FR2993453A1 - Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques du type émulsion, comportant : - une phase aqueuse, - au moins une cire, - un système émulsionnant comportant au moins un tensioactif, - au moins un polymère filmogène présent en une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un gélifiant lipophile organique, dans laquelle la (les) cire(s) et le système émulsionnant sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral de la (des) cire(s) sur le système émulsionnant est inférieur ou égal à 1. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques.

Description

Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, ladite composition de cosmétique est une composition de maquillage et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de maquillage et éventuellement de soin des cils. La composition mise en oeuvre peut notamment se présenter sous la forme d'un produit pour les cils tel qu'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base coat), une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils. Les mascaras sont notamment préparés selon deux types de formulation : les mascaras aqueux dits mascaras crèmes, sous forme de dispersion de cires dans l'eau ; les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits mascaras water-proofs, sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques. La présente demande concerne plus spécifiquement les mascaras dits aqueux. Les compositions de revêtement des fibres kératiniques d'un tel type de mascara sont généralement constituées d'au moins une phase grasse généralement formée d'une ou plusieurs cires dispersée(s) dans une phase liquide aqueuse au moyen d'un système émulsionnant ou véhiculée(s) dans un solvant organique. L'application de mascara vise en particulier à augmenter le volume des cils et en conséquence augmenter l'intensité du regard. Pour cela, il existe de nombreux mascaras épaississants ou volumateurs dont le principe consiste à déposer le maximum de matière sur les cils de manière à obtenir cet effet volumateur (ou chargeant).
C'est en particulier à travers la quantité de particules solides (notamment les cires, qui permettent de structurer la composition), que peuvent être ajustées les spécificités d'application recherchées pour les compositions, comme par exemple leur fluidité ou consistance, ainsi que leur pouvoir épaississant (encore appelé pouvoir chargeant ou maquillant). Ces particules solides sont dispersées dans le mascara crème à l'aide d'un système émulsionnant composé d'un ou plusieurs agent(s) tensioactifs.
Toutefois, le film de maquillage obtenu après l'application de ces compositions de mascara n'est généralement pas suffisamment résistant à l'eau, lors de baignades, de douches par exemple, aux larmes, à la sueur ou encore au sébum. Le mascara a alors tendance à couler - apparitions d'auréoles sous les yeux - ou à s'effriter dans le temps : des grains se déposent et des traces inesthétiques apparaissent autour des yeux.
De plus, un mascara comprenant beaucoup de particules solides aura tendance à s'étaler difficilement sur les cils pouvant occasionner une construction irrégulière du dépôt de mascara.
Un but de la présente invention est d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés d'application en terme de glissant et de playtime (redépôt, retouche). Un but de la présente invention est d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés d'allongement pour les cils revêtues d'une telle composition. Un but de la présente invention est encore de proposer une composition de revêtement des fibres kératiniques permettant une bonne séparation des cils lors de son application, sans formation de faisceaux de cils, et ce en assurant un dépôt de matière lisse et régulier (sans amas de composition). Un but de la présente invention est donc d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, donnant lieu à un effet volume sur les cils. Un but de la présente invention est d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne tenue sur les cils. Un but de la présente invention est d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés de recourbement pour les cils revêtues d'une telle composition. Un but de la présente invention est d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne intensité de noir, d'un point de vue colorimétrie et chromaticité.
Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara dans lequel non seulement les cires mais aussi les pigments sont dispersés de façon homogène, ledit mascara présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à cire lisse et homogène. En particulier, un but de la présente invention est de réaliser une composition de revêtement des fibres kératiniques de bonne tenue, résistant bien aux frottements et / ou à l'eau, notamment à l'humidité ambiante, aux larmes, à la sueur et/ou au sébum, mais se démaquillant aisément à l'eau chaude. La présente invention a pour objet selon un premier aspect une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques du type émulsion, comportant : - une phase aqueuse, - au moins une cire, - un système émulsionnant, - au moins un polymère filmogène présent en une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un gélifiant lipophile organique, dans laquelle la (les) cire(s) et le système émulsionnant sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral de la (des) cire(s) sur le système émulsionnant est inférieur ou égal à 1. Un tel rapport est également distinct de O.
De manière surprenante et inattendue, les inventeurs de la présente demande ont résolu ce(s) problème(s) au moyen d'une telle composition. Cette composition donne ainsi lieu à un mascara de type émulsion de bonne propriété cosmétique dont le dépôt de matière se fait couche par couche de manière constante et importante. La présente invention a également pour objet selon un deuxième aspect un ensemble ou kit de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, et - au moins un applicateur de la composition, ledit applicateur comprenant des moyens, le cas échéant en reliefs, configurés pour venir en prise avec lesdites fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, afin de lisser et/ou séparer les cils ou les sourcils. De tels reliefs peuvent comprendre des dents, des poils ou autres. Ledit ensemble, et en particulier ledit applicateur, peut éventuellement être équipé de moyens de vibration et/ou de chauffage de ladite composition. La présente invention a également pour objet selon un troisième aspect un ensemble, ou kit, de conditionnement et d'application d'une composition de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, - un applicateur de ladite composition.
Ledit applicateur peut être solidaire d'un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d'obturation et une position dégagée d'une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition La présente invention a également pour objet selon un quatrième aspect un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite.
La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 35 %, mieux à 38 %, voire encore à 40%, et avantageusement inférieure à 55 %.
Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par METTLER TOLEDO.
Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide).
La composition selon l'invention comprend avantageusement une rhéologie G* inférieure à 25 000, en particulier comprise entre 10 000 et 20 000 Pa. Une telle mesure peut être effectuée par le Rheostress 600 de la marque Thermo Haake, via un Mode opératoire en oscillation en cône-plan. Pour ce faire, à l'aide d'une spatule, du mascara préparé est placé dans la platine thermostatée. Nous établissons le point de contact avec un entrefer de 0,3mm en descendant le cône qui fera le contact avec le mascara et la platine. L'excès de mascara est retiré. L'échantillon est régulé à 25°C pendant 180 seconds. Ensuite nous mesurons G* (à température constante de 25°C) dans une échelle logarithmique de 1 Pa à 1,0 E+4 Pa à une amplitude de 1 Hz. Dans toute la description qui suit et sauf si mention expresse : - le terme « alkyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-024, mieux en 012-020, plus préférentiellement en 014-018. - Le terme « acyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-024, mieux en 012-020, plus préférentiellement en 014-018, comprenant une fonction carboxylique dont la fonction hydroxyle (-OH) a été substituée.
Selon des modes de réalisation particuliers préférés de la présente invention : - le système émulsionnant comporte au moins un tensioactif anionique comprenant au moins contre-ion cationique ; - ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi : - les alkylphosphates ; - les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, aoléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; - les alkyl sulfosuccinamates - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ; - les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ; et - les acides gras, en particulier les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-024) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6- C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(06-024) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ; - et leurs mélanges ; - ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi les acides gras en C12-022, de préférence en C14-018, et de préférence comprend l'acide stéarique, plus préférentiellement encore est essentiellement constitué d'acide stéarique, l'acide stéarique représentant au moins 75% en poids du (des) tensioactif(s) anionique(s) présent(s) dans la composition ; - ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) parmi un cation d'origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-terreux, ou organique, de préférence d'origine organique ; - ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools, ou le magnésium, de préférence parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools ; - ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) comporte(nt) un (poly)hydroxyalkylamine primaire, de préférence l'aminométhyl propanediol ; - la teneur totale en contre-ion(s) cationique(s) est supérieure ou égale à 0.01%, de préférence comprise inclusivement entre 0.1 et 5% en poids, mieux entre 0.5 et 4% en poids, par rapport au poids total de la composition ; - le système émulsionnant comporte au moins un tensioactif non ionique présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin supérieure ou égale à 8 ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin supérieure ou égale à 8 sont choisis parmi : - les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 20 à 100 motifs oxyéthylène ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-024, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-022, et d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, de préférence oxyéthylénés ; - le diméthicone copolyol ; - le diméthicone copolyol benzoate ; - les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats 0E/OP, - et leurs mélanges ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin supérieure ou égale à 8 est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - le système émulsionnant comporte au moins un tensioactif non ionique présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8 ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8 sont choisis parmi : - les esters et éthers d'oses ; - les esters d'acides gras, notamment en C8-024, et de préférence en C16-022, et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, de préférence de glycérol ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés ; - un mélange de cyclométhicone / diméthicone copolyol ; - et leurs mélanges ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8 est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - le (les) co-tensioactif(s) sont choisis parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 10 à 22 atomes de carbone ; - l'émulsion peut être du type cire(s)-dans-eau ; - ladite composition comprend une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse ; - la phase grasse peut comporter majoritairement des cires ; 15 - ladite composition peut comprendre une ou plusieurs cire(s), de préférence plusieurs ; - cette ou ces cire(s) peut (peuvent) être choisie(s) parmi la cire d'abeilles, la cire de lanoline, les cires d'insectes de Chine, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne 20 à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, les cires microcristallines, la cire de paraffine, l'ozokérite, la cire de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, les copolymères cireux, en particulier le copolymère éthylène / acétate de vinyle, ainsi que leurs esters, les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant 25 des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées, et leur(s) mélange(s) ; 30 - ladite composition peut comprendre au moins cire choisie parmi la cire de candelilla, la cire de carnauba, la cire d'abeille, la cire de paraffine, la cire de polyéthylène, la cire de riz, la cire issue d'un copolymère éthylène - acétate de vinyle, et leur(s) mélange(s) ; - la (les) cire(s) peut (peuvent) être présente(s) à une teneur inférieure ou égale à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 10 % en poids, voire à 9 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier compris entre 5 et 8 % en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s), est (sont) présent(s) à une teneur allant de 0.5 % à 6 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition ; - le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s) est (sont) un (des) polymère(s) ; - le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s) est (sont) choisi(s) parmi les polymères semi-cristallins, les polycondensats de type polyamide hydrocarboné, l'éthylcellulose, les polyamides silicones du type polyorganosiloxane, les galactommananes comportant de un à six groupes hydroxyles par ose substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, les copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial", les élastomères de silicone non émulsionnants, les organogélateurs, et leurs mélanges, et de préférences sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polycondensats de type polyamide hydrocarboné, et leur mélange, plus préférentiellement encore parmi les polycondensats de type polyamide hydrocarboné ; - le (les) polymère(s) filmogène(s) comprennent au moins une dispersion aqueuse de polymère filmogène, préférentiellement au moins deux dispersions aqueuses de polymère filmogène, avantageusement au moins l'une étant une dispersion aqueuse de polymère acrylique et au moins l'autre étant une dispersion aqueuse de polyuréthane, et leurs dérivés ; - la composition comprend au moins un polymère filmogène hydrophile à l'état soluble dans la phase aqueuse et au moins un gélifiant hydrophile; - la teneur totale en matières sèche en polymère(s) filmogène(s) est supérieure ou égale à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition ; - la composition comprend au moins une charge minérale, avantageusement choisie parmi le talc, le mica, le synthetic fluorphlogopite, et leurs mélanges. - la composition cosmétique peut comprendre au moins une matière colorante pulvérulente choisie parmi les pigments, et de préférence choisie parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer et les oxydes de titane ; - Le (les) oxyde(s) métallique(s) est (sont) de préférence présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition ; - la composition peut être une composition de maquillage, une base de maquillage, une composition dite « top-coat » à appliquer sur un maquillage, ou une composition de traitement cosmétique, de soin, des fibres kératiniques.
