EP3681603A1 - Dispersion avec phase grasse dispersee à teneur élevée en pigments - Google Patents

Dispersion avec phase grasse dispersee à teneur élevée en pigments

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EP3681603A1
EP3681603A1 EP18768896.5A EP18768896A EP3681603A1 EP 3681603 A1 EP3681603 A1 EP 3681603A1 EP 18768896 A EP18768896 A EP 18768896A EP 3681603 A1 EP3681603 A1 EP 3681603A1
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EP
European Patent Office
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phase
drops
dispersion
dispersion according
fatty
Prior art date
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Pending
Application number
EP18768896.5A
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German (de)
English (en)
Inventor
Cassia MICHEL
Laurence REHAULT
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Capsum SAS
Original Assignee
Capsum SAS
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Filing date
Publication date
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    • A61K2800/437—Diffractive phenomena; Photonic arrays

Definitions

  • the present invention generally relates to dispersions with a high content of pigments, as well as their uses in the cosmetics field, and in particular their uses as makeup compositions, in particular foundation compositions.
  • foundations are used to improve the features or mask skin imperfections. These foundations are generally available in the form of liquid, semi-liquid or cream suspensions, emulsions, gels, as well as pressed powders or anhydrous oils and wax compositions.
  • the pigments are indeed difficult to integrate into the dispersed phase of the dispersions. Moreover, in the rare cases where it is possible to formulate a macroscopic dispersion comprising a pigment, undesired phenomena such as sedimentation of the pigments within the drops of said dispersion can be observed.
  • the preferred emulsifying systems are mainly inverse emulsions with pigments in continuous phase with regard to the good level of coverage and the homogeneous appearance they provide compared to direct emulsions.
  • Their weak point is however an important sensation of fat and stickiness and / or a lack of freshness and naturalness, and therefore a lack of lightness for the textures obtained.
  • the rare emulsion systems of the "direct emulsion" type currently on the market include pigments generally present in the continuous aqueous phase, which gives them resistance to sweat and poor humidity.
  • compositions capable of providing a visual result on the long-lasting skin with a sensation of lightness, coolness and good hydration upon application, this expected visual result being preferentially good coverage of imperfections colonels and / or imperfections reliefs without marking them.
  • a dispersion according to the invention makes it possible to combine in a single dispersion a significant number of technical performances, with the behavior and / or the intensity of each performance being advantageously not attenuated by the manifestation. other performance associated, even being even for some performance, stimulated (s).
  • the invention relates to a dispersion containing a dispersed phase comprising drops (called “drops (G1)”) and a continuous aqueous phase, preferably in the form of a gel, in which the drops comprise at least one fatty phase and optionally a bark, said bark comprising at least one anionic polymer and at least one cationic polymer,
  • the fatty phase comprises at least one pigment in a content greater than 23.5% by weight relative to the weight of said fatty phase.
  • this mass proportion is the cumulative proportion of pigments. These proportions are expressed relative to the weight of the fatty phase present in the dispersed phase.
  • a dispersion according to the invention is advantageous in terms of stability, stability over time, coverage of imperfections and / or imperfections reliefs without the mark combined with a feeling of lightness, freshness and hydration on application and therefore without feeling greasy and / or sticky or brake application.
  • "Unexpected / improved hue” is intended to denote a dispersion according to the invention which, when applied to a keratin material, in particular the skin, and of equivalent nature and content of pigment (s), forms a film on said keratinous material having a darker shade than a conventional foundation composition, especially in the form of an emulsion.
  • a dispersion according to the invention seems to make it possible to reveal the pigments more effectively. This advantage allows in particular:
  • progressive or evolutive makeup result is meant a dispersion according to the invention which, when applied to a keratinous material, in particular the skin, forms a film having a coloring of little or no intensity, this intensity increasing. progressively over a short period of time, that is to say a period of time greater than 15 seconds, preferably greater than 30 seconds, and less than 120 seconds, or even less than 90 seconds and in particular less than 60 seconds.
  • the dispersion of the invention has the advantage of being stable, especially over time and during transport.
  • the term "stable" is intended to denote the absence of creaming or sedimentation of the drops of fat phase dispersed in the continuous phase, the absence of opacification of the aqueous continuous phase, the absence of aggregation of the drops between them, and in particular the absence of Oswald coalescence or ripening of the drops between them, the absence of leakage of materials from the dispersed fatty phase to the continuous phase, or vice versa, and the absence of diffusion and / or sedimentation of the pigments of the fatty phase.
  • the drops (G1) of a dispersion of the invention are advantageously macroscopic drops, that is to say, visible to the naked eye.
  • the drops having a diameter greater than or equal to 150 ⁇ represent a volume greater than or equal to 60%, even greater than or equal to 70%, preferably greater than or equal to 80%, and better or better.
  • the drops advantageously have an apparent monodispersity, namely that they are perceived by the eye as identical spheres in diameter.
  • the drops are advantageously substantially spherical.
  • the inventors have observed that an increase in the average diameter of the drops G1 is correlated with an improvement of the abovementioned advantages of a dispersion according to the invention.
  • the abovementioned dispersions may be denoted by the term "emulsions”.
  • the invention also relates to a composition comprising at least one dispersion as defined above
  • the viscosity of a dispersion, or even of a composition, according to the invention can vary significantly, which makes it possible to obtain varied textures.
  • a dispersion according to the invention has a viscosity of from 1 mPa.s to 500,000 mPa.s, preferably from 10 mPa.s to 300,000 mPa.s, better still from 400 mPa.s to 100 mPa.s. 000 mPa.s, and more particularly from 1000 mPa.s to 30,000 mPa.s, as measured at 25 ° C.
  • a dispersion according to the invention is liquid at ambient temperature and at ambient pressure.
  • a dispersion according to the invention is not in a solid form, especially compact, pulverulent or cast or in the form of a stick.
  • the G1 drops of a dispersion according to the invention may be monophasic or multiphasic.
  • the drops comprise a heart (which comprises at least one fatty phase) and optionally a bark (or membrane or envelope) completely encapsulating the heart.
  • the core is preferably liquid at 25 ° C.
  • the heart can itself include one or more phases.
  • the at least one pigment is in the phase (one of the phases) forming the core.
  • the drops of a dispersion according to the invention comprise a liquid core or at least partially gelled or at least partially thixotropic and optionally a bark completely encapsulating said core, said core being monophasic, and in particular to base of a fatty phase (or oily).
  • a type of drops then leads to a simple dispersion comprising two distinct phases, a liquid internal phase or at least partially gelled or at least partly thixotropic represented by at least the fatty phase and an aqueous external phase, preferably in the gelled state, surrounding the internal phase.
  • the drops of a dispersion according to the invention comprise a liquid heart or at least partially gelled or at least partly thixotropic and optionally a bark completely encapsulating said heart, said heart having an intermediate drop of an intermediate phase, the intermediate phase being placed in contact with the continuous aqueous phase or, when present, with the bark, and at least one, preferably a single, internal drop of an internal phase disposed in the intermediate drop, at least one of the intermediate phase (s) and / or internal (s) forming the fatty phase and the pigment (s) being present (s) in the intermediate phase and / or the internal phase.
  • the intermediate phase is oily and the inner phase is aqueous or formed of a different oily phase and immiscible at room temperature and atmospheric pressure with said intermediate phase.
  • a type of drop then leads to a complex dispersion signifying that the liquid core, viscous or thixotropic, comprises a single intermediate drop of an intermediate phase, the intermediate phase being placed in contact with the continuous aqueous phase or, when present, with the bark, and at least one, preferably a single, internal drop of an inner phase disposed in the intermediate drop.
  • the core comprises a continuous intermediate phase within which a plurality of internal phase drops (s) are located.
  • the aqueous continuous phase may be in the form of a direct emulsion (oil-in-water), said emulsion comprising a continuous aqueous phase and a fatty phase dispersed in the form of drops (G 2), the size of the drops (G 2 ) being preferably less than the size of the drops (G1);
  • the fatty phase, or even the intermediate phase and / or the internal phase in the case of a complex dispersion as defined above may be in the form of an inverse emulsion (water-in-oil), said emulsion comprising a continuous fat phase and a dispersed aqueous phase in the form of drops (G3), the size of the drops (G3) being necessarily smaller than the size of the drops (G1) and preferably microscopic.
  • the size of the drops (G2) and / or (G3) is less than 500 ⁇ , preferably less than 400 ⁇ , in particular less than 250 ⁇ , better still less than 150 ⁇ , in particular less than 100 ⁇ , or even less than 20 ⁇ , and better still less than 10 ⁇ .
  • the size of the drops (G2) and / or (G3) is between 0.1 ⁇ and 200 ⁇ , preferably between 0.25 ⁇ and 100 ⁇ , in particular between 0.5 ⁇ and 50 ⁇ , preferably between 1 ⁇ and 20 ⁇ , and better between 1 ⁇ and 10 ⁇ , or even between 3 ⁇ and 5 ⁇ ;
  • the drops (G2) and / or (G3) comprise a bark formed of at least one anionic polymer, in particular a carbomer, and at least one cationic polymer, in particular an amodimethicone, said anionic and cationic polymers being as defined below.
  • the drops (G2) and / or (G3) are not macroscopic, and are therefore microscopic, that is to say, not visible to the naked eye.
  • the drops (G2) and / or (G3) are different and independent of the drops (G1).
  • drops (G2) and / or (G3) of reduced size allow to have an effect on the texture.
  • a dispersion according to the invention comprising such drops (G2) and / or (G3) finely dispersed has improved lubricity qualities.
  • drops (G2) and / or (G3) enhances the characteristics of a dispersion according to the invention in terms of unique texture, lightness and progressive sensory. More particularly, a dispersion according to the invention comprising drops (G2) and / or (G3) spread easily on a keratinous material, in particular the skin. This texture is particularly advantageous and surprising to the skilled person.
  • the drops (G2) and / or (G3) may further comprise at least one pigment, which is identical to or different from the pigment (s) present in the fatty phase of the drops (G1).
  • the intermediate phase further comprises at least one gelling agent, especially as defined below.
  • the gelling agent contributes in particular to improving the suspension of the internal drop (s) disposed in the intermediate drop of drops of a dispersion of the invention according to this embodiment.
  • the gelling agent makes it possible to prevent / avoid the phenomena of creaming or sedimentation of the internal drop (s) arranged in the intermediate drop of the drops (G1) of a dispersion of the invention according to this embodiment.
  • the aqueous phase has a viscosity of between 400 mPa.s and 100,000 mPa.s, preferably between 800 mPa.s and 30,000 mPa.s, as measured at 25 ° C.
  • the continuous phase of the dispersions comprises water.
  • water suitable for the invention may also be natural spring water or floral water.
  • the mass percentage of water of the aqueous continuous phase is at least 30%, preferably at least 40%, in particular at least 50%, and better still at least 60%. %, especially between 70% and 98%, and preferably between 75% and 95%, relative to the total mass of said continuous phase.
  • the continuous aqueous phase of the dispersion according to the invention may further comprise at least one base. It may comprise a single base or a mixture of several different bases. The presence of at least one base in said aqueous continuous phase contributes in particular to enhance the viscosity of the latter.
  • the base present in the aqueous phase is a mineral base.
  • the mineral base is selected from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides.
  • the mineral base is an alkali metal hydroxide, and especially NaOH.
  • the base present in the aqueous phase is an organic base.
  • organic bases mention may be made, for example, of ammonia, pyridine, triethanolamine, aminomethylpropanol, or else triethylamine.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.01% to 5% by weight, and preferably from 0.02% to 1% by weight of base, preferably from mineral base, and especially NaOH, relative to the total weight of said dispersion.
  • the continuous aqueous phase, or even the dispersion according to the invention does not comprise a surfactant. Bark of drops
  • the drops (G1) of the dispersed fatty phase may advantageously comprise a bark comprising at least one anionic polymer and at least one cationic polymer.
  • the drops obtained may have a very thin bark, in particular of thickness less than 1% of the diameter of the drops.
  • the thickness of the bark is thus preferably less than 1 ⁇ and is therefore too small to be measured by optical methods.
  • the thickness of the bark of the drops is less than 1000 nm, especially between 1 and 500 nm, preferably less than 100 nm, advantageously less than 50 nm, and preferably less than 10 nm.
  • the measurement of the thickness of the bark of the drops of the invention can be carried out by the small angle neutron scattering (Small-Angle X-Ray Scattering) method, as implemented in Sato et al. J. Chem. Phys. 1 1 1, 1393-1401 (2007).
  • the drops are produced using deuterated water and are then washed three times with a deuterated oil, such as, for example, a deuterated hydrocarbon-type oil (octane, dodecane, hexadecane).
  • a deuterated oil such as, for example, a deuterated hydrocarbon-type oil (octane, dodecane, hexadecane).
  • the drops are then transferred to the Neutrons cell to determine the l (q) spectrum; q being the wave vector.
  • the drops of a dispersion according to the invention by the nature and the properties of their barks, therefore differ from solid capsules, that is to say capsules provided with a solid membrane, such as for example those described in US Pat. WO2010 / 063937.
  • the bark surrounding the drops of the dispersed phase confers in particular sufficient resistance to the drops and thus decreases or even prevents their coalescence.
  • This bark is typically formed by coacervation, i.e. precipitation of charged polymers of opposite charges.
  • coacervation i.e. precipitation of charged polymers of opposite charges.
  • bonds binding the charged polymers to each other are of ionic type, and are generally stronger than bonds present within a membrane of surfactant type.
  • the bark is formed by coacervation of at least two charged polymers of opposite polarity (or polyelectrolyte) and preferably in the presence of a first polymer, of cationic type, and a second polymer, different from the first polymer, of the type anionic. These two polymers act as stiffening agents for the membrane.
  • the formation of the coacervate between these two polymers can be caused by a modification of the conditions of the reaction medium (temperature, pH, concentration of reagents, etc.).
  • the coacervation reaction results from the neutralization of these two charged polymers of opposite polarities and allows the formation of a membrane structure by electrostatic interactions between the anionic polymer and the cationic polymer.
  • the membrane thus formed around each drop typically forms a bark which completely encapsulates the heart of the drop, and thus isolates the heart of the drop from the continuous aqueous phase.
  • one of the first and second charged polymers is a lipophilic polymer capable of being ionized in contact with an aqueous phase
  • the other of the first and second charged polymers is a hydrophilic polymer capable of being ionized.
  • anionic type polymer or "anionic polymer” a polymer having anionic type chemical functions. We can also speak of anionic polyelectrolyte.
  • chemical function of the anionic refers to a chemical function AH capable of donating a proton to give a function A ". According to the environmental conditions in which it is located, the anionic polymer therefore contains chemical functions as AH, or in the form of its conjugate base A " .
  • anionic chemical functions mention may be made of the carboxylic acid functions -COOH, optionally present in the form of carboxylate anion -COO - .
  • anionic type polymer there may be mentioned any polymer formed by the polymerization of monomers at least a part of which carries anionic type chemical functions, such as carboxylic acid functions.
  • Such monomers are, for example, acrylic acid, maleic acid, or any ethylenically unsaturated monomer having at least one carboxylic acid function. It may for example be anionic polymer comprising monomeric units comprising at least one chemical function of carboxylic acid type.
  • the anionic polymer is hydrophilic, i.e., soluble or dispersible in water.
  • anionic polymer suitable for carrying out the invention include copolymers of acrylic acid or maleic acid and other monomers, such as acrylamide or alkyl acrylates. , C 5 -C 8 alkyl acrylates, C 10 -C 30 alkyl acrylates, C 12 -C 22 alkyl methacrylates, methoxypolyethylene glycol methacrylates, hydroxyester acrylates, crosspolymer acrylates , and their mixtures.
  • an anionic polymer is preferably a carbomer as described below.
  • This polymer can also be a crosslinked acrylate / C 10-3 o alkyl acrylate (INCI name: acrylates / C 10-3 o alkyl acrylate crosspolymer).
  • the bark of the drops comprises at least one anionic polymer, such as for example a carbomer.
  • carbomer means an optionally crosslinked homopolymer resulting from the polymerization of acrylic acid. It is therefore a poly (acrylic acid) optionally crosslinked.
  • carbomers of the invention mention may be made of those sold under the trade names Tego ® Carbomer 340FD from Evonik, Carbopol ® 981 from Lubrizol, Carbopol ETD 2050 from Lubrizol, or Carbopol Ultrez 10 from Lubrizol.
  • it is the Carbopol ® 910, Carbopol 934 ®, Carbopol ® 934P, Carbopol 940 ®, Carbopol ® 941, Carbopol ® 71 G, carbopol ® 980, Carbopol ® 971 P or Carbopol ® 974P.
  • the viscosity of said carbomer is between 4,000 and 60,000 cP at 0.5% w / w.
  • the carbomers have other names: polyacrylic acids, carboxyvinyl polymers or carboxy polyethylenes.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.05% to 2%, and preferentially from 0.10% to 0.5%, of polymer (s). anionic (s), especially carbomer (s), relative to the total weight of said dispersion.
  • the dispersions according to the invention may comprise a carbomer and a crosslinked copolymer acrylates / Ci-30 alkyl acrylate.
  • the aqueous phase according to the invention may also comprise at least one crosslinked polymer or at least one crosslinked copolymer, said crosslinked polymer or crosslinked copolymer comprising at least one unit derived from the polymerization of one of the following monomers: acrylic or methacrylic acid, acrylate or alkyl methacrylate comprising from 1 to 30 carbon atoms, or their salts.
  • a dispersion according to the invention comprises at least one perfuming agent as defined below.
  • the aqueous phase may also comprise a mixture of crosslinked polymers or a mixture of crosslinked copolymers or a mixture of crosslinked polymer (s) and crosslinked copolymer (s).
  • the term "unit derived from the polymerization of a monomer” means that the polymer or copolymer is a polymer or copolymer obtained by polymerization or copolymer of said monomer.
  • the crosslinked polymer or the crosslinked copolymer is a crosslinked polyacrylate.
  • crosslinked copolymers and polymers of the invention are anionic.
  • the copolymer is an unsaturated carboxylic acid copolymer and unsaturated C 1 -C 3 alkyl, preferably C 1 -C 4, alkyl carboxylate.
  • Such a copolymer comprises at least one hydrophilic unit of the olefinic unsaturated carboxylic acid type and at least one hydrophobic unit of the (C1-C30) alkyl ester type of unsaturated carboxylic acid.
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting an alkyl radical C 1 -C 30 , and preferably C 1 -C 4 .
  • crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, zinc (meth) acrylate, (meth) ) allyl acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, methylenebisacrylamide, and castor oil.
  • a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, zinc (meth) acrylate, (meth) ) allyl acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, m
  • the crosslinked polymer or the crosslinked copolymer is a polymer or copolymer of acrylic acid and / or methacrylic acid, and / or of alkyl acrylate comprising from 1 to 30 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, and / or alkyl methacrylate comprising from 1 to 30 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms.
  • the crosslinked copolymer is a crosslinked copolymer of methacrylic acid and of alkyl acrylate comprising from 1 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms.
  • crosslinked copolymer of methacrylic acid and of alkyl acrylate comprising from 1 to 4 carbon atoms a crosslinked copolymer resulting from the polymerization of a monomer of methacrylic acid and an alkyl acrylate monomer comprising from 1 to 4 carbon atoms.
  • the methacrylic acid is from 20% to 80% by weight, preferably from 35% to 65% by weight of the total weight of the copolymer.
  • the alkyl acrylate is from 15% to 80% by weight, preferably from 35% to 65% by weight of the total weight of the copolymer.
  • the alkyl acrylate is chosen from alkyl methacrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate.
  • the crosslinked polymer or the crosslinked copolymer according to the invention present in the continuous aqueous phase, is chosen from the group consisting of the following polymers or copolymers: Acrylates Copolymer, Acrylates crosspolymer-4, Acrylates crosspolymer-3, Polyacrylate-2 Crosspolymer and Polyacrylate-14 (INCI names).
  • the crosslinked copolymer is chosen from crosslinked copolymers of acrylic or methacrylic acid and of alkyl acrylates comprising from 1 to 4 carbon atoms.
  • the dispersion of the invention may comprise from 0.1% to 10% by weight, preferably from 0.5% to 8% by weight, and preferably from 1% to 3% by weight of polymer ( s) crosslinked (s) or copolymer (s) crosslinked (s) relative to the total weight of said dispersion.
  • the drops, and in particular the bark of said drops further comprise at least one cationic type polymer. They may also include several cationic polymers. This cationic polymer is the one mentioned above which forms the bark by coacervation with the anionic polymer.
  • cationic polymer or cationic polymer means a polymer having chemical functions of cationic type. We can also speak of cationic polyelectrolyte.
  • the cationic polymer is lipophilic or fat-soluble.
  • chemical function of cationic type means a chemical function B capable of capturing a proton to give a function BH + . According to the conditions of the environment in which it is found, the cationic type polymer therefore has chemical functions in B form, or in BH + form, its conjugated acid.
  • a cationic type polymer there may be mentioned any polymer formed by the polymerization of monomers, at least a part of which carries chemical functions of cationic type, such as primary, secondary or tertiary amine functions.
  • Such monomers are, for example, aziridine, or any ethylenically unsaturated monomer containing at least one primary, secondary or tertiary amine function.
  • amodimethicone derived from a silicone polymer (polydimethylsiloxane, also called dimethicone), modified by primary amine functions and secondary amine.
  • amodimethicone derivatives for example copolymers of amodimethicone, aminopropyl dimethicone, and more generally linear or branched silicone polymers containing amine functions.
  • the bis-isobutyl copolymer PEG-14 / amodimethicone, Bis (C 13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, Bis-Cetearyl Amodimethicone and bis-hydroxy / methoxy amodimethicone may be mentioned.
  • polysaccharide-type polymers comprising amine functions, such as chitosan or guar gum derivatives (hydroxypropyltrimonium guar chloride).
  • polypeptide-type polymers comprising amine functions, such as polylysine.
  • polyethyleneimine polymers comprising amine functions, such as linear or branched polyethyleneimine.
  • the drops, and in particular the bark of said drops comprise a cationic polymer which is a silicone polymer modified with a primary, secondary or tertiary amine function, such as amodimethicone.
  • the drops, and in particular the bark of said drops comprise amodimethicone.
  • the cationic polymer has the following formula:
  • R 2 and R 3 independently of each other, represent OH or CH 3 ;
  • R 4 represents a -CH 2 - group or a -X-NH- group in which X is a divalent C 3 or C 4 alkylene radical;
  • x is an integer between 10 and 5000, preferably between 30 and 1000, and more preferably between 80 and 300;
  • y is an integer between 1 and 1000, preferably between 2 and 1000, and more preferably between 4 and 100, and more preferably between 5 and 20;
  • z is an integer between 0 and 10, preferably between 0 and 1, and more preferably equal to 1.
  • R 1, R 2 and R 3 are preferably CH 3 .
  • R 4 is preferably - (CH 2 ) 3 -NH-.
  • each drop may comprise from 0.01% to 10%, preferably from 0.05% to 5%, by weight of cationic polymer (s), in particular amodimethicone (s), by ratio to the total weight of the fat phase.
