FR3015251A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et des particules de polymeres expanses - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et des particules de polymeres expanses Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition.

Description

La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, et en particulier de la peau et des muqueuses. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions présentant des performances de matité, notamment de la tenue dans le temps de la matité, améliorées.
Par « matières kératiniques », on entend la peau, les lèvres, les cils et les sourcils, et en particulier la peau du visage ou des paupières, et les sourcils. L'obtention d'un effet mat de la peau est très recherchée par les utilisatrices à peau mixte ou grasse, ainsi que pour les compositions cosmétiques destinées à être utilisées sous les climats chauds et humides. Les reflets provoqués par un excès de sébum et/ou de sueur à la surface de la peau sont en effet généralement considérés comme inesthétiques. Une peau brillante entraîne aussi généralement une moins bonne tenue du maquillage qui a ainsi tendance à se dégrader au cours de la journée. Les compositions cosmétiques, comme par exemple les fonds de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur et un effet esthétique à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des huiles, des pigments, des charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques. Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des charges pour obtenir un effet de matité. Ces charges sont le plus souvent choisies en fonction de leurs bonnes propriétés d'absorption du sébum et/ou de leur capacité à diffuser la lumière. Cependant, leur adhésion sur la peau est généralement faible, surtout en présence de sébum. Des polymères filmogènes peuvent être alors utilisés pour améliorer l'adhésion de ces charges mais également augmenter la tenue de l'effet de matité au cours de la journée. Ces polymères, au regard de leur nature chimique, peuvent être véhiculés dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse. On peut citer à titre d'exemples de ces polymères les résines de silicones, les polyacrylates, les latex, ou ceux décrits dans US 6,887,859.
Si la présence de ce type de polymères permet effectivement de conférer aux compositions cosmétiques les contenant des propriétés améliorées de tenue de la matité, elle peut être malheureusement parfois préjudiciable au confort. Ainsi, la présence de ces polymères peut conduire à des sensations désagréables et d'inconforts, soit durant l'application de la composition les contenant (étalement difficile, effet collant, sensation de gras, ...), soit au cours de la journée (tiraillements, effet masque ...). Plus récemment, il a été décrit les propriétés avantageuses de polymères vinyliques comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane associés à des copolymères d'oléfine ou de la silice (voir, respectivement, EP 1 862 162 et WO 2010/02658). Il subsiste le besoin de disposer de compositions cosmétiques ayant de bonnes propriétés cosmétiques, et en particulier procurant un effet de matité efficace, immédiat, et durable dans le temps. Ainsi, la présente invention vise à proposer des compositions cosmétiques présentant une matité immédiate et une tenue de la matité encore améliorée, qui soient agréables et faciles à appliquer, tout en conservant un confort d'application satisfaisant, c'est-à-dire ne présentant pas de sensation de tiraillements ou d'effet masque tout au long de la journée et/ou n'induisant pas de sensation de gras ou collante lors de son application. Elle vise également à proposer des compositions cosmétiques pour lesquelles la tenue de l'homogénéité du maquillage est également améliorée. Par ailleurs, les fonds de teint mat sont généralement des fonds de teint anhydres. Ces formulations dénuées d'eau sont très performantes sur la matité immédiate et dans la journée mais leur fini poudré et l'application assez grasse peuvent limiter leur potentiel en fonction du marché. Ainsi, la présente invention vise encore à proposer des compositions qui, outre les performances de matité améliorées précitées, procurent un maquillage plus naturel et donc moins poudré avec un dépôt plus fin en termes d'épaisseur.
La présente invention a pour objet de satisfaire ces besoins. Ainsi, la présente invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend en outre au moins une charge additionnelle, de préférence choisie parmi les charges matifiantes ou absorbantes de sébum.
De manière inattendue, les inventeurs ont observé que la mise en oeuvre dans une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, d'un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition, permet d'accéder à des performances en termes de tenue de la matité améliorées, tout en maintenant un confort à l'application satisfaisant. Par ailleurs, et outre les performances de matité immédiate et dans le temps, la nature de l'émulsion eau-dans-huile d'une composition selon l'invention permet d'obtenir un maquillage plus naturel, moins poudré et surtout un film fin et donc un ressenti moins lourd pour l'utilisateur. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, les inventeurs ont observé que lorsque le taux d'un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est inferieur à celui des particules de polymères expansés, la tenue de la matité est moins bonne et lorsque le taux de particules de polymères expansés est inférieure à 0,5 % en poids, les propriétés cosmétiques et les performances en matité sont moins bonnes et/ou dégradées dans le temps. La présente invention a également pour objet l'utilisation dans une composition cosmétique, notamment de type émulsion eau-dans-huile, de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition pour conférer à ladite composition une tenue dans le temps de la matité améliorée. La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin, notamment non thérapeutique, des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant au moins l'étape d'appliquer sur ladite matière kératinique au moins une couche d'une composition selon l'invention.
La composition de l'invention peut être une composition de base de soin et/ou de maquillage ou un produit de maquillage des matières kératiniques. Dans le cas d'une base de maquillage, celle-ci est généralement appliquée avant un produit de maquillage tel qu'un fond de teint, pour améliorer la matité du résultat maquillage et la tenue de cette matité dans le temps. Selon un mode de réalisation, une composition conforme à l'invention peut être contenue dans un récipient formé à partir d'au moins un matériau non thermoplastique. Selon un autre mode de réalisation, une composition conforme à l'invention 10 peut être contenue dans un récipient formé à partir d'au moins un matériau thermoplastique. Une composition cosmétique de l'invention peut se présenter sous la forme d'une base de soin ou de maquillage, ou d'un produit de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres ou des sourcils, en particulier un fond de 15 teint, d'un produit de fond de teint coulé à chaud, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, un anticerne, un fard à paupières ou un produit pour les sourcils. Une composition de soin selon l'invention peut être en particulier une composition solaire. Elle peut être fluide ou non, et avantageusement est fluide. Elle peut également 20 se présenter sous la forme de pâte souple. Par « liquide » (ou « fluide »), au sens de la présente invention, on entend désigner une composition capable de s'écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par opposition à solide. 25 1VIATITE ET TENUE DE LA 1VIATITE La matité et la tenue de la matité peuvent être mesurées au moyen du protocole décrit ci-après. La matité d'une région de la peau, par exemple, du visage est mesurée à l'aide d'une caméra polarimétrique, qui est un système d'imagerie polarimétrique en noir et 30 blanc, avec laquelle des images en lumière polarisée parallèle (P) et croisée (C) sont acquises.