D'autres caractéristiques, propriétés et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse, qui peut former une phase continue de la composition. La phase aqueuse comprend de l'eau. Elle peut également comprendre au moins un solvant hydrosoluble. Par "solvant hydrosoluble", on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau.
Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une teneur allant de 20 à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 25 à 80 % en poids, préférentiellement allant de 30 à 70 % en poids, et mieux de 35 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition. Phase grasse Une phase grasse conforme à l'invention comporte au moins une phase cireuse. Cette phase cireuse comprend une ou plusieurs cire(s). Cette phase grasse peut également comporter des constituants notamment choisis parmi au moins un corps gras pâteux, au moins une huile volatile, au moins une huile non volatile, et leur(s) mélange(s).
Ladite phase grasse peut comporter majoritairement des cires. Phase cireuse ou Cire(s) La (ou les) cire(s) considérée(s) dans le cadre de la présente invention est (sont) d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25° C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55° C.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion A.Hf supérieure ou égale à 70 J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations en diffraction de rayons X. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - A.Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.
La ou les cire(s) peut (peuvent) être présente(s) à une teneur inférieure ou égale à 12% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 10% en poids, plus préférentiellement à 9% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré une composition conforme à l'invention a une teneur en cire(s) allant de 5 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut de préférence utiliser en tant que cire(s), les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les cire de paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux, en particulier les copolymères éthylène / acétate de vinyle, ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol- 1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy- diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. La composition peut comprendre au moins une cire apolaire. De préférence, la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) apolaire(s) choisie(s) parmi la cire de polyéthylène, la cire de paraffine, l'ozokérite, et leur(s) mélange(s).
La composition peut comprendre au moins une cire polaire. Par « cire polaire », on entend des cires comprenant dans leur structure chimique, en plus des atomes de carbone et d'hydrogène, au moins un hétéroatome fortement électronégatif, tels que O, N ou P.
De préférence, la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) polaire choisie(s) parmi la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire issue d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle, la cire d'abeille naturelle (ou blanchie) et la cire d'abeille synthétique, et leur(s) mélange(s). Comme cire d'abeille synthétique, on peut citer la cire vendue sous le nom Cyclochem 326 A par Evonik Goldschmidt (nom INCI : Synthetic Beeswax). La cire issue d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle peut être un produit commercialisé sous la dénomination Coolbind par la société National Starch. De préférence la composition comprend un mélange de cire(s) polaire(s) et de cire(s) apolaire(s).
La composition peut comprendre au moins une cire présentant une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.
L'utilisation d'une telle cire collante peut notamment permettre l'obtention d'une composition cosmétique qui s'applique facilement sur les cils, ayant une bonne accroche sur les cils et qui conduit à la formation d'un maquillage lisse, homogène et épaississant. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s à 5 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination "TA-TX2i®" par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45°. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (Il) : H3C CH2 CH CH2 0 CH2 m CH2 CH3 I I co 10 5 O CH2 CH CH2 CH3 10 5 OH dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (II). Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 P®" et "Kester Wax K 80 P®" par la société KOSTER KEUNEN. Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 °C. On peut également utiliser la cire microcristalline commercialisée sous la référence SP18 par la société STRAHL and PITSCH qui présente une dureté d'environ 0,46 M Pa et une valeur de collant d'environ 1 N.s. La ou les cires peut (peuvent) être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 pm. Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines.
Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0,99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0,5 pm). La (les) cire(s) et la (les) agent(s) tensioactif(s) sont présente(s) à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral de la (des) cire(s) sur la (les) agent(s) tensioactifs est inférieure ou égale à 1, mieux à 0.75, tout en étant distinct de 0, et en particulier compris inclusivement entre 0.2 et 0.6.
Corps gras pâteux Une composition selon l'invention peut comporter au moins un corps gras pâteux. Par "corps gras pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 °C peut représenter 9 à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, les corps gras pâteux présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, les corps gras pâteux présentent présentent une dureté inférieure ou égale à 6 M Pa. De préférence, les corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline, visible par caractérisations en diffraction de rayons X. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux préalablement chauffé à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre suscité. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90.
L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 80 °C, à la vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -80 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80 °C à 80 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de pâteux ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux.
L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 °C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 °C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Le corps gras pâteux est placé dans un moule de 75mm de diamètre qui est rempli à environ 75% de sa hauteur. Afin de s'affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l'étuve programmable Vôtsch VC0018 où il est tout d'abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 0 °C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0 °C à 20 °C, à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20 °C pendant 180 minutes.
La mesure de la force de compression est réalisée avec le texuromètre TA/TX2i de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2mm de diamètre pour les matières premières très rigides ; - mobile cylindrique en acier de 12mm de diamètre pour les matières premières peu rigides ; La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans le corps gras pâteux à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative). La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec le corps gras pâteux. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa. 2 9934 5 3 20 Le corps gras pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi 5 - la lanoline et ses dérivés ; - la vaseline, en particulier celle dont le nom I NCI est petrolatum et commercialisé sous le nom ULTIMA WHITE PET USP par la société Perenco, - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther pentaérythritol et de 10 polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » 15 par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja. - les composés silicones polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non 20 - les polymères vinyliques, notamment: - les homopolymères et les copolymères d'oléfines - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en Cg- 25 030 - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en 08-030 - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-030, 30 - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, - et/ou leurs mélanges. 2 993 4 5 3 21 Le composé pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné. Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères 5 d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel. Parmi les esters, on préfère notamment : 15 les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12- hydroxystéarique, de préférence tel que le bis-diglycéryl polyacyladipate-2 commercialisé 20 sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tel que par exemple les triglycérides d'acide gras, notamment en 010- 018, partiellement ou totalement hydrogénés tels que 25 ceux commercialisés sous la référence Softisan 100 par la société Sasol, - les esters de pentaérythritol et leurs mélanges. - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, 30 notamment les esters dimer dilinoleate, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bisbéhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S), et leurs mélanges, 2 9934 5 3 22 - le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, - le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société 5 AARHUSKARLSHAMN, - et leurs mélanges. Parmi les composés pâteux, on choisira de préférence le bisbéhényl/isostéaryl/phytostéryl dimère dilinoléyl, le bis-diglycéryl polyacyladipate-2, l'huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu 10 par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l'isostéarate d'huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL, le beurre de mangue, le beurre de karité, les copolymères de vinylpyrrolidone/eicosène, ou leur(s) mélange(s). Une composition selon l'invention est de préférence exempte de corps gras pâteux. Toutefois, une composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs 15 corps gras pâteux à une teneur totale supérieure ou égale à 0.01% en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple comprise entre 0.1 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Huile ou solvant organique 20 Les compositions selon la présente demande peuvent aussi contenir une ou plusieurs huile(s) ou solvant(s) organique(s). Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique. La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non volatile, et leurs mélanges. 25 Huile volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et 30 pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. 2 9934 5 3 23 Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide 5 s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. 10 Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). Cette huile volatile peut être hydrocarbonée. L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles 15 hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ». 20 Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De 25 préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend 30 indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane 2 9934 5 3 24 linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c'est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression 5 atmosphérique (760 mm Hg). Les alcanes linéaires, de préférence d'origine végétale, comprenant de 7 à 15 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut mentionner les 10 alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut citer le n-heptane 15 (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n- dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), le -pentadécane (C15), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) décrit à l'exemple 1 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol 20 respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges. On pourra utiliser l'alcane linéaire seul ou en mélange d'au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, et notamment un mélange d'au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et 25 différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatiles C11/C13 ou un mélange d'alcanes linéaires C12/C14, en particulier un mélange n-undécane/n-tridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 du WO 2008/155059). 30 En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite 2 9934 5 3 25 composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les 5 polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et l'hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le 10 dodecamethylcyclohexasiloxane. En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. 15 Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile volatile. Toutefois, au moins huile volatile peut être présente en une teneur totale allant 20 de 0.05% à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.1% à 15% en poids, et préférentiellement allant de 0.1% à 10% en poids. En particulier, l'huile volatile peut être présente dans la composition dans une teneur allant de 0.5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend moins de 5% en poids d'huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de la composition. Huile non volatile 30 La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm2/min. 2 9934 5 3 26 Ladite au moins une huile non volatile convenant à la présente invention peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées. Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention 5 peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C28, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de 10 pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique 15 comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Sasol ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le poly(iso)butène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, 20 et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit k 10, comme par exemple l'huile 25 de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate 30 d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; 2 993 4 5 3 27 - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : 5 - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, 10 les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile non volatile. Toutefois, la teneur totale en huile(s) non volatile(s) dans une composition conforme à l'invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, en particulier de 0,1 à 8 % en 15 poids, et de préférence de 0,25 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend moins de 5% en poids d'huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la 20 composition. Système émulsionnant Les compositions selon l'invention comprennent un système émulsionnant. Ce système émulsionnant comporte au moins un tensioactif choisi parmi : 25 - au moins un tensioactif anionique doté d'un contre-ion cationique, - au moins un tensioactif non ionique possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8, - au moins un tensioactif non ionique possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, inférieure à 8, 30 - et leurs mélanges, de préférence un mélange de ces trois types de tensioactifs. Avantageusement ce système émulsionnant comporte en outre au moins un co-tensioactif. 2 993 4 5 3 28 Tensioactif(s) anionique(s) Le (les) tensioactif(s) anionique(s) utilisable(s) dans le cadre de la présente invention, est (sont) notamment (liste non limitative) un (des) sels (en particulier sels alcalins, et notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools 5 ou sels de magnésium) des composés suivants : - les alkylphosphates, et en particulier les phosphate(s) d'alkyle en C12-024, de préférence en C14-018 et leurs mélanges, en particulier ils peuvent être choisi parmi le DEA oleth-10 phosphate (Crodafos N 10N de la société CRODA), le phosphate de cétyle (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQEMA), 10 le phosphate de stéaryle et le phosphate de cétéaryle ; - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates (tel que le lauryl éther sulfate de sodium), les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; 15 - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; - les alkylsulfosuccinamates ; - les alkylsulfoacétates ; 20 - les acylsarcosinates, les acylglutamates tel que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R® commercialisé par la société AJINOMOTO), les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ; - les esters d'alkyl(poly)glycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les 25 alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ; - les acides gras, en particulier les sels d'acide gras et notamment les sels aminés ou les sels de métaux alcalins, tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl éther 30 carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ; - et leurs mélanges. Chacun de ces dits tensioactifs anioniques peut être utilisé seul, ou en mélange, avec un ou plusieurs autres dits tensioactifs anioniques.
