KR20160096197A - 카르보실록산 덴드리머 단위 및 팽창된 중합체 입자를 포함하는 미용 조성물 - Google Patents

카르보실록산 덴드리머 단위 및 팽창된 중합체 입자를 포함하는 미용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 하나 이상의 비닐 중합체, 및 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 중합체 입자를 포함하는, 유중수 에멀젼 형태의 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어용 미용 조성물에 관한 것이다.

Description

카르보실록산 덴드리머 단위 및 팽창된 중합체 입자를 포함하는 미용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A POLYMER BEARING A CARBOSILOXANE DENDRIMER UNIT AND EXPANDED POLYMER PARTICLES}
본 발명은 케라틴 물질, 및 특히 피부 및 점막의 케어 및/또는 메이크업 분야에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 개선된 매트-효과 (matt-effect) 성능 품질, 특히 매트 효과의 시간의 경과에 따른 지속성을 갖는 조성물에 관한 것이다.
용어 "케라틴 물질" 은 피부, 입술, 속눈썹 및 눈썹, 및 특히 얼굴 피부 또는 눈꺼풀, 및 눈썹을 의미한다.
피부 상에 매트 효과를 수득하는 것은, 복합성 피부 또는 지성 피부를 가진 사용자에게, 및 또한 덥고 습한 기후에 사용되는 것으로 의도되는 미용 조성물에서 매우 바람직하다. 피부의 표면 상의 과도한 피지 및/또는 땀에 의해 야기되는 하이라이트 (highlight) 는, 사실상, 일반적으로 미학적이지 않은 것으로 간주된다.
윤기나는 피부는 또한 일반적으로 메이크업의 불량한 유지력을 야기함으로써, 메이크업은 하루 사이에 저하되는 경향을 갖는다.
미용 조성물, 예를 들어 파운데이션은, 통상적으로 피부, 특히 얼굴에, 색상 및 심미적 효과를 제공하기 위하여 사용된다. 이러한 메이크업 제품은 일반적으로 오일, 안료, 충전제 및 임의로 첨가제, 예컨대 미용 또는 피부과용 활성제를 함유한다.
매트 효과를 수득하기 위하여 충전제를 사용하는 것은 당업자에게 공지되어 있다. 이러한 충전제는 통상적으로 이의 주목할만한 피지-흡수 특성 및/또는 이의 광산란 능력에 따라 선택된다. 하지만, 이의 피부에의 접착력은, 특히 피지 존재 하에서, 일반적으로 불량하다.
따라서, 필름-형성 중합체가 이러한 충전제의 접착력을 개선시키기 위해서 뿐 아니라, 하루 종일 매트 효과의 지속성을 증가시키기 위해서 사용될 수 있다.
이의 화학적 성질에 따라, 이러한 중합체는 지방상 또는 수성상 중에서 수송될 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 중합체의 예에는, 실리콘 수지, 폴리아크릴레이트, 라텍스, 또는 특허 US 6 887 859 에 기재된 것들이 포함된다.
이러한 유형의 중합체의 존재는 이를 함유하는 미용 조성물에게 개선된 매트 효과의 지속성을 제공할 수 있지만, 이의 존재는, 불행하게도, 편안함의 관점에서 악영향을 미친다. 따라서, 이러한 중합체의 존재는, 이를 함유하는 조성물의 조성물의 도포 중 (분산의 어려움, 끈적이는 효과, 기름진 느낌 등) 또는 하루 동안 (긴장감, 마스크 효과 (mask effect) 등) 불괘한 느낌 및 불편함을 야기할 수 있다.
보다 최근에는, 올레핀 공중합체 또는 실리카와 조합된 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함하는 비닐 중합체의 유리한 특성이 보고되었다 (각각, EP 1 862 162 및 WO 2010/02658 참조).
양호한 미용 특성을 갖고, 특히 효과적인, 즉각적인 및 지속적인 매트 효과를 제공하는 미용 조성물에 대한 요구가 여전히 남아있다.
따라서, 본 발명은 즉각적인 매트 효과 및 추가로 개선된 매트 효과의 지속성을 갖고, 도포하기에 즐겁고 용이하고, 동시에 도포 상태에서 만족스러운 편안함을 유지하며, 즉 하루 종일 긴장감 또는 마스크 효과의 느낌을 전혀 야기하지 않고/않거나 이의 도포 중 기름지거나 끈적거리는 느낌을 제공하지 않는, 미용 조성물을 제안하는 것에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이의 메이크업 균일성 지속성이 또한 개선된 미용 조성물을 제안하는 것에 관한 것이다.
나아가, 매트 파운데이션은 일반적으로 무수 파운데이션이다. 이러한 무수 제형은 즉각적인 매트 효과 및 하루 종일에 걸친 매트 효과에 있어서 매우 효과적이지만, 이의 파우더리한 (powdery) 마무리 및 상당히 기름진 도포는 시장에 따라 이의 가능성이 제한될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 언급된 개선된 매트-효과 성능 품질 이외에, 두께의 관점에서 보다 얇은 증착을 가짐으로써 보다 자연스러우며 덜 파우더리한 메이크업 효과를 제공하는 조성물을 제안하는 것에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 이러한 요구를 충족시키는 것이다.
따라서, 본 발명은, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 하나 이상의 비닐 중합체, 및 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 (expanded) 중합체 입자를 포함하는, 유중수 에멀젼 형태의, 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어용 미용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 특정 방식에 있어서, 상기 조성물은 또한 바람직하게는 매트-효과 충전제 또는 피지-흡수 충전제로부터 선택되는 하나 이상의 부가적인 충전제를 포함한다.
본 발명자들은, 예상외로, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 중합체 입자와 조합된 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체의, 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어용 조성물이, 매트 효과의 지속성의 관점에서 개선된 성능 품질을 제공하고, 동시에 도포 상태에서 만족스러운 편안함을 유지할 수 있다는 것을 발견하였다.
나아가, 본 발명에 따른 유중수 에멀젼 형태의 조성물은, 즉각적인 매트-효과 성능 및 시간의 경과에 따른 매트-효과 성능 이외에, 보다 자연스럽고, 덜 파우더리한 메이크업 결과 및 특히 사용자에게 덜 무거운 느낌을 주는 얇은 막의 수득을 가능하게 한다.
임의의 이론에 구애됨 없이, 본 발명자들은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체의 함량이 팽창된 중합체 입자의 함량보다 적은 경우, 매트 효과의 지속성이 보다 불량하고, 팽창된 중합체 입자의 함량이 0.5 중량% 미만인 경우, 미용 특성 및 매트-효과 성능이 보다 불량하고/하거나 시간의 경과에 따라 저하된다는 것을 발견하였다.
본 발명의 주제는 또한 특히 유중수 에멀젼 유형의, 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어용 미용 조성물에서의, 시간의 경과에 따른 매트 효과의 개선된 지속성을 상기 조성물에 제공하기 위한, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 중합체 입자와 조합된 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 하나 이상의 비닐 중합체의 용도이다.
본 발명은 또한 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한 방법, 특히 비(非)치료적 방법으로서, 본 발명에 따른 조성물의 하나 이상의 코트를 상기 케라틴 물질에 도포하는 단계를 적어도 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 케라틴 물질용 케어 및/또는 메이크업 베이스 조성물 또는 메이크업 제품일 수 있다.
메이크업 베이스의 경우, 이는 메이크업 결과의 매트 효과 및 시간의 경과에 따른 이러한 매트 효과의 지속성을 개선시키기 위하여, 일반적으로 메이크업 제품, 예컨대 파운데이션 전에 도포된다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비(非)열가소성 물질로 이루어진 용기 내에 함유되어 있을 수 있다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 용기 내에 함유되어 있을 수 있다.
본 발명의 미용 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부, 입술 또는 눈썹용 케어 또는 메이크업 베이스, 또는 메이크업 제품, 특히 파운데이션, 열간-경화 (hot-cast) 파운데이션 제품, 립스틱, 바디 메이크업 제품, 컨실러 제품, 아이쉐도우 또는 눈썹용 제품의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 케어 조성물은 특히 일광차단 조성물일 수 있다.
이는 유체 또는 비(非)유체일 수 있고, 유리하게는 유체이다. 이는 또한 연질 페이스트 형태일 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "액체" (또는 "유체") 는 "고체" 조성물과 반대로, 실온 (20℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서, 그 자체 중량 하에서 유동 가능한 조성을 의미하는 것으로 의도된다.
매트 효과 및 매트 효과의 지속성
매트 효과 및 매트 효과의 지속성은 하기 기재되는 프로토콜에 따라 측정될 수 있다.
피부, 예를 들어 얼굴 피부 영역의 매트함을, 흑색 및 백색 편광 이미지 시스템인 편광 카메라를 사용하여 측정하는데, 여기서 이미지는 평행한 (P) 및 교차된 (C) 편광으로 수득된다.
2 개의 이미지의 뺄셈 (P-C) 으로부터 수득된 이미지를 분석하여, 밝은 영역에 해당하는 픽셀 중 가장 밝은 5% 의 평균 그레이스케일 (greyscale) 을 측정함으로써 밝기를 정량화한다.
보다 정확하게, 개인 패널, 예를 들어 냉난방 시설을 갖춘 대기실 (22℃±2℃) 에서, 시험 시작 전 15 분 동안 대기한, 16 명의 여성 표본에 대하여 측정을 수행한다. 이들은 메이크업을 지우고, 편광 카메라를 사용하여 한쪽 뺨의 이미지를 획득한다. 이러한 이미지는 메이크업의 도포 전 T0 에서의 광택의 측정을 가능하게 한다. 다음으로, 약 100 mg 의 미용 조성물을 시계 접시 위에서 칭량하고, 이를 T0 에서 측정하였던 반쪽 얼굴에 맨 손가락으로 도포한다.
15 분의 건조 시간 후, 메이크업한 뺨의 이미지를 편광 카메라를 사용하여 획득한다. 이러한 이미지는 메이크업 도포 직후 (Timm) 광택의 측정을 가능하게 한다. 이어서, 여성들은 냉난방 시설을 갖춘 대기실로 돌아와 3 시간 동안 대기한다.
최종적으로, 3 시간의 대기 후, 메이크업한 뺨의 이미지를 편광 카메라를 사용하여 획득한다. 이러한 이미지는 메이크업 3 시간 후 (T3h) 광택의 측정을 가능하게 한다.
차이 (Timm - T0) 를 산출하여 결과를 표시하고, 메이크업 효과를 측정한다. 음의 값은, 메이크업이 피부의 광택을 감소시킴으로써, 매트 효과를 갖는다는 것을 의미한다.
이어서, 이러한 효과의 지속성을 측정하는 차이 (T3h - Timm) 를 산출한다. 수득된 값은 가능한 작아야 하는데, 이는 메이크업의 매트 효과가 시간의 경과에 따라 변하지 않는다는 것을 의미한다.