Par analyse de l'image résultant de la soustraction des deux images (P-C), la brillance est quantifiée en mesurant le niveau de gris moyen des 5 % de pixels les plus brillants correspondant aux zones de brillance. Plus précisément, les mesures sont effectuées sur un panel de personnes, par exemple, un échantillon de 16 femmes, qui sont gardées en salle d'attente climatisée (22 °C +/- 2 °C) 15 mn avant le début du test. Elles se démaquillent et une image d'une de leurs joues est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance à TO avant maquillage. Puis environ 100 mg de composition cosmétique sont pesés dans un verre de montre, et sont appliqués aux doigts nus sur le demi visage sur lequel la mesure à TO a été réalisée. Après un temps de séchage de 15 mn, une image de la joue maquillée est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance juste après maquillage (Timm). Les modèles retournent alors en salle climatisée pendant 3 h. Enfin, une image de la joue maquillée après 3 h d'attente est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance après 3 h de maquillage (T3h). Les résultats sont exprimés en calculant la différence (Timm - TO) qui mesure l'effet du maquillage. Une valeur négative signifie que le maquillage diminue la brillance de la peau et qu'il est donc matifiant.
La différence (T3h - Timm) mesurant la tenue de cet effet est ensuite calculée. La valeur obtenue doit être la plus faible possible ce qui signifie que la matité du maquillage ne change pas au cours de temps. PARTICULES DE POLYMERES EXPANSES Une composition selon l'invention comprend au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition. Les particules se présentent généralement sous forme de sphères ou de billes. Il est toutefois possible d'utiliser des particules ayant la forme de fibres ou d'aiguilles. Il est préférable d'utiliser des particules ayant une granulométrie moyenne de 1 à 300 microns (1.1m), par exemple de 5 à 200 i.tm, et de préférence de 10 à 100 i.tm, et encore mieux de 15 à 401.1.m.
Ces particules peuvent être réalisées en différents matériaux inertes ne réagissant pas chimiquement avec le milieu; en particulier ces particules ne réagissent pas avec les huiles, les tensioactifs, l'eau et les différents autres constituants de la composition selon l'invention.
Les particules de polymères expansés sont avantageusement choisies parmi les particules de matériaux thermoplastiques choisis parmi les polymères ou copolymères d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et/ou de monomère acrylique ou styrénique, éventuellement expansés, et les microsphères microporeuses. Le monomère acrylique est par exemple un acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle. Le monomère styrénique est par exemple l'-méthyl-styrène ou le styrène. Ainsi selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend des particules creuses de (co-) polymère d'acrylonitrile expansées. Ces particules sont ainsi issues d'au moins un polymère, ou copolymère, d'acrylonitrile. Elles sont réalisées en tout polymère, ou copolymère, d'acrylonitrile, expansé, non toxique et non irritant pour la peau. Ces particules sont avantageusement de forme sphérique. La masse volumique des particules est choisie dans la gamme allant de 15 kg/m3 à 200 kg/m3 et mieux de 30 kg/m3 à 120 kg/m3, et encore mieux de 40 kg/m3 à 80 kg/m3. Pour obtenir cette faible 20 masse volumique, on utilise avantageusement des particules de polymères, ou copolymères, expansés, à base d'acrylonitrile et de préférence d'un monomère acrylique ou styrénique et/ou de chlorure de vinylidène. La cavité interne des particules contient en principe un gaz qui peut être de l'air, de l'azote ou un hydrocarbure comme l'isobutane ou l'isopentane, de préférence 25 l'isobutane. De façon préférée, les particules de l'invention ont une granulométrie allant de 1 i.tm à 80 i.tm et encore mieux allant de 10 i.tm à 50 i.tm, et encore mieux de 20 i.tm à 40 1.1.m. Avantageusement, les particules de polymères expansés sont des particules 30 creuses déformables d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de (méth)acrylate ou monomère styrénique. On peut par exemple utiliser un polymère contenant 0-60 % de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, 20-90 % de motifs dérivés d'acrylonitrile et 0-50 % de motifs dérivés d'un monomère acrylique ou styrénique, la somme des pourcentages (en poids) étant égale à 100 %. Le monomère acrylique est par exemple un acrylate ou (méth)acrylate de méthyle ou d'éthyle. Le monomère styrénique peut être le styrène ou l'-méthyl-styrène.
Plus préférentiellement, les particules de polymères expansés utilisées dans la présente invention sont des particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle. Ces particules peuvent être sèches ou hydratées. Les particules de l'invention peuvent être obtenues, par exemple, selon les procédés des brevets et demandes de brevet EP-56219, EP-348372, EP-486080, EP-320473, EP-112807 et US-3615972. Les particules de polymères expansés utilisables dans l'invention sont par exemple les microsphères de terpolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle, vendues sous la marque EXPANCEL par la société Akzo Nobel et en particulier sous les références 551 DE 12 (granulométrie D(0,5) d'environ 12 !am et masse volumique d'environ 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 à 25 !am et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie D(0,5) d'environ 40 !am), 461 DE 50 et 642 WE 50 de 50 !am de granulométrie D(0,5) environ, 551 DE 80 (granulométrie D(0,5) de 50 à 80 !am environ). On peut aussi utiliser des particules de ce même terpolymère expansé, ayant une granulométrie D(0,5) d'environ 18 !am et une masse volumique d'environ 60 à 80 kg/m3 (Expancel EL23) ou encore de granulométrie D(0,5) d'environ 34 !am et de masse volumique d'environ 20 kg/m3. On peut encore citer les particules EXPANCEL 551 DE 40 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 30 à 50 iam et masse volumique d'environ 42 kg/m3), 551 DE 80 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 50 à 80 iam et masse volumique d'environ 42 kg/m3), 461 DE 20 d70 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 à 25 lm et masse volumique d'environ 70 kg/m3), 461 DE 40 d25 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 iam et masse volumique d'environ 25 kg/m3), 461 DE 40 d60 (granulométrie D(0,5) d'environ 20 à 40 iam et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 461 DET 40 d25 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 iam et masse volumique d'environ 25 kg/m3), 051 DE 40 d60 (granulométrie D(0,5) d'environ 20 à 40 iam et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 091 DE 40 d30 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 iam et masse volumique d'environ 30 kg/m3), 091 DE 80 d30 (granulométrie D(0,5) d'environ 60 à 90 iam et masse volumique d'environ 30 kg/m3). On peut encore utiliser des particules de polymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle non expansé comme celles vendues sous la marque EXPANCEL avec la référence 551 DU 10 (granulométrie D(0,5) d'environ 10 !am) ou 461 DU 15 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 !am). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les particules de polymères expansés utilisables dans l'invention sont les particules EXPANCEL 551 DE 40 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 30 à 50 iam et masse volumique d'environ 42 kg/m3. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,5 à 2,5 %, et plus particulièrement de 0,5 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Comme il ressort de ce qui précède, une composition selon l'invention met en oeuvre des particules de polymères expansés avec au moins un polymère vinylique ayant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane.
