FR2996758A1 - Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques du type émulsion, comportant : - une phase aqueuse, - des particules comprenant au moins une cire dure, préférentiellement sous forme de dispersion aqueuse, ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, la (les) cire(s) dure(s) étant présente(s) une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, et - au moins un polymère associatif anionique particulier. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, un procédé de préparation d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques obtenu par ledit procédé de fabrication, ainsi qu'une utilisation particulière.

Description

Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, ladite composition de cosmétique est une composition de maquillage et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de maquillage et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne encore un procédé de fabrication d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques ainsi qu'une composition obtenue par un tel procédé de fabrication. La présente invention concerne également des utilisations particulières. La composition mise en oeuvre peut notamment se présenter sous la forme d'un produit pour les cils tel qu'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base coat), une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils. Les mascaras sont notamment préparés selon deux types de formulation : les mascaras aqueux dits mascaras crèmes, sous forme de dispersion de cires dans l'eau ; les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits mascaras water-proofs, sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques. Généralement, les mascaras anhydres ont une bonne tenue à l'eau mais le niveau de volume est généralement faible et le démaquillage difficile, tandis que les mascaras aqueux ont une tenue à l'eau plus faible mais un niveau de volume important et un démaquillage plus facile. La présente demande concerne plus spécifiquement les mascaras dits aqueux.
Les compositions de revêtement des fibres kératiniques d'un tel type de mascara sont généralement constituées d'au moins une phase grasse généralement formée d'une ou plusieurs cires dispersée(s) dans une phase liquide aqueuse au moyen d'un système émulsionnant ou véhiculée(s) dans un solvant organique. L'application de mascara vise en particulier à augmenter le volume des cils et en conséquence augmenter l'intensité du regard. Pour cela, il existe de nombreux mascaras épaississants ou volumateurs dont le principe consiste à déposer le maximum de matière sur les cils de manière à obtenir cet effet volumateur (ou chargeant). C'est en particulier à travers la quantité de particules (notamment les cires), que peuvent être ajustées les spécificités d'application recherchées pour les compositions, comme par exemple leur fluidité ou consistance, ainsi que leur pouvoir épaississant (encore appelé pouvoir chargeant ou maquillant). Toutefois, un problème rencontré est que les voies formulatoires conventionnelles des mascaras aqueux ne permettent pas de dépasser une teneur en extrait sec élevé, par exemple supérieure ou égale à 42 %, sous peine de texture trop épaisse. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara sous forme d'émulsion de préférence à fort extrait sec, par exemple supérieur 25 ou égale à 42%. Plus particulièrement, un but de la présente invention consiste à stabiliser une émulsion directe riche en corps gras, notamment en cires, sans déphasage dans le temps et /ou aux UV et/ou à la lumière. 30 Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à dire lisse et homogène, même après deux mois stockés à 4°C.
Un but de la présente demande est également de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à dire lisse et homogène, même après deux mois stockés à 45°C. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à dire lisse et homogène, même après deux mois stockés à des températures oscillant entre 4°C et 45°C. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara dans lequel les cires sont dispersées de façon homogène.
Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara dans lequel les pigments sont dispersés de façon homogène. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara agréable à l'application. Un but de la présente invention est plus particulièrement de proposer une composition de revêtement des fibres kératiniques permettant une bonne séparation des cils lors de son application, sans formation de faisceaux de cils, et ce en assurant un dépôt de matière lisse et régulier (sans amas de composition). Un but de la présente invention est plus particulièrement d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés d'application en terme de glissant et de playtime (redépôt, retouche). Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, donnant lieu à un effet volume sur les cils.
Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne tenue sur les cils.
Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, donnant lieu à un dépôt chargeant ou couvrant.
Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés d'allongement pour les cils revêtues d'une telle composition. Un but de la présente invention est d'encore obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés de recourbement pour les cils revêtues d'une telle composition. Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne intensité de noir, d'un point de vue colorimétrie et chromaticité. Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne adhérence sur les cils.
En particulier, un but de la présente invention est de réaliser une composition de revêtement des fibres kératiniques de bonne tenue, résistant bien aux frottements et / ou à l'eau, notamment à l'humidité ambiante, aux larmes, à la sueur et/ou au sébum, tout en permettant un démaquillage facile.
En conséquence, la présente invention a pour objet une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, de préférence des cils, de préférence une composition de mascara, du type émulsion, de préférence cire(s) dans eau, comportant : - une phase aqueuse, - des particules comprenant au moins une cire dure, préférentiellement présente(s) sous forme d'au moins une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s), la (les) cire(s) dure(s) ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, la (les) cire(s) dure(s) étant présente(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, - au moins un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant de préférence au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, - au moins un polymère associatif anionique comprenant : i) une chaîne squelettique issue d'au moins un monomère comportant au moins un acide carboxylique et au moins une insaturation a,13-monoéthylénique, leur(s) ester(s), leur(s) sel(s), et leur mélange, ii) au moins une chaîne hydrophobe s'étendant latéralement relativement à ladite chaîne squelettique, et iii) au moins un espaceur alcoxylé ou glycérolé reliant ladite chaîne squelettique et ladite (lesdites) chaîne(s) hydrophobe(s).
Selon un mode de réalisation préféré, les particules conformes à l'invention comprennent : * au moins une cire dure, préférentiellement présente(s) sous forme d'au moins une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s), la (les) cire(s) dure(s) ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, la (les) cire(s) dure(s) étant présente(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et * de préférence au moins une dispersion aqueuse de particules d'au moins un polymère filmogène, le (les) polymère(s) filmogène(s) étant de préférence présent(s) à une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. De manière surprenante et inattendue, les inventeurs de la présente demande ont résolu ce(s) problème(s) au moyen d'une telle composition. En particulier, une composition conforme à l'invention donne lieu à une composition sous forme d'émulsion, pouvant être riche en extrait sec, notamment en corps gras, stable, ayant une dispersion de cires homogène et régulière, même au bout de 2 mois que ce soit à 45°C ou à 4°C. Il apparaît qu'une telle composition présente également une bonne dispersion des pigments, est lisse, brillante et présente un noir intense. Une telle composition est encore agréable à l'application, confortable et présente un effet volume. De plus, cette composition est de bonne tenue à l'eau de par une forte présence en dispersion aqueuse de particules filmogènes, sans impacter fortement l'effet volume.
La présente invention a également pour objet selon un deuxième aspect un ensemble ou kit de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, et - au moins un applicateur de la composition, ledit applicateur comprenant des moyens, le cas échéant en reliefs, configurés pour venir en prise avec lesdites fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, afin de lisser et/ou séparer les cils ou les sourcils. De tels reliefs peuvent comprendre des dents, des poils ou autres. Ledit ensemble, et en particulier ledit applicateur, peut éventuellement être équipé de moyens de vibration et/ou de chauffage de ladite composition.
La présente invention a également pour objet selon un troisième aspect un ensemble, ou kit, de conditionnement et d'application d'une composition de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, - un applicateur de ladite composition. Ledit applicateur peut être solidaire d'un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d'obturation et une position dégagée d'une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition. La présente invention a également pour objet selon un quatrième aspect un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite. La présente invention a également pour objet selon un cinquième aspect un procédé de préparation, ou fabrication, d'une composition telle que précédemment définie consistant, en les étapes de : - dans une première phase de chauffer la (les) cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s) à une température supérieure à son (leur) point de fusion afin de fondre la (les) cire(s), ajouter le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) tel que décrit ci-dessus, ajouter au moins un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant de préférence au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, ajouter de l'eau, étant donné que la teneur en eau utilisée est supérieure à 25% en poids par rapport au poids total de cette première phase, de préférence à 30% en poids, voire à 35% en poids, par rapport au poids total de cette première phase, et que la teneur totale en cire(s) dure(s), et éventuellement en cire(s) additionnelle(s), et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le rapport pondéral de la (des) cire(s) dure(s) plus de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant(s) (de préférence le système émulsionnant à considérer pour ce calcul étant le (les) tensioactif(s) non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10) est compris inclusivement entre 2 et 6, plus préférentiellement entre 3 et 5, ajouter les matières colorantes, optionnellement ajouter tout autre composé à caractère épaississant tels que gommes, charges, corps gras pâteux, polymères filmogènes hydrosolubles, l'ordre d'ajout étant indifférent étant toutefois entendu qu'il est préférable que l'eau ne soit pas présente en premier pour éviter toute évaporation précoce, émulsionner le tout sous agitation à une température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s), - dans une deuxième phase de disposer une phase aqueuse comprenant éventuellement, ou étant éventuellement formé par, une dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes, dans un récipient où la température est comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, l'ordre de préparation de la première phase et de la deuxième phase étant indifférent, - mettre en présence la première et la deuxième phase en versant la première phase encore à température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s) dans le récipient contenant la deuxième phase présentant une température comprise, de préférence régulée, entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - laisser sous agitation jusqu'à ce que la température du mélange se stabilise à la température comprise, de préférence régulée, entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - ajouter préférentiellement un système conservateur de préférence une fois la température du mélange de la première phase avec la deuxième phase stabilisée à la température comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - ajouter préférentiellement une base, telle que KOH, apte à neutraliser le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s). La présente invention a également pour objet selon un sixième aspect une composition obtenue par ledit procédé de fabrication tel que décrit ci-dessus.
