CN111067807A - 用于化妆和护理角蛋白材料的美容组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于化妆和护理角蛋白材料的美容组合物。本发明公开了一种用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容组合物,其包含:至少一个用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相;和至少一个用至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相;其中所述水相和油相形成宏观上均匀的混合物;所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
Description
本申请是申请日为2015年5月27日、申请号为201580028336.1、发明名称 为“用于化妆和护理角蛋白材料的美容组合物”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明针对护理和/或化妆角蛋白材料、尤其是皮肤和/或唇部、特别是皮肤 的领域,提出关于其技术性能和在其施用到角蛋白材料、特别是施用到皮肤期 间其给予用户的感觉上特别有利的新型盖仑制剂形式。
背景技术
术语“角蛋白材料”尤其是指皮肤、唇部和/或睫毛,特别是皮肤和/或唇部, 且优选皮肤。
美容组合物通常用于遮盖和/或统一皮肤凸起缺陷,例如毛孔、皱纹和/或细 纹和/或疤痕。在这方面,迄今已经研制了许多固体或流体、无水或非无水的制 剂。
当这些组合物更特别地用于淡化皮肤凸起的可见性时,配方设计师在其中使 用扩散填料或柔焦(soft-focus)填料。然而,目前可用的相应组合物证实是不 完全令人满意的,尤其是在柔焦性能方面。
因此仍然需要可以掩饰皮肤瑕疵的哑光和/或平滑化的美容组合物,其具有良 好的美容性能,特别是在施用时是柔和的、清新的和轻盈的。
发明内容
本发明具体针对满足这种需求。
因此,根据本发明的一个方面,本发明涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白材 料、特别是皮肤和/或唇部的美容组合物,其包含:
-至少一个用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相;和
-至少一个用至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相;
其中,所述水相和油相形成宏观上均匀的混合物;
所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
在本发明的上下文中,术语“柔焦效果”是指遮盖皮肤微凸起的模糊效果。这 种效果使得尤其可以通过光学效果减弱诸如斑点、皱纹或细纹的皮肤缺陷。
这些柔焦填料也可以被称为具有柔焦效果的填料或雾化效果填料。
出人意料地,并且如下面给出的示例所呈现的,本发明人已经发现,如上所 限定的凝胶-凝胶结构中的柔焦填料的制剂使得可以提高这种柔焦效果。此外, 在施用时不再经历由于这种类型的填料的存在而易于产生的不适感。
在美容领域中已经提出“凝胶-凝胶”组合物。这种类型的制剂将胶凝化的水相 与胶凝化的油相组合。例如,在Almeida等的Pharmaceutical Development and Technology(2008,13:487,表1和2,第488页)、WO 99/65455、PI 0405758-9、 WO 99/62497、JP 2005-112834和WO 2008/081175中描述了凝胶/凝胶制剂。然 而,根据发明人的知识,在不损害其它期望的美容性能质量的情况下,这种类 型的组合物目前不能掩饰和消除凸起缺陷。
根据一个实施方式变型,根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的 总重量按重量计0.2%至40%、尤其0.5%至37%、特别是0.75%至35%、且优选 1%至30%的柔焦填料。
根据一个有利的实施方式变型,所述柔焦填料全部或部分地且优选仅存在于 胶凝化的水相中,或者全部或部分地且优选仅存在于胶凝化的油相中。
如上所述,本发明人已经发现,如示例中所示,选择用于纹理化凝胶/凝胶型 组合物的水相的特定亲水性胶凝剂和在根据本发明的组合物中使用柔焦填料使 得可以复制这些填料的效果。
因此,根据本发明的组合物在遮盖凸起缺陷和使皮肤平滑方面显示出非常好 的性能,而同时赋予使用者清新和轻盈的感觉。最后,组合物证实易于施用到 目标角蛋白材料的表面。
根据本发明的另一方面,本发明的主题还是一种制备用于化妆和/或护理角蛋 白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容组合物的方法,包括至少一个在适于获得 宏观上均匀的混合物的条件下混合以下物质的步骤:
-用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相;和
-至少一个用至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相;
所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
根据一个实施方式变型,该方法可以有利地包括混合至少三个或甚至更多的 胶凝化的相的步骤。
出于显而易见的原因,待考虑用于形成根据本发明的组合物的胶凝化的水相 和胶凝化的油相的数量对于两类相中的每一种可以是超过2。
有利地,相的混合可以在室温下进行。
然而,如果需要,本发明的方法可以包括加热混合物的步骤。
根据具体实施方式,相同类型结构的代表性胶凝化的相用不同的胶凝剂胶凝 化。
因此可以开发多相配方。
根据本发明的另一方面,本发明的主题还是一种用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的方法,特别是美容方法,包括至少一个向所述角蛋 白材料施用根据本发明的组合物的步骤。
根据本发明的另一方面,本发明涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白材料、特 别是皮肤和/或唇部的美容方法,其至少包括将宏观上均匀的组合物施用到所述 材料,所述组合物通过在施用前或施用于所述角蛋白材料时临时混合至少一个 用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相和至少一个用至少一种亲脂 性胶凝剂胶凝化的油相获得;以及所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
美容组合物
首先,重要的是注意根据本发明的组合物不同于乳液。
乳液通常由油性液相和水性液相组成。它是两个液相中的一个液相的液滴在 另一个液相中的分散体系。形成乳液分散相的液滴的尺寸通常为约微米级(0.1μm至100μm)。此外,乳液需要存在表面活性剂或乳化剂以确保其随时间 的稳定性。
相反,根据本发明的组合物由两种不混溶的胶凝化的相的宏观上均匀的混合 物组成。这两个相都具有凝胶型结构。这种结构尤其是在视觉上反映为一致和/ 或奶油状外观。
术语“宏观上均匀的混合物”是指其中每个胶凝化的相不能通过肉眼区分的混 合物。
更确切地,在根据本发明的组合物中,胶凝化的水相和胶凝化的油相相互渗 透,从而形成稳定、一致的产物。这种一致性通过混合相互渗透的宏观域 (macrodomain)实现。这些相互渗透的宏观域不是可测量的对象。因此,通过 显微镜,根据本发明的组合物与乳液极其不同。根据本发明的组合物不能表征 为具有“感觉(sense)”,即O/W或W/O感觉。
因此,根据本发明的组合物具有凝胶类型的一致性。该组合物的稳定性是持 久的,而无需表面活性剂。因此,根据本发明的美容组合物不需要任何表面活 性剂或硅酮乳化剂以确保其随时间的稳定性。
从现有技术中已知的操作是:例如在形成凝胶型组合物之前,通过将染料引 入到水性胶凝化的相或亲脂性胶凝化的相中来观察凝胶型组合物中水性和油性 凝胶的混合物的固有性能。在目视检查期间,在凝胶型组合物中,染料呈现均 匀分散,即使染料仅存在于胶凝化的水相中或胶凝化的油相中。具体地,如果 在形成凝胶型组合物之前,将两种不同颜色的不同染料分别引入到油相和水相 中,则可观察到两种颜色均匀分散在整个凝胶型组合物中。这不同于乳液,在 乳液中,如果在形成乳液之前分别将可溶于水或可溶于油的染料引入到水相和 油相中,则仅在外相中观察到存在的染料颜色(Remington:TheScience and Practice of Pharmacy,第19版(1995),第21章,第282页)。
通过进行“跌落试验”来区分凝胶型组合物与乳液也是已知的操作。该试验包 括证明凝胶型组合物的双连续性质。具体地,如前所述,通过水性胶凝化域和 油性胶凝化域的相互渗透获得组合物的一致性。因此,凝胶型组合物的双连续 性质可以通过分别使用亲水性溶剂和疏水性溶剂的简单试验来证明。该试验包 括首先将一滴亲水性溶剂沉积在测试组合物的第一样品上,其次,将一滴疏水 性溶剂沉积在相同测试组合物的第二样品上,并且包括分析两滴溶剂的行为。 在O/W乳液的情况下,该滴亲水性溶剂扩散到样品中,并且该滴疏水性溶剂保 留在样品的表面。在W/O乳液的情况下,该滴亲水性溶剂保留在样品的表面, 并且该滴疏水性溶剂扩散到整个样品中。最后,在凝胶型组合物(双连续系统) 的情况下,亲水性液滴和疏水性液滴扩散到整个样品中。
在本发明的情况下,优选用于区分凝胶型组合物与乳液的试验是稀释试验。 具体地,在凝胶型组合物中,水性胶凝化域和油性胶凝化域相互渗透并形成一 致且稳定的组合物,其中在水和油中的行为不同于乳液的行为。因此,可以将 稀释期间凝胶型组合物(双连续系统)的行为与乳液的行为进行比较。
更具体地,稀释试验包括将40g产品和160g稀释溶剂(水或油)放入30mL 塑料烧杯中。在避免任何乳化的控制搅拌下进行稀释。具体地,这使用行星式 混合器(Speed MixerTM DAC400FVZ)进行。混合器的速度设定在1500rpm持 续4分钟。最后,使用光学显微镜以×100(×10×10)的放大倍数观察所得到的 样品。可以注意到,例如由Dow Corning销售的和Xiameter PMX-200 Silicone Fluid的油适合作为稀释溶剂。
在凝胶型组合物(双连续体系)的情况下,当其在油或水中稀释时,总是观 察到多相的外观。当在水中稀释凝胶型组合物(双连续系统)时,观察到悬浮 的油状凝胶片,当将凝胶型组合物(双连续系统)稀释在油中时,观察到悬浮 的水性凝胶片。
相反,在稀释期间,乳液具有不同的行为。当O/W乳液在水性溶剂中稀释 时,其逐渐减少,而不具有多相和结块的外观。这种相同的O/W乳液在用油稀 释时具有多相的外观(在油中悬浮的O/W乳液片)。当W/O乳液用水性溶剂稀 释时,其具有多相的外观(在水中悬浮的W/O乳液片)。当在油中稀释时,该 相同的W/O乳液逐渐减少,而不具有多相和结块的外观。
根据本发明,形成根据本发明的组合物的水性胶凝化的相和油性胶凝化的相 以95/5至5/95的重量比存在于其中。更优选地,水相和油相以30/70至80/20 的重量比存在。
根据所需的美容性能调节两种胶凝化的相之间的比例。
因此,在化妆组合物(特别用于面部)的情况下,有利的是选择水性胶凝化 的相/油性胶凝化的相的重量比大于1,特别是60/40至90/10,优选从60/40至 80/20,优选从60/40至70/30,并且甚至更优选60/40或70/30的水性胶凝化的 相/油性胶凝化的相的重量比。
这些优选的比例对于获得清新和轻盈的组合物是特别有利的。
有利地,根据本发明的组合物因此是具有最小应力的奶油状凝胶的形式,在 该最小应力之下,其不会流动,除非其已经经受外部机械应力。
从下文中可以看出,根据本发明的组合物可以具有1.5Pa、特别是大于10Pa 的最小阈值应力。
根据本发明的组合物还有利地具有至少等于400Pa并且优选大于1000Pa的 劲度模量G*。
根据一个有利的实施方式变型,在考虑中的用以形成根据本发明的组合物的 胶凝化的相分别具有大于1.5Pa、优选大于10Pa的阈值应力。
通过振荡流变学测量来进行阈值应力的表征。在本文的例证章节中提出了方 法。
通常,使用配备有装配有抗蒸发装置(钟罩)的板-板测量体(60mm直径) 的HaakeRS600施加应力流变仪,在25℃下进行相应的测量。对于每次测量, 将样品精确地放置就位,在将样品放置在钳口(2mm)中之后的5分钟开始测 量。然后将测试组合物在1Hz设定频率下进行10-2Pa至103Pa的应力增加。
根据本发明的组合物还可以具有一定的弹性。该弹性可以通过劲度模量G* 表征,该劲度模量在该最小应力阈值下可以至少等于400Pa并且优选大于 1000Pa。通过使所考虑的组合物经受在1Hz设定频率下从10-2Pa至103Pa的应 力增加,可以获得组合物的G*值。
亲水性胶凝剂
出于本发明的目的,术语“亲水性胶凝剂”是指能够胶凝根据本发明的组合物 的水相的化合物。
胶凝剂是亲水的,因此存在于该组合物的水相中。
胶凝剂可以是水溶性的或水分散性的。
如上所述,根据本发明的组合物的水相用至少一种选自合成高分子胶凝剂的 亲水性胶凝剂胶凝化。
出于本发明的目的,术语“合成的”是指高分子既不是天然存在的也不是天然 来源的高分子的衍生物。
根据本发明考虑的合成高分子亲水性胶凝剂可以是粒状的或不是粒状的。
出于本发明的目的,术语“粒状的”是指聚合物为颗粒形式,优选为球形颗粒。
从下文中可以看出,高分子亲水性胶凝剂有利地选自交联的丙烯酸类均聚物 或共聚物;缔合聚合物,特别是聚氨酯类型的缔合聚合物;聚丙烯酰胺和交联 和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物;改性或未改性的羧基 乙烯基聚合物,以及它们的混合物,尤其如以下所限定的。
A.粒状合成高分子胶凝剂
它们优选选自交联聚合物。
它们可以尤其是交联的丙烯酸类均聚物或共聚物,其优选被部分中和或中 和,并且是粒状的形式。
根据一个实施方式,根据本发明的粒状胶凝剂选自交联的聚丙烯酸钠。优选 地,其在干燥或非水合状态下具有小于或等于100μm、优选小于或等于50μm的 平均尺寸。颗粒的平均尺寸对应于通过激光粒度分析或本领域技术人员已知的 其他等效方法测量的质量平均直径(D50)。
因此,优选地,根据本发明的粒状胶凝剂选自交联的聚丙烯酸钠,优选以平 均尺寸(或平均直径)小于或等于100微米的颗粒形式,更优选以球形颗粒形 式。
作为交联的聚丙烯酸钠的示例,可以提及由Avecia公司以商标名Octacare X100、X110和RM100销售的那些,由SNF公司以名称Flocare GB300和Flosorb 500销售的那些,由BASF公司以名称Luquasorb 1003、Luquasorb 1010、Luquasorb 1280和Luquasorb 1110销售的那些,由Grain Processing公司以名称Water Lock G400和G430(INCI名称:丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)销售的那些。
相对于水相的总重量,这样的胶凝剂可以以按固体重量计0.1%至5%、尤其 是0.3%至2%、特别是以约0.5%至1.7%的比例使用。
B.非粒状合成高分子胶凝剂
该族的胶凝剂可以在以下亚族中详述:
缔合聚合物,
2.聚丙烯酰胺和交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物,和
3.改性或未改性的羧基乙烯基聚合物。
B.1缔合聚合物
出于本发明的目的,术语“缔合聚合物”是指在其结构中包含至少一个脂肪链 和至少一个亲水部分的任何两性聚合物。根据本发明的缔合聚合物可以是阴离 子型、阳离子型、非离子型或两性的。
缔合阴离子聚合物
可以提及的缔合阴离子聚合物是包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链 烯丙基醚单元的那些缔合阴离子聚合物,更特别是其亲水单元由不饱和烯属阴 离子单体,更特别是由乙烯基羧酸、最特别是通过丙烯酸或甲基丙烯酸或其混 合物形成的那些缔合阴离子聚合物,且其脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I) 的单体:
CH2=C(R’)CH2OBnR (I)
其中R'表示H或CH3,B表示乙烯氧基,n为0或表示1至100的整数,R 表示选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的基于烃的基团,其包括8 至30个碳原子、优选10至24个碳原子、甚至更特别地12至18个碳原子。
根据专利EP 0 216 479中的乳液聚合方法,描述和制备了这种类型的阴离子 两性聚合物。
在还可提及的缔合阴离子聚合物有马来酸酐/C30-C38-α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物,例如由Newphase Technologies公司以名称Performa V 1608销售的产 品(马来酸酐/C30-C38-α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
在缔合阴离子聚合物中,根据优选的实施方式,可以提及的是在其单体中包 含α,β-单烯属不饱和羧酸和α,β-单烯属不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯的共聚 物。
优选地,这些化合物还包含作为单体的α,β-单烯属不饱和羧酸的酯和C1-C4醇的酯。
可提及的这类化合物的示例包括由&Haas公司销售的Aculyn(其 是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化烯化硬脂基甲基丙烯酸酯(包含20个EO单元) 三元共聚物)或(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化山嵛基甲基丙烯 酸酯(25个EO)三元共聚物)。