Avantageusement, une composition selon l'invention met en oeuvre un rapport pondéral « polymère(s) vinylique(s) ayant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane/particules de polymères expansés » supérieur ou égal à 6, de préférence supérieur ou égal à 8, plus particulièrement supérieur ou égal à 10.
POLYMERE VINYLIQUE GREFFE AVEC UN DENDRIMERE CARBOSILOXANE Un polymère vinylique convenant à la préparation d'une composition selon l'invention comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Le polymère vinylique possède un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane.
Le terme "structure de dendrimère carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154. Un polymère vinylique selon l'invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) : R1 _3 Y-Si- (I) dans laquelle : - R1 représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) : (OR3) a l R2 Si R1 O Si X" R' 3-a' dans laquelle : . R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, X1+1 est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . a' est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable par voie radicalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : R4 0 R4 0 I III II H2C=C-C-0-e H2C=C-C-M-Fe ou dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et propylènes étant préférés ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule : dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R),- représente une liaison. Selon un mode de réalisation, R' peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone.
Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous. Selon un mode de réalisation, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu'un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu'un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène. Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous.
Selon un mode de réalisation, R3 est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle. Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle. Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à 1, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R'2 représente un atome d'hydrogène ou est identique à R1 ; a' est identique à a'. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. I1 (OR3) 2 0 Si R Si I 2 1 O Si R R' 3-al Y Si 3 Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R'2 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a' et a2 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25. Y Si 0 1 2 R (0a3) R 2 R I al I Si Si I Ri Si 0 Pal al 1 a2 2 I R 1 Si 0 Si I Ri 3-a2 - 3-al 3 Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, Ri, R2, R3 et R'2 sont les mêmes que définis ci-dessus ; al, a2 et a3 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 79. 1(OR3) I 2 al 0 Si R Si Ri R1 (0a3) al - I 2 a2 R1 (ORs) I 2 a3 I 12 O Si R Si O Si R Si O Si R Ri R1 R1 3-a3 3-a2 3-a1 Y-Si 3 Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus. Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère 20 vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère. Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate 25 d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, 30 l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N- méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, 10 ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l'éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de 15 type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le 20 dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide 25 sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être 30 utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d' éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl-méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. Un dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) telle que définie ci-dessus.
Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4- vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle. Un dendrimère carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes : 3 CH3 CH CH 3 H2C=C-C-0-C3HSi 0 3 3 CH3 O-Si-CH, CH3 CH3 H2C=C-C-0-C3HSi 0 CH 3 O-Si-C6H12 Si CH3 CH 3 O-Si-CH, CH3 ,3 3 H2C=CH-C-0-C3HSi 0 CH 3 O-Si-C2Ha Si CH3 CH 3 O-Si-CH, CH3 30 3 3 CH3 CH H2C=C-C-0-C3HSi O 3 O-Si-C2H~ Si CH, C5H, 3 3 ^ CH I 3 1-12C=C-C-0-C31-1Si g CH ;Hi, 3 I O- 1 i-C2F-14-Si 0-Si-C81-117 CH3 ;Hi, 3_3 _ CH I 3 H2C=C-C-0-C3HSi Il 0 CH I 3 O- ?i-C21-1,7Si CH3 CH I 3 0-?i-C2H4-Si CH3 CH I 3 O- Si -CH3 I CH3 '3 _3 3 H I C 3 H2C=C-C-0-C3HSi Il 0 CH I 3 Ci -?i - C21-1,7Si CH3 CH3 0-Si-C2H,TSi I CH3 _ CH I 3 Ci -?i - C2I-1,,Si CH3 CH I 3 O- Si -CH3 I CH3 -3 3 3 _3 CH I 3 O- r-C21-1,,,Si CH3 CH I 3 O-Si-CH I CH3 H2C=CH ,3 3 Si CH CH CH I 3 I 3 I 3 Oli-C21-1,7Si Oli-C2F-14-Si 0- Si -CH3 CH3 CH3 I CH3 H2C=CH C2H,7Si 3 3 3 CH I 3 H2C=C-O- 0 -C3HISi I I O 3 (OMe) _ CH I 3 1,1 ?I-13 0 li -C2H4 Si 0 Si CH3 I CH3 CH3 _ 1,9 _ 3 (OMe) _ CH I 3 0,5 Î H3 \ Oli-C2H4 Si 0 Si-CH3 I CH3 CH3 _ 2,5 CH I 3 H2C=C-O- 0 -C3HISi I I O CH I 3 H2C=C-O- 0 -C3HISi I I O 3 (0Me) _ CH I 3 05 ?I-13 0 li -C2H4 Si 0 Si H I CH3 CH3 _ 2,5_ 0 CH Si 0 CH I 3 I 3 Si-C24 H Si-H CH3 CH3 3 H2C=CH Si 3 10 3 Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante : (OR3) I 2 al 0 Si R Si (0a3) 1I 2 a2 O Si R Si 2 a3 O Si R Si R - O Si R12 CH CH CH 3 I 3 I 3 I 3 H2C=C-C-N-C" H-Si CH3 O-Si-CH Il H CH3 O 3-a3 R1 R1 R1 3-a2 3-a1 3 15 Y Si dans laquelle : 20 . Y, Ri, R2 et R3 sont tels que définis dans les formules (I) et (II) ci-dessus ; . al, a2 et a3 répondent à la définition de a' selon la formule (II) ; et . R'2 est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition 25 selon la présente invention est représenté par l'une des formules suivantes : 3 CH I 3 CH3 3 CH I 3 O-Si-CH CH3 CH I 3 1-12C=C-C-0-C31-1Si O 30 H2C=CH-C-0-C3HSi I I CH CH 3 O I 3 I 3 CH3 0-Si-CH3 CH3 Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l'invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154. Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante (IV) : R1 Y-Si 0-Si-H 3 (IV) Ri étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I), et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle. Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3 -méthacryloxypropyltri s-(diméthyl siloxy)silane, le 3 -acryloxypropyltris- (diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris- (triméthylsiloxy)silane, le vinyltris-(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris(triméthylsiloxy)silane. La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition. Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères tels que le motif d'un dérivé d'un dendrimère carbosiloxane est une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (III) : 4Z Si 3 dans laquelle Z est un groupement organique divalent, « p » est 0 ou 1, Ri est tel que défini ci-dessus dans la formule (IV) et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule (II) telle que définie ci-dessus. Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de R1 rapport en poids entre (A) et (B), est dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B). La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée.
