CN111107904A - 具有高颜料含量的分散脂肪相的分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明总体上涉及具有高颜料含量的分散体,及其在化妆品工业中的用途,尤其涉及其作为彩妆品组合物,特别是作为粉底的用途。

Description

具有高颜料含量的分散脂肪相的分散体
本发明总体上涉及具有高颜料含量的分散体及其在化妆品领域中的用途,尤其涉及其作为化妆品组合物特别是粉底的用途。
化妆品的主要目的之一是改善皮肤,特别是面部的外观。通常,粉底用于改善面部特性或隐藏皮肤瑕疵。这些粉底的形式通常为液体或半液体悬浮液、霜剂、乳液、凝胶以及粉饼、无水油和蜡组合物。
现有必要开发新的化妆品组合物,特别是化妆组合物,为使用者提供新的感官体验和/或更有效的感官体验。近年来,已开发了宏观分散体形式的制剂,特别是如WO2012120043和WO2015055748中所述的制剂。这些宏观分散体在保护封装的活性物质的同时赋予了独特的、极具吸引力的视觉外观。但是,现有的宏观分散体一般很少着色或根本不着色,被用作角蛋白材料的着色不足或着色能力不足的护理产品。
例如在FR3041250中已经描述了一些包含着色剂(可溶于着色颗粒的着色化学物质)或颜料(粉末形式且不可溶的着色化学物质)的着色宏观分散体。然而,其中的着色剂或颜料含量,尤其是分散相中的着色剂或颜料含量非常低,这意味着它们几乎不适合用作化妆品组合物。此外,这些低含量的着色剂或颜料使得相应的化妆品在覆盖率方面的性能不能令人满意。
由于具有粉末状、不溶性,颜料在散体的分散相中难以融合。此外,在极少数情况下,可以配制包含颜料的宏观分散体,但观察到一些不希望发生的现象,例如颜料沉积在所述分散体的液滴内。
因此,向乳化体系,特别是在分散相中,添加高含量的颜料,而不破坏其稳定性和感官感受,以及沉积在角蛋白材料、特别是皮肤上的薄膜的质量,往往是一件复杂的事情。也很难调和同一成分中技术性能的相反面,例如覆盖率、新鲜感甚至水合作用。如果认为分散体包含宏观尺寸的液滴形式的分散相,则这些问题将进一步恶化。
因此,关于化妆粉底,优先考虑乳化系统,该乳化系统主要是具有连续相的颜料的反相乳液,这主要是考虑其与直接乳液相比具有良好的覆盖水平和均匀外观。另一方面,其弱点是强烈的油腻感和粘性和/或缺乏新鲜感和自然外观的感觉,因此获得的质地缺乏亮度。当前市场上少数几种“直接乳液”型乳化系统包含通常处于连续水相的颜料,因此抗汗性和防潮性较差。
因此,对本领域技术人员而言,仍然难以提出能够在皮肤上赋予持久的视觉效果、轻盈感和新鲜感,以及在施用时具有良好的保湿性的组合物,所期望的视觉效果优选是无瑕疵地覆盖颜色缺陷和/或表面缺陷。
因此,需要一种化妆品替代品,该化妆品替代品首先使用户对缺陷的着色和覆盖度感到完全满意,其次在感官感觉、新鲜度、水合度和轻度方面使用户完全满意,而在涂抹时没有油腻感或粘腻感,而是光滑的,滑爽性好。
本申请的发明人意外地发现,通过本发明的分散体可以实现上述目的。
更具体地,本申请的发明人发现,本发明的分散体允许将大量技术成果集成为单一的分散体,有利地是每种构成组分的的保持力和/或强度不会因其他组分的性能而降低,甚至在某些情况下被加强。
因此,本发明涉及一种包含分散相和连续水相的分散体,所述分散相包含液滴(称为“液滴(G1)”),所述连续水相优选为凝胶形式,其中,所述液滴含有至少一个脂肪相和任选的壳,所述壳包含至少一阴离子聚合物和至少一阳离子聚合物,其特征在于,脂肪相包含至少一种颜料,所述至少一种颜料与所述脂肪相的重量百分比为大于23.5重量%。
如果脂肪相中包含多种颜料,则该重量比是颜料的累积比例。这些比例是相对于分散相中所含脂肪相的重量。
由以下实施例得出,本申请的发明人已经观察到,本发明的分散体在稳定性、经时耐性、颜色缺陷和/或表面缺陷的无瑕覆盖方面是有利的,使用时具有轻盈感、新鲜感和水合性,滑爽性好,没有油腻感和/或粘性的感觉。
此外,出乎所有人的预料,本申请的发明人已经观察到,本发明的分散体在使用时,具体独特的,并由此改进的色泽,具有不断变化或渐进的化妆效果。
所谓“独特的/改进的色泽”,是指本发明的分散体,当以同等的颜料类型和含量施加到角蛋白材料尤其是皮肤上时,在所述角蛋白材料上形成膜,所述角蛋白材料比常规的粉底组合物,特别是乳液形式的粉底组合物,色度暗。换句话说,在不希望受到任何理论束缚的情况下,本发明的分散体似乎使颜料具有更有效的可见性。此优势特别提供了:
-使用常规组合物无法实现的色泽;和/或
-使用时微妙的色彩展现。
所谓“不断变化或渐进的化妆效果”,是指本发明的分散体,当将其施加到角蛋白材料尤其是皮肤上时,形成的膜的着色不强或仅略微强,该强度在很短的时间内逐渐增加,所述很短的时间是指超过15秒,优选超过30秒并少于120秒,甚至少于90秒,特别是少于60秒的时间段。
总之,本发明的分散体具有独特的化妆特性。
本发明的分散体优点在于稳定,特别是在随时间和在运输过程是稳定的。在本发明中的含义而言,“稳定的”是指分散在连续相中的脂肪相液滴没有乳化或沉淀、连续水相不浑浊、液滴之间没有聚集、特别是没有聚结或液滴的奥斯瓦尔德熟化、没有材料从分散的脂肪相向连续相泄漏,或者相反,在脂肪相中没有颜料的扩散和/或沉淀。
有利地,本发明分散体的液滴(G1)是宏观液滴,即肉眼可见。因此,在一个实施例中,液滴的直径等于或大于150μm,代表体积等于或大于分散相总体积的60%和/或至少60%、甚至等于或大于70%、优选等于或大于80%、更优选等于或大于分散相总体积的90%,和/或至少60%、甚至至少70%、优选至少80%、更优选至少90%的液滴的平均直径等于或大于150μm、优选等于或大于250μm、特别是等于或大于500μm、甚至等于或大于1000μm、更优选150μm至3000μm、优选250μm至2000μm、特别是500μm至1500μm,。因此,液滴有利地具有明显的单分散性,即,它们被视为具有相同直径的球形。液滴有利地基本上是球形的。
本申请的发明人已经观察到,液滴G1的平均直径的增加与本发明分散体的上述优点的改善相关。
在本发明中,上述分散体可以不加区别地称为“乳液”。
本发明还涉及一种包含至少一种如上所述的分散体的组合物。
除非另有说明,在整个说明书中,温度为室温(例如T=25℃±2℃),压力为大气压(760mm de Hg,即1013.105Pa或1013mbar)。
黏度
分散体的粘度,甚至本发明组合物的粘度可以有很大的变化,从而可以获得不同的质地。
在一个实施例中,本发明的分散体在25℃下测得的粘度为1mPa.s至500,000mPa.s、优选10mPa.s至300000mPa.s、更优选400mPa.s至100,000mPa.s、尤其是1000mPa.s至30,000mPa.s。
粘度是在室温,即T=25℃±2℃,和环境压力,即1013mbar下,按照WO2017046305中描述的方法测得的。
分散体的结构
本发明的分散体在室温和大气压下为液体。换句话说,本发明的分散体不是固体形态,特别地,不是压实或粉末形态或棒状。
本发明的分散体的液滴G1可以是单相或多相的。因此,液滴包括核(包含至少一个脂肪相)和任选地完全包裹核的壳(或膜)。在25℃下核优选为液体。核本身可以包括单相或多相。通常,至少一种颜料被包含在核的相(相之一)中。
在一个实施例中,本发明的分散体的液滴包含核,所述核为液体态的或至少部分为胶凝的或至少部分为触变性的,和任选地完全包封所述核的壳,所述核为单相,特别地包含脂肪(或油)相。所述液滴的类型形成了简单的分散体,该分散体包含两个独立的相、至少由脂肪相表示的部分胶凝的或至少部分触变的内部液相,以及优选围绕内相的处于胶凝状态的外部水相。
在另一个特定的实施例中,本发明的分散体的液滴包含核,所述核为液体态的或至少部分为胶凝的或至少部分为触变性的,和任选地完全包封所述核的壳,所述核包括中间相的中间液滴,所述中间相与所述连续水相或与所述壳(若有)接触,并且至少一个优选地内部相的单个内部液滴设置在所述中间液滴中,至少一个中间相和/或内相形成脂肪相,所述颜料被包含在所述中间相和/或内部相中。
有利地,中间相是油性的,而内相是水相,或由在室温和压力下与所述中间相形成的不可混溶的不同油相的非混相。所述液滴的类型形成复杂的分散体,这意味着液体态的、粘性的或触变的核包含中间相的单个中间液滴,该中间相与所述连续水相或与所述壳(若有)接触,并且至少一个,优选地内部相的单个内部液滴设置在所述中间液滴中。
在一个变体中,所述核包括连续的中间相,其中存在多个内相的液滴。
在一特定实施例中:
-连续的水相可以是直接乳液(水包油)的形式,所述乳液包括连续水相和以液滴形式分散的脂肪相(G2),液滴(G2)的尺寸优选小于液滴(G1)的尺寸;
和/或
-脂肪相,甚至对于复杂的分散体,例如上述定义的中间相和/或内相,也可以呈反相乳液(油包水)的形式,所述乳液包含连续的脂肪相和以液滴(G3)的形式分散的水相,液滴(G3)的尺寸必须小于液滴(G1)的尺寸,优选是微观的。
特别地,液滴(G2)和/或(G3)的尺寸小于500μm、优选小于400μm、特别地小于250μm、最特别小于150μm、更特别地小于100μm、甚至小于20μm、最好小于10μm。液滴(G2)和/或(G3)的尺寸优选为0.1μm至200μm、优选0.25μm至100μm、特别地0.5μm至50μm、优选1μm至20μm、更好1μm至10μm、甚至3μm至5μm。
任选地,液滴(G2)和/或(G3)包括壳,所述壳由至少一种阴离子聚合物、特别是卡波姆,和至少一种阳离子聚合物、特别是氨端聚二甲基硅氧烷形成,所述阴离子和阳离子聚合物是如下所述。
有利地,液滴(G2)和/或(G3)不是宏观的,因此是微观的,即肉眼不可见。
换句话说,液滴(G2)和/或(G3)是不同的,且独立于液滴(G1)。
这些尺寸减小的液滴(G2)和/或(G3)可对质地产生影响。包含所述精细分散的液滴(G2)和/或(G3)的本发明的分散体光滑度得到改善。
液滴(G2)和/或(G3)的存在,增强了本发明分散体在独特的质地、亮度和不断发展的感官感觉方面的特性。更具体地,包含液滴(G2)和/或(G3)的本发明的分散体容易散布在角蛋白材料,特别是皮肤上。对于本领域技术人员而言,这种质地特别有利并且令人惊讶。有利地,液滴(G2)和/或(G3)还可包含至少一种与液滴(G1)的脂肪相中包含的颜料相同或不同的颜料。
有利地,中间相还包含至少一种胶凝剂,特别是如下文所定义的胶凝剂。胶凝剂特别有助于改善本实施例的分散体的液滴的中间液滴中的内部液滴的悬浮性。换句话说,胶凝剂可以防止/避免本实施方案中本发明的分散体的中间液滴(G1)的中间液滴中的内部液滴的乳化或沉淀现象。
连续水相
在一个实施例中,在25℃下测量,水相的粘度为400mPa.s至100000mPa.s、优选为800mPa.s至30000mPa.s。
按照上述方法测量该粘度。
分散体的连续相包含水。除了蒸馏水或去离子水外,适用于本发明的水也可以是天然矿泉水或花卉水。
在一个实施例中,相对于所述连续相的总重量,连续水相中水质量百分数为至少30%、优选至少40%、特别地至少50%、更优选至少60%、特别地70%至98%之间、优选75%至95%之间。
本发明分散体的连续水相还可包含至少一种碱。它可包含几种不同碱的混合物的单一碱(应该是“一种碱或几种不同碱的混合物”吧,感觉原文可能有误)。在连续水相中存在至少一种碱特别有助于提高其粘度。
在一个实施例中,包含在水相中的碱是矿物碱。
在一个实施例中,矿物碱选自碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。
优选地,矿物碱是碱金属氢氧化物,特别地NaOH。
在一个实施例中,包含在水相中的碱是有机碱。在有机碱中,可以提及的有:例如氨、吡啶、三乙醇胺、氨甲基丙醇或三乙胺。
相对于分散体的总重量,本发明的分散体可包含0.01重量%至10重量%、优选0.01重量%至5重量%、更优选0.02重量%至1重量%的碱,特别是矿物碱和NaOH。
优选地,连续水相,甚至本发明的分散体也不包含表面活性剂。
液滴的壳
分散的脂肪相的液滴(G1)可以有利地包含壳,该壳包含至少一种阴离子聚合物和至少一种阳离子聚合物。
在本发明中,所获得的液滴可以具有非常薄的壳,特别是厚度小于液滴直径1%的壳。
因此,壳的厚度优选小于1μm,从而该厚度太小而不能用光学方法测量。
在一个实施例中,液滴的壳的厚度小于1000nm,特别是在1nm至500nm之间、优选小于100nm、有利地小于50nm、优选地小于10nm。
本发明的液滴的壳的厚度的测量可以通过小角度X射线散射法(如Sato等人在J.化学物理111,1393-1401(2007)中所报道的)来进行。
为此,使用氘化水制备液滴,然后用氘化油,例如烃类(辛烷、十二烷、十六烷)的氘化油洗涤3次。
洗涤后,将液滴转移到中子池中以确定I(q)光谱;q是波矢量。
根据该谱图,采用常规的分析(REF)以确定氢化(非氘化)壳的厚度。
因此,当使用者将其涂在角蛋白材料上时,没有感觉到与外壳破裂有关的阻力,也不会确定外壳是否有残留沉积物。使用术语隐失壳(evanescent shell)。
因此,通过壳的性质和特点可知,本发明的分散体的液滴不同于固体胶囊,即具有例如WO2010/063937中描述的那些固体膜的胶囊。
