FR3041530A1

FR3041530A1 - Composition anhydre comprenant une huile non volatile, une huile hydrocarbonee volatile, un polymere filmogene lipophile particulier, un mono-alcool et un materiau particulaire

Info

Publication number: FR3041530A1
Application number: FR1559041A
Authority: FR
Inventors: Euriel Clavel
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2015-09-25
Publication date: 2017-03-31
Anticipated expiration: 2035-09-25
Also published as: EP3352728B1; KR102110270B1; JP2018531283A; CN114191318A; KR20180052737A; ES2769073T3; JP2020037583A; JP6657408B2; CN108135807A; WO2017050699A1; US20180263890A1; FR3041530B1; EP3352728A1; US11497705B2

Abstract

L'invention porte sur une composition anhydre, notamment de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable : a) une phase huileuse comprenant : i) au moins une huile non volatile et ii) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et b) au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone et c) au moins un polymère filmogène lipophile choisi parmi : (i) les résines de silicone de type MQ ; (ii) les résines silsesquioxanes ; (iii) les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane ; (iv) leurs mélanges ; et d) au moins un matériau particulaire ; ladite composition comprenant au moins 15% en poids d'huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition. L'invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une émulsion telle que définie précédemment

Description

COMPOSITION ANHYDRE COMPRENANT UNE HUILE NON VOLATILE, UNE HUILE HYDROCARBONEE VOLATILE, UN POLYMÈRE FILMOGÈNE LIPOPHILE PARTICULIER, UN MONO-ALCOOL ET UN MATERIAU PARTICULAIRE L’invention porte sur une composition anhydre, notamment de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable : a) une phase huileuse comprenant : i) au moins une huile non volatile et ii) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et b) au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone et c) au moins un polymère filmogène lipophile choisi parmi : (i) les résines de silicone de type MQ ; (ii) les résines silsesquioxanes ; (iii) les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane ; (iv) leurs mélanges ; et d) au moins un matériau particulaire ; ladite composition comprenant au moins 15% en poids d’huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une émulsion telle que définie précédemment

Les consommatrices recherchent de plus en plus des produits cosmétiques de maquillage ou de soin qui s’étalent facilement et rapidement sur la peau sous la forme d’un dépôt qui ne doit pas être épais mais au contraire se fondre le plus possible avec le support.

Il est connu de l’homme du métier que des produits de maquillage et/ou de soin de la peau notamment liquides contenant une forte teneur en huile non volatiles et notamment d’indice de réfraction élévé (n > 1,450) permettent d’obtenir des bonnes propriétés d’étalement et de pénétration dans la peau et de confort et une bonne brillance.

On peut citer à titre d’exemples de produits de maquillage les fonds de teint liquides, les gloss liquides pour les lèvres ou encore dans le domaine du soin les produits huileux hydratants et émollients ou les huiles solaires.

Cette forte teneur en huiles non volatiles a tendance à conduire à une sensation de gras et de collant lors de l’application et à une mauvaise tenue du dépôt sur la peau au cours du temps.

Dans les formules notamment liquides à forte teneur en huile et à base de matériau particulaire tel que les pigments, il est difficile de maintenir lesdits matériaux en suspension au cours du temps ; ceux-ci vont sédimenter et former un bloc très difficilement re-dispersable (« gâteau »).

On connaît dans la demande EP2699636 des compositions de maquillage riches en monoalcool et comprenant un polymère filmogène lipophile choisi parmi les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane afin d’obtenir une meilleure tenue de la matité. On connaît également des compositions alcooliques de maquillage à base de pigments organiques rouge dans le brevet FR3005857. Ces documents n’évoquent pas les problèmes d’utiliser des huiles volatiles à de fortes quantités en présence de pigments. Ces compositions contiennent de faibles teneurs en huile non volatile dans la composition et ne sont pas pleinement satisfaisantes au niveau du confort à l’application.

Il existe donc un besoin de rechercher de nouvelles compositions de soin et/ou de maquillage à base d’un matériau particulaire et à forte teneur en huiles non volatiles permettant de réduire sensiblement voire de supprimer l’effet collant à l’application, d’obtenir des bonnes propriétés d’étalement et de pénétration dans la peau et de confort et une bonne brillance, d’obtenir de bonnes propriétés de tenue au cours du temps et/ou permettant d’obtenir une sédimentation « propre » des particules se traduisant par un relargage transparent (sans particule en suspension) et par une re-dispersion aisée et homogène du gâteau.

Au cours de ses recherches, la demanderesse a découvert de manière inattendue que ces objectifs pouvaient être atteints en utilisant une composition anhydre, comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable : a) une phase huileuse comprenant : i) au moins une huile non volatile et ii) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et b) au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone par rapport au poids total de la composition, et c) au moins un polymère filmogène lipophile choisi parmi : (i) les résines de silicone de type MQ ; (ii) les résines silsesquioxanes ; (iii) les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane ; (iv) leurs mélanges ; et d) au moins un matériau particulaire ; ladite composition comprenant au moins 15% en poids d’huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition.

Cette découverte est à la base de l’invention.