也可以提及的缔合阴离子聚合物包括包含至少一个不饱和烯基羧酸类型的 亲水单元和至少一个除了例如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯这类型之外的疏 水性单元的阴离子聚合物。可以提及的示例包括根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备的阴离子聚合物。
也可以提及的缔合阴离子聚合物包括阴离子三元共聚物。
根据本发明所用的阴离子三元共聚物是至少一个游离形式的具有酸官能团 的单体(1),该酸官能团部分地或全部利用选自N,N-二甲基丙烯酰胺和2-羟 乙基丙烯酸酯的非离子单体(2)盐化,和至少一种下式(I)的聚氧乙烯化丙烯 酸烷基酯单体(3)的直链的或支链的和/或交联的三元共聚物,
其中R1表示氢原子,R表示直链或支链的C2-C8烷基,n表示1至10的数 字。
术语“支链聚合物”是指具有悬垂链的非直链聚合物,以便当该聚合物溶解在 水中时,以低速度梯度获得导致非常高的粘度的高度缠结。
术语“交联聚合物”是指非直链聚合物,其具有不溶于水但在水中可溶胀的三 维网络的形式,导致产生化学凝胶。
单体(1)的酸官能团尤其是磺酸或膦酸官能团,所述官能团是游离的或部 分或完全成盐的形式。
单体(1)可以选自游离的或部分或完全成盐的形式的苯乙烯磺酸、乙基磺 酸和2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基]氨基]-1-丙磺酸(也称为丙烯酰二甲基牛磺酸 盐)。单体(1)优选地以5摩尔%至95摩尔%,更特别地10摩尔%至90摩尔% 的摩尔比存在于阴离子三元共聚物中。单体(1)将更特别是游离的或部分或完 全成盐的形式的2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。
部分或完全成盐形式的酸官能团优选为碱金属盐(如钠盐或钾盐)、铵盐、 氨基醇盐(如单乙醇胺盐)或氨基酸盐(如赖氨酸盐)。
单体(2)优选以4.9mol%至90mol%、更特别是9.5mol%至85mol%、甚至 更特别是19.5mol%至75mol%的摩尔比存在于阴离子三元共聚物中。
在式(I)中,可提及的直链C8-C16烷基基团的示例包括辛基、癸基、十一烷 基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和十六烷基。
在式(I)中,可提及的支链C8-C16烷基的示例包括2-乙基己基、2-丙基庚基、 2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、 15-甲基十五烷基、16-甲基十七烷基和2-己基辛基。
根据本发明的具体形式,在式(I)中,R表示C12-C16烷基基团。
根据本发明的具体形式,在式(I)中,n为3至5。
四乙氧基化月桂基丙烯酸酯将更特别地用作式(I)的单体。
式(I)的单体(3)优选以0.1mol%至10mol%、更特别是0.5mol%至5mol% 的摩尔比存在于阴离子三元共聚物中。
根据本发明的具体方式,阴离子三元共聚物用相对于所用单体的总量表示的0.005mol%至1mol%、优选0.01mol%至0.5mol%、更特别是0.01mol%至0.25mol% 比例的二烯基或聚烯基化合物交联和/或支化。
交联剂和/或支化剂优选选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸或其 盐,例如二烯丙氧基乙酸钠、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基 脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)或其混合 物。
阴离子三元共聚物可以含有添加剂,如络合剂、转移剂或链限制剂。
更特别地,将使用部分或完全成盐以铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯 基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联 的四乙氧基化月桂基丙烯酸酯的阴离子三元共聚物(其INCI名称为聚丙烯酸酯 交联聚合物-6),例如由SEPPIC公司以商品名Sepimax销售的产品。
阳离子缔合聚合物
可以提及的阳离子缔合聚合物包括具有胺侧基的聚丙烯酸酯。
具有季铵化或非季铵化的胺侧基的聚丙烯酸酯含有例如Steareth-20(聚氧乙 烯化(20)硬脂醇)类型的疏水基团。
可以提及的具有氨基侧链的聚丙烯酸酯的示例是来自National Starch公司的聚合物8781-121B或9492-103。
非离子缔合聚合物
非离子缔合聚合物可以选自:
-乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;
-C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的两性单体的 共聚物;
-亲水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚 物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物;
-缔合聚氨酯。
缔合聚氨酯是在链中包含通常具有聚氧乙烯性质的亲水嵌段(该聚氨酯可以 称为聚氨酯聚醚)和可以是单独的脂肪族序列和/或脂环族和/或芳族序列的疏水 性嵌段的非离子嵌段共聚物。
具体地,这些聚合物包含至少两个由亲水嵌段隔开的含有6至30个碳原子 的基于烃的亲脂链,所述基于烃的链可能是侧链或在亲水嵌段的末端的链。尤 其,可以设想一个或多个侧链。另外,聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包 含烃基链。
缔合聚氨酯可以是三嵌段或多嵌段形式的嵌段聚合物。疏水性嵌段因此可以 在链的每一端(例如:含有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端和链 中(例如:多嵌段共聚物)。这些聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。优 选地,缔合聚氨酯是三嵌段共聚物,其中亲水嵌段是包含50至1000个氧乙烯 基团的聚氧乙烯链。通常,缔合聚氨酯包含在亲水嵌段之间的氨基甲酸乙酯键, 因此产生名称。
根据一个优选的实施方式,聚氨酯类型的非离子缔合聚合物被用作胶凝剂。
作为可用于本发明的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的示例,还可以使用由 Elementis公司销售的FX 1100(Steareth-100/PEG 136/HDI(六甲基二 异氰酸酯)共聚物)、含有脲官能团的205,或208、204或 212,以及还有RM184或RM 2020。
也可以使用这些聚合物的溶液或分散液,尤其在水或水-醇介质中。可以提及 的这类聚合物的示例是由Elementis公司销售的255、278和 244。也可以使用由&Haas公司销售的产品DW 1206F和DW 1206J。
根据本发明可以使用的缔合聚氨酯特别是在G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen 的文章(Colloid Polym.Sci.,271,380-389(1993))中描述的那些。
甚至更具体地,根据本发明,还可以使用可通过包含以下的至少三种化合物 的缩聚获得的缔合聚氨酯:(i)至少一种包含150mol至180mol环氧乙烷的聚乙 二醇,(ii)硬脂醇或癸醇,和(iii)至少一种二异氰酸酯。
这种聚氨酯聚醚特别是由&Haas公司以名称46和44 销售的聚氨酯聚醚。46是在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中 15重量%的含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环 己基异氰酸酯)的缩聚物(SMDI),44为在丙二醇(39%)和水(26%) 的混合物中的35重量%的含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲 基双(4-环己基异氰酸酯)的缩聚物(SMDI)。
也可以使用这些聚合物的溶液或分散液,特别是在水或水-醇介质中。可以提 及的这样的聚合物的示例包括:来自Elementis公司的SER AD FX1010、SER AD FX1035和SERAD 1070,以及由Elementis公司销售的255、 278和244。还可以使用产品44、46、 DW 1206F和DW 1206J,以及来自&Haas公司的RM 184,或 可选地,来自Borchers公司的Borchigel LW 44,及其混合物。
两性缔合聚合物
在本发明的两性缔合聚合物中,可以提及交联或非交联的、支链或非支链的 两性聚合物,其可以通过以下物质的共聚获得:
1)至少一种具有式(IVa)或(IVb)的单体:
其中R4和R5可以相同或不同,表示氢原子或甲基基团,
R6、R7和R8可以相同或不同,表示含有1至30个碳原子的直链或支链烷基 基团;
Z表示NH基或氧原子;
n是2至5的整数;
A-是来源于矿物酸或有机酸的阴离子,例如甲硫酸根阴离子,或卤素离子, 如氯离子或溴离子;
2)至少一种式(V)的单体:
其中R9和R10可以相同或不同,表示氢原子或甲基基团;
Z1表示基团OH或基团NHC(CH3)2CH2SO3H;
3)至少一种式(VI)的单体:
其中R9和R10可以相同或不同,表示氢原子或甲基,X表示氧原子或氮原子, 且R11表示含有1至30个碳原子的直链或支链烷基;
4)可选的至少一种交联剂或支化剂;包含至少一个含有8至30个碳原子的 脂肪链的式(IVa)、(IVb)或(VI)的单体中的至少一种和所述式(IVa)、(IVb)、 (V)和(VI)的单体的化合物可能被季铵化,例如用C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐季铵化。
本发明的式(IVa)和(IVb)的单体优选选自由以下组成的群组:
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,丙烯酸二甲氨基乙酯,
-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯,丙烯酸二乙氨基乙酯,
-甲基丙烯酸二甲氨基丙酯,丙烯酸二甲氨基丙酯,
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,二甲基氨基丙基丙烯酰胺,
它们可选地被季铵化,例如用C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐季铵 化。
更具体地,式(IVa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰 胺基丙基三甲基氯化铵。
本发明的式(V)化合物优选选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基 巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸形成的 群组。更具体地,式(V)的单体是丙烯酸。
本发明的式(VI)的单体优选地选自由C12-C22烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯、更特别是C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯形成的群组。
交联剂或支化剂优选地选自N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基甲基氯化铵、 甲基丙烯酸烯丙酯、n-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲 基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和烯丙基蔗 糖。
根据本发明的聚合物还可以含有其它单体,例如非离子单体,特别是例如 C1-C4烷基丙烯酸酯或C1-C4烷基甲基丙烯酸酯。
这些两性聚合物中阳离子电荷数/阴离子电荷数的比率优选等于约1。
两性缔合聚合物的重均分子量具有大于500、优选在10000至10000000之间、 甚至更优选在100000至8000000之间的重均分子量。
优选地,本发明的两性缔合聚合物含有1mol%至99mol%、更优选20mol% 至95mol%、甚至更优选25mol%至75mol%的式(IVa)或(IVb)的化合物。它 们还优选含有1mol%至80mol%、更优选5mol%至80mol%、甚至更优选25mol% 至75mol%的式(V)化合物。式(VI)的化合物的含量优选为0.1摩尔%至70 摩尔%、更优选为1摩尔%至50摩尔%、甚至更优选为1摩尔%至10摩尔%。 当存在交联剂或支化剂时,交联剂或支化剂优选在0.0001摩尔%和1摩尔%之间、 甚至更优选地在0.0001摩尔%和0.1摩尔%之间。
优选地,式(IVa)或(IVb)的化合物与式(V)的化合物之间的摩尔比为 20/80至95/5、更优选25/75至75/25。
例如专利申请WO98/44012中描述了根据本发明的两性缔合聚合物。
根据本发明特别优选的两性聚合物选自丙烯酸/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化 铵/甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物。
根据优选的实施方式,缔合聚合物选自非离子缔合聚合物,更特别地选自缔 合聚氨酯,例如由Elementis以名称Rheolate FX 1100销售的 Steareth-100/PEG-136/HDI共聚物。
这种缔合聚合物有利地以相对于水相的总重量按重量计0.1%至8%、优选 0.5%至4%的比例使用。
B.2聚丙烯酰胺和交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物
它们优选完全或几乎完全被中和,即至少90%被中和。
当聚合物交联时,交联剂可以选自通常用于通过自由基聚合获得的交联聚合 物的聚烯属不饱和化合物。
可以提及的交联剂的示例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基 醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或 四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、 亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四 烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯 丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、以及磷 酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯、或这些化合物的混合物。
根据本发明的一个优选实施方式,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯 酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于聚合物,交联度通常为 0.01摩尔%至10摩尔%、更特别为0.2摩尔%至2摩尔%。
-“均聚物”,其仅包括AMPS单体,并且如果它们是交联的,则包括一种或 多种交联剂,例如上文限定的那些;
-或共聚物,其由和一种或多种亲水或疏水烯属不饱和单体、以及如 果它们是交联的,一种或多种交联剂(例如上面定义的那些)获得。当所述共 聚物包含疏水烯属不饱和单体时,这些单体不包含脂肪链,并且优选以少量存 在。
出于本发明的目的,术语“脂肪链”是指包含至少7个碳原子的任何基于烃的 链。
术语“水溶性或水分散性”是指这样的聚合物:当在25℃以等于1%的质量浓 度被引入水相中时,可以获得宏观上均匀和透明的溶液,即在波长等于500nm 处通过1cm厚的样品具有至少60%、优选至少70%的最大透光率值的溶液。
根据本发明的“均聚物”优选是交联的和中和的,并且它们可以根据包括以下 步骤的制备方法获得:
(a)将游离形式的单体(如AMPS)分散或溶解在叔丁醇或水和叔丁醇的溶 液中;
(b)在(a)中获得的单体溶液或分散液用以能够获得聚合物的磺酸官能团 的90%至100%的中和度的用量的一种或多种无机碱或有机碱、优选氨(NH3) 水中和;
(c)将交联单体加入到(b)中获得的溶液或分散液中;
(d)在自由基引发剂存在下,在10℃至150℃的温度下进行标准自由基聚 合;聚合物从基于叔丁醇的溶液或分散液中析出。
水溶性共聚单体可以是离子或非离子的。
在离子型水溶性共聚单体中,可以提及的示例包括以下化合物及其盐:
-(甲基)丙烯酸,
-苯乙烯磺酸,
-乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸,
-乙烯基膦酸,
-马来酸,
-衣康酸,
-巴豆酸,
-下式(A)的水溶性乙烯基单体:
其中:
-R1选自H、-CH3、-C2H5和-C3H7,
-X1选自:
--OR2类型的烷基氧化物,其中R2是被至少一个磺酸基(-SO3-)和/或硫酸 根(-SO4-)和/或磷酸根(-PO4H2-)基团取代的含有1至6个碳原子的直链或支 链、饱和或不饱和的烃基基团。
