FR2960151A1 - Composition cosmetique, ensemble et procede de revetement des fibres keratiniques - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques et notamment des cils, comprenant : - une phase aqueuse, - une phase cireuse dispersée dans la phase aqueuse, - un système émulsionnant comportant une association de tensioactifs comprenant : i) au moins un phosphate d'alkyle en C -C et ii) au moins un éther d'alcool gras en C -C et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C, dans laquelle ladite phase cireuse comprend au moins 50% en poids d'au moins une cire ductile par rapport au poids total de cette phase cireuse, ladite au moins une cire ductile présentant une dureté comprise entre 0.2 et 3.5 MPa, bornes incluses, et une relaxation à 1s supérieure ou égale à 7%, tous deux mesurés conformément aux protocoles qui sont exposés ultérieurement dans la description. La présente invention concerne également un ensemble de revêtement des fibres kératiniques, ainsi qu'un procédé de revêtement des fibres kératiniques.

Description

Composition cosmétique, ensemble et procédé de revêtement des fibres kératiniques
La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, ladite compositon de cosmétique est une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques. La présente invention concerne également un ensemble cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, un ensemble de conditionnement et d'application de ladite composition ainsi qu'un procédé de revêtement des fibres kératiniques.
La composition mise en oeuvre peut notamment se présenter sous la forme d'un produit pour les cils tel qu'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base coat), une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.
Les compositions de revêtement des fibres kératiniques peuvent être constituées d'au moins une cire ou d'un mélange de cires dispersé dans une phase liquide aqueuse ou solvant organique. Ils présentent en général une texture pâteuse et sont conditionnés dans un récipient obturé par un applicateur de ladite composition. Cet applicateur peut se présenter notamment sous forme d'une brosse ou d'un peigne configuré pour prélever du produit contenu dans le récipient et être mis en contact des fibres kératiniques à maquiller, telles que les cils ou les sourcils.
Les compositions de revêtement des fibres kératiniques peuvent comprendre une phase liquide aqueuse et une phase grasse dispersée dans ladite phase aqueuse au moyen d'un système émulsionnant. La phase grasse peut comprendre une phase cireuse. Le système émulsionnant peut comprendre un tensioactif.
La demande FR2908307 décrit un système tensioactif particulier comportant un phosphate d'alkyle et un éther d'alcool gras et de polyéthylène glycol. Toutefois, un inconvénient lié à un tel système tensioactif est que certaines compositions peuvent subir un certain effritement. Autrement dit, le film de maquillage obtenu après l'application de ces compositions peut se désagréger au fil de la journée, laissant apparaître des grains se déposant autour des yeux et formant des traces inesthétiques.
Afin de résoudre le problème susmentionné, une solution à ce problème consiste à prévoir des solvants polaires non volatils comme la glycérine ou les glycols pour en quelque sorte « ramollir» le dépôt et ainsi améliorer la tenue mécanique. Toutefois, l'inconvénient de ces solvants est qu'ils sont très hydrophiles, et leur utilisation rend ainsi la composition très sensible à l'eau, par exemple issue de la sueur, des larmes, ou de l'humidité ambiante.
Un but de la présente invention réside dans la mise au point d'une composition de revêtement des fibres kératiniques et d'un procédé de revêtement des 15 fibres kératiniques, qui améliorerait la tenue sur les cils ou sourcils.
Un autre but de la présente invention est de réaliser une composition de revêtement des fibres kératiniques résistante à l'eau, notamment à l'humidité ambiante, larmes, sueur et/ou sébum. 20 D'une manière inattendue, les inventeurs ont découvert que l'utilisation de cires particulières formulées dans une phase aqueuse selon la teneur requise en présence d'un système émulsionnant particulier permet d'obtenir une composition présentant une très bonne tenue mécanique et une résistance à l'effritement. En 25 particulier, le fait que la ductilité soit apportée par une fraction hydrophobe du mascara confère également à ce dernier une bonne résistance à l'eau et donc à tous les composés aqueux ou hydrosolubles pouvant influencer de façon négative la tenue du dépôt (sueur, larmes, humidité de l'air, etc...).
30 Pour ce faire, la présente invention a pour objet une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques et notamment des cils, comprenant : - une phase aqueuse, - une phase cireuse dispersée dans la phase aqueuse, - un système émulsionnant comportant une association de tensioactifs comprenant : i) au moins un phosphate d'alkyle en C10-C30 et ii) au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C, dans laquelle ladite phase cireuse comprend au moins 50% en poids d'au moins une cire ductile par rapport au poids total de cette phase cireuse, ladite au moins une cire ductile présentant une dureté comprise entre 0.2 et 3.5 Mégapascal (MPa), bornes incluses, et une relaxation à 1 seconde (s) supérieure ou égale à 7%, tous deux mesurés conformément aux protocoles qui sont exposés ultérieurement dans la description.
Selon une caractéristique particulière de l'invention, ladite composition de revêtement des fibres kératiniques selon l'invention couchée sur une bande d'élastomère peut résister à un allongement supérieur ou égal à 8%, à 10%, mieux à 20%, voire à 50%, ou encore à 100%, conformément au test de fragmentation décrit ci-dessous.
Test de fraqmentation Le test de fragmentation qui a été mis en oeuvre pour évaluer les propriétés de la composition de revêtement selon l'invention vise à montrer les effets avantageux apportés par la solution technique proposée en terme de tenue et par voie de conséquence de résistance à l'effritement. Les essais sont réalisés à l'aide du Texturomètre Rhéo TAXT2i utilisé en mode traction à une vitesse de 0.1 mm/s. Les échantillons de mascara sont préparés par arasement à l'aide de pochoirs normalisés au centre d'une bandelette d'élastomère en polyuréthane (FP40), de longueur 60 mm et de largeur 10 mm, sur une surface rectangulaire de 20x10 mm2. L'élastomère utilisé possède une énergie de surface proche de celle du cil. Les pochoirs utilisés ont une épaisseur de 100 pm, ce qui conduit à une épaisseur sèche d'environ 40 pm compte-tenu de l'extrait sec des mascaras.
Le séchage des films est effectué en boîte à gants à 30°C et 50% d'humidité (50RH) pendant 1h. Les éprouvettes ainsi préparées sont placées entre deux mâchoires et soumises à une traction à vitesse contrôlée (0.1 mm/s) jusqu'à obtenir une déformation de 100% (la longueur de bandelette d'élastomère pincée entre les mors est de 40mm initialement et elle est soumise à traction jusqu'à atteindre 80mm). L'observation est effectuée à l'aide d'un caméscope numérique, afin de pouvoir quantifier les endommagements (décollement, fissuration) subis par le film au cours de la déformation. Les résultats obtenus sur une série de 5 essais par formule ont une reproductibilité moyenne de plus ou moins deux pourcents, on note le pourcentage d'allongement du dépôt à partir duquel on observe l'endommagement à l'oeil nu.
