EP3644957A1 - Dispersions comprenant au moins une huile non volatile hydrocarbonée - Google Patents

Dispersions comprenant au moins une huile non volatile hydrocarbonée

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EP3644957A1
EP3644957A1 EP18734218.3A EP18734218A EP3644957A1 EP 3644957 A1 EP3644957 A1 EP 3644957A1 EP 18734218 A EP18734218 A EP 18734218A EP 3644957 A1 EP3644957 A1 EP 3644957A1
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EP
European Patent Office
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drops
oil
fatty
dispersion
phase
Prior art date
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Pending
Application number
EP18734218.3A
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German (de)
English (en)
Inventor
Amélie PUJOL
Hélène BALBUSQUIER
Mathieu Goutayer
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Capsum SAS
Original Assignee
Capsum SAS
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Publication date
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    • A61K2800/594—Mixtures of polymers

Definitions

  • the present invention relates to stable dispersions comprising macroscopic drops of a dispersed fatty phase comprising at least one gelling agent and at least one non-volatile hydrocarbon oil. It also relates to compositions, in particular cosmetics, containing said dispersions and their uses in the cosmetic field.
  • compositions having a differentiating and attractive visual and a novel sensoriality which constitutes an alternative to conventional classically white emulsions and comprising dispersed phase drops not visible to the naked eye. .
  • Dispersions of macroscopic drops of this type have low mechanical strengths, which can lead to shearing or fragmentation of the drops during transport.
  • airless packaging it is known to implement these dispersions in packaging requiring a specific atmosphere without air (so-called “airless packaging”), which restricts their use.
  • the application WO 2017/046305 describes the addition in the dispersed fatty phase of at least one gelling agent, which makes it possible to obtain stable dispersions having high mechanical strengths, enabling them to withstand shearing or fragmentation of macroscopic drops during transport.
  • a disadvantage sometimes observed in macroscopic dispersions according to WO 2017/046305 is an opacification of the continuous aqueous phase and / or an adhesion of the drops between them and / or on the walls of the packaging. This last phenomenon is more or less exacerbated depending on the nature of the packaging. Without wishing to be bound to any theory, the Applicant assumes that the opacification is associated with leakage of oil (s) and / or agent (s) gelling (s) from the dispersed phase to the continuous aqueous phase.
  • the encapsulation is precisely to preserve the integrity of the encapsulated asset, or even to implement within the same composition incompatible assets between them while giving a visual differentiating and attractive to consumers.
  • the change in the size distribution of the drops and the presence of agglomerates can lead to variable drop densities, and therefore to an inhomogeneous dose distribution.
  • the object of the present invention is therefore to provide stable dispersions of macroscopic drops in which the phenomena of opacification of the aqueous continuous phase and / or of adhesion of the drops to the walls of the packaging and / or aggregation of the drops between them. are reduced or even overcome.
  • Another object of the invention is to provide a stable dispersion of macroscopic drops to prevent / prevent leakage of oil (s) and / or agent (s) gelling (s) or encapsulated asset (s) (s) from the dispersed phase to the continuous aqueous phase, thus preserving the integrity of said active agents and / or said drops and thus the stability over time of said dispersion.
  • the present invention relates to a dispersion containing a dispersed phase comprising drops and a continuous aqueous phase, preferably in the form of a gel, in which the drops comprise a fatty phase containing at least one gelling agent, and wherein the fatty phase comprises at least one non-volatile hydrocarbon oil H1 containing more than 90%, preferably more than 95%, of fatty acids having at least 18 carbon atoms, preferably at least 20 carbon atoms.
  • the dispersion of the invention has the advantage of being stable, especially over time and during transport.
  • the term “stable” is intended to denote the absence of creaming or sedimentation of the droplets of disperse phase in the continuous phase, the absence of opacification of the aqueous continuous phase, the absence of aggregation of the drops together, and in particular the absence of Oswald coalescence or ripening of the drops between them, and the absence of leakage of materials from the dispersed phase to the continuous phase, or vice versa.
  • the use of at least one non-volatile hydrocarbon oil as mentioned above in a dispersion according to the invention makes it possible to reduce, or even prevent, the phenomenon of opacification of the continuous aqueous phase, leakage of materials, in particular oil (s) and / or gelling agent (s), from the dispersed phase to the continuous aqueous phase, the adhesion of the drops to the walls of the packaging, and / or the aggregation of drops between them. This makes it possible to preserve or even improve the visual and the stability over time of a dispersion according to the invention.
  • the drops of the dispersion of the invention are macroscopic drops, that is to say that said drops are visible to the naked eye, as opposed to microscopic drops not visible to the naked eye.
  • drops have an average diameter D greater than or equal to 100 ⁇ m, even greater than or equal to 200 ⁇ m, better than or equal to 300 ⁇ m, in particular greater than or equal to 400 ⁇ m, preferably greater than or equal to 500 ⁇ m; , even greater than or equal to 1,000 ⁇ , or even between 100 ⁇ and 3,000 ⁇ , better still between 200 ⁇ and 2,000 ⁇ , in particular between 300 ⁇ and 1,000 ⁇ , better still between 500 ⁇ and 3,000 ⁇ , preferably between 1,000 ⁇ and 2,000 ⁇ , in particular between 800 ⁇ and 1,500 ⁇ .
  • the drops having a diameter greater than or equal to 100 ⁇ , or even greater than or equal to 200 ⁇ , better than or equal to 300 ⁇ , in particular greater than or equal to 400 ⁇ , preferably greater than or equal to 500 ⁇ , or even greater than or equal to 1,000 ⁇ , or even between 100 ⁇ and 3,000 ⁇ , better still between 200 ⁇ and 2,000 ⁇ , in particular between 300 ⁇ and 1,000 ⁇ , better still between 500 ⁇ and 3,000 ⁇ .
  • ⁇ preferably between 1,000 ⁇ and 2,000 ⁇ , in particular between 800 ⁇ and 1,500 ⁇ , represent a volume greater than or equal to 60%, even greater than or equal to 70%, preferably greater than or equal to 80%, and better still greater than or equal to at 90% of the total volume of the dispersed phase.
  • dispersions may be denoted by the term "emulsions”.
  • the drops advantageously have an apparent monodispersity (ie they are perceived by the eye as identical spheres in diameter).
  • the drops are advantageously substantially spherical.
  • the viscosity of the compositions according to the invention can vary considerably, which thus makes it possible to obtain varied textures.
  • a dispersion according to the invention has a viscosity of from 1 mPa.s to 500,000 mPa.s, preferably from 10 mPa.s to 300,000 mPa.s, better still from 400 mPa.s to 100 mPa.s. 000 mPa.s, and more particularly from 1000 mPa.s to 30,000 mPa.s, as measured at 25 ° C.
  • the viscosity is measured at ambient temperature and at ambient pressure by the method described in WO2017046305.
  • the dispersions according to the invention comprise an aqueous continuous phase, preferably in the form of a gel.
  • the continuous phase is not solid at ambient temperature and at ambient pressure, that is to say that it is able to flow under its own weight.
  • the aqueous phase has a viscosity of between 400 mPa.s and 100,000 mPa.s, preferably between 800 mPa.s and 30,000 mPa.s, as measured at 25 ° C.
  • the continuous phase of the dispersions comprises water.
  • water suitable for the invention may also be natural spring water or floral water.
  • the mass percentage of water of the aqueous continuous phase is at least 30%, preferably at least 40%, in particular at least 50%, and better still at least 60%. %, especially between 70% and 98%, and preferably between 75% and 95%, relative to the total mass of said continuous phase.
  • the continuous aqueous phase of the dispersion according to the invention may further comprise at least one base. It may comprise a single base or a mixture of several different bases. The presence of at least one base in said aqueous continuous phase contributes in particular to enhance the viscosity of the latter.
  • the base present in the aqueous phase is a mineral base.
  • the mineral base is selected from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides.
  • the mineral base is an alkali metal hydroxide, and especially NaOH.
  • the base present in the aqueous phase is an organic base.
  • organic bases mention may be made, for example, of ammonia, pyridine, triethanolamine, aminomethylpropanol, or else triethylamine.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.01% to 5% by weight, and preferably from 0.02% to 1% by weight of base, preferably from mineral base, and especially NaOH, relative to the total weight of said dispersion.
  • the dispersions according to the invention do not comprise a surfactant. According to one embodiment, the dispersions according to the invention do not comprise glyceryl trioctanoate, tricaprylate / glycerol caprate, and their mixture.
  • the drops of a dispersion according to the invention are devoid of bark or membrane, in particular of polymeric membrane or formed by interfacial polymerization.
  • the drops of a dispersion according to the invention are not stabilized using a coacervate membrane (anionic polymer type (carbomer) / cationic polymer (amodimethicone)).
  • the contact between the aqueous continuous phase and the dispersed fatty phase is direct.
  • the drops of the dispersed phase further comprise a bark.
  • this bark comprises at least one anionic polymer and at least one cationic polymer.
  • the drops according to the invention are surrounded by a shell (or membrane) comprising at least one anionic polymer and at least one cationic polymer.
  • the drops obtained may have a very thin bark, in particular of thickness less than 1% of the diameter of the drops.
  • the thickness of the bark is thus preferably less than 1 ⁇ and is therefore too small to be measured by optical methods.
  • the thickness of the bark of the drops is less than 1000 nm, especially between 1 and 500 nm, preferably less than 100 nm, advantageously less than 50 nm, and preferably less than 10 nm.
  • the measurement of the thickness of the bark of the drops of the invention can be carried out by the small angle neutron scattering (Small-Angle X-Ray Scattering) method, as implemented in Sato et al. J. Chem. Phys. 1 1 1, 1393-1401 (2007).
  • the drops are produced using deuterated water and are then washed three times with a deuterated oil, such as, for example, a deuterated hydrocarbon-type oil (octane, dodecane, hexadecane).
  • a deuterated oil such as, for example, a deuterated hydrocarbon-type oil (octane, dodecane, hexadecane).
  • the drops are then transferred to the Neutrons cell to determine the l (q) spectrum; q being the wave vector. From this spectrum, classical analytical treatments (REF) are applied to determine the thickness of the hydrogenated (undeuterated) bark.
  • REF classical analytical treatments
  • the bark surrounding the drops of the dispersed phase is stiffened, which in particular gives good resistance to drops and reduces or even prevents their coalescence.
  • This bark is typically formed by coacervation, i.e. precipitation of charged polymers of opposite charges.
  • coacervation i.e. precipitation of charged polymers of opposite charges.
  • bonds binding the charged polymers to each other are of ionic type, and are generally stronger than bonds present within a surfactant-type membrane.
  • the bark is formed by coacervation of at least two charged polymers of opposite polarity (or polyelectrolyte) and preferably in the presence of a first polymer, of cationic type, and a second polymer, different from the first polymer, of the type anionic. These two polymers act as stiffening agents for the membrane.
  • the formation of the coacervate between these two polymers can be caused by a modification of the conditions of the reaction medium (temperature, pH, concentration of reagents, etc.).
  • the coacervation reaction results from the neutralization of these two charged polymers of opposite polarities and allows the formation of a membrane structure by electrostatic interactions between the anionic polymer and the cationic polymer.
  • the membrane thus formed around each drop typically forms a bark which completely encapsulates the heart of the drop, and thus isolates the heart of the drop from the continuous aqueous phase.
  • anionic type polymer or "anionic polymer” a polymer having anionic type chemical functions. We can also speak of anionic polyelectrolyte.
  • chemical function of the anionic refers to a chemical function AH capable of donating a proton to give a function A ". According to the environmental conditions in which it is located, the anionic polymer therefore contains chemical functions as AH, or in the form of its conjugate base A " .
  • anionic chemical functions mention may be made of the carboxylic acid functions -COOH, optionally present in the form of carboxylate anion -COO - .
  • anionic type polymer there may be mentioned any polymer formed by the polymerization of monomers at least a part of which carries anionic type chemical functions, such as carboxylic acid functions.
  • Such monomers are, for example, acrylic acid, maleic acid, or any ethylenically unsaturated monomer containing at least one carboxylic acid function. It may for example be anionic polymer comprising monomeric units comprising at least one chemical function of carboxylic acid type.
  • the anionic polymer is hydrophilic, i.e., soluble or dispersible in water.
  • anionic polymer suitable for carrying out the invention include copolymers of acrylic acid or maleic acid and other monomers, such as acrylamide or alkyl acrylates. , C 5 -C 8 alkyl acrylates, C 10 -C 30 alkyl acrylates, C 12 -C 22 alkyl methacrylates, methoxypolyethylene glycol methacrylates, hydroxyester acrylates, crosspolymer acrylates , and their mixtures.
  • an anionic polymer is preferably a carbomer as described below.
  • This polymer can also be a copolymer crosslinked acrylates / Ci-30 alkyl acrylate (INCI name: acrylates / C1-30 alkyl acrylate Crosspolymer).
  • the bark of the drops comprises at least one anionic polymer, such as for example a carbomer.
  • carbomer means an optionally crosslinked homopolymer resulting from the polymerization of acrylic acid. It is therefore a poly (acrylic acid) optionally crosslinked.
  • carbomers of the invention mention may be made of those sold under the trade names Tego ® Carbomer 340FD from Evonik, Carbopol ® 981 from Lubrizol, Carbopol ETD 2050 from Lubrizol, or Carbopol Ultrez 10 from Lubrizol.
  • it is the Carbopol ® 910, Carbopol 934 ®, Carbopol ® 934P, Carbopol 940 ®, Carbopol ® 941, Carbopol ® 71 G, carbopol ® 980, Carbopol ® 971 P or Carbopol ® 974P.
  • the viscosity of said carbomer is between 4,000 and 60,000 cP at 0.5% w / w.
  • the carbomers have other names: polyacrylic acids, carboxyvinyl polymers or carboxy polyethylenes.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.05% to 2%, and preferentially from 0.10% to 0.5%, of anionic polymer (s) ( s), especially carbomer (s), relative to the total weight of said dispersion.
  • the dispersions according to the invention may comprise a carbomer and a crosslinked acrylates / C 10 -3 alkyl acrylate copolymer.
  • the aqueous phase according to the invention may also comprise at least one crosslinked polymer or at least one crosslinked copolymer, said crosslinked polymer or crosslinked copolymer comprising at least one unit derived from the polymerization of one of the following monomers: acrylic or methacrylic acid, acrylate or alkyl methacrylate comprising from 1 to 30 carbon atoms, or their salts.
  • a dispersion according to the invention comprises at least one perfuming agent as defined below.
  • the aqueous phase may also comprise a mixture of crosslinked polymers or a mixture of crosslinked copolymers or a mixture of crosslinked polymer (s) and crosslinked copolymer (s).
  • unit derived from the polymerization of a monomer means that the polymer or copolymer is a polymer or copolymer obtained by polymerization or copolymer of said monomer.
  • the crosslinked polymer or the crosslinked copolymer is a crosslinked polyacrylate.
  • crosslinked copolymers and polymers of the invention are anionic.
  • the copolymer is a copolymer of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylate of C 1 -C 30 alkyl, preferably C 1 -C 4 alkyl.
  • Such a copolymer comprises at least one hydrophilic unit of the olefinic unsaturated carboxylic acid type and at least one hydrophobic unit of the (C -C 30) alkyl ester type of unsaturated carboxylic acid.
  • R 1 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 , that is to say acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and whose hydrophobic unit of alkyl ester type (C1-C30) ) unsaturated carboxylic acid corresponds to the following monomer of formula (II):
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C 1 -C 30 , and preferably dC 4, alkyl radical.
  • crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, zinc (meth) acrylate, (meth) ) allyl acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, methylenebisacrylamide, and castor oil.
  • a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, zinc (meth) acrylate, (meth) ) allyl acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, m
  • the crosslinked polymer or the crosslinked copolymer is a polymer or copolymer of acrylic acid and / or methacrylic acid, and / or of alkyl acrylate comprising from 1 to 30 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, and / or alkyl methacrylate comprising from 1 to 30 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms.
  • the crosslinked copolymer is a crosslinked copolymer of methacrylic acid and of alkyl acrylate comprising from 1 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms.
  • crosslinked copolymer of methacrylic acid and of alkyl acrylate comprising from 1 to 4 carbon atoms a crosslinked copolymer resulting from the polymerization of a monomer of methacrylic acid and an alkyl acrylate monomer comprising from 1 to 4 carbon atoms.
  • the methacrylic acid is from 20% to 80% by weight, preferably from 35% to 65% by weight of the total weight of the copolymer.
  • the alkyl acrylate is from 15% to 80% by weight, preferably from 35% to 65% by weight of the total weight of the copolymer.
  • the alkyl acrylate is chosen from alkyl methacrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate.
  • the crosslinked polymer or the crosslinked copolymer according to the invention present in the continuous aqueous phase, is chosen from the group consisting of the following polymers or copolymers: Acrylates Copolymer, Acrylates crosspolymer-4, Acrylates crosspolymer-3, Polyacrylate-2 Crosspolymer and Polyacrylate-14 (INCI names).
  • the crosslinked copolymer is chosen from crosslinked copolymers of acrylic or methacrylic acid and of alkyl acrylates comprising from 1 to 4 carbon atoms.