La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50°C à 150°C. Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers ; l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2- méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue. Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide. Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre. Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthy1-3,3,3- trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés. Les huiles organiques peuvent être l'isododécane, l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2- octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oeuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue ; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue ; l'éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s.
Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif. Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécyl- benzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzène-sulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthyl-ammonium, l'hydroxyde d' hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d' octyl-diméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de boeuf-triméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges.
Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante.
Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 % et 95 % en poids, de préférence entre 5 % et 85 % en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 % et 75 % en poids. Un polymère vinylique convenant à l'invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751. Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy] silylpropyle. Les monomères (A1) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) particuliers.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : CH3 CH3 C H 3 H2C=C-C-O-C3H6 Si 0 CH3 6 5 C6 H5 C6H5 3 OU H2C=CH-C-0-C31-1Si I I CH CH 3 0 3 3 CH3 0-Si-CH3 CH3 3 Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l'invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.
On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales. Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyles de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone. Les groupements représentés par la formule -(CH2)'-(CF2)5,-R" sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l'indice « x » et 0, 1, 2 ou 3 et « y » et un entier de 1 à 20. Rn est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : - CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5Fii, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, 30 -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H et -CH2CH2(CF2)3H.
Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2).,-CFR1440CF2CF(CF3)]n 0C3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous : -CH2CH2CF(CF3)40CF2CF(CF3)L-0C3F7, CH2CH2CF2CF240CF2CF(CF3)L-0C3F7. Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000. Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d'un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré, - sur un monomère vinylique (M1) contenant des groupements organiques fluorés, et - un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation. Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d'un monomère vinylique (M1) tel que défini ci-dessus, éventuellement d'un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d'un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le 25 monomère (M1) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (M1) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids. Les monomères vinyliques (M1) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule 30 générale : (cH2)=cecooRf.
Dans cette formule, R15 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (M1).
Dans les formules présentes ci-dessous, «z» est un entier de 1 à 4. CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3C00-C2F5, CH2=CCH3C00-nC3F7, CH2=CCH3C00-CF(CF3)2, CH2=CCH3C00-nC4F9, CH2=CCH3C00-CF(CF3)2, CHz=CCH3C0O-nCSFii, CHz=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3C00-nC8F17, CH2=CCH3C0O-CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH(CF3)2, CH2=CCH3C00-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)10F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CCH3C00-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00- CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H, CH2=CCH3C00-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)p-OC3F7, CH2=CCH3C00-CH2CH2CF2CF240CF2-CF(CF3)p-OC3F7, CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC5Fii, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO- CH2CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)31-1, CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)40CF2-CF(CF3)]2-0C3F7. Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférés : CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CHz(CF2)6F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3C00-CH2CF3. Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3. Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2- éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques ; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le Nméthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy- méthyméthacrylamide, 1 ' isobutoxyméthoxyacrylamide, i s obutoxym éthoxy- méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide ,et d'autres monomères vinyliques à amides ; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères vinyliques à hydroxy ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d' éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2- éthylhexylvinyléther et d'autres monomères vinyliques à liaisons éther ; 1' acryloxypropyltriméthoxy silane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés silicones à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l'anhydride maléique ; l'anhydride dodécylsuccinique ; l'acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique ; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire. En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d' éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés silicones à groupements insaturés. En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone. Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus. Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants : 3 H2C=CH-Si CH CH 3 3 CH3 O-Si-CH CH3 g3 H2C=CH-Si CH CH 3 3 3 CH3 0-Si-H CH3 3 Les dendrimères carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674. Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci-dessus, à une réaction d' hydrosilylation. Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B), et les monomères (M1) et (M2), est de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.
Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines. Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d'huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l'invention peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4- 130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en une teneur en matière active allant de 3 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 4 % à 10 % en poids, et plus particulièrement variant de 5 % à 8 % en poids de matière active de polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
CHARGES ADDITIONNELLES Une composition conforme à l'invention peut également comprendre avantageusement au moins une charge additionnelle, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de couvrance, et matité et/ou de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non- migration après application.
En particulier, la composition de l'invention comprend au moins une charge additionnelle organique, et éventuellement en outre au moins une charge minérale. De préférence, le ratio pondéral charge organique/charge minéral est supérieur à 1. Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. De préférence, la composition de l'invention comprend au moins des charges sphériques. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Par charges organiques, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, organiques, lamellaires ou non lamellaires. On peut notamment citer les poudres de polyamide (Nylon® ou Orgasol® de chez Arkema), les poudres de polymères acryliques, notamment les poudres de polyméthyl méthacrylate, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, les poudres de cellulose, de poly-I3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, les microsphères creuses polymériques de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, notamment obtenues par polymérisation d'organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium et d'un organopolysiloxane comprenant au moins deux groupes à insaturation éthylénique (notamment deux groupes vinyles) en présence de catalyseur platine, ou encore les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Par charges minérales, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales, lamellaires ou non lamellaires. Les charges minérales peuvent être de toute forme, telle que notamment patatoïde, lamellaire, plaquettaire, sphérique ou oblongue. Elles peuvent être de toute forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc.). On peut notamment citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, le nitrure de bore, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro- carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), ou les microcapsules de verre ou de céramique, l'argile, le quartz, la poudre de diamant naturel ou leur mélange. Charges matifiantes ou absorbantes de sébum Selon un mode préféré, l'homme du métier s'intéresse dans le cadre de l'invention à des charges additionnelles matifiantes. Ainsi, selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend, à titre de charge additionnelle, au moins une charge matifiante ou absorbante de sébum (charge possédant une capacité à absorber et/ou adsorber une huile ou un corps gras liquide tel que par exemple le sébum (de la peau)). Cette charge absorbant l'huile peut en outre avantageusement posséder une surface spécifique BET supérieure ou égale à 300 m2/g, de préférence supérieure à 500 m2/g, et préférentiellement supérieure à 600 m2/g, et notamment inférieure à 1500 m2/g.