La présente invention a également pour objet selon un septième aspect une utilisation d'un procédé de préparation tel que décrit ci-dessus pour obtenir des compositions de maquillage, en particulier de mascara, préférentiellement noires, lisses, brillantes et/ou, de préférence et, de couleur intense.
Dans toute la description qui suit et sauf si mention expresse : - le terme « alkyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-C24, mieux en C12-C20, plus préférentiellement en C14-C18. - Le terme « acyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-C24, mieux en C12-C20, plus préférentiellement en C14-C18, comprenant une fonction carboxylique dont la fonction hydroxyle (-OH) a été substituée. - Par « cire(s) additionnelle(s) » on entend toute cire autre qu'une cire dure, et ainsi la (les) cire(s) molle(s).
Selon des modes de réalisation particuliers préférés de la présente invention concernant à la fois les compositions et les procédés sus-décrits et visant à résoudre au moins l'un des problèmes susmentionnés : - l'émulsion est du type cire(s)-dans-eau ; - la phase aqueuse représente de 30 à 80% en poids, de préférence de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse, la phase grasse comportant majoritairement des particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) ; - la teneur totale en cire(s) dure(s) et éventuellement en cire(s) additionnelle(s) et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le rapport pondéral de la (des) cire(s) dure(s) + de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant est compris inclusivement entre 2 et 6, plus préférentiellement entre 3 et 5 (de préférence le système émulsionnant à considérer pour ce calcul étant le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10) ; - ladite composition est exempte d'huile ou solvant organique ; - la phase grasse représente 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 42 %, préférentiellement à 45 %, plus préférentiellement à 48 %, voire à 50 %; - les particules de cires dures présentent dans ladite composition (finale) une taille moyenne exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 5 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 2 pm, plus préférentiellement encore à 1 pm, par exemple compris entre 0.01 et 5 pm, et plus préférentiellement entre 0.05 et 2 pm ; - les particules de polymères filmogènes introduites sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) dans ladite composition présentent dans ladite composition une taille moyenne exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 5 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 2 pm, plus préférentiellement encore à 1 pm, par exemple compris entre 0.01 et 5 pm, et plus préférentiellement entre 0.05 et 2 pm ; - ladite composition comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présentes sous forme de dispersion aqueuse, supérieure ou égale à 10 % en poids, de préférence à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), représentant au moins 80 % en poids, préférentiellement au moins 90% en poids, plus préférentiellement 100% en poids, par rapport au poids total de cire(s) ; - la teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules ; - la teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), représente au moins 80 % par rapport au poids total en corps gras ; - la (les) cire(s) dure(s) sous forme de particules, préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), sont polaires ; - le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi les copolymères issus d'acide (méth)acrylique / (méth) acrylate d'alkyle en Cl-08, mieux en Cl-03, de préférence en 02 / (méth)acrylate d'alcool gras en 08-024, mieux en 012-022, de préférence en 016-022, plus préférentiellement encore en 018 OU 022 et leur mélange, alcoxylé ou glycérolé ; - le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi les copolymères de nom INCI suivants : ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER, ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER, et leur mélange ; - la teneur totale en polymère(s) associatif(s) anionique(s) est supérieure ou égale à 0.05 % en poids, mieux à 0.1% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence inclusivement comprise entre 0.1 et 1 % en poids, plus préférentiellement entre 0.2 et 0.8 % en poids par rapport au poids total de la composition ; - la (les) cire(s) dure(s) ne sont pas introduites dans la fabrication d'une composition cosmétique selon l'invention, préférentiellement d'un mascara, sous forme de dispersion aqueuse de particules pré-préparées ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) sont introduites dans la préparation de la composition sous forme de dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) pré-préparée ; En effet, la dispersion de la (des) cire(s) dure(s) est réalisée in situ, en utilisant la (les) cire(s) dure(s) sous forme de poudre, ou corps gras, en formant dans une première phase de préparation une émulsion et en mettant en présence dans une deuxième phase la (les) cire(s) dure(s) émulsionnées avec une dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) de manière à ce que l'eau issue de la dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) assure une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s). - ladite composition comprend une teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) supérieure ou égale à 10 % en poids, de préférence à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - contrairement à la (aux) cire(s) dure(s), le (les) polymère(s) filmogène(s) conforme(s) à l'invention sont, lors de la fabrication d'une composition cosmétique selon l'invention, préférentiellement d'un mascara, introduits sous forme de dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s) pré-dispersés, avantageusement doté d'un système émulsionnant propre, varié selon la chimie du (des) polymère(s) filmogène(s) mis en oeuvre ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) présentent un système émulsionnant propre, i.e. distinct du système émulsionnant conforme à la présente invention, plus particulièrement distinct du (des) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, ou de préférence supérieure ou égale à 10, adapté(s) à disperser la (les) cire(s) dure(s) ; - les particules de cire(s) dure(s) et les particules de polymères filmogènes en dispersion aqueuse disposent d'un système émulsionnant respectif, plus précisément d'un tensioactif respectif ; - la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules solides ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est (sont) choisi(s) parmi les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est (sont) choisi(s) parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type coeur-écorce et leurs mélanges, de préférence parmi les dispersions de polymères acryliques, dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, et leurs dérivés, et leur(s) mélange(s), préférentiellement parmi les dispersions de polymères acryliques, en particulier styrène- acrylique, et les dispersions de polyuréthanne, en particulier polyester-polyuréthanne, et leurs dérivés, et leur(s) mélange(s) ; - la teneur totale en particules de cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s), préférentiellement toutes deux présentes sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), sont telles que le ratio pondéral des particules de cire(s) dure(s) sur les particules de polymère(s) filmogène(s) est supérieur ou égal à 1/2, de préférence supérieur à 2/3, avantageusement compris entre 1/2 et 2, de préférence entre 2/3 et 3/2; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est (sont) choisi(s) parmi : - les éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés, - les alcools oxyalkylénés, - les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol, - les esters d'acide gras et d'éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés, - les esters d'acide gras et d'éthers de sorbitol de préférence oxyalkylénés, - et leur(s) mélange(s) ; de préférence, parmi les esters d'acide gras et d'éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 4 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend au moins un ou plusieurs tensioactif(s) additionnel(s), de préférence un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8, dans un tel cas le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est de préférence le système émulsionnant majoritaire ; - ladite composition comprend au moins un polymère filmogène hydrosoluble, plus préférentiellement ladite composition est exempt de polymère filmogène hydrosoluble ; - ladite composition comporte au moins une matière colorante choisie parmi une ou plusieurs matière(s) pulvérulente(s), de préférence des oxydes métalliques, et en particulier des oxydes de fer ; - Le (les) oxyde(s) métallique(s) est (sont) de préférence présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend au moins un gélifiant hydrophile et/ou lipophile, de préférence au moins un gélifiant hydrophile ; - ladite composition présente une viscosité à 25°C allant de 5 à 50 Pa.s, en particulier mesurée à l'aide d'un appareil Rhéomat RM100® ; - ladite composition peut être une composition de maquillage, une base de maquillage ou « base coat », une composition dite « top-coat » à appliquer sur un maquillage ; D'autres caractéristiques, propriétés et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse, qui peut former une phase continue de la composition.
La phase aqueuse comprend de l'eau. Elle peut également comprendre au moins un solvant hydrosoluble. Par "solvant hydrosoluble", on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau. Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une teneur allant de 30 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 40 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette teneur en phase aqueuse inclut non seulement l'eau provenant des dispersions aqueuses de polymères filmogènes, et le cas échéant des dispersions aqueuses de cires dures, conformes à l'invention ainsi que le cas échéant l'eau délibérément ajoutée à la composition.
Extrait sec La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 42%, en particulier à 45 %, voire à 48 % et préférentiellement à 50%.
Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec», désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par METTLER TOLEDO.
Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide). Une composition selon l'invention comprend des particules de cires, de polymère(s) filmogène(s), et au moins un système émulsionnant particulier.
