CN106170280A - 包括带有碳硅氧烷树枝状大分子单元的聚合物和膨胀聚合物颗粒的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白物质特别是皮肤的油包水乳液形式的化妆品组合物，其包括在生理学上可接受的介质中的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的至少一种乙烯基聚合物，和相对于所述组合物的总重量为至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒。

Description

包括带有碳硅氧烷树枝状大分子单元的聚合物和膨胀聚合物 颗粒的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及护理和/或化妆角蛋白物质特别是皮肤和粘膜的领域。更具体地，本发明涉及具有改进的褪光效果(matt-effect)性能特质，尤其是具有持久的褪光效果的组合物。
背景技术
术语“角蛋白物质”指的是皮肤、嘴唇、睫毛和眉毛，尤其是面部皮肤或眼睑和眉毛。
具有混合性皮肤或油性皮肤的用户非常需要获得皮肤的褪光效果，且对于打算在炎热和潮湿的气候中使用的化妆品组合物也需要获得皮肤的褪光效果。由皮肤的表面上的过量的皮脂和/或汗液引起的高光在效果上一般认为是不美观的。
光泽的皮肤也普遍导致化妆品的差持久力，其因此具有在一天的过程中脱妆的趋势。
化妆品组合物，例如粉底(foundations)，通常用于给予皮肤，尤其是脸，颜色和美学效果。这些化妆产品通常含有油、颜料、填料和任选的添加剂，如化妆品或皮肤病学活性剂。
本领域的技术人员已知的是使用填料以便获得褪光效果。通常选择这些填料是因为它们的值得注意的皮脂吸收特性和/或它们的用于散射光的能力。然而，它们对皮肤的粘附一般较差，尤其是在皮脂的存在下。
成膜聚合物可以用于改善这些填料的粘合性，而且还增加全天的褪光效果持久性。
根据它们的化学性质，这些聚合物可在脂肪相中或在水相中运送。可提及的这些聚合物的实例包括硅酮树脂、聚丙烯酸酯、胶乳或在美国专利US 6887 859中描述的那些。
虽然这种类型的聚合物的存在确实能够赋予包含它们的化妆品组合物改进的褪光效果持久性，但是不幸的是，它们的存在可能对舒适有不利影响。因此，这些聚合物的存在可能会导致不愉快的感觉和不舒服，在施用包含它们的组合物时(难以铺展、粘效果、油腻感等)或在全天过程中(紧绷，面罩效果(mask effect)，等等)。
最近，已经描述了包括与烯烃共聚物或二氧化硅结合的基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物的有利特性(分别参照EP 1 862 162和WO 2010/02658)。
具有良好的化妆品性质的化妆品组合物仍然需要，并且其特别地提供有效、即时和持久的褪光效果。
因此，本发明针对提出一种具有即时褪光效果和进一步改进的褪光效果持久性的化妆品组合物，其令人愉快并易于施用，而同时保持令人满意的施用舒适性，即在全天过程中不造成任何紧绷感和面罩效果/或在它们的施用过程中不给人一种油腻或发粘的感觉。
本发明还针对提出一种其化妆均匀持久性也得以提高的化妆品组合物。
此外，褪光粉底一般都是无水粉底。这些不含水的配方在即时褪光效果和全天褪光效果方面是高效的，但取决于市场它们的粉质感(powdery finish)和相当油腻的施用可能限制它们的潜力。
因此，本发明还针对提出这样的组合物，其除了上述的改进的褪光效果性能特质，提供一种更天然从而较少的粉状化妆效果，在厚度方面具有更精细的沉积。
本发明的目的是满足这些需求。
发明内容
因此本发明涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白物质特别是皮肤的油包水乳液形式的化妆品组合物，其包括在生理学上可接受的介质中的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的至少一种乙烯基聚合物，和相对于所述组合物的总重量为至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒。
根据本发明的一个具体方式，所述组合物还包括至少一种额外的填料，优选选自褪光效果填料或皮脂吸收填料。
本发明人已经观察到，出乎意料的是，用于化妆和/或护理角蛋白物质特别是皮肤的、带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的至少一种乙烯基聚合物与相对于所述组合物的总重量为至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒组合的组合物的使用能够在褪光效果的持久性方面提供改进的性能特质，而同时在施用时保持应用令人满意的舒适性。
此外，除了即时褪光效果性能和随时间变化的褪光效果性能，根据本发明的组合物的油包水乳液的性质使其能够得到更自然的，更少的粉状化妆结果尤其是细膜，从而使用户感觉较少厚重。
不希望受到任何理论的束缚，发明人已经观察到，当带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的烯基聚合物的含量小于膨胀聚合物颗粒的含量时，褪光效果的持久性较差，并且当膨胀聚合物颗粒的含量按重量计小于0.5％时，化妆性能和褪光效果性能较差和/或随时间退化。
本发明的一个主题也是用于化妆和/或护理角蛋白物质的、带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的至少一种乙烯基聚合物与相对于所述组合物的总重量为至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒组合的、尤其是油包水乳液类型的组合物的使用赋予所述组合物改进的褪光效果随时间的持久性。
本发明还涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白物质，特别是皮肤的方法，特别是一种非治疗方法，其包括至少对所述角蛋白物质施加根据本发明的组合物的至少一个涂层的步骤。
本发明的组合物可以是用于角蛋白物质的护理和/或妆底(makeup base)组合物或化妆产品。
在妆底的情况下，它通常在化妆产品诸如粉底之前施用以改善化妆结果的褪光效果和该褪光效果随着时间推移的持久性。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物可以包含在由至少一种非热塑性材料制成的容器中。
根据另一个实施方案，根据本发明的组合物可以包含在由至少一种热塑性材料制成的容器中。
本发明的化妆品组合物可以是护理或妆底的形式，或用于角蛋白物质，特别是用于皮肤、嘴唇或眉毛的化妆产品的形式，特别是粉底、热铸(hot-cast)粉底产品、口红、身体化妆产品、遮瑕产品、眼影或眉毛产品。
根据本发明的护理组合物可以特别是抗日光组合物。
它可以是流体或非流体，并且有利地是流体。它也可以是软糊状物的形式。
对于本发明的目的，术语“液体”(或“流体”)旨在表示这样一种组合物，其能够在室温(20℃)和大气压(760mmHg)下在其自身重量下流动，与“固体”组合物相反。
具体实施方式
褪光效果和褪光效果的持久性
褪光效果和褪光效果的持久性可以通过以下描述的方案来测量。
使用是黑白偏振成像系统的偏振相机测量皮肤的一个区域例如面部皮肤的褪光，由此获取平行(P)和交叉(C)的偏振光中的图像。
通过分析由两个图像相减(P-C)获得的图像，通过测量对应于亮区域的像素的最亮的5％的平均灰度量化亮度。
更精确地说，对一组个体进行测量，例如16名女性的样本，她们在测试开始前15分钟待在空调等候室(22℃±2℃)中。她们除去她们的化妆并且使用偏振相机获得他们的脸颊之一的图像。该图像允许测量在施用化妆前在T0时的光泽。接着，在表面皿上称出约100mg的化妆品组合物，并用裸露的手指施用到在T0时进行测量的半边脸上。
15分钟的干燥时间后，使用偏振照相机获得化妆脸颊的图像。此图像允许测量在刚刚施用化妆后(Timm)的光泽。然后这些模特返回到空调房间待3小时。
最后，在等待3小时之后使用偏振照相机获取化妆的脸颊的图像。此图像允许测量化妆3小时之后(T3h)的光泽。
通过计算差值(Timm–T0)表示结果，其测量化妆的效果。负值意味着化妆降低皮肤的光泽因此其具有褪光效果。
然后计算测定这种效果的持久性的差值(T3h-Timm)。所获得的值应尽可能低，这意味着化妆的褪光效果不会随时间改变。
膨胀聚合物颗粒
根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒。
所述颗粒通常是球或珠的形式。然而，有可能使用纤维或针形式的颗粒。
优选使用平均粒度为1至300微米(μm)，例如5至200μm，优选10至100μm，和更好地为15至40μm的颗粒。
这些颗粒可以由不与介质发生化学反应的各种惰性材料制成；特别地，这些颗粒不与油、表面活性剂、水或根据本发明的组合物的各种其它组分发生反应。
膨胀聚合物颗粒有利地选自从丙烯腈、偏二氯乙烯、氯乙烯和/或丙烯酸或苯乙烯基单体的聚合物或共聚物选择的任选地膨胀的热塑性材料的颗粒，和微孔微球。
丙烯酸单体是，例如，丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。苯乙烯基单体是，例如，α-甲基苯乙烯或苯乙烯。
因此，根据一个特定的方式，根据本发明的组合物包括膨胀丙烯腈聚合物或共聚物的中空颗粒。因此这些颗粒从至少一种丙烯腈聚合物或共聚物衍生。它们由任何膨胀的丙烯腈聚合物或共聚物制成，其对皮肤无毒和无刺激性。
这些颗粒的形状有利地是球形。每单位体积的颗粒的质量是选自范围15kg/m3至200kg/m3，更好地选自30kg/m3至120kg/m3，甚至更好地选自40kg/m3至80kg/m3。为了获得每单位体积的这种低质量，有利地是使用膨胀聚合物或共聚物颗粒，基于丙烯腈且优选地基于丙烯酸或苯乙烯和/或偏二氯乙烯单体。
颗粒的内腔原则上包含可以是空气、氮气或烃如异丁烷或异戊烷，优选异丁烷的气体。
优选地，本发明的颗粒的粒径范围是1μm至80μm，更好的是从10μm至50μm且更好的是从20μm至40μm。
有利的是，膨胀聚合物颗粒是偏二氯乙烯与丙烯腈的或偏二氯乙烯、丙烯腈与(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯基单体的膨胀共聚物的可变形的中空颗粒。可能，例如，使用这样的聚合物：所述聚合物含有0-60％的从偏二氯乙烯衍生的单元，20-90％的从丙烯腈衍生的单元和0-50％的从丙烯酸或苯乙烯基单体衍生的单元，百分比(重量比)的总和等于100％。丙烯酸单体是，例如，丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。苯乙烯基单体可以是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
更优选地，本发明中使用的膨胀聚合物颗粒是偏二氯乙烯与丙烯腈的或偏二氯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的膨胀共聚物的中空颗粒。这些颗粒可以是干的或水合的。
可以例如根据专利和专利申请EP-56219、EP-348 372、EP-486 080、EP-320 473、EP-112 807和US-3 615 972的方法获得本发明的颗粒。