  • s cationic polymer
  • s amodimethicone
  • each drop may advantageously comprise between 0.5% and 5%, preferably between 1% and 4.5%, in particular between 1.5% and 4%, better still between 2% and 3.5%. and in particular between 2.5% and 3%, by weight of cationic polymer (s), in particular amodimethicone (s), relative to the total weight of the fatty phase.
  • s cationic polymer
  • s amodimethicone
  • a dispersion comprises a dispersed phase in the form of drops comprising at least one fatty phase (or oily), at least one pigment in a content greater than 23.5% by weight relative to the weight of said fatty phase and, optionally, at least one cationic polymer as described above and / or at least one gelling agent other than the anionic and cationic polymers described above.
  • oil means a fatty substance that is liquid at room temperature (25 ° C.).
  • oils that can be used in the composition of the invention, mention may be made for example of:
  • hydrocarbon oils of plant origin such as hydrogenated jojoba oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil;
  • hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene and squalane
  • esters and synthetic ethers in particular of fatty acids, such as the oils of formulas F 1 COOF 2 and R 2 OR 2 in which R 1 represents the residue of a C 8 to C 2 fatty acid, and R 2 represents a hydrocarbon chain, branched or unbranched, C 3 to C 30 , such as, for example, Purcellin oil, isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isopropyl myristate, ethyl palmitate, -2-hexyl, octyl-2-dodecyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate, h
  • linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin such as paraffin oils, volatile or not, and their derivatives, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam oil;
  • silicone oils for example volatile or non-volatile polymethylsiloxanes (PDMSs) with a linear or cyclic silicone chain, which are liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethylsiloxanes (cyclomethicones) such as cyclohexasiloxane and cyclopentasiloxane; polydimethylsiloxanes (or dimethicones) comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to at 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyl-dimethicones, diphenylmethyldiphenyltrisiloxanes, 2-phenylethyltrimethylsiloxysilicates, and polymethylphenylsiloxanes;
  • fatty alcohols having from 8 to 26 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), or alternatively octyldodecanol;
  • the fatty phase advantageously comprises less than 40%, preferably less than 30%, in particular less than 20% and better still less than 10%, by weight of hydrocarbon oil (s) of vegetable origin relative to the total weight of the fatty phase.
  • a dispersion according to the invention comprises at least one non-volatile hydrocarbon oil (or H1 oil) containing more than 90%, preferably more than 95%, of chain length fatty acids greater than or equal to 18 carbon atoms. preferably greater than or equal to 20 carbon atoms.
  • Preferably more than 90% and preferably more than 95%, of the fatty acids of the non-volatile hydrocarbon oil has a chain length between C 8 and C 36, preferably between C 20 and C 28, and more between C 20 and C 22 .
  • non-volatile is meant an oil whose vapor pressure at ambient temperature and atmospheric pressure is non-zero and less than 0.02 mm Hg (2.66 Pa) and better still less than 10-3 mm Hg (0.13 Pa).
  • H1 oils mention may be made of jojoba oil, linseed oil, Perilla oil, Inca Inchi oil, rosehip oil, rapeseed oil, hemp oil, sweet almond oil, corn oil, apricot oil, castor oil, Meadowfoam oil (INCI: Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil) and mixtures thereof, preferably jojoba oil and / or Meadowfoam oil, and better Meadowfoam oil.
  • H1 oils in particular Meadowfoam oil
  • the use of H1 oils, in particular Meadowfoam oil, in the fatty phase of a dispersion according to the invention has advantageous effects in terms of opacification reduction of the continuous aqueous phase and / or adhesion of the drops on the walls of the packaging and / or aggregation of the drops between them.
  • a dispersion according to the invention does not comprise a crystallizable oil having a melting temperature (T F ) of less than 100 ° C.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 1% to 76.49%, in particular from 1% to 75%, preferably from 5% to 70%, and more preferably from 10% to 60%, and especially from 20% to 75%. % to 50%, by weight of oil (s) relative to the total weight of the fatty phase.
  • the fatty phase of a dispersion according to the invention comprises at least one pigment in a content greater than 25% by weight relative to the weight of the fatty phase.
  • the use of several pigments makes it possible to shade the color of the fatty phase of the drops, and therefore of the dispersion, as desired.
  • pigment is meant a coloring chemical substance insoluble in the phase in which the pigment is present.
  • insoluble is meant that the solubility at 20 ° C of the pigment in the phase in which the pigment is present is less than 1 g / L, especially less than 0.1 g / L, preferably less than 0.001 g / L .
  • Each pigment may independently be an organic, inorganic or hybrid organic-inorganic pigment. These are typically inorganic pigments.
  • the coloration conferred by a dispersion according to the invention may for example be measured by spectrocolorimetry and / or spectrophotocolorimetry.
  • Coverage is the ability of a composition to "hide the skin” / "hide imperfections”.
  • the coverage of a composition is measured at a finite thickness of 50 ⁇ for liquid compositions at 25 ° C. to be applied to the lips, in particular liquid lipsticks, liquid lip glosses and liquid lip balms, and at a thickness of 150. ⁇ for eyeshadows, liquid foundations, mascaras and other liquid makeup products not intended to be applied to the lips.
  • the composition is spread on matt black and matt white contrast cards, for example LENETA Form WPI for the matte black card and Leneta IA for the matte white card.
  • the application can be performed with an automatic spreader.
  • a step of mixing said dispersion, for example with Rayneri, prior to the application step ( ie spreading on cards) is preferably made to make it homogeneous.
  • the measurements are carried out on the compositions thus spread. Reflectance spectra are acquired using a MINOLTA 3700-d spectrocolorimeter (diffuse measurement geometry and observation D65 / 10 0 , specular component excluded mode, small aperture (CREISS)) on the black and white backgrounds.
  • the spectra are expressed in colorimetric coordinates in the CIELab76 space within the meaning of the International Commission on Illumination according to Recommendation 15: 2004.
  • the contrast ratio, or coverage is calculated by averaging Y on a black background, divided by the average value of Y on a white background, multiplied by 100.
  • pigments mention may especially be made of titanium dioxide, zinc dioxide, zirconium or cerium oxides, as well as iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, hydrate of chromium and ferric blue, and their mixtures.
  • the preferred inorganic pigments are iron oxides, especially red iron oxide, yellow iron oxide, brown iron oxide, black iron oxide, titanium dioxide and mixtures thereof.
  • the pigment is preferably an iron oxide, especially red iron oxide, yellow iron oxide, brown iron oxide, black iron oxide and mixtures thereof.
  • each pigment may be an untreated pigment or a treated pigment.
  • pigment treated means a pigment which has been treated with an additive improving its dispersibility in an oily or aqueous composition, in particular one of the additives defined below.
  • untreated pigment or “pigment not treated” is meant a pigment which has not been treated with such an additive.
  • the fatty phase of the drops of a dispersion according to the invention comprises a high content of pigment (s).
  • the continuous aqueous phase may also comprise at least one pigment.
  • phase comprising pigments is a fatty (or oily) phase
  • said phase also comprises hydrostearic acid or polyhydroxystearic acid, as sold by Phoenix Chemical under the name PELEMOL PHS-8, preferably in a content between 0.5% and 10%, in particular between 1.5% and 6%, and better still between 2.5% and 4%, by weight relative to the total weight of the phase under consideration.
  • Such particular compound (s) is advantageous in that: it (s) allows (t) to reduce the viscosity of a fatty phase comprising at least one pigment, for example a ground pigments / oil (60:40), a fortiori a highly pigmented phase, and thus / make it fluid and more easily processable, especially at fluidic devices as described below; and
  • this compound (s) destabilizes (s) generally the bark comprising at least one anionic polymer and at least one cationic polymer.
  • the pigment used is an untreated and unmilled pigment (pigment used "as is").
  • the pigment used has been pretreated in order to make it more easily dispersible during the formulation of the pigment, that is to say in particular more easily dispersible in the phase in question.
  • This pretreatment consists in grinding the pigment and / or in pretreating it with an additive improving its dispersibility before formulating it in the form of a series of colored particles.
  • pigments when they are used, they all undergo the same treatment, that is to say they are all ground and / or they are all pretreated. It is possible, however, that some are crushed and untreated, and others treated and crushed or unmilled.
  • the at least one pigment is pretreated with an additive improving the dispersibility of the pigment.
  • the nature of the additive improving the dispersibility of the pigment depends on the hydrophilic or lipophilic nature of the phase (s) which will comprise this processed pigment.
  • a dispersion uses several pretreated pigments, they can be pretreated with additives that are identical or different from one another.
  • An additive improving the dispersibility of the pigment in an oily phase is chosen for example from hydrogenated lecithin, a silicone, a wax, an amino acid or a salt thereof and an amino acid ester or a salt thereof, and their mixtures.
  • Hydrogenated lecithin comprises phosphate mono- and di-ester having fatty chains which promote dispersibility in the oily phase.
  • the silicone additive may be either obtained from a silicone precursor, such as an alkoxyalkylsilane such as triethoxycaprylsilane, or such as a trialkylsiloxysilicate such as trimethylsiloxysilicate, or be a silicone, such as dimethicone or a derivative thereof , for example bis-hydroxyethoxypropyl dimethicone, or be obtained from a mixture of silicone and one of its precursors, for example a dimethicone and trimethylsiloxysilicate mixture.
  • a silicone precursor such as an alkoxyalkylsilane such as triethoxycaprylsilane, or such as a trialkylsiloxysilicate such as trimethylsiloxysilicate
  • a silicone precursor such as an alkoxyalkylsilane such as triethoxycaprylsilane, or such as a trialkylsiloxysilicate such as trimethylsiloxysilicate
  • a silicone precursor such as an alk
  • the silicone additive may be a hybrid treatment, particularly a mixture of isopropyl titanium triisostearate, bis-hydroxyethoxypropyl dimethicone, PEG-2 soyamine and isophorone diisocyanate (IPDI).
  • the wax may for example be pink floral wax.
  • the preferred amino acid is cystine, and the preferred amino acid esters are sodium cocoyl glutamate, layroyl arginine or lauroyl lysine.
  • An additive improving the dispersibility of the pigment in an aqueous phase is chosen, in particular, from an additive of formula (I) below:
  • n 1 or 2
  • M represents H or a cation
  • n 1 when M is H and m is the valence of the cation when M is a cation
  • a group G chosen from a saccharide or a group or - [CH 2 -CH (CH 2 OH) -O] q -R 2 where:
  • q represents an integer of 1 to 1000
  • R 1 independently represents H or a methyl
  • R 2 represents H or an alkyl comprising from 1 to 3 carbon atoms
  • hydrocarbon chain comprising from 1 to 500 carbon atoms substituted with one or more G groups, phosphate (of formula OPO 3 (M) 2 / m ) and / or hydroxyl (OH).
  • the group - [CH 2 -CHR O] q -R 2 with R 1 represents H is a polyethylene glycol (PEG).
  • the group - [CH 2 -CHR O] q -R 2 with R 1 represents a methyl corresponds to a polypropylene glycol (PPG).
  • q is an integer from 1 to 500, especially from 1 to 100, preferably from 1 to 60.
  • n 2 and the additive has the following formula ( ⁇ ):
  • a hydrocarbon chain comprises from 1 to 500 carbon atoms, especially from 1 to 50, typically from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms.
  • the hydrocarbon chains can be linear, branched or cyclic.
  • the preferred hydrocarbon chains are alkyl groups (preferably having 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3, such as methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl groups) alkenyl (preferably having 2 to 10 carbon atoms, especially 2 to 6), aryl (preferably 6 to 10 carbon atoms), arylalkyl (preferably 7 to 10 carbon atoms), or alkylaryl (preferably having 7 to 10 carbon atoms).
  • the vinyl group is the preferred alkenyl group.
  • the phenyl group is the preferred aryl.
  • a saccharide may be a mono- or polysaccharide.
  • Preferred saccharides are mono- or disaccharide, especially monosaccharides such as glucose, galactose or fructose.
  • M may especially be an inorganic cation, such as Ag 3+ , Al 3+ , Fe 3+ , Fe 2+ , Ag 2+ , Zn 2+ , Sn 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Ag + , Na + or an organic cation such as a diethanolammonium (DEA) (H 3 N + - (CH 2) 2-OI-I) or a quaternary ammonium.
  • DEA diethanolammonium
  • R 2 represent H
  • R represents a group G of formula - [CH 2 -CH (CH 2 OH) -O] q -R 2 where q represents 1 and R 2 represents H),
  • M and m are as defined above and q 'and q "independently represent an integer from 0 to 1000, generally from 0 to 500, in particular from 0 to 100, preferably from 0 to 60, such that the sum of q 'and q "independently represent an integer of 1 to 1000,
  • R represents a group G of formula - [Ch CHR OJq-Rg where q represents the sum of q 'and q "and, for the q" first units R 1 is methyl and for the last 4 units R 1 is H and R 2 is H).
  • glycereth-26 phosphate of formula ( ⁇ ) below:
  • phytic acid is the additive improving the dispersibility of the pigment in an aqueous composition.
  • a process for preparing a pretreated pigment with an additive as defined above is for example described in WO2012 / 120098.
  • the pretreated pigment may then comprise a grinding step or be free from it. This grinding makes it possible to limit or even eliminate the pretreated pigment aggregates, which facilitates their subsequent incorporation into the phase (s) and / or contributes to reducing the sedimentation of the pigment in the phase (s). ) which contains it.
  • This grinding step may be carried out in the presence of a binder, or in the absence of binder (dry grinding).
  • the binder is, for example, glycerine, propanediol, a hydrogenated starch hydrolyzate, octyldodecanol, castor oil, a mineral oil, isononyl isononanoate, dimethicone and cyclomethicone, isododecane, and mixtures thereof. .
  • the binder is chosen from glycerol, octyldodecanol, castor oil, a mineral oil, isononyl isononanoate, dimethicone and cyclomethicone, isododecane, and mixtures thereof.
  • the binder is chosen from propanediol, glycerol, a hydrogenated starch hydrolyzate, and their mixtures.
  • the mill is then typically selected from three-roll mills, ball mills and plate mills.
  • the mill may be a pin mill, a jet micronizer, an impact mill, a hammer mill, a knife mill, a ball mill , a vibrating mill or a cryogenic mill.
  • the at least one pigment is not pretreated with an additive improving its dispersibility, and the process then comprises a step of grinding the pigment.
  • This grinding makes it possible to limit or even eliminate the pretreated pigment aggregates, which facilitates their subsequent incorporation into the phase (s) and / or contributes to reducing the sedimentation of the pigment in the phase (s). ) which contains it.
  • the embodiments described above for grinding are of course applicable (type of mill, absence or presence of binder).
  • a dispersion according to the invention comprises between 24% and 60%, in particular between 25% and 60%, preferably between 30% and 55%, in particular between 35% and 50%, and better still between 40% and 45%. %, by weight of pigment (s) relative to the total weight of the fatty phase (ie drops (G1).
  • a dispersion according to the invention comprises between 0% and 60%, preferably between % and 55%, in particular between 10% and 50%, and better still between 15 and 40%, by weight of pigment (s) relative to the total weight of said phase.
  • the fatty phase of a dispersion according to the invention may further comprise at least one gelling agent.
  • a gelling agent is different from the anionic and cationic polymers, oils and pigments described above. This gelling agent makes it possible in particular to adapt the viscosity and / or to reduce or even prevent the sedimentation of the pigment (s) at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • the term "gelling agent” is understood to mean an agent which makes it possible, at ambient temperature at atmospheric pressure, to increase the viscosity of the phase (s) containing it relative to the same phase (s) without (e) said gelling agent, and for example to achieve a final viscosity of the phase (s) greater than 2000 mPa.s, preferably greater than 4000 mPa. s, better than 10,000 mPa.s, and especially greater than 100,000 mPa.s.
  • the viscosity of a phase in the presence of said gelling agent is between 2,000 and 100,000,000 mPa.s, preferably between 4,000 and 1,000,000 mPa.s, and better still between 10,000 and 500,000 mPa. s, at 25 ° C.
  • agent (s) gelling takes place especially with regard to the nature of the phase considered.
  • the gelling agent is lipophilic.
  • lipophilic gelling agent means a liposoluble or lipodispersible compound capable of gelling the fatty (or oily) phase of a dispersion according to the invention.
  • the gelling agent is heat-sensitive.
  • thermosensitive gelling agent means an agent capable of increasing the viscosity of the fatty phase comprising it when it lacks said agent, this viscosity reversibly evolving as a function of temperature.
  • the gelling agent is chosen from organic or inorganic, polymeric or molecular lipophilic gelling agents; fats solid at room temperature and pressure, especially chosen from waxes, pasty fatty substances, butters; and their mixtures.
  • the gelling agents that may be used according to the invention may be organic or inorganic, polymeric or molecular lipophilic gelling agents.
  • inorganic lipophilic gelling agents there may be mentioned optionally modified clays, such as hectorites modified with a C 10 to C 22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride such as, for example , that sold under the name Bentone 38V ® by Elementis.
  • optionally modified clays such as hectorites modified with a C 10 to C 22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride such as, for example , that sold under the name Bentone 38V ® by Elementis.
  • hectorite modified with distearyldimethylammonium chloride also known as quaternium-18 bentonite, such as the products sold or manufactured under the names Bentone 34 by the company Rheox, Claytone XL, Claytone 34 and Claytone 40 marketed or manufactured by Southern Clay, modified clays known as benzalkonium and quaternium-18 bentonites and marketed or manufactured under the names Claytone HT, Claytone GR and Claytone PS by Southern Clay, chloride-modified clays stearyldimethylbenzoylammonium compounds, known as steralkonium bentonites, such as the products marketed or manufactured under the names Claytone APA and Claytone AF by Southern Clay, and Baragel 24 sold or manufactured by Rheox.
  • quaternium-18 bentonite such as the products sold or manufactured under the names Bentone 34 by the company Rheox, Claytone XL, Claytone 34 and Claytone 40 marketed or manufactured by Southern Clay
  • fumed silica optionally treated with hydrophobic surface the particle size of which is less than 1 ⁇ . It is indeed possible to chemically modify the surface of the silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups present on the surface of the silica. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.
  • the hydrophobic groups can be:
  • Silicas thus treated are named "Silica Silylate” according to the CTFA (8 th edition, 2000). They are for example marketed under the references Aerosil R812 ® by Degussa, Cab-O-Sil TS-530 ® by the company Cabot; or
  • dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups which are especially obtained by treating fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane.
  • Silicas thus treated are known as "silica dimethyl Silylate" according to the CTFA (8th edition, 2000). They are for example marketed under the references Aerosil R972 ® , and Aerosil R974 ® by the company DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 ® and CAB-O-SIL TS-720 ® by CABOT.
  • the hydrophobic fumed silica has in particular a particle size that can be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm.
  • the polymeric organic lipophilic gelling agents are, for example elastomeric organopolysiloxanes partially or totally crosslinked, three-dimensional structure, such as those sold under the names KSG6 ®, KSG16 ® and KSG18 ® by the company Shin-Etsu, Trefil E-505C ® and Trefil E-506C ® by DOW-CORNING, Gransil SR-CYC ® , SR DMF10 ® , SR-DC556 ® , SR 5CYC gel ® , SR DMF 10 gel ® and SR DC 556 gel ® by GRANT INDUSTRIES , SF 1204 ® and JK 1 13 ® by the company GENERAL ELECTRIC; ethyl cellulose such as that sold under the name Ethocel ® by Dow Chemical; galactomannans comprising from one to six, particularly two to four hydroxyl groups per saccharide, substituted with a saturated alkyl chain or not, such as
  • Block copolymers of "diblock”, “triblock” or “radial” of the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type such as those marketed under the name Luvitol HSB ® by the company BASF, of the polystyrene / copoly (ethylene-propylene) such as those marketed under the trademark Kraton ® by the company Shell Chemical Co., or the polystyrene / copoly (ethylene-butylene), triblock and radial copolymers of the mixtures (star) in isododecane such as those sold by the PENRECO company under the name Versagel ® as for example the mixture of butylene / ethylene / styrene triblock copolymer and ethylene / propylene / styrene star copolymer in isododecane (Versagel M 5960).
  • the gelling agents that may be used according to the invention may be chosen from the group consisting of polyacrylates; sugar / polysaccharide esters and fatty acid (s), in particular esters of dextrin and fatty acid (s), esters of glycerol and fatty acid (s) or esters of inulin and 'Fatty acids ; polyamides, and mixtures thereof.
  • Lipophilic gelling agents that may also be mentioned include polymers having a weight average molecular weight of less than 100,000, comprising a) a polymer backbone having hydrocarbon-based repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one fatty chain. pendant and / or at least one optionally functionalized fatty chain having from 6 to 120 carbon atoms and being bonded to these hydrocarbon units, as described in applications WO 02/056847, WO 02/47619, in particular the resins of polyamides (especially comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US 5783657.
  • polyorganosiloxane type silicone polyamides such as those described in US Pat. No. 5,874,069, US Pat. No. 5,919,441, US Pat. No. 6,051,216 and US Pat. No. 5,981,680.
  • silicone polymers can belong to the following two families:
  • polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located in the polymer chain, and / or
  • polyorganosiloxanes comprising at least two groups capable of establishing hydrogen interactions, these two groups being located on grafts or branches.
  • the ester of dextrin and fatty acid (s) according to the invention is a dextrin mono- or poly-ester and of at least one fatty acid corresponding to the following formula (II):
  • n is an integer ranging from 2 to 200, preferably ranging from 20 to 150, and in particular ranging from 25 to 50,
  • radicals R 4, R 5 and R 6, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an acyl group -COR a in which the radical R a represents a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 5 to 50, preferably 5 to 25 carbon atoms,
  • R 4 1 R 5 and R 6 represent, independently of each other, H or an acyl group -COR a in which R a is a hydrocarbon radical as defined above, provided that at least two of said radicals R 4, R 5 or R 6 are identical and different from hydrogen.
  • radicals R 4, R 5 and R 6 which are identical or different, represent a radical -COR a
  • these can be chosen from the radicals caprylyl, caproyl, lauroyl, myristyl, palmityl, stearyl and eicosanyl.
  • docosanoyl isovaleryl, 2-ethylbutyryl, ethylmethylacetyl, isoheptanyl, 2-ethylhexanyl, isononanyl, isodecanyl, isotridecanyl, isomyristyl, isopalmityl, isostearyl, isohexanyl, decenyl, dodecenyl, tetradecenyl, myristyl, hexadecenoyl, palmitoleyl, oleyl, elaidyl, eicosenyl , sorbyl, linoleyl, linolenyl, punicyl, arachidonyl, stearolyl, and mixtures thereof.
  • esters of dextrin and fatty acid mention may be made, for example, of dextrin palmitates, dextrin myristates, dextrin palmitates / ethylhexanoates and mixtures thereof.
  • esters of dextrin and of fatty acid (s) marketed under the names Rheopearl® KL2 (INCI name: dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (INCI name: dextrin palmitate ethylhexanoate), and Rheopearl® MKL2 (INCI name myristate dextrin) by Miyoshi Europe.
  • Rheopearl® KL2 INCI name: dextrin palmitate
  • Rheopearl® TT2 INCI name: dextrin palmitate ethylhexanoate
  • Rheopearl® MKL2 Iyoshi Europe.
  • inulin esters and acid (s) fat under the names Rheopearl ® ISK2 or Rheopearl ® ISL2 (INCI name: Stearoyl Inulin) by the company Miyoshi Europe.