Ainsi, l’invention a pour premier objet une composition anhydre, notamment de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable : a) une phase huileuse comprenant : i) au moins une huile non volatile et ii) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et b) au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone par rapport au poids total de la composition, et c) au moins un polymère filmogène lipophile choisi parmi : (i) les résines de silicone de type MQ ; (ii) les résines silsesquioxanes ; (iii) les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane ; (iv) leurs mélanges ; et d) au moins un matériau particulaire ; ladite composition comprenant au moins 15% en poids d’huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment Définitions

Dans le cadre de la présente invention, on entend par « matières kératiniques », on entend les cils, les lèvres et de préférence la peau et plus particulièrement le visage, les joues, le contour des yeux, les paupières.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Au sens de l’invention, l’expression « composition anhydre » désigne respectivement une composition qui contient moins de 5 % en poids d’eau, de préférence moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempt(e) d'eau.

Par « matériau particulaire », on entend tout composé sous forme de particules insolubles et dispersibles dans la composition de l’invention. Ledit matériau étant différent du polymère filmogène lipophile.

PHASE HUILEUSE

Les compositions selon l’invention comprennent une phase huileuse.

La phase huileuse comprend au moins une huile non volatile à raison d’au moins 15,0% en poids, de préférence d’au moins 30,0% en poids, plus préférentiellement d’au moins 45,0% en poids par rapport au poids total de la composition et au moins une huile volatile hydrocarbonée.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Ces huiles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

Huiles non volatiles

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante (20-25°C) et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'3 mm de Hg (0,13 Pa). L’huile peut être choisie parmi toutes les huiles, de préférence physiologiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées non volatiles et/ou siliconées non volatiles et/ou fluorées non volatiles et leurs mélanges.

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool A titre d’exemple d’huile non volatile hydrocarbonée utilisable dans l’invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides d’acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ; les triglycérides d’acides gras ramifiés en C18-C36 et de glycérol comme celui vendu sous la dénomination DUB TGI 24® par la société STEARINERIE DUBOIS (Nom INCI C18-36 ACID TRIGLYCERIDE) ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyl ether ; les esters de synthèse notamment d'acides gras l'isononanoate d'isononyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, , le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le stéarate d’octyl 2-dodécyle, l’érucate d’octyl 2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le malate de diisostéayle, le trimellitate de tridécyle; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ; - les carbonates comme le dicapryl carbonate ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.

De manière préférentielle, la phase huileuse de la composition selon l’invention comprend au moins une huile non volatile ayant un indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450. L’indice de réfraction est mesuré à température ambiante (20°C) et pression atmosphérique. Ladite huile non volatile est en particulier choisie parmi : - les huiles hydrocarbonées non volatiles ayant un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,450, - les silicones phénylées non volatiles ayant un indice de réfraction supérieur ou égal à 1,450 ; et - leurs mélanges.

Comme huiles hydrocarbonées d’indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450, on peut citer notamment :

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, en particulier les polybutènes comme les produit commerciaux INDOPOL H 100 (n= 1,49), INDOPOL H 1500® (n = 1,5) de INEOS, les polyisobutènes hydrogénés comme les produits commerciaux PARLEAM HV® (n = 1,456), PARLEAM SV® (n= 1,458) de la société NOF CORPORATION - les esters de synthèse d’acide gras tels que le lactate d'iso-stearyle, le palmitate d'isostéaryle, le néodécanoate d'octyldodécyle, le stéarate d'isocétyle, le monoisostéarate de propylène glycol, Γiso-stéarate d'éthyl-2 hexyle, le stéarate d'octyldodécyle, le myristate d'octyldodécyle, l’adipate de di-iso-stéaryle, le octyl hydroxystéarate, le tri isostéarate de glycéryle, le stéaroyl-stearate d'octyl dodecyle, le dodécane di-oate de diisocétyle, le dipentaerythrityl hexacaprylate/hexacaprate, l’hydroxy-stéarate d'octyl-2 dodecyle, le tetra-octyldodécanoate de pentaérythrityle, le citrate de tri-isostéaryle, le tétra-2-hexyldecanoate de pentaerythrityle, le di-iso-stearate de propylene glycol, le tridécyltétradécanoine, l’isostéarate d'isostéaryle, l’iso-stéarate d'isofol 24, le citrate de triisocétyle, le diisopropyl dimer dilinoléate, le tétra-decyltétradécanoate de pentaerythrityle, le malate de diisostéaryle, le dodécane-di-oate de di-iso-arachidyle, l’érucate d'octyldodécyle, le citrate de tri-iso arachidyle, l’hexyldecyl myristoyl méhylaminopropionate, le tétraisostéarate de pentaerythrityle, le triméthylolpropane triisostearate, l’érucate d'oleyle, le tétraisostéarate de ditrymethylolpropane, le dioctyldodecyl dimer dilinoleate, l’éthyl panthénol, le sucrose 6-8 chaînes grasses soja, le trilinoleate de triisostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodecyle, le Benzoate d'ethyle-2 hexyle, le triméllitate d'isofol 12, le C12-C15 alkylbenzoate, l’hydrogenated dimer dilinoleyl / diméthylcarbonate copolymer, le tri-mellitate de tri-iso-décyle, le tri-mellitate de tri-decyle, le trimellitate de tri-ethyl-2-hexyle, le benzoate d'huile de ricin, le dibenzoate de dipropylene glycol, le palmitate d'éthyl-2 hexyl glycéryl éther ; - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, telles que les triglycérides d’acides gras ramifiés en C18-C36 et de glycérol (n= 1,454 -1,458), l’huile d'arara, l’huile de jojoba, l’huile de pracaxi, l’huile d'olive vierge, l’huile de limnanthes (meadowfoam), l’huile de sésame, l’huile de ximenia, huile de soja, huile de macadamia, l’huile de ricin, - les huiles comprenant des groupements polyoxypropylénés (POP) ou polyoxéthylénés (POE), tels que le di-adipate de myristyle oxypropyléné (3 OP), le triacétate de glycéryle oxyéthyléné (7 OE), le PEG-4 (40E), le PEG-6 (60E), le PEG (8 OE), l’octyldodécyl PPG-3 myristyl éther dimer dilinoleate, - leurs mélanges L’huile ou les huiles hydrocarbonées d’indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450 sera (seront) choisie(s) plus particulièrement parmi - les triglycérides d’acides gras ramifiés en C18-C36 (n= 1.46) et de glycérol tel que le produit commercial tel que le produit commercial DUB TGI 24® par STEARINE DUBOIS, - le malate de diisostéaryle (n= 1.46) comme le produit commercial SCHERCEMOL DISM ESTER® de LUBRIZOL, - le trimellitate de tridécyle (n=1,48) comme le produit commercial LIPONATE TDTM® de VANTAGE SPECIALTY CHEMICALS , et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l’invention, on utilise, comme huiles hydrocarbonées d’indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450, un mélange de triglycérides d’acides gras ramifiés en C18-C36 et de glycérol, de malate de diisostéaryle et de trimellitate de tridécyle.