팽창된 중합체 입자
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 중합체 입자를 포함한다.
입자는 일반적으로 구 또는 비드 형태이다. 하지만, 섬유 또는 바늘 형태의 입자를 사용할 수 도 있다.
평균 입자 크기가 1 내지 300 미크론 (㎛), 예를 들어 5 내지 200 ㎛, 바람직하게는 10 내지 100 ㎛ 및 보다 바람직하게는 15 내지 40 ㎛ 인 입자를 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 입자는 매질과 화학적으로 반응하지 않는; 특히, 이러한 입자는 오일, 계면활성제, 물 또는 본 발명에 따른 조성물의 각종 기타 구성성분과 반응하지 않는, 각종 불활성 물질로 이루어질 수 있다.
팽창된 중합체 입자는, 유리하게는 임의로 팽창되는 미세다공성 마이크로스피어 (microsphere) 인, 아크릴로니트릴, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드 및/또는 아크릴 또는 스티렌 단량체의 중합체 또는 공중합체로부터 선택되는 열가소성 물질의 입자로부터 선택된다.
아크릴 단량체는, 예를 들어, 메틸 또는 에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다. 스티렌 단량체는, 예를 들어, α-메틸스티렌 또는 스티렌이다.
따라서, 특정 방식에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 팽창된 아크릴로니트릴 (공)중합체의 중공 (hollow) 입자를 포함한다. 따라서, 이러한 입자는 하나 이상의 아크릴로니트릴 중합체 또는 공중합체에서 유도된다. 이들은 피부에 비(非)독성 및 비(非)자극성인, 임의의 팽창된 아크릴로니트릴 중합체 또는 공중합체로 이루어진다.
이러한 입자는 유리하게는 구형이다. 입자의 단위 부피 당 질량은, 15 kg/m3 내지 200 kg/m3, 보다 바람직하게는 30 kg/m3 내지 120 kg/m3 및 보다 더 바람직하게는 40 kg/m3 내지 80 kg/m3 범위로부터 선택된다. 이러한 낮은 단위 부피 당 질량을 수득하기 위하여, 유리하게는 아크릴로니트릴 및 바람직하게는 아크릴 또는 스티렌 및/또는 비닐리덴 클로라이드 단량체 기재의, 팽창된 중합체 또는 공중합체 입자가 사용된다.
입자의 내부 공동 (cavity) 은, 이론상으로, 공기, 질소 또는 탄화수소, 예컨대 이소부탄 또는 이소펜탄, 바람직하게는 이소부탄일 수 있는 기체를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 입자는 1 ㎛ 내지 80 ㎛ 범위, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 내지 50 ㎛ 범위 및 보다 바람직하게는 20 ㎛ 내지 40 ㎛ 범위의 입자 크기를 갖는다.
유리하게는, 팽창된 중합체 입자는 비닐리덴 클로라이드 및 아크릴로니트릴, 또는 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴 및 (메트)아크릴레이트 또는 스티렌 단량체의 팽창된 공중합체의 변형가능한 중공 입자이다. 예를 들어, 0-60% 의 비닐리덴 클로라이드 유래의 단위, 20-90% 의 아크릴로니트릴 유래의 단위 및 0-50% 의 아크릴 또는 스티렌 단량체 유래의 단위를 함유하는 중합체 (여기서, (중량)% 의 합은 100% 임) 를 사용할 수 있다. 아크릴 단량체는, 예를 들어, 메틸 또는 에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다. 스티렌 단량체는 스티렌 또는 α-메틸스티렌일 수 있다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 사용되는 팽창된 중합체 입자는 비닐리덴 클로라이드 및 아크릴로니트릴, 또는 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트의 팽창된 공중합체의 중공 입자이다. 이러한 입자는 무수 또는 수화된 형태일 수 있다.
본 발명의 입자는, 예를 들어, 특허 및 특허 출원 EP-56219, EP-348 372, EP-486 080, EP-320 473, EP-112 807 및 US-3 615 972 의 방법에 따라 수득될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 팽창된 중합체 입자는, 예를 들어, 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트의 팽창된 삼원중합체의 마이크로스피어, Akzo Nobel 사에서 상표명 Expancel 및 특히 하기 참조번호로 시판되는 것들이다: 551 DE 12 (입자 크기 D(0.5) 약 12 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 약 40 kg/m3), 551 DE 20 (입자 크기 D(0.5) 약 15 내지 25 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 약 60 kg/m3), 551 DE 50 (입자 크기 D(0.5) 약 40 ㎛), 461 DE 50 및 642 WE 50 (입자 크기 D(0.5) 약 50 ㎛), 551 DE 80 (입자 크기 D(0.5) 약 50 내지 80 ㎛). 또한 입자 크기 D(0.5) 약 18 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 약 60 내지 80 kg/m3 을 갖는 (Expancel EL23) 또는 입자 크기 D(0.5) 약 34 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 약 20 kg/m3 을 갖는 이러한 동일한 팽창된 삼원중합체의 입자를 사용할 수 있다. 하기와 같은 Expancel 입자가 또한 언급될 수 있다: 551 DE 40 d42 (입자 크기 D(0.5) 대략 30 내지 50 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 42 kg/m3), 551 DE 80 d42 (입자 크기 D(0.5) 대략 50 내지 80 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 42 kg/m3), 461 DE 20 d70 (입자 크기 D(0.5) 대략 15 내지 25 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 70 kg/m3), 461 DE 40 d25 (입자 크기 D(0.5) 대략 35 내지 55 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 25 kg/m3), 461 DE 40 d60 (입자 크기 D(0.5) 대략 20 내지 40 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 60 kg/m3), 461 DET 40 d25 (입자 크기 D(0.5) 대략 35 내지 55 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 25 kg/m3), 051 DE 40 d60 (입자 크기 D(0.5) 대략 20 내지 40 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 60 kg/m3), 091 DE 40 d30 (입자 크기 D(0.5) 대략 35 내지 55 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 30 kg/m3) 또는 091 DE 80 d30 (입자 크기 D(0.5) 대략 60 내지 90 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 대략 30 kg/m3). 또한, 비(非)팽창된 형태의 비닐리덴 클로라이드 및 아크릴로니트릴, 또는 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트의 중합체의 입자, 예를 들어 상표명 Expancel, 참조번호 551 DU 10 (입자 크기 D(0.5) 약 10 ㎛) 또는 461 DU 15 (입자 크기 D(0.5) 약 15 ㎛) 로 시판되는 입자가 사용될 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 사용될 수 있는 팽창된 중합체 입자는 입자 Expancel 551 DE 40 d42 (입자 크기 D(0.5) 약 30 내지 50 ㎛ 및 단위 부피 당 질량 약 42 kg/m3) 이다.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 5 중량%, 특히 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 2.5 중량% 및 더욱 특히 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 의 팽창된 중합체 입자를 포함할 수 있다.
상기 내용으로부터 드러나는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머 유도체를 함유하는 하나 이상의 비닐 중합체와 함께 팽창된 중합체 입자를 사용한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 "하나 이상의 카르보실록산 덴드리머 유도체를 함유하는 비닐 중합체(들)/팽창된 중합체 입자" 의 중량비가 6 이상, 바람직하게는 8 이상 및 더욱 특히 10 이상이다.
카르보실록산 덴드리머로 그래프트된 비닐 중합체
본 발명에 따른 조성물의 제조에 적합한 비닐 중합체는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함한다.
비닐 중합체는 주쇄 및 하나 이상의 측쇄를 갖고, 이는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함한다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "카르보실록산 덴드리머 구조" 는 고 분자량의 분지형 기를 갖는 분자 구조를 나타내며, 상기 구조는 결합에서 주쇄까지 방사 방향으로의 높은 규칙성을 갖는다. 상기와 같은 카르보실록산 덴드리머 구조는 일본 특허공개공보 Kokai 9-171 154 에 고도로 분지된 실록산-실릴알킬렌 공중합체 형태로 기재되어 있다.
본 발명에 따른 비닐 중합체는, 하기 일반식 (I) 로 표시될 수 있는 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유할 수 있다:
Figure pct00001
[식 중,
- R1 은 탄소수 5 내지 10 의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고;
- Xi 는, i = 1 인 경우, 화학식 (II) 로 표시되는, 실릴알킬기를 나타내고:
Figure pct00002
(식 중,
·R1 은 화학식 (I) 에 상기 정의된 바와 같고,
·R2 는 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌 라디칼을 나타내고,
·R3 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고,
·Xi+1 는 수소 원자, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 탄소수 5 내지 10 의 아릴기, 및 i = i + 1 인 경우 화학식 (II) 의 상기 정의된 실릴알킬기로부터 선택되고,
. i 는 상기 실릴알킬기의 세대를 나타내는, 1 내지 10 의 정수이고, 및
. ai 는 0 내지 3 의 정수임);
- Y 는,
. 하기 화학식으로 표시되는 메타크릴기 또는 아크릴기 함유 유기기:
Figure pct00003
또는
Figure pct00004
(식 중,
* R4 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고; 및
* R5 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌기, 예컨대 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 또는 부틸렌기를 나타내며, 메틸렌 및 프로필렌기가 바람직함); 및
. 하기 화학식의 스티릴기 함유 유기기:
Figure pct00005
(식 중,
* R6 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기를 나타내고, 메틸기가 바람직하고;
* R7 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고;
* R8 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌기, 예컨대 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 또는 부틸렌기를 나타내며, 에틸렌기가 바람직하고;
* b 는 0 내지 4 의 정수이고; 및
* c 는 0 또는 1 이고, c 가 0 인 경우, -(R8)c- 는 결합을 나타냄)
로부터 선택되는 라디칼-중합가능한 유기기를 나타냄].
하나의 구현예에 있어서, R1 은 탄소수 5 내지 10 의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타낼 수 있다. 알킬기는 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, 시클로펜틸기 또는 시클로헥실기로 표시될 수 있다. 아릴기는 바람직하게는 페닐기 및 나프틸기로 표시될 수 있다. 메틸 및 페닐기가 더욱 특히 바람직하고, 메틸기가 가장 바람직하다.
하나의 구현예에 있어서, R2 는 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌기, 특히 선형 알킬렌기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌기; 또는 분지형 알킬렌기, 예컨대 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-디메틸부틸렌기를 나타낸다.
에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-디메틸부틸렌기가 특히 바람직하다.
하나의 구현예에 있어서, R3 은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필기로부터 선택된다.
화학식 (II) 에서, i 는 세대수 (number of generation) 를 나타내며, 따라서 이는 실릴알킬기의 반복 수에 해당한다.
