KR102292946B1 - 물, 실리콘 수지 및 비휘발성 실리콘 오일을 포함하는 화장품 조성물 및 이를 사용하는 방법 - Google Patents

물, 실리콘 수지 및 비휘발성 실리콘 오일을 포함하는 화장품 조성물 및 이를 사용하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 ㆍ 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 물;ㆍ 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 적어도 하나의 실리콘 수지;ㆍ 임의의 질소 원자 또는 임의의 -Si-H 기 또는 옥시알킬렌 단위는 C2-C3인 임의의 (폴리)옥시알킬렌기, 또는 임의의 (폴리)글리세롤기를 포함하지 않는 적어도 하나의 비휘발성 실리콘 오일;ㆍ 선택적으로는 조성물의 중량에 대하여 15 중량% 미만의 함량의 적어도 하나의 제1 비휘발성 탄화수소계 오일; 상기 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 하기로부터 선택됨:- C10-C26 알코올, 바람직하게는 모노알코올;- 선택적으로는 히드록실화된, C2-C8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르;- C2-C8 폴리올 및 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르;ㆍ 선택적으로는, 실리콘 수지/휘발성 오일(들) 중량비가 1 이상이 되도록 하는 함량의 적어도 하나의 휘발성 오일. 본 발명은 또한 상기 조성물을 도포하는 특히 입술, 피부, 더 구체적으로는 뺨을 메이크업하고/하거나 케어하는 방법에 관한 것이다.

Description

물, 실리콘 수지 및 비휘발성 실리콘 오일을 포함하는 화장품 조성물 및 이를 사용하는 방법
본 발명은 특히 적어도 10 중량%의 물, 적어도 10 중량%의 실리콘 수지, 적어도 하나의 비휘발성 실리콘 오일 및 선택적으로는 추가의 특정 탄화수소계 오일을 포함하는 입술 및 피부를 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 조성물에 관한 것이며, 또한 케라틴 물질, 특히 입술을 치료하고/하거나 메이크업하는 방법에 관한 것이다.
안정하고, 도포 면에서의 만족스러운 특성(도포시 활택성(guidance), 펴바름의 용이함 및 침착물의 미세도)뿐만 아니라 입술 상에서의 침착물의 메이크업 효과, 예를 들어 침착물의 이동의 부재(바람직하게는 끈적이게 되지 않고서)의 면에서의 만족스러운 특성도 부여된, 액체 립스틱과 같은 입술을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 조성물, 특히 플루이드 조성물을 목표로 개발이 진행되고 있다.
일반적으로, 액체 제시 형태에 상응하는 제형은 통상적으로 오일(이는 특히 광택을 제공함), 선택적으로, 조성물의 구조화를 위한 왁스, 충전제, 특히 조성물의 증점을 위한 것, 필름-형성 중합체, 및 염료를 포함한다.
이러한 액체 립스틱은 조성물의 안정성(안료 침강) 및 도포의 용이성(흐름)을 저하시키지 않도록 용이하게 도포될 수 있을 만큼 충분히 유동적이어야 하지만 너무 유동적이어서는 안된다.
통상적인 액체 립스틱 조성물에 있어서, 침착물은 비교적 두껍고, 이로 인해 점착성이 다소 부여되고, 특히 이러한 오일 및 존재하는 중합체의 사용에 의해 유도된다는 것에 유의한다. 이러한 성질은 특히 메이크업된 입술이 서로 접착됨으로써 반영될 수 있으며, 이는 사용자에게 편안함면에서 불쾌한 감각을 유발한다.
액체 립스틱 조성물은 직접 또는 역 수성 유화액의 형태로 최근에 시장에 선보였다. 액체 립스틱 조성물이 도포될 때, 이들은 신선한 효과를 제공하고, 거의 끈적거리지 않거나 끈적이지 않고, 편안하며, 한 번 침착한 채로 남아 있다. 또한, 만족스러운 지속성 및 전사 내성(transfer resistance)을 갖는 충분히 균일한 광택성 침착물을 얻을 수 있게 한다.
그럼에도 불구하고, 도포시 또는 임의의 안락함에서 그러나 광택을 잃지 않으면서, 이들 조성물의 지속성 및 이들의 전사 내성을 더 개선시키는 것이 바람직하다. 구체적으로, 이러한 조성물은 무광택 침착물 또는 입술에 바로 존재하기 때문에 (입술의 이동성의 감소의 느낌을 갖는) 더 불편한 침착물을 남기고 종종 건조감을 동반하는 단점이 있는 것을 발견하는 것은 드문 일이 아니다.
또한, 입술과 피부에, 특히 얼굴에, 그리고 보다 정확하게는 뺨에 도포될 수 있는 이용가능한 조성물을 갖는 것이 유리하다.
따라서, 지속성 및 전사 내성이 어떠한 편안함도 손상시키는 일 없이 개선되는 침착물을 생성시킬 수 있는 조성물, 특히 액체 조성물이 요구된다. 입술 또는 피부, 특히 뺨 상의 침착물은 비록 매우 얇지만, 개선된 색상 지속성을 갖는 가시적인 광택 색상을 얻는 것을 가능하게 하는 조성물이 또한 요구된다.
이러한 목적 및 기타 목적은 본 발명에 의해 달성되며, 따라서 이의 주제는 하기를 포함하는 화장품 조성물이다:
ㆍ 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 물;
ㆍ 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 적어도 하나의 실리콘 수지;
ㆍ 임의의 질소 원자 또는 임의의 -Si-H 기 또는 옥시알킬렌 단위는 C2-C3인 임의의 (폴리)옥시알킬렌기 또는 임의의 (폴리)글리세롤기를 포함하지 않으며 비휘발성 실리콘 오일은 임의의 페닐기를 포함하지 않는 경우 바람직하게는 임의의 C8-C22 알킬기를 포함하지 않는 적어도 하나의 비휘발성 실리콘 오일;
ㆍ선택적으로는 조성물의 중량에 대하여 15 중량% 미만의 함량의 적어도 하나의 제1 비휘발성 탄화수소계 오일; 상기 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 하기로부터 선택됨:
- C10-C26 알코올, 바람직하게는 분지형 모노알코올;
- 선택적으로는 히드록실화된, C2-C8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르;
- C2-C8 폴리올 및 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르;
ㆍ 선택적으로는, 실리콘 수지/휘발성 오일(들) 중량비가 1 이상이 되도록 하는 함량의 적어도 하나의 휘발성 오일.
입술에 침착된 필름은 얇은 장점이 있으며 주름 및 미세한 선으로의 상당한 이동없이 도포시 새로운 효과를 제공한다.
조성물은 안정적이고, 도포하기 쉽고, 얻어진 침착물이 거의 끈적거리지 않거나 끈적이지 않고 한 번 제자리에 남아 있기 때문에 도포시에 편안하다. 또한, 침착물은 입술의 건조함의 인상을 주지 않는다.
또한, 본 발명에 따른 조성물을 도포함으로써 얻어진 침착물은 만족스러운 광택을 갖는다.
조성물을 도포함으로써 얻어진 침착물의 색 지속성은 이의 전사 내성이 개선되는 것과 같이 개선된다.
나머지의 설명에서, 달리 표시되지 않으면, 범위에 대하여 표시된 한계치는 그 범위 내에 포함됨이 주지되어야 한다.
"적어도 하나" 및 "몇몇"이라는 표현은 구별 없이 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 액체 형태이다.
"액체"라는 용어는 25℃에서의 점도가 더 구체적으로는 0.05 내지 10 Pa.s, 바람직하게는 0.01 내지 8 Pa.s인 유체 텍스처를 의미한다.
점도 측정 프로토콜:
점도 측정은 일반적으로 2번 또는 3번 스핀들을 갖춘 레오맷(Rheomat) RM 100 점도계를 이용하여 25℃에서 수행되며, 측정은 200 회전수/분(rpm)의 전단율에서, 조성물에서의 스핀들의 10분의 회전 후 수행된다.
안정성 측정 프로토콜:
본 발명에 따르면, 하기 프로토콜이 수행될 때, 실질적으로 상분리가 관찰되지 않을 경우, 조성물이 안정하거나 조성물이 임의로 포함한다면 고체 입자의 침강이 관찰된다:
원심분리는 8.6 g의 조성물로 채워진, 원추형 말단 및 마개(Biologix 10-9152 참조)가 있는 프로필렌으로 만든 멸균된 15-ml 눈금 플라스틱 원심 분리 튜브에 도입된 조성물의 샘플에 대하여 실온에서 수행된다.
측정은 조성물을 제조하고 24시간 후에 더 구체적으로 수행된다.
450×g(가속 단위로 표현)에서 10분 동안 본 발명에 따른 조성물의 원심 분리는 어떠한 불안정성(상분리 없음)도 나타내지 않는다.
유리하게는, 900×g(가속 단위로 표현)에서 1시간 동안의 원심분리 단계 이후, 그렇게 처리된 조성물의 상분리가 관찰되지 않거나 상분리가 나타나면, 후자는 5 mm 이하의 튜브 내의 펠릿이거나 2 mm 이하의 튜브 상단의 상등액인 상을 나타낸다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 수성상이 연속상이고 유성상은 분산상(수중유 직접 유화액)인 조성물의 형태이다.
"수성 연속상을 갖는 조성물"이라는 용어는 더 구체적으로는 적당한 전극(예를 들어, Mettler Toledo로부터의 MPC227 전도도계)을 사용하여 조성물에 대해 pH 값을 측정할 수 있음을 의미한다.
실리콘 수지
앞서 지적한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 실리콘 수지를 포함한다.
더 일반적으로, "수지"라는 용어는 구조가 3차원인 화합물을 의미한다. 따라서, 본 발명의 목적상, 폴리디메틸실록산은 실리콘 수지가 아니다.
실리콘 수지(실록산 수지로도 공지됨)의 명명은 명칭 "MDTQ"로 공지되어 있으며, 상기 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 작용체로서 설명되고, "MDTQ" 문자 각각이 단위의 타입을 특성화한다.
문자 M은 화학식 R1R2R3SiO1 /2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 결합된다.
문자 D는 2작용성 단위 R1R2SiO2 /2를 나타내며, 식 중, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 결합된다.
문자 T는 화학식 R1SiO3 /2의 3작용성 단위를 나타낸다.
그러한 수지는 예를 들어 문헌[Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John Wiley and Sons, New York, (1989), pp. 265-270] 및 US 제2 676 182, US 3 627 851, US 3 772 247, US 5 248 739 또는 그렇지 않으면 US 5 082 706, US 제5 319 040, US 5 302 685 및 US 4 935 484에 기재되어 있다.
이전에 정의된 M, D 및 T 단위에서, Ri, 즉 동일하거나 상이할 수 있는 R1, R2 및 R3은 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼(특히 알킬), 페닐기, 페닐알킬기 또는 심지어 히드록실기를 나타낸다.
마지막으로, 문자 Q는 4작용성 단위 SiO4 /2를 나타내며, 식 중, 규소 원자는 4개의 산소 원자에 결합되고, 산소 원자들 그 자신은 중합체의 나머지에 결합된다.
상이한 특성을 갖는 다양한 실리콘 수지가 이들 상이한 단위로부터 수득될 수 있으며, 이들 중합체의 특성은 단량체(또는 단위)의 유형, 라디칼 Ri의 성질 및 수, 중합체 사슬의 길이, 측쇄의 분지화도 및 크기에 따라 달라진다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 실리콘 수지로서, 예를 들어 MQ 유형, T 유형 또는 MQT 유형의 실리콘 수지가 사용될 수 있다.
MQ 수지:
MQ 유형의 실리콘 수지의 예로서, 화학식 [(R1)3SiO1/2]x(SiO4 / 2)y(단위 MQ)의 알킬 실록시실리케이트가 언급될 수 있으며, 식 중, x 및 y는 50 내지 80 범위의 정수이고, 기 R1은 앞서 정의된 바와 같은 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 또는 히드록실기, 바람직하게는 메틸기이다.
트리메틸 실록시실리케이트 유형의 MQ 유형의 고체 실리콘 수지의 예로서, Momentive Performance Materials 사에서 참조 SR1000, Dow Corning에서 참조 MQ 1600 또는 Wacker 사에서 참조 Belsil TMS 803으로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.
MQ 실록시실리케이트 단위를 포함하는 실리콘 수지로서, 또한 페닐프로필디메틸 실록시실리케이트(Momentive Performance Materials 사에서 판매되는 Silshine 151)와 같은 페닐알킬 실록시실리케이트 수지가 언급될 수 있다. 그러한 수지의 제조는 특히 특허 US 5 817 302에 기재되어 있다.
T 수지:
언급될 수 있는 T 유형의 실리콘 수지의 예는 화학식 (RSiO3 / 2)x(단위 T)의 폴리실세스퀴옥산을 포함하며, 식 중, x는 100 초과이고, 기 R은 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이며, 상기 폴리실세스퀴옥산은 또한 가능하게는 Si-OH 말단기를 포함한다.
또한, 메틸 라디칼 중 어느 것도 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산이 언급될 수 있다. 그러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 예를 들어, US 5 246 694에 기재되어 있다.
바람직하게 사용될 수 있는 폴리메틸실세스퀴옥산 수지는 R이 메틸기를 나타내는 것들, 예를 들어 하기의 것들이다:
- Wacker 사에 의해 참조 Resin MK로 판매되는 것, 예컨대 Belsil PMS MK: 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2 / 2 단위(단위 D)를 또한 포함할 수 있는 CH3SiO3 /2 반복 단위(단위 T)를 포함하며 평균 분자량이 약 10 000 g/mol인 중합체, 또는
- 화학식 CH3SiO3 /2의 단위 T로 구성되고 Si-OH(실라놀) 말단기를 함유하는, Shin-Etsu 사에서 참조 KR-220L로 판매되는 것, 98%의 T 단위 및 2%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유하는, 참조 KR-242A로 판매되는 것, 또는 88%의 T 단위 및 12%의 디메틸 단위 D를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유하는, 참조 KR-251로 판매되는 것.