  • the gelling agent is chosen from polyacrylates resulting from the polymerization of C 1 -C 30 alkyl acrylate (s), preferably of C 14 -C 24 alkyl acrylate (s), and even more preferably acrylate (s) alkyl 8 -C 22.
  • the polyacrylates are polymers of acrylic acid esterified with a fatty alcohol whose saturated carbon chain comprises from 10 to 30 carbon atoms, preferably from 14 to 24 carbon atoms, or a mixture of said fatty alcohols .
  • the fatty alcohol comprises 18 carbon atoms or 22 carbon atoms.
  • the polyacrylates there may be mentioned more particularly stearyl polyacrylate, behenyl polyacrylate.
  • the gelling agent is stearyl polyacrylate or behenyl polyacrylate.
  • Interlimer® ICI name: Poly CiOC 30 alkyl acrylate
  • the gelling agent is an ester of glycerol and fatty acid (s), in particular a mono-, di- or triester of glycerol and fatty acid (s).
  • said ester of glycerol and fatty acid (s) may be used alone or as a mixture.
  • it may be a glycerol ester and a fatty acid or a glycerol ester and a mixture of fatty acids.
  • the fatty acid is selected from the group consisting of behenic acid, isooctadecanoic acid, stearic acid, eicosanoic acid, and mixtures thereof.
  • ester of glycerol and fatty acid (s) has the following formula (III):
  • R 1, R 2 and R 3 are, independently of one another, chosen from H and a saturated alkyl chain comprising from 4 to 30 carbon atoms, at least one of R 1, R 2 and R 3 being different from H.
  • R 1; R 2 and R 3 are different.
  • R 1; R 2 and / or R 3 represents a saturated alkyl chain comprising from 4 to 30, preferably from 12 to 22, and preferably from 18 to 22 carbon atoms.
  • esters of glycerol and of fatty acid (s) marketed under the names Nomcort HK-G (INCI name: Glyceryl behenate / eicosadioate) and Nomcort SG (INCI name: Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), by the Nisshin Oillio company.
  • the term "wax” means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with reversible solid / liquid state change, having a melting point greater than or equal to 30 ° C. up to 120 ° C.
  • the waxes that may be used in a composition according to the invention may be chosen from waxes, solid, deformable or not at room temperature, of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, and mixtures thereof.
  • hydrocarbon-based waxes such as beeswax, lanolin wax, and Chinese insect waxes; rice wax, Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricurry wax, Alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax and sumac wax ; montan wax, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers and their esters.
  • Kahlwax®2039 INCI name: Candelilla cera
  • Kahlwax®6607 INCI name: Helianthus Annuus Seed Wax
  • Kahl Wachsraffinerie Casid H
  • waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C 8 -C 32 fatty chains.
  • hydrogenated jojoba oil hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil and hydrogenated lanolin oil
  • di-tetrastearate trimethylol-1, 1, 1 propane
  • HEST 2T-4S di-tetrastearate sold under the name "HEST 2T-4S” by the company HETERENE
  • di- (trimethylol-1, 1, 1 propane) tetraprenate sold under the name HEST 2T-4B by the company HETERENE.
  • waxes obtained by transesterification and hydrogenation of vegetable oils, such as castor oil or olive oil, such as waxes sold under the names Phytowax ricin 16L64 and 22L73 ® ® and Phytowax Olive 18L57 by the company Sophim. Such waxes are described in the application FR2792190.
  • silicone waxes which may advantageously be substituted polysiloxanes, preferably at a low melting point.
  • the silicone waxes that may be used may also be alkyl or alkoxydimethicones such as the following commercial products: Abilwax 2428, 2434 and 2440 (GOLDSCHMIDT), or VP 1622 and VP 1621 (WACKER), as well as (C 2 o C 6 o) alkyldimethicones , in particular the (C30-C45) alkyldimethicones, such as the silicone wax sold under the name SF-1642 by the company GE-Bayer Silicones.
  • alkyl or alkoxydimethicones such as the following commercial products: Abilwax 2428, 2434 and 2440 (GOLDSCHMIDT), or VP 1622 and VP 1621 (WACKER), as well as (C 2 o C 6 o) alkyldimethicones , in particular the (C30-C45) alkyldimethicones, such as the silicone wax sold under the name SF-1642 by the company GE-Bayer
  • hydrocarbon waxes modified with silicone or fluorinated groups such as, for example, siliconyl candelilla, siliconyl beeswax and Fluorobeeswax by Koster Keunen.
  • the waxes may also be chosen from fluorinated waxes. Butter (s) or pasty fat
  • the term “butter” (also referred to as “pasty fatty substance”) is understood to mean a lipophilic fatty compound with a reversible solid / liquid state change and comprising at the temperature of 25 ° C. a liquid fraction and a fraction. solid, and at atmospheric pressure (760 mm Hg).
  • the starting melting temperature of the pasty compound may be less than 25 ° C.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 25 ° C. may represent from 9% to 97% by weight of the compound. This liquid fraction at 25 ° C is preferably between 15% and 85%, more preferably between 40 and 85% by weight.
  • the one or more butters have an end-of-melting temperature of less than 60 ° C.
  • the one or more butters have a hardness less than or equal to 6 MPa.
  • the butters or pasty fatty substances have in the solid state an anisotropic crystalline organization, visible by X-ray observations.
  • the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in the ISO 1 1357-3 standard; 1999.
  • the melting point of a paste or a wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "DSC Q2000" by the company TA Instruments .
  • DSC differential scanning calorimeter
  • sample preparation and measurement protocols are as described in WO2017046305.
  • the liquid fraction by weight of the butter (or pasty fatty substance) at 25 ° C. is equal to the ratio of the heat of fusion consumed at 25 ° C. on the enthalpy of melting of the butter.
  • the enthalpy of melting of the butter or pasty compound is the enthalpy consumed by the compound to pass from the solid state to the liquid state.
  • the butter is said to be in the solid state when the entirety of its mass is in crystalline solid form.
  • the butter is said to be in the liquid state when the entirety of its mass is in liquid form.
  • the melting enthalpy of the butter is equal to the integral of the whole of the melting curve obtained with the aid of the calorimeter evoked, with a rise in temperature of 5 ° C. or 10 ° C. per minute, according to the standard ISO 1,1357-3: 1999.
  • the melting enthalpy of the butter is the amount of energy required to pass the compound from the solid state to the liquid state. It is expressed in J / g.
  • the enthalpy of fusion consumed at 25 ° C is the amount of energy absorbed by the sample to change from the solid state to the state it has at 25 ° C consisting of a liquid fraction and a solid fraction.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32 ° C preferably represents from 30% to 100% by weight of the compound, preferably from 50% to 100%, more preferably from 60% to 100% by weight of the compound.
  • the temperature of the end of the melting range of the pasty compound is less than or equal to 32 ° C.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32 ° C. is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C. on the enthalpy of melting of the butter.
  • the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C. is calculated in the same way as the heat of fusion consumed at 23 ° C.
  • sample preparation and measurement protocols are as described in WO2017046305.
  • the pasty fatty substance or butter may be chosen from synthetic compounds and compounds of plant origin.
  • a pasty fatty substance can be obtained synthetically from starting materials of plant origin.
  • lanolin and its derivatives such as lanolin alcohol, oxyethylenated lanolins, acetylated lanolin, lanolin esters such as isopropyl lanolate, oxypropylenated lanolines,
  • polymeric or non-polymeric silicone compounds such as polydimethylsiloxanes of high molecular weight, polydimethylsiloxanes with side chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, especially stearyl dimethicones,
  • linear or branched oligomers homo or copolymers of alkyl (meth) acrylates preferably having a C 8 -C 30 alkyl group,
  • the homo- and copolymer oligomers of vinyl ethers having C 8 -C 3 alkyl groups the liposoluble polyethers resulting from the polyetherification between one or more C 2 -C 0 0 diols, preferably C 2 -C 5 o diols,
  • the particular butter or butters are of plant origin such as those described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry ("Fats and Fatty Oils", A. Thomas, published on 15/06/2000, D01 : 10.1002 / 14356007.a10_173, point 13.2.2.2 Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters).
  • C10-C18 triglycerides having at a temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) a liquid fraction and a solid fraction, shea butter, Nilotica Shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat or Tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), Shorea butter, Illipé butter, Madhuca butter or Bassia Madhuca longifolia, mowrah butter (Madhuca Latifolia), Katiau butter (Madhuca mottleyana), Phulwara butter (M.
  • C10-C18 triglycerides having at a temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) a liquid fraction and a solid fraction
  • shea butter Nilotica Shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat or Teng
  • THIXCIN® R from Elementis Specialties (INCI: Trihydroxystearin) or Estogel from PolymerExpert (INCI: Castor Oil / IPDI Copolymer, Caprylic / Capric Triglyceride).
  • the gelling agent is chosen from mineral lipophilic gelling agents such as optionally modified clays.
  • a dispersed fatty phase gelling agent according to the invention may be a heat-sensitive gelling agent, namely which reacts with heat, and in particular is a gelling agent that is solid at room temperature and liquid at a temperature above 40 ° C., preferably higher at 50 ° C.
  • a fatty phase gelling agent according to the invention is a thixotropic gelling agent or capable of conferring a thixotropic behavior on the solution which comprises it.
  • a thixotropic gelling agent is in particular chosen from the pyrogenic silicas optionally treated with hydrophobes, described above.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 0.5% to 70%, preferably from 1% to 760%, in particular from 1.5% to 50%, better still from 2% to 40%, in particular from 5% to 30%, and preferably from 10% to 20%, by weight of gelling agent (s) relative to the total weight of the fatty phase.
  • the aqueous continuous phase and / or the fatty phase of a dispersion according to the invention may furthermore comprise at least one additional compound other than anionic and cationic polymers, oils, pigments and gelling agents. above.
  • the continuous aqueous phase and / or the dispersed fatty phase, in particular the dispersed fatty phase, of a dispersion according to the invention may additionally comprise at least one blooming effect filler.
  • a bloomer load is likely to modify and / or hide the wrinkles by its intrinsic physical properties. These fillers can in particular modify the wrinkles by a tightening effect, a camouflage effect, or a blurring effect.
  • porous silica microparticles for example the Miyoshi Silica Beads® SB 150 and SB 700 of medium size of 5 m and the SUNSPHERES® H series of Asahi Glass, such as the H33, H51 of sizes of 3.5 and 5, respectively; ⁇ and Sensibead Si 175 and Sensibead Si 320 from Sensient Cosmetic Technologies respectively of sizes 7 ⁇ and 5 ⁇ ; hollow hemispherical particles of silicone resins, such as NLK 500®, NLK 506® and NLK 510® from Takemoto Oil and Fat, in particular described in EP 1 579 849;
  • silicone resin powders such as, for example, SILICON Resin Tospearl® 145 A of GE silicone with a mean size of 4.5 ⁇ ;
  • acrylic copolymers in particular of methyl poly (meth) acrylate, for instance PMMA Jurimer MBI® particles of Nihon Junyoki with an average size of 8 ⁇ , the hollow spheres of PMMA sold under the name COVABEAD® LH 85 by the Sensient Cosmetic Technologies company and expanded vinylidene / acrylonitrile / methylene methacrylate microspheres sold under the name Expancel®;
  • wax powders such as paraffin wax microloase® 14S particles of micropowders of average size of 7 ⁇ ;
  • polyethylene powders in particular comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, for example the FLOBEADS® EA 209 E from Sumimoto with an average size of 10 ⁇ ;
  • crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin in particular silsesquioxane under the name KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® and KSP 105® by the company Shin Etsu;
  • talc / dioxide or titanium / alumina / silica composite powders for example Coverleaf AR 80® from Catalyst &Chemical;
  • talc talc
  • mica kaolin
  • lauryl glycine starch powders crosslinked with octyanyl succinate anhydride, boron nitride, polytetrafluoroethylene powders, precipitated calcium carbonate, hydrocarbon carbonate, magnesium, barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics;
  • synthetic or natural hydrophilic or hydrophobic fibers mineral or organic, such as silk, cotton, wool, flax, cellulose fibers extracted especially from wood, vegetables or algae, polyamide (Nylon®), modified cellulose, poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, polytetrafluoroethylene (Teflon®), insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, resorbable synthetic fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742;
  • spherical elastomeric cross-linked silicones such as Trefil E-505C® or E-506 C® from Dow Corning;
  • abrasive fillers which, by a mechanical effect, provide a smoothing of the skin microrelief, such as abrasive silica, for example Abrasif SP® from Semanez or walnut or shell powders (apricot, walnut, for example from Cosmetochem); and
  • the fillers having an effect on the signs of aging are chosen in particular from porous silica microparticles, hollow hemispherical silicone particles, silicone resin powders, acrylic copolymer powders, polyethylene powders and organopolysiloxane powders. crosslinked elastomers coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders, precipitated calcium carbonate, magnesium hydrocarbonate carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate , cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics, silk fibers, cotton fibers, and mixtures thereof.
  • the continuous phase and / or the dispersed phase, in particular the fatty phase may additionally comprise at least one dyeing agent different from the above-mentioned pigment (s) and fillers.
  • a coloring agent may especially be chosen from water-soluble or non-liposoluble or non-soluble, organic or inorganic coloring agents, optical effect materials, liquid crystals, and mixtures thereof.
  • a coloring agent may be a dye and / or a mother-of-pearl, for example a 2375 Gold Covapearl Star nacre by Sensient Cosmetic Technologies or Covapearl Antique Silver 239 from Sensient Cosmetic Technologies.
  • a dye or a mother-of-pearl of a different color from that of the pigment used will be chosen.
  • dye is meant a coloring chemical substance soluble in the colored particle (or the phase of the colored particle in which the dye is present).
  • soluble is meant that the solubility at 20 ° C of the dye in the colored particle is greater than 2 g / l, especially greater than 5 g / l, preferably greater than 10 g / l.
  • the phase comprising the pigment (s) is different from that comprising the mother-of-pearl (s) and / or the dye (s).
  • the phase comprising the pigment (s) is different from that comprising the mother-of-pearl (s) and / or the dye (s).
  • the continuous phase and / or the dispersed phase, in particular the fatty phase, of a dispersion according to the invention may additionally comprise powders; Glitter ; reflective particles (ie particles whose size, structure, especially the thickness of the layer or layers that constitute it and their physical and chemical nature, and the surface state, allow them to reflect the incident light.
  • the dispersion or composition according to the invention when the latter is applied to the support to make up, highlight points visible to the naked eye, that is to say, ie brighter points that contrast with their environment while appearing to shine); particulate agents insoluble in the fatty phase; emulsifying and / or non-emulsifying silicone elastomers, especially as described in EP2353577; conservatives; humectants; stabilizers; chelators; film-forming polymers (i.e., a polymer capable of forming on its own or in the presence of a film-forming auxiliary agent a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials and in particular the skin); auxiliary film-forming agents as mentioned above; emollients; modifying agents selected from texturing agents, viscosity agents (e.g., gelling agents / aqueous phase texture agents other than the aforementioned base), pH, osmotic strength and
  • the particulate agents insoluble in the fatty phase of the drops are chosen from the group consisting of ceramics, polymers, especially acrylic polymers, and mixtures thereof.
  • Texture agent (s) is chosen from the group consisting of ceramics, polymers, especially acrylic polymers, and mixtures thereof.
  • one or more texturing agent (s) may be incorporated in the dispersion according to the invention, in particular the continuous aqueous phase.
  • hydrophilic texture agents that is to say those which are soluble or dispersible in water, and therefore may be present in the aqueous phase of a dispersion according to the invention, mention may be made of:
  • natural texture agents chosen in particular from algae extracts, plant exudates, seed extracts, exudates of microorganisms, such as alcasealan (INCI: Alcaligenes Polysaccharides), and other natural agents, in particular hyaluronic acid,
  • synthetic texturizing agents chosen in particular from homopolymers of (meth) acrylic acid or one of their esters, (meth) acrylic acid copolymers or one of their esters, copolymers of AMPS (2-acrylamido); 2-methylpropanesulfonic acid), associative polymers,
  • the other texturing agents especially chosen from polyethylene glycols (sold under the name Carbowax), clays, silicas such as those sold under the names Aerosil® 90/130/150/200/300/380), glycerin, and
  • the term "associative polymer” means any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion; the associative polymers according to the present invention may be anionic, cationic, nonionic or amphoteric; these include those described in FR 2 999 921.
  • hydrophilic texture agents are described in more detail in FR3041251.
  • hydrophilic texture agents can further enhance the kinetic stability of a dispersion according to the invention, especially when the continuous aqueous phase is liquid at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • the continuous phase and / or the dispersed phase, in particular the fatty phase, of a dispersion according to the invention may furthermore comprise at least one active agent, in particular a biological or cosmetic active agent, preferably chosen from moisturizing agents, healing agents, depigmenting agents, UV filters, desquamating agents, antioxidants, active agents stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromoleculars, dermodecontracting agents, antiperspirants, soothing agents, anti-aging agents, perfuming agents, and mixtures thereof.
  • active agent in particular a biological or cosmetic active agent, preferably chosen from moisturizing agents, healing agents, depigmenting agents, UV filters, desquamating agents, antioxidants, active agents stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromoleculars, dermodecontracting agents, antiperspirants, soothing agents, anti-aging agents, perfuming agents, and mixtures thereof.
  • a dispersion according to the invention further comprises UV filters, especially as described in FR3041251.
  • any additional compound (s) and / or active (s) mentioned above and / or their respective amount in such a way that the advantageous properties of a dispersion according to the invention are not or not substantially impaired by the addition envisaged.
  • the nature and / or the amount of the additional compound (s) and / or active (s) depends (ing) on the aqueous or oily nature of the phase in question and / or the process implemented (especially of the "non-microfluidic" or "microfluidic” type).
  • the dispersions of the invention may further comprise at least one polyol.
  • polyol refers to a compound having more than one hydroxyl group (-OH). Any polyols that are desirably used in cosmetic or dermatological compositions can be used in the present invention.
  • polyols may include, but are not limited to: glycerin (or glycerol), diglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycols, polypropylene glycols, propanediol, methylpropanediol, sorbitol, mannitol, glucose, sucrose, glucamine, dihydroxyacetone, and mixtures thereof, preferably glycerin.
  • glycerin or glycerol
  • diglycerin ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycols, polypropylene glycols, propanediol, methylpropanediol, sorbitol, mannitol, glucose, sucrose, glucamine, dihydroxyacetone, and mixtures thereof, preferably glycerin.
  • a dispersion according to the invention may comprise at least 1%, preferably at least 3% by weight of polyol (s), preferably glycerol, relative to the total weight of said dispersion.
  • polyol preferably glycerol
  • the dispersions according to the invention provide another advantage over "conventional" makeup emulsions, in particular foundations, because they make it possible to use polyols, in particular glycerine, moreover in high levels. They may in particular comprise a polyol (s), preferably glycerine, in a content greater than or equal to 10%, greater than or equal to 20%, greater than or equal to 30%, greater than or equal to 40%, up to 50%, by weight, relative to the total weight of said dispersion.
  • a polyol (s) preferably glycerine
  • the dispersions according to the invention can be prepared by different processes.
  • the dispersions according to the invention have the advantage of being able to be prepared according to a simple "non-microfluidic" method, namely by simple emulsification.
  • an aqueous solution and a fat solution are prepared separately. It is the stirring addition of the fatty phase in the aqueous phase which creates the direct emulsion and therefore the dispersion according to the invention.
  • the viscosity of the aqueous phase can be controlled, in particular by varying the amount of anionic polymer (especially carbomer) and the pH of the solution.
  • the pH of the aqueous phase is less than 4.5, which may involve the addition of a third sodium hydroxide solution (BF) in the last time to reach a pH of between 5.5 and 6, 5.
  • the viscosity of the aqueous phase and the shear force applied to the mixture are the two main parameters which influence the size (and therefore the macroscopic character) and the monodispersity of the drops of the dispersion according to the invention.
  • the dispersions according to the invention can also be prepared according to a microfluidic process.
  • a microfluidic process capable of producing dispersions according to the invention is described in particular in WO2012 / 120043 or WO2015 / 055748.
  • the drops obtained by a microfluidic process have a uniform size distribution.
  • the dispersions of the invention consist of a population of monodisperse G1 drops, in particular such that they have a mean diameter D ranging from 150 ⁇ to 3,000 ⁇ and a coefficient of variation Cv of less than 10%, or even less than 3%.
  • the term "monodisperse drops” means that the population of drops G1 of the dispersion according to the invention has a uniform size distribution. Monodispersed drops have good monodispersity. Conversely, drops with poor monodispersity are said to be "polydispersed”.
  • the average diameter D of the drops is for example measured by analysis of a photograph of a batch consisting of N drops, by an image processing software (Image J).
  • Image J image processing software
  • the diameter is measured in pixels, then reported in ⁇ , depending on the size of the container containing the drops of the dispersion.
  • the value of N is chosen greater than or equal to 30, so that this analysis reflects in a statistically significant manner the drop diameter distribution of said emulsion.
  • N is advantageously greater than or equal to 100, especially in the case where the dispersion is polydispersed.
  • the standard deviation ⁇ of a dispersion reflects the distribution of the diameters D, drops of the dispersion around the average diameter D.
  • This parameter reflects the distribution of the diameters of the drops as a function of the average diameter thereof.
  • the coefficient of variation Cv of the diameters of the drops G1 according to this mode of the invention is less than 10%, preferably less than 5%, or even less than 3%.
  • the monodispersity can be demonstrated by placing a dispersion sample in a bottle of constant circular section. A gentle stirring by rotating a quarter of a turn for half a second around the axis of symmetry through the bottle, followed by a rest of half a second is performed, before repeating the operation in the opposite direction, and this four times in a row.
  • the drops of the dispersed phase are organized in a crystalline form when they are monodispersed. Thus, they have a stack in a repeating pattern following in three dimensions. It is then possible to observe, a regular stack which indicates a good monodispersity, an irregular stack reflecting the polydispersity of the dispersion.
  • microfluidic technique Utada et al., MRS Bulletin 32, 702-708 (2007), Cramer et al., Chem Eng Sci 59, 15, 3045-3058). (2004)
  • microfluidic devices of co-flow type the fluids go in the same direction
  • flow-focusing devices the fluids go in different directions, and typically in opposite directions.
  • the different fluids in particular their flow rates, can be implemented in a microfluidic process according to the invention in a hydrodynamic mode known as "dripping” or “jetting” (formation of a liquid jet at the exit of the microfluidic device, then fragmentation of the jet in the ambient air under the effect of gravity).
  • dripping or “jetting” (formation of a liquid jet at the exit of the microfluidic device, then fragmentation of the jet in the ambient air under the effect of gravity).
  • the process for preparing a dispersion according to the invention may comprise a heating step (between 40 ° C. and 150 ° C., in particular between 50 ° C. and 90 ° C.) of at least the fatty phase and optionally the aqueous phase before mixing / contacting said fatty phase with the aqueous phase and, where appropriate and in the case of a "non-microfluidic" process as mentioned above, maintaining this heating during stirring up to to obtaining the desired dispersion.