  • the dispersion of the invention may comprise from 0.1% to 10% by weight, preferably from 0.5% to 8% by weight, and preferably from 1% to 3% by weight of polymer ( s) crosslinked (s) or copolymer (s) crosslinked (s) relative to the total weight of said dispersion.
  • the drops, and in particular the bark of said drops further comprise a cationic type polymer. They may also include several cationic polymers. This cationic polymer is the one mentioned above which forms the bark by coacervation with the anionic polymer.
  • cationic polymer or cationic polymer means a polymer having chemical functions of cationic type. We can also speak of cationic polyelectrolyte.
  • the cationic polymer is lipophilic or fat-soluble.
  • chemical function of cationic type means a chemical function B capable of capturing a proton to give a function BH + .
  • the cationic type polymer therefore has chemical functions in B form, or in BH + form, its conjugated acid.
  • a cationic type polymer there may be mentioned any polymer formed by the polymerization of monomers, at least a part of which carries chemical functions of cationic type, such as primary, secondary or tertiary amine functions.
  • Such monomers are, for example, aziridine, or any ethylenically unsaturated monomer containing at least one primary, secondary or tertiary amine function.
  • cationic polymers suitable for the implementation of the invention, mention may be made of amodimethicone, derived from a silicone polymer (polydimethylsiloxane, also called dimethicone), modified by primary amine and secondary amine functions.
  • amodimethicone derived from a silicone polymer (polydimethylsiloxane, also called dimethicone), modified by primary amine and secondary amine functions.
  • amodimethicone derivatives for example copolymers of amodimethicone, aminopropyl dimethicone, and more generally linear or branched silicone polymers containing amine functions.
  • the bis-isobutyl copolymer PEG-14 / amodimethicone, Bis (C 13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, Bis-Cetearyl Amodimethicone and bis-hydroxy / methoxy amodimethicone may be mentioned.
  • polysaccharide-type polymers comprising amine functions, such as chitosan or guar gum derivatives (hydroxypropyltrimonium guar chloride).
  • polypeptide-type polymers comprising amine functions, such as polylysine.
  • polyethyleneimine polymers comprising amine functions, such as linear or branched polyethyleneimine.
  • the drops, and in particular the bark of said drops comprise a cationic polymer which is a silicone polymer modified with a primary, secondary or tertiary amine function, such as amodimethicone.
  • the drops, and in particular the bark of said drops comprise amodimethicone.
  • the cationic polymer has the following formula:
  • RR 2 and R 3 independently of each other, represent OH or CH 3 ;
  • R 4 represents a -CH 2 - group or a -X-NH- group in which X is a divalent C 3 or C 4 alkylene radical;
  • x is an integer between 10 and 5000, preferably between 30 and 1000, and more preferably between 80 and 300;
  • y is an integer between 1 and 1000, in particular between 2 and 1000, preferably between 4 and 100, and more preferably between 5 and 20; and z is an integer between 0 and 10, preferably between 0 and 1, and more preferably equal to 1.
  • R 1, R 2 and R 3 are preferably CH 3 .
  • R 4 is preferably - (CH 2 ) 3 -NH-.
  • each drop may comprise from 0.01% to 10%, preferably from 0.05% to 5%, by weight of cationic polymer (s), in particular amodimethicone (s), by ratio to the total weight of the fat phase.
  • s cationic polymer
  • s amodimethicone
  • the dispersions comprise a dispersed fatty phase, in the form of drops, comprising at least one gelling agent.
  • the present invention is based on the presence, at the level of the dispersed fatty phase, of at least one gelling agent.
  • a gelling agent is different from the anionic and cationic polymers described above.
  • the term “gelling agent” means an agent for increasing the viscosity of the fatty phase of the drops of the dispersion free of said gelling agent, and to reach a final viscosity.
  • the gelled fatty phase greater than 20,000 mPa.s, preferably greater than 50,000 mPa.s, better still greater than 100,000 mPa.s, and more particularly greater than 200,000 mPa.s.
  • the viscosity of the fatty phase of the drops of the dispersion in the presence of said gelling agent is between 20,000 and 100,000,000 mPa.s, preferably between 50,000 and 1,000,000 mPa.s, and better still between 100,000. at 500,000 mPa.s at 25 ° C.
  • the choice of agent (s) gelling (s) takes place especially with regard to the nature of the dispersed phase.
  • the gelling agent is lipophilic.
  • the gelling agent is chosen from organic or inorganic, polymeric or molecular lipophilic gelling agents; solid fatty substances at room temperature and pressure; and mixtures thereof, especially chosen from waxes, pasty fatty substances, butters, and mixtures thereof.
  • the gelling agents that may be used according to the invention may be organic or inorganic, polymeric or molecular lipophilic gelling agents.
  • inorganic lipophilic gelling agents there may be mentioned optionally modified clays, such as hectorites modified with a C 10 to C 22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride such as, for example , that sold under the name Bentone 38V ® by Elementis.
  • optionally modified clays such as hectorites modified with a C 10 to C 22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride such as, for example , that sold under the name Bentone 38V ® by Elementis.
  • hectorite modified with distearyldimethylammonium chloride also known as quaternium-18 bentonite, such as the products sold or manufactured under the names Bentone 34 by the company Rheox, Claytone XL, Claytone 34 and Claytone 40 marketed or manufactured by Southern Clay, modified clays known as benzalkonium and quaternium-18 bentonites and marketed or manufactured under the names Claytone HT, Claytone GR and Claytone PS by Southern Clay, chloride-modified clays stearyldimethylbenzoylammonium compounds, known as steralkonium bentonites, such as the products marketed or manufactured under the names Claytone APA and Claytone AF by Southern Clay, and Baragel 24 sold or manufactured by Rheox.
  • quaternium-18 bentonite such as the products sold or manufactured under the names Bentone 34 by the company Rheox, Claytone XL, Claytone 34 and Claytone 40 marketed or manufactured by Southern Clay
  • fumed silica optionally treated with hydrophobic surface, the particle size of which is less than 1 ⁇ . It is indeed possible to chemically modify the surface of the silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups present on the surface of the silica. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.
  • hydrophobic groups can be:
  • Silicas thus treated are named "Silica Silylate” according to the CTFA (8 th edition, 2000). They are for example marketed under the references Aerosil R812 ® by Degussa, Cab-O-Sil TS-530 ® by the company Cabot; or
  • silicas thus treated are known as "silica dimethyl Silylate" according to the CTFA (8th edition, 2000). They are for example marketed under the references Aerosil R972 ® , and Aerosil R974 ® by the company DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-61 0 ® and CAB-O-SIL TS-720 ® by CABOT.
  • the hydrophobic fumed silica has in particular a particle size that can be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm.
  • the polymeric organic lipophilic gelling agents are, for example elastomeric organopolysiloxanes partially or totally crosslinked, three-dimensional structure, such as those sold under the names KSG6 ®, KSG1 6 ® and KSG18 ® by the company SH IN-Etsu, Trefil E-505C ® and Trefil E-506C ® by DOW-CORNING, Gransil SR-CYC ® , SR DMF10 ® , SR-DC556 ® , SR 5CYC gel ® , SR DMF 10 gel ® and SR DC 556 gel ® by the GRANT INDUSTRIES, SF 1204 ® and JK 1 1 3 ® by the company GENERAL ELECTRIC; ethyl cellulose such as that sold under the name Ethocel ® by Dow Chemical; galactomannans comprising from one to six, particularly two to four hydroxyl groups per saccharide, substituted with a saturated alkyl chain or not,
  • Block copolymers of "diblock”, “triblock” or “radial” of the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type such as those marketed under the name Luvitol HSB ® by the company BASF, of the polystyrene / copoly (ethylene-propylene) such as those marketed under the trademark Kraton ® by the company Shell Chemical Co., or the polystyrene / copoly (ethylene-butylene), triblock and radial copolymers of the mixtures (star) in isododecane such as those sold by the PENRECO company under the name Versagel ® such as the mixture of butylene / ethylene / styrene triblock copolymer and star copolymer ethylene / propylene / styrene in isododecane (Versagel M 5960).
  • the gelling agents that may be used according to the invention may be chosen from the group consisting of polyacrylates; sugar / polysaccharide esters and fatty acid (s), in particular esters of dextrin and fatty acid (s), esters of glycerol and fatty acid (s) or esters of inulin and 'Fatty acids ; polyamides, and mixtures thereof.
  • Lipophilic gelling agents that may also be mentioned include polymers having a weight average molecular weight of less than 100,000, comprising a) a polymer backbone having hydrocarbon-based repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one fatty chain. pendant and / or at least one optionally functionalized fatty chain having from 6 to 120 carbon atoms and being bonded to these hydrocarbon units, as described in applications WO 02/056847, WO 02/47619, in particular the resins of polyamides (especially comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US 5783657.
  • polyorganosiloxane type silicone polyamides such as those described in US Pat. No. 5,874,069, US Pat. No. 5,919,441, US Pat. No. 6,051,216 and US Pat. No. 5,981,680.
  • silicone polymers can belong to the following two families:
  • polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located in the polymer chain, and / or
  • polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located on grafts or branches.
  • the ester of dextrin and fatty acid (s) according to the invention is a dextrin mono- or poly-ester and of at least one fatty acid corresponding to the following formula (II):
  • n is an integer ranging from 2 to 200, preferably ranging from 20 to 150, and in particular ranging from 25 to 50,
  • radicals R 4, R 5 and R 6, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an acyl group -COR a in which the radical R a represents a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 5 to 50, preferably 5 to 25 carbon atoms,
  • R 4 1 R 5 and R 6 represent, independently of each other, H or an acyl group -COR a in which R a is a hydrocarbon radical as defined above, provided that at least two of said radicals R 4, R 5 or R 6 are identical and different from hydrogen.
  • radicals R 4, R 5 and R 6 which are identical or different, represent a radical -COR a
  • these can be chosen from the radicals caprylyl, caproyl, lauroyl, myristyl, palmityl, stearyl and eicosanyl.
  • docosanoyl isovaleryl, 2-ethylbutyryl, ethylmethylacetyl, isoheptanyl, 2-ethylhexanyl, isononanyl, isodecanyl, isotridecanyl, isomyristyl, isopalmityl, isostearyl, isohexanyl, decenyl, dodecenyl, tetradecenyl, myristyl, hexadecenoyl, palmitoleyl, oleyl, elaidyl, eicosenyl , sorbyl, linoleyl, linolenyl, punicyl, arachidonyl, stearolyl, and mixtures thereof.
  • esters of dextrin and fatty acid mention may be made, for example, of dextrin palmitates, dextrin myristates, dextrin palmitates / ethylhexanoates and mixtures thereof.
  • esters of dextrin and of fatty acid (s) marketed under the names Rheopearl® KL2 (INCI name: dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (INCI name: dextrin palmitate ethylhexanoate), and Rheopearl® MKL2 (INCI name myristate dextrin) by Miyoshi Europe.
  • Rheopearl® KL2 INCI name: dextrin palmitate
  • Rheopearl® TT2 INCI name: dextrin palmitate ethylhexanoate
  • Rheopearl® MKL2 Iyoshi Europe.
  • inulin esters and acid (s) fat under the names Rheopearl ® ISK2 or Rheopearl ® ISL2 (INCI name: Stearoyl Inulin) by the company Miyoshi Europe.
  • the gelling agent is chosen from polyacrylates resulting from the polymerization of C 1 -C 30 alkyl acrylate (s), preferably of C 14 -C 24 alkyl acrylate (s), and even more preferably acrylate (s) alkyl 8 -C 22.
  • the polyacrylates are polymers of acrylic acid esterified with a fatty alcohol whose saturated carbon chain comprises from 10 to 30 carbon atoms, preferably from 14 to 24 carbon atoms, or a mixture of said fatty alcohols .
  • the fatty alcohol comprises 18 carbon atoms or 22 carbon atoms.
  • the polyacrylates there may be mentioned more particularly stearyl polyacrylate, behenyl polyacrylate.
  • the gelling agent is stearyl polyacrylate or behenyl polyacrylate.
  • Interlimer® ICI name: Poly CiOC 30 alkyl acrylate
  • the gelling agent is an ester of glycerol and fatty acid (s), in particular a mono-, di- or triester of glycerol and fatty acid (s).
  • said ester of glycerol and fatty acid (s) may be used alone or as a mixture.
  • it may be a glycerol ester and a fatty acid or a glycerol ester and a mixture of fatty acids.
  • the fatty acid is selected from the group consisting of behenic acid, isooctadecanoic acid, stearic acid, eicosanoic acid, and mixtures thereof.
  • the ester of glycerol and fatty acid (s) has the following formula (III): in which: R 1; R 2 and R 3 are, independently of one another, selected from H and a saturated alkyl chain comprising from 4 to 30 carbon atoms, at least one of R 1, R 2 and R 3 being different from H. According to one embodiment, R 1; R 2 and R 3 are different.
  • R 1; R 2 and / or R 3 represents a saturated alkyl chain comprising from 4 to 30, preferably from 12 to 22, and preferably from 18 to 22 carbon atoms.
  • esters of glycerol and of fatty acid (s) marketed under the names Nomcort HK-G (INCI name: Glyceryl behenate / eicosadioate) and Nomcort SG (INCI name: Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), by the Nisshin Oillio company.
  • the term "wax” means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with reversible solid / liquid state change, having a melting point greater than or equal to 30 ° C. up to 120 ° C.
  • the waxes that may be used in a composition according to the invention may be chosen from waxes, solid, deformable or not at room temperature, of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, and mixtures thereof.
  • hydrocarbon-based waxes such as beeswax, lanolin wax, and Chinese insect waxes; rice wax, Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricurry wax, Alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax and sumac wax ; montan wax, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers and their esters.
  • waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C 8 -C 32 fatty chains.
  • hydrogenated jojoba oil hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil and hydrogenated lanolin oil
  • di-tetrastearate trimethylol-1, 1, 1 propane
  • HEST 2T-4S di-tetrastearate sold under the name "HEST 2T-4S” by the company HETERENE
  • di- (trimethylol-1, 1, 1 propane) tetraprenate sold under the name HEST 2T-4B by the company HETERENE.
  • waxes obtained by transesterification and hydrogenation of vegetable oils, such as castor oil or olive oil, such as waxes sold under the names Phytowax ricin 16L64 and 22L73 ® ® and Phytowax Olive 18L57 by the company Sophim. Such waxes are described in the application FR2792190.
  • silicone waxes which may advantageously be substituted polysiloxanes, preferably at a low melting point.
  • the silicone waxes that may be used may also be alkyl or alkoxydimethicones such as the following commercial products: Abilwax 2428, 2434 and 2440 (GOLDSCHMIDT), or VP 1622 and VP 1621 (WACKER), as well as (C 2 o C 6 o) alkyldimethicones , in particular the (C30-C45) alkyldimethicones, such as the silicone wax sold under the name SF-1642 by the company GE-Bayer Silicones.
  • alkyl or alkoxydimethicones such as the following commercial products: Abilwax 2428, 2434 and 2440 (GOLDSCHMIDT), or VP 1622 and VP 1621 (WACKER), as well as (C 2 o C 6 o) alkyldimethicones , in particular the (C30-C45) alkyldimethicones, such as the silicone wax sold under the name SF-1642 by the company GE-Bayer
  • hydrocarbon waxes modified with silicone or fluorinated groups such as, for example, siliconyl candelilla, siliconyl beeswax and Fluorobeeswax by Koster Keunen.
  • the waxes may also be chosen from fluorinated waxes.
  • the term “butter” (also referred to as “pasty fatty substance”) is understood to mean a lipophilic fat compound with a change of state. solid / liquid reversible and having at the temperature of 25 ° C a liquid fraction and a solid fraction, and at atmospheric pressure (760 mm Hg).
  • the starting melting temperature of the pasty compound may be less than 25 ° C.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 25 ° C. may represent from 9% to 97% by weight of the compound. This liquid fraction at 25 ° C is preferably between 15% and 85%, more preferably between 40 and 85% by weight.
  • the one or more butters have an end-of-melting temperature of less than 60 ° C.
  • the one or more butters have a hardness less than or equal to 6 MPa.
  • the butters or pasty fatty substances have in the solid state an anisotropic crystalline organization, visible by X-ray observations.
  • the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in the ISO 1 1357-3 standard; 1999.
  • the melting point of a paste or a wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "DSC Q2000" by the company TA Instruments .
  • DSC differential scanning calorimeter
  • sample preparation and measurement protocols are as described in WO2017046305.
  • the liquid fraction by weight of the butter (or pasty fatty substance) at 25 ° C. is equal to the ratio of the heat of fusion consumed at 25 ° C. on the enthalpy of melting of the butter.
  • the enthalpy of melting of the butter or pasty compound is the enthalpy consumed by the compound to pass from the solid state to the liquid state.
  • the butter is said to be in the solid state when the entirety of its mass is in crystalline solid form.
  • the butter is said to be in the liquid state when the entirety of its mass is in liquid form.
  • the melting enthalpy of the butter is equal to the integral of the whole of the melting curve obtained with the aid of the calorimeter evoked, with a rise in temperature of 5 ° C. or 10 ° C. per minute, according to the standard ISO 1,1357-3: 1999.
