KR20180052737A - 오일, 필름-형성 중합체, 모노알코올 및 미립자 물질을 포함하는 무수 리퀴드 조성물 - Google Patents

오일, 필름-형성 중합체, 모노알코올 및 미립자 물질을 포함하는 무수 리퀴드 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 특히 케라틴 물질, 특히 피부의 케어(care) 및/또는 메이크업을 위한, 하기를 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는 무수 리퀴드(liquid) 조성물에 관한 것이다: a) i) 적어도 하나의 비휘발성 오일 및 ii) 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일을 포함하는 유성 상과, b) 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 모노알코올과, c) (i) MQ 타입의 실리콘 수지; (ii) 실세스퀴옥산 수지; (iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프트된 비닐 중합체; (iv) 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 친유성 필름-형성 중합체와, d) 적어도 하나의 미립자 물질 (상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 비휘발성 오일(들)을 포함함). 또한 본 발명은 상기에 정의된 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질의 코팅 방법, 더 특히, 피부와 같은 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어(care) 방법에 관한 것이다.

Description

오일, 필름-형성 중합체, 모노알코올 및 미립자 물질을 포함하는 무수 리퀴드 조성물
본 발명은 특히 케라틴 물질, 특히 피부의 케어(care) 및/또는 메이크업을 위한, 하기를 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는 무수 리퀴드(liquid) 조성물에 관한 것이다:
a) i) 적어도 하나의 비휘발성 오일 및
ii) 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일을 포함하는 유성 상과,
b) 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 모노알코올과,
c) (i) MQ 타입의 실리콘 수지;
(ii) 실세스퀴옥산 수지;
(iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프트된 비닐 중합체;
(iv) 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 친유성 필름-형성 중합체와,
d) 적어도 하나의 미립자 물질 (상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 비휘발성 오일(들)을 포함함).
또한 본 발명은 상기에 정의된 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질의 코팅 방법, 더 특히, 피부와 같은 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어(care) 방법에 관한 것이다.
소비자는 걸쭉해서는 안 되며 그와는 반대로 지지체와 가능한 한 많이 블렌딩되어야 하는 침착물의 형태로 피부에 용이하고 빠르게 발라지는 메이크업 또는 케어용 화장품을 점점 더 찾고 있다.
고함량의 비휘발성 오일을 포함하고 특히 고굴절률 (n ≥ 1.450)을 갖는 피부의 메이크업 및/또는 케어용 리퀴드 제품은 양호한, 피부에 펴발라져서 피부 내에 침투하는 특성 및 편안함 및 양호한 윤기의 특성을 수득하는 것을 가능하게 함이 당업자에게 공지되어 있다.
리퀴드 메이크업 제품의 예로서, 리퀴드 파운데이션, 리퀴드 립글로스(lip gloss) 또는 또한 케어 분야에서 보습 및 연화용 유성 제품 또는 일광 차단(anti-sun) 오일이 언급될 수 있다.
이러한 고함량의 비휘발성 오일은 도포 동안 지성인 그리고 끈적이는 느낌으로 이어지고 시간이 지남에 따라 피부 상에의 침착물의 유지가 불량해지는 경향을 갖는다.
높은 오일 함량을 갖고 미립자 물질, 예컨대 안료를 기반으로 하는 리퀴드 제형에서, 상기 물질들을 시간이 지남에 따라 현탁 상태로 유지하는 것이 어려우며; 후자는 침강되어 블록(block)을 형성하는데, 이는 재분산시키는 것이 매우 어렵다 (“케이크(cake)”).
유럽 특허 출원 제2 699 636호에는 매트함(mattness)의 더 양호한 유지를 얻기 위하여 카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체로부터 선택되는 친유성 필름-형성 중합체를 포함하고 모노알코올이 풍부한 리퀴드 메이크업 조성물이 개시되어 있다. 적색 유기 안료를 기반으로 하는 알코올성 리퀴드 메이크업 조성물이 프랑스 특허 제3005857호에 또한 공지되어 있다. 이들 문서에는 안료의 존재 하에서 휘발성 오일을 많은 양으로 사용하는 것의 문제점이 언급되어 있지 않다. 이들 조성물은 조성물 중에 저함량의 비휘발성 오일을 포함하고, 도포시의 편안함과 관련하여 완전히 만족스러운 것은 아니다.
따라서 미립자 물질을 기반으로 하고 고함량의 비휘발성 오일을 갖는 신규한 케어 및/또는 메이크업용 리퀴드 조성물을 찾아낼 필요가 존재하는데, 이는 도포시에 끈적이는 효과를 실질적으로 감소시키고, 실제로는 심지어 없애고, 양호한, 피부에 펴발라져서 피부 내에 침투하는 특성 및 편안함 및 양호한 윤기의 특성을 수득하고, 시간이 지남에 따른 양호한 유지 특성을 수득하는 것을 가능하게 하고/하거나 (현탁된 입자 없이) 투명한 염석에 의해 그리고 케이크의 용이하고 균질한 재분산에 의해 반영되는 입자의 “맑은” 침강을 수득하는 것을 가능하게 한다.
본 출원인은 조사 연구 동안 예기치 않게도 이들 목적이 하기를 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는 무수 리퀴드 조성물을 이용함으로써 달성될 수 있음을 발견하였다:
a) i) 적어도 하나의 비휘발성 오일 및
ii) 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일을 포함하는 유성 상과,
b) 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 모노알코올 (조성물의 총 중량에 대하여)과,
c) (i) MQ 타입의 실리콘 수지;
(ii) 실세스퀴옥산 수지;
(iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프트된 비닐 중합체;
(iv) 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 친유성 필름-형성 중합체와,
d) 적어도 하나의 미립자 물질 (상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 비휘발성 오일(들)을 포함함).
이러한 발견은 본 발명의 기반을 형성한다.
따라서, 본 발명의 제1 주제는 특히 케라틴 물질, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업을 위한, 하기를 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는 무수 리퀴드 조성물이다:
a) i) 적어도 하나의 비휘발성 오일 및
ii) 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일을 포함하는 유성 상과,
b) 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 모노알코올 (조성물의 총 중량에 대하여)과,
c) (i) MQ 타입의 실리콘 수지;
(ii) 실세스퀴옥산 수지;
(iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프트된 비닐 중합체;
(iv) 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 친유성 필름-형성 중합체와,
d) 적어도 하나의 미립자 물질 (상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 비휘발성 오일(들)을 포함함).
또한 본 발명은 상기에 정의된 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질의 코팅 방법, 더 특히, 피부와 같은 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어(care) 방법에 관한 것이다.
정의
본 발명의 맥락에서, “케라틴 물질”이라는 용어는 속눈썹, 입술 및 바람직하게는 피부, 그리고 더 특히 얼굴, 볼, 눈의 윤곽 또는 안검을 의미하는 것으로 이해된다.
“생리학적으로 허용가능한”이라는 용어는 피부 및/또는 그의 표면 신체 성장부(superficial body growth)와 양립가능함을 의미하는 것으로 이해되는데, 이는 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 나타내고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념하게 하기 쉬운 허용가능하지 않은 불편 (따끔거림, 당김(tautness), 발적)을 생성하지 않는다.
본 발명의 의미 내에서, “무수 조성물”이라는 표현은 그의 총 중량에 대하여 5 중량% 미만의 물, 바람직하게는 2 중량% 미만의 물, 실제로는 0.5%보다 훨씬 더 적은 물을 포함하는 조성물, 그리고 특히, 물이 없는 조성물을 나타낸다.
“미립자 물질”이라는 용어는 본 발명의 조성물에 불용성이고 분산성인 입자의 형태의 임의의 화합물을 의미하는 것으로 이해되며, 상기 물질은 친유성 필름-형성 중합체와는 상이하다.
본 발명에 따른 조성물은 액체의 형태로 제공된다. “리퀴드 조성물”이라는 용어는 주위 온도 (25℃) 및 대기압 (1.013 x 105 Pa)에서 액체이고, 더 특히, 0.02 내지 0.8 Pa.s의 범위, 바람직하게는 0.04 내지 0.4 Pa.s의 범위, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.04 내지 0.1 Pa.s의 범위의 점도를 나타내는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
일반적으로 점도 측정은 2번 스핀들(spindle)을 갖춘 레오맷(Rheomat) RM180 점도계를 사용하여 25℃에서 실시되며, 상기 측정은 200 회전수/분(revolutions/min; rpm)에서의 조성물 내에서의 상기 스핀들의 10분 동안의 회전 후 실시된다 (상기 시간 후 점도 및 스핀들의 회전 속도의 안정화가 관찰됨).
유성 상
본 발명에 따른 조성물은 유성 상을 포함한다.
유성 상은 적어도 하나의 비휘발성 오일 (조성물의 총 중량에 대하여 15.0 중량% 이상, 바람직하게는 30.0 중량% 이상, 그리고 더 바람직하게는 45.0 중량% 이상의 비율), 및 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일을 포함한다.
“오일”이라는 용어는 주위 온도 (20 내지 25℃) 및 대기압에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미하는 것으로 이해된다. 이들 오일은 동물, 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
비휘발성 오일
"비-휘발성 오일"이라는 용어는 주위 온도 (20 내지 25℃) 및 대기압에서 적어도 수 시간 동안 피부 또는 케라틴성 섬유 상에 잔류하고 특히 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 오일은 모든 오일, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 오일, 특히 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 오일; 특히 비휘발성 탄화수소 오일 및/또는 비휘발성 실리콘 오일 및/또는 비휘발성 플루오르화 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
"탄화수소 오일”이라는 용어는 주로 탄소 및 수소 원자를 포함하고, 선택적으로 에스테르, 에테르, 플루오로, 카르복실산 및/또는 알코올 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 비휘발성 탄화수소 오일의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
- 식물 기원의 탄화수소 오일, 예컨대 4 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 트리글리세리드, 예컨대 카프릴산/카프르산의 트리글리세리드, 예컨대 스테리너리 드부아(Stearinerie Dubois)에 의해 판매되는 것 또는 다이나미트 노벨(Dynamit Nobel)에 의해 명칭 미글리올(Miglyol) 810®, 812® 및 818®로 판매되는 것; 분지형 C18-C36 지방산 및 글리세롤의 트리글리세리드, 예컨대 스테리너리 드부아에 의해 명칭 DUB TGI 24®로 판매되는 것 (INCI명 C18-36 산 트리글리세리드);
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 이의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 파를레암(Parleam), 또는 스쿠알란;
- 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 합성 에스테르, 특히 지방산의 에스테르, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 트리데실 트리멜리테이트;
- 주위 온도에서 액체이고 12 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소 사슬을 포함하는 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 또는 올레일 알코올;
- 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산;
- 카르보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카르보네이트;
- 아세테이트;
- 시트레이트;
- 선택적으로 부분적으로 탄화수소계 및/또는 실리콘계인 플루오르화 오일, 예를 들어 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르 또는 플루오르화 실리콘, 예컨대 유럽 특허 출원 제847 752호의 문서에 기술된 것;
- 실리콘 오일, 예컨대 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 페닐화(phenylated) 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트, 및
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 유성 상은 굴절률 n이 1.450 이상인 적어도 하나의 비휘발성 오일을 포함한다. 굴절률은 주위 온도 (20℃) 및 대기압에서 측정된다. 상기 비휘발성 오일은 특히 다음으로부터 선택된다:
- 굴절률이 1.450 이상인 비휘발성 탄화수소 오일,
- 굴절률이 1.450 이상인 비휘발성 페닐화 실리콘, 및
- 이들의 혼합물.