  • the process for preparing the dispersions of the invention comprises a drop-forming step comprising:
  • an oily fluid F1 and optionally an aqueous fluid FE at a temperature of from 40 ° C. to 150 ° C .;
  • the fluid F1 is initially prepared by mixing at least one oil and at least one pigment in a content greater than 23.5% by weight relative to the weight of the dispersed fatty phase and, additionally, optionally at least one first precursor polymer for coacervation such as a cationic polymer as defined above, at least one gelling agent and / or at least one additional compound such as mentioned above.
  • first precursor polymer for coacervation such as a cationic polymer as defined above, at least one gelling agent and / or at least one additional compound such as mentioned above.
  • the fluid FE comprises at least water and optionally additionally at least one second precursor polymer for coacervation, in particular an anionic polymer as defined above, at least one base, at least one additional compound, preservatives and / or other water-soluble products such as glycerine as mentioned above.
  • the aqueous continuous phase of the dispersion formed comprises, or is represented by, the aqueous phase of the fluid FE.
  • the anionic polymer optionally present in said fluid FE is used in particular for the formation of the bark of the drops. Said anionic polymer also contributes to increasing the viscosity of the fluid FE, and therefore of the continuous aqueous phase.
  • a method according to the invention in particular the step of forming the drops, may further comprise a step of injecting a solution for increasing the viscosity of the continuous aqueous phase of the fluid FE.
  • the viscosity increasing solution is aqueous.
  • This solution for increasing the viscosity is typically injected into the aqueous external fluid FE after formation of the dispersion according to the invention, and thus after formation of the drops.
  • the solution for increasing the viscosity comprises a base, in particular an alkaline hydroxide, such as sodium hydroxide.
  • a base in particular an alkaline hydroxide, such as sodium hydroxide.
  • the temperature of the aforementioned heating step is from 50 ° C to 80 ° C, preferably from 50 ° C to 70 ° C, and more preferably from 55 to 65 ° C.
  • a method for preparing a dispersion according to the invention may comprise the steps of:
  • drops of fatty phase consisting of the oily fluid F1, dispersed in a continuous aqueous phase consisting of aqueous fluid FE, said drops optionally comprising a bark insulating the heart of the droplets of the fatty phase of the dispersion,
  • the oily fluid FI comprises at least one oil and optionally at least one cationic polymer as defined above, in particular amodimethicone, at least one gelling agent and / or at least one additional compound as mentioned above; and
  • the aqueous fluid FE comprises at least water and, optionally, at least one anionic polymer as defined above, in particular a carbomer, and / or at least one additional compound as mentioned above.
  • a dispersion according to the invention is directly usable, at the end of the aforementioned preparation processes, as a composition, in particular a cosmetic composition.
  • the dispersion according to the invention when prepared by means of a microfluidic process as described above, is also usable as a composition, in particular a cosmetic composition, after separation of the drops and redispersion thereof in a second phase. appropriate.
  • the invention also relates to the use of at least one dispersion according to the invention for introduction into a cosmetic composition.
  • the dispersions according to the invention can in particular be used in the cosmetics field.
  • the invention also relates to a cosmetic composition, preferably a makeup composition comprising at least one dispersion as defined above.
  • compositions according to the invention may comprise, in addition to the aforementioned ingredients, at least one physiologically acceptable medium.
  • the invention therefore also relates to a composition comprising at least one dispersion as defined above in association with an acceptable physiological medium.
  • physiologically acceptable medium is meant a medium which is particularly suitable for the application of a composition of the invention to keratin materials, in particular the skin, the lips, the nails, the eyelashes or the eyebrows, and preferably the skin.
  • the physiologically acceptable medium is generally adapted to the nature of the medium to which the composition is to be applied, as well as to the appearance under which the composition is to be packaged.
  • the presence of a physiologically acceptable medium can contribute to improving the preservation and / or preserving the integrity over time of the drops of a dispersion according to the invention.
  • the physiologically acceptable medium is in the form of an aqueous gel, the viscosity of which is adapted, in particular to ensure the suspension of the drops according to the invention.
  • the cosmetic compositions are used for the makeup and / or care of keratin materials, especially the skin.
  • the cosmetic compositions according to the invention can be skincare, sun protection, cleaning (makeup removal), hygiene or makeup products.
  • compositions are therefore intended to be applied especially to the skin, lips or hair.
  • the present invention also relates to the non-therapeutic cosmetic use of a dispersion or composition according to the invention, as a makeup, hygiene, cleaning and / or care product for keratinous substances, in particular the skin.
  • the dispersions or compositions of the invention are in the form of a foundation, a makeup remover, a facial and / or body and / or hair, anti-aging, sun protection, oily skin care, whitening care, moisturizer, BB cream, tinted cream or foundation, a facial and / or body cleanser, a shower gel or a shampoo, preferably a foundation.
  • a dispersion or composition according to the invention may be in particular a solar composition, a care cream, a serum or a deodorant.
  • the dispersions or compositions according to the invention may be in various forms, in particular in the form of cream, balm, lotion, serum, gel, gel cream or mist.
  • a dispersion or composition according to the invention is a care and / or make-up composition for keratinous substances, in particular the skin, and is in particular a make-up composition.
  • a dispersion or composition according to the invention may for example be mascara, a product for the complexion, such as a foundation, a liner ("eyeliner” in English), an eyeshadow or cheek, a lip product such as a lipstick or a lip gloss ("lip-gloss” in English), optionally liquid soap, shampoo, conditioner, nail polish, preferably eye shadow, products for complexion or lip products.
  • the dispersion or composition of the invention may be in the form of a monophasic or biphasic lotion, an emulsion, a gel, a stick or a cream.
  • a dispersion or composition according to the invention is preferably in the form of a foundation to be applied to the face or neck, a concealer, a concealer, a tinted cream or dye. a makeup base for the face or a makeup composition for the body.
  • the present invention also relates to a non-therapeutic method of cosmetic treatment, in particular of makeup and / or care, preferably of make-up, of a keratin material, in particular of the skin, lips or hair, comprising at least one step applying to said keratinous material at least one dispersion or composition according to the invention.
  • the present invention relates to a non-therapeutic method of cosmetic treatment, in particular of makeup, of the skin, comprising a step of applying to the skin at least one dispersion or composition according to the invention.
  • the present invention also relates to the use of a dispersion or a composition according to the invention, for improving the properties of a cosmetic composition, in particular makeup and better foundation, in terms of:
  • compositions described below may be obtained by means of a non-microfluidic method or a microfluidic process, especially as described above or in WO 2017/046305 for the microfluidic process.
  • EXAMPLE 1 Dispersion according to the invention - foundation
  • compositions of the phases are as follows:
  • A1 Phenoxyethanol, Pentylene Glycol and EDTA are incorporated into the water. The mixture is stirred for 5 minutes.
  • A2 Alcasealan is added with rotor stator stirring (4500rpm) for 15min.
  • A3 The carbomer is then dispersed in the preceding mixture with stirring for 30 minutes using a pale deflocculator.
  • A4 Glycerin and Glucam E20 are mixed and this mixture is added with stirring maintained for 10 min.
  • A6 The sodium hydroxide is then added and the solution is mixed for 10 minutes.
  • a solution for increasing the viscosity (BF) of the continuous phase so as to improve the suspension of the dispersed phase drops in the continuous phase, in particular as described in WO2015055748.
  • This BF is in particular a soda solution (NaOH).
  • the dispersion according to the invention has a novel visual, namely macroscopic brown drops dispersed in a transparent suspensive aqueous phase.
  • the dispersion provides the application on the skin satisfactory sensory properties, especially in terms of freshness and hydration.
  • the dispersion according to Example 1 ensures good coverage of imperfections and / or imperfections reliefs without marking them combined with a feeling of lightness, freshness and hydration application without feeling greasy and / or sticky or brake application.
  • the dispersion according to Example 1 in particular its hue and its coverage, remains stable (in particular absence of dephase, opacification, change of color) after 3 months at ambient temperature and atmospheric pressure. This dispersion therefore has satisfactory sweat and moisture resistance properties.
  • the drops having a diameter greater than or equal to 150 ⁇ represent a volume greater than or equal to 60%, or even greater than or equal to 70%, of the total volume of the dispersed phase and at least 60% of the drops have an average diameter greater than or equal to 150 ⁇ , or even greater than or equal to 250 ⁇ .
  • Example 2 describes two compositions 2A and 2B whose respective compositions (fluids) are as follows:
  • OIL PHASE ( IF) 100.00 B 100.00 B
  • composition 2 A For the IF of composition 2 A:
  • B1 DUB ININ A, DUB 81 OC / MB and NIKKOL MEADOWFOAM OIL are mixed at room temperature for 5 minutes.
  • B2 The Estogel M is then added to B1. The dispersion is then stirred for 30 minutes with a pale deflocculator at 80 ° C until homogenization.
  • a solution for increasing the viscosity (BF) of the continuous phase so as to improve the suspension of the dispersed phase drops in the continuous phase, in particular as described in WO2015055748.
  • This BF is in particular a soda solution (NaOH).
  • composition 2B are identical to those of example 1.
  • the drops having a diameter greater than or equal to 150 ⁇ represent a volume greater than or equal to 60%, or even greater than or equal to 70%, of the total volume of the dispersed phase and at least 60% of the drops have an average diameter greater than or equal to 150 ⁇ , or even greater than or equal to 250 ⁇ .
  • Example 2 in particular dispersion 2A, provides information on the properties of Estogel, in particular:
  • compositions 3A, 3B and 3B described below are obtained by means of a microfluidic process as described in FR1857625, the composition of the respective phases (fluids) of which are as follows:
  • compositions 3A, 3B and 3C are collected. From these samples and using the cellSens software, the diameter of 30 drops was measured under a microscope.
  • Figure 1 shows the drop size distribution of these compositions 3A, 3B and 3C.
  • composition 3B This comparative example confirms that the use of pigments in the fatty phase of a dispersion according to the invention leads to a decrease in the size of the drops compared to the same dispersion but devoid of pigment (composition 3A).
  • composition 3C makes it possible to compensate for the decrease in drop size (observed with composition 3B, or even makes it possible to achieve a drop size greater than that obtained for composition 3A.

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Abstract

La présente invention concerne de manière générale des dispersions à teneur élevée en pigments, ainsi que leurs utilisations dans le domaine cosmétique, et notamment leurs utilisations comme composition de maquillage, en particulier de fond de teint.

Description

DISPERSION AVEC PHASE GRASSE DISPERSEE
À TENEUR ÉLEVÉE EN PIGMENTS
La présente invention concerne de manière générale des dispersions à teneur élevée en pigments, ainsi que leurs utilisations dans le domaine cosmétique, et notamment leurs utilisations comme composition de maquillage, en particulier de fond de teint.
L'un des principaux objectifs en cosmétique est d'améliorer l'apparence extérieure de la peau, en particulier le visage. Généralement, les fonds de teint sont utilisés pour améliorer les caractéristiques ou masquer les imperfections de la peau. Ces fonds de teint sont généralement disponibles sous forme de suspensions liquides, semi-liquides ou crèmes, d'émulsions, de gels, ainsi que de poudres pressées ou d'huiles anhydres et de compositions de cire.
Il existe un besoin de développer de nouvelles compositions cosmétiques, en particulier de maquillage, qui offrent de nouvelles expériences sensorielles à l'utilisateur et/ou qui soient plus efficaces. Ces dernières années ont été développées des formulations sous forme de dispersions macroscopiques, notamment telles que décrites dans WO2012120043 et WO2015055748. Ces dispersions macroscopiques confèrent un aspect visuel différenciant et très attractif tout en protégeant les actifs encapsulés. Cela étant, les dispersions macroscopiques existantes ne sont généralement pas ou très peu colorées et sont utilisées en tant que produits de soin dont la coloration ou la capacité à colorer les matières kératiniques est insuffisante.
Quelques dispersions macroscopiques colorées comprenant des colorants (substance chimique colorante soluble dans la particule colorée) ou des pigments (substance chimique colorante pulvérulente et insoluble) ont été décrites, par exemple dans FR3041250. Cela étant, leurs teneurs en colorant ou pigments, notamment en phase dispersée, sont très faibles ce qui les rend peu adaptées pour une utilisation comme composition de maquillage. En outre, ces teneurs faibles en colorant ou pigments sont telles que les produits cosmétiques correspondants possèdent des propriétés en termes de couvrance non satisfaisantes.
Du fait de leur nature pulvérulente et insoluble, les pigments sont en effet difficiles à intégrer dans la phase dispersée des dispersions. De plus, dans les rares cas où l'on arrive à formuler une dispersion macroscopique comprenant un pigment, on peut observer des phénomènes non souhaités tels qu'une sédimentation des pigments à l'intérieur des gouttes de ladite dispersion.
Ainsi, il s'avère souvent compliqué d'ajouter des teneurs importantes en pigments dans des systèmes émulsionnés, en particulier dans les phases dispersées, sans en altérer la stabilité, le sensoriel et la qualité du film déposé sur les matières kératiniques et notamment la peau. Il est en outre difficile de concilier dans une même composition des performances techniques qui s'opposent telles que la couvrance et la sensation de fraîcheur, voire d'hydratation. Ces problèmes sont encore exacerbés quand on considère une dispersion comprenant une phase dispersée sous forme de gouttes de taille macroscopique.
Ainsi, dans le cas du maquillage du teint, les systèmes émulsionnants privilégiés sont principalement des émulsions inverses avec des pigments en phase continue au regard du bon niveau de couvrance et de l'aspect homogène qu'ils procurent comparativement aux émulsions directes. Leur point faible est en revanche une sensation importante de gras et de collant et/ou un manque de fraîcheur et de naturalité, et donc un manque de légèreté pour les textures obtenues. Les rares systèmes émulsionnants de type « émulsion directe » actuellement sur le marché comprennent des pigments généralement présents en phase aqueuse continue, ce qui leur confère une tenue à la sueur et à l'humidité médiocre.
Il demeure ainsi difficile pour l'homme de l'art de proposer des compositions aptes à procurer un résultat visuel sur la peau longue tenue avec une sensation de légèreté, de frais et une bonne hydratation à l'application, ce résultat visuel attendu étant préférentiellement une bonne couvrance des imperfections colonelles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer.
Il demeure donc un besoin en alternative cosmétique donnant totale satisfaction aux utilisateurs, d'une part, sur le plan de la couvrance des imperfections et la couleur, et, d'autre part, sur le plan du ressenti sensoriel, de la fraîcheur, de l'hydratation et de la légèreté, qui soit en revanche dénuée de sensation de gras, de collant, de ressenti de défaut de glissant ou encore de frein à l'application.
De manière inattendue, les inventeurs ont constaté que de tels objectifs peuvent être atteints avec une dispersion selon l'invention. Plus précisément, les inventeurs ont constaté qu'une dispersion selon l'invention autorise de réunir dans une unique dispersion un nombre significatif de performances techniques, avec la tenue et/ou l'intensité de chaque performance n'étant avantageusement pas atténuée par la manifestation des autres performances associées, voire étant même pour certaines performances, stimulée(s).
Ainsi, l'invention concerne une dispersion contenant une phase dispersée comprenant des gouttes (dites « gouttes (G1 ) ») et une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, dans laquelle les gouttes comprennent au moins une phase grasse et optionnellement une écorce, ladite écorce comprenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique,
caractérisée en ce que la phase grasse comprend au moins un pigment en une teneur supérieure à 23,5 % en poids par rapport au poids de ladite phase grasse.
Lorsque plusieurs pigments sont présents en phase grasse, cette proportion massique est la proportion cumulée de pigments. Ces proportions sont exprimées par rapport au poids de la phase grasse présente dans la phase dispersée.
Comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont observé qu'une dispersion selon l'invention est avantageuse en termes de stabilité, de tenue dans le temps, de couvrance des imperfections colonelles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer combinée à une sensation de légèreté, de fraîcheur et d'hydratation à l'application et donc sans ressenti gras et/ou collant ou encore de frein à l'application.
Qui plus est, et contre toute attente, les inventeurs ont observé qu'une dispersion selon l'invention manifeste une teinte inédite à l'application et donc améliorée ainsi qu'un résultat maquillage progressif ou évolutif.
Par « teinte inédite / améliorée », on entend désigner une dispersion selon l'invention qui, à l'application sur une matière kératinique, en particulier la peau, et à nature et teneur en pigment(s) équivalents, forme un film sur ladite matière kératinique doté d'une teinte plus foncée qu'une composition de fond de teint classique, notamment sous forme d'émulsion. En d'autres termes, et sans vouloir être lié à une quelconque théorie, une dispersion selon l'invention semble permettre de révéler plus efficacement les pigments. Cet avantage permet notamment :
- d'accéder à des teintes non atteignables avec des compositions classiques ; et/ou
- une révélation subtile de la couleur à l'application. Par « résultat maquillage progressif ou évolutif », on entend désigner une dispersion selon l'invention qui, à l'application sur une matière kératinique, en particulier la peau, forme un film doté d'une coloration pas ou peu intense, cette intensité augmentant progressivement sur une courte période de temps, c'est-à-dire une période de temps supérieure à 15 secondes, de préférence supérieure à 30 secondes, et inférieure à 120 secondes, voire inférieure 90 secondes et en particulier à inférieure 60 secondes.
En définitive, une dispersion selon l'invention est dotée de propriétés maquillage inédites.
La dispersion de l'invention présente l'avantage d'être stable, notamment au cours du temps et pendant le transport. Par « stable », on entend désigner, au sens de la présente invention, l'absence de crémage ou de sédimentation des gouttes de phase grasse dispersée dans la phase continue, l'absence d'opacification de la phase continue aqueuse, l'absence d'agrégation des gouttes entre elles, et notamment l'absence de coalescence ou de mûrissement d'Oswald des gouttes entre elles, l'absence de fuite de matières de la phase grasse dispersée vers la phase continue, ou inversement, et l'absence de diffusion et/ou de sédimentation des pigments de la phase grasse.
Les gouttes (G1 ) d'une dispersion de l'invention sont avantageusement des gouttes macroscopiques, c'est-à-dire visibles à l'œil nu. Ainsi, selon un mode de réalisation, les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 150 μηι représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90% du volume total de la phase dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 150 μηι, de préférence supérieur ou égal à 250 μηι, en particulier supérieur ou égal à 500 μηι, voire supérieure ou égal à 1 000 μηι, et mieux compris entre 150 μηι et 3 000 μηι, de préférence entre 250 μηι et 2 000 μηι, et en particulier entre 500 μηι et 1 500 μηι. Ainsi, les gouttes présentent avantageusement une monodispersité apparente, à savoir qu'elles sont perçues à l'œil comme des sphères identiques en diamètre. Les gouttes sont avantageusement sensiblement sphériques.
Les inventeurs ont observé qu'une augmentation du diamètre moyen des gouttes G1 est corrélée à une amélioration des avantages susmentionnés d'une dispersion selon l'invention. Dans le cadre de la présente invention, les dispersions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme "émulsions".
L'invention concerne également une composition comprenant au moins une dispersion telle que définie ci-dessus
Sauf indication contraire, dans toute la description, on raisonne à température ambiante (par exemple T=25°C ± 2°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1 ,013.105 Pa ou 1 013 mbar).
Viscosité
La viscosité d'une dispersion, voire d'une composition, selon l'invention peut varier de façon importante ce qui permet d'obtenir des textures variées.
Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l'invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 300 000 mPa.s, mieux de 400 mPa.s à 100 000 mPa.s, et plus particulièrement de 1 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.
La viscosité est mesurée à température ambiante, par exemple T=25°C ± 2°C et à pression ambiante, par exemple 1013 mbar, par la méthode décrite dans WO2017046305.
Architecture de la dispersion
Une dispersion selon l'invention est liquide à température ambiante et à pression ambiante. En d'autres termes, une dispersion selon l'invention ne se présente pas sous une forme solide notamment compacte, pulvérulente ou coulée ou sous forme de stick.
Les gouttes G1 d'une dispersion selon l'invention peuvent être monophasiques ou multiphasiques. Ainsi, les gouttes comprennent un cœur (qui comprend au moins une phase grasse) et optionnellement une écorce (ou membrane ou enveloppe) encapsulant totalement le cœur. Le cœur est de préférence liquide à 25°C. Le cœur peut lui-même comprendre une ou plusieurs phases. Généralement, le au moins un pigment est dans la phase (une des phases) formant le cœur.
Selon un mode de réalisation, les gouttes d'une dispersion selon l'invention comprennent un cœur liquide ou au moins en partie gélifié ou au moins en partie thixotrope et optionnellement une écorce encapsulant totalement ledit cœur, ledit cœur étant monophasique, et en particulier à base d'une phase grasse (ou huileuse). Un tel type de gouttes conduit alors à une dispersion simple comprenant deux phases distinctes, une phase interne liquide ou au moins en partie gélifié ou au moins en partie thixotrope figurée par au moins la phase grasse et une phase externe aqueuse, de préférence à l'état gélifié, entourant la phase interne.
Selon un autre mode de réalisation particulier, les gouttes d'une dispersion selon l'invention comprennent un cœur liquide ou au moins en partie gélifié ou au moins en partie thixotrope et optionnellement une écorce encapsulant totalement ledit cœur, ledit cœur comportant une goutte intermédiaire d'une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase aqueuse continue ou, lorsque présente, de l'écorce, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d'une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire, au moins une des phase(s) intermédiaire et/ou interne(s) formant la phase grasse et le(s) pigment(s) étant présent(s) dans la phase intermédiaire et/ou la phase interne.
Avantageusement, la phase intermédiaire est huileuse et la phase interne est aqueuse ou formée d'une phase huileuse différente et non miscible à température ambiante et pression atmosphérique avec ladite phase intermédiaire. Un tel type de gouttes conduit alors à une dispersion complexe signifiant que le cœur liquide, visqueux ou thixotrope, comporte une unique goutte intermédiaire d'une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase aqueuse continue ou, lorsque présente, de l'écorce, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d'une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.
Selon une variante, le cœur comprend une phase intermédiaire continue au sein de laquelle se trouve une pluralité de gouttes de phase(s) interne(s).
Selon un mode de réalisation particulier :
- la phase continue aqueuse peut se présenter sous la forme d'une émulsion directe (huile-dans-eau), ladite émulsion comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée sous forme de gouttes (G2), la taille des gouttes (G2) étant de préférence inférieure à la taille des gouttes (G1 ) ;
et/ou
- la phase grasse, voire la phase intermédiaire et/ou la phase interne dans le cas d'une dispersion complexe telle que définie ci-dessus, peut se présenter sous la forme d'une émulsion inverse (eau-dans-huile), ladite émulsion comprenant une phase grasse continue et une phase aqueuse dispersée sous forme de gouttes (G3), la taille des gouttes (G3) étant nécessairement inférieure à la taille des gouttes (G1 ) et de préférence microscopique. En particulier, la taille des gouttes (G2) et/ou (G3) est inférieure à 500 μηι, de préférence inférieure à 400 μηι, en particulier inférieure à 250 μηι, mieux inférieure à 150 μηι, en particulier inférieure à 100 μηι, voire inférieure à 20 μηι, et mieux inférieure à 10 μηι. Préférentiellement, la taille des gouttes (G2) et/ou (G3) est comprise entre 0,1 μηι et 200 μηι, de préférence entre 0,25 μηι et 100 μηι, en particulier entre 0,5 μηι et 50 μηι, de préférence entre 1 μηι et 20 μηι, et mieux entre 1 μηι et 10 μηι, voire entre 3 μηι et 5 μηι ;
Optionnellement, les gouttes (G2) et/ou (G3) comprennent une écorce formée d'au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère, et d'au moins un polymère cationique, en particulier une amodiméthicone, lesdits polymères anionique et cationique étant tels que définis ci-dessous.