  • the melting enthalpy of the butter is the amount of energy required to pass the compound from the solid state to the liquid state. It is expressed in J / g.
  • the enthalpy of fusion consumed at 25 ° C is the amount of energy absorbed by the sample to change from the solid state to the state it has at 25 ° C consisting of a liquid fraction and a solid fraction.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32 ° C. preferably represents from 30% to 100% by weight of the compound, preferably from 50% to 100%, more preferably from 60% to 100% by weight of the compound.
  • the temperature of the end of the melting range of the pasty compound is less than or equal to 32 ° C.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32 ° C. is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C. on the enthalpy of melting of the butter.
  • the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C. is calculated in the same way as the heat of fusion consumed at 23 ° C.
  • sample preparation and measurement protocols are as described in WO2017046305.
  • the pasty fatty substance or butter may be chosen from synthetic compounds and compounds of plant origin.
  • a pasty fatty substance can be obtained synthetically from starting materials of plant origin.
  • lanolin and its derivatives such as lanolin alcohol, oxyethylenated lanolins, acetylated lanolin, lanolin esters such as isopropyl lanolate, oxypropylenated lanolines,
  • polymeric or non-polymeric silicone compounds such as polydimethylsiloxanes of high molecular weight, polydimethylsiloxanes with side chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, especially stearyl dimethicones,
  • linear or branched oligomers homo or copolymers of alkyl (meth) acrylates preferably having a C 8 -C 30 alkyl group,
  • the particular butter or butters are of plant origin such as those described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial. Chemistry ("Fats and Fatty Oils", A. Thomas, published 15/06/2000, D01: 10.1002 / 14356007.a10_173, item 13.2.2.2, Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
  • C10-C18 triglycerides having at a temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) a liquid fraction and a solid fraction, shea butter, Nilotica Shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat or Tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), Shorea butter, Illipé butter, Madhuca butter or Bassia Madhuca longifolia, mowrah butter (Madhuca Latifolia), Katiau butter (Madhuca mottleyana), Phulwara butter (M.
  • C10-C18 triglycerides having at a temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) a liquid fraction and a solid fraction
  • shea butter Nilotica Shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat or Teng
  • THIXCIN® R from Elementis Specialties (INCI: Trihydroxystearin) or Estogel E from PolymerExpert (Proposed INCI name: Castor Oil / IPDI Copolymer, Caprylic Capric Triglyceride, Castor Oil).
  • the gelling agent is chosen from dextrin palmitates.
  • a fatty phase gelling agent according to the invention is a heat-sensitive gelling agent, namely which reacts with heat, and in particular is a gelling agent that is solid at room temperature and liquid at a temperature above 40 ° C., preferably higher at 50 ° C.
  • a fatty phase gelling agent according to the invention is a thixotropic gelling agent or capable of conferring a thixotropic behavior on the solution which comprises it.
  • a thixotropic gelling agent is in particular chosen from the optionally hydrophobic fumed silicas previously described.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.1% to 75%, preferably from 0.5% to 60%, in particular from 1% to 40%, better still from 1.5% to 20%, and preferably 1% to 4%, by weight of gelling agent (s) relative to the total weight of the dispersion.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.5% to 99%, preferably from 1% to 70%, in particular from 1.5% to 50%, better still from 2% to 40%, in particular from 2.5% to 30%, and preferably from 10% to 20%, by weight of gelling agent (s) relative to the total weight of the fatty phase.
  • a dispersion according to the invention requires the use in the fatty phase of at least one non-volatile hydrocarbon oil H 1 containing more than 90%, preferably more than 95%, of fatty acids of chain length greater than or equal to to 18 carbon atoms, preferably greater than or equal to 20 carbon atoms.
  • Preferably more than 90% and preferably more than 95%, of the fatty acids of the non-volatile hydrocarbon oil has a chain length between C 8 and C 36, preferably between C 20 and C 28, and more between C 20 and C 2 2-
  • oil means a fatty substance that is liquid at room temperature (25 ° C.).
  • the fatty acid chains of the non-volatile hydrocarbon oil H 1 are linear or branched, preferably linear, and saturated or unsaturated, preferably unsaturated or even polyunsaturated.
  • the term "unsaturated fatty acid” means a fatty acid comprising at least one double bond. It is more particularly long-chain fatty acids, that is to say having at least 18, preferably 20, carbon atoms.
  • the unsaturated fatty acids may be in acid form, or in salt form, for example their calcium salt, or in the form of derivatives, especially fatty acid ester (s).
  • non-volatile is meant an oil whose vapor pressure at ambient temperature and atmospheric pressure is non-zero and less than 0.02 mm Hg (2.66 Pa) and better still less than 10-3 mm Hg (0.13 Pa).
  • unsaturated fatty acids of the ⁇ -5 series mention may be made in particular of monounsaturated eicosenoic acid with 20 carbon atoms and unsaturation (20: 1, ⁇ -5), docosanoic acid monounsaturated with 22 carbon atoms. and unsaturation (22: 1, ⁇ -5) and docosadienoic acid polyunsaturated with 22 carbon atoms and two unsaturations (22: 2, ⁇ 5).
  • ⁇ (or “delta-x”) relates to unsaturated fatty acids, for which each double bond is indicated by the sign ⁇ and followed by the position of the double bond along the aliphatic chain of the fatty acid since the carboxylic end -COOH of the molecule.
  • a non-volatile hydrocarbon oil according to the invention comprises a mixture of monounsaturated and polyunsaturated fatty acids.
  • a non-volatile hydrocarbon oil according to the invention comprises more than 90%, and preferably more than 95%, of fatty acids chosen from oleic acid, in particular of the (C18: 1, ⁇ -9) type.
  • eicosenoic acid in particular of the type (C20: 1, ⁇ -5), docosanoic acid, in particular of the (C22: 1, ⁇ -5) and / or (C22: 1, ⁇ -13) type
  • docosadienoic acid in particular of the type (C22: 2, ⁇ 5), and mixtures thereof, and more preferably eicosenoic acid, docosanoic acid and / or docosadienoic acid, and mixtures thereof.
  • the non-volatile hydrocarbon oil H1 is chosen from vegetable oils.
  • the dispersion of the invention comprises several oils H1, at least one of which is a vegetable oil.
  • the dispersion of the invention comprises a plurality of oils H1 chosen from vegetable oils.
  • the non-volatile hydrocarbon oil H 1 comprises less than 10%, preferably less than 5%, or even is chain length less than 18 carbon atoms, and better still less than 20 carbon atoms.
  • the nonvolatile hydrocarbon oil H1 comprises less than 10%, preferably less than 5%, or even is devoid of saturated fatty acid.
  • non-volatile hydrocarbon oils H1 examples include jojoba oil, linseed oil, Perilla oil, Inca Inchi oil, rosehip oil , rapeseed oil, hemp oil, sweet almond oil, corn oil, apricot oil, castor oil, Meadowfoam oil (INCI: Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil) and mixtures thereof, preferably jojoba oil and / or Meadowfoam oil, and better Meadowfoam oil.
  • non-volatile hydrocarbon oils H1 in particular vegetable oils, and especially Meadowfoam oil
  • compositions in particular cosmetic compositions
  • non-volatile hydrocarbon oils H1 in particular vegetable oils, and especially Meadowfoam oil
  • their implementation in a macroscopically dispersed fatty phase of macroscopic drops may have advantageous effects in terms of reduction of opacification of the continuous aqueous phase and / or adhesion of the drops on the walls. packaging and / or aggregation of drops between them.
  • the fatty phase of a dispersion according to the invention comprises between 1% and 50%, preferably between 5% and 40%, in particular between 10% and 30%, and better still between 15% and 20%, by weight. of oil (s) H1 relative to the total weight of said fatty phase.
  • oil (s) H1 relative to the total weight of said fatty phase.
  • the fatty phase of the dispersion according to the invention further comprises at least one H2 oil, different from the aforementioned H1 oil.
  • an H2 oil may be advantageous for conferring on the dispersion according to the invention a different sensoriality or ensuring the implementation of a particular raw material, for example not soluble in an oil H1.
  • the oil H1 is a vegetable oil and the macroscopic drops of the dispersion according to the invention comprise a bark, in particular derived from the implementation of amodimethicone.
  • amodimethicone has a lack of compatibility with vegetable oils.
  • the oil H2 is therefore preferably an oil in which the cationic polymer is soluble.
  • the H2 oil is therefore advantageously compatible with the cationic polymer and therefore corresponds to a good solvent of the cationic polymer.
  • H2 oils that can be used in the composition of the invention, mention may be made for example of:
  • hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene and squalane
  • esters and synthetic ethers in particular of fatty acids, such as the oils of formulas R 1 COOR 2 and R 1 OR 2 in which R 1 represents the residue of a C 8 to C 29 fatty acid, and R 2 represents a hydrocarbon chain, branched or unbranched, C 3 to C 30 , such as, for example, purcellin oil, isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isopropyl myristate, ethyl palmitate, 2-hexyl, octyl-2-dodecyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate, heptano
  • silicone oils for example volatile or non-volatile polymethylsiloxanes (PDMSs) with a linear or cyclic silicone chain, which are liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethylsiloxanes (cyclomethicones) such as cyclohexasiloxane and cyclopentasiloxane; polydimethylsiloxanes (or dimethicones) comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyl-dimethicones
  • fatty alcohols having from 8 to 26 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), or alternatively octyldodecanol;
  • the fatty phase of the dispersion according to the invention comprises a mixture of at least one oil H1 and at least one oil H2, different from the aforementioned oil H1.
  • the mass ratio between the amount of oil (s) H1 and the amount of oil (s) H2 is from 0.01 to 1, preferably from 0.05 to 0.66, in particular from 0.1 to 0.43, and more preferably from 0.17 to 0.25.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.0001% to 50%, preferably from 0.1% to 40%, and more preferably from 1% to 25%, by weight of oil (s) H1 and H2 relative to to the total weight of said composition.
  • the fatty phase comprises at least one oil H1, or even an oil H2, having a refractive index close to that of the gelling agent (s), in order to improve the transparency of the phase.
  • the fatty phase of a dispersion according to the invention further comprises at least one gelling agent chosen from esters of sugar or of polysaccharide and of fatty acid (s), in particular of dextrin and acid ( s) fatty, and most preferably selected from the group consisting of dextrin palmitates, dextrin myristates, dextrin palmitates / ethylhexanoates, and mixtures thereof
  • H1 oil and optionally H2 oil has (s) a hint of refraction close to that of the gelling agent (s), namely an oil having a refractive index, at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure, of between 1, 2 and 1.8, preferably between 1.3 and 1.8. and 1, 7, in particular between 1, 4 and 1, 6, and more preferably between 1, 45 and 1, 55.
  • the oil H1 having a refractive index of between 1, 2 and 1.8 is Meadowfoam oil.
  • the oil H2 having a refractive index of between 1.2 and 1.8 is a silicone oil, in particular a phenyl silicone oil, for example diphenylsiloxyphenyltrimethicone oil such as KF-56 A from Shin Etsu ( INCI Name: Diphenylsiloxy Phenyl Trimethicone).
  • a silicone oil in particular a phenyl silicone oil, for example diphenylsiloxyphenyltrimethicone oil such as KF-56 A from Shin Etsu ( INCI Name: Diphenylsiloxy Phenyl Trimethicone).
  • Such an H2 oil may also be INOLEX LexFeel® Shine Oil (INCI Name: Propylene Glycol Dibenzoate).
  • the continuous aqueous phase and / or the dispersed fatty phase may further comprise at least one additional compound other than the anionic and cationic polymers, the gelling agent and the aforementioned oils.
  • the dispersions according to the invention can thus also comprise powders; Glitter ; coloring agents, especially chosen from water-soluble or non-fat-soluble, liposoluble or non-organic or inorganic dyes, optical effect materials, liquid crystals, and mixtures thereof; particulate agents insoluble in the fatty phase; conservatives; humectants; stabilizers; chelators; emollients; modifying agents selected from texturing agents, viscosity agents (e.g., gelling agents / aqueous phase texture agents other than the aforementioned base), pH, osmotic strength and / or refractive index modifiers etc. or any usual cosmetic additive; and their mixtures.
  • coloring agents especially chosen from water-soluble or non-fat-soluble, liposoluble or non-organic or inorganic dyes, optical effect materials, liquid crystals, and mixtures thereof; particulate agents insoluble in the fatty phase; conservatives; humectants; stabilizers; chelators; emollients;
  • the particulate agents insoluble in the fatty phase of the drops are chosen from the group consisting of pigments, ceramics, polymers, especially acrylic polymers, and mixtures thereof.
  • the dispersions according to the invention may furthermore comprise at least one biological / cosmetic active agent chosen from hydrating agents, healing agents, depigmenting agents, UV-screening agents, desquamating agents, antioxidants, active agents stimulating the synthesis of macromolecular dermal and / or epidermal agents, dermodecontracting agents, antiperspirants, soothing agents and / or anti-aging agents, and mixtures thereof.
  • at least one biological / cosmetic active agent chosen from hydrating agents, healing agents, depigmenting agents, UV-screening agents, desquamating agents, antioxidants, active agents stimulating the synthesis of macromolecular dermal and / or epidermal agents, dermodecontracting agents, antiperspirants, soothing agents and / or anti-aging agents, and mixtures thereof.
  • the dispersion according to the invention comprises from 0.00020% to 10%, preferably from 0.00025% to 5%, and preferably from 0.0026% to 1% by weight of agent (s). dye (s), and in particular dye (s), relative to the total weight of said dispersion.
  • preservatives there may be mentioned phenoxyethanol, pentylene glycol and EDTA.
  • the dispersions according to the invention comprise at least one preservative, and preferably a mixture of several preservatives.
  • the content by weight of preserving agent (s) is from 0.01% to 10%, preferably from 0.5% to 5%, relative to the total weight of said dispersion.
  • a dispersion according to the invention and in particular the heart of the drops (i.e., the fatty phase), can also comprise at least one perfuming agent, especially as defined in WO2016096995.
  • the dispersion according to the invention may comprise from 0.01% to 30% by weight of perfume agent (s), preferably from 0.5% to 20% by weight, relative to the total weight of the dispersion .
  • the dispersions of the invention may further comprise glycerine.
  • a dispersion according to the invention may comprise at least 5% by weight of glycerin relative to the total weight of said dispersion.
  • the dispersions according to the invention provide another advantage over “conventional" emulsions because they allow the use of glycerin, moreover in high levels.
  • They may in particular comprise glycerin in a content greater than or equal to 10%, greater than or equal to 20%, greater than or equal to 30%, greater than or equal to 40%, or even up to 50%, by weight, by relative to the total weight of said dispersion.
  • the dispersion of the invention further comprises at least one filler.
  • a dispersion according to the invention may also comprise at least one filler, of organic or inorganic nature, making it possible, in particular, to impart to it additional properties of improved stability with regard to exudation and non-migration properties after application and / or dullness and / or coverage.
  • filler is meant colorless or white, solid particles of all shapes, which are in an insoluble form and dispersed in the medium of the composition. Of mineral or organic nature, they allow to confer body or rigidity and / or softness, and uniformity to the deposit, especially in a context of makeup.
  • the fillers used in the dispersions according to the invention may be of lamellar, globular, spherical, fiber or any other intermediate form between these defined forms.
  • the fillers according to the invention may or may not be superficially coated, and in particular they may be surface-treated with silicones, amino acids, fluorinated derivatives or any other substance which promotes dispersion and compatibility of the filler in the process. dispersion.
  • silicones amino acids, fluorinated derivatives or any other substance which promotes dispersion and compatibility of the filler in the process. dispersion.
  • it may be a hexamethylene diisocyanate / trimethylol hexyllactone polymer.
  • Such particles are in particular commercially available, for example, under the name PLASTIC POWDER D-400 or PLASTIC POWDER D-800 from TOSHIKI, and mixtures thereof.
  • the aqueous phase may comprise at least one texturing agent different from the anionic polymer and the cationic polymer.
  • hydrophilic texture agents that is to say those which are soluble or dispersible in water, and therefore may be present in the aqueous phase of a composition according to the invention, mention may be made of:
  • natural texture agents chosen in particular from algae extracts, plant exudates, seed extracts, exudates of microorganisms, such as alcasealan (INCI: Alcaligenes Polysaccharides), and other natural agents, in particular hyaluronic acid,
  • synthetic texturizing agents chosen in particular from homopolymers of (meth) acrylic acid or one of their esters, (meth) acrylic acid copolymers or one of their esters, copolymers of AMPS (2-acrylamido); 2-methylpropanesulfonic acid), associative polymers,
  • the other texturing agents especially chosen from polyethylene glycols (sold under the name Carbowax), clays, silicas such as those sold under the names Aerosil® 90/130/150/200/300/380), glycerin, and
  • the term "associative polymer” means any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion; associative polymers according to the present The invention may be anionic, cationic, nonionic or amphoteric; these include those described in FR 2 999 921. Preferably, these are amphiphilic and anionic associative polymers and amphiphilic and nonionic associative polymers as described below.