- Dow Corning 사에서 각각 시클로펜타실록산 및 이소도데칸의 혼합물로서 참조 Dow Corning 670 Fluid, Dow Corning 680 Fluid로 판매되는 것.
MQT 수지:
특히 알려진 MQT 단위를 포함하는 수지는 US 5 110 890 문헌에서 언급된 것들이다.
MQT 유형의 수지의 바람직한 형태는 MQT-프로필(MQTpr로도 알려짐) 수지이다. 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 그러한 수지는 특히 그 내용이 여기에 참조로 포함되어 있는, 특허 출원 WO 2005/075 542에 기재되고 제조되는 수지이다.
MQ-T-프로필 수지는 바람직하게는 하기 단위를 포함한다:
(i) (R13SiO1 / 2)a
(ii) (R22SiO2 / 2)b
(iii) (R3SiO3 / 2)c 및
(iv) (SiO4 / 2)d
이때
- R1, R2 및 R3은 독립적으로, 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼(특히, 알킬), 페닐기, 페닐알킬기 또는 히드록실기, 및 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼 또는 페닐기를 나타내고,
- a, b, c 및 d는 몰분율임,
- a는 0.05와 0.5 사이임,
- b는 0과 0.3 사이임,
- c는 0 초과임,
- d는 0.05와 0.6 사이임,
- a + b + c + d = 1이되, 단
실록산 수지의 기 R3의 40 몰% 초과가 프로필기이다.
바람직하게는, 실록산 수지는 하기 단위를 포함한다:
(i) (R13SiO1 / 2)a
(iii) (R3SiO3 / 2)c 및
(iv) (SiO4 / 2)d
이때
- R1 및 R3은 독립적으로는 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고, R1은 바람직하게는 메틸기이며, R3은 바람직하게는 프로필기이고,
- a는 0.05와 0.5 사이, 바람직하게는 0.15와 0.4 사이이고,
- c는 0 초과, 바람직하게는 0.15와 0.4 사이이고,
- d는 0.05와 0.6 사이, 바람직하게는 0.2와 0.6 사이, 또는 대안적으로 0.2와 0.55 사이이고,
- a + b + c + d = 1이고, a, b, c 및 d는 몰 분율이되, 단,
실록산 수지의 기 R3의 40 몰% 초과가 프로필기이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실록산 수지는 A)와 B)의 반응을 포함하는 방법을 통해 수득될 수 있으며:
A) 적어도 80 몰%의 단위 (R13SiO1 / 2)a 및 (SiO4 / 2)d를 포함하는 MQ 수지(상기 식에서,
- R1은 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 아릴기, 카르비놀기 또는 아미노기를 나타내고,
- a 및 d는 0 초과이고,
- 비 a/d는 0.5와 1.5 사이임,
및
B) 적어도 80 몰%의 단위 (R3SiO3 / 2)c를 포함하는 T-프로필 수지(상기 식에서,
- R3은 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 아릴기, 카르비놀기 또는 아미노기를 나타내고,
- c는 0 초과이되, 단,
- 적어도 40 몰%의 기 R3은 프로필기이다.
- 식 중, 질량비 A/B는 95/5와 15/85 사이이며 바람직하게는 질량비 A/B는 30/70이다.
유리하게는, 질량비 A/B는 95/5와 15/85 사이이다. 바람직하게는, 비율 A/B는 70/30 이하이다. 이 바람직한 비율은 편안한 침착물을 제공하는 것을 증명되었다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 실리콘 수지처럼 앞서 기재된 바와 같이 MQ 유형의 적어도 하나의 수지를 포함한다.
특히, 실리콘 수지는 실록시실리케이트 수지, 바람직하게는 트리메틸실록시실리케이트 수지이다.
유리하게는, 실리콘 수지는 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 함량으로 존재한다. 바람직하게는, 실리콘 수지의 함량은 조성물의 중량에 대하여, 10 중량% 내지 45 중량%, 바람직하게는 12 중량% 내지 40 중량%, 특히 15 중량% 내지 35 중량% 또는 심지어 18 중량% 내지 35 중량%를 나타낸다.
실리콘 수지는 분말 형태, 용매에 용해된 형태, 액체에 운반된 형태, 또는 물에 유화된 형태로 사용될 수 있다. 후자의 경우에 있어서, 실리콘 수지는 바람직하게는 운반된 형태, 유리하게는 용매에 용해된 이후에 유화된다는 것에 유의해야 된다. 바람직하게는, 실리콘 수지는 용매에 운반된 형태이거나 물에 유화된 형태로 사용된다.
용매에 운반된 실리콘 수지에 관하여, 상기 용매는 주로 휘발성 또는 비휘발성, 무극성 탄화수소계 오일 및 실리콘 오일, 바람직하게는 휘발성 오일이다.
"휘발성 오일"이라는 용어는 실온(25℃) 및 대기압에서 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa, 특히 최대 13 000 Pa에 이르는 범위 및 더 구체적으로는 최대 1300 Pa에 이르는 범위의 0이 아닌 증기압을 갖는 오일을 의미한다. 예를 들어, 증기압은 증기압에 따라 정적 방법 또는 등온 열중량 측정 삼출 방법으로 측정할 수 있다(OECD 104 표준).
특히 언급될 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일은 알칸, 바람직하게는 8 내지 16개의 탄소 원자의 분지형 알칸, 특히 예를 들어, C8-C16 이소알칸(이소파라핀으로도 알려짐), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸을 포함한다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 선형 또는 사이클릭 실리콘 오일, 예를 들어 3 내지 7개의 규소 원자를 함유하는 선형 또는 사이클릭 폴리디메틸실록산(PDMS)를 포함한다.
언급될 수 있는 그러한 오일의 예는 옥틸 트리메티콘, 헥실 트리메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸 트리메티콘, 폴리디메틸실록산, 예를 들어, 단독 또는 혼합물로서 Dow Corning에서 참조 DC 200으로 또는 Shin-Etsu로부터 참조 KF 96 A로 판매되는 것들을 포함한다.
용매에 운반된 형태인 특히 MQ 유형의 실리콘 수지 중에서, 특히 Kobo에서 판매되는 Koboguard® MQ65TMF(트리메틸실록시실리케이트 및 메틸 트리메티콘의 혼합물); Shin-Etsu에서 판매되는, KF-7312J(시클로펜타실록산 중의 혼합물), KF-7312K, KF-7312L(디메티콘 중의 혼합물들), KF-7312T(트리메티콘 중의 혼합물), X-21-5249(시클로펜타실록산 중의 혼합물), X-21-5249L(디메티콘 중의 혼합물), X-21-5250, X-21-5250L(각각 시클로펜타실록산 및 디메티콘 중의 혼합물), X-21-5595, X-21-5616(이소도데칸 중의 혼합물들), KF-9021, KF-9021L(각각 시콜로펜타실록산 중 및 디메티콘 중의 혼합물들); Momentive Performance Materials로부터의 Silsoft 74, Silshine 151(이소도데칸 중의 혼합물들); Dow Corning으로부터의 Xiameter RSN-0749 Resin, Dow Corning 749 Fluid(시클로펜타실록산 중의 혼합물들), Dow Corning 593 Fluid(디메티콘 중의 혼합물)이 언급될 수 있다.
물 중의 유화액의 형태인 실리콘 수지에 대하여, 예를 들어, Shin-Etsu에서 판매되는, KM-9717(저점도 실리콘을 포함하는, 음이온성 계면활성제의 존재 하의 유화액), X-52-8005(저점도 실리콘을 포함하는 비이온성 계면활성제의 존재 하의 유화액)가 언급될 수 있다.
비휘발성 실리콘 오일
본 발명에 따른 조성물은 임의의 질소 원자, 또는 임의의 -Si-H 기, 또는 이의 옥시알킬렌 단위가 C2-C3인 임의의 (폴리)옥시알킬렌기, 또는 임의의 (폴리)글리세롤기를 포함하지 않으며, 비휘발성 실리콘 오일이 임의의 페닐기를 포함하지 않는 경우 바람직하게는 임의의 C8-C22 알킬기를 포함하지 않는 적어도 하나의 비휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
"실리콘 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 규소 원자를 함유하며 특히 Si-O 기를 함유하는 오일을 의미한다.
또한, "오일"이라는 용어는 25℃ 및 대기압(1.013×105 Pa)에서 액체인 화합물을 나타낸다.
"비휘발성 오일"이라는 용어는 25℃ 및 대기압에서의 증기압이 0이 아니고 10-3 mmHg(0.13 Pa) 미만인 오일을 의미한다.
바람직하게는, 비휘발성 실리콘 오일은 비이온성이다.
본 발명에 따르면, "비이온성"이라는 용어는 조성물의 pH와 무관하게 화합물이 임의의 이온성기를 포함하지 않는다는 것을 의미한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일 중에서, 언급될 수 있는 예는 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일 및 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 포함한다.
실리콘 오일은 개질되지 않은 형태로, 또는 적어도 하나의 휘발성 또는 비휘발성 오일에 용해된 형태로, 또는 유화액의 형태로 사용될 수 있다.
비휘발성 비-페닐 실리콘 오일
"비-페닐 실리콘 오일"이라는 표현은 페닐 치환기를 포함하지 않는 실리콘 오일을 나타낸다.
언급될 수 있는 이러한 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일의 대표적인 예는 폴리디메틸실록산; 비닐 디메티콘 및 디메콘과의 공중합체를 포함한다.
또한, "디메티콘"(INCI 명)이라는 용어는 폴리디메틸실록산(화학명)에 해당한다.
특히, 이러한 오일은 하기 비휘발성 오일로부터 선택될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산(PDMS),
- 히드록실기와 같은 작용기를 포함하는 폴리디메틸실록산,
- 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체,
- 이들의 혼합물.
비휘발성 비-페닐 실리콘 오일은 특히 하기 화학식 (I)의 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112019073147196-pct00001
식 중:
- R1, R2, R5 및 R6은 함께 또는 별개로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이며,
- R3 및 R4는 함께 또는 별개로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 또는 히드록실 라디칼이며,
- X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼이며,
- n 및 p는 특히 25℃에서의 점도가 8 센티스토크(cSt)(8 x 10-6 m2/s) 내지 800 000 cSt, 유리하게는 600 000 cSt 미만인 유체 화합물을 갖도록 선택된 정수이다.
본 발명을 수행하기에 적합한 비휘발성 비-페닐 실리콘 오일로서, 하기에 대한 것들이 언급될 수 있다:
- 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n은 점도가 500 000 cSt이도록 하며, 예를 들어, Momentive Performance Materials 사에서 상표명 Silsoft Se30으로 판매되는 제품, Wacker 사에서 상표명 AK 500000으로 판매되는 제품, Bluestar 사에서 상표명 Mirasil DM 500 000로 판매되는 제품, 및 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt로 판매되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n은 점도가 60 000 cSt이도록 하며, 예를 들어 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning 200 Fluid 60　000 CS으로 판매되는 제품 및 Wacker 사에서 상표명 Belsil DM 60 000으로 판매되는 제품,
- 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n은 점도가 100 cSt 또는 350 cSt이도록 하며, 예를 들어 각각 Dow Corning 사에서 상표명 Belsil DM100 및 Dow Corning 200 Fluid 350 CS로 판매되는 제품, 및
- 치환기 R1 내지 R6은 메틸기를 나타내고, 기 X는 히드록실기를 나타내며, n 및 p는 점도가 700 cSt이도록 하며, 예를 들어 Momentive Performance Materials에서 상표명 Baysilone Fluid T0.7으로 판매되는 제품.
Dow Corning으로부터 (디메티콘과의 혼합물로서) Xiameter PMX-1503 및 (C11-13 이소파라핀, 이소헥사데칸, 디메티콘과의 혼합물) Xiameter PMX-1502 제품과 같은 디메티코놀도 사용에 적합할 수 있다.
실리콘 오일은 개질되지 않은 형태로, 또는 적어도 하나의 휘발성 또는 비휘발성 오일에 용해된 형태로, 또는 유화액의 형태로 사용될 수 있다.
비휘발성 실리콘 오일의 유화액의 예로서, Dow Corning에서 판매되는 Xiameter MEM-1352 Emulsion(디메티콘, 라우레스-23, C12-15 파레스-3), Xiameter MEM 1491 Emulsion(디메티콘, 라우레스-23, C12-15 파레스-3), Xiameter MEM-1691 Emulsion(디메티콘, C12-13 파레스-4 및 C12-13 파레스-23 및 살리실산), Xiameter MEM 1652 Emulsion(디메티콘, C12-13 파레스-23; C12-C15 파레스 3, 살리실산), Xiameter MEM 1664 Emulsion(디메티콘, 라우레스-4, 라우레스-23), Xiameter MEM-2664 Emulsion(디메티콘, 라우레스-23, 라우레스-4), Xiameter MEM-1784 Emulsion 또는 Dow Corning CE2060(디메티콘, 코카미도프로필베타인, C12-15 파레스-3, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드), Xiameter MEM-1785 Emulsion, Xiameter MEM-1784 Emulsion 또는 Xiameter MEM―1788 Emulsion(디메티코놀, TEA 도데실벤젠설포네이트), Belsil DM 3560 VP(디메티코놀, 도데실벤젠설폰산 나트륨, 트리데세스-10), Dow Corning HMW 2220 비이온성 유화액(디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체, C12-13 파레스-3, C12-13 파레스-23); Shin-Etsu로부터의 KM-740T(비이온성); KM-860A(비이온성), KM-9736A(음이온성), KM-9737A(음이온성), KM-9738A(음이온성), KM-862T(비이온성), KM-752T(음이온성), Km-9774(음이온성) 제품이 언급될 수 있다.