Avantageusement, les gouttes (G2) et/ou (G3) ne sont pas macroscopiques, et sont donc microscopiques, c'est-à-dire non visibles à l'œil nu.
En d'autres termes, les gouttes (G2) et/ou (G3) sont différentes et indépendantes des gouttes (G1 ).
Ces gouttes (G2) et/ou (G3) de taille réduite permettent d'avoir un effet sur la texture. En effet, une dispersion selon l'invention comprenant de telles gouttes (G2) et/ou (G3) finement dispersées présente des qualités d'onctuosité améliorées.
La présence des gouttes (G2) et/ou (G3) renforce les caractéristiques d'une dispersion selon l'invention en termes de texture unique, de légèreté et de sensoriel évolutif. Plus particulièrement, une dispersion selon l'invention comprenant des gouttes (G2) et/ou (G3) s'étalent facilement sur une matière kératinique, en particulier la peau. Cette texture est particulièrement avantageuse et surprenante pour l'homme du métier. Avantageusement, les gouttes (G2) et/ou (G3) peuvent en outre comprendre au moins un pigment, identique ou différent du/des pigment(s) présent dans la phase grasse des gouttes (G1 ).
Avantageusement, la phase intermédiaire comprend en outre au moins un agent gélifiant, notamment tel que défini ci-dessous. L'agent gélifiant contribue notamment à améliorer la suspension de la/les goutte(s) interne(s) disposée(s) dans la goutte intermédiaire des gouttes d'une dispersion de l'invention selon ce mode de réalisation. En d'autres termes, l'agent gélifiant permet de prévenir/éviter les phénomènes de crémage ou de sédimentation de la/les goutte(s) interne(s) disposée(s) dans la goutte intermédiaire des gouttes (G1 ) d'une dispersion de l'invention selon ce mode de réalisation. Phase continue aqueuse
Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse a une viscosité comprise entre 400 mPa.s et 100 000 mPa.s, de préférence entre 800 mPa.s et 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.
Cette viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus.
La phase continue des dispersions comprend de l'eau. Outre l'eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l'invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d'eau de la phase continue aqueuse est d'au moins 30%, de préférence d'au moins 40%, en particulier d'au moins 50%, et mieux d'au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase continue.
La phase continue aqueuse de la dispersion selon l'invention peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. La présence d'au moins une base dans ladite phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière.
Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale.
Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux.
De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH.
Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l'ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l'aminométhylpropanol, ou encore la triéthylamine.
Une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 10% en poids, de préférence de 0,01 % à 5% en poids, et préférentiellement de 0,02% à 1 % en poids de base, de préférence de base minérale, et notamment de NaOH, par rapport au poids total de ladite dispersion.
De préférence, la phase aqueuse continue, voire la dispersion selon l'invention, ne comprend pas de tensioactif. Ecorce des gouttes
Les gouttes (G1 ) de la phase grasse dispersée peuvent avantageusement comprendre une écorce comprenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
Selon l'invention, les gouttes obtenues peuvent présenter une écorce très fine, notamment d'épaisseur inférieure à 1 % du diamètre des gouttes.
L'épaisseur de l'écorce est ainsi de préférence inférieure à 1 μηι et est donc trop faible pour être mesurée par des méthodes optiques.
Selon un mode de réalisation, l'épaisseur de l'écorce des gouttes est inférieure à 1 000 nm, notamment comprise de 1 à 500 nm, de préférence inférieure à 100 nm, avantageusement inférieure à 50 nm, préférentiellement inférieure à 10 nm.
La mesure de l'épaisseur de l'écorce des gouttes de l'invention peut être effectuée par la méthode de diffusion de neutrons aux petits angles (Small-Angle X- ray Scattering), telle que mise en œuvre dans Sato et al. J. Chem. Phys. 1 1 1 , 1393- 1401 (2007).
Pour cela, les gouttes sont produites en utilisant de l'eau deutérée, puis sont lavées trois fois avec une huile deutérée, comme par exemple une huile deutérée de type hydrocarboné (octane, dodécane, hexadécane).
Après lavage, les gouttes sont ensuite transférées dans la cellule de Neutrons afin de déterminer le spectre l(q) ; q étant le vecteur d'onde.
A partir de ce spectre, on applique les traitements analytiques classiques (REF) afin de déterminer l'épaisseur de l'écorce hydrogénée (non deutérée).
Ainsi, aucune résistance attachée à la rupture de l'écorce n'est ressentie par l'utilisateur au moment de l'application sur une matière kératinique, et aucun dépôt résiduel de ladite écorce n'est par ailleurs constaté. On parle ainsi d'écorce évanescente.
Les gouttes d'une dispersion selon l'invention, par la nature et les propriétés de leurs écorces, diffèrent donc de capsules solides, c'est-à-dire des capsules dotées d'une membrane solide, telle que par exemple celles décrites dans WO2010/063937.
L'écorce entourant les gouttes de la phase dispersée confère notamment une résistance suffisante aux gouttes et ainsi diminue, voire empêche, leur coalescence.
Cette écorce est typiquement formée par coacervation, c'est-à-dire par précipitation de polymères chargés de charges opposées. Au sein d'un coacervat, les liaisons liant les polymères chargés entre eux sont de type ionique, et sont généralement plus fortes que des liaisons présentes au sein d'une membrane de type tensioactif.
L'écorce est formée par coacervation d'au moins deux polymères chargés de polarité opposée (ou polyélectrolyte) et de préférence en présence d'un premier polymère, de type cationique, et d'un deuxième polymère, différent du premier polymère, de type anionique. Ces deux polymères jouent le rôle d'agents de rigidification de la membrane.
La formation du coacervat entre ces deux polymères peut être provoquée par une modification des conditions du milieu réactionnel (température, pH, concentration en réactifs, etc.).
La réaction de coacervation résulte de la neutralisation de ces deux polymères chargés de polarités opposées et permet la formation d'une structure membranaire par interactions électrostatiques entre le polymère anionique et le polymère cationique. La membrane ainsi formée autour de chaque goutte forme typiquement une écorce qui encapsule totalement le cœur de la goutte, et isole ainsi le cœur de la goutte de la phase aqueuse continue.
Avantageusement, l'un des premier et deuxième polymères chargés est un polymère lipophile susceptible d'être ionisé au contact d'une phase aqueuse, l'autre des premier et deuxième polymères chargés est un polymère hydrophile susceptible d'être ionisé.
Polymère anionique
Dans le cadre de la présente description, on entend par "polymère de type anionique" ou « polymère anionique » un polymère comportant des fonctions chimiques de type anionique. On peut aussi parler de polyélectrolyte anionique.
Par "fonction chimique de type anionique", on entend une fonction chimique AH capable de céder un proton pour donner une fonction A". Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type anionique comporte donc des fonctions chimiques sous forme AH, ou bien sous forme de sa base conjuguée A".
Comme exemple de fonctions chimiques de type anionique, on peut citer les fonctions acide carboxylique -COOH, éventuellement présentes sous forme d'anion carboxylate -COO".
Comme exemple de polymère de type anionique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type anionique, tel que des fonctions acide carboxylique. De tels monomères sont par exemple l'acide acrylique, l'acide maléique, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction acide carboxylique. Il peut par exemple s'agir de polymère anionique comprenant des unités monomères comportant au moins une fonction chimique de type acide carboxylique.
De préférence, le polymère anionique est hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau.
Parmi les exemples de polymère de type anionique appropriés à la mise en œuvre de l'invention, on peut citer les copolymères d'acide acrylique ou d'acide maléique et d'autres monomères, tels que l'acrylamide, les acrylates d'alkyle, les acrylates d'alkyle en C5-C8, les acrylates d'alkyle en C10-C30, les méthacrylates d'alkyle en C12-C22, les méthacrylates méthoxypolyéthylèneglycol, les acrylates d'hydroxyester, les acrylates crosspolymères, et leurs mélanges.
Selon l'invention, un polymère de type anionique est de préférence un carbomère tel que décrit ci-après. Ce polymère peut également être un copolymère réticulé acrylates/C10-3o alkyl acrylate (nom INCI : acrylates/C10-3o alkyl acrylate Crosspolymer).
Selon un mode de réalisation, l'écorce des gouttes comprend au moins un polymère anionique, tel que par exemple un carbomère.
Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par "carbomère", un homopolymère éventuellement réticulé, issu de la polymérisation de l'acide acrylique. Il s'agit donc d'un poly(acide acrylique) éventuellement réticulé. Parmi les carbomères de l'invention, on peut citer ceux commercialisés sous les noms Tego®Carbomer 340FD de Evonik, Carbopol® 981 de Lubrizol, Carbopol ETD 2050 de Lubrizol, ou encore Carbopol Ultrez 10 de Lubrizol.
Selon un mode de réalisation, on entend par "carbomère" ou "carbomer" ou "Carbopol®", un polymère d'acide acrylique de haut poids moléculaire réticulé avec du sucrose allylique ou des éthers allyliques de pentaérythritol (handbook of Pharmaceutical Excipients, 5eme Edition, plll). Par exemple, il s'agit du Carbopol®910, du Carbopol®934, Carbopol®934P, du Carbopol®940, du Carbopol®941 , du Carbopol®71 G, du Carbopol®980, du Carbopol®971 P ou du Carbopol®974P. Selon un mode de réalisation, la viscosité dudit carbomère est comprise entre 4 000 et 60 000 cP à 0,5% w/w.
Les carbomères ont d'autres dénominations : acides polyacryliques, polymères carboxyvinyliques ou carboxy polyéthylènes.
Une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 5% en poids, de préférence de 0,05% à 2%, et préférentiellement de 0,10% à 0,5%, de polymère(s) anionique(s), notamment de carbomère(s), par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon l'invention, les dispersions selon l'invention peuvent comprendre un carbomère et un copolymère réticulé acrylates/Ci o-30 alkyl acrylate.
La phase aqueuse selon l'invention peut également comprendre au moins un polymère réticulé ou au moins un copolymère réticulé, ledit polymère réticulé ou copolymère réticulé comprenant au moins une unité dérivée de la polymérisation d'un des monomères suivants : acide acrylique ou méthacrylique, acrylate ou méthacrylate d'alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, ou leurs sels.
C'est notamment le cas lorsqu'une dispersion selon l'invention comprend au moins un agent parfumant tel que défini ci-après.
La phase aqueuse peut également comprendre un mélange de polymères réticulés ou un mélange de copolymères réticulés ou encore un mélange de polymère(s) réticulé(s) et de copolymère(s) réticulé(s).
Selon l'invention, le terme "unité dérivée de la polymérisation d'un monomère" signifie que le polymère ou copolymère est un polymère ou copolymère obtenu par polymérisation ou copolymère dudit monomère.
Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé ou le copolymère réticulé est un polyacrylate réticulé.
Les copolymères et polymères réticulés de l'invention sont anioniques.
Selon un mode de réalisation, le copolymère est un copolymère d'acide carboxylique insaturé et de carboxylate insaturé d'alkyle en Ci -3o, de préférence en C1 -C4. Un tel copolymère comporte au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyle (C1 -C30) d'acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces copolymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante : H C= C— C— OH m
I I I u
Ri O dans laquelle : désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyle (CrC-30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (II) suivante :
H2C— C— C— OR3 dans laquelle : R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C1-C30, et de préférence en Ci-C4.
Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux formés à partir d'un mélange de monomères comprenant :
(i) essentiellement de l'acide acrylique,
(ii) un ester de formule (II) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone,
(iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le triméthylolpropane tri(meth)acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maléate, zinc (meth)acrylate, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, le méthylène-bis-acrylamide, et l'huile de ricin.
Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé ou le copolymère réticulé est un polymère ou copolymère d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, et/ou d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et/ou de méthacrylate d'alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, le copolymère réticulé est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone.
Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbones », un copolymère réticulé résultant de la polymérisation d'un monomère d'acide méthacrylique et d'un monomère d'acrylate d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbones.
De préférence, dans ce copolymère, l'acide méthacrylique représente de 20% à 80% en poids, de préférence de 35% à 65% en poids du poids total du copolymère.
De préférence, dans ce copolymère, l'acrylate d'alkyle représente de 15% à 80% en poids, de préférence de 35% à 65% en poids du poids total du copolymère.
En particulier, l'acrylate d'alkyle est choisi parmi le méthacrylate d'alkyle, l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de butyle.
Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé ou le copolymère réticulé selon l'invention, présent dans la phase aqueuse continue, est choisi dans le groupe constitué des polymères ou copolymères suivants : Acrylates Copolymer, Acrylates crosspolymer-4, Acrylates crosspolymer-3, Polyacrylate-2 Crosspolymer et Polyacrylate-14 (noms INCI).
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales Fixate Superhold (nom INCI = Polyacrylate-2 Crosspolymer), Fixate Freestyle Polymer (nom INCI = Acrylates crosspolymer-3), Carbopol® Aqua SF1 (nom INCI = Acrylates copolymer) et Carbopol® Aqua SF2 (nom INCI = Acrylates crosspolymer-4).
De préférence, le copolymère réticulé est le Carbopol® Aqua SF1 (nom INCI = Acrylates copolymer).
Selon un mode de réalisation, le copolymère réticulé est choisi parmi les copolymères réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique et d'acrylates d'alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
Selon l'invention, la dispersion de l'invention peut comprendre de 0,1 % à 10% en poids, de préférence de 0,5% à 8% en poids, et préférentiellement de 1 % à 3% en poids de polymère(s) réticulé(s) ou copolymère(s) réticulé(s) par rapport au poids total de ladite dispersion.
Selon l'invention, les dispersions selon l'invention peuvent comprendre un carbomère et un copolymère réticulé Carbopol® Aqua SF1 (nom INCI = Acrylates copolymer).
Polymère cationique
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l'écorce desdites gouttes, comprennent en outre au moins un polymère de type cationique. Elles peuvent également comprendre plusieurs polymères de type cationique. Ce polymère cationique est celui mentionné ci-dessus qui forme l'écorce par coacervation avec le polymère anionique.
Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, on entend par "polymère de type cationique" ou « polymère cationique » un polymère comportant des fonctions chimiques de type cationique. On peut aussi parler de polyélectrolyte cationique.
De préférence, le polymère cationique est lipophile ou liposoluble.
Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, par "fonction chimique de type cationique", on entend une fonction chimique B capable de capter un proton pour donner une fonction BH+. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type cationique comporte donc des fonctions chimiques sous forme B, ou bien sous forme BH+, son acide conjugué.
Comme exemple de fonctions chimiques de type cationique, on peut citer les fonctions aminé primaire, secondaire et tertiaire, éventuellement présentes sous forme de cations ammoniums.
Comme exemple de polymère de type cationique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type cationique, tel que des fonctions aminé primaire, secondaire ou tertiaire.
De tels monomères sont par exemple l'aziridine, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction aminé primaire, secondaire ou tertiaire.
Parmi les exemples de polymères cationiques appropriés à la mise en œuvre de l'invention, on peut citer l'amodiméthicone, dérivé d'un polymère silicone (polydiméthylsiloxane, aussi appelé diméthicone), modifié par des fonctions aminé primaire et aminé secondaire.
On peut également citer des dérivés de l'amodiméthicone, comme par exemple des copolymères de l'amodiméthicone, l'aminopropyl diméthicone, et plus généralement des polymères silicones linéaires ou ramifiés comportant des fonctions aminés.
On peut citer le copolymère de bis-isobutyl PEG-14/amodiméthicone, le Bis (C13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, le Bis-Cetearyl Amodimethicone et le bis- hydroxy/méthoxy amodiméthicone.
On peut également citer les polymères de type polysaccharide comprenant des fonctions aminé, tel que le chitosan ou les dérivés de gomme guar (chlorure d'hydroxypropyltrimonium guar).
On peut également citer les polymères de type polypeptide comprenant des fonctions aminé, tel que la polylysine.
On peut également citer les polymères de type polyéthylèneimine comprenant des fonctions aminé, tel que la polyéthylèneimine linéaire ou branchée.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l'écorce desdites gouttes, comprennent un polymère cationique qui est un polymère silicone modifié par une fonction aminé primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l'amodiméthicone.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et en particulier l'écorce desdites gouttes, comprennent de l'amodiméthicone. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère cationique répond à la formule suivante :
dans laquelle :
- Ri , R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH3 ;
- R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ;
- y est un nombre entier compris entre 1 et 1 000, de préférence entre 2 et 1 000, et mieux entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et
- z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1 , et mieux est égal à 1 .
Dans la formule susmentionnée, lorsque R4 représente un groupe -X-NH-, X est relié à l'atome de silicium.
Dans la formule susmentionnée, Ri , R2 et R3 représentent de préférence CH3.
Dans la formule susmentionnée, R4 est de préférence un groupe -(CH2)3-NH-.
Selon l'invention, chaque goutte peut comprendre de 0,01 % à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d'amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase grasse.
Selon l'invention, chaque goutte peut comprendre avantageusement entre 0,5% et 5%, de préférence entre 1 % et 4,5%, en particulier entre 1 ,5% et 4%, mieux entre 2% et 3,5%, et en particulier entre 2,5% et 3%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d'amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase grasse. Ces teneurs sont avantageuses car elles améliorent la résistance mécanique des gouttes (G1 ).
Phase grasse
Selon l'invention, une dispersion comprend une phase dispersée sous forme de gouttes comprenant au moins une phase grasse (ou huileuse), au moins un pigment en une teneur supérieure à 23,5% en poids par rapport au poids de ladite phase grasse et, optionnellement, au moins un polymère cationique tel que décrit précédemment et/ou au moins un agent gélifiant différent des polymères anioniques et cationiques décrits ci-dessus.
Huiles
On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante (25°C).
Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée ;
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;
- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules F^COOF^ et R^OR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras en C8 à C2g, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodécyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631 ) ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ;
- les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl- siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ;
- les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l'octyldodécanol ;
- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ;
- et leurs mélanges.
L'homme du métier saura ajuster la nature et/ou la teneur en huile(s), notamment pour assurer une solubilisation (ou homogénéisation) satisfaisante du/des pigment(s) et, lorsque présent(s), du/des polymère(s) cationique(s).
Ainsi, la phase grasse comprend avantageusement moins de 40 %, de préférence moins de 30%, en particulier moins de 20% et mieux moins de 10%, en poids d'huile(s) hydrocarbonées d'origine végétale par rapport au poids total de la phase grasse.
Avantageusement, une dispersion selon l'invention comprend au moins une huile non volatile hydrocarbonée (ou huile H1 ) contenant plus de 90%, de préférence plus de 95%, d'acides gras de longueur de chaînes supérieure ou égale à 18 atomes de carbone, de préférence supérieure ou égale à 20 atomes de carbone.
De préférence, plus de 90%, et de préférence plus de 95%, des acides gras de l'huile non volatile hydrocarbonée ont une longueur de chaîne comprise entre Ci8 et C36, de préférence entre C20 et C28, et mieux entre C20 et C22.
Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Ainsi, à titre d'huiles H1 , on peut citer l'huile de jojoba, l'huile de lin, l'huile de Perilla, l'huile de Inca Inchi, l'huile de rose musquée, l'huile de colza, l'huile de chanvre, l'huile d'amande douce, l'huile de maïs, l'huile d'abricot, l'huile de ricin, l'huile de Meadowfoam (INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil) et leurs mélanges, de préférence l'huile de jojoba et/ou l'huile de Meadowfoam, et mieux l'huile de Meadowfoam. La mise en œuvre d'huiles H1 , en particulier d'huile de Meadowfoam, dans la phase grasse d'une dispersion selon l'invention a des effets avantageux en termes de réduction d'opacification de la phase aqueuse continue et/ou d'adhésion des gouttes sur les parois du packaging et/ou d'agrégation des gouttes entre elles.
De préférence, une dispersion selon l'invention, et notamment la phase grasse, ne comprend pas d'huile cristallisable ayant une température de fusion (TF) inférieure à 100°C.
Une dispersion selon l'invention peut comprendre de 1 % à 76,49%, en particulier entre 1 % et 75,50%, de préférence de 5% à 70%, et mieux de 10% à 60%, et notamment de 20% à 50%, en poids d'huile(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
Pigments
La phase grasse d'une dispersion selon l'invention comprend au moins un pigment en une teneur supérieure à 25 % en poids par rapport au poids de la phase grasse. L'utilisation de plusieurs pigments permet de nuancer la couleur de la phase grasse des gouttes, et donc de la dispersion, comme désiré.
Par « pigment », on entend une substance chimique colorante insoluble dans la phase dans laquelle le pigment est présent. Par « insoluble », on entend que la solubilité à 20°C du pigment dans la phase dans laquelle le pigment est présent est inférieure 1 g/L, notamment inférieur à 0,1 g/L, de préférence inférieure à 0,001 g/L.
Chaque pigment peut indépendamment être un pigment organique, inorganique ou de nature hybride organique-inorganique. Il s'agit typiquement de pigments inorganiques.
La coloration conférée par une dispersion selon l'invention peut par exemple être mesurée par spectrocolorimétrie et/ou spectrophotocolorimétrie.
La couvrance correspond à la capacité d'une composition à « masquer la peau » / à « cacher les imperfections ».
La couvrance d'une composition est mesurée à épaisseur finie de 50 μηι pour les compositions liquides à 25°C à appliquer sur les lèvres, notamment les rouges à lèvres liquides, brillants à lèvres liquides et baumes à lèvres liquides, et à épaisseur de 150 μηι pour les fards à paupières, les fonds de teint liquides, les mascaras et autres produits de maquillage liquides non destinés à être appliqués sur les lèvres. La composition est étalée sur des cartes de contraste noir mat et blanc mat, par exemple de marque LENETA Form WPI pour la carte noir mat et Leneta IA pour la carte blanc mat. L'application peut s'effectuer avec un étaleur automatique. Lorsque la composition est inhomogène, à l'image d'une dispersion selon l'invention, notamment quand les gouttes (G1 ) sont macroscopiques, une étape de mélange de ladite dispersion, par exemple au Rayneri, préalable à l'étape d'application (i.e. l'étalement sur cartes) est de préférence réalisée pour la rendre homogène. Les mesures s'effectuent sur les compositions ainsi étalées. Des spectres de réflectance sont acquis à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA 3700-d (géométrie de mesure diffuse et observation D65/100, mode composante spéculaire exclue, petite ouverture (CREISS)) sur les fonds noir et blanc. Les spectres sont exprimés en coordonnées colorimétriques dans l'espace CIELab76 au sens de la Commission Internationale de l'Eclairage selon la recommandation 15:2004. Le contraste ratio, ou couvrance, est calculé en faisant la moyenne arithmétique de Y sur fond noir, divisée par la valeur moyenne de Y sur fond blanc, multiplié par 100.
A titre de pigments, on peut notamment citer le dioxyde de titane, le dioxyde de zinc, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, et leurs mélanges. Les pigments minéraux préférés sont les oxydes de fer, notamment l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de fer brun, l'oxyde de fer noir, le dioxyde de titane et leurs mélanges.