Parmi les tensioactifs anioniques on préfère utiliser les acides gras, notamment les acides gras en C12-C22, de préférence en C14-C18, et en particulier l'acide stéarique.
En particulier, ce (ces) tensioactif(s) anionique(s) conforme(s) à l'invention peut (peuvent) être présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 1.5 % à 8 %, mieux 2 % à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Contre-ion cationique Le tensioactif anionique comporte préférentiellement au moins un contre-ion cationique. Ce contre-ion cationique peut être d'origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-terreux, ou organique.
Le (les) cation(s) de métal alcalin peut (peuvent) être choisi(s) parmi le sodium et le potassium. Le (les) cation(s) de métal alcalino-terreux peut (peuvent) être choisi(s) parmi le calcium et le magnésium. Le (les) cation(s) d'origine organique peuvent être choisi(s) parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools, ou le magnésium. De préférence, Le (les) cation(s) d'origine organique est choisi(s) parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools. Selon un mode de réalisation préféré, le cation est un (poly)hydroxyalkylamine primaire.
Par (poly)hydroxyalkylamine primaire, on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH2, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, linéaire ou ramifié, de préférence un C4 ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle.
Le (poly)hydroxyalkylamine primaire est préférentiellement le 1,3-dihydroxy-2- méthy1-2-propylamine (encore appelé aminométhyl propanediol ou AMPD). La teneur totale en contre-ion(s) cationique(s), et en particulier en (poly)hydroxyalkylamine primaire, et notamment en AMPD, est de préférence supérieure ou égale à 0.01%, notamment comprise inclusivement entre 0.1 et 4% en poids, mieux entre 0.5 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, un système émulsionnant conforme à invention comporte au moins un tensioactif non ionique.
Tensioactif(s) non ionique(s) de HLB supérieure ou égale à 8 à 25°C Une composition conforme à l'invention met avantageusement en oeuvre au moins un tensioactif non ionique possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8.
La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, Sème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence. Le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de balance HLB supérieure ou égal à 8 sont avantageusement choisis parmi : - les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter par exemple de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier lesalcools gras, notamment en C8-024, et de préférence en C12-018 , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-20 ") comme le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et le mélange d'alcools gras en C12-015 comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA "C12-15 Pareth-7") comme celui commercialisé sous la dénomination 2 993 4 5 3 31 NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-024, et de préférence en C16-022, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre par exemple de 1 à 150 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 5 commercialisé sous le nom MYRJ 52P® par la société UNIQEMA ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-024, et de préférence en C16-022, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter par exemple de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), de préférence oxyéthylénés, comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène, vendu sous la 10 dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT O® vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit VARIONIC LI 13® 15 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT I® de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-024, et de préférence en C16-022, et 20 d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter par exemple de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), de préférence oxyéthylénés, comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60® par la société UNIQEMA ; - le diméthicone copolyol, tel que celui vendu sous la dénomination Q2-5220® par la société DOW CORNING ; 25 - le diméthicone copolyol benzoate tel que celui vendu sous la dénomination FINSOLV SLB 101® et 201® par la société FINTEX ; - les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats 0E/OP, - et leurs mélanges. 30 Les polycondensats 0E/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : 2 9934 5 3 32 H-(0-CH2-CH2)a-(0-CH(CH3)-CH2)b-(0-CH2-CH2),-OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100. Les polycondensats 0E/OP ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 1 000 à 15 000, et mieux allant de 2 000 à 13 000. 5 Avantageusement, lesdits polycondensats 0E/OP ont une température de trouble, à 10 g/I en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat 0E/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/ polyéthylène glycol vendus sous les 10 dénominations SYNPERONIC® comme les SYNPERONIC PE/ L44® et SYNPERONIC PE/F127® par la société ICI. Selon un mode de réalisation particulier, une composition conforme à l'invention comporte au moins un tensioactif non ionique présentant à 25°C une balance 15 HLB au sens de Griffin supérieure ou égale à 8 choisi parmi les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), de préférence oxyéthylénés. 20 Le (Les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin supérieure ou égale à 8 est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 25 Tensioactif(s) non ionique(s) de HLB inférieure à 8 à 25°C Une composition selon l'invention met avantageusement en oeuvre au moins un tensioactif non ionique possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, inférieure à 8. 30 La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, Sème édition, 1979, WILEY, pour la définition 2 9934 5 3 33 des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence. Le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de HLB inférieure à 8 à 25 °C sont 5 avantageusement choisis parmi : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de saccharose, cocoate de saccharose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges, par exemple l'Arlatone 2121® commercialisé par la société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQEMA ; - les esters d'acides gras, notamment en C8-024, et de préférence en C16-022, 10 et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, de préférence de glycérol, tels que le stéarate de glycéryle, par exemple vendu sous la dénomination TEGIN M® par la société GOLDSCHMIDT, le laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312® par la société HULS, le stéarate de polyglycéryle-2, le tristéarate de sorbitan, et le ricinoléate de glycéryle ; 15 - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés pouvant comporter de 1 à 15 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier les alcools gras en C8-024, et de préférence en C12-018 , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-2 ") tel que le BRIJ 72 commercialisé par la société UNIQEMA ; 20 - un mélange de cyclométhicone / diméthicone copolyol tel que vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ; - et leur mélange. Selon un mode de réalisation particulier, une composition conforme à 25 l'invention comporte au moins un tensioactif non ionique présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8 choisi parmi les esters d'acides gras, notamment en C8-024, et de préférence en 016-022, et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, de préférence de glycérol. 30 Le (Les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8 est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 2 993 4 5 3 34 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un système émulsionnant conforme à l'invention comprend : - au moins un tensioactif anionique et un contre-ion cationique, avantageusement à 5 une teneur totale comprise entre 2 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un agent tensioactif non ionique de balance HLB supérieure ou égale à 8 à 25 °C, avantageusement au moins un ester d'acide gras en C16-022 et d'éthers de glycérol oxyéthylénés, avantageusement à une teneur comprise entre 2 et 5 % en 10 poids par rapport au poids total de la composition, et - au moins un agent tensioactif non ionique de balance HLB inférieure à 8 à 25 °C, avantageusement au moins esters d'acides gras en C16-022 et de polyol, préférentiellement de glycérol, avantageusement à une teneur totale comprise entre 2 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15 De préférence, la teneur totale en tensioactif(s) est supérieure ou égale à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. En particulier, la teneur totale en agent(s) tensioactif(s) n'excède pas 12 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Selon un mode de réalisation préféré, la composition cosmétique selon la présente demande comprend moins de 1%, de préférence moins de 0,5% en poids de triéthanolamine, et mieux, est exempte de triéthanolamine. 25 Selon un mode de réalisation préféré, la composition cosmétique selon la présente demande comprend moins de 1%, de préférence moins de 0,5% en poids de stéarate de triéthanolamine, et mieux, est exempte de stéarate de triéthanolamine. Les émulsions crème selon l'invention présentent avantageusement un pH 30 variant de préférence de 5 à 9, et plus préférentiellement de 7 à 9. Ce pH peut être obtenu et/ou ajusté conventionnellement. 2 9934 5 3 Co-tensioactif(s) Une composition selon l'invention comporte avantageusement un ou plusieurs co-tensioactifs. Une composition selon l'invention comporte avantageusement au moins un 5 co-tensioactif choisi parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone. La teneur totale en agent(s) co-tensioactif(s) est de préférence inclusivement comprise entre 0.01% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 10 Polymères filmogènes Les compositions selon la présente demande peuvent aussi contenir au moins un polymère filmogène hydrophile ou lipophile. Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt 15 macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. Le(s) polymère(s) filmogène(s) peuvent se présenter en dispersion dans un 20 milieu aqueux. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Comme exemples de polymères filmogènes, on peut citer : 25 - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la 30 carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de 2 9934 5 3 36 l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, 5 amphotères ou non-ioniques , - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; 10 - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. 