비휘발성 페닐 실리콘 오일
"페닐 실리콘 오일"이라는 표현은 적어도 하나의 페닐 치환기를 지닌 실리콘 오일을 나타낸다.
이러한 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 적어도 하나의 디메티콘 단편을 또한 지닌 것으로부터, 또는 어떤 것도 지니지 않은 것으로부터 선택될 수 있다. "디메티콘 단편"이라는 용어는 규소 원자가 2개의 메틸 라디칼을 지닌 2가 실록산기를 나타내며, 이 기는 당해 분자의 말단에 위치하지 않음이 주지되어야 한다. 이것은 하기 화학식으로 표시될 수 있다: -(Si(CH3)2-O)-.
따라서 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 다음으로부터 선택될 수 있다:
- 하기 화학식 (I)에 상응하는, 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 페닐 실리콘 오일:
[화학식 I]
Figure 112019073147196-pct00002
식 중, 1가 또는 2가인 기 R은 서로 독립적으로 메틸, 메틸렌, 페닐 또는 페닐렌을 나타내되, 단, 적어도 하나의 기 R은 페닐을 나타낸다.
바람직하게는, 이 화학식에서, 페닐 실리콘 오일은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개, 적어도 5개 또는 적어도 6개의 페닐기를 포함한다.
- 하기 화학식 (II)에 상응하는, 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 페닐 실리콘 오일:
[화학식 II]
Figure 112019073147196-pct00003
식 중, 기 R은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내되, 단, 적어도 하나의 기 R은 페닐을 나타낸다.
바람직하게는, 이 화학식에서, 화학식 (II)의 화합물은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개 또는 적어도 5개의 페닐기를 포함한다.
상기에 기재된 상이한 페닐오르가노폴리실록산 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 트리페닐-, 테트라페닐- 또는 펜타페닐오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
화학식 (II)의 화합물 중에서 더 구체적으로는 화학식 (II)에 상응하는, 디메티콘 단편을 전혀 지니지 않는 페닐 실리콘 오일이 언급될 수 있으며, 식 중, 적어도 4개 또는 적어도 5개의 라디칼 R은 페닐 라디칼을 나타내고, 나머지 라디칼은 메틸을 나타낸다.
그러한 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이다. 이것은 특히 Dow Corning에서 참조 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산; INCI 명: 트리메틸펜타페닐트리실록산)로 판매되거나, Dow Corning에서 참조 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid로 판매되는 테트라메틸테트라페닐트리실록산이 또한 사용될 수 있다.
이것은 특히 하기 화학식 (III) 및 화학식 (III')에 상응한다:
[화학식 III]
Figure 112019073147196-pct00004
[화학식 III']
Figure 112019073147196-pct00005
식 중, Me는 메틸을 나타내며, Ph는 페닐을 나타낸다.
- 하기 화학식 (IV)에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 단편을 지닌 페닐 실리콘 오일:
[화학식 IV]
Figure 112019073147196-pct00006
식 중, Me는 메틸을 나타내며, y는 1과 1000 사이이고, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph)를 나타낸다.
하기 화학식 (V)에 상응하는, 선택적으로는 디메티콘 단편을 지닌 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 V]
Figure 112019073147196-pct00007
식 중:
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 사이클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이고,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0과 1000 사이의 정수, 바람직하게는 900이되, 단, 합계 m+n+q는 0 이외이다.
바람직하게는, 합계 m+n+q는 1과 100 사이이다. 유리하게는, 합계 m+n+p+q는 1과 1000 사이, 더 구체적으로는 1과 900 사이이며 바람직하게는 1과 800 사이이다.
바람직하게는, q는 0이다.
더 구체적으로는, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼, 그리고 특히 바람직하게 포화 C1-C20, 특히 C1-C18, 탄화수소계 라디칼, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(이의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3 알킬임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 변형예로서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
화학식 (V)의 특정 구현예로서, 하기가 언급될 수 있다:
o 하기 화학식 (VI)에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 VI]
Figure 112019073147196-pct00008
식 중:
· R1 내지 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 사이클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼(이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)이며,
· m, n 및 p는 서로 독립적으로 0과 1000 사이, 바람직하게는 0과 100 사이의 정수이되, 단 합계 n+m은 1과 1000 사이, 바람직하게는 1과 100 사이이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 서로 독립적으로 C1-C20, 특히 C1-C18 탄화수소, 바람직하게는 알킬, 탄화수소계 라디칼, 또는 C6-C14 아릴 라디칼(이는 단환식(바람직하게는 C6 아릴 라디칼) 또는 다환식임), 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(바람직하게는 아릴 부분은 C6 아릴 부분이며; 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)을 나타낸다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 변형예로서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1 내지 R6은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, 화학식 (VI)에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 적용될 수 있다.
특정 구현예에 다르면, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 적어도 하나의 디메티콘 단편을 지닌 페닐 실리콘 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 그러한 오일은 화학식 (VI)의 화합물에 상응하며, 식 중:
· m = 0이며 n 및 p는 서로 독립적으로 1과 100 사이의 정수이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 메틸 라디칼이다.
이 구현예에 따르면, 실리콘 오일은 바람직하게는 디페닐 디메티콘, 예컨대 Shin-Etsu로부터의 KF-54(400 cSt), Shin-Etsu로부터의 KF-54HV(5000 cSt), Shin-Etsu로부터의 KF-50-300CS(300 cSt), Shin-Etsu로부터의 KF-53(175 cSt) 또는 Shin-Etsu로부터의 KF-50-100CS(100 cSt)로부터 선택된다.
· p는 1과 1000 사이이며, 합계 n+m은 1과 1000 사이이며, n = 0이다.
적어도 하나의 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 이러한 페닐 실리콘 오일은 더 구체적으로는, 하기 화학식 (VII)에 상응한다:
[화학식 VII]
Figure 112019073147196-pct00009
식 중, Me는 메틸이고, Ph는 페닐이며, OR'는 -OSiMe3 기를 나타내고, p는 0이거나 1과 1000 사이이며, m은 1과 1000 사이이다. 특히, m 및 p는 화합물(VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.
적어도 하나의 디메티콘 단편을 지닌 비휘발성 페닐 실리콘의 제1 구현예에 따르면, p는 1과 1000 사이이며, m은 더 구체적으로는, 화합물 (VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다. 예를 들어, 특히 Wacker 사예서 참조 Belsil PDM 1000 또는 Belsil PDM 20으로 판매되는 트리메틸실록시페닐 디메티콘이 이용될 수 있다.
디메티콘 단편을 지니지 않는 비휘발성 페닐 실리콘의 제2 구현예에 따르면, p는 0이고, m은 1과 1000 사이이며, 특히 화합물 (VII)이 비휘발성 오일이 되도록 하는 것이다.
예를 들어, 특히 참조 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid(DC556)으로 판매되는 페닐 트리메티콘이 이용될 수 있다.
o 하기 화학식 (VIII)에 상응하는, 임의의 디메티콘 단편을 지니지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 VIII]
Figure 112019073147196-pct00010
식 중:
- R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 사이클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이며, 바람직하게는 R은 C1-C30 알킬 라디칼, 바람직하게는 C6-C14 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(이의 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)이며,
- m 및 n은 서로 독립적으로 0과 100 사이의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1과 100 사이이다.
바람직하게는, R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 선형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소계 라디칼, 그리고 특히, 바람직하게 포화 C1-C20, 특히 C1-C18, 그리고 더 구체적으로는, C4-C10 탄화수소계 라디칼, 단환식 또는 다환식 C6-C14, 그리고 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼(바람직하게는 이의 아릴 부분은 C6 아릴이며, 알킬 부분은 C1-C3 알킬임)을 나타낸다.
바람직하게는, 기 R은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 변형예로서 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
라디칼 R은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직한 일 구현예에 따르면, 화학식 (VIII)에서 n은 0과 100 사이의 정수이며, m은 1과 100 사이의의 정수이되, 단, 합계 n+m은 1과 100 사이이다. 바람직하게는, R은 메틸 라디칼이다.
일 구현예에 따르면, 25℃에서의 점도가 5 내지 1500　mm2/s(즉 5 내지 1500　cSt), 그리고 바람직하게는 점도가 5 내지 1000　mm2/s(즉 5 내지 1000　cSt)인 화학식 (VIII)의 페닐 실리콘 오일이 사용될 수 있다.
이 구현예에 따르면, 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 페닐 트리메티콘(n = 0일 때, m은 더 구체적으로는 1과 3 사이임), 예컨대 Dow Corning으로부터의 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid(20 cSt), 또는 디페닐실록시페닐 트리메티콘 오일(m 및 n이 1과 100 사이일 때), 예컨대 Shin-Etsu로부터의 KF56 A, 또는 Rh
Figure 112019073147196-pct00011
ne-Poulenc으로부터의 오일 Silbione 70663V30(28 cSt)로부터 선택된다. 괄호 안의 값은 25℃에서의 점도를 나타낸다.
- 하기 화학식에 상응하는, 적어도 하나의 디메티콘 단편을 선택적으로 지닌 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
[화학식 IX]
Figure 112019073147196-pct00012
식 중:
동일하거나 상이할 수 있는 R1, R2, R5 및 R6은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이고,
동일하거나 상이할 수 있는 R3 및 R4는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼(바람직하게는 C6-C14)이되, 단, R3 및 R4 중 적어도 하나는 페닐 라디칼이고,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p는 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 150　000　g/mol 미만, 그리고 더 바람직하게는 100　000　g/mol 미만의 중량 평균 분자량을 오일에 부여하도록 선택된다.
- 및 이들의 혼합물.
더 구체적으로는, 조성물은 폴리디메틸실록산; 디메티콘 단편을 지닌 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 비휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 비휘발성 실리콘 오일(들)로서, 폴리디메틸실록산 및 화학식 (V)의 페닐 실리콘 및 또한 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 디메티콘 단편을 지닌 비휘발성 페닐 실리콘 오일(들)은 트리메틸실록시페닐 디메티콘 및 디페닐 디메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
말할 것도 없이, 본 발명에 따른 조성물은 또한 상기 비휘발성 페닐 실리콘 오일에 더하여 임의의 디메티콘 단편, 예를 들어, 페닐 트리메티콘, 트리메틸펜타페닐트리실록산 및 테트라메틸테트라페닐트리실록산을 단독으로 또는 혼합물로서 지니지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일을 포함할 수 있다.
유리하게는, 조성물은 조성물의 중량에 대하여, 2 중량% 내지 35 중량% 및 바람직하게는 8 중량% 내지 30 중량%에 이르는 함량의 비휘발성 실리콘 오일(들)을 갖는다.
비휘발성 탄화수소계 오일
본 발명에 따른 조성물은 선택적으로는 적어도 하나의 특정 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함할 수 있다.
"오일"이라는 용어는 25℃ 및 대기압(1.013×105 Pa)에서 액체인 화합물을 나타낸다.
제1 비휘발성 탄화수소계 오일
특히, 제1 오일이 하기 오일로부터 선택된다면:
- C10-C26 알코올, 바람직하게는 모노알코올;
- C2-C8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르;
- C2-C8 폴리올 및 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르;
이후, 조성물 중의 이들의 함량은 조성물의 중량에 대하여 15 중량% 미만, 더 구체적으로는 0.5 중량%와 15 중량% 미만의 사이이다.
바람직하게는, 이 유형의 오일의 함량은 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 미만, 더욱 더 구체적으로는 5 중량% 미만 및 더욱 더 우선적으로는 2 중량% 미만이다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 임의의 추가적인 제1 오일을 포함하지 않는다.
더 구체적으로는, 이 오일은 하기로부터 선택된다:
- C 10 -C 26 알코올, 바람직하게는 모노알코올;
더 구체적으로는, C10-C26 알코올은 포화 또는 불포화되고 분지형 또는 비분지형이며, 10 내지 26개의 탄소 원자를 포함한다.
유리하게는, C10-C26 알코올은 지방 알코올이며, 바람직하게는 이는 적어도 16개의 탄소 원자를 포함할 때 분지형이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서, 합성 기원 또는 대안적으로 천연 기원의 선형 또는 분지형 지방 알코올, 예를 들어 식물성 물질(코코넛, 야자핵, 야자 등) 또는 동물성 물질(탤로우(tallow) 등)로부터 유래된 알코올이 언급될 수 있다.
다른 장쇄 알코올, 예를 들어 에테르 알코올 또는 "구에르베트(Guerbet)" 알코올이 또한 이용될 수 있다.
마지막으로, 예를 들어 코코넛 (C12 내지 C18) 또는 탤로우 (C16 내지 C18)와 같은 천연 기원의 알코올의 특정한 다소 긴 분획이 또한 이용될 수 있다.
바람직하게는, 지방 알코올은 10 내지 24개의 탄소 원자 및 더 우선적으로는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함한다.
바람직하게 사용될 수 있는 지방 알코올의 특정 예로서, 특히 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 이소세틸 알코올 및 옥틸도데칸올, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 유리한 구현예에 따르면, 알코올은 옥틸도데칸올로부터 선택된다.
- C 2 -C 8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C 2 -C 8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르 , 디에스테르 또는 트리에스테르 .
특히:
* C2-C8 카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르,
* C2-C8 디카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 디에스테르, 예컨대 디이소프로필 아디페이트, 2-디에틸헥실 아디페이트, 디부틸 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트,
* C2-C8 트리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 트리에스테르, 예컨대 시트르산 에스테르, 예컨대 트리옥틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 또는 트리부틸 시트레이트.
- C 2 -C 8 폴리올과 하나 이상의 C 2 -C 8 카르복실산의 에스테르, 예컨대 일산(monoacid)의 글리콜 디에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 또는 일산의 글리콜 트리에스테르, 예컨대 트리아세틴.