包围分散相的液滴的壳显著地赋予了液滴足够的强度,从而减少甚至防止其聚结。
该壳通常是通过凝聚,即通过带有相反电荷的聚合物的沉淀而形成的。在凝聚层内,连接带电聚合物的键是离子型的,通常比表面活性剂型膜中的键更强。
所述壳优选由在阳离子类型的第一聚合物和不同于阴离子类型的第一聚合物的第二聚合物的存在下凝聚至少两种带相反电荷的聚合物(或聚电解质)而形成。这两种聚合物作为膜的硬化剂。
这两种聚合物之间凝聚层的形成可以通过改变反应介质的条件(温度、pH、试剂浓度等)来实现。
凝聚反应是由这两种带相反电荷的聚合物中和引起的,并允许通过阴离子聚合物和阳离子聚合物之间的静电相互作用形成膜结构。如此围绕每个液滴形成的膜通常形成完全包封液滴的核的壳,从而将液滴的核与连续水相隔离开。
有利地,第一和第二带电聚合物中的一个是能够与水相接触而被电离的亲脂性聚合物,第一和第二带电聚合物中的另一个是能够被电离的亲水性聚合物。
阴离子聚合物
在本发明中,“阴离子型聚合物”或“阴离子聚合物”是指包含阴离子型化学官能团的聚合物。也可以使用术语阴离子聚电解质。
“阴离子型的化学功能”是指能够产生质子以获得A-官能团的化学官能团AH。因此,根据所含介质的条件,阴离子型聚合物包括AH形式或其共轭碱A-形式的化学官能团。
作为阴离子型化学官能团的实例,可以提及的有:羧酸官能团-COOH,可选地以羧酸根阴离子-COO-的形式存在。
作为阴离子型聚合物的实例,可以提及的有:由至少一部分带有阴离子型化学官能团(例如羧酸官能团)的单体聚合形成的任何聚合物。所述单体是例如丙烯酸、马来酸或任何含至少一个羧酸官能团的烯键式不饱和单体。它可以例如是包含至少一种羧酸类型的化学官能团的单体单元的阴离子聚合物。
优选地,阴离子聚合物是亲水的,即可溶于或分散于水中。
适合于实施本发明的阴离子型聚合物的实例,可以提及的有:丙烯酸或马来酸与其他单体的共聚物,所述其他单体例如是丙烯酰胺、烷基丙烯酸酯、C5-C8烷基丙烯酸酯、C10-C30烷基丙烯酸酯、C12-C22烷基甲基丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、羟基丙烯酸酯、丙烯酸交联聚合物,及其混合物。
在本发明中,阴离子型聚合物优选为如下所述的卡波姆。该聚合物也可以是丙烯酸酯/C10-30醇丙烯酸酯交联聚合物钾盐(INCI名称)。
在一个实施例中,液滴的壳包含至少一种阴离子聚合物,例如卡波姆。
在本发明中,除非另有说明,“卡波姆”是指任选地,由丙烯酸聚合的交联的均聚物。因此,它是任选地交联的聚丙烯酸。在本发明的卡波姆中,可以提及的有:Evonik公司的商品名为
Figure BDA0002413172600000051
Carbomer 340FD的产品、Lubrizol的商品名为981的产品、Lubrizol的商品名为Carbopol ETD 2050的产品,Lubrizol的商品名为Carbopol Ultrez10的产品。
在一个实施例中,“卡波姆”或“
Figure BDA0002413172600000053
”是指与烯丙基蔗糖或季戊四醇烯丙基醚交联的高分子量丙烯酸的聚合物(药物赋形剂手册(Handbook of PharmaceuticalExcipients),第5版,pIII)。例如,
Figure BDA0002413172600000063
910、
Figure BDA0002413172600000064
934、
Figure BDA0002413172600000065
934P、
Figure BDA0002413172600000066
940、
Figure BDA0002413172600000067
941、
Figure BDA0002413172600000068
71G、
Figure BDA0002413172600000069
980、
Figure BDA00024131726000000610
971P或
Figure BDA00024131726000000611
974P。在一个实施例中,所述卡波姆的粘度在0.5%w/w下在4000cP至60000cP之间。
卡波姆还有其他名称:聚丙烯酸、羧乙烯聚合物或羧基聚乙烯。
相对于聚合物的总重量,本发明的分散体可包含0.01重量%至5重量%、优选0.05重量%至2重量%、更优选0.10重量%至0.5重量%的阴离子聚合物,特别是卡波姆。
在本发明中,本发明的分散体可以包含卡波姆和丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物。
本发明的水相还可包含至少一种交联聚合物或至少一种交联共聚物,所述交联聚合物或交联共聚物包含至少一种衍生自以下单体之一的聚合的单元:丙烯酸或甲基丙烯酸、具有1至30个碳原子的甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯,或其盐。
当本发明的分散体包含至少一种如下文定义的香料时,尤其如此。
水相还可包含交联聚合物的混合物或交联共聚物的混合物,或交联聚合物和交联共聚物的混合物。
在本发明中,术语“衍生自单体的聚合的单元”是指聚合物或共聚物是通过所述单体的聚合或共聚而获得的聚合物或共聚物。
在一个实施例中,交联的聚合物或交联的共聚物是交联的聚丙烯酸酯。
本发明的交联共聚物和聚合物是阴离子型的。
在一个实施例中,该共聚物是不饱和羧酸和C1-30不饱和烷基羧酸酯,优选C1-C4不饱和烷基羧酸酯的共聚物。所述共聚物包含至少一种不饱和烯羧酸型的亲水性重复单元和至少一种不饱和羧酸烷基酯(C1-C30)型的疏水性重复单元。
优选地,这些共聚物选自对应于下通式(I)的单体的那些不饱和烯羧酸型的亲水性重复单元:
Figure BDA0002413172600000061
其中:R1为H或CH3或C2H5,即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸的重复单元,其中不饱和羧酸的(C1-C30)烷基酯型的疏水重复单元对应于以下单体通式(II):
Figure BDA0002413172600000062
其中:R2为H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯重复单元),优选为H(丙烯酸酯重复单元)或CH3(甲基丙烯酸酯重复单元),R3为C1-C30烷基,优选为C1-C4烷基。
在这类共聚物中,更特别的用途是由包含以下物质的单体的混合物形成的共聚物:
(i)主要是丙烯酸;
(ii)上述通式(II)的酯,其中,R2是H或CH3,R3是具有1-4个碳原子的烷基。
(iii)和交联剂,该交联剂是众所周知的不饱和聚乙烯共聚单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、锌(甲基)丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺和蓖麻油。
在一个实施例中,交联聚合物或交联共聚物是丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和/或具有1至30个碳原子,优选1至4个碳原子的烷基丙烯酸酯,和/或具有1至30个碳原子,优选1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。
在一个实施例中,交联共聚物是甲基丙烯酸和具有1-4个碳原子,优选2个碳原子的烷基丙烯酸酯的交联共聚物。
在本发明中,除非另有说明,“甲基丙烯酸和具有1-4个碳原子的烷基丙烯酸酯的交联共聚物”,是指由甲基丙烯酸的单体与具有1-4个碳原子的烷基丙烯酸酯的单体聚合得到的交联共聚物。
优选地,在该共聚物中,甲基丙烯酸占共聚物总重量的20重量%至80重量%,优选35重量%至65重量%。
优选地,在该共聚物中,烷基丙烯酸酯占共聚物总重量的15重量%至80重量%,优选35重量%至65重量%。
特别地,烷基丙烯酸酯选自烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
在一个实施例中,交联聚合物是包含在连续水相中的本发明的交联共聚物,选自由以下聚合物或共聚物形成的组:丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类交联聚合物-4、丙烯酸(酯)类交联聚合物-3、聚丙烯酸酯-2交联聚合物和聚丙烯酸酯-14(INCI名称)。
在上述聚合物中,本发明中特别优选LUBRIZOL公司出售的商标名为FixateSuperhold(INCI名称=聚丙烯酸(酯)2交联聚合物)、FixateTM Freestyle聚合物(INCI名称=丙烯酸(酯)类交联聚合物-3)、
Figure BDA0002413172600000071
Aqua SF1(INCI名称=丙烯酸(酯)类共聚物)和
Figure BDA0002413172600000072
Aqua SF2(INCI名称=丙烯酸(酯)类交联聚合物-4)的产品。
优选地,所述交联共聚物是
Figure BDA0002413172600000073
Aqua SF1(INCI名称=丙烯酸酯共聚物)。
在一个实施例中,所述交联共聚物选自丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-4个碳原子的烷基丙烯酸酯的交联共聚物。
在本发明中,本发明的分散体包含的交联聚合物或交联共聚物占所述分散体的总重量的百分比为0.1重量%至10重量%、优选0.5重量%至8重量%、更优选1重量%至3重量%。
在本发明中,本发明的分散体可包含卡波姆和交联共聚物
Figure BDA0002413172600000074
Aqua SF1(INCI名称=丙烯酸(酯)类共聚物)。
阳离子聚合物
在一个实施例中,液滴,特别是所述液滴的壳还包含至少一种阳离子型聚合物,也可以包含几种阳离子型聚合物。该阳离子聚合物是上面提到的一种,通过与阴离子聚合物的凝聚作用形成壳。
在本申请中,除非另有说明,否则“阳离子型聚合物”或“阳离子聚合物”是指包含阳离子型化学官能团的聚合物。也可以使用术语阳离子聚电解质。
优选地,阳离子聚合物是亲脂性或脂溶性的。
在本申请中,除非另有说明,否则“阳离子型的化学官能团”是指能够捕获质子以获得BH+官能团的化学官能团B。因此,根据所包含的介质的条件,阳离子型聚合物包括其共轭酸为B形式或BH+形式的化学官能团。
作为阳离子型化学官能团的实例,可以提及的有:伯、仲和叔胺官能团,任选地以铵阳离子的形式存在。
作为阳离子型聚合物的实例,可以提及的有:通过单体聚合形成的任何聚合物,其中至少一部分带有阳离子型化学官能团,例如伯、仲或叔胺官能团。
这样的单体例如是氮杂环丙烷,或包含至少一个伯、仲或叔胺官能团的任何烯属不饱和单体。
在适合于实施本发明的阳离子聚合物的实例中,可以提及的有:氨端聚二甲基硅氧烷,衍生自经由伯胺和仲胺官能团改性的硅酮聚合物(聚二甲基硅氧烷,也称为二甲聚硅氧烷)。
还可以提及的有:氨端聚二甲基硅氧烷的衍生物,例如基封端二甲基聚硅氧烷、氨丙基二甲聚硅烷和更通常的具有胺官能团的直链或支链的硅酮聚合物的共聚物。
可以提及的有:共聚物双-异丁基PEG-14/氨端聚二甲基硅氧烷、双(C13-15烷氧基)PG-氨端聚二甲基硅氧烷、双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷和双-羟基/甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷。
也可以列举包含胺官能团的多糖类的聚合物,例如壳聚糖或瓜尔胶的衍生物(瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)。
也可以列举包含胺官能团的多肽类的聚合物,例如聚赖氨酸。
也可以列举含胺官能团的聚乙烯亚胺类型的聚合物,例如直链或支链的聚乙烯亚胺。
在一个实施例中,液滴,特别是所述液滴的壳包含阳离子聚合物,该阳离子聚合物是通过伯、仲或叔胺官能团改性的硅酮聚合物,例如氨端聚二甲基硅氧烷。
在一个实施例中,液滴,特别是所述液滴的壳,包含氨端聚二甲基硅氧烷。
在一个特别优选的实施例中,阳离子聚合物满足如下通式:
Figure BDA0002413172600000081
其中:
-R1、R2和R3各自独立地为OH或CH3
-R4是-CH2-基团或-X-NH-基团,其中X是C3或C4的二价亚烷基;
-x是10至5000之间,优选30至1000之间,更优选80至300之间的整数;
-y是1至1000之间,优选2至1000之间、更优选4至100之间,更优选5至20之间的整数;和
-z为0至10之间,优选0到1之间的的整数,更优选为1。
在上述通式中,当R4为基团-X-NH-时,X与硅原子连接。
在上述通式中,R1、R2和R3优选为CH3
上述通式中,R4优选为-(CH2)3-NH-基团。
在本发明中,相对于脂肪相的总重量,每个液滴可包含0.01重量%至10重量%、优选0.05重量%至5重量%的阳离子聚合物,特别是氨端聚二甲基硅氧烷。
