅氧烷、及其混合物。
可以提及的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例包括具有下式(I)的化合物:
其中:
-PE代表(-C2H4O)x-(C3H6O)y-R,R选自氢原子和1至4个碳原子的烷基,x范围为0至100,并且y范围为0至80,x和y不同时为0;优选地,R表示氢原子;
-m的范围为1至40、优选1至10;
-n的范围为10至200、优选10至100;
-o的范围为1至100、优选1至30;
-p的范围为5至21、更特别地7至21;
-q的范围为0至4、优选1至3。
作为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例,可以使用更特别地对应于下式(II)的那些:
其中:
-R1、R2和R3彼此独立地表示C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,至少一个基团R1、R2或R3不是烷基;R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基;
-A是0到200的整数:
-B是范围为0至50的整数;条件是A和B不能同时为零;
-x是范围为1到6的整数;
-y是范围为1至30的整数;以及
-z是范围为0至30、优选范围为0至20的整数。
在特别优选的硅酮表面活性剂中,可以提及:
-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如由信越公司以以下名称销售的那些:KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷)、KF-6016(PEG-9甲基醚聚二甲基硅氧烷)、KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷)、KF-6028(PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)、KF-6050L(在环戊硅氧烷中的PEG/PPG 18/18聚二甲基硅氧烷)、X-22-6711D(在聚二甲基硅氧烷中的PEG/PPG18/18聚二甲基硅氧烷);以名称Xiameter OFX-0193Fluid(PEG-12聚二甲基硅氧烷)销售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;Dow Corning(在环四硅氧烷和环戊硅氧烷混合物中的PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷)、DC 5225C Formulation Aid(在环戊硅氧烷中的PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷);或由迈图高新材料公司以名称SF 1528 GE(PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷和环戊硅氧烷的混合物)销售的产品。
可以使用产品Abil Care 85(作为与癸酸/辛酸甘油三酯的混合物的双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷)。
还可以使用烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇如月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(其更具体地是由道康宁公司以名称Dow Corning 5200 Formulation Aid销售的含有平均18mol环氧乙烷和18mol环氧丙烷的月桂基聚甲基硅氧烷的烷氧基化衍生物;鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(其更特别地是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和含有平均10mol环氧乙烷和1mol环氧丙烷的聚二甲基硅氧烷的烷氧基化衍生物的共聚物),如由赢创高施密特公司以名称Abil EM 90销售的产品,以及由赢创高施密特公司以名称Abil WE 09销售的鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、聚甘油基异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物。
类似地可以使用聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷(来自信越公司的KF6100)。
特别是对于油包水乳液,还可以提及的乳液表面活性剂包括包含至少一个氧化烯基团的交联弹性体固体有机聚硅氧烷,如根据US-A-5 412 004的实例3、4和8和US-A-5 811487的实例的程序获得的产物,尤其是专利US-A-5 412 004的实例3(合成实例)的产物,并且如由信越公司以索引号KSG 21和KSG-210销售的产品。
优选地,所用的C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,尤其是其INCI名称为鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷的产品,例如由赢创高施密特公司以名称Abil EM-90销售的产品。还可以使用鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇与聚甘油基-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物,例如由赢创高施密特公司以名称Abil WE-09销售的产品(INCI名称为聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯(和)鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷)。
有利地,如果它们存在,则硅酮表面活性剂选自单独或作为混合物的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、先前描述的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
更特别地,硅酮表面活性剂选自C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(INCI名称:鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷),聚二甲基硅氧烷共聚多元醇例如像PEG聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG 18/18聚二甲基硅氧烷(INCI名称),以及其混合物。还可以使用鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇与聚甘油基-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物,例如由赢创高施密特公司以名称Abil WE-09销售的产品(INCI名称为聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯(和)鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷)。
水相
如先前所指示,根据本发明的组合物是呈乳液形式,其中水相优选构成乳液的连续相(直接乳液)。
术语“具有连续水相的组合物”更具体地意指对于组合物可以用合适的电极(例如来自梅特勒-托利多集团(Mettler Toledo)的MPC227电导仪)测量pH值。
根据本发明的组合物优选地包含相对于所述组合物的重量至少10重量%的水。
有利地,相对于组合物的重量,水含量为10重量%至70重量%、优选15重量%至65重量%。
根据本发明的组合物除了水之外可以包含至少一种水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体并且与水混溶(在25℃和大气压下与水的混溶性是大于50重量%)的化合物。
根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。
在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂中,可以尤其提及含有1至5个碳原子的低级一元醇,如乙醇和异丙醇、C3和C4酮和C2-C4醛。
优选地,根据本发明的组合物包含相对于所述组合物的重量0重量%至15重量%(包括极限值)的总含量的包含2至8个碳原子的一元醇。
优选地,根据本发明的组合物包含相对于所述组合物的重量0重量%至10重量%(包括极限值)、有利地0重量%至5重量%(包括极限值)的总含量的包含2至8个碳原子的一元醇。
优选地,根据本发明的组合物不含包含2至8个碳原子的一元醇。
优选地,所述包含2至8个碳原子的一元醇选自乙醇、丁醇、甲醇和异丙醇。
C2-C8多元醇
组合物可以任选地包含至少一种多元醇,其更特别选自饱和或不饱和的直链或支链的包含2至6个羟基的C2-C8并且优选C3-C6化合物。
优选地,多元醇选自甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、二丁二醇和双甘油、及其混合物。