可在本发明中使用的膨胀聚合物颗粒是，例如，偏二氯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的膨胀三元共聚物的微球，其由Akzo Nobel公司以商品名Expancel出售，特别地参照551DE 12(约12μm的粒径D(0.5)和约40kg/m3的每单位体积质量)，551DE 20(约15至25μm的粒径D(0.5)和约60kg/m3的每单位体积质量)，551DE 50(约40μm的粒径D(0.5))，约50μm的粒径D(0.5)的461DE 50和642WE 50，551DE 80(约50至80μm的粒径D(0.5))。也可能使用具有约18μm的粒径D(0.5)和约60至80kg/m3的每单位体积质量(Expancel EL23)或具有约34μm的粒径D(0.5)和约20kg/m3的每单位体积质量的同样的膨胀三元共聚物的颗粒。也可以提及Expancel颗粒551DE 40d42(约30至50μm的粒径D(0.5)和约42kg/m3的每单位体积质量，551DE 80d42(约50至80μm的粒径D(0.5)和约42kg/m3的每单位体积质量)，461DE 20d70(约15至25μm的粒径D(0.5)和约70kg/m3的每单位体积质量)，461DE 40d25(约35至55μm的粒径D(0.5)和约25kg/m3的每单位体积质量)，461DE 40d60(约20至40μm的粒径D(0.5)和约60kg/m3的每单位体积质量)，461DET 40d25(约35至55μm的粒径D(0.5)和约25kg/m3的每单位体积质量)，051DE 40d60(约20至40μm的粒径D(0.5)和约60kg/m3的每单位体积质量)，091DE 40d30(约35至55μm的粒径D(0.5)和约30kg/m3的每单位体积质量)或091DE 80d30(约60至90μm的粒径D(0.5)和约30kg/m3的每单位体积质量)。也可能使用偏二氯乙烯与丙烯腈的或偏二氯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的非膨胀形式的聚合物的颗粒，例如以商品名Expancel出售，参照551DU 10(约10μm的粒径D(0.5))或461DU 15(约15μm的粒径D(0.5))的那些。
根据一个特别优选的实施方案，可以在本发明中使用的膨胀聚合物颗粒是颗粒Expancel 551DE 40d42(约30至50μm的粒径D(0.5)和约42kg/m3的每单位体积质量)。
根据一个特别优选的实施方案，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量为0.5重量％至5重量％的膨胀聚合物颗粒，特别是相对于组合物的总重量为0.5重量％至2.5重量％，更特别是0.5重量％至1.5重量％。
如前面的文字所出现的，根据本发明的组合物使用膨胀聚合物颗粒，所述膨胀聚合物颗粒具有带有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子衍生物的至少一种乙烯基聚合物。
有利的是，根据本发明的组合物使用大于或等于6，优选大于或等于8，更特别地大于或等于10的“带有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子衍生物的乙烯基聚合物/膨胀聚合物颗粒”重量比。
与碳硅氧烷树枝状大分子接枝的乙烯基聚合物
适合于制备根据本发明的组合物的乙烯基聚合物包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元。
乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链，其包括具有碳硅氧烷树枝状结构的基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元。
在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树枝状结构”表示具有高分子量的支化的基团的分子结构，所述结构在从键到主链的径向方向上具有高规律性。特开日本专利申请公开9-171 154描述了高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基(silylalkylene)共聚物形式的这样的碳硅氧烷树枝状结构。
根据本发明的乙烯基聚合物可以包含可以用下列通式(Ⅰ)表示的基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元：
其中：
-R 1表示含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基；
-Xi表示甲硅烷基烷基(silylalkyl)，当i＝1时，由式(II)表示：
其中：
R1如上述式(I)定义，
R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基，
R3代表具有1至10个碳原子的烷基，
Xi+1选自：氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、5至10个碳原子的芳基和上述式(II)所定义的甲硅烷基烷基，其中i＝i+1，
i是从1到10的整数，其代表所述甲硅烷基烷基的产生，以及
ai为0到3的整数。
-Y代表可自由基聚合的有机基团，其选自：
含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基的有机基团，所述有机基团由下式所代表：
其中：
*R4代表含有1至10个碳原子的氢原子或烷基；和
*R5代表含有1至10个碳原子的亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，其中优选亚甲基和亚丙基；以及
下式的含有苯乙烯基的有机基团：
其中：
*R6代表氢原子或具有1至10个碳原子的烷基，诸如甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基；
*R7代表含有1至10个碳原子的烷基；
*R8代表含有1至10个碳原子的亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，优选亚乙基；
*b是0至4的整数；和
*c是0或1，以使，如果c是0，-(R8)c-代表键。
根据一个实施方案，R1可以代表含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。烷基可以优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基来代表。芳基可以优选由苯基和萘基来代表。甲基和苯基是特别优选的，并且甲基是最优选的。
根据一个实施方案，R2代表含有2至10个碳原子的亚烷基，特别是直链亚烷基，如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基；或支化的亚烷基，例如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。
最优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基。
根据一个实施方案，R3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
在式(II)中，i代表代数(number of generations)，从而对应于甲硅烷基烷基的重复数。
例如，当代数等于1时，碳硅氧烷树枝状大分子可以由下面所示的通式代表，其中Y、R1、R2和R3如上所定义，R12代表氢原子或等同于R1；a1等同于ai。优选地，分子中的基团OR3的总平均数在0至7的范围内。
当代数等于2时，碳硅氧烷树枝状大分子可以由下面所示的通式代表，其中Y、R1、R2、R3和R12如上所定义；a1和a2代表指定代的ai。优选地，分子中的基团OR3的总平均数在0至25的范围内。
当代数等于3时，碳硅氧烷树枝状大分子可以由下面所示的通式代表，其中Y、R1、R2、R3和R12与上面所定义的相同；a1、a2和a3代表指定代的ai。优选地，分子中的基团OR3的总平均数在0至79的范围内。
带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物具有包含碳硅氧烷树枝状结构的分子侧链，并且可以由以下物质聚合而得：
(A)0至99.9重量份的乙烯基单体；和
(B)100至0.1重量份的含有可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状大分子，由如上述所定义的通式(I)代表。
为带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物中的组分(A)的乙烯基型单体是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基型单体。
关于这种单体没有特别的限制。
这种乙烯基型单体的实例如下：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或类似的低级烷基的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯或更高级类似的甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或类似的低级脂肪酸的乙烯酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸类似物的酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳族单体；甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或类似的含酰胺基的乙烯基型单体；甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙醇酯或类似的含羟基基团的乙烯基型单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或类似的含有羧酸基的乙烯基型单体；甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或与类似的具有醚键的乙烯基型单体；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子端部之一包含甲基丙烯酸基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子端部之一包含苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或含不饱和基团的类似的硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；无水马来酸；无水琥珀酸；甲基丙烯酰基缩水甘油基醚；胺的有机盐、铵盐以及甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的碱金属盐；含有磺酸基团如苯乙烯磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体；由甲基丙烯酸衍生的季铵盐，例如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵；和含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯，如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