在本发明中,相对于所述脂肪相的总重量,每个液滴可有利地包含0.5重量%至5重量%,优选1重量%至4.5重量%,特别是1.5重量%至4重量%,更优选2重量%至3.5重量%,特别是2.5重量%至3重量%的阳离子聚合物,特别是氨端聚二甲基硅氧烷。这些内容物是有利的,因为它们提高了液滴(G1)的机械强度。
脂肪相
在本发明中,分散体包含液滴形式的分散相,所述液滴包含至少一种脂肪相(或油相),至少一种相对于所述脂肪相的重量大于23.5重量%的颜料,任选地至少一种如上所述的阳离子聚合物和/或至少一种不同于上述阴离子和阳离子聚合物的胶凝剂。
“油”是指在室温(25℃)下的脂肪液体。
作为可用于本发明组合物的油,可提及的有,例如:
-植物来源的烃油,例如氢化霍霍巴油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油;
-动物来源的烃油,例如全氢角鲨烯和角鲨烷;
-合成酯和醚,特别是脂肪酸,例如通式为R1COOR2和R1OR2的油,其中R1是C8至C29脂肪酸的残基,R2是C3至C30的支链或非支链烃链,例如鸭子尾脂腺油、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基棕榈酸己酯、硬脂酸-2-辛基十二烷醇酯、2-辛基芥酸十二烷基酯(2-)、异硬脂醇异硬脂酸酯、羟基化的酯,例如异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、辛基十二醇羟基硬脂酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、三异鲸蜡醇柠檬酸酯、庚酸酯、辛酸酯、脂肪醇癸酸酯;多元醇酯,例如丙二醇、二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯,例如季戊四醇四山嵛酸酯(DUB PTB)或季戊四醇四异硬脂酸酯(PRISORINE3631);
-矿物或合成来源的直链和支链烃,例如挥发的或不挥发的石蜡油及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚癸烯(例如石蜡油);
-在室温下为液态或浆状的具有直链或环状硅酮链的挥发或不挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMS),特别是环聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷),例如环己硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷;在硅酮链的侧链或末端具有2至24个碳原子的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷(或聚二甲基硅氧烷);苯基化的硅酮,例如苯基三甲硅油、苯基二甲硅油、苯基三甲基硅氧基-二苯基聚硅氧烷、二苯基-二甲硅油、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基-硅烷氧基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷;
-具有8至26个碳原子的脂肪醇,例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)或辛基十二烷醇;
-如JP-A-2-295912中所述的部分氟化的烃油和/或硅油;
-及其混合物。
本领域技术人员可以调节油的类型和/或含量,特别是确保颜料和阳离子聚合物(如果提供)的溶解度(或均质化)达到令人满意的效果。
因此,相对于脂肪相的总重量,脂肪相有利地包含小于40重量%、优选小于30重量%、特别是小于20重量%、更优选小于10重量%的植物来源的烃油。
有利地,本发明的分散体包含至少一种非挥发性烃油(或油H1),该非挥发性烃油包含大于90%,优选地大于95%的脂肪酸,该脂肪酸链长等于或大于18个碳原子,优选等于或大于20个碳原子。
优选地,非挥发性烃油的大于90%,更优选大于95%的脂肪酸的链长在C18和C36之间,优选在C20和C28之间,更优选在C20和C22之间。
“非挥发性”是指在室温和大气压下具有非零蒸气压的油,所述大气压低于0.02mmHg(2.66Pa),优选低于10-3mm Hg(0.13Pa)。
因此,作为油H1,可以提及的有:霍霍巴油、亚麻油、白苏子油、印加银曲油、玫瑰果油、葡萄籽油、大麻油、甜杏仁油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、白池花籽油(INCI:白芒花(Limnanthes Alba)籽油即白池花籽油)及其混合物,优选是霍霍巴油和/或白池花籽油,最好是白池花籽油。
在本发明的分散体的脂肪相中使用油H1,特别是白池花籽油,在减少连续水相的不透明性和/或液滴与包装壁的粘附和/或液滴的聚集方面具有有利的效果。
优选地,本发明的分散体,特别是脂肪相不包含熔点(TM)低于100℃的可结晶油。
本发明的分散体可包含的油占脂肪相总重量的油的重量的1重量%至76.49重量%、特别是1重量%至75.50重量%、优选5重量%至70重量%、更优选10重量%至60重量%,特别是20重量%至50重量%。
颜料
本发明的分散体的脂肪相包含的至少一种颜料占脂肪相的重量为大于25重量%。使用几种颜料从而可以根据需要对液滴的脂肪相颜色进行分级,从而对分散体进行分级。
“颜料”是指不溶于包含颜料的相的着色化学物质。“不溶”是指在20℃下,颜料在包含颜料的相中的溶解度小于1g/L,特别是小于0.1g/L,优选小于0.001g/L。
每种颜料可独立地为有机、无机或杂化的有机-无机颜料。通常是无机颜料。
由本发明的分散体赋予的着色可以通过例如分光比色法和/或分光光度比色法来进行测量。
覆盖率对应于组合物“掩饰皮肤”/“隐藏瑕疵”的能力。
对于在25℃时用于嘴唇的液体组合物,尤其是液体唇膏、液体唇彩和液体唇膏,在50μm的最终厚度下测量组合物的覆盖率,对于眼影、粉底液、睫毛膏和其他不宜涂在嘴唇上的液体化妆品,则在150μm的厚度下进行测量。该组合物散布在亚光黑色和亚光白色对比卡上,例如商品名为LENETA Form WPl的亚光黑卡,商品名为Leneta IA的亚光白卡。可以使用自动撒布机进行涂抹。如果组合物不均匀,例如在本发明的分散体中,特别是当液滴(G1)是宏观的,则在应用步骤(即在卡片上散布)之前,最好在Rayneri混合器上进行一个混合步骤,以实现均匀性。对如此应用的组合物进行测量。使用MINOLTA 3700-d分光光度计(漫射照明测量几何形状和D65/10°视角,镜面反射分量模式除外,小开口(CREISS))在黑白背景下获取反射率数据。按照国际照明委员会的建议15.2004的要求,光谱在CIELab76颜色空间中以比色坐标表示。对比度或覆盖率的计算方法是:获得黑色背景下Y的算术平均值,再除以白色背景下Y的平均值,再乘以100。
作为颜料,可以特别提及的有:二氧化钛、二氧化锌、锆或铈的氧化物、铁或铬的氧化物、锰紫、群青、水合铬、铁蓝,及其混合物。优选的矿物颜料是氧化铁,特别是红色氧化铁、黄色氧化铁、棕色氧化铁、黑色氧化铁、二氧化钛,及其混合物。
颜料优选为氧化铁,特别是红色氧化铁、黄色氧化铁、棕色氧化铁、黑色氧化铁,及其混合物。
每种颜料可以是已处理颜料或未处理颜料。在本申请的含义中,“已处理颜料”是指已经用添加剂处理以改善其在油性或水性组合物中的分散性的颜料,特别是如下定义的一种添加剂。“未处理颜料”是指未用所述添加剂处理的颜料。
如上所述,本发明的分散体的液滴的脂肪相包含高含量的颜料。
然而,连续水相,甚至如下所述的用于复杂分散体的内部水相,也可以包含至少一种颜料。
优选地,当包含颜料的相是脂肪相(或油相)时,所述相还包含羟基硬脂酸或聚羟基硬脂酸,例如由Phoenix化学公司出售的商品名为PELEMOL PHS-8,相对于所考虑的相的总重量,优选含量为0.5重量%至10重量%、尤其是1.5重量%至6重量%、更优选为2.5重量%至4重量%。
存在所述特定化合物的优点在于:
-可以降低包含至少一种颜料,例如颜料/油研磨剂(60:40)的脂肪相的粘度,甚至可以降低具有高颜料含量的相的粘度,因此可以使相变得更容易流动,特别是可用于如下所述的流体系统;和
-可以保持液滴尺寸。发明人已经观察到,与没有该颜料的相同分散体相比,在本发明的分散体中的脂肪相中分散使用颜料通常导致液滴尺寸的减小。
最后,在这些化合物存在下,发明分散体的保持完整性是出乎意料的。通常,这些化合物使包含至少一种阴离子聚合物和至少一种阳离子聚合物的壳不稳定。
根据第一替代实施例,所使用的颜料是未处理的非研磨的颜料(直接使用颜料)。
根据第二替代实施例,所使用的颜料已经过预先处理,以使其在配制颜料时更容易分散,即在研究的相中更容易分散。将其配制为一系列有色颗粒的形式之前,该预先处理需要研磨颜料和/或用添加剂对其进行预处理以提高其分散性。
通过分散性改善添加剂使用研磨颜料和/或预处理颜料:
-有助于降低含有研磨和/或预处理颜料的液体的粘度;
-有助于制备具有分散的脂肪相的分散体,分散的脂肪相具有非常高的颜料含量,所述脂肪相包含的颜料占所述脂肪相的重量为大于23.5重量%、通常大于25重量%、特别地大于30重量%、甚至大于40重量%。
-有助于减少甚至防止颜料在相中的沉淀;和/或
-有助于减少甚至防止颜料在相中的聚集。
通常,当使用几种颜料时,它们都经过相同的处理,即,都被研磨和/或预处理。但是,有些可能是经过研磨但未经处理的,而另一些经过了处理,且被研磨或未经研磨的。
在根据第二替代实施例的第一实施例中,至少一种颜料用添加剂预处理以改善颜料的分散性。
改善颜料分散性的添加剂的类型取决于包含该已处理颜料的相的亲水性或亲脂性。
如果分散体使用几种预处理的颜料,则可以用相同或不同的添加剂进行预处理。
改善颜料在油相中的分散性的添加剂选自,例如氢化卵磷脂、硅氧烷、蜡、氨基酸或其盐之一,以及氨基酸酯或其盐之一,及其混合物。氢化卵磷脂包含具有能促进其在油相中的分散性的脂肪链的磷酸单酯和二酯。硅氧烷添加剂可以从硅氧烷前体获得,硅氧烷前体例如为烷氧基烷基硅烷,如三乙氧基辛基硅烷;或例如为三甲基硅烷氧基硅酸酯,如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;或者是硅氧烷,如二甲基硅氧烷;或其衍生物之一,如双羟乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷,或者可以从硅氧烷和其前体之一的混合物中获得,例如二甲基硅氧烷和三甲基硅烷氧基硅酸酯的混合物。二甲基硅氧烷添加剂可以是杂化处理,特别是三异硬脂酸异丙氧钛盐、双羟乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷、PEG-2大豆胺和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的混合物。蜡例如可以是玫瑰花蜡。优选的氨基酸是胱氨酸,优选的氨基酸酯是椰油酰谷氨酸钠、癸酰精氨酸(layroyl arginine)或月桂酰赖氨酸酸。
特别地,从如下通式(I)的添加剂中选择改善颜料在水相中的分散性的添加剂:
Figure BDA0002413172600000111
其中:
-n为1或2;
-M为H或阳离子;
-当M为H时,m为1,当M为阳离子时,m表示阳离子的化合价;
-R为:
-基团G,选自糖类或-[CH2-CHR1-O]q-R2或-[CH2-CH(CH2OH)-O]q-R2其中:
-q是1至1000的整数;
-对于每个CH2-CH(CH2OH)-O单元,R 1独立地为H或甲基;
-R2为H或具有1-3个碳原子的烷基;和
-被一个或多个基团取代的具有1至500个碳原子的烃链:G,磷酸盐(式OPO3(M)2/m)和/或羟基(OH)。
R1为H的基团-[CH2-CH(CH2OH)-O]q-R2对应于聚乙二醇(PEG)。R1为甲基的基团-[CH2-CH(CH2OH)-O]q-R2对应于聚丙二醇(PPG)。-[CH2-CH(CH2OH)-O]q-R'基团对应于聚甘油。
通常,q是1到500的整数,特别是1到100的整数,最好是1到60的整数。
优选地,n为2,添加剂具有如下通式(I’):
Figure BDA0002413172600000121
其中,M、m和R如上所定义。
就本申请的意义而言,烃链包含1至500个碳原子、特别是1至50个碳原子、通常1至10个碳原子、优选1至5个碳原子。烃链可以是直链、支链或环状的。优选的烃链是烷基(优选具有1至10个碳原子、特别是1至5个碳原子、优选1至3个碳原子,例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)、烯基(优选具有2-10个碳原子、特别是2-6个碳原子)、芳基(优选具有6-10个碳原子)、芳基烷基(优选具有7-19个碳原子)或烷基芳基(优选具有7-10个碳原子)。乙烯基优选为烯基。苯基是优选为芳基。
糖可以是单糖或多糖。优选的糖是单糖或二糖,特别是单糖,例如葡萄糖、半乳糖或果糖。