La « surface spécifique BET » est déterminée selon la méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale (donc micropores compris) de la poudre.
La charge matifiante peut posséder ainsi une prise d'huile supérieure ou égale à 1 ml/g, notamment allant de 1,5 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1,5 ml/g à 15 ml/g. Cette prise d'huile qui correspond à la quantité d'huile absorbée et/ou adsorbée par la charge peut être caractérisée par la mesure du Wet Point selon la méthode décrite ci-après. Méthode de mesure de prise d'huile d'une charge : La prise d'huile d'une poudre est mesurée selon la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la charge par mesure du Wet Point. On place une quantité m (en grammes) de poudre comprise entre environ 0,5 g et 5 g (la quantité dépend de la densité de la poudre) sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte de l'isononanoate d'isononyle. Après addition de 4 à 5 gouttes d'isononanoate d'isononyle, on incorpore l'isononanoate d'isononyle dans la charge à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'isononanoate d'isononyle jusqu'à la formation de conglomérats d'isononanoate d'isononyle et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'isononanoate d'isononyle à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition de l'isononanoate d'isononyle lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'isononanoate d'isononyle utilisé.
La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. La charge matifiante selon l'invention peut être de nature organique ou inorganique. Elle peut être plus particulièrement choisie parmi les silices, les silicas silylates, les poudres de polyamides (en particulier nylon-6 ou nylon-12), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; les perlites ; le magnésium carbonate, et leurs mélanges.
Selon un mode particulièrement préféré, la composition de l'invention comprend au moins une charge organique matifiante, en particulier choisie parmi les poudres de polyamide telle que les Nylon® ou Orgasol® de chez Arkema.
A ce titre, on peut citer les particules de Nylon 6, Nylon 6-6, Nylon 12 ou Nylon 6-12 telles que celles commercialisées par la société ATOFINA sous le nom générique d'« Orgasol ». De préférence, les particules poreuses organique de type Nylon sont choisies parmi les particules de Nylon 12. Une composition de l'invention peut ainsi comprendre de 2 à 15 % en poids de charges organiques de préférence matifiantes par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 10 % et encore plus particulièrement de 5 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode avantageux, la composition comprend au moins une charge organique matifiante et en outre au moins une charge minérale, de préférence une silice. Une composition selon l'invention comprend ainsi avantageusement au moins une charge organique, en particulier choisie parmi les poudres de polyamide, éventuellement associée à en outre une charge minérale telle qu'une silice. La présence de silice au sein d'une composition selon l'invention est notamment intéressante en ce qu'elle contribue encore à l'amélioration des propriétés cosmétiques de ladite composition. Une silice convenant à l'invention est une silice hydrophile ou hydrophobe choisie parmi les silices précipitées, les silices pyrogénées, et leurs mélanges. Une silice convenant à l'invention peut être de forme sphérique ou non sphérique, poreuse ou non poreuse. De préférence, une silice convenant à l'invention est sphérique et poreuse.
Comme poudre de silice ayant un effet matifiant, on peut citer : - les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI ; "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" par la société ASAHI GLASS ; et - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H 33", "SA SUNSPHERE H53" par la société ASAHI GLASS.
Comme poudre de silice ayant des propriétés matifiantes, on peut citer : - les microsphères de silice poreuses, notamment celles vendues sous la dénomination « SUNSPHERE® H53 », « SUNSPHERE® H33 » par la société ASAHI GLASS ; MSS-500-3H par la société KOBO ; - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane, notamment celles vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE® H 33 », - les poudres de silica silylate, notamment celles vendues sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning, et - les particules creuses de silices amorphes, notamment celles vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo. Une composition de l'invention peut comprendre de 0,5 à 15 % en poids de charge minérale de préférence matifiante, telle qu'une silice, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 2 à 10 % et encore plus particulièrement de 3 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur en charges totales dans la composition, incluant les particules de polymère expansé et les charges additionnelles précitées, peut varier dans une large mesure en fonction de la nature de la charge et également en fonction du produit désiré et/ou des effets désirés, cette quantité est à adapter par l'homme du métier. Ainsi, la teneur en charge(s) totale(s), notamment lorsque la composition comprend des charges additionnelles distinctes des particules de polymères expansés, ira de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 8 à 15 % en poids, voire de 10 à 15 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, une composition selon l'invention met en oeuvre un rapport pondéral « polymère(s) vinylique(s) ayant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane/charges totales, notamment lorsque la composition comprend des charges additionnelles distinctes des particules de polymères expansés, inférieur à 1, de préférence inférieur à 0,6, et mieux inférieur à 0,5. MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Outre les composés indiqués précédemment, une composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les matières kératiniques et en particulier la peau, les lèvres ou les sourcils.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. Comme indiqué précédemment, une composition selon l'invention est une émulsion inverse (E/H).
Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de 20 VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de 25 carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(Ci-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(Ci-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. 30 La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.
La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.
En particulier, une composition de l'invention peut comprendre une phase aqueuse en une teneur variant de 1 % à 80 % en poids, notamment de 5 % à 50 %, et plus particulièrement de 10 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition. Phase grasse liquide Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide et notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique.
Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 1 à 90 %, en particulier de 5 à 80 %, en particulier de 10 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre, outre les huiles susmentionnées en relation avec le polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane, des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. De préférence, la composition de l'invention comprend au moins une huile siliconée.
Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide. Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS® ou de PERMETHYLS®.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 1 % à 80 % en poids, voire de 5 % à 70 % en poids, voire de 10 % à 60 % en poids, et notamment de 15 % à 50 % en poids d'huiles volatiles par rapport au poids total de la composition, cette teneur tenant compte de l'huile volatile véhiculant le polymère vinylique à motif dendrimère carbosiloxane. Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telle que le perhydrosqualène, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STÉARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et 30 Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC ®, par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : - les polymères lipophiles, - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, - les esters hydroxyles, - les esters aromatiques, - les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, - les huiles siliconées, - les huiles d'origine végétale, - et leurs mélanges. - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthylsiloxysilicates, et - leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la phase grasse de la composition selon l'invention peut ne contenir que des composés volatils. Avantageusement, et comme indiqué précédemment, une composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile de silicone ou un mélange d'huile(s) de silicone. Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins une huile de silicone volatile, de préférence dodécaméthyl pentasiloxane.