也可以使用多官能乙烯基单体。
以下代表这样的化合物的实例：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三氧乙基酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端用包含二乙烯基苯基团的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，或含有不饱和基团的类似的硅酮化合物。
是组分(B)的碳硅氧烷树枝状大分子可以由如上所述的式(Ⅰ)代表。
以下代表式(Ⅰ)的基团Y的优选实例：丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基和5-己烯基。
根据本发明的碳硅氧烷树枝状大分子可以由具有下面的平均结构的式子代表：
因此，根据一个实施方案，根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状大分子由下式代表：
其中：
Y、R1、R2和R3如上述式(I)和(II)中定义；
a1、a2和a3对应于根据式(II)的ai的定义；和
R12是H、含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状大分子由下式之一代表：
可以根据在日本专利申请平9-171154中记载的用于制备的支化的硅亚烷基(silalkylene)硅氧烷的工艺制备包含根据本发明的碳硅氧烷树枝状大分子的乙烯基聚合物。
例如，它可通过使由下式(IV)代表的含有连接于硅原子的氢原子的有机硅化合物和含有烯基的有机硅化合物经受反应(subjecting)来制备，：
R1如上述式(I)所定义。
在上式中，有机硅化合物可由3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷来代表。含有烯基的有机硅化合物可由乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷来代表。
在氯铂酸、乙烯基硅氧烷的络合物和铂的络合物或类似的过渡金属催化剂的存在下进行氢化硅烷化反应。
带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物可以选自聚合物，从而使得基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元是由式(III)代表的碳硅氧烷树枝状结构：
其中Z是二价有机基团，“p”是0或1，R1为如上述式(IV)中定义且Xi是如以上所定义的式(Ⅱ)代表的甲硅烷基烷基。
在带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物中，组分(A)和(B)之间的聚合比，就组分(A)和(B)之间的重量比而言，在0/100～99.9/0.1，或甚至0.1/99.9～99.9/0.1的范围内，以及优选地在1/99至99/1的范围内。组分(A)和(B)之间的比率0/100表示该化合物变成组分(B)的均聚物。
可以通过组分(A)和(B)的共聚，或者通过单独的组分(B)的聚合来获得带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物。
聚合可以是自由基聚合或离子聚合，但自由基聚合是优选的。
可以通过在50℃至150℃的温度下在自由基引发剂的存在下使组分(A)和(B)在溶液中反应3至20小时来实施聚合。
用于此目的的合适的溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或类似的脂族烃；苯、甲苯、二甲苯或类似的芳烃；二乙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二恶烷或醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮或类似的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似的有机硅氧烷低聚物。
自由基引发剂可以是本领域公知的用于标准自由基聚合反应的任何化合物。这类自由基引发剂的具体实例是2,2'-偶氮双(异丁腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)或类似的偶氮双型化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯或类似的有机过氧化物。这些自由基引发剂可以单独使用或以两种或两种以上的组合使用。以每100重量份的组分(A)和(B)计，自由基引发剂可以以0.1至5重量份的量使用。可以加入链转移剂。链转移剂可以是2-巯基乙醇、丁基硫醇、正十二烷基硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、含有巯丙基的聚二甲基硅氧烷或类似的巯基型化合物；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或类似的卤化化合物。
在乙烯基型聚合物的制备中，在聚合后，可以在真空下的加热条件下除去未反应的残余乙烯基单体。
为了便于制备用于化妆品的起始物料，可将带有碳硅氧烷树枝状大分子的乙烯基聚合物的数均分子量选择在3000和2000000的范围内，并且优选在5000和800 000之间。其可以是液体、胶、糊剂、固体、粉末或任何其他形式。优选的形式是由分散体的稀释物或溶剂中的粉末组成的溶液。
乙烯基聚合物可以是在其侧分子链上带有碳硅氧烷树枝状结构的乙烯基型聚合物在诸如硅油、有机油、醇或水的液体中的分散体。
硅油可以是具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子末端的二甲基聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷和具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物，或类似的非反应性直链硅油，以及六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似的环状化合物。除了非反应性硅油，可以使用在末端或分子侧链内含有官能团如硅烷醇基、氨基和聚醚基团的改性的聚硅氧烷。
有机油可以是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯；棕榈酸异丙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、2-辛基十二烷基油酸酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷基酯、羊毛脂醇乙酸酯、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、树胶、向日葵油、大豆油、山茶油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或类似的二醇酯油；三异硬脂酸甘油酯(triglycerylisostearate)、椰子油的脂肪酸的甘油三酯或类似的多元醇酯油；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯十六烷基醚或类似的聚氧化烯醚。
醇可以是适合于与化妆品原料组合使用的任何类型。例如，其可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。
醇的溶液或分散体应在25℃下具有在10至109mPa范围内的粘度。为了提高化妆品的感官使用性能，粘度应该在100至5×108mPa.s的范围内。
通过混合带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物和硅油、有机油、醇或水可容易地制备溶液和分散体。液体可以存在于聚合步骤中。在这种情况下，应该在常压下或减压下通过溶液或分散体的热处理完全除去未反应的残余乙烯基单体。
在分散体的情况下，可以通过加入表面活性剂来改善乙烯基型聚合物的分散度。
这样的试剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸或这些酸的钠盐的阴离子表面活性剂；辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油-三甲基氢氧化铵、椰子油-三甲基氢氧化铵或类似的阳离子表面活性剂；聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的氧化乙烯加合物(additive)和聚酯型的非离子表面活性剂，并且还有混合物。
在分散体中，乙烯基型聚合物的平均粒径可以在0.001和100μm之间的范围内，优选在0.01和50μm之间。这样做的原因是，在所建议的范围外，与乳液混合的化妆品将不会具有对皮肤或触感的足够良好的感觉，或充分的铺展性质或愉快的感觉。
分散体或溶液中包含的乙烯基聚合物可具有在0.1重量％至95重量％范围内的浓度，优选在5重量％和85重量％之间。但是，为了便于处理和制备该混合物，该范围应优选在10重量％和75重量％之间。
适合于在本发明中使用的乙烯基聚合物也可以是在专利申请EP0963751的实施例中描述的聚合物之一。
根据一个优选的实施方案，用碳硅氧烷树枝状大分子接枝的乙烯基聚合物可以是如下物质的聚合产物：
(A)0至99.9重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；和
(B)100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状大分子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
单体(A1)和(B1)分别对应于特定的单体(A)和(B)。
根据一个实施方案，带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物可以包括对应于下式之一的基于三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状大分子的单元：
根据一个优选的方式，本发明中使用的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物包括至少一个丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施方案，乙烯基聚合物还可以包含至少一个氟有机基团。
特别优选其中聚合的乙烯基单元组成主链且碳硅氧烷树枝状结构以及氟有机基团附接到侧链的结构。
可以通过用氟原子替换甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和1至20个碳原子的其它烷基以及6到22个碳原子的烷氧基亚烷基基团的全部或部分氢原子获得氟有机基团。
