CN108135807A

CN108135807A - 包含油、成膜聚合物、单醇和微粒材料的无水液体组合物

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Publication number: CN108135807A
Application number: CN201680055172.6A
Authority: CN
Inventors: E.克拉维尔
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2016-09-19
Publication date: 2018-06-08
Also published as: JP2018531283A; EP3352728A1; KR20180052737A; JP6657408B2; US20180263890A1; FR3041530B1; FR3041530A1; ES2769073T3; US11497705B2; EP3352728B1; JP2020037583A; WO2017050699A1; CN114191318A; KR102110270B1

Abstract

本发明涉及一种无水液体组合物，该组合物特别地用于对角蛋白物质、特别是皮肤进行护理和/或化妆，优选在生理学上可接受的介质中包含：a)油相，该油相包含：i)至少一种非挥发性油，和ii)至少一种挥发性烃油，以及b)至少一种包含从2至8个碳原子的单醇，以及c)至少一种选自以下各项的亲脂性成膜聚合物：(i)MQ型有机硅树脂，(ii)倍半硅氧烷树脂，(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物，(iv)它们的混合物，以及d)至少一种微粒材料，所述组合物包含相对于该组合物的总重量按重量计至少15％的一种或多种非挥发性油。本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白物质、更特别地用于对角蛋白物质如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，该方法包括将如以上定义的组合物施用到角蛋白物质上。

Description

包含油、成膜聚合物、单醇和微粒材料的无水液体组合物

本发明涉及一种无水液体组合物，该组合物特别地用于对角蛋白物质、特别是皮肤进行护理和/或化妆，优选在生理学上可接受的介质中包含：

a)油相，该油相包含：

i)至少一种非挥发性油，和

ii)至少一种挥发性烃油，以及

b)至少一种包含从2至8个碳原子的单醇，以及

c)至少一种选自以下各项的亲脂性成膜聚合物：

(i)MQ型有机硅树脂，

(ii)倍半硅氧烷树脂，

(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物，

(iv)它们的混合物，以及

d)至少一种微粒材料，所述组合物包含相对于该组合物的总重量按重量计至少15％的一种或多种非挥发性油。

本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白物质、更特别地用于对角蛋白物质如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，该方法包括将如以上定义的组合物施用到这些角蛋白物质上。

消费者正在越来越多地寻找化妆品化妆或护理产品，这些产品以沉积物的形式容易且迅速地在皮肤上铺展，该沉积物不一定厚，但相反应尽可能地与支撑物共混。

本领域技术人员已知用于对皮肤进行化妆和/或护理的液体产品包含高含量的非挥发性油并且特别具有高折射率(n≥1.450)，使得可以获得铺展和渗透到皮肤中以及舒适性和良好光泽的良好特性。

作为液体化妆产品的实例，可以提及液体粉底、液体唇彩、或者还有在护理领域中的保湿和润肤的油性产品或防晒油。

这种高含量的非挥发性油倾向于导致在施用过程中油腻和粘性的感觉，并且导致随着时间的推移在皮肤上的沉积物保留不良。

在具有高油含量并基于微粒材料如颜料的液体配制品中，难以随着时间的推移将所述材料保持处于悬浮；后者将沉淀出来并形成非常难以再分散的块体(“块状物”)。

专利申请EP 2699636披露了富含单醇并且包含亲脂性成膜聚合物的液体化妆组合物，该亲脂性成膜聚合物选自用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物以获得更好的无光泽保持。由专利FR 3005857还已知基于红色有机颜料的液体醇化妆组合物。这些文献没有提及在颜料存在下大量使用挥发性油的问题。这些组合物在组合物中包含低含量的非挥发性油，并且在施用时就舒适性而言不完全令人满意。

因此需要寻找基于微粒材料并且具有高含量的非挥发性油的新颖的液体护理和/或化妆组合物，这些组合物使得可以显著减少、实际甚至消除在施用时的发粘影响以获得铺展和渗透到皮肤中以及舒适性和良好光泽的良好特性，并且获得随时间的推移而保留的良好特性和/或使得可以获得由透明盐析(没有悬浮颗粒)以及由块状物的容易且均匀的再分散反映的颗粒的“干净”沉降。

在其调研研究期间，本申请人出乎意料地发现，通过使用无水液体组合物可以实现这些目标，该无水液体组合物优选在生理学上可接受的介质中包含：

a)油相，该油相包含：

i)至少一种非挥发性油，和

ii)至少一种挥发性烃油，以及

b)相对于该组合物的总重量，至少一种包含从2至8个碳原子的单醇，和

c)至少一种选自以下各项的亲脂性成膜聚合物：

(i)MQ型有机硅树脂，

(ii)倍半硅氧烷树脂，

(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物，

(iv)它们的混合物，以及

这一发现构成了本发明的基础。

因此，本发明的第一主题是一种无水液体组合物，该组合物特别地用于对角蛋白物质、特别是皮肤进行护理和/或化妆，优选在生理学上可接受的介质中包含：

a)油相，该油相包含：

i)至少一种非挥发性油，和

ii)至少一种挥发性烃油，以及

c)至少一种选自以下各项的亲脂性成膜聚合物：

(i)MQ型有机硅树脂，

(ii)倍半硅氧烷树脂，

(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物，

(iv)它们的混合物，以及

定义

在本发明的上下文中，术语“角蛋白物质”应理解为意指睫毛、嘴唇并且优选皮肤并且更特别是脸、脸颊、眼睛的轮廓或眼睑。

术语“生理学上可接受的”应理解为意指与皮肤和/或其体表生长物相容，展现出令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会产生易于劝阻消费者使用这种组合物的不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷、发红)。

在本发明的含义内，表述“无水组合物”表示相对于其总重量包含按重量计小于5％的水、优选按重量计小于2％的水、实际甚至小于0.5％的水的组合物，并且特别是不含水的组合物。

术语“微粒材料”应理解为意指不溶于且可分散于本发明的组合物中的呈颗粒形式的任何化合物，所述材料不同于亲脂性成膜聚合物。

根据本发明的组合物以液体的形式提供。术语“液体组合物”应理解为意指这样的组合物，其在环境温度(25℃)和大气压力(1.013×10⁵Pa)下为液体，并且更具体地，其展现出范围为从0.02至0.8Pa.s、优选范围为从0.04至0.4Pa.s并且还更优选范围为从0.04至0.1Pa.s的粘度。

粘度测量一般在25℃下使用配备有2号转子的RheomatRM180粘度计进行，该测量在将转子以200转/min(rpm)在该组合物内旋转持续10分钟之后进行(在此之后，观察到粘度和锭子的转速稳定)。

油相

根据本发明的组合物包含油相。

该油相包含相对于该组合物的总重量按重量计至少15.0％、优选按重量计至少30.0％并且更优选按重量计至少45.0％的比例的至少一种非挥发性油、和至少一种挥发性烃油。

术语“油”应理解为意指在环境温度(20℃-25℃)和大气压力下呈液体形式的任何脂肪物质。这些油可以是动物、植物、矿物或合成来源的。

非挥发性油

术语“非挥发性油”应理解为意指在环境温度(20℃-25℃)和大气压下保留在皮肤或角蛋白纤维上持续至少几个小时并且特别具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压力的油。

该油可以选自所有的油，优选生理学上可接受的油，特别是矿物油、动物油、植物油或合成油；尤其是非挥发性烃油和/或非挥发性硅油和/或非挥发性氟化油，及它们的混合物。

术语“烃油”应理解为意指主要包含碳和氢原子以及任选地酯、醚、氟、羧酸和/或醇基团的油。

作为可以在本发明中使用的非挥发性烃油的实例，可以提及：

-植物来源的烃油，例如具有从4至24个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如辛酸/癸酸的甘油三酯，如由法国迪博公司(Stearinerie Dubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(DynamitNobel)在名称Miglyol和下出售的那些；支链C₁₈-C₃₆脂肪酸和甘油的甘油三酯，例如由法国迪博公司在名称DUB TGI下出售的那些(INCI名称：C18-36酸甘油三酯)；