  • hydrophilic texture agents are described in more detail in FR3041251.
  • any additional compound (s) and / or their quantity in such a way that the advantageous properties of the dispersion according to the invention are not or not substantially altered by the addition envisaged.
  • the nature and / or the amount of the additional compound (s) depends on the aqueous or fatty nature of the phase of the dispersion according to the invention.
  • the dispersions according to the invention can be prepared by different processes.
  • the dispersions according to the invention have the advantage of being able to be prepared according to a simple "non-microfluidic" method, namely by simple emulsification.
  • an aqueous solution and a fat solution are prepared separately. It is the stirring addition of the fatty phase in the aqueous phase which creates the direct emulsion.
  • the viscosity of the aqueous phase can be controlled, in particular by varying the amount of anionic polymer (especially carbomer) and the pH of the solution.
  • the pH of the aqueous phase is less than 4.5, which may involve the addition of a third sodium hydroxide solution (BF) in the last time to reach a pH of between 5.5 and 6, 5.
  • the viscosity of the aqueous phase and the shear force applied to the mixture are the two main parameters that influence the size and monodispersity of the emulsion.
  • the emulsions according to the invention can also be prepared according to a microfluidic process, in particular as described in international applications WO2012 / 120043 or WO2015 / 055748. According to this embodiment, the drops obtained by this microfluidic process have a uniform size distribution.
  • the dispersions of the invention consist of a population of monodisperse drops, in particular such that they have a mean diameter D ranging from 100 ⁇ to 3,000 ⁇ , in particular from 500 ⁇ to 3,000 ⁇ , and a coefficient Cv variation less than 10%, or even less than 3%.
  • the term "monodisperse drops” means that the population of drops of the dispersion according to the invention has a uniform size distribution. Monodispersed drops have good monodispersity. Conversely, drops with poor monodispersity are said to be “polydispersed”.
  • the average diameter D of the drops is for example measured by analysis of a photograph of a batch consisting of N drops, by an image processing software (Image J).
  • Image J image processing software
  • the diameter is measured in pixels, then reported in ⁇ , depending on the size of the container containing the drops of the dispersion.
  • the value of N is chosen greater than or equal to 30, so that this analysis reflects in a statistically significant manner the drop diameter distribution of said emulsion.
  • N is advantageously greater than or equal to 100, especially in the case where the dispersion is polydispersed.
  • the standard deviation ⁇ of a dispersion reflects the distribution of the diameters D, drops of the dispersion around the average diameter D.
  • the coefficient of variation can be calculated:
  • This parameter reflects the distribution of the diameters of the drops as a function of the average diameter thereof.
  • the coefficient of variation Cv of the diameters of the drops according to this mode of the invention is less than 10%, preferably less than 5%, or even less than 3%.
  • the monodispersity can be demonstrated by placing a dispersion sample in a bottle of constant circular section. A gentle stirring by rotating a quarter of a turn for half a second around the axis of symmetry through the bottle, followed by a rest of half a second is performed, before repeating the operation in the opposite direction, and this four times in a row.
  • the drops of the dispersed phase are organized in a crystalline form when they are monodispersed. Thus, they have a stack in a repeating pattern following in three dimensions. It is then possible to observe, a regular stack which indicates a good monodispersity, an irregular stack reflecting the polydispersity of the dispersion.
  • microfluidic technique Utada et al., MRS Bulletin 32, 702-708 (2007), Cramer et al., Chem Eng Sci 59, 15, 3045-3058). (2004)
  • microfluidic devices of co-flow type the fluids go in the same direction
  • flow-focusing devices the fluids go in different directions, and typically in opposite directions.
  • the process for preparing such an emulsion according to the invention may comprise a heating step (between 40 ° C. and 150 ° C., in particular between 50 ° C. and 90 ° C.) of at least the fatty phase before mixing. contacting said fatty phase with the aqueous phase and, if appropriate and in the case of a "non-microfluidic" process as mentioned above, maintaining this heating during stirring until obtaining the desired dispersion.
  • the process for preparing the dispersions of the invention comprises a drop-forming step comprising:
  • the fluid F1 is initially prepared by mixing a fatty phase intended to form the heart of the drops, at least one gelling agent and at least one oil H1 and optionally, at least one first precursor polymer. coacervation such as a cationic polymer as defined above, at least one H2 oil and / or at least one additional compound such as mentioned above (s).
  • the fluid FE is initially prepared by mixing an aqueous phase intended to form the continuous phase of the dispersion with, optionally, at least one base, at least one second polymer precursor of coacervation, such as an anionic polymer as defined above, at least one additional compound, preservatives and / or other water-soluble products such as glycerine.
  • the cationic polymer optionally present in said oily fluid FI serves in particular for the formation of the bark of the drops.
  • the aqueous continuous phase of the dispersion formed comprises, or is represented by, the aqueous phase of the fluid FE.
  • the anionic polymer optionally present in said fluid FE is used in particular for the formation of the bark of the drops. Said anionic polymer also contributes to increasing the viscosity of the fluid FE, and therefore of the continuous aqueous phase.
  • the drop formation step may further comprise a step of injecting a solution for increasing the viscosity of the continuous aqueous phase of the fluid FE.
  • the viscosity increasing solution is aqueous. This solution for increasing the viscosity is typically injected into the aqueous external fluid FE after formation of the dispersion according to the invention, and thus after formation of the drops.
  • the solution for increasing the viscosity comprises a base, in particular an alkaline hydroxide, such as sodium hydroxide.
  • the method for preparing a dispersion according to the invention comprises a step of heating the oily fluid F1, comprising the fatty phase of the dispersion, at a temperature of between 40 ° C. and 150 ° C., of preferably from 50 ° C to 90 ° C, prior to the aforementioned step of forming the drops, and therefore before mixing / contacting said fatty phase with the aqueous phase.
  • this heating step can be maintained during stirring to obtain the desired dispersion.
  • the temperature of the heating step is from 50 ° C to 80 ° C, preferably from 50 ° C to 70 ° C, and more preferably from 55 to 65 ° C.
  • oily fluid FI when the oily fluid FI comprises from 5% to 15% by weight of agent (s) gelling (s) relative to the total weight of said oily fluid FI, said oily fluid FI is advantageously heated to a temperature from 65 to 70 ° C.
  • the oily fluid F1 comprises from 15% to 99%, preferably from 15% to 40%, by weight of gelling agent (s) relative to the total weight of said oily fluid F1, said oily fluid F1 is heated to a temperature of 80 to 90 ° C.
  • the process for preparing the dispersions of the invention comprises the following steps:
  • drops of fatty phase consisting of the oily fluid F1, dispersed in a continuous aqueous phase constituted by fluid FE, the said drops optionally comprising a bark isolating the heart from the drops of the fatty phase of the dispersion,
  • the oily fluid FI comprises at least one gelling agent and at least one H1 oil and, optionally, at least one cationic polymer as defined above, in particular amodimethicone, at least one H 2 and / or at least one additional compound as mentioned above; and the aqueous fluid FE comprises at least water and, optionally, at least one anionic polymer as defined above, in particular a carbomer, at least one additional compound as mentioned above.
  • the dispersion according to the invention is directly usable, at the end of the aforementioned preparation processes, as a composition, in particular a cosmetic composition.
  • the dispersion according to the invention when prepared by means of a microfluidic process as described above, is also usable as a composition, in particular a cosmetic composition, after separation of the drops and redispersion thereof in a second phase. appropriate.
  • the invention also relates to the use of a dispersion according to the invention for the preparation of a composition, in particular a cosmetic composition.
  • the present invention thus also relates to a composition, in particular a cosmetic composition, comprising at least one dispersion according to the invention, in combination with a physiologically acceptable medium.
  • the dispersions or compositions according to the invention can in particular be used in the cosmetics field.
  • They may comprise, in addition to the aforementioned ingredients, at least one physiologically acceptable medium.
  • physiologically acceptable medium means a medium that is suitable for cosmetic applications, and that is particularly suitable for applying a composition of the invention to a keratin material, in particular the skin and / or the hair, and more particularly the skin.
  • the physiologically acceptable medium is generally adapted to the nature of the medium to which the composition is to be applied, as well as to the appearance under which the composition is to be packaged.
  • the physiologically acceptable medium is represented directly by the aqueous continuous phase as described above.
  • the cosmetic compositions of the invention may be, for example, a cream, an emulsion, a lotion, a serum, a gel and an oil for the skin (hands, face, feet, etc.), a foundation (liquid, paste ) a preparation for baths and showers (salts, foams, oils, gels, etc.), a hair care product (hair dye and bleach), a cleaning product (lotions, powders, shampoos), a care product for hair (lotions, creams, oils), a product of styling (lotions, lacquers, glossines), a product for shaving (soaps, foams, lotions, etc.), a product intended to be applied to the lips, a sun product, a tanning product without sunlight, a product allowing whiten the skin, an anti-wrinkle product.
  • the cosmetic compositions of the invention may be an anti-aging serum, a youth serum, a moisturizing serum or a scented water.
  • the present invention also relates to a non-therapeutic method for cosmetic treatment of a keratin material, in particular the skin and / or the hair, and more particularly the skin, comprising a step of applying to said keratin material at least one dispersion or at least one layer of a cosmetic composition mentioned above.
  • the present invention also relates to the use of at least one non-volatile hydrocarbon oil H1 containing more than 90%, preferably more than 95%, of fatty acids having at least 18 carbon atoms, preferably at least 20 carbon atoms. carbon, as defined above, to improve the transparency of a dispersion according to the invention, and in particular to reduce or even prevent:
  • the dispersions described below result from a microfluidic process, especially as described above or in WO2017046305.
  • the microfluidic device used is broken down into two parts, a first part where the contact between the IF (or FI) and the OF (or FE) is carried out hot (between 75 and 90 ° C.). to form the dispersion, and a second part ensuring rapid cooling of the dispersion thus formed to accelerate the gelling kinetics of the drops and thus prevent the risk of coalescence of the post-formation drops (cooling temperature: between 5 and 28 ° C) .
  • This example consisted in preparing dispersions of macroscopic drops of a gelled fatty phase dispersed in a continuous aqueous phase.
  • the compositions of the phases (fluids) allowing the preparation of the dispersions are as follows:
  • Tests 2A-2C differ from tests 1A-1C by the presence of amodimethicone in gelled fatty phase. This leads to the formation of a membrane at the water-oil interface resulting from an interfacial complex coacervation reaction between the amodimethicone and the carbomer.
  • Phenoxyethanol, Pentylene Glycol and EDTA are incorporated into the water. The mixture is stirred for 5 minutes.
  • the carbomer is then dispersed in the preceding mixture with stirring for 30 minutes using a pale deflocculator.
  • the glycerine is then added and the mixture is stirred for 10 minutes.
  • the amodimethicone when present (ie tests 2A to 2C), is added to the isononyl isononanoate and then mixed with a magnetic bar for 5 minutes.
  • the PHAT BLUE DC6204 dye is then added with stirring.
  • the heated IF solution is introduced into a syringe connected to a heater to keep the IF hot (80 ° C). To reduce heat losses the microfluidic device has been installed directly out of the syringe.
  • the soda and water are mixed using a magnetic bar for 5 min.
  • the dispersions obtained comprise drops having a mean diameter greater than 100 ⁇ , in particular greater than 300 ⁇ .
  • each test of Example 1 is packaged in three containers of polypropylene (PP) of 30 ml filled to half. After 1 day at room temperature, each test undergoes one of the following three transport tests (one receptacle per test), namely:
  • the use of at least one nonvolatile hydrocarbon oil according to the invention thus effectively reduces the phenomenon of opacification of the aqueous phase. continuous but also aggregation of the drops between them (and therefore the risk of coalescence) and the adhesion of the drops on the walls of the packaging.
  • This example consisted in preparing dispersions of macroscopic drops of a gelled fatty phase dispersed in a continuous aqueous phase.
  • the compositions of the phases (fluids) allowing the preparation of the dispersions are as follows:
  • the dispersions obtained comprise drops having a mean diameter greater than 100 ⁇ , in particular greater than 300 ⁇ .
  • an increase in the content of gelling agent in the dispersed fatty phase (i.e. 2C vs 3C) makes it possible to further reduce the aggregation of the drops between them, and therefore the risks of coalescence.

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Abstract

La présente invention concerne une dispersion contenant une phase dispersée comprenant des gouttes et une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, dans laquelle les gouttes comprennent une phase grasse contenant au moins un agent gélifiant, et dans laquelle la phase grasse comprend au moins une huile H1 non volatile hydrocarbonée contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras ayant au moins 18 atomes de carbone, de préférence au moins 20 atomes de carbone.

Description

DISPERSIONS COMPRENANT AU MOINS UNE HUILE NON VOLATILE HYDROCARBONÉE
La présente invention a pour objet des dispersions stables comprenant des gouttes macroscopiques d'une phase grasse dispersée comprenant au moins un agent gélifiant et au moins une huile non volatile hydrocarbonée. Elle a également pour objet des compositions, notamment cosmétiques, contenant lesdites dispersions ainsi que leurs utilisations dans le domaine cosmétique.
Il existe à ce jour des dispersions de gouttes macroscopiques d'une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, notamment décrites dans les demandes WO 2012/120043, FR 2 972 367 et FR 2 976 824. Ces dispersions sont notamment obtenues à l'aide d'un procédé microfluidique.
Le caractère macroscopique des gouttes permet d'obtenir des compositions dotées d'un visuel différenciant et attractif et d'une sensorialité inédite, ce qui constitue une alternative aux émulsions classiques classiquement blanches et comprenant des gouttes de phase dispersée non visibles à l'œil nu.
Les dispersions de gouttes macroscopiques de ce type présentent toutefois des résistances mécaniques faibles, pouvant conduire à des cisaillements ou fragmentations des gouttes lors du transport. Pour surmonter cet inconvénient, il est connu de mettre en œuvre ces dispersions dans des packagings requérant une atmosphère spécifique dénuée d'air (packaging dit « airless »), ce qui restreint leurs utilisations.
Pour surmonter ce problème, la demande WO 2017/046305 décrit l'ajout en phase grasse dispersée d'au moins un agent gélifiant, ce qui permet d'obtenir des dispersions stables présentant des résistances mécaniques élevées, leur permettant de résister à des cisaillements ou fragmentations des gouttes macroscopiques lors du transport.
Néanmoins, un inconvénient parfois observé dans des dispersions macroscopiques selon WO 2017/046305 est une opacification de la phase aqueuse continue et/ou une adhésion des gouttes entre elles et/ou sur les parois du packaging. Ce dernier phénomène est plus ou moins exacerbé selon la nature du packaging. Sans vouloir être liée à une quelconque théorie, la Demanderesse suppose que l'opacification est associée à une fuite d'huile(s) et/ou d'agent(s) gélifiant(s) de la phase dispersée vers la phase aqueuse continue.
Pour des raisons évidentes, ces inconvénients ne sont pas souhaitables pour au moins les raisons décrites ci-après. Sur le plan esthétique, notamment dans le domaine cosmétique, le visuel est un critère de choix (et donc d'achat) très important. De plus, les fuites susmentionnées peuvent s'accompagner d'une agglomération des gouttes de phase dispersée entre elles, impactant là encore négativement le visuel de la dispersion. Cette fuite est susceptible d'entraîner une fuite d'actif(s) encapsulé(s), ce qui est préjudiciable à l'intégrité dudit actif, voire renforce l'opacification, et peut même conduire à des réactions non souhaitées avec d'autres actifs présents en phase aqueuse continue. Or, l'encapsulation a précisément pour objectif de préserver l'intégrité de l'actif encapsulé, voire de mettre en œuvre au sein d'une même composition des actifs incompatibles entre eux tout en conférant un visuel différenciant et attractif pour les consommateurs. Enfin, la modification de la distribution de taille des gouttes et la présence d'agglomérats peut conduire à des densités variables de gouttes, et donc à une distribution de doses inhomogènes.
Il existe donc un besoin pour de nouvelles dispersions comprenant des gouttes macroscopiques qui ne présentent pas les inconvénients susmentionnés.
Plus généralement, le développement de dispersions, notamment dans le domaine cosmétique, qui soient toujours plus stables et esthétiques dans le temps demeure un objectif constant.
La présente invention a donc pour but de fournir des dispersions stables de gouttes macroscopiques dans lesquelles les phénomènes d'opacification de la phase continue aqueuse et/ou d'adhésion des gouttes sur les parois du packaging et/ou d'agrégation des gouttes entre elles sont réduits, voire surmontés.
Un autre but l'invention consiste à fournir une dispersion stable de gouttes macroscopiques permettant de prévenir/empêcher la fuite d'huile(s) et/ou d'agent(s) gélifiant(s), voire d'actif(s) encapsulé(s), de la phase dispersée vers la phase aqueuse continue, préservant ainsi l'intégrité desdits actifs et/ou desdites gouttes et donc la stabilité dans le temps de ladite dispersion.
Ainsi, la présente invention concerne une dispersion contenant une phase dispersée comprenant des gouttes et une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, dans laquelle les gouttes comprennent une phase grasse contenant au moins un agent gélifiant, et dans laquelle la phase grasse comprend au moins une huile H1 non volatile hydrocarbonée contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras ayant au moins 18 atomes de carbone, de préférence au moins 20 atomes de carbone.