在非离子水溶性共聚单体中,可以提及的示例包括:
-(甲基)丙烯酰胺,
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,
-马来酸酐,
-乙烯胺,
-包含含有4至9个碳原子的环状烷基的N-乙烯基内酰胺,例如N-乙烯基 吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺,
-式CH2=CHOH的乙烯醇,
-下式(B)的水溶性乙烯基单体:
其中:
-R3选自H、-CH3、-C2H5和-C3H7,
-X2选自-OR4类型的烷基氧化物,其中R4是可选被卤素(碘、溴、氯或氟) 原子取代的含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团;羟 基(-OH);醚。
例如,提及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、和乙二醇、二 乙二醇或聚烷撑二醇的(甲基)丙烯酸酯。
在没有脂肪链的疏水共聚单体中,可以提及的是例如:
-苯乙烯及其衍生物,如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯;
-式CH2=CH-OCOCH3的乙酸乙烯酯;
-式CH2=CHOR的乙烯基醚,其中R是含有1至6个碳的直链或支链、饱 和或不饱和的基于烃的基团;
-丙烯腈;
-己内酯;
-氯乙烯和偏二氯乙烯;
-硅酮衍生物,其在聚合之后得到硅酮聚合物,例如甲基丙烯酰氧基丙基三 (三甲基硅氧基)硅烷和硅酮甲基丙烯酰胺;
-下式(C)的疏水性乙烯基单体:
其中:
-R4选自H、-CH3、-C2H5和-C3H7;
-X3选自:
--OR5类型的烷基氧化物,其中R5是含有1至6个碳原子的直链或支链、饱 和或不饱和的烃基基团。
可以提及例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲 基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸2-乙基己酯。
本发明的水溶性或水分散性聚合物优选具有50000g/mol至 10000000g/mol、优选80000g/mol至8000000g/mol、和甚至更优选100000g/mol 至7000000g/mol的摩尔质量。
作为适用于本发明的水溶性或水分散性AMPS均聚物,可以提及例如丙烯酰 氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的交联或非交联的聚合物,例如市售产品Simulgel 800 (CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)中所用的那些;交联的丙烯酰胺基 -2-甲基丙磺酸铵聚合物(INCI名称:聚二甲基牛磺酰胺),例如在专利 EP0815928B1中描述的那些,以及例如Clariant公司的以商品名Hostacerin 所销售的产品。
作为根据本发明的水溶性或水分散性AMPS共聚物,可以提及的示例包括:
-交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠共聚物,例如在市售产品Sepigel(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/Laureth-7)中所用的 那些;或在由SEPPIC公司以名称Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺//丙烯酰 二甲基牛磺酸钠//异十六烷/聚山梨醇酯-80)所销售的市售产品中所用的那些;
-和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物,例如由Clariant公司 以商品名Aristoflex销售的市售商品(CTFA名称:丙烯酰二甲基牛磺酸铵 /VP共聚物)中所用的那些,但用氢氧化钠或氢氧化钾中和;
-和丙烯酸钠的共聚物,例如AMPS/丙烯酸钠共聚物,例如由SEPPIC 公司以名称Simulgel或以商品名Sepinov EM(CTFA名称:丙烯酸羟乙酯/ 丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)销售的市售商品。
-和丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如/丙烯酸羟乙酯共聚物,例 如由SEPPIC公司以名称Simulgel销售的市售商品中所用的那些(CTFA名 称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇 酯60);或例如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物销售的 产品,例如市售产品Sepinov EMT10(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基 牛磺酸钠共聚物)。
通常,根据本发明的水相可以包含按固体重量计相对于其总重量的0.1%至10%、优选0.2%至8%、更优选0.5%至6%、甚至0.5%至5%的聚丙烯酰胺和/ 或交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物。
B.3改性或未改性的羧基乙烯基聚合物
改性或未改性的羧基乙烯基聚合物可以是源自至少一种选自α,β-烯属不饱 和羧酸或其酯的单体(a)与至少一种包含疏水基团的烯属不饱和单体(b)聚 合的共聚物。
术语“共聚物”是指由两种类型的单体获得的共聚物和由多于两种类型的单体 获得的那些共聚物,例如由三种类型的单体获得的三元聚合物。
它们的化学结构更具体地包括至少一个亲水单元和至少一个疏水单元。术语 “疏水基团或单元”是指具有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链的基团, 其包含至少8个碳原子、优选10至30个碳原子、特别是12至30个碳原子和 更优选18至30个碳原子。
优选地,这些共聚物选自源自以下物质聚合的共聚物:
-至少一种下式(1)的单体:
其中R1表示H或CH3或C2H5,即丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体或乙基丙烯 酸单体,和
-对应于下式(2)的单体的至少一种不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯类型的单 体:
其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯单元、甲基丙烯酸酯单元或乙基 丙烯酸酯单元),优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元),R3表 示C10-C30烷基基团,优选C12-C22烷基基团。
不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯优选选自丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯 酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯、以及相应的甲基丙烯酸酯,例如 甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸 酯、甲基丙烯酸十二烷基酯及其混合物。
根据优选的实施方式,这些聚合物是交联的。
将更特别使用的这种类型的共聚物源自包括以下的单体混合物的聚合的聚 合物:
-基本上丙烯酸,
-上述式(2)的酯,其中R2表示H或CH3,R3表示含有12至22个碳原子 的烷基基团,以及
-交联剂,其是公知的可共聚的不饱和聚烯类单体,例如邻苯二甲酸二烯丙 酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚 甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的共聚物中,更特别地将使用按重量计95%至60%的丙烯酸(亲 水单元)、4%至40%的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0至6%的交联可聚 合单体,或者可替选地按重量计98%至96%的丙烯酸(亲水单元)、1%至4%的 C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0.1%至0.6%的如上所述的交联可聚合单体。
在上述聚合物中,根据本发明最特别优选的是丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯 共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物),例如由Lubrizol 公司以商品名Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol EDT 2020 和Carbopol Ultrez20聚合物销售的产品,甚至更优选Pemulen TR-2。
在改性或未改性的羧基乙烯基聚合物中,还可以提及聚丙烯酸钠,例如均由Cognis公司销售的商品名Cosmedia的含90%固体和10%水的产品,或商品 名Cosmedia作为反相乳液的含约60%固体、油(氢化聚癸烯)和表面活性 剂(PPG-5月桂醇聚醚-5)的产品。
改性或未改性的羧基乙烯基聚合物也可以选自交联的(甲基)丙烯酸均聚物。
出于本专利申请的目的,术语“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。
可提及的示例包括由Lubrizol以名称Carbopol 910、934、940、941、934P、 980、981、2984、5984和Carbopol Ultrez 10聚合物销售的产品,或由3V-Sigma 以名称K、L或M销售的产品。
在改性或未改性的羧基乙烯基聚合物中,可特别提及由Lubrizol公司销售的Carbopol(INCI名称:卡波姆)和Pemulen(CTFA名称:丙烯酸酯/C10-30烷基 丙烯酸酯交联聚合物)。
改性或未改性的羧基乙烯基聚合物可以相对于水相的重量按固体重量计以0.1%至10%、特别是0.3%至8%、优选0.4%至6%的比例存在。
有利地,根据本发明的组合物包含选自交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲 基丙磺酸共聚物的高分子亲水胶凝剂。
根据另一个优选的变型,合成高分子亲水胶凝剂是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺 酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物。
亲脂性胶凝剂
出于本发明的目的,术语“亲脂性胶凝剂”是指能够使根据本发明的组合物的 油相胶凝化的化合物。
胶凝剂是亲脂性的,并因此存在于组合物的油相中。
胶凝剂是脂溶性或脂分散性的。
从下文中可以看出,亲脂性胶凝剂有利地选自粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹 性体、半结晶聚合物、糊精酯和含有氢键的聚合物、以及它们的混合物。
I.粒状胶凝剂
在根据本发明的组合物中使用的粒状胶凝剂是颗粒形式,优选球形颗粒形 式。
作为适用于本发明的代表性亲脂性粒状胶凝剂,最特别地可以提及极性蜡和 非极性蜡、改性粘土和二氧化硅(例如煅制二氧化硅和疏水性二氧化硅气凝胶)。
蜡
在本发明的上下文中考虑的术语“蜡”通常是指在室温(25℃)为固体且具有 固体/液体可逆的状态变化的亲脂性化合物,其熔点大于或等于30℃,其可以达 200℃、特别是达120℃。
出于本发明的目的,熔点对应于如在标准ISO 11357-3(1999)中描述的热分 析(DSC)中观察到的最高吸热峰的温度。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)测量,例如由TA Instruments公司以名称MDSC 2920销售的量热计。
测量方案如下:
将置于坩埚中的5mg蜡样品以10℃/分钟的加热速率经受范围为从-20℃至 100℃的第一次升温,然后以10℃/分钟的冷却速率将其从100℃冷却至-20℃, 最后以5℃/分钟的加热速率经受从-20℃至100℃的第二次升温。在第二次升温 期间,测量由空坩埚和含有蜡样品的坩埚吸收的功率差值根据温度的变化。化 合物的熔点是对应于表示根据温度吸收的功率差值的变化的曲线的峰的顶点的 温度值。
可用于根据本发明的组合物中的蜡选自在室温下为固体的动物来源、植物来 源、矿物来源或合成来源的蜡及其混合物。
出于本发明的目的,蜡可以是通常在美容或皮肤病领域中使用的那些蜡。它 们可以特别是极性或非极性的、和烃基的硅酮蜡和/或氟蜡,可选地包含酯或羟 基官能团。它们也可以是天然来源或合成来源的。
a)非极性蜡
出于本发明的目的,术语“非极性蜡”是指具有如下定义的在25℃溶解度参数 δa等于0(J/cm3)1/2的蜡。
在C.M.Hansen的文章The three-dimensional solubility parameters(J.PaintTechnol.39,105(1967))中描述了Hansen三维溶解度空间中溶解度参数的定 义和计算。
根据这个汉森空间:
-δD表征了源自在分子撞击期间诱导的偶极子的形成的伦敦分散力;
-δp表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及诱导偶极子和永久偶极子 之间的Keesom相互作用力;
-δh表征特定的相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等);和
-δa由等式δa=(δp 2+δh2)1/2确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表达。
非极性蜡特别是仅由碳原子和氢原子构成且不含杂原子(如N、O、Si和P) 的烃基蜡。
非极性蜡选自微晶蜡、石蜡、地蜡和聚乙烯蜡、及其混合物。
可以提及的地蜡是地蜡SP 1020 P。
可以提及的聚乙烯蜡包括由New Phase Technologies销售的Performalene 500-L聚乙烯和Performalene 400聚乙烯,以及由Honeywell公司销售的 SC 211。
b)极性蜡
出于本发明的目的,术语“极性蜡”是指在25℃其溶解度参数δa不等于 0(J/cm3)1/2的蜡。
具体地,术语“极性蜡”是指其化学结构基本上由碳原子和氢原子形成或甚至 由碳原子和氢原子构成并且包含至少一个高度电负性杂原子(如氧原子、氮原 子、硅原子或磷原子)的蜡。
极性蜡尤其可以是烃基蜡、氟蜡或硅蜡。
优选地,极性蜡可以是烃基蜡。
术语“烃基蜡”是指基本上由碳原子和氢原子形成或甚至由碳原子和氢原子构 成以及可选地具有氧原子和氮原子并且不含任何硅原子或氟原子的蜡。烃基蜡 可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
根据本发明,术语“酯蜡”是指包含至少一个酯官能团的蜡。根据本发明,术 语“醇蜡”是指包含至少一个醇官能团(即包含至少一个游离羟基(OH)基团) 的蜡。
以下可尤其用作酯蜡:
-例如选自以下的那些酯蜡:
i)式R1COOR2的蜡,其中R1和R2表示直链、支链或环状的脂肪链,其中 原子数为10至50,其可以含有杂原子(如O、N或P),并且其熔点范围为25℃ 至120℃,
iii)通式R3-(-OCO-R4-COO-R5)的二羧酸的二酯蜡,其中R3和R5相同或不同, 优选相同,并且表示C4-C30烷基(包含4至30个碳原子的烷基),并且R4表示 直链或支链的C4-C30脂肪族基团(包含4至30个碳原子的烷基),其可以包含 或不包含一个或多个不饱和键并且优选为直链和不饱和的;
iv)还可以提及通过具有直链或支链的C8-C32脂肪链的动物油或植物油(例 如氢化荷荷巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油)的催化氢化获得 的蜡,以及通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡;
v)蜂蜡、合成蜂蜡、聚甘油化蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、氧丙烯化羊 毛脂蜡、米糠蜡、小冠椰子蜡、茅草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树 蜡、褐煤蜡、橙蜡、月桂蜡、氢化荷荷巴蜡、向日葵蜡、柠檬蜡、橄榄蜡或浆 果蜡。
根据另一个实施方式,极性蜡可以是醇蜡。根据本发明,术语“醇蜡”是指包 含至少一个醇官能团(即包含至少一个游离羟基(OH)基团)的蜡。可提及的 醇蜡包括例如由NewPhase Technologies公司销售的C30-50醇蜡550 Alcohol、硬脂醇和鲸蜡醇。
也可以使用硅酮蜡,其可以有利地是优选具有低熔点的取代的聚硅氧烷。
术语“硅酮蜡”是指包含至少一个硅原子、特别是包含Si-O基团的油。
在这种类型的市售硅酮蜡中,尤其可以提及以名称Abilwax 9800、9801或 9810(Goldschmidt)、KF910和KF7002(Shin-Etsu)或176-1118-3和176-11481 (GeneralElectric)销售的硅酮蜡。