优选地,如果所述组合物包含任何多元醇的话,则所述多元醇含量相对于所述组合物的重量占小于10重量%、更特别地0.05重量%至小于10重量%、优选0.1重量%至小于10重量%。根据甚至更有利的模式,多元醇含量相对于所述组合物的重量1重量%至6重量%变化。
亲水性增稠剂
根据本发明的组合物可以包含至少一种亲水性增稠聚合物(也称为水相增稠聚合物)。
更特别地,此增稠聚合物可以选自:
-丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐和其酯的均聚物或共聚物。可以提及的实例特别包括由美国联合胶体公司(Allied Colloid)以名称Versicol F或Versicol K、由汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)以Ultrahold 8、由巴斯夫公司(BASF)以Cosmedia SP、由卢卡斯梅耶化妆品公司(Lucas Meyer Cosmetics)以Lecigel(丙烯酸钠共聚物/卵磷脂的混合物)销售的产品;Synthalen K型聚丙烯酸,以及聚丙烯酸的盐、尤其是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物)并且更特别地以名称Luvigel EM销售的交联聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)。
还可以提及聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、优选改性或非改性的羧基乙烯基聚合物、最特别地丙烯酸酯/C10-C30-丙烯酸烷基酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联共聚物)如由路博润公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol1382、Carbopol EDT 2020并且甚至更优选Pemulen TR-2销售的产品;甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基苯乙烯异氰酸酯和PEG-40山嵛酸酯的共聚物(INCI名称:聚丙烯酸酯-3)(由陶氏公司(Dow)销售的Viscophobe DB 1000),
-呈其钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,由海克力斯公司(Hercules)以Reten名称销售;聚甲基丙烯酸钠,由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7销售;和聚羟基羧酸的钠盐,由汉高公司以名称Hydagen F销售,
-基于丙烯酰胺基丙烷磺酸的均聚物和共聚物,例如:
-用氨水部分中和的并且高度交联聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸,例如特别是由科莱恩公司(Clariant)销售的产品Hostacerin AMPS,
-丙烯酰胺基丙烷磺酸/丙烯酰胺的共聚物,例如尤其由赛比克公司销售的Sepigel或Simulgel型,
-聚氧乙烯化的丙烯酰胺基丙烷磺酸/烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交联或非交联的),如尤其是由科莱恩公司销售的Aristoflex HMS和Aristoflex TAC型,
-丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸/丙烯酸羟乙酯共聚物,尤其如在由赛比克公司以名称Simulgel NS销售的商品中使用的产品,或丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸/丙烯酸羟乙酯共聚物,尤其如由赛比克公司销售的以名称Sepinov EMT 10销售的商品中使用的产品(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物);
-丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,如由科莱恩公司销售的产品Aristoflex AVC(在水中的丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物);
-及其混合物。
可以提及的亲水性胶凝剂聚合物的其他实例包括:
-阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的甲壳素或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物、特别是(C1-C3)羟基烷基纤维素,其选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和季铵化纤维素衍生物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇,
-任选地改性的天然来源的聚合物,如半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、萌芦巴胶、刺梧桐树胶、黄着胶、阿拉伯树胶、金合欢树胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,罗地亚公司(Rhodia))、黄原胶及其衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-粘多糖,如透明质酸;
-及其混合物。
根据优选的实施例,增稠聚合物选自丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸的共聚物,并且特别选自丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物,或其混合物。
优选地,当组合物含有任何亲水性增稠聚合物时,所述亲水性增稠聚合物的含量相对于所述组合物的重量为0.01重量%至1.5重量%、优选0.05重量%至1重量%并且有利地0.1%至0.8%。
染料
根据本发明的组合物优选包含至少一种染料。优选地,它选自水溶性或水不溶性、脂溶性或非脂溶性的、有机或矿物染料,和具有光学效应的材料,及其混合物。
为了本发明的目的,术语“染料”意指当以足够量在合适化妆品介质中配制时能够产生有色的光学效应的化合物。
水溶性染料
根据本发明使用的水溶性染料更特别地为水溶性染料。
为了本发明的目的,术语“水溶性染料”意指任何天然的或合成的通常是有机化合物,它在水相或者易与水混合的溶剂中是可溶的并且是能够赋予颜色的。特别地,术语“水溶性的”旨在表征在25℃下测量的溶解于水中的化合物达到至少等于0.1g/l的浓度(产生宏观上各向同性、透明、有色的或无色的溶液)的能力。此溶解度特别为大于或等于1g/l。
作为适用于本发明的水溶性染料,可以特别提及合成的或天然的水溶性染料,例如DC红6(立索尔宝红Na;CI:15850)、DC红22(CI:45380)、DC红28(CI:45410Na盐)、DC红30(CI:73360)、DC红33(CI:17200)、FDC红40(CI 16035)、DC橙4(CI:15510Na盐)、FDC黄5(CI:19140)、FDC黄6(CI:15985)、DC黄8(CI:45350Na盐)、FDC绿3(CI:42053)、DC绿5(CI:61570)、FDC蓝1(CI:42090)。
作为在本发明的上下文中可以使用的水溶性染料的来源的非限制性例证,可以特别提及天然来源的那些,如胭脂红、胭脂虫、甜菜根、葡萄、胡萝卜、番茄、胭脂树红、辣椒粉、指甲花、焦糖和姜黄素的提取物。
因此,适用于本发明的水溶性染料尤其是胭脂红酸、甜菜苷、花色素、花色素苷(enocyanins)、番茄红素、红木素、降红木素、辣椒黄素(capxanthin)、辣椒玉红素、毛莨黄素(flavoxanthin)、叶黄素、隐黄质、玉红黄素、紫黄素、核黄素、紫杉紫素(rhodoxanthin)、鸡油菌素(cantaxanthin)、叶绿素、及其混合物。
它们还可以是硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、甜菜碱、亚甲蓝、酒石黄的二钠盐以及品红的二钠盐。
这些水溶性染料中的一些尤其被许可用于食品应用。可以更特别地提及的这些染料的代表包括类胡萝卜素家族的染料,以食品编码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141提及。
脂溶性染料
在脂溶性染料中,可以特别提及荧烷类型的染料,例如苏丹红、FDC红4、DC红17、红21、红27、DC绿6、β-胡萝卜素、苏丹棕、黄10、DC黄11、DC紫2、DC橙4、DC橙5和喹啉黄、或其混合物。
颜料
术语“颜料”应理解为意指白色或有色、无机(矿物)或有机的颗粒,这些颗粒不溶于介质并且旨在使组合物和/或用所述组合物产生的沉积物有色和/或不透明。
颜料可以选自矿物颜料、有机颜料和复合颜料(即基于矿物和/或有机材料的颜料)。
颜料可以选自单色颜料、色淀、珍珠母和具有光学效应的颜料,例如反射性颜料和视角闪色颜料。
矿物颜料可选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化钸、氧化锆、锰紫罗兰、普鲁士蓝、群青蓝和铁蓝及其混合物。
有机颜料可以例如是:
-胭脂虫红.
-偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或荧烷染料的有机颜料,
-酸性染料如偶氮、蒽醌、靛蓝、呫吨、芘、喹啉、三苯基甲烷或荧烷染料的有机色淀或不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐。这些染料通常包含至少一个羧酸或磺酸基团,
-基于黑色素的颜料。
在有机颜料中,可以提及D&C蓝4号、D&C棕1号、D&C绿5号、D&C绿6号、D&C橙4号、D&C橙5号、D&C橙10号、D&C橙11号、D&C红6号、D&C红7号、D&C红17号、D&C红21号、D&C红22号、D&C红27号、D&C红28号、D&C红30号、D&C红31号、D&C红33号、D&C红34号、D&C红36号、D&C紫罗兰2号、D&C黄7号、D&C黄8号、D&C黄10号、D&C黄11号、FD&C蓝1号、FD&C绿3号、FD&C红40号、FD&C黄5号、和FD&C黄6号。
颜料可以经受疏水性处理。疏水性处理剂可以例如选自硅酮如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸如硬脂酸;金属皂,如二肉豆蔻酸铝、氢化的牛油谷氨酸铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷、氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂,三异硬酯酰基钛酸异丙酯,及其混合物。
N-酰基氨基酸可以包含含有8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
先前引用的化合物中提及的术语“烷基”尤其是指含有从1至30个碳原子、优选含有5至16个碳原子的烷基。
经疏水处理的颜料尤其描述于专利申请EP-A-1 086 683中。
颜料还可以经受亲水性处理,例如用聚烷氧基化的有机硅处理。
还可以设想使用单独或作为混合物的呈在水、山梨糖醇、甘油或二醇中分散的形式的颜料,例如来自森馨公司(Sensient)的Covarine、Covasorb和Covasop系列的产品,来自大东公司(Daito)的WD系列的颜料,以及来自德信利公司(Worlée)的Worlée Base AQ。
珍珠母
为了本专利申请的目的,术语“珍珠母”意指呈任何形式的有色颗粒,其可以是或可以不是虹彩色的,特别是由某些软体动物在其壳内产生的,或者可替代地合成的,并且其通过光学干涉具有颜色效应。
可以提及的珍珠母的实例包括珠光颜料如涂覆有氧化铁的云母钛、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的云母钛、涂覆有特别是上述类型的有机染料的云母钛以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物和/或有机染料。
所述珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色和/或闪光。
作为可以作为干涉颜料引入到第一组合物中的珍珠母的例证,可以提及特别由恩格尔哈德公司(Engelhard)以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母;特别由默克公司(Merck)以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色闪光的珍珠母;特别由默克公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的具有红色闪光的珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色闪光的珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色闪光的红色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Tan opal G005(Gemtone)销售的粉色珍珠母;特别由恩格尔哈德公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)销售的具有金色闪光的黑色珍珠母;特别由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母;特别由默克公司以名称Xirona Silver销售的具有银色闪光的白色珍珠母;以及特别由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母;及其混合物。
染料的含量有利地为相对于所述组合物的重量0.05重量%至10重量%、并且优选0.05重量%至5重量%。
填料
根据本发明的组合物可以包含至少一种有机或矿物性质的填料。
术语“填料”应理解为意指呈分散在组合物的介质中的不溶形式的任何形状的无色或白色固体颗粒。这些矿物或有机性质的颗粒给予组合物主体或刚性和/或给予化妆品的柔软性和均匀性。它们不同于染料。
在可以在根据本发明的组合物中使用的填料中,可以提及二氧化硅,高岭土,淀粉,月桂酰赖氨酸,任选地经亲水性处理的气相二氧化硅颗粒,云母,滑石,丝云母,聚酰胺粉末,聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末,四氟乙烯聚合物粉末,中空聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些,例如(诺贝尔工业公司(NobelIndustries)),丙烯酸共聚物微球,硅酮树脂微珠(例如来自东芝公司(Toshiba)的),聚有机硅氧烷弹性体颗粒,沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、硫酸钡、氧化铝,聚氯酯粉末,复合填料,中空二氧化硅微球,玻璃或陶瓷微胶囊,自己衍生自含有8至22个碳原子并且优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁,及其混合物。