Comme huiles siliconées non volatiles d’indice de réfraction supérieur ou égal à 1,450, on peut citer notamment les silicones phénylées:

On entend par silicone phénylée (également appelée huile siliconée phénylée), un organopolysiloxane substitué par au moins un groupe phényle. L’huile siliconée phénylée peut être choisie parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, le triméthyl pentaphényl trisiloxane , les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. L’huile siliconée peut répondre à la formule:

dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle. De préférence dans cette formule, l’huile siliconée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six.

Selon un autre mode de mise en oeuvre, l’huile siliconée répond à la formule

dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phenyls, par exemple au moins quatre ou au moins cinq.

Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés.

On peut citer par exemples des mélanges d’organopolysiloxane triphénylé, tétra-ou penta-phénylé.

dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la reference Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée.

dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph).

dans laquelle -OR’ représente -0-SiMe3, y est compris entre 1 et 1 000 et z est compris entre 1 et 1 000. L'huile siliconée phénylée peut être choisie parmi les silicones phénylées de formule (VI) suivante :

(VI) dans laquelle - Ri à Rio, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30,

- m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0.

De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. L'huile siliconée phénylée peut être choisie parmi les silicones phénylées de formule (VII) suivante :

dans laquelle : - Ri à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100.

De préférence, Ri à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle.

Notamment, Ri à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1., dans la formule (VII).

On peut utiliser une huile siliconée phénylée de formule (VI) ayant une viscosité à 25°C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 est), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 5 à 1000 est).

Comme huile siliconée phénylée de formule (VII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles

que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000 est), Belsil PDM 200 (200 est) et Belsil PDM 20 (20 est) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase huileuse non volatile peut contenir un mélange d’un ou plusieurs huiles non volatiles d’indice de réfraction supérieur ou égal à 1,450 et d’une ou plusieurs huiles non volatiles d’indice de réfraction inférieur à 1,450. A titre d’exemple, d’huile non volatile d’indice de réfraction inférieur à 1,450, on peut citer en particulier les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyl ether (n= 1,43)

Selon une forme particulière de l’invention, on utilise comme huiles hydrocarbonées non volatile, un mélange de triglycérides d’acides gras ramifiés en C18-C36 et de glycérol, de malate de diisostéaryle, de trimellitate de tridécyle et de dicapryl éther. L’huile ou les huiles non volatiles conformes à l’invention sont, de préférence, présentes dans une concentration allant de 15 à 85% en poids et plus préférentiellement allant de 30 à 60 en poids %, et particulièrement de 45 à 55% en poids par rapport au poids total de la composition L’huile ou les huiles non volatiles d’indice de refraction n supérieur ou égal à 1,450 conformes à l’invention sont, de préférence, présentes dans une concentration allant de 15 à 65% en poids et plus préférentiellement allant de 30 à 60% en poids %, et particulièrement de 45 à 55% en poids par rapport au poids total de la composition.

Huiles hvdrocarbonées volatiles

Par « huile volatile », on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante (20-25°C) et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). A titre d’exemple d’huile volatile hydrocarbonée utilisable dans l’invention, on peut citer les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillais de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457.

Parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les isoalcanes en Ce-Ci6 en particulier l’isododécane sont préférées. L’huile ou les huiles volatiles hydrocarbonées conformes à l’invention sont présentes, de préférence, dans des concentrations allant de 10 à 30% en poids et plus particulièrement allant de 12 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon une forme particulière de l’invention, la composition peut contenir en plus au moins une huile volatile siliconée.

Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 10‘6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On utilisera plus particulièrement le dodécaméthyl pentasiloxane.

MONO-ALCOOL

Les compositions de l’invention comprennent au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone, notamment de 2 à 6 atomes de carbone, et en particulier de 2 à 4 atomes de carbone.

Les compositions de l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs mono-alcool(s).