굴절률 n이 1.450 이상인 탄화수소 오일로서, 특히 다음이 언급될 수 있다:
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 특히 폴리부텐, 예컨대 아이엔이오에스(INEOS)로부터의 상품 인도폴(Indopol) H 100 (n = 1.49) 및 인도폴 H 1500® (n = 1.5), 또는 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 엔오에프 코포레이션(NOF Corporation)으로부터의 상품 파를레암 HV® (n = 1.456) 및 파를레암 SV® (n = 1.458);
- 합성 지방산 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 이소세틸 스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트, 2-에틸헥실 이소스테아레이트, 옥틸도데실 스테아레이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 디이소스테아릴 아디페이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 옥틸도데실 스테아로일스테아레이트, 디이소세틸 도데칸디오에이트, 디펜타에리트리틸 헥사카프릴레이트/헥사카프레이트, 2-옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라(옥틸도데카노에이트), 트리이소스테아릴 시트레이트, 펜타에리트리틸 테트라(2-헥실데카노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 트리데실 테트라데카노인, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소폴(isofol) 24 이소스테아레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 디이소프로필 이량체 디리놀레에이트, 펜타에리트리틸 테트라(데실테트라데카노에이트), 디이소스테아릴 말레이트, 디이소아라키딜 도데칸디오에이트, 옥틸도데실 에루케이트, 트리이소아라키딜 시트레이트, 헥실데실 미리스토일 메틸아미노프로피오네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 올레일 에루케이트, 디트리메틸올프로판 테트라이소스테아레이트, 디옥틸도데실 이량체 디리놀레에이트, 에틸 판테놀, 수크로스 6-8 소야(soya) 지방 사슬, 트리이소스테아릴 트리리놀레에이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 이소폴 12 트리멜리테이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 수소화 이량체 디리놀레일/디메틸카르보네이트 공중합체, 트리이소데실 트리멜리테이트, 트리데실 트리멜리테이트, 트리(2-에틸헥실) 트리멜리테이트, 피마자유 벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트 또는 2-에틸헥실 글리세릴 에테르 팔미테이트;
- 식물 기원의 탄화수소 오일, 예컨대 분지형 C18-C36 지방산 및 글리세롤 (n = 1.454 -1.458)의 트리글리세리드, 아라라유(arara oil), 호호바유(jojoba oil), 프라칵시유(pracaxi oil), 버진 올리브유(virgin olive oil), 림난테스(Limnanthes) (메도우폼(meadowfoam))유, 참깨유, 시메니아(Ximenia)유, 대두유, 마카다미아유 또는 피마자유;
- 폴리옥시프로필렌 (POP) 또는 폴리옥시에틸렌 (POE) 기를 포함하는 오일, 예컨대 옥시프로필렌화(oxypropylenated) (3 OP) 디미리스틸 아디페이트, 옥시에틸렌화(oxyethylenated) (7 OE) 글리세릴 트리아세테이트, PEG-4 (4 OE), PEG-6 (6 OE), PEG-8 (8 OE) 또는 옥틸도데실/PPG-3 미리스틸 에테르 이량체 디리놀레에이트;
- 이들의 혼합물.
굴절률 n이 1.450 이상인 탄화수소 오일(들)은 더 특히 다음으로부터 선택될 것이다:
- 분지형 C18-C36 지방산 (n = 1.46) 및 글리세롤의 트리글리세리드, 예컨대 스테리너리 드부아로부터의 상품 DUB TGI 24®,
- 디이소스테아릴 말레이트 (n = 1.46), 예컨대 루브리졸(Lubrizol)로부터의 상품 쉐르세몰(Schercemol) DISM 에스테르®,
- 트리데실 트리멜리테이트 (n = 1.48), 예컨대 반티지 스페셜티 케미칼즈(Vantage Specialty Chemicals)로부터의 상품 리포네이트(Liponate) TDTM®,
- 및 이들의 혼합물.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 굴절률 n이 1.450 이상인 탄화수소 오일로서 분지형 C18-C36 지방산 및 글리세롤의 트리글리세리드, 디이소스테아릴 말레이트 및 트리데실 트리멜리테이트의 혼합물이 이용된다.
특히, 굴절률이 1.450 이상인 비휘발성 실리콘 오일로서 페닐화 실리콘이 언급될 수 있다.
“페닐화 실리콘” (페닐화 실리콘 오일로도 칭해짐)이라는 용어는 적어도 하나의 페닐 기로 치환된 유기폴리실록산을 의미하는 것으로 이해된다.
페닐화 실리콘 오일은 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산, 트리메틸펜타페닐트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트로부터 선택될 수 있다.
실리콘 오일은 하기 화학식에 상응할 수 있다:
Figure pct00001
여기서, R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타낸다. 바람직하게는, 이 화학식에서, 실리콘 오일은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개, 적어도 5개 또는 적어도 6개의 페닐 기를 포함한다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 실리콘 오일은 하기 화학식에 상응한다:
Figure pct00002
여기서, R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타낸다. 바람직하게는, 이 화학식에서, 상기 유기폴리실록산은 적어도 3개, 예를 들어 적어도 4개 또는 적어도 5개의 페닐 기를 포함한다.
상기에 기술된 페닐화 유기폴리실록산들의 혼합물이 사용될 수 있다.
예를 들어, 트리페닐화, 테트라페닐화 또는 펜타페닐화 유기폴리실록산이 언급될 수 있다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 실리콘 오일은 하기 화학식에 상응한다:
Figure pct00003
여기서, Me는 메틸을 나타내며, Ph는 페닐을 나타낸다. 그러한 페닐화 실리콘은 특히 다우 코닝(Dow Corning)에 의해 다우 코닝 555 코스메틱 플루이드(Cosmetic Fluid) (INCI명: 트리메틸 펜타페닐 트리실록산)라는 명칭으로 제조된다. 다우 코닝 554 코스메틱 플루이드라는 명칭이 또한 사용될 수 있다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 실리콘 오일은 하기 화학식에 상응한다:
Figure pct00004
여기서, Me는 메틸을 나타내며, y는 1 내지 1000이고, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph)를 나타낸다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 실리콘 오일은 하기 화학식에 상응한다:
Figure pct00005
여기서, -OR'는 -O-SiMe3을 나타내며, y는 1 내지 1000이고, z는 1 내지 1000이다.
페닐화 실리콘 오일은 하기 화학식 VI의 페닐화 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
[화학식 VI]
Figure pct00006
여기서,
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼이며,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 900의 정수이되, 단, 합계 m+n+q는 0 이외의 것이다.
바람직하게는, 합계 "m+n+p+q"는 1 내지 100이다. 바람직하게는, 합계 "m+n+p+q"는 1 내지 900이며, 훨씬 더 좋게는 1 내지 800이다. 바람직하게는, q는 0이다.
페닐화 실리콘 오일은 하기 화학식 VII의 페닐화 실리콘으로부터 선택될 수 있다:
[화학식 VII]
Figure pct00007
여기서,
- R1 내지 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 선형, 환형 또는 분지형 C1-C30 탄화수소 라디칼이며,
- m, n 및 p는 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이되, 단, 합계 “n+m”은 1 내지 100이다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 서로 독립적으로 포화, 선형 또는 분지형, C1-C30, 그리고 특히 C1-C12 탄화수소 라디칼, 그리고 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼을 나타낸다.
R1 내지 R6은 특히 동일할 수 있으며, 게다가 메틸 라디칼일 수 있다.
바람직하게는, 화학식 VII에서, m = 1 또는 2 또는 3이고/이거나, n = 0이고/이거나 p = 0 또는 1인 것이 가능하다.
25℃에서 점도가 5 내지 1500 mm2/s (즉 5 내지 1500 cSt), 그리고 바람직하게는 점도가 5 내지 1000 mm2/s (즉 5 내지 1000 cSt)인 화학식 VI의 페닐화 실리콘 오일이 이용될 수 있다.
특히, 화학식 VII의 페닐화 실리콘 오일로서 페닐 트리메티콘, 예컨대 다우 코닝으로부터의 DC556 (22.5 cSt) 또는 롱-쁠랑(
Figure pct00008
)으로부터의 실비온(Silbione) 70663V30 오일 (28 cSt), 또는 디페닐 디메티콘, 예컨대 와커(Wacker)로부터의 벨실(Belsil) 오일, 특히 벨실 PDM 1000 (1000 cSt), 벨실 PDM 200 (200 cSt) 및 벨실 PDM 20 (20 cSt)이 이용될 수 있다. 괄호 안의 값은 25℃에서의 점도를 나타낸다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 비휘발성 유성 상은 굴절률이 1.450 이상인 하나 이상의 비휘발성 오일과 굴절률이 1.450 미만인 하나 이상의 비휘발성 오일의 혼합물을 포함할 수 있다.
특히, 굴절률이 1.450 미만인 비휘발성 오일로서 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르 (n = 1.43)가 언급될 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 비휘발성 탄화수소 오일로서 , 분지형 C18-C36 지방산 및 글리세롤의 트리글리세리드, 디이소스테아릴 말레이트, 트리데실 트리멜리테이트 및 디카프릴릴 에테르의 혼합물이 이용된다.
본 발명에 따른 비휘발성 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%의 범위, 그리고 더 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량%의 범위, 그리고 특히 45 중량% 내지 55 중량%의 농도로 존재한다.