-矿物或合成来源的直链的或支链的烃类，如液体石蜡以及它们的衍生物、石蜡油、聚癸烯、聚丁烯、氢化的聚异丁烯，如Parleam、或角鲨烷；

-具有从10至40个碳原子的合成醚，如二辛基醚；

-合成酯，尤其是脂肪酸异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C₁₂至C₁₅烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯或十三烷醇偏苯三酸酯；

-在环境温度下为液体、包含具有从12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳链的脂肪醇，例如，辛基十二醇、异硬脂醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五醇或者油醇；

-高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；

-碳酸酯，如碳酸二辛酯；

-乙酸酯；

-柠檬酸酯；

-氟化油，其任选地是部分基于烃和/或基于硅酮的，例如氟硅酮油，氟化聚醚或氟化硅酮，如文献EP-A-847752中描述的；

-硅油，如非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；苯基化硅酮，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，以及

-它们的混合物。

优选地，根据本发明的组合物的油相包含至少一种具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性油。在环境温度(20℃)和大气压力下测量折射率。所述非挥发性油尤其选自：

-具有大于或等于1.450的折射率的非挥发性烃油，

-具有大于或等于1.450的折射率的非挥发性苯基化硅酮，以及

-它们的混合物。

作为具有大于或等于1.450的折射率n的烃油，可以特别提及的是：

-矿物或合成来源的直链或支链烃，特别是聚丁烯，如来自英力士公司(INEOS)的商业产品Indopol H 100(n＝1.49)和Indopol H(n＝1.5)，或者氢化聚异丁烯，如来自日本油脂株式会社(NOF Corporation)的商业产品Parleam(n＝1.456)和Parleam(n＝1.458)；

-脂肪酸的合成酯，例如异硬脂醇乳酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、辛基十二醇新癸酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸2-乙基己酯、辛基十二醇硬脂酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、二异硬脂醇己二酸酯、羟基硬脂酸辛酯、甘油三异硬脂酸酯、辛基十二醇硬脂酰氧基硬脂酸酯、二异鲸蜡醇十二碳二酸酯、二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、2-辛基十二醇羟基硬脂酸酯、季戊四醇四(辛基十二烷酸酯)、三异硬脂醇柠檬酸酯、季戊四醇四(2-己基癸酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、十三烷基肉豆蔻酸甘油酯(tridecyltetradecanoin)、异硬脂醇异硬脂酸酯、isofol 24异硬脂酸酯、三异鲸蜡醇柠檬酸酯、二聚亚油酸二异丙酯、季戊四醇四(癸基十四烷酸酯)、二异硬脂醇苹果酸酯、二异花生醇十二烷二酸酯、辛基十二醇芥酸酯、三异花生醇柠檬酸酯、己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、油醇芥酸酯、双三羟甲基丙烷四异硬脂酸酯、二辛基十二烷醇二聚亚油酸酯、乙基泛醇、蔗糖6-8大豆脂肪链、三异硬脂醇三聚亚油酸酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、苯甲酸2-乙基己酯、isofol 12偏苯三酸酯、C₁₂-C₁₅烷醇苯甲酸酯、氢化二聚亚油醇碳酸酯/碳酸二甲酯共聚物、三异癸醇偏苯三酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、蓖麻油苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或2-乙基己基甘油醚棕榈酸酯；

-植物来源的烃油，例如支链C₁₈-C₃₆脂肪酸和甘油的甘油三酯(n＝1.454-1.458)、阿若拉油(arara oil)、霍霍巴油、巴卡斯果油(pracaxi oil)、原生橄榄油、白池花(Limnanthes)(白芒花籽油(meadowfoam))油、芝麻籽油、海檀木属(Ximenia)油、大豆油、澳洲坚果油或蓖麻油；

-包含聚氧丙烯(POP)或聚氧乙烯(POE)基团的油，如氧丙烯化的(3OP)己二酸二肉豆蔻酯，氧乙烯化的(7OE)三乙酸甘油酯，PEG-4(4OE)，PEG-6(6OE)，PEG-8(8OE)或辛基十二烷基/PPG-3肉豆蔻基醚二聚二亚油酸酯；

-它们的混合物。

该一种或多种具有大于或等于1.450的折射率n的烃油将更特别地选自：

-支链C₁₈-C₃₆脂肪酸(n＝1.46)和甘油的甘油三酯，例如来自法国迪博公司的商业产品DUB TGI

-二异硬脂醇苹果酸酯(n＝1.46)，例如来自路博润公司(Lubrizol)的商业产品Schercemol DISM

-十三烷醇偏苯三酸酯(n＝1.48)，例如来自Vantage特种化学品公司(VantageSpecialty Chemicals)的商业产品Liponate

-以及它们的混合物。

根据本发明的具体形式，作为具有大于或等于1.450的折射率n的烃油，使用支链C₁₈-C₃₆脂肪酸和甘油的甘油三酯、二异硬脂醇苹果酸酯和十三烷醇偏苯三酸酯的混合物。

作为具有大于或等于1.450的折射率的非挥发性硅油，可以特别提及苯基化硅酮。

术语“苯基化硅酮”(也称为苯基化硅油)应理解为意指被至少一个苯基取代的有机聚硅氧烷。

苯基化硅油可以选自苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

硅油可以对应于下式：

其中R基团彼此独立地表示甲基或苯基。优选地，在该式中，硅油包含至少三个苯基，例如至少四个、至少五个或至少六个。

根据另一个实施例，硅油对应于下式：

其中R基团彼此独立地表示甲基或苯基。优选地，在该式中，所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基，例如至少四个或至少五个。

可以使用上述苯基化的有机聚硅氧烷的混合物。

例如，可以提及三苯基化、四苯基化或五苯基化的有机聚硅氧烷的混合物。

根据另一个实施例，硅油对应于下式：

其中Me表示甲基，并且Ph表示苯基。此种苯基化硅酮特别是由道康宁公司(DowCorning)以索引号Dow Corning 555化妆品流体(INCI名称：三甲基五苯基三硅氧烷)制造。也可以使用索引号Dow Corning 554化妆品流体。

根据另一个实施例，硅油对应于下式：

其中Me表示甲基，y是在1与1000之间并且X表示-CH₂-CH(CH₃)(Ph)。

根据另一个实施例，硅油对应于下式：

其中-OR'表示-O-SiMe₃，y是在1与1000之间，并且z是在1与1000之间。

苯基化硅油可以选自下式(VI)的苯基化硅酮：

其中：

-R₁至R₁₀彼此独立地为饱和或不饱和的直链、环状或支链的C₁-C₃₀烃基，

-m、n、p和q彼此独立地为在0与900之间的整数，其前提是“m+n+q”之和不为0。

优选地，“m+n+p+q”之和在1与100之间。优选地，“m+n+p+q”之和在1与900之间并且还更好地在1与800之间。优选地，q等于0。

苯基化硅油可以选自下式(VII)的苯基化硅酮：

其中：

-R₁至R₆彼此独立地为饱和或不饱和的直链、环状或支链的C₁-C₃₀烃基，

-m、n和p彼此独立地为在0与100之间的整数，其前提是“n+m”之和在1与100之间。

优选地，R₁至R₆彼此独立地表示饱和的直链或支链C₁-C₃₀并且特别是C₁-C₁₂烃基，并且特别是甲基、乙基、丙基或丁基。

R₁至R₆可以特别是相同的，并且另外可以是甲基。

优选地，在式(VII)中可以具有m＝1或2或3，和/或n＝0和/或p＝0或1。

可以使用在25℃下具有在5与1500mm²/s之间(即5至1500cSt)的粘度并且优选具有在5与1000mm²/s之间(即5至1000cSt)的粘度的式(VI)的苯基化硅油。