Ce mono-alcool peut être représenté par exemple par la formule RaOH, dans laquelle Ra représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone. A titre de mono-alcool, on peut citer l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol.

Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention comprennent de l’éthanol.

La quantité de mono-alcool(s) est, préférentiellement, d’au moins 8% en poids, et plus préférentiellement d’au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un mode de réalisation avantageux, la quantité de mono-alcool(s) va de 8% à 40% en poids, de préférence de 10% à 20% en poids, et encore plus préférentiellement de 10% à 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un mode de réalisation avantageux, le rapport en poids mono-alcool/huile hydrocarbonée volatile est supérieur à 1/1, de préférence allant de 1,1/1 à 3/1, et plus particulièrement de 1,2/1 à 1,5/1.

POLYMERE FILMOGENE LIPOPHILE

Le polymère filmogène lipophile utilisable dans les compositions conformes à l’invention sont choisis parmi : (i) les résines de silicone de type MQ ; (ii) les résines silsesquioxanes ; (iii) les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane ; (iv) leurs mélanges

Par « polymère », on entend ici un composé ayant un ou plusieurs motif(s) de répétition et de préférence au moins 2 motifs de répétition.

On entend par « polymère filmogène » un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface anti adhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.

Les polymères filmogènes de l’invention sont lipophiles, en particulier liposolubles ou lipo-dispersibles, c’est-à-dire solubles ou dispersibles dans les huiles.

On entend par liposoluble ou lipo-dispersible, la possibilité de dissoudre le polymère ou de le disperser de manière homogène dans au moins une huile, à température ambiante ou en chauffant le cas échéant à une température inférieure au point éclair de ladite huile, et à un pourcentage massique généralement inférieur ou égal à 80% en poids de polymère filmogène.

Résines de silicone de type MQ

De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle.

On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone» ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.

La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.

La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiOi/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2Si02/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène

La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1Si03/2-

Enfin, la lettre « Q » signifie une unité tétrafonctionnelle S1O4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux mêmes liés au reste du polymère.

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R1, R2 et R3, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.

De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484. A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ utilisables selon l’invention, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(Ri)3Si0i/2]x(Si04/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement Ri représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle.

Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.

Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302. Résines silsesquioxanes

Parmi les résines de silsesquioxane utilisables dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer les résines alkyl silsesquioxane qui sont des homopolymères et/ou des copolymères de silsesquioxane ayant un motif moyen siloxane de formule RinSiO(4-n)/2 , où chaque Ri désigne indépendamment un atome d’ hydrogène ou un groupe alkyle en Ci -Cio où plus de 80% mole des radicaux Ri représentent un groupe alkyle en C3 -Cio, n est un nombre de 1.0 à1.4, et plus particulièrement, on utilisera un copolymère de silsesquioxane dans lequel plus de 60 mole % comprend des unités RiSi03/2 dans lequel Ri a la définition indiquée précédemment.

De préférence, la résine de silsesquioxane est choisie de telle sorte que Ri est un groupe alkyle en Ci -Cio , de préférence un groupe alkyle en Ci -C4, et plus particulièrement un groupe propyle.. On utilisera plus particulièrement une résine de polypropylsilsesquioxane ou de t-propyl silsesquioxane (Nom INCI. POLYPROPYLSILSESQUIOXANE (and) ISODODECANE tel que le produit vendu sous le nom commercial Dow Corning® 670 Fluid par la société Dow-Corning.

Polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane

Un polymère vinylique convenant à la préparation d’une composition selon l’invention comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.

Le polymère vinylique possède un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane.

Le terme "structure de dendrimère carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l’inspection publique Kokai 9-171 154.

Un polymère vinylique selon l’invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) :

(I) dans laquelle : - R1 représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - X1 représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) :

(II) dans laquelle : . R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . Xl+Iest choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1,

. i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . a1 est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable par voie radicalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : ou dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et propylènes étant préférés ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule :

dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.

Selon un mode de réalisation, R1 peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.

Selon un mode de réalisation, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu’un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu’un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène.

Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous.

Selon un mode de réalisation, R3 est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle.

Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle.

Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R12 représente un atome d’hydrogène ou est identique à R1 ; a1 est identique à a1. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7.

Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a1 et a2 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25.

Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y,

R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a1, a2 et a3 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 79.

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus.

Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l’aide de radicaux.

Il n’y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère.

Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide,

risobutoxyméthoxyméthacrylamide, le Ν,Ν-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre ; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.

Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés.

Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol-diméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl-méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés.

Un dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) telle que définie ci-dessus.

Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle.

Un dendrimère carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes :

Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante :

dans laquelle : .Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans les formules (I) et (II) ci-dessus ; . a1, a2 et a3 répondent à la définition de ai selon la formule (II) ; et . R12 est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l’une des formules suivantes :

Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l’invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.

Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d’hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d’hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante (IV) :

(IV)

R1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I), et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle.

Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris-(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris-(triméthylsiloxy)silane.

La réaction d’hydrosilylation est réalisée en présence d’un acide chloroplatinique, d’un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d’un catalyseur analogue d’un métal de transition.

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères tels que le motif d’un dérivé d’un dendrimère carbosiloxane est une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (III) :

(III) dans laquelle Z est un groupement organique divalent, « p » est 0 ou 1, R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (IV) et Xi est un groupement silylalkyle représenté par la formule (II) telle que définie ci-dessus.

Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), est dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B).