由式-(CH2)x-(CF2)y-R13代表的基团被建议作为由氟原子取代烷基的氢原子而得到的氟代烷基的实例。在该式中，指数“x”是0、1、2或3，且“y”是1至20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。这样的氟代烷基的实例是由如下所示的式子代表的直链或支化的多氟烷基或全氟烷基：-CF3、-C2F5、-nC3F7、-CF(CF3)2、-nC4F9、CF2CF(CF3)2、-nC5F11、-nC6F13、-nC8F17、CH2CF3、-(CH(CF3)2、CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F、-CH2(CF2)3F、-CH2(CF2)4F、CH2(CF2)6F、CH2(CF2)8F、-CH2CH2CF3、-CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2(CF2)3F、-CH2CH2(CF2)4F、-CH2CH2(CF2)6F、-CH2CH2(CF2)8F、-CH2CH2(CF2)10F、-CH2CH2(CF2)12F、CH2CH2(CF2)14F、-CH2CH2(CF2)16F、-CH2CH2CH2CF3、-CH2CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2CH2(CF2)2H、-CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。
由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7代表的基团被建议作为由氟原子取代烷氧基亚烷基基团的氢原子而得到的氟代烷氧基氟代亚烷基基团。在该式中，指数“m”是0或1，“n”是0、1、2、3、4或5，且R14是氟原子或CF3。这样的氟代烷氧基氟代亚烷基基团的实例是由如下所示的式子代表的全氟烷氧基氟代亚烷基基团：-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7、-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7。
在本发明中使用的乙烯基聚合物的数均分子量可以是3000和2 000 000之间，更优选为5000和800 000之间。
这种类型的氟化乙烯基聚合物可以通过以下方式获得：通过使如下提到的物质共聚，通过将
-不具有氟有机基团的乙烯基单体(M2)加成至
-含有氟有机基团的乙烯基单体(M1)，和
-具有如以上所定义的通式(I)的如上所定义的碳硅氧烷树枝状大分子(B)。
因此，根据一个实施方案，本发明的组合物可包含带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元且由如上所定义的乙烯基单体(M1)，任选地如上述所定义的乙烯基单体(M2)以及如上定义的碳硅氧烷树枝状大分子(B)的共聚合产生的乙烯基聚合物，
所述乙烯基聚合物具有按重量计为0.1至100：99.9至0％的单体(M1)和单体(M2)之间的共聚比，以及按重量计为0.1至99.9：99.9至0.1％的单体(M1)和(M 2)总和与单体(B)之间的共聚比。
在分子中含有氟有机基团的乙烯基单体(M1)优选是由下列通式代表的单体：
(CH2)＝CR15COORf。
在该式中，R15是氢原子或甲基且Rf是由上述氟代烷基和氟代烷氧基氟代亚烷基基团例举的氟有机基团。由下面给出的式子代表的化合物被建议作为组分(M1)的具体实例。在下面给出的式中，“z”是1至4的整数。
CH2＝CCH3COO-CF3、CH2＝CCH3COO-C2F5、CH2＝CCH3COO-nC3F7、
CH2＝CCH3COO-CF(CF3)2、CH2＝CCH3COO-nC4F9、
CH2＝CCH3COO-CF(CF3)2、CH2＝CCH3COO-nC5F11、
CH2＝CCH3COO-nC6F13、CH2＝CCH3COO-nC8F17、CH2＝CCH3COO-CH2CF3、
CH2＝CCH3COO-CH(CF3)2、CH2＝CCH3COO-CH2CH(CF3)2、
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)2F、
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)6F、
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF3、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F、
CH2＝CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2CH2CF3、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H、
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)4H、CH2＝CCH3COO-(CF2)3H、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7、
CH2＝CHCOO-CF3、CH2＝CHCOO-C2F5、CH2＝CHCOO-nC3F7、
CH2＝CHCOO-CF(CF3)2、CH2＝CHCOO-nC4F9、CH2＝CHCOO-CF2CF(CF3)2、
CH2＝CHCOO-nC5F11、CH2＝CHCOO-nC6F13、CH2＝CHCOO-nC8F17、
CH2＝CHCOO-CH2CF3、CH2＝CHCOO-CH(CF3)2、CH2＝CHCOO-CH2CH(CF3)2、
CH2＝CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2＝CHCOO-CH2(CF2)3F、
CH2＝CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2＝CHCOO-CH2(CF2)6F、
CH2＝CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2＝CHCOO-CH2CH2CF3、
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2＝HCOO-CH2CH2(CF2)10F、
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F、CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)14F、
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)16F、CH2＝CHCOO-CH2CH2CH2CF3、
CH2＝CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2＝CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H、
CH2＝CHCOO-CH2(CF2)4H、CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、
CH2＝CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-、[OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7、
CH2＝CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7。
在这些中，由下面给出的式代表的乙烯基聚合物是优选的：
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、
CH2＝CHCOO-CH2CF3、CH2＝CCH3COO-CH2CF3。
由下面给出的式所代表的乙烯基聚合物是特别优选的：
CH2＝CHCOO-CH2CF3、CH2＝CCHCOO-CH2CF3。
在分子中不含有任何有机氟基的乙烯基单体(M2)可以是含有可自由基聚合的乙烯基基团的任何单体，其实例为例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和其它低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯；丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯以及其它高级的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及其他低级的脂肪酸乙烯基酯；丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、乙烯基2-乙基己酸酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和其它高级的脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮和其它乙烯基芳族单体；丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和其它的氨基乙烯基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和其他的乙烯基酰胺单体；丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基醇、甲基丙烯酸羟丙基醇以及其他的羟乙烯基单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其它乙烯基羧酸单体；丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和含有醚键的其他乙烯基单体；丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在端部之一含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在端部之一含有烯基芳基基团的聚二甲基硅氧烷和含不饱和基团的其他硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；丙烯酰基缩水甘油醚，甲基丙烯酰基缩水甘油醚，3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其它可自由基聚合的不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐，含有磺酸基团如苯乙烯磺酸的可自由基聚合的不饱和单体以及它们的碱金属盐、它们的铵盐以及它们的有机胺盐；由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的季铵盐，如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵，叔胺醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季铵盐。