극성 또는 무극성 비휘발성 탄화수소계 제2 오일
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 필수적으로 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 심지어 이로 구성된, 그리고 규소 또는 불소 원자를 전혀 함유하지 않는 오일을 의미한다. 따라서, 이 오일은 실리콘 오일 및 플루오로 오일과는 상이하다.
탄화수소계 오일은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.
"오일"이라는 용어는 비수성, 수-불혼화성 화합물을 나타낸다는 것을 또한 주지하여야 한다. "불혼화성"이라는 용어는 상기 온도 및 압력 조건 하에서 동일한 양의 물과 오일의 혼합이, 교반 후에, 단지 단일 상을 포함하는 안정한 용액을 생성하지 않음을 의미한다. 관찰은 육안으로 또는 필요하다면 위상차 현미경을 사용하여 레이너리(Rayneri) 블렌더로 충분히 교반한 이후에 수득된 혼합물 100 g에 대하여 수행되어 혼합물 내에 (가이드로서, 200 내지 1000 rpm의) 와류(vortex)를 생성하며, 얻어진 혼합물은 관찰하기 전에 폐쇄된 플라스크 내에서 실온에서 24시간 동안 방치한다.
제2 비휘발성 탄화수소계 오일은 상기 기재된 비휘발성 탄화수소계 제1 오일과는 상이한 극성 비휘발성 탄화수소계 오일, 또는 무극성 비휘발성 탄화수소계 오일로부터 선택될 수 있다.
제2 극성 비휘발성 탄화수소계 오일
바람직하게는, 제2 극성 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 탄소, 수소 및 산소 원자만을 포함한다.
특히, 제2 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 적어도 17개의 탄소 원자를 함유하고, 특히 17 내지 70개의 탄소 원자를 함유하는 에스테르 오일; 적어도 하나의 카보네이트 작용체를 포함하는 오일; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
적어도 18개의 탄소 원자를 함유하는 에스테르 오일에 대하여, 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르가 언급될 수 있다.
에스테르 오일은 히드록실화되거나 비-히드록실화될 수 있다.
따라서, 사용에 적합한 제2 비휘발성 탄화수소계 극성 오일로서, 하기가 언급될 수 있다:
* 　적어도 18개의 탄소 원자를 포함하고, 특히 총 18 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히, 화학식 R1COOR2의 모노에스테르로서, 식 중, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산 잔기를 나타내고 R2는 4 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, R1 + R2 ≥ 18이며, 예를 들어, 퍼셀린(Purcellin) 오일(세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알코올 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀리에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트.
바람직하게는, 이것은 화학식 R1COOR2의 에스테르이며, 식 중, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R2는 4 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬을 나타내며, R1 및 R2는 R1 + R2 ≥ 18이 되도록 하는 것이다.
더욱 더 구체적으로는, 에스테르는 총 18 내지 40개의 탄소 원자를 포함한다.
언급될 수 있는 바람직한 모노에스테르는 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트 및/또는 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트를 포함한다;
* 적어도 18개 의 탄소 원자를 포함하며, 특히 18 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산과 디올의 모노에스테르. 이들은 특히 라놀린산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산 및 디올의 에스테르, 예를 들어, 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트일 수 있다.
* 적어도 17개의 탄소 원자를 포함하는 디에스테르로서 , 선택적으로 히드록실화, 선형 또는 분지형, 포화, 불포화된 디에스테르 또는 특히 총 17 내지 60개의 탄소 원자, 특히 총 17 내지 50개의 탄소 원자를 포함하는 방향족 디에스테르. 따라서, 더 구체적으로는 디카르복실산 및 포화 또는 불포화 모노알코올의 선택적 히드록실화 디에스테르, 바람직하게는 디이소스테아릴 말레이트가 이용될 수 있다. 특히 C2-C5의 글리콜, 글리세롤 또는 디글리세롤 및 선형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 모노카르복실산의 디에스테르, 예를 들어, 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트, 또는 폴리(2-글리세릴) 디이소스테아레이트(구체적으로, 예를 들어 Alzo 사에서 상업적 참조 Dermol DGDIS로 판매되는 화합물).
* 바람직하게는 총 탄소수가 18 내지 70의 범위인 적어도 18개 의 탄소 원자를 포함하는 히드록실화 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어, 폴리(3-글리세릴) 디이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 글리세릴 스테아레이트.
* 특히 총 35 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는, 적어도 35개의 탄소 원자를 포함하는 트리에스테르, 특히, 예컨대 트리카르복실산의 트리에스테르, 예컨대 트리이소스테아릴 시트레이트, 또는 트리데실 트리멜리테이트, 또는 모노카르복실산의 글리콜 트리에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트.
* 특히 총 탄소수가 35 내지 70의 범위인 적어도 35개의 탄소 원자를 포함하는 테트라에스테르, 예컨대 모노카르복실산의 펜타에리트리톨 또는 폴리글리세롤 테트라에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리(2-글리세릴) 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트.
* 특허 출원 FR 0 853 634에 기재된 것, 특히, 예컨대, 디리놀레산 및 1,4-부탄디올과 같은 불포화 지방산 및 디올의 이량체 및/또는 삼량체의 축합으로 수득 된 폴리에스테르. 특히, 이와 관련하여, Biosynthis에서 상표명 Viscoplast 14436H(INCI 명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)으로 판매되는 중합체, 또는 그렇지 않으면 폴리올과 이량체 이산(diacid)의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 Hailucent ISDA가 언급될 수 있다.
* 디올 이량체와 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 디올 이량체와 지방산의 에스테르 및 디올 이량체와 디카르복실산 이량체의 에스테르(특히 이는 특히 불포화 지방산, 특히 C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20, 그리고 더 구체적으로 C18의 불포화 지방산의 이량체화로부터 유도되는 디카르복실산 이량체로부터 수득될 수 있음), 예컨대 디리놀레익 이산과 디리놀레익 디올 이량체의 에스테르, 예를 들어 Nippon Fine Chemical 사에서 상표명 Lusplan DD-DA5® 및 DD-DA7®로 판매되는 것.
* 지방족 모노카르복실산 , 그리고 지방족 디카르복실산(이는 선택적으로 불포화됨)에 의한 적어도 하나의 히드록실화 카르복실산 트리글리세리드의 에스테르화에 의해 생성된 폴리에스테르, 예컨대 Zenitech에서 참조 Zenigloss로 판매되는 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유.
* 탄화수소계 식물유, 예컨대 특히 7 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 지방산 트리글리세리드(이는 실온에서 액체임), 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드 또는 호호바유; 특히 포화 트리글리세리드, 예컨대 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 및 이들의 혼합물, 예를 들어 Cognis로부터 참조 Myritol 318로 판매되는 제품, 글리세릴 트리헵타노에이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 및 C18-36 산 트리글리세리드, 예컨대 Stιarineries Dubois에서 참조 Dub TGI 24로 판매되는 것, 및 불포화 트리글리세리드, 예컨대 피마자유, 올리브유, 시메니아유(ximenia oil) 및 프라칵시유(pracaxi oil)가 언급될 수 있다.
* 수크로스 에스테르, 바람직하게는 수크로스 및 C2-C6 카르복실산의 탄화수소계 에스테르로부터 선택된 것, 특히, 아세트산과 이소부티르산의 에스테르의 수크로스와의 혼합물로부터 선택된 것, 바람직하게는 수크로스 디아세테이트 헥사키스(2-메틸프로파노에이트), 특히 INCI 명이 수크로스 아세테이트 이소부티레이트(특히 Eastman Chemicals 사에서 참조 Sustane SAIB Food Grade Kosher으로 판매됨)인 화합물 및 Croda 사에서 참조 Crodaderm S로 판매되는 INCI 명 수크로스 폴리소이에이트의 화합물, Croda 사에서 참조 Crodaderm B로 판매되는 수크로스 폴리베헤네이트, Croda 사에서 참조 Crodaderm C로 판매되는 수크로스 폴리코튼시데이트(polycottonseedate); 및 이들의 혼합물.
- 비닐피롤리돈 /1-헥사데센 공중합체, 예를 들어 ISP 사에서 상표명 Antaron V-216(Ganex V216으로도 공지됨)으로 판매되는 제품.
-　디알킬 카르보네이트(2개의 알킬 사슬은 아마도 동일하거나 상이함), 예컨대 Cognis에서 상표명 Cetiol CC®으로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트.
- 및 이들의 혼합물.
제2 무극성 비휘발성 탄화수소계 오일
하나 이상의 제2 무극성 비휘발성 탄화수소계 오일은 더 구체적으로는 탄소 및 수소원자만을 포함하는 화합물로부터 선택된다.
상기 선형 또는 분지형 오일은 예를 들어, 하기와 같은 미네랄 또는 합성 기원일 수 있다:
- 액체 파라핀 또는 이의 유도체,
- 스쿠알란,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- 수소화 또는 비수소화 폴리부텐, 예를 들어, Amoco 사에서 판매 또는 제조된 Indopol H-100, Indopol H-300 또는 Indopol H-1500,
- 폴리이소부텐 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들어, Nippon Oil Fats에서 판매되는 Parleam® 제품, Amoco 사에서 판매되는 Panalane H-300 E, Synteal 사에서 판매되는 Viseal 20000, Witco사에서 판매되는 Rewopal PIB 1000 또는 NOF Corporation에서 판매되는 Parleam Lite,
- 데센/부텐 공중합체 및 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14,
- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예를 들어, ExxonMobil Chemical에서 판매되는 Puresyn 10, Puresyn 150 또는 Puresyn 6,
- 및 이들의 혼합물.
본 발명의 더 구체적인 구현예에 따르면, 조성물이 이를 함유한다면, 제2 비휘발성 탄화수소게 오일(들)의 함량은 비휘발성 실리콘 오일(들)/제2 비휘발성 탄화수소계 오일(들) 중량비는 1 초과, 바람직하게는 2 초과가 되도록 한다.
조성물이 적어도 하나의 제2 극성 또는 무극성 비휘발성 탄화수소계 오일을 포함하면, 그러한 오일의 함량은 조성물의 중량에 대하여 유리하게는 2 중량% 내지 35 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 30 중량%이다.
휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 더 구체적으로는 탄화수소계 또는 실리콘 휘발성 오일로부터 선택되는 적어도 하나의 휘발성 오일을 선택적으로 포함할 수 있다.
"휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa, 특히 최대 13 000 Pa에 이르는 범위 및 더 구체적으로는 최대 1300 Pa에 이르는 범위의 0이 아닌 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
휘발성 탄화수소계 오일은 바람직하게는 무극성 탄화수소계 오일로부터 선택되며, 특히 8 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 휘발성 탄화수소계 오일 및 이들의 혼합물, 그리고 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 C8-C16 이소알칸(이소파라핀으로도 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permethyl로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸(C12) 및 n-테트라데칸(C14)(Sasol에서 각각 참조 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물(Cetiol UT), Cognis 사로부터의 특허 출원 WO 2008/155 059의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸(C11)과 n-트리데칸(C13)의 혼합물, 및
- 이들의 혼합물.
휘발성 실리콘 오일은 선형, 분지형 또는 사이클릭 실리콘 오일, 예컨대 3 내지 7개의 규소 원자를 함유하는 폴리디메틸실록산(PDMS)로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 그러한 오일의 예는 단독으로 또는 혼합물로서 옥틸 트리메티콘, 헥실 트리메티콘, 메틸 트리메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 데카메틸테트라실록산, 폴리디메틸실록산, 예를 들어, Dow Corning에서 참조 DC 200(1.5 cSt), DC 200(5 cSt) 또는 DC 200(3 cSt) 또는 Shin-Etsu로부터 KF 96 A로 판매되는 것들을 포함한다.
조성물이 이를 포함하면, 휘발성 오일(들)의 함량은 실리콘 수지/휘발성 오일(들) 중량비는 1 이상 및 바람직하게는 1 초과이도록 한다.
더 구체적으로는, 조성물이 이를 포함하면, 휘발성 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 대하여 30 중량% 미만이다.
바람직하게는, 휘발성 오일(들)의 함량은 조성물의 중량에 대하여, 0 내지 30 중량%, 더 구체적으로는 0.5 중량% 내지 20 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위이다.
비이온성 계면활성제
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 또는 실리콘 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
계면 활성제(들)의 선택은 유화제의 원하는 성질에 의존한다.
특히, 수중유 유화제가 구상된다면, 계면활성제(들)는 바람직하게는 J. Soc. Cosm. Chem. 1954(5권), 페이지 249-256에 정의된 바와 같이 그리핀(Griffin)의 의미 내에서 8 이상의 HLB(친수성-친유성 균형) 값을 갖는 비이온성 탄화수소계 또는 실리콘 계면활성제로부터 적어도 선택될 것이며, 바람직하게는 적어도 탄화수소계 계면활성제 중에서 선택될 것이다.
유중수 유화액이 또한 구상되면, 계면활성제(들)는 바람직하게는 8 미만의 HLB 값(상기 정의된 바와 같음)을 갖는 비이온성 탄화수소계 또는 실리콘 계면활성제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 것이다.
8 이상의 HLB를 갖는 비이온성 탄화수소계 계면활성제
본 발명의 제1 특정 구현예에 따르면, 조성물은 8 이상의 HLB 값을 갖는 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제를 포함한다.
비이온성 계면활성제(들)는 특히 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 특히 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 비이온성 계면활성제(들)은 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 골리세롤의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 글리세롤의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
1) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 2 내지 200에 이르는 범위의 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수를 갖는, 적어도 하나의 C8-C30 알킬 라디칼을 함유하는 것들이다. 예를 들어, (INCI 명) PEG-20 스테아레이트, PEG-40 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-20 라우레이트, PEG-8 라우레이트, PEG-40 라우레이트, PEG-150 디스테아레이트, PEG-7 코코에이트, PEG-9 코코에이트, PEG-8 올레이트, PEG-10 올레이트 및 PEG-40 수소화 피마자유가 언급될 수 있다.