La dispersion de l'invention présente l'avantage d'être stable, notamment au cours du temps et pendant le transport. Par « stable », on entend désigner, au sens de la présente invention, l'absence de crémage ou de sédimentation des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, l'absence d'opacification de la phase continue aqueuse, l'absence d'agrégation des gouttes entre elles, et notamment l'absence de coalescence ou de mûrissement d'Oswald des gouttes entre elles, et l'absence de fuite de matières de la phase dispersée vers la phase continue, ou inversement.
Comme il ressort des exemples décrits plus loin, la mise en œuvre d'au moins une huile non volatile hydrocarbonée telle que susmentionnée dans une dispersion selon l'invention permet de réduire, voire prévenir, le phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue, les fuites de matières, notamment d'huile(s) et/ou d'agent(s) gélifiant(s), de la phase dispersée vers la phase aqueuse continue, l'adhésion des gouttes sur les parois du packaging, et/ou l'agrégation des gouttes entre elles. Cela permet de préserver, voire d'améliorer, le visuel et la stabilité dans le temps d'une dispersion selon l'invention.
Les gouttes de la dispersion de l'invention sont des gouttes macroscopiques, c'est-à-dire que lesdites gouttes sont visibles à l'œil nu, par opposition à des gouttes microscopiques non visibles à l'œil nu. Ainsi, selon un mode de réalisation, au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins
90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen D supérieur ou égal à 100 μηι, voire supérieur ou égal à 200 μηι, mieux supérieur ou égal à 300 μηι, en particulier supérieur ou égal à 400 μηι, de préférence supérieur ou égal à 500 μηι, voire supérieur ou égal à 1 000 μηι, voire entre 100 μηι et 3 000 μηι, mieux entre 200 μηι et 2 000 μηι, en particulier entre 300 μηι et 1 000 μηι, mieux entre 500 μηι et 3 000 μηι, de préférence entre 1 000 μηι et 2 000 μηι, en particulier entre 800 μηι et 1 500 μηι.
Avantageusement, dans une dispersion selon l'invention, les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 μηι, voire supérieur ou égal à 200 μηι, mieux supérieur ou égal à 300 μηι, en particulier supérieur ou égal à 400 μηι, de préférence supérieur ou égal à 500 μηι, voire supérieur ou égal à 1 000 μηι, voire entre 100 μηι et 3 000 μηι, mieux entre 200 μηι et 2 000 μηι, en particulier entre 300 μηι et 1 000 μηι, mieux entre 500 μηι et 3 000 μηι, de préférence entre 1 000 μηι et 2 000 μηι, en particulier entre 800 μηι et 1 500 μηι, représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase dispersée.
La détermination du volume de gouttes possédant un diamètre particulier par rapport au volume total de la phase dispersée relève des connaissances générales de l'homme du métier, notamment en ce qui concerne la méthode de mesure du diamètre décrite ci-dessous.
Dans le cadre de la présente invention, les dispersions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme "émulsions".
En outre, les gouttes présentent avantageusement une monodispersité apparente (i. e. qu'elles sont perçues à l'œil comme des sphères identiques en diamètre). Les gouttes sont avantageusement sensiblement sphériques.
Température et pression
Sauf indication contraire, dans tout ce qui suit, on considère qu'on se trouve à la température ambiante (par exemple T=25°C ± 2°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1 ,013.105 Pa ou 1013 mbar).
Viscosité
La viscosité des compositions selon l'invention peut varier de façon importante ce qui permet donc d'obtenir des textures variées.
Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l'invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 300 000 mPa.s, mieux de 400 mPa.s à 100 000 mPa.s, et plus particulièrement de 1 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.
La viscosité est mesurée à température ambiante et à pression ambiante par la méthode décrite dans WO2017046305.
Phase continue aqueuse
Comme indiqué précédemment, les dispersions selon l'invention comprennent une phase continue aqueuse, de préférence sous forme d'un gel.
Avantageusement, la phase continue n'est pas solide à température ambiante et à pression ambiante, c'est-à-dire qu'elle est apte à s'écouler sous son propre poids. Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse a une viscosité comprise entre 400 mPa.s et 100 000 mPa.s, de préférence entre 800 mPa.s et 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.
Cette viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus.
La phase continue des dispersions comprend de l'eau.
Outre l'eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l'invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d'eau de la phase continue aqueuse est d'au moins 30%, de préférence d'au moins 40%, en particulier d'au moins 50%, et mieux d'au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase continue.
La phase continue aqueuse de la dispersion selon l'invention peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. La présence d'au moins une base dans ladite phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière.
Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale.
Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux.
De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH.
Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l'ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l'aminométhylpropanol, ou encore la triéthylamine.
Une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 10% en poids, de préférence de 0,01 % à 5% en poids, et préférentiellement de 0,02% à 1 % en poids de base, de préférence de base minérale, et notamment de NaOH, par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon un mode de réalisation, les dispersions selon l'invention ne comprennent pas de tensioactif. Selon un mode de réalisation, les dispersions selon l'invention ne comprennent pas de trioctanoate de glycéryle, de tricaprylate/caprate de glycérol, et leur mélange.
Ecorce des gouttes
Selon un premier mode de réalisation, les gouttes d'une dispersion selon l'invention sont dénuées d'écorce ou de membrane, en particulier de membrane polymérique ou formée par polymérisation interfaciale. En particulier, les gouttes d'une dispersion selon l'invention ne sont pas stabilisées à l'aide d'une membrane de coacervat (type polymère anionique (carbomère)/polymère cationique (amodiméthicone)).
En d'autres termes, le contact entre la phase continue aqueuse et la phase grasse dispersée est direct.
Selon un autre mode de réalisation, les gouttes de la phase dispersée comprennent en outre une écorce. De préférence, cette écorce comprend au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
Selon un mode de réalisation préféré, les gouttes selon l'invention sont entourées d'une écorce (ou membrane) comprenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
Selon l'invention, les gouttes obtenues peuvent présenter une écorce très fine, notamment d'épaisseur inférieure à 1 % du diamètre des gouttes.
L'épaisseur de l'écorce est ainsi de préférence inférieure à 1 μηι et est donc trop faible pour être mesurée par des méthodes optiques.
Selon un mode de réalisation, l'épaisseur de l'écorce des gouttes est inférieure à 1 000 nm, notamment comprise de 1 à 500 nm, de préférence inférieure à 100 nm, avantageusement inférieure à 50 nm, préférentiellement inférieure à 10 nm.
La mesure de l'épaisseur de l'écorce des gouttes de l'invention peut être effectuée par la méthode de diffusion de neutrons aux petits angles (Small-Angle X- ray Scattering), telle que mise en œuvre dans Sato et al. J. Chem. Phys. 1 1 1 , 1393- 1401 (2007).
Pour cela, les gouttes sont produites en utilisant de l'eau deutérée, puis sont lavées trois fois avec une huile deutérée, comme par exemple une huile deutérée de type hydrocarboné (octane, dodécane, hexadécane).
Après lavage, les gouttes sont ensuite transférées dans la cellule de Neutrons afin de déterminer le spectre l(q) ; q étant le vecteur d'onde. A partir de ce spectre, on applique les traitements analytiques classiques (REF) afin de déterminer l'épaisseur de l'écorce hydrogénée (non deutérée).
Selon un mode de réalisation, l'écorce entourant les gouttes de la phase dispersée est rigidifiée, ce qui confère notamment une bonne résistance aux gouttes et diminue, voire empêche, leur coalescence.
Cette écorce est typiquement formée par coacervation, c'est-à-dire par précipitation de polymères chargés de charges opposées. Au sein d'un coacervat, les liaisons liant les polymères chargés entre eux sont de type ionique, et sont généralement plus fortes que des liaisons présentes au sein d'une membrane de type tensioactif.
L'écorce est formée par coacervation d'au moins deux polymères chargés de polarité opposée (ou polyélectrolyte) et de préférence en présence d'un premier polymère, de type cationique, et d'un deuxième polymère, différent du premier polymère, de type anionique. Ces deux polymères jouent le rôle d'agents de rigidification de la membrane.
La formation du coacervat entre ces deux polymères peut être provoquée par une modification des conditions du milieu réactionnel (température, pH, concentration en réactifs, etc.).
La réaction de coacervation résulte de la neutralisation de ces deux polymères chargés de polarités opposées et permet la formation d'une structure membranaire par interactions électrostatiques entre le polymère anionique et le polymère cationique. La membrane ainsi formée autour de chaque goutte forme typiquement une écorce qui encapsule totalement le cœur de la goutte, et isole ainsi le cœur de la goutte de la phase aqueuse continue.
En présence d'une écorce de type coacervat, notamment dérivant de la mise en œuvre d'amodiméthicone, les effets avantageux attachés à la mise en œuvre d'une huile H1 , notamment lorsque celle-ci est une huile végétale, sont inattendus. En effet, il est connu que l'amodiméthicone présente un défaut de compatibilité avec les huiles végétales, ce qui peut conduire à une mauvaise solubilisation de l'amodiméthicone, donc à une qualité de membrane de coacervat imparfaite et donc à une coalescence exacerbée des gouttes entre elles. En d'autres termes, la présente invention va à rencontre d'un préjugé technique selon lequel la mise en œuvre d'une huile végétale peut être préjudiciable à la stabilité d'une dispersion stabilisée par une membrane de coacervat dérivant de la mise en œuvre, notamment, d'amodiméthicone. Ces problèmes sont encore exacerbés quand on considère une dispersion comprenant des gouttes de taille macroscopique. Au contraire, et comme il ressort des exemples ci-après, on observe que la présence d'une membrane de coacervat a des effets avantageux en termes de réduction du phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue et d'adhésion des gouttes sur les parois du packaging, voire même d'agrégation des gouttes entre elles, et ce malgré la mise en œuvre d'une huile H1 végétale.
Polymère anionique
Dans le cadre de la présente description, on entend par "polymère de type anionique" ou « polymère anionique » un polymère comportant des fonctions chimiques de type anionique. On peut aussi parler de polyélectrolyte anionique.
Par "fonction chimique de type anionique", on entend une fonction chimique AH capable de céder un proton pour donner une fonction A". Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type anionique comporte donc des fonctions chimiques sous forme AH, ou bien sous forme de sa base conjuguée A".
Comme exemple de fonctions chimiques de type anionique, on peut citer les fonctions acide carboxylique -COOH, éventuellement présentes sous forme d'anion carboxylate -COO".
Comme exemple de polymère de type anionique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type anionique, tel que des fonctions acide carboxylique. De tels monomères sont par exemple l'acide acrylique, l'acide maléique, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction acide carboxylique. Il peut par exemple s'agir de polymère anionique comprenant des unités monomères comportant au moins une fonction chimique de type acide carboxylique.
De préférence, le polymère anionique est hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau.
Parmi les exemples de polymère de type anionique appropriés à la mise en œuvre de l'invention, on peut citer les copolymères d'acide acrylique ou d'acide maléique et d'autres monomères, tels que l'acrylamide, les acrylates d'alkyle, les acrylates d'alkyle en C5-C8, les acrylates d'alkyle en C10-C30, les méthacrylates d'alkyle en C12-C22, les méthacrylates méthoxypolyéthylèneglycol, les acrylates d'hydroxyester, les acrylates crosspolymères, et leurs mélanges.
Selon l'invention, un polymère de type anionique est de préférence un carbomère tel que décrit ci-après. Ce polymère peut également être un copolymère réticulé acrylates/Ci o-30 alkyl acrylate (nom INCI : acrylates/Ci o-30 alkyl acrylate Crosspolymer).
Selon un mode de réalisation, l'écorce des gouttes comprend au moins un polymère anionique, tel que par exemple un carbomère.
Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par "carbomère", un homopolymère éventuellement réticulé, issu de la polymérisation de l'acide acrylique. Il s'agit donc d'un poly(acide acrylique) éventuellement réticulé. Parmi les carbomères de l'invention, on peut citer ceux commercialisés sous les noms Tego®Carbomer 340FD de Evonik, Carbopol® 981 de Lubrizol, Carbopol ETD 2050 de Lubrizol, ou encore Carbopol Ultrez 10 de Lubrizol.
Selon un mode de réalisation, on entend par "carbomère" ou "carbomer" ou "Carbopol®", un polymère d'acide acrylique de haut poids moléculaire réticulé avec du sucrose allylique ou des éthers allyliques de pentaérythritol (handbook of Pharmaceutical Excipients, 5eme Edition, plll). Par exemple, il s'agit du Carbopol®910, du Carbopol®934, Carbopol®934P, du Carbopol®940, du Carbopol®941 , du Carbopol®71 G, du Carbopol®980, du Carbopol®971 P ou du Carbopol®974P. Selon un mode de réalisation, la viscosité dudit carbomère est comprise entre 4 000 et 60 000 cP à 0,5% w/w.
Les carbomères ont d'autres dénominations : acides polyacryliques, polymères carboxyvinyliques ou carboxy polyéthylènes.
Une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 5% en poids, de préférence de 0,05% à 2%, et préférentiellement de 0,10% à 0,5%, de polymère(s) anionique(s), notamment de carbomère(s), par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon l'invention, les dispersions selon l'invention peuvent comprendre un carbomère et un copolymère réticulé acrylates/C10-3o alkyl acrylate.
La phase aqueuse selon l'invention peut également comprendre au moins un polymère réticulé ou au moins un copolymère réticulé, ledit polymère réticulé ou copolymère réticulé comprenant au moins une unité dérivée de la polymérisation d'un des monomères suivants : acide acrylique ou méthacrylique, acrylate ou méthacrylate d'alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, ou leurs sels.
C'est notamment le cas lorsqu'une dispersion selon l'invention comprend au moins un agent parfumant tel que défini ci-après.
La phase aqueuse peut également comprendre un mélange de polymères réticulés ou un mélange de copolymères réticulés ou encore un mélange de polymère(s) réticulé(s) et de copolymère(s) réticulé(s). Selon l'invention, le terme "unité dérivée de la polymérisation d'un monomère" signifie que le polymère ou copolymère est un polymère ou copolymère obtenu par polymérisation ou copolymère dudit monomère.
Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé ou le copolymère réticulé est un polyacrylate réticulé.
Les copolymères et polymères réticulés de l'invention sont anioniques.
Selon un mode de réalisation, le copolymère est un copolymère d'acide carboxylique insaturé et de carboxylate insaturé d'alkyle en C1 -30, de préférence en CrC4. Un tel copolymère comporte au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyle (C C-30) d'acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces copolymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante : H C= C— C— OH m
I I I u
Ri O dans laquelle : Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyle (C1 -C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (II) suivante :
H2C— C— C— OR3
il (">
dans laquelle : R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en CrC30, et de préférence en d-C4.
Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux formés à partir d'un mélange de monomères comprenant :
(i) essentiellement de l'acide acrylique,
(ii) un ester de formule (II) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone,
(iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le triméthylolpropane tri(meth)acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maléate, zinc (meth)acrylate, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, le méthylène-bis-acrylamide, et l'huile de ricin. Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé ou le copolymère réticulé est un polymère ou copolymère d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, et/ou d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et/ou de méthacrylate d'alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, le copolymère réticulé est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone.
Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbones », un copolymère réticulé résultant de la polymérisation d'un monomère d'acide méthacrylique et d'un monomère d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbones.
De préférence, dans ce copolymère, l'acide méthacrylique représente de 20% à 80% en poids, de préférence de 35% à 65% en poids du poids total du copolymère.
De préférence, dans ce copolymère, l'acrylate d'alkyle représente de 15% à 80% en poids, de préférence de 35% à 65% en poids du poids total du copolymère.
En particulier, l'acrylate d'alkyle est choisi parmi le méthacrylate d'alkyle, l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de butyle.
Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé ou le copolymère réticulé selon l'invention, présent dans la phase aqueuse continue, est choisi dans le groupe constitué des polymères ou copolymères suivants : Acrylates Copolymer, Acrylates crosspolymer-4, Acrylates crosspolymer-3, Polyacrylate-2 Crosspolymer et Polyacrylate-14 (noms INCI).
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales Fixate Superhold (nom INCI = Polyacrylate-2 Crosspolymer), Fixate Freestyle Polymer (nom INCI = Acrylates crosspolymer-3), Carbopol® Aqua SF1 (nom INCI = Acrylates copolymer) et Carbopol® Aqua SF2 (nom INCI = Acrylates crosspolymer-4).
De préférence, le copolymère réticulé est le Carbopol® Aqua SF1 (nom INCI = Acrylates copolymer).
Selon un mode de réalisation, le copolymère réticulé est choisi parmi les copolymères réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique et d'acrylates d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Selon l'invention, la dispersion de l'invention peut comprendre de 0,1 % à 10% en poids, de préférence de 0,5% à 8% en poids, et préférentiellement de 1 % à 3% en poids de polymère(s) réticulé(s) ou copolymère(s) réticulé(s) par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon l'invention, les dispersions selon l'invention peuvent comprendre un carbomère et un copolymère réticulé Carbopol® Aqua SF1 (nom INCI = Acrylates copolymer).