La composition selon l'invention reste avantageusement intègre après soumission à un allongement de la bande d'élastomère de 7% ou plus, voire de 10% et plus, ou encore de 20% et plus. Par « intègre », il convient d'entendre qu'à l'oeil nu ne peuvent être discernés ni décollement de ladite composition relativement à la bande d'élastomère, ni fissurations.
La présente invention a également pour objet selon un deuxième aspect un ensemble ou kit de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, et - au moins un applicateur de la composition, ledit applicateur comprenant des moyens, le cas échéant en reliefs, configurés pour venir en prise avec lesdites fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, afin de lisser et/ou séparer les cils ou les sourcils. De tels reliefs peuvent comprendre des dents, des poils ou autres. Ledit ensemble, et en particulier ledit applicateur, peut éventuellement être équipé de moyens de vibration et/ou de chauffage de ladite composition.
La présente invention a également pour objet selon un troisième aspect un ensemble, ou kit, de conditionnement et d'application d'une composition de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, - un applicateur de ladite composition. Ledit applicateur peut être solidaire d'un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d'obturation et une position dégagée d'une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition La présente invention a également pour objet selon un quatrième aspect un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite.
La composition, selon l'invention, peut être une composition de maquillage, une base de maquillage, une composition dite « top-coat » à appliquer sur un maquillage, ou une composition de traitement cosmétique, de soin, des fibres kératiniques. Selon des modes de réalisation particuliers de la présente invention : - la cire ductile peut présenter une relaxation à 1s comprise entre 10% et 90%, - ladite phase cireuse comprend au moins 60% en poids d'au moins une cire ductile par rapport au poids total de cette phase cireuse, - ladite composition peut comprendre une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse, ladite phase cireuse étant la phase majoritaire de cette phase grasse ; - ladite composition peut comprendre une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse, ladite au moins une cire ductile étant le composé majoritaire de ladite phase grasse ; - ladite au moins une cire ductile peut être présente à une teneur strictement supérieure à 8% en poids par rapport au poids total de la composition ; - ladite au moins une cire ductile peut être choisie parmi les cires siliconées ou modifiées silicones telles que les cires alkyle diméthicone comprenant notamment de de 10 à 45 atomes de carbone, les cires d'abeille modifiées silicones ( ou cires d'abeille siliconyl) telle que la cire d'abeille diméthicone PEG-8, la cire d'abeille diméthicone Bis-PEG-12, une cire fluoro polyméthylalkyl diméthylsiloxane, une cire d'abeille modifiée par estérification avec un diméthicone copolyol, la cire de ricin hydrogénée, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de mangue oxyéthylénée (700E), la cire d'orange, la cire de citron, un insaponifiable d'huile végétale tel que l'huile d'olive, le beurre de MuruMuru, le beurre de Cupuaça, une cire béhényl méthacrylate greffée PDMS, des esters d'acide aliphatiques carboxyliques et d'alcools primaires, certaines cires microcristallines, une cire du type (hydroxystéaroyloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 répondant à la formule (I) suivante :
O H3C-ECH2 ) i H ( CH2) C-O ( CH2 ) n CH2 CH3 10
O (1)
O:C+CH2 ) CH ( CH2 ) CH3 OH 5 dans laquelle n est un entier allant de 16 à 38, et leur mélange ;
5 - ladite phase cireuse peut comprendre au moins une cire non ductile ;
- ladite au moins une cire non ductile est choisie parmi les cires d'insectes de Chine; la cire d'abeille naturelle ou synthétique, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire de Shellac, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de laurier, la cire de montan, certaines cires microcristallines, la cire de tournesol,
10 la cire de paraffine et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters tels que les copolymères éthylène/acide acrylique, ou les copolymères PVP/Eicosène, ou encore les copolymères éthylène/acétate de vinyle, certaines cires alkyl diméthicone, certaines cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, éventuellement estérifées, les cires composées de triglycérides non hydrogénées, les cires composées de monoesters linéaires comme l' Octacosanyl Stearate ou la Phytowax Olive 18L57, les cires composées de diesters linéaires comme l'octanedioate de dioctadécyle, les cires d'esters d'adipate comme l'adipate de dioctadécyle, les cires d'esters de sébacate comme le sébacate de dioctadécyle, les cires de pentaérythritol comme le distéarate de pentaérythritol ou le tétra stéarate de pentaérythritol, les cires de dipentaérythritol comme le dipentaérythrytol hexastéarate, les cires d'alcools gras en C20-050, les cires d'esters de fumarate, les cires d'esters de benzoate, les cires d'esters de ditriméthylol propane comme le ditriméthylolpropane tétrastéarate, les cires acides gras en C20-050, les cires du type résines siliconées, les cires de carbonates comme le dioctadecyl carbonate, les cires esters de sucrose comme la sucrose polybéhénate, et leurs mélanges ; - en particulier, ladite au moins une cire non ductile est choisie parmi la cire de candelilla, la cire de carnauba, la cire d'abeille, la cire de tournesol, la cire de paraffine, et leur mélange ; - ladite au moins une cire ductile peut être présente dans ladite composition à une teneur en poids supérieure relativement à la dite teneur en poids de ladite au moins une cire non ductile ; - ladite au moins une cire non ductile peut être présente à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition ; - la teneur de ladite au moins une cire non ductile peut être strictement inférieure à 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition ; - ladite phase cireuse peut comprendre 100% de cire(s) ductile(s) ; - ladite composition comprend au moins une huile non volatile ; - le système émulsionnant est présent à une teneur supérieure à 3% en poids par rapport au poids total de ladite composition, mieux à 5%, encore mieux à 7% en poids par rapport au poids total de ladite composition ; - le phosphate d'alkyle peut être choisi parmi les phosphates d'alkyle en C16- 018 et leurs mélanges ; - le phosphate d'alkyle peut être choisi parmi le phosphate de cétyle, le phosphate de stéaryle et le phosphate de cétéaryle, de préférence le tensioactif phosphaté est le phosphate de cétyle ; - la teneur en phosphate(s) d'alkyle peut aller de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition ; - l'éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C peut être choisi parmi les éthers d'alcools gras en C16-C22 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol ; - l'éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C peut être le steareth-2 ; - la teneur en éther(s) d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C peut aller de 0,1% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,5% à 10% en poids ; - le système émulsionnant mis en oeuvre dans l'invention peut constituer le système tensioactif principal de la composition cosmétique ; - la composition cosmétique comprend moins de 1%, de préférence moins de 0,5% en poids de triéthanolamine ; - la composition cosmétique peut comprendre un tensioactif additionnel de HLB>8à25°C; - la composition cosmétique peut comprendre un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 20 à 1000 motifs d'éthylèneglycol ; - la composition cosmétique peut comprendre du Steareth-20 ; - la composition cosmétique peut comprendre un co-tensioactif choisi parmi les alcools gras comprenant de 10 à 19 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, mieux de 13 à 17 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 16 atomes de carbone ; - la composition cosmétique peut comprendre au moins un polymère filmogène hydrophile ou lipophile et/ou au moins un gélifiant hydrophile ; - la composition cosmétique peut comprendre au moins une huile volatile, ou non, par exemple hydrocarbonée ou siliconée ; - la composition cosmétique peut comprendre au moins un additif choisi parmi les matières colorantes, tel qu'un pigment, les charges, les fibres, les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les épaississants, les agents de coalescence, les plastifiants, les hydratants, les vitamines, les filtres solaires, et leurs mélanges.