Le pigment est de préférence un oxyde de fer, notamment l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de fer brun, l'oxyde de fer noir et leurs mélanges.
Chaque pigment peut être un pigment non traité ou un pigment traité. Au sens de la demande, par « pigment traité », on entend un pigment ayant été traité par un additif améliorant sa dispersibilité au sein d'une composition huileuse ou aqueuse, notamment un des additifs définis ci-dessous. Par « pigment non traité » ou « pigment pas traité », on entend un pigment n'ayant pas été traité par un tel additif.
Au vu de ce qui précède, la phase grasse des gouttes d'une dispersion selon l'invention comprend une teneur élevée en pigment(s).
Néanmoins, la phase continue aqueuse, voire la phase aqueuse interne dans le cas d'une dispersion complexe telle que décrite ci-dessous, peut également comprendre au moins un pigment.
De préférence, lorsque la phase comprenant des pigments est une phase grasse (ou huileuse), ladite phase comprend en outre de l'acide hydrostéarique ou de l'acide polyhydroxystéarique, tel que commercialisé par Phoenix Chemical sous la dénomination PELEMOL PHS-8, de préférence en une teneur comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 ,5% et 6%, et mieux entre 2,5% et 4%, en poids par rapport au poids total de la phase considérée.
La présence de tel(s) composé(s) particulier(s) est avantageuse en ce que : -il(s) permet(tent) de diminuer la viscosité d'une phase grasse comprenant au moins un pigment, par exemple un broyât pigments/huile (60:40), a fortiori d'une phase hautement chargée en pigments, et donc la/le rendre fluide et plus facilement processable, notamment au niveau de dispositifs fluidiques tels que décrits ci- après ; et
- il(s) permet(tent) de maintenir la taille des gouttes. En effet, les inventeurs ont observés que la mise en œuvre de pigment(s) en phase grasse dispersée d'une dispersion selon l'invention conduit généralement à une diminution de la taille des gouttes comparativement à une même dispersion mais dénuée dudit/desdits pigment(s).
Enfin, le maintien de l'intégrité d'une dispersion selon l'invention en présence de ce(s) composé(s) est inattendu. En effet, ce(s) composé(s) déstabilise(nt) généralement l'écorce comprenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
Selon une première alternative, le pigment mis en œuvre est un pigment non traité et non broyé (pigment utilisé « tel quel »).
Selon une seconde alternative, le pigment mis en œuvre a subi un traitement préalable afin de le rendre plus facilement dispersible lors de la formulation du pigment, c'est-à-dire notamment plus facilement dispersible dans la phase considérée. Ce traitement préalable consiste à broyer le pigment et/ou à le prétraiter par un additif améliorant sa dispersibilité avant de le formuler sous forme d'une série de particules colorées.
L'utilisation d'un pigment broyé et/ou un pigment prétraité par un additif améliorant sa dispersibilité :
- contribue à ce qu'un liquide qui contient le pigment broyé et/ou prétraité ait une viscosité faible,
- contribue à la préparation d'une dispersion dont la phase grasse dispersée a une teneur en pigment très élevées, comprenant plus de 23,5%, généralement plus de 25%, en particulier plus de 30%, voire plus de 40%, en poids de pigment(s) par rapport au poids de la phase grasse dispersée,
- contribue à la diminution, voire évite, la sédimentation du(es) pigment(s) dans la(es) phase(s) qui le(s) contient(nent), et/ou - contribue à la diminution, voir évite, l'agrégation des pigments dans la(es) phase(s) qui le(s) contient(nent).
Généralement, lorsque plusieurs pigments sont utilisés, ils subissent tous le même traitement, c'est-à-dire qu'ils sont tous broyés et/ou qu'ils sont tous prétraités. Il est toutefois possible que certains soient broyés et non traités, et d'autres traités et broyés ou non broyés.
Selon un premier mode de réalisation selon la seconde alternative, le au moins un pigment est prétraité par un additif améliorant la dispersibilité du pigment.
La nature de l'additif améliorant la dispersibilité du pigment dépend du caractère hydrophile ou lipophile de la(des) phase(s) qui comprendra(ont) ce pigment traité.
Lorsqu'une dispersion met en œuvre plusieurs pigments prétraités, ceux-ci peuvent être prétraités avec des additifs identiques ou différents les uns des autres.
Un additif améliorant la dispersibilité du pigment au sein d'une phase huileuse est choisi par exemple parmi la lécithine hydrogénée, une silicone, une cire, un acide aminé ou un de ses sels et un ester d'acide aminé ou un de ses sels, et leurs mélanges. La lécithine hydrogénée comporte des mono- et di-ester de phosphate comportant des chaînes grasses qui favorisent la dispersibilité en phase huileuse. L'additif silicone peut être soit obtenu à partir d'un précurseur de silicone, tel qu'un alkoxyalkylsilane comme le triéthoxycaprylsilane, ou tel qu'un trialkylsiloxysilicate comme le triméthylsiloxysilicate, ou soit être une silicone, comme la diméthicone ou un de ses dérivés, par exemple la bis-hydroxyéthoxypropyl diméthicone, soit être obtenu à partir d'un mélange de silicone et d'un de ses précurseurs, par exemple un mélange diméthicone et triméthylsiloxysilicate. L'additif silicone peut être un traitement hybride, en particulier un mélange de isopropyl titanium triisostéarate, de bis-hydroxyéthoxypropyl diméthicone, de PEG-2 soyamine et de diisocyanate d'isophorone (IPDI). La cire peut par exemple être de la cire florale de rose. L'acide aminé préféré est la cystine, et les esters d'acides aminés préférés sont le sodium cocoyl glutamate, le layroyl arginine ou la lauroyl lysine.
Un additif améliorant la dispersibilité du pigment au sein d'une phase aqueuse est choisi, notamment, parmi un additif de formule (I) suivante :
dans laquelle : - n représente 1 ou 2,
- M représente H ou un cation,
- m représente 1 lorsque M est H et m représente la valence du cation lorsque M est un cation,
- R représente :
- un groupe G choisi parmi un saccharide ou un groupe ou -[CH2-CH(CH2OH)-0]q-R2 où :
- q représente un nombre entier de 1 à 1000,
- pour chaque unité ChVCHR O, Ri représente indépendamment H ou un méthyle,
- R2 représente H ou un alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et,
- une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 500 atomes de carbone substituée par un ou plusieurs groupes G, phosphate (de formule OP03(M)2/m) et/ou hydroxyle (OH).
Le groupe -[CH2-CHR O]q-R2 avec Ri représente H correspond à un polyéthylène glycol (PEG). Le groupe -[CH2-CHR O]q-R2 avec Ri représente un méthyle correspond à un polypropylène glycol (PPG). Le groupe-[CH2-CH(CH2OH)- 0]q-R' correspond à un polyglycérol.
Typiquement, q est un nombre entier de 1 à 500, notamment de 1 à 100, de préférence de 1 à 60.
De préférence, n représente 2 et l'additif a la formule (Γ) suivante :
O I I
(M) O— P-OR
1/m |
O(M)
1/m ( r) >
dans laquelle M, m et R sont tels que définis ci-dessus.
Au sens de la présente demande, une chaîne hydrocarbonée comprend de 1 à 500 atomes de carbone, notamment de 1 à 50, typiquement de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. Les chaînes hydrocarbonées peuvent être linéaires, ramifiées ou cycliques. Les chaînes hydrocarbonées préférées sont les groupes alkyle (ayant de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3, tels que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle et isopropyle), alcényle (ayant de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, en particulier de 2 à 6), aryle (ayant de préférence de 6 à 10 atomes de carbone), arylalkyle (ayant de préférence de 7 à 10 atomes de carbone) ou alkylaryle (ayant de préférence de 7 à 10 atomes de carbone). Le groupe vinylique est le groupe alcényle préféré. Le groupe phényle est l'aryle préféré.
Un saccharide peut être un mono- ou polysaccharide. Les saccharides préférés sont les mono- ou disaccharide, en particulier les monosaccharides tel que le glucose, le galactose ou le fructose.
M peut notamment être un cation inorganique, tel que Ag3+, Al3+, Fe3+, Fe2+, Ag2+, Zn2+, Sn2+, Ca2+, Ba2+, Ag+, Na+ ou un cation organique, tel que un diéthanolammonium (DEA) (H3N+-(CH2)2-OI-l) ou un ammonium quaternaire.
Les additifs suivants de formule (II), (III) ou (IV) suivantes sont particulièrement adaptés à la mise en œuvre de l'invention :
HO-(CH2CH2-0)— ChL O(M)
2 2 q I 2 I 1/m
HO-(CH2CH2-0)— C-0-P=0
d q | |
HO-(CH2CH2-0)— CH2 O(M)
q m (ll),
dans laquelle M, m et q sont tels que définis ci-dessus,
(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2 et R représente une chaîne hydrocarbonée isopropyle dont chacun des atomes de carbone est substituée par un groupe G qui représente -[Ch CHR Olq-R;? où Ri et
R2 représentent H),
O(M)
I 1/m
HO-CH 2-C , H-CH 2-0-P ! =0
OH O(M)
1/m
dans laquelle M et m sont tels que définis ci-dessus,
(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente un groupe G de formule -[CH2-CH(CH2OH)-0]q-R2 où q représente 1 et R2 représente H),
dans laquelle M et m sont tels que définis ci-dessus et q' et q" représentent indépendamment un nombre entier de 0 à 1000, généralement de 0 à 500, notamment de 0 à 100, de préférence de 0 à 60, tel que la somme de q' et q" représentent indépendamment un nombre entier de 1 à 1000,
(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente un groupe G de formule -[Ch CHR OJq-Rg où q représente la somme de q' et q" et, pour les q" premières unités, Ri représente un méthyle et pour les q' dernières unités, Ri représente H, et R2 représente H).
Les additifs suivants de formule (V) et (VI) sont également adaptés :
(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente une chaîne hydrocarbonée cyclohexyle substituée en positions 2, 3, 4, 5 et 6 par un groupe phosphate de formule OP03H2),
(qui correspond à un additif de formule (I) dans laquelle n représente 2, R représente une chaîne hydrocarbonée méthyle liée à un groupe G glucose), dans lesquelles M et m sont tels que définis ci-dessus.
Les additifs suivants sont particulièrement préférés :
- le glycereth-26 phosphate, de formule (ΙΓ) suivante :
HO-(CH2CH2-0)— ChL OH
Δ Δ '26 I 2 I
HO-(CH2CH2-O)— C-O-P=O
1 ^ ^ '26 I I
HO-(CH2CH2-O) 2-6 CH 22 OH ( | |,) ;
(qui correspond à un additif de formule (II) dans laquelle M représente H et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Croda®, - le glycérophosphate, de formule ( I II') suivante :
ONa
I
HO-CH CH-CH O-P=O
OH ONa
(qui correspond à un additif de formule (III) dans laquelle M représente Na et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Dr Paul Lohman®,
- le phosphate PEG-26 PPG-30 de diéthanolammonium de formule (IV) suivante :
HO— (-CH CH— O
(qui correspond à un additif de formule (IV) dans laquelle M représente un cation diéthanolammonium et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Innospec®,
- l'acide phytique de formule (V) suivante :
(qui correspond à un additif de formule (V) dans laquelle M représente H et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce, par exemple chez Nutriscience®,
- du phosphate de glucose, de formule (VI') suivante :
(qui correspond à un additif de formule (VI) dans laquelle M représente H et m représente 1 ), cet additif étant avantageusement disponible dans le commerce. Avantageusement, l'acide phytique est l'additif améliorant la dispersibilité du pigment au sein d'une composition aqueuse.
Un procédé de préparation d'un pigment prétraité avec un additif tel que défini ci-dessus est par exemple décrit dans WO2012/120098.
Dans ce premier mode de réalisation selon la seconde alternative mettant en œuvre un pigment prétraité, le pigment prétraité peut ensuite comprendre une étape de broyage ou en être exempt. Ce broyage permet de limiter, voire d'éliminer, les agrégats de pigments prétraités, ce qui facilite leur incorporation ultérieure dans la(es) phase(s) et/ou contribue à diminuer la sédimentation du pigment dans la(es) phase(s) qui le contient(nent).
Cette étape de broyage peut être mise en œuvre en présence d'un liant, ou en l'absence de liant (broyage à sec).
Le liant est par exemple la glycérine, le propanediol, un hydrolysat d'amidon hydrogéné, l'octyldodécanol, l'huile de ricin, une huile minérale, l'isononyl isononanoate, la diméthicone et la cyclométhicone, l'isododecane, et leurs mélanges.
De préférence, lorsque le pigment est traité par un additif améliorant sa dispersibilité au sein d'une phase huileuse, le liant est choisi parmi la glycérine, l'octyldodécanol, l'huile de ricin, une huile minérale, l'isononyl isononanoate, la diméthicone et la cyclométhicone, l'isododecane, et leurs mélanges.
De préférence, lorsque le pigment n'est pas prétraité ou lorsqu'il est traité par un additif améliorant sa dispersibilité au sein d'une phase aqueuse, le liant est choisi parmi le propanediol, la glycérine, un hydrolysat d'amidon hydrogéné, et leurs mélanges.
Le broyeur est alors typiquement choisi parmi les broyeurs tricylindres, les broyeurs à billes et les broyeurs à plateaux.
Lorsque l'étape de broyage est mise en œuvre en l'absence de liant, le broyeur peut être un broyeur à broches, un microniseur à jet, un broyeur à impacts, un broyeur à marteaux, un broyeur à couteaux, un broyeur à boulets, un broyeur vibrant ou un broyeur cryogénique.
Selon un deuxième mode de réalisation selon la seconde alternative, le au moins un pigment n'est pas prétraité par un additif améliorant sa dispersibilité, et le procédé comprend alors une étape de broyage du pigment. Ce broyage permet de limiter, voire d'éliminer, les agrégats de pigments prétraités, ce qui facilite leur incorporation ultérieure dans la(es) phase(s) et/ou contribue à diminuer la sédimentation du pigment dans la(es) phase(s) qui le contient(nent). Les modes de réalisations décrits ci-dessus pour le broyage sont bien sûr applicables (type de broyeur, absence ou présence de liant).
Avantageusement, une dispersion selon l'invention comprend entre 24 % et 60%, en particulier entre 25 % et 60%, de préférence entre 30% et 55%, en particulier entre 35% et 50%, et mieux entre 40% et 45%, en poids de pigment(s) par rapport au poids total de la phase grasse (i.e. gouttes (G1 ).
Avantageusement, lorsqu'une phase différente de la phase grasse (i.e. gouttes (G1 ) comprend en outre au moins un pigment, en particulier la phase continue aqueuse, une dispersion selon l'invention comprend entre 0 % et 60%, de préférence entre 5% et 55%, en particulier entre 10% et 50%, et mieux entre 15 et 40%, en poids de pigment(s) par rapport au poids total de ladite phase.
Agents gélifiants
La phase grasse d'une dispersion selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent gélifiant. Un tel agent gélifiant est différent des polymères anioniques et cationiques, des huiles et des pigments décrit(e)s ci-dessus. Cet agent gélifiant permet notamment d'adapter la viscosité et/ou de diminuer, voire de prévenir, la sédimentation du/des pigment(s) à température ambiante et pression atmosphérique.
Dans le cadre de l'invention, on entend par « agent gélifiant », un agent permettant, à température ambiante à pression atmosphérique, d'augmenter la viscosité de la/les phases qui le contient(nent) par rapport à la(aux) même(s) phase(s) dépourvu(es) dudit agent gélifiant, et par exemple d'atteindre une viscosité finale de la(des) phase(s) supérieure à 2 000 mPa.s, de préférence supérieure à 4 000 mPa.s, mieux supérieure à 10 000 mPa.s, et tout particulièrement supérieure à 100 000 mPa.s.
De préférence, la viscosité d'une phase en présence dudit agent gélifiant est comprise entre 2 000 et 100 000 000 mPa.s, de préférence entre 4 000 et 1 000 000 mPa.s, et mieux entre 10 000 à 500 000 mPa.s, à 25°C.
Le choix en agent(s) gélifiant(s) s'effectue notamment au regard de la nature de la phase considérée. Ainsi, pour des raisons de compatibilités avec la phase grasse, l'agent gélifiant est lipophile.
On entend par « agent gélifiant lipophile », un composé liposoluble ou lipodispersible et apte à gélifier la phase grasse (ou huileuse) d'une dispersion selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent gélifiant est thermosensible. L'expression « agent gélifiant thermosensible » désigne un agent apte à augmenter la viscosité de la phase grasse le comprenant lorsque dépourvue dudit agent, cette viscosité évoluant de façon réversible en fonction de la température.
Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant est choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante, notamment choisis parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres ; et leurs mélanges.
Agent(s) gélifiant(s) lipophile(s)
Les gélifiants utilisables selon l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires.
Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium, connue également comme bentonite de quaternium-18, telle que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Bentone 34 par la société Rheox, Claytone XL, Claytone 34 et Claytone 40 commercialisés ou fabriqués par la société Southern Clay, les argiles modifiées connues sous la dénomination de bentonites de benzalkonium et de quaternium-18 et commercialisées ou fabriquées sous les dénominations Claytone HT, Claytone GR et Claytone PS par la société Southern Clay, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, connues comme bentonites de stéralkonium, telles que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Claytone APA et Claytone AF par la société Southern Clay, et Baragel 24 commercialisé ou fabriqué par la société Rheox.
On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 μηι. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être :
- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8eme édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT ; ou
- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 1 13® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Ci à C6, et en particulier en Ci à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).
Selon un mode de réalisation, les gélifiants utilisables selon l'invention peuvent être choisi dans le groupe constitué des polyacrylates ; des esters de sucre/ polysaccharide et d'acide(s) gras, en particulier des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d'acide(s) gras ou des esters d'inuline et d'acide(s) gras ; des polyamides, et de leurs mélanges.
Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO 02/056847, WO 02/47619, en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US 5783657.
A titre d'exemple de résine de polyamide pouvant être mise en œuvre selon la présente invention, on peut citer UNICLEAR 100 VG® commercialisé par la société ARIZONA CHEMICAL.
On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans US 5 874 069, US 5 919 441 , US 6 051 216 et US 5 981 680.
Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :
- des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou
- des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.
Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine. Selon un mode de réalisation, l'ester de dextrine et d'acide(s) gras selon l'invention est un mono- ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras répondant à la formule (II) suivante :
dans laquelle :
o n est un nombre entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50,
o les radicaux R4, R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle -CORa dans lequel le radical Ra représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 5 à 50, de préférence de 5 à 25 atomes de carbone,
sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R4, R5 ou R6 est différent de l'hydrogène.
Selon un mode de réalisation, R4i R5 et R6 représentent, indépendamment les uns des autres, H ou un groupement acyle -CORa dans lequel Ra est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu'au moins deux desdits radicaux R4, R5 ou R6 sont identiques et différents de l'hydrogène.
Selon un mode de réalisation, lorsque les radicaux R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un radical -CORa, ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylyle, caproyle, lauroyle, myristyle, palmityle, stéaryle, eicosanyle, docosanoyle, isovaléryle, éthyl-2 butyryle, éthylméthylacétyle, isoheptanyle, éthyl-2 hexanyle, isononanyle, isodécanyle, isotridécanyle, isomyristyle, isopalmityle, isostéaryle, isohexanyle, décènyle, dodécenyle, tétradécényle, myristyle, hexadécénoyle, palmitoléyle, oléyle, élaidyle, eicosényle, sorbyle, linoléyle, linolényle, punicyle, arachidonyle, stéarolyle, et leurs mélanges.
Parmi les esters de dextrine et d'acide(s) gras, on peut par exemple citer les palmitates de dextrine, les myristates de dextrine, les palmitates/éthylhexanoates de dextrine et leurs mélanges.
On peut notamment citer les esters de dextrine et d'acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® KL2 (nom INCI : dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (nom INCI : dextrin palmitate ethylhexanoate), et Rheopearl® MKL2 (nom INCI : dextrin myristate) par la société Miyoshi Europe. On peut notamment citer les esters d'inuline et d'acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® ISK2 ou Rheopearl® ISL2 (nom INCI : Stearoyl Inulin) par la société Miyoshi Europe.
Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant est choisi parmi les polyacrylates résultant de la polymérisation d'acrylate(s) d'alkyle en Ci o-C30, de préférence d'acrylate(s) d'alkyle en C14-C24, et encore plus préférentiellement d'acrylate(s) d'alkyle en Ci8-C22.
Selon un mode de réalisation, les polyacrylates sont des polymères d'acide acrylique estérifié avec un alcool gras dont la chaîne carbonée saturée comprend de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 24 atomes de carbone, ou un mélange desdits alcools gras. De préférence, l'alcool gras comprend 18 atomes de carbone ou 22 atomes de carbone.
Parmi les polyacrylates, on peut citer plus particulièrement le polyacrylate de stéaryle, le polyacrylate de béhényle. De préférence, l'agent gélifiant est le polyacrylate de stéaryle ou le polyacrylate de béhényle.
On peut notamment citer les polyacrylates commercialisés sous les dénominations Interlimer® (nom INCI : Poly Ci o-C30 alkyl acrylate), notamment Interlimer® 13.1 et Interlimer® 13.6, par la société Airproducts.
Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant est un ester de glycérol et d'acide(s) gras, en particulier un mono-, di- ou triester de glycérol et d'acide(s) gras. Typiquement, ledit ester de glycérol et d'acide(s) gras peut être utilisé seul ou en mélange.
Selon l'invention, il peut s'agir d'un ester de glycérol et d'un acide gras ou d'un ester de glycérol et d'un mélange d'acides gras.
Selon un mode de réalisation, l'acide gras est choisi dans le groupe constitué de l'acide béhénique, de l'acide isooctadécanoique, de l'acide stéarique, de l'acide eicosanoïque, et de leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras présente la formule (III) suivante :
(III) dans laquelle : Ri , R2 et R3 sont, indépendamment l'un de l'autre, choisi parmi H et une chaîne alkyle saturée comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, au moins un de Ri , R2 et R3 étant différent de H.
Selon un mode de réalisation, R1 ; R2 et R3 sont différents.
Selon un mode de réalisation, R1 ; R2 et/ou R3 représente une chaîne alkyle saturée comprenant de 4 à 30, de préférence de 12 à 22, et préférentiellement de 18 à 22 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = H, R2 = C21 H43 et R3 = C19H40.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = R2 = R3 = C21 H43.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = R2 = H, et R3 = C19H40.
Selon un mode de réalisation, l'ester de glycérol et d'acide(s) gras correspond à un composé de formule (III) dans laquelle Ri = R2 = H, et R3 = C17H35.
On peut notamment citer les esters de glycérol et d'acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Nomcort HK-G (nom INCI : Glyceryl behenate/eicosadioate) et Nomcort SG (nom INCI : Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), par la société Nisshin Oillio.
Cire(s)
Par « cire », on entend au sens de l'invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120°C.
Le protocole de mesure de ce point de fusion est décrit plus loin.