2) 바람직하게 사용되는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르는 3 내지 200에 이르는 범위의 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수를 갖는, 적어도 하나의 C8-C30 알킬 라디칼을 함유하는 것들이다. 예를 들어, 라우레스-3, 라우레스-4, 라우레스-7, 라우레스-23, 세테스-5, 세테스-7, 세테스-15, 세테스-23, 올레스-5, 올레스-7, 올레스-10, 올레스-12, 올레스-20, 올레스-50, 파이토스테롤 30 EO, 스테아레스-6, 스테아레스-20, 스테아레스-21, 스테아레스-40, 스테아레스-100, 베헤네스 100, 세테아레스-7, 세테아레스-10, 세테아레스-15, 세테아레스-25, 파레스-3, 파레스-23, C12-15 파레스-3, C12-13 파레스-4, C12-13 파레스-23, 트리데세스-3, 트리데세스-4, 트리데세스-5, 트리데세스-6, 트리데세스-7 및 트리데세스-10, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
3) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위인 것이다. 예를 들어, 소르비탄 라우레이트, 소르비탄 라우레이트 4 EO, 소르비탄 라우레이트 20 EO(폴리소르베이트 20), 소르비탄 팔미테이트 20 EO(폴리소르베이트 40), 소르비탄 스테아레이트 20 EO(폴리소르베이트 60), 소르비탄 올레이트 20 EO(폴리소르베이트 80) 및 소르비탄 트리올레이트 20 EO(polysorbate 85)이 언급될 수 있다.
4) 바람직하게 사용되는 소르비탄의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위인 것이다.
5) 바람직하게 사용되는 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드는 6 내지 30개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 6 내지 18개 또는 심지어 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 함유하고, 바람직하게는 1 내지 5개, 그리고 특히 1, 2 또는 3개의 글루코시드 단위를 포함하는 글루코시드기를 함유하는 것이 있다. 알킬폴리글루코시드는 예를 들어 데실글루코시드(C9/C11 알킬폴리글루코시드(1.4)), 예를 들어 Kao Chemicals 사에서 상표명 Mydol 10®으로 판매되는 제품 또는 Henkel 사에서 상표명 Plantacare 2000 UP®으로 판매되는 제품 및 SEPPIC 사에서 상표명 Oramix NS 10®으로 판매되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 Cognis 사에서 상표명 Plantacare KE 3711®으로 판매되는 제품 또는 SEPPIC 사에서 상표명 Oramix CG 110®으로 판매되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에서 상표명 Plantacare 1200 UP®으로 판매되는 제품 또는 Henkel 사에서 상표명 Plantaren 1200 N®으로 판매되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에서 상표명 Plantacare 818 UP®으로 판매되는 제품; 카프릴릴글루코시드, 예를 들어 Cognis 사에서 상표명 Plantacare 810 UP®으로 판매되는 제품; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
6) 언급될 수 있는 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르의 예로는 Crodesta F150, 상표명 Crodesta SL 40으로 판매되는 수크로스 모노라우레이트, 및 Ryoto Sugar Ester에서 판매되는 제품, 예를 들어 참조 Ryoto Sugar Ester P1670, Ryoto Sugar Ester LWA 1695 또는 Ryoto Sugar Ester 01570으로 판매되는 수크로스 팔미테이트가 있다. 수크로스 모노올레이트, 모노미리스테이트 및 모노스테아레이트가 또한 사용에 적합하다.
7) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 선택적으로 (폴리)옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에스테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30개의 범위인 것이다. 예를 들어, 헥사글리세릴 모노라우레이트, PEG-30 글리세릴 스테아레이트, 폴리글리세릴-2 라우레이트, 폴리글리세릴-10 라우레이트, 폴리글리세릴-10 스테아레이트, 폴리글리세릴-10 올레이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트 및 PEG-20 글리세릴 이소스테아레이트가 언급될 수 있다.
8) 바람직하게 사용되는 글리세롤의 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된 알킬 및 폴리알킬 에테르는 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수가 0 내지 100개의 범위이고 글리세롤 단위의 수가 1 내지 30개의 범위인 것이다. 언급될 수 있는 예는 Nikkol Batyl Alcohol 100 및 Nikkol Chimyl Alcohol 100을 포함한다.
8 미만의 HLB를 갖는 비이온성 탄화수소계 계면활성제
본 발명의 제2 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 8 미만의 HLB 값을 갖는 계면활성제로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제를 포함할 수 있다.
특히 언급될 수 있는, 단독 또는 혼합물로서 이러한 계면활성제의 예는 하기를 포함한다:
1) 폴리(에틸렌 옥시드)의 (C8-C30)알킬 에테르, 바람직하게는, 예를 들어, 2 내지 4의 범위의 에틸렌 옥시드(EO) 단위의 수를 갖는 것. 특히 언급될 수 있는 예는 라우레스-2; 스테아레스-2; 올레스-2; 세테스-2; 세테아레스-3을 포함한다;
2) 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 폴리(에틸렌 옥시드) 또는 폴리(프로필렌 옥시드)의 (C8-C30)알킬 및 (C8-C30)폴리알킬 에스테르, 바람직하게는, 예를 들어, 1 내지 5의 범위의 에틸렌 옥시드(EO)의 수를 갖는 것, 예를 들어, 글리콜 디스테아레이트, 글리콜 스테아레이트, PEG-2 올레이트; PEG-3 올레이트; PEG-4 디라우레이트(HLB 6), 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트; PEG-2.5 피마자유; PEG-3 피마자유;
3) 사용될 수 있는 다른 계면활성제로서, 유중수 유화 특성을 갖는, 4 내지 50 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는, 바람직하게는 폴리히드록실화된 폴리옥시알킬렌화 C12-C20 지방산 폴리에스테르가 언급될 수 있다. 특히, 이러한 중합체는 폴리(히드록실화 에스테르) 블록 및 폴리에틸렌 글리콜 블록을 포함하는, 바람직하게는 ABA 구조의 블록 중합체이다. 상기 정의된 바와 같은 상기 유화 중합체의 지방산은 바람직하게는 14 내지 18개의 탄소 원자를 함유한다. 에스테르는 특히 올레이트, 팔미테이트 및 스테아레이트로부터 선택될 수 있다. 상기 정의된 바와 같은 상기 유화 중합체의 폴리에틸렌 글리콜 블록은 바람직하게는 20 내지 40 몰의 에틸렌 옥시드를 포함한다. 본 발명의 조성물을 제조하는데 특히 적합한 중합체성 계면활성제는 Croda 사에서 상표명 Arlacel P 135로 판매되는, 30 EO를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 디폴리히드록시스테아레이트이다.
4) 소르비탄의 (C8-C30)알킬 및 (C8-C30)폴리알킬 에스테르, 예를 들어, 소르비탄 트리올레이트, 소르비탄 세스퀴올레이트, 소르비탄 올레이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 이소스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트의 혼합물(Croda 사에서 판매되는 Arlacel 2121), 또는 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트; 수소화 피마자유, 스테아르산 및 백밀과 혼합된 소르비탄 이소스테아레이트(Croda 사에서 판매되는 Arlacel 986), 및 이들의 혼합물.
5) 바람직하게는 사용되는 (폴리)글리세롤의 (C8-C30)알킬 및 폴리(C8-C30)알킬 에스테르는 1 내지 4 범위의 글리세롤 단위의 수를 갖는 것이다. 예를 들어, 단독으로 또는 혼합물로서, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트(Evonik Goldschmidt 사에서 판매되는 Isolan GI 34); 폴리글리세릴-2 세스퀴이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트(Cognis 사에서 판매되는 Lameform TGI), 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 라우레이트가 언급될 수 있다.
실리콘 계면활성제
본 발명의 제3 구현예에 따르면, 조성물은 특히 비이온성인 적어도 하나의 실리콘 계면활성제를 포함한다. 실리콘 계면활성제(들)은 8 이상 또는 8 미만의 HLB 값을 갖는 화합물로부터 선택될 수 있다.
사용에 적합한 비이온성 실리콘 계면활성제 중에서, 예를 들어, 6 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는, 실리콘 골격의 측면 또는 말단에서 알킬 또는 알콕시 사슬을 지닌 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올; 더 구체적으로는 옥시프로필렌화 및/또는 옥시에틸렌화 폴리디메틸 메틸 실록산, 분지형 (폴리)글리세롤화 폴리실록산 및 또한 적어도 하나의 옥시알킬렌기를 포함하는 가교 탄성중합체성 고체 오르가노폴리실록산인 디메티콘 코폴리올, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 알킬 또는 알콕시 디메티콘 코폴리올의 예는 하기 화학식 (I)의 화합물을 포함한다:
[화학식 I]
Figure 112019073147196-pct00013
식 중:
- PE는 (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R을 나타내고, R은 수소 원자 및 1 내지 4개의 탄소 원자의 알킬 라디칼로부터 선택됨, x는 0 내지 100 범위 및 y는 0 내지 80 범위임, x 및 y는 동시에 0임; 바람직하게는, R은 수소 원자를 나타낸다;
- m은 1 내지 40의 범위, 바람직하게는 1 내지 10의 범위임;
- n은 10 내지 200의 범위, 바람직하게는 10 내지 100의 범위임;
_ o는 1 내지 100의 범위, 바람직하게는 1 내지 30의 범위임;
- p는 5 내지 21의 범위, 더 구체적으로는 7 내지 21의 범위임;
- q는 0 내지 4의 범위, 바람직하게는 1 내지 3의 범위임.
디메티콘 코폴리올의 예로서, 더 구체적으로는 하기 화학식 (II)에 상응하는 것이 사용될 수 있다:
[화학식 II]
Figure 112019073147196-pct00014
식 중:
- R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 C1-C6 알킬 라디칼 또는 라디칼 -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4을 나타내며, 적어도 하나의 라디칼 R1, R2 또는 R3은 알킬 라디칼이 아니고; R4는 수소, C1-C3 알킬 라디칼 또는 C2-C4 아실 라디칼이며;
- A는 0 내지 200의 범위의 정수이고;
- B는 0 내지 50의 범위의 정수이되, 단, A 및 B는 동시에 0인 것은 아니며;
- x는 1 내지 6의 범위의 정수이고;
- y는 1 내지 30의 범위의 정수이며;
- z는 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20의 범위의 정수이다.
특히 바람직한 실리콘 계면활성제 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
- 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, Shin-Etsu 사에서 상표명 KF-6015(PEG-3 디메티콘), KF-6016(PEG-9 메틸 에테르 디메티콘), KF-6017(PEG-10 디메티콘), KF-6028(PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘), KF-6050 L(시클로펜타실록산 중의 PEG/PPG 18/18 디메티콘), X-22-6711D(디메티콘 중의 PEG/PPG 18/18 디메티콘)으로 판매되는 것들; 상표명 Xiameter OFX-0193 Fluid(PEG-12 디메티콘)으로 판매되는 디메티콘 코폴리올; Dow Corning 3225C®(시클로테트라실록산 및 시클로펜타실록산의 혼합물 중의 PEG/PPG-18/18 디메티콘), DC 5225 C Formulation Aid(시클로펜타실록산 중의 PEG/PPG-18/18 디메티콘); 또는 Momentive Performance Materials에서 상표명 SF 1528 GE(PEG/PPG-20/15 디메티콘 및 시클로펜타실록산의 혼합물)으로 판매되는 제품.
제품 Abil Care 85(카프르산/카프릴산 트리글리세리드와의 혼합물로서 비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메티콘)이 사용될 수 있다.
또한, 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning 5200 Formulation Aid으로 판매되는 (더 구체적으로는 평균 18 몰의 산화 에틸렌 및 18 몰의 산화 프로필렌을 함유하는 라우릴 메티콘의 알콕실화 유도체인) 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘; (더 구체적으로는 세틸 디메티콘 및 평균 10 몰의 산화 에틸렌 및 1 몰의 산화 프로필렌을 함유하는 디메티콘의 알콕실화 유도체의 공중합체인) 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 예컨대, Evonik Goldschmidt 사에서 상표명 Abil EM 90으로 판매되는 제품 및 또한 Evonik Goldschmidt 사에서 상표명 Abil WE 09로 판매되는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(4 몰) 및 헥실 라우레이트의 혼합물이 사용될 수 있다.
또한, 폴리글리세릴-3 디실록산 디메티콘(Shin-Etsu로부터의 KF 6100)이 사용될 수 있다.
또한, 언급될 수 있는 유화액 계면활성제는 특히 유중수 유화액에 대하여, 적어도 하나의 옥시알킬렌기를 포함하는 가교 탄성중합성 고체 오르가노폴리실록산, 예컨대 US-A-5 412 004의 실시예 3, 4 및 8 및 US-A-5 811 487의 실시예들의 과정에 따라 수득된 제품, 구체적으로 특허 US-A-5 412 004의 실시예 3(합성예)의 제품 및 예컨대, Shin-Etsu 사에서 참조 KSG 21 및 KSG-210으로 판매되는 제품을 포함한다.
바람직하게는, 사용되는 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 세틸 디메티콘 코폴리올, 구체적으로는 INCI 명이 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘인 제품, 예를 들어, Evonik Goldschmidt 사에서 상표명 Abil Em-90으로 판매되는 제품이다. 또한, 세틸 디메티콘 코폴리올과 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트의 혼합물, 예를 들어, Evonik Goldschmidt 사에서 상표명 Abil WE-09으로 판매되는 제품(INCI 명은 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트 (및) 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘이다)이 사용될 수 있다.
유리하게는, 이들이 존재한다면, 실리콘 계면활성제(들)은 단독 또는 혼합물로서 디메티콘 코폴리올, 상기에 기재된 알킬 디메티콘 코폴리올로부터 선택된다.