作为式(VII)的苯基化硅油，尤其可以使用苯基聚三甲基硅氧烷，如来自道康宁公司的DC556(22.5cSt)或来自罗纳普朗克公司的Silbione 70663V30油(28cSt)或二苯基聚二甲基硅氧烷，如Belsil油，特别是来自瓦克公司(Wacker)的BelsilPDM 1000(1000cSt)、Belsil PDM 200(200cSt)和Belsil PDM 20(20cSt)。括号中的值代表在25℃下的粘度。

根据本发明的具体形式，该非挥发性油相可包含一种或多种具有大于或等于1.450的折射率的非挥发性油和一种或多种具有小于1.450的折射率的非挥发性油。

作为具有小于1.450的折射率的非挥发性油的实例，可以特别提及具有从10至40个碳原子的合成醚，例如二辛基醚(n＝1.43)。

根据本发明的具体形式，作为非挥发性烃油，使用支链C₁₈-C₃₆脂肪酸和甘油的甘油三酯、二异硬脂醇苹果酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯和二辛基醚的混合物。

相对于组合物的总重量，根据本发明的一种或多种非挥发性油优选以范围为按重量计从15％至85％并且更优选范围为按重量计从30％至60％并且特别是按重量计从45％至55％的浓度存在。

相对于组合物的总重量，根据本发明的一种或多种具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性油优选以范围为按重量计从15％至65％并且更优选范围为按重量计从30％至60％并且特别是按重量计从45％至55％的浓度存在。

挥发性烃油

在本发明的含义内，术语“挥发性油”应理解为意指在环境温度(20℃-25℃)和大气压力下在与皮肤或角质纤维接触时在不到一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性油是在环境温度下为液体、在环境温度和大气压下具有非零蒸气压的挥发性化妆品油，该蒸气压特别是范围从0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)、特别是范围从1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)并且更特别是范围从1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

作为可用于本发明中的挥发性烃油的实例，可以提及挥发性烃油，其选自具有从8至16个碳原子的烃油，尤其是石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称作异链烷烃)，如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)，异癸烷或异十六烷，例如在Isopar或Permethyl商品名下出售的油，支链的C₈-C₁₆酯，异己基新戊酸酯以及它们的混合物。也可以使用其他挥发性烃油，例如石油馏出物，特别是由壳牌公司(Shell)在名称Shell Solt下出售的那些；挥发性直链烷烃，例如来自科宁公司(Cognis)的在专利申请DE10 2008 012 457中所述的那些。

在挥发性烃油之中，优选C₈-C₁₆异烷烃，特别是异十二烷。

相对于组合物的总重量，根据本发明的一种或多种挥发性烃油优选以范围为按重量计从10％至30％并且更特别是范围为按重量计从12％至25％的浓度存在。

根据本发明的具体形式，该组合物可另外包含至少一种挥发性硅油。

作为挥发性硅油，可以提及挥发性直链或环状硅油，特别是具有≤8厘沲(810^-6m²/s)的粘度并且尤其具有从2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含具有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明中的挥发性硅油，可特别提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及它们的混合物。

更特别地将使用十二甲基五硅氧烷。

单醇

本发明的组合物包含至少一种包含从2至8个碳原子、特别是从2至6个碳原子并且尤其是从2至4个碳原子的单醇。

本发明的组合物可以包含一种或多种单醇。

该单醇可以例如由式RaOH表示，其中Ra表示包含从2至8个碳原子的直链或支链烷基。

作为单醇，可以提及乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇。

根据一个实施例，本发明的组合物包含乙醇。

相对于所述组合物的总重量，该一种或多种单醇的量优选为按重量计至少8％并且更优选按重量计至少10％。

根据有利的实施例，相对于所述组合物的总重量，该一种或多种单醇的量的范围为按重量计从8％至40％、优选按重量计从10％至20％并且还更优选按重量计从10％至15％。

根据有利的实施例，单醇/挥发性烃油重量比为大于1/1、优选范围为从1.1/1至3/1并且更特别是从1.2/1至1.5/1。

亲脂性成膜聚合物

可用于根据本发明的组合物中的亲脂性成膜聚合物选自：

(i)MQ型有机硅树脂；

(ii)倍半硅氧烷树脂；

(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物；

(iv)它们的混合物。

术语“聚合物”在此应理解为意指具有一个或多个重复单元并且优选至少2个重复单元的化合物。

术语“成膜聚合物”应理解为意指能够单独地本身或在辅助成膜剂的存在下形成粘附于角蛋白物质上的宏观连续膜(优选粘合膜、并且还更好地薄膜)的聚合物，该聚合物的内聚力和机械特性使得所述膜可以是可分离的并且以独立方式可操作的，例如当所述膜通过倾注到不粘表面(例如特氟龙涂覆的或硅酮涂覆的表面)上而制备时。

本发明的成膜聚合物是亲脂性的，特别是脂溶性的或脂肪可分散的，即可溶于或可分散于油中。

术语“脂溶性的”或“脂肪可分散的”应理解为意指在环境温度下，或者如果合适的话，在加热至低于所述油的闪点的温度时，并且在通常按重量计小于或等于80％的重量百分比的成膜聚合物下，溶解聚合物或将其均匀分散在至少一种油中的可能性。

MQ型有机硅树脂

更一般地，术语“树脂”应理解为意指其结构是三维的化合物。

“有机硅树脂”还被称为“硅氧烷树脂”。因此，在本发明的含义内，聚二甲基硅氧烷不是有机硅树脂。

有机硅树脂(也称为硅氧烷树脂)的命名法在名称“MDTQ”下是已知的，该树脂根据它包含的各种硅氧烷单体单元来描述，字母“MDTQ”中的每个表征单元的类型。

字母“M”表示式R¹R²R³SiO_1/2的单官能单元，硅原子仅连接到包含该单元的聚合物中的一个氧原子上。

字母“D”表示双官能单元R¹R²SiO_2/2，其中硅原子连接到两个氧原子上。

字母“T”表示具有式R¹SiO_3/2的三官能单元。

最后，字母“Q”表示四官能单元SiO_4/2，其中硅原子键合到四个氧原子上，这四个氧原子本身键合到聚合物的其余部分上。

在以上定义的M、D和T单元中，R¹、R²和R³表示具有从1至10个碳原子的烃基团(特别是烷基基团)、苯基、苯基烷基或另外羟基。

此类树脂例如描述于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering[聚合物科学和工程百科全书]，第15卷，JohnWiley and Sons[约翰·威利父子出版公司]，纽约，(1989)，第265-270页，以及US 2 676 182、US 3 627 851、US 3 772 247、US 5 248 739或另外US 5 082 706、US 5 319 040、US 5 302 685以及US 4 935 484中。

作为根据本发明可使用的MQ型的有机硅树脂的实例，可以提及具有式[(R₁)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y(MQ单元)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y为范围是从50至80的整数，并且使得R₁基团表示如以上定义的基团并且优选为具有从1至8个碳原子的烷基或羟基，优选甲基。

作为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的固体有机硅树脂的实例，可以提及由通用电气公司(General Electric)在索引号SR1000下、由瓦克公司在索引号TMS 803下、由信越公司(Shin-Etsu)在名称KF-7312J下、由道康宁公司在名称DC749或DC593下出售的那些。

作为包含MQ甲硅烷氧基硅酸酯单元的有机硅树脂，还可以提及苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(由通用电气公司出售的Silshine151)。此类树脂的制备特别地在专利US 5 817 302中进行描述。

倍半硅氧烷树脂

在可用于根据本发明的组合物中的倍半硅氧烷树脂之中，可以提及烷基倍半硅氧烷树脂，其是具有式R_1nSiO_(4-n)/2的平均硅氧烷单元的倍半硅氧烷均聚物和/或共聚物，其中每个R₁独立地表示氢原子或C₁-C₁₀烷基，其中超过80mol％的R₁基团表示C₃-C₁₀烷基，并且n为从1.0至1.4的数，并且更特别地，将使用倍半硅氧烷共聚物，其中超过60mol％包含R₁SiO_3/2单元，其中R₁具有以上指示的定义。