Polymère cationique
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l'écorce desdites gouttes, comprennent en outre un polymère de type cationique. Elles peuvent également comprendre plusieurs polymères de type cationique. Ce polymère cationique est celui mentionné ci-dessus qui forme l'écorce par coacervation avec le polymère anionique.
Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, on entend par "polymère de type cationique" ou « polymère cationique » un polymère comportant des fonctions chimiques de type cationique. On peut aussi parler de polyélectrolyte cationique.
De préférence, le polymère cationique est lipophile ou liposoluble.
Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, par "fonction chimique de type cationique", on entend une fonction chimique B capable de capter un proton pour donner une fonction BH+. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type cationique comporte donc des fonctions chimiques sous forme B, ou bien sous forme BH+, son acide conjugué.
Comme exemple de fonctions chimiques de type cationique, on peut citer les fonctions aminé primaire, secondaire et tertiaire, éventuellement présentes sous forme de cations ammoniums.
Comme exemple de polymère de type cationique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type cationique, tel que des fonctions aminé primaire, secondaire ou tertiaire.
De tels monomères sont par exemple l'aziridine, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction aminé primaire, secondaire ou tertiaire.
Parmi les exemples de polymères cationiques appropriés à la mise en œuvre de l'invention, on peut citer l'amodiméthicone, dérivé d'un polymère silicone (polydiméthylsiloxane, aussi appelé diméthicone), modifié par des fonctions aminé primaire et aminé secondaire.
On peut également citer des dérivés de l'amodiméthicone, comme par exemple des copolymères de l'amodiméthicone, l'aminopropyl diméthicone, et plus généralement des polymères silicones linéaires ou ramifiés comportant des fonctions aminés.
On peut citer le copolymère de bis-isobutyl PEG-14/amodiméthicone, le Bis (C13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, le Bis-Cetearyl Amodimethicone et le bis- hydroxy/méthoxy amodiméthicone.
On peut également citer les polymères de type polysaccharide comprenant des fonctions aminé, tel que le chitosan ou les dérivés de gomme guar (chlorure d'hydroxypropyltrimonium guar).
On peut également citer les polymères de type polypeptide comprenant des fonctions aminé, tel que la polylysine.
On peut également citer les polymères de type polyéthylèneimine comprenant des fonctions aminé, tel que la polyéthylèneimine linéaire ou branchée.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l'écorce desdites gouttes, comprennent un polymère cationique qui est un polymère silicone modifié par une fonction aminé primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l'amodiméthicone.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et en particulier l'écorce desdites gouttes, comprennent de l'amodiméthicone.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère cationique répond à la formule suivante :
dans laquelle :
- R R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH3 ;
- R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ;
- y est un nombre entier compris entre 1 et 1 000, en particulier entre 2 et 1 000, de préférence entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et - z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1 , et mieux est égal à 1 .
Dans la formule susmentionnée, lorsque R4 représente un groupe -X-NH-, X est relié à l'atome de silicium.
Dans la formule susmentionnée, Ri , R2 et R3 représentent de préférence CH3.
Dans la formule susmentionnée, R4 est de préférence un groupe -(CH2)3-NH-.
Selon l'invention, chaque goutte peut comprendre de 0,01 % à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d'amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase grasse.
Selon un mode de réalisation, on observe une diminution de l'agrégation des gouttes entre elles à des teneurs en polymère(s) cationique(s) lipophile(s), notamment en amodiméthicone, comprises entre 0,15% et 0,8%, de préférence entre 0,25% et 0,6%, en poids par rapport au poids de la phase grasse.
Phase grasse
Selon l'invention, les dispersions comprennent une phase grasse dispersée, sous forme de gouttes, comprenant au moins un agent gélifiant.
Agent gélifiant
Comme indiqué précédemment, la présente invention repose sur la présence, au niveau de la phase grasse dispersée, d'au moins un agent gélifiant. Un tel agent gélifiant est différent des polymères anioniques et cationiques décrits ci-dessus.
Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « agent gélifiant », un agent permettant d'augmenter la viscosité de la phase grasse des gouttes de la dispersion dépourvue dudit agent gélifiant, et d'atteindre une viscosité finale de la phase grasse gélifiée supérieure à 20 000 mPa.s, de préférence supérieure à 50 000 mPa.s, mieux supérieure à 100 000 mPa.s, et tout particulièrement supérieure à 200 000 mPa.s.
De préférence, la viscosité de la phase grasse des gouttes de la dispersion en présence dudit agent gélifiant est comprise entre 20 000 et 100 000 000 mPa.s, de préférence entre 50 000 et 1 000 000 mPa.s, et mieux entre 100 000 à 500 000 mPa.s, à 25°C.
Le choix en agent(s) gélifiant(s) s'effectue notamment au regard de la nature de la phase dispersée. Ainsi, pour des raisons évidentes de compatibilité, l'agent gélifiant est lipophile. Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant est choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges, notamment choisis parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres, et leurs mélanges.
Agent(s) gélifiant(s) lipophile(s)
Les gélifiants utilisables selon l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires.
Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium, connue également comme bentonite de quaternium-18, telle que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Bentone 34 par la société Rheox, Claytone XL, Claytone 34 et Claytone 40 commercialisés ou fabriqués par la société Southern Clay, les argiles modifiées connues sous la dénomination de bentonites de benzalkonium et de quaternium-18 et commercialisées ou fabriquées sous les dénominations Claytone HT, Claytone GR et Claytone PS par la société Southern Clay, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, connues comme bentonites de stéralkonium, telles que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Claytone APA et Claytone AF par la société Southern Clay, et Baragel 24 commercialisé ou fabriqué par la société Rheox.
On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 μηι. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
Les groupements hydrophobes peuvent être :
- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8eme édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT ; ou
- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-61 0® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG1 6® et de KSG18® par la société SH IN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF1 0®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 1 1 3® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Ci à C6, et en particulier en d à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Selon un mode de réalisation, les gélifiants utilisables selon l'invention peuvent être choisi dans le groupe constitué des polyacrylates ; des esters de sucre/ polysaccharide et d'acide(s) gras, en particulier des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d'acide(s) gras ou des esters d'inuline et d'acide(s) gras ; des polyamides, et de leurs mélanges.
Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO 02/056847, WO 02/47619, en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US 5783657.
A titre d'exemple de résine de polyamide pouvant être mise en œuvre selon la présente invention, on peut citer UNICLEAR 100 VG® commercialisé par la société ARIZONA CHEMICAL.
On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans US 5 874 069, US 5 919 441 , US 6 051 216 et US 5 981 680.
Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :
- des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou
- des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.
Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine. Selon un mode de réalisation, l'ester de dextrine et d'acide(s) gras selon l'invention est un mono- ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras répondant à la formule (II) suivante :
dans laquelle :
o n est un nombre entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50,
o les radicaux R4, R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle -CORa dans lequel le radical Ra représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 5 à 50, de préférence de 5 à 25 atomes de carbone,
sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R4, R5 ou R6 est différent de l'hydrogène.
Selon un mode de réalisation, R4i R5 et R6 représentent, indépendamment les uns des autres, H ou un groupement acyle -CORa dans lequel Ra est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu'au moins deux desdits radicaux R4, R5 ou R6 sont identiques et différents de l'hydrogène.
Selon un mode de réalisation, lorsque les radicaux R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un radical -CORa, ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylyle, caproyle, lauroyle, myristyle, palmityle, stéaryle, eicosanyle, docosanoyle, isovaléryle, éthyl-2 butyryle, éthylméthylacétyle, isoheptanyle, éthyl-2 hexanyle, isononanyle, isodécanyle, isotridécanyle, isomyristyle, isopalmityle, isostéaryle, isohexanyle, décènyle, dodécenyle, tétradécényle, myristyle, hexadécénoyle, palmitoléyle, oléyle, élaidyle, eicosényle, sorbyle, linoléyle, linolényle, punicyle, arachidonyle, stéarolyle, et leurs mélanges.
Parmi les esters de dextrine et d'acide(s) gras, on peut par exemple citer les palmitates de dextrine, les myristates de dextrine, les palmitates/éthylhexanoates de dextrine et leurs mélanges.
On peut notamment citer les esters de dextrine et d'acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® KL2 (nom INCI : dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (nom INCI : dextrin palmitate ethylhexanoate), et Rheopearl® MKL2 (nom INCI : dextrin myristate) par la société Miyoshi Europe. On peut notamment citer les esters d'inuline et d'acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® ISK2 ou Rheopearl® ISL2 (nom INCI : Stearoyl Inulin) par la société Miyoshi Europe.
Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant est choisi parmi les polyacrylates résultant de la polymérisation d'acrylate(s) d'alkyle en Ci o-C30, de préférence d'acrylate(s) d'alkyle en C14-C24, et encore plus préférentiellement d'acrylate(s) d'alkyle en Ci8-C22.
Selon un mode de réalisation, les polyacrylates sont des polymères d'acide acrylique estérifié avec un alcool gras dont la chaîne carbonée saturée comprend de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 24 atomes de carbone, ou un mélange desdits alcools gras. De préférence, l'alcool gras comprend 18 atomes de carbone ou 22 atomes de carbone.
Parmi les polyacrylates, on peut citer plus particulièrement le polyacrylate de stéaryle, le polyacrylate de béhényle. De préférence, l'agent gélifiant est le polyacrylate de stéaryle ou le polyacrylate de béhényle.
On peut notamment citer les polyacrylates commercialisés sous les dénominations Interlimer® (nom INCI : Poly Ci o-C30 alkyl acrylate), notamment Interlimer® 13.1 et Interlimer® 13.6, par la société Airproducts.
Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant est un ester de glycérol et d'acide(s) gras, en particulier un mono-, di- ou triester de glycérol et d'acide(s) gras. Typiquement, ledit ester de glycérol et d'acide(s) gras peut être utilisé seul ou en mélange.
Selon l'invention, il peut s'agir d'un ester de glycérol et d'un acide gras ou d'un ester de glycérol et d'un mélange d'acides gras.
Selon un mode de réalisation, l'acide gras est choisi dans le groupe constitué de l'acide béhénique, de l'acide isooctadécanoique, de l'acide stéarique, de l'acide eicosanoïque, et de leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras présente la formule (III) suivante : dans laquelle : R1 ; R2 et R3 sont, indépendamment l'un de l'autre, choisi parmi H et une chaîne alkyle saturée comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, au moins un de Ri , R2 et R3 étant différent de H . Selon un mode de réalisation, R1 ; R2 et R3 sont différents.
Selon un mode de réalisation, R1 ; R2 et/ou R3 représente une chaîne alkyle saturée comprenant de 4 à 30, de préférence de 12 à 22, et préférentiellement de 18 à 22 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = H, R2 = C2i H43 et R3 = Ci9H40.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = R2 = R3 = C21 H43.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = R2 = H, et R3 = C19H40.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = R2 = H, et R3 = C17H35.
On peut notamment citer les esters de glycérol et d'acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Nomcort HK-G (nom INCI : Glyceryl behenate/eicosadioate) et Nomcort SG (nom INCI : Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), par la société Nisshin Oillio.
Cire(s)
Par « cire », on entend au sens de l'invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120°C.
Le protocole de mesure de ce point de fusion est décrit plus loin.
Les cires susceptibles d'être utilisées dans une composition selon l'invention peuvent être choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
On peut notamment citer les cires commercialisées sous les dénominations Kahlwax®2039 (nom INCI : Candelilla cera) et Kahlwax®6607 (nom INCI : Helianthus Annuus Seed Wax) par la société Kahl Wachsraffinerie, Casid HSA (nom INCI : Hydroxystearic Acid) par la société SACI CFPA, Performa®260 (nom INCI : Synthetic wax) et Performa®103 (nom INCI : Synthetic wax) par la société New Phase, et AJK-CE2046 (nom INCI : Cetearyl alcohol, dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethylhaxanoyl glutamide) par la société Kokyu Alcohol Kogyo.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par transestérification et hydrogénation d'huiles végétales, telles que l'huile de ricin ou d'olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR2792190.
On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.
Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1 1 18-3 et 176-1 1481 (GENERAL ELECTRIC).
Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C2o-C6o) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.
On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen.
Les cires peuvent également être choisies parmi les cires fluorées.
Beurre(s) ou corps gras pâteux
Par « beurre» (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.
De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 1 1357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.
La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.
Le beurre est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, selon la norme ISO 1 1357- 3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.
L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C représente de préférence de 30% à 100 % en poids du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.
Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi :
- la lanoline et ses dérivés tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées,
- les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones,
- les composés fluorés polymères ou non-polymères,
- les polymères vinyliques, notamment
- les homopolymères d'oléfines,
- les copolymères d'oléfines,
- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés,
- les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30,
- les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30,
- les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C10o, de préférence en C2-C50,
- les esters et les polyesters, et
- leurs mélanges.
Selon un mode préféré de l'invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01 : 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Bornéo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
On peut citer plus particulièrement les triglycérides en C10-C18 (nom INCI : C10-18 Triglycérides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d'Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba ( Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépin de raisin ( Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao ( Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.
Parmi les agents gélifiants selon l'invention, on peut également citer le THIXCIN® R de Elementis Specialties (INCI : Trihydroxystearin) ou Estogel E de PolymerExpert (Proposed INCI name: Castor oil / IPDI Copolymer, Caprylic Capric triglycéride, Castor oil).
De préférence, l'agent gélifiant est choisi parmi les palmitates de dextrine.
Avantageusement, un agent gélifiant de phase grasse selon l'invention est un agent gélifiant thermosensible, à savoir qui réagit à la chaleur, et notamment est un agent gélifiant solide à température ambiante et liquide à une température supérieure à 40°C, de préférence supérieure à 50°C.
Avantageusement, un agent gélifiant de phase grasse selon l'invention est un agent gélifiant thixotrope ou apte à conférer à la solution qui le comprend un comportement thixotrope. Un tel agent gélifiant thixotrope est notamment choisi parmi les silices pyrogénées éventuellement traitées hydrophobes, décrites précédemment.
Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0, 1 % à 75%, de préférence de 0,5% à 60%, en particulier de 1 % à 40%, mieux de 1 ,5% à 20%, et préférentiellement de 1 % à 4%, en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total de la dispersion.
Selon l'invention, une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,5% à 99%, de préférence de 1 % à 70%, en particulier de 1 ,5% à 50%, mieux de 2% à 40%, en particulier de 2,5% à 30%, et préférentiellement de 10% à 20%, en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
Comme il ressort des exemples ci-après, une augmentation la teneur en agent(s) gélifiant(s), notamment en RHEOPEARL KL2, contribue à réduire encore le phénomène d'agrégation des gouttes entre elles.
Huiles
Huile H1
Une dispersion selon l'invention requiert la mise en œuvre dans la phase grasse d'au moins une huile non volatile hydrocarbonée H 1 contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras de longueur de chaînes supérieure ou égale à 1 8 atomes de carbone, de préférence supérieure ou égale à 20 atomes de carbone.
De préférence, plus de 90%, et de préférence plus de 95%, des acides gras de l'huile non volatile hydrocarbonée ont une longueur de chaîne comprise entre Ci8 et C36, de préférence entre C20 et C28, et mieux entre C20 et C22-
On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante (25°C).
Les chaînes des acides gras de l'huile non volatile hydrocarboné H 1 sont linéaires ou ramifiées, de préférence linéaires, et saturées ou insaturées, de préférence insaturées, voire polyinsaturées.
On entend par "acide gras insaturé" au sens de la présente invention, un acide gras comprenant au moins une double liaison. Il s'agit plus particulièrement d'acides gras à longues chaînes, c'est-à-dire possédant au moins 18, de préférence 20, atomes de carbone. Les acides gras insaturés peuvent être sous forme acide, ou sous forme de sel, comme par exemple leur sel de calcium, ou encore sous forme de dérivés, notamment d'ester(s) d'acide(s) gras. Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Conviennent tout particulièrement à l'invention les acides gras insaturés comportant de 18 à 36, de préférence de 20 à 28, et mieux de 20 à 22, atomes de carbone, en particulier les acides gras insaturés, voire polyinsaturés, notamment les acides gras Δ-5 et/ou Δ-13.
Parmi les acides gras insaturés de la série Δ-5, on peut citer en particulier l'acide eicosénoïque monoinsaturé à 20 atomes de carbone et une insaturation (20:1 , Δ-5), l'acide docosanoïque monoinsaturé à 22 atomes de carbone et une insaturation (22:1 , Δ-5) et l'acide docosadiénoïque polyinsaturé à 22 atomes de carbone et deux insaturations (22:2, Δ 5).
Parmi les acides gras insaturés de la série Δ-13, on peut citer l'acide docosanoïque monoinsaturé à 22 atomes de carbone et une insaturation (22:1 , Δ- 13).
Au sens de l'invention, la nomenclature « Δχ » (ou « delta-x ») concerne les acides gras insaturés, pour lesquels chaque double liaison est indiquée par le signe Δ et suivi par la position de la double liaison le long de la chaîne aliphatique de l'acide gras depuis l'extrémité carboxylique -COOH de la molécule.