可以使用的硅酮蜡还可以是烷基二甲基硅氧烷或烷氧基二甲基硅氧烷、以及(C20-C60)烷基二甲基硅氧烷、特别是(C30-C45)烷基二甲基硅氧烷,例如由 GE-Bayer Silicones公司以名称SF-1642销售的硅酮蜡或由Dow Corning公司以 名称SW-C30 Resin Wax销售的C30-45烷基二甲基硅烷基聚丙基倍半硅氧 烷。
在本发明的上下文中,可提及的特别有利的蜡包括聚乙烯蜡、荷荷巴蜡、小 烛树蜡和硅酮蜡,特别是小烛树蜡。
它们可以相对于油相重量按重量计以0.5%至30%,例如相对于油相重量按重 量计5%至20%、更特别地2%至15%的比例存在于油相中。
改性粘土
根据本发明的组合物可以包含至少一种亲脂性粘土。
粘土可以是天然的或合成的,并且它们通过用烷基铵盐(例如C10-C22氯化铵, 例如二硬脂基二甲基氯化铵)处理而被制成亲脂性。
它们可以选自膨润土,特别是锂蒙脱石和蒙脱石、贝得石、皂石、绿脱石、 海泡石、黑云母、绿坡缕石、蛭石和沸石。
它们优选选自锂蒙脱石。
用C10-C22氯化铵改性的锂蒙脱石(例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙 脱石),例如由Elementis公司以名称Bentone销售的产品或由Elementis 公司以名称Bentone Gel ISD销售的异十二烷中的膨润胶(87%异十二烷/10% 二硬脂二甲铵锂蒙脱石/3%碳酸丙烯酯),被优选用作亲脂性粘土。
亲脂性粘土可以尤其相对于油相的总重量按重量计以0.1%至15%、特别是0.5%至10%、更特别地1%至10%的含量存在。
二氧化硅
根据本发明的组合物的油相还可以包含作为胶凝剂的煅制二氧化硅或二氧 化硅气凝胶颗粒。
a)煅制二氧化硅
已经经过疏水性表面处理的煅制二氧化硅最特别适用于本发明。具体地,可 以通过二氧化硅表面上产生减少数量的硅烷醇基团的化学反应来化学改性二氧 化硅的表面。特别可以用疏水基团代替硅烷醇基团:然后获得疏水性二氧化硅。
疏水基团可以是:
-三甲基硅氧基基团,其特别通过在六甲基二硅氮烷存在下处理煅制二氧化硅 而获得。根据CTFA(第8版,2000),由此处理的二氧化硅被称为甲硅烷基化 硅石(SilicaSilylate)。它们例如由Degussa公司以名称Aerosil销售以及 由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-销售。
-二甲基硅氧基基团或聚二甲基硅氧烷基团,其特别通过在聚二甲基硅氧烷 或二甲基二氯硅烷的存在下处理煅制二氧化硅而获得。根据CTFA(第8版, 2000),由此处理的二氧化硅被称为二甲基甲硅烷基化硅石。它们例如由Degussa 公司以名称Aerosil和Aerosil销售以及由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-和Cab-O-Sil TS-销售。
煅制二氧化硅可以相对于油相的总重量以按重量计0.1%至40%、更特别地 1%至15%、甚至更特别地2%至10%的含量存在于根据本发明的组合物中。
b)疏水性二氧化硅气凝胶
根据本发明的组合物的油相还可以包含作为胶凝剂的至少二氧化硅气凝胶 颗粒。
二氧化硅气凝胶是通过用空气替代硅胶的液体组分(通过干燥)获得的多孔 材料。
它们通常通过溶胶-凝胶法在液体介质中合成,然后干燥,通常通过用超临界 流体提取干燥,最常用的是超临界CO2干燥。这种类型的干燥使得可以避免孔 和材料的收缩。Brinker C.J.和Scherer G.W.在Sol-Gel Science(New York: Academic Press,1990)中详细描述了溶胶-凝胶法和各种干燥操作。
本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位质量比表面积(SM) 为500m2/g至1500m2/g、优选为600m2/g至1200m2/g、更优选为600m2/g至 800m2/g,以体积平均直径(D[0.5])表示的尺寸为1μm至1500μm、更好为1μm 至1000μm、优选为1μm至100μm、特别是1μm至30μm、更优选为5μm至25μm、 更好为5μm至20μm、甚至更好为5μm至15μm。
根据一个实施方式,本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的以体积平 均直径(D[0.5])表示的尺寸为1μm至30μm、优选5μm至25μm、更好5μm至 20μm、甚至更好为5μm至15μm。
每单位质量比表面积可以通过在Journal of the American Chemical Society(第 60卷,第309页,1938年2月)中描述的称为BET(Brunauer-Emmett-Teller) 法的氮吸收法来测定,其对应于国际标准ISO 5794/1(附录D)。BET比表面积 对应于所考虑的颗粒的总比表面积。
使用市售粒度分析仪(例如来自Malvern的MasterSizer 2000机器)通过静 态光散射可以测量二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸。在米氏散射理论的基础上处理 数据。这种对于各向同性颗粒是精确的理论使得可以确定在非球形颗粒的情况 下的“有效”颗粒直径。在Van de Hulst,H.C.的出版物Scattering by Small Particles (第9和10章,Wiley,纽约,1957)中特别描述了该理论。
根据有利的实施方式,本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有 600m2/g至800m2/g的每单位质量比表面积(SM)。
本发明中所用的二氧化硅气凝胶颗粒可有利地具有0.02g/cm3至0.10g/cm3、 优选0.03g/cm3至0.08g/cm3、特别是0.05g/cm3至0.08g/cm3的振实密度ρ。
在本发明的上下文中,称为振实密度的该密度可以根据以下方案进行评估:
将40g粉末倒入量筒中;然后将量筒放在来自Stampf Volumeter的Stav 2003 机器上;然后对量筒进行一系列2500次敲击动作(重复该操作直到两次连续测 试之间的体积差小于2%);然后直接在量筒上测量敲击的粉末的最终体积Vf。 振实密度由比率m/Vf确定,在该情况下为40/Vf(Vf以cm3表示,m以g表示)。
根据一个优选实施方式,本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单 位体积的比表面积SV为5m2/cm3至60m2/cm3、优选为10m2/cm3至50m2/cm3、 更好为15m2/cm3至40m2/cm3。
每单位体积的比表面积由以下关系式给出:SV=SM×ρ,其中ρ是振实密度, 以g/cm3表示;SM为每单位质量比表面积,以m2/g表示,如上定义。
优选地,根据本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒在湿点测量的吸油能力为5ml/g至18ml/g、优选为6ml/g至15ml/g、更好为8ml/g至12ml/g。
在湿点测量的吸收能力(称为Wp)对应于需要加入到100g颗粒中以获得均 匀糊状物的油的量。
吸收能力根据湿点法或在标准NFT 30-022中描述的用于确定粉末的吸油率 的方法来测量。其对应于通过测量湿点而吸附到粉末的可用表面上和/或被粉末 吸收的油的量,如下所述:
将量m=2g的粉末置于玻璃板上,然后滴加油(异壬酸异壬酯)。在向粉末中 加入4至5滴油之后,使用刮刀进行混合,并继续加入油直至形成油和粉末的 聚结物。从现在开始,以一次一滴的速率加入油,然后用刮刀研磨混合物。当 获得结实、光滑的糊状物时,停止加入油。该糊状物必须能够在玻璃板上铺展 而不会破裂或形成团块。然后记录所用油的体积Vs(以ml表示)。
吸油率对应于比率Vs/m。
根据本发明所用的气凝胶是疏水性二氧化硅的气凝胶,优选甲硅烷基化二氧 化硅(INCI名称:甲硅烷基化硅石)。
术语“疏水性二氧化硅”是指其表面用甲硅烷基化剂(例如用卤代硅烷(如烷 基氯代硅烷)、硅氧烷(特别是二甲基硅氧烷,如六甲基二硅氧烷)、或硅氮烷) 处理的任何二氧化硅,以便用甲硅烷基Si-Rn(例如三甲基甲硅烷基)功能化 OH基团。
关于已经通过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可 以参考文献US 7 470 725。
将优选使用利用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,优 选INCI名称为甲硅烷基化硅石的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
作为可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶,可提及的示例是由Dow Corning公司以名称VM-2260或VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化硅石)销售 的气凝胶,其颗粒的平均尺寸为约1000微米,且每单位质量的比表面积为 600m2/g至800m2/g。
还可以提及由Cabot公司以编号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和AerogelTLD 203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气 凝胶。
优选使用由Dow Corning公司以名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化硅 石)销售的气凝胶,其颗粒的平均尺寸为5微米至15微米,且每单位质量的比 表面积质量为600m2/g至800m2/g。
优选地,疏水性二氧化硅气凝胶颗粒相对于油相的总重量以按重量计0.1%至8%、优选0.2%至5%、优选0.2%至3%的固体含量存在于根据本发明的组合物 中。
II.有机聚硅氧烷弹性体
可用作亲脂性胶凝剂的有机聚硅氧烷弹性体具有赋予根据本发明的组合物 良好的施用性能的优点。它在施用后提供非常柔软的感觉和哑光效果,这尤其 有利于施用到皮肤。它还可以允许有效填充角蛋白材料上存在的空穴。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”是指具有粘弹性能且特别是具有 海绵或柔软球体的一致性的柔软、可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量为使得 该材料承受变形并且具有有限的伸展和收缩能力。该材料能够在拉伸后恢复其 初始形状。
更具体地,有机聚硅氧烷弹性体是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,有机聚硅氧烷弹性体可通过使含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚 硅氧烷和含有与硅键合的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷特别是在铂催化剂 存在下进行交联加成反应来获得;或通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和含 有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷之间的特别是在有机锡存在下进行 脱氢交联缩合反应来获得;或通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的 有机聚硅烷的交联缩合反应来获得;或通过有机聚硅氧烷特别是在有机过氧化 物催化剂的存在下的热交联来获得;或者通过有机聚硅氧烷通过高能辐射(例 如γ射线、紫外线或电子束)交联来获得。
优选地,有机聚硅氧烷弹性体通过使含有至少两个各自键合至硅的氢的二有 机聚硅氧烷(A)与含有至少两个键合至硅的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷(B)特别是在铂催化剂(C)存在下进行交联加成反应来获得,例如在专利申 请EP-A-295 886中所描述的。
具体地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在下使包含二甲基乙 烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷和包含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷 进行反应来获得。
化合物(A)是形成有机聚硅氧烷弹性体的碱性试剂,在催化剂(C)的存在 下通过化合物(A)与化合物(B)的加成反应进行交联。
化合物(A)特别是在每个分子中含有至少两个键合到不同硅原子的氢原子 的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可以具有任何分子结构,特别是直链或支链结构或环状结构。
化合物(A)在25℃的粘度可以为1厘沲至50000厘沲,特别是以令人满意 地与化合物(B)混溶。
与化合物(A)的硅原子键合的有机基团可以是烷基基团,例如甲基、乙基、 丙基、丁基、辛基;取代烷基,例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基; 芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基;取代芳基,例如苯乙基;和取代的一价 烃基基团,例如环氧基、羧酸酯基或巯基。
因此,化合物(A)可以选自包含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷,包 含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物和二甲基硅氧烷-甲 基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(B)有利地是含有至少两个低级链烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅 氧烷;低级链烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基基团。这些低级链烯基可 以位于有机聚硅氧烷分子上的任何位置,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。 有机聚硅氧烷(B)可以具有支链、直链、环状或网络的结构,但优选直链结构。 化合物(B)可以具有从液态到胶态的粘度。优选地,化合物(B)在25℃的粘 度为至少100厘沲。
除了上述链烯基外,化合物(B)中与硅原子键合的其它有机基团可以是烷 基,例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代烷基,例如2-苯基乙基、2-苯基 丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,例如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,例如 苯乙基;和取代的一价烃基基团,例如环氧基基团、羧酸酯基基团或巯基基团。
有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基 硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷、包含二甲基 乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基 硅氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲 基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基硅氧基端 基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯 基硅氧基端基的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷、和包含二甲基乙烯基硅氧基 端基的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
具体地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在下使包含二甲基乙 烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷和包含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷 反应而获得。
有利地,每个化合物(B)分子的烯基数目和每个化合物(A)分子的与硅原 子键合的氢原子数目的总和至少为5。
有利的是,待加入的化合物(A)的量使得化合物(A)中与硅原子键合的 氢原子的总量与化合物(B)中所有烯属不饱和基团的总量的分子比在1.5/1至 20/1的范围内。
化合物(C)是用于交联反应的催化剂,尤其是载体上的氯铂酸、氯铂酸-烯 烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和铂。
按化合物(A)和(B)的总量为1000重量份,作为清洁铂金属的催化剂(C) 的加入量优选为0.1重量份至1000重量份,更好为1重量份至100重量份。
弹性体有利地是非乳化弹性体。
术语“非乳化”定义不含任何亲水链、特别是不含任何聚氧化烯单元(尤其是 聚氧乙烯或聚氧丙烯)或任何聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此,根 据本发明的一个具体方式,组合物包括不含聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有 机聚硅氧烷弹性体。