예를 들어, 세대수가 1 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는, 하기 제시된 일반식 (식 중, Y, R1, R2 및 R3 은 상기 정의된 바와 같고, R12 는 수소 원자를 나타내거나 R1 과 동일하고; a1 은 ai 와 동일함) 으로 표시될 수 있다. 바람직하게는, 분자 내 기 OR3 의 총 평균 수는 0 내지 7 범위 내이다.
Figure pct00006
세대수가 2 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반식 (식 중, Y, R1, R2, R3 및 R12 는 상기 정의된 바와 같고; a1 및 a2 는 제시된 세대의 ai 를 나타냄) 으로 표시될 수 있다. 바람직하게는, 분자 내 기 OR3 의 총 평균 수는 0 내지 25 범위 내이다.
Figure pct00007
세대수가 3 인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반식 (식 중, Y, R1, R2, R3 및 R12 는 상기 정의된 바와 같고; a1, a2 및 a3 은 제시된 세대의 ai 를 나타냄) 으로 표시될 수 있다. 바람직하게는, 분자 내 기 OR3 의 총 평균 수는 0 내지 79 범위 내이다.
Figure pct00008
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 함유하는 분자 측쇄를 갖고, 이는 하기의 중합에 의해 유도될 수 있다:
(A) 0 내지 99.9 중량부의 비닐 단량체; 및
(B) 100 내지 0.1 중량부의, 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I) 로 표시되는, 라디칼-중합가능한 유기기를 함유하는 카르보실록산 덴드리머.
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체의 성분 (A) 인 비닐계 단량체는, 라디칼-중합가능한 비닐기를 함유하는 비닐계 단량체이다.
상기와 같은 단량체에 관해서는 특별한 제한은 없다.
이러한 비닐계 단량체의 예는 하기와 같다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 또는 유사한 저급 알킬의 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 또는 유사한 고급 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 유사한 저급 지방산의 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 또는 고급 지방산 유사체의 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 또는 유사한 비닐방향족 단량체; 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 또는 아미드기를 함유하는 유사한 비닐계 단량체; 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 또는 히드록실기를 함유하는 유사한 비닐계 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 또는 카르복실산기를 함유하는 유사한 비닐계 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 에테르 결합을 갖는 유사한 비닐계 단량체; 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 이의 분자 말단 중 하나에 메타크릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 이의 분자 말단 중 하나에 스티릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 또는 불포화기를 함유하는 유사한 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 무수 말레산; 무수 숙신산; 메타크릴 글리시딜 에테르; 아민의 유기 염, 암모늄 염, 및 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산 또는 푸마르산의 알칼리 금속 염; 술폰산기, 예컨대 스티렌술폰산기를 함유하는 라디칼-중합가능한 불포화 단량체; 메타크릴산에서 유도된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3차 아민기를 함유하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 디에틸아민의 메타크릴산 에스테르.
다관능성 비닐 단량체가 또한 사용될 수 있다.
상기 같은 화합물의 예가 하기에 제시된다: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 양쪽 말단에 디비닐벤젠기를 함유하는 스티릴기로 캡핑된 폴리디메틸실록산, 또는 불포화기를 함유하는 유사한 실리콘 화합물.
성분 (B) 인 카르보실록산 덴드리머는, 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 로 표시될 수 있다.
화학식 (I) 의 기 Y 의 바람직한 예가 하기에 제시된다: 아크릴옥시메틸기, 3-아크릴옥시프로필기, 메타크릴옥시메틸기, 3-메타크릴옥시프로필기, 4-비닐페닐기, 3-비닐페닐기, 4-(2-프로페닐)페닐기, 3-(2-프로페닐)페닐기, 2-(4-비닐페닐)에틸기, 2-(3-비닐페닐)에틸기, 비닐기, 알릴기, 메트알릴기 및 5-헥세닐기.
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 갖는 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00009
Figure pct00010
.
따라서, 하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식으로 표시된다:
Figure pct00011
[식 중,
·Y, R1, R2 및 R3 은 상기 화학식 (I) 및 (II) 에 정의된 바와 같고;
·a1, a2 및 a3 은 화학식 (II) 에 따른 ai 의 정의에 해당하고; 및
·R12 는 H, 탄소수 5 내지 10 의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임].
하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식 중 하나로 표시된다:
Figure pct00012
.
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체는, 일본 특허 출원 Hei 9-171 154 에 기재된 분지형 실알킬렌 실록산의 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를 들어, 하기 일반식 (IV) 로 표시되는, 규소 원자에 연결된 수소 원자를 함유하는 유기규소 화합물
Figure pct00013
[식 중, R1 은 화학식 (I) 에서 상기 정의된 바와 같음],
및 알케닐기를 함유하는 유기규소 화합물을 이용하여 제조될 수 있다.
상기 화학식에서, 유기규소 화합물은 3-메타크릴옥시프로필트리스(디메틸실록시)실란, 3-아크릴옥시프로필트리스(디메틸실록시)실란 및 4-비닐페닐트리스(디메틸실록시)실란으로 표시될 수 있다. 알케닐기를 함유하는 유기규소 화합물은 비닐트리스(트리메틸실록시)실란, 비닐트리스(디메틸페닐실록시)실란, 및 5-헥세닐트리스(트리메틸실록시)실란으로 표시될 수 있다.
히드로실릴화 반응은 염화백금산, 비닐실록산 및 백금의 복합체, 또는 유사한 전이 금속 촉매 존재 하에서 수행된다.
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체는, 카르보실록산 덴드리머계 단위가 화학식 (III) 으로 표시되는 카르보실록산 덴드리머 구조인 중합체로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00014
[식 중, Z 는 2가 유기기이고, "p" 는 0 또는 1 이고, R1 은 화학식 (IV) 에서 상기 정의된 바와 같고, Xi 는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (II) 로 표시되는 실릴알킬기임].
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체에서, 성분 (A) 와 (B) 사이의 중합비는, (A) 와 (B) 사이의 중량비의 관점에서, 0/100 내지 99.9/0.1, 또는 바람직하게는 0.1/99.9 내지 99.9/0.1 범위 내 및 바람직하게는 1/99 내지 99/1 범위 내이다. 성분 (A) 와 (B) 사이의 비가 0/100 이라는 것은, 화합물이 성분 (B) 의 동종중합체가 된다는 것을 의미한다.
하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체는, 성분 (A) 및 (B) 의 공중합, 또는 성분 (B) 단독의 중합에 의해 수득될 수 있다.
중합은 자유-라디칼 중합 또는 이온성 중합일 수 있으나, 자유-라디칼 중합이 바람직하다.
중합은 용액 중의 성분 (A) 및 (B) 를 라디칼 개시제의 존재 하에서, 50℃ 내지 150℃ 의 온도에서, 3 내지 20 시간 동안 반응시킴으로써 수행될 수 있다.
이러한 목적에 적합한 용매는, 헥산, 옥탄, 데칸, 시클로헥산 또는 유사한 지방족 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 유사한 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 또는 에테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤 또는 유사한 케톤; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 또는 유사한 에스테르; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 유사한 알코올; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 또는 유사한 오르가노실록산 올리고머이다.
라디칼 개시제는 표준 자유-라디칼 중합 반응을 위하여 당업계에 공지된 임의의 화합물일 수 있다. 상기와 같은 라디칼 개시제의 특정예는, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 또는 아조비스계의 유사한 화합물; 벤조일 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 유기 퍼옥시드이다. 이러한 라디칼 개시제는 단독으로 또는 둘 이상의 조합물로 사용될 수 있다. 라디칼 개시제는 성분 (A) 및 (B) 의 100 중량부 당 0.1 내지 5 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 사슬 전달제가 첨가될 수 있다. 사슬 전달제는 2-메르캅토에탄올, 부틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 메르캅토프로필기를 함유하는 폴리디메틸실록산 또는 메르캅토계의 유사한 화합물; 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 부틸 브로마이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란 또는 유사한 할로겐화 화합물일 수 있다.
비닐계 중합체의 제조에서, 중합 후, 미반응 잔류 비닐 단량체는 진공 하 가열 조건 하에서 제거될 수 있다.
미용 제품용 출발 물질의 제조를 가능하게 하기 위하여, 카르보실록산 덴드리머를 함유하는 비닐 중합체의 수-평균 분자량은 3000 내지 2 000 000 및 바람직하게는 5000 내지 800 000 범위 내에서 선택될 수 있다. 이는 액체, 검, 페이스트, 고체, 분말, 또는 임의의 기타 형태일 수 있다. 바람직한 형태는 용매 중 분말 또는 분산액의 희석액으로 이루어진 용액이다.
비닐 중합체는 액체, 예컨대 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물 중의, 이의 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 함유하는 비닐계 중합체의 분산액일 수 있다.
실리콘 오일은 2 개의 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디메틸폴리실록산, 2 개의 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸페닐실록산 및 디메틸실록산의 공중합체, 2 개의 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산 및 디메틸실록산의 공중합체, 또는 유사한 미반응성 선형 실리콘 오일, 및 또한 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 유사한 시클릭 화합물일 수 있다. 미반응성 실리콘 오일 이외에, 말단에 또는 분자 측쇄 내에 관능기, 예컨대 실란올기, 아미노기 및 폴리에테르기를 함유하는 개질된 폴리실록산이 사용될 수 있다.
유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 2-옥틸도데실 올레에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세토스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도 오일, 아몬드 오일, 올리브 오일, 코코아 오일, 호호바 오일, 검 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 카멜리아 오일, 스쿠알란, 피마자 오일, 목화씨 오일, 코코넛 오일, 노른자 오일, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레에이트, 네오펜틸 글리콜 2-에틸헥사노에이트 또는 유사한 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛 오일의 지방산 트리글리세리드, 또는 유사한 다가 알코올 에스테르의 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사한 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.
알코올은 미용 제품 출발 물질과 조합으로 사용하기에 적합한 임의의 유형일 수 있다. 예를 들어, 이는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 유사한 저급 알코올일 수 있다.
알코올의 용액 또는 분산액은 25℃ 에서 10 내지 109 mPa 범위 내 점도를 가져야 한다. 미용 제품의 감각적인 사용 특성을 개선시키기 위하여, 점도는 100 내지 5 x 108 mPa.s 범위 내 이어야 한다.
용액 및 분산액은 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체와 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물을 혼합함으로써 용이하게 제조될 수 있다. 액체가 중합 단계에서 존재할 수 있다. 이러한 경우, 미반응 잔류 비닐 단량체는 대기압 또는 감압 하에서의 용액 또는 분산액의 열 처리에 의해 완전히 제거되어야 한다.
분산액의 경우, 비닐계 중합체의 분산도는 계면활성제를 첨가함으로써 개선될 수 있다.