Système émulsionnant Une composition selon l'invention comporte un système émulsionnant. Ce système émulsionnant est apte à disperser les particules de cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s). Il peut être également apte à disperser les particules de polymère(s) filmogène(s), toutefois les particules de polymère(s) filmogène(s) peuvent disposer d'un propre système émulsionnant, distinct de celui adapté à disperser les particules de cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s). Plus précisément une composition selon l'invention comprend de préférence au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10. La valeur HLB (hydrophile-lipophile balance) selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, VVILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence. Le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8 peuvent être choisis parmi : - les éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 10 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 7 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18 , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-20 ") comme le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Ceteareth30 ") et le mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA "C12-15 Pareth-7") comme celui commercialisé sous la dénomination NEODOL 25- 7® par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras, notamment en 08-024, et de préférence en 016-022, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le 5 nom MYRJ 52P® par la société UNIQEMA ; - les esters d'acide gras, notamment en 08-024, et de préférence en 016-022, et d'éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 10 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène, vendu 10 sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT 0® vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit VARIONIC LI 13® 15 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT I® de la société GOLDSCHMIDT; - les esters d'acide gras, notamment en 08-024, et de préférence en 016-022, et 20 d'éthers de sorbitol de préférence oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 10 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60® par la société UNIQEMA ; - et leur(s) mélange(s). 25 De préférence, une composition comporte au moins un tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, choisi parmi les esters d'acide gras et d'éthers de glycérol oxyalkylénés. En effet, de manière générale, les tensioactifs à tête polaire ramifiée sont particulièrement efficaces en tant que système émulsionnant selon 30 l'invention. Une composition selon l'invention présente une teneur en tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, supérieure ou égale à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 4 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention peut comporter au moins un tensioactif additionnel, c'est-à-dire autre qu'un tensioactif selon l'invention non ionique de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8. Ce (Ces) tensioactif(s) additionnel(s) peut (peuvent) être choisis parmi : - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8, choisis parmi : - les esters et éthers d'oses ; - les esters d'acides gras, notamment en 08-024, et de préférence en C16-C22, et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, de préférence de glycérol ; - les alcools oxyalkylénés comportant moins de 10 motifs oxyalkylènes mieux moins de 5 motifs, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés ; - et leurs mélanges ; - le (les) tensioactif(s) anionique(s), présentant de préférence à 25°C une valeur HLB supérieure ou égale à 8, choisis parmi : - les alkylphosphates ; - les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, aoléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; - les alkyl sulfosuccinamates - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ; - les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ; et les acides gras, et leurs sels, en particulier les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (06-024) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(06-024) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ; et leurs mélanges ; de préférence parmi les sels d'acides gras. De préférence, le (les) tensioactif(s) additionnel(s) est (sont) choisi(s) parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8. De préférence, une composition conforme à l'invention est exempt de tensioactif(s) anionique(s). Le (les) tensioactif(s) additionnels peut (peuvent) être présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 % en poids, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs le système émulsionnant peut comprendre un ou plusieurs cotensioactif(s) choisis parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone ; 25 Polymères associatifs anioniques Une composition selon l'invention comporte au moins un polymère associatif anionique. Ce (Ces) polymère(s) joue(nt) notamment une fonction d'épaississant particulièrement adapté aux compositions conformes à la présente invention. 30 Au sens de la présente invention on entend par polymère associatif tout polymère amphiphile comportant au moins une chaîne hydrophobe, donc une partie grasse, et au moins une partie hydrophile. Préférentiellement, le (les) polymère(s) associatif (s) anionique(s) selon l'invention est (sont) soluble(s) dans l'eau à pH neutre ou basique. 20 De préférence, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) selon l'invention se présente(nt) ainsi sous forme de dispersions aqueuses, c'est-à-dire sous forme de particules de polymères dispersées dans l'eau à pH acide. De préférence, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) selon l'invention n'est (ne sont) pas réticulés. De préférence, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) selon l'invention est (sont) linéaires. La masse moléculaire en poids (Mw) du (des) copolymère(s) utilisé(s) dans la composition cosmétique selon la présente invention est de préférence comprise entre 500 et 5 000 000 g/mol. Elle est plus particulièrement comprise entre 200 000 et 2 000 000 g/mol et encore plus préférentiellement comprise entre 400 000 et 800 000 g/mol. Le (Les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) selon l'invention est (sont) de préférence un (des) copolymère(s) séquencé(s). Préférentiellement, le (les) copolymère(s) selon l'invention comporte(nt) trois sortes de monomères, encore appelés 15 terpolymères. Le (Les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) utilisé(s) dans la présente invention comprennent : - au moins une chaîne squelettique, ou squelette, de préférence une seule, issue d'au moins un monomère comportant au moins un acide 20 carboxylique et au moins une insaturation a,13-monoéthylénique, leur(s) ester(s), leur(s) sel(s), et leur mélange, - au moins une chaîne hydrophobe, de préférence un greffon hydrophobe, s'étendant latéralement relativement au squelette, - au moins un espaceur alcoxylé ou glycérolé reliant ladite chaîne squelettique 25 et ladite (lesdites) chaîne(s) hydrophobe(s). Préférentiellement, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) utilisé(s) dans la présente invention comprend (comprennent) une chaîne squelettique issue d'au moins un monomère d'acide (méth)acrylique, leur(s) ester(s), leurs sel(s), et leur mélange. Ainsi, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) utilisé(s) dans la présente 30 invention comprend (comprennent) une chaîne squelettique issue d'au moins un monomère d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, leur(s) ester(s), leur(s) sels(s), et leur mélange. La (les) chaîne(s) hydrophobe(s) peut (peuvent) être en nombre réduit vis-à-vis du squelette. Elle(s) peut (peuvent) être répartie(s) latéralement de façon aléatoire (copolymères statistiques) ou de préférence sous forme de séquences, ou de greffons (copolymères blocs ou copolymères séquences), de préférence sous forme de séquences. La (les) chaîne(s) hydrophobe(s) comporte(nt) de préférence une chaîne grasse linéaire et saturée en 08-024, de préférence en 012-020, plus préférentiellement en 016- 022. Cette (ces) chaîne(s) hydrophobe(s) comporte(nt) de préférence un alcool gras ou un acide gras en 08-024, de préférence en 012-020, plus préférentiellement en 016-022. De préférence, la (les) chaîne(s) hydrophobe(s) sont choisies parmi un groupe stéarylique, un groupe béhénylique, et leur mélange, en particulier parmi l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique. Ladite (lesdites) chaîne(s) hydrophobe(s) et leur espaceur respectif s'étendent de préférence dans la continuité l'un de l'autre, latéralement relativement à ladite chaîne squelettique. L'espaceur relie directement ou indirectement ledit squelette et ladite chaîne hydrophobe.
De préférence, le (les) espaceur(s) est (sont) hydrophile(s). Ce (Ces) espaceur(s) comportent des groupes alcoxyles en 02-08, de préférence en 02. Avantageusement, il(s) comprend (comprennent) entre 15 à 50 groupes alcoxyles, de préférence de 15 à 50 groupes oxyéthylènes. Préférentiellement, il(s) comprend (comprennent) 20 ou 25 groupes alcoxyles, de préférence 20 ou 25 groupes oxyéthylènes.
Le (Les) espaceur(s) et la (les) chaîne(s) hydrophobe(s) forment avantageusement ensemble un éther alcoxylé en 02-08, de préférence en 02, d'alcools gras en 08-024, de préférence en 012-022, plus préférentiellement en 016-022, ou un ester alcoxylé d'acide gras en en 08-024, en 012'022, plus préférentiellement en 016-022, de préférence un éther alcoxylé en 02-08, de préférence en 02, d'alcools gras en 08-024, de préférence en 012'022, plus préférentiellement en 016-022,. Cet éther alcoxylé d'alcool gras ou cet ester alcoxylé d'acide gras comporte de préférence de 15 à 50 groupes alcoxylés, de préférence de 15 à 50 groupes oxyéthylènes. De préférence, ledit éther alcoxylé d'alcool gras est choisi parmi ledit éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylènes et ledit éther oxyéthyléné de l'alcool béhénylique à 25 groupes oxyéthylènes. De préférence, ledit ester alcoxylé d'acide gras est choisi parmi ledit ester oxyéthyléné d'acide stéarique, par exemple à 40 groupes oxyéthylènes, encore appelé PEG-40 stéarate.