具体地,本发明所用的硅酮弹性体选自二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名 称)、乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲 聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、二甲聚硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以包含在至少一种烃基油和/或一种硅油中的 弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒 通常是非球形颗粒。
尤其在专利EP242219、EP285886和EP765656以及专利申请JP-A-61-194009 中描述了非乳化弹性体。
硅酮弹性体通常为凝胶、糊状物或粉末的形式,但有利地为凝胶形式,其中 硅酮弹性体分散在直链硅油(二甲聚硅氧烷)或环状硅油(例如:环戊硅氧烷), 有利地分散在直链硅油中。
可更特别使用的非乳化弹性体包括由公司Shin-Etsu以名称KSG-6、KSG-15、 KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44销售的那些,由Dow Corning公司销售的DC9040和DC9041以及由General Electric公司销售的SFE 839。
根据具体方式,使用分散在硅油中的硅酮弹性体,所述硅油选自包括环戊二 甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基三甲聚硅氧烷、苯基甲基聚 硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲聚硅氧烷和环甲基硅酮的非穷举列表, 硅油优选是直链硅油,其选自在25℃的粘度为1厘沲至500厘沲的聚二甲基硅 氧烷(PDMS)或二甲聚硅氧烷,其可选地用可选的氟化的脂肪族基团或用诸如 羟基基团、硫醇基团和/或胺基团的官能团改性。
尤其可以提及具有以下INCI名称的化合物:
-二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物,例如来自Shin-Etsu公司 的USG-105和USG-107A;来自Dow Corning公司的DC9506和DC9701;
-二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)二甲聚硅氧烷,例如 来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
-二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷,例如 KSG-15;
-环戊硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物,例如来自Dow Corning公司 的DC9040、DC9045和DC5930;
-二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物,例如来自Dow Corning公 司的DC9041,
-C4-24烷基二甲聚硅氧烷/二乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物,例如来自Alzo 公司的NuLastic Silk MA。
作为分散在根据本发明可有利地使用的直链硅油中的硅酮弹性体的示例,可 特别提及以下参考:
-二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)二甲聚硅氧烷,例如 来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
-二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物,例如来自Dow Corning公 司的DC9041;和
根据优选的实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种INCI名称为“二甲 聚硅氧烷交联聚合物”或“二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物”的交联 的硅酮弹性体,优选二甲聚硅氧烷在25℃的粘度范围为1厘沲至100厘沲,特 别是1厘沲至10厘沲,例如由Dow Corning公司以名称DC 9041销售的用己二 烯交联的二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷的混合物(5厘沲),或者由Dow Corning 公司以名称EL-销售的用己二烯交联的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷 的混合物(2厘沲)。
根据特别优选的实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种INCI名称为 “二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物”的交联的硅酮弹性体,优选二甲 聚硅氧烷在25℃的粘度范围为1厘沲至100厘沲,特别是1厘沲至10厘沲,例 如由Dow Corning公司以名称DC9041销售的用己二烯交联的聚二甲基硅氧烷/ 聚二甲基硅氧烷的混合物(5厘沲)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒也可以以粉末形式使用:尤其可以提及由Dow Corning公司以名称Dow Corning 9505 Powder和Dow Corning 9506 Powder销售 的粉末,这些粉末的INCI名称是:二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合 物。
有机聚硅氧烷粉末也可以用倍半硅氧烷树脂涂覆,例如在专利US5538793中 所描述的。这些弹性体粉末由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、 KSP-103、KSP-104和KSP-105销售,并且具有INCI名称:乙烯基二甲聚硅氧 烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
作为根据本发明可有利地使用的涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷粉 末的示例,可特别提及来自Shin-Etsu公司的编号KSP-100的产品。
根据特别优选的方式,根据本发明的组合物包含作为油性胶凝剂和/或作为柔 焦填料的至少一种INCI名称为乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷 交联聚合物的交联硅酮弹性体。
作为优选的有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂,尤其可以提及选自以 下的交联的有机聚硅氧烷弹性体:二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、二甲 聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基二甲聚硅氧烷交 联聚合物(INCI名称)、二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI 名称)、二甲聚硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)、特别是二甲聚硅氧烷交联聚 合物(INCI名称)。
有机聚硅氧烷弹性体可以相对于油性的总重量按活性材料(固体)的重量计 以0.2%至10%、特别是0.2%至5%的含量存在于根据本发明的组合物中。
III.半结晶聚合物
根据本发明的组合物可以包含至少一种半结晶聚合物。优选地,半结晶聚合 物具有有机结构和大于或等于30℃的熔点。
出于本发明的目的,术语“半结晶聚合物”是指包含可结晶部分和无定形部分 并具有一阶可逆相变温度(特别是熔点(固-液转变))的聚合物。可结晶部分是 骨架中的侧链(或悬垂链)或嵌段。
当半结晶聚合物的可结晶部分是聚合物骨架的嵌段时,该可结晶嵌段具有与 无定形嵌段不同的化学特性;在这种情况下,半结晶聚合物是嵌段共聚物,例 如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的嵌段共聚物。当可结晶部分是在骨架上悬垂 的链时,半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。
半结晶聚合物的熔点优选小于150℃。
半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃且小于100℃。更优选地,半结晶 聚合物的熔点大于或等于30℃且小于70℃。
根据本发明的半结晶聚合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)为固体, 其熔点大于或等于30℃。熔点值对应于使用差示扫描量热计(DSC)测量的熔 点,例如由Mettler公司以名称DSC 30销售的量热计,其具有每分钟5℃或10℃ 的升温(所考虑的熔点是对应于热分析图中最高吸热峰的温度的点)。
根据本发明的半结晶聚合物的熔点优选高于用于接纳所述组合物的角蛋白 载体的温度,该角蛋白载体特别是皮肤或唇部。
根据本发明,半结晶聚合物有利地在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相中, 尤其是溶解至少1重量%。除了可结晶的链或嵌段之外,聚合物的嵌段是无定形 的。
出于本发明的目的,术语“可结晶的链或嵌段”是指如果链或嵌段是单独的, 则根据温度是高于还是低于熔点可以可逆地从非晶态变为结晶态的链或嵌段。 出于本发明的目的,“链”是相对于聚合物主链是悬垂或侧向的一组原子。“嵌段” 是属于主链的一组原子,该组构成聚合物的重复单元之一。
优选地,半结晶聚合物的聚合物主链在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相。
优选地,半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占每种聚合物总重量的至少30%、 更好占至少40%。含有可结晶侧链的半结晶聚合物是均聚物或共聚物。本发明 的含有可结晶嵌段的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段共聚物。它们可以通过含有 反应性双键(或烯属双键)的单体的聚合或通过缩聚获得。当本发明的聚合物 是含有可结晶侧链的聚合物时,这些侧链有利地是无规形式或统计形式。
优选地,本发明的半结晶聚合物是合成来源的。
根据优选的实施方式,半结晶聚合物选自:
-均聚物和共聚物,其包含由一种或多种具有可结晶疏水侧链的单体的聚合 得到的单元,
-在主链中具有至少一个可结晶嵌段的聚合物,
-脂肪族或芳族或脂肪族/芳族聚酯型的缩聚物,
-通过茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,和
-丙烯酸酯/硅酮共聚物。
可用于本发明的半结晶聚合物可特别选自:
-受控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物,其单体如EP-A-0951897中所述,
-缩聚物,尤其是脂肪族或芳族或脂肪族/芳族聚酯型的缩聚物,
-通过茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,
-具有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物以及在主链中具有至少一个可 结晶嵌段的均聚物或共聚物,例如文献US-A-5156911中所述的那些,例如对应 于手册Polymers中描述的Landec公司的产品(Landec IP22 (Rev.4-97))的(C10-C30)烷基聚丙烯酸酯,例如来自Landec公司的产品 IPA 13-1,其是分子量约145000和熔点49℃的聚丙烯酸硬脂基酯,
-具有至少一个可结晶侧链、特别是含有氟基团的均聚物或共聚物,如文献 WO-A-01/19333中所述,
-丙烯酸酯/硅酮共聚物,例如具有聚二甲基硅氧烷接枝的丙烯酸和丙烯酸硬 脂基酯的共聚物;具有聚二甲基硅氧烷接枝的甲基丙烯酸硬脂基酯的共聚物; 具有聚二甲基硅氧烷接枝的丙烯酸和甲基丙烯酸硬脂基酯的共聚物;具有二甲 聚硅氧烷接枝的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基 丙烯酸硬脂基酯的共聚物。尤其可以提及由Shin-Etsu公司以名称KP-561(CTFA 名称:丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷)、KP-541(CTFA名称:丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷 和异丙醇)、KP-545(CTFA名称:丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷和环戊硅氧烷)销售 的共聚物,
-及其混合物。
优选地,半结晶聚合物(优选选自具有可结晶侧链的半结晶聚合物)的量按 固体重量计相对于油相总重量占0.1%至30%,例如0.5%至25%、更好地为5% 至20%、或甚至5%至12%。
IV.糊精酯
根据本发明的组合物可以包含作为亲脂性胶凝剂的至少一种糊精酯。
具体地,组合物优选包含至少一种优选C12至C24、特别是C14至C18脂肪酸 糊精酯或其混合物。
优选地,糊精酯是糊精和C12-C18脂肪酸的酯,特别是糊精和C14-C18脂肪酸 的酯。
优选地,糊精酯选自糊精肉豆蔻酸酯和/或糊精棕榈酸酯及其混合物。
根据一个具体实施方式,糊精酯是糊精肉豆蔻酸酯,例如由Chiba Flour Milling公司以名称Rheopearl MKL-2销售的产品。
在一个特别优选的方式中,根据本发明的组合物的油相可以包含相对于油相 的总重量按重量计0.1%至30%、优选2%至25%、优选7.5%至17%的糊精酯。
在一个特别优选的方式中,根据本发明的组合物可以包含相对于油相的总重 量按重量计0.1%至10%、优选0.5%至5%的糊精棕榈酸酯。糊精棕榈酸酯可以 尤其是由Chiba Flour Milling公司以名称RheopearlRheopearl或 KL2销售的产品。
V.含氢键的聚合物
作为适用于本发明的含有氢键的聚合物的代表,可以特别提及聚酰胺,特别 是烃基聚酰胺和硅酮聚酰胺。
聚酰胺
根据本发明的组合物的油相可以包含至少一种选自烃基聚酰胺和硅酮聚酰 胺的聚酰胺及其混合物。
优选地,相对于油相的总重量,聚酰胺的总含量按固体重量计为0.1%至30%、 优选为0.1%至20%、优选为0.5%至10%。
出于本发明的目的,术语“聚酰胺”是指含有至少2个重复酰胺单元、优选至 少3个重复酰胺单元以及更好地10个重复酰胺单元的化合物。
a)烃基聚酰胺
术语“烃基聚酰胺”是指基本上或确实甚至由碳原子和氢原子、可选地氧原子 或氮原子形成的聚酰胺,并且不包含任何硅原子或氟原子。它可以含有醇、酯、 醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
出于本发明的目的,术语“功能化的链”是指包含一个或多个官能团或反应物 的烷基链,所述官能团或反应物尤其选自羟基、醚、酯、氧化烯和聚氧化烯基 团。
有利地,根据本发明的组合物的该聚酰胺具有小于100000g/mol(特别是 1000g/mol至100000g/mol)、特别是小于50000g/mol(特别是为1000g/mol至 50000g/mol、更特别地为1000g/mol至30000g/mol、优选为2000g/mol至 20000g/mol、且更好为2000g/mol至10000g/mol的重均分子量。
该聚酰胺不溶于水,尤其是在25℃不溶于水。
根据本发明的第一实施方式,所使用的聚酰胺是式(I)的聚酰胺:
其中,X表示基团–N(R1)2或基团–OR1,其中R1是直链或支链的C8至C22烷 基基团,其可以相同或不同,R2是C28-C42二酸二聚体残基,R3是乙二胺基,n 为2至5;
和它们的混合物。
根据具体方式,所使用的聚酰胺是式(Ia)的酰胺封端的聚酰胺:
其中,X表示基团–N(R1)2,其中R1是直链或支链的C8至C22烷基基团,其 可以相同或不同,R2是C28至C42二酸二聚体残基,R3是乙二胺基,n为2至5;
和它们的混合物。
另外在这种情况下,根据本发明的组合物的油相还可以包含至少一种另外的 式(Ib)的聚酰胺:
其中,X表示基团-OR1,其中R1是直链或支链的C8至C22烷基基团、且优 选C16至C22烷基基团,其可以相同或不同,R2是C28-C42二酸二聚体残基,R3是乙二胺基,n为2至5,例如由Arizona Chemical公司以名称Uniclear 80和 Uniclear 100或Uniclear 80V、Uniclear100V和Uniclear 100VG销售的市售商品, 其INCI名称为乙二胺/二聚二亚油酸硬脂基酯共聚物。
b)硅酮聚酰胺
硅酮聚酰胺优选在室温(25℃)和大气压(760mmHg)为固体。
硅氧烷聚酰胺可优选为包含至少一个式(III)或(IV)的单元的聚合物:
或
其中:
·R4、R5、R6和R7可以相同或不同,表示选自以下的基团:
-饱和或不饱和的C1至C40直链、支链或环状的烃基基团,该烃基基团在其 链中可含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子,并且其可部分或全部被氟 原子取代,
-C6至C10芳基,其可选地被一个或多个C1至C4烷基取代,
-可能含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子的聚有机硅氧烷链,
·基团X可以相同或不同,表示直链或支链的C1至C30亚烷基(alkylenediyl) 基团,在其链中可能含有一个或多个氧原子和/或氮原子,
·Y是饱和或不饱和的C1至C50直链或支链的亚烷基、亚芳基、亚环烷基、 烷基亚芳基或芳基亚烷基二价基团,其可以包含一个或多个氧原子、硫原子和/ 或氮原子,和/或可具有作为取代基的以下原子或原子团之一:氟、羟基、C3至 C8环烷基、C1至C40烷基、C5至C10芳基、任选地被1至3个C1至C3烷基取代 的苯基、C1至C3羟烷基和C1至C6氨烷基,或者
Y表示对应于下式的基团:
其中
-T表示任选地被聚硅氧烷氧烷链取代且可能含有一个或多个选自O、N和S 的原子的直链或支链、饱和或不饱和的C3至C24三价或四价烃基基团,或T表 示选自N、P和Al的三价原子,和
-R8表示直链或支链的C1至C50烷基或聚有机硅氧烷链,其可能包含一种或 多种酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团,其可能连 接至另一条聚合物链,
·n为2至500、优选2至200的整数,m为1至1000、优选1至700、更 优选6至200的整数。
根据具体方式,硅酮聚酰胺包含至少一个式(III)的单元,其中m为50至 200、特别是75至150、优选是约100。
更优选地,R4、R5、R6和R7独立地表示直链或支链的C1至C40烷基、优选 在式(III)中的基团CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基。
作为可以使用的硅酮聚合物的示例,可以提及根据文献USA5981680的实施 例1至3获得的硅酮聚酰胺中的一者。
可以提及由Dow Corning公司以名称DC 2-8179(DP 100)和DC 2-8178(DP 15)销售的化合物,其INCI名称为尼龙-611/二甲聚硅氧烷共聚物,即尼龙-611/ 二甲聚硅氧烷共聚物。硅酮聚合物和/或共聚物有利地具有45℃至190℃的从固 态到液态的转变温度。优选地,它们具有70℃至130℃、更好地80℃至105℃ 的从固态到液态的转变温度。
优选地,聚酰胺和/或硅酮聚酰胺的总含量相对于油相的总重量按固体重量计 为0.5%至25%、特别是2%至20%、优选2%至12%。
有利地,含有氢键的聚合物选自乙二胺/二聚二亚油酸硬脂基酯共聚物和尼龙 -611/二甲聚硅氧烷共聚物。
根据有利的变型,根据本发明的组合物包含亲脂性胶凝剂,所述亲脂性胶凝 剂选自粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物、糊精酯和含有氢键 的聚合物、以及它们的混合物,特别是至少一种有机聚硅氧烷弹性体。
亲水性胶凝剂/亲水性胶凝剂体系
作为优选的合成高分子亲水性胶凝剂,可以更具体地提及2-丙烯酰胺基-2- 甲基丙磺酸共聚物,特别是和丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如由SEPPIC 公司以名称Simulgel销售的市售商品中所用的和丙烯酸羟乙酯共聚 物(CTFA名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和) 聚山梨醇酯60),或例如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共 聚物销售的产品,例如市售产品SepinovEMT 10(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/ 丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)。
作为优选的有机聚硅氧烷弹性体类型的亲脂性胶凝剂,可以更具体地提及选 自二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交 联聚合物(INCI名称)、乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、二甲聚 硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、二甲聚硅氧烷交联聚合 物-3(INCI名称)、特别是二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)和二甲聚硅 氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物(INCI名称)的交联有机聚硅氧烷弹性体。
根据优选的方式,作为优选的亲脂性胶凝剂,可以更具体地提及分散在硅油 中的硅酮弹性体的凝胶和/或涂覆有倍半硅氧烷树脂的有机聚硅氧烷弹性体的粉 末。
因此,根据具体方式,使用分散在硅油中的硅酮弹性体凝胶,所述硅油选自 包括以下的非详尽名单:环戊二甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷、二甲基硅氧烷、 甲基三甲聚硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲聚硅氧 烷和环甲硅油,优选选自聚二甲基硅氧烷(PDMS)或在25℃具有1厘沲至500 厘沲的粘度的二甲聚硅氧烷的直链硅油,尤其是以下参考:
-二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)二甲聚硅氧烷,例如 来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
-二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物,例如来自Dow Corning公 司的DC9041;和
根据特别优选的实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种INCI名称为 “二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷交联聚合物”的交联的硅酮弹性体,且优选在 25℃具有1厘沲至100厘沲、特别是1厘沲至10厘沲的粘度的二甲聚硅氧烷, 例如由Dow Corning以名称DC9041销售的聚二甲基硅氧烷与己二烯/聚二甲基 硅氧烷的混合物(5厘沲),以及由DowCorning以名称EL-硅酮弹性体混 合物销售的聚二甲基硅氧烷与己二烯/聚二甲基硅氧烷的混合物(2厘沲)。
根据另一特别优选的方式,根据本发明的组合物包含至少一种INCI名称为 乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物的涂覆有倍半硅氧烷 树脂的有机聚硅氧烷弹性体的粉末,例如由Shin-Etsu公司销售的编号KSP-100。
作为最特别适用于本发明的亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂体系的非限制性例 证,可以尤其提及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/有机聚硅氧烷弹性体的共聚物体 系。
因此,根据本发明的组合物可以有利地包含作为亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂 体系的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯/有机聚硅氧烷弹性体的共聚 物体系。
优选地,根据本发明的组合物可以包含作为亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂体系 的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯/有机聚硅氧烷弹性体粉末的共聚 物体系。
柔焦填料
如前所述,所要求的组合物包含至少一种柔焦填料,特别是如下文所详述的。
这种类型的填料是特别有利的,因为它们可以使缺陷模糊化。如前所述,通 过在根据本发明的组合物中使用它们,有利地提高了这些填料的性能。
柔焦效果通过雾度和透明度测量(透光率TH)来表征。雾度对应于根据标 准ASTMD 1003(用于透明塑料的雾度和透明度测量的标准测试方法)相对于 总透光率散射的光的百分比。
将25μm的组合物膜施加到50μm聚乙烯(PE)膜上。然后在室温干燥1小 时后测量该膜。最后,将膜置于机器中,并进行透明度和雾度测量。
具体地,根据本发明的组合物包含:
-至少一个用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相;至少一个用 至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相,所述水相和油相在其中形成宏观上均匀 的混合物;
-至少一种柔焦填料,并且其特征在于根据标准ASTM D 1003(透明塑料的 雾度和透光度的标准测试方法),雾度和透光率TH分别大于或等于75。
毋庸置疑,如下所述,根据本发明的组合物可以并行地含有标准的另外的填 料,应当理解,本领域技术人员将小心确保他不选择这样的填料:其在组合物 中的性质或用量会损害由柔焦填料提供的柔焦效果。
出于本发明的目的,术语“填料”应理解为是指在组合物的介质中为不溶性和 分散形式的任何形式的无色或白色、无机或有机、天然或合成的固体颗粒。
可用在根据本发明的组合物中的柔焦填料的特征尤其在于折射率在1.33和2 之间。
它们通常包含数均粒径小于或等于25μm、尤其是小于或等于20μm、特别是 小于或等于15μm的颗粒;或由数均粒径小于或等于25μm、尤其是小于或等于 20μm、特别是小于或等于15μm的颗粒组成。
术语“数均粒径”表示由一半群体的统计粒径分布给出的用Malvern Mastersizer机器测量的尺寸,称为D50。
这些颗粒可以是任何形式,特别是球形或非球形。
具体地,柔焦填料选自聚四氟乙烯粉末、聚氨酯粉末、巴西棕榈微蜡、合成 蜡微蜡、硅酮树脂粉末、中空半球形硅酮颗粒、丙烯酸类共聚物粉末、膨胀的 亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯微球、聚乙烯粉末(尤其包括至少一种乙烯 /丙烯酸共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、涂 覆有硅酮树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、二 氧化硅和硅酸盐(尤其是氧化铝)的粉末、疏水气凝胶颗粒、数均粒径小于或 等于3微米的滑石粉、二氧化硅/TiO2复合物、硫酸钡颗粒、氮化硼颗粒、用1% 至2%的矿物蜡表面处理的二氧化硅颗粒、无定形二氧化硅微球、二氧化硅微珠、 滑石粉/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末、硅酮弹性体、球形纤维素珠及其混合物。
更具体地,柔焦填料选自由聚四氟乙烯粉末、聚氨酯粉末、巴西棕榈微蜡、 合成蜡微蜡、硅酮树脂粉末、中空半球形硅酮颗粒、丙烯酸类共聚物粉末、膨 胀的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯微球、聚乙烯粉末(特别是包含至少一 种乙烯/丙烯酸共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、二氧 化硅和硅酸盐(尤其氧化铝的硅酸盐)粉末、疏水气凝胶颗粒、数均粒径小于 或等于3微米的滑石粉、氧化硅/TiO2复合物、硫酸钡颗粒、氮化硼颗粒、用1% 至2%的矿物蜡表面处理的二氧化硅颗粒、无定形二氧化硅微球、二氧化硅微珠、 滑石粉/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末、球形纤维素珠及其混合物组成的群组。
根据优选的方式,组合物包含至少一种柔焦填料,其选自聚甲基丙烯酸甲酯 粉末(本体填充或具有芯-壳结构)、滑石粉/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末、二 氧化硅/TiO2复合粉末、中空半球形硅酮颗粒、交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、 涂覆有硅酮树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、 球形纤维素珠及其混合物。
根据另一个优选方式,组合物包含至少一种柔焦填料,其选自丙烯酸类共聚 物粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(本体填充的微球体或具有芯-壳结构的微球体)、 滑石粉/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末、二氧化硅/TiO2复合粉末、中空半球形 硅酮颗粒、淀粉粉末、聚酰胺粉末、球形纤维素珠及其混合物。
作为根据本发明可使用的柔焦填料,可尤其提及:
-二氧化硅/TiO2复合材料,例如由Sunjin Chemical公司以名称Sunsil Tin 50销售的那些;
-丙烯酸类共聚物粉末,特别是聚(甲基)丙烯酸甲酯,例如来自Nihon Junyoki 的平均尺寸为8μm的PMMA颗粒Jurimer由Wackherr公司以名称 Covabeads销售的中空PMMA球体,来自Ganz Chemical公司的PMMA 颗粒Ganzpearl和以名称销售的膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/甲 基丙烯酸亚甲酯微球;丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯交联聚合物共聚物的中空球体, 例如由Daito Kasei Kogyo公司以名称MaquibeadsSP-10销售的产品;丙烯酸酯/ 丙烯酸乙基己酯共聚物微球,例如由Serisui Plastics公司以名称Techpolymer ACP-8C销售的那些;
-INCI名称为甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物的中空半球形硅酮颗粒,如专利 申请JP-2003128788和JP-A-2000-191789中描述的,例如来自Takemoto Oil and Fat的NLKNLK和NLK
-疏水性二氧化硅气凝胶颗粒(INCI名称:甲硅烷基化硅石),例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning VM-2270气凝胶细颗粒销售的产品;
-交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末,例如来自Dow Corning公司的Dow Corning9701Cosmetic(INCI名称:二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧 烷交联聚合物);或由Dow Corning公司以名称EP-9801Hydrocosmetic Powder (INCI名称:二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)丁二醇)销 售的产品;
-用硅酮树脂、特别是用倍半硅氧烷树脂涂覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷 粉末,例如在专利US5538793中所述。这种弹性体粉末由Shin-Etsu以名称 KSP-KSP-KSP-KSP-KSP-和KSP-销售;或 是由Miyoshi Kasei公司以名称MW-SRP-100销售的用PEG-7甘油椰油酸酯、聚 季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯处理的INCI名称为乙烯基二甲 聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物的产品;
-淀粉粉末,特别是淀粉辛烯基琥珀酸铝,例如由Akzo Nobel公司以名称 Dry FloPlus销售的产品;
-球形纤维素珠,例如由Daito Kasei公司以名称Cellulobeads USF销售的那 些;
-及其混合物。
根据具体的实施方式,根据本发明所用的柔焦填料选自:
-丙烯酸类共聚物粉末,尤其是丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯交联聚合物共聚物 中空球体,例如由Daito Kasei Kogyo公司以名称Maquibeads SP-10销售的产品;
-如在专利申请JP-2003128788和JP-A-2000-191789中描述的INCI名称为甲 基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物的中空半球形硅酮颗粒,例如来自Takemoto Oil and Fat公司的NLK
-交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末,例如由Dow Corning公司以名称EP-9801Hydrocosmetic Powder(INCI名称:二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚 合物(和)丁二醇)销售的产品;