De préférence, une huile non volatile hydrocarbonée selon l'invention comprend un mélange d'acides gras monoinsaturés et polyinsaturés.
De préférence, une huile non volatile hydrocarbonée selon l'invention comprend plus de 90%, et de préférence plus de 95%, d'acides gras choisi parmi l'acide oléïque, en particulier de type (C18:1 , Δ-9), l'acide eicosénoïque, en particulier de type (C20:1 , Δ-5), l'acide docosanoïque, en particulier de type (C22:1 , Δ-5) et/ou (C22:1 , Δ-13), l'acide docosadiénoïque, en particulier de type (C22:2, Δ 5), et leurs mélanges, et mieux l'acide eicosénoïque, l'acide docosanoïque et/ou l'acide docosadiénoïque, et leurs mélanges.
De préférence, l'huile non volatile hydrocarbonée H1 est choisie parmi les huiles végétales. Selon un mode de réalisation, la dispersion de l'invention comprend plusieurs huiles H1 , dont l'une au moins est une huile végétale. Selon un mode de réalisation, la dispersion de l'invention comprend plusieurs huiles H1 choisies parmi les huiles végétales.
De préférence, l'huile non volatile hydrocarbonée H1 comprend moins de 10%, de préférence moins de 5%, voire est dénuée, d'acide gras ayant une longueur de chaînes inférieure à 18 atomes de carbone, et mieux inférieure à 20 atomes de carbone.
De préférence, l'huile non volatile hydrocarbonée H1 comprend moins de 10%, de préférence moins de 5%, voire est dénuée, d'acide gras saturé.
Ainsi, à titres d'huiles non volatiles hydrocarbonées H1 selon l'invention, on peut citer l'huile de jojoba, l'huile de lin, l'huile de Perilla, l'huile de Inca Inchi, l'huile de rose musquée, l'huile de colza, l'huile de chanvre, l'huile d'amande douce, l'huile de maïs, l'huile d'abricot, l'huile de ricin, l'huile de Meadowfoam (INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil) et leurs mélanges, de préférence l'huile de jojoba et/ou l'huile de Meadowfoam, et mieux l'huile de Meadowfoam.
L'huile de Meadowfoam a une composition en acides gras particulière, comme décrit en tableau ci-dessous :
L'huile de Meadowfoam est par exemple commercialisée par la société Nikon Chemicals sous la dénomination NIKKOL Meadowfoam Oil ou par la société Elementis Specialties sous la dénomination FANCOR® MEADOWFOAM SEED OIL
La mise en œuvre d'huiles non volatiles hydrocarbonées H1 , en particulier d'huiles végétales, et notamment d'huile de Meadowfoam, dans des compositions, notamment cosmétiques, est connue. Néanmoins, jamais il n'a été observé que leur mise en œuvre dans une phase grasse dispersée de gouttes macroscopiques puisse avoir des effets avantageux en termes de réduction d'opacification de la phase aqueuse continue et/ou d'adhésion des gouttes sur les parois du packaging et/ou d'agrégation des gouttes entre elles.
Avantageusement, la phase grasse d'une dispersion selon l'invention comprend entre 1 % et 50%, de préférence entre 5% et 40%, en particulier entre 10% et 30%, et mieux entre 15% et 20 %, en poids d'huile(s) H1 par rapport au poids total de ladite phase grasse. Huile H2
Selon un mode de réalisation, la phase grasse de la dispersion selon l'invention comprend en outre au moins une huile H2, différente de l'huile H1 susmentionnée.
La présence d'une huile H2 peut être avantageuse pour conférer à la dispersion selon l'invention une sensorialité différente ou assurer la mise en œuvre d'une matière première particulière, car par exemple non soluble dans une huile H1 . C'est notamment le cas où l'huile H1 est une huile végétale et les gouttes macroscopiques de la dispersion selon l'invention comprennent une écorce, notamment dérivant de la mise en œuvre d'amodiméthicone. En effet, comme précité, l'amodiméthicone présente un défaut de compatibilité avec les huiles végétales. L'huile H2 est donc de préférence une huile dans laquelle le polymère cationique est soluble. L'huile H2 est donc avantageusement compatible avec le polymère cationique et correspond donc à un bon solvant du polymère cationique.
Comme huiles H2 utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple :
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;
- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras en C8 à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodécyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631 ) ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl- siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ;
- les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l'octyldodécanol ;
- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ;
- et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, la phase grasse de la dispersion selon l'invention comprend un mélange entre au moins une huile H1 et au moins une huile H2, différente de l'huile H1 susmentionnée.
Selon un mode de réalisation, le rapport massique entre la quantité d'huile(s) H1 et la quantité d'huile(s) H2 va de 0,01 à 1 , de préférence de 0,05 à 0,66, en particulier de 0,1 à 0,43, et mieux de 0,17 à 0,25.
Une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,0001 % à 50%, de préférence de 0,1 % à 40%, et mieux de 1 % à 25%, en poids d'huile(s) H1 et H2 par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, la phase grasse comprend au moins une huile H1 , voire une huile H2, ayant un indice de réfraction proche de celui du/des agent(s) gélifiant(s), afin d'améliorer la transparence de la phase grasse considérée, et donc la transparence de la dispersion selon l'invention. En particulier, lorsque la phase grasse d'une dispersion selon l'invention comprend en outre au moins un agent gélifiant choisi parmi les esters de sucre ou de polysaccharide et d'acide(s) gras, en particulier de dextrine et d'acide(s) gras, et tout particulièrement choisi dans le groupe constitué des palmitates de dextrine, des myristates de dextrine, des palmitates/éthylhexanoates de dextrine, et de leurs mélanges, l'huile H1 et optionnellement l'huile H2 présente(nt) un indice de réfraction proche de celui du/des agent(s) gélifiant(s), à savoir une huile ayant un indice de réfraction, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, compris entre 1 ,2 et 1 ,8, de préférence entre 1 ,3 et 1 ,7, en particulier entre 1 ,4 et 1 ,6, et mieux entre 1 ,45 et 1 ,55.
Avantageusement, l'huile H1 ayant un indice de réfraction compris entre 1 ,2 et 1 ,8 est l'huile de Meadowfoam.
Avantageusement, l'huile H2 ayant un indice de réfraction compris entre 1 ,2 et 1 ,8 est une huile de silicone, en particulier une huile de silicone phénylée, par exemple l'huile diphénylsiloxyphényltriméthicone telle que KF-56 A de Shin Etsu (INCI Name: Diphenylsiloxy Phenyl Trimethicone). Une telle huile H2 peut également être l'huile LexFeel® Shine de INOLEX (INCI Name: Propylene Glycol Dibenzoate).
Composé(s) additionnel(s)
Selon l'invention, la phase continue aqueuse et/ou la phase grasse dispersée peut/peuvent en outre comprendre au moins un composé additionnel différent des polymères anionique et cationique, de l'agent gélifiant et des huiles susmentionnées.
Les dispersions selon l'invention peuvent ainsi en outre comprendre des poudres ; des paillettes ; des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges ; des agents particulaires insolubles dans la phase grasse ; des conservateurs ; des humectants ; des stabilisateurs ; des chélateurs ; des émollients ; des agents modificateurs choisis parmi les agents de texture, de viscosité (par exemple des agents gélifiants/de texture de phase aqueuse différents de la base susmentionnée), de pH, de force osmotique et/ou des modificateurs d'indice de réfraction etc .. ou tout additif cosmétique usuel ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, les agents particulaires insolubles dans la phase grasse des gouttes sont choisis dans le groupe constitué des pigments, des céramiques, des polymères, notamment des polymères acryliques, et de leurs mélanges.
Les dispersions selon l'invention peuvent encore en outre comprendre au moins un actif biologique/cosmétique choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti- transpirants, les agents apaisants et/ou les agents anti-âge, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, la dispersion selon l'invention comprend de 0,00020% à 10%, de préférence de 0,00025% à 5%, et préférentiellement de 0,0026% à 1 % en poids d'agent(s) colorant(s), et notamment de colorant(s), par rapport au poids total de ladite dispersion.
Parmi les agents conservateurs, on peut notamment citer le phénoxyéthanol, le pentylène glycol et l'EDTA.
Selon un mode de réalisation, les dispersions selon l'invention comprennent au moins un agent conservateur, et de préférence un mélange de plusieurs agents conservateurs.
De préférence, la teneur en poids d'agent(s) conservateur(s) est comprise de 0,01 % à 10%, de préférence de 0,5% à 5%, par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon l'invention, une dispersion selon l'invention, et notamment le cœur des gouttes (i.e. la phase grasse), peut également comprendre au moins un agent parfumant, notamment tel que défini dans WO2016096995.
La dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 30% en poids d'agent(s) parfumant(s), de préférence de 0,5% à 20% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
Selon un mode de réalisation, les dispersions de l'invention peuvent en outre comprendre de la glycérine. De préférence, une dispersion selon l'invention peut comprendre au moins 5% en poids de glycérine par rapport au poids total de ladite dispersion.
En effet, au-delà de la texture, les dispersions selon l'invention apportent un autre avantage par rapport aux émulsions « classiques » car elles permettent d'utiliser de la glycérine, qui plus est dans des teneurs élevées.
Elles peuvent en particulier comprendre de la glycérine en une teneur supérieure ou égale à 10%, supérieure ou égale à 20%, supérieure ou égale à 30%, supérieure ou égale à 40%, voire jusqu'à 50%, en poids, par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon un mode de réalisation, la dispersion de l'invention comprend en outre au moins une charge.
Une dispersion selon à l'invention peut également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application et/ou de matité et/ou de couvrance. Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité et/ou de la douceur, et de l'uniformité au dépôt, notamment dans un contexte maquillage. Les charges utilisées dans les dispersions selon l'invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la dispersion. Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), la lauroyl lysine, l'amidon, les microsphères creuses de polymères, telles l'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE) ou Polytrap® (Dow Corning), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène diisocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400 ou PLASTIC POWDER D-800 de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.
Le choix des charges, pour des raisons évidentes, doit tenir compte du procédé mis en œuvre (notamment de type « non-microfluidique » ou « microfluidique ») pour la fabrication de la dispersion selon l'invention. Ce choix relève de connaissances générales de l'homme du métier. Agent(s) de texture
Selon la fluidité de la dispersion que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans la dispersion selon l'invention, un ou plusieurs agent(s) de texture différents des polymères cationique et anionique, de l'agent gélifiant, des huiles et des charges décrit(e)s précédemment.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels agent(s) de texture et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la dispersion selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée. Egalement, l'homme du métier veillera à choisir la nature et/ou la quantité en agent(s) de texture en fonction de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de la dispersion selon l'invention.
Ainsi, dans une dispersion selon l'invention, la phase aqueuse peut comprendre au moins un agent de texture différent du polymère anionique et du polymère cationique.
Comme agents de texture hydrophiles, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau, et donc pouvant être présents dans la phase aqueuse d'une composition selon l'invention, on peut citer :
- les agents de texture naturels, notamment choisis parmi les extraits d'algues, les exsudais de plantes, les extraits de graines, les exsudais de microorganismes, tel que l'alcasealan (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), et autres agents naturels, en particulier l'acide hyaluronique,
- les agents de texture semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés,
- les agents de texture synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'AMPS (2- acrylamido-2-méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs,
- les autres agents de texture, notamment choisis parmi les polyéthylèneglycols (commercialisé sous la dénomination Carbowax), les argiles, les silices telles que celles commercialisées sous les dénominations Aérosil® 90/130/150/200/300/380), la glycérine, et
- leurs mélanges.
Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s'agit notamment de ceux décrits dans FR 2 999 921 . De préférence, il s'agit des polymères associatifs amphiphiles et anioniques et des polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques tels que décrits ci-après.
Ces agents de texture hydrophiles sont décrits plus en détails dans FR3041251 .
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la dispersion selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée. En particulier, la nature et/ou la quantité du/des composé(s) additionnel(s) dépend(ent) de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de la dispersion selon l'invention. Ces ajustements relèvent des compétences de l'homme du métier.
Procédé de préparation
Les dispersions selon l'invention peuvent être préparées par différents procédés.
Ainsi, les dispersions selon l'invention présentent l'avantage de pouvoir être préparées selon un procédé simple « non-microfluidique », à savoir par simple émulsification.
Comme dans une émulsion classique, une solution aqueuse et une solution grasse sont préparées séparément. C'est l'ajout sous agitation de la phase grasse dans la phase aqueuse qui crée l'émulsion directe.
La viscosité de la phase aqueuse peut être maîtrisée, notamment, en jouant sur la quantité de polymère anionique (notamment carbomère) et le pH de la solution. De manière générale, le pH de la phase aqueuse est inférieur à 4,5, ce qui peut impliquer l'ajout d'une troisième solution de soude (BF) dans un dernier temps pour atteindre un pH compris entre 5,5 et 6,5.
La viscosité de la phase aqueuse et la force de cisaillement appliquée au mélange sont les deux principaux paramètres qui influencent la taille et la monodispersité de l'émulsion.
L'homme du métier saura ajuster le procédé non-microfluidique pour satisfaire au critère de diamètre moyen des gouttes de la dispersion selon l'invention.
Les émulsions selon l'invention peuvent également être préparées selon un procédé microfluidique, notamment comme décrit dans les demandes internationales WO2012/120043 ou WO2015/055748. Selon ce mode de réalisation, les gouttes obtenues par ce procédé microfluidique présentent une distribution de taille uniforme.
De préférence, les dispersions de l'invention sont constituées d'une population de gouttes monodispersées, notamment telles qu'elles possèdent un diamètre moyen D compris de 100 μηι à 3 000 μηι, en particulier de 500 μηι à 3 000 μηι et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%.
Dans le cadre de la présente description, on entend par "gouttes monodispersées" le fait que la population de gouttes de la dispersion selon l'invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l'inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites "polydispersées".
Selon un mode, le diamètre moyen D des gouttes est par exemple mesuré par analyse d'une photographie d'un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d'image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en μηι, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de la dispersion.
De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion. N est avantageusement supérieure ou égale à 100, notamment dans le cas où la dispersion est polydispersée.
On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :
A partir de ces valeurs D„ on peut également obtenir l'écart-type σ des diamètres des gouttes de la dispersion :
L'écart-type σ d'une dispersion reflète la répartition des diamètres D, des gouttes de la dispersion autour du diamètre moyen D .
En connaissant le diamètre moyen D et l'écart-type σ d'une dispersion, on peut déterminer que l'on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l'intervalle de diamètres lD -2< '->D + 2σ\ et que l'on trouve 68,2% de la population dans l'intervalle [ό - σ-, ΰ + σ]
Pour caractériser la monodispersité de la dispersion selon ce mode de l'invention, on peut calculer le coefficient de variation :
Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.
Le coefficient de variation Cv des diamètres des gouttes selon ce mode de l'invention est inférieur à 10%, de préférence inférieur à 5%, voire inférieur à 3%.
Alternativement, la monodispersité peut être mise en évidence en plaçant un échantillon de dispersion dans un flacon à section circulaire constante. Une agitation douce par rotation de un quart de tour sur une demi-seconde autour de l'axe de symétrie traversant le flacon, suivie d'un repos d'une demi-seconde est effectuée, avant de répéter l'opération en sens inverse, et ce quatre fois de suite.
Les gouttes de la phase dispersée s'organisent sous une forme cristalline lorsqu'elles sont monodispersées. Ainsi, elles présentent un empilement suivant un motif se répétant suivant dans les trois dimensions. Il est alors possible d'observer, un empilement régulier qui indique une bonne monodispersité, un empilement irrégulier traduisant la polydispersité de la dispersion.
Pour obtenir des gouttes monodisperses, on peut également mettre en œuvre la technique de la microfluidique (Utada et al. MRS Bulletin 32, 702-708 (2007) ; Cramer et al. Chem. Eng. Sci. 59, 15, 3045-3058 (2004)), et plus particulièrement des dispositifs microfluidiques de type co-flow (les fluides vont dans la même direction) ou flow-focusing (les fluides vont dans des directions différentes, et typiquement dans des sens opposés).
La présence, dans la phase grasse, d'agent(s) gélifiant(s) peut nécessiter des ajustements au niveau du procédé de préparation d'une dispersion selon l'invention. En particulier, le procédé de préparation d'une telle émulsion selon l'invention peut comprendre une étape de chauffage (entre 40°C et 150°C, notamment entre 50°C et 90°C) au moins de la phase grasse avant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse et, le cas échéant et dans le cas d'un procédé « non-microfluidique » tel que susmentionné, le maintien de ce chauffage lors de l'agitation jusqu'à l'obtention de la dispersion recherchée. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation des dispersions de l'invention comprend une étape de formation des gouttes comprenant :
- la mise en contact d'un fluide aqueux FE et d'un fluide huileux FI tels que définis ci-dessous ; et
- la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée de fluide FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion.
Selon un mode de réalisation, le fluide FI est initialement préparé en mélangeant une phase grasse destinée à former le cœur des gouttes, au moins un agent gélifiant et au moins une huile H1 et en outre, de façon optionnelle, au moins un premier polymère précurseur de la coacervation tel qu'un polymère cationique tel que défini précédemment, au moins une huile H2 et/ou au moins un composé additionnel tel(s) que susmentionné(s).