15 Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les 20 dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A- 1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® par la société Interpolymer Allianz Opt®, Rohm and Haas, ou encore les dispersions 25 aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R- 974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Avalure UR-445® et Sancure 2060® par la société NOVEON, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom 30 de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM®, les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le "Vinybran®" de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, 2 993 4 5 3 37 diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le Styleze W-d'ISP, les dispersions aqueuses de polymères hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références "Hybridur®" par la société AIR PRODUCTS 5 ou "Duromer®" de NATIONAL STARCH, les dispersions type core/shell : par exemple celles commercialisées par la société ATOFINA sous la référence Kynar (core : fluoréshell : acrylique) ou encore ceux décrits dans le document US 5 188 899 (core ; silice - shell : silicone) et leurs mélanges. 10 La teneur totale en matière sèche de "polymère(s) filmogène(s)" des compositions conforme à l'invention est avantageusement supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 8% en poids, en particulier va préférentiellement de 5 à 20 (:)/0, de préférence de 6 à 15 % et mieux de 8 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 15 Une composition conforme à l'invention comporte de préférence au moins un polymère filmogène choisi parmi une dispersion aqueuse de polymère acrylique, une dispersion aqueuse de polyuréthane, leurs dérivés (tels que sels et esters), et leurs mélanges. 20 De préférence une composition conforme à l'invention comporte : - une dispersion aqueuse de polymère acrylique, - une dispersion aqueuse de polyuréthane, et leur dérivés, en particulier leurs sels et leurs esters. 25 Dispersion aqueuse de polymère acrylique Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique est choisi parmi : - des copolymères (méth)acrylates, avantageusement des copolymère issus 30 de la polymérisation d'au moins un monomère acrylate d'alkyle en Cl-C8, de préférence en 02, et d'au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en Cl-C8, de préférence en Cl, - des copolymère styrène/ (méth)acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate. Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l'invention le copolymère acrylate commercialisé sous la dénomination DAITOSOL 5000 AD par la société DAITO KASEI KOGYO, le copolymère styrène/acrylate commercialisé sous la dénomination « Joncryl SCX-8211e » par la société BASF ou Syntran 5760® par la société Interpolymer Allianz Opt®, Rohm and Haas, le polymère acrylique commercialisé sous la référence « Acronale DS - 6250 » par la société BASF, le copolymère acrylique « Joncryl® 95 » par la société BASF.
Le (les) polymère(s) acrylique(s) peut (peuvent) être présent(s) en une quantité totale en matière sèche supérieure ou égale à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux 3 % en poids voire 4 % en poids ou plus. En particulier, Le (les) polymère(s) acrylique(s) peut (peuvent) être présent(s) à une quantité en matière sèche allant de 3 % et 10% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, mieux allant de 4 à 8 % en poids. Dispersion aqueuse de polyuréthane Les compositions conformes à l'invention comprennent avantageusement des dispersions aqueuses de particules de polyuréthanes particuliers. Le polyuréthane est préférentiellement un produit de la réaction de : A) un prépolymère selon la formule : ^' il 1? Y I H 0 I II 0 H H I OCN- R2 N-C-0-RI-0--C-N --R2-E N --C-0--R3 --O-C-N - R2 où R1 représente un radical hydrocarboné issu d'un polyesterpolyol, et notamment d'un polyesterdiol, R2 représente un radical hydrocarboné issu d'un polyisocyanate aliphatique ou cycloali phatique, R3 représente un radical hydrocarboné issu d'un diol, éventuellement de bas poids moléculaire, éventuellement substitué par des groupes ioniques, NCO n m 2 9934 5 3 39 n vaut 0 à 5, et m est > 1 ; B) au moins un agent d'allongement de chaîne selon la formule : H2N-R4-N H2 5 où R4 représente un radical alkylène ou oxyde d'alkylène non substitué par des groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et C) au moins un agent d'allongement de chaîne selon la formule : H2N-R5-N H2 10 où R5 représente un radical alkylène substitué par des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Prépolymère A) 15 Les compositions selon l'invention comprennent des dispersions aqueuses de polyuréthanes particuliers. De telles compositions peuvent être utilisées dans des applications cosmétiques, de maquillage ou de soin des cils ou sourcils. Radical R1 20 Des composés appropriés pour fournir le radical polyhydroxyle, de préférence dihydroxyle, R1 sont les polyesterpolyols, de préférence les polyesterdiols, et leurs mélanges. Ces composés sont ainsi avantageusement divalents, de préférence deux groupes hydroxy. De tels composés peuvent présenter des poids moléculaires numériques 25 moyens d'environ 700 à environ 16 000, et de préférence d'environ 750 à environ 5000. Le(s) polyesterdiol(s) peuvent généralement être préparés à partir : - d'acides dicarboxyliques ou polycarboxyliques aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques ou leurs anhydrides et - d'alcools dihydriques tels que des diols choisis parmi les diols aliphatiques, 30 alicycliques, aromatiques. Les acides dicarboxyliques ou polycarboxyliques aliphatiques peuvent être choisis parmi : l'acide succinique, fumarique, glutarique, 2,2-diméthylglutarique, adipique, itaconique, pimélique, subérique, azélaïque, sébacique, maléique, malonique, 2,2- 2 9934 5 3 40 diméthylmalonique, nonanedicarboxylique, décanedicarboxylique, dodécanedioïque, 1,3- cyclohexanedicarboxylique, 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, 2,5-norborane dicarboxylique, diglycolique, thiodipropionique, 2,5-naphtalènedicarboxylique, 2,6naphtalène-dicarboxylique, phtalique, téréphtalique, isophtalique, oxanique, o-phtalique, 5 tétrahydrophtalique, hexahydrophtalique ou trimellitique. Les d'anhydrides d'acides peuvent être en particulier choisi parmi l'anhydride de l'acide o-phtalique, trimellitique ou succinique ou un mélange de ceux-ci. De préférence l'acide dicarboxylique préféré est l'acide adipique. L'alcools dihydriques peut être choisi parmi l'éthanediol, l'éthylène glycol, le 10 diéthylèneglycol, le triéthylène glycol, le triméthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le 1,2- propanediol, le dipropylèneglycol, le tripropylèneglycol, le tétrapropylèneglycol, le 1,3- propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,3-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 2,2-diméthy1-1,3-propanediol, le 1,4-dihydroxycyclohexane, le 1,4- diméthylolcyclohexane, le cyclohexane diméthanol, le 1,8-octanediol, le 1,10-décanediol, 15 le 1,12-dodécanediol, le neopentylglycol ou leurs mélanges. Les composés dihydroxyliques cycloaliphatiques et/ou aromatiques conviennent bien entendu également comme alcool(s) dihydrique(s) pour la préparation de polyesterpolyol(s). Les polyesterdiols peuvent aussi être choisis parmi les homopolymères ou copolymères de lactones, qui sont de préférence obtenus par des réactions d'addition de 20 lactones ou des mélanges de lactones, tels que la butyrolactone, l'c-caprolactone et/ou la méthyl-c-caprolactone avec les molécules initiatrices polyfonctionnelles, de préférence difonctionnelles appropriées, telles que par exemple les alcools dihydriques cités ci-dessus. Les polymères correspondants d'c-caprolactone sont préférés. Le radical polyesterpolyol R1, de préférence polyester diol, peut être obtenu 25 avantageusement par polycondensation d'acides dicarboxyliques, tel que l'acide adipique, avec des polyols, notamment des diols, tels que l'hexanediol, le neopentylglycol, et leurs mélanges. Radical R2 30 Des polyisocyanates appropriés pour fournir le radical hydrocarboné R2 comprennent les diisocyanates organiques présentant un poids moléculaire d'environ 112 à 1000, et de préférence d'environ 140 à 400. 2 9934 5 3 41 Des diisocyanates préférés sont ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2 indiquée ci-dessus, dans laquelle R2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent comprenant 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent comprenant 5 à 15 atomes de carbone, un groupe 5 hydrocarboné araliphatique divalent comprenant 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent comprenant 6-15 atomes de carbone. Des exemples de diisocyanates organiques qui conviennent comprennent le tétraméthylènediisocyanate, le 1,6-hexaméthylènediisocyanate, le dodécaméthylènediisocyanate, le cyclohexane-1,3-diisocyanate et le cyclohexane-1,4- 10 di isocyanate, le 1-isocyanato-3-isocyanatométhy1-3,5,5-triméthylcyclohexane (isophoronediisocyanate ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3- bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane et le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane. Des mélanges de diisocyanates peuvent bien entendu être utilisés. Des diisocyanates préférés sont des diisocyanates 15 aliphatiques et cycloaliphatiques. On préfère en particulier le 1,6- hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate et le dicyclohexylméthane diisocyanate, et leurs mélanges. Radical R3 20 L'utilisation de diols, notamment de bas poids moléculaire, R3 peut permettre une rigidification de la chaîne polymèrique et est optionnelle. L'expression "diols de bas poids moléculaire" signifie des diols présentant un poids moléculaire d'environ 62 à 700, de préférence de 62 à 200. Ils peuvent contenir des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. Les composés préférés ne contiennent que des groupes aliphatiques. Les 25 diols utilisés présentent de préférence jusqu'à 20 atomes de carbone et peuvent être choisi parmi l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propane-1,2-diol, le propane-1,3-diol, le butane-1,4-diol, le butylène-1,3-glycol, le néopentylglycol, le butyléthylpropanediol, le cyclohexanediol, le 1,4-cyclohexanediméthanol, l'hexane-1,6-diol, le bisphénol A (2,2- bis(4-hydroxyphényl)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4- 30 hydroxycyclohexyl)propane), et