La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée.

La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d’un initiateur de radicaux à une température de 50°C à 150°C.

Un solvant approprié dans ce but est l’hexane, l’octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l’éther diéthylique, l’éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers ; l’acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l’acétate de méthyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle, l’acétate d’isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue.

Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l’art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2’-azobis(isobutyronitrile), le 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2’-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L’agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue.

Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide.

Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d’une dispersion, ou d’une poudre.

Le polymère vinylique peut être une dispersion d’un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu’une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l’eau. L’huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l’intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés.

Les huiles organiques peuvent être l’isododécane, l’huile de paraffine, Γisoparaffine, le laurate d’hexyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d’isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l’oléate de décyle, l’oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l’acétate de lanoline, l’alcool stéarique, l’alcool cétostéarique, l’alcool oléique, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, l’huile d’olive, l’huile de cacao, l’huile de jojoba, l’huile de gomme, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de camélia, le squalane, l’huile de ricin, l’huile de graine de coton, l’huile de noix de coco, l’huile de jaune d’œuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d’ester de glycol analogue ; l’isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d’un acide gras d’huile de noix de coco, ou une huile d’ester d’alcool polyhydrique analogue ; l’éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l’éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L’alcool peut être de n’importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l’éthanol, le butanol, l’isopropanol ou des alcools analogues inférieurs.

Une solution ou une dispersion de l’alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d’utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s.

Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l’eau. Les liquides peuvent être présents dans l’étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite.

Dans le cas d’une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif.

Un tel agent peut être l’acide hexylbenzènesulfonique, l’acide octylbenzènesulfonique, l’acide décylbenzènesulfonique, l’acide dodécyl-benzènesulfonique, l’acide cétylbenzènesulfonique, l’acide myristylbenzène-sulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l’hydroxyde d’octyltriméthylammonium, l’hydroxyde de dodécyltriméthyl-ammonium, l’hydroxyde d’hexadécyltriméthylammonium, l’hydroxyde d’octyl-diméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l’hydroxyde de suif de boeuf-triméthylammonium, l’hydroxyde d’huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d’alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d’alkyle de polyoxyalkylène, l’ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l’oxyde d’éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges.

Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l’émulsion n’aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d’étalement suffisantes ni une sensation plaisante.

Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1% et 95% en poids, de préférence entre 5% et 85% en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10% et 75% en poids.

Un polymère vinylique convenant à l’invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : de 0 à 99,9 parties en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy] silylpropyle.

Les monomères (A1) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) particuliers.

Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules : ou

Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle.

Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.

On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales. Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d’hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d’autres groupements alkyles de 1 à 20

atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.

Les groupements représentés par la formule -(CFI2)x-(CF2)y-R13 sont suggérés à titre d’exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l’indice « x » et 0, 1,2 ou 3 et « y » et un entier de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d’hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2-ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nCsFn, -nCeFi3, -nC8F-i7, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F, -CH2(CF2)6F, -CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)ioF, -CH2CH2(CF2)12F, -CH2CH2(CF2)uF, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H et -CH2CH2(CF2)3H.

Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l’indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1,2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous : -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.

Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000.

Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d’un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré, - sur un monomère vinylique (M1) contenant des groupements organiques fluorés, et - un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation.

Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d’un monomère vinylique (M1) tel que défini ci-dessus, éventuellement d’un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d’un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (M1) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (M1) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.

Les monomères vinyliques (M1) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2)=CR15COORf.

Dans cette formule, R15 est un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d’exemples spécifiques du composant (M1). Dans les formules présentes ci-dessous, «z» est un entier de 1 à 4. CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7, CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9, CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5Fn, CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, ch2=cch3coo-ch2ch2cf3, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)uF, CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, ch2=cch3coo-ch2ch2ch2cf3, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CHCOO-CF3i CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC5Fn, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8Fi7, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2i CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2i CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, ch2=chcoo-ch2ch2cf3, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)i2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)uF, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)i6F, ch2=chcoo-ch2ch2ch2cf3, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H, CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]z-OC3Ft, CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.

Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférés : CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, ch2=chcoo-ch2cf3, ch2= cch3coo-ch2cf3.

Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3.

Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, le méthacrylate d’isopropyle, et d’autres acrylates ou méthacrylates d’alkyles inférieurs ; l’acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l’acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’octyle, le méthacrylate d’octyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d’autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d’autres esters vinyliques d’acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d’autres esters d’acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l’acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l’acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d’autres monomères vinyliques aromatiques ; l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d’autres monomères vinyliques à amino, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy-méthyméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyacrylamide, l’isobutoxyméthoxy-méthacrylamide, le Ν,Ν-diméthylacrylamide, le Ν,Ν-diméthylméthacrylamide ,et d’autres monomères vinyliques à amides ; l’acrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, l’alcool hydroxypropylique d’acide acrylique, l’alcool hydroxypropylique d’acide méthacrylique et d’autres monomères vinyliques à hydroxy ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, et d’autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l’acrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, l’acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l’hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d’autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l’acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l’une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l’une des extrémités et d’autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l’acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l’anhydride maléique ; l’anhydride dodécylsuccinique ; l’acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l’acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d’ammonium et les sels d’amines organiques d’acide acrylique, d’acide méthacrylique, d’acide itaconique, d’acide crotonique, d’acide fumarique, d’acide maléique et d’autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l’acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d’ammonium et leurs sels d’amine organique ; les sels d’ammonium quaternaire issus d’acide acrylique ou d’acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d’acide méthacrylique d’un alcool à amine tertiaire tels que l’ester de diéthylamine d’acide méthacrylique et leurs sels d’ammonium quaternaire.