Selon un mode de réalisation particulier, l'espaceur hydrophile et la chaine hydrophobe sont reliés, avant polymérisation, par estérification avec un acide (méth)acrylique. Selon une variante de réalisation, l'espaceur hydrophile et la chaine hydrophobe peuvent être reliés à la chaîne squelettique après polymérisation de la chaîne squelettique, par estérification statistique de ladite chaîne squelettique. Parmi le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) selon l'invention, on peut citer : - les copolymères issu d'acide (méth)acrylique / (méth) acrylate d'alkyle en Cl-08, mieux en Cl-03, de préférence en 02 / (méth)acrylate d'alcool gras en 08-024, mieux en 012-022, de préférence en 016-022, plus préférentiellement encore en 018 OU 022 et leur mélange, alcoxylé ou glycérolé, tels que les produits ACULYN commercialisés par la société ROHM & HAAS; En particulier, parmi les polymères associatifs anioniques, on préfère : - les copolymères issu d'acide acrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle polyoxyéthyléné, par exemple à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène tels que le produit commercialisé sous la 20 dénomination ACULYN 22® par la Société ROHM & HAAS ; - les copolymères issus d'acide acrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de béhényle polyoxyéthyléné, par exemple à l'aide de 25 moles d'oxyde d'éthylène tels que le produit commercialisé sous la dénomination ACULYN 28® par la Société ROHM & HAAS ; 25 - et leur mélange. De préférence, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) selon l'invention est (sont) choisi(s) parmi les copolymères de nom INCI suivants : ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYM ER, ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER, et leur mélange. 30 La teneur totale en polymère(s) associatif(s) anionique(s) est supérieure ou égale à 0.05 % en poids, mieux à 0.1% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence inclusivement comprise entre 0.1 et 1 % en poids, plus préférentiellement entre 0.2 et 0.8 % en poids par rapport au poids total de la 2 996 75 8 22 composition. La teneur totale en polymère(s) associatif(s) anionique(s) et la teneur totale en système émulsionnant, et en particulier en tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, voire à 10, sont telles que le ratio pondéral en 5 polymère(s) associatif(s) anionique(s) sur ledit système émulsionnant est supérieure ou égale à 1/60, de préférence compris entre 1/50 et 1/2, de préférence inclusivement compris entre 1/40 et 1/3, plus préférentiellement entre 1/30 et 1/5. Particules 10 Les compositions selon la présente invention comportent des particules de cire(s) dure(s) et de préférence de polymère(s) filmogène(s), préférentiellement toutes deux présentes sous forme de dispersion(s) aqueuse(s). Ces particules peuvent se caractériser par une taille moyenne de particules. De telles particules sont généralement isotropes, notamment de forme sensiblement 15 sphérique ou sphérique. Taille de particules Une taille de particules peut être mesurée par différentes techniques. On peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par capteur Coulteer, les mesures de vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et, pour certaines d'entre elles, une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Dans le cadre de la présente invention, la « taille moyenne des particules » est exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : 2 996 75 8 23 EV , - d , D[4 ,1 ' EV où V, représente le volume des particules de diamètre effectif d,. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 °C, sur une dispersion de particules diluée. 5 Le diamètre « effectif » est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 1,45 pour les particules. Ainsi, préférentiellement, les particules des compositions conformes à l'invention, comportant au moins une cire dure et de préférence au moins un polymère filmogène, préférentiellement présents sous forme de dispersions aqueuses, présentent 10 une taille moyenne exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 5 pm, notamment strictement inférieure à 5 pm, plus préférentiellement à 2 pm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1 pm. De telles tailles de particules correspondent préférentiellement à la taille des particules dans la composition finale. 15 Cette taille moyenne de particules est avantageuse sur le plan de la mise en oeuvre de la composition conforme à la présente invention comparativement aux compositions comprenant des particules de cires dures et de polymères filmogènes de plus grosses tailles qui résultent en un mascara difficile voire impossible à formuler, 20 granuleux, trop épais, inapplicable (trop compact et non délitable), inconfortable, présentant une mauvaise dispersion des pigments et charges, et de couleur mate. Il est entendu que le (les) système(s) émulsionnant aura (auront) tendance à se positionner à l'interface de la phase aqueuse et des particules de cires dures, et 25 éventuellement des particules de polymères filmogènes, pour les stabiliser. Les tailles de particules mesurées se font donc en présence du (des) agent(s) tensioactif(s), étant difficilement dissociables des particules. Les tailles mesurées et données tiennent compte de cette particularité. 30 Concernant les autres particules de la composition, par exemple matières colorantes et charges, ces composés seront traités indépendamment dans un autre paragraphe de la description, les caractéristiques de tailles de ce type de particules 2 996 75 8 24 divergeant par rapport aux tailles de particules des cires et polymères filmogènes conforme à l'invention. Les particules sont avantageusement présentes dans une composition 5 conforme à l'invention à une teneur supérieure ou égale 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux allant de 35 et 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Cire (s) 10 La (ou les) cire(s) est (sont) d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25° C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température 15 du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion A.Hf supérieure ou 20 égale à 70 J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une 25 première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : 30 - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - A.Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie 2 996 75 8 25 nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. 5 La ou les cire(s) peut (peuvent) être présente(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle(s) est (sont) présente(s) en une teneur allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 15 à 30 % en poids. Une composition selon l'invention 10 comporte au moins une cire dure, de préférence présente dans la préparation de la composition sous forme de dispersion aqueuse de particule(s) de cire(s). Cire dure 15 Selon l'invention, la composition comprend plus précisément au moins une cire dure. Par « cire dure » au sens de la présente invention, on entend une cire ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, en particulier allant de 65 à 120°C, plus préférentiellement entre 70 et 100°C. 20 Avantageusement, par cire « dure » au sens de la présente invention, on entend une cire présentant à 20 °C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa. Pour effectuer ces mesures de dureté, la cire est fondue à une température 25 égale au point de fusion de la cire + 20 °C. On place pour cela 30g de cire dans un bécher de 100m1 de diamètre égal à 50mm, lui-même positionné sur une plaque d'agitation magnétique chauffante. Une quantité d'environ 15g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15mm préalablement chauffé à 45°C dans 30 une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20°C pendant 24 heures avant de faire la mesure. Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un 35 diamètre de 2 mm. 2 996 75 8 26 La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation 5 ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative). La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale 10 mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa. A titre d'exemples de cire dure, on peut notamment citer la cire de Carnauba, la cire de candelilla, la cire BIS-PEG-12 DIMETHICONE 15 CANDELILLATE comme, par exemple, la Siliconyl Candellila Wax commercialisée par la société KOSTER KEUNEN, la cire de Jojoba hydrogénée telle que, par exemple, celle commercialisée par la société DESERT VVHALE, l'huile de palme hydrogénée telle que celle commercialisée par la société SIO, la cire de son de riz, la cire de 20 Sumac, les cires de cérésine, la cire de laurier, la cire d'insecte Chinois, la cire de Shellac, l'huile d'olive hydrogénée telle que la VVaxolive de la société SOLIANCE, les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en C12 à C18 telle que celles vendues par la société SOPHIM sous 25 les dénominations commerciales Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 et 18L57, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique ou béhénique comme par exemple celle qui sont vendues sous les dénominations Phytowax Ricin 16 L 64 et Phytowax Ricin 22 L 73 par la société SOPHIM, la cire de Cameline 30 hydrogénée, la cire d'Ouricury, la cire de Montan, les cires d'ozokerite comme, par exemple, la Wax SP 1020 P commercialisée par la société Strahl & Pitsch, les cires microcristallines comme, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale Microwax HVV par la société PARAMELT, les triglycérides d'acides laurique, palmitique, cétylique 2 996 75 8 27 et stéarique (nom INCI : coco-glycérides hydrogénés) tel que, par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale Softisan 100 par la société SASOL, les cires de polyméthylène comme, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale Cirebelle 5 303 par la société SASOL, les cires de polyéthylène comme, par exemple, celles vendues sous les dénominations commerciales Performalene 400 polyethylene, Performalene 655 polyethylene et Performalene 500-L polyethylene par la société New Phase Technologies, les cires d'alcool-polyéthylène comme, par exemple, 10 celle commercialisée sous le nom Performacol 425 Alcohol par la société BARECO, le copolymère éthylène/acide acrylique 95/5 vendu sous la dénomination commerciale cire AC 540 par la société Honeywell, l'hydroxystéarate d'hydroxyoctacosanyle comme, par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale l'Elfacos C 26 15 par la société AKZO, le stéarate d'octacosanyle comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Kester Wax K 82 H par la société KOSTER KEUNEN, le stéarate de stéaryle comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Liponate SS par la société LIPO CHEMICALS, le distéarate de pentaérythritol comme, par 20 exemple, celui commercialisé sous la dénomination Cutina PES par la société COGNIS, le mélange d'adipate de dibéhényle, d'adipate de dioctadécyle et d'adipate de di-eicosanyle (nom INCI adipate de dialkyle en C18-22), le mélange d'adipate de dilauryle et d'adipate de ditétradécyle (nom INCI : adipate de dialkyle en C1214), le mélange 25 de sébaçate de dioctadécyle, de sébaçate didocosyle et de sébaçate dieicosyle (nom INCI : sébacate de dialkyle en C18-22), le mélange d'octadécanedioate de dioctadécyle, d'octanedioate de didocosyle et d'octanedioate de dieicosyle (nom INCI : octanedioate de dialkyle en C18-22) comme, par exemple, ceux commercialisés par la société 30 COGNIS, le tétrastéarate de pentaérythrityle comme, par exemple, le Liponate PS-4 de la société Lipo Chemicals, le stéarate de tétracontanyle comme, par exemple, la Kester Wax K76 H de la société KOSTER KEUNEN, le benzoate de stéaryle comme, par exemple, le Finsolv 116 de la société FINETEX, le fumarate de 2 996 75 8 28 béhényle comme, par exemple, le Marrix 222 de la société AKZO BERNEL, le tétrastéarate de di-(triméthyloI-1,1,1-propane) comme, par exemple, celui qui est proposé sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le distéarate de didotriacontanyle comme, 5 par exemple, la Kester Wax K82D de la société KOSTER KEUNEN, le montanate de polyéthylène glycol à 4 motifs oxyéthylène (PEG-4) comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Clariant Licowax KST1, le disalycilate d'hexanediol comme, par exemple, la Betawax RX-13750 commercialisée par la 10 société CP Hall, l'hexastéarate de dipentaérythrytol comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Hest 2P-6S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de ditriméthylolpropane comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Hest 2T-4B par la société HETERENE, les 15 esters de Jojoba comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Floraester HIP par la société FLORATECH, les mélanges d'acide carboxylique linéaire (020-40)/ hydrocarbures saturés (nom INCI : 020-40 acid polyethylene) comme, par exemple, Performacid 350 acid de la société NEW PHASE TECHNOLOGIES, la 20 cire synthétique de type Fischer-Tropsch telle que celle commercialisée sous la référence Rosswax 100 par la société ROSS' l'alcool stéarique, l'alcool béhénique, le carbonate de dioctadécyle comme, par exemple, Cutina KE 3737, le polybéhénate de saccharose comme, par exemple, le Crodaderm B de la société CRODA, et leurs 25 mélanges. On peut également utiliser les cires citées ci-dessus sous la forme de mélanges disponibles dans le commerce, par exemple, sous les dénominations KOSTER KPC-56 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de cétyle, de 7,5 % en poids d'alcool béhénique et de 5 % en 30 poids de glycérides palm kernel), KPC-60 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de stéaryle, de 7,5 % en poids d'alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel), KPC-63 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de béhényle, de 7,5 % en poids d'alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel) et KPC-80 2 996 75 8 29 (Mélange de 86 % en poids de cire d'abeille synthétique, de 7,5 % d'huile végétale hydrogénée et de 6,5 % en poids d'alcool béhénique) de la société KOSTER KEUNEN. On utilise de préférence des cires d'origine végétale telles que 5 la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en 012 à 018 vendues par la société SOPHIM dans la gamme Phytowax (12L44, 14L48, 16L55 et 18L57), la cire de son de riz, les alcools stéarylique et béhéniques, la 10 cire de laurier, la cire d'Ouricury. De préférence, les particules de cires employées dans la préparation de d'une composition conforme à la présente invention ne sont pas introduites sous forme de microdispersion de cires dures pré-préparées, telles que décrites dans les demandes de brevets FR2687569 ou FR2815849. En effet, la (les) cire(s) dure(s) employées dans 15 une composition conforme à la présente invention sont introduites sous forme de poudre, ou corps gras solide. Toutefois, la composition finale peut être définie comme comportant une dispersion aqueuse de cire(s) dure(s). En effet, selon le présent procédé de fabrication la dispersion de cire(s) dure(s) est réalisée in situ, permettant de façon surprenante et avantageuse d'atteindre des extraits secs et des teneurs en cire(s) dure(s) 20 élevées, inatteignable si une microdispersion de cires dures pré-préparée était introduite telles qu'elle pour fabriquer une composition cosmétique selon l'invention. En effet, dans la présente invention, l'eau issue de la dispersion aqueuse des polymère(s) filmogène(s) sert à réaliser la dispersion de la (des) cire(s) dure(s). 