상기와 같은 제제는 헥실벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 세틸벤젠술폰산, 미리스틸벤젠술폰산 또는 이러한 산의 나트륨 염의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 히드록시드, 도데실트리메틸암모늄 히드록시드, 헥사데실트리메틸암모늄 히드록시드, 옥틸디메틸벤질암모늄 히드록시드, 데실디메틸벤질암모늄 히드록시드, 디옥타데실디메틸암모늄 히드록시드, 우지-트리메틸암모늄 히드록시드, 코코넛 오일-트리메틸암모늄 히드록시드, 또는 유사한 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜의 소르비톨 에스테르, 디에틸렌 글리콜 트리메틸노난올의 에틸렌 옥시드 첨가제, 및 폴리에스테르계의 비이온성 계면활성제, 및 또한 혼합물일 수 있다.
분산액에서, 비닐계 중합체의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 미크론 및 바람직하게는 0.01 내지 50 미크론 범위 내일 수 있다. 이러한 이유는, 권장된 범위 밖에서는, 에멀젼과 혼합된 미용 제품이 피부 상에서 또는 터치 시 충분히 좋은 느낌, 또는 충분한 확산 특성 또는 유쾌한 느낌을 가질 수 없기 때문이다.
분산액 또는 용액 중에 함유된 비닐 중합체는 0.1 중량% 내지 95 중량% 및 바람직하게는 5 중량% 내지 85 중량% 범위 내 농도를 가질 수 있다. 하지만, 혼합물의 취급 및 제조를 용이하게 하기 위하여, 범위는 바람직하게는 10 중량% 내지 75 중량% 이어야 한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 비닐 중합체는 특허 출원 EP 0 963 751 의 실시예에 기재된 중합체 중 하나일 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 있어서, 카르보실록산 덴드리머로 그래프트된 비닐 중합체는 하기의 중합 생성물일 수 있다:
(A) 0 내지 99.9 중량부의, 하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체; 및
(B) 100 내지 0.1 중량부의, 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체.
단량체 (A1) 및 (B1) 는 각각 특정 단량체 (A) 및 (B) 에 해당한다.
하나의 구현예에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체는, 하기 화학식 중 하나에 해당하는 트리스[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머계 단위를 포함할 수 있다:
Figure pct00015
또는
Figure pct00016
.
하나의 바람직한 방식에 있어서, 본 발명에 사용되는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체는, 하나 이상의 부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.
하나의 구현예에 있어서, 비닐 중합체는 또한 하나 이상의 플루오로 유기기를 포함할 수 있다.
중합된 비닐 단위가 주쇄를 이루고, 카르보실록산 수지형 구조 및 또한 플루오로 유기기가 측쇄에 부착된 구조가, 특히 바람직하다.
플루오로 유기기는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실기 및 기타 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 및 또한 탄소수 6 내지 22 의 알킬옥시알킬렌기의 수소 원자 중 일부 또는 전부를 플루오린 원자로 대체함으로써 수득될 수 있다.
화학식 -(CH2)x-(CF2)y-R13 으로 표시되는 기는 알킬기의 수소 원자를 플루오린 원자로 치환하여 수득된 플루오로알킬기의 예로서 제안된다. 화학식에서, 지수 "x" 는 0, 1, 2 또는 3 이고, "y" 는 1 내지 20 의 정수이다. R13 은 수소 원자, 플루오린 원자, -CH(CF3)2- 또는 CF(CF3)2 로부터 선택되는 원자 또는 기이다. 상기와 같은 플루오린-치환된 알킬기의 예는, 하기 제시되는 화학식으로 표시되는 선형 또는 분지형 폴리플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬기이다: -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F, CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H 및 -CH2CH2(CF2)3H.
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 로 표시되는 기는 알킬옥시알킬렌기의 수소 원자를 플루오린 원자로 치환하여 수득된 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로서 제안된다. 화학식에서, 지수 "m" 은 0 또는 1 이고, "n" 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5 이고, R14 는 플루오린 원자 또는 CF3 이다. 상기와 같은 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기의 예는, 하기 제시되는 화학식으로 표시되는 퍼플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기이다: -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.
본 발명에 사용되는 비닐 중합체의 수-평균 분자량은 3000 내지 2 000 000 및 더욱 바람직하게는 5000 내지 800 000 일 수 있다.
이러한 유형의 플루오린화 비닐 중합체는,
- 플루오로 유기기 함유 비닐 단량체 (M1) 상에,
- 플루오로 유기기 미함유 비닐 단량체 (M2), 및
- 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I) 의, 상기 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B) 를 첨가하고,
이들을 공중합함으로써 수득될 수 있다.
따라서, 하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 상기 정의된 바와 같은 비닐 단량체 (M1), 임의로 상기 정의된 바와 같은 비닐 단량체 (M2), 및 상기 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B) 의 공중합으로부터 유도된, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체를 포함할 수 있다.
상기 비닐 중합체는, 단량체 (M1) 대 단량체 (M2) 의 공중합비가 0.1 내지 100:99.9 내지 0 중량% 이고, 단량체 (M1) 및 (M2) 의 합 대 단량체 (B) 의 공중합비가 0.1 내지 99.9:99.9 내지 0.1 중량% 이다.
분자 내 플루오로 유기기를 함유하는 비닐 단량체 (M1) 은 바람직하게는 하기 일반식으로 표시되는 단량체이다:
(CH2)=CR15COORf.
이러한 화학식에서, R15 는 수소 원자 또는 메틸기이고, Rf 는 상기 기재된 플루오로알킬 및 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기로서 예시되는 플루오로 유기기이다. 하기 제시되는 화학식으로 표시되는 화합물은 성분 (M1) 의 특정 예로서 제안된다. 하기 제시되는 화학식에서, "z" 는 1 내지 4 의 정수이다.
CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11,
CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.
이러한 것들 중에서, 하기 제시되는 화학식으로 표시되는 비닐 중합체가 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH2CF3.
하기 제시되는 화학식으로 표시되는 비닐 중합체가 특히 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3.
분자 내 임의의 유기불소기를 함유하지 않는 비닐 단량체 (M2) 는 라디칼-중합가능한 비닐기를 함유하는 임의의 단량체일 수 있고, 예를 들어, 하기를 예로 들 수 있다: 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 및 기타 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트; n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 및 기타 고급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 기타 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 및 기타 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 및 기타 비닐 방향족 단량체; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 및 기타 아미노비닐 단량체, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 및 기타 비닐아미드 단량체; 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 히드록시프로필 알코올, 메타크릴산 히드록시프로필 알코올, 및 기타 히드록시비닐 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 및 기타 비닐카르복실산 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 및 기타 에테르 결합 함유 비닐 단량체; 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 말단 중 하나에 아크릴 또는 메타크릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 말단 중 하나에 알케닐아릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산 및 기타 불포화기 함유 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 도데실숙신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 및 기타 라디칼-중합가능한 불포화 카르복실산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염, 술폰산기를 함유하는 라디칼-중합가능한 불포화 단량체, 예컨대 스티렌 술폰산 및 또한 이의 알칼리 금속 염, 이의 암모늄 염 및 이의 유기 아민 염; 아크릴산 또는 메타크릴산에서 유도된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 3차 아민 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르 및 이의 4차 암모늄 염.
또한, 비닐 단량체 (M2) 로서 하기 예시되는 다관능성 비닐 단량체가 사용될 수 있다: 예를 들어 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 분자쇄의 양쪽 말단이 알케닐아릴기로 블록화된 폴리디메틸실록산, 및 기타 불포화기 함유 실리콘 화합물.
(M1) 및 (M2) 가 공중합되는 상기 언급된 비에 관하여, (M1) 대 (M2) 의 중량비는 바람직하게는 1:99 내지 100:0 범위 내이다.
Y 는, 예를 들어, 아크릴 또는 메타크릴기 함유 유기기, 알케닐아릴기 함유 유기기, 또는 탄소수 2 내지 10 의 알케닐기로부터 선택될 수 있다.
아크릴 또는 메타크릴기 함유 유기기 및 알케닐아릴기 함유 유기기는 상기 정의된 바와 같다.
화합물 (B) 중에서, 예를 들어, 하기 화합물이 언급될 수 있다:
Figure pct00017
.
카르보실록산 덴드리머 (B) 는 문헌 EP 1 055 674 에 기재된 실록산/실알킬렌 분지형 공중합체의 제조 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
예를 들어, 유기 알케닐 실리콘 화합물 및 상기 정의된 바와 같은 화학식 (IV) 로 표시되는 규소에 결합된 수소 원자를 포함하는 실리콘 화합물을, 히드로실릴화 반응에 적용함으로써 제조될 수 있다.
단량체 (B) 대 단량체 (M1) 및 (M2) 의 공중합비 (중량으로의) 는 바람직하게는 1:99 내지 99:1 범위 내이고, 보다 더욱 바람직하게는 5:95 내지 95:5 범위 내이다.
아미노기는, 성분 (M2) 안에 포함된, 아미노기를 함유하는 비닐 단량체, 예컨대 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트를 사용하고, 이어서 칼륨 아세테이트 모노클로라이드, 암모늄 아세테이트 모노클로라이드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 나트륨 모노클로로프로피오네이트, 및 기타 할로겐화 지방산의 알칼리 금속 염을 이용하여 개질시킴으로써, 비닐 중합체의 측쇄에 도입될 수 있거나; 다르게는, 카르복실산기는, 성분 (M2) 안에 포함된, 카르복실산 함유 비닐 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레산 등을 사용하고, 이어서 트리에틸아민, 디에틸아민, 트리에탄올아민 및 기타 아민을 이용하여 생성물을 중화시킴으로써, 비닐 중합체의 측쇄에 도입될 수 있다.
플루오린화 비닐 중합체는 특허 출원 WO 03/045 337 의 실시예에 기재된 중합체 중 하나일 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 의미에서 그래프트된 비닐 중합체는, 바람직하게는 휘발성이며, 특히 실리콘 오일 및 탄화수소계 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 오일 또는 오일 혼합물 중에서 수송될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 있어서, 본 발명에 사용하기에 적합한 실리콘 오일은 시클로펜타실록산일 수 있다.
또 다른 특정 구현예에 있어서, 본 발명에 사용하기에 적합한 탄화수소계 오일은 이소도데칸일 수 있다.
본 발명에 사용하기에 특히 적합할 수 있는 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위로 그래프트된 비닐 중합체는, Dow Corning 사에서 하기 명칭으로 시판되는 중합체이다: TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 및 FA 4001 CM (TIB 4-230).
하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체를 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 15 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 포함하고, 특히 4 중량% 내지 10 중량% 범위 및 더욱 특히 5 중량% 내지 8 중량% 범위의 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체의 활성 물질을 포함한다.
부가적인 충전제
본 발명에 따른 조성물은 또한 유리하게는 특히 부가적인 커버리지 특성, 및 개선된 매트 효과 및/또는 삼출 (exudation) 에 대한 안정성 및 도포 후 이동하지 않는 특성을 제공할 수 있는, 유기 또는 무기 유형의 하나 이상의 부가적인 충전제를 포함할 수 있다.