D'autres caractéristiques, propriétés et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition. La phase aqueuse comprend de l'eau. Elle peut également comprendre au moins un solvant hydrosoluble. Par "solvant hydrosoluble", on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau. Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 80 % en poids, préférentiellement allant de 5 % à 70 % en poids, et mieux de 25% à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.
Système émulsionnant Le système émulsionnant conforme à l'invention comporte une association de tensioactifs comprenant : i) au moins un phosphate d'alkyle en C10-C30 et ii) au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C. Ce système émulsionnant peut être présent à une teneur supérieur à 3% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 3% à 25%, mieux 5% à 18%, encore mieux 7% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. De telles teneurs assurent une bonne émulsion de la phase grasse dans la phase aqueuse et en particulier des cires dans la phase aqueuse. Le ou les phosphate(s) d'alkyle utilisable(s) dans les compositions selon la présente demande est/sont de préférence choisi(s) parmi les phosphates d'alkyle en C14-C24, de préférence en C16-C18 et leurs mélanges. De manière encore préférée, ils sont choisi parmi le phosphate de cétyle, le phosphate de stéaryle et le phosphate de cétéaryle. De manière particulière, il s'agit du phosphate de cétyle, par exemple commercialisé sous les dénominations Amphisol K (Roche), Amphisol A (Roche), Arlatone MAP (Uniqema), crodafos MCA (Croda).
La teneur en phosphate(s) d'alkyle va de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les éther(s) d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol, et présentant une HLB< 8 à 25°C utilisable(s) dans les compositions selon la présente demande est/sont de préférence choisis parmi les éthers d'alcools gras en C16-C22 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol De manière particulière il s'agit du composé portant le nom INCI steareth-2 (polyethyleneglycol(2)stearyl ether) de HLB égale à 5, ce produit est par exemple commercialisé sous les dénominations Brij 72 (Uniqema), Volpo S2 (Croda). La teneur en éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et de HLB< 8 à 25°C va de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 10% en poids. Selon un mode de réalisation, le système émulsionnant contenant l'association de phosphate d'alkyle en C10-C30 et d'éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C, constitue le système tensioactif principal de la composition. Par « système tensioactif principal », on entend un système qui, en son absence, ne conduit pas à la formation d'une composition stable. Par « stable », on entend une composition qui, après avoir été placée dans une étuve à 45°C pendant deux mois, ne présente pas, après retour à température ambiante, de grains perceptibles au toucher, lorsqu'une couche fine de la composition est cisaillée entre les doigts.
Selon une variante, la composition cosmétique selon la présente demande comprend moins de 1%, de préférence moins de 0,5% en poids de triéthanolamine, et mieux, est exempte de triéthanolamine. Selon une variante préférée, la composition cosmétique selon la présente demande comprend moins de 1%, de préférence moins de 0,5% en poids de stéarate de triéthanolamine, et mieux, est exempte de stéarate de triéthanolamine. La composition selon l'invention comprend bien entendu un milieu physiologiquement acceptable. Par « composé ou milieu physiologiquement acceptable » au sens de la présente demande, on entend un composé ou milieu dont l'utilisation est compatible avec une application sur les fibres kératiniques.
Système émulsionnant additionnel Le système émulsionnant peut en outre contenir au moins un agent tensioactif additionnel, différent des phosphates d'alkyle en CIO-C30 et de l'éther d'alcool gras et de polyéthylène glycol tel que défini ci-dessus, choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion cire dans eau ou huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un émulsionnant possédant à 25 C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8.
Ces agents tensioactifs additionnels peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. On peut se reporter au document "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques. Ces tensioactifs additionnels peuvent être préférentiellement choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 20 à 1000 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcoolen C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 "), l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 ") tel que le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQEMA, et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS, b) les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30 notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthanolamine et/ou le stéarate d'amino-2-méthyl-2-propane di-ol-1,3 ; mais de préférence la composition selon la présente demande ne contient pas de stéarate de triéthanolamine.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend un tensioactif additionnel de HLB > 8 à 25°C, de préférence un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 20 à 1000 motifs d'éthylèneglycol. Ledit éther peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence 0,2 à 8% en poids. On peut citer en particulier l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 "). Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend en outre un co-tensioactif choisi parmi les alcools gras, comprenant de préférence de 10 à 19 atomes de carbone. Par alcool gras comprenant de 10 à 19 atomes de carbone, on entend tout alcool gras pur, saturé ou non, ramifié ou non, comportant de 10 à 19 atomes de carbone. On utilise de préférence un alcool gras comprenant de 12 à 18 atomes de carbone, mieux de 13 à 17 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 16 atomes de carbone. On peut citer notamment comme alcools gras utilisables dans la composition les alcools laurique, myristique, palmitique, margarique, cétylique, stéarylique, oléique, cétéarylique (mélange d'alcool cétylique et stéarylique), érucique et leurs mélanges. On utilise de préférence l'alcool cétylique.
De tels alcools gras sont notamment commercialisés sous la dénomination NACOL® par la société SASOL. L'alcool gras peut être présent en une teneur allant de 0,2 à 20% en poids, de préférence de 0,3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend comme système émulsionnant l'association suivante : - d'au moins un tensioactif phosphate d'alkyle en 010-C30, tel que le phosphate de cétyle, - au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C, tel que 2 motifs, et avantageusement, - au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 20 à 1000 motifs d'éthylèneglycol et de HLB > 8 à 25°C, tel que 20 motifs, et/ou -au moins un alcool gras comprenant de 10 à 19 atomes de carbone, tel que l'alcool cétylique. Dans la composition conforme à l'invention, la teneur totale en agents tensioactifs peut aller de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 20 % et mieux de 2 à 15 % en poids.