-涂覆有硅酮树脂、特别是倍半硅氧烷树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉 末,例如由Shin-Etsu公司以名称KSP-KSP-KSP-KSP- KSP-和KSP-销售的产品;或由Miyoshi Kasei公司以名称MW-SRP-100 销售的用PEG-7甘油椰油酸酯、聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸 酯处理的INCI名称为乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合 物的产品;
-及其混合物。
甚至更优选地,根据本发明所用的柔焦填料选自:
-交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末,例如由Dow Corning公司以名称EP-9801Hydrocosmetic Powder(INCI名称:二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚 合物(和)丁二醇)销售的产品;
-涂覆有硅酮树脂、特别是倍半硅氧烷树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉 末,例如由Shin-Etsu公司以名称KSP-KSP-KSP-KSP- KSP-和KSP-销售的产品;或由Miyoshi Kasei公司以名称MW-SRP-100 销售的用PEG-7甘油椰油酸酯、聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸 酯处理的INCI名称为乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合 物的产品;
-及其混合物。
根据一个实施方式,所述柔焦填料全部或部分地、优选单独地存在于胶凝化 的水相中。
根据另一个实施方式,所述柔焦填料全部或部分地、优选单独地存在于胶凝 化的油相中。
根据另一个实施方式,组合物包含在胶凝化的水相中的柔焦填料和在油相中 的第二柔焦填料,第二柔焦填料也可能用作油性胶凝剂。
具体地,当柔焦填料还用作油性胶凝剂时,则其以相对于组合物的总重量按 重量计大于12%、优选大于15%的含量存在。
根据另一个实施方式,在根据本发明的组合物中,柔焦填料不同于油性胶凝 剂。
根据本发明的组合物相对于所述组合物的总重量可以包含按重量计0.2%至40%、特别是0.5%至37%、特别是0.75%至35%、优选1%至30%的柔焦填料。
水相
根据本发明的组合物的水相包含水和任选的水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体且与水混溶(在25℃和 大气压与水混溶按重量计大于50%)的化合物。
可用在本发明组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可用在根据本发明的组合物中的水溶性溶剂当中,可以特别提及含有1至 5个碳原子的低级一元醇(例如乙醇和异丙醇)、含有2至8个碳原子的二醇(例 如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C3酮和C4酮和C2-C4醛。
水相(水和任选的水混溶性溶剂)相对于所述组合物的总重量可以按重量计 5%至95%、更好为30%至80%、优选为40%至75%的含量存在于组合物中。
根据另一个实施方式变型,根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种 C2-C32多元醇。
出于本发明的目的,术语“多元醇”应理解为是指包含至少两个游离羟基的任 何有机分子。
优选地,根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
适用于本发明的多元醇可以是饱和或不饱和的、直链的、支链的或环状的烷 基类型的化合物,在烷基链上具有至少两个-OH官能团、特别是至少三个-OH 官能团、更特别是至少四个-OH官能团。
有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇是具有特别是2至32个碳 原子、且优选3至16个碳原子的多元醇。
有利地,多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、 1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油(例如甘油低 聚物(例如双甘油))和聚乙二醇、及其混合物。
根据本发明的优选实施方式,所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基 丙烷、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇及其混合物。
根据具体方式,本发明的组合物可以至少包含丙二醇。
根据另一个具体方式,本发明的组合物可以至少包含甘油。
油相
出于本发明的目的,油相包含至少一种油。
术语“油”是指在室温和大气压为液体形式的任何脂肪物质。
适合于制备根据本发明的美容组合物的油相可以包含烃基油、硅油、氟油或 非氟油、或其混合物。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
它们可以是动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源。根据一个实施方式 变型,优选植物来源的油。
出于本发明的目的,术语“非挥发性油”是指蒸气压小于0.13Pa的油。
出于本发明的目的,术语“硅油”是指包含至少一个硅原子、且特别是至少一 个Si-O基团的油。
术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
术语“烃基油”是指主要含有氢原子和碳原子的油。
油可以任选地包含氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子,例如以羟基或酸根 的形式。
出于本发明的目的,术语“挥发性油”是指在室温和大气压与皮肤接触时在小 于1小时内能够蒸发的任何油。挥发性油是挥发性美容化合物,其在室温下是 液体,尤其是在室温和大气压具有非零蒸气压,特别是具有范围为0.13Pa至 40000Pa(10-3mmHg至300mmHg)、特别是1.3Pa至13000Pa(0.01mmHg至 100mmHg)、且更特别是1.3Pa至1300Pa(0.01mmHg至10mmHg)的蒸气压。
挥发性油
挥发性油可以是烃基油或硅油。
在包含8至16个碳原子的挥发性烃基油中,可尤其提及支链C8-C16烷烃、 例如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以 商标名Isopar或Permetyl销售的油、支链的C8-C16酯(例如新戊酸异己酯)及 其混合物。优选地,挥发性烃基油选自含有8至16个碳原子的挥发性烃基油及 其混合物,特别是选自异十二烷、异癸烷、异十六烷,且尤其是异十六烷。
还可以提及包含8至16个碳原子、特别是10至15个碳原子、更特别是11 至13个碳原子的挥发性直链烷烃,例如由Sasol以相应的编号Parafol 12-97和 Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、及其混合物,十一烷- 十三烷混合物,来自Cognis公司的专利申请WO2008/155059的实施例1和2中 获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物、以及它们的混合物。
可以提及的挥发性硅油包括直链挥发性硅油,例如六甲基二硅氧烷、八甲基 三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲 基五硅氧烷。
可以提及的挥发性环状硅油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十 甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
非挥发油
非挥发性油可以尤其选自非挥发性烃基油、氟油和/或硅油。
可以尤其提及的非挥发性烃基油包括:
-动物来源的烃基油,
-植物来源的烃基油,含有10至40个碳原子的合成醚,例如二辛基醚,
-合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1表示包含1至40个碳原子的直链 或支链脂肪酸残基,R2表示尤其是支链的含有1-40个碳原子的烃基链,条件是 R1+R2≥10。酯可以尤其选自脂肪酸醇酯,例如辛酸鲸蜡硬脂醇酯、异丙醇酯(例 如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸 异丙酯、辛基硬脂酸酯、羟基化酯(例如乳酸异硬脂基酯或羟基硬脂酸辛酯)、 烷基或聚烷基蓖麻油酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯(例如新戊酸异癸酯或新戊 酸异十三烷酯)、以及异壬酸酯(例如异壬酸异壬酯或异壬酸异十三烷酯),
-多元醇酯和季戊四醇酯,例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯,
-在室温为液体的具有含12至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链 的脂肪醇,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇,
-C12-C22高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物,
-非苯基硅油,例如辛酰基甲基聚硅氧烷,和
-苯基硅油,例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧 基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基 乙基三甲基硅氧基硅酸酯、粘度小于或等于100厘沲的二甲聚硅氧烷或苯基三 甲聚硅氧烷、和三甲基五苯基三硅氧烷、及其混合物;以及这些各种油的混合 物。
优选地,根据本发明的组合物包含挥发性和/或非挥发性硅油。
根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量按重量计5%至 95%、更好为5%至40%、优选7%至35%的油。
如上所述,根据本发明的胶凝化的油相可以具有大于1.5Pa、优选大于10Pa 的阈值应力。该阈值应力值反映了该油相的凝胶型结构。
染料
根据本发明的组合物还可以包含至少一种粒状或非粒状的、水溶性或水不溶 性的染料,优选是以相对于组合物的总重量按重量计至少0.01%的比例。
出于显而易见的原因,该量易于根据所期望的颜色效果的强度以及通过所考 虑的染料所提供的颜色强度而显著变化,其调整清楚地落入本领域技术人员的 能力范围内。
根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量按重量计0.01%至25%、特别是0.1%至25%、特别是1%至20%、优选2.5%至15%的染料。
如上所述,适用于本发明的染料可以是水溶性的,但也可以是脂溶性的。
出于本发明的目的,术语“水溶性染料”尤其是指任何天然的或合成的通常有 机的化合物,其可溶于水相或水混溶性溶剂并且能够赋予颜色。
作为适用于本发明的水溶性染料,尤其可以提及合成或天然的水溶性染料, 例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、 DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜碱(甜菜根)、 胭脂红、叶绿素铜、亚甲基蓝、花青素(葡萄皮红色素(enocianin)、黑胡萝卜、 大木槿(hibiscus and elder))、焦糖和核黄素。
水溶性染料例如是甜菜根汁和焦糖。
出于本发明的目的,术语“脂溶性染料”是指任何天然或合成的通常有机的化 合物,其可溶于油相或可溶于与脂肪物质混溶的溶剂中,并且能够赋予颜色。
作为适用于本发明的脂溶性染料,尤其可以提及合成或天然的脂溶性染料, 例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、 苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒红、辣椒红素、叶 黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂红和姜黄素。
这些着色颗粒材料可以相对于包含它们的组合物的总重量按重量计以0.01% 至15%的比例存在。
它们尤其可以是颜料、珍珠母和/或具有金属色调的颗粒。
术语“颜料”应理解为是指不溶于水溶液的白色或彩色的、矿物或有机的颗粒, 其用于着色和/或遮蔽含有它们的组合物。
相对于所述组合物的总重量,根据本发明的组合物可以包含按重量计0.01% 至25%、尤其是0.1%至25%、特别是1%至25%、优选2.5%至15%的颜料。
优选地,当根据本发明的组合物是化妆品组合物时,相对于所述组合物的总 重量,根据本发明的组合物可以包含按重量计至少2.5%、优选至少10%的颜料。
颜料可以是白色或彩色的、以及矿物和/或有机的。
作为本发明中可用的矿物颜料,可以提及氧化钛、二氧化钛、氧化锆、二氧 化锆、氧化铈或二氧化铈、以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青 和铬水合物、及其混合物。
它还可以是具有例如可以是绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以编号Coverleaf NS或 JS销售,并且具有在30的区域中的对比度。
它们还可以是具有例如可以是含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜 料。具有这种结构的颜料的示例是由Miyoshi公司以编号PC Ball PC-LL-100P 销售的产品,该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球组成。
有利地,根据本发明的颜料是氧化铁和/或二氧化钛。
术语“珍珠母”应理解为是指任何形状的闪光的或非闪光的颗粒,尤其是由某 些软体动物在其壳中产生的或者可替选地合成的闪光的或非闪光的颗粒,其通 过光学干涉具有颜色效果。
根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量按重量计0%至 15%的珍珠母。
珍珠母可以选自珠光颜料,例如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氯氧化铋的 钛云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母、以及基于氯氧化 铋的珠光颜料。它们也可以是云母颗粒,在其表面处叠置有至少两个连续的金 属氧化物和/或有机染料的层。
也可提及的珍珠母的示例包括用二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂 覆的天然云母。
可以提及的市售的珍珠母是由Engelhard公司销售的珍珠母Timic、Flamenco 和Duochrome(基于云母),由Merck公司销售的Timiron珍珠母,由Eckart公 司销售的基于云母的Prestige珍珠母,由Sun Chemical公司销售的基于合成云母 的Sunshine珍珠母。
珍珠母可更特别地具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和 /或铜色的颜色或色调。
有利地,根据本发明的珍珠母是用二氧化钛或用氧化铁涂覆的云母,以及用 氯氧化铋涂覆的云母。
出于本发明的目的,术语“具有金属色调的颗粒”是指其性质、尺寸、结构和 表面光洁度允许其反射入射光、特别是以非闪光方式反射入射光的任何化合物。
可用在本发明中的具有金属色调的颗粒特别选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
-包含单材质或多材质的、有机或矿物基材的颗粒,其至少部分地涂覆有至 少一个包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的金属色调的层,以及
-所述颗粒的混合物。
在可以存在于所述颗粒中的金属中,可以例如提及Ag、Au、Cu、Al、Ni、 Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、及其混合物 或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr及其混合物或合金(例如青铜和 黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”是指源自金属的化合物,尤其是氧化物、氟化物、氯化物 和硫化物。
可以提及的这些颗粒的示例包括铝颗粒,例如由Siberline公司以名称Starbrite1200和由Eckart公司以名称销售的那些,以及涂覆有金属层的 玻璃颗粒,特别是专利文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、 JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。