leurs mélanges. De préférence, R3 est issu du néopentylglycol. Eventuellement, les diols de bas poids moléculaire peuvent contenir des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des diols de bas poids moléculaire appropriés contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont ceux 2 9934 5 3 42 divulgués dans le brevet US 3 412 054. Des composés préférés comprennent l'acide diméthylolbutanoïque (DMBA), l'acide diméthylolpropionique (DMBA) et le caprolactonepolyesterdiol contenant carboxyle. Si des diols de bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés 5 en une quantité telle que <0,30 méq de COOH est présent par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane. De préférence, les diols de bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques ne sont pas utilisés. La chaîne du prépolymère est allongée en utilisant deux classes d'agent 10 d'allongement de chaîne B) et C). B) Agents d'allongement de chaîne Des composés B) de la première classe d'allongement de chaîne présentent la formule : 15 H2N-R4-N H2 où R4 représente un radical alkylène ou oxyde d'alkylène non substitué par des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Ainsi, l'allongeur de chaîne peut être choisi parmi : - Les alkylènediamines telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la 20 propylènediamine, la 1,4-butylènediamine et la pipérazine. - Les diamines d'oxyde d'alkylène telles que le dipropylaminediéthylèneglycol (DPA-DEG disponible auprès de Tomah Products, Milton, WI), la 2-méthy1-1,5- pentanediamine (Dytec A de DuPont), l'hexanediamine, l'isophoronediamine, et la 4,4- méthylènedi(cyclohexylamine), et la série des DPA-étheramines disponibles chez Tomah 25 Products, Milton, WI, comprenant le dipropylaminepropylèneglycol, le dipropylaminedipropylèneglycol, le dipropylaminetripropylèneglycol, le dipropylaminepoly(propylèneglycol), le di propylaminéthylèneglycol, le dipropylaminepoly(éthylèneglycol), le dipropylamine-1,3-propanediol, le dipropylamine-2- méthy1-1,3-propanediol, le dipropylamine-1,4-butanediol, le dipropylamine-1,3-butanediol, 30 le dipropylamine-1,6-hexanediol et le dipropylaminecyclohexane-1,4-diméthanol, et leurs mélanges. De préférence, l'allongeur de chaîne B) est choisi parmi l'éthylènediamine, la diéthanolamine et leurs mélanges. 2 993 4 5 3 43 C) Agents d'allongement de chaîne La deuxième classe d'agents d'allongement de chaîne sont des composés C) présentant la formule : H2N-R5-N H2 5 où R5 représente un radical alkylène substitué par des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Ces composés présentent un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes qui sont réactifs avec des groupes isocyanate. Le groupe ionique ou le groupe potentiellement ionique peut être choisi dans le groupe constitué par les groupes d'ammonium tertiaire ou quaternaire, les groupes convertibles 10 en un tel groupe, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. Ladite conversion au moins partielle des groupes convertibles en groupes de sel du type mentionné peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec l'eau. Des composés spécifiques comprennent les diaminosulfonates, tels que par exemple le sel sodique de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthanesulfonique 15 (AAS) ou le sel sodique de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique. De préférence, R5 représente un radical alkylène substitué par des groupes d'acide sulfonique ou sulfonate. De préférence, ce composé est le sel sodique de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2- aminoéthanesulfonique (AAS). 20 Terminaisons de chaîne Le polyuréthane selon l'invention peut également comprendre des composés qui sont situés dans chaque cas aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes. Ces terminaisons de chaîne peuvent dériver de composés présentant la formule 25 : dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkylène présentant éventuellement une extrémité hydroxyle et R7 représente un radical alkylène présentant éventuellement une extrémité hydroxyle. Des composés appropriés 30 comprennent les composés tels que les monoamines, en particulier les monoamines secondaires ou les monoalcools. Des exemples comprennent : la méthylamine, 2 9934 5 3 44 l'éthylamine, la propylamine, la butylamine, l'octylamine, la laurylamine, la stéarylamine, l'isononyloxypropylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, la N-méthylaminopropylamine, la diéthyl(méthyl)aminopropylamine, la morpholine, la pipéridine, la diéthanolamine et des dérivés substitués appropriés de celle- 5 ci, les amide-amines de diamines primaires et d'acides monocarboxyliques, les monocétimes de diamines primaires, les amines primaires/tertiaires telles que la N,Ndiméthylamino-propylamine et analogues. Les alcools de terminaison de chaîne peuvent être choisis parmi les alcools en Ci-Cio, tels que le méthanol, le butanol, l'hexanol, l'alcool 2-éthylhexylique, l'alcool isodécylique, et leurs mélanges, Les aminoalcools tels 10 que l'aminométhylpropanol (AMP) conviennent également. Dans une forme de réalisation de l'invention, le diéthylèneglycol est utilisé pour l'obtention du polyuréthane soit en tant que diol de bas poids moléculaire, soit comme partie de l'agent d'allongement de chaîne non ionique via l'utilisation de 15 dipropylamine-diéthylèneglycol. Dans le cas où le diéthylèneglycol est utilisé comme diol de bas poids moléculaire, alors, de préférence, le DPA-DEG n'est pas utilisé comme agent d'allongement de chaîne non ionique. De manière analogue, si le DPA-DEG est utilisé comme agent d'allongement de chaîne non ionique, alors, de préférence, on n'utilise pas de diéthylèneglycol comme diol de bas poids moléculaire. 20 Procédés de préparation Les compositions selon l'invention comprennent une dispersion aqueuse de polyuréthane appropriée pour une utilisation dans les produits de maquillage ou de soins des fibres kératiniques telles que les cils ou sourcils, et sont susceptibles d'être obtenues 25 par un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : A) la préparation d'une dispersion aqueuse de polyuréthane par 1) la formation d'un prépolymère à fonctionnalité isocyanate en faisant réagir : 1a) un polyesterpolyol, et notamment un polyesterdiol, 1 b) un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, et 30 1c) un diol de bas poids moléculaire, éventuellement substitué par des groupes ioniques ; 2) un allongement de chaîne du prépolymère par : 2a) au moins un agent d'allongement de chaîne selon la formule : H2N-R4-NH2 2 9934 5 3 45 OÙ R4 représente un radical alkylène ou oxyde d'alkylène non substitué par des groupes ioniques ou potentiellement ioniques, et 2b) au moins un agent d'allongement de chaîne selon la formule : H2N-R5-NH2 5 où R5 représente un radical alkylène substitué par des groupes ioniques ou potentiellement ioniques, en présence d'un solvant organique pour former un polyuréthane ; 3) la dispersion du polyuréthane dans l'eau ; et 4) l'élimination du solvant organique, ce qui permet d'obtenir une dispersion 10 aqueuse de polyuréthane ; et le mélange de la dispersion de polyuréthane avec de l'eau ou de l'éthanol. Plus particulièrement, un procédé de production d'une dispersion de polyuréthane appropriée pour une utilisation dans des produits de maquillage, peut 15 comprendre les étapes suivantes : a) la réaction dans une première étape d'au moins un composé polyesterpolyol et d'un diol de bas poids moléculaire éventuellement substitué par un groupe ionique (des composés dihydroxyle) avec du diisocyanate pour former le prépolymère A), puis b) la dissolution dans une deuxième étape du prépolymère dans un solvant organique et c) la réaction dans une troisième étape de la solution de 20 prépolymère contenant l'isocyanate avec les deux classes d'agents d'allongement de chaîne et, éventuellement, la terminaison de chaîne, d) la formation, dans une quatrième étape, de la dispersion par addition d'eau, et e) l'élimination, dans une cinquième étape, du solvant organique. 25 Les groupes d'acide sulfonique libres incorporés sont neutralisés entre la troisième et la quatrième étape. Des agents de neutralisation appropriés compris sont les amines primaires, secondaires ou tertiaires. Parmi ceux-ci, on préfère les amines tertiaires substituées par trialkyle. Des exemples de ces amines sont la triméthylamine, la triéthylamine, la triisopropylamine, la tributylamine, la N,N-diméthylcyclohexylamine, la 30 N,N-diméthylstéarylamine, la N,N-diméthylaniline, la N-méthylmorpholine, la Néthylmorpholine, la N-méthylpipérazine, la N-méthylpyrrolidine, la N-méthylpipéridine, la N,N-diméthyléthanolamine, la N,N-diéthyléthanolamine, la triéthanolamine, la Nméthyldiéthanolamine, le diméthylaminopropanol, la 2-méthoxyéthyldiméthylamine, la Nhydroxyéthylpipérazine, le 2-(2-diméthylaminoéthoxy)-éthanol et la 5-diéthylamino-2- pentanone. Les amines tertiaires préférées sont celles qui ne contiennent pas d'hydrogène(s) actif(s) comme déterminé par le test de Zerewitinoff étant donné que l'hydrogène peut réagir avec les groupes isocyanate des prépolymères ce qui peut provoquer une gélification, la formation de particules insolubles ou la terminaison des chaînes. Les dispersions de polyuréthane peuvent être produites par ce qu'on appelle le procédé à l'acétone. Dans le procédé à l'acétone, la synthèse des préparations aqueuses de polyuréthane à la base des dispersions selon l'invention est réalisée dans un procédé à étapes multiples. Dans une première étape, un prépolymère contenant des groupes isocyanate est synthétisé à partir du composé polyesterpolyol, du diisocyanate et du diol de bas poids moléculaire. Les quantités de composants individuels sont calculées de manière telle que la teneur en isocyanate des prépolymères est située entre 1,4 et 5,0% en poids, de préférence entre 2,0 et 4,5% en poids, et de manière particulièrement préférée entre 2,6 et 4,0% en poids. Le diol de bas poids moléculaire est présent en une quantité de 0 à 80% en équiv sur base de la quantité d'équivalents NCO, de préférence de 0 à 10% en équiv. Le prépolymère obtenu présente la structure : V if 0 H Il I f Fil V Q H II I -, OCN-R2 N--C-0-RI-0-C-N-R27N-C-0-123-0-C-N-R2)-NCO { n m où R1 représente un polyesterpolyol et notamment un polyesterdiol, R2 représente un radical hydrocarboné ou un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, R3 représente un radical d'un diol de bas poids moléculaire, éventuellement substitué par des groupes ioniques, n vaut <5, et m vaut >1. De préférence, n vaut 1 à 3, et m vaut 1 à 5.