굴절률 n이 1.450 이상인 본 발명에 따른 비휘발성 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 15 중량% 내지 65 중량%의 범위, 그리고 더 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량%의 범위, 그리고 특히 45 중량% 내지 55 중량%의 농도로 존재한다.
휘발성 탄화수소 오일
“휘발성 오일”이라는 용어는, 본 발명의 의미 내에서, 주위 온도 (20 내지 25℃) 및 대기압에서 피부 또는 케라틴성 섬유와의 접촉시에 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 휘발성 오일은 주위 온도 및 대기압에서 0이 아닌 증기압, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10-3 내지 300 mmHg)의 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 그리고 더 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)의 범위의 증기압을 갖는, 주위 온도에서 액체인 휘발성의 화장품용 오일이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 탄화수소 오일의 예로서, 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 오일, 특히 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 공지됨), 예컨대 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 예를 들어 이소파르(Isopar) 또는 퍼메틸(Permethyl)이라는 상표명으로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 이소헥실 네오펜타노에이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 휘발성 탄화수소 오일이 언급될 수 있다. 또한, 다른 휘발성 탄화수소 오일, 예컨대 석유 증류물, 특히 쉘(Shell)에 의해 명칭 쉘 솔트(Shell Solt)로 시판되는 것; 휘발성 선형 알칸, 예를 들어 코그니스(Cognis)의 독일 특허 출원 제10 2008 012 457호에 기술된 것이 이용될 수 있다.
휘발성 탄화수소 오일 중에서 C8-C16 이소알칸, 특히 이소도데칸이 선호된다.
본 발명에 따른 휘발성 탄화수소 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%의 범위, 그리고 더 특히 12 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도로 존재한다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 휘발성 실리콘 오일을 추가로 포함할 수 있다.
휘발성 실리콘으로서, 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크(8 10-6 m2/s)의 점도를 갖고, 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것이 언급될 수 있으며, 이러한 실리콘은 선택적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기를 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
더 특히, 도데카메틸펜타실록산이 이용된다.
모노알코올
본 발명의 조성물은 2 내지 8개의 탄소 원자, 특히 2 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 모노알코올을 포함한다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 모노알코올(들)을 포함할 수 있다.
이 모노알코올은 예를 들어 화학식 RaOH로 표시될 수 있으며, 여기서, Ra는 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타낸다.
모노알코올로서 에탄올, 이소프로판올, 프로판올 또는 부탄올이 언급될 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 에탄올을 포함한다.
모노알코올(들)의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 8 중량% 이상, 그리고 더 바람직하게는 10 중량% 이상이다.
유리한 실시 양태에 따르면, 모노알코올(들)의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 8 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 10 중량% 내지 15 중량%의 범위이다.
유리한 실시 양태에 따르면, 모노알코올/휘발성 탄화수소 오일의 중량비는 1/1 초과, 바람직하게는 1.1/1 내지 3/1의 범위, 그리고 더 특히 1.2/1 내지 1.5/1의 범위이다.
친유성 필름-형성 중합체
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 친유성 필름-형성 중합체는 다음으로부터 선택된다:
(i) MQ 타입의 실리콘 수지;
(ii) 실세스퀴옥산 수지;
(iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프트된 비닐 중합체;
(iv) 이들의 혼합물.
본원에서 “중합체”라는 용어는 1개 이상의 반복 단위(들), 그리고 바람직하게는 2개 이상의 반복 단위를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
“필름-형성 중합체”라는 용어는 혼자서 단독으로 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에, 케라틴 물질에 부착되는 거시적으로 연속적인 필름, 바람직하게는 점착성 필름, 그리고 훨씬 더 좋게는 응집 및 기계적 특성이, 예를 들어 비점착성 표면, 예컨대 테플론(Teflon)-코팅 또는 실리콘-코팅 표면 상에 부음으로써 제조될 때 분리가능할 수 있고 단리 중에 조작가능할 수 있도록 하는 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 필름-형성 중합체는 친유성, 특히 지방-용해성 또는 지방-분산성이며, 즉, 오일 중에 용해성이거나 분산성이다.
“지방-용해성” 또는 “지방-분산성”이라는 용어는 적어도 하나의 오일에서 중합체가 용해될 가능성 또는 중합체가 균질하게 분산될 가능성 (주위 온도에서, 또는 적절할 경우, 상기 오일의 인화점 미만의 온도까지 가열하면서, 그리고 일반적으로 필름-형성 중합체의 80 중량% 이하의 중량 백분율에서)을 의미하는 것으로 이해된다.
MQ 타입의 실리콘 수지
더 일반적으로, "수지"라는 용어는 구조가 3차원인 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
“실리콘 수지"는 "실록산 수지"로도 공지되어 있다. 따라서, 본 발명의 의미 내에서, 폴리디메틸실록산은 실리콘 수지가 아니다.
실리콘 수지 (실록산 수지로도 공지됨)의 명명은 명칭 "MDTQ"로 공지되어 있으며, 상기 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위의 작용체로서 설명되고, "MDTQ" 문자 각각이 단위의 타입을 특성화한다.
문자 "M"은 화학식 R1R2R3SiO1 /2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 연결된다.
문자 "D"는 2작용성 단위 R1R2SiO2 /2를 나타내며, 여기서, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 연결된다.
문자 "T"는 화학식 R1SiO3 /2의 3작용성 단위를 나타낸다.
마지막으로, 문자 "Q"는 4작용성 단위 SiO4 /2를 나타내며, 여기서, 규소 원자는 4개의 산소 원자에 결합되고, 산소 원자들 그 자신은 중합체의 나머지에 결합된다.
이전에 정의된 M, D 및 T 단위에서, R1, R2 및 R3은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼 (특히 알킬 라디칼), 페닐 기, 페닐알킬 기 또는 그렇지 않으면 히드록실 기를 나타낸다.
그러한 수지는 예를 들어 문헌[Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John Wiley and Sons, New York, (1989), pp. 265-270] 및 미국 특허 제2 676 182호, 미국 특허 제3 627 851호, 미국 특허 제3 772 247호, 미국 특허 제5 248 739호 또는 그렇지 않으면 미국 특허 제5 082 706호, 미국 특허 제5 319 040호, 미국 특허 제5 302 685호 및 미국 특허 제4 935 484호에 개시되어 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 MQ 타입의 실리콘 수지의 예로서, 화학식 [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y (MQ 단위)의 알킬실록시실리케이트가 언급될 수 있으며, 여기서, x 및 y는 50 내지 80의 범위의 정수이고, R1 기는 이전에 정의된 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 히드록실 기, 바람직하게는 메틸 기이다.
트리메틸실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 고체 실리콘 수지의 예로서, 제너럴 일렉트릭(General Electric)에 의해 명칭 SR1000으로 판매되는 것, 와커에 의해 명칭 TMS 803으로 판매되는 것, 또는 신에츠(Shin-Etsu)에 의해 명칭 KF-7312J로 판매되는 것 또는 다우 코닝에 의해 DC749 또는 DC593으로 판매되는 것이 언급될 들 수 있다.
MQ 실록시실리케이트 단위를 포함하는 실리콘 수지로서 페닐알킬실록시실리케이트 수지, 예컨대 페닐프로필디메틸실록시실리케이트 (제너럴 일렉트릭에 의해 판매되는 실샤인(Silshine) 151)가 또한 언급될 수 있다. 그러한 수지의 제조는 특히 미국 특허 제5 817 302호에 개시되어 있다.
실세스퀴옥산 수지
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 실세스퀴옥산 수지 중에서, 화학식 R1nSiO(4-n)/2 (여기서 각각의 R1은 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C10 알킬 기를 나타내고, R1 라디칼 중 80 mol% 초과는 C3-C10 알킬 기를 나타내며, n은 1.0 내지 1.4의 수임)의 평균적인 실록산 단위를 갖는 실세스퀴옥산 단독중합체 및/또는 공중합체인 알킬 실세스퀴옥산 수지가 언급될 수 있으며, 더 특히, 60 mol% 초과가 R1SiO3/2 단위 (여기서, R1은 상기에 나타낸 정의를 가짐)를 포함하는 실세스퀴옥산 공중합체가 이용된다.
바람직하게는, 실세스퀴옥산 수지는 R1이 C1-C10 알킬 기, 바람직하게는 C1-C4 알킬 기, 그리고 더 특히, 프로필 기이도록 선택된다. 더 특히, 폴리(프로필 실세스퀴옥산) 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지 (INCI명: 폴리프로필실세스퀴옥산 (및) 이소도데칸), 예컨대 다우 코닝에 의해 상표명 다우 코닝® 670 플루이드로 판매되는 제품이 이용된다.
카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체
본 발명에 따른 조성물의 제조에 적합한 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 포함한다.
비닐 중합체는 골격 및 적어도 하나의 측쇄를 가지며, 상기 측쇄는 카르보실록산 덴드리머 구조를 나타내는 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 단위를 포함한다.
본 발명의 맥락에서, "카르복실산 덴드리머 구조"라는 용어는 고분자량을 갖는 분지형 기를 보유하는 분자 구조를 나타내며, 상기 구조는 결합에서 출발하여 골격까지 방사 방향으로 높은 규칙성을 갖는다. 그러한 카르보실록산 덴드리머 구조는 일본 공개 특허 공보 제9-171 154호에 고도 분지형 실록산-실릴알킬렌 공중합체의 형태로 개시되어 있다.
본 발명에 따른 비닐 중합체는 하기 일반 화학식 I로 표시될 수 있는 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다:
[화학식 I]
Figure pct00009
여기서,
- R1은 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
- Xi는, i = 1일 때 하기 화학식 II:
[화학식 II]
Figure pct00010
(여기서,
. R1은 화학식 I에서 상기에 정의된 바와 같으며,
. R2는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼을 나타내고,
. R3은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며,
. Xi +1은 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기, 및 화학식 II의 상기 정의된 실릴알킬 기 (이때 i = i + 1)로부터 선택되고,
. i는 상기 실릴알킬 기의 세대(generation)를 나타내는 1 내지 10의 정수이며,
. ai는 0 내지 3의 정수임)로 표시되는 실릴알킬 기를 나타내고;
- Y는 다음으로부터 선택되는 라디칼 중합성 유기 기를 나타낸다:
. 메타크릴릭 기 또는 아크릴릭 기를 포함하며, 하기 화학식으로 표시되는 유기 기:
Figure pct00011
또는
Figure pct00012
(여기서,
* R4는 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
* R5는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 메틸렌 및 프로필렌 기가 바람직함);
. 하기 화학식의 스티릴 기를 포함하는 유기 기:
Figure pct00013
(여기서,
* R6은 수소 원자 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 예컨대 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기 또는 부틸 기를 나타내며, 메틸 기가 바람직하고;
* R7은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내며;
* R8은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 기, 에틸렌 기, 프로필렌 기 또는 부틸렌 기를 나타내고, 에틸렌 기가 바람직하며;
* b는 0 내지 4의 정수이고;
* c는 0 또는 1의 값을 가져서, c가 0의 값을 가질 경우 -(R8)c-는 결합을 나타내게 됨).