M可以特别地为无机阳离子,例如Ag3+、Al3+、Fe3+、Fe2+、Ag2+、Zn2+、Sn2+、Ca2+、Ba2+、Ag+、Na+,或有机阳离子,例如二乙醇铵(DEA)(H3N+-(CH2)2-OH)或季铵盐。
具有如下通式(II)、(III)或(IV)的下列添加剂特别适合用于实施本发明:
Figure BDA0002413172600000122
其中M、m和q如上所定义,
(对应于通式(I)的添加剂,其中n为2且R为异丙基烃链,其中每个碳原子都被G基团取代,G表示-[CH2-CHR1-O]q-R2,其中R1和R2为H),
Figure BDA0002413172600000123
其中M和m如上所定义,
(对应于通式(I)的添加剂,其中n为2,R为式-[CH2-CH(CH2OH)-O]q-R2的基团G,其中q为1且R2为H),
Figure BDA0002413172600000124
其中M和m如上文所定义,q'和q”各自独立地为0至1000的整数、通常为0至500的整数、特别是0至100的整数、优选0至60的整数,使得q'和q”的总和独立地代表1到1000的整数,
(其对应于通式(I)的添加剂,其中n为2,R为通式-[CH2-CHR1-O]q-R2的基团G,其中q为q'和q”之和,对于q”第一单元,R1是甲基,而对于q'最后单元,R是H,且R2是H)。
下列通式(V)和(VI)的添加剂也适用:
Figure BDA0002413172600000131
(对应于通式(I)的添加剂,其中n为2,R为2、3、4、5和6处被通式OPO3H2的磷酸基取代的环己基烃链),
Figure BDA0002413172600000132
(对应于通式(I)的添加剂,其中n为2,R为连接至G葡萄糖基的甲基烃链),
其中M和m如上所定义。
以下添加剂是特别优选的:
-具有如下通式(II’)的甘油-26聚醚:
Figure BDA0002413172600000133
(对应于通式(II)的添加剂,其中M为H且m为1),该添加剂有利地是可商购的,例如从
Figure BDA0002413172600000135
公司购买,
-具有如下通式(III’)的甘油磷酸酯:
Figure BDA0002413172600000134
(对应于通式(III)的添加剂,其中M为Na且m为1),该添加剂有利地是可商购的,例如从Dr Paul
Figure BDA0002413172600000136
公司购买,
-如下通式(IV’)的二乙醇铵PEG-26PPG-30磷酸盐:
Figure BDA0002413172600000141
(对应于通式(IV)的添加剂,其中M为二乙醇铵阳离子,且m为1),该添加剂有利地是可商购的,例如从
Figure BDA0002413172600000144
公司购买,
-如下通式(V’)的植酸:
Figure BDA0002413172600000142
(对应于通式(V)的添加剂,其中M为H且m为1),该添加剂有利地是可商购的,例如从
Figure BDA0002413172600000145
公司购买,
-如下通式(VI’)的磷酸葡萄糖:
Figure BDA0002413172600000143
(对应于通式(V)的添加剂,其中M为H且m为1),该添加剂有利地是可商购的。
有利地,植酸是改善颜料在水性组合物中的分散性的添加剂。
例如WO2012/120098中描述了一种制备用如上所定义的添加剂预处理的颜料的方法。
在使用预处理颜料的第二替代的该第一实施例中,该预处理的颜料可以随后研磨或可以不包括研磨步骤。该研磨可以限制甚至去除预处理的颜料的聚集体,有助于减少颜料在将其包含的相中的沉降。
该研磨步骤可以在有或没有粘合剂的情况下进行(干磨)。
例如,粘合剂是甘油、丙二醇、氢化淀粉的水解产物、辛基十二烷醇、蓖麻油、矿油、异壬酸异壬酯、二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷、异十二烷及其混合物。
优选地,当用改善其在油相中的分散性的添加剂处理颜料时,粘合剂选自甘油、辛基十二烷醇、蓖麻油、矿油、异壬酸异壬酸酯、二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷、异十二烷及其混合物。
优选地,当未预处理颜料时或当使用改进其在水相中的分散性的添加剂处理颜料时,粘合剂选自丙二醇、甘油、氢化淀粉的水解产物及其混合物。
研磨机通常选自三缸研磨机、珠磨机和平板研磨机。
如果研磨步骤是在没有粘合剂的情况下进行的,则研磨机可以是针磨机、射流微粉磨机、冲击式磨机、锤式粉碎机、刀片式研磨机、球磨机、振动研磨机或低温研磨机。
在第二替代的第二实施例中,至少一种颜料未使用改善其分散性的添加剂进行预处理,则所述方法包括研磨该颜料的步骤。该研磨可以限制,甚至除去预处理的颜料的聚集体,有助于减少颜料在将其包含的相中的沉降。
显然,上述用于研磨的实施例明显适用(具有或不具有粘合剂的研磨机)。
有利地,本发明的分散体包含的颜料占脂肪相(即液滴(G1))总重量的24重量%至60重量%、特别是25重量%至60重量%,优选地30重量%至55重量%、特别是35重量%至50重量%、更优选40重量%至45重量%。
有利地,当除脂肪相(即液滴G1)以外的相也包含至少一种颜料时,特别是连续水相,相对于所述相的总重量,本发明的分散体包含0重量%至60重量%、优选5重量%至55重量%、特别是10重量%至50重量%、更优选15重量%至40重量%的颜料。
胶凝剂
本发明的分散体的脂肪相还可包含至少一种胶凝剂。所述胶凝剂不同于上述的阴离子和阳离子聚合物、油和颜料。该胶凝剂尤其能够适应室温和大气压下粘度和/或降低、甚至防止颜料沉淀。
在本发明中,“胶凝剂”是指与不含所述胶凝剂的相同相相比,在室温和大气压下使含有胶凝剂的相的粘度增加的试剂,例如相的最终粘度高于2000mPa.s、优选高于4000mPa.s、更优选高于10000mPa.s、最优选高于100000mPa.s.
优选地,在存在所述胶凝剂的情况下,在25℃下,相的粘度在2000mPa.s至100000000mPa.s之间、更优选在4000mPa.s至1000000mPa.s之间、更优选在10000mPa.s至500000mPa之间。
凝胶剂的选择要考虑所研究的相的类型。由于与脂肪相相容的原因,胶凝剂是亲脂的。
“亲脂性胶凝剂”是指能够使本发明的分散体的脂肪(或油相)胶凝的脂溶性或脂分散性化合物。
在一个特定的实施例中,胶凝剂是热敏的。术语“热敏胶凝剂”表示,与不包含所述热敏胶凝剂的脂肪相相比,能够增加包含热敏胶凝剂的脂肪相的粘度的试剂,该粘度随温度可逆地变化。
在一个实施例中,胶凝剂选自有机的或矿物的,聚合的或分子亲脂性的胶凝剂;常温常压下的固体脂肪,特别地选自蜡、糊状脂肪、脂;及其混合物。
亲脂性胶凝剂
能够用于本发明的胶凝剂可以是有机的或矿物的,聚合的或分子亲脂性的胶凝剂。
作为矿物的亲脂性胶凝剂,可以任选地列举改性的粘土,例如由C10到C22氯化铵改性的锂蒙脱石、由二硬脂基二甲基氯化铵,例如ELEMENTIS公司是商品名为Bentone
Figure BDA0002413172600000151
的产品,改性的锂蒙脱石。还可以提及的有:由二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石,二硬脂基二甲基氯化铵也称为季铵18膨润土,例如Rheox公司、Claytone XL公司、Claytone 34公司和Claytone 40公司销售或生产的商品名为双(氢化牛脂烷基)二甲基季铵膨润土盐Bentone 34的产品,由Southern Clay公司销售或生产的改性粘土,商品名为苯扎铵(BENZALKONIUM)和季铵盐-18膨润土(QUATERNIUM-18BENTONITES),由Southern Clay公司销售或生产的商品名为Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS的产品,由硬脂基二甲基苯并氯化铵改性的粘土,也称为STERALKONIUM膨润土,例如由Southern Clay公司销售或生产的商品名为Claytone APA和Claytone AF的产品,以及Rheox公司销售或生产的BARAGEL24。
还可以提及的有:热解二氧化硅(pyrogenated silica),任选地经过疏水性表面处理,具有小于1μm的粒度。可以通过化学反应对二氧化硅的表面进行化学改性,从而减少二氧化硅表面上硅烷醇基团的数量。特别是可以用疏水基团取代硅烷醇基团,得到疏水性二氧化硅。
疏水基团可以是:
-三甲基甲硅烷氧基,特别是在六甲基二硅氮烷存在下处理热解二氧化硅得到。根据CTFA(2000年第8版),如此处理过的二氧化硅被称为“甲硅烷基化二氧化硅”。例如DEGUSSA公司编号为
Figure BDA0002413172600000162
进行销售,CABOT公司编号为CAB-O-SILTS-
Figure BDA0002413172600000161
进行销售;或者
-二甲基甲硅烷基氧基或聚二甲基硅氧烷基团,特别是在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解二氧化硅得到。根据CTFA术语(第8版,2000年),如此处理的二氧化硅称为“二氧化硅二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。例如以DEGUSSA公司编号为
Figure BDA0002413172600000163
Figure BDA0002413172600000164
进行销售,CABOT公司编号为CAB-O-SILTS-
Figure BDA0002413172600000165
和CAB-O-SILTS-
Figure BDA0002413172600000166
进行销售。
特别地,疏水性热解二氧化硅粒径可以从纳米到微米不等,例如在约5至200纳米范围内。
聚合的有机亲脂性胶凝剂例如是部分或完全交联的且具有三维结构的弹性体有机聚硅氧烷,例如信越公司以商品名为
Figure BDA0002413172600000167
Figure BDA0002413172600000168
销售的那些;陶氏化学公司以商品名为Trefil E-
Figure BDA00024131726000001610
和Trefil E-
Figure BDA00024131726000001611
销售的那些;GRANT INDUSTRIES公司以商品名为Gransil SR-
Figure BDA0002413172600000169
SR
Figure BDA00024131726000001612
SR-
Figure BDA00024131726000001613
SR 5CYC
Figure BDA00024131726000001614
SR DMF 10
Figure BDA00024131726000001615
和SR DC 556
Figure BDA00024131726000001616
销售的那些;通用电气公司以商品名为SF
Figure BDA00024131726000001617
and JK
Figure BDA00024131726000001618
销售的那些;乙基纤维素,例如由陶氏化学公司以商品名
Figure BDA00024131726000001619
出售的;包含一至六个,特别是两个至四个羟基的半乳糖甘露糖,每个单糖单元饱和或不饱和烷基链取代,例如由C1至C6烷基链,特别是C1至C3烷基链,及其混合物取代的瓜尔豆胶。例如由BASF公司以商品名Luvitol
Figure BDA00024131726000001620
销售的那些聚苯乙烯/聚异戊二烯,聚苯乙烯/聚丁二烯类型、或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)型、或者由壳牌化工公司以商品名
Figure BDA00024131726000001621
销售的那些聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型、或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)型的“二嵌段”,“三嵌段”或“放射状”嵌段共聚物;三嵌段和径向(星形)共聚物在异十二烷中的混合物,例如那些由PENRECO公司销售的商品名为
Figure BDA00024131726000001622
的那些,例如三嵌段共聚物丁烯/乙烯/苯乙烯和星形共聚物乙烯/丙烯/苯乙烯在异十二烷中的混合物(Versagel M 5960)。
在一个实施例中,能够在本发明中使用的胶凝剂可以选自:聚丙烯酸酯、糖/多糖和脂肪酸的酯、特别是糊精和脂肪酸的酯、甘油和脂肪酸的酯或菊粉和脂肪酸的酯、聚酰胺及其混合物。
作为亲脂性胶凝剂,还可以提及的有:重均分子量低于100000的聚合物,包括:a)具有至少一个杂原子的烃重复单元的聚合物主链,和可选地b)至少一个侧链脂肪链和/或至少一个最佳官能化的末端脂肪链,具有6至120个碳原子,并连接至例如申请WO 02/056847、WO 02/47619中所述的烃重复单元,特别是例如US 5783657中所述的聚酰胺树脂(特别是包含12至22个碳原子的烷基)。