Dans une deuxième étape, le prépolymère produit dans l'étape 1 est dissout dans un solvant organique, au moins partiellement miscible à l'eau, ne contenant pas de 2 9934 5 3 47 groupes réactifs avec isocyanate. Le solvant préféré est l'acétone. D'autres solvants tels que par exemple la 2-butanone, le tétrahydrofuranne ou le dioxane ou les mélanges de ces solvants peuvent cependant aussi être utilisés. Les quantités de solvant à utiliser doivent être calculées de manière telle qu'une teneur en solides de 25 à 60% en poids, 5 de préférence de 30 à 50% en poids, de manière particulièrement préférée de 35 à 45% en poids, est obtenue. Dans une troisième étape, on fait réagir la solution de prépolymère contenant isocyanate avec des mélanges d'agents d'allongement de chaîne à fonctionnalité amino et, éventuellement, des terminaisons de chaîne, pour former le polyuréthane de poids 10 moléculaire élevé. Des quantités suffisantes d'agents d'allongement de chaîne et de terminaison de chaîne sont utilisées de manière telle que le poids moléculaire numérique moyen calculé (Mn) du polyuréthane obtenu est situé entre 10 000 et 100 000 Daltons, de préférence entre 10 000 et 50 000 Daltons. L'agent d'allongement de chaîne non ionique est présent en une quantité de 15 à 90% en équiv, de préférence de 35,0 à 55% 15 en équiv, sur base de la quantité résiduelle d'équivalents NCO présents dans le prépolymère. L'agent d'allongement de chaîne ionique est présent en une quantité de 10 à 50% en équiv, de préférence de 25 à 35% en équiv, sur base de la quantité résiduelle d'équivalents NCO présents dans le prépolymère. La terminaison de chaîne est présente en une quantité de 0 à 35% en équiv, de préférence de 20 à 30% en équiv, sur base de 20 la quantité résiduelle d'équivalents NCO présents dans le prépolymère. Dans une quatrième étape, le polyuréthane de poids moléculaire élevé est dispersé sous forme d'une dispersion à fines particules par l'addition d'eau à la solution ou de la solution à l'eau. Dans une cinquième étape, le solvant organique est partiellement ou 25 totalement éliminé par distillation, éventuellement sous pression réduite. La quantité d'eau dans l'étape quatre est calculée de manière telle que les dispersions aqueuses de polyuréthane selon l'invention affichent une teneur en solides de 20 à 60% en poids, de préférence de 28 à 42% en poids. De telles dispersions de polyuréthanes sont par exemple le Polyuréthane 34 30 vendus sous les références commerciales Baycusan C1000, C1001 par la société BAYER, et le Polyuréthane 35 vendu sous la référence commerciale Baycusan C1004 par la société BAYER. Le (les) polyuréthane(s) peut (peuvent) être présent(s) en une quantité totale 2 9934 5 3 48 en matière sèche supérieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux 4 % en poids voire 10 % en poids, ou plus. Le polyuréthane peut par exemple être présent à une quantité en matière sèche allant de 3.5% et 15 % en poids par rapport, au poids total de ladite composition, mieux allant de 4 à 12 %. 5 Le (les) polymère(s) filmogène(s) et le (les) cire(s) sont avantageusement présent(s) dans la composition à une teneur totale en matière sèche respective telle que le rapport pondéral du (des) polymère(s) filmogène(s) sur le (les) cire(s) est supérieur ou égal à 1, en particulier à 1.2, de préférence compris inclusivement entre 1.1 et 4, plus 10 préférablement encore entre 1.2 et 3.5. Le (les) polymère(s) filmogène(s) et le (les) tensioactif(s) sont avantageusement présent dans la composition à une teneur totale en matière sèche respective telle que le rapport pondéral du (des) polymère(s) filmogène(s) sur le (les) 15 tensioactif(s) est inférieur ou égal 3, en particulier à 2, plus préférablement à 1, de préférence inclusivement compris entre 0.5 et 3.5, plus préférablement encore entre 0.6 et 0.9. Le (les) polymère(s) filmogène(s) plus le (les) cire(s) et le (les) tensioactif(s) 20 sont avantageusement présent(s) dans la composition à une teneur totale en matière sèche respective telle que le rapport pondéral du (des) polymère(s) filmogène(s) plus le (les) cire(s) sur le (les) tensioactif(s) est inférieur ou égal à 3, de préférence à 2, en particulier compris entre 1 et 2.75. 25 Gélifiants lipophiles organiques Une composition selon l'invention comprend au moins un gélifiant lipophile organique. Ainsi une composition selon l'invention ne comprend avantageusement pas de gélifiant lipophile minéral, et en particulier ne comprend pas d'argile et de silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est 30 inférieure à 1 pm, et leurs dérivés. Le (les) gélifiant(s) utilisables peut (peuvent) être des gélifiants lipophiles organiques, polymériques ou moléculaires. Le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organiques polymériques peuvent être semi-cristallins. Par "polymère semi-cristallin", on entend au sens de l'invention, des 2 9934 5 3 49 polymères comportant une partie cristallisable, chaîne pendante ou séquence dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette, et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette 5 polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un polymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn supérieure ou égale à 10 2000, allant par exemple de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, par exemple de 4 000 à 150 000, et mieux de 4 000 à 99 000. Dans la composition selon l'invention, les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase huileuse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou 15 séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par "chaîne ou séquence cristallisable", on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui, si elle était seule, passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du 20 polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase huileuse. De façon préférée, les polymères semi-cristallins utilisés dans la composition 25 de l'invention présentent une température de fusion (ou point de fusion), pF, inférieure à 70°C (25°C 1:)F< 70°C), cette température étant au moins égale à la température de la matière kératinique devant recevoir la composition selon l'invention, notamment la peau. La température de fusion peut être mesurée notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C). 30 De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi- cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à séquences cristallisables utilisés selon l'invention sont des polymères séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus 2 9934 5 3 50 par polymérisation de monomères à doubles liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ils sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique. Les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. En 5 outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique. Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont de préférence choisis parmi les polymères (homopolymères ou copolymères) portant au moins une chaîne latérale cristallisable, et les polymères (homopolymères ou copolymères) portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le 10 document US-A-5,156,911. La ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les polymères semicristallins sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s), celle-ci étant 15 choisie parmi les chaînes alkyles comportant au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes alkyle comportant au moins 12 atomes de carbone, et de préférence, il s'agit de chaînes alkyle comportant de 14 à 24 atomes de carbone (C14-024). Il peut s'agir de chaînes alkyle hydrocarbonées (atomes de carbone et d'hydrogène) ou chaînes alkyle 20 fluorées ou perfluorées (atomes de carbone, atomes de fluor et éventuellement atomes d'hydrogène). Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés. Par "alkyle", on entend un groupement saturé (ne comportant pas d'insaturation). 25 Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère semi- cristallin est choisi parmi les homopolymères obtenus par polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable, choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C14-024, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en Cil-015, les N alkyl (méth)acrylamides en C,4 à 024 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en 30 014 à 024, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en 014 à 024, les alpha- oléfines en 014 à 024, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle en 014 à 024, et parmi les copolymères de ces monomères, obtenus par copolymérisation de ces monomères avec un monomère hydrophile, de préférence différent de l'acide méthacrylique, comme par exemple la N-vinylpyrrolidone, l'hydroxyéthylacrylate, l'hydroxyéthylméthacrylate, 2 9934 5 3 51 l'acide acrylique. De tels copolymères peuvent être par exemple les copolymères d'alkylC14-C24-acrylate, d'alkyl-C14-C24-méthacrylate, d'alkyl-C14-C24-acrylamide, méthacrylamide, avec la N-vinylpyrrolidone, l'hydroxyéthylacrylate, l'hydroxyéthylméthacrylate, l'acide acrylique, ou leurs mélanges. 5 De préférence, le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères obtenus par polymérisation d'un monomère choisi parmi les acrylates d'alkyle en 014-024 et les méthacrylates d'alkyle en C14-024 et parmi les copolymères obtenus par copolymérisation d'un monomère choisi parmi les acrylates d'alkyle en 014-024 et les méthacrylates d'alkyle en C14-024, avec un monomère hydrophile tel que l'acide acrylique. 10 Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une 15 réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère. 20 De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non réticulés. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère semicristallin est un homopolymère résultant de la polymérisation d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les acrylates d'alkyle en C14-024 et les méthacrylates d'alkyle en 25 C14-024. On peut citer notamment ceux commercialisés sous les dénominations Intelimer® par la société Landec, décrits dans la brochure "Intelimer® polymers", Landec IP22. Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante. Ils portent des chaînes latérales cristallisables et correspondent à des homopolymères d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C14-024 saturé. On peut citer plus particulièrement 30 l'homopolymère d'acrylate de stéaryle (Intelimer IPA-13.1) (nom INCI : Poly C10-30 alkyl acrylate), l'homopolymère d'acrylate de béhényle (Intelimer IPA-13.6) (nom INCI : Poly C10-30 alkyl acrylate). Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère semicristallin est un copolymère d'acrylates d'alkyle en C14-024 ou de méthacrylates d'alkyle 2 9934 5 3 52 en C14-024 avec l'acide acrylique. Comme copolymères de ce type, on peut citer les copolymères obtenus par la copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique, et les copolymères obtenus par la copolymérisation de l'acrylate de stéaryle et de l'acide acrylique. 5 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le polymère semi-cristallin est un homopolymère, et il est choisi parmi l'homopolymère d'acrylate de stéaryle (Intelimer IPA-13.1) (nom INCI : Poly C10-30 alkyl acrylate), l'homopolymère d'acrylate de béhényle (Intelimer IPA-13.6) (nom INCI : Poly C10-30 alkyl acrylate), et leurs mélanges. 10 Les gélifiants lipophiles organiques polymériques, distincts de polymère(s) semi-cristallin(s), sont par exemple choisis parmi : - les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les 15 dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E- 505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; 20 - l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEM ICAL ; - les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et ([3) un alkylène diamine et en 25 particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG® par la société ARIZONA 30 CHEMICAL ; - les polyamides silicones du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et 2 9934 5 3 53 US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179 et Dow Corning 2-8178 Gellant par la société DOW CORNING ; - les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou 5 non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Ci à 06, et en particulier en Ci à C3 et leurs mélanges ; - les copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type 10 polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc 15 butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). - les élastomères de silicone non émulsionnants ; - les organogélateurs. 