Phase cireuse La composition selon l'invention comporte une phase cireuse. Par « phase cireuse » au sens de la présente invention, on entend une phase constituée d'au moins une cire, c'est-à-dire d'au moins un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C et pouvant aller jusqu'à 120 °C. Le point de fusion de la phase cireuse peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination Q2000 par la société TA Instruments. La phase cireuse conforme à l'invention comporte au moins 50% en poids d'au moins une cire ductile par rapport au poids total de cette phase cireuse. Selon l'invention, une telle phase cireuse peut donc comprendre : une ou plusieurs cire(s) exclusivement ductile(s), ou - une ou plusieurs cire(s) ductile(s) associée(s) à une ou plusieurs cires non ductile(s), à condition que la teneur en cire(s) ductile(s) soit supérieure ou égale à 50% en poids par rapport au poids total de la phase cireuse. La phase cireuse est dispersée dans la phase aqueuse. Plus généralement, la phase cireuse peut appartenir à une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse.
Par « phase grasse », il convient d'entendre tous les composés liposolubles volatiles ou non volatile de ladite composition, telles que les huiles volatiles ou non, les polymères filmogènes liposolubles, les épaississants liposolubles, les alcools gras et/ou tout autre composé miscible dans cette phase grasse. La phase cireuse peut être la phase majoritaire en poids de la phase grasse.
La phase cireuse peut par exemple représenter de 10 à 50% en poids relativement au poids total de la composition, telle que de 20 à 30% en poids. Elle peut représenter de 20 à 80% de l'extrait sec de la composition, telle que de 40 à 60%.
Protocole de mesure de la teneur en extrait sec ou solides : Cette mesure de l'extrait sec de la composition cosmétique est réalisé sur une balance Mettler Toledo HG 53 (Halogen Moisture Analyzer). Pour ce faire, un échantillon de mascara (2-3g) est déposé sur une coupelle en aluminium et subit une température de 120°C pendant 60 minutes. La mesure de l'extrait sec correspond au suivi de la masse de l'échantillon en fonction du temps .La teneur finale en solides est donc le pourcentage de la masse finale (au bout de 60 min) par rapport à la masse initiale : ES = (masse finale / masse initiale) X 100.
Cire(s) ductile(s) Selon l'invention, la phase cireuse comprend au moins une cire ductile présente à raison d'au moins 50% en poids par rapport au poids total de ladite phase cireuse.
Pour être qualifiée de « ductile », une telle cire doit répondre à au moins deux paramètres, à savoir une dureté comprise entre 0.2 et 3.5 MPa, bornes incluses, et une relaxation à 1s supérieure ou égale à 7%. Plus particulièrement, la dureté peut éventuellement être comprise entre 0.5 et 3.5 MPa.
La relaxation à 1s peut être notamment être supérieure à 20%. De manière générale elle peut être comprise entre 10 et 90%. Pour effectuer ces mesures, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. Dans le cas d'un mélange de cires, le mélange de cires est fondu à une température égale à la température de fusion la plus élevée +20°C. On place pour cela 30g de cire, ou du mélange de cires, dans un bécher de 100mI de diamètre égal à 50mm, lui-même positionné sur une plaque d'agitation magnétique chauffante. Une quantité d'environ 15g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15mm préalablement chauffé à 45°C dans une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20°C pendant 24 heures avant de faire la mesure. Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm. La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative). La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.
La relaxation exprimée en pourcentage correspond à la perte relative de la force maximale pendant l'étape de relaxation (soit % de relaxation = 100 X [(Finax-Frelax)/Finax] ) Ladite au moins une cire ductile peut être présente dans la phase cireuse en une teneur supérieure ou égale 50% en poids, mieux 60% en poids, encore mieux 75% en poids, voire 90% en poids par rapport au poids total de la phase cireuse, ou encore être le ou les seul(s) constituants de la phase cireuse, c'est-à-dire qu'elle peut représenter 100% de la phase cireuse. D'une manière générale elle peut représenter de 50 à 100% en poids par rapport au poids total de la phase cireuse. Ladite au moins une cire ductile peut être le(s) composé(s) majoritaire(s) en poids de la phase grasse. En particulier, ladite cire ductile peut représenter 20 à 100% en poids de la phase grasse, et par exemple 50 à 95% en poids de la phase grasse, par rapport au poids total de la phase grasse. Ladite au moins une cire ductile est avantageusement présente(s) à une teneur supérieure ou égale à 8% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux strictement supérieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. En particulier elle peu(ven)t être présente(s) à une teneur comprise entre 10 et 40% en poids, et en particulier entre 20 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ladite au moins une cire ductile peut par exemple être choisie parmi les cires siliconées ou modifiées silicones telles que les cires alkyle diméthicone comprenant notamment de 10 à 45 atomes de carbone, les cires d'abeille modifiées silicones (ou cires d'abeille siliconyl), telle que la cire d'abeille diméthicone PEG-8, la cire d'abeille diméthicone Bis-PEG-12, une cire fluoro polyméthylalkyl diméthylsiloxane vendue sous la dénomination commerciale WAX 23087VP® par la société WACKER, les cires d'abeille modifiées par estérification avec un diméthicone copolyol telle que celle vendue sous la dénomination commerciale Ultrabee WD par la société LUBRIZOL, la cire de ricin hydrogénée, , la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de mangue oxyéthylénée (700E), la cire d'orange, la cire de citron, un insaponifiable d'huile végétale tel que d'huile d'olive par exemple vendu sous la dénomination commerciale Inholive par la société SOLIANCE, le beurre de MuruMuru, le beurre de Cupuaça, une cire béhényl méthacrylate greffée PDMS par exemple vendue sous la dénomination KP562® par SHIN ETSU, des esters d'acide aliphatiques carboxyliques et d'alcools primaires par exemple vendue sous la dénomination commerciale Burco LB-02® par BURLINGTON CHEMICAL, certaines cires microcristallines, une cire du type (hydroxystéaroyloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 répondant à la formule (I) suivante : O H3C-ECH2 ) CH ( CH2 ) C-O ( dans laquelle n est un entier allant de 16 à 38, et leur mélange.
Des cires de formule (I) sont par exemple celles vendues sous les dénominations "Kester Wax K 82 P®" et "Kester Wax K 80 P®" par la société KOSTER KEUNEN. Une cire microcristalline ductile est par exemple celle vendue sous la dénomination SP18 par la société STRAHL and PITSCH.