优选地，选择倍半硅氧烷树脂，使得R₁是C₁-C₁₀烷基，优选C₁-C₄烷基，并且更特别是丙基。更特别地将使用聚(丙基倍半硅氧烷)或t-丙基(t-propyl)倍半硅氧烷树脂(INCI名称：聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷)，如由道康宁公司在商品名Dow 670流体下出售的产品。

用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物

适用于制备根据本发明的组合物的乙烯基聚合物包含至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元。

乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链，该侧链包含衍生自展现出碳硅氧烷树枝状聚合物结构的碳硅氧烷树枝状聚合物的单元。

在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树枝状聚合物结构”表示具有支链基团(具有高分子量)的分子结构，所述结构在从该键到主链开始的径向方向上具有高规则性。在公开的日本专利申请Kokai 9-171 154中以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述了此类碳硅氧烷树枝状聚合物结构。

根据本发明的乙烯基聚合物可以包含衍生自可以由以下通式(I)表示的碳硅氧烷树枝状聚合物的单元：

其中：

-R¹表示具有从5至10个碳原子的芳基或者具有从1至10个碳原子的烷基；

-Xⁱ表示甲硅烷基烷基，当i＝1时由式(II)表示：

其中：

.R¹是如以上在式(I)中所定义的，

.R²表示具有从2至10个碳原子的亚烷基，

.R³表示具有从1至10个碳原子的烷基，

.Xⁱ⁺¹选自：氢原子、具有从1至10个碳原子的烷基、具有从5至10个碳原子的芳基和具有式(II)的以上定义的甲硅烷基烷基，其中i＝i+1，

.i是表示所述甲硅烷基烷基的代数的从1至10的整数，并且

.aⁱ是从0至3的整数；

-Y表示可自由基聚合的有机基团，该有机基团选自：

.包含甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团的有机基团，所述有机基团由下式表示：

其中：

*R⁴表示氢原子或具有从1至10个碳原子的烷基；并且

*R⁵表示具有从1至10个碳原子的亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，亚甲基和亚丙基是优选的；并且

.包含具有下式的苯乙烯基的有机基团：

其中：

*R⁶表示氢原子或具有从1至10个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基，甲基是优选的；

*R⁷表示具有从1至10个碳原子的烷基；

*R⁸表示具有从1至10个碳原子的亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基，亚乙基是优选的；

*b是从0至4的整数；并且

*c具有值0或1，使得如果c具有值0，则-(R⁸)c-表示键。

根据一个实施例，R¹可以表示具有从5至10个碳原子的芳基或具有从1至10个碳原子的烷基。烷基可以优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基表示。芳基可以优选地由苯基和萘基表示。甲基和苯基是更特别优选的，并且甲基是首先优选的。

根据一个实施例，R²表示具有从2至10个碳原子的亚烷基，特别是直链亚烷基，如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基；或支链亚烷基，如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。

亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基是首先优选的。

根据一个实施例，R³选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。

在式(II)中，i指示代数并且因此对应于甲硅烷基烷基的重复次数。

例如，当代数等于1时，碳硅氧烷树枝状聚合物可由以下示出的通式表示，其中Y、R¹、R²和R³是如以上定义的，R¹²表示氢原子或与R¹相同并且a¹与aⁱ相同。优选地，分子中的OR³基团的总平均数在从0至7的范围内。

当代数等于2时，碳硅氧烷树枝状聚合物可以由以下通式表示，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²是与以上定义的相同，并且a¹和a²表示具有所指示代数的aⁱ。优选地，分子中的OR³基团的总平均数在从0至25的范围内。

在代数等于3的情况下，碳硅氧烷树枝状聚合物由以下通式表示，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²是与以上定义的相同，并且a¹、a²和a³表示具有所指示代数的aⁱ。优选地，分子中的OR³基团的总平均数在从0至79的范围内。

具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物具有包含碳硅氧烷树枝状聚合物结构的分子侧链并且可以由以下物质的聚合产生：

(A)0至99.9重量份的乙烯基单体，以及

(B)100至0.1重量份的由如以上定义的通式(I)表示的包含可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状聚合物。

作为具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物中的组分(A)的乙烯基类型的单体是包含可自由基聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。

关于此种单体，没有特别的限制。

以下是乙烯基类型的这种单体的实例：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或类似的低级烷基的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯或类似的高级甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或类似的低级脂肪酸的乙烯基酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或类似的高级脂肪酸的酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳族单体；甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或包含酰胺基团的乙烯基类型的类似单体；甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙醇酯或包含羟基的乙烯基类型的类似单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或包含羧酸基团的乙烯基类型的类似单体；甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一上具有甲基丙烯酸基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一上具有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或具有不饱和基团的类似硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；琥珀酸酐；甲基丙烯酰缩水甘油醚；甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的胺的有机盐、铵盐和碱金属盐；具有磺酸基团如苯乙烯磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体；衍生自甲基丙烯酸的季铵盐，如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵；以及具有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯，如二乙胺的甲基丙烯酸酯。

还可以使用乙烯基类型的多官能单体。

以下表示此类化合物的实例：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端上用具有二乙烯基苯基团的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、或具有不饱和基团的类似硅酮化合物。

作为组分(B)的碳硅氧烷树枝状聚合物可以由如以上定义的式(I)表示。

以下表示具有式(I)的Y基团的优选实例：丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。

根据本发明的碳硅氧烷树枝状聚合物可以由具有以下平均结构的式表示：

因此，根据一个实施例，根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状聚合物由下式表示：

其中：

.Y、R¹、R²和R³是如上式(I)和(II)中所定义的；

.a¹、a²和a³对应于根据式(II)的aⁱ的定义；并且

.R¹²是H、具有从5至10个碳原子的芳基或者具有从1至10个碳原子的烷基。

根据一个实施例，根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状聚合物由下式之一表示：

包含根据本发明的碳硅氧烷树枝状聚合物的乙烯基聚合物可以根据在日本专利申请Hei 9-171154中描述的用于制造支链硅杂亚烷基(silalkylene)硅氧烷的工艺来制造。

例如，它可以通过使以下各项经受氢化硅烷化反应来生产：由以下通式(IV)表示的包含与硅原子连接的氢原子的有机硅化合物：

R¹是如以上在式(I)中所定义的，

和包含烯基的有机硅化合物。

在上式中，该有机硅化合物可以由(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和(4-乙烯基苯基)三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷表示。包含烯基的有机硅化合物可以由乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和(5-己烯基)三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷表示。

氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂的络合物或类似的过渡金属催化剂的存在下进行。

具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物可以选自聚合物，使得碳硅氧烷树枝状聚合物的衍生物的单元是由式(III)表示的碳硅氧烷树枝状结构：

其中Z是二价有机基团，“p”是0或1，R¹如以上在式(IV)中所定义且Xi是由如以上定义的式(II)所表示的甲硅烷基烷基。

在具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物中，就(A)与(B)的重量比而言，组分(A)与组分(B)的聚合比率在从0/100至99.9/0.1、实际甚至从0.1/99.9至99.9/0.1的范围内，并且优选在从1/99至99/1的范围内。组分(A)与组分(B)的比率为0/100意味着该化合物变成组分(B)的均聚物。

具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物可以通过组分(A)和(B)的共聚或通过单独的组分(B)的聚合而获得。

聚合可以是自由基聚合或离子聚合；然而，自由基聚合是优选的。

聚合可以通过在自由基引发剂的存在下在50℃至150℃的温度下在溶液中引起组分(A)与(B)之间的反应持续3至20小时的时间来进行。

用于此目的的合适溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或类似的脂肪烃；苯、甲苯、二甲苯或类似的芳香烃；二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷或醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮或类似的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似的有机硅氧烷低聚物。

自由基引发剂可以是本领域已知的用于常规的自由基聚合反应的任何化合物。此类自由基引发剂的具体实例是2,2'-偶氮双(异丁腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)或偶氮双型的类似化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或类似的有机过氧化物。这些自由基引发剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。自由基引发剂可以以每100重量份的组分(A)和(B)0.1至5重量份的量使用。可以添加链转移剂。该链转移剂可以是2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷基硫醇、(3-巯丙基)三甲氧基硅烷、具有巯丙基的聚二甲基硅氧烷或巯基类型的类似化合物；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、(3-氯丙基)三甲氧基硅烷或类似的卤代化合物。