En outre, il est également possible d’utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l’acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d’autres composés siliconés à groupements insaturés.

En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.

Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus.

Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants :

Les dendrimères carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674.

Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d’hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci-dessus, à une réaction d’hydrosilylation.

Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B) et les monomères (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.

Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d’ammonium, du sel d’aminométhylpropanol d’acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d’acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d’autres sels de métaux alcalins d’acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique et l’acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d’autres amines.

Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d’huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l’invention peut être la cyclopentasiloxane.

Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être l’isododécane.

Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning.

Selon une forme particulière de l’invention, le ou les polymères filmogènes lipophiles sont choisis parmi - une résine siliconée de type MQ de type triméthylsiloxysilicate ; - une résine de type MQ de type phénylalkylesiloxysilicate,,

- une résine de polypropylsilsesquioxane ou de t-propyl silsesquioxane (Nom INCI. POLYPROPYLSILSESQUIOXANE (and) ISODODECANE

- un polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane (nom INCI ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE).

Selon une forme particulière de l’invention le polymère filmogène lipophile est une résine de polypropylsilsesquioxane ou de t-propyl silsesquioxane (Nom INCI . POLYPROPYLSILSESQUIOXANE (and) ISODODECANE).

Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend le polymère filmogène lipophile en une teneur en matière active comprise de 0,1% à 20%, en particulier de 0,5% à 15%, plus particulièrement de 0,5 % à 10%, et de préférence de 0,5% à 4% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Selon une forme particulièrement préférée, la composition conforme à l’invention comprend au moins a) au moins 15,0% en poids par rapport au poids total de la composition d’au moins une huile non volatile hydrocarbonée d’indice de réfraction supérieur ou égale à 1,450 choisie parmi les triglycérides d’acides gras ramifiés en C18-C36, le, le malate de diisostéayle , le trimellitate de tridécyle et leurs mélanges et éventuellement d’au moins une huile non volatile d’indice de réfraction inférieur à 1,450, en particulier choisi parmi les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, en particulier le dicaprylyl ether.; et b) au moins une huile volatile hydrocarbonée choisie parmi les isoalcanes en C8-C16 en particulier l’isododécane , et c) au moins 8 % en poids d’éthanol par rapport au poids total de la composition, et d) au moins un polymère filmogène lipophile choisi parmi une résine siliconée de type MQ de type triméthylsiloxysilicate, une résine de polypropylsilsesquioxane ou de t-propyl silsesquioxane un polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et e) au moins un pigment.

MATERIAU PARTICULAIRE

Les matériaux particulaires utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisis parmi les pigments, les charges et leurs mélanges.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant.

Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l’uniformité au maquillage

Pigments

Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1% à 40% en poids, notamment, de 1% à 30% en poids, et en particulier, de 5% à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l’hydrate de chrome. De préférence, la composition de l’invention comprend au moins des oxydes de titane et des oxydes de fer.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut citer en particulier les nacres.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona); les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.

Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.

Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE. L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/Si02/AI/Si02/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; M0S2/SiO2/AI/S1O2/M0S2 ; Fe203/Si02/AI/Si02/Fe203, et

Fe203/Si02/Fe203/Si02/Fe203, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/Si02/mica-oxyde/Si02/MoS2 ; Fe203/Si02/mica-oxyde/Si02/Fe203 ;

Ti02/Si02/Ti02 et Ti02/AI203/Ti02 ; SnO/TiCVSiCVTiCVSnO ; Fe203/Si02/Fe203 ; Sn0/mica/Ti02/Si02/Ti02/mica/Sn0, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe203/Si02/AI/ Si02/Fe203 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de S1O2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de S1O2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de Si02 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de Si02 de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CFIENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination FIELICONE® HC par la société WACKER.

Charges

Les charges utilisables dans les composition de l’invention peuvent être de nature organique ou minérale et permettent, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, de tenue et/ou de stabilité améliorée.

La teneur en charge(s) peut aller de 2% à 20% en poids, notamment de 4% à 12% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.

Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.

Comme exemples de charges minérales, on peut citer les argiles, le talc, le mica, la silice, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.

Selon une forme particulière de l’invention, la composition de l’invention comprend à titre de charge, au moins des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par des groupements triméthylsilyles et/ou une argile lipophile. A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260® (nom INCI SILICA SILYLATE), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.

On utilisera de préférence l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en C-io à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium.

Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.

De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites.

On utilisera en particulier une hectorite modifiée par le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium comme le produit commercial vendu sous le nom BENTONE GEL ISD V® par la société ELEMENTIS.

Comme exemples de charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de polyéthylène, de poly méthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), de copolymères d’acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), la lauroyl lysine, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l’Expancel (Nobel Industrie), la poudre de copolymère hexamethylene di isocyanate/Trimethylol hexyllactone (Plastic Powder de Toshiki), les microbilles de résine de silicone autres que celles défines précédemment (Tospearl de Toshiba par exemple) les cires micronisées synthétiques ou naturelles, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore ® L 200 (Chemdal Corporation), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s’agir d’un polymère d’hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.