일 실시 양태에 따르면, R1은 5 내지 10개의 탄소 원자를 보유하는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 보유하는 알킬 기를 나타낼 수 있다. 알킬 기는 바람직하게는 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기, 부틸 기, 펜틸 기, 이소프로필 기, 이소부틸 기, 시클로펜틸 기 또는 시클로헥실 기로 대표될 수 있다. 아릴 기는 바람직하게는 페닐 기 및 나프틸 기로 대표될 수 있다. 메틸 및 페닐 기가 더 특히 바람직하며, 메틸 기가 무엇보다도 바람직하다.
일 실시 양태에 따르면, R2는 2 내지 10개의 탄소 원자를 보유하는 알킬렌 기, 특히 선형 알킬렌 기, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 헥실렌 기; 또는 분지형 알킬렌 기, 예컨대 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌 또는 1,4-디메틸부틸렌 기를 나타낸다.
에틸렌, 메틸에틸렌, 헥실렌, 1-메틸펜틸렌 및 1,4-디메틸부틸렌 기가 무엇보다도 바람직하다.
일 실시 양태에 따르면, R3은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소프로필 기로부터 선택된다.
화학식 II에서, i는 세대의 수를 나타내며, 따라서 실릴알킬 기의 반복체의 수에 상응한다.
예를 들어, 세대의 수가 1일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기에 나타낸 일반 화학식으로 표시될 수 있으며, 여기서, Y, R1, R2 및 R3은 상기에 정의된 바와 같고, R12는 수소 원자를 나타내거나 R1과 동일하며, a1은 ai와 동일하다. 바람직하게는, 분자에서의 OR3 기의 전체 평균 개수는 0 내지 7개의 범위 내이다.
Figure pct00014
세대의 수가 2일 때, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반 화학식으로 표시될 수 있으며, 여기서, Y, R1, R2, R3 및 R12는 상기에 정의된 것과 동일하고, a1 및 a2는 표시된 세대의 ai를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서의 OR3 기의 전체 평균 개수는 0 내지 25개의 범위 내이다.
Figure pct00015
세대의 수가 3인 경우, 카르보실록산 덴드리머는 하기 일반 화학식으로 표시되며, 여기서, Y, R1, R2, R3 및 R12는 상기에 정의된 것과 동일하고, a1, a2 및 a3은 표시된 세대의 ai를 나타낸다. 바람직하게는, 분자에서의 OR3 기의 전체 평균 개수는 0 내지 79개의 범위 내이다.
Figure pct00016
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머 구조를 포함하는 분자 측쇄를 보유하며, 다음의 중합에서 생성될 수 있다:
(A) 비닐 단량체 0 내지 99.9 중량부, 및
(B) 상기에 정의된 일반 화학식 I로 표시되는, 라디칼 중합성 유기 기를 포함하는 카르보실록산 덴드리머 100 내지 0.1 중량부.
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체에서 성분 (A)인 비닐 타입의 단량체는 라디칼 중합성 비닐 기를 포함하는 비닐 타입의 단량체이다.
그러한 단량체와 관련하여 특별한 제한은 없다.
하기는 이러한 비닐 타입의 단량체의 예이다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 또는 유사 저급 알킬의 메타크릴레이트; 글리시딜 메타크릴레이트; 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 또는 유사 고급 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 또는 유사 저급 지방산의 비닐 에스테르; 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 또는 유사 고급 지방산의 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 또는 유사 비닐방향족 단량체; 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 또는 아미드 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 또는 히드록실 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 또는 카르복실산 기를 포함하는 비닐 타입의 유사 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 또는 에테르 결합을 갖는 비닐 타입의 유사 단량체; 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 분자 말단들 중 하나 상에 메타크릴릭 기를 갖는 폴리디메틸실록산, 분자 말단들 중 하나 상에 스티릴 기를 갖는 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 보유하는 유사 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 숙신산 무수물; 메타크릴 글리시딜 에테르; 아민의 유기 염, 메타크릴산의, 이타콘산의, 크로톤산의, 말레산의 또는 푸마르산의 암모늄 염, 및 알칼리 금속 염; 술폰산 기, 예컨대 스티렌술폰산 기를 보유하는 라디칼 중합성 불포화 단량체; 메타크릴산으로부터 유도된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드; 및 3차 아민기를 보유하는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 디에틸아민의 메타크릴산 에스테르.
비닐 타입의 다작용성 단량체가 또한 사용될 수 있다.
하기는 그러한 화합물의 예를 나타낸다: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 양 말단이 디비닐벤젠 기를 보유하는 스티릴 기로 캡핑된(capped) 폴리디메틸실록산, 또는 불포화 기를 보유하는 유사 실리콘 화합물.
성분 (B)인 카르보실록산 덴드리머는 상기에 정의된 바와 같이 화학식 I로 표시될 수 있다.
하기는 화학식 I의 Y 기의 바람직한 예를 대표한다: 아크릴로일옥시메틸 기, 3-아크릴로일옥시프로필 기, 메타크릴로일옥시메틸 기, 3-메타크릴로일옥시프로필 기, 4-비닐페닐 기, 3-비닐페닐 기, 4-(2-프로페닐)페닐 기, 3-(2-프로페닐)페닐 기, 2-(4-비닐페닐)에틸 기, 2-(3-비닐페닐)에틸 기, 비닐 기, 알릴 기, 메트알릴 기 및 5-헥세닐 기.
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머는 하기 평균 구조를 갖는 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
따라서, 일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식으로 표시된다:
Figure pct00020
여기서,
. Y, R1, R2 및 R3은 상기 화학식 I 및 II에 정의된 바와 같으며;
. a1, a2 및 a3은 화학식 II에 따른 ai의 정의에 상응하고;
. R12는 H, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 카르보실록산 덴드리머는 하기 화학식 중 하나로 표시된다:
Figure pct00021
본 발명에 따른 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체는 일본 공개 특허 Hei 9-171 154호에 개시된 분지형 실알킬렌 실록산의 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를 들어, 이것은 하기 일반 화학식 IV:
[화학식 IV]
Figure pct00022
(R1은 화학식 I에서 상기에 정의된 바와 같음)로 표시되는, 수소 원자가 규소 원자에 결합된 것을 포함하는 유기규소 화합물, 및 알케닐 기를 포함하는 유기규소 화합물에 히드로실릴화(hydrosilylation) 반응을 가함으로써 생성될 수 있다.
상기 화학식에서, 유기규소 화합물은 (3-메타크릴로일옥시프로필)트리스(디메틸실록시)실란, (3-아크릴로일옥시프로필)트리스(디메틸실록시)실란 및 (4-비닐페닐)트리스(디메틸실록시)실란으로 대표될 수 있다. 알케닐 기를 포함하는 유기규소 화합물은 비닐트리스(트리메틸실록시)실란, 비닐트리스(디메틸페닐실록시)실란 및 (5-헥세닐)트리스(트리메틸실록시)실란으로 대표될 수 있다.
히드로실릴화 반응은 클로로백금산, 비닐실록산과 백금의 복합체, 또는 유사 전이 금속 촉매의 존재 하에 실시된다.
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 카르보실록산 덴드리머의 유도체의 단위가 하기 화학식 III으로 표시되는 카르보실록산 수지상(dendritic) 구조이도록 하는 중합체로부터 선택될 수 있다:
[화학식 III]
Figure pct00023
여기서, Z는 2가 유기 기이며, "p"는 0 또는 1이고, R1은 화학식 IV에서 상기에 정의된 바와 같으며, Xi는 상기에 정의된 바와 같이 화학식 II로 표시되는 실릴알킬 기이다.
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체에서, 성분 (B)에 대한 성분 (A)의 중합비 ((B)에 대한 (A)의 중량비의 면에서)는 0/100 내지 99.9/0.1, 실제로는 심지어 0.1/99.9 내지 99.9/0.1의 범위 내이며, 바람직하게는 1/99 내지 99/1의 범위 내이다. 0/100의 성분 (B)에 대한 성분 (A)의 비는 화합물이 성분 (B)의 단독중합체(homopolymer)가 됨을 의미한다.
카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 성분 (A) 및 성분 (B)의 공중합에 의해 또는 성분 (B) 단독의 중합에 의해 수득될 수 있다.
중합은 라디칼 중합 또는 이온 중합일 수 있지만; 라디칼 중합이 바람직하다.
중합은 50℃ 내지 150℃의 온도에서 라디칼 개시제의 존재 하에 3 내지 20시간 동안 용액에서의 성분 (A)와 성분 (B) 사이의 반응의 야기에 의해 실시될 수 있다.
이 목적에 적합한 용매는 헥산, 옥탄, 데칸, 시클로헥산 또는 유사 지방족 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 유사 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 또는 에테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤 또는 유사 케톤; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 또는 유사 에스테르; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 유사 알코올; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 또는 유사 유기실록산 올리고머이다.
라디칼 개시제는 통상적인 라디칼 중합 반응을 위한 본 기술 분야에 공지된 임의의 화합물일 수 있다. 그러한 라디칼 개시제의 구체예로는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 또는 아조비스 타입의 유사 화합물; 벤조일 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 또는 유사 유기 퍼옥시드가 있다. 이들 라디칼 개시제는 단독으로 또는 둘 이상의 조합물로 사용될 수 있다. 라디칼 개시제는 성분 (A) 및 성분 (B) 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 사슬 전달제가 첨가될 수 있다. 사슬 전달제는 2-메르캅토에탄올, 부틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, (3-메르캅토프로필)트리메톡시실란,메르캅토프로필 기를 보유하는 폴리디메틸실록산 또는 메르캅토 타입의 유사 화합물; 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 부틸 브로마이드, (3-클로로프로필)트리메톡시실란 또는 유사 할로겐화 화합물일 수 있다.
비닐 타입의 중합체의 제조에서, 중합 후, 미반응 잔존 비닐 단량체는 진공 하에 가열 상태 하에 제거될 수 있다.