根据本发明使用的组合物可以包含一种或多种填料,所述填料的含量范围为相对于所述组合物的重量0.1重量%至10重量%并且特别是0.2重量%至8重量%。
亲油性增稠剂
疏水性增稠剂可以选自矿物增稠剂,尤其如亲有机性的粘土;疏水性气相二氧化硅;疏水性二氧化硅气凝胶;选自有机增稠剂,如由至少一种苯乙烯单体和至少一种带有一个或两个C2-C5烯键式不饱和度的烃单体(如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯和/或戊二烯)的共聚产生的嵌段聚合物类型的油-胶凝聚合物、尤其是三嵌段或星型聚合物,如以名称Kraton销售的聚合物;包含含有12至22个碳原子的烷基的聚酰胺树脂,如描述于US-A-5783 657中的那些;多糖烷基醚,尤其其中烷基是C1-C24烷基,优选C1-C10烷基并且更好地还是C1-C6烷基(尤其描述于EP 898 958中)、并且特别是烷基瓜尔胶(具有C1-C6烷基),如描述于EP 708 114中的那些;糊精和脂肪酸(优选C12至C24脂肪酸、特别是C14-C18脂肪酸)的酯,例如糊精棕榈酸酯和糊精肉豆蔻酸酯;N-酰基谷氨酰胺,其中酰基是直链或支链的C8至C22烷基链;优选二烷基N-酰基谷氨酰胺,例如月桂酰谷氨酸二丁基酰胺或N-2-乙基己酰谷氨酸二丁基酰胺;羟基硬脂酸;乙烯二胺硬脂基二聚物二亚油酸酯共聚物(例如由禾大公司以名称Oleocraft销售);以及其混合物。
优选地,当组合物包含至少一种疏水性增稠剂时,此增稠剂优选选自矿物增稠剂。
粘土是含有阳离子的硅酸盐,所述阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾或锂阳离子、及其混合物。此类可以提及的产品的实例包括蒙脱石家族(如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石)、以及蛭石、硅镁石和绿泥石家族的粘土。这些粘土可以是天然或合成来源的。亲有机性粘土是用化合物改性的粘土,所述化合物选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯以及氧化胺、及其混合物。
因此,可以提及用季胺(更确切地用C10至C22脂肪酸铵卤化物如氯化物)改性的锂蒙脱石,如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(CTFA名称:二硬脂二甲铵锂蒙脱石),例如由海名斯公司(Elementis)以名称Bentone、Bentone 38V CG或Bentone EW CE销售的产品,或司拉氯铵锂蒙脱石如Bentone 27V。
还可以提及季铵盐-18膨润土,如由海名斯公司以名称Bentone 34、由联合催化剂(United Catalyst)公司以名称Tixogel VP以及由南方粘土(Southern Clay)公司以名称Claytone 40销售的那些;司拉氯铵膨润土,如由联合催化剂公司以名称Tixogel LG以及由南方粘土公司以名称Claytone AF和Claytone APA销售的那些;或季铵盐-18/苄烷铵膨润土,如由南方粘土公司以名称Claytone HT销售的那些。
根据优选的实施例,增稠剂选自亲有机性的改性粘土、特别是亲有机性的改性锂蒙脱石,特别是用硬脂基苄基二甲基卤化铵、优选硬脂基苄基二甲基氯化铵,或用二硬脂基二甲基氯化铵改性。
疏水性气相二氧化硅可以经由化学反应通过改性二氧化硅的表面而获得,所述化学反应引起硅烷醇基团数目的减少,这些基团可能尤其被疏水性基团取代。这些疏水性基团可以是:
-三甲基甲硅烷氧基,它们尤其是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为甲硅烷基化二氧化硅(Silica Silylate)。它们是,例如,由德固赛公司(Degussa)以索引号Aerosil以及由卡波特公司(Cabot)以索引号Cab-O-Sil销售的;
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅(Silica dimethyl silylate)”。它们是,例如,由德固赛公司以索引号Aerosil和Aerosil以及由卡波特公司以Cab-O-Sil和Cab-O-Sil销售的。
二氧化硅气凝胶是通过用空气替代(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。它们通常通过溶胶-凝胶法在液体介质中合成,并且然后干燥,通常通过用超临界流体萃取,最常用的超临界流体是超临界CO2。这种类型的干燥使得可能避免孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.,Sol-GelScience[溶胶-凝胶科学],纽约:Academic Press[学术出版社],1990中进行了详细描述。
将优选使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
可以提及的疏水性二氧化硅气凝胶包括由道康宁公司以名称VM-2260(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有约1000微米的平均大小和范围为600至800m2/g的每单位质量的比表面积。还可以提及由卡伯特公司以索引号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT1200销售的气凝胶。
弹性体聚有机硅氧烷通常部分或完全地交联并且可能具有三维结构。与脂肪相结合的弹性体聚有机硅氧烷通常呈凝胶的形式,所述凝胶由与包含在至少一种基于烃的油和/或一种硅油中的脂肪相结合的弹性体有机聚硅氧烷构成。它们可以尤其选自描述于专利申请EP-A-0295886中的交联聚合物。根据所述专利申请,弹性体有机聚硅氧烷通过至少以下项的加成反应和交联而获得:
(a)一种每分子带有至少两个低级烯基的有机聚硅氧烷;
(b)一种每分子带有至少两个与硅原子连接的氢原子的有机聚硅氧烷;以及
(c)铂型催化剂。
疏水性增稠剂可以以相对于组合物的重量范围为0.05重量%至10重量%并且优选范围为0.1重量%至8重量%的含量存在。
常用添加剂
根据本发明的组合物还可以包含任何常用的化妆品成分,所述化妆品成分可以尤其选自蜡、糊状化合物、除上述多元醇之外的另外的保湿剂(也称为湿润剂)、抗氧化剂、芳香剂、薄荷醇或薄荷醇衍生物、防腐剂、中和剂、防晒剂、甜味剂、维生素、自由基清除剂、螯合剂、盐(硫酸镁、氯化钠),pH调节剂、及其混合物。
不必说,本领域的技术人员将小心选择任选的另外成分和/或其量,使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
本发明的另一目的是用于对唇部进行化妆和/或护理的方法,所述方法包括施用根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物可以包装在流体化妆品组合物领域中常用的任何类型的装置中,所述流体化妆品组合物尤其预期被施用于唇部或面部(例如脸颊)。
因此可以设想使用含有容器的装置,所述容器包括配备有球(滚抹式)的涂敷器,分配笔类型的容器,在所述容器的端部提供有至少一个孔(通过所述孔可以将组合物排出),或者端部提供有毡或植绒尖端、或刷子;包括浸渍涂敷器(例如刷子)的容器。
此种装置可以或可以不提供有用于分配组合物的机构,所述机构使得可能将所述组合物从容器中排出到涂敷构件或支撑体上。应注意的是,这种机构可以有利地包括用于计量控制组合物的装置。
以下实例用于说明本发明,然而并不限制其范围。
实例1
制备其成分列于下表中的组合物(除非另有说明,按起始材料的重量表示百分比)。
程序
在使用Rayneri共混器的搅拌下将脱氢乙酸钠溶解在氨端聚二甲基硅氧烷乳液中。
在50℃下,在使用Rayneri共混器的搅拌下将聚山梨醇酯60添加到前述混合物中。
一旦混合物是均匀的,就使其在搅拌下冷却。
在约30℃下,在使用Rayneri共混器的继续搅拌下然后将红33引入如此获得的混合物中。
最后,在搅拌下添加增稠聚合物(Hostacerin AMPS),直至混合物已经变稠,并且获得均匀的混合物。
然后在提高搅拌速度的同时,将硅酮树脂和异十二烷的混合物缓慢倾倒到先前获得的混合物中,并且将整体搅拌10分钟。
组合物的评估
获得不流动并且均匀且稳定的乳状乳液。
组合物易于施用到唇部而不跑。
获得了不迁移到细纹中并且不使牙齿着色的微粘性舒适的薄膜。
所获得的沉积物是清新的、微粘性的并且没有干燥感。
此外,获得光泽至非常光泽的沉积物用于在施用后直接进行评估。
它在唇部上具有良好的颜色持久性和良好的光泽持久性。
稳定性的评估:
在20℃下在封闭的瓶子中储存一周后,没有观察到相分离或颗粒(如果组合物包含任何)的沉降。
用于测量粘性的方案:
将组合物沉积在几个100μm深的不锈钢盘中并尽可能快地达到稳定。将盘在室温下干燥1小时。
使用的设备是TAXT2i质地测定仪。安装在设备上的夹子夹紧直径6mm的AU4G圆柱体,在所述圆柱体末端附接有由人造皮制成的光滑的米黄色端件,所述端件具有相同的直径并且厚度为2mm。
在每次测量之间用乙醇清洁端件。
几次测量从未在沉积物的同一位置进行。
以下指示了对随时间推移的保持性进行压缩测试的参数:
触及速度(或预速度) | 1mm/s |
速度(从检测到接触开始) | 0.1mm/s |
力(和对应的压力) | 0.283N(即0.01MPa) |
保持时间 | 3s |
提拉速度(或后速度) | 0.1mm/s |
粘性的表征通过在减压(拉伸阶段)期间测量的分离力,对应于时间轴下的曲线的积分。这个力以焦耳每平方米表示为正。
实例2
制备其成分列于下表中的组合物(除非另有说明,否则以起始材料的重量表示百分比):
程序
在使用Rayneri共混器的搅拌下将脱氢乙酸钠溶解在水中。
在50℃下,在使用Rayneri共混器的搅拌下将聚山梨醇酯60添加到前述混合物中。
一旦混合物是均匀的,就使其在搅拌下冷却。
在约30℃下,在使用Rayneri共混器的继续搅拌下然后将红33引入如此获得的混合物中。
然后在搅拌下添加增稠聚合物(Hostacerin AMPS),直至混合物已经变稠,并且获得均匀的混合物。
然后在提高搅拌速度的同时,将硅酮树脂和异十二烷的混合物缓慢倾倒到先前获得的混合物中,并且将整体搅拌10分钟。
然后在10分钟内在使用Rayneri共混器的搅拌下缓慢添加氨基硅酮和聚二甲基硅氧烷的混合物。
组合物的评估
获得不流动并且均匀且稳定的乳状乳液。
组合物易于施用到唇部而不跑。
获得了不迁移到细纹中并且不使牙齿着色的微粘性舒适的薄膜。
所获得的沉积物是清新的、微粘性的并且没有干燥感。
所获得的沉积物是清新的、在开始时是缎面的并且在施用后非常迅速地变得光泽至非常光泽。
它在唇部上具有良好的颜色持久性和良好的光泽持久性。
实例3
制备其成分列于下表中的组合物(除非另有说明,否则以起始材料的重量表示百分比):
(*)氨端聚二甲基硅氧烷乳液的制备
将450g流体氨基硅酮(带有三甲基甲硅烷基端基的二甲基硅氧烷-氨基甲基氨基丙基甲基硅氧烷的共聚物,具有7.2mg的KOH/g胺值和在25℃下为5600mPa.s的粘度)转移到第一罐中;在搅拌下添加1800g的带有三甲基甲硅烷基端基的二甲基硅氧烷(在25℃下具有61500mPa.s的粘度),并在室温下继续搅拌2小时。
在单独的罐中,将49g的硬脂醇聚醚-6和62g的PEG100硬脂酸酯混合,并加热至60℃。维持此温度直至获得液体混合物,并且然后添加31g的十三烷醇聚醚-3和350g的十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。表面活性剂混合物具有HLB=11.25。
添加80g的水和6.2g的冰乙酸,并继续搅拌直至获得乳状糊剂。
然后将此第二罐的内容物(乳状糊剂)转移到第一罐(含有硅酮)中,并且然后将获得的混合物在室温(20℃-25℃)下混合30分钟。进行混合步骤以获得均匀的混合物;它们在室温下进行。