Les cires susceptibles d'être utilisées dans une composition selon l'invention peuvent être choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut notamment citer les cires commercialisées sous les dénominations Kahlwax®2039 (nom INCI : Candelilla cera) et Kahlwax®6607 (nom INCI : Helianthus Annuus Seed Wax) par la société Kahl Wachsraffinerie, Casid HSA (nom INCI : Hydroxystearic Acid) par la société SACI CFPA, Performa®260 (nom INCI : Synthetic wax) et Performa®103 (nom INCI : Synthetic wax) par la société New Phase, et AJK-CE2046 (nom INCI : Cetearyl alcohol, dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethylhaxanoyl glutamide) par la société Kokyu Alcohol Kogyo.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par transestérification et hydrogénation d'huiles végétales, telles que l'huile de ricin ou d'olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR2792190.
On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.
Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1 1 18-3 et 176-1 1481 (GENERAL ELECTRIC).
Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C2o-C6o) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.
On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen.
Les cires peuvent également être choisies parmi les cires fluorées. Beurre(s) ou corps gras pâteux
Par « beurre» (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.
De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 1 1357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.
La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.
Le beurre est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, selon la norme ISO 1 1357- 3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C représente de préférence de 30% à 100 % en poids du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.
Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi :
- la lanoline et ses dérivés tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées,
- les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones,
- les composés fluorés polymères ou non-polymères,
- les polymères vinyliques, notamment
- les homopolymères d'oléfines,
- les copolymères d'oléfines,
- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés,
- les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30,
- les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30,
- les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C3o, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Ci0o, de préférence en C2-C5o,
- les esters et les polyesters, et
- leurs mélanges.
Selon un mode préféré de l'invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01 : 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Bornéo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
On peut citer plus particulièrement les triglycérides en C10-C18 (nom INCI : C10-18 Triglycérides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d'Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba ( Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépin de raisin ( Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao ( Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.
Parmi les agents gélifiants selon l'invention, on peut également citer le THIXCIN® R de Elementis Specialties (INCI : Trihydroxystearin) ou l'Estogel de PolymerExpert (INCI: Castor oil / IPDI Copolymer, Caprylic / Capric triglycéride).
De préférence, l'agent gélifiant est choisi parmi les agents gélifiants lipophiles minéraux tels que les argiles éventuellement modifiées. Un agent gélifiant de phase grasse dispersée selon l'invention peut être un agent gélifiant thermosensible, à savoir qui réagit à la chaleur, et notamment est un agent gélifiant solide à température ambiante et liquide à une température supérieure à 40°C, de préférence supérieure à 50°C.
Avantageusement, un agent gélifiant de phase grasse selon l'invention est un agent gélifiant thixotrope ou apte à conférer à la solution qui le comprend un comportement thixotrope. Un tel agent gélifiant thixotrope est notamment choisi parmi les silices pyrogénées éventuellement traitées hydrophobes, décrites précédemment.
Selon l'invention, une dispersion selon l'invention peut comprendre de 0,5% à 70%, de préférence de 1 % à 760%, en particulier de 1 ,5% à 50%, mieux de 2% à 40%, en particulier de 5% à 30%, et préférentiellement de 10% à 20%, en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
Composé(s) additionnel(s)
Selon l'invention, la phase continue aqueuse et/ou la phase grasse d'une dispersion selon l'invention peut/peuvent en outre comprendre au moins un composé additionnel différent des polymères anionique et cationique, des huiles, des pigments et des agents gélifiant susmentionnées.
Charge à effet f uteur / charges « soft-focus »
La phase aqueuse continue et/ou la phase grasse dispersée, en particulier la phase grasse dispersée, d'une dispersion selon l'invention peu(ven)t en outre comprendre au moins une charge à effet flouteur.
Une charge à effet flouteur est susceptible de modifier et/ou de masquer les rides par ses propriétés physiques intrinsèques. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage.
En tant que charge à effet flouteur, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants :
- les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads® SB 150 et SB 700 de Miyoshi de taille moyenne de 5 m et les SUNSPHERES® série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 μηι et les Sensibead Si 175 et Sensibead Si 320 de Sensient Cosmetic Technologies respectivement de tailles 7 μηι et 5 μηι ; - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500®, NLK 506® et NLK 510® de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP 1 579 849 ;
- les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin Tospearl® 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5 μηι ;
- les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI® de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8 μηι, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEAD® LH 85 par la société Sensient Cosmetic Technologies et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel® ;
- les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloase® 1 14S de Micropowders de taille moyenne de 7 μηι ;
- les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADS® EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10 μηι ;
- les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® et KSP 105® par la société Shin Etsu ;
- les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 80® de la société Catalyst & Chemical ;
- le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques ;
- les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ;
- les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E- 505C® ou E-506 C® de chez Dow Corning ;
- les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SP® de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem) ; et
- leurs mélanges
Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges.
Agent colorant
La phase continue et/ou la phase dispersée, en particulier la phase grasse, peu(ven)t en outre comprendre au moins un agent colorant différent du ou des pigment(s) et des charges susmentionné(s).
Un agent colorant peut notamment être choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges.
En particulier, un agent colorant peut être un colorant et/ou une nacre, par exemple une nacre Covapearl Star doré 2375 de Sensient Cosmetic Technologies ou Covapearl antique Silver 239 de Sensient Cosmetic Technologies. On choisira de préférence un colorant ou une nacre de couleur différente de celle du pigment utilisé. Par « colorant », on entend une substance chimique colorante soluble dans la particule colorée (ou la phase de la particule colorée dans laquelle le colorant est présent). Par « soluble », on entend que la solubilité à 20°C du colorant dans la particule colorée est supérieure à 2 g/L, notamment supérieure à 5 g/L, de préférence supérieure à 10 g/L. De préférence, lorsque la dispersion selon l'invention est multiphasique, la phase comprenant le(s) pigment(s) est différente de celle comprenant la(es) nacre(s) et/ou les(s) colorant(s). En découle un effet visuel exacerbé, voire inattendu, pour le consommateur qui, selon un mode de réalisation particulier, voit sortir du récipient un produit d'une couleur (celle du/des pigment(s) de la phase grasse dispersée) différente de celle attendue (celle de(s) nacre(s) et/ou colorant(s)).
Egalement, la phase continue et/ou la phase dispersée, en particulier la phase grasse, d'une dispersion selon l'invention peu(ven)t en outre comprendre des poudres ; des paillettes ; des particules réfléchissantes (i.e. particules dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leur natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la dispersion ou composition selon l'invention, lorsque cette dernière est appliquée sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l'oeil nu, c'est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller) ; des agents particulaires insolubles dans la phase grasse ; des élastomères de silicone émulsionnants et/ou non émulsionnants, notamment tels que décrits dans EP2353577 ; des conservateurs ; des humectants ; des stabilisateurs ; des chélateurs ; des polymères filmogènes (i.e. polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques et en particulier la peau) ; des agents auxiliaire de filmification tels que précités ; des émollients ; des agents modificateurs choisis parmi les agents de texture, de viscosité (par exemple des agents gélifiants/de texture de phase aqueuse différents de la base susmentionnée), de pH, de force osmotique et/ou des modificateurs d'indice de réfraction etc .. ou tout additif cosmétique usuel ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, les agents particulaires insolubles dans la phase grasse des gouttes sont choisis dans le groupe constitué des céramiques, des polymères, notamment des polymères acryliques, et de leurs mélanges. Agent(s) de texture
Selon la fluidité de la dispersion que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans la dispersion selon l'invention, en particulier la phase continue aqueuse, un ou plusieurs agent(s) de texture.
Comme agents de texture hydrophiles, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau, et donc pouvant être présents dans la phase aqueuse d'une dispersion selon l'invention, on peut citer :
- les agents de texture naturels, notamment choisis parmi les extraits d'algues, les exsudais de plantes, les extraits de graines, les exsudais de microorganismes, tel que l'alcasealan (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), et autres agents naturels, en particulier l'acide hyaluronique,
- les agents de texture semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés,
- les agents de texture synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'AMPS (2- acrylamido-2-méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs,
- les autres agents de texture, notamment choisis parmi les polyéthylèneglycols (commercialisé sous la dénomination Carbowax), les argiles, les silices telles que celles commercialisées sous les dénominations Aérosil® 90/130/150/200/300/380), la glycérine, et
- leurs mélanges.
Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s'agit notamment de ceux décrits dans FR 2 999 921 .
Ces agents de texture hydrophiles sont décrits plus en détails dans FR3041251 .
Ces agents de texture hydrophiles peuvent en outre renforcer la stabilité cinétique d'une dispersion selon l'invention, notamment lorsque la phase aqueuse continue est liquide à température ambiante et pression atmosphérique.
La phase continue et/ou la phase dispersée, en particulier la phase grasse, d'une dispersion selon l'invention peu(ven)t encore en outre comprendre au moins un actif, notamment biologique ou cosmétique, de préférence choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants, les agents anti-âge, les agents parfumants, et leurs mélanges.
De préférence, une dispersion selon l'invention comprend en outre des filtres UV, notamment tel que décrits dans FR3041251 .
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou actif(s) susmentionnés et/ou leur quantité respectives de telle manière que les propriétés avantageuses d'une dispersion selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée. En particulier, la nature et/ou la quantité du/des composé(s) additionnel(s) et/ou actif(s) dépend(ent) de la nature aqueuse ou huileuse de la phase considérée et/ou du procédé mis en œuvre (notamment de type « non-microfluidique » ou « microfluidique »). Ces ajustements relèvent des compétences de l'homme du métier.
Selon un mode de réalisation, les dispersions de l'invention peuvent en outre comprendre au moins un polyol. Le terme "polyol" désigne un composé ayant plus d'un groupe hydroxyle (-OH). Tous les polyols qui sont utilisés de manière souhaitable dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques peuvent être utilisés dans la présente invention. Des exemples de polyols peuvent comprendre, mais sans s'y limiter: la glycérine (ou glycérol), la diglycérine, l'éthylène glycol, le diéthylèneglycol, le propylène glycol, le butylène glycol, les polyéthylèneglycols, les polypropylène glycols, le propanediol, le méthylpropanediol, le sorbitol, le mannitol, le glucose, le saccharose, la glucamine, la dihydroxyacétone, et leurs mélanges, de préférence la glycérine.
De préférence, une dispersion selon l'invention peut comprendre au moins 1 %, de préférence au moins 3% en poids de polyol(s), de préférence de glycérine, par rapport au poids total de ladite dispersion.
En effet, au-delà de la texture, les dispersions selon l'invention apportent un autre avantage par rapport aux émulsions « classiques » de maquillage, en particulier de fond de teint, car elles permettent d'utiliser des polyols, en particulier de la glycérine, qui plus est dans des teneurs élevées. Elles peuvent en particulier comprendre un/des polyol(s), de préférence de la glycérine, en une teneur supérieure ou égale à 10%, supérieure ou égale à 20%, supérieure ou égale à 30%, supérieure ou égale à 40%, voire jusqu'à 50%, en poids, par rapport au poids total de ladite dispersion.
Procédé de préparation
Les dispersions selon l'invention peuvent être préparées par différents procédés.
Ainsi, les dispersions selon l'invention présentent l'avantage de pouvoir être préparées selon un procédé simple « non-microfluidique », à savoir par simple émulsification.
Comme dans une émulsion classique, une solution aqueuse et une solution grasse sont préparées séparément. C'est l'ajout sous agitation de la phase grasse dans la phase aqueuse qui crée l'émulsion directe et donc la dispersion selon l'invention.
La viscosité de la phase aqueuse peut être maîtrisée, notamment, en jouant sur la quantité de polymère anionique (notamment carbomère) et le pH de la solution. De manière générale, le pH de la phase aqueuse est inférieur à 4,5, ce qui peut impliquer l'ajout d'une troisième solution de soude (BF) dans un dernier temps pour atteindre un pH compris entre 5,5 et 6,5.
La viscosité de la phase aqueuse et la force de cisaillement appliquée au mélange sont les deux principaux paramètres qui influencent la taille (et donc le caractère macroscopique) et la monodispersité des gouttes de la dispersion selon l'invention.
L'homme du métier saura ajuster le procédé non-microfluidique pour satisfaire au critère de diamètre moyen des gouttes de la dispersion selon l'invention.
Les dispersions selon l'invention peuvent également être préparées selon un procédé microfluidique. Un procédé microfluidique apte à fabriquer des dispersions selon l'invention sont notamment décrits dans WO2012/120043 ou WO2015/055748.
Selon ce mode de réalisation, les gouttes obtenues par un procédé microfluidique présentent une distribution de taille uniforme.
De préférence, les dispersions de l'invention sont constituées d'une population de gouttes G1 monodispersées, notamment telles qu'elles possèdent un diamètre moyen D compris de 150 μηι à 3 000 μηι et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%. Dans le cadre de la présente description, on entend par "gouttes monodispersées" le fait que la population de gouttes G1 de la dispersion selon l'invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l'inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites "polydispersées".
Selon un mode, le diamètre moyen D des gouttes est par exemple mesuré par analyse d'une photographie d'un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d'image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en μηι, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de la dispersion.
De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion. N est avantageusement supérieure ou égale à 100, notamment dans le cas où la dispersion est polydispersée.
On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :
1 N
D = -Y D
A partir de ces valeurs D„ on peut également obtenir l'écart-type σ des diamètres des gouttes de la dispersion :
L'écart-type σ d'une dispersion reflète la répartition des diamètres D, des gouttes de la dispersion autour du diamètre moyen D .
En connaissant le diamètre moyen D et l'écart-type σ d'une dispersion, on peut déterminer que l'on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l'intervalle de diamètres [D ~~ 2σ; D + 2σ] et que l'on trouve 68,2% de la population dans l'intervalle Ιό- σ-,ό + σ]
Pour caractériser la monodispersité de la dispersion selon ce mode de l'invention, on peut calculer le coefficient de variation : Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.
Le coefficient de variation Cv des diamètres des gouttes G1 selon ce mode de l'invention est inférieur à 10%, de préférence inférieur à 5%, voire inférieur à 3%.
Alternativement, la monodispersité peut être mise en évidence en plaçant un échantillon de dispersion dans un flacon à section circulaire constante. Une agitation douce par rotation de un quart de tour sur une demi-seconde autour de l'axe de symétrie traversant le flacon, suivie d'un repos d'une demi-seconde est effectuée, avant de répéter l'opération en sens inverse, et ce quatre fois de suite.
Les gouttes de la phase dispersée s'organisent sous une forme cristalline lorsqu'elles sont monodispersées. Ainsi, elles présentent un empilement suivant un motif se répétant suivant dans les trois dimensions. Il est alors possible d'observer, un empilement régulier qui indique une bonne monodispersité, un empilement irrégulier traduisant la polydispersité de la dispersion.
Pour obtenir des gouttes monodisperses, on peut également mettre en œuvre la technique de la microfluidique (Utada et al. MRS Bulletin 32, 702-708 (2007) ; Cramer et al. Chem. Eng. Sci. 59, 15, 3045-3058 (2004)), et plus particulièrement des dispositifs microfluidiques de type co-flow (les fluides vont dans la même direction) ou flow-focusing (les fluides vont dans des directions différentes, et typiquement dans des sens opposés).
Les différents fluides, en particulier leurs débits, peuvent être mis en œuvre dans un procédé microfluidique selon l'invention selon un mode hydrodynamique dit de « dripping » (goutte-à-goutte) ou de « jetting » (formation d'un jet liquide à la sortie du dispositif microfluidique, puis fragmentation du jet dans l'air ambiant sous l'effet de la gravité).
La présence, dans la phase grasse, d'agent(s) gélifiant(s) tels que décrits précédemment, notamment thermosensible(s), peut nécessiter des ajustements au niveau du procédé de préparation d'une dispersion selon l'invention. En particulier, le procédé de préparation d'une dispersion selon l'invention peut comprendre une étape de chauffage (entre 40°C et 150°C, notamment entre 50°C et 90°C) au moins de la phase grasse et optionnellement de la phase aqueuse avant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse et, le cas échéant et dans le cas d'un procédé « non-microfluidique » tel que susmentionné, le maintien de ce chauffage lors de l'agitation jusqu'à l'obtention de la dispersion recherchée. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation des dispersions de l'invention comprend une étape de formation des gouttes comprenant :
- optionnellement, le chauffage d'un fluide huileux FI et optionnellement d'un fluide aqueux FE, à une température comprise de 40°C à 150°C ;
- la mise en contact d'un fluide aqueux FE et d'un fluide huileux FI tels que définis ci-dessous ; et
- la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée de fluide FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion.
Selon un mode de réalisation, le fluide FI est initialement préparé en mélangeant au moins une huile et au moins un pigment en une teneur supérieure à 23,5 % en poids par rapport au poids de la phase grasse dispersée et en outre, de façon optionnelle, au moins un premier polymère précurseur de la coacervation tel qu'un polymère cationique tel que défini précédemment, au moins un agent gélifiant et/ou au moins un composé additionnel tel(s) que susmentionné(s).
Selon un mode de réalisation, le fluide FE comprend au moins de l'eau et en outre de façon optionnelle au moins un deuxième polymère précurseur de la coacervation, en particulier un polymère anionique tel que défini précédemment, au moins une base, au moins un composé additionnel, des conservateurs et/ou autres produits solubles dans l'eau tels que la glycérine tel(s) que susmentionné(s).
Selon un mode de réalisation, la phase continue aqueuse de la dispersion formée comprend, voire est figurée par, la phase aqueuse du fluide FE. Le polymère anionique optionnellement présent dans ledit fluide FE sert notamment à la formation de l'écorce des gouttes. Ledit polymère anionique contribue en outre à augmenter la viscosité du fluide FE, et donc de la phase continue aqueuse.
Selon un mode de réalisation, un procédé selon l'invention, notamment l'étape de formation des gouttes, peut en outre comprendre une étape d'injection d'une solution d'augmentation de la viscosité de la phase aqueuse continue du fluide FE. De préférence, la solution d'augmentation de la viscosité est aqueuse. Cette solution d'augmentation de la viscosité est typiquement injectée dans le fluide externe aqueux FE après formation de la dispersion selon l'invention, et donc après formation des gouttes.
Selon un mode de réalisation, la solution d'augmentation de la viscosité comprend une base, notamment un hydroxyde d'alcalin, tel que l'hydroxyde de sodium. Selon un mode de réalisation, la température de l'étape de chauffage susmentionnée est comprise de 50°C à 80°C, de préférence de 50°C à 70°C, et plus préférentiellement de 55 à 65°C.
En fonction du/des pigment(s) mis en œuvre, un procédé de préparation d'une dispersion selon l'invention peut comprendre les étapes consistant à :
a) fournir au moins un pigment éventuellement prétraité par un additif améliorant la dispersibilité du pigment, puis
b) éventuellement broyer ledit au moins un pigment, ledit broyage ayant de préférence lieu lorsque le au moins un pigment n'est pas prétraité,
c) disperser le au moins un pigment dans au moins un fluide huileux FI, e) optionnellement, chauffer ledit fluide huileux FI et optionnellement le fluide aqueux FE, à une température comprise de 40°C et 150°C, de préférence de 50°C à 90°C ;
f) mettre en contact le fluide aqueux FE et le fluide huileux FI ; et
g) former des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue constituée de fluide aqueux FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion,
dans lequel :
- le fluide huileux FI comprend au moins une huile et optionnellement au moins un polymère cationique tel que défini précédemment, en particulier l'amodiméthicone, au moins un agent gélifiant et/ou au moins un composé additionnel tel que susmentionné ; et
- le fluide aqueux FE comprend au moins de l'eau et, optionnellement, au moins un polymère anionique tel que défini précédemment, en particulier un carbomère, et/ou au moins un composé additionnel tel que susmentionné.
Utilisations
De manière préférée, une dispersion selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique. La dispersion selon l'invention, lorsque préparée au moyen d'un procédé micro-fluidique tel que décrit ci-dessus, est également utilisable à titre de composition, notamment cosmétique, après séparation des gouttes et redispersion de celles-ci dans une seconde phase appropriée.
L'invention concerne également l'utilisation d'au moins une dispersion selon l'invention pour une introduction dans une composition cosmétique. Les dispersions selon l'invention peuvent notamment être utilisées dans le domaine cosmétique.
L'invention concerne également une composition cosmétique, de préférence une composition de maquillage comprenant au moins une dispersion telle que définie ci-dessus.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre, outre les ingrédients susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable.
L'invention concerne donc également une composition comprenant au moins une dispersion telle que définie ci-dessus en association avec un milieu physiologique acceptable.
Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les sourcils, et de préférence la peau.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
La présence d'un milieu physiologiquement acceptable peut contribuer à améliorer la conservation et/ou préserver l'intégrité dans le temps des gouttes d'une dispersion selon l'invention.
Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est sous la forme d'un gel aqueux, dont la viscosité est adaptée, notamment pour assurer la suspension des gouttes selon l'invention.
Selon un mode de réalisation, les compositions cosmétiques sont utilisées pour le maquillage et/ou le soin de matières kératiniques, notamment de la peau.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des produits de soin, de protection solaire, de nettoyage (démaquillage), d'hygiène ou de maquillage.
Ces compositions sont donc destinées à être appliquées notamment sur la peau, les lèvres ou les cheveux.
Ainsi, la présente invention concerne également l'utilisation cosmétique non thérapeutique d'une dispersion ou composition selon l'invention, comme produit de maquillage, d'hygiène, de nettoyage et/ou de soin de matières kératiniques, notamment de la peau.
Selon un mode de réalisation, les dispersions ou compositions de l'invention sont sous la forme d'un fond de teint, d'un démaquillant, d'un soin du visage et/ou du corps et/ou du cheveu, d'un soin anti-âge, d'un protecteur solaire, d'un soin peau grasse, d'un soin whitening, d'un soin hydratant, d'une BB cream, crème teintée ou fond de teint, d'un nettoyant visage et/ou corps, d'un gel douche ou d'un shampoing, de préférence d'un fond de teint.
Une dispersion ou composition selon l'invention peut être en particulier une composition solaire, une crème de soin, un sérum ou un déodorant.
Les dispersions ou compositions selon l'invention peuvent être sous diverses formes, notamment sous forme de crème, de baume, de lotion, de sérum, de gel, de gel-crème ou encore de brume.
En particulier, une dispersion ou composition selon l'invention est une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, et est notamment une composition de maquillage.
Plus particulièrement, une dispersion ou composition selon l'invention peut par exemple être du mascara, un produit pour le teint, comme un fond de teint, un ligneur (« eye-liner » en anglais), un fard à paupière ou à joue, un produit pour les lèvres comme un rouge à lèvre ou un brillant à lèvres (« lip-gloss » en anglais), du savon éventuellement liquide, du shampooing, du conditionneur, du vernis à ongle, de préférence du fard à paupières, des produits pour le teint ou des produits pour les lèvres. La dispersion ou composition de l'invention peut se présenter sous forme de lotion monophasique ou biphasique, d'émulsion, de gel, de stick ou de crème.
Une dispersion ou composition selon l'invention se présente de préférence sous la forme d'un fond de teint à appliquer sur le visage ou le cou, d'un produit anticernes, d'un correcteur de teint, d'une crème teintée ou d'une base de maquillage pour le visage ou d'une composition de maquillage pour le corps.
La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin, de préférence de maquillage, d'une matière kératinique, en particulier de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant au moins une étape d'application sur ladite matière kératinique d'au moins une dispersion ou composition selon l'invention.