화장품을 위한 출발 재료의 제조를 용이하게 하기 위하여, 카르보실록산 덴드리머를 포함하는 비닐 중합체의 수평균 분자량은 3000 내지 2 000 000, 그리고 바람직하게는 5000 내지 800 000의 범위 내에서 선택될 수 있다. 이것은 액체, 검, 페이스트, 고체, 분말, 또는 임의의 다른 형태일 수 있다. 바람직한 형태는 용매 중 분말의 또는 분산액의 희석에 의해 형성되는 용액이다.
비닐 중합체는, 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 같은 액체 중의, 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 타입의 중합체의 분산액일 수 있다.
실리콘 오일은 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된 디메틸폴리실록산, 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된, 메틸페닐실록산과 디메틸실록산의 공중합체, 두 분자 말단이 트리메틸실록시 기로 캡핑된, 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸실록산의 공중합체, 또는 유사한 미반응성 선형 실리콘 오일, 및 또한 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 또는 유사 환형 화합물일 수 있다. 미반응성 실리콘 오일에 더하여, 말단에 또는 분자 측쇄 내에 실라놀 기, 아미노 기 및 폴리에테르 기와 같은 작용기를 보유하는 개질 폴리실록산이 이용될 수 있다.
유기 오일은 이소도데칸, 액체 파라핀, 이소파라핀, 헥실 라우레이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트; 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 2-옥틸도데실 올레에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 라놀린 아세테이트, 스테아릴 알코올, 세테아릴 알코올, 올레일 알코올, 아보카도유, 아몬드유, 올리브유, 코코아유, 호호바유, 검 오일, 해바라기유, 대두유, 동백유, 스쿠알란, 피마자유, 면실유, 코코넛유, 난황유, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레에이트, 네오펜틸 글리콜 2-에틸헥사노에이트 또는 유사 글리콜 에스테르 오일; 트리글리세릴 이소스테아레이트, 코코넛유의 지방산의 트리글리세리드 또는 다가 알코올 에스테르의 유사 오일; 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 또는 유사 폴리옥시알킬렌 에테르일 수 있다.
알코올은 화장품을 위한 출발 재료와 함께 사용하기에 적합한 임의의 타입의 것일 수 있다. 예를 들어, 이것은 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로판올 또는 유사 저급 알코올일 수 있다.
알코올의 용액 또는 분산액은 25℃에서 10 내지 109 mPa의 범위 내의 점도를 가져야 한다. 화장품에서의 사용 감각(sensory use) 특성을 개선시키기 위하여, 상기 점도는 100 내지 5 × 108 mPa.s의 범위 이내여야 한다.
상기 용액 및 분산액은 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체를 실리콘 오일, 유기 오일, 알코올 또는 물과 혼합함으로써 쉽게 제조될 수 있다. 상기 액체들은 중합 단계에서 존재할 수 있다. 이 경우, 미반응 잔존 비닐 단량체는 대기압 또는 감압 하에 용액 또는 분산액을 열처리함으로써 완전히 제거되어야 한다.
분산액의 경우, 비닐 타입의 중합체의 분산성은 계면활성제의 첨가에 의해 향상될 수 있다.
그러한 계면활성제는 헥실벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 세틸벤젠술폰산, 미리스틸벤젠술폰산 또는 이러한 산의 나트륨 염의 음이온성 계면활성제; 옥틸트리메틸암모늄 히드록시드, 도데실트리메틸암모늄 히드록시드, 헥사데실트리메틸암모늄 히드록시드, 옥틸디메틸벤질암모늄 히드록시드, 데실디메틸벤질암모늄 히드록시드, 디옥타데실디메틸암모늄 히드록시드, (우지)트리메틸암모늄 히드록시드, (코코넛유)트리메틸암모늄 히드록시드, 또는 유사 양이온성 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌의 소르비톨 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 트리메틸노나놀의 에틸렌 옥시드 첨가물, 및 폴리에스테르 타입의 비이온성 계면활성제와, 또한 혼합물일 수 있다.
분산액에서, 비닐 타입의 중합체의 평균 입자 직경은 0.001 내지 100 미크론, 그리고 바람직하게는 0.01 내지 50 미크론의 범위 내일 수 있다. 그 이유는, 권고된 범위 밖에서는 에멀젼과 혼합되는 화장품이 피부 상에서 또는 촉감이 충분히 좋은 느낌을 갖지 않거나, 충분한 발림 특성 또는 기분 좋은 느낌을 갖지 않는다는 것이다.
분산액 또는 용액에 함유된 비닐 중합체의 농도는 0.1 중량% 내지 95 중량%, 그리고 바람직하게는 5 중량% 내지 85 중량%의 범위 내일 수 있다. 그러나, 상기 혼합물의 취급 및 제조를 용이하게 하기 위하여, 상기 범위는 바람직하게는 10 중량% 내지 75 중량%여야 한다.
본 발명에 적합한 비닐 중합체는 또한 유럽 특허 제0 963 751호의 실시예에 개시된 중합체들 중 하나일 수 있다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 카르보실록산 덴드리머가 그래프팅된 비닐 중합체는 다음의 중합에서 생성될 수 있다:
하나 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체(들) 0 내지 99.9 중량부; 및
트리[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체 100 내지 0.1 중량부.
단량체 (A1) 및 (B1)은 각각 특정 단량체 (A) 및 (B)에 상응한다.
일 실시 양태에 따르면, 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 하기 화학식들 중 하나에 상응하는 트리[트리(트리메틸실록시)실릴에틸디메틸실록시]실릴프로필 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다:
Figure pct00024
또는
Figure pct00025
바람직한 모드에 따르면, 본 발명에서 사용되는 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖는 비닐 중합체는 적어도 하나의 부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.
일 실시 양태에 따르면, 비닐 중합체는 적어도 하나의 플루오르화 유기 기를 추가로 포함할 수 있다.
중합 비닐 단위가 골격을 구성하고 카르보실록산 수지상 구조 및 또한 플루오르화 유기 기가 측쇄에 부착된 구조가 특히 바람직하다.
플루오르화 유기 기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 기, 및 1 내지 20개의 탄소 원자의 다른 알킬 기, 및 또한 6 내지 22개의 탄소 원자의 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자 전부 또는 상기 수소 원자의 일부를 불소 원자로 대체함으로써 수득될 수 있다.
화학식 -(CH2)x-(CF2)y-R13으로 표시되는 기는 알킬 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬 기의 예로서 제안된다. 상기 화학식에서, 인덱스 "x"는 0, 1, 2 또는 3이며, "y"는 1 내지 20의 정수이다. R13은 수소 원자, 불소 원자, -CH(CF3)2- 또는 CF(CF3)2로부터 선택되는 원자 또는 기이다. 그러한 불소-치환 알킬 기는 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 선형 또는 분지형 폴리플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 기로 예시된다: -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F, -CH2(CF2)6F, -CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, -CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H 및 -CH2CH2(CF2)3H.
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7로 표시되는 기는 알킬옥시알킬렌 기의 수소 원자를 불소 원자로 치환함으로써 수득되는 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로서 제안된다. 상기 화학식에서, 인덱스 "m"은 0 또는 1이며, "n"은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, R14는 불소 원자 또는 CF3이다. 그러한 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기는 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 퍼플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로 예시된다: -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.
본 발명에서 사용되는 비닐 중합체의 수평균 분자량은 3000 내지 2 000 000, 그리고 더 바람직하게는 5000 내지 800 000일 수 있다.
이러한 타입의 플루오르화 비닐 중합체는
- 플루오르화 유기 기를 포함하지 않는 비닐 단량체 (M2)를
- 플루오르화 유기 기를 포함하는 비닐 단량체 (M1), 및
- 상기에 정의된 바와 같은 일반 화학식 I의, 상기에 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B)에 부가함으로써 수득될 수 있으며,
이는 이들을 공중합시킴에 의한 것이다.
따라서, 일 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위를 갖고, 상기에 정의된 바와 같은 비닐 단량체 (M1), 선택적으로, 상기에 정의된 바와 같은 비닐 단량체 (M2), 및 상기에 정의된 바와 같은 카르보실록산 덴드리머 (B)의 공중합에 의해 생성된 비닐 중합체를 포함할 수 있으며,
상기 비닐 중합체는 0.1 내지 100:99.9 내지 0 중량%의 단량체 (M1):단량체 (M2)의 공중합 비, 및 0.1 내지 99.9:99.9 내지 0.1 중량%의 단량체 (M1)과 단량체 (M2)의 합계:단량체 (B)의 공중합 비를 갖는다.
분자 내에 플루오르화 유기 기를 포함하는 비닐 단량체 (M1)는 바람직하게는 하기 일반 화학식으로 표시되는 단량체이다: (CH2)=CR15COORf.
이 화학식에서, R15는 수소 원자 또는 메틸 기이며, Rf는 상기에 기술된 플루오로알킬 및 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌 기로 예시되는 플루오르화 유기 기이다. 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 화합물은 성분 (M1)의 구체예로서 제안된다. 하기에 존재하는 화학식에서, "z"는 1 내지 4의 정수이다.
CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11,
CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.
이들 중, 하기에 제시된 화학식으로 표시되는 비닐 중합체가 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH2CF3.
하기에 제시된 화학식으로 표시되는 비닐 중합체가 특히 바람직하다:
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH2CF3.
분자 내에 플루오르화 유기 기를 포함하지 않는 비닐 단량체 (M2)는 예를 들어 다음에 의해 예시되는 라디칼 중합성 비닐 기를 갖는 임의의 단량체일 수 있다: 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 및 다른 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트 및 다른 고급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 다른 저급 지방산 비닐 에스테르; 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트 및 다른 고급 지방산 에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 및 다른 비닐방향족 단량체; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 다른 아미노비닐 단량체, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 및 다른 비닐아미드 단량체; 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 히드록시프로필 알코올, 메타크릴산 히드록시프로필 알코올 및 다른 히드록시비닐 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 및 다른 비닐카르복실산 단량체; 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르 및 에테르 결합을 갖는 다른 비닐 단량체; 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 말단들 중 하나에 아크릴로일 또는 메타크릴로일 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 말단들 중 하나에 알케닐아릴 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 및 불포화 기를 갖는 다른 실리콘 화합물; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물; 도데실숙신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 아크릴산의, 메타크릴산의, 이타콘산의, 크로톤산의, 푸마르산의, 말레산의, 및 다른 라디칼 중합성 불포화 카르복실산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 유기 아민 염, 술폰산 기를 포함하는 라디칼 중합성 불포화 단량체, 예컨대 스티렌술폰산, 및 또한 이들의 알칼리 금속 염, 이들의 암모늄 염 및 이들의 유기 아민 염; 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 생성된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 3차 아민 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르, 및 이들의 4차 암모늄 염.