作为可用于本发明的聚酰胺树脂的实例,可提及的是亚利桑那化学公司销售的UNICLEAR 100
Figure BDA00024131726000001623
也可以使用例如在US 5 874 069、US 5 919 441、US 6 051 216和US 5 981 680中描述的那些聚硅酮类型的硅氧烷聚酰胺。
这些硅酮聚合物可属于以下两个家族:
-包含至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚硅氧烷,这两个基团位于聚合物链中,和/或
-包含至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚硅氧烷,这两个基团位于接枝或分支上。
在可用于本发明的亲脂性胶凝剂中,可以进一步提及的有:糊精和脂肪酸的酯,例如糊精棕榈酸酯。
在一个实施例中,本发明中糊精和脂肪酸的酯是糊精和至少一种满足如下通式(II)的脂肪酸的单酯或多酯:
Figure BDA0002413172600000171
其中:
-n为2至200、优选20至150、特别是25至50的整数;
-相同或不同的基团R4、R5和R6选自氢或酰基-CORa基团,其中基团Ra是具有5至50个、优选5至25个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基,
只要所述基团R4、R5或R6中的至少一个不是氢。
在一个实施例中,R4、R5或R6各自独立地为H或酰基-CORa基团,其中Ra为如先前所定义的烃基,只要所述基团R4、R5或R6中的至少两个相同且不是氢。
在一个实施例中,当基团R4、R5或R6相同或不同,为-CORa基团时,可以选自以下基团:辛基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、二十碳烷基、二十二碳酰基、异戊酰基、乙基-2-丁酰基、乙基甲基乙酰基、异庚基、乙基-2己基、异壬基、异十二烷基、异十八烷基、异肉豆蔻基、异棕榈基、异硬脂基、异己烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、肉豆蔻基、十六碳烯基、棕榈油烯基、油烯基、烯基亚油基、亚油基、石榴酰基(punicyl)、花生四烯基、硬脂炔酰基(stearolyl),及其混合物。
在糊精和脂肪酸的酯中,可以提及的有:例如糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/乙基己酸酯,及其混合物。
可以特别提及的有:糊精和脂肪酸的酯,由Miyoshi Europe公司以商品名为
Figure BDA0002413172600000173
KL2(INCI名称:糊精棕榈酸酯)、
Figure BDA0002413172600000174
TT2(INCI名称:糊精棕榈酸酯乙基己酸酯)和
Figure BDA0002413172600000172
MKL2(INCI名称:糊精肉豆蔻酸酯)进行销售。
特别值得提及的是菊糖和脂肪酸的酯,由Miyoshi Europe公司出售,商品名为
Figure BDA0002413172600000175
ISK2或
Figure BDA0002413172600000176
ISL2(INCI名称:硬脂酰菊粉)。
在一个实施例中,胶凝剂选自:C10-C30烷基丙烯酸酯,优选丙烯酸C14-C24烷基丙烯酸酯,更优选C18-C22烷基丙烯酸酯聚合得到的聚丙烯酸酯。
在一个实施例中,聚丙烯酸酯是用脂肪醇或所述脂肪醇的混合物酯化的丙烯酸的聚合物,其中脂肪醇的饱和碳链包含10至30个碳原子、优选14至24个碳原子。优选地,所述脂肪醇具有18个碳原子或22个碳原子。
在聚丙烯酸酯中,更具体地,可提及的有:硬脂酰聚丙烯酸酯、山俞醇聚丙烯酸酯(behenyl polyacrylate)。优选地,胶凝剂是硬脂酰聚丙烯酸酯或山嵛醇聚丙烯酸酯。
特别提及的是聚丙烯酸酯,Airproducts公司销售的商标名为
Figure BDA0002413172600000177
(INCI名称:聚C10-C30烷醇丙烯酸酯)的产品,特别是
Figure BDA0002413172600000178
13.1和
Figure BDA0002413172600000179
13.6。
在一个实施例中,胶凝剂是甘油和一种或多种脂肪酸的酯,特别是甘油和一种或多种脂肪酸的单酯、二酯或三酯。通常,所述甘油和脂肪酸的酯可以单独使用或混合使用。
在本发明中,可以是甘油和脂肪酸的酯,或者是甘油和脂肪酸的混合物的酯。
在一个实施例中,所述脂肪酸选自山俞酸、异十八烷酸、硬脂酸、二十烷酸,及其混合物。
在一个实施例中,甘油和脂肪酸的酯具有如下通式(III):
Figure BDA0002413172600000181
其中:R1、R2和R3各自独立地选自H和具有4至30个碳原子的饱和烷基链,R1、R2和R3中至少一个不是H。
在一个实施例中,R1、R2和R3不同。
在一个实施例中,R1、R2和/或R3是具有4至30、优选12至22、更优选18至22个碳原子的饱和烷基链。
在一个实施例中,甘油和脂肪酸的酯对应于通式(III)的化合物,其中R1=H、R2=C21H43且R3=C19H40
在一个实施例中,甘油和脂肪酸的酯对应于通式(III)的化合物,其中R1=R2=R3=C21H43
在一个实施例中,甘油和脂肪酸的酯对应于通式(III)的化合物,其中R1=R2=H,且R3=C19H40
在一个实施例中,甘油和脂肪酸的酯对应于通式(III)的化合物,其中R1=R2=H,且R3=C17H35
特别地,可以提及的有:甘油和脂肪酸的酯,Nisshin Oillio公司销售的商品名为Nomcort HK-G(NCI名称:甘油山嵛酸酯/二十酸酯,和Nomcort SG(INCI名称:甘油三山俞酸酯、异硬脂酸酯、二十酸酯)的产品。
在本发明的含义中,“蜡”是指在室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物,具有可逆的固/液状态变化,熔点等于或高于30℃,可能高达120℃。
下文描述了测量该熔点的方案。
能够在本发明的组合物中使用的蜡可选自:无论在室温下可变形或不可变形的动物、植物、矿物或合成来源的固体蜡,及其混合物。
可以特别使用烃蜡,例如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国昆虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、冠巴西棕蜡、阿尔法蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡;聚乙烯蜡,通过费脱合成获得的蜡、蜡状共聚物及其酯。
特别地,可提及的有:Kahl Wachsraffinerie公司销售的商品
Figure BDA0002413172600000182
2039(INCI名称:小烛树蜡)和
Figure BDA0002413172600000183
6607的蜡(INCI名称:向日葵籽蜡);SACI CFPA公司销售的商品Casid HSA(INCI名称:羟基硬脂酸);New Phase公司销售的商品
Figure BDA0002413172600000185
260(INCI名称:合成蜡)和
Figure BDA0002413172600000184
103(INCI名称:合成蜡);以及Kokyu Alcohol Kogyo公司销售的商品AJK-CE2046(INCI名称:鲸蜡硬脂醇、二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰谷氨酰胺)。
还可以提及的有:通过催化氢化具有直链或支链C8-C32脂肪链的动植物油获得的蜡。
其中,特别可提及的有:氢化霍霍巴油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰油和氢化羊毛脂油、HETERENE公司销售的商品名为HEST 2T-4S的二硬脂酸二-(三羟甲基-1,1,1丙烷)四硬脂酸酯、HETERENE公司销售的商品名为HEST 2T-4B的二-(三羟甲基-1,1,1丙烷)四山俞酸酯。
也可以使用通过植物油如蓖麻油或橄榄油,例如蓖麻油的酯交换和氢化获得的蜡。SOPHIM公司销售的商品名为Phytowax
Figure BDA0002413172600000186
Figure BDA0002413172600000187
Figure BDA0002413172600000188
Olive 18L57的蜡。所述蜡在申请FR2792190中有描述。
也可以使用硅蜡,其可以有利地是取代的聚硅氧烷,优选具有低熔点。
在这种类型的商用硅蜡中,特别要提及的有:以商品名Abilwax 9800、9801或9810(商品名为GOLDSCHMIDT),KF910和KF7002(SHIN ETSU)或176-1118-3和176-11481(商品名为GENERAL)出售的蜡。
可以使用的硅蜡也可以是烷基或烷氧基二甲基聚硅氧烷,例如以下市售产品:Abilwax 2428、2434和2440(GOLDSCHMIDT)或VP 1622和VP 1621(瓦克),以及(C20-C60)烷基聚二甲基硅氧烷,特别是(C30-C45)烷基二甲基聚硅氧烷,例如GE-Bayer Silicones公司销售的商品名为SF-1642的硅蜡。
也可以使用由硅酮或氟基改性的烃蜡,例如:Koster Keunen公司的硅烷基小烛树酯、硅烷基蜂蜡和氟代蜂蜡。
所述蜡也可以选自氟化蜡。
脂或糊状脂肪
在本发明的含义中,“脂(butter)”(也称为“糊状脂肪”)是指具有可逆的固/液状态变化,且在25℃的温度和大气压(760mm Hg)下具有液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。换句话说,糊状化合物的起始熔融温度可以低于25℃。在25℃下测量的糊状化合物的液体部分可以占化合物的9重量%至97重量%。在25℃下该液体部分优选占15重量%至85重量%,更优选40重量%至85重量%。优选地,脂的最终熔点低于60℃。优选地,脂的硬度等于或小于6Mpa。
优选地,在X射线观测下,固态的脂或糊状脂肪具有可见的各向异性晶体结构。
在本发明的意义上,熔点对应于在差示扫描量热法(DSC)下观察到的最大吸热峰的温度,例如,标准ISO 11357-3;1999中有记载。可以使用差示扫描量热法(DSC),例如使用TA仪器公司销售的商品名为DSC Q2000的量热计来测量糊剂或蜡的熔点。
关于熔融温度的测量和终点熔点的测定,制备样品的规程的测定,如WO2017046305中所记载。
脂(或糊状脂肪)在25℃时的液体重量分数等于25℃消耗的熔融焓与脂的熔融焓之比。脂或糊状化合物的熔融焓是该化合物从固态变为液态所消耗的焓。
当脂的整体呈固态结晶时,称其为固态。当脂的整体呈液态时,称其为液态。脂的熔融焓等于上述热量计获得的整个熔化曲线的积分,根据标准ISO 11357-3:1999每分钟升温5℃或10℃。脂的熔融焓是化合物从固态转变为液态所需的能量,以J/g表示。
在25℃时消耗的熔融焓是样品从固态变为在25℃时由液体部分和固体部分形成的状态吸收的能量。在32℃下测量的脂的液体部分优选占化合物的30重量%至100重量%、优选50重量%至100重量%、更优选60重量%至100重量%。当在32℃下测量的脂的液体分数等于100%时,糊状化合物的熔融范围结束时的温度等于或低于32℃。在32℃下测量的脂的液体部分等于在32℃下消耗的熔融焓与脂的熔融焓之比。以与在23℃下消耗的熔融焓相似的方式计算在32℃下消耗的熔融焓。
对于硬度的测量,样品的制备和测量方案如WO2017046305中所述。
糊状脂肪或脂可以选自合成化合物和植物来源的化合物。糊状脂肪可以通过合成从植物来源的起始产物获得。
糊状脂肪有利地选自:
-羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂醇;氧乙烯化羊毛脂;乙酰化羊毛脂;羊毛脂的酯,例如异丙基羊毛脂、氧丙基化羊毛脂;
-聚合物或非聚合物硅氧烷化合物,例如高分子量的聚二甲基硅氧烷、具有8至24个碳原子的烷基或烷氧基型侧链的聚二甲基硅氧烷,特别是硬脂基聚二甲硅氧烷,
-聚合物或非聚合物氟化化合物;
-特别是乙烯基聚合物,
-烯烃的均聚物,
-烯烃的共聚物,
-氢化二烯的均聚物和共聚物;
-优选具有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链和支链低聚物、均聚物或共聚物;
-具有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物;
-具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物低聚物;
-由一种或多种C2-C100二醇(优选C2-C5)之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚,