25 La (les) cire(s) dure(s) est (sont) de préférence polaires. Par cire « polaire », on entend une cire dont le paramètre de solubilité calculé au delà de son point de fusion Sa est différent de 0 (J/cm3)%. En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et 30 d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - ôa est déterminé par l'équation : êla = (8p2 + 8112)% Les paramètres 8p Sh , SD et Sa sont exprimés en (J/cm3)%. La composition selon l'invention comprend une teneur en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Plus généralement, la composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, allant de 10 à 30 % en poids, mieux de 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, telle qu'elle(s) représente(nt) au moins 80% en poids, préférentiellement au moins 90 % en poids, et plus préférentiellement encore 100 % en poids, par rapport au poids total cire(s). De préférence, la teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules solides. Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, représentent au moins 80% en poids, préférentiellement au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore 100% en poids, par rapport au poids total corps gras. De façon additionnelle, une composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire molle, présente sous forme de dispersion aqueuse de particules de cire(s) ou non, c'est-à-dire dont la température de fusion est strictement inférieure à 50°C, et éventuellement dont la dureté est strictement inférieure à 5 M Pa. Toutefois, une composition selon l'invention comporte de préférence moins de 5 % en poids de cire(s) molle(s), de préférence moins de 2 % en poids de cire(s) molle(s), plus préférentiellement encore est exempte de cire(s) molle(s). La teneur totale en polymère(s) associatif(s) anionique(s) et la teneur totale en cire(s) sont telles que le ratio pondéral en polymère(s) associatif(s) anionique(s) sur cire(s) est supérieure ou égale à 1/250, de préférence inclusivement compris entre 1/200 et 1/20, plus préférentiellement entre 1/150 et 1/50. Polymère(s) filmogène(s) La composition selon l'invention comprend de préférence au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s) et éventuellement au moins un polymère filmogène additionnelle (non présent sous forme de dispersion aqueuse de particules, tel qu'un polymère filmogène hydrosoluble). Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée.
Une composition selon l'invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de polymère(s) filmogène(s) supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de polymère(s) filmogène(s) allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 12 à 25 %. La composition selon l'invention comprend de préférence plus précisément au moins une dispersion aqueuse de particules formées d'un ou plusieurs polymères filmogènes. 2 996 75 8 32 Elle peut également comporter au moins un polymère filmogène hydrosoluble. Ainsi une composition peut comporter au moins un polymère filmogène additionnel, distinct de particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion aqueuse. La teneur en ce (ces) polymère(s) filmogène(s) additionnel(s), dit 5 hydrosoluble(s), est de préférence inférieure ou égale 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement encore à 5 % en poids, mieux à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Polymère(s) filmoqène(s) en dispersion aqueuse 10 Un tel polymère filmogène présent dans ladite préparation de la composition sous la forme de particules en dispersion aqueuse, portent généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Une dispersion convenant à l'invention, peut comprendre un ou plusieurs 15 types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique. Une composition selon l'invention comporte une teneur totale en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) sous forme de dispersion aqueuse supérieure ou égale à 10 % en poids. 20 Avantageusement, une composition selon l'invention comporte une teneur totale en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) sous forme de dispersion aqueuse supérieure ou égale à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention comporte de préférence une teneur totale 25 en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 12 à 25 % en poids. La teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est de préférence supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules. 30 Ces particules peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules de natures différentes. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de 2 996 75 8 33 type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. D'une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A- B-A ou encore ABCD... , voire des polymères greffés. 5 Polymère filmoqène radicalaire Par « polymère radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des 10 homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. 15 Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,13-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise en particulier l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus particulièrement l'acide 20 (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C20, plus particulièrement en C1-C8, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates 25 d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthy1-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate 30 d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acide, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.
Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l'alpha-méthyl styrène.
La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée). Comme polymère vinylique, on peut également utiliser les polymères acryliques silicones.
On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires, à l'intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».
Polvcondensat Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester- 2 996 75 8 polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes silicones, et leurs mélanges. Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou 5 aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi : - une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou, - une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou 10 - une séquence comportant des groupes fluorés. Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l'invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en 15 plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines 20 époxyesters. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide 25 diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylgluratique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedidique, l'acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norborane 30 dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l'acide phtalique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique. 2 996 75 8 36 Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol 5 propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. 10 Polymère d'origine naturelle On peut utiliser dans la présente invention des polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l'eau tels 15 que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US 2003/185774, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ledit au moins un 20 polymère filmogène à l'état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides 25 polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type coeur-écorce et leurs mélanges. Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention. 30 1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique. Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en Ci- 018. Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer par exemple le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène. Le monomère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.
Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l'invention le copolymère styrène/acrylate commercialisé sous la dénomination « Joncryl SCX-8211® » par la société BASF ou « SYNTRAN 5760CG » par la société Interpolymer, le polymère acrylique commercialisé sous la référence « Acronal® DS - 6250 » par la société BASF, le copolymère acrylique « Joncryl® 95 » par la société BASF. 2/ selon une variante de réalisation de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyesterpolyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique. Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyéther- polyuréthannes utilisés selon l'invention est du à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique. Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l'invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.
La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d'environ 20 % à environ 60 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous 30 la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON ou « Baycusan C1004 » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE. Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination 2 996 75 8 38 de « Néorez R 970® » par la société DSM. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne 5 anionique également définies ci-dessus. Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées 10 par la société NOVEON. 3/ Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la dispersion aqueuse utilisée comprend un mélange d'au moins deux polymères filmogènes sous forme de particules distinctes par leurs températures de transition vitreuses (Tg) 15 respectives. En particulier, selon un mode de réalisation de l'invention, la composition conforme à l'invention peut comprendre au moins un premier polymère filmogène à l'état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l'état dispersé, lesdits premier et second polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère 20 (Tg1) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2). En particulier la différence entre les Tg1 et Tg2 est en valeur absolue, d'au moins 10 °C, de préférence d'au moins 20 °C. Plus précisément, elle comprend dans un milieu aqueux acceptable : a) des particules dispersées dans le milieu aqueux d'un premier polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale 25 à 20 °C, et b) des particules dispersées dans le milieu aqueux d'un deuxième polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C, Cette dispersion résulte généralement d'un mélange de deux dispersions aqueuses de polymère filmogène. Le premier polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, notamment allant de 20°C à 150 °C, et avantageusement supérieure ou égale à 40 °C, notamment allant de 40 °C à 150 °C, et en particulier supérieure ou égale à 50 °C, notamment allant de 50 °C à 150 °C. Le deuxième polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C, notamment allant de -120 °C à 70 °C, et en particulier inférieure à 50 °C, notamment allant de -60 °C à +50 °C, et plus particulièrement allant de -30 °C à 30 °C. La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) d'un polymère est effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température) comme décrit ci-dessous. Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) d'un polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil DMTA de « Polymer laboratories », sur un échantillon de film. Ce film est préparé par coulage de la dispersion aqueuse de polymère filmogène dans une matrice téflonnée puis séché à 120 °C pendant 24 heures. On obtient alors un film dans lequel on découpe (par exemple à l'emporte-pièce) les éprouvettes. Celles-ci ont typiquement une épaisseur d'environ 150 pm, une largeur de 5 à 10 mm et une longueur utile d'environ 10 à 15 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L'échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de ± 8 pm à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l'échantillon à des températures variant de -150 °C à +200 °C, avec une variation de température de 3 °C par minute. On mesure alors le module complexe E* = E' + iE" du polymère testé en fonction de la température. De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E', E" et le pouvoir amortissant : tg 8 = E"/E'.