En tant qu'exemple de phase cireuse selon l'invention, on peut citer un mélange de cire microcristalline et de cire paraffine par exemple commercialisé sous la dénomination PARADIP NATURAL 3 ou PARADIP NATURAL6022® par la société PARAM E LT. CH2 ) n CH2 CH3 5 10
O (1)
O:C+CH2) CH ( CH2 ) CH3 10 OH 5 Ces cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 pm.
Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0,99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0,5 pm).
Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel. De telles microdispersions sont ajoutées extemporanément à froid afin de ne pas perdre leur individualité dans le procédé de fusion global nécessaire à la préparation d'un mascara.
Cire(s) non ductile(s) La composition peut comprendre en outre au moins une cire non ductile. Autrement dit, ladite composition peut comprendre une ou plusieurs cires non ductiles.
Par « cire non ductile » on entend une cire ne répondant pas à au moins l'un des critères susmentionnés de dureté et de relaxation à 1s. Autrement dit, une cire est qualifiée de non ductile lorsque sa dureté est strictement inférieure à 0.2 MPa, ou strictement supérieure à 3.5 MPa, ou lorsque cette dernière a une relaxation à 1s strictement inférieure à 7%. Ces cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 30°C, voire 35 °C et mieux supérieure à 40°C. Ladite au moins une cire non ductile peut être présente dans la phase cireuse à moins de 50% en poids, mieux 40% en poids, encore mieux 25% en poids, voire 10% en poids par rapport au poids total de la phase cireuse. En variante, la phase cireuse peut être exempte de cire non ductile. D'une manière générale elle peut représenter 0,1 à 50% en poids par rapport au poids total de la phase cireuse. Ladite au moins une cire non ductile peut être le(s) composé(s) minoritaire(s) en poids de la phase grasse. En particulier, ladite cire non ductile peut représenter 0 à 50% en poids de la phase grasse, et par exemple 5 à 50% en poids de la phase grasse, par rapport au poids total de la phase grasse.
Ladite au moins une cire non ductile peut par exemple être présente à une teneur inférieure ou égale à 8% en poids par rapport au poids total de la composition, à 5% en poids, à 2% en poids, voire à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, ladite composition est exempte de cire non ductile.
On peut notamment utiliser certaines cires hydrocarbonées comme les cires d'insectes de Chine; la cire d'abeille (naturelle ou synthétique), la cire de Shellac, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, certaines cires microcristallines, la cire de tournesol, la cire de paraffine et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters, tels que les copolymères éthylène/acide acrylique tels que vendus sous la dénomination commerciale AC5400 par la société HONEY WELL, ou les copolymères PVP/Eicosène tels que vendus sous la dénomination commerciale ANATRON V220® par ISP, ou encore les copolymères éthylène/acétate de vinyle tels que vendus sous la dénomination commerciale AC4000 par la société HONEY WELL, certaines cires siliconées ou siliconées modifiées telle que l'ABIL WAX 9810® de la société EVONIK-GOLDSCHMIDT. On peut aussi citer certaines cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8- C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée. On peut également citer les cires d'esters de ditriméthylol telles que le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. On peut encore citer les cires composées de triglycérides non hydrogénées, les cires composées de monoesters linéaires comme l' Octacosanyl Stearate ou la Phytowax Olive 18L57, les cires composées de diesters linéaires comme l'octanedioate de dioctadécyle, les cires d'esters d'adipate comme l'adipate de dioctadécyle, les cires d'esters de sébacate comme le sébacate de dioctadécyle, les cires de pentaérythritol comme le distéarate de pentaérythritol ou le tétra stéarate de pentaérythritol, les cires de dipentaérythritol comme le dipentaérythrytol hexastéarate, les cires d'alcools gras en C20-050 telle que la PERFORMACOL 550-L ALCOHOL® de la société New Phase Technologies, les cires d'esters de fumarate, les cires d'esters de benzoate, les cires d'esters de ditriméthylol propane comme le ditriméthylolpropane tétrastéarate, les cires d'acides gras en C20-050 telle que la PERFORMACID 315 ACID de la société New Phase Technologies, les cires du type résines siliconées comme la résine silsesquioxane à groupement propyl greffée avec des chaines alkyl en C26-C28 telle que commercialisée par la société DOW CORNING, les cires de carbonates telle que le dioctadecyl carbonate CUTINA KE 3737® de la société COGNIS, les cires esters de sucrose telle que la sucrose polybéhénate CRODADERM B® de la société CRODA.
La composition peut par exemple comprendre au moins une cire polaire. Par « cire polaire », on entend des cires comprenant dans leur structure chimique, en plus des atomes de carbone et d'hydrogène, au moins un hétéroatome fortement électronégatif, tels que O, N ou P. 19 De préférence, ladite au moins une cire non ductile est choisie parmi la cire de candelilla, la cire de carnauba, la cire d'abeille, la cire de tournesol, la cire de paraffine, et leur mélange. La composition peut par exemple comprendre au moins une cire non ductile présentant une dureté comprise entre 6 MPa à 15 MPa, cette dureté étant déterminée selon le même protocole précédemment détaillée. Là encore, ladite au moins une cire non ductile peut être présente sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. Selon un mode de réalisation particulier, lorsqu'une ou plusieurs cires non ductile(s) sont présente(s) dans ladite composition, la ou les cire(s) ductile(s) peu(ven)t être présente(s) dans ladite composition à une teneur en poids supérieure relativement à ladite teneur en poids de ladite une ou plusieurs cire(s) non ductile(s). En tant qu'exemples particuliers de phases cireuses associant une cire non ductile et une cire ductile, nous pouvons par exemple citer les combinaisons respectives suivantes : - une cire de paraffine non ductile avec une cire K82P® ductile, - une cire de tournesol non ductile avec une cire K82P® ductile, - une cire microcristalline non ductile avec une cire K82P® ductile, - une cire de paraffine non ductile avec la cire Paradip natural 6022® ductile, - une cire de tournesol non ductile avec la cire Paradip natural 6022® ductile, ou - une cire microcristalline non ductile avec la cire Paradip natural 6022® ductile.