在乙烯基类型的聚合物的制造中，在聚合之后，可以在真空下在加热的条件下除去未反应的残留乙烯基单体。

为了促进化妆品产品的起始材料的制备，包含碳硅氧烷树枝状聚合物的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000与2 000 000之间并且优选在5000与800000之间的范围内选择。它可以是液体、胶质、糊剂、固体、粉末或任何其他形式。优选的形式是通过在溶剂中稀释分散体或粉末形成的溶液。

乙烯基聚合物可以是在其分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类型的聚合物在液体(如硅油、有机油、醇或水)中的分散体。

硅油可以是具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、或类似的非反应性直链硅油、以及还有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似的环状化合物。除了非反应性硅油之外，可以使用在末端上或在分子侧链内具有官能团如硅烷醇基团、氨基和聚醚基团的改性聚硅氧烷。

有机油可以是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯；棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、乙酰化羊毛脂、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、胶油、葵花油、大豆油、山茶花油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或类似的二醇酯油；三甘油异硬脂酸酯、椰子油的脂肪酸的甘油三酯或多元醇酯的类似油；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡醚或类似的聚氧化烯醚。

该醇可以是适合与化妆品产品的起始材料一起使用的任何类型。例如，它可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。

醇的溶液或分散体应该在25℃下具有在从10至10⁹mPa的范围内的粘度。为了改善化妆品产品中的感官使用特性，粘度应该在从100至5×10⁸mPa.s的范围内。

溶液和分散体可通过将具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合而容易地制备。液体可以存在于聚合阶段中。在这种情况下，通过在大气压或减压下对溶液或分散体进行热处理应该完全除去未反应的残留乙烯基单体。

在分散体的情况下，通过添加表面活性剂可以改进乙烯基类型的聚合物的分散性。

此种表面活性剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或这些酸的钠盐的阴离子表面活性剂；辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、(牛油)三甲基氢氧化铵、(椰子油)三甲基氢氧化铵或类似的阳离子表面活性剂；聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂和聚酯类型的非离子表面活性剂、以及还有混合物。

在分散体中，乙烯基类型的聚合物的平均粒径可以在0.001与100微米之间并且优选地在0.01与50微米之间的范围内。

其原因是，在推荐范围之外，与乳液混合的化妆产品在皮肤上或触摸时将不具有足够好的感觉，或者不具有足够的铺展特性或令人愉悦的感觉。

在分散体或溶液中含有的乙烯基聚合物可以具有在按重量计0.1％与95％之间并且优选在按重量计5％与85％之间的范围内的浓度。然而，为了促进处理和制备混合物，该范围应该优选地在按重量计10％与75％之间。

适用于本发明的乙烯基聚合物还可以是在专利申请EP 0 963 751的实例中描述的聚合物之一。

根据优选的实施例，用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物可以由以下物质的聚合产生：

0至99.9重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；以及

100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。

单体(A1)和(B1)分别对应于特定的单体(A)和(B)。

根据一个实施例，具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物可包含衍生自对应于下式之一的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状聚合物的单元：

或

根据优选的模式，在本发明中使用的具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。

根据一个实施例，乙烯基聚合物可以附加地包含至少一个氟化有机基团。

其中聚合的乙烯基单元构成主链并且将碳硅氧烷树枝状结构以及还有氟化有机基团附接到侧链上的结构是特别优选的。

氟化有机基团可以通过用氟原子取代甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和具有1至20个碳原子的其他烷基、以及还有具有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基的全部或部分氢原子来获得。

由式-(CH₂)_x-(CF₂)_y-R¹³表示的基团被建议作为通过氟原子取代烷基的氢原子获得的氟烷基的实例。在该式中，指数“x”是0、1、2或3，并且“y”是从1至20的整数。R¹³是选自氢原子、氟原子、-CH(CF₃)₂-或CF(CF₃)₂的原子或基团。此类氟取代的烷基通过由以下呈现的式表示的直链或支链多氟烷基或全氟烷基来例示：-CF₃、-C₂F₅、-nC₃F₇、-CF(CF₃)₂、-nC₄F₉、CF₂CF(CF₃)₂、-nC₅F₁₁、-nC₆F₁₃、-nC₈F₁₇、CH₂CF₃、-CH(CF₃)₂、CH₂CH(CF₃)₂-CH₂(CF₂)₂F、-CH₂(CF₂)₃F、-CH₂(CF₂)₄F、-CH₂(CF₂)₆F、-CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₃F、-CH₂CH₂(CF₂)₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₆F、-CH₂CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、-CH₂CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、-CH₂(CF₂)₄H和-CH₂CH₂(CF₂)₃H。

由-CH₂CH₂-(CF₂)_m-CFR¹⁴-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇表示的基团被建议作为通过氟原子取代烷氧基亚烷基的氢原子而获得的氟烷氧基氟亚烷基。在该式中，指数“m”为0或1，“n”为0、1、2、3、4或5，并且R¹⁴为氟原子或CF₃。此类氟烷氧基氟亚烷基通过由以下呈现的式表示的全氟烷氧基氟亚烷基来例示：-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇、-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇。

用于本发明中的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000与2000000之间并且更优选在5000与800000之间。

这种类型的氟化乙烯基聚合物可以通过添加以下各项，使它们进行共聚合来获得：

-没有氟化有机基团的乙烯基单体(M2)，

-没有氟化有机基团的乙烯基单体(M1)，以及

-具有如以上定义的通式(I)的如以上定义的碳硅氧烷树枝形聚合物(B)。

因此，根据一个实施例，本发明的组合物可包含乙烯基聚合物，该乙烯基聚合物具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元并由如以上定义的乙烯基单体(M1)、任选的如以上定义的乙烯基单体(M2)以及如以上定义的碳硅氧烷树枝状聚合物(B)的共聚产生，

所述乙烯基聚合物具有按重量计0.1％至100％:99.9％至0％的单体(M1)与单体(M2)的共聚比率，并且单体(M1)和(M2)的总和与单体(B)的共聚比率为按重量计0.1％至99.9％:99.9％至0.1％。

在分子中包含氟化有机基团的乙烯基单体(M1)优选为由以下通式表示的单体：

(CH₂)＝CR¹⁵COOR^f。

在该式中，R¹⁵是氢原子或甲基，并且R^f是由以上所述的氟代烷基和氟代烷氧基氟代亚烷基例示的氟化的有机基团。由以下呈现的式表示的化合物被建议作为组分(M1)的具体实例。在以下呈现的式中，“z”是从1至4的整数。

CH₂＝CCH₃COO-CF₃、CH₂＝CCH₃COO-C₂F₅、CH₂＝CCH₃COO-nC₃F₇、

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-nC₄F₉、

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-nC₅F₁₁、

CH₂＝CCH₃COO-nC₆F₁₃、CH₂＝CCH₃COO-nC₈F₁₇、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH(CF₃)₂、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂-CH₂-(CF₂)₁₆F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄H、CH₂＝CCH₃COO-(CF₂)₃H、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂-CF(CF₃)]_z-OC₃F₇、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂-CF(CF₃)]_z-OC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CF₃、CH₂＝CHCOO-C₂F₅、CH₂＝CHCOO-nC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CHCOO-nC₄F₉、CH₂＝CHCOO-CF₂CF(CF₃)₂、

CH₂＝CHCOO-nC₅F₁₁、CH₂＝CHCOO-nC₆F₁₃、CH₂＝CHCOO-nC₈F₁₇、

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CHCOO-CH(CF₃)₂、CH₂＝CHCOO-CH₂CH(CF₃)₂、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂-(CF₂)₁₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF)₂H、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄H、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃H、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂-CF(CF₃)]Z-OC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₂CF₂(CF₃)-[OCF₂-CF(CF₃)]₂-OC₃F₇。