더 구체적으로, 실리콘 계면활성제(들)은 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대, 세틸 디메티콘 코폴리올(INCI 명: 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘), 예를 들어, PEG 디메티콘, PEG/PPG 18/18 디메티콘(INCI 명)과 같은 디메티콘 코폴리올 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택된다. 또한, 세틸 디메티콘 코폴리올과 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트의 혼합물, 예를 들어, Evonik Goldschmidt 사에서 상표명 Abil WE-09으로 판매되는 제품(INCI 명은 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트 (및) 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘이다)이 사용될 수 있다.
유리하게는, 조성물이 적어도 하나의 비이온성 계면활성제를 포함하는 경우, 이 유형의 화합물의 함량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량% 범위 및 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%의 범위이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제를 포함한다.
더욱 더 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 8 이상의 HLB 값을 갖는 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 이 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 또한 추가적인 계면활성제(들)로서, HLB 값이 8 미만인 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제; 바람직하게는 8 미만의 HLB 값의 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제; 및 또한 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
이러한 추가적인 계면활성제가 존재하는 경우, 이들의 함량은 바람직하게는 조성물이 수중유 유화액의 형태가 되도록 한다.
추가적인 이온성 계면활성제
조성물은 바람직하게는 탄화수소계인 하나 이상의 이온성, 특히 음이온성 계면활성제를 선택적으로 포함할 수 있다.
이 계면활성제는 알칼리 금속, 구체적으로 예를 들면 나트륨 또는 칼슘의 염, 또는 대안적으로는 특히 하기 화합물의 C2-C4의 1차 또는 2차 아민 또는 알칸올아민의 염으로부터 선택될 수 있다:
이 화합물은 이의 최장 탄화수소계 사슬 중에 일반적으로 8 내지 30개의 탄소 원자, 특히 8 내지 20개의 탄소 원자를 포함하며, 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 또는 사이클릭이다. 이들은 또한 최대 20개의 옥시알킬렌 단위, 바람직하게는 최대 15개 단위(특히 옥시에틸렌 단위)를 포함할 수 있다:
알킬 에테르 설페이트,
구체적으로 C8-C20의 지방산의 염, 특히 모노카르복실산염;
카르복실레이트, 예컨대, N-아실아미노산, 알킬 글리콜 카르복실레이트, 에테르 카르복실레이트, 아미도 에테르 카르복실레이트;
아미노산 염, 특히, 사르코시네이트, 알라니네이트, 글루타메이트, 아스파르테이트 및 글리시네이트,
설포네이트, 예컨대, 알파-올레핀 설포네이트, 특히 도데실벤젠 설포네이트의 알칸올아민 또는 알칼리 금속(구체적으로, 예컨대 나트륨),
이세티오네이트, 예컨대, 아실 이세티오네이트,
타우레이트, 예컨대, N-아실 메틸 타우레이트, 특히 N-아실 메틸 타우레이트,
설포석시네이트, 예컨대, 알킬 설포석시네이트, 특히 디옥틸 설포석시네이트 염,
알킬설포아세테이트,
포스페이트 및 알킬 포스페이트,
예를 들어 지방 사슬을 곡류로부터의, 그리고 구체적으로 밀 및 귀리로부터의 아미노산 상에 축합시킴으로서 수득된 폴리펩티드.
바람직하게는, 조성물이 이를 포함하는 경우, 조성물은 조성물의 중량에 대하여, 2.5 중량% 이하, 더 구체적으로는 1.5 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 또는 심지어 0.5 중량 이하의 알칼리 금속, 아민 또는 알칸올아민 또는 지방산, 구체적으로 C8-C20의 염을 포함한다.
유리하게는, 이들이 존재하는 경우, 조성물은 조성물의 중량에 대하여 2.5 중량% 이하, 더 구체적으로는 1.5 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 또는 심지어 0.5 중량% 이하의 음이온성 탄화수소계 계면활성제(들)를 포함한다.
수성상
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 물을 포함한다.
유리하게는, 물 함량은 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 65 중량%, 특히 20 중량% 내지 60 중량%이다.
본 발명에 따른 조성물은 물 이외에 적어도 하나의 수용성 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에서, "수용성 용매"라는 용어는 실온에서 액체이고 수혼화성(25℃ 및 대기압에서의 물과의 혼화성이 50 중량% 초과임)인 화합물을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 1 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, C3 및 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드가 언급될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 총 함량 0 내지 15 중량%(제한 포함)의 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 모노알코올을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 총 함량 0 내지 10 중량%(제한 포함), 유리하게는 0 내지 5 중량%(제한 포함)의 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 모노알코올을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 모노알코올이 없다.
바람직하게는, 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 상기 모노알코올(들)은 에탄올, 부탄올, 메탄올 및 이소프로판올로부터 선택된다.
C 2 -C 8 폴리올
조성물은 또한 2 내지 6개의 히드록실기를 포함하는, 적어도 하나의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C2-C8 및 바람직하게는 C3-C6 폴리올을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 폴리올은 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 폴리올 함량은 조성물의 중량에 대하여, 10 중량% 미만, 더 구체적으로는 0.05 중량 내지 10 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 및 10 중량% 미만 및 더 구체적으로는 1 중량% 내지 6 중량%를 나타낸다.
친수성 증점제
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친수성 증점 중합체(수성상 증점 중합체라고도 공지됨)를 포함할 수 있다.
더 구체적으로, 이 증점 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:
아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그의 염의 단독중합체 또는 공중합체 및 이의 에스테르. 특히 언급될 수 있는 예는 Allied Colloid 사에서 상표명 Versicol F 또는 Versicol K으로, Ciba-Geigy 사에서 상표명 Ultrahold 8으로, BASF 사에서 상표명 Cosmedia SP로, Lucas Meyer Cosmetics 사에서 상표명 Lecigel(나트륨 아크릴레이트 공중합체/레시틴의 혼합물)으로 판매되는 제품; Synthalen K 유형의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염(INCI 명 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 상응) 및 더 구체적으로는 상표명 Luvigel EM으로 판매되는 가교 나트륨 폴리아크릴레이트(INCI 명 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리트에 상응)를 포함한다.
또한, 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질되거나 개질되지 않은 카르복시비닐 중합체, 가장 구체적으로는 아크릴레이트/C10-C30-알킬 아크릴레이트 공중합체(INCI 명: 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체), 예컨대 Lubrizol 사에서 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020 및 더욱 더 우선적으로는 Pemulen TR-2으로 판매되는 제품; 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 메틸스티렌 이소시아네이트 및 PEG-40 베헤네이트의 공중합체(INCI 명: 폴리아크릴레이트-3)(Dow 사에서 판매되는 Viscophobe DB 1000)가 언급될 수 있다,
- Hercules 사에서 상표명 Reten으로 나트륨 염 형태로 판매되는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, Vanderbilt 사에서 상표명 Darvan No. 7으로 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel 사에서 상표명 Hydagen F로 판매되는 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염,
- 아크릴아미도프로판설폰산을 기반으로 하는 단독중합체 및 공중합체, 예를 들어:
- 암모니아수로 부분적으로 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판설폰산, 예를 들어, Clariant 사에서 특히 판매되는 제품 Hostacerin AMPS,
- 예를 들어, SEPPIC 사에서 구체적으로 판매되는 Sepigel 또는 Simulgel 유형의 아크릴아미도프로판설폰산/아크릴아미드의 공중합체,
- 특히, Clariant 사에서 판매되는 Aristoflex HMS 및 Aristoflex TAC과 같은, 이러한 유형의 폴리옥시에틸렌화 아크릴아미도프로판설폰산/알킬 메타크릴레이트 공중합체(가교 또는 비가교),
- 아크릴아미도메틸프로판설폰산과 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어, 아크릴아미도메틸프로판설폰산/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 구체적으로 예를 들어, SEPPIC 사에서 상표명 Simulgel NS로 판매되는 상품에 사용되는 제품, 또는 아크릴아미도 메틸프로판설폰산/히드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 특히 예를 들어, SEPPIC 사에서 판매되는 상표명 Sepinov EMT 10으로 판매되는 상품에 사용되는 제품(INCI 명: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체);
- 아크릴아미도메틸프로판설폰산과 비닐피롤리돈의 공중합체, 예컨대, Clariant 사에서 판매되는 제품 Aristoflex AVC(수 중의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/VP 공중합체);
- 및 이들의 혼합물.
언급될 수 있는 친수성 겔화용 중합체의 다른 예는 하기를 포함한다:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로오스 중합체, 특히 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스로부터 선택된 (C1-C3)히드록시알킬셀룰로오스; 카르복시메틸셀룰로오스;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르와 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트와 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈과 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올,
- 천연 기원의 선택적 개질 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 이의 유도체, 예를 들어 곤약 검, 겔란 검, 로커스트 빈 검, 호로파(fenugreek) 검, 카라야 검, 검 트래거캔스, 검 아라빅, 아카시아 검, 구아 검, 히드록시프로필 구아, 소듐 메틸카르복실레이트기로 개질된 히드록시프로필 구아(Jaguar XC97-1, Rhodia), 잔탄 검, 및 이들의 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 점액다당류, 예컨대 히알루론산;
- 및 이들의 혼합물.
바람직한 구현예에 따르면, 증점 중합체는 아크릴아미도메틸프로판설폰산의 공중합체 및 특히 아크릴아미도메틸프로판설폰산과 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 조성물이 이를 함유하는 경우, 친수성 증점 중합체의 함량은 조성물의 중량에 대하여, 0.01 중량% 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 1 중량% 및 유리하게는 0.1 중량% 내지 0.8 중량%이다.
염료:
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 적어도 하나의 염료를 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 수용성 또는 수불용성, 지용성 또는 비지용성, 유기 또는 미네랄 염료, 및 광학 효과를 갖는 물질, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 목적상, "염료"라는 용어는 적합한 화장품용 매질에서 충분한 양으로 제형화될 때 유색 광학 효과를 생성할 수 있는 화합물을 의미한다.
수용성 염료
본 발명에 따라 사용되는 수용성 염료는 더 구체적으로는 수용성 염색제이다.
본 발명의 목적상, "수용성 염색제"라는 용어는 수성상 또는 수혼화성 용매 중에 가용성이고 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성의, 일반적으로는 유기 화합물을 의미한다. 특히, "수용성"이라는 용어는 25℃에서 측정할 경우 적어도 0.1 g/l인 농도까지 물에 용해되는 화합물의 능력을 특성화하도록 의도된다(거시적으로 등방성, 투명, 유색 또는 무색 용액의 생성). 이러한 용해도는 특히 1 g/l 이상이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염색제로서, 특히 합성 또는 천연 수용성 염색제, 예를 들어 FDC Red 6(Lithol Rubine Na; CI: 15850), DC Red 22(CI: 45380), DC Red 28(CI: 45410 Na 염), DC Red 30(CI: 73360), DC Red 33(CI: 17200), FDC 40(CI 16035), DC Orange 4(CI: 15510 Na 염), FDC Yellow 5(CI: 19140), FDC Yellow 6(CI: 15985), DC Yellow 8(CI: 45350 Na 염), FDC Green 3(CI: 42053), DC Green 5(CI: 61570), FDC Blue 1(CI: 42090)가 언급될 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 수용성 염료(들)의 소스의 비제한적 예시로서, 특히 천연 기원의 것, 예컨대 코치닐 카르민의 추출물, 비트루트의 추출물, 포도의 추출물, 당근의 추출물, 토마토의 추출물, 아나토의 추출물, 파프리카의 추출물, 헤나의 추출물, 캐러멜의 추출물 및 커큐민의 추출물이 언급될 수 있다.
따라서, 본 발명에서 사용하기에 적합한 수용성 염료로는 특히 카르민산, 베타닌, 안토시안, 에노시아닌, 라이코펜, 빅신, 노르빅신, 캅산틴, 캅소루빈, 플라보잔틴, 루테인, 크립토잔틴, 루비잔틴, 비올라잔틴, 리보플라빈, 로도잔틴, 칸타잔틴 및 클로로필, 및 이들의 혼합물이 있다.
이것은 또한 황산구리, 황산철, 수용성 설포폴리에스테르, 로다민, 베타인, 메틸렌 블루, 타르트라진의 디소듐 염 및 푹신의 디소듐 염일 수 있다.
이러한 수용성 염료 중 일부는 특히 식품용으로 허용된다. 언급될 수 있는 대표적인 이러한 염색제는 더 구체적으로는 식품 코드 E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 및 E141로 언급되는 카로티노이드 패밀리의 염색제를 포함한다.
지용성 염료
지용성 염색제 중에서, 특히, 플루오란 유형의 염색제, 예를 들어, Sudan Red, FDC Red 4, DC Red 17, Red 21, Red 27, DC Green 6, b-carotene, Sudan Brown, Yellow 10, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 4, DC Orange 5 및 퀴놀린 옐로우, 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
안료
"안료"라는 용어는 매질에 불용성이며 조성물 및/또는 조성물에 의해 생성된 침착물을 착색시키고/시키거나 불투명화하고자 하는 백색 또는 유색의 무기(미네랄) 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
안료는 미네랄 안료, 유기 안료 및 복합 안료(즉, 미네랄 및/또는 유기 물질을 기반으로 하는 안료)로부터 선택될 수 있다.
안료는 단색 안료, 레이크(lake), 진주광택제, 및 광학 효과를 갖는 안료, 예를 들어 반사 안료 및 고니오크로마틱(goniochromatic) 안료로부터 선택될 수 있다.