Polymère filmoqène Les compositions selon la présente demande peuvent aussi contenir au moins un polymère filmogène hydrophile ou lipophile. Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les cils, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. De façon générale, la teneur en matière sèche de "polymère filmogène" des compositions selon la présente demande va de 0,1 à 40 %, de préférence de 0,5 à 30 % et mieux de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, Le polymère filmogène hydrophile peut être un polymère hydrosoluble ou se présenter en dispersion dans un milieu aqueux. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques , - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse, connue généralement 30 sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A- 1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® par la société Interpolymer Allianz Opt® par la société Rohm and Haas ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Avalure UR-445® et Sancure 2060® par la société NOVEON, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM®, les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le "Vinybran®" de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le Styleze W-d'ISP, les dispersions aqueuses de polymères hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références "Hybridur®" par la société AIR PRODUCTS ou "Duromer®" de NATIONAL STARCH, les dispersions type core/shell : par exemple celles commercialisées par la société ATOFINA sous la référence Kynar (core : fluoréshell : acrylique) ou encore ceux décrits dans le document US 5 188 899 (core ; silice - shell : silicone) et leurs mélanges. Le polymère lipophile peut être en solution ou en dispersion dans une phase solvant non aqueuse.
Gélifiants hydrophiles Les compositions selon la présente demande peuvent aussi contenir au moins un gélifiant hydrophile, ils peuvent être choisi parmi : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F® ou VERSICOL K® par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8® par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN® par la société HERCULES, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F® par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL® ou SIMULGEL® commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), et leurs mélanges. - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière active dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD fx1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, - et leurs mélanges. Certains polymères filmogènes hydrosolubles cités plus haut peuvent également jouer le rôle de gélifiant hydrosoluble.
Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 20% et mieux de 0,5 à 15% en poids.
Huile ou solvant orqanique Les compositions selon la présente demande peuvent aussi contenir au moins une ou plusieurs huile(s) ou solvant(s) organique(s). Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique. La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non volatile, et leurs mélanges.
Huile volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.
Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses.
Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).
Cette huile volatile peut être hydrocarbonée. L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ». Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c'est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
Les alcanes linéaires, de préférence d'origine végétale, comprenant de 7 à 15 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme.
A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut citer le n-heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (Cl 1), le ndodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), le -pentadécane (C15), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de n-undécane (Cl 1) et de n-tridécane (C13) décrit à l'exemple 1 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges. On pourra utiliser l'alcane linéaire seul ou en mélange d'au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, et notamment un mélange d'au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatiles Cl 1/C13 ou un mélange d'alcanes linéaires C12/C14, en particulier un mélange n-undécane/n-tridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 du WO 2008/155059).
En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique.
Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) non volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée.
Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et l'hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
L'huile volatile peut être présente en une teneur allant de 0.05% à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.1% à 70% en poids, et préférentiellement allant de 0.1% à 50% en poids. En particulier, l'huile volatile peut être présente dans la composition dans une teneur allant de 0,05 à 30 %, de préférence 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. En variante, la composition peut être exempte d'huile volatile.
Huile non volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non 15 volatile. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm2/min.
20 Ladite au moins une huile non volatile convenant à la présente invention peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées. Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués 25 d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C28, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, 30 de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Sasol ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1 COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition conforme à l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.
La teneur en huile ou solvant organique non volatile dans la composition conforme à l'invention peut aller de 0,01 à 30 % en poids, en particulier de 0,1 à 25 % en poids, et mieux de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Charqes Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une charge.
Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptible de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel® 820 DU 40 et Expancel®007WU par la Société AKZO NOBEL.
Les charges peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Fibres Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une fibre qui permet une amélioration de l'effet allongeant. Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier allant de 100 nm à 100 pm et plus particulièrement de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées.
A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon®) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL®, KERMEL TECH® par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylènetéréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar ® par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids.
Actifs cosmétiques Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins un actif cosmétique. Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les épaississants, les agents de coalescence, les plastifiants, les hydratants, les vitamines et les filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
De préférence, la composition selon l'invention est non rincée. Avantageusement, la composition est une composition de maquillage et en particulier un mascara.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée.
ENSEMBLE L'ensemble de revêtement des fibres kératiniques selon l'invention peut comprendre un applicateur adapté à appliquer ladite composition et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.
Applicateur L'applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils ou autres reliefs. L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière plastique.
L'élément d'application peut être magnétique. Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application.
Dispositif de conditionnement Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être 5 prélevée dans le récipient en immergeant l'applicateur dans celui-ci. Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un 10 tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur. Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur.
Un procédé d'application de la composition selon l'invention sur les cils ou les 15 sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher.
II est à noter que selon un autre mode de réalisation l'applicateur peut former 20 un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l'organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d'application.
Enfin il est à noter que l'ensemble de conditionnement et d'application peut se 25 présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
EXEMPLES 30 Quatre formulations de mascara selon l'invention ont été préparées et comparées à quatre formules de mascara comprenant une phase cireuse ne répondant pas aux critères définis dans l'invention.
Ces huit compositions comprennent des phases cireuses présentant les valeurs de dureté et de relaxation à 1 s respectives suivantes : Texture Compositions testées Dureté en Relaxation à MPa 1 s en,% 1 Mélange de Beurre de Jojoba, Cire de 5.11 2 Candelilla, Cire de Carnauba 2 100% de Cire de Candelilla 9,58 2 3 100% de Cire de Paraffine 3.99 5 4 100% de Cire d'Abeille 3.68 28 100% de Cire K82P® 0.96 32 6 Mélange de 80% de Cire K82P® et 20% 1.79 33 de Cire de Candelilla 7 100% de Cire Paradip natural 30 2.33 31 8 Mélange de 80% de Cire Paradip natural 2.82 30 6022® et 20% de Cire de Candelilla 5 Les huit compositions ont été préparées comme suit :
i. Préparation de la phase grasse Toutes les matières premières utilisées sont pesées soigneusement grâce à une balance (précision 0.01g).
Dans un poêlon de 500mL à double enveloppe avec circulation d'huile chaude pour contrôler la température, les différentes cires et les tensioactifs cireux sont fondus (l'alcool cétylique, le stéareth 2 et le stéareth 20). On chauffe à environ 96-98°C.
Une fois les cires fondues on homogénéise par une agitation au Moritz, il s'agit d'une agitation de type rotor stator : il est constitué d'une partie fixe dans laquelle une seconde partie mobile tourne à vitesse variable, cet appareil est utilisé pour réaliser les émulsions car il permet un cisaillement très important.
Lorsque les cires et tensioactifs cireux sont fondus et homogénéisés, on ajoute les pigments noirs puis homogénéise à nouveau sous Moritz. La température est alors vérifiée (grâce à une sonde) et ajustée à 95-96°C au besoin.
ii. Préparation de la phase aqueuse On utilise un bécher de 600mL de forme haute préalablement pesé à vide afin d'ajuster la masse d'eau avant l'émulsification. Dans ce bécher est agitée lentement au Rayneri, la quantité d'eau nécessaire, préalablement chauffée à la bouilloire électrique. Le Rayneri est un agitateur de laboratoire muni d'une pâle ou turbine permettant d'agiter à vitesse variable tout en incorporant des constituants.