在这些之中，由以下呈现的式表示的乙烯基聚合物是优选的：

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃。

由以下呈现的式表示的乙烯基聚合物是特别优选的：

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃。

在分子中不包含氟化有机基团的乙烯基单体(M2)可以是任何具有可自由基聚合的乙烯基的单体，例如由以下各项例示：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和其他低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯和其他高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和其他低级脂肪酸乙烯酯；丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和其他高级脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮和其他乙烯基芳族单体；丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和其他氨基乙烯基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和其他乙烯基酰胺单体；丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙醇、甲基丙烯酸羟丙醇和其他羟基乙烯基单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他乙烯基羧酸单体；丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和其他具有醚键的乙烯基单体；丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在末端之一包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在末端之一包含烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其他具有不饱和基团的硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；丙烯酰基缩水甘油醚，甲基丙烯酰基缩水甘油醚，3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯，3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他可自由基聚合的不饱和羧酸、包含磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体如苯乙烯磺酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐，以及还有它们的碱金属盐、它们的铵盐和它们的有机胺盐；由丙烯酸或甲基丙烯酸得到的季铵盐，如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵，叔胺醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸的二乙胺酯，及其季铵盐。

另外，作为乙烯基单体(M2)还可以使用例如由以下各项例示的多官能乙烯基单体：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷(这些单体的分子链两端用烯基芳基封端)，以及其他具有不饱和基团的硅酮化合物。

关于(M1)和(M2)共聚的上述比率，(M1)与(M2)的重量比优选在从1:99至100:0的范围内。

Y可以选自例如具有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的有机基团、具有烯基芳基的有机基团或具有从2至10个碳原子的烯基。

具有丙烯酸或甲基丙烯酸基团和烯基芳基的有机基团是如以上定义的。

例如，在化合物(B)之中，可以提及以下化合物：

可以使用在文献EP 1 055 674中所述的制备支链硅氧烷/硅杂亚烷基共聚物的方法制备碳硅氧烷树枝状聚合物(B)。

例如，它们可以通过使有机烯基硅酮化合物和由如以上定义的式(IV)表示的包含与硅键合的氢原子的硅酮化合物经受氢化硅烷化反应来制备。

单体(B)与单体(M1)和(M2)的共聚比率(按重量计)优选在从1:99至99:1的范围内并且甚至更优选在从5:95至95:5的范围内。

可以使用包含在组分(M2)中的包含氨基的乙烯基单体，例如丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，接着用乙酸钾一氯化物、乙酸铵一氯化物、一氯乙酸的氨基甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠和其他卤代脂肪酸的碱金属盐进行改性来将氨基引入乙烯基聚合物的侧链中；以其他方式，可以使用包含在组分(M2)中的包含羧酸的乙烯基单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等，接着用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其他胺中和产物来将羧酸基团引入乙烯基聚合物的侧链中。

氟化乙烯基聚合物可以是申请WO 03/045337的实例中描述的聚合物之一。

根据优选的实施例，在本发明的含义内的接枝的乙烯基聚合物可以在油或油的混合物中运送，该油或油的混合物优选地是挥发性的，特别地选自硅油和烃油以及其混合物。

根据具体实施例，适用于本发明的硅油可以是环戊硅氧烷。

根据另一个具体实施例，适用于本发明的烃油可以是异十二烷。

可以特别地适用于本发明的用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物是由道康宁公司在名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001 CM(TIB 4-230)下出售的聚合物。

根据本发明的具体形式，该一种或多种亲脂性成膜聚合物选自：

-三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的有机硅树脂；

-苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的树脂；

-聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂(INCI名称：聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷)；

-用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物(INCI名称：丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)。

根据本发明的具体形式，亲脂性成膜聚合物是聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂(INCI名称：聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷)。

根据一个实施例，根据本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量处于按重量计从0.1％至20％、特别是从0.5％至15％、更特别是从0.5％至10％并且优选从0.5％至4％的活性材料含量的亲脂性成膜聚合物。

根据特别优选的形式，根据本发明的组合物至少包含：

a)相对于组合物的总重量，按重量计至少15.0％的至少一种具有大于或等于1.450的折射率的非挥发性烃油，该非挥发性烃油选自支链C₁₈-C₃₆脂肪酸甘油三酯、二异硬脂醇苹果酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯及其混合物，和任选地至少一种具有小于1.450的折射率的非挥发性油，该非挥发性油特别选自具有从10至40个碳原子的合成醚，特别是二辛基醚，以及

b)至少一种选自C₈-C₁₆异烷烃、特别是异十二烷的挥发性烃油，以及

c)相对于组合物的总重量，按重量计至少8％的乙醇，以及

d)至少一种亲脂性成膜聚合物，该成膜聚合物选自三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的有机硅树脂、聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂、或用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物，

e)至少一种颜料。

微粒材料

可用于根据本发明的组合物中的微粒材料可以选自颜料、填料和它们的混合物。

术语“颜料”应理解为意指白色或彩色的以及无机或有机的颗粒，这些颗粒在水溶液中不溶并且旨在使生成的膜着色和/或变得不透明。

术语“填料”应理解为意指以分散在组合物的介质中的不溶形式提供的任何形状的无色或白色固体颗粒。具有无机或有机性质，它们使得可以向组合物赋予主体或坚固性和/或向妆容赋予柔软性和均匀性。

颜料

颜料可以以相对于化妆品组合物的总重量按重量计从0.1％至40％、特别是按重量计从1％至30％并且尤其是按重量计从5％至15％的比例存在。

作为可用于本发明中的无机颜料，可以提及钛、锆或铈的氧化物，以及还有锌、铁或铬的氧化物，铁蓝，锰紫，群青和氢氧化铬。优选地，本发明的组合物至少包含氧化钛和氧化铁。

作为可用于本发明中的无机颜料，可以特别提及珠光剂。

术语“珠光剂”应理解为意指任何形状的着色颗粒，它们是或不是虹彩色的，特别是由某些软体动物在其壳中产生的或另外合成的，并且通过光学干涉展现出颜色效应。

珠光剂可以选自珠光颜料，例如覆盖有氧化铁的氧化钛涂覆的云母、覆盖有氯氧化铋的氧化钛涂覆的云母、覆盖有氧化铬的氧化钛涂覆的云母、覆盖有有机染料的氧化钛涂覆的云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒，在颗粒表面叠加了至少两个连续的金属氧化物层和/或有机着色剂层。

还可以提及的珍珠母的实例包括覆盖有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

在可商购的珠光剂之中，可以提及由恩格尔哈德公司(Engelhard)出售的Timica、Flamenco和Duochrome珠光剂(在云母基质上)，由默克公司(Merck)出售的Timiron珠光剂，由爱卡公司(Eckart)出售的云母基质上的Prestige珠光剂和由太阳化学公司(SunChemical)出售的合成云母基质上的Sunshine珠光剂。

珠光剂可以更具体地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。

通过举例说明可用于本发明的上下文中的珠光剂，可以特别提及由恩格尔哈德公司在名称Brilliant Gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle Gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch Gold 233X(Cloisonne)下出售的珠光剂；特别由默克公司在名称Bronze Fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)下以及由恩格尔哈德公司在名称Super Bronze(Cloisonne)下出售的青铜色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)下以及由默克公司在名称Passion Orange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)下出售的橙色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称Nu-Antique Copper 340XB(Cloisonne)和BrownCL4509(Chromalite)下出售的棕色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称Copper 340A(Timica)下出售的具有铜色闪光的珠光剂；特别由默克公司在名称Sienna Fine(17386)(Colorona)下出售的具有红色闪光的珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称Yellow(4502)(Chromalite)下出售的具有黄色闪光的珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称SunstoneG012(Gemtone)下出售的具有金色闪光的红色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称TanOpale G005(Gemtone)下出售的粉色珠光剂；特别由恩格尔哈德公司在名称Nu-AntiqueBronze 240AB(Timica)下出售的具有金色闪光的黑色珠光剂；特别由默克公司在名称Matte Blue(17433)(Microna)下出售的蓝色珠光剂；特别由默克公司在名称XironaSilver下出售的具有银色闪光的白色珠光剂；以及特别由默克公司在名称Indian Summer(Xirona)下出售的金绿色粉红橙色珠光剂，以及其混合物。