게다가, 비닐 단량체 (M2)로서, 예를 들어 다음에 의해 예시되는 다작용성 비닐 단량체를 이용하는 것이 또한 가능하다: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트, 펜타에리트리틸 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리메타크릴레이트, 폴리디메틸실록산 (이들의 분자 사슬의 두 말단은 알케닐아릴 기로 차단됨), 및 불포화 기를 갖는 다른 실리콘 화합물.
(M1) 및 (M2)가 공중합되는 상기 비와 관련하여, (M1):(M2)의 중량비는 바람직하게는 1:99 내지 100:0의 범위 내이다.
Y는 예를 들어 아크릴릭 또는 메타크릴릭 기를 갖는 유기 기, 알케닐아릴 기를 갖는 유기 기, 또는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기로부터 선택될 수 있다.
아크릴릭 또는 메타크릴릭 기 및 알케닐아릴 기를 갖는 유기 기는 상기에 정의된 바와 같다.
화합물 (B) 중에서, 예를 들어 하기 화합물이 언급될 수 있다:
Figure pct00026
카르보실록산 덴드리머 (B)는 유럽 특허 제1 055 674호의 문서에 개시된 분지형 실록산/실알킬렌 공중합체의 제조 방법을 이용하여 제조될 수 있다.
예를 들어, 이것은 상기에 정의된 바와 같은 화학식 IV로 표시되는, 수소 원자가 규소에 결합된 것을 포함하는 실리콘 화합물 및 유기 알케닐 실리콘 화합물에 히드로실릴화 반응을 가함으로써 제조될 수 있다.
단량체 (B):단량체 (M1) 및 (M2)의 공중합 비는 바람직하게는 1:99 내지 99:1의 범위 내, 그리고 더욱 더 바람직하게는 5:95 내지 95:5의 범위 내이다.
아미노 기는 성분 (M2)에 포함되는, 아미노 기를 포함하는 비닐 단량체, 예컨대 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트를 사용하여 비닐 중합체의 측쇄 내에 도입될 수 있으며, 이어서 포타슘 아세테이트 모노클로라이드, 암모늄 아세테이트 모노클로라이드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 소듐 모노클로로프로피오네이트, 및 할로겐화 지방산의 다른 알칼리 금속 염을 이용한 개질이 수행될 수 있고; 달리, 카르복실산 기는 성분 (M2)에 포함되는, 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레산 등을 포함하는 비닐 단량체를 사용하여 비닐 중합체의 측쇄 내에 도입될 수 있으며, 이어서 생성물을 트리에틸아민, 디에틸아민, 트리에탄올아민 및 다른 아민을 이용하여 중화시킬 수 있다.
플루오르화 비닐 중합체는 국제 공개 제03/045337호의 실시예에 개시된 중합체들 중 하나일 수 있다.
바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명의 의미 내에서 그래프팅된 비닐 중합체는 오일 또는 오일 혼합물 (이는 바람직하게는 휘발성으로서 특히 실리콘 오일 및 탄화수소 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택됨)에서 전해질 수 있다.
특정 실시 양태에 따르면, 본 발명에 적합한 실리콘 오일은 시클로펜타실록산일 수 있다.
또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 본 발명에 적합한 탄화수소 오일은 이소도데칸일 수 있다
본 발명에 특히 적합할 수 있는, 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위가 그래프팅된 비닐 중합체로는 다우 코닝에 의해 명칭 TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 및 FA 4001 CM (TIB 4-230)으로 판매되는 중합체가 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 친유성 필름-형성 중합체(들)는 다음으로부터 선택된다:
- 트리메틸실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 실리콘 수지;
- 페닐알킬실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 수지;
- 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지 (INCI명: 폴리프로필실세스퀴옥산 (및) 이소도데칸);
- 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위가 그래프팅된 비닐 중합체 (INCI명: 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시메타크릴레이트).
본 발명의 특정 형태에 따르면, 친유성 필름-형성 중합체는 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지 (INCI명: 폴리프로필실세스퀴옥산 (및) 이소도데칸)이다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20%, 특히 0.5 중량% 내지 15%, 더 특히 0.5 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 0.5 중량% 내지 4 중량%의 활성 물질 함량의 친유성 필름-형성 중합체를 포함한다.
특히 바람직한 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 다음을 포함한다:
a) 조성물의 총 중량에 대하여 15.0 중량% 이상의, 분지형 C18-C36 지방산 트리글리세리드, 디이소스테아릴 말레이트, 트리데실 트리멜리테이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되고 굴절률이 1.450 이상인 적어도 하나의 비휘발성 탄화수소 오일, 및 선택적으로, 특히 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르, 특히 디카프릴릴 에테르로부터 선택되고 굴절률이 1.450 미만인 적어도 하나의 비휘발성 오일과,
b) C8-C16 이소알칸, 특히 이소도데칸으로부터 선택되는 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일과,
c) 조성물의 총 중량에 대하여 8 중량% 이상의 에탄올과,
d) 트리메트실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 실리콘 수지, 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지, 또는 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위가 그래프트된 비닐 중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 친유성 필름-형성 중합체와,
e) 적어도 하나의 안료.
미립자 물질
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 미립자 물질은 안료, 충전제 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
“안료”라는 용어는 백색 또는 유색의 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 하는데, 상기 입자는 수성 용액에 불용성이고, 생성된 필름을 착색시키고/시키거나 불투명화하도록 의도된다.
“충전제”라는 용어는 조성물의 매질에 분산된 불용성 형태로 제공되는 임의의 형상의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 무기 또는 유기 성질의 것인 이것은 조성물에 바디(body) 또는 견고함(firmness)을 부여하고/하거나 메이크업에 부드러움 및 균일성을 부여하는 것이 가능해지게 한다.
안료
안료는 화장품 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 40 중량%, 특히 1 중량% 내지 30 중량%, 그리고 특히 5 중량% 내지 15 중량%의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 무기 안료로서, 티타늄, 지르코늄 또는 세륨 산화물, 및 또한 아연, 철 또는 크롬 산화물, 페릭 블루(ferric blue), 망간 바이올렛(manganese violet), 울트라마린 블루(ultramarine blue) 및 크롬 하이드레이트가 언급될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 적어도 티타늄 산화물 및 철 산화물을 포함한다.
특히, 본 발명에서 사용될 수 있는 무기 안료로서, 진주광택제가 언급될 수 있다.
“진주광택제”라는 용어는 무지개색(iridescent)이거나 무지개색이 아니고, 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 패각에서 생성되거나, 또는 그렇지 않으면 합성되고, 광 간섭을 통하여 색채 효과를 나타내는 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주광택제는 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 산화크롬으로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 유기 염료로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐져 놓인 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주광택층(nacre)의 예는 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 천연 운모를 포함한다.
구매가능한 진주광택제 중에서 티미카(Timica), 플라멩코(Flamenco) 및 듀오크롬(Duochrome) 진주광택제 (운모 베이스 상의 것임) (엥겔하르트(Engelhard)에 의해 판매됨), 티미론(Timiron) 진주광택제 (머크(Merck)에 의해 판매됨), 운모 베이스 상의 프레스티지(Prestige) 진주광택제 (엑카르트(Eckart)에 의해 판매됨) 및 합성 운모 베이스 상의 선샤인(Sunshine) 진주광택제 (선 케미칼(Sun Chemical)에 의해 판매됨)가 언급될 수 있다.
더 특히, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 틴트(tint)를 가질 수 있다.
특히, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주광택제의 예시로서, 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 브릴리언트 골드(Brilliant Gold) 212G (티미카), 골드(Gold) 222C (클루아조네(Cloisonne)), 스파클 골드(Sparkle gold) (티미카), 골드 4504 (크로마라이트(Chromalite)) 및 모나크 골드(Monarch gold) 233X (클루아조네)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 브론즈 파인(Bronze Fine) (17384) (컬러로나(Colorona)) 및 브론즈 (17353) (컬러로나)로, 그리고 엥겔하르트에 의해 명칭 수퍼 브론즈(Super Bronze) (클루아조네)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 오렌지(Orange) 363C (클루아조네) 및 오렌지 MCR 101 (코스미카(Cosmica))로, 그리고 머크에 의해 명칭 패션(Passion) 오렌지 (컬러로나) 및 매트(Matte) 오렌지 (17449) (마이크로나(Microna))로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 뉴-앤티크 카퍼 (Nu-Antique Copper) 340XB (클루아조네) 및 브라운(Brown) CL4509 (크로마라이트)로 판매되는 갈색 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 카퍼 340A (티미카)로 판매되는, 구리색 글린트(glint)를 갖는 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 시에나 파인(Sienna Fine) (17386) (컬러로나)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 옐로우(Yellow) (4502) (크로마라이트)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 선스톤(Sunstone) G012 (젬톤(Gemtone))로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 탠 오팔(Tan Opale) G005 (젬톤)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 엥겔하르트에 의해 명칭 뉴 앤티크 브론즈 240 AB (티미카)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 매트 블루 (17433) (마이크로나)로 판매되는 청색 진주광택제; 특히 머크에 의해 명칭 시로나 실버(Xirona Silver)로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제; 및 특히 머크에 의해 명칭 인디언 서머(Indian Summer) (시로나)로 판매되는 금색을 띤 녹색의 분홍색을 띤 주황색의 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 안료 중에서, 단순한 종래의 착색 효과, 즉, 예를 들어 단색성 안료와 같은 종래의 착색제에 의해 생성되는 것과 같은 통합되고 안정화된 효과와는 다른 광학 효과를 갖는 것이 언급될 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, "안정화된"이라는 용어는 관측각에 의한, 또는 대안적으로 온도 변화에 응답하는 색의 가변성의 효과가 없음을 의미한다.
예를 들어, 이 물질은 금속성 글린트를 갖는 입자, 고니오크로마틱(goniochromatic) 착색제, 회절 안료, 감온변색제(thermochromic agent), 광 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 물론, 이러한 다양한 재료들은 두 효과, 실제로는 심지어 본 발명에 따른 신규한 효과의 동시적 표시(display)를 제공하도록 조합될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속성 글린트를 갖는 입자는 특히 다음으로부터 선택된다:
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자,
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 글린트를 갖는 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 덮인 하나 이상의 재료(들)로 만들어진 유기 또는 무기 기재(substrate)를 포함하는 입자, 및
- 상기 입자들의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr 및 이들의 혼합물 또는 합금 (예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.