添加79.6g脱矿质水并将混合物搅拌60分钟。
添加72.7g脱矿质水并将混合物搅拌50分钟。
添加197.4g脱矿质水并将混合物搅拌5分钟。
添加294.3g脱矿质水并将混合物搅拌5分钟。
添加180g脱矿质水并将混合物搅拌5分钟。
添加180g脱矿质水并将混合物搅拌5分钟。
添加197.4g脱矿质水并将混合物搅拌5分钟。
添加197.4g脱矿质水并将混合物搅拌3分钟。
添加228.5g脱矿质水并将混合物搅拌3分钟。
最后,添加40.5g的2-苯氧基乙醇(防腐剂),并将混合物搅拌3分钟。
获得了具有170nm的粒度D50的水包油乳液。
测量粒度的方法
使用来自英国马尔文公司(Malvern,UK)的ZetaSizer装置,型号Nano-ZS,基于光子相关光谱学(PCS)方法测量乳液的颗粒尺寸。
当评估算法是“累积量分析”时,测量粒度D50。将0.5g乳液置于250ml烧杯中,添加100ml去离子水,并搅拌混合物以便获得测试溶液。将测试溶液置于测量罐(或池)中并引入测量装置中。
尺寸D50对应于累积分布中50%的粒径值。
例如,如果D50=170nm,则这意指50%的颗粒的尺寸大于170nm,并且50%的颗粒的尺寸小于170nm。
提醒一下,此分布是基于体积。
程序
在使用Rayneri共混器的搅拌下将脱氢乙酸钠溶解在氨端聚二甲基硅氧烷乳液中。
在50℃下,在使用Rayneri共混器的搅拌下,将聚山梨醇酯60溶解在前述混合物中,并且一旦已经发生溶解,将混合物在搅拌下冷却。
在30℃下,在使用Rayneri共混器的继续搅拌下将红33添加到前一阶段中。
然后在提高搅拌速度的同时,将硅酮树脂和异十二烷缓慢倾倒到先前获得的混合物中,并且将整体搅拌10分钟。
组合物的评估
获得不流动并且均匀且稳定的乳状乳液。
获得了不迁移到细纹中并且不使牙齿着色的微粘性舒适的薄膜。
所获得的沉积物是清新的、光泽至非常光泽的、非粘性的并且没有干燥感。
它在唇部上具有良好的颜色持久性和良好的光泽持久性。
实例4
制备其成分整理于下表中的组合物(除非另有说明,否则以起始材料的重量表示百分比)。
程序
在使用Rayneri共混器的搅拌下将脱氢乙酸钠溶解在水中。
在50℃下,在使用Rayneri共混器的搅拌下,将聚山梨醇酯60溶解在前述混合物中,并且一旦已经发生溶解,将混合物在搅拌下冷却。
在30℃下,在使用Rayneri共混器的继续搅拌下将红33添加到前一阶段中。
然后在搅拌下添加增稠聚合物(Hostacerin AMPS)直至混合物已经变稠而没有任何凝胶结块。
然后在提高搅拌速度的同时,将硅酮树脂和异十二烷缓慢倾倒到先前获得的混合物中,并且将整体搅拌10分钟。
然后在继续搅拌下将氨端聚二甲基硅氧烷和剩余的表面活性剂(PEG-8异硬脂酸酯和PEG-10聚二甲基硅氧烷)倾倒到前述混合物中,并继续搅拌10分钟。
组合物的评估
获得均匀且稳定的乳状乳液(其不流动)。
获得了不迁移到细纹中并且不使牙齿着色的微粘性舒适的薄膜。
所获得的沉积物是清新的、光泽并且非粘性的并且没有干燥感。
它在唇部上具有良好的颜色持久性并且转移非常少。
Claims (26)
1.乳液形式的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含:
·相对于所述组合物的重量至少10重量%的水;
·相对于所述组合物的重量至少10重量%的至少一种硅酮树脂;
·至少一种氨基硅油;
·任选地至少一种非挥发性硅油;
·任选地至少一种非挥发性硅油,所述硅油不含(聚)甘油和(聚)氧化烯基团,所述氧化烯基团是C2-C3;
·如果所述组合物不包含任何非挥发性硅油,则相对于所述组合物的重量,氨基硅油的含量为至少4重量%。
2.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述乳液的连续相是水相。
3.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含相对于所述组合物的重量为10重量%至70重量%、优选15重量%至65重量%的含量的水。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述硅酮树脂选自:
-MQ型硅酮树脂,如尤其是式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(单元MQ)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯,其中x和y是范围为50至80的整数,并且使得所述基团R1表示含有1至10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)、苯基、苯基烷基或者羟基,并且优选地是含有1至8个碳原子的烷基或羟基、优选甲基,
-T型硅酮树脂,如特别是式(RSiO3/2)x(单元T)的聚倍半硅氧烷,其中x大于100并且使得所述基团R是含有1至10个碳原子的烷基,所述聚倍半硅氧烷还可能包含Si-OH端基,
-MQT型树脂,特别是MQT-丙基树脂,优选包含以下单元:
-(i)(R13SiO1/2)a
-(ii)(R22SiO2/2)b
-(iii)(R3SiO3/2)c和
-(iv)(SiO4/2)d
其中
-R1、R2和R3独立地表示含有1至10个碳原子的基于烃的基团、尤其是烷基,苯基,苯基烷基或羟基,并且优选为含有1至8个碳原子的烷基或苯基,
-a、b、c和d是摩尔分数,
-a是0.05至0.5,
-b是零至0.3,
-c大于零,
-d是0.05至0.6,
-a+b+c+d=1,
-条件是所述硅氧烷树脂的超过40mol%的基团R3为丙基。
5.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述硅酮树脂是MQ型树脂,更特别是烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述硅酮树脂以相对于所述组合物的重量为10重量%至45重量%、优选12重量%至40重量%、特别是15重量%至35重量%的含量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述氨基硅油选自具有下式的化合物:
RaR’3-a-Si-(OSiR2)n-(OSiRbR’2-b)m-O-Si-RaR’3-a(I)
其中:
R,可以相同或不同,表示氢原子、羟基、苯基或C1-C8烷基例如甲基、或C1-C8烷氧基例如甲氧基;
R’,可以相同或不同,表示式-CqH2qL的一价基团,其中二价基团-CqH2q-是直链或支链的;q表示范围为2至8的整数,并且L是选自以下基团的任选地季铵化的氨基:-NR”-Q-N(R”)2;-N(R”)2;-N+(R”)3A-;NR”-Q-N+(R”)3A-,其中R”表示氢原子、苯基或苄基、或饱和的一价C1-C20基于烃的基团,例如C1-C20烷基,Q表示式-CrH2r-的直链或支链的二价基团,r为范围为2至6、优选2至4的整数;并且A-表示化妆品可接受的阴离子,尤其是卤离子,例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子;
m和n是使得(n+m)之和的范围可以尤其为1至2000、更特别是1至1000、优选至少50的整数;n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数;
其中:
-m和n是使得(n+m)之和的范围为1至2000并且特别为50至150的数,n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数;
-A表示含有4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基;
其中x’和y’是使得重均分子量(Mw)是大约5000至500 000的整数。
8.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述非挥发性氨基硅油选自对应于式(I)的式(I’)的化合物,其中:
R,可以相同或不同,表示羟基或甲基;
R’,可以相同或不同,表示式-CqH2qL的一价基团,其中:
-二价基团-CqH2qL是直链或支链的;q表示范围为2至8的整数;
-L是选自以下基团的任选地季铵化的氨基:-NH-Q-NH2;-NH-Q-N+H3A-,并且优选-NH-Q-NH2;
-其中Q表示式-CrH2r-的直链或支链的二价基团,r为范围为2至4并且优选为2的整数;并且A-表示卤离子,例如氯离子;
-a是0并且b是1;
-m和n是使得(n+m)之和的范围可以尤其为1至2000、更特别是1至1000、优选至少50的整数;n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数。
9.根据权利要求7和8中任一项所述的组合物,其特征在于,所述氨基硅油选自单独或作为混合物的具有下式的化合物:
其中m和n是使得(n+m)之和的范围为1至2000、特别为50至150的整数,n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数;
其中:
-m和n是使得(n+m)之和的范围为1至1000、特别为50至250并且更特别为100至200的数;n可能表示0至999、尤其是49至249并且更特别是125至175的数,并且m可能表示1至1000、尤其是1至10并且更特别是1至5的数;
-R和R’,可以相同或不同,表示羟基或C1-C4烷氧基、优选甲氧基,所述基团R或R’中的至少一个表示烷氧基;
其中:
-m和n是使得(m+n)之和的范围为1至1000、特别为50至350并且更特别为150至250的数;m可能表示0至999、尤其是49至349并且更特别是159至239的数,并且n可能表示1至1000、尤其是1至10并且更特别是1至5的数;
-不同的R表示羟基或C1-C4烷氧基、优选甲氧基,所述基团中的至少一个表示烷氧基;
其中:
-m和n是使得(n+m)之和的范围为1至2000并且特别为50至150的数,n可能表示0至1999并且尤其是49至149的数,并且m可能表示1至2000并且尤其是1至10的数;
-A表示优选为直链的二价基团-CqH2q-,其中q表示范围为4至8并且优选等于4的整数。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,当所述组合物不包含任何不含(聚)甘油和(聚)氧化烯基团-所述氧化烯单元为C2-C3-的非挥发性硅油时,相对于所述组合物的重量,氨基硅油的含量范围为4重量%至45重量%、优选6重量%至40重量%、更特别为8重量%至35重量%。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其特征在于,当所述组合物包含至少一种不含(聚)甘油和(聚)氧化烯基团-所述氧化烯单元为C2-C3-的非挥发性硅油时,相对于所述组合物的重量,非挥发性氨基硅油的含量为1重量%至15重量%并且优选2重量%至10重量%。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,相对于所述组合物的重量,上述氨基硅油和非挥发性硅油-如果所述组合物包含任何非挥发性硅油时-的总含量为4重量%至45重量%。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种非挥发性硅油,所述硅油优选选自非苯基非挥发性硅油和任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基非挥发性硅油,以及其混合物。
14.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述非挥发性硅油选自聚二甲基硅氧烷;带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基非挥发性硅油,以及其混合物;并且特别是选自聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷和二苯基聚二甲基硅氧烷、以及其混合物。