Puis on trace la courbe des valeurs de tg 8 en fonction de la température ; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic. Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente un pic de plus forte amplitude (c'est-à-dire correspondant à la plus grande valeur de tg; on ne considère dans ce cas que la Tg « majoritaire » comme valeur de Tg du polymère testé). Dans la présente invention, la température de transition Tg1 correspond à la Tg « majoritaire » (au sens défini précédemment) du premier polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg ; la température de transition vitreuse Tg2 correspond à la Tg « majoritaire » du deuxième polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg.
Le premier polymère filmogène et le deuxième polymère filmogène peuvent être choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les polymères radicalaires, les polycondensats et les polymères d'origine naturelle tels que définis précédemment ayant les caractéristiques de température de transition vitreuse définies précédemment. Comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « NeoRez R- 989® » par la société DSM, « Joncryl 95 » et « Joncryl® 8211 » par la société BASF. Comme deuxième polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser par exemple les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « Avalure® UR-405 », « Avalure® UR-460 » par la société NOVEON ou « Acrilem IC89RT® » par la société ICAP, Néocryl A-45 par la société DSM. Le polymère filmogène de la dispersion aqueuse « Avalure® UR-460 » est un polyuréthanne obtenu par la polycondensation de polyoxyde de tétraméthylène, de diisocyanate de tétraméthylxylylène, de diisocyanate d'isophorone et d'acide diméthylol propionique.
Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l'invention, on utilise comme premier et second polymères filmogènes en dispersion aqueuse l'association de dispersion de polymère styrène/acrylate telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 8211e » par BASF et de dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Neocryl A- 45® » par DSM. Selon un autre mode de réalisation préféré de ce mode de réalisation particulier du point 3/ ci-dessus de l'invention, on utilise comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse une dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 95® » par BASF et comme second polymère filmogène une dispersion de polymère polyuréthane anionique commercialisée sous la référence « Avalure UR405® » par DSM.
Comme dispersions aqueuses de polymère filmogène, on peut utiliser : - les dispersions acryliques vendues sous les dénominations « Acronal DS- 6250® » par la société BASF, « Neocryl A-45® « Neocryl XK-90® , « Neocryl A- 1070® », « Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A- 523® » par la société DSM, « Joncryl 95® », « Joncryl 8211® » par la société BASF, « Daitosol 5000 AD® » ou « Daitosol 5000 SJ » par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG» par la société Interpolymer, - les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981® » et « Neorez R-974® » par la société DSM, les « Avalure UR-405® », « Avalure UR-410® », « Avalure UR-425® », « Avalure UR-450® , « Sancure 875® », « Avalure UR 445® », « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, « Impranil 85® » par la société BAYER, « Baycusan C1004® » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE, - les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque « Eastman AQ® » par 15 la société EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, - les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM », les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « Vinybran® » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de 20 lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze VV® »-d'ISP, - les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur® » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer® » de NATIONAL STARCH, - les dispersions de particules de type coeur-écorce telles que celles 25 commercialisées par la société ARKEMA sous la référence « Kynar e » ( coeur : fluoré - écorce : acrylique) ou encore celles décrites dans US 5 188 899 (coeur : silice - écorce : silicone) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l'invention 30 comprend une dispersion aqueuse de particules choisies parmi les dispersions aqueuse de polymère(s) filmogène(s) acryliques et dérivés, en particulier de styrène-acrylique et dérivés, et les dispersions aqueuse de polymère(s) polyuréthane(s), en particulier de polyester-polyuréthanne, et leurs dérivés, et leur(s) mélange. 2 996 75 8 42 Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) sont telles que le ratio pondéral de la (des) cire(s) dure(s) sur les particules de polymère(s) filmogène(s) est supérieur ou 5 égal à 1/2, mieux à 2/3. De préférence ce ratio est inclusivement compris entre 1/2 et 2, plus préférentiellement encore entre 2/3 et 3/2. Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s), toutes deux préférentiellement 10 présentes sous forme de particules en dispersion aqueuse, avec le (les) polymère(s) filmogène(s) choisies parmi les dispersions aqueuse de polymère(s) filmogène(s) acryliques et dérivés, en particulier styrène-acrylique et dérivés, et les dispersions aqueuse de polymère(s) hybrides polyester-polyuréthanne, et leur mélange, sont telles que le ratio pondéral des particules de (des) cire(s) dure(s) sur lesdites particules de polymère(s) filmogène(s), est supérieur ou égal à 1/2, mieux à 2/3. De préférence ce ratio est inclusivement compris entre 1/2 et 2, plus préférentiellement encore entre 2/3 et 3/2. Polymère filmoqène hydrosoluble Les compositions selon la présente invention comportent au moins un polymère filmogène hydrosoluble. De façon préférée, une composition selon l'invention est exempte de polymère filmogène hydrosoluble. Toutefois, la teneur totale en matière sèche de "polymère(s) filmogène(s) hydrosoluble(s)" peut aller de 0,1 à 10 %, de préférence de 0,5 à 8 % et mieux de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de 2 996 75 8 43 l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, 5 amphotères ou non-ioniques, - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya, la gomme d'acacia ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; 10 - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. La teneur totale en polymère(s) associatif(s) anionique(s) et la teneur totale 15 en polymère(s) filmogène(s) sont telles que le ratio pondéral en polymère(s) associatif(s) anionique(s) sur polymère(s) filmogène(s) est supérieure ou égale à 1/150, de préférence inclusivement compris entre 1/100 et 1/5, plus préférentiellement entre 1/60 et 1/10. Plus particulièrement, la teneur totale en polymère(s) associatif(s) 20 anionique(s) et la teneur totale en polymère(s) filmogène(s) en dispersion aqueuse sont telles que le ratio pondéral en polymère(s) associatif(s) anionique(s) sur polymère(s) filmogène(s) en dispersion aqueuse est supérieure ou égale à 1/150, de préférence inclusivement compris entre 1/100 et 1/5, plus préférentiellement entre 1/60 et 1/10. 25 Gélifiants Gélifiants hydrophiles Les compositions selon la présente invention peuvent aussi contenir au moins un gélifiant hydrophile, ou hydrodoluble, ils peuvent être choisis parmi : - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de 30 leur sel de sodium sous les dénominations RETEN® par la société HERCULES, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F® par la société HENKEL, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL® ou SIMULGEL® commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), et leurs mélanges. - les polymères associatifs et en particulier les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-0E120-C16 de la société ELEMENTIS (commercialisé sous le nom RHEOLATE FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DVV 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en 020 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière active dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE fx1010, le RHEOLATE FX1035 et le RHEOLATE 1070, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DVV 1206F et le DVV 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LVV 44 de la société BORCH ERS, - et leurs mélanges. Certains polymères filmogènes hydrosolubles jouent également le rôle de gélifiant hydrosoluble. Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 5% et mieux de 0,5 à 2 % en poids. Une composition selon l'invention comprend avantageusement l'un des gélifiants susmentionnées, de préférence choisi parmi l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé), les copolymères AMPS/acrylamide, et leur mélange.
Gélifiants lipophiles Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant lipophile, ou liposoluble. Le (les) gélifiant(s) utilisables peuvent être des gélifiants lipophiles organiques 2 996 75 8 45 ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiants lipophiles minéraux, on peut citer les argiles, les argiles modifiées, telle que la Bentone 38 VCG par la société ELEMENTIS, et la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface 5 Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 10 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de 15 carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui 20 commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG® par la société ARIZONA CHEMICAL ; les polyamides silicones du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179 et Dow Corning 2-8178 Gellant par la société DOW CORNING. Les 25 copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylènepropylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les 30 mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). 2 996 75 8 46 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre également en tant que gélifiant lipophile un élastomère de silicone non émulsionnant. On peut encore citer parmi les gélifiants lipophiles les organogélateurs. Une composition selon l'invention est de préférence exempte de gélifiant 5 lipophile. Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une matière colorante. 10 Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être 15 choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de 20 manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels 25 que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C 30 Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 22% 2 996 75 8 47 en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise 5 inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition. Charges Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une charge. 10 Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-p-alanine et de polyéthylène, les 15 poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination dExpancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, 20 les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de 25 carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les charges peuvent représenter de 0,1 à 15 (Yo, en particulier de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Actifs cosmétiques Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins un actif cosmétique. Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les agents de coalescence, les hydratants, les vitamines et les filtres en particulier solaires, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. De préférence, la composition selon l'invention est non rincée. Avantageusement, la composition est une composition de maquillage et en particulier un mascara.
Huile ou solvant organique Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une huile ou solvant organique. Les compositions selon l'invention peuvent en particulier comporter au moins une huile choisie parmi au moins une huile non volatile, au moins une huile volatile, et leur mélange. Huile non volatile Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm2/min. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).