ADDITIFS

Les compositions selon l’invention peuvent également contenir des ingrédients cosmétiques additionnels classiquement mis en œuvre pour la formulation de galéniques particulières généralement ajustée au regard de la matière kératinique visée. Ce ou ces ingrédients cosmétiques additionnels peuvent notamment être choisis parmi les cires, les corps gras pâteux, les tensioactifs, les gélifiants lipophiles, les agents dispersants, les actifs, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les filtres solaires, les bactéricides, les absorbeurs d’odeur, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.

Les quantités des ingrédients cosmétiques additionnels sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition, et de préférence de 0,01 à 10 % du poids total de la composition.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée.

Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine

Tensioactif siliconé

Selon une forme particulière, les compositions conformes à l’invention peuvent comprendre en plus un tensioactif siliconé notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes oxyalkylénés et de préférence oxyéthylénés.

De préférence le tensioactif siliconé comporte des chaînes polyoxyéthylène sur la chaîne principale (chaînes polyoxyéthylène latérales ou pendantes).

Le nombre de motif d’oxyde d’alkylène peut aller de 2 à 50 et de préférence de 5 à 20.

De tels tensioactifs siliconés sont notamment ceux dénommés PEG-10 diméthicone vendu par SHINETSU sous la dénommination KF-6017.

Le tensioactif siliconé peut être présent dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,01 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,1 à 3 % en poids.

Agent dispersant

Avantageusement, une composition selon l’invention peut comprendre en outre un agent dispersant.

Un tel agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux.

Selon un mode de réalisation particulier, un agent dispersant conforme à l’invention est un tensioactif.

Actif

Pour une application en particulier de soin, une composition selon l’invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant).

De préférence, l’agent hydratant est de la glycérine.

Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1% à 15% en poids, notamment de 0,5% à 10% en poids, voire de 1% à 6% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Comme autres actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires et leurs mélanges.

De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un actif.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Formes galéniques

Les compositions selon l’invention peuvent se présenter sous forme de fond de teint, de fard à paupières, d’un fard à joue, d’anticerne, de mascara, de rouge à lèvres

Une composition cosmétique de l’invention peut se présenter sous la forme d’un produit liquide anhydre, d'un gel anhydre, sous forme de stick anhydre ou sous forme de pâte souple anhydre. En particulier, une composition cosmétique de l’invention peut se présenter sous la forme d’un fond de teint liquide, d’un produit de fond de teint coulé à chaud, un produit de maquillage du corps, un anticerne ou un fard à paupières, une base de maquillage.

Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de base de maquillage.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fond de teint.

Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fard à paupières ou d’un fard à joues.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Les expressions «compris «allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

Exemples

On a réalisé les deux formules anhydres suivantes :

M.A.* = matière active Mode opératoire :

On a pesé les constituants de la phase A dans le bêcher principal et l’on a agité en maintenant à température ambiante au Moritz .On a adapté la vitesse d’agitation en fonction de la quantité fabriquée et de la viscosité du mélange. L’agitation a été maintenue jusqu’à l’obtention d’un mélange homogène. On a rajouté la phase B sous agitation .On a maintenu l’agitation jusqu’à obtenir un mélange homogène (absence d’amas). La phase C a été préparée séparément en dispersant la Silica Sylilate dans le mélange des deux huiles,dans un bêcher à l’aide d’une spatule. Le mélange C a été ajouté sous agitation Moritz. L’agitation a été maintenue jusqu’à l’obtention d’un mélange homogène. Les phases D et E ont été ajoutées sous agitation .L’agitation a été maintenue pendant 10 minutes. On a adapté la vitesse d’agitation est fonction de la quantité fabriquée et de la viscosité du mélange. On a ajouté enfin la phase F sous agitation Moritz .L’agitation a été maintenue jusqu’à l’obtention d’un mélange homogène et d’une bonne dispersion pigmentaire (absence d’amas). On a conditionné ensuite rapidement.

On a observé que l’exemple 1 selon l’invention comprenant le polymère filmogène lipophile du type résine silsesquioxane permet après centrifugation à 1000 rpm d’une heure, à température ambiante et repos pendant 24 heures, à température ambiante, dans un flacon de 30 ml, donne une sédimentation « propre » des pigments se traduisant par un relargage transparent et par une re-dispersion aisée et homogène du gâteau contrairement à l’exemple 2 sans polymère filmogène lipophile.

La composition de l’exemple 1 a présenté également un sensoriel huileux non gras et non collant.

Exemples 3 à 7

Les exemples 3 et 4 de l’invention et les exemples 5, 6 et 7 (hors invention) ont été préparés dans les mêmes conditions que les exemples 1 et 2.

M.A.* = matière active

Les résultats de l’aspect des compositions après centrifugation d’1 heure à 1000 rpm et repos pendant 24 h dans un flacon de 30 ml sont indiqués dans le tableau suivant :

On a observé que l’exemple 3 selon l’invention comprenant le polymère filmogène lipophile du type résine MQ et l’exemple 4 selon l’invention comprenant le polymère filmogène lipophile du type polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane permettent après centrifugation à 1000 rpm d’une heure, à température ambiante et repos pendant 24 heures, à température ambiante, dans un flacon de 30 ml, donnent une sédimentation « propre » des pigments se traduisant par un relargage transparent et par une re-dispersion aisée et homogène du gâteau contrairement à : - l’exemple 5 comprenant le polymère filmogène. ACRYLIC ACID/ISOBUTYL ACRYLATE/ISOBORNYL ACRYLATE COPOLYMER,

- l’exemple 6 comprenant le polymère filmogène POLYDIÈNE / POLYBUTADIÈNE HYDROGENE, - l’exemple 7 comprenant le polymère filmogène ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER.