미네랄 안료는 금속 산화물 안료, 크롬 산화물, 철 산화물, 이산화티타늄, 아연 산화물, 세륨 산화물, 지르코늄 산화물, 망간 바이올렛(manganese violet), 프러시안 블루(Prussian blue), 울트라마린 블루(ultramarine blue) 및 페릭 블루(ferric blue) 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
유기 안료는 예를 들어, 하기일 수 있다:
- 코치닐 카르민,
- 아조 염색제, 안트라퀴논 염색제, 인디고이드 염색제, 잔텐 염색제, 피렌 염색제, 퀴놀린 염색제, 트리페닐메탄 염색제 또는 플루오란 염색제의 유기 안료,
- 산성 염색제의 유기 레이크 또는 불용성 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬 또는 티타늄 염, 예를 들어, 아조, 안트라퀴논, 인디고이드, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 트리페닐메탄 또는 플루오란 염색제. 이러한 염색제는 일반적으로 적어도 하나의 카르복실산기 또는 설폰산기,
- 멜라닌계 염료를 포함한다.
유기 안료 중에서, D&C Blue No. 4, D&C Brown No. 1, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 33, D&C Red No. 34, D&C Red No. 36, D&C Violet No. 2, D&C Yellow No. 7, D&C Yellow No. 8, D&C Yellow No. 10, D&C Yellow No. 11, FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3, FD&C Red No. 40, FD&C Yellow No. 5 및 FD&C Yellow No. 6이 언급될 수 있다.
안료는 소수성 처리를 거칠 수 있다. 소수성 처리제는 예를 들어, 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘 및 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 수지 글루타메이트의 알루미늄 염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 아미노산; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실아미노산은 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있다. 이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은, 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
상기에 인용된 화합물에서 언급된 "알킬"이라는 용어는 특히 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는, 그리고 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타낸다.
소수성 처리된 안료는 특허 출원 EP-A-1 086 683에 기재되어 있다.
안료는 또한 예를 들어, 폴리알킬옥실화 실리콘으로 소수성 처리를 거칠 수 있다.
또한 물, 소르비톨, 글리세롤 또는 글리콜에 분산된 형태인 안료, 예를 들어, Sensient로부터 Covarine, Covasorb 및 Covasop 범위의 제품, Daito로부터 WD 시리즈 및 Worlιe로부터 Worlιe Base AQ의 안료의 제품을 단독 또는 혼합물로서 사용하는 것이 상정될 수 있다.
진주광택제
본 특허 출원의 목적상, "진주광택제"라는 용어는 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 패각에서 생성되거나, 또는 대안적으로 합성된, 무지개색(iridescent)일 수 있거나 무지개색이 아닐 수 있고 광 간섭을 통하여 색채 효과를 갖는 임의의 형태의 유색 입자를 의미한다.
언급될 수 있는 진주광택제의 예는 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 운모, 특히 상기 타입의 유기 염색제로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 하는 진주광택 안료를 포함한다. 이것은 또한, 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 적어도 2개의 연속된 층이 중첩된 운모 입자일 수 있다.
진주광택제는 더 구체적으로 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트를 가질 수 있다.
간섭 안료로서 제1 조성물 내에 도입될 수 있는 진주광택제의 예시로서, 특히 Engelhard 사에서 상표명 Brilliant gold 212G(Timica), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite) 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Bronze fine(17384)(Colorona) 및 Bronze(17353)(Colorona)로, 그리고 Engelhard 사에서 상표명 Super bronze(Cloisonne)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR 101(Cosmica)로, 그리고 Merck 사에서 상표명 Passion orange(Colorna) 및 Matte orange(17449)(Microna)로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu-antique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)로 판매되는 갈색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Copper 340A(Timica)로 판매되는, 구리색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Sienna fine (17386)(Colorona)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Yellow(4502)(Chromalite)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Sunstone G012(Gemtone)으로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Tan opale G005(Gemtone)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu antique bronze 240 AB(Timica)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제, 특히 Merck 사에서 상표명 Matte blue(17433)(Microna)로 판매되는 청색 진주광택제, 특히 Merck 사에서 상표명 Xirona Silver로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제, 및 특히 Merck 사에서 상표명 Indian summer(Xirona)로 판매되는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
염료의 함량은 조성물의 중량에 대하여 유리하게는 0.05 중량% 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.05 중량% 내지 5 중량%이다.
충전제
본 발명에 따른 조성물은 유기 또는 미네랄 성질의 적어도 하나의 충전제를 포함할 수 있다.
"충전제"라는 용어는 조성물의 매질에 분산된 불용성 형태인 임의의 형상의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 미네랄 또는 유기 성질의 이러한 입자는 조성물에 점성 또는 강성 및/또는 메이크업에 부드러움과 균일성을 제공한다. 이들은 염료와는 상이하다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 충전제 중에서, 선택적으로 소수성-처리된 운모, 탈크, 견운모, 폴리아미드(Nylon®) 분말, 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체(Teflon®)의 분말, 중공 중합체 마이크로구체, 예컨대 염화 폴리비닐리덴/아크릴로니트릴의 것, 예를 들어, Expancel®(Nobel Industries), 아크릴산 공중합체 마이크로구체, 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들어, Toshiba로부터의 Tospearls®), 폴리오르가노실록산 탄성중합체 입자, 침강성 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 수소 마그네슘, 히드록시아파타이트, 황산 바륨, 알루미늄 산화물, 폴리우레탄 분말, 복합 충전제, 중공 실리카 마이크로구체, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 8 내지 22개의 탄소 원자 및 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카르복실산으로부터 유도된 금속 비누, 예를 들어 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 및 마그네슘 미리스테이트인 실리카, 카올린, 전분, 라우로일라이신, 건식 실리카 입자, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여, 하나 이상의 충전제를 0.1 중량% 내지 10 중량%의 범위 및 특히 0.2 중량% 내지 8 중량% 범위의 함량으로 포함할 수 있다.
친유성 증점제
친유성 증점제는 미네랄 증점제, 특히 예컨대 친유기성 점토; 소수성 건식 실리카; 소수성 실리카 에어로겔로부터; 유기 증점제, 예컨대 블록 중합체 유형의 오일-겔화 중합체, 특히 적어도 하나의 스티렌 단량체와 하나 또는 두 개의 C2-C5 에틸렌성 불포화기를 지닌 적어도 하나의 탄화수소 단량체, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 및/또는 펜타디엔의 공중합으로 얻어지는 트리블록(triblock) 또는 스타(star) 중합체, 예컨대 상표명 Kraton으로 판매되는 중합체로부터 선택될 있으며; 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 포함하는 폴리아미드 수지, 예컨대 US-A-5 783 657에 기재된 것; 다당류 알킬 에테르, 특히 알킬기는 EP 898 958에 기재된 C1-C24, 바람직하게는 C1-C10 및 더 바람직하게는 C1-C6이며, 특히 (C1-C6 알킬기를 갖는) 알킬 구아검, 예컨대 EP 708 114에 기재된 것; 덱스트린과 지방산의, 바람직하게는 C12 내지 C24, 특히 C14-C18의 에스테르, 예를 들어 덱스트린 팔미테이트 및 덱스트린 미리스테이트; 아실기가 선형 또는 분지형 C8 내지 C22 알킬 사슬인 N-아실글루타미드; 바람직하게는 디알킬 N-아실글루타미드, 예를 들어 라우로일글루탐산 디부틸아미드 또는 N-2-에틸헥사노일 글루탐산 디부틸아미드; 히드록시스테아르산; 에틸렌디아민 스테아릴 이량체 디리놀레이트 공중합체(예를 들어, Croda에서 상표명 Oleocraft로 판매됨); 및 또한 이들의 혼합물일 수 있다.
바람직하게는, 조성물이 적어도 하나의 소수성 증점제를 포함하는 경우, 이 증점제는 바람직하게는 미네랄 증점제로부터 선택된다.
점토는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 및 리튬 양이온, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 양이온을 함유하는 실리케이트이다. 언급될 수 있는 이러한 제품의 예는 녹점토(smectite) 패밀리의 점토, 예컨대 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 벤토나이트, 베이델라이트 및 사포나이트, 및 또한 버미큘라이트, 스테벤사이트 및 클로라이트의 패밀리의 점토를 포함한다. 이러한 점토는 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다. 친유기성 점토는 4차 아민, 3차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 설페이트, 알킬아릴설포네이트 및 아민 옥시드와, 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물로 개질된다.
따라서 4차 아민, 더 구체적으로, C10 내지 C22 지방산 암모늄 할라이드, 예컨대 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트(CTFA명: 디스테아르디모늄 헥토라이트), 예를 들어 Elementis 사에서 상표명 Bentone 38V®, Bentone 38V CG 또는 Bentone EW CE로 판매되는 제품, 또는 스테아르알코늄 헥토라이트, 예컨대 Bentone 27 V이 언급될 수 있다.
또한, 쿼터늄-18 벤토나이트, 예컨대 Elementis 사에서 상표명 Bentone 34로, United Catalyst 사에서 상표명 Tixogel VP로, 그리고 Southern Clay 사에서 상표명 Claytone 40으로 판매되는 것; 스테아르알코늄 벤토나이트, 예컨대 United Catalyst 사에서 상표명 Tixogel LG로, 그리고 Southern Clay 사에서 상표명 Claytone AF 및 Claytone APA로 판매되는 것; 또는 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트, 예컨대 Southern Clay 사에서 상표명 Claytone HT로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 증점제는 친유성 개질된 점토, 특히 스테아릴벤질디메틸암모늄 할라이드, 바람직하게는 클로라이드로 개질되거나 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 친유성 개질된 헥토라이트로부터 선택된다.
소수성 건식 실리카는 실라놀기의 개수를 감소시키는 화학 반응을 통하여 실리카의 표면의 개질에 의해 수득될 수 있으며, 이 기는 아마도 특히 소수성기로 치환된다. 소수성 기는 하기일 수 있다:
- 특히 헥사메틸디실라잔의 존재 하에 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실기. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA(6th edition, 1995)에 따르면 실리카 실릴레이트로 공지되어 있다. 이것은 예를 들어 Degussa 사에서 참조 Aerosil R812®로 그리고 Cabot 사에서 참조 Cab-O-Sil TS-530®으로 판매된다;
- 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에서 건식 실리카를 처리함으로써 수득되는, 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산기. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA(6th edition, 1995)에 따르면 실리카 디메틸 실릴레이트로 공지되어 있다. 이것은 예를 들어 Degussa 사에서 참조 Aerosil R972® 및 Aerosil R974®으로, 그리고 Cabot 사에서 참조 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720®으로 판매된다.
실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체함으로써(건조시킴으로써) 수득되는 다공성 물질이다. 일반적으로 이것은 액체 매질에서 졸-겔 공정을 통하여 합성되며, 그 후, 대개 초임계 유체를 이용한 추출에 의해 건조되고, 가장 일반적으로 사용되는 것은 초임계 CO2이다. 이러한 유형의 건조는 기공 및 재료의 수축을 방지할 수 있도록 한다. 졸-겔 공정 및 다양한 건조 조작은 Brinker C.J.and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990에 상세히 기재되어 있다.
바람직하게는 트리메틸실릴기로 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔은 예를 들어, Dow Corning 사에서 상표명 VM-2260(INCI 명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔을 포함하며, 이의 입자는 약 1000 미크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 질량당 비표면적을 갖는다. 또한 Cabot 사에서 참조 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 및 Enova Aerogel MT 1200으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.
탄성중합체성 폴리오르가노실록산은 일반적으로 부분 또는 전적으로 가교되어 있으며 아마도 3-차원 구조이다. 지방상과 조합된 탄성중합체성 폴리오르가노실록산은 일반적으로 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일에 포함되어 있는, 지방상과 조합된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산으로 구성된 겔의 형태이다. 이들은 특히 특허 출원 EP-A-0 295 886에 기재된 가교 중합체로부터 선택될 수 있다. 상기 특허 출원에 따르면, 탄성중합체성 오르가노폴리실록산은 적어도 하기의 추가적인 반응 및 가교에 의하여 수득된다:
(a) 분자당 적어도 두 개의 저급 알케닐기를 지닌 하나의 오르가노폴리실록산;
(b) 분자당 일 규소 원자에 연결된 적어도 두 개의 수소 원자를 지닌 하나의 오르가노폴리실록산; 및
(c) 백금-유형의 촉매.
소수성 증점제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 8 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
공통 첨가제
본 발명에 따른 조성물은 특히 왁스, 페이스티(pasty) 화합물, 상기 폴리올 이외의 추가적인 보습제(습윤제로도 공지됨), 항산화제, 방향제, 멘솔 또는 멘솔 유도체, 보존제, 중화제, 일광차단제, 감미제, 비타민, 유리-라디칼 제거제, 금속이온 봉쇄제, 염(황산 마그네슘, 염화 나트륨), pH 조절제, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는 임의의 공통 화장품 성분을 또한 포함할 수 있다.
추가적으로, 본 발명에 따른 조성물은 알킬 잔기가 1 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬셀룰로오스, 바람직하게는 에틸셀룰로오스가 바람직하게는 존재하지 않는다.
말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상되는 첨가에 의해 악영향 받지 않거나 실질적으로 받지 않도록, 선택적인 추가적인 성분 및/또는 이의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
본 발명의 다른 주제는 본 발명에 따른 조성물을 도포하는 단계로 구성된, 입술을 메이크업하고/하거나 케어하는 방법이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 입술 또는 얼굴(예를 들어 볼)에 도포되도록 의도된 유체 화장품 조성물 분야에서 공통적인 임의의 유형의 장치에서 포장될 수 있다.
따라서, 볼(롤-온(roll-on))이 구비된 도포기를 포함하는 용기, 조성물이 배출되는 적어도 하나의 오리피스(orifice)를 갖춘 말단으로 종결되거나 대안적으로는 펠트 또는 플록 팁(flocked tip), 또는 브러쉬로 종결되는, 분배 펜 유형(dispensing pen type)의 용기; 딥 도포기(dip applicator), 예를 들어, 브러쉬를 포함하는 용기를 포함하는 장치를 사용하는 것이 상정될 수 있다.