-酯和聚酯;
-及其混合物。
在本发明的一个优选的实施例中,特定的脂是植物来源的,例如工业化学百科全书(《脂肪和脂肪油》,A.Thomas,2000-06-15公开的,D01:10.1002/14356007.a10_173,13.2.2.2条,乳木果油、婆罗洲牛脂和相关脂肪(蔬菜脂):10.1002/14356007.a10_173,项目13.2.2.2。乳木果油,婆罗洲脂和相关脂肪(蔬菜脂)中描述的植物来源的脂。
更特别地,可提及的有:C10-C18甘油三酸酯(INCI名称:C10-18脂酸甘油三酯类),它在25℃的温度和大气压(760mm Hg)下包含液体部分和固体部分、乳木果油、尼罗乳木果油(牛油果)、牛油树油、(牛油果)、婆罗洲油或脂或藤香牛油(tengkawang tallow)(狭翅娑罗双脂)、娑罗双树脂、印度赤铁树果脂、紫荆木属或雾冰藜属长叶马府油、罗勒籽脂(mowrahbutter)(紫荆木(Madhuca Latifolia))、烛果油(蜡烛果)、印度油脂(藏榄马卡胡)、芒果脂(芒果)、星实棕榈脂(木鲁星果棕)、烛果油脂(印度藤黄)、乌库巴脂(洋豆蔻)、巴西棕榈脂、猪油果脂(油渣果)(猪油果)、咖啡脂(咖啡树)、杏果(杏)、夏威夷核果脂(澳洲坚果)、葡萄籽油脂(葡萄)、鳄梨油脂(鳄梨油)、橄榄黄油脂(油橄榄)、甜杏仁脂(甜杏仁)、可可脂(可可)和葵花籽油脂、INCI名称为木鲁星果棕籽脂的油脂、INCI名称为大花可可树籽脂、INCI名称为野生芒果果仁脂、霍霍巴油的酯(蜡和氢化霍霍巴油的混合物)(INCI名称:霍霍巴酯类)和牛油树脂的乙基酯(INCI名称:牛油树脂乙酯),及其混合物。
在本发明的胶凝剂中,还可以提及的有:海明斯特殊化学公司的
Figure BDA0002413172600000201
R(INCI名称:三羟基硬脂精)或PolymerExpert公司的Estogel(INCI:蓖麻油/IPDI共聚物、辛酸/癸酸甘油三酯)。
优选地,胶凝剂选自矿物亲脂性胶凝剂,例如任选地改性粘土。
本发明的分散的脂肪相的胶凝剂可以是热敏胶凝剂,即反应加热,尤其是室温下的胶凝剂固体,和温度高于40℃,优选高于50℃的温度下的液体。
有利地,本发明的脂肪相的胶凝剂是能够向其所包含的溶液赋予触变性的触变胶凝剂。所述触变胶凝剂尤其选自热解二氧化硅,如上所述,任选地,对所述热解二氧化硅进行疏水处理。
在本发明中,相对于所述脂肪相的总重量,本发明的分散体可包含0.5重量%至70重量%、优选1重量%至76重量%、特别是1.5重量%至50%重量%、更优选2重量%至40重量%、特别是5重量%至30重量%、优选10重量%至20重量%的胶凝剂。
其他化合物
在本发明中,本发明分散体的连续水相和/或脂肪相可以进一步包含至少一种不同于上述阴离子和阳离子聚合物、油、颜料和胶凝剂的另外的化合物。
具有线条模糊效果的填充物/“柔焦”效果填充物
本发明分散体的连续水相和/或分散的脂肪相,特别是分散的脂肪相也可以包含至少一种具有线模糊效果的物质。
具有线条模糊效果的物质能够通过其固有的物理特性来修饰和/或遮盖皱纹。特别地,这些物质可以通过拉紧效果、伪装效果或模糊效果来修饰皱纹。
作为具有线条模糊效果的化合物,可以给出以下实例:
-多孔二氧化硅微粒例如Miyoshi公司的
Figure BDA0002413172600000211
SB 150和SB 700,平均粒径为5μm、Asahi Glass公司的
Figure BDA0002413172600000212
H系列,例如H33、H51平均粒径分别为3.5μm和5μm,以及森馨美容科技公司的Sensibead Si 175和Sensibead Si 320,平均粒径分别为7μm和5μm。
-硅树脂的空心半球形颗粒,特别是EP 1579849中记载的例如Takemoto石油公司和Fat公司的
Figure BDA0002413172600000213
Figure BDA0002413172600000214
-硅树脂粉末,例如SILICON
Figure BDA0002413172600000215
145A DE GE硅酮,平均粒径为4.5μm;
-丙烯酸共聚物粉末,特别是聚(甲基丙烯酸甲酯)的丙烯酸共聚物粉末,例如Nihon Junyoki公司的PMMA
Figure BDA0002413172600000216
颗粒,平均粒径为8μm;空心PMMA球,由森馨美容科技公司以商品名
Figure BDA0002413172600000217
LH 85进行出售;以及亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯的膨胀微球,以商品名
Figure BDA0002413172600000218
进行出售;
-蜡粉,例如Micropowders公司的Paraffin
Figure BDA0002413172600000219
114S颗粒,平均粒径为7μm;
-包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物例如聚乙烯醇的聚乙烯粉末,例如Sumimoto公司的
Figure BDA00024131726000002110
EA 209E,平均粒径为10μm;
-信越公司公司的商品名
Figure BDA00024131726000002111
Figure BDA00024131726000002112
的涂有硅树脂(尤其是倍半硅氧烷)的交联弹性有机聚硅氧烷粉末;
-滑石/二氧化物或钛/氧化铝/二氧化硅的复合粉末,例如Catalyst&Chemical公司的Coverleaf
Figure BDA00024131726000002113
-滑石粉、云母粉、高岭土、月桂基甘氨酸、辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉、氮化硼、聚四氟乙烯粉、沉淀碳酸钙、碳酸氢镁、硫酸钡、羟基磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微胶囊;
-合成的或天然的、矿物的或有机的、亲水的或疏水的纤维,例如蚕丝、棉、羊毛、亚麻纤维、(从木材、蔬菜或藻类中提取的)纤维素,特别是聚酰胺
Figure BDA00024131726000002114
改性纤维素、聚对亚苯基对苯二甲酰胺、丙烯酸、聚烯烃、玻璃、二氧化硅、芳纶、碳、聚四氟乙烯
Figure BDA00024131726000002115
不溶性胶原蛋白、聚酯、乙烯基或偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、壳聚糖、聚氨酯、聚邻苯二甲酸乙二醇酯的纤维,专利申请EP 1 151 742中记载的由聚合物混合物、可吸收的合成纤维及其混合物制成的纤维;
-交联的弹性球形硅酮,例如Dow Corning公司的TrefilE-
Figure BDA00024131726000002116
或E-
Figure BDA00024131726000002117
-通过机械作用使皮肤微纹理光滑的研磨填料,例如研磨二氧化硅,如Semanez公司的
Figure BDA00024131726000002118
或坚果或坚果壳粉(例如Cosmétochem公司的杏、胡桃木);
-及其混合物。
对老化的迹象有影响的填料,特别地,选自多孔二氧化硅微粒、有机硅的空心半球形颗粒、有机硅树脂粉末、丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、涂有有机硅树脂的交联弹性有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化物复合粉末或钛/氧化铝/二氧化硅、沉淀碳酸钙、碳酸氢镁、硫酸钡、羟基磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊、丝纤维、棉纤维,及其混合物。
着色剂
连续相和/或分散相,特别是脂肪相,也可以包含至少一种不同于上述颜料和填料的着色剂。
特别地,着色剂可选自水溶性或非水溶性着色剂、脂溶性或非脂溶性着色剂、有机或无机着色剂、具有光学效果的材料、液晶,及其混合物。
特别地,着色剂可以是染料和/或珍珠母,例如森馨美容科技公司的CovapearlStar dore 2375或Covapearl antique Silver 239。优选地,选择不同于所用颜料的着色剂或珍珠母。“着色剂”是指可溶于着色颗粒(或包含着色剂的着色颗粒相)中的着色化学物质。“可溶的”是指在20℃下在着色颗粒中的溶解度大于2g/L,特别是大于5g/L,优选大于10g/L的着色剂。
优选地,当本发明的分散体为多相时,包含颜料的相不同于包含所述珍珠母和/或着色剂的相。一个特定实施例中,对于看到产品离开其容器的颜色(分散的脂肪相的颜料的颜色)与预期的颜色(珍珠母和/或着色剂的颜色)不同的用户,可以获得增强的,甚至是出乎意料的视觉效果。
此外,本发明的分散体的连续相和/或分散相,特别是脂肪相可进一步包含粉末;闪光;反射颗粒(即具有粒径、结构、特别是组成层的厚度、物理和化学性质、表面条件使其能够反射入射光的颗粒)。该反射任选地具有足够的强度,从而当施加到待制成的基材上时,在本发明的分散体或组合物的表面,产生肉眼可见的高光点,即与发光的环境形成对比的发光点;不溶于脂肪相的颗粒剂;乳化和/或非乳化硅酮的弹性体,例如EP2353577中所述的弹性体;防腐剂;保湿剂;稳定剂;螯合剂;成膜聚合物(即单独或在辅助成膜剂的存在下能够形成粘附在基材上,特别是粘附在角蛋白材料上,尤其是皮肤上的连续膜的聚合物);如上所述的辅助成膜剂;润肤剂;改性剂,选自纹理调节剂、增粘剂(例如不同于上述碱的水相胶凝/纹理调节剂);pH调节剂;渗透强度调节剂和/或折射率调节剂等…或任何常用的化妆品添加剂;及其混合物。
在一个实施例中,不溶于脂肪滴相的颗粒剂选自:陶瓷、聚合物,特别是丙烯酸聚合物;及其混合物。
纹理调节剂
根据期望获得的分散体的流动性,可以在本发明的分散体中,特别是在连续水相中,掺入一种或多种纹理调节剂。
作为亲水性纹理调节剂,即可溶于水或可分散于水中,因此能够包含在本发明分散体的水相中,可以提及的有:
-天然纹理调节剂,特别地,选自藻类提取物、植物分泌物、种子提取物、微生物渗出物,例如产品ALCASEALAN(INCI名称:产碱菌多糖类),以及其他天然物质,特别是透明质酸;
-半合成纹理调节剂,特别地,选自纤维素衍生物和改性淀粉;
-合成纹理调节剂,特别地,选自(甲基)丙烯酸的均聚物或其酯之一、(甲基)丙烯酸的共聚物或酯之一、AMPS(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)的共聚物、缔合聚合物;
-其他纹理调节剂,特别地,选自聚乙二醇(以商品名Carbowax进行出售)、粘土、二氧化硅(例如以商品名Aerosil 90/130/150/200/300/380出售的那些)、甘油;
-及其混合物。
在本发明的含义中,“缔合聚合物”是指在其结构中具有至少一个脂肪链和至少一个亲水性部分的两亲聚合物。符合本发明的缔合聚合物可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的,特别是如FR 2 999 921中所述的缔合聚合物。
FR3041251中有更详细的描述了这些亲水性纹理调节剂。
这些亲水性纹理调节剂还可增强本发明分散体的动力学稳定性,特别是当连续水相在室温和大气压下为液体时。
本发明的分散体的连续相和/或分散相,特别是脂肪相也可以包含至少一种活性物质,特别是生物的或化妆品的,优选选自水合剂、愈合剂、脱色剂、UV过滤剂、化学性换肤成份、抗氧化剂、刺激皮肤和/或表皮大分子合成的活性物质、皮肤松弛剂(dermo-relaxants)、止汗剂、舒缓剂、抗衰老剂、香料,及其混合物。
优选地,本发明的分散体还包含UV过滤剂,特别是如FR3041251中所述的UV过滤剂。
显然,本领域技术人员将小心选择上述另外的化合物和/或活性物质和/或它们各自的量,以使本发明的分散体的有利性质不受或基本上不受预期的增加的影响。特别地,另外的化合物和/或活性物质的类型和/或量取决于所考虑的相的水或油性,和/或所使用的方法(特别是“非微流体”或“微流体”型)。这些调整在本领域技术人员的能力范围之内。
在一个实施例中,本发明的分散体还可包含至少一种多元醇。术语“多元醇”是指具有一个以上羟基(-OH)的化合物。期望用于化妆品或皮肤病学组合物中的所有多元醇均可用于本发明中。多元醇的实例可包括但不限于:甘油或丙三醇、双甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、甲基丙二醇、山梨糖醇、甘露醇、葡萄糖、蔗糖、葡糖胺、二羟基丙酮,及其混合物,优选甘油。
优选地,相对于所述分散体的总重量,本发明的分散体可以包含至少1重量%,优选至少3重量%的多元醇,优选甘油。
除纹理外,与“常规”化妆品乳液,尤其是粉底液相比,本发明的分散体还具有进一步的优势,因为其允许使用多元醇,尤其是甘油,且含量高。
特别地,本发明的分散体可以包含一种或多种多元醇,优选甘油,相对于所述分散体的总重量,其含量等于或高于10重量%、等于或高于20重量%、等于或高于30重量%、等于或高于40重量%、甚至高达50重量%。