En particulier, la présente invention concerne un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique, en particulier de maquillage, de la peau, comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une dispersion ou composition selon l'invention. La présente invention concerne également l'utilisation d'une dispersion ou d'une composition selon l'invention, pour améliorer les propriétés d'une composition cosmétique, notamment de maquillage et mieux de fond de teint, en termes :
- d'intensité de teinte : les inventeurs ont observé, lors de l'application sur une matière kératinique, en particulier la peau, et à nature et pourcentage de pigments équivalents, qu'une dispersion selon l'invention induit une teinte plus intense, voire plus foncée, qu'un fond de teint classique ; cette observation laisse à penser qu'une dispersion selon l'invention permet une meilleure révélation des pigments ;
- de résultat maquillage progressif (ou évolutif) : les inventeurs ont observé, lors de l'application sur une matière kératinique, en particulier la peau, une faible teinte qui s'intensifie progressivement, comme susmentionné ;
- de fraîcheur et/ou d'hydratation ;
- de stabilité cinétique ;
- de tenue dans le temps de l'effet maquillage, en particulier de la couvrance ; et
- de bonne couvrance des imperfections colonelles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer combinée à une sensation de légèreté, de fraîcheur et d'hydratation à l'application sans ressenti gras et/ou collant ou encore de frein à l'application.
Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.
EXEMPLES
Sauf indication contraire, les compositions décrites ci-après peuvent être obtenues au moyen d'un procédé non-microfluidique ou d'un procédé microfluidique, notamment tel que décrit ci-dessus ou dans WO 2017/046305 pour le procédé microfluidique. Exemple 1 : Dispersion selon l'invention - fond de teint
Les compositions des phases (fluides) sont les suivantes :
Nom Nom INCI % w/w Phases
PHASE GEL AQUEUX (=OF) 100,00 A
Eau osmosée / Aqua Qsp* A1
MICROCARE PE Thor PHENOXYETHANOL, AQUA 0,87 A1
MICROCARE
Thor PENTYLENE GLYCOL, AQUA 2, 17 A1 EMOLLIENT PTG
CARBOPOL
Lubrizol CARBOMER 0,20 A3 ETD2050
ALCALIGENES
ALCASEALAN Hakuto 0,02 A2
POLYSACCHARIDES
GLYCERINE
Interchimie GLYCERIN, AQUA 3,26 A4 CODEX
GLUCAM E20
Lubrizol METHYL GLUCETH-20 3,26 A4 HUMECTANT
BUTYLENE
UNITAMURON H-22 Induchem GLYCOL.TAMARINDUS INCA 5,43 A5
SEED GUM, PHENOXYETHANOL
EDETA BD BASF DISODIUM EDTA 0,03 A1
SODIUM HYDROXIDE
Panréac SODIUM HYDROXIDE 0,03 A6 PELLETS PRS CODEX
PHASE HUILEUSE (=IF) 100,00 B
The
B1 /
ALPHAFLOW 20 innovation HYDROGENATED POLYDECENE Qsp*
B2 company
OCTYLDODECANOL AND
BENTONE GEL
Elementis DISTEARDIMONIUM HECTORITE 20,00 B2 EUG V AND PROPYLENE CARBONATE
Phoenix
PELEMOL PHS-8 POLYHYDROXYSTEARIC ACID 3,65 B3
Chemical
CI77891 , Aluminum hydroxide,
ASL-1 TI02 CR-50 Daito Kasei Sodium Lauroyl glutamate, Lysine, 38,82 B3
Magnésium chloride
Cl 77492, Sodium Lauroyl
ASL-1 YELLOW LL-
Daito Kasei glutamate, Lysine, Magnésium 3,85 B3 100P
chloride CI 77491 , Sodium Lauroyl
ASL-1 RED R-516P Daito Kasei glutamate, Lysine, Magnésium 1 ,02 B3 chloride
Cl 77499, Sodium Lauroyl
ASL-1 BLACK BL-
Daito Kasei glutamate, Lysine, Magnésium 0,07 B3 100P
choride
Parfum - Fragrance 0,20 B4
CAS-3131 PILOT Nusil AMODIMETHICONE 0,50 B1
* Qsp : Quantité suffisante pour.
Protocole de préparation :
Pour l'OF :
A1 : Le Phénoxyéthanol, le Pentylèneglycol et l'EDTA sont incorporés dans l'eau. Le mélange est agité pendant 5 min.
A2 : L'Alcasealan est ajouté sous agitation rotor stator (4500tr/min) pendant 15min.
A3 : Le carbomère est ensuite dispersé dans le mélange précédent sous agitation pendant 30 minutes à l'aide d'une pâle défloculeuse.
A4 : La glycérine et le Glucam E20 sont mélangées puis ce mélange est ajouté sous agitation maintenue pendant 10 min.
A5 : Puis l'Unitamuron H-22 sont ajoutés au mélange sous agitation défloculeuse pendant 20 min.
A6 : La soude est ensuite ajoutée et on mélange la solution pendant 10 minutes.
Pour l'IF :
B1 : L'amodiméthicone est ajoutée à une partie (3/4) de l'ALPHAFLOW 20 puis mélangée à l'aide d'un barreau magnétique pendant 5 min (=mélange B1 ).
B2 : Dans un bêcher, peser la solution de BENTONE. Ajouter lentement à l'aide d'une pipette le mélange B1 dans la BENTONE et agiter à la spatule (=mélange B2).
B3 : Dans un autre bêcher, peser les 4 pigments ASL. Dans une coupelle, peser le PELEMOL PHS-8 avec la partie restante (1 /4) de l'ALPHAFLOW et chauffer à 45°C puis une fois fondu, incorporer dans le bêcher comprenant les pigments et homogénéiser à la spatule (=mélange B3).
Incorporer le mélange B3 dans le mélange B2.
B4 : On ajoute le parfum sous agitation jusqu'à homogénéisation. Paramètres du procédé non microfluidique :
On verse 276 g d'OF dans un bêcher de 400 ml sous agitation au Rayneri (pâle : défloculeuse de 650 mm diamètre ; vitesse d'agitation : 250 rpm).
Sous agitation, on verse 24 g d'IF.
On maintient cette agitation pendant 15 minutes.
Paramètres du procédé microfluidique :
Dans ces essais, les débits et paramètres suivants ont été utilisés :
** Optionnellement, on peut prévoir l'ajout d'une solution d'augmentation de la viscosité (BF) de la phase continue de manière à améliorer la suspension des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, notamment tel que décrit dans WO2015055748. Cette BF est notamment une solution de soude (NaOH).
L'ensemble du procédé et des phases mis en œuvre sont à température ambiante.
Résultats :
Eu égard à la destination cosmétique, à savoir un fond de teint, la dispersion selon l'invention présente un visuel inédit, à savoir des gouttes marrons macroscopiques dispersées dans une phase aqueuse suspensive transparente.
A l'application, le résultat maquillage est inédit car progressif (ou évolutif). On observe d'abord une teinte faible de la peau qui s'intensifie progressivement. La teinte finale apparaît au bout d'environ 45 secondes après application sur la peau. La tenue dans le temps de cette teinte est en outre particulièrement satisfaisante.
En outre, on observe une teinte améliorée. En effet, le résultat maquillage d'une dispersion selon l'invention sur la peau est doté de manière inattendue d'une teinte particulièrement intense au regard du pourcentage de pigments dans ladite dispersion. Cette observation peut se traduire par une excellente révélation des pigments présents dans l'IF sous forme de gouttes macroscopiques.
Outre un résultat maquillage particulièrement satisfaisant, la dispersion procure à l'application sur la peau des propriétés sensorielles satisfaisantes, notamment en termes de fraîcheur et d'hydratation. De manière générale, on observe que la dispersion selon l'exemple 1 assure une bonne couvrance des imperfections colonelles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer combinée à une sensation de légèreté, de fraîcheur et d'hydratation à l'application sans ressenti gras et/ou collant ou encore de frein à l'application.
Enfin, la dispersion selon l'exemple 1 , en particulier sa teinte et sa couvrance, demeure stable (notamment absence de déphase, opacification, changement de couleur) après 3 mois à température ambiante et pression atmosphérique. Cette dispersion présente donc des propriétés de tenue à la sueur et à l'humidité satisfaisantes.
Pour la dispersion obtenue au moyen d'un procédé microfluidique, les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 150 μηι représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire même supérieur ou égal à 70%, du volume total de la phase dispersée et au moins 60% des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 150 μηι, voire même supérieur ou égal à 250 μηι.
Exemple 2 : Dispersions non pigmentées et pigmentées
L'exemple 2 décrit deux compositions 2A et 2B dont les compositi ases (fluides) respectives sont les suivantes :
SODIUM
HYDROXIDE
Panréac SODIUM HYDROXI DE 0,03 A6 0,03 A6 PELLETS PRS CODEX
PHASE HUILEUSE (=IF) 100,00 B 100,00 B
Stearinerie
DUB ININ A Isononyl Isononanoate Qsp* B1 Qsp* B1
Dubois
Stearinerie
DUB 81 OC/MB Coco-Cap rylate/Caprate 10,00 B1 10,00 B2
Dubois
NIKKOL LIMNANTHES ALBA
NIKKO MEADOWFOAM SEED OIL, 18 B1 10 B2
CHEMICALS OIL TOCOPHEROL
Castor Oil/IPDI
Poplymer Copolymer (70-90%),
Estogel M 8 B2 8 B1
Expert Caprylic/Capric
Triglycéride (10-30%)
CAS-3131 PILOT Nusil AMODIMETHICONE 0,20 B3 0,20 B3
CI77891 , Aluminum
hydroxide, Sodium
ASL-1 TI02 CR-
Daito Kasei Lauroyl glutamate, 0 38,82 B2 50
Lysine, Magnésium
chloride
Cl 77492, Sodium
ASL-1 YELLOW Lauroyl glutamate,
Daito Kasei 0 3,85 B2 LL-100P Lysine, Magnésium
chloride
Cl 77491 , Sodium
ASL-1 RED R- Lauroyl glutamate,
Daito Kasei 0 1 ,02 B2 516P Lysine, Magnésium
chloride
Cl 77499, Sodium
ASL-1 BLACK Lauroyl glutamate,
Daito Kasei 0 0,07 B2 BL-100P Lysine, Magnésium
choride
* Qsp : Quantité suffisante pour.
Protocole de préparation :
Pour l'OF : protocole identique à celui décrit en exemple 1
Pour l'IF de la composition 2 A :
B1 : Le DUB ININ A, le DUB 81 OC/MB et NIKKOL MEADOWFOAM OIL sont mélangés à température ambiante pendant 5 minutes. B2 : L'Estogel M est ensuite ajouter à B1 . La dispersion est ensuite agité pendant 30 minutes à l'aide d'une pâle défloculeuse à 80°C jusqu'à homogénéisation.
B3 : Le CAS-3131 PILOT est enfin ajouter au mélange B2 et l'agitation est prolongée pendant 3 minutes à 80°C.
Pour l'IF de la composition 2B :
B1 : Le DUB ININ A et l'Estogel M sont mélangé à 80°C pendant 30 minutes à l'aide d'une pâle défloculeuse jusqu'à homogénéisation.
B2 : Dans un autre contenant, mélanger le DUB 81 OC/MB et NIKKOL MEADOWFOAM OIL, ajouter les 4 pigments ASL, puis homogénéiser à la spatule (= mélange B2).
Incorporer doucement le mélange B2 dans le mélange B1 sous agitation douce à 80°C (= mélange X).
B3 : Le CAS-3131 PILOT est enfin ajouté au mélange X et l'agitation est prolongée pendant 3 minutes à 80°C.
Paramètres du procédé non microfluidique :
On verse 276 g d'OF dans un bêcher de 400 ml sous agitation à température ambiante au Rayneri (pâle : défloculeuse de 650 mm diamètre ; vitesse d'agitation : 100 rpm).
Sous agitation, on verse 24 g d'IF qui était maintenue à 80°C.
On maintient cette agitation pendant 10 minutes.
Paramètres du procédé microfluidique :
Dans ces essais, les débits et paramètres suivants ont été utilisés :
** Optionnellement, on peut prévoir l'ajout d'une solution d'augmentation de la viscosité (BF) de la phase continue de manière à améliorer la suspension des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, notamment tel que décrit dans WO2015055748. Cette BF est notamment une solution de soude (NaOH). Le dispositif microfluidique comprend une première partie où est réalisée à chaud (entre 75°C et 85-90°C) la mise en contact entre NF (= phase grasse dispersée) et l'OF (= phase continue aqueuse) de manière à former la composition et une deuxième partie assurant un refroidissement rapide de la composition ainsi formée pour accélérer la cinétique de gélification des gouttes et ainsi prévenir les risques de coalescence des gouttes post-formation (température de refroidissement : entre 5°C et 28°C).
Bain Marie : 80°C
Chauffe seringue pour IF : 80°C
Bain Froid : 17,5°C
Résultats :
Les résultats et avantages de la composition 2B sont identiques à ceux de l'exemple 1 .
Pour les dispersions 2A et 2B obtenues au moyen d'un procédé microfluidique, les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 150 μηι représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire même supérieur ou égal à 70%, du volume total de la phase dispersée et au moins 60% des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 150 μηι, voire même supérieur ou égal à 250 μηι.
En outre, l'exemple 2, en particulier la dispersion 2A, renseignent sur les propriétés de l'Estogel, en particulier :
- de gélification d'une phase huileuse tout en conservant une très bonne transparence de cette phase huileuse,
- d'amélioration de la stabilisation d'une dispersion et de la résistance mécanique des gouttes, notamment lorsque cette dispersion est macroscopique, c'est-à-dire où les gouttes de phase dispersée présentent des grandes tailles et telles que décrites ci-dessus,
- d'assurer une bonne dispersion des pigments dans la phase huileuse,
- de réduction du pouvoir collant, de la sensation grasse et de l'adhérence de la phase huileuse sur la peau (sensorialité satisfaisante, voire améliorée, de la formule à l'application), et
- de conserver une sprayabilité satisfaisante de la formule, même à des concentrations élevées en Estogel. Exemple 3 : comparatifs
Les compositions 3A, 3B et 3B décrites ci-après sont obtenues au moyen d'un procédé microfluidique tel que décrit dans FR1857625, dont la composition des phases (fluides) respectives sont les suivantes :
DICAPRYLYL
CARBONATE AND
COSMEDIA STEARALKONIUM
Elementis 8,33 B2 8,33 B2 8,33 B2 GEL CC HECTORITE AND PROPYLENE CARBONATE
PELEMOL PHS- Phoenix POLYHYDROXYSTEARIC
0 B5 0 B5 1 ,67 B5 8 Chemical ACI D
SUNSHINE SYNTHETIC
Sunchemicals 3,33 B3 3,33 B3 3,33 B3 FINE WHITE FLUORPHLOGOPITE
CAS-3131
Nusil AMODIMETHICONE 0,33 B1 0,33 B1 0,33 B1 PILOT
CI77891 , Aluminum
ASL-1 TI02 CR- hydroxide, Sodium Lauroyl
Daito Kasei 0 B4 33,32 B4 33,32 B4 50 glutamate, Lysine,
Magnésium chloride
Cl 77492, Sodium Lauroyl
ASL-1 YELLOW
Daito Kasei glutamate, Lysine, 0 B4 4,86 B4 4,86 B4 LL-100P
Magnésium chloride
Cl 77491 , Sodium Lauroyl
ASL-1 RED R-
Daito Kasei glutamate, Lysine, 0 B4 1 ,22 B4 1 ,22 B4 516P
Magnésium chloride
Cl 77499, Sodium Lauroyl
ASL-1 BLACK
Daito Kasei glutamate, Lysine, 0 B4 0,60 B4 0,60 B4 BL-100P
Magnésium choride
* Qsp : Quantité suffisante pour.
Protocole de préparation :
Pour l'OF : protocole similaire à celui décrit en exemple 1.
Pour l'IF :
B1 : Selon la composition considérée, l'amodiméthicone est ajoutée à tout ou partie (3/4) de MYRITOL 318 puis mélangée à l'aide d'un barreau magnétique pendant 5 min (=mélange B1 ).
B2 : Dans un bêcher, mélanger COSMEDIA GEL CC, ISODODECANE et
MEADOWFOAM SEED OIL Ajouter lentement à l'aide d'une pipette le mélange B1 dans le bêcher précité et agiter à la spatule (=mélange B2).
B3 : sous agitation, ajouter SUNSHINE FINE WHITE au mélange B2 (=mélange B3). B4 : Lorsque présents, dans un autre bêcher, peser les 4 pigments ASL avec la partie restante de MYRITOL 318 (ou 1 /4 si présence de PELEMOL PHS-8) puis ajouter lentement ce mélange dans le mélange B3 (=mélange B4).
B5 : Lorsque présent, dans une coupelle, peser le PELEMOL PHS-8 avec la partie restante (1/4) de MYRITOL 318 et chauffer à 45°C puis une fois fondu, incorporer dans le bêcher comprenant les pigments et homogénéiser à la spatule (=mélange B5). Incorporer le mélange B5 dans le mélange B4.
Paramètres du procédé microfluidique :
Dans ces essais, les débits suivants ont été utilisés :
BF = solution de soude (NaOH) à 10%. Résultats :
Des échantillons des compositions 3A, 3B et 3C sont collectés. À partir de ces échantillons et en utilisant le logiciel cellSens, le diamètre de 30 gouttes a été mesuré au microscope.
La figure 1 montre la distribution de tailles des gouttes de ces compositions 3A, 3B et 3C.
Cet exemple comparatif confirme que la mise en œuvre de pigments en phase grasse d'une dispersion selon l'invention (composition 3B) conduit à une diminution de la taille des gouttes comparativement à une même dispersion mais dénuée de pigment (composition 3A).
Cet exemple comparatif montre également que l'ajout de PELEMOL (composition 3C permet de compenser la diminution de taille de gouttes (observée avec la composition 3B, voire même permet d'atteindre une taille de goutte supérieure à celle obtenue pour la composition 3A.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispersion contenant une phase dispersée comprenant des gouttes et une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, dans laquelle les gouttes comprennent au moins une phase grasse,
caractérisée en ce que la phase grasse comprend au moins un pigment en une teneur supérieure à 23,5 % en poids par rapport au poids de la phase grasse.
2. Dispersion selon la revendication 1 , dans laquelle les gouttes comprennent en outre une écorce, ladite écorce comprenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
3. Dispersion selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la phase grasse comprend entre 24 % et 60%, en particulier entre 25 % et 60%, de préférence entre 30% et 55%, en particulier entre 35% et 50%, et mieux entre 40% et 45%, en poids de pigment(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
4. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 150 μηι représentent un volume supérieur ou égal à 60% du volume total de la phase dispersée et/ou au moins 60% des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 150 μηι.
5. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant entre 1 % et 76,49%, en particulier entre 1 % et 75,50%, de préférence entre 5% et 70%, en particulier entre 10% et 60%, et notamment entre 20% et 50%, en poids d'huile(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
6. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les gouttes comprennent un cœur liquide ou au moins en partie gélifié ou au moins en partie thixotrope et optionnellement une écorce encapsulant totalement ledit cœur, ledit cœur étant monophasique ou comportant une goutte intermédiaire d'une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase aqueuse continue ou, lorsque présente, de l'écorce, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d'une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire,
le(s) pigment(s) étant présent(s) dans la phase intermédiaire et/ou la phase interne.
7. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend en outre au moins un agent gélifiant, de préférence choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges, notamment choisi dans le groupe constitué des agents gélifiants lipophiles minéraux tels que les argiles éventuellement modifiées.
8. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,5% à 70%, de préférence de 1 % à 60%, en particulier de 1 ,5% à 50%, mieux de 2% à 40%, en particulier de 5% à 30%, et préférentiellement de 10% à 20%, en poids d'agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
9. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, dans laquelle le polymère cationique est un polymère silicone modifié par une fonction aminé primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l'amodiméthicone, et notamment répond à la formule sui
dans laquelle :
- Ri , R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH
- R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000 ;
- y est un nombre entier compris entre 1 et 1 000 ; et
- z est un nombre entier compris entre 0 et 10.
10. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, comprenant de 0,5% à 5%, de préférence de 1 % à 4,5%, en particulier de 1 ,5% à 4%, mieux de 2% à 3,5%, et en particulier de 2,5% à 3%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d'amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase grasse.
11. Dispersion selon l'une quelconque des revendications 2 à 10, dans laquelle le polymère anionique est un polymère comprenant des unités monomères comportant au moins une fonction chimique acide carboxylique, de préférence choisi parmi les carbomères et les copolymères réticulés acrylates/Cio-30 alkyl acrylate.
12. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend en outre de l'acide hydrostéarique ou de l'acide polyhydroxystéarique, de préférence en une teneur comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 ,5% et 6%, et mieux entre 2,5% et 4%, en poids par rapport au poids total de ladite phase grasse.
13. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle :
- la phase aqueuse continue comprend en outre au moins une charge à effet flouteur et/ou au moins un agent colorant choisi dans le groupe constitué des pigments, des colorants, des matériaux à effet optique, en particulier des cristaux liquides, et de leurs mélanges ; et/ou
- la phase grasse comprend en outre au moins une charge à effet flouteur et/ou au moins un agent colorant choisi dans le groupe constitué des colorants, des matériaux à effet optique, en particulier des cristaux liquides, et de leurs mélanges.
14. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse continue, voire ladite dispersion, ne comprend pas de tensioactif.
15. Procédé de préparation d'une dispersion telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, comprenant les étapes suivantes :
- optionnellement, le chauffage d'un fluide huileux FI et/ou d'un fluide aqueux FE, à une température comprise de 40°C à 150°C ;
- la mise en contact du fluide aqueux FE et du fluide huileux FI ; et
- la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée du fluide aqueux FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion,
dans lequel :
- le fluide huileux FI comprend au moins une huile et au moins un pigment en une teneur supérieure à 23,5 % en poids par rapport au poids du fluide huileux FI et, optionnellement, au moins un polymère cationique, en particulier l'amodiméthicone, et au moins un agent gélifiant, et
- le fluide aqueux FE comprend au moins de l'eau et optionnellement au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère.
16. Composition, notamment cosmétique, comprenant au moins une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, optionnellement en association avec au moins un milieu physiologiquement acceptable.
17. Composition selon la revendication 16, ladite composition étant une composition de maquillage, en particulier de fond de teint.
18. Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin, de préférence de maquillage, d'une matière kératinique, en particulier de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant au moins une étape d'application sur ladite matière kératinique d'au moins une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou d'au moins une composition selon la revendication 16 ou 17.
19. Utilisation d'une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, pour améliorer les propriétés d'une composition cosmétique, notamment de maquillage et mieux de fond de teint, en termes :
- d'intensité de teinte ;
- de résultat maquillage progressif ;
- de fraîcheur et/ou d'hydratation ;
- de stabilité cinétique ;
- de tenue dans le temps de l'effet maquillage, en particulier de la couvrance ; et
- de couvrance des imperfections colonelles et/ou des imperfections de reliefs sans pour autant les marquer combinée à une sensation de légèreté, de fraîcheur et d'hydratation à l'application sans ressenti gras et/ou collant ou encore de frein à l'application.
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