Toujours sous agitation lente sont introduits successivement : les polymères (gomme arabique puis hydroxyéthyle cellulose) puis l'amphisol K (tensioactif). Entre chaque introduction il faut veiller à la bonne solubilisation du composé et à l'homogénéisation du milieu. Lorsque tous les composés sont solubilisés, il est nécessaire d'ajuster la masse d'eau pour compenser l'évaporation survenue. On ajoute alors l'anti-mousse et le co- conservateur. La phase aqueuse est alors placée au bain marie (consigne 90-92°C) jusqu'à atteindre la température de 88-90°C. iii. Emulsification Lorsque les deux phases sont à la température souhaitée, on ajoute très lentement la phase aqueuse dans la phase grasse en augmentant progressivement l'agitation, l'inversion de phase est alors visible par un changement de viscosité. L'agitation est réglée au maximum pendant 10 minutes (environ 3500trs/min), mais pour certaines formules il y a un risque de débordement si l'agitation est trop vive. Pour que l'émulsion soit homogène il est parfois nécessaire d'utiliser une marysette pour racler les bords et ramener le produit vers le centre pour qu'il soit en totalité entrainé par la pâle. iv. Descente en température Après l'émulsification, le poêlon est placé au Rayneri muni alors d'une pâle papillon, celle-ci permet le malaxage et l'homogénéisation durant la descente en température à faible cisaillement. La vitesse d'agitation est faible pour ne pas incorporer de bulles d'air. Grâce au bain d'huile, on descend en température progressivement : par palier de 10°C en homogénéisant bien à chaque palier, surtout vers 70°C (température critique où le mascara commence à prendre en masse de manière significative). Parfois il est nécessaire de mélanger à la marysette pour éviter la formation d'un bloc autour de la pale qui ne serait alors plus malaxée et serait inhomogène. Cependant, on risque l'incorporation de bulles d'air par cette méthode, le formulateur doit alors trouver le bon compromis entre homogénéité et bulles d'air.
v. Fin de formulation Certains additifs doivent être ajoutés en fin de formulation L'éthanol est ajouté en fin de formulation à une température proche de l'ambiante, pour éviter son évaporation et du fait de son point éclair relativement bas afin d'éliminer tout risque d'inflammation. Le mascara ainsi obtenu est transféré dans un bocal clos pour éviter son séchage au contact de l'air, il faut alors attendre 24h pour vérifier l'homogénéité de la formule et la bonne dispersion des pigments. Ce temps correspond notamment au temps nécessaire pour stabiliser le gel de HEC. - Exemple 1 hors invention : Composition de mascara émulsion avec une phase cireuse comprenant une phase cireuse non ductiles, de dureté supérieure à 3.5Mpa. BEURRE DE JOJOBA Isomérisé Trans Phase cireuse vendu sous la dénomination commerciale 5,17 ISO JOJOBA 50® par DESERT WHALE CIRE DE CARNAUBA vendue sous la dénomination commerciale CARNAUBA 4,08 WAX SP 63® par STRAHL & PITSCH CIRE DE CANDELILLA vendue sous la dénomination commerciale CANDELILLA 16,34 WAX SP 75 G® par STRAHL & PITSCH Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE vendu sous la 2,32 dénomination commerciale NACOL® par la société SASOL ALCOOL STEARYLIQUE 5,16 OXYETHYLENE (20 0E) vendu sous la dénomination commerciale Brij 78® par CRODA ALCOOL STEARYLIQUE 2,44 OXYETHYLENE (2 0E) vendu sous la dénomination commerciale Brij 72® par CRODA pigments OXYDE DE FER NOIR vendue sous la 7,14 dénomination SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001® par SUN phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 vendu sous la dénomination commerciale Amphisol K® par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE vendu 0,89 par AMERCHOL (DOW CHEMICAL) GOMME ARABIQUE vendu par ALLAND 3,39 & ROBERT antimousse MELANGE DE POLY 0,13 DIMETHYLSILOXANE ET DE SILICE HYDRATEE vendu sous la dénomination commerciale MIRASIL SM® par BLUESTAR PHENOXYETHANOL vendu sous la co- dénomination commerciale SEPICIDE 0,50 conservateurs LD® par SEPPIC ALCOOL ETHYLIQUE vendu par 3,00 FRANCE ALCOOLS 100,00 - Exemple 2 hors invention : Composition de mascara émulsion avec une phase cireuse comprenant une cire non ductile, de dureté supérieure à 3.5Mpa. Phase cireuse CIRE DE CANDELILLA vendue sous la 25,59 dénomination commerciale CANDELILLA WAX SP 75 G® par STRAHL & PITSCH Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateurs ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,005 - Exemple 3 hors invention : Composition de mascara émulsion avec une phase cireuse comprenant une cire non ductile dotée d'un pourcentage de relaxation à 1 s de 5%. Phase cireuse CIRE DE PARAFFINE vendue sous la 25,59 dénomination PARAFFINE RAFFINEE 50/52°C ® par AVEL Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateurs ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,00 - Exemple 4 hors invention : Composition de mascara émulsion avec pour phase cireuse la cire d'abeille dont la relaxation est supérieure à 7% mais la dureté supérieure à 3.5 MPa. Phase cireuse CIRE D'ABEILLE BLANCHE vendue sous la 25,59 dénomination WHITE BEESWAX SP 453P® par STRAHL & PITSCH Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateur ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,00 - Exemple 5 selon l'invention : Composition selon l'invention de mascara émulsion avec une phase cireuse selon l'invention comprenant une cire ductile seule. Phase cireuse CIRE D'ABEILLE SYNTHETIQUE vendue 25,59 sous la référence K82P® par la société KOSTER KEUNEN Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateurs ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,00 - Exemple 6 selon l'invention : Composition de mascara émulsion avec pour phase cireuse un mélange de cires ductile et non ductile Phase cireuse CIRE DE CANDELILLA vendue sous la 5.12 dénomination commerciale CANDELILLA WAX SP 75 G® par STRAHL & PITSCH CIRE D'ABEILLE SYNTHETIQUE vendue 20.47 sous la référence K82P® par la société KOSTER KEUNEN Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR ( Cl: 77499) 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateur ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,00 - Exemple 7 selon l'invention : Composition de mascara émulsion avec une cire ductile. Phase cireuse Cire vendue sous la dénomination PARADIP 25,59 NATURAL 3® par la société PARAMELT Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateur ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,00 - Exemple 8 selon l'invention : Composition de mascara émulsion avec un mélange de cires ductile et non ductile. Phase cireuse Cire vendue sous la dénomination PARADIP 20.47 NATURAL 6022® par la société PARAMELT CIRE DE CANDELILLA vendue sous la 5.12 dénomination commerciale CANDELILLA WAX SP 75 G® par STRAHL & PITSCH 5 Tensioactifs ALCOOL CETYLIQUE 2,32 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 5,16 (20 0E) ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE 2,44 (2 0E) pigments OXYDE DE FER NOIR 7,14 phase EAU 46,91 aqueuse tensioactif POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 2,53 polymères HYDROXYETHYL CELLULOSE 0,89 GOMME ARABIQUE 3,39 antimousse MELANGE DE POLY DIMETHYLSILOXANE 0,13 ET DE SILICE HYDRATEE co- PHENOXYETHANOL 0,50 conservateur ALCOOL ETHYLIQUE 3,00 100,00 Les résultats de tenue obtenus à partir du test de fragmentation précédemment décrit pour les huit compositions exemplifiés ci-dessus sont illustrés sur la planche de dessin unique, jointe à la présente demande.