Avantageusement, une composition cosmétique conforme à la présente invention peut également comprendre au moins une huile volatile hydrocarbonée, choisies parmi l'isododécane, l'isohexadécane et leurs mélanges. Agent structurant lipophile Une composition selon l'invention, en particulier lorsqu'il s'agit d'une composition de fard à paupières, peut en outre comprendre au moins un agent structurant de phase grasse liquide choisi parmi une cire, un composé pâteux, et leurs mélanges. En particulier, une cire convenant à l'invention peut notamment être choisie parmi des cires d'origine animale, végétale, minérale, synthétique et leurs mélanges.
A titre d'exemples de cires pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, - les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites, - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-C45 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale « AMS C 30 »par DOW CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 °C comme le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination commerciale « KESTER WAX K82H » par la société K 0 S TER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. De préférence, on utilisera les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires de carnauba, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de candellila, les cires d'abeilles, les ozokérites et/ou leurs mélanges. Le ou les agents structurants peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids d'agents de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. AGENTS EPAISSISSANTS Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l'invention, un ou plusieurs agents épaississants ou 25 gélifiants. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères épaississants hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ceux-ci peuvent notamment être choisis 30 parmi : les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) par la société Goodrich ; les polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel et Norgel par la société GUARDIAN ou sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide/ C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMUILGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose ; et leurs mélanges. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être lipophile. Il peut être minéral ou organique. Comme agents épaississants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS ou celle commercialisée sous la dénomination « Bentone 38 CE » par la société RHEOX ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone Gel V5 5V par la société ELEMENTIS. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR, les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée, les alcools gras, en particulier de C8 à C26, et plus particulièrement de C12 à C22, comme par exemple, l'alcool mysritylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou l'alcool béhénylique.
Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre des agents épaississants en une teneur en matière active de 0,01 % à 40 % en poids, notamment de 0,1 à 20 % en poids, en particulier de 0,3 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 1VIATIERES COLORANTES Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante. Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1 à 40 % en poids, notamment, de 1 à 30 % en poids, et en particulier, de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est 25 commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société 30 MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537.
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres 20 sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la 25 présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) 30 (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.
ADDITIFS Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotériques ou non ioniques, des agents tensioacifs silicones, des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques ou dermatologiques, tels que des vitamine, des agents hydratants, émollients ou protecteur de collagène, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents anti-acné, les agents apaisants, les agents anti-inflammatoires et leurs mélanges.
Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques, notamment la matité et sa tenue dans le temps, et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Une composition selon l'invention peut, notamment, se présenter sous la forme d'une composition de maquillage et/ou de soin de la peau, des lèvres ou des sourcils, en particulier un fond de teint ou une base de maquillage. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre... et ... » et « allant de ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples et figures qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.20 EXEMPLES Exemple 1 Influence de la nature du polymère sur la tenue de la matité Formule générale de l'exemple 1 (fond de teint fluide) Phase Composés Exemple lA (Invention) Exemple 1B Exemple 1C (comparatif) (comparatif) Al BIS-PEG/PPG-14/14 DIMETHICONE 100 100 100 (et) DIMETHICONE vendu sous la référence ABIL EM 97S par la société EVONIK GOLDSCHMIDT Isododecane 0,00 12.5 5,50 Isohexadecane 6,50 6,50 6,50 PEG-10 DIMETHICONE vendu sous 2,50 2,50 2,50 la référence KF-6017 par la société SHIN ETSU ACRYLATES/ 12,50 0,00 0,00 POLYTRIMETHYLSILOXY- (soit 5 % en METHACRYLATE COPOLYMER matière vendue sous la référence DOW active) CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE par la société DOW CORNING (40 % matière active) Resine Tpropyl 0 00 0 00 6.9 POLYPROPYLSILSESQUIOXANE ,, (soit 5 % en (et) ISODODECANE vendue sous la matière référence DOW CORNING 680 ID active) FLUID par la société DOW CORNING (72,5-77,5 % matière active) Qs DIMETHICONE vendue sous la Qs 100 Qs 100 Qs 100 référence DM-FLUID 2 CS par la société SHIN ETSU A2 DISTEARDIMONIUM HECTORITE 0,35 0,35 0,35 vendu sous la référence BENTONE 38 VCG par la société ELEMENTIS A3 Oxydes de fer et titane 13,00 13,00 13,00 A4 NYLON-12 vendu sous la référence 7,00 7,00 7,00 ORGASOL 2002 EXD NAT COS par la société ARKEMA Silica vendu sous la référence 3,00 3,00 3,00 SUNSPHERE H51 AGC par la société SI-TECH ACRYLATES COPOLYMER vendu 0,50 0,50 0,50 sous la référence EXPANCEL 551 DE 40 D42 par la société AKZO NOBEL B1 EAU 32,00 32,00 32,00 B2 GLYCOL 4,00 4,00 4,00 PHENOXYETHANOL 1.20 1.20 1.20 Protocole opératoire : Les constituants de la phase B2 sont pesés dans un bécher 500 ml. En parallèle, porter à ébullition B1 puis ajouter B1 dans B2. Mettre sous agitation magnétique pour faire refroidir.