“금속 유도체”라는 용어는 금속으로부터 유도된 화합물, 특히 산화물, 플루오르화물, 염화물 및 황화물을 나타낸다.
이러한 입자의 예시로서, 알루미늄 입자, 예컨대 실베를린(Silberline)에 의해 명칭 스타브라이트(Starbrite) 1200 EAC®로 판매되는 것 및 엑카르트에 의해 명칭 메탈루어(Metalure)®로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
구리 또는 합금 혼합물로 형성된 금속 분말, 예컨대 라듐 브론즈(Radium Bronze)에 의해 판매되는 명칭 2844, 금속 안료, 예컨대 알루미늄 또는 청동, 예를 들어 엑카르트에 의해 명칭 로토세이프(Rotosafe) 700으로 판매되는 것, 엑카르트에 의해 명칭 비저네어 브라이트 실버(Visionaire Bright Silver)로 판매되는 실리카-코팅된 알루미늄 입자 및 금속 합금으로 형성된 입자, 예컨대 엑카르트에 의해 명칭 비저네어 브라이트 내츄럴 골드(Visionaire Bright Natural Gold)로 판매되는, 실리카로 코팅된 청동 (구리 및 아연 합금)으로 형성된 분말이 또한 언급될 수 있다.
또한 입자는 유리 물질, 예컨대 니폰 시트 글래스(Nippon Sheet Glass)에 의해 명칭 마이크로글래스 메타샤인(Microglass Metashine)으로 판매되는 것을 포함할 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어 간섭 다층 구조 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 생성된 조성물에서 사용될 수 있는 대칭형 간섭 다층 구조의 예로는 예를 들어 하기 구조가 있다: Al/SiO2/Al/SiO2/Al (이 구조를 갖는 안료는 듀폰 디 네모아(DuPont de Nemours)에 의해 판매됨); Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr (이 구조를 갖는 안료는 플렉스(Flex)에 의해 명칭 크로마플레어(Chromaflair)로 판매됨); MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 (이 구조를 갖는 안료는 바스프(BASF)에 의해 명칭 시코펄(Sicopearl)로 판매됨); MoS2/SiO2/운모-산화물/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-산화물/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO (이 구조를 갖는 안료는 머크 (다름스타트)에 의해 명칭 시로나로 판매됨). 예로서, 이러한 안료는 머크에 의해 명칭 시로나 매직(Xirona Magic)으로 판매되는, 실리카/산화티타늄/산화주석 구조를 갖는 안료, 머크에 의해 시로나 인디안 서머(Xirona Indian Summer)로 판매되는 실리카/갈색 산화철 구조를 갖는 안료 및 머크에 의해 명칭 시로나 캐리비안 블루(Xirona Caribbean Blue)로 판매되는 실리카/산화티타늄/운모/산화주석 구조를 갖는 안료일 수 있다. 시세이도(Shiseido)로부터의 인피니트 컬러즈(Infinite Colors) 안료가 또한 언급될 수 있다. 상이한 효과들이 다양한 층들의 두께 및 성질에 따라 얻어진다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서는, 320 내지 350 nm의 SiO2 층들의 경우 녹색-금색으로부터 적색-회색으로; 380 내지 400 nm의 SiO2 층들의 경우 적색으로부터 금색으로; 410 내지 420 nm의 SiO2 층들의 경우 자주색으로부터 녹색으로; 그리고 430 내지 440 nm의 SiO2 층들의 경우 구리색으로부터 적색으로 색이 변한다.
중합체 다층 구조를 갖는 안료의 예로서, 쓰리엠(3M)에 의해 명칭 컬러 글리터(Color Glitter)로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
액정 고니오크로마틱 입자로서, 예를 들어 케닉스(Chenix)에 의해 판매되는 것 및 와커에 의해 명칭 헬리콘(Helicone)® HC로 판매되는 것이 이용될 수 있다.
충전제
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 충전제는 유기 또는 무기 성질의 것일 수 있으며, 특히 개선된 안정성, 사용 특성(wear property), 커버리지(coverage) 및/또는 매트함의 추가 특성을 본 조성물에 부여하는 것을 가능하게 할 수 있다.
충전제(들)의 함량은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 2 중량% 내지 20 중량%, 특히 4 중량% 내지 12 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 충전제는 라멜라(lamellar) 형태, 작은 구체(globular) 형태, 구면(spherical) 형태 또는 섬유 형태, 또는 이러한 정해진 형태들 사이의 임의의 다른 중간 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 충전제는 표면 코팅될 수 있거나 표면 코팅되지 않을 수 있으며, 특히 이것은 실리콘, 아미노산, 플루오르화 유도체, 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면 처리될 수 있다.
무기 충전제의 예로서, 점토, 활석, 운모, 실리카, 중공 실리카 미소구체, 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 실리카와 이산화티타늄의 복합체, 예컨대 니폰 시트 글래스에 의해 판매되는 TSG 시리즈, 또는 트리메틸실릴 기에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 언급될 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 충전제로서 적어도 트리메틸실릴 기에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자 및/또는 친유성 점토를 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 예를 들어 다우 코닝에 의해 명칭 VM-2260® (INCI명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있는데, 이의 입자는 대략 1000 미크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 중량당 비표면적을 나타낸다.
또한 캐보트(Cabot)에 의해 에어로겔(Aerogel) TLD 201, 에어로겔 OGD 201, 에어로겔 TLD 203, 에노바(Enova)® 에어로겔 MT 1100 및 에노바 에어로겔 MT 1200이라는 명칭으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.
바람직하게는 다우 코닝에 의해 명칭 VM-2270 (INCI명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔이 이용될 것인데, 이의 입자는 5 내지 15 미크론의 범위의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g의 범위의 단위 중량당 비표면적을 나타낸다.
점토는 천연 또는 합성일 수 있으며, 점토는 알킬암모늄 염, 예컨대 C10 내지 C22 암모늄 클로라이드, 예를 들어 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 처리함으로써 친유성으로 된다.
점토는 벤토나이트, 특히 헥토라이트 및 몬모릴로나이트(montmorillonite), 바이델라이트(beidellite), 사포나이트, 논트로나이트(nontronite), 세피올라이트(sepiolite), 흑운모, 애터펄자이트(attapulgite), 질석 및 제올라이트로부터 선택될 수 있다.
점토는 바람직하게는 헥토라이트로부터 선택된다.
특히, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드에 의해 개질된 헥토라이트, 예컨대 엘레멘티스(Elementis)에 의해 명칭 벤톤 겔(Bentone Gel) ISD V®로 판매되는 상품이 이용될 것이다.
유기 충전제의 예로서, 폴리아미드로 형성된 분말 (아토켐(Atochem)으로부터의 오르가졸 나일론(Orgasol Nylon)® ), 폴리에틸렌으로 형성된 분말, 폴리(메틸 메타크릴레이트)로 형성된 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌으로 형성된 분말 (테플론), 아크릴산 공중합체로 형성된 분말 (다우 코닝으로부터의 폴리트랩(Polytrap)), 라우로일 라이신, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것, 예를 들어 엑스판셀(Expancel) (노벨 인더스트리(Nobel Industrie)), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 공중합체 분말 (토시키(Toshiki)로부터의 플라스틱 파우더(Plastic Powder))), 상기에 정의된 것 이외의 실리콘 수지 마이크로비드(microbead) (예를 들어 도시바(Toshiba)로부터의 토스펄(Tospearl)), 합성 또는 천연 미분화(micronized) 왁스, 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 유기 카르복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트, 폴리포어(Polypore)® L 200 (켐달 코포레이션(Chemdal Corporation)) 또는 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체 (상기 공중합체는 트리메틸올 헥실락톤을 포함함)를 포함하는 가교결합 폴리우레탄으로 형성된 분말이 언급될 수 있다. 이것은 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 중합체일 수 있다. 그러한 입자는 특히 예를 들어 토시키로부터 명칭 플라스틱 파우더 D-400® 또는 플라스틱 파우더 D-800® (및 이들의 혼합물)으로 구매가능하다.
첨가제
본 발명에 따른 조성물은 표적화된 케라틴 물질의 견지에서 일반적으로 조정되는 특정 제형 형태의 제형에서 통상적으로 이용되는 추가의 화장품 성분을 또한 포함할 수 있다. 이러한 또는 이들 추가 화장품 성분은 특히 왁스, 페이스트성(pasty) 지방 물질, 계면활성제, 친유성 겔화제, 분산제, 활성제, 방부제, 산화방지제, 용매, 향료, 선스크린, 살균제(bactericide), 냄새 흡수제, 지방-용해성 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
상기 추가 화장품 성분의 양은 고려 중인 분야에서 통상적으로 사용되는 것, 예를 들어 조성물의 총 중량의 0.01% 내지 20%, 그리고 바람직하게는 조성물의 총 중량의 0.01% 내지 10%이다.
물론, 당업자라면 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상된 첨가에 의해 불리하게, 또는 사실상 불리하게 영향을 받지 않도록 선택적 추가 성분 및/또는 이의 양을 주의하여 선택할 것이다.
지방-용해성 염료로는 예를 들어 수단 레드(Sudan Red), DC 적색 17호, DC 녹색 6호, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운(Sudan Brown), DC 황색 11호, DC 보라색 2호, DC 주황색 5호 및 퀴놀린 옐로우(quinoline yellow)가 있다.
실리콘 계면활성제
특정 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 특히 옥시알킬렌화된, 그리고 바람직하게는 옥시에틸렌화된 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 실리콘 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 계면활성제는 주쇄 상에 폴리옥시에틸렌 사슬 (폴리옥시에틸렌 측쇄 또는 펜던트 폴리옥시에틸렌 사슬)을 포함한다.
알킬렌 옥시드 단위의 수는 2 내지 50개, 그리고 바람직하게는 5 내지 20개의 범위일 수 있다.
그러한 실리콘 계면활성제로는 특히 KF-6017이라는 명칭으로 신에츠에 의해 판매되는 PEG-10 디메티콘으로 칭해지는 것이 있다.
실리콘 계면활성제는 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 5 중량%, 그리고 바람직하게 0.1 중량% 내지 3 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
분산제
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 분산제를 추가로 포함할 수 있다.
그러한 분산제는 계면활성제, 올리고머, 중합체, 또는 이들 중 몇몇의 혼합물일 수 있다.