2 996 75 8 49 Ladite au moins une huile non volatile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées, et leurs mélanges, de préférence parmi les huiles hydrocarbonées. Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention 5 peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 028, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de 10 pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de palme, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique 15 comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Sasol ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique autres que les polymères selon l'invention, tels que la vaseline, les polybutènes, les polydécènes, le 20 squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit k 10, comme par exemple l'huile 25 de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate 30 d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; 2 996 75 8 50 - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent 5 en particulier être choisies parmi : - les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition conforme à l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones 10 phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. Une composition selon l'invention comporte éventuellement au moins une 15 huile non volatile hydrocarbonée d'origine végétale, telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 028, en particulier l'huile de palme et de jojoba hydrogénée. Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile(s) non volatile(s) siliconée(s).
20 Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile non volatile. Toutefois, la teneur totale en huile(s) non volatile(s) dans une composition conforme à l'invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, en particulier de 0,1 à 8 % en poids, et de préférence de 0,25 à 5 % en poids par rapport au poids total de la 25 composition. Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend moins de 5% en poids d'huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition.
30 Huile volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et 2 996 75 8 51 pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Cette huile volatile peut être hydrocarbonée.
5 L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ».
10 Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De 15 préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend 20 indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une 25 heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c'est-à- dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). Les alcanes linéaires, de préférence d'origine végétale, comprenant de 7 à 15 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis VVO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces 2 996 75 8 52 alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut citer le n-heptane (07), le n-octane (08), le n-nonane (09), le n-décane (010), le n-undécane (C11), le n- 5 dodécane (012), le n-tridécane (013), le n-tétradecane (014), le -pentadécane (015), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (013) décrit à l'exemple 1 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (012) et le n-tétradécane (014) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs 10 mélanges. On pourra utiliser l'alcane linéaire seul ou en mélange d'au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, et notamment un mélange d'au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange 15 d'alcanes linéaires volatiles 011/013 ou un mélange d'alcanes linéaires 012/014, en particulier un mélange n-undécane/n-tridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 du VVO 2008/155059). En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut 20 comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) non volatiles, par 25 rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le 30 tetradecamethylhexasiloxane et l'hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
2 996 75 8 53 En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le 5 perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile non volatile. Toutefois, au moins huile volatile peut être présente en une teneur totale allant de 0.1% à 10% en poids. En particulier, l'huile volatile peut être présente dans la 10 composition dans une teneur allant de 0.5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend moins de 5% en poids d'huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de la 15 composition. ENSEMBLE Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l'invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de 20 revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition. Applicateur L'applicateur peut comprendre des moyens permettant de lisser et/ou séparer 25 les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils ou autres reliefs. L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une 30 région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière plastique.
2 996 75 8 54 Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application.
5 Dispositif de conditionnement Le dispositif de conditionnement peut comprendre un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l'applicateur dans celui-ci. Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet 10 élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur. Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à 15 débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur. Un procédé d'application de la composition selon l'invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, 20 - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher. Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l'applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l'organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de 25 préhension aux éléments en reliefs d'application. Enfin il est à noter que l'ensemble de conditionnement et d'application peut se présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
30 Les exemples précédents et suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée.
2 996 75 8 55 EXEMPLE Une composition de mascara conforme à l'invention et une composition de mascara comparative hors invention ont été décrites ci-dessous : Ingrédients Composition Composition avec teneurs en pourcentage comparative selon hors l'invention l'invention Phase A CIRE DE CARNAUBA SP 63 de STRAHL & PITSCH 26 26 Polymère associatif anionique en dispersion aqueuse 0 0.9 à 30% (ACULYN 22 de ROHM AND HAAS (DOW CHEMICAL)) Hydroxyéthylcellulose 0.5 0 MONO-STEARATE DE GLYCERYLE 7.50 7.50 OXYETHYLENE (30 0E) (TAGAT S de EVONIK GOLDSCHMIDT) Eau 24 23.4 Pigments 7 7 Phase B COPOLYMERES ACRYLIQUE ET 35 35 STYRÈNE/ACRYLIQUE EN EMULSION AQUEUSE A 40% DANS MELANGE EAU/BUTYLENE GLYCOL/SODIUM LAURYL ETHER SULFATE PROTEGE (SYNTRAN 5760 CG de INTERPOLYMER) Phase C Eau 0 0.1 Potasse à 50% 0 0.1 5 Ces compositions ont été préparées comme suit : I. Préparation de la phase A Toutes les matières premières utilisées sont pesées soigneusement grâce à 10 une balance (précision 0.01g). Dans un poêlon de 500mL à double enveloppe avec circulation d'huile chaude pour contrôler la température, les différentes cires sont fondues. On chauffe à environ 95-98°C. Une fois les cires fondues on homogénéise par 2 996 75 8 56 une agitation au Moritz, il s'agit d'une agitation de type rotor stator : il est constitué d'une partie fixe dans laquelle une seconde partie mobile tourne à vitesse variable, cet appareil est utilisé pour réaliser les émulsions car il permet un cisaillement très important. Lorsque les cires sont fondues et homogénéisées, on ajoute alors le polymère 5 associatif anionique, ou l'hydroxyéthylcellulose selon l'exemple comparatif hors invention (en excès), le monostéarate de glycéryle oxyéthyléné, l'eau, les pigments, et on émulsionne 10 minutes. ii. Préparation de la phase B 10 On place la Phase B dans un poêlon double paroi thermostaté à 5°C sous agitation avec un rayneri. iii. Mélange Phase B à Phase A On verse ensuite l'émulsion chaude (Phase A à 95°C) dans la phase B sous 15 agitation. iv. Ajout phase C à préparation A+B On dilue ensuite la potasse dans l'eau et on verse la potasse diluée dans le mélange de la phase B et de la phase A (seulement pour la composition selon l'invention pour 20 neutraliser le polymère associatif anionique). v. Fin de formulation Le mascara ainsi obtenu est transféré dans un bocal clos pour éviter son séchage au contact de l'air, il faut alors attendre 24h pour vérifier l'homogénéité de la 25 formule et la bonne dispersion des pigments. Il est à noter que d'autres formules de mascara peuvent être réalisées en prenant en considération les éléments de préparation suivants. En particulier, est recommandé : 30 - dans une première phase d'incorporer dans les composés à soumettre à chauffage les composés épaississants (cire(s) et polymère(s) associatif(s) anionique(s), le cas échéant des composés par exemples choisi(s) parmi les gélifiants, les polymères filmogènes en particulier hydrosolubles, les charges, les corps gras pâteux...), l'eau, le (les) un système(s) émulsionnant, étant donné que la teneur en eau utilisée est 2 996 75 8 57 supérieure à 25% en poids par rapport au poids total de cette première phase, de préférence à 30% en poids, voire à 35% en poids, par rapport au poids total de cette première phase, et que la teneur totale en cire(s) dure(s), et éventuellement en cire(s) additionnelle(s), et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le 5 rapport pondéral de la (des) cire(s) plus de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant, est compris inclusivement entre 2 et 6, plus préférentiellement entre 3 et 5, la (les) matière(s) colorante(s) sachant que l'ordre d'ajout des composés est indifférent, étant entendu qu'il est toutefois préférable que l'eau ne soit pas présente en premier afin d'éviter toute évaporation précoce, le tout est émulsionné sous agitation à la 10 température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s) présentant la température de fusion maximale, - dans une deuxième phase de disposer une phase aqueuse comprenant éventuellement, ou étant éventuellement formé par, une dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes, dans un récipient où la température est régulée 15 inclusivement entre 0 et 45°C (bien qu'une température de 5°C soit exemplifiée précédemment il est entendu que toute température comprise inclusivement entre 0 et 45°C, plus préférentiellement inclusivement entre 0 et 20°C conduira à une composition préparée conformément au procédé selon l'invention),- l'ordre de préparation de la première et de la deuxième phase étant indifférent, 20 - verser la première phase à température supérieure au point de fusion maximale de la (des) cire(s), dans le récipient à température régulée entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C contenant la deuxième phase, - laisser sous agitation jusqu'à ce que la température du mélange se stabilise à la température régulée ; 25 - lorsqu'un système conservateur est utilisé il peut être avantageux d'ajouter ce système conservateur une fois le mélange de la première phase et de la deuxième phase réalisé, et préférentiellement une fois que le mélange baisse en température, avantageusement une fois que le mélange atteint la température régulée comprise entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, 30 - préférentiellement, ajouter une base, telle que KOH, apte à neutraliser le polymère associatif. Il est important de noter que certains composés entrant dans cette dite « première phase » peuvent être préparés indépendamment mais intégrés ensuite à 2 996 75 8 58 chaud avec la (les) cire(s). Par exemple, le (les) pigment(s) peut (peuvent) être préparés séparément de la (des) cire(s) mais être ajoutés ultérieurement avec la (les) cire(s) à chaud (« à chaud » signifiant à une température supérieure ou égale au point de fusion de la (des) cires permettant que toutes les cires soient à l'état fondu). Ainsi, cette 5 « première phase » comprend tous les composés qui dès le début, ou lors d'une étape successive, subissent une opération d'émulsion à chaud avec la (les) cire(s), et ce préalablement au mélange avec la phase aqueuse à froid, et éventuellement avec la dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) à froid (« à froid » signifiant que la phase aqueuse ou la dispersion aqueuse est à une température, éventuellement régulée, 10 entre 0 et 45°C). Ce protocole de réalisation permet de façon surprenante et inattendue d'obtenir notamment en présence d'un extrait sec important, par exemple supérieur à 45%, des compositions à l'aspect lisse, brillant, dotée d'une couleur intense 15 et à l'application aisée, confortable, mais néanmoins doté de l'effet volume recherché de par l'incorporation d'une forte teneur en cire(s), et d'une bonne tenue à l'eau de par la présence d'une forte teneur en particules de polymère(s) à filmogène(s). Il est à noter qu'une composition préparée par le procédé de fabrication tel que 20 décrit présente des caractéristiques structurelles et fonctionnelles distinctes et avantageuses relativement à un procédé de fabrication conventionnel consistant à préparer une première phase de cire(s) fondue à 95°C, d'ajouter l'eau préalablement chauffée à 90-92°C dans les cires à 95°C puis de laisser refroidir, généralement à l'air libre, jusqu'à température ambiante. En effet, dans le procédé selon l'invention, la phase 25 contenant notamment les cires est trempée brutalement dans une phase aqueuse froide conférant des propriétés de dispersion des cires et de cosméticité avantageuses.Ainsi, utiliser selon la présente invention la dispersion aqueuse du (des) polymère(s) filmogène(s) pour émulsionner la (les) cire(s) dure(s) est inattendue. 30 2/ Protocoles et Résultats Les compositions préparées sont observées à l'oail nu et au microscope, puis testées sur une éprouvette de cils vierges, par application de ces compositions à l'aide d'une brosse.