制备方法
本发明的分散体可以使用不同的方法进行制备。
例如,本发明的分散体的优点在于,可以使用简单的“非微流体”方法,即通过简单的乳化来制备。
如在常规乳液中一样,分别制备水溶液和脂肪溶液。正是在脂肪相的搅拌下将脂肪相添加到水相中产生了直接乳液,并因此产生了本发明的分散体。
可以控制水相的粘度,特别是通过作用于阴离子聚合物(特别是卡波姆)的量和溶液的pH来控制。通常,水相的pH低于4.5,这可能需要在最后阶段添加第三氢氧化钠溶液(BF)以达到5.5至6.5之间的pH。
水相的粘度和施加到混合物上的剪切力是两个主要参数,对本发明的分散体的液滴的粒径(以及因此的宏观性质)和单分散性有影响。
本领域技术人员能够调整非微流体方法以满足本发明的分散体的液滴的平均粒径的标准。
也可以使用微流体方法来制备本发明的分散体。特别地,WO2012/120043或WO2015/055748中描述了能够产生本发明的分散体的微流体方法。
在该实施例中,通过微流体方法获得的液滴具有均匀的粒径分布。
优选地,本发明的分散体由一群单分散液滴G1组成,特别是使得其平均粒径
Figure BDA0002413172600000231
在150μm至3000μm的范围内,变化系数Cv小于10%,甚至小于3%。
在本发明中,“单分散液滴”是指这样的事实,即本发明分散体中的液滴G1具有均匀的粒径分布。单分散液滴具有良好的单分散性。相反,单分散性差的液滴被称为“多分散”。
在一个实施例中,例如通过使用图像处理软件(图像J)分析由N个液滴组成的一批的照片来测量液滴的平均粒径
Figure BDA0002413172600000232
通常,使用这种方法,直径以像素为单位进行测量,然后根据包含分散体液滴的容器的尺寸转换为μm。
优选地,N值选择为等于或大于30,使得该分析以统计学上显著的方式反映出所述乳液的液滴的粒径分布。N有利地等于或高于100,特别是如果分散体是多分散的。
测量每个液滴的直径Di,并通过计算这些值的算术平均值获得平均粒径:
Figure BDA0002413172600000241
从这些Di值可以得出分散体中液滴的直径的标准偏差σ:
Figure BDA0002413172600000242
分散体的标准偏差σ反映了分散体的液滴粒径Di在平均粒径
Figure BDA0002413172600000243
附近的分布。
通过了解分散体的平均粒径
Figure BDA0002413172600000244
和标准偏差σ可以确定954%的液滴粒径范围为
Figure BDA0002413172600000245
68.2%的液滴粒径范围为
Figure BDA0002413172600000246
为了表征本发明该实施例中分散体的单分散性,可以计算出变化系数:
Figure BDA0002413172600000247
该参数反映了液滴粒径作为其平均粒径的函数的分布。
在本发明的该实施例中,液滴G1的粒径的变化系数Cv小于10%,优选小于5%,甚至小于3%。
或者,可以通过将分散液样品放在恒定圆形横截面的瓶子中来证明单分散性。通过绕经过瓶子的对称轴在半秒内旋转瓶子四分之一圈来轻轻搅动瓶子,然后静置半秒,然后在相反方向进行类似的瓶子旋转;重复此操作四次。
如果分散相的液滴是单分散液滴,则它们以晶体形式组织。因此,它们以在三个维度上重复的图案堆叠。然后可以观察到规则的堆积,表明具有良好的单分散性,不规则的堆积转化了分散体的多分散性。
为了获得单分散液滴,还可以使用微流体技术(Utada等人,MRS公告32,702-708(2007);Cramer等人,Chem.Eng.Sci.59,15,3045-3058(2004)),更具体地,是同流型(流体沿相同方向流动)或聚流型(流体沿不同方向,通常沿相反方向流动)的微流体系统。
可以使用称为“滴落”(逐滴)或“喷射”(形成离开微流体装置的液体射流,以及在重力作用下环境空气中射流的破碎)的流体力学模式,将不同的流体,特别是其流速用于本发明的微流体方法。
诸如前述的一种或多种胶凝剂,特别是热敏剂在脂肪相中的存在,可能需要调整制备本发明分散体的方法。特别地,本发明的分散体的制备方法可以包括加热步骤(在40℃至150℃,特别是50℃至90℃)以在将所述脂肪相与水相混合/接触之前至少加热脂肪相和任选地水相,任选地,如果如上所述使用“非微流体方法”,则在整个搅拌过程中保持这种加热直至获得所需的分散体。
在一个实施例中,本发明的制备分散体的方法包括形成以下液滴的步骤:
-可选地将油性流体F1和可选地水性流体FE加热至40℃至150℃之间的温度;
-使水性流体FE和如下所述的油性流体F1接触;以及
-形成由分散在由流体FE组成的连续水相中的油性流体F1组成的脂肪相液滴,所述液滴任选地包括壳,该壳隔离了分散体的脂肪相液滴的核。
在一个实施例中,流体F1最初是通过混合至少一种油和至少一种颜料,任选地至少一种凝聚的第一前体聚合物,如先前定义的阳离子聚合物,至少一种胶凝剂和/或至少一种如上文所述的另外的化合物而制备的,相对于分散的脂肪相的重量,所述颜料的含量高于23.5重量%。
在一个实施例中,流体FE包含至少水,此外任选地还包含至少凝聚的第二前体聚合物,特别是如先前定义的阴离子聚合物,至少一种碱,至少一种其他化合物,防腐剂和/或其他水溶性产品,例如如上所述的甘油。
在一个实施例中,所形成的分散体的连续水相包含流体FE的水相,甚至由其组成。任选地包含在所述流体FE中的阴离子聚合物特别用于形成液滴的壳。所述阴离子聚合物还有助于增加流体FE的粘度,并因此增加连续水相的粘度。
在一个实施例中,本发明的方法,特别是液滴形成步骤,还可以包括注入溶液的步骤,该溶液增加了流体FE的连续水相的粘度。优选地,增加粘度的溶液是水容性的。通常在形成本发明的分散体之后,并且因此在形成液滴之后,将这种增加粘度的溶液注入到外部水性流体FE中。
在一个实施例中,增加粘度的溶液包含碱,特别是碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠。
在一个实施例中,上述加热步骤的温度在50℃至80℃之间,优选为50℃至70℃,更优选为55至65℃。
根据所使用的一种或多种颜料,一种制备本发明分散体的方法可包括以下步骤:
a)提供至少一种任选地用添加剂预处理的颜料,所述添加剂改善了颜料的分散性;然后
b)任选地研磨所述至少一种颜料,所述研磨优选在所述至少一种颜料未经预处理时进行;
c)将至少一种颜料分散在至少一种油性流体FI中;
e)可选地,将所述油性流体F1和可选地将水性流体FE加热至40℃至150℃,优选地50℃至90℃之间的温度;
f)使水性流体FE与油性流体FI接触;和
g)形成由分散在连续水相中的油性流体F1组成的脂肪相的液滴,所述连续水相由水性流体FE组成,所述液滴任选地包括壳,该壳隔离了分散体的脂肪相液滴的核,
其中:
-油性流体F1包含至少一种油和任选地至少一种如先前所定义的阳离子聚合物,尤其是氨端聚二甲基硅氧烷,至少一种胶凝剂和/或至少一种如上所述的另外的化合物;以及
-水性流体FE包括至少水和任选地至少一种如先前定义的阴离子聚合物,尤其是卡波姆,和/或至少一种如上所述的另外的化合物。
用途
优选地,在前述制备方法之后,本发明的分散体可以直接用作组合物,特别是化妆品组合物。当通过如上所述的微流体方法制备时,在液滴分离并在第二合适相中再分散之后,本发明的分散体还可以用作组合物,特别是化妆品组合物。
本发明还涉及至少一种本发明的分散体添加到化妆品组合物中的用途。
特别地,本发明的分散体可以用于化妆品领域。
本发明还涉及包含至少一种如上所述的分散体的化妆品组合物,优选彩妆组合物。
除上述成分外,本发明的化妆品组合物还可包含至少一种生理上可接受的介质。
因此,本发明还涉及一种组合物,包含至少一种如上所述的分散体以及生理上可接受的介质。
“生理上可接受的介质”是指特别适用于将本发明的组合物施加到角蛋白材料上,特别是皮肤、嘴唇、指甲、睫毛或眉毛,优选皮肤上的介质。
生理上可接受的介质通常适合于组合物将要施加于其上的基质的类型以及包装时组合物将具有的外观。
生理上可接受的介质的存在可以有助于本发明的分散体的液滴随着时间的推移改善存储和/或保存的完整性。
在一个实施例中,生理上可接受的介质为具有适当粘度的水性凝胶的形式,特别是为确保本发明的液滴的悬浮。
在一个实施例中,化妆品组合物用于化妆和/或护理角蛋白材料,特别是皮肤。
本发明的护理组合物可以是护理产品、防晒产品、清洁(卸妆)产品、卫生或化妆产品。
因此,这些组合物旨在特别地应用于皮肤、嘴唇或头发。
因此,本发明还涉及本发明的分散体或组合物的非治疗性护理用途,特别是用作角蛋白材料,尤其是皮肤的化妆、卫生、清洁和/或护理产品。
在一个实施例中,本发明的分散体或组合物为粉底、卸妆产品、面部和/或身体和/或头发护理产品、抗衰老护理产品、防晒霜、油性皮肤护理产品、美白护理产品、保湿护理产品、伤痕保养霜(BB霜)、有色乳液或粉底、面部和/或身体清洁产品、沐浴露或洗发水,优选是粉底。
特别地,本发明的分散体或组合物可以是防晒组合物、护理霜或清液或除臭剂。
本发明的分散体或组合物可以是各种形式,特别是乳膏、香脂、洗剂、精华液、凝胶、凝胶霜或薄雾。
特别地,本发明的分散体或组合物角蛋白材料,尤其是皮肤的护理和/或化妆组合物,尤其是化妆组合物。
更特别地,本发明的分散体或组合物例如可以是睫毛膏或美肤产品(complexionproduct),例如粉底、眼线膏、眼影膏、腮红、嘴唇产品,例如口红或唇彩,可选的液体肥皂、洗发水、护发素、指甲油,优选为眼影膏、肤色产品或唇部产品。本发明的分散体或组合物可以是单相或两相乳液、乳液、凝胶、棒或霜的形式。
本发明的分散体或组合物优选地为以下形式:待施用至脸部或颈部的粉底、黑眼圈遮瑕膏、颜色校正剂、用于脸部的有色乳霜或化妆底料,或用于身体的化妆组合物。
本发明还涉及一种非治疗性美容治疗方法,特别是化妆和/或护理方法,优选角蛋白材料特别是皮肤,嘴唇或头发的化妆方法,包括至少一个施加到所述角蛋白材料上的步骤。本发明的至少一种分散体或组合物。
特别地,本发明涉及一种角蛋白材料的非治疗性美容处理方法,特别是化妆或护理方法,优选化妆方法,特别是皮肤、嘴唇或头发的非治疗性美容处理方法,包括至少将本发明的分散体或组合物施用于皮肤的步骤。
特别地,本发明涉及一种非治疗性美容处理方法,特别是皮肤的化妆方法,包括将本至少一种本发明的分散体或组合物施用于皮肤的步骤。
本发明还涉及本发明的分散体或组合物用于改善化妆组合物,特别是彩妆组合物,更特别地粉底的如下性能中的用途:
-色度强度:发明人发现,在应用于角蛋白材料,特别是皮肤上时,对于同等的颜料类型和百分数,本发明的分散体引起比常规粉底更强烈的色度强度,甚至更深的色度;该观察结果似乎表明本发明的分散体可以更好地显示颜料。
-渐进的(或不断变化的)化妆效果:发明人已经观察到在应用于角蛋白材料,特别是皮肤上之后,如上所述,最初淡的色度开始逐渐变得更加浓烈;
-新鲜度和/或水合作用;
-动力学稳定性;
-化妆效果的持久特性,尤其是持久的覆盖率;和
-完美覆盖颜色瑕疵和/或表面瑕疵,在使用时具有轻盈感、新鲜度和水合感,滑爽性好,无油腻感和/或发粘感。
在包括权利要求书的整个说明书中,除非另有说明,否则表述“包括一(comprising a/an)”应理解为“包括至少一个”的同义词。
除非另有说明,否则应将表达式“在…和…之间”,“从…到…”和“范围从…到…”理解为包括界限。
除非另有说明,实施例中给出的成分的量以相对于组合物的总重量的重量百分比表示。
以下实施例说明本发明而非限制其范围。
实施例
除非另有说明,否则以下描述的组合物可以通过如上所述的非微流体方法或微流体方法获得,或在WO 2017/046305中的微流体方法。
实施例1:本发明的分散性-粉底
相(流体)的组成如下:
Figure BDA0002413172600000271
Figure BDA0002413172600000281
*Q.S.:尽可能足量
制备方案
对OF
A1:苯氧乙醇、戊二醇和EDTA加入水中,将混合物搅拌5分钟。
A2:加入产品ALCASEALAN,转子定子(4500rpm)搅拌15分钟。
A3:然后使用分散叶片型的叶轮搅拌30分钟,然后将卡波姆分散在前述混合物中。
A4:将甘油和Glucam E20湿润剂混合在一起,并在持续搅拌10分钟的情况下添加该混合物。
A5:将Unitamuron H-22加入混合物,分散叶片搅拌20分钟。
A6:加入氢氧化钠并将溶液混合10分钟。
对于IF:
B1:将氨端聚二甲基硅氧烷加入到部分(3/4)ALPHAFLOW 20中,使用磁力搅拌棒混合5分钟(=混合物B1)。
B2:在烧杯中,称量BENTONE膨润土溶液。使用移液器将混合物B1添加到膨润土溶液中,并用刮刀搅拌(=混合物B2)。
B3:在另一烧杯中,称量4种ASL颜料。将PELEMOL PHS-8放在盘中称重,剩余部分(1/4)的ALPHAFLOW加热到45℃。当熔化时,将其加入包含颜料的烧杯中,然后用刮刀均化(=混合物B3)。
将混合物B3加入混合物B2中。
B4:在搅拌条件下加入香料直至均质化。
非微流体方法的参数