Les exemples 3 et 4 de l’invention ont présenté également un sensoriel huileux non gras et non collant.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition anhydre, comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable : a) une phase huileuse comprenant : i) au moins une huile non volatileei ii) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et b) au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone et c) au moins un polymère fîlmogèrçe lipophile choisi parmi : (i) les résines de silicone de typeiMQ ; (ii) les résines silsesquioxanes ; (iii) les polymères vinyliques greffés avec un dendrimêre carbosiloxane ; (iv) leurs mélanges ; et d) au moins un matériau particulaire ; ladite composition comprenant au moins 15% en poids d’huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la «imposition.
2. Composition selon la revendication 1, où la phase huileuse selon l’invention comprend au moins une huile non volatile ayant un indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450 ; ladite huile non volatile étant de préférence choisie parmi - les huiles hydrocarbonées non-volatiles ayant un indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450, - les silicones phénylées ayant un indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450, - leurs mélanges.
3. Composition selon la revendication 2, où l’huile non volatile hydrocarbonée d’indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450 est choisie parmi : - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique ; - les esters de synthèse d'acides gras ; - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale ; - les huiles comprenant des groupements poîyoxypropylénés ou polyoxéthylénés, - leurs mélanges
4. .Composition selon la revendication 2 ou 3, où Phuile non volatile hydrocarbonée d'indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450 est choisie parmi les triglycérides d'acides gras ramifiés en Cie-Cæ, le malate de diisostéayle, le trimellitate de tridécyle et leurs mélanges et en particulier est un mélange de triglycérides d’acides gras ramifiés en Cie-Cæ, de malate de diisostéayle et de trimellitate de tridécyle
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où la phase huileuse non volatile contient un mélange d’un ou plusieurs huiles non. volatiles d’indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450 et d’une ou plusieurs huiles non volatiles d'indice de réfraction inférieur à 1,450.
6. Composition selon la revendication 5, où l’huile non volatile d’indice de réfraction n inférieur à 1,450 est choisie parmi les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, en particulier le dicaprylyl ether
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, où l’huile non volatile est un mélange de triglycérides d'acides gras ramifiés en Cta-Cæ et de glycérol, de malate de diisostéaryle, de trimellitate de tridécyle et de dicapryl éther.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, où l’huile ou les huiles non volatiles sont présentes dans une concentration d’au moins 30% en poids, de préférence d’au moins 45% en poids., et particulièrement allant de 15 à 85% en poids, et plus particulièrement allant de 30 à 60 en poids %, et encore plus particulièrement de 45 à 55% en poids par rapport au poids total de la composition
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 2 à 7, où l’huile ou les huiles non volatiles d’indice de réfraction n supérieur ou égal à 1,450 sont présentes dans une allant de 15 à 65% en poids, et plus particulièrement allant de 30 à 60 en poids %, et encore plus particulièrement de 45 à 55% en poids par rapport au poids total de la composition
10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, où l’huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les isoalcanes en C8-C-i6, en particulier l’isododécane.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, où l'huile ou les huiles volatiles hydrocarbonées sont présentes dans des concentrations allant de 10 à 30% en poids et plus particulièrement allant de 12 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant en plus au moins une huile siliconée volatile, en particulier le dodécaméthyl pentasïloxane.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, où le mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone est l’éthanol.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, où la quantité de mono-alcool(s) est, préférentiellement, d’au moins 8% en poids, et plus préférentiellement d’au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition, particulièrement varie de 8% à 40% en poids, plus particulièrement de 10% à 20% en poids, et encore plus particulièrement de 10% à 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, où le ou les polymères filmogènes lipophiles sont choisis parmi - une résine siliconée de type MQ de type triméthylsiloxysilicate ; - une résine de type MQ de type phénylalkylesiloxysilicate,, - une résine de polypropylsilsesquioxane ou de t-propyl silsesquioxane, - un polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimêre carbosiloxane.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, où le polymère filmogène lipophile est une résine de polypropylsilsesquioxane ou de t-propyl silsesquioxane.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, où le polymère filmogène lipophile est présent en une teneur en matière active comprise de 0,1% à 20%, en particulier de 0,5% à 15%, plus particulièrement de 0,5 % à 10%, et de préférence de 0,5% à 4%, en poids par rapport au poids total de ladite composition.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17, où le matériau particulaire est choisi parmi les pigments, les charges et leurs mélanges.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18, comprenant: à titre de charge, au moins des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par des groupements triméthylsilyles et/ou. une argile lipophile, en particulier une hectorite modifiée par le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium.
20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19, comprenant: en plus au moins un tensioactif siliconé, en particulier choisi parmi les poiydiméthylsiloxanes oxyalkylénés et de préférence oxyéthylénés
21. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 20, sous la forme d’un produit liquide anhydre, d’un gel anhydre, sous forme de stick anhydre ou sous forme de pâte souple anhydre.
22. Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé ën ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 21.