Dans un bécher d' 1L, peser Al et mettre sous agitation Morritz. Dans une capsule, peser A2 puis ajouter A2 dans Al. Dans une capsule, peser A3 + 50% de Al. Broyer 3 fois à la tricylindre puis ajouter le reste de Al+A2. Peser les charges de A4 séparément et les introduire une à une en laissant 10 homogénéiser 5 min minimum entre chaque. L'émulsion se fait à température ambiante : on verse le mélange B1 et B2 dans la phase grasse en augmentant progressivement la vitesse d'agitation (Moritz). On maintient l'agitation pendant 10 min. 15 Mesure de la matité et de la tenue de la matité La matité et la tenue de la matité sont évaluées sur un panel de 7 femmes (A à G) selon le protocole détaillé précédemment dans la description. L'exemple 1A de référence a été évalué comme mat à TO et tenant très bien après 3 heures sur le visage. Le niveau de matité après 3 heures est jugé égal à celui de TO. 20 Il a été demandé de juger les performances en terme de matité et de tenue de la matité des compositions B et C en demi-visage par rapport à l'exemple lA de référence. Les différences sont notées avec 1 ou 2+ si la matité immédiate ou la tenue de la matité à 3 heures est meilleure et lou 2- dans le cas contraire. Les résultats obtenus avec les compositions lA à C sont donnés dans le 25 tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 Exemple lA Exemple 1B Exemple 1C (Invention) (comparatif) (comparatif) Matité TO T3h TO T3h TO T3h A 0 0 = -- -- B 0 0 = -- - C 0 0 = - -- D 0 0 = -- -- E 0 0 - F 0 0 = - - G 0 0 = -- __ Le fond de teint fluide lA (selon l'invention) montrent des performances améliorées sur le plan de la tenue de la matité par rapport aux fonds de teint 1B et 1C (comparatifs). De fait, le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane (1A) est supérieur aux autres polymères (1B et 1C) vis-à-vis de la tenue de la matité. Qui plus est, la composition lA est agréable et facile à appliquer, tout en conservant un confort d'application satisfaisant, c'est-à-dire ne présentant pas de sensation de tiraillements ou d'effet masque tout au long de la journée et/ou n'induisant pas de sensation de gras ou collante lors de son application.
Exemple 2 Influence de la nature de la charge sur la tenue de la matité Formule générale de l'exemple 2 (fond de teint fluide) Phase Composés Exemple 2A Exemple 2B Exemple 2C (Invention) (comparatif) (comparatif) Al BIS-PEG/PPG-14/14 1,00 1,00 1,00 DIMETHICONE (et) DIMETHICONE vendu sous la référence ABIL EM 97 S par la société EVONIK GOLDSCHMIDT Isohexadecane 6,50 6,50 6,50 PEG-10 DIMETHICONE vendu sous 2,50 2,50 2,50 la référence KF-6017 par la société SHIN ETSU ACRYLATES/ 12,50 12,50 12,50 POLYTRIMETHYLSILOXY- (soit 5 % en (soit 5 % en (soit 5 % en METHACRYLATE COPOLYMER matière matière matière vendue sous la référence DOW active) active) CORNING FA 4002 ID SILICONE active) ACRYLATE par la société DOW CORNING (40 % en matière active) Qs DIMETHICONE vendue sous la Qs 100 Qs 100 Qs 100 référence DM-FLUID 2 CS par la société SHIN ETSU A2 DISTEARDIMONIUM HECTORITE 0,35 0,35 0,35 vendu sous la référence BENTONE 38VCG par la société ELEMENTIS A3 Oxydes de fer et titane 13,00 13,00 13,00 A5 NYLON-12 vendu sous la référence 7,00 7,25 7,10 ORGASOL 2002 EXD NAT COS par la société ARKEMA Silica vendu sous la référence 3,00 3,25 3,10 SUNSPHERE H51 par la société ARKEMA ACRYLATES COPOLYMER vendu 0,50 0,00 0,30 sous la référence EXPANCEL 551 DE 40 D42 par la société AKZO NOBEL B1 EAU 32,00 32,00 32,00 B2 GLYCOL 4,00 4,00 4,00 PHENOXYETHANOL 1.20 1.20 1.20 L'exemple 2A est identique à l'exemple lA et préparé de la même manière.
Mesure de la matité et de la tenue de la matité Cette mesure est telle que décrite en exemple 1 ci-dessus. Les résultats obtenus avec les compositions 2A à C sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2 Exemple 2A Exemple 2B Exemple 2C (Invention) (comparatif) (comparatif) Matité TO T3h TO T3h TO T3h A 0 0 = - - B 0 0 = - - C 0 0 = -- - D 0 0 = -- - E 0 0 = - F 0 0 - G 0 0 = -- - Le fond de teint fluide 2A (selon l'invention) montre des performances améliorées sur le plan de la tenue de la matité par rapport aux fonds de teint 2B et 2C (comparatifs). De fait, la présence des particules d'Expancel dans une teneur spécifique au moins égale à 0,5 % en poids (2A) est nécessaire pour l'obtention de propriétés en termes de matité et de la tenue dans le temps de la matité. Qui plus est, la composition 2A étant en fait identique à la composition lA de l'exemple 1, les mêmes commentaires concernant les propriétés d'application et de confort peuvent être réitérés.
Au vu de ce qui précède, il apparaît que c'est l'association Expancel (à au moins 0,5 % en poids) + polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane qui permet l'obtention d'un effet cosmétique amélioré, à savoir une tenue de la matité importante.
Les teintes de la composition de l'exemple lA décrite ci-dessus peuvent être adaptées en fonction de l'application, sur la peau du visage ou des sourcils, en faisant varier le taux d'oxydes de fer (noir notamment) et d'oxydes de titane. Une composition de l'invention telle que décrite à l'exemple 1 avec un taux de pigments ajusté à la teinte souhaitée, peut ainsi constituer un produit de maquillage des sourcils avec une matité immédiate et rémanente dans le temps.
Exemple 3 : Composition de fard à paupières Phase Composés Exemple Al BIS-PEG/PPG-14/14 DIMETHICONE (et) 100 DIMETHICONE vendu sous la référence ABIL EM 97 S par la société EVONIK GOLDSCHMIDT Isododecane 2,5 PEG-10 DIMETHICONE vendu sous la 250 référence KF-6017 par la société SHIN ETSU ACRYLATES/ 12,50 (soit 5 % en matière POLYTRIMETHYLSILOXY- active) METFIACRYLATE COPOLYMER vendue sous la référence DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE par la société DOW CORNING (40 % en matière active) Al DIMETHICONE vendue sous la référence Qs 100 DM-FLUID 2 CS par la société SHIN ETSU A2 DISTEARDIMONIUM HECTORITE vendu 0,35 sous la référence BENTONE 38VCG par la société ELEMENTIS A3 Oxydes de fer et titane 13,00 A4 NYLON-12 vendu sous la référence 7,00 ORGASOL 2002 EXD NAT COS par la société ARKEMA Silica vendu sous la référence SUNSPHERE 300 H51 par la société ARKEMA ACRYLATES COPOLYMER vendu sous la 0,50 référence EXPANCEL 551 DE 40 D42 par la société AKZO NOBEL B1 EAU 32,00 B2 GLYCOL 4,00 PHENOXYETHANOL 1.20 C OZOKERITE 6,50 STEARYL ALCOHOL 10 Isohexadecane 6 Protocole opératoire : Les constituants de la phase B2 est pesé dans un bécher 500m1. En parallèle, porter à ébullition B1 puis ajouter B1 dans B2. Mettre sous agitation magnétique pour faire refroidir.