此外，也可能使用多官能乙烯基单体作为乙烯基单体(M2)，例如，实例为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙氧基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三氧乙基酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、其中分子链的两端被烯基芳基基团封端的聚二甲基硅氧烷和含不饱和基团的其他硅酮化合物。
至于以上提及的其中(M1)与(M2)进行共聚的比率，(M1)和(M2)之间的重量比优选在1：99至100：0的范围内。
可以例如从含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的有机基团、含有烯基芳基基团的有机基团或含有2至10个碳原子的烯基中选择Y。
含丙烯酸或甲基丙烯酸基的有机基团和烯基芳基如上所定义。
在化合物(B)中，可以提及，例如，如下的化合物：
在文献EP 1 055 674中描述的用于制备硅氧烷/硅亚烷基(silalkylene)支化的共聚物的方法可以用于制备碳硅氧烷树枝状大分子(B)。
例如，可以通过使有机烯基硅酮化合物和由如上所定义的式(Ⅳ)代表的含有键合到硅的氢原子的硅酮化合物进行氢化硅烷化反应来制备。
单体(B)和单体(M1)及(M2)之间的共聚比(以重量计)优选在1:99至99:1的范围内，甚至更优选在5:95至95:5的范围内。
可以使用包括在组分(M2)中的含氨基团的乙烯基单体将氨基团引入到乙烯基聚合物的侧链中，所述含氨基团的乙烯基单体如丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，随后执行用一氯乙酸钾、一氯乙酸铵、一氯乙酸的氨基甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠和卤化脂肪酸的其它碱金属盐的改性；另外，使用包括在组分(M2)中的含羧酸的乙烯基单体可以将羧酸基团引入到乙烯基聚合物的侧链中，所述含羧酸的乙烯基单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸和类似物，接着用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其它胺类中和产物。
氟化乙烯基聚合物可以是在专利申请WO 03/045 337的实施例中描述的聚合物之一。
根据一个优选的实施方案，本发明的意义上的接枝的乙烯基聚合物可以以油或油的混合物运送，所述油优选是挥发性的，尤其选自硅油和基于烃的油，以及它们的混合物。
根据一个具体的实施方案，适合本发明使用的硅油可以是环五硅氧烷。
根据另一个具体的实施方案中，适合本发明使用的基于烃的油可以是异十二烷。
特别适合用于本发明的接枝有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物是Dow Corning公司的以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002ID(TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001CM(TIB 4-230)出售的聚合物。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含以所述组合物的总重量计，活性物质含量以重量计为3％至15％的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物，特别是以重量计为4％至10％的且更特别地以重量计为5％至8％的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物的活性物质。
额外的填料
根据本发明的组合物还可以有利地包括至少一种有机或矿物性质的额外的填料，这使得它可能在施用后特别地给予其额外的覆盖性能和改进的褪光效果和/或渗出方面的稳定性和非迁移性能。
特别是，本发明的组合物包含至少一种额外的有机填料，以及任选地也包含至少一种矿物填料。优选地，有机填料/矿物填料重量比大于1。
术语“填料”应理解为意指任何形状的无色或白色固体颗粒，其在组合物的介质中是不溶和分散的形式。依据矿物或有机性质，它们使得有可能对组合物赋予形体(body)或刚性，和/或对化妆效果赋予柔和性、褪光效果和均匀性。
在根据本发明的组合物中使用的填料可以是层状、球状(globular)或球形(spherical)形式、纤维的形式或介于这些定义的形式之间的任何其它形式。
优选地，本发明的组合物至少包含球状填充剂。
根据本发明的填料可以进行或不进行表面涂覆，以及特别地可以用硅酮、氨基酸、氟衍生物或促进组合物中填料的分散性和相容性的任何其他物质对它们进行表面处理。
术语“有机填料”应被理解为意指无色或白色、层状或非层状的有机颗粒。可特别提及的是聚酰胺粉末(来自Arkema的或)，丙烯酸类聚合物粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物的粉末，纤维素粉末，聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末，月桂酰赖氨酸，淀粉，丙烯酸共聚物的中空聚合物微球(来自公司Dow Corning的)和硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的)，特别地由含至少两个各自键合到硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷和包含至少两个烯键式不饱和基团(尤其是两个乙烯基)的有机聚硅氧烷在铂催化剂的存在下聚合得到的弹性聚有机硅氧烷颗粒，或作为选择由含8至22个碳原子且优选12至18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
术语“矿物填料”应被理解为意指无色或白色、层状的或非层状矿物颗粒。矿物填料可以是任何形式的，特别是如马铃薯形、层状、片状、球形或椭圆形(oblong)。它们可以是任何结晶形式(例如层状、立方、六方、正交晶等)。可特别提及的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、氮化硼、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica)或玻璃或陶瓷微囊、粘土、石英、天然金刚石粉末或它们的混合物。
褪光效果或皮脂吸收填料
根据一个优选的方式，本领域技术人员在本发明的背景下关注额外的褪光效果填料。
因此，根据一个特定的方式，本发明的组合物包含作为额外的填料的至少一种褪光效果或皮脂吸收填料(具有(从皮肤)吸收和/或吸附油或液体脂肪物质例如皮脂的能力的填料)。
这种吸油填料还可有利地具有大于或等于300m2/g，优选大于500m2/g和优选大于600m2/g，特别地小于1500m2/g的BET比表面积。
根据在1938年2月的美国化学学会杂志第60卷第309页描述的对应于国际标准ISO5794/1(附录D)的BET(布鲁诺尔-埃米特-特勒)方法确定BET比表面积。BET比表面积对应于粉末的总比表面积(因此包括微孔)。
因此，褪光效果填料可具有大于或等于1ml/g，特别是1.5ml/g至20ml/g，或甚至为1.5ml/g至15ml/g的吸油量。对应于通过填料所吸收和/或吸附的油的量的该吸油量可通过根据下述的方法测定湿点来表征。
用于测量填料的吸油量的方法：
根据标准NF T 30-022中描述的用于确定粉末的吸油量的方法测定粉末的吸油量。通过测量湿点，其对应于在填料的可用表面上的油吸附量。
将介于约0.5g和5g(该量取决于粉末的密度)之间的量m(以克计)的粉末放置在玻璃板上，然后滴加异壬酸异壬酯。
在加入异壬酸异壬酯4～5滴之后，使用抹刀将异壬酸异壬酯掺入填料中，并且继续加入异壬酸异壬酯，直至已形成异壬酸异壬酯和粉末的凝聚团。此时，一次加入一滴异壬酸异壬酯，然后用抹刀磨碎该混合物。当得到稳固平滑的糊状物时，停止添加异壬酸异壬酯。该糊状物必须能够铺展在玻璃板上而无裂缝或团块的形成。然后记录所使用的异壬酸异壬酯的体积Vs(以ml表示)。
吸油量对应于比例Vs/m。
根据本发明的褪光效果填料可以是有机或矿物性质。
它可以更特别地选自二氧化硅，甲硅烷基化硅石，聚酰胺粉末(特别是尼龙-6或尼龙-12)，丙烯酸类聚合物粉末，特别是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物粉末；珍珠岩；碳酸镁、以及它们的混合物。
根据一个特别优选的方式，本发明的组合物包括至少一种褪光效果有机填料，尤其选自聚酰胺粉末，例如来自Arkema的或
在这方面，可以提及尼龙6、尼龙6-6、尼龙12或尼龙6-12颗粒，如由公司Atofina出售的通用名称为Orgasol的那些。
优选地，尼龙类型的多孔有机颗粒选自尼龙-12颗粒。
因此，本发明的组合物可以包括以重量计相对于组合物的总重量2％至15％的有机填料，优选具有褪光效果，特别是以重量计相对于组合物的总重量3％至10％，甚至更特别是5％至8％。
根据一个有利的方式，所述组合物包括至少一种褪光效果有机填料以及至少一种矿物填料，优选二氧化硅。
因此，根据本发明的组合物有利地包括至少一种有机填料，尤其选自聚酰胺粉末，任选地还与矿物填料如二氧化硅组合。
二氧化硅在根据本发明的组合物中的存在是特别有利的，因为它进一步有助于改善所述组合物的化妆性能。
适合于在本发明中使用的二氧化硅是选自沉淀的二氧化硅和热解法二氧化硅以及它们的混合物的亲水性或疏水性二氧化硅。
适合于在本发明中使用的二氧化硅可以是球形或非球形的、多孔或无孔的形式。
优选地，适合于本发明使用的二氧化硅是球形和多孔的。
作为褪光效果二氧化硅粉末，可以提及的是：
-由公司Miyoshi以名称Silica Beads SB-700出售或由公司Asahi Glass以名称H51或H33出售的多孔二氧化硅微球；和
-由公司Asahi Glass以名称SAH33或SAH53出售的聚二甲基硅氧烷涂覆的无定形二氧化硅微球。
作为褪光效果二氧化硅粉末，可以提及的是：
-多孔二氧化硅微球，特别是由公司Asahi Glass以名称H53或H33出售的那些；公司Kobo的MSS-500-3H，
-聚二甲基硅氧烷涂覆的无定形二氧化硅微球，特别是以名称SAH33出售的那些，
-甲硅烷基化硅石粉末，特别是由公司Dow Corning以名称Dow Corning VM-2270气凝胶细微粒出售的那些，以及
-无定形中空二氧化硅颗粒，特别是由公司Kobo以名称Silica Shells出售的那些。
本发明的组合物可包含以重量计相对于组合物的总重量0.5％至15％的无机填料，优选具有褪光效果，如二氧化硅，特别是相对于组合物的总重量以重量计2％至10％，甚至更特别是3％至7％。
组合物中的填料，包括膨胀聚合物颗粒和上述额外的填料的总含量，可根据填料的性质，也取决于所需的产品和/或所需的效果在宽范围内变化；该量由本领域的技术人员进行调整。
因此，填料的总含量，特别是当该组合物包含不同于膨胀聚合物颗粒的额外的填料时，将相对于组合物的总重量以重量计在3％至20％的范围内，优选以重量计8％至15％，或甚至相对于所述组合物的总重量以重量计为10％至15％。