특히, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 부가적인 유기 충전제, 및 임의로 또한 하나 이상의 무기 충전제를 포함한다. 바람직하게는, 유기 충전제/무기 충전제 중량비는 1 초과이다.
용어 "충전제" 는 조성물의 매질 중에 용해되지 않고 분산된 형태로 존재하는, 무색 또는 백색의, 임의의 모양의 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 무기 또는 유기 유형의 것은, 조성물에 바디감 또는 강성, 및/또는 부드러움, 매트 효과 및 메이크업 결과의 균일성을 부여할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 충전제는 층상 (lamellar), 공 모양 또는 구 모양 형태, 섬유 형태 또는 이러한 정의된 형태 사이의 임의의 기타 중간 형태일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 적어도 구형 충전제를 포함한다.
본 발명에 따른 충전제는 표면-코팅되거나 되지 않을 수 있고, 특히 실리콘, 아미노산, 플루오로 유도체 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 증진시키는 임의의 기타 물질로 표면-처리될 수 있다.
용어 "유기 충전제" 는 무색 또는 백색의, 층상 또는 비(非)층상 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 특히 폴리아미드 분말 (Arkema 사의 Nylon® 또는 Orgasol®), 아크릴 중합체 분말, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체의 분말, 셀룰로오스 분말, 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체의 분말 (Teflon®), 라우로일리신, 전분, 아크릴산 공중합체의 중공 중합체 마이크로스피어 (Dow Corning 사의 Polytrap®) 및 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 Toshiba 사의 Tospearls®), 특히 백금 촉매 존재 하에서의 규소 원자에 각각 결합된 2 개 이상의 수소 원자를 함유하는 오르가노폴리실록산과 2 개 이상의 에틸렌성 불포화기 (특히 2 개의 비닐기) 를 포함하는 오르가노폴리실록산의 중합에 의해 수득된 탄성 폴리오르가노실록산 입자, 또는 대안적으로는 탄소수 8 내지 22 및 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 유기 카르복실산에서 유도된 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.
용어 "무기 충전제" 는 무색 또는 백색의, 층상 또는 비(非)층상 무기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 무기 충전제는 임의의 형태, 특히 예컨대 감자-모양, 층상, 혈소판-모양, 구형 또는 긴타원형일 수 있다. 이들은 임의의 결정체 형태일 수 있다 (예를 들어 층상, 입방체, 육방정계, 사방정계 등). 특히 탈크, 마이카, 실리카, 카올린, 보론 니트라이드, 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 수산화인회석, 중공 실리카 마이크로스피어 (Maprecos 사의 Silca Beads®) 또는 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 점토, 석영, 천연 다이아몬드 분말, 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
매트-효과 또는 피지-흡수 충전제
바람직한 방식에 있어서, 당업자는 본 발명의 맥락에서 부가적인 매트-효과 충전제에 관심이 있다.
따라서, 특정 방식에 따라, 본 발명의 조성물은, 부가적인 충전제로서, 하나 이상의 매트-효과 또는 피지-흡수 충전제 (오일 또는 액체 지방 물질, 예를 들어 (피부로부터의) 피지의 흡수 및/또는 흡착 능력을 가진 충전제) 를 포함한다.
이러한 오일-흡수 충전제는, 또한 유리하게는 BET 비표면적이 300 m2/g 이상, 바람직하게는 500 m2/g 초과 및 바람직하게는 600 m2/g 초과, 및 특히 1500 m2/g 미만일 수 있다.
BET 비표면적은 국제 표준 ISO 5794/1 (appendix D) 에 해당하는, [Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938] 에 기재된 BET (Brunauer-Emmett-Teller) 방법에 따라 측정된다. BET 비표면적은 분말의 총 비표면적 (따라서 미세공극 포함) 에 해당한다.
따라서, 매트-효과 충전제는 1 ml/g 이상, 특히 1.5 ml/g 내지 20 ml/g 범위, 또는 심지어는 1.5 ml/g 내지 15 ml/g 범위의 오일 흡수율은 가질 수 있다. 충전제에 의해 흡수 및/또는 흡착된 오일의 양에 해당하는 이러한 오일 흡수율은, 하기 기재되는 방법에 따라 웨트 포인트 (wet point) 를 측정함으로써 특징 분석될 수 있다.
충전제의 오일 흡수율 측정 방법:
분말의 오일 흡수율은 표준 NF T 30-022 에 기재된 분말의 오일 흡수율 측정 방법에 따라 측정된다. 이는 웨트 포인트 측정에 의한, 충전제의 가능한 표면 상에 흡착된 오일의 양에 해당한다.
약 0.5 g 내지 5 g 의 분말의 양 (그램으로서) (양은 분말의 밀도에 따라 달라짐) 을 유리 플레이트 상에 위치시키고, 이어서 이소노닐 이소노나노에이트를 적가한다.
4 내지 5 방울의 이소노닐 이소노나노에이트 첨가 후, 스패츌라를 사용하여 이소노닐 이소노나노에이트를 충전제 내에 혼입시키고, 이소노닐 이소노나노에이트 및 분말의 응집체가 형성될 때까지 이소노닐 이소노나노에이트를 계속 첨가한다. 이때, 이소노닐 이소노나노에이트는 한번에 한 방울씩 첨가하고, 혼합물을 스패츌라로 부순다. 단단하고, 매끄러운 페이스트가 수득되면, 이소노닐 이소노나노에이트의 첨가를 중단한다. 이러한 페이스트는 덩어리 형성 또는 갈라짐 없이 유리 플레이트 상에 분산될 수 있어야 한다. 이어서, 사용된 이소노닐 이소노나노에이트의 부피 Vs (ml 로서 표시됨) 를 기록한다.
오일 흡수율은 비 Vs/m 에 해당한다.
본 발명에 따른 매트-효과 충전제는 유기 또는 무기 유형일 수 있다.
더욱 특히 실리카, 실리카 실릴레이트, 폴리아미드 분말 (특히 나일론-6 또는 나일론-12), 아크릴 중합체 분말, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 분말; 펄라이트; 탄산마그네슘, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 방식에 있어서, 본 발명의 조성물은 특히 폴리아미드 분말, 예컨대 Arkema 사의 Nylon® 또는 Orgasol® 로부터 선택되는, 하나 이상의 매트-효과 유기 충전제를 포함한다.
이러한 관점에서, 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 12 또는 나일론 6-12 입자, 예컨대 Atofina 사에서 일반명 Orgasol 로 시판되는 것들이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 나일론 유형의 다공성 유기 입자는 나일론-12 입자로부터 선택된다.
따라서, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여, 2 중량% 내지 15 중량%, 조성물의 총 중량에 대하여 특히 3 중량% 내지 10% 및 보다 더욱 특히 5 중량% 내지 8 중량% 의, 유기 충전제, 바람직하게는 매트 효과를 갖는 유기 충전제를 포함할 수 있다.
유리한 방식에 있어서, 상기 조성물은 하나 이상의 매트-효과 유기 충전제 및 또한 하나 이상의 무기 충전제, 바람직하게는 실리카를 포함한다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 특히 임의로 또한 무기 충전제, 예컨대 실리카와 조합된 폴리아미드 분말로부터 선택되는, 하나 이상의 유기 충전제를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물 중 실리카의 존재는, 상기 조성물의 미용 특성을 개선시키는데 추가로 기여하기 때문에 특히 유리하다.
본 발명에 사용하기에 적합한 실리카는, 침강 실리카 및 발연 실리카, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 친수성 또는 소수성 실리카이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 실리카는, 구형 또는 비(非)구형, 다공성 또는 비(非)다공성 형태일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 사용하기에 적합한 실리카는 구형 및 다공성이다.
하기의 매트-효과 실리카 분말이 언급될 수 있다:
- Miyoshi 사에서 명칭 Silica Beads SB-700 또는 Asahi Glass 사에서 명칭 Sunsphere® H51 또는 Sunsphere® H33 으로 시판되는, 다공성 실리카 마이크로스피어; 및
- Asahi Glass 사에서 명칭 SA Sunsphere® H33 또는 SA Sunsphere® H53 으로 시판되는, 폴리디메틸실록산-코팅된 비정질 실리카 마이크로스피어.
하기의 매트-효과 실리카 분말이 언급될 수 있다:
- 특히 Asahi Glass 사에서 명칭 Sunsphere® H53 및 Sunsphere® H33; Kobo 사에서 MSS-500-3H 로 시판되는, 다공성 실리카 마이크로스피어,
- 특히 명칭 SA Sunsphere® H33 으로 시판되는, 폴리디메틸실록산-코팅된 비정질 실리카 마이크로스피어,
- 특히 Dow Corning 사에서 명칭 Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles 로 시판되는, 실리카 실릴레이트 분말, 및
- 특히 Kobo 사에서 명칭 Silica Shells 로 시판되는, 비정질 중공 실리카 입자.
본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 15 중량%, 특히 조성물의 총 중량에 대하여 2 중량% 내지 10 중량% 및 보다 더욱 특히 3 중량% 내지 7 중량% 의, 무기 충전제, 바람직하게는 매트 효과를 갖는 무기 충전제, 예컨대 실리카를 포함할 수 있다.
팽창된 중합체 입자 및 상기 언급된 부가적인 충전제를 포함하는 조성물 중 충전제의 총 함량은, 충전제의 유형에 따라 및 또한 목적하는 생성물 및/또는 목적하는 효과에 따라 광범위하게 가변적일 수 있으며; 이러한 양은 당업자에 의해 조정될 수 있다.
따라서, 특히 조성물이 팽창된 중합체 입자와 상이한 부가적인 충전제를 포함하는 경우, 충전제(들)의 총 함량은, 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 8 중량% 내지 15 중량% 또는 보다 바람직하게는 10 중량% 내지 15 중량% 범위일 수 있다.
따라서, 특히 유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 조성물이 팽창된 중합체 입자와 상이한 부가적인 충전제를 포함하는 경우, "하나 이상의 카르보실록산 덴드리머 유도체를 함유하는 비닐 중합체(들)/총 충전제" 의 중량비가 1 미만, 바람직하게는 0.6 미만 및 보다 바람직하게는 0.5 미만이다.
생리학적으로 허용가능한 매질
상기 언급된 화합물들 이외에, 본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함한다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 특히 본 발명의 조성물을 케라틴 물질, 특히 피부, 입술 또는 눈썹에 도포하기에 적합한 매질을 의미하는 것으로 의도된다.
생리학적으로 허용가능한 매질은 일반적으로 조성물이 도포되는 지지체의 유형, 및 또한 조성물이 패키지되는 외관에 따라 조정된다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 역 (inverse) 에멀젼 (W/O) 이다.
수성상
본 발명에 따른 조성물은 수성상을 포함한다.