Dans un bécher d' 1L, peser Al et mettre sous agitation Morritz. Dans une capsule, peser A2 puis ajouter A2 dans Al. Dans une capsule, peser A3 + 50% de Al. Broyer 3 fois à la tricylindre puis ajouter le reste de A 1+A2. Peser les charges de A4 séparément et les introduire une à une en laissant 10 homogénéiser 5 min minimum entre chaque. L'émulsion se fait à température ambiante : on verse le mélange B1 et B2 dans la phase grasse en augmentant progressivement la vitesse d'agitation (Moritz). On maintient l'agitation pendant 10 min Parallèlement faire fondre la phase C au bain marie à 60°C 15 Laisser refroidir à 40°C et introduire dans l'émulsion sous agitation Raynnerie. Maintenir l'agitation pendant 10 min. Le produit final est une composition solide qui, appliquée sur les paupières, donne un résultat maquillage fin avec des propriétés de matité immédiate et tenue de la matité dans le temps améliorées.
20 Exemple 4 : Base de soin ou de maquillage Phase Composés Exemple (Invention) Al BIS-PEG/PPG-14/14 DIMETHICONE (et) 115 DIMETHICONE vendu sous la référence ABIL EM 97 S par la société EVONIK GOLDSCHMIDT Isohexadecane 7.45 PEG-10 DIMETHICONE vendu sous la 2.85 référence KF-6017 par la société SHIN ETSU ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETFIACRYLATE COPOLYMER vendue sous la référence DOW CORNING FA 4002 14.35 (soit 574 % en matière active) ID SILICONE ACRYLATE par la société DOW CORNING (40 % en matière active) DIMETHICONE vendue sous la référence Qs 100 DM-FLUID 2 CS par la société SHIN ETSU A2 DISTEARDIMONIUM HECTORITE vendu 0.40 sous la référence BENTONE 38VCG par la société ELEMENTIS A3 Oxydes de fer et titane 0 A4 NYLON-12 vendu sous la référence 8.05 ORGASOL 2002 EXD NAT COS par la société ARKEMA Silica vendu sous la référence SUNSPHERE 3.45 H51 par la société ARKEMA ACRYLATES COPOLYMER vendu sous la 0.55 référence EXPANCEL 551 DE 40 D42 par la société AKZO NOBEL B1 EAU 36.8 B2 GLYCOL 4.60 PHENOXYETHANOL 1.40 Cette composition est préparée selon le protocole décrit à l'exemple 1. Appliquée sur la peau du visage avant un produit de maquillage (ex : fond de teint), elle permet d'améliorer le rendu mat du maquillage et la tenue de la matité dans le temps.

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition.
  2. 2. Composition de la revendication 1, dans laquelle les particules de polymères expansés sont choisies parmi les particules de matériaux thermoplastiques choisis parmi les polymères ou copolymères d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et/ou de monomère acrylique ou styrénique, éventuellement expansés.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules de polymères expansés sont choisies parmi les particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition comprenant de 0,5 à 5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,5 à 2,5 %, et plus particulièrement de 0,5 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane et est issu de la polymérisation de : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane de formule suivante (I) : Y-Si- R1 O-Si-X' (I) 3 dans laquelle : - Ri représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ;- Xi représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) : (OR3) a l R2 Si O Si XI+1 R' 3-a' dans laquelle : . Ri est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . Xi+i est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . ai est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisis parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : R4 0 R4 0 I II 5 I II 1-12C=C-C-O-R H2C=C-C-M-R OU dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule : dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R),- représente une liaison.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule suivante : (OR3) 1(0a3) a2 Ri Y Si I 2 al I 2 2 a3 Si R12 0 Si R Si O Si R Si O Si R Si O Ri Ri Ri Ri 3-a3 3-a2 3-al 3 dans laquelle : . Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans la revendication 5 ; . al, a2 et a3 répondent à la définition de a' selon la revendication 5 ; et . R'2 est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le dendrimère carbosiloxane est représenté par l'une des formules suivantes : CH CH 3 CH 3 I 3 I I 1-12C=C-C-0-C31-1Si O-Si-CH O CH3 CH3 3 CH 3 I CH 3 I H2C=CH-C-0-C3HSi 0-Si-CH3 O CH3 CH3 3 3
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est présent en une teneur en matière active allant de 3 % à 15 % en poidspar rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 4 % à 10 % en poids, et plus particulièrement variant de 5 % à 8 % en poids de matière active de polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un rapport pondéral « polymère(s) vinylique(s) ayant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane/particules de polymères expansés » supérieur ou égal à 6, de préférence supérieur ou égal à 8, plus particulièrement supérieur ou égal à
  10. 10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une charge additionnelle, de préférence choisie parmi les charges matifiantes ou absorbantes de sébum.
  11. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la charge additionnelle est une charge organique, en particulier choisie parmi les poudres de polyamide, éventuellement associées à en outre une charge minérale telle qu'une silice.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en charge(s) totale(s), notamment lorsque la composition comprend des charges additionnelles distinctes des particules de polymères expansés, va de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 8 à 15 % en poids, voire de 10 à 15 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un rapport pondéral « polymère(s) vinylique(s) ayant au moins un dérivé de dendrimère carbosiloxane/charges totales », notamment lorsque la composition comprend des charges additionnelles distinctes des particules de polymères expansés, inférieur à 1, de préférence inférieur à 0,6, et mieux inférieur à 0,5.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une matière colorante.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition étant une base de soin ou de maquillage, ou d'un produit de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres ou des sourcils, en particulier un fond de teint, d'un produit de fond de teint coulé à chaud, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, un anticerne, un fard à paupières ou un produit pour les sourcils.
  16. 16. Utilisation dans une composition cosmétique, notamment de type eaudans-huile, de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, d'au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en association avec au moins 0,5 % en poids de particules de polymères expansés par rapport au poids total de la composition pour conférer à ladite composition une tenue dans le temps de la matité améliorée.
  17. 17. Procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, en particulier de la peau comprenant au moins l'étape d'appliquer sur ladite matière kératinique au moins une couche d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
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