因此，根据一个特别有利的实施方案，根据本发明的组合物使用小于1，优选小于0.6，更好的是小于0.5的“带有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子衍生物的乙烯基聚合物/总填料”重量比，尤其是当该组合物包含不同于膨胀聚合物颗粒的额外的填料时。
生理上可接受的介质
除了前面所指出的化合物，根据本发明的组合物包含生理上可接受的介质。
术语“生理上可接受的介质”旨在代表特别适合用于施用本发明的组合物至角蛋白物质，特别是皮肤、嘴唇或眉毛的介质。
生理上可接受的介质通常适于需将组合物施用在其上的载体的性质，并且也适用于需要将组合物包装在其下的外观。
如前面所指出，根据本发明的组合物是反相乳液(W/O)。
水相
根据本发明的组合物包含水相。
水相包含水。适用于在本发明中使用的水可以是花水，如矢车菊水和/或矿质水，如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水和/或泉水。
水相也可包含水可混溶性有机溶剂(在室温：25℃下)，例如，含有2至6个碳原子的一元醇，例如乙醇或异丙醇；特别地含有2至20个碳原子的多元醇，优选含有2至10个碳原子和优选地含有2至6个碳原子，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；二醇醚(尤其含有3至16个碳原子)例如单、二或三丙二醇(C1-C4)烷基醚，单、二或三乙二醇(C1-C4)烷基醚以及它们的混合物。
水相还可以包含稳定剂，例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。
水相还可以包括与水相相容的任何水溶性或水可分散性化合物，如胶凝剂、成膜聚合物、增稠剂或表面活性剂以及它们的混合物。
特别地，本发明的组合物可包含含量以重量计相对于组合物的总重量为1％至80％，尤其是5％至50％，更特别是10％至45％的水相。
液体脂肪相
根据本发明的化妆品组合物可包含至少一种液体脂肪相和特别地如下所述的至少一种油。
术语“油”是指在室温(20-25℃)和大气压力下是液体形式的任何脂肪物质。
本发明的组合物可包含含量以重量计相对于组合物的总重量为1％至90％，尤其是5％至80％，特别是10％至70％，更特别是20％至50％的液体脂肪相。
除了上述与接枝有碳硅氧烷树枝状大分子的乙烯基聚合物相关的油，适合用于制备根据本发明的化妆品组合物的油相可包括基于烃的油、硅油、氟代油或非氟代油或它们的混合物。
优选地，本发明的组合物包括至少一种硅油。
所述油可以是挥发性或非挥发性的。
它们可以是动物、植物、矿物或合成来源的。
对于本发明的目的，术语“挥发性油”指的是在室温下和在大气压下在与皮肤接触不到一小时时能够蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是挥发性化妆品油，其在室温下是液体，尤其是具有非零蒸汽压，在室温和大气压力下，特别是具有在0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)范围内，优选在1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)范围内，优选1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)范围内的蒸气压。
对于本发明的目的，术语“非挥发性油”指的是具有小于0.13Pa的蒸气压的油。
对于本发明的目的，术语“硅油”理解为是指包含至少一个硅原子，并且特别地至少一个Si-O基团的油。
术语“氟代油”是指包括至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”是指主要包含氢和碳原子的油。
油可任选地包括氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸自由基的形式。
挥发性油
挥发性油可以选自含有8至16个碳原子的基于烃的油，并且尤其是C8-C16支化的烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷，例如以商品名或出售的油。
也可使用的挥发性油包括挥发性硅酮，例如挥发性直链或环状硅油，尤其是具有粘度≤8厘司(cSt)(8×10-6m2/s)，以及尤其是含2至10个硅原子，特别是2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可在本发明中使用的挥发性硅油，可特别提及具有5和6cSt粘度的二甲聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷以及它们的混合物。
还可以使用挥发性氟代油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷以及它们的混合物。
根据一个实施方案，本发明的组合物可以包括相对于组合物的总重量以重量计为1％至80％，或甚至以重量计5％至70％，或甚至以重量计10％至60％和尤其是以重量计为15％至50％的挥发性油，这些含量考虑到输送带有碳硅氧烷树枝状大分子单元的乙烯基聚合物的挥发性油。
非挥发性油
非挥发性油可以特别地选自非挥发性、基于烃的氟代油和/或硅油。
尤其可提及的非挥发性基于烃的油包括：
-动物来源的基于烃的油，如全氢鲨烯，
-植物来源的基于烃的油，例如植物十八烷基(phytostearyl)酯，如植物十八烷基油酸酯、植物十八烷基异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物十八烷基谷氨酸酯(味之素，Eldew PS203)，由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，尤其是其中脂肪酸酸可以具有C4至C36，特别是C18至C36范围的链长，这些油可能是直链或支化的、饱和的或不饱和的；这些油可以尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、乳木果油、苜蓿油、罂粟油、冬南瓜油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、桐树油、西番莲油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃核油、落花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、猴面包树油、琉璃苣油、西兰花油、金盏花油、亚麻荠油、芥花油、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜子油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、霍霍巴油、百合油、澳洲坚果油、玉米油、道氏池花油、圣约翰草油、大溪地萃取油(monoi oil)、榛子油、杏仁油、核桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子树油、冬南瓜油、南瓜油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、豆油、葵花油、蓖麻油和西瓜油，以及它们的混合物，或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，比如由公司Stéarineries Dubois出售的那些或由公司Dynamit Nobel以名称Miglyol和出售的那些；
-矿物或合成来源的直链或支化的烃，如液体石蜡和其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯如Parleam或角鲨烷；
-含有10至40个碳原子的合成醚；
-合成酯，例如式R1COOR2的油，其中R1代表1至40个碳原子的直链或支化的脂肪酸残基，和R2代表含有1至40个碳原子的被特别地支化的基于烃的链，条件是R1+R2≥10。所述酯可以特别地选自脂肪醇和脂肪酸酯，例如鲸蜡硬脂醇辛酸酯(cetostearyl octanoate)，异丙醇酯，如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙酯，2-乙基己基棕榈酸酯，硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯，异硬脂醇异硬脂酸酯，硬脂酸辛酯，羟基化的酯，例如异硬脂醇乳酸酯，辛基羟基硬脂酸酯，己二酸二异丙酯，庚酸酯(heptanoates)，和特别地异硬脂醇庚酸酯，醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯，辛酸十六烷酯，辛酸十三烷酯，2-乙基己基-4-二庚酸酯和2-乙基己基棕榈酸酯，苯甲酸烷基酯，聚乙二醇二庚酸酯，丙二醇二乙基-2-己酸酯，以及它们的混合物，C12-C15烷基苯甲酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂酯和新戊酸辛基十二烷酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯和异壬酸辛酯，羟基化酯，例如异硬脂醇乳酸酯和二异硬脂醇苹果酸酯；
-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，
-二醇二聚体和二酸二聚体的酯，如由公司Nippon Fine Chemical出售并在专利申请US 2004-175 338中描述的Lusplan DD-和Lusplan DD-
-二醇二聚体和二酸二聚体的共聚物和它们的酯，如二亚油基(dilinoleyl)二醇二聚体/二亚油酸二聚体共聚物及其酯，例如Plandool-G，
-多元醇与二元酸二聚体的共聚物，以及它们的酯，如Hailuscent ISDA或二亚油酸/丁二醇共聚物，
-在室温下是液体的脂肪醇，具有含12至26个碳原子的支化的和/或基于不饱和碳的链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇，
-C12-C22高级脂肪酸，如油酸、亚油酸和亚麻酸，以及它们的混合物，和
-碳酸二烷基酯，所述二个烷基链可能是相同的或不同的，如由Cognis以名称Cetiol出售的碳酸二辛酯；和
-高摩尔质量的油，特别是摩尔质量在约400至约10000g/mol，特别是约650至约10000g/mol，特别是约750至7500g/mol和更具体地为约1000至约5000g/mol的范围内。作为可在本发明中使用的高摩尔质量的油，可以特别提及的油选自：
●亲脂性聚合物，
●具有35至70总碳数的线性脂肪酸酯，
●羟化酯，
●芳香酯，
●C24-C28支化的脂肪酸或脂肪醇酯，
●硅油，
●植物来源的油，
●及它们的混合物；
-任选地部分基于烃的和/或有机硅氟代油，例如在文献EP-A-847 752中描述的氟代硅油、氟代聚醚和氟代硅酮；
-硅油，例如直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包括悬垂或在硅酮链的末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，和
-它们的混合物。
根据一个特定的实施方案，根据本发明的组合物的脂肪相可仅含有挥发性化合物。