수성상은 물을 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적합한 물은, 플로랄 워터 (floral water), 예컨대 콘플라워 워터 (cornflower water) 및/또는 미네랄 워터, 예컨대 Vittel 워터, Lucas 워터 또는 La Roche Posay 워터 및/또는 용천수일 수 있다.
수성상은 또한 수-혼화성 유기 용매 (실온: 25℃ 에서), 예를 들어 탄소수 2 내지 6 의 모노알코올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올; 특히 탄소수 2 내지 20, 바람직하게는 탄소수 2 내지 10 및 특히 탄소수 2 내지 6 의 폴리올, 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜; 글리콜 에테르 (특히 탄소수 3 내지 16), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
수성상은 또한 안정화제, 예를 들어 염화나트륨, 염화마그네슘 또는 황산마그네슘을 포함할 수 있다.
수성상은 또한 수성상과 혼화가능한 임의의 수용성 또는 수분산성 화합물, 예컨대 겔화제, 필름-형성 중합체, 증점제 또는 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
특히, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 80 중량%, 특히 5 중량% 내지 50 중량% 및 더욱 특히 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 함량으로 수성상을 포함할 수 있다.
액체 지방상
본 발명에 따른 미용 조성물은 하나 이상의 액체 지방상 및 특히 하기 언급되는 바와 같은 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.
용어 "오일" 은, 실온 (20-25℃) 및 대기압에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미한다.
본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 90 중량%, 특히 5 중량% 내지 80 중량%, 특히 10 중량% 내지 70 중량% 및 더욱 특히 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 액체 지방상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 미용 조성물의 제조에 적합한 오일상은, 카르보실록산 덴드리머로 그래프트된 비닐 중합체와 관련하여 상기 언급된 오일 이외에, 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비(非)플루오로 오일, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 실리콘 오일을 포함한다.
오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
이들은 동물, 식물, 광물 또는 합성 기원일 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "휘발성 오일" 은, 실온 및 대기압에서 피부와 접촉 시 1 시간 미만 내에 증발가능한 오일 (또는 비(非)수성 매질) 을 의미한다. 휘발성 오일은, 특히 실온 및 대기압에서, 0 이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10-3 내지 300 mmHg) 범위, 바람직하게는 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 범위 및 바람직하게는 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내 지 10 mmHg) 범위의 증기압을 갖는, 실온에서 액체인, 휘발성 미용 오일이다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "비휘발성 오일" 은 0.13 Pa 미만의 증기압을 갖는 오일의 의미한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 플루오린 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
용어 "탄화수소계 오일" 은 주로 수소 및 탄소 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 의도된다.
오일은 임의로, 예를 들어 히드록실 또는 산 라디칼 형태로, 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 포함할 수 있다.
휘발성 오일
휘발성 오일은 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소계 오일, 특히 C8-C16 분지형 알칸 (또한 이소파라핀으로서 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로서 공지됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상표명 Isopar® 또는 Permethyl® 로 시판되는 오일로부터 선택될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일에는, 휘발성 실리콘, 예를 들어 휘발성 선형 또는 시클릭 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크 (centistoke)(cSt) (8 x 10-6 m2/s) 의 점도를 갖고, 특히 2 내지 10 개의 규소 원자 및 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 실리콘 오일이 포함되며, 이러한 실리콘은 임의로 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 5 및 6 cSt 의 점도를 갖는 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
휘발성 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이들의 혼합물이, 또한 사용될 수 있다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 80 중량%, 또는 더욱 5 중량% 내지 70 중량%, 또는 더욱 10 중량% 내지 60 중량% 및 특히 15 중량% 내지 50 중량% 의 휘발성 오일을 포함할 수 있으며, 이러한 함량은 카르보실록산 덴드리머 단위를 함유하는 비닐 중합체를 수송하는 휘발성 오일을 고려한 것이다.
비휘발성 오일
비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일에는 하기가 포함된다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌,
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (Ajinomoto, Eldew PS203), 글리세롤의 지방산 에스테르로부터 형성된 트리글리세리드 (여기서 특히 지방산은 C4 내지 C36 및 특히 C18 내지 C36 범위의 쇄 길이를 가질 수 있음), 이러한 오일은 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화일 수 있고; 이러한 오일은 특히 헵탄 또는 옥탄산 트리글리세리드, 시어 (shea) 오일, 알파파 오일, 양귀비 오일, 윈터 스쿼시 (winter squash) 오일, 수수 오일, 보리 오일, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 캔들넛 (candlenut) 오일, 시계초 (passionflower) 오일, 시어 버터, 알로에 베라 오일, 스윗 아몬드 오일, 복숭아씨 오일, 땅콩 오일, 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 보리지 오일, 브로콜리 오일, 금잔화 오일, 카멜리나 (camelina) 오일, 카놀라 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 아마 오일, 평지씨 오일, 코튼 오일, 코코넛 오일, 매로우씨 (marrow seed) 오일, 맥아 오일, 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일, 옥수수 오일, 메도우폼 (meadowfoam) 오일, 세인트 존스 워트 (St John's Wort) 오일, 모노이 (monoi) 오일, 헤이즐넛 오일, 살구씨 오일, 호두 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 오일, 팜 오일, 블랙커런트씨 오일, 키위씨 오일, 포도씨 오일, 피스타치오 오일, 윈터 스쿼시 오일, 호박 오일, 퀴노아 오일, 사향 장미 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 피마자 오일 및 수박 오일, 및 이들의 혼합물, 또는 대안적으로는 카프릴/카프르산 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에서 시판되는 것 또는 Dynamit Nobel 사에서 명칭 Miglyol 810®, 812® 및 818® 로 시판되는 것들일 수 있음;
- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 이의 유도체, 석유 젤리, 폴리데센, 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam, 또는 스쿠알란;
- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 탄소수 1 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 40 의 특히 분지형인 탄화수소계 쇄를 나타내고, 단, R1 + R2 ≥10 임) 의 오일. 상기 에스테르는 특히 지방 알코올 및 지방산 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트 또는 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트 및 2-에틸헥실 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디에틸-2-헥사노에이트, 및 이들의 혼합물, C12-C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트 및 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트 및 옥틸 이소노나노에이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트 및 디이소스테아릴 말레이트로부터 선택될 수 있음;
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리틸 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 디올 이량체 및 2산 이량체의 에스테르, 예컨대 특허 출원 US 2004-175 338 에 기재되어 있고 Nippon Fine Chemical 사에서 시판되는 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®,
- 디올 이량체 및 2산 이량체의 공중합체 및 이의 에스테르, 예컨대 디리놀레일 디올 이량체/디리놀레산 이량체 공중합체 및 이의 에스테르, 예를 들어 Plandool-G,
- 폴리올 및 2산 이량체의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA 또는 디리놀레산/부탄디올 공중합체,
- 탄소수 12 내지 26 의 분지형 및/또는 불포화 탄소계 쇄를 갖는 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올,
- C12-C22 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산, 및 이들의 혼합물, 및
- 2 개의 알킬쇄가 동일하거나 상이할 수 있는 디알킬 카르보네이트, 예컨대 Cognis 사에서 명칭 Cetiol CC® 로 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트; 및
- 고 몰 질량의 오일, 특히 약 400 내지 약 10 000 g/mol, 특히 약 650 내지 약 10 000 g/mol, 특히 약 750 내지 약 7500 g/mol 및 더욱 특히 약 1000 내지 약 5000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖는 오일. 본 발명에 사용될 수 있는 고 몰 질량의 오일로서, 특히 하기로부터 선택되는 오일이 언급될 수 있다:
·친지성 중합체,
·총 탄소수 35 내지 70 의 선형 지방산 에스테르,
·히드록실화 에스테르,
·방향족 에스테르,
·C24-C28 분지형 지방산 또는 지방 알코올 에스테르,
·실리콘 오일,
·식물 기원의 오일,
·및 이들의 혼합물;
- 임의로 부분 탄화수소계 및/또는 실리콘 플루오로 오일, 예를 들어 문헌 EP-A-847 752 에 기재된 바와 같은 플루오로실리콘 오일, 플루오로폴리에테르 및 플루오로실리콘;
- 실리콘 오일, 예를 들어 선형 또는 시클릭 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 펜던트이거나 실리콘 쇄의 말단에 존재하는 알킬, 알콕시 또는 페닐기 (이러한 기들은 탄소수 2 내지 24 임) 를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트, 및
- 및 이들의 혼합물.
특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물의 지방상은 오로지 휘발성 화합물 만을 함유할 수 있다.
유리하게는, 및 상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 실리콘 오일 또는 실리콘 오일의 혼합물을 포함할 수 있다. 특정 방식에 있어서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 휘발성 실리콘 오일, 바람직하게는 도데카메틸펜타실록산을 포함한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 미용 조성물은 또한 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 하나 이상의 탄화수소계 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
친지성 구조화제
본 발명에 따른 조성물은, 특히 아이쉐도우 조성물인 경우, 또한 왁스 및 페이스트성 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 액체 지방상을 구조화하는 하나 이상의 제제를 포함할 수 있다.
특히, 본 발명에 사용하기에 적합한 왁스는, 특히 동물, 식물, 광물 또는 합성 기원의 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 왁스의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 동물 기원의 왁스, 예컨대 밀랍, 경랍, 라놀린 왁스 및 라놀린 유도체, 식물 왁스, 예컨대 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 오우리쿠리 왁스, 재팬 (Japan) 왁스, 코코아 버터, 코르크 섬유 왁스 또는 사탕수수 왁스,
- 광물성 왁스, 예를 들어 파라핀 왁스, 석유 젤리 왁스, 갈탄 왁스, 미세결정질 왁스 또는 오조케라이트,
- 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭쉬 (Fisher-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스,
- 실리콘 왁스, 특히 치환된 선형 폴리실록산; 언급될 수 있는 예에는, 폴리에테르 실리콘 왁스, 탄소수 16 내지 45 의 알킬 또는 알콕시 디메티콘, 알킬 메티콘, 예컨대 Dow Corning 사에서 상표명 AMS C 30 으로 시판되는 C30-C45 알킬 메티콘이 포함됨,
- 25℃ 에서 고체인 수소화 오일, 예컨대 수소화 피마자 오일, 수소화 호호바 오일, 수소화 팜 오일, 수소화 우지 또는 수소화 코코넛 오일, 및 25℃ 에서 고체인 지방 에스테르, 예를 들어 Koster Keunen 사에서 상표명 Kester Wax K82H 로 시판되는 C20-C40 알킬 스테아레이트,
- 및/또는 이들의 혼합물.
바람직하게는, 폴리에틸렌 왁스, 미세결정질 왁스, 카르나우바 왁스, 수소화 호호바 오일, 칸데릴라 왁스, 밀랍 및 오조케라이트, 및/또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
구조화제(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로, 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다.