20 On peut parmi les organogélateurs notamment : - Les dérivés de bis-urées de formule générale (II) : O O RNN/ A H H H H (I I) dans laquelle : - A est un groupement de formule : R' 25 avec R' étant un radical alkyle Ci à C4 linéaire ou ramifié et les * symbolisant les points de rattachement du groupement A à chacun des deux atomes d'azote du reste du composé de formule générale (II), et - R est un radical alkyle en C6 à 016, mono-ramifié, non cyclique, saturé ou insaturé et dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi O, S et N, ou l'un de ses sels ou isomères notamment décrits dans la demande de brevet FR-A-2892303 - Les dérivés de bis-urées silicones de formule générale (I) ou l'un de ses sels et/ou isomères : R' A N N N N I I I I H H H H dans laquelle : - A est un groupement de formule (IIbis) : R1 15 avec R1 étant un radical alkyle Ci à C4 linéaire ou ramifié, et les * symbolisant les points de rattachement du groupement A à chacun des deux atomes d'azote du reste du composé de formule générale (II), et - R et R', identiques ou différents, sont choisis parmi : 20 - i) les radicaux de formule (III) : Rb -L- Si-OR a Re dans laquelle : - L est une liaison simple ou un radical divalent carboné, 10 notamment hydrocarboné (alkylène), linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi N, O et S; - Ra est : a) un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi N, O, Si et S; ou bien b) un radical silicone de formule : R4 [ Si 017Si-R6 R3 avec n étant compris entre 0 et 100, notamment entre 1 et 80, voire 2 à 20; et R2 à R6 étant, indépendamment les uns des autres, des 15 radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés (alkyles) linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 12, notamment 1 à 6 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes, notamment O; - Rb et Rc sont, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi: a) les radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés (alkyles), 20 linéaires, ramifiés et/ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi N, O, Si et S; b) les radicaux de formule : 25 R'2 R14 0 [ 1 Si 1 0 H 7 i Rie R'3 R'5 avec n étant compris entre 0 et 100, notamment entre 1 et 80, voire 2 à 20; 10 2 9934 5 3 56 et R'2 à R'6 étant, indépendamment les uns des autres, des radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés (alkyles) linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 12, notamment 1 à 6 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes, notamment O. 5 et - ii) les radicaux alkyle en Ci à C30, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, et comprenant éventuellement 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi O, S, F et N; étant entendu que l'un au moins des radicaux R et/ou R' est de formule (III) tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2900819. - Les dérivés de bis-urées décrits dans la demande de brevet FR-A- 2894476. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les mono ou polyalkylesters de saccharide ou de polysaccharide, comme par exemple les alkyl ou polyalkyl esters de dextrine ou d'inuline, en particulier les esters de dextrine et d'acide gras en C8-C18, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.
De préférence, le gélifiant lipophile organique est non silicone, c'est-à-dire ne contient pas d'enchâinements Si-O. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions conformes à l'invention comprennent avantageusement en tant que gélifiant lipophile organique un polycondensat de type polyamide hydrocarboné. Par « polyamide hydrocarboné » on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Avantageusement, ce polycondensat présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2000 à 10 000 g/mol. Ce polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polyamide est à terminaison amide ester de formule (I) X±C-R-C-NH-RNH+C-R, C-X Il 2 II n O O O O (I) dans laquelle X représente un groupe -0R1 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à 022, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-042, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5. A titre de composés de polyamides de formule (I), on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % en matière active dans une huile minérale et à 100 % en matière active. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en Cm condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000 g/mol. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).
De façon préférée, la quantité totale en gélifiant(s) lipophile(s), et en particulier en polycondensat du type polyamide hydrocarboné, dans les compositions conformes à l'invention est comprise inclusivement entre 0.5 % et 6 % en poids de matière sèche, de préférence entre 0.75 % et 4 % en poids, ou encore mieux, entre 1 et 2.5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Il est à noter que le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s) permet 2 9934 5 3 58 (permettent) lorsqu'une teneur élevée en polymère(s) filmogène(s) (notamment supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition) est employée de détendre la composition cosmétique conforme à l'invention et évite ainsi à ladite composition de trop durcir, facilitant ainsi son prélèvement et son application. 5 Le (les) polymère(s) filmogène(s) et le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s), en particulier le (les) polycondensat(s) de type polyamide hydrocarboné, sont avantageusement présents dans la composition à une teneur totale en matière sèche respective telle que le rapport pondéral du (des) polymère(s) filmogène(s) sur le 10 (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s) est de préférence compris entre 3 et 6, plus préférablement encore entre 4 et 5. Gélifiants hydrophiles Les compositions selon la présente demande peuvent aussi contenir au 15 moins un gélifiant hydrophile, ils peuvent être choisi parmi : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F® ou VERSICOL K® par la société ALLIED COLLOI D, UTRAHOLD 8® par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, 20 - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN® par la société HERCULES, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F® par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type 25 PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL® ou SIMULGEL® 30 commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), et leurs mélanges. - les polymères associatifs et en particulier les polyuréthanes associatifs 2 9934 5 3 59 tels que le polymère C16-0E120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus 5 sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en 020 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière active dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD fx1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le 10 Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, - et leurs mélanges. 15 Certains polymères filmogènes hydrosolubles cités plus haut peuvent également jouer le rôle de gélifiant hydrosoluble. Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 8% et mieux de 0,5 à 5% en poids. 20 Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, 25 et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, 30 enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à 2 9934 5 3 60 base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu 5 ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le 8-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. 10 De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Charges Les compositions conformes à l'invention comprennent avantageusement au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. 25 De préférence, une composition conforme à l'invention comporte au moins une charge minérale. De préférence, cette (ou ces) charge(s) minérale(s) est (ou sont) choisie(s) par exemple parmi le talc, le mica, le synthetic fluorphlogopite, une argile hydrophile telle que la smectite, et leurs mélanges. 30 Les charges, préférentiellement minérales, peuvent représenter de 0.5 à 8 % en poids, en particulier de 2 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Fibres Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au 2 9934 5 3 61 moins une fibre qui permet une amélioration de l'effet allongeant. Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme 5 allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale 10 (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier 15 allant de 100 nm à 100 pm et plus particulièrement de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies 20 parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer 25 les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon()) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL®, KERMEL TECH® par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylènetéréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar ® par la société DUPONT DE NEMOURS. 30 Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids. 2 993 4 5 3 62 Actifs cosmétiques Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins un actif cosmétique. Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions 5 conformes à l'invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les agents de coalescence, les plastifiants, les hydratants, les vitamines et les filtres en particulier solaires, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de 10 la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. De préférence, la composition selon l'invention est non rincée. Avantageusement, la composition est une composition de maquillage et en particulier un mascara. 15 Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée. 20 ENSEMBLE Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l'invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition. 25 Applicateur L'applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils ou autres reliefs. 30 L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires 2 9934 5 3 63 de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière plastique. Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à 5 l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application. Dispositif de conditionnement Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la 10 composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l'applicateur dans celui-ci. Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par 15 tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur. Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur. 20 Un procédé d'application de la composition selon l'invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher. 25 Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l'applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l'organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d'application. 30 Enfin il est à noter que l'ensemble de conditionnement et d'application peut se présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
EXEMPLE 1/ Préparation d'une composition de mascara selon l'invention Ingrédients Teneur en `)/0 (en poids total de matière première) PEG-200 MONOSTEARATE DE GLYCERYLE 2.2 COPOLYMERE ETHYLENE-ACETATE DE VINYLE' 2 ALCOOL ETHYLIQUE 1 EAU Qsp 100 CONDENSAT DIACIDE EN C36 HYDROGENE / ETHYLENE 2 DIAMINE, ESTERIFIEE PAR ALCOOL STEARYLIQUE2 PROPYLENE GLYCOL 4.4 ALCOOL CETYLIQUE 3 COPOLYMERE ACRYLIQUE ET STYRENE EN EMULSION 11 AQUEUSE A 40% DANS MELANGE EAU/BUTYLENE GLYCOL/SODIUM LAURYL ETHER SULFATE PROTEGE3 OXYDE DE FER NOIR 6 CIRE D'ABEILLE 4 POLYURETHANE-354 10 SYNTHETIC FLUORPHLOGOPITE 4 ACIDE STEARIQUE 2.9 GLYCEROL 0.5 GOMME DE XANTHANE 0,1 AMINOMETHYL PROPANEDIOL 0.8 STEARATE DE GLYCERYLE 3.3 CIRE DE CARNAUBA 1.8 HYDROXY ETHYLCELLULOSE 0.5 SYSTÈME CONSERVATEUR qs 1 COOLBIND 34-1300® de NATIONAL STARCH 2 UNICLEAR 100 VG® d'ARIZONA CHEMICAL 2 9934 5 3 65 3 SYNTRAN 5760 CG® d'I NTERPOLYM ER 4 BAYCUSAN C1004® de BAYER Ces compositions ont été préparées comme suit : 5 i. Préparation de la phase grasse Toutes les matières premières utilisées sont pesées soigneusement grâce à une balance (précision 0.01g). Dans un poêlon de 500mL à double enveloppe avec circulation d'huile chaude pour contrôler la température, les différentes cires sont fondus. On chauffe à environ 85-90°C.