在Rayneri混合器(叶轮:直径650mm的分散器叶片;速度:250rpm)的搅拌下,将276g OF倒入400ml烧杯中。
在搅拌条件下,加入24g的IF。
继续混合15分钟。
微流体方法的参数:
在这些测试中,使用了以下流速和参数:
微流体方法的参数 流速(每个喷嘴;毫升/小时)
IF 20
OF 180
BF** 21.6
**任选地,可以将增粘溶液(BF)加入到连续相中,以改善分散在连续相中的相的液滴的悬浮性,特别地,如WO2015055748中所述。特别地,该BF是氢氧化钠溶液(NaOH)。
整个方法和所有相均在室温下实施。
结果:
考虑到化妆品的最终用途,即粉底,本发明的分散体具有独特的视觉效果,即分散在透明悬浮水相中的棕色宏观液滴。
施用后,化妆效果是独特的,因为它是渐进的(或不断变化的)。首先,观察到皮肤的淡淡色度,逐渐变强。施用在皮肤上约45秒钟后,出现最终的色度。该色泽的持久性也特别令人满意。
另外,观察到改善的色度。考虑到所述分散体中颜料的百分比,本发明的分散体在皮肤上的化妆结果出乎意料地赋予了特别强烈的色度。该观察结果可以解释为以微滴形式很好地揭示了IF中所含的颜料。
除了特别令人满意的化妆效果之外,在施用时分散体还产生令人满意的感官感觉,特别是在新鲜度和水合作用方面。
通常,观察到实施例1的分散体提供了良好的无瑕疵的颜色瑕疵和/或表面瑕疵的覆盖,并结合了施用时的轻盈感、新鲜度和水合感,其具有良好的滑爽性而没有任何油腻感和/或发粘感。
最后,实施例1中的分散体,特别是其色度和覆盖率,在室温和大气压下3个月后保持稳定(特别是无相移、不透明、变色)。因此,该分散体具有令人满意的防汗和防潮性能。
通过微流体方法获得的分散体,直径等于或大于150μm的液滴的体积等于或大于分散相总体积的60%,甚至等于或大于分散相总体积的70%,至少60%的液滴的平均直径等于或大于1500μm,甚至等于或大于250μm。
实施例2:无颜料的分散体和有颜料的分散体
实施例2描述了两种组合物2A和2B,分别具有以下相(流体)组成:
Figure BDA0002413172600000291
Figure BDA0002413172600000301
*Q.S.:尽可能足量
制备方案
对OF:与实施例1中描述的方案相同
对于组合物2A的IF:
B1:在室温下将DUB ININ A、DUB 810C/MB和NIKKOL白池花籽油混合5分钟。
B2:将ESTOGEL M加入到B1。使用分散叶片型的叶轮在80℃下搅拌分散体30分钟直至均质。
B3:最后,将CAS-3131PILOT加入到混合物B2中,在80℃下继续搅拌3分钟。
对于组合物2B的IF:
B1:使用分散叶片型的叶轮在80℃下将DUB ININ A和Estogel M混合30分钟直至均质。
B2:在另一容器中,将DUB 810C/MB和NIKKOL白池花籽油混合,加入4种ASL颜料,并用刮刀均化(=混合物B2)。
在80℃缓慢搅拌条件下,缓慢地将混合物B2加入混合物B1中(=混合物X)。
B3:最后,将CAS-3131PILOT加入混合物X中,并在80℃下继续搅拌3分钟。
非微流体方法的参数
在Rayneri混合器(叶轮:直径650mm的分散器叶片;速度:100rpm)的搅拌下,将276g OF倒入400ml烧杯中。
在搅拌条件下,加入24g的IF,保持在80℃。
继续搅拌10分钟。
微流体方法的参数:
在这些测试中,使用了以下流速和参数:
微流体方法的参数 流速(每个喷嘴;毫升/小时)
IF 20
OF 180
BF** 21.6
**任选地,可以将增粘溶液(BF)加入到连续相中,以改善分散在连续相中的相的液滴的悬浮性,特别地,如WO2015055748中所述。特别地,该BF是氢氧化钠溶液(NaOH)。
该微流体装置包括第一部分和第二部分,其中第一部分在IF(=分散的脂肪相)和OF(=连续水相)之间的热(75℃和85-90℃之间)的条件下进行接触。第二部分确保了如此形成的组合物的快速冷却以加速液滴的胶凝动力学,从而防止了液滴后凝胶化风险(冷却温度:5℃至28℃之间)。
热水浴:80℃
IF的注射加热器:80℃
冷水浴:17.5℃
结果:
组合物2B的结果和优点与实施例1相同。
对于通过微流体方法获得的分散体2A和2B,直径等于或大于150μm的液滴代表体积等于或大于分散相总体积的60%,甚至70%,且至少60%的液滴的平均直径等于或大于150μm,甚至等于或大于250μm。
另外,实施例2,特别是分散体2A,给出了有关Estogel性质的信息,具体如下:
-油相胶凝,同时保持该油相非常好的透明度;
-分散体改善的稳定性和液滴的机械强度,特别是当该分散体是宏观的时,即分散相的液滴具有如上所述的大尺寸时;
-确保颜料在油相中的良好分散;
-减少油相对皮肤的粘着感、油腻性和粘附力(令人满意,甚至在使用时能改善配方的感官感觉);和
-即使在高Estogel浓度下,也能保持配方令人满意的喷雾性。
实施例3:比较例
使用例如FR1857625中所述的微流体方法获得下述组合物3A、3B和3C,相(流体)组成如下:
Figure BDA0002413172600000311
Figure BDA0002413172600000321
*Q.S.:尽可能足量
制备方案
对OF:与实施例1中描述的方案相同
对于IF:
B1:根据所考虑的合成,将氨端聚二甲基硅氧烷加入到全部或部分(3/4)MYRITOL318中,然后用磁力搅拌棒混合5分钟(=混合物B1)。
B2:在烧杯中,将COSMEDIA GEL CC、异十二烷和MEADOWFOAM种子油混合在一起。用移液管将混合物B1缓慢加入到上述烧杯中,用刮刀混合(=混合物B2)。
B3:在搅拌条件下,将SUNSHINE FINE WHITE加入到混合物B2中(=混合物B3)。
B4:如果使用的话,在另一烧杯中,将4种ASL颜料与MYRITOL 318(或使用的PELEMOL PHS-8的1/4)的剩余部分称重,然后将该混合物缓慢加入到混合物B3中(=混合物B4)。
B5:如果使用的话,将PELEMOL PHS-8放在一个带有MYRITOL 318剩余部分(1/4)的盘子中称重,并加热到45℃。一旦熔化,就将其加入包含颜料的烧杯中,并用刮刀均质(=混合物B5)。将混合物B5加入混合物B4中。
微流控方法的参数:
在这些测试中使用了以下流速:
微流体方法的参数 流速(每个喷嘴;毫升/小时)
IF 142.8
OF 288
BF** 15.2
BF=10%氢氧化钠溶液(NaOH)。
结果:
收集组合物3A、3B和3C的样品。从这些样品中并使用cellSens软件,在显微镜下测量30个液滴的直径。
图1示出了这些组合物3A、3B和3C的液滴粒径分布。
该比较例证实,与不含有任何颜料(组合物3A)的相同分散体相比,在本发明的分散体(组合物3B)的脂肪相中使用颜料导致液滴尺寸减小。
该比较例还表明,加入PELEMOL(组合物3C)可以抵消液滴尺寸的这种减小(用组合物3B观察到),甚至使得所获得的液滴尺寸大于用组合物3A获得的液滴尺寸。

Claims (19)

1.一种包含分散相和连续水相的分散体,所述分散相包含液滴,所述连续水相优选为凝胶形式,其中,所述液滴含有至少一个脂肪相,
其特征在于,所述脂肪相包含至少一种颜料,所述至少一种颜料占所述脂肪相的重量百分比为大于23.5重量%。
2.根据权利要求1所述的分散体,其中,所述液滴还包含壳,所述壳包含至少一阴离子聚合物和至少一阳离子聚合物。
3.根据权利要求1所述的分散体,其中,相对于所述脂肪相的总重量,所述脂肪相含有24重量%至60重量%,特别是25重量%至60重量%,优选地30重量%至55重量%,特别是35重量%至50重量%,更优选40重量%至45重量%的颜料。
4.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其中,直径等于或大于150μm的所述液滴的体积等于或大于分散相总体积的60%和/或至少60%的液滴的平均直径等于或大于150μm。
5.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,相对于所述脂肪相的总重量,包含1重量%至76.49重量%,特别是1重量%至75.50重量%,优选地5重量%至70重量%,特别地10重量%至60重量%,更特别20重量%至50重量%的油。
6.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其中,所述液滴包含核,所述核为液体态的或至少部分为胶凝的或至少部分为触变性的,和任选地完全包封所述核的壳,所述核为单相或包含中间液滴的中间相,所述中间相与所述连续水相或与所述壳(若有)接触,并且至少一个,优选地内部相的单个内部液滴设置在所述中间液滴中,
所述颜料被包含在所述中间相和/或内部相中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其中所述脂肪相还包含至少一种胶凝剂,所述胶凝剂优选地选自有机的或矿物的,聚合的或分子亲脂性的胶凝剂;常温常压下的固体脂肪;及其混合物,特别是选自由矿物亲脂性胶凝剂,例如任选地改性粘土形成的组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,相对于所述脂肪相的总重量,包含0.5重量%至70重量%,优选1重量%至60重量%,特别是1.5重量%至50重量%,更优选2重量%至40重量%,特别是5重量%至30重量%,并且优选10重量%至20重量%的胶凝剂。
9.根据权利要求2-8中任一项所述的分散体,其中,所述阳离子聚合物是通过伯、仲或叔胺官能团改性的硅酮聚合物,例如氨端聚二甲硅氧烷,特别地具有下通式:
Figure FDA0002413172590000021
其中:
-R1、R2和R3各自独立地为OH或CH3
-R4是-CH2-基团或-X-NH-基团,其中X是C3或C4的二价亚烷基;
-x是10至5000之间的整数;
-y是1至1000之间的整数;和
-z为0至10之间的整数。
10.根据权利要求2-9中任一项所述的分散体,相对于所述脂肪相的总重量,包含0.5重量%至5重量%,优选1重量%至4.5重量%,特别是1.5重量%至4重量%,更优选2重量%至3.5重量%,特别是2.5重量%至3重量%的阳离子聚合物,特别是氨端聚二甲基硅氧烷。
11.根据权利要求2-10中任一项所述的分散体,其中,所述阴离子聚合物是包括单体单元的聚合物,所述单体单元包含至少一种羧酸化学官能团,所述聚合物优选选自卡波姆和丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其中,相对于所述脂肪相的总重量,所述脂肪相还含有优选0.5重量%至10重量%,特别是1.5重量%至6重量%,更优选2.5重量%至4重量%的羟基硬脂酸或聚羟基硬脂酸。
13.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其中:
-所述连续水相还包含至少一种模糊效果填料和/或至少一种选自以下的着色剂:颜料、染料、具有光学效果的材料,特别是液晶,及其混合物;和/或
-所述脂肪相还包含至少一种模糊效果填料和/或至少一种选自以下的着色剂:染料、具有光学效果的材料,特别是液晶,及其混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其特征在于,所述连续水相,甚至所述分散体,不包含任何表面活性剂。
15.一种制备如权利要求1至14中任一项所限定的分散体的方法,包括以下步骤:
-可选地,加热油性流体F1和/或水性流体FE至温度为40℃至150℃;
-使所述水性流体FE与所述油性流体FI接触;和
-形成由所述油性流体F1组成的脂肪相液滴,分散在由所述水性流体FE组成的连续水相中,所述液滴任选地含有壳,所述壳隔离了所述分散体的脂肪相液滴的核,
其中:
-所述油性流体F1含有至少一种油和至少一种相对于所述油性流体F1的重量大于23.5重量%的颜料,以及任选地至少一种阳离子聚合物,尤其是氨端聚二甲硅氧烷,和至少一种胶凝剂,和
-所述水性流体FE含有至少水和任选地至少一种阴离子聚合物,特别是卡波姆。
16.一种组合物,特别是化妆品组合物,含有至少一种根据权利要求1至14中任一项所述的分散体,任选地与至少一种生理上可接受的介质结合。
17.根据权利要求16所述的分散体,所述组合物是彩妆品组合物,特别是粉底。
18.一种角蛋白材料的非治疗性美容处理方法,特别是化妆或护理方法,优选化妆方法,特别是皮肤、嘴唇或头发的非治疗性美容处理方法,包括将根据权利要求1至14中任一项所述的分散体或至少一种根据权利要求16或17所述的化妆品组合物施用于所述角蛋白材料的步骤。
19.权利要求1至14中任一项所述的分散体在以下方面改善化妆品组合物,特别是彩妆品,优选粉底组合物的性能中的用途:
-色度强度;
-渐进的化妆效果;
-新鲜度和/或水合作用;
-动力学稳定性;
-化妆效果的持久特性,尤其是覆盖率;和
-完美覆盖颜色瑕疵和/或表面瑕疵,在使用时具有轻盈感、新鲜度和水合感,滑爽性好,无油腻感和/或发粘感。
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