15.根据权利要求13和14中任一项所述的组合物,其特征在于,非挥发性硅油的含量相对于所述组合物的重量占2重量%至35重量%、并且优选8重量%至30重量%。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物至少包含挥发性基于烃的油或硅油;优选地,挥发性基于烃的油或硅油的含量是相对于所述组合物的重量的小于30重量%、优选范围是相对于所述组合物的重量的0.1重量%至小于30重量%并且更特别是0.5重量%至20重量%。
17.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,挥发性油的含量是使得所述硅酮树脂/挥发性油重量比大于0.5、更特别是大于或等于1并且优选大于1。
18.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种极性或非极性非挥发性基于烃的油,优选其含量相对于所述组合物的重量为2重量%至20重量%。
19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种表面活性剂,优选非离子或阴离子的基于烃的表面活性剂,或其混合物,并且优选至少一种非离子的基于烃的表面活性剂。
20.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述非离子的基于烃的表面活性剂选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯,聚(环氧乙烷)的烷基醚和聚烷基醚,脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯,脱水山梨糖醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚,烷基和聚烷基糖苷或聚糖苷、特别是烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷,蔗糖的烷基酯和聚烷基酯,甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯,以及甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚,及其混合物;优选选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和聚烷基酯、聚(环氧乙烷)的烷基醚和聚烷基醚、脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯、脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚、甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基酯和聚烷基酯、以及甘油的聚氧乙烯化或非聚氧乙烯化的烷基醚和聚烷基醚、及其混合物;有利地,所述非离子的基于烃的表面活性剂具有大于或等于8的HLB(亲水/亲油平衡)。
21.根据权利要求19所述的组合物,其特征在于,所述阴离子的基于烃的表面活性剂选自碱金属例如钠或钾的盐,或可替代地伯胺或仲胺或烷醇胺的盐、特别是C2-C4伯胺或仲胺或烷醇胺的盐,以下化合物的盐:
·烷基醚硫酸盐,
·脂肪酸、尤其是C8-C20脂肪酸的盐,特别是一元羧酸的盐,
·羧酸盐如N-酰基氨基酸的盐、烷基二醇羧酸盐、羧酸盐醚以及酰胺基醚羧酸盐,
·氨基酸盐,特别是肌氨酸盐、丙氨酸盐、谷氨酸盐、天冬氨酸盐和甘氨酸盐,
·磺酸盐,例如α-烯烃磺酸盐,特别是十二烷基苯磺酸盐的烷醇胺或碱金属盐,
·羟乙磺酸盐,例如酰基羟乙磺酸盐,
·牛磺酸盐,例如N-酰基甲基牛磺酸盐,特别是N-酰基甲基牛磺酸盐,
·磺基琥珀酸盐,例如烷基磺基琥珀酸盐,尤其是二辛基磺基琥珀酸盐,
·烷基磺基乙酸盐,
·磷酸盐和烷基磷酸盐,
·例如通过在谷物并且尤其是小麦和燕麦的氨基酸上缩合脂肪链获得的多肽,
·及其混合物,
·这些化合物在其最长的饱和或不饱和、直链、支链或环状的基于烃的链中包含至少一个包含8至30个碳原子的基团、任选地包含最高达20个C2-C3氧化烯单元、优选氧乙烯单元。
22.根据权利要求19至21中任一项所述的组合物,其特征在于,表面活性剂的含量相对于所述组合物的重量占0.1重量%至20重量%并且优选0.5重量%至15重量%。
23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种亲水性增稠聚合物,所述亲水性增稠聚合物优选选自丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐和其酯的均聚物或共聚物;丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物;基于丙烯酰胺基丙烷磺酸的均聚物和共聚物;阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的甲壳素或壳聚糖聚合物;纤维素聚合物;乙烯基聚合物;任选地改性的天然来源的聚合物;海藻酸盐和角叉菜胶;粘多糖,及其混合物。
24.根据前述一项权利要求所述的组合物,其特征在于,亲水性增稠剂的含量是相对于所述组合物的重量的0.01重量%至1.5重量%、并且优选0.05重量%至1重量%。
25.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种染料,所述染料更特别地选自颜料、珍珠母、水溶性染料和脂溶性染料、以及其混合物。
26.用于对角蛋白材料例如皮肤、唇部并且优选唇部进行化妆和/或护理的方法,所述方法包括施用根据前述权利要求中任一项所述的组合物。
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