染料的疏水处理
如前所述的粉状染料可以用疏水剂进行全部或部分表面处理,以使它们与本 发明组合物的油相更相容,尤其是使得它们具有对油良好的润湿性。因此,这 些处理的颜料良好地分散在油相中。
疏水处理的颜料尤其在文献EP-A-1086683中进行描述。
疏水处理剂可以选自硅酮,例如甲基聚硅氧烷,二甲聚硅氧烷和全氟烷基硅 烷;脂肪酸,例如硬脂酸;金属皂,如二肉豆蔻酸铝,氢化牛脂谷氨酸的铝盐; 全氟烷基磷酸酯,聚六氟环氧丙烷;全氟聚醚;氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐; 卵磷脂,异丙基三异硬脂基钛酸酯,异硬脂基癸二酸酯及其混合物。
在上述化合物中提及的术语“烷基”特别是指含有1至30个碳原子、优选含有 5至16个碳原子的烷基基团。
另外的填料
有利地,根据本发明的组合物除了包含一种或多种柔焦填料之外,还可以包 含常用于护理和/或化妆组合物中的一种或多种填料。
这些另外的填料是任何形式的无色或白色固体颗粒,其是以不溶性的并且分 散在组合物的介质中的形式。
这些矿物或有机、天然或合成性质的填料赋予含有它们的组合物柔软性并使 化妆结果具有哑光效果和均匀性。
具体地,该另外的填料可以相对于组合物重量以按重量计0.5%至10%、特别 是0.5%至7%、特别是0.5%至5%的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的一个实施方式,组合物可以至少包含固体颗粒,例如颜料和/ 或另外的填料。
有利地,根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量按重量计 0.01%至25%、特别是0.1%至25%、特别是1%至20%、优选5%至15%的固体 颗粒。
分散剂
有利地,根据本发明的组合物还可以包含分散剂。
这种分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或其中多者的混合物。
根据一个具体实施方式,根据本发明的分散剂是表面活性剂。
根据具体实施方式变型,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按 重量计小于1%的表面活性剂,或甚至不含表面活性剂。
活性剂
对于特定的护理应用,根据本发明的组合物可以包含至少一种保湿剂(也称 为湿润剂)。
优选地,保湿剂是甘油。
保湿剂可以相对于所述组合物的总重量按重量计以0.1%至15%、尤其是0.5%至10%、或甚至1%至6%的含量存在于组合物中。
作为可用在本发明组合物中的其它活性剂,可提及的示例包括维生素、防晒 剂,及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种活性剂。
调节根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和用量对于本领域技术人 员是常规操作,从而不会影响其所需的美容性能。
根据一个实施方式,本发明的组合物可有利地为用于护理身体或面部皮肤、 特别是面部的组合物的形式。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可有利地为化妆底霜组合物的形式。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可以有利地为粉底的形式。
根据一个实施方式,本发明的组合物可以有利地是用于对皮肤、特别是面部 化妆的组合物的形式。因此它可以是眼影或扑面粉。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可以有利地为唇部用产品,特别是口 红的形式。
根据另一个实施方式,本发明的组合物可以是睫毛用产品,特别是睫毛膏的 形式。
这样的组合物尤其根据本领域技术人员的常识来制备。
在整个说明书(包括权利要求书)中,除非另有说明,否则术语“包括一”应 当理解为与“包括至少一”同义。
除非另有说明,否则术语“在...与...之间”和“范围从...至...”应理解为包括端值。
通过下面给出的实施例更详细地说明本发明。除非另有说明,否则指出的量 以质量百分比表示。
振动动态流变学测量的方法
这些是用于测量弹性模量的谐波流变学测量。
使用Haake RS600流变仪在静止的产品上在25℃进行测量,该Haake RS600 流变仪具有60mm的板-板转子直径和2mm间隙。
谐波状态测量使得能够表征产品的粘弹性性能。该技术包括使材料经受随时 间正弦变化的应力以及测量材料对该应力的响应。在其中行为是线性粘弹性行 为的范围(其中应变与应力成比例的区域)中,应力(τ)和应变(γ)是时间的 两个正弦函数,其写作下列形式:
τ(t)=τ0sin(ωt)
γ(t)=γ0sin(ωt+δ)
其中:
τ0表示应力的最大振幅(Pa);
γ0表示应变的最大振幅(-);
ω=2πN表示角频率(rad.s-1),N表示频率(Hz);和
δ表示应力相对于应变的相移(rad)。
因此,这两个函数具有相同的角频率,但是它们偏移角度δ。根据τ(t)和γ (t)之间的相移δ,可以理解体系的特性:
-如果δ=0,则材料是纯弹性的;
-如果δ=π/2,则材料是纯粘性的(牛顿流体);和
-如果0<δ<π/2,则材料是粘弹性的。
通常,应力和应变写成复数形式:
τ*(t)=τ0eiωt
γ*(t)=γ0e(iωt+δ)
无论其是弹性或粘性来源,表示材料对应变的总体阻力的复合劲度模量然后 由下式定义:
G*=τ*/γ*=G’+iG”
其中:
G’是储能模量或弹性模量,其表征在循环期间存储和完全恢复的能量,G’= (τ0/γ0)cosδ;和
G”是损耗模量或粘性模量,其表征在循环期间由内部摩擦消耗的能量,G”= (τ0/γ0)sinδ。
保留的参数是在1Hz频率下测量的平台处记录的平均劲度模量G*。
具体实施方式
实施例
实施例1:根据本发明的平滑护理组合物
根据本发明的平滑护理制剂如下所述来制备。
在室温下,在烧杯中称量出相A的组分,并用Rayneri混合器搅拌。
在室温下,称量出相A1的组分,然后加入到相A中,然后通过用Rayneri 混合器搅拌5分钟使混合物均化,在此期间用刮刀刮擦烧杯的壁。
在凝胶均化之后,在室温下在剧烈搅拌下逐渐加入已经称量出的B相和B1 相的组分,直到在5至10分钟内完全掺入。
在室温下,用刮刀刮擦壁并使用Rayneri混合器在剧烈搅拌下将混合物均化5 分钟。
使用下述重量比例来制备制剂。
当施用根据本发明的组合物时,显示出非常好的柔焦质量。具体地,观察到 孔的明显减少。
实施例2:根据本发明的凝胶-凝胶组合物
为了证实根据本发明的凝胶-凝胶组合物的柔焦性能,进行测量。
1)凝胶-凝胶组合物的制备
如下来制备根据本发明的制剂。
在室温下,在烧杯中称量出相A的组分,并用Rayneri混合器搅拌。
在凝胶均化后,在室温下在剧烈搅拌下逐渐加入已经称量出的B相的组分。
形成凝胶-凝胶组合物。
在用刮刀刮擦烧杯的壁的同时,使用Rayneri混合器在室温下搅拌约5分钟, 使混合物均化。
将混合物用Rayneri混合器在室温下剧烈搅拌约5分钟。
使用下述重量比例制备制剂。
2)添加柔焦填料
制备如上所述的五种凝胶-凝胶组合物,并且在每一种中,以相对于测试组合 物的总重量按重量计4%的量加入柔焦填料。
测试以下每种柔焦填料:
-由Dow Corning公司以名称EP-9801Hydrocosmetic Powder销售的二甲聚 硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)丁二醇;
-由Daito Kasei Kogyo公司以名称Maquibeads SP-10销售的甲基丙烯酸甲酯 交联聚合物;
-由Catalysts&Chemicals公司以名称Coverleaf AR-80销售的滑石粉(和) 二氧化硅(和)氧化铝(和)二氧化钛;
-由Miyoshi Kasei公司以名称MW-SRP-100销售的用PEG-7甘油椰油酸酯、 聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯处理的乙烯基二甲聚硅氧烷/ 甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物;和
-由Takemoto Oil&Fat公司以名称NLK 506销售的甲基硅烷醇/硅酸酯交联 聚合物。
3)柔焦效果的评价
将各种制剂在50μm聚乙烯膜上铺展成25微米的厚度,并且使用各种用于测 量总透光率和雾度的方法评价每种组合物的柔焦效果。
雾度对应于根据标准ASTM D 1003(透明塑料的雾度和透光率的标准测试方 法)的相对于总透光率散射的光的百分比。
结果在下表中给出:
高雾度反映了显著的柔焦效果。
掺入柔焦填料的凝胶-凝胶组合物具有高的雾度值。因此,证实根据本发明的 凝胶-凝胶组合物使得可以获得显著的柔焦效果。
实施例3:凝胶-凝胶组合物相对于水性或油性的单凝胶组合物的效果的比较
与单凝胶组合物相比,通过进行柔焦测量证实凝胶-凝胶组合物对柔焦填料的 性能的“增强”效果。
因此,将包含不同柔焦填料的双凝胶组合物的性能与包含相同浓度的相同填 料的单凝胶组合物的性能进行比较。
1)凝胶-凝胶组合物的制备
加入填料的凝胶-凝胶组合物与实施例2相同。
2)水性单凝胶组合物的制备
在室温下,在烧杯中称量出相A的组分,并用Rayneri混合器搅拌。
在室温下,在胶囊中称量出相B的组分并使用Rayneri混合器在剧烈搅拌下 加入相A中。
产物变稠并形成水性凝胶。
在用刮刀刮擦烧杯壁的同时,将混合物在室温下搅拌约5分钟直到完全均化。
使用下述重量比例制备制剂。
3)油性单凝胶组合物的制备
在室温下,在烧杯中称量出相A的组分并用Rayneri混合器剧烈搅拌。
凝胶形成。
在用刮刀刮擦烧杯壁的同时,将混合物在室温下搅拌约10分钟,直至完全 均化。
使用下述重量比例制备制剂。
4)添加柔焦填料
将柔焦填料相对于测试组合物的总重量按重量计以4%的量加入到上述点1) 至3)中的每种凝胶-凝胶组合物和单凝胶组合物中。
在每种水性凝胶-凝胶组合物和单凝胶组合物中测试下列每种柔焦填料:
-由Dow Corning公司以名称EP-9801Hydrocosmetic Powder销售的二甲聚 硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物(和)丁二醇;
-由Catalysts&Chemicals公司以名称Coverleaf AR-80销售的滑石粉(和) 二氧化硅(和)氧化铝(和)二氧化钛;和
-由Miyoshi Kasei公司以名称MW-SRP-100销售的用PEG-7甘油椰油酸酯、 聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯处理的乙烯基二甲聚硅氧烷/ 甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
在凝胶-凝胶组合物和油性单凝胶组合物中测试由Takemoto Oil&Fat公司以 名称NLK 506销售的填料甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物。
5)柔焦效果的评价
如实施例2所指出的,将各种制剂在50μm聚乙烯膜上铺展成25微米的厚度, 并且使用各种用于测量总透光率和雾度的方法评价每种组合物的柔焦效果。
结果在下表中给出:
/:不可测量,因为填料的性质(亲脂性或亲水性)与被引入的介质不相容。
如前所述,高的雾度值反映了显著的柔焦效果。
与包含相同含量的相同填料的单凝胶组合物相比,掺入柔焦填料的凝胶-凝胶 组合物具有最高的雾度值。
因此,当与水性或油性单凝胶组合物相比时,凝胶-凝胶组合物对柔焦填料的 性能具有“增强”效果。
Claims (21)
1.一种用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容组合物,包含:
-至少一个用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相;和
-至少一个用至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相;
其中,所述水相和油相形成宏观上均匀的混合物;
所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
2.根据权利要求1所述的组合物,包含相对于所述组合物的总重量按重量计0.2%至40%的柔焦填料。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述柔焦填料全部或部分地存在于所述胶凝化的水相中,或全部或部分地存在于所述胶凝化的油相中。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述柔焦填料选自聚四氟乙烯粉末、聚氨酯粉末、巴西棕榈微蜡、合成蜡微蜡、硅酮树脂粉末、中空半球形硅酮颗粒、丙烯酸类共聚物粉末、膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯微球、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、涂覆有硅酮树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、二氧化硅和硅酸盐的粉末、疏水气凝胶颗粒、数均粒径小于或等于3微米的滑石粉、二氧化硅/TiO2复合物、硫酸钡颗粒、氮化硼颗粒、用1%至2%的矿物蜡表面处理的二氧化硅颗粒、无定形二氧化硅微球、二氧化硅微珠、滑石粉/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末、硅酮弹性体、球形纤维素珠及其混合物。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中所述柔焦填料选自丙烯酸类共聚物粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、滑石粉/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末、二氧化硅/TiO2复合粉末、中空半球形硅酮颗粒、交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、涂覆有硅酮树脂的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、球形纤维素珠及其混合物。
6.根据权利要求1所述的组合物,包含作为合成高分子亲水性胶凝剂的至少一种选自交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的胶凝剂。
7.根据权利要求1所述的组合物,包含作为合成高分子亲水性胶凝剂的至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中所述亲脂性胶凝剂选自粒状胶凝剂、有机聚硅氧烷弹性体、半结晶聚合物、糊精酯和含有氢键的聚合物、及其混合物。
9.根据权利要求1所述的组合物,包含作为亲脂性胶凝剂的至少一种有机聚硅氧烷弹性体。
10.根据权利要求1所述的组合物,包含作为亲脂性胶凝剂的至少一种分散在硅油中的硅酮弹性体的凝胶和/或用倍半硅氧烷树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体的粉末。
11.根据权利要求1所述的组合物,包含作为亲水性胶凝剂/亲脂性胶凝剂体系的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物/有机聚硅氧烷弹性体体系。
12.根据权利要求1所述的组合物,以95/5至5/95的水相/油相重量比包含所述水相和所述油相。
13.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物以用于护理身体的皮肤或面部的皮肤的组合物的形式。
14.根据权利要求1所述的组合物,还至少包含固体颗粒。
15.根据权利要求1所述的组合物,还包含挥发性的硅油和/或非挥发性的硅油。
16.根据权利要求1所述的组合物,还包含至少一种保湿剂。
17.一种制备用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容组合物的方法,包括至少一个在适于获得宏观上均匀的混合物的条件下混合以下物质的步骤:
-用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的水相;和
-至少一个用至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的油相;
所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
18.根据权利要求17所述的方法,包括混合至少三种或甚至更多种的胶凝化的相的步骤。
19.根据权利要求17和18中任一项所述的方法,其中所述混合在室温下进行。
20.一种用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容方法,包括至少一个将根据权利要求1所限定的组合物施用到所述角蛋白材料的步骤。
21.一种用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容方法,至少包括将宏观上均匀的组合物施用到所述材料,所述组合物通过在施用前或施用于所述角蛋白材料时临时混合用至少一种合成高分子亲水性胶凝剂胶凝化的至少一个水相和用至少一种亲脂性胶凝剂胶凝化的至少一个油相而获得,以及所述组合物还包含至少一种柔焦填料。
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