Selon un mode de réalisation, le fluide FE est initialement préparé en mélangeant une phase aqueuse destinée à former la phase continue de la dispersion avec, de façon optionnelle, au moins une base, au moins un deuxième polymère précurseur de la coacervation, tel qu'un polymère anionique tel que défini précédemment, au moins un composé additionnel, des conservateurs et/ou autres produits solubles dans l'eau tels que la glycérine.
Selon un mode de réalisation, le polymère cationique optionnellement présent dans ledit fluide huileux FI sert notamment à la formation de l'écorce des gouttes.
Selon un mode de réalisation, la phase continue aqueuse de la dispersion formée comprend, voire est figurée par, la phase aqueuse du fluide FE. Le polymère anionique optionnellement présent dans ledit fluide FE sert notamment à la formation de l'écorce des gouttes. Ledit polymère anionique contribue en outre à augmenter la viscosité du fluide FE, et donc de la phase continue aqueuse.
Selon un mode de réalisation, l'étape de formation des gouttes peut en outre comprendre une étape d'injection d'une solution d'augmentation de la viscosité de la phase aqueuse continue du fluide FE. De préférence, la solution d'augmentation de la viscosité est aqueuse. Cette solution d'augmentation de la viscosité est typiquement injectée dans le fluide externe aqueux FE après formation de la dispersion selon l'invention, et donc après formation des gouttes.
Selon un mode de réalisation, la solution d'augmentation de la viscosité comprend une base, notamment un hydroxyde d'alcalin, tel que l'hydroxyde de sodium. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation d'une dispersion selon l'invention comprend une étape de chauffage du fluide huileux FI, comprenant la phase grasse de la dispersion, à une température comprise de 40°C et 150°C, de préférence de 50°C à 90°C, préalablement à l'étape susmentionnée de formation des gouttes, et donc avant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse. Dans le cas d'un procédé « non-microfluidique » tel que susmentionné, cette étape de chauffage peut être maintenue lors de l'agitation permettant l'obtention de la dispersion recherchée.
Selon un mode de réalisation, la température de l'étape de chauffage est comprise de 50°C à 80°C, de préférence de 50°C à 70°C, et plus préférentiellement de 55 à 65°C.
Selon un mode de réalisation, lorsque le fluide huileux FI comprend de 5% à 15% en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total dudit fluide huileux FI, ledit fluide huileux FI est avantageusement chauffé à une température de 65 à 70°C.
Selon un mode de réalisation, lorsque le fluide huileux FI comprend de 15% à 99%, de préférence de 15% à 40%, en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total dudit fluide huileux FI, ledit fluide huileux FI est chauffé à une température de 80 à 90°C.
Selon ce mode de réalisation, le procédé de préparation des dispersions de l'invention comprend les étapes suivantes :
- optionnellement, le chauffage du fluide huileux FI tel que décrit ci-dessus, voire du fluide aqueux FE, à une température comprise de 40°C et 150°C, de préférence de 50°C à 90°C ;
- la mise en contact du fluide aqueux FE tel que décrit ci-dessus et du fluide huileux FI ; et
- la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue constituée de fluide FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion,
dans lequel :
- le fluide huileux FI comprend au moins un agent gélifiant et au moins une huile H1 et, optionnellement, au moins un polymère cationique tel que défini précédemment, en particulier l'amodiméthicone, au moins une huile H2 et/ou au moins un composé additionnel tel que susmentionné ; et - le fluide aqueux FE comprend au moins de l'eau et, optionnellement, au moins un polymère anionique tel que défini précédemment, en particulier un carbomère, au moins un composé additionnel tel que susmentionné.
Utilisations
De manière préférée, la dispersion selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique. La dispersion selon l'invention, lorsque préparée au moyen d'un procédé micro-fluidique tel que décrit ci-dessus, est également utilisable à titre de composition, notamment cosmétique, après séparation des gouttes et redispersion de celles-ci dans une seconde phase appropriée.
L'invention concerne également l'utilisation d'une dispersion selon l'invention pour la préparation d'une composition, notamment cosmétique.
La présente invention concerne ainsi également une composition, notamment cosmétique, comprenant au moins une dispersion selon l'invention, en association avec un milieu physiologiquement acceptable.
Les dispersions ou compositions selon l'invention peuvent notamment être utilisées dans le domaine cosmétique.
Elles peuvent comprendre, outre les ingrédients susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable.
Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu approprié aux applications cosmétiques, et convenant notamment à l'application d'une composition de l'invention sur une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est représenté directement par la phase continue aqueuse telle que décrite ci-dessus.
Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent être par exemple une crème, une émulsion, une lotion, un sérum, un gel et une huile pour la peau (mains, visage, pieds, etc.), un fond de teint (liquide, pâte) une préparation pour bains et douches (sels, mousses, huiles, gels, etc.), un produit de soins capillaires (teintures capillaires et décolorants), un produit de nettoyage (lotions, poudres, shampoings), un produit d'entretien pour la chevelure (lotions, crèmes, huiles), un produit de coiffage (lotions, laques, brillantines), un produit pour le rasage (savons, mousses, lotions, etc.), un produit destiné à être appliqué sur les lèvres , un produit solaire, un produit de bronzage sans soleil, un produit permettant de blanchir la peau, un produit antirides. En particulier, les compositions cosmétiques de l'invention peuvent être un sérum anti-âge, un sérum jeunesse, un sérum hydratant ou une eau parfumée.
La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d'une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau, comprenant une étape d'application sur ladite matière kératinique d'au moins une dispersion ou d'au moins une couche d'une composition cosmétique susmentionnée.
La présente invention concerne également l'utilisation d'au moins une huile H1 non volatile hydrocarbonée contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras ayant au moins 18 atomes de carbone, de préférence au moins 20 atomes de carbone, telle que définie précédemment, pour améliorer la transparence d'une dispersion selon l'invention, et notamment pour réduire, voire prévenir :
- le phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue,
- les fuites de matières, notamment d'huile(s) et/ou d'agent(s) gélifiants, de la phase dispersée vers la phase aqueuse continue,
- l'adhésion des gouttes sur les parois du packaging, et/ou
- l'agrégation des gouttes entre elles, et donc
préserver, voire améliorer, la stabilité dans le temps et le visuel de ladite dispersion selon l'invention.
Dans toute la description, l'expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. EXEMPLES
Sauf indication contraire, les dispersions décrites ci-après résultent d'un procédé microfluidique, notamment tel que décrit ci-dessus ou dans WO2017046305. Le dispositif microfluidique mis en œuvre se décompose en deux parties, une première partie où est réalisée à chaud (entre 75 et 90°C) la mise en contact entre l'IF (ou FI) et l'OF (ou FE) de manière à former la dispersion, et une deuxième partie assurant un refroidissement rapide de la dispersion ainsi formée pour accélérer la cinétique de gélification des gouttes et ainsi prévenir les risques de coalescence des gouttes post-formation (température de refroidissement : entre 5 et 28°C).
Exemple 1 : Préparation de dispersions de gouttes macroscopiques avec ou sans huile non volatile hydrocarbonée selon l'invention
Cet exemple a consisté à préparer des dispersions de gouttes macroscopiques d'une phase grasse gélifiée dispersées dans une phase aqueuse continue. Les compositions des phases (fluides) permettant la préparation des dispersions sont les suivantes :
Glycérine codex Glycerin, aqua 1 1 ,1 1
Edeta BD Disodium EDTA 0,044
Carbopol ETD
Carbomer 0,33
2050 polymer
Sodium
hydroxide Sodium
0,013
pellets PRS hydroxyde
codex
Total 100
Eau osmosée Aqua Qsp
Sodium
BF hydroxide Sodium
0,35
(base) pellets PRS hydroxyde
codex
Total 100
* QSP : quantité suffisante pour
Les essais 2A-2C diffèrent des essais 1 A-1 C par la présence d'amodiméthicone en phase grasse gélifiée. Cela conduit à la formation d'une membrane à l'interface eau-huile dérivant d'une réaction de coacervation complexe interfaciale entre l'amodiméthicone et le carbomère.
Protocole de préparation :
Pour l'OF :
Le Phénoxyéthanol, le Pentylèneglycol et l'EDTA sont incorporés dans l'eau. Le mélange est agité pendant 5 min.
Le carbomère est ensuite dispersé dans le mélange précédent sous agitation pendant 30 minutes à l'aide d'une pâle défloculeuse.
La glycérine est ensuite ajoutée et le mélange est placé sous agitation pendant 10 min.
La soude est ensuite ajoutée et on mélange la solution pendant 10 minutes. Pour l'IF :
L'amodiméthicone, lorsque présente (i.e. essais 2A à 2C), est ajoutée à l'isononyl isononanoate puis mélangée à l'aide d'un barreau magnétique pendant 5 min. On ajoute ensuite le colorant PHAT BLUE DC6204 sous agitation.
Sous agitation, on ajoute l'huile d'argan ou l'huile de Meadowfoam. On chauffe le mélange à 80°C puis on ajoute le Rheopearl KL2 sous agitation magnétique jusqu'à obtenir une solution homogène.
La solution d'IF chauffée est introduite dans une seringue reliée à un chauffage permettant de maintenir l'IF à chaud (80°C). Pour réduire les pertes thermiques le dispositif microfluidique a été installé directement en sortie de seringue.
Pour la BF : la soude et l'eau sont mélangées à l'aide d'un barreau magnétique pendant 5 min.
Dans ces essais, les débits suivants ont été utilisés :
Les dispersions obtenues comprennent des gouttes ayant un diamètre moyen supérieur à 100 μηι, en particulier supérieur à 300 μηι.
Paramètres observés :
A l'issu de la production, chaque essai de l'exemple 1 est conditionné dans trois réceptacles en polypropylène (PP) de 30 ml rempli à la moitié. Après 1 jour à température ambiante, chaque essai subit un des trois tests de transport ci-après (un réceptacle par test), à savoir :
- test rouleaux (i.e. mouvement circulaire horizontal) : référence Wheaton, pendant 1 heure ;
- table vibrante (i.e. mouvement circulaire vertical) : référence Heidolph Unimax 1010, pendant 1 heure ; et
- mélangeur 3D (i.e. mouvements aléatoires) : pendant 6 minutes.
A l'issue de ces 3 tests, les paramètres adhésion, agrégation et turbidité (ou opacification) de la phase aqueuse continue sont analysés (observation visuelle).
ADHÉSION AGRÉGATION TURBIDITÉ
Fixation des gouttes Agglomération des gouttes entre Transfert de phase grasse sur la paroi du elles (l'agrégation est susceptible dans la phase continue packaging de favoriser la coalescence) aqueuse Critères de notation :
Résultats :
Les essais ci-dessus ont été reproduits en remplaçant, pour les essais 1 C et 2C, l'huile de meadowfoam par l'huile de jojoba (à % identiques). Des résultats légèrement moins bons qu'avec l'huile de meadowfoam sont obtenus mais néanmoins nettement plus satisfaisants qu'avec l'huile d'argan.
Dans un contexte de dispersion formée de gouttes macroscopiques d'une phase grasse gélifiée dans une phase aqueuse continue, la mise en œuvre d'au moins une huile non volatile hydrocarbonée selon l'invention réduit donc efficacement le phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue mais également d'agrégation des gouttes entre elles (et donc les risques de coalescence) et l'adhésion des gouttes sur les parois du packaging.
On observe également que la présence d'une membrane (i.e. 2A-2C) renforce ces avantages en termes de réduction du phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue et d'adhésion des gouttes sur les parois du packaging, voire même d'agrégation des gouttes entre elles.
Cela contribue à maintenir le visuel inédit et différenciant de telles dispersions. Exemple 2 : Influence de la teneur en huile non volatile hydrocarbonée selon l'invention
Cet exemple a consisté à préparer des dispersions de gouttes macroscopiques d'une phase grasse gélifiée dispersées dans une phase aqueuse continue. Les compositions des phases (fluides) permettant la préparation des dispersions sont les suivantes :
Le protocole de préparation, les paramètres observés et les critères de notation sont identiques à ceux décrits en exemple 1 .
Les dispersions obtenues comprennent des gouttes ayant un diamètre moyen supérieur à 100 μηι, en particulier supérieur à 300 μηι.
Résultats :
Une augmentation de la teneur en huile de meadowfoam (i.e. 3C vs 3D) n'est pas impactante sur le phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue, l'agrégation des gouttes entre elles (et donc les risques de coalescence) et l'adhésion des gouttes sur les parois du packaging.
Egalement, une augmentation de la teneur en agent gélifiant dans la phase grasse dispersée (i.e. 2C vs 3C) permet de réduire encore l'agrégation des gouttes entre elles, et donc les risques de coalescence.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispersion contenant une phase dispersée comprenant des gouttes et une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, dans laquelle les gouttes comprennent une phase grasse contenant au moins un agent gélifiant, et dans laquelle la phase grasse comprend au moins une huile H1 non volatile hydrocarbonée contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras ayant au moins 18 atomes de carbone, de préférence au moins 20 atomes de carbone.
2. Dispersion selon la revendication 1 , dans laquelle au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90 %, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 100 μηι, de préférence supérieur ou égal à 200 μηι, mieux supérieur ou égal à 300 μηι, en particulier supérieur ou égal à 400 μηι, de préférence supérieur ou égal à 500 μηι.
3. Dispersion selon la revendication 1 , dans laquelle les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 μηι représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90% du volume total de la phase dispersée.
4. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle les gouttes comprennent une écorce, ladite écorce comprenant de préférence au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
5. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la phase grasse comprend entre 1 % et 50%, de préférence entre 5% et 40%, en particulier entre 10% et 30%, et notamment entre 15% et 20%, en poids d'huile(s) H1 par rapport au poids total de ladite phase grasse.
6. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle l'huile H1 est choisie parmi les huiles végétales.
7. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle l'huile H1 comprend plus de 90%, et de préférence plus de 95%, d'acides gras choisis parmi l'acide oléïque, en particulier de type (C18:1 , Δ-9), l'acide eicosénoïque, en particulier de type (C20:1 , Δ-5), l'acide docosanoïque, en particulier de type (C22:1 , Δ-5) et/ou (C22:1 , Δ-13), l'acide docosadiénoïque, en particulier de type (C22:2, Δ 5), et leurs mélanges, et mieux l'acide eicosénoïque, l'acide docosanoïque et/ou l'acide docosadiénoïque, et leurs mélanges.
8. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle l'agent gélifiant est choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges, et est notamment choisi dans le groupe constitué des polyacrylates, des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d'acide(s) gras, des polyamides, et de leurs mélanges.
9. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant de 0,5% à 99%, de préférence de 1 % à 70%, en particulier de 1 ,5% à 50%, mieux de 2% à 40%, en particulier de 2,5% à 30%, et préférentiellement de 10% à 20%, en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
10. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, dans laquelle le polymère cationique est un polymère silicone modifié par une fonction aminé primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l'amodiméthicone, et notamment répond à la formule suivante :
dans laquelle :
- Ri , R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH
- R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000 ;
- y est un nombre entier compris entre 2 et 1 000 ; et
- z est un nombre entier compris entre 0 et 10.
11. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 10, dans laquelle le polymère anionique est un polymère comprenant des unités monomères comportant au moins une fonction chimique acide carboxylique, de préférence choisi parmi les carbomères et les copolymères réticulés acrylates/Cio-30 alkyl acrylate.
12. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas de tensioactif.
13. Procédé de préparation d'une dispersion telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant les étapes suivantes :
- optionnellement, le chauffage d'un fluide huileux FI, à une température comprise de 40°C à 150°C ;
- la mise en contact d'un fluide aqueux FE et du fluide huileux FI ; et
- la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée de fluide FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion,
dans lequel :
- le fluide huileux FI comprend au moins un agent gélifiant et au moins une huile H1 non volatile hydrocarbonée contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras ayant au moins 18 atomes de carbone, de préférence au moins 20 atomes de carbone et, optionnellement, au moins un polymère cationique, en particulier l'amodiméthicone et/ou au moins une huile H2, et
- le fluide aqueux FE comprend au moins de l'eau et, optionnellement, au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère.
14. Composition, notamment cosmétique, comprenant une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, en association avec un milieu physiologiquement acceptable.
15. Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d'une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau, comprenant une étape d'application sur ladite matière kératinique d'une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ou d'au moins une couche d'une composition cosmétique selon la revendication 14.
16. Utilisation d'au moins une huile H1 non volatile hydrocarbonée contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras ayant au moins 18 atomes de carbone, de préférence au moins 20 atomes de carbone, pour améliorer la transparence d'une dispersion telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, et notamment pour (i) réduire, voire prévenir :
- le phénomène d'opacification de la phase aqueuse continue,
- les fuites de matières, notamment d'huile(s) et/ou d'agent(s) gélifiants, de la phase dispersée vers la phase aqueuse continue,
- l'adhésion des gouttes sur les parois du packaging, et/ou
- l'agrégation des gouttes entre elles,
et (ii) préserver, voire améliorer, la stabilité dans le temps et le visuel de ladite dispersion.
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