증점제
수득하고자 하는 조성물의 유동성에 따라, 본 발명의 조성물에 하나 이상의 증점제 또는 겔화제가 혼입될 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 증점제 또는 겔화제는, 친수성, 즉 수용성 또는 수분산성일 수 있다.
특히 언급될 수 있는 친수성 겔화제에는 수용성 또는 수분산성 증점 중합체가 포함된다. 이러한 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다: 개질된 또는 비(非)개질된 카르복시비닐 중합체, 예컨대 Goodrich 사에서 명칭 Carbopol (CTFA 명칭: 카르보머) 로 시판되는 제품; 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예컨대 Guardian 사에서 명칭 Lubrajel 및 Norgel 로 또는 Hispano Chimica 사에서 명칭 Hispagel 로 시판되는 제품; 폴리아크릴아미드; 임의로 가교된 및/또는 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어 Clariant 사에서 명칭 Hostacerin AMPS (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴디메틸타우라미드) 로 시판되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산); W/O 에멀젼의 형태인, 아크릴아미드 및 AMPS 의 가교된 음이온성 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에서 명칭 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레스-7) 및 명칭 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80) 로 시판되는 것들; 다당류 생중합체, 예를 들어 잔탄 검, 구아 검, 캐롭 (carob) 검, 아카시아 검, 스클레로글루칸 (scleroglucan), 키틴 및 키토산 유도체, 카라기난, 겔란, 알기네이트, 셀룰로오스, 예컨대 미세결정질 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 셀룰로오스 및 히드록시프로필 셀룰로오스; 및 이들의 혼합물.
본 발명에 사용하기에 적합한 증점제 또는 겔화제는 친지성일 수 있다. 이는 무기 또는 유기일 수 있다.
친지성 증점제로서, 예를 들어, 하기가 언급될 수 있다: 개질된 점토, 예컨대 개질된 마그네슘 실리케이트 (Rheox 사의 Bentone gel VS38), 개질된 헥토라이트, 예컨대 C10 내지 C22 지방산 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어, Elementis 사에서 명칭 Bentone 38V® 로 시판되거나 또는 Rheox 사에서 명칭 "Bentone 38 CE" 로 시판되거나 또는 Elementis 사에서 명칭 Bentone Gel V5 5V 로 시판되는 것들.
본 발명의 미용 조성물에 사용될 수 있는 친지성 겔화제 중에서, 또한 하기가 언급될 수 있다: 덱스트린의 지방산 에스테르, 예컨대 덱스트린 팔미테이트, 특히 예컨대 Chiba Flour 사에서 명칭 Rheopearl TL® 또는 Rheopearl KL® 로 시판되는 것들, 수소화 식물성 오일, 예컨대 수소화 피마자 오일, 특히 C8 내지 C26 및 더욱 특히 C12 내지 C22 의 지방 알코올, 예를 들어 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 또는 베헤닐 알코올.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 40 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 20 중량% 및 특히 0.3 중량% 내지 15 중량% 의 활성 물질 함량으로 증점제를 포함할 수 있다.
염료
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 미용 조성물은 유리하게는 유기 또는 무기 염료, 특히 예컨대 미용 조성물에 통상적으로 사용되는 안료 또는 진주층 (nacre), 지용성 또는 수용성 염료, 특정 광학 효과를 갖는 물질, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.
용어 "안료" 는 수용액 중에 불용성이고, 수득되는 필름을 불투명하게 하고/하거나 이에 색상을 부여하는 것으로 의도되는, 백색 또는 유색, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
안료는 미용 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 40 중량%, 특히 1 중량% 내지 30 중량% 및 특히 5 중량% 내지 15 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 무기 안료로서, 티타늄 산화물, 지르코늄 산화물 또는 세륨 산화물, 또한 아연 산화물, 철 산화물 또는 크롬 산화물, 페릭 블루 (ferric blue), 망간 바이올렛 (manganese violet), 울트라마린 블루 (ultramarine blue) 및 크롬 수화물이 언급될 수 있다.
안료는 또한, 예를 들어, 세리사이트/갈색 산화철/이산화티타늄/실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 상기와 같은 안료는, 예를 들어, Chemicals and Catalysts 사의 Coverleaf NS 또는 JS 로 시판되며, 영역 내에서 30 의 명암비를 갖는다.
염료는 또한, 예를 들어, 산화철을 함유하는 실리카 마이크로스피어 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료를 포함할 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는, Miyoshi 사에서 PC Ball PC-LL-100 P 로 시판되는 제품으로, 이러한 안료는 황색 산화철을 함유하는 실리카 마이크로스피어로 이루어져 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 유기 안료 중에서, 카본 블랙, D&C 유형의 안료, 코치닐 카민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크, 또는 대안적으로는 문헌 EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 및 WO-A-96/08537 에 기재된 디케토피롤로피롤 (DPP) 이 언급될 수 있다.
용어 "진주층" 은, 특히 특정 연체 동물의 껍데기에서 생성되거나 또는 대안적으로는 합성된, 임의의 형태의 무지개빛 (iridescen) 또는 비무지개빛 (non-iridescent) 의 유색 입자로서, 광학적 간섭을 통해 색상 효과를 갖는 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주층은 진주 광택 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 마이카, 옥시염화비스무트로 코팅된 티타늄 마이카, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 마이카, 유기 염료로 코팅된 티타늄 마이카 및 또한 옥시염화비스무트 기재의 진주 광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이들은 또한 마이카 입자의 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 둘 이상의 연속된 층이 중첩된 마이카 입자일 수 있다.
언급될 수 있는 진주층의 예에는, 산화티타늄, 산화철, 천연 안료 또는 옥시염화비스무트로 코팅된 천연 마이카가 포함된다.
언급될 수 있는 시판용 진주층 중에는 하기가 있다: Engelhard 사에서 시판되는 진주층 Timica, Flamenco 및 Duochrome (마이카 베이스 상의), Merck 사에서 시판되는 Timiron 진주층, Eckart 사에서 시판되는 마이카 베이스 상의 Prestige 진주층 및 Sun Chemical 사에서 시판되는 합성 마이카 베이스 상의 Sunshine 진주층.
진주층은 더욱 특히 황색, 분홍색, 적색, 황동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리빛 색상 또는 색조를 가질 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주층의 예로서, 특히 하기가 언급될 수 있다: 금색 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 로 시판되는 것; 청동색 진주층, 특히 Merck 사에서 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 로 및 Engelhard 사에서 명칭 Super bronze (Cloisonne) 로 시판되는 것; 주황색 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 로 및 Merck 사에서 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 로 시판되는 것; 갈색-색조의 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 로 시판되는 것; 구리빛 색조를 갖는 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Copper 340A (Timica) 로 시판되는 것; 적색 색조를 갖는 진주층, 특히 Merck 사에서 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 로 시판되는 것; 황색 색조를 갖는 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 로 시판되는 것; 금색 색조를 갖는 적색-색조의 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 로 시판되는 것; 분홍색 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 로 시판되는 것; 금색 색조를 갖는 흑색 진주층, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 로 시판되는 것; 청색 진주층, 특히 Merck 사에서 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 로 시판되는 것; 은색 색조를 갖는 백색 진주층, 특히 Merck 사에서 명칭 Xirona Silver 로 시판되는 것; 및 금색-녹색 분홍빛-주황색 진주층, 특히 Merck 사에서 명칭 Indian summer (Xirona) 로 시판되는 것, 및 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 미용 조성물은 또한 수용성 또는 지용성 염료를 포함할 수 있다. 지용성 염료는, 예를 들어, Sudan red, DC Red 17, DC Green 6, β-카로틴, 대두 오일, Sudan brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 및 퀴놀린 옐로우이다. 수용성 염료는, 예를 들어, 비트 쥬스 및 카라멜이다.
첨가제
본 발명에 따른 미용 조성물은 또한 고려되는 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 첨가제, 예를 들어, 검, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제, 실리콘 계면활성제, 수지, 분산제, 반-결정성 중합체, 항산화제, 정유, 보존재, 향료, 중화제, 방부제, UV 안정화제, 미용 또는 피부과용 활성제, 예컨대 비타민, 보습제, 연화제 또는 콜라겐-보호제, 박리제, 장벽 기능 개선제, 탈색제, 여드름 방지제, 진정제 및 항염증제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 조성물의 미용 특성, 특히 이의 목적하는 매트 효과 및 시간의 경과에 따른 매트 효과의 지속성, 및 이의 목적하는 안정성이, 본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 첨가제의 유형 및 양에 의해 영향을 받지 않도록 첨가제의 유형 및 양을 조정하는 것은, 당업자에게 통상적인 작업이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 피부, 입술 또는 눈썹의 메이크업 및/또는 케어용 조성물, 특히 파운데이션 또는 메이크업 베이스의 형태로 존재할 수 있다.
청구항을 비롯한 명세서 전반에 걸쳐, 표현 "하나를 포함하는" 은, 달리 언급되지 않는 한, "하나 이상을 포함하는" 과 동의어로서 이해되어야 한다.
용어 "... 내지 ..." 및 "... 내지 ... 범위" 는, 달리 언급되지 않는 한, 이의 한계치를 포함하는 것으로 이해되어 한다.
하기의 실시예 및 도면은 본 발명의 비제한적인 예시로서 제시된다.
실시예
실시예 1
매트 효과의 지속성에 대한 중합체 유형의 영향
실시예 1 의 일반 제형 (액체 파운데이션)
Figure pct00018
작업 프로토콜:
상 B2 의 구성성분을 500 ml 비커 내에 칭량한다.
동시에, B1 를 비등시키고, 이어서 B1 을 B2 에 첨가한다.
자석 교반 하에서 냉각시킨다.
A1 을 1L 비커 내에 칭량하고, Moritz 블렌더를 이용하여 교반한다.
A2 를 캡슐 내에 칭량하고, 이어서 A2 를 A1 에 첨가한다.
A3 + 50% 의 A1 을 캡슐 내에 칭량한다. 3-롤 밀 (roll mill) 로 3 회 밀링하고, 이어서 A1 의 나머지 + A2 를 첨가한다.
A4 의 충전제들을 개별적으로 칭량하고, 각각의 첨가 사이에 최소 5 분의 균질화 시간을 갖도록 하면서 하나씩 도입한다.
에멀젼을 실온에서 제조한다: 교반 속도를 점진적으로 증가시키면서 (Moritz 블렌더), 혼합물 B1 및 B2 를 지방상에 붓는다. 10 분 동안 교반을 지속한다.
매트 효과 및 매트 효과의 지속성 측정
매트 효과 및 매트 효과의 지속성을 명세서에 상기 상세화된 프로토콜에 따라 7 명의 여성 (A 에서 G) 패널에 대하여 평가하였다.
참조 실시예 1A 는, T0 에서 매트한 것으로서, 및 3 시간 후 얼굴 상에서 매우 잘 지속되는 것으로서 평가되었다. 3 시간 후 매트함의 수준은 T0 에서와 동일한 것으로 판단되었다.