有利的是，如先前所指出的，根据本发明的组合物可以包括至少一种硅油或硅油的混合物。根据一个特定的方式，本发明的组合物包括至少一种挥发性硅油，优选十二甲基五硅氧烷。
有利的是，根据本发明的化妆品组合物还可包括至少一种基于烃的挥发性油，选自异十二烷和异十六烷以及它们的混合物。
亲脂性结构试剂
根据本发明的组合物，特别是当它是一种眼影组合物时，也可以包括至少一种试剂以构建液体脂肪相，选自蜡和糊状化合物，以及它们的混合物。
特别地，适合用于本发明的蜡可特别地选自动物、植物、矿物或合成来源的蜡，以及它们的混合物。
作为可根据本发明使用的蜡的实例，可以提及：
-动物来源的蜡，如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物，植物蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、日本蜡、可可脂、软木纤维蜡或甘蔗蜡，
-矿物蜡，例如石蜡蜡、凡士林蜡、褐煤蜡、微晶蜡或地蜡，
-合成蜡，包括聚乙烯蜡和通过Fisher-Tropsch合成获得的蜡，
-硅酮蜡，特别是取代的直链聚硅氧烷；可提及的实例包括聚醚硅酮蜡，含有16至45个碳原子的烷基或烷氧基二甲聚硅氧烷、烷基甲基聚硅氧烷(alkyl methicones)如由Dow Corning以商品名AMS C 30出售的C30-C45烷基甲基聚硅氧烷，
-在25℃下为固体的氢化油，如氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、氢化棕榈油、氢化牛脂或氢化椰子油，以及在25℃下为固体的脂肪酯，例如由公司Koster Keunen以商品名KesterWax K82H出售的C20-C40烷基硬脂酸酯，
-和/或它们的混合物。
优选地，将使用聚乙烯蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、氢化霍霍巴油、小烛树蜡、蜂蜡和地蜡和/或它们的混合物。
结构试剂可以在本发明的组合物中存在的含量相对于组合物的总重量以试剂的重量计在0.1％至30％的范围内，更优选以重量计为0.5％至20％。
增稠剂
取决于期望得到的组合物的流动性，可以掺入一种或多种增稠剂或胶凝剂到本发明的组合物中。
适合用于本发明的增稠剂或胶凝剂可以是亲水性的，即，水溶性或水可分散的。
尤其可以提及的亲水性胶凝剂包括水溶性或水可分散性的增稠聚合物。这些聚合物可以特别地选自：改性或未改性的羧基乙烯基聚合物，如由公司Goodrich以名称Carbopol(CTFA名称：卡波姆)出售的产品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，诸如由公司Guardian以名称Lubrajel和Norgel或由公司Hispano Chimica以名称Hispagel出售的产品；聚丙烯酰胺；任选的交联的和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由公司Clariant以名称Hostacerin AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；丙烯酰胺和AMPS的交联的阴离子共聚物，其是W/O乳液的形式，比如由SEPPIC公司以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)和名称Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的那些；多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、角豆树胶、阿拉伯树胶、硬葡聚糖、壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶(gellans)、海藻酸盐、纤维素，如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素；和它们的混合物。
适合本发明使用的增稠剂或胶凝剂可以是亲脂性的。它可以是矿物或有机的。
作为亲脂性增稠剂，可以提及，例如，改性粘土，如改性硅酸镁(来自Rheox的Bentone凝胶VS38)、改性的锂蒙脱石，如用C10至C22脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如，如由公司Elementis以名称Bentone或由公司Rheox公司以名称“Bentone 38CE”出售的那些。
在可以用于本发明的化妆品组合物的亲脂性胶凝剂中，也可以提及糊精的脂肪酸酯，例如糊精棕榈酸酯，尤其是由公司Chiba Flour以名称Rheopearl或Rheopearl出售的那些，氢化植物油，诸如氢化蓖麻油，脂肪醇，特别是C8至C26，更具体的C12至C22的脂肪醇，例如肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇或山嵛醇。
根据一个实施方案，相对于组合物的总重量，本发明的组合物可以包含以活性物质含量计以重量计0.01％至40％，特别是以重量计0.1％至20％，特别是以重量计0.3％至15％的增稠剂。
染料
根据本发明的组合物还可以包含至少一种染料。
根据本发明的化妆品组合物可有利地掺入选自有机或矿物染料的至少一种染料，特别是化妆品组合物中常用的颜料或珍珠质、脂溶性或水溶性染料、具有特定的光学效果的材料和它们的混合物。
术语“颜料”应被理解为意指白色或有色的，在水溶液中不溶，并且旨在使所得的膜着色和/或变得不透明的矿物或有机颗粒。
相对于化妆品组合物的总重量，颜料可以以重量计0.1％至40％，尤其是以重量计1％至30％，特别是以重量计5％至15％的比例存在。
作为可以在本发明中使用的矿物颜料，可以提及氧化钛、氧化锆或氧化铈，还有氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和铬水合物。
颜料也可以是具有这样的结构的颜料，所述结构可以为例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型。这种颜料例如由公司Chemicals和Catalysts以指代符号CoverleafNS或JS出售，并具有在30区域中的对比度。
所述染料还可以包括这样的颜料，其具有可以为例如是诸如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构。具有这种结构的颜料的一个实例是由公司Miyoshi以指代符号PC BallPC-LL-100P出售的产品，该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球组成。
在可以在本发明中使用的有机颜料中，可以提及在文献EP-A-542 669、EP-A-787730、EP-A-787 731和WO-A-96/08537中描述的炭黑、D&C型颜料、基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀(lakes)或者吡咯并吡咯二酮(DPP)。
术语“珍珠质”应被理解为意指任何形式的彩虹色或非彩虹色着色颗粒，尤其是由某些软体动物在其壳中产生或合成的，其具有通过光学干涉的颜色效果。
珍珠质可以从珠光颜料中选择，所述珠光颜料例如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氯氧化铋的钛云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是在其表面叠置有至少两个连续的金属氧化物层和/或有机染料的云母颗粒。
还可提及的珍珠质的实例包括涂覆有二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
可提及的市售珍珠质是由公司Engelhard出售的珍珠质Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)，由公司Merck出售的Timiron珍珠质，由公司Eckart出售的基于云母的Prestige珍珠质和由公司Sun Chemical出售的基于合成的云母的Sunshine珍珠质。
所述珍珠质可更特别地具有黄、粉、红、古铜、橙、棕、金和/或铜色的颜色或色彩。
作为可以在本发明的语境中使用的珍珠质的例子，可以特别地提及由公司Engelhard以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)，Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)特别出售的金色珍珠质；由公司Merck以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由公司Engelhard以名称Super bronze(Cloisonne)特别出售的青铜色珍珠质；由公司Engelhard以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由公司Merck以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)特别出售的橙色珍珠质；由公司Engelhard以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)特别出售的棕色着色的珍珠质；由公司Engelhard以名称Copper340A(Timica)特别出售的具有铜色色调的珍珠质；由公司Merck以名称Sienna fine(17386)(Colorona)特别出售的红色色调的珍珠质；由公司Engelhard以名称Yellow(4502)(Chromalite)特别地出售的黄色色调的珍珠质；由公司Engelhard以名称Sunstone G012(Gemtone)特别出售的具有金色色调的红色着色的珍珠质；由公司Engelhard以名称Tanopale G005(Gemtone)特别地出售的粉红色珍珠质；由公司Engelhard以名称Nu antiquebronze 240AB(Timica)特别出售的具有金色色调的黑珍珠质；由公司Merck以名称Matteblue(17433)(Microna)特别出售的蓝珍珠质；由公司Merck以名称Xirona Silver特别出售的具有银色色调的白珍珠质；以及由公司Merck以名称Indian summer(Xirona)特别出售的金绿粉红橙色珍珠质，和它们的混合物。
根据本发明的化妆品组合物也可包括水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是，例如，苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。水溶性染料是，例如，甜菜根汁和焦糖。
添加剂
根据本发明的化妆品组合物还可以包括通常在所关注领域中使用的任何添加剂，选自例如树胶，阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂，硅酮表面活性剂，树脂、分散剂，半结晶聚合物，抗氧化剂，精油，保存剂(preserving agents)，芳香剂，中和剂，防腐剂，紫外线稳定剂，化妆品或皮肤病学活性剂，如维生素、增湿剂、润肤剂或胶原保护剂，脱皮剂，用于改善屏障功能的试剂，去颜料剂，抗痤疮剂，镇静剂和抗炎剂，以及它们的混合物。