특정 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 분산제는 계면활성제이다.
활성제
특히 케어 응용을 위하여, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 보습제 (휴멕턴트(humectant)로도 공지됨)를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 보습제는 글리세롤이다.
보습제(들)는 조성물 중에, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량%, 실제로는 심지어 1 중량% 내지 6 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 다른 활성제로서, 예를 들어 비타민, 선스크린 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 활성제를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을 조정하여서 상기 조성물에 요구되는 화장품 특성이 이에 의해 영향을 받지 않도록 하는 것은 당업자에게는 일상적인 작업의 문제이다.
제형 형태
본 발명에 따른 조성물은 파운데이션, 컨실러(concealer), 마스카라 또는 립스틱의 형태로 제공될 수 있다.
본 발명의 화장품 조성물은 무수 리퀴드 생성물의 형태로 제공된다. 특히, 본 발명의 화장품 조성물은 리퀴드 파운데이션, 바디 메이크업용 제품, 컨실러 또는 메이크업 베이스의 형태로 제공될 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 신체의 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부의 케어를 위한 조성물의 형태로 제공될 수 있다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 메이크업 베이스 조성물의 형태로 제공될 수 있다.
또 다른 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 파운데이션의 형태로 제공될 수 있다.
그러한 조성물은 특히 당업자의 일반적인 지식에 따라 제조된다.
“...와 ... 사이” 및 “... 내지 ...의 범위의”라는 표현은, 달리 명시되지 않으면, 그 한계치들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 하기에 제시된 실시예 및 도면에 의해 더 상세하게 예시된다. 달리 표시되지 않으면, 나타낸 양은 중량 백분율로 표현된다.
실시예
하기 두 무수 리퀴드 제형을 제조하였다:
Figure pct00027
Figure pct00028
A.M.* = 활성 물질
절차:
상 A의 구성 성분을 주 비커에서 칭량하고, 주위 온도에서 유지하면서 모리츠(Moritz) 교반기를 이용하여 교반을 실시하였다. 교반 속도를 혼합물의 제조된 양 및 점도의 함수로서 조정하였다. 균질한 혼합물이 수득될 때까지 교반을 유지하였다. 상 B를 교반하면서 첨가하였다. 균질한 혼합물 (덩어리의 부재)이 수득될 때까지 교반을 유지하였다. 스패튤라(spatula)를 이용하여 비커에서 상기 두 오일의 혼합물에 실리카 실릴레이트를 분산시킴으로써 상 C를 별개로 제조하였다. 모리츠 교반기를 이용하여 교반하면서 혼합물 C를 첨가하였다. 균질한 혼합물이 수득될 때까지 교반을 유지하였다. 상 D 및 상 E를 교반하면서 첨가하였다. 교반을 10분 동안 유지하였다. 교반 속도를 혼합물의 제조된 양 및 점도의 함수로서 조정하였다. 마지막으로, 모리츠 교반기를 이용하여 교반하면서 상 F를 첨가하였다. 균질한 혼합물 및 양호한 안료 분산물 (덩어리의 부재)이 수득될 때까지 교반을 유지하였다. 후속적으로 패키징을 빠르게 실시하였다.
실세스퀴옥산 수지 타입의 친유성 필름-형성 중합체를 포함하는 본 발명에 따른 예 1은, 주위 온도에서의 1000 rpm에서의 1시간 동안의 원심분리 및 주위 온도에서의 24시간 동안의 정치 (30 ml 플라스크에서) 후, 친유성 필름-형성 중합체가 없는 예 2와는 대조적으로, 투명 염석에 의해, 그리고 케이크의 쉽고 균질한 재분산에 의해 반영되는 안료의 “깨끗한” 침강을 제공하는 것을 가능하게 함이 관찰되었다.
예 1의 조성물은 또한 지성이 아니고 끈적이지 않는 오일감(oily sensation)을 나타냈다.
예 3 내지 예 7
본 발명의 예 3 및 예 4와 예 5, 예 6 및 예 7 (본 발명 이외의 것)을 예 1 및 예 2와 동일한 조건 하에 제조하였다.
Figure pct00029
Figure pct00030
A.M.* = 활성 물질
1000 rpm에서의 1시간 동안의 원심분리 및 24시간 동안의 정치 (30 ml 플라스크에서) 후, 조성물의 외관의 결과를 하기 표에 나타낸다:
Figure pct00031
MQ 수지 타입의 친유성 필름-형성 중합체를 포함하는 본 발명에 따른 예 3, 및 카르보실록산 덴드리머 타입이 그래프팅된 비닐 중합체의 친유성 필름-형성 중합체를 포함하는 본 발명에 따른 예 4는, 주위 온도에서의 1000 rpm에서의 1시간 동안의 원심분리 및 주위 온도에서의 24시간 동안의 정치 (30 ml 플라스크에서) 후, 다음 예들과는 대조적으로, 투명 염석에 의해, 그리고 케이크의 쉽고 균질한 재분산에 의해 반영되는 안료의 “깨끗한” 침강을 제공하는 것을 가능하게 함이 관찰되었다:
- 필름-형성 중합체 아크릴산/이소부틸 아크릴레이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 예 5,
- 필름-형성 중합체 수소화 폴리부타디엔/폴리디엔을 포함하는 예 6,
- 필름-형성 중합체 아크릴레이트/디메티콘 공중합체를 포함하는 예 7.
본 발명의 예 3 및 예 4는 또한 비-지방성의 끈적이지 않는 오일감을 나타냈다.

Claims (22)

  1. 하기를 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는 무수 리퀴드(liquid) 조성물:
    a) i) 적어도 하나의 비휘발성 오일 및
    ii) 적어도 하나의 휘발성 탄화수소 오일을 포함하는 유성 상과,
    b) 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 하나의 모노알코올과,
    c) (i) MQ 타입의 실리콘 수지;
    (ii) 실세스퀴옥산 수지;
    (iii) 카르보실록산 덴드리머가 그래프트된 비닐 중합체;
    (iv) 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 친유성 필름-형성 중합체와,
    d) 적어도 하나의 미립자 물질 (상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 비휘발성 오일(들)을 포함함).
  2. 제1항에 있어서, 본 발명에 따른 유성 상은 굴절률 n이 1.450 이상인 적어도 하나의 비휘발성 오일을 포함하며, 상기 비휘발성 오일은 바람직하게는 하기로부터 선택되는 조성물:
    - 굴절률 n이 1.450 이상인 비휘발성 탄화수소 오일,
    - 굴절률 n이 1.450 이상인 페닐화(phenylated) 실리콘,
    - 이들의 혼합물.
  3. 제2항에 있어서, 굴절률 n이 1.450 이상인 비휘발성 탄화수소 오일은 하기로부터 선택되는 조성물:
    - 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소;
    - 합성 지방산 에스테르;
    - 식물 기원의 탄화수소 오일;
    - 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시에틸렌 기를 포함하는 오일;
    - 이들의 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 굴절률 n이 1.450 이상인 비휘발성 탄화수소 오일은 분지형 C18-C36 지방산 트리글리세리드, 디이소스테아릴 말레이트, 트리데실 트리멜리테이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되며, 특히 분지형 C18-C36 지방산 트리글리세리드, 디이소스테아릴 말레이트 및 트리데실 트리멜리테이트의 혼합물인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 유성 상은 굴절률 n이 1.450 이상인 하나 이상의 비휘발성 오일과 굴절률이 1.450 미만인 하나 이상의 비휘발성 오일의 혼합물을 포함하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 굴절률 n이 1.450 미만인 비휘발성 오일은 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르로부터 선택되며, 특히 디카프릴릴 에테르인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 오일은 분지형 C18-C36 지방산 및 글리세롤의 트리글리세리드, 디이소스테아릴 말레이트, 트리데실 트리멜리테이트 및 디카프릴릴 에테르의 혼합물인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 이상, 바람직하게는 45 중량% 이상, 그리고 특히 15 중량% 내지 85 중량%의 범위, 그리고 더 특히, 30 중량% 내지 60 중량%의 범위, 그리고 더욱 더 특히, 45 중량% 내지 55 중량%의 범위의 농도로 존재하는 조성물.
  9. 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 굴절률 n이 1.450 이상인 비휘발성 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 65 중량%의 범위, 그리고 더 특히, 30 중량% 내지 60 중량%의 범위, 그리고 더욱 더 특히, 45 중량% 내지 55 중량%의 범위의 농도로 존재하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 탄화수소 오일은 C8-C16 이소알칸으로부터 선택되며, 특히 이소도데칸인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 탄화수소 오일(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 10 중량% 내지 30 중량%의 범위, 그리고 더 특히 12 중량% 내지 25 중량%의 범위의 농도로 존재하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 휘발성 실리콘 오일, 특히 도데카메틸펜타실록산을 추가로 포함하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 모노알코올은 에탄올인 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 모노알코올(들)의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 8 중량% 이상, 그리고 더 바람직하게는 10 중량% 이상이며, 특히, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 8 중량% 내지 40 중량%, 더 특히, 10 중량% 내지 20 중량%, 그리고 더욱 더 특히, 10 중량% 내지 15 중량%인 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 필름-형성 중합체(들)는 하기로부터 선택되는 조성물:
    - 트리메틸실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 실리콘 수지;
    - 페닐알킬실록시실리케이트 타입의 MQ 타입의 수지;
    - 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지;
    - 카르보실록산 덴드리머로부터 유도된 적어도 하나의 단위가 그래프팅된 비닐 중합체.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 필름-형성 중합체는 폴리프로필실세스퀴옥산 또는 t-프로필 실세스퀴옥산 수지인 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 필름-형성 중합체는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 15 중량%, 더 특히 0.5 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 0.5 중량% 내지 4 중량%의 활성 물질 함량으로 존재하는 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 미립자 물질은 안료, 충전제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제로서 적어도 트리메틸실릴 기에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자 및/또는 친유성 점토, 특히 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드에 의해 개질된 헥토라이트를 포함하는 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 특히 옥시알킬렌화된, 그리고 바람직하게는 옥시에틸렌화된 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 적어도 하나의 실리콘 계면활성제를 추가로 포함하는 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 0.02 내지 0.8 Pa.s의 범위, 바람직하게는 0.04 내지 0.4 Pa.s의 범위, 그리고 더욱 더 바람직하게는 0.04 내지 0.1 Pa.s의 범위의 점도를 나타내는 조성물.
  22. 케라틴 물질의 코팅 방법, 더 특히, 피부 등의 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어(care) 방법으로서, 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같은 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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