在根据本发明可使用的颜料之中，可以提及具有与简单的常规着色效果不同的光学效果的那些，即如由常规着色剂(例如像单色颜料)产生的统一且稳定的效果。在本发明的含义内，术语“稳定化的”意指不具有随着观察角度、或者可替代地响应于温度变化的颜色变化性的效果。

例如，这种材料可以选自具有金属闪光的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维，特别是干涉纤维。当然，可以将这些不同的材料组合以便提供两种效果的同时显示，实际甚至具有根据本发明的新颖效果。

可用于本发明中的具有金属闪光的颗粒尤其选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，

-包含由一种或多种材料制成的有机或无机基底的颗粒，至少部分覆盖有至少一个具有金属闪光的层，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物，以及

-所述颗粒的混合物。

在可以存在于所述颗粒中的金属之中，可以提及的是，例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo、Cr及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。

术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物，特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。

通过举例说明这些颗粒，可以提及铝颗粒，例如由星铂联公司(Silberline)在名称Starbrite 1200下和由爱卡公司在下出售的那些。

还可以提及由铜或合金混合物形成的金属粉末，例如由镭青铜公司(RadiumBronze)出售的索引号2844，金属颜料，如铝或青铜，例如由爱卡公司在名称Rotosafe700下出售的那些，由爱卡公司在名称Visionaire Bright Silver下出售的二氧化硅涂覆的铝颗粒和由金属合金形成的颗粒，例如由爱卡公司在名称Visionaire Bright Natural Gold下出售的涂覆有二氧化硅的青铜(铜和锌合金)形成的粉末。

颗粒还可以包含玻璃基材，例如由日本板硝子株式会社(Nippon Sheet Glass)在名称Microglass Metashine下出售的那些。

视角闪色着色剂可以选自例如干涉多层结构和液晶着色剂。

可用于根据本发明生产的组合物中的对称干涉多层结构的实例是例如以下结构：Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al，具有该结构的颜料由杜邦公司(DuPont de Nemours)出售；Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr，具有该结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)在名称Chromaflair下出售；MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃和Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃，具有这些结构的颜料由巴斯夫公司(BASF)在名称Sicopearl下出售；MoS₂/SiO₂/云母-氧化物/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/云母-氧化物/SiO₂/Fe₂O₃；TiO₂/SiO₂/TiO₂和TiO₂/Al₂O₃/TiO₂；SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO；Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃；SnO/云母/TiO₂/SiO₂/TiO₂/云母/SnO，具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(Darmstadt))在名称Xirona下出售。举例来说，这些颜料可以是由默克公司在名称Xirona Magic下出售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料、由默克公司在名称Xirona Indian Summer下出售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料以及由默克公司在名称Xirona Caribbean Blue下出售的具有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提及来自资生堂公司(Shiseido)的Infinite Colors颜料。根据不同层的厚度和性质获得不同的效果。因此，在结构Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃的情况下，对于320至350nm的SiO₂层，颜色从绿金色变为红灰色；对于380至400nm的SiO₂层，从红色变为金色；对于410至420nm的SiO₂层，从紫色变为绿色；并且对于430至440nm的SiO₂层，从铜色变为红色。

作为具有聚合物多层结构的颜料的实例，可以提及由3M在名称Color Glitter下出售的那些。

作为液晶视角闪色颗粒，例如，可以使用由Chenix公司出售的那些和由瓦克公司在名称HC下出售的那些。

填料

可用于本发明的组合物中的填料可以具有有机或无机性质，并且尤其使得可以赋予其改善的稳定性、耐磨性、遮盖性和/或无光泽性的附加特性。

相对于所述组合物的总重量，一种或多种填料的含量可以范围为按重量计从2％至20％，特别是从4％至12％。

用于根据本发明的组合物中的填料可以具有层状、球状、球形或纤维形式或在这些限定形式之间的任何其他形式的中间体。

根据本发明的填料可以是或者可以不是表面涂覆的，并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟化衍生物或促进填料在该组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。

作为无机填料的实例，可以提及粘土、滑石、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊、二氧化硅和二氧化钛的复合物，例如由日本板硝子株式会社出售的TSG系列，或由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

根据本发明的具体形式，本发明的组合物至少包含作为填料的由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒，和/或亲脂性粘土。

作为可用于本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶，可以提及例如由道康宁公司在名称(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅(Silica silylate))下出售的气凝胶，其颗粒展现出约1000微米的平均尺寸和范围为从600至800m²/g的每单位重量的比表面积。

还可以提及由卡伯特公司(Cabot)在索引号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200下出售的气凝胶。

将优选使用由道康宁公司在名称VM-2270(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)下出售的气凝胶，其颗粒展现出范围为从5至15微米的平均尺寸和范围为从600至800m²/g的每单位重量的比表面积。

粘土可以是天然的或合成的，并且它们通过用烷基铵盐(例如C₁₀至C₂₂氯化铵，例如二硬脂基二甲基氯化铵)处理而变成亲脂性的。

它们可以选自膨润土(特别是锂蒙脱石和蒙脱土)、贝德石、皂石、绿脱石、海泡石、黑云母、绿坡缕石、蛭石和沸石。

它们优选选自锂蒙脱石。

特别地，将使用由二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如由海名斯公司(Elementis)在名称Bentone Gel ISD下出售的商业产品。

作为有机填料的实例，可以提及由聚酰胺(来自阿托化学公司(Atochem)的Orgasol)、聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚四氟乙烯(Teflon)或丙烯酸共聚物(来自道康宁公司的Polytrap)形成的粉末，月桂酰赖氨酸，中空聚合物微球，如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些，如Expancel(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie))，六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自美喜公司(Toshiki)的塑料粉末)，除以上定义的那些以外的有机硅树脂微珠(例如，来自东芝公司(Toshiba)的Tospearl)，合成或天然微粉化蜡，衍生自具有从8至22个碳原子、优选从12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁，L 200(凯姆代尔公司(Chemdal Corporation))或聚氨酯粉末，特别是由包含共聚物的交联聚氨酯形成的粉末，所述共聚物包含三羟甲基己基内酯。它可以特别是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物。此类颗粒是特别例如从美喜公司在名称塑料粉末(Plastic Powder)或塑料粉末以及其混合物下可商购的。

添加剂

根据本发明的组合物还可以包含常规用于配制通常从目标角蛋白物质的角度进行调整的特定配制品形式的附加化妆品成分。这种或这些附加的化妆品成分可以特别选自蜡、糊状脂肪物质、表面活性剂、亲脂性胶凝剂、分散剂、活性剂、防腐剂、抗氧化剂、溶剂、香料、防晒剂、杀菌剂、气味吸收剂、脂溶性染料和其混合物。

附加的化妆品成分的量是在所考虑的领域中常规使用的那些，例如组合物的总重量的从0.01％至20％并且优选组合物的总重量的从0.01％至10％。

当然，本领域技术人员将会谨慎选择任选的附加的成分和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利特性不受到或者基本上不受到所设想的添加不利地影响。

脂溶性染料是例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。

硅酮表面活性剂

根据具体形式，根据本发明的组合物可另外包含硅酮表面活性剂，该硅酮表面活性剂特别地选自氧烯化的且优选氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷。

优选地，该硅酮表面活性剂在主链上包含聚氧乙烯链(聚氧乙烯侧链或悬垂链)。

氧化烯单元的数目可以范围为从2至50并且优选从5至20。

此类硅酮表面活性剂特别是由信越公司在名称KF-6017下出售的被称为PEG-10聚二甲基硅氧烷的那些。

相对于组合物的总重量，该硅酮表面活性剂可以以范围为按重量计从0.01％至5％并且优选按重量计从0.1％至3％的量存在于根据本发明的组合物中。

分散剂

有利地，根据本发明的组合物可以另外包含分散剂。

此种分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中的若干种的混合物。

根据具体实施例，根据本发明的分散剂是表面活性剂。

活性剂

特别对于护理应用，根据本发明的组合物可以包含至少一种保湿剂(也称为湿润剂)。

优选地，保湿剂是甘油。

相对于所述组合物的总重量，该一种或多种保湿剂可以以范围为按重量计从0.1％至15％、特别是按重量计从0.5％至10％、实际甚至按重量计从1％至6％的含量存在于组合物中。