이러한 장치에는 조성물을 분배하기 위한 메커니즘이 제공되거나 제공되지 않을 수 있어, 상기 조성물을 용기로부터 도포 부재 또는 지지체로 방출할 수 있다. 이 메카니즘은 유리하게는 조성물을 계량하는 수단을 포함할 수 있음이 주지되어야 한다.
하기 실시예는 본 발명의 범주를 제한하지는 않고서 본 발명을 예시하는 역할을 한다.
실시예
실시예 1:
성분이 하기 표에 열거되어 있는 조성물을 제조한다(백분율은 달리 명시하지 않는 한, 출발 물질의 중량으로 표현된다).
Figure 112019073147196-pct00015
절차
폴리소르베이트 60과 물을 혼합물이 균일해질 때까지 해교기(deflocculator)와 함께 50℃에서 가열하고, 가열을 멈춘다.
이후 염색제를 첨가하고 혼합물을 용해가 완전해질 때까지 교반한다.
이후 증점 중합체를 혼합물이 겔 덩어리가 없이 증점할 때까지 교반하면서 첨가한다.
이후 실리콘 수지 및 이소도데칸을 교반 속도를 증가시키면서 이전에 수득된 혼합물에 천천히 붓고, 교반을 10분 동안 계속한다.
최종적으로, 트리메틸실록시페닐 디메티콘을 천천히 첨가하고 교반을 10분 동안 유지한다.
조성물의 평가
안정된, 균일한 직접 유화액을 수득한다. 조성물을 설명서에 상세히 기재된 프로토콜에 따라 900 × g에서 1시간 동안 원심분리한다. 4 mm 펠렛(용기의 바닥)으로서 약간의 상 분리를 얻는다.
조성물은 입술에 도포하기 용이하고, 흐르지 않으며 이동하지 않는다.
조성물을 뺨에 도포하는 경우, 편안하고, 비점착성인 착색된 침착 물을 얻는다.
조성물을 도포한 직후 얻어진 침착물의 광택은 만족스럽다.
침착물은 신선하고, 매우 얇고 편안하며 건조함과 끈적거리는 느낌이 없다.
조성물은 입술 상에서 양호한 색상 지속성 및 양호한 전사 내성을 갖는다.
택(tack) 측정 프로토콜:
이 조성물은 깊이 100 μm의 몇몇 스테인레스 스틸 접시에 침착되며 가능한 한 빨리 수평을 유지한다. 접시를 실온에서 1시간 동안 건조시킨다.
사용된 장치는 TAXT2i 텍스투로미터(texturometer)이다. 장치에 장착된 클립은 직경이 6 mm인 AU4G 실린더가 구비되어 있으며, 이 실린더의 말단에는 합성 피혁으로 제작된 부드러운 베이지 색상의 엔드 피스가 부착되어 있으며, 이 피스는 직경이 동일하며 두께가 2 mm이다.
엔드 피스를 각 측정 사이에 에탄올로 세정한다.
침착물의 동일한 장소에서 여러번 측정하지 않는다.
시간에 따른 유지가 이루어지는 압축 테스트의 매개변수는 아래에 표시되어 있다:
Figure 112019073147196-pct00016
점착성은 시간축 아래에서 곡선의 적분에 상응하는 압력 감소(당김 단계) 중에 측정된 분리력을 특징으로 한다. 이 힘은 평방 미터 당 줄 단위로 양수로 표현된다.
실시예 2:
성분이 하기 표에 열거되어 있는 조성물을 제조한다(백분율은 달리 명시하지 않는 한, 출발 물질의 중량으로 표현된다).
Figure 112019073147196-pct00017
절차
폴리소르베이트 60과 물을 혼합물이 균일해질 때까지 해교기와 함께 50℃에서 가열한다. 가열을 멈춘다.
이후 염색제를 첨가하고 혼합물을 용해가 완전해질 때까지 교반한다.
이후 증점 중합체를 혼합물이 겔 덩어리가 없이 증점할 때까지 교반하면서 첨가한다.
이후 실리콘 수지 및 이소도데칸을 교반 속도를 증가시키면서 이전에 수득된 혼합물에 천천히 붓고, 교반을 10분 동안 계속한다.
최종적으로, 디메틸실록시페닐 트리메티콘을 천천히 첨가하고 교반을 10분 동안 유지한다.
조성물의 평가
본 발명에 따른 조성물:
안정된, 균일한 직접 유화액을 수득한다. 설명서에 상세히 기재된 프로토콜에 따라 900 × g에서 1시간 동안 조성물을 원심분리한 이후에 상분리가 관찰되지 않는다.
조성물은 도포하기 용이하고, 흐르지 않고, 이동하지 않으며 치아를 착색하지 않는다.
조성물을 뺨에 도포하는 경우, 편안하고, 비점착성인 착색된 침착 물을 얻는다.
조성물을 도포한 직후 얻어진 침착물의 광택은 만족스럽다.
침착물은 신선하고, 매우 얇고 편안하며 건조함과 끈적거리는 느낌이 없다.
조성물은 입술 상에서 양호한 색상 지속성 및 양호한 전사 내성을 갖는다.
비교 조성물
불안정한 직접 유화액을 얻는다(제조 후 1일에 상분리; 설명서에 기재된 프로토콜에 따라 900×g에서 1시간 동안 조성물을 원심분리한 이후에 관찰된 3 상).
조성물은 균일하게 도포하기 곤란하다.
비교 조성물의 편안한 감각은 본 발명의 조성물과 비교하여 급속히 사라진다. 색상의 마모는 또한 제한적이다.
실시예 3:
성분이 하기 표에 열거되어 있는 조성물을 제조한다(백분율은 달리 명시하지 않는 한, 출발 물질의 중량으로 표현된다).
Figure 112019073147196-pct00018
절차
유화액 KM-9717 및 물을 해교기와 함께 10분 동안 혼합한다.
이후 염색제를 첨가하고 혼합물을 용해가 완전해질 때까지 교반한다.
이후 증점 중합체를 혼합물이 겔 덩어리가 없이 증점할 때까지 교반하면서 첨가한다.
별도의 용기에서, 균일화가 완전해질 때까지 해교기를 사용하여 교반하면서 트리메틸실록시페닐 디메티콘 및 계면활성제를 50℃에서 가열하여 지방상을 제조하며, 이후 가열을 멈춘다.
일단 혼합물이 실온에 있게 되면, 교반 속도를 증가시키면서 지방 상을 수성상에 천천히 붓고, 10분 동안 교반을 계속한다.
조성물의 평가
안정된, 균일한 직접 유화액을 수득한다.
설명서에 상세히 기재된 프로토콜에 따라 900 × g에서 1시간 동안 조성물을 원심분리한 이후에 상분리가 관찰되지 않는다, 표면에서 1 mm 상등액.
조성물은 도포하기 용이하고, 흐르지 않고, 이동하지 않거나 이동하더라도 매우 조금 이동하며, 치아를 착색하지 않는다.
조성물을 뺨에 도포하는 경우, 편안하고, 비점착성인 착색된 침착 물을 얻는다.
조성물을 도포한 직후 얻어진 침착물의 광택은 만족스럽다.
침착물은 신선하고, 매우 얇고 편안하며 건조함과 끈적거리는 느낌이 없다.
조성물은 입술 상에서 양호한 색상 지속성 및 양호한 전사 내성을 갖는다.

Claims (23)

  1. 하기를 포함하는 화장품 조성물:
    ㆍ 상기 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%의 물;
    ㆍ 상기 조성물의 중량에 대하여 적어도 10 중량%이며, 적어도 하나의 트리메틸실록시실리케이트 수지를 포함하는, 적어도 하나의 실리콘 수지;
    ㆍ 임의의 질소 원자 또는 임의의 -Si-H 기 또는 옥시알킬렌 단위가 C2-C3인 임의의 (폴리)옥시알킬렌기, 또는 임의의 (폴리)글리세롤기를 포함하지 않는 적어도 하나의 비휘발성 실리콘 오일;
    ㆍ 선택적으로는 조성물의 중량에 대하여 15 중량% 미만의 함량의 적어도 하나의 제1 비휘발성 탄화수소계 오일; 상기 비휘발성 탄화수소계 오일(들)은 하기로부터 선택됨:
    - C10-C26 알코올, 또는 모노알코올;
    - 선택적으로는 히드록실화된, C2-C8 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의 선택적 히드록실화 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르;
    - C2-C8 폴리올 및 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르;
    ㆍ 선택적으로는, 실리콘 수지/휘발성 오일(들) 중량비가 1 이상이 되도록 하는 함량의 적어도 하나의 휘발성 오일.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 상기 조성물의 중량에 대하여, 10 중량% 내지 70 중량%, 또는 15 중량% 내지 65 중량%, 또는 20 중량% 내지 60 중량%의 물 함량을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 실리콘 수지는 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 트리메틸실록시실리케이트 수지인 MQ 유형의 실리콘 수지,
    - 폴리실세스퀴옥산, 또는 화학식 (RSiO3/2)x(단위 T)의 폴리실세스퀴옥산(식 중, x는 100 초과이고, 기 R은 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이며, 상기 폴리실세스퀴옥산은 또한 Si-OH 말단기를 포함할 수 있음)으로부터 선택되는 T 유형의 실리콘 수지,
    - MQT-프로필 수지, 또는 하기 단위를 포함하는 MQT-프로필 수지로부터 선택되는 MQT 유형의 수지:
    - (i) (R13SiO1/2)a
    - (ii) (R22SiO2/2)b
    - (iii) (R3SiO3/2)c 및
    - (iv) (SiO4/2)d
    이때
    - R1, R2 및 R3은 독립적으로, 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼, 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼, 페닐기, 페닐알킬기 또는 히드록실기를 나타내고,
    - a, b, c 및 d는 몰분율임,
    - a는 0.05와 0.5 사이임,
    - b는 0과 0.3 사이임,
    - c는 0 초과임,
    - d는 0.05와 0.6 사이임,
    - a + b + c + d = 1 이되, 단
    실록산 수지의 기 R3의 40 몰% 초과가 프로필기이다.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 실리콘 수지는 트리메틸실록시실리케이트 수지인 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 실리콘 수지는 상기 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 내지 45 중량%, 또는 12 중량% 내지 40 중량%, 또는 15 중량% 내지 35 중량%의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 실리콘 수지는 분말 형태; 휘발성 또는 비휘발성 무극성 탄화수소계 오일 및 실리콘 오일로부터 선택된 용매에 운반된 형태; 또는 물에 유화된 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 비휘발성 실리콘 오일(들)은 선택적으로는 디메티콘 단편을 지닌, 비-페닐 비휘발성 실리콘 오일 및 페닐 비휘발성 실리콘 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 비휘발성 실리콘 오일(들)은 폴리디메틸실록산; 적어도 하나의 디메티콘 단편을 지닌 페닐 비휘발성 실리콘 오일, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    페닐 비휘발성 실리콘 오일(들)은 트리메틸실록시페닐 디메티콘 및 디페닐 디메티콘, 및 또한 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    비휘발성 실리콘 오일(들)의 함량은 상기 조성물의 중량에 대하여 2 중량% 내지 35 중량%, 또는 8 중량% 내지 30 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    제1 비휘발성 탄화수소계 오일(들)의 함량은 상기 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 15 중량% 미만, 또는 0.5 중량% 내지 10 중량% 미만, 또는 0.5 중량% 내지 5 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    휘발성 오일(들)의 함량은 상기 조성물의 중량에 대하여 30 중량% 미만, 또는 상기 조성물의 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 20 중량%, 또는 상기 조성물의 중량에 대하여 1 중량% 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    적어도 하나의 제2 극성 또는 무극성 비휘발성 탄화수소계 오일을, 상기 비휘발성 실리콘 오일(들)/제2 비휘발성 탄화수소계 오일(들) 중량비가 1 초과가 되도록 하는 함량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    8 이상의 HLB를 갖는 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 비이온성 탄화수소계 계면활성제(들)는 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 폴리(에틸렌 옥시드)의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 선택적으로 폴리옥시에틸렌화된, 소르비탄의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 알킬 및 폴리알킬 글리코시드 또는 폴리글리코시드, 알킬 및 폴리알킬 글루코시드 또는 폴리글루코시드, 수크로스의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 선택적으로 (폴리)옥시에틸렌화된, 글리세롤의 알킬 및 폴리알킬 에스테르, 및 선택적으로 (폴리)옥시에틸렌화된, 글리세롤의 알킬 및 폴리알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 조성물은 추가적인 계면활성제(들)로서, HLB 값이 8 미만인 적어도 하나의 비이온성 탄화수소계 계면활성제; 적어도 하나의 비이온성 실리콘 계면활성제; 및 또한 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제14항에 있어서.
    비이온성 계면활성제(들)의 함량은 상기 조성물의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 또는 0.5 중량% 내지 10 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물은 알칼리 금속, 아민 또는 알칸올아민, 지방산, 또는 C8-C20의 지방산의 염으로부터 선택된 적어도 하나의 음이온성 탄화수소계 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물은 아크릴산 또는 메타크릴산의 단독 중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염 및 이들의 에스테르; 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체; 아크릴아미도프로판설폰산을 기반으로 하는 단독 중합체 및 공중합체; 음이온, 양이온, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체; 셀룰로오스 중합체; 비닐 중합체; 천연 기원의 선택적으로 개질된 중합체; 알기네이트 및 카라기난; 점액다당류, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 친수성 점증 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제19항에 있어서,
    친수성 점증 중합체의 함량은 상기 조성물의 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 1.5 중량%, 또는 0.05 중량% 내지 1 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물은 안료, 진주광택제, 수용성 염색제 및 지용성 염색제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물은 수중유 유화액의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제1항 또는 제2항에 따라 청구된 조성물을 도포하는 단계를 포함하는, 피부, 뺨 또는 입술을 메이크업하거나 케어하거나 상기 둘 다를 하는 방법.
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