Une fois les cires fondues on homogénéise par une agitation au Moritz, il s'agit d'une agitation de type rotor stator : il est constitué d'une partie fixe dans laquelle une seconde partie mobile tourne à vitesse variable, cet appareil est utilisé pour réaliser les émulsions car il permet un cisaillement très important. Lorsque les cires sont fondus et homogénéisés, on ajoute les pigments puis homogénéise à nouveau sous Moritz. La température est alors vérifiée (grâce à une sonde) et ajustée à 85-90°C au besoin. ii. Préparation de la phase aqueuse On utilise un bécher de 600mL de forme haute préalablement pesé à vide afin d'ajuster la masse d'eau avant l'émulsification. Dans ce bécher est agitée lentement au Rayneri, la quantité d'eau nécessaire, préalablement chauffée à la bouilloire électrique. Le Rayneri est un agitateur de laboratoire muni d'une pâle ou turbine permettant d'agiter à vitesse variable tout en incorporant des constituants. Toujours sous agitation lente sont introduits successivement : les polymères, les charges puis les agents tensioactifs. Entre chaque introduction il faut veiller à la bonne solubilisation du composé et à l'homogénéisation du milieu. Lorsque tous les composés sont solubilisés, il est nécessaire d'ajuster la masse d'eau pour compenser l'évaporation survenue. On ajoute alors le système conservateur. La phase aqueuse est alors placée au bain marie jusqu'à atteindre la 30 température de 85-90°C. iii. Emulsification Lorsque les deux phases sont à la température souhaitée, on ajoute très lentement la phase aqueuse dans la phase grasse en augmentant progressivement 2 9934 5 3 66 l'agitation, l'inversion de phase est alors visible par un changement de viscosité. L'agitation est réglée au maximum pendant 10 minutes (environ 3500trs/min), mais pour certaines formules il y a un risque de débordement si l'agitation est trop vive. Pour que l'émulsion soit homogène il est parfois nécessaire d'utiliser une marysette pour racler les 5 bords et ramener le produit vers le centre pour qu'il soit en totalité entrainé par la pâle. iv. Descente en température Après l'émulsification, le poêlon est placé au Rayneri muni alors d'une pâle papillon, celle-ci permet le malaxage et l'homogénéisation durant la descente en 10 température à faible cisaillement. La vitesse d'agitation est faible pour ne pas incorporer de bulles d'air. Grâce au bain d'huile, on descend en température progressivement : par palier de 10°C en homogénéisant bien à chaque palier, surtout vers 70°C (température critique où le mascara commence à prendre en masse de manière significative). Parfois il est 15 nécessaire de mélanger à la marysette pour éviter la formation d'un bloc autour de la pale qui ne serait alors plus malaxée et serait inhomogène. Cependant, on risque l'incorporation de bulles d'air par cette méthode, le formulateur doit alors trouver le bon compromis entre homogénéité et bulles d'air. 20 v. Fin de formulation Le mascara ainsi obtenu est transféré dans un bocal clos pour éviter son séchage au contact de l'air, il faut alors attendre 24h pour vérifier l'homogénéité de la formule et la bonne dispersion des pigments. 25 2/ Protocoles et Résultats Dans cet exemple, les cires et le système émulsionnant sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral des cires sur le système émulsionnant est égal à 0.55, pour un extrait sec de 39.10% et une rhéologie G* de 14000 Pa à TO.
La composition malgré un extrait sec important et en particulier une teneur importante en polymère filmogène présente ainsi un aspect lisse, est de bonne texture, et permet à l'application un effet volume, allongeant, recourbant, avec une construction régulière des couches de mascara déposées et un bon play-time.
2 9934 5 3 67 Il est entendu que dans le cadre de la présente invention les pourcentages pondéraux donnés pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids de matière sèche du composé en question, sauf mention expresse. Dans toute la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire est spécifié.

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques du type émulsion, comportant : une phase aqueuse, au moins une cire, un système émulsionnant, au moins un polymère filmogène présent en une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un gélifiant lipophile organique, de préférence polymérique, dans laquelle la (les) cire(s) et le système émulsionnant sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral de la (des) cire(s) sur le système émulsionnant est inférieur ou égal à 1.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le système émulsionnant comporte au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi : les alkylphosphates ; - les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les al kylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les al kylsulfosuccinates, les al kyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkyl sulfosuccinamates les alkylsulfoacétates ; les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ; - les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ; - les acides gras, en particulier les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (06-024) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques 5 polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ; - et leurs mélanges.
  3. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi les acides gras en C12-C22, de préférence en C14-C18, de préférence comporte l'acide stéarique.
  4. 4. Composition selon la revendication 2 ou 3, dans laquelle ledit (lesdits) 15 tensioactif(s) anionique(s) est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, dans laquelle 20 ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) parmi un cation d'origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-terreux, ou organique, de préférence d'origine organique.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans laquelle 25 ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools, ou le magnésium, de préférence parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, laquelle ledit 30 (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) comporte un (poly)hydroxyalkylamine primaire, de préférence l'aminométhyl propanediol.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, dans laquelle la teneur totale en contre-ion(s) cationique(s) est supérieure ou égale à 0.01%, de préférence comprise inclusivement entre 0.1 et 4 % en poids, mieux entre 0.5 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 5
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la système émulsionnant comporte au moins un tensioactif non ionique présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin supérieure ou égale à 8, de préférence le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au 10 sens de Griffin supérieure ou égale à 8 sont choisis parmi : - les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 15 20 à 100 motifs oxyéthylène ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) ; - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, de préférence oxyéthylénés ; 20 - les esters d'acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, de préférence oxyéthylénés ; - le diméthicone copolyol ; - le diméthicone copolyol benzoate ; - les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également 25 appelés polycondensats 0E/OP, - et leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens 30 de Griffin supérieure ou égale à 8 est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 2 9934 5 3 71
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système émulsionnant comporte un tensioactif non ionique présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8, de préférence le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens de Griffin inférieure à 8 sont 5 choisis parmi : - les esters et éthers d'oses ; - les esters d'acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, de préférence de glycérol ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés ; 10 - un mélange de cyclométhicone / diméthicone copolyol ; - et leurs mélanges.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) présentant à 25°C une balance HLB au sens 15 de Griffin inférieure à 8 est (sont) présent(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1.5 % à 8 %, mieux de 2 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 laquelle le système émulsionnant comporte au moins un co-tensioactif, le (les) co- tensioactif(s) sont choisis parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone. 25
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite (lesdites) cire(s) est (sont) présente(s) à une teneur totale inférieure ou égale à 12 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, de préférence comprise inclusivement entre 5 et 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le (les) polymère(s) filmogènes comprennent au moins une dispersion aqueuse de polymère filmogène. 2 9934 5 3 72
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) filmogènes comportent au moins deux dispersions aqueuses de polymère filmogène, au moins l'une étant une dispersion aqueuse de polymère 5 acrylique et au moins l'autre étant une dispersion aqueuse de polyuréthane, et leurs dérivés.
  17. 17. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s) est (sont) de préférence choisi(s) parmi les 10 polymères semi-cristallins, les polycondensats de type polyamide hydrocarboné, l'éthylcellulose, les polyamides silicones du type polyorganosiloxane, les galactommananes comportant de un à six groupes hydroxyles par ose substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, les copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial", les élastomères de silicone non émulsionnants, les organogélateurs, et leurs 15 mélanges, et de préférence sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polycondensats de type polyamide hydrocarboné, et leur mélange.
  18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) gélifiant(s) lipophile(s) organique(s) est (sont) présent(s) à une teneur 20 allant de 0.5 % à 6 % en poids de matière sèche, par rapport au poids total de la composition.
  19. 19. Composition selon la revendication précédente, comprenant au moins une charge minérale, avantageusement choisie parmi le talc, le mica, le synthetic 25 fluorphlogopite, une argile telle que la smectite, et leurs mélanges. 2 0 . Procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications 1 à 19. 30
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