패널에 대하여, 한쪽 얼굴 상에서의 조성물 B 및 C 의 매트 효과 및 매트 효과의 지속성 관점에서의 성능 품질을, 참조 실시예 1A 와 비교하여 평가하였다.
즉각적인 매트 효과 또는 3 시간에서의 매트 효과의 지속성이 보다 우수한 경우에는 1 또는 2 개의 + 로, 그 반대의 경우에는 1 또는 2 개의 - 로 차이를 표시하였다.
조성물 1A 내지 C 를 이용하여 수득된 결과를 하기 표 1 에 제시하였다.
Figure pct00019
액체 파운데이션 1A (본 발명) 는, 파운데이션 1B 및 1C (비교예) 와 비교시, 매트 효과의 지속성의 관점에서 개선된 성능 품질을 나타낸다. 특히, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체 (1A) 가, 매트 효과의 지속성의 관점에서, 다른 중합체 (1B 및 1C) 보다 우수하다.
나아가, 조성물 1A 는 도포하기에 즐겁고 용이하고, 동시에 도포 상태에서 만족스러운 편안함을 유지하며, 즉 하루 종일 긴장감 또는 마스크 효과의 느낌을 전혀 야기하지 않고/않거나 이의 도포 중 기름지거나 끈적거리는 느낌을 유도하지 않는다.
실시예 2
매트 효과의 지속성에 대한 충전제 유형의 영향
실시예 2 의 일반 제형 (액체 파운데이션)
Figure pct00020
실시예 2A 는 실시예 1A 와 동일하며, 동일한 방식으로 제조하였다.
매트 효과 및 매트 효과의 지속성 측정
상기 실시예 1 에 기재된 바와 같이 측정하였다.
조성물 2A 내지 C 를 이용하여 수득된 결과를 하기 표 2 에 제시하였다.
Figure pct00021
액체 파운데이션 2A (본 발명) 는, 파운데이션 2B 및 2C (비교예) 와 비교시, 매트 효과의 지속성의 관점에서 개선된 성능 품질을 나타낸다. 특히, 0.5 중량% 이상의 특정 함량으로의 Expancel 입자의 존재 (2A) 는, 매트 효과 및 시간의 경과에 따른 매트 효과의 지속성에 관한 특성을 수득하는데 필수적이다.
나아가, 조성물 2A 는 사실상 실시예 1 의 조성물 1A 와 동일하기 때문에, 도포 특성 및 편안함에 관한 동일한 코멘트가 반복될 수 있다.
상기를 고려하면, Expancel (0.5 중량% 이상) + 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체의 조합이, 개선된 미용 효과, 즉 실질적인 매트 효과의 지속성을 수득 가능하도록 한다는 것을 알 수 있다.
상기 기재된 실시예 1A 의 조성물의 색조는, 철 산화물 (특히 블랙 산화철) 및 티타늄 산화물의 함량을 변화시킴으로써, 얼굴 피부 또는 눈썹 상에의 도포 정도를 조절하여 조정할 수 있다. 따라서, 목적하는 색조로 조정된 안료 함량을 갖는 실시예 1 에 기재된 본 발명의 조성물은, 즉각적인 매트 효과 및 시간의 경과에 따라 지속적인 매트 효과를 갖는 눈썹 메이크업 제품을 구성할 수 있다.
실시예 3: 아이쉐도우 조성물
Figure pct00022
작업 프로토콜:
상 B2 의 구성성분을 500 ml 비커 내에 칭량한다.
동시에, B1 를 비등시키고, 이어서 B1 을 B2 에 첨가한다.
자석 교반 하에서 냉각시킨다.
A1 을 1L 비커 내에 칭량하고, Moritz 블렌더를 이용하여 교반한다.
A2 를 캡슐 내에 칭량하고, 이어서 A2 를 A1 에 첨가한다.
A3 + 50% 의 A1 을 캡슐 내에 칭량한다. 3-롤 밀로 3 회 밀링하고, 이어서 A1 의 나머지 + A2 를 첨가한다.
A4 의 충전제들을 개별적으로 칭량하고, 각각의 첨가 사이에 최소 5 분의 균질화 시간을 갖도록 하면서 하나씩 도입한다.
에멀젼을 실온에서 제조한다: 교반 속도를 점진적으로 증가시키면서 (Moritz 블렌더), 혼합물 B1 및 B2 를 지방상에 붓는다. 10 분 동안 교반을 지속한다.
동시에, 상 C 를 수조 상에서 60℃ 에서 용융시킨다.
40℃ 까지 냉각시키고, Rayneri 블렌더를 사용하여 교반하면서 에멀젼에 도입한다. 10 분 동안 교반을 지속한다.
최종 생성물은 고체 조성물이며, 이는 눈꺼풀에 도포되는 경우, 개선된 즉각적인 매트-효과 특성 및 시간의 경과에 따른 개선된 매트 효과의 지속성을 갖는 우수한 메이크업 결과를 제공한다.
실시예 4: 케어 또는 메이크업 베이스
Figure pct00023
이러한 조성물을 실시예 1 에 기재된 프로토콜에 따라 제조하였다.
메이크업 제품 (예를 들어: 파운데이션) 전 얼굴 피부에 도포되는 경우, 이는 메이크업의 매트한 결과 및 시간의 경과에 따른 매트 효과의 지속성을 개선시킬 수 있다.

Claims (17)

  1. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 하나 이상의 비닐 중합체, 및 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 (expanded) 중합체 입자를 포함하는, 유중수 에멀젼 형태의, 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어용 미용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 팽창된 중합체 입자가, 임의로 팽창되는 아크릴로니트릴, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드 및/또는 아크릴 또는 스티렌 단량체의 중합체 또는 공중합체로부터 선택되는 열가소성 물질의 입자로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 팽창된 중합체 입자가 비닐리덴 클로라이드 및 아크릴로니트릴의, 또는 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트의 팽창된 공중합체의 중공 (hollow) 입자로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 5 중량%, 특히 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 2.5 중량%, 및 더욱 특히 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 의 팽창된 중합체 입자를 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체가, 카르보실록산 덴드리머 구조를 함유하는 분자 측쇄를 갖고, (A) 및 (B) 의 중합에 의해 유도되는 조성물:
    (A) 0 내지 99.9 중량부의 비닐 단량체; 및
    (B) 100 내지 0.1 중량부의 하기 화학식 (I) 의 카르보실록산 덴드리머:
    Figure pct00024

    [식 중,
    - R1 은 탄소수 5 내지 10 의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고;
    - Xi 는, i = 1 인 경우, 화학식 (II) 로 표시되는, 실릴알킬기를 나타내고:
    Figure pct00025

    (식 중,
    ·R1 은 화학식 (I) 에 상기 정의된 바와 같고,
    ·R2 는 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌 라디칼을 나타내고,
    ·R3 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고,
    ·Xi+1 는 수소 원자, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 탄소수 5 내지 10 의 아릴기, 및 i = i + 1 인 경우 화학식 (II) 의 상기 정의된 실릴알킬기로부터 선택되고,
    . i 는 상기 실릴알킬기의 세대를 나타내는, 1 내지 10 의 정수이고, 및
    . ai 는 0 내지 3 의 정수임);
    - Y 는,
    . 하기 화학식으로 표시되는, 메타크릴기 또는 아크릴기 함유 유기기:
    Figure pct00026
    또는
    Figure pct00027

    (식 중,
    * R4 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고; 및
    * R5 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌기를 나타냄); 및
    . 하기 화학식의 스티릴기 함유 유기기:
    Figure pct00028

    (식 중,
    * R6 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고;
    * R7 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬기를 나타내고;
    * R8 은 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌기를 나타내고;
    * b 는 0 내지 4 의 정수이고; 및
    * c 는 0 또는 1 이고, c 가 0 인 경우, -(R8)c- 는 결합을 나타냄)
    로부터 선택되는 라디칼-중합가능한 유기기를 나타냄].
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머가 하기 화학식으로 표시되는 것인 조성물:
    Figure pct00029

    [식 중,
    . Y, R1, R2 및 R3 은 제 5 항에 정의된 바와 같고;
    . a1, a2 및 a3 은 제 5 항에 따른 ai 의 정의에 해당하고; 및
    . R12 는 H, 탄소수 5 내지 10 의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기임].
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르보실록산 덴드리머가 하기 화학식 중 하나로 표시되는 것인 조성물:
    Figure pct00030
    .
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체가, 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 15 중량% 범위, 특히 4 중량% 내지 10 중량% 범위, 및 더욱 특히 5 중량% 내지 8 중량% 범위의 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 비닐 중합체의 활성 물질의, 활성 물질 함량으로 존재하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, "하나 이상의 카르보실록산 덴드리머 유도체를 함유하는 비닐 중합체(들)/팽창된 중합체 입자" 의 중량비가 6 이상, 바람직하게는 8 이상 및 더욱 특히 10 이상인 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 바람직하게는 매트-효과 충전제 또는 피지-흡수 충전제로부터 선택되는 하나 이상의 부가적인 충전제를 추가로 포함하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 부가적인 충전제가, 임의로 또한 실리카와 같은 무기 충전제와 조합된, 특히 폴리아미드 분말로부터 선택된, 유기 충전제인 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제(들)의 총 함량이, 특히 조성물이 팽창된 중합체 입자와 상이한 부가적인 충전제를 포함하는 경우, 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 20 중량%, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 8 중량% 내지 15 중량%, 또는 보다 바람직하게는 10 중량% 내지 15 중량% 범위인 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, "하나 이상의 카르보실록산 덴드리머 유도체를 함유하는 비닐 중합체(들)/총 충전제" 의 중량비가, 특히 조성물이 팽창된 중합체 입자와 상이한 부가적인 충전제를 포함하는 경우, 1 미만, 바람직하게는 0.6 미만, 및 보다 바람직하게는 0.5 미만인 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 염료를 추가로 포함하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 케어 또는 메이크업 베이스, 또는 케라틴 물질, 특히 피부, 입술 또는 눈썹용 메이크업 제품, 특히 파운데이션, 열간-경화 (hot-cast) 파운데이션 제품, 립스틱, 바디 메이크업 제품, 컨실러 제품, 아이쉐도우 또는 눈썹용 제품인 조성물.
  16. 특히 유중수 유형의, 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어용 미용 조성물에서의, 시간의 경과에 따른 매트 효과 (matt effect) 의 개선된 지속성을 상기 조성물에 제공하기 위한, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 팽창된 중합체 입자와 조합된 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머계 단위를 함유하는 하나 이상의 비닐 중합체의 용도.
  17. 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한 비(非)치료적 방법으로서, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 하나 이상의 코트를 상기 케라틴 물질에 도포하는 단계를 적어도 포함하는 방법.
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