On observe pour les compositions hors invention 1, 2, 3 et 4 dès 1h de séchage à 30°C, la présence de fissurations visibles à l'oeil nu, pour certaines accompagnées d'un décollement partiel de ladite composition. En tout état de cause, les compositions 1, 2, 3 et 4 revêtissant la bande d'élastomère ne restent pour aucune intègres suite à un allongement imposé à 7% de la bande d'élastomère.
Au contraire, les compositions 5, 6, 7 et 8 selon l'invention ne présentent pas de fissurations visibles à l'oeil nu, ni d'effet de bords ou décollement, à 7% d'allongement de la bande d'élastomère, et éventuellement ce même après 100% d'allongement de la bande d'élastomère. Ces compositions offrent ainsi une excellente tenue, et par voie de conséquence remédie aux problèmes d'effritement liés à l'utilisation d'un système émulsionnant tel que décrit dans la demande FR2908307.
Dans toute la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire est spécifié.15

Claims (20)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, telles que les cils ou sourcils, comprenant : - une phase aqueuse, - une phase cireuse dispersée dans la phase aqueuse, - un système émulsionnant comprenant : i) au moins un phosphate d'alkyle en C10-C30 et ii) au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C, caractérisée en ce que ladite phase cireuse comprend au moins 50% en poids d'au moins une cire ductile par rapport au poids total de cette phase cireuse, ladite au moins une cire ductile présentant une dureté comprise entre 0.2 et 3.5 MPa, bornes incluses, et une relaxation à 1s supérieure ou égale à 7%, tous deux mesurés conformément aux protocoles exposés dans la présente description.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ladite composition de revêtement des fibres kératiniques couchée sur une bande d'élastomère est adaptée à résister à un allongement supérieur ou égal à 7% conformément au test de fragmentation exposé dans la présente description.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ladite composition comprend une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse, ladite phase cireuse étant la phase majoritaire de cette phase grasse.
  4. 4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle ladite composition comprend une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse, ladite au moins une cire ductile étant le composé majoritaire de ladite phase grasse.
  5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ladite au moins une cire ductile est présente à une teneur strictement supérieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ladite 30 au moins une cire ductile est choisie parmi les cires siliconées ou modifiées silicones, une cire fluoro polyméthylalkyl diméthylsiloxane, une cire d'abeille modifiée parestérification avec un diméthicone copolyol, la cire de ricin hydrogénée, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de mangue oxyéthylénée (700E), la cire d'orange, la cire de citron, un insaponable d'huile végétale, le beurre de MuruMuru, le beurre de Cupuaça, une cire béhényl méthacrylate greffée PDMS, des esters d'acide aliphatiques carboxyliques et d'alcools primaires, certaines cires microcristallines, une cire du type (hydroxystéaroyloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 répondant à la formule (I) suivante : O H3C-f CH2) ?H-E-CH--)--C-O- -CH -CH2 CH3 5 (1) dans laquelle n est un entier allant de 16 à 38, et leur mélange.
  7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ladite 10 phase cireuse comprend au moins une cire non ductile.
  8. 8. Composition selon la revendication précédente ladite au moins une cire non ductile est choisie parmi les cires d'insectes de Chine; la cire d'abeille naturelle ou synthétique, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire de Shellac, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de laurier, la cire de montan, 15 certaines cires microcristallines, la cire de tournesol, la cire de paraffine et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters, certaines cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, éventuellement estérifées, les cires composées de monoesters 20 linéaires, les cires composées de diesters linéaires, les cires d'esters d'adipate, les cires d'esters de sébacate, les cires de pentaérythritol, les cires de dipentaérythritol, les cires d'alcools gras en C20-050, les cires d'esters de fumarate, les cires d'esters de benzoate, les cires d'esters de ditriméthylol propane, les cires acides gras en C20-050, les résines siliconées, les cires de carbonates, les cires esters de sucrose, et leurs mélanges. 25
  9. 9. Composition selon la revendication 7 ou 8, dans laquelle ladite au moins une cire non ductile est choisie parmi la cire de candelilla, la cire de carnauba, la cire d'abeille, la cire de paraffine, et leur mélange. I O-,C+CH--)--ÇH--CH 2-CH3 OH
  10. 10. Composition selon la revendication 7, 8 ou 9, dans laquelle ladite au moins une cire ductile est présente dans ladite composition à une teneur en poids supérieure relativement à la dite teneur en poids de ladite au moins une cire non ductile.
  11. 11. Composition selon l'une des revendications 7 à 10, dans laquelle ladite au moins une cire non ductile est présente à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
  12. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle ladite phase cireuse comprend 100% de cire ductile.
  13. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant au 10 moins une huile non volatile.
  14. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le système émulsionnant est présent à une teneur supérieure à 3% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
  15. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le 15 phosphate d'alkyle est choisi parmi les phosphates d'alkyle en C16-C18 et leurs mélanges.
  16. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol et présentant une HLB< 8 à 25°C est choisi parmi les éthers d'alcools gras en C16-C22 et de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 19 motifs d'éthylèneglycol. 20
  17. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un tensioactif additionnel de HLB > 8 à 25°C.
  18. 18. .Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un co-tensioactif choisi parmi les alcools gras en C10-C19.
  19. 19. Ensemble de revêtement des fibres kératiniques, telles que les cils ou 25 sourcils, comprenant : - au moins une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, et - au moins un applicateur de la composition, ledit applicateur comprenant des moyens configurés pour venir en prise avec lesdites fibres kératiniques, afin de lisser 30 et/ou séparer les cils ou les sourcils.
  20. 20. Procédé de revêtement des fibres kératiniques, telles que les cils ou sourcils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
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