作为可用于本发明的组合物中的其他活性剂，例如可以提及维生素、防晒剂和它们的混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种活性剂。

对于本领域技术人员而言，调节存在于根据本发明的组合物中的添加剂的性质和量是惯例操作，使得该组合物所希望的化妆品特性不会因此受到影响。

配制品形式

根据本发明的组合物可以以粉底、遮瑕膏、睫毛膏或唇膏的形式提供。

本发明的化妆品组合物以无水液体产品的形式提供。特别地，本发明的化妆品组合物可以以液体粉底、用于对身体进行化妆的产品、遮瑕膏或化妆基底的形式提供。

根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地以用于对身体或面部、特别是面部的皮肤进行护理的组合物的形式提供。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地以化妆基底组合物的形式提供。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地以粉底的形式提供。

此类组合物特别根据本领域技术人员的一般知识来制备。

除非另外指明，否则表述“在...与...之间”和“范围为从...至...”应理解为包括极限值。

通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另外指明，否则所示的量以重量百分比表示。

实例

制备两种以下无水液体配制品：

A.M.*＝活性材料

程序：

在主烧杯中称出相A的成分，并在保持在环境温度下的同时用Moritz搅拌器进行搅拌。搅拌速度根据所制造的量和混合物的粘度调节。保持搅拌直至获得均匀的混合物。在搅拌下加入相B。保持搅拌直至获得均匀的混合物(不存在团块)。通过使用刮勺在烧杯中将甲硅烷基化二氧化硅分散在两种油的混合物中来单独制备相C。在用Moritz搅拌器搅拌的同时加入混合物C。保持搅拌直至获得均匀的混合物。在搅拌下加入相D和E。搅拌保持10分钟。搅拌速度根据所制造的量和混合物的粘度调节。最后，在用Moritz搅拌器搅拌的同时加入相F。保持搅拌直至获得均匀的混合物和良好的颜料分散体(不存在团块)。包装随后快速进行。

观察到，根据本发明的实例1，包含倍半硅氧烷树脂类型的亲脂性成膜聚合物，使得可以在30ml烧瓶中，在环境温度下1000rpm下离心1小时和在环境温度下静置24小时后，得到颜料的“干净”沉降，这通过透明盐析和块状物的迅速且均匀的再分散来反映，与不含亲脂性成膜聚合物的实例2形成对比。

实例1的组合物也展现出不油腻和非粘性的油性感觉。

实例3至7

在与实例1和2相同的条件下制备本发明的实例3和4以及实例5、6和7(在本发明之外的)。

A.M.*＝活性材料

在下表中示出了在30ml烧瓶中1000rpm离心1小时并静置24小时后的组合物的外观结果：

观察到，根据本发明的实例3(包含MQ树脂类型的亲脂性成膜聚合物)和根据本发明的实例4(包含用碳硅氧烷树枝状聚合物类型接枝的乙烯基聚合物的亲脂性成膜聚合物)使得可以在30ml烧瓶中，在环境温度下1000rpm下离心1小时和在环境温度下静置24小时后，以得到颜料的“干净”沉降，这通过透明盐析和块状物的迅速且均匀的再分散来反映，与以下形成对比：

-包含成膜聚合物丙烯酸/丙烯酸异丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物的实例5，

-包含成膜聚合物氢化聚丁二烯/聚二烯的实例6，

-包含成膜聚合物丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物的实例7。

本发明的实例3和4也展现出非脂肪和非粘性的油性感觉。

Claims

1.一种无水液体组合物，优选在生理学上可接受的介质中包含：

a)油相，该油相包含：

i)至少一种非挥发性油，和

ii)至少一种挥发性烃油，以及

b)至少一种包含从2至8个碳原子的单醇，以及

c)至少一种选自以下各项的亲脂性成膜聚合物：

(i)MQ型有机硅树脂，

(ii)倍半硅氧烷树脂，

(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物，

(iv)它们的混合物，以及

2.根据权利要求1所述的组合物，其中根据本发明的油相包含至少一种具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性油，所述非挥发性油优选选自：

-具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性烃油，

-具有大于或等于1.450的折射率n的苯基化硅酮，

-它们的混合物。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中该具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性烃油选自：

-矿物或合成来源的直链或支链烃；

-脂肪酸的合成酯；

-植物来源的烃油；

-包含聚氧丙烯或聚氧乙烯基团的油；

-它们的混合物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中该具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性烃油选自支链C₁₈-C₃₆脂肪酸甘油三酯、二异硬脂醇苹果酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯及其混合物，并且特别是支链C₁₈-C₃₆脂肪酸甘油三酯、二异硬脂醇苹果酸酯和十三烷醇偏苯三酸酯的混合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中该非挥发性油相包含一种或多种具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性油和一种或多种具有小于1.450的折射率的非挥发性油的混合物。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中该具有小于1.450的折射率n的非挥发性油选自具有从10至40个碳原子的合成醚，特别是二辛基醚。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中该非挥发性油是支链C₁₈-C₃₆脂肪酸和甘油的甘油三酯、二异硬脂醇苹果酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯和二辛基醚的混合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中该一种或多种非挥发性油相对于该组合物的总重量以按重量计至少30％、优选按重量计至少45％、并且特别是范围为按重量计从15％至85％、并且更特别是范围为按重量计从30％至60％并且还更特别按重量计从45％至55％的浓度存在。

9.根据权利要求2至7中任一项所述的组合物，其中该一种或多种具有大于或等于1.450的折射率n的非挥发性油相对于该组合物的总重量以范围为按重量计从15％至65％并且更特别是范围为按重量计从30％至60％并且还更特别按重量计从45％至55％的浓度存在。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中该挥发性烃油选自C₈-C₁₆异烷烃，特别是异十二烷。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中该一种或多种挥发性烃油相对于该组合物的总重量以范围为按重量计从10％至30％并且更特别是范围为按重量计从12％至25％的浓度存在。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，该组合物另外包含至少一种挥发性硅油，特别是十二甲基五硅氧烷。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中该包含从2至8个碳原子的单醇是乙醇。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中该一种或多种单醇的量相对于所述组合物的总重量优选为按重量计至少8％并且更优选按重量计至少10％，相对于所述组合物的总重量特别地按重量计从8％至40％、更特别按重量计从10％至20％并且还更特别按重量计从10％至15％变化。

15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中该一种或多种亲脂性成膜聚合物选自：

-三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的有机硅树脂；

-苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯类型的MQ型的树脂；

-聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂；

-用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中该亲脂性成膜聚合物为聚丙基倍半硅氧烷或t-丙基倍半硅氧烷树脂。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其中该亲脂性成膜聚合物相对于所述组合物的总重量以按重量计从0.1％至20％、特别是从0.5％至15％、更特别是从0.5％至10％并且优选从0.5％至4％的活性材料含量存在。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物，其中该微粒材料选自颜料、填料和它们的混合物。

19.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物，该组合物至少包含作为填料的由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒，和/或亲脂性粘土，特别是由二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石。

20.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物，该组合物另外包含至少一种硅酮表面活性剂，该硅酮表面活性剂特别地选自氧烯化的且优选氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷。

21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，该组合物展现出范围为从0.02至0.8Pa.s、优选范围为从0.04至0.4Pa.s、并且还更优选范围为从0.04至0.1Pa.s的粘度。

22.一种用于涂覆角蛋白物质、更特别地用于对角蛋白物质如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，该方法包括将根据权利要求1至21中任一项定义的组合物施用到这些角蛋白物质上。