2 996 75 8 59 La composition comparative hors invention mettant en oeuvre l'hydroxyéthylcellulose en tant que polymère épaississant, même utilisé en excès au regard de la composition selon l'invention, est trop fluide, la rendant non maquillable, cette dernière présentant à 25°C une viscosité de 1.8 Pa.s mesurée par l'appareil 5 Rhéomat RM1000. La composition selon l'invention présente à l'oail nu et au microscope une émulsion fine avec un grain de cire(s) fin et bien réparti (homogène). Les compositions conformes à l'invention sont agréable à l'application, elles présentent une texture fluide (viscosité à 25°C de 7.1 Pa.s mesurée par l'appareil Rhéomat RM1000), le dépôt se 10 construit couche après couche, la composition gaine bien les cils, le maquillage est régulier, la frange de cils bien déployée. De plus, la composition obtenue est de bonne brillance. Par ailleurs, les pigments sont bien dispersés, et la composition présente un noir intense. En outre, ces compositions sont stables à 4 et 45°C pendant deux mois.
15 Il est à noter que les protocoles de mesure de la brillance et de l'intensité du noir à mettre en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont décrits dans la demande de brevet FR2968978 page 44 ligne 1 à 21. Il est entendu que dans le cadre de la présente invention les pourcentages 20 pondéraux donnés pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids de matière sèche du composé en question. Dans toute la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire 25 est spécifié.

Claims (22)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques du type émulsion, comportant : - une phase aqueuse, - des particules comprenant au moins une cire dure, préférentiellement au moins une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s), la (les) cire(s) dure(s) ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, la (les) cire(s) dure(s) étant présente(s) une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant de préférence au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, et - au moins un polymère associatif anionique comprenant : i) une chaîne squelettique issue d'au moins un monomère comportant au moins un acide carboxylique et au moins une insaturation a,13-monoéthylénique, leur(s) ester(s), leur(s) sel(s), et leur mélange, ii) au moins une chaîne hydrophobe s'étendant latéralement relativement à ladite chaîne squelettique, et iii) au moins un espaceur alcoxylé ou glycérolé reliant ladite chaîne squelettique et ladite (lesdites) chaîne(s) hydrophobe(s).
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) comprend (comprennent) une chaîne squelettique issue d'au moins un monomère d'acide (méth)acrylique, leur(s) ester(s), leurs sel(s), et leur mélange.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ladite (lesdites) chaîne(s) hydrophobe(s) et leur espaceur respectif s'étendent dans la continuité l'un de l'autre, latéralement relativement à ladite chaîne squelettique.
  4. 4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle la (les) chaîne(s) hydrophobe(s) comporte(nt) une chaîne grasse linéaire et saturée en C8-C24, de préférence en C12-C22, plus préférentiellement en C16-C22.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi les copolymères issus d'acide (méth)acrylique / (méth) acrylate d'alkyle en C1-C8, mieux en C1-C3, de préférence en C2 / (méth)acrylate d'alcool gras en C8-C24, mieux en C12-C22, de préférence en C16-C22, plus préférentiellement encore en C18 OU C22 et leur mélange, alcoxylé ou glycérolé.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi les copolymères de nom INCI suivants : ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER, ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER, et leur mélange.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur totale en polymère(s) associatif(s) anionique(s) est supérieure ou égale à 0.05 % en poids, mieux à 0.1% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence inclusivement comprise entre 0.1 et 1 % en poids, plus préférentiellement entre 0.2 et 0.8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase aqueuse représente de 30 à 80% en poids, de préférence de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules de cire(s) dure(s) ne sont pas introduite(s) dans la préparation de la composition sous forme de micro-dispersion aqueuse de cire(s) dure(s) pré-préparée.
  10. 10.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules d'au moins un polymère 2 996 75 8 62 filmogène, le (les) polymère(s) filmogène(s) étant de préférence présent(s) à une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition 5
  11. 11. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle les particules de polymère(s) filmogène(s) sont introduites dans la préparation de la composition sous forme de dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) pré-préparée.
  12. 12.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 comprenant une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 42 %, de préférence à 45%, plus préférentiellement à 48 %.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement 15 présentes sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), supérieure ou égale à 12 % en poids, de préférence à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement 20 présentes sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), représentant au moins 80 % en poids, préférentiellement au moins 90% en poids, plus préférentiellement 100% en poids, par rapport au poids total de cire(s).
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est (sont) choisi(s) parmi : - les éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés, - les alcools oxyalkylénés, - les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol, 30 - les esters d'acide gras et d'éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés, - les esters d'acide gras et d'éthers de sorbitol de préférence oxyalkylénés, et leur(s) mélange(s) ; de préférence, parmi les esters d'acide gras et d'éthers de glycérol de préférence oxyalkylénés. 2 996 75 8 63
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) système(s) émulsionnant(s) comprenant un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 est (sont) présent(s) à une teneur supérieure 5 ou égale à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 4 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une matière colorante choisie parmi une ou plusieurs matière(s) 10 pulvérulente(s), de préférence des oxydes métalliques, et en particulier des oxydes de fer.
  18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une viscosité à 25°C allant de 5 à 50 Pa.s. 15
  19. 19. Procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes. 20
  20. 20. Procédé de préparation d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que définie en revendications 1 à 18 consistant en les étapes suivantes : - dans une première phase, chauffer la (les) cire(s) dure(s), et éventuellement la (les) 25 cire(s) additionnelle(s), à une température supérieure à son (leur) point de fusion afin de fondre la (ou les) cire(s), ajouter le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s), au moins un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant de préférence au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, de l'eau, étant donné que la teneur en 30 eau utilisée est supérieure à 25% en poids par rapport au poids total de cette première phase, et que la teneur totale en cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s) et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le rapport pondéral de la (des) cire(s) plus de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant est inclusivement compris entre 2 et 6, ajouter les matières 2 996 75 8 64 colorantes, optionnellement ajouter tout autre composé à caractère épaississant tels que gommes, charges, corps gras pâteux, polymères filmogènes hydrosolubles, l'ordre d'ajout étant indifférent étant toutefois entendu qu'il est préférable que l'eau ne soit pas présente en premier pour éviter toute évaporation précoce, émulsionner le tout sous 5 agitation à une température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s), - dans une deuxième phase, disposer une phase aqueuse comprenant de préférence, ou étant de préférence formé par, une dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes, dans un récipient où la température est comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, l'ordre de préparation de 10 la première phase et de la deuxième phase étant indifférent, - mettre en présence la première et la deuxième phase en versant la première phase encore à température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s) dans le récipient contenant la deuxième phase présentant une température comprise, de préférence régulée, entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, 15 - laisser sous agitation jusqu'à ce que la température du mélange se stabilise à la température comprise, de préférence régulée, entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - ajouter préférentiellement un système conservateur de préférence une fois la température du mélange de la première phase avec la deuxième phase stabilisée à la 20 température comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - ajouter préférentiellement une base, telle que KOH, apte à neutraliser le (les) polymère(s) associatif(s) anionique(s). 25
  21. 21. Utilisation d'un procédé de préparation selon la revendication 20, pour obtenir des compositions de maquillage, en particulier de mascara, préférentiellement noires, lisses, brillantes et/ou, de préférence et, de couleur intense.
  22. 22. Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l'une 30 quelconque des revendications 1 à 18, obtenue par le procédé de préparation selon la revendication 20.
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