调整存在于根据本发明的组合物中的添加剂的性质和量从而使得其化妆性质，尤其是其期望的褪光效果和它随时间的持久性，以及其所需的稳定性不会因此而受影响对于本领域技术人员来说是常规的操作。
根据本发明的组合物可特别地是用于化妆和/或护理皮肤、嘴唇或眉毛的组合物的形式，特别是粉底或妆底。
在整个说明书，包括权利要求中，表述“包含”应被理解为与“包括至少一个”同义，除非另外指明。
术语“...和...之间”和“在...范围内”应理解为包括端点，除非另有说明。
下面的实施例和附图呈现为本发明的非限制性说明。
实施例
实施例1
聚合物的性质对褪光效果的持久性的影响
实施例1的通式(流体粉底)
操作方案：
在500ml的烧杯中称出相B2成分。
同时，将B1煮沸，然后添加B1到B2中。
磁力搅拌下放置以冷却。
在1L烧杯中称出A1，并用Moritz混合器搅拌。
在小容器中称出A2，然后添加A2到A1。
在小容器中称出A3+50％的A1。在三辊式辊轧机中研磨三次，然后添加剩下的A1+A2。
分别地称出A4的填料并逐一地引入它们，允许在每次加入之间均化最短五分钟。
在室温下制成乳液：将混合物B1和B2倒入脂肪相中同时逐渐增加搅拌速度(Moritz混合器)。继续搅拌10分钟。
测量褪光效果和褪光效果的持久性
根据在先前描述的详细方案评价一组七名女性(A至G)的褪光效果和褪光效果的持久性。
参考实施例1A被评价为在T0褪光和在3个小时后在脸上保持很好。3小时后的褪光水平被判断为等于T0时的褪光水平。
要求判断该组在半边脸上的组合物B和C的褪光效果和褪光效果的持久性的性能品质，相对于参考实施例1A。
如果即时褪光效果或3小时时的褪光效果的持久性更好，将区别标注为1或2+，相反则是1或2-。
在下面的表1中给出用组合物1A至C获得的结果。
表1
当与粉底1B和1C(对比)相比时，流体粉底1A(根据本发明)示出了在褪光效果的持久性方面的改善的性能品质。具体地，关于褪光效果的持久性，带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物(1A)优于其它聚合物(1B和1C)。
更重要的是，组合物1A是令人愉快的且易于施用，而同时保持良好的施用舒适性，即在全天不引起任何紧绷感或面罩效果和/或在其施用过程中不引起任何油腻或粘的感觉。
实施例2
填料的性质对褪光效果的持久性的影响
实施例2的通式(流体粉底)
实施例2A与实施例1A相同并以相同的方式制备。
测量褪光效果和褪光效果的持久性
这种测量如以上的实施例1所述。
用组合物2A至C得到的结果在下面的表2中给出。
表2
当与粉底2B和2C(对比)相比时，流体粉底2A(根据本发明)示出了在褪光效果的持久性方面的改善的性能品质。具体地，具体含量为至少等于0.5重量％的Expancel颗粒的存在(2A)对于获得褪光效果和褪光效果随时间的持久性方面的性质是必要的。
更重要的是，由于组合物2A是实际上等同于实施例1的组合物1A，可以重复关于施用性能和舒适性方面的相同意见。
综上，可以看出，正是Expancel(按重量计为至少0.5％)+带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物的组合使得能够获得改善的化妆效果，即褪光效果的充分持久性。
通过改变氧化铁(特别是黑氧化铁)和氧化钛的含量，上述实施例1A的组合物的遮光(shade)可以适应对面部皮肤或眉毛的施用。因此，如实施例1中所描述的并具有经调节到所需的明暗度的颜料含量的本发明的组合物可以构成具有即时褪光效果和随着时间的推移的持续褪光效果的眉毛化妆产品。
实施例3：眼影组合物
操作方案：
在500ml的烧杯中称出相B2成分。
同时，将B1煮沸，然后添加B1到B2中。
磁力搅拌下放置以冷却。
在1L烧杯中称出A1，并用Moritz混合器搅拌。
在小容器中称出A2，然后添加A2到A1。
在小容器中称出A3+50％的A1。在三辊式辊轧机中研磨三次，然后添加剩下的A1+A2。
分别地称出A4的填料并逐一地引入它们，允许在每次加入之间均化最短五分钟。
在室温下制成乳液：将混合物B1和B2倒入脂肪相中同时逐渐增加搅拌速度(Moritz混合器)。继续搅拌10分钟。
同时，在60℃的水浴上熔融相C。
冷却至40℃，并在使用Rayneri混合器搅拌下引入到乳液中。继续搅拌10分钟。
最终产物是一种固体组合物，其中，当施用到眼睑时，给出具有改进的即时褪光效果性能和改进的随时间的褪光效果持久性的优良的化妆结果。
实施例4：护理或妆底
根据实施例1中描述的方案制备该组合物。
当在化妆产品(例如：粉底)之前施用到面部皮肤上时，它使得有可能改善化妆的褪光结果和褪光效果随时间的持久性。

Claims (17)

1.一种用于化妆和/或护理角蛋白物质特别是皮肤的油包水乳液形式的化妆品组合物，其包括在生理学上可接受的介质中的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的至少一种乙烯基聚合物，和相对于所述组合物的总重量为至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述膨胀聚合物颗粒选自从丙烯腈、偏二氯乙烯、氯乙烯和/或丙烯酸或苯乙烯基单体的聚合物或共聚物选择的热塑性材料的颗粒，所述热塑性材料的颗粒任选地为膨胀的。
3.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，所述膨胀聚合物颗粒选自偏二氯乙烯和丙烯腈，或偏二氯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的膨胀共聚物的中空颗粒。
4.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，所述组合物包含相对于组合物的总重量为0.5重量％至5重量％的膨胀聚合物颗粒，特别是相对于组合物的总重量为0.5重量％至2.5重量％，更特别为0.5重量％至1.5重量％。
5.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物具有包含碳硅氧烷树枝状结构的分子侧链，并且由以下物质聚合而得：
(A)0至99.9重量份的乙烯基单体；和
(B)100至0.1重量份的具有下列通式(Ⅰ)的碳硅氧烷树枝状大分子：
其中：
-R1表示含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基；
-Xi表示甲硅烷基烷基基团，当i＝1时，其由式(II)表示：
其中：
R1如上述式(I)中定义，
R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基，
R3代表具有1至10个碳原子的烷基，
Xi+1选自：氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的芳基和上述所定义的式(II)的甲硅烷基烷基基团，其中i＝i+1，
i是从1到10的整数，其代表所述甲硅烷基烷基基团的产生，以及
ai为0到3的整数；
-Y代表可自由基聚合的有机基团，其选自：
含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团的有机基团，所述有机基团由下式所代表：
其中：
*R4代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基；和
*R5代表含有1至10个碳原子的亚烷基；以及
下式的含有苯乙烯基的有机基团：
其中：
*R6代表氢原子或具有1至10个碳原子的烷基；
*R7代表含有1至10个碳原子的烷基；
*R8代表含有1至10个碳原子的亚烷基；
*b是0至4的整数；和
*c是0或1，使得，如果c是0，-(R8)c-代表键。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，碳硅氧烷树枝状大分子由下式代表：
其中：
Y、R1、R2和R3如权利要求5中所定义；
a1、a2和a3对应于根据权利要求5的ai的定义；和
R12是H、含有5至10个碳原子的芳基或1至10个碳原子的烷基。
7.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，碳硅氧烷树枝状大分子由下式之一代表：
8.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量计，存在的所述带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物以活性物质含量计以重量计为3％至15％，特别是以重量计为4％至10％的且更特别地以重量计为5％至8％的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物的活性物质。
9.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其包括大于或等于6，优选大于或等于8，更特别地大于或等于10的“带有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子衍生物的乙烯基聚合物/膨胀聚合物颗粒”重量比。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，其还包括至少一种额外的填料，优选选自褪光效果填料或皮脂吸收填料。
11.根据前述权利要求中所述的组合物，其中，所述额外的填料是有机填料，尤其选自聚酰胺粉末，任选地还与矿物填料如二氧化硅组合。
12.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，填充剂的总含量，特别是当该组合物包含不同于膨胀聚合物颗粒的额外的填料时，相对于组合物的总重量以重量计在3％至20％的范围内，优选以重量计的8％至15％，或甚至相对于所述组合物的总重量以重量计为10％至15％。
13.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其包括小于1，优选小于0.6，更好的是小于0.5的“带有至少一个碳硅氧烷树枝状大分子衍生物的乙烯基聚合物/总填料”重量比，尤其是当该组合物包含不同于膨胀聚合物颗粒的额外的填料时。
14.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其还包括至少一种染料。
15.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，所述组合物是护理或妆底物，或用于角蛋白物质，特别是用于皮肤、嘴唇或眉毛的化妆产品，特别是粉底、热铸粉底产品、口红、身体化妆产品、遮瑕产品、眼影或眉毛产品。
16.一种化妆品组合物尤其是油包水型的化妆品组合物用于化妆和/或护理角蛋白物质的用途，以赋予所述组合物改进的褪光效果随时间的持久性，所述化妆品组合物为具有带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的至少一种乙烯基聚合物与相对于组合物的总重量为至少0.5重量％的膨胀聚合物颗粒的组合。
17.用于化妆和/或护理角蛋白物质特别是皮肤的非治疗性方法，至少包括对所述角蛋白物质施用根据权利要求1至15中的任一项所述的组合物的至少一个涂层的步骤。
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