KR20120110114A - 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 코폴리머, 및 이를 함유하는 조성물 및 화장료 - Google Patents

카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 코폴리머, 및 이를 함유하는 조성물 및 화장료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 특정 카르보실록산 덴드리머 구조 및 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 특정비로 갖는 코폴리머, 및 이러한 코폴리머를 화장품 원료로서 포함하는 화장료에 관한 것이다. 본 발명의 화장품 원료는 다른 화장품 원료와 우수한 혼화성을 갖고, 이에 따라 화장료로의 포뮬레이션 안정성을 개선시킬 수 있을 뿐만 아니라, 화장료에 우수한 발수성, 피지 내성, 광택, 촉감, 및/또는 헤어 및/또는 피부와의 밀착성을 제공할 수 있고, 또한 우수한 표면 보호 특성, 외관 및/또는 사용감을 나타내는, 전술한 화장품 원료를 배합함으로써 형성된 화장료를 제공할 수 있다.

Description

카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 코폴리머, 및 이를 함유하는 조성물 및 화장료{COPOLYMER HAVING CARBOSILOXANE DENDRIMER STRUCTURE, AND COMPOSITION AND COSMETIC CONTAINING THE SAME}
본 발명은 화장료에 관한 것이며, 특히 특정 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 신규한 코폴리머, 및 이를 함유하는 조성물 및 화장료에 관한 것이다.
2009년 12월 24일자로 출원된 일본 특허 출원 제2009-293369호에 대한 우선권이 주장되며, 그 개시 내용이 본원에 참조로 포함된다.
지금까지, 라디칼-중합가능한 기를 갖는 오가노폴리실록산과 라디칼-중합가능한 모노머의 코폴리머는 화장료에 사용하기 위한 막형성제로서 배합되는 것으로 공지되어 있다. 예를 들어, 일본 특허 제2704730호는 한 말단에 라디칼-중합가능한 기를 함유하는 디메틸폴리실록산을 여러 타입의 알킬 아크릴레이트와 공중합시킴으로써 얻어진 비닐-기반 폴리머가 화장료에 배합되는 것을 제안하고 있다. 전술한 비닐-기반 폴리머는 화장료에 발수성 및 부드러움을 제공한다. 그러나, 선형 실리콘이 그라프트되기 때문에 다른 화장품 원료와의 혼화성이 불량하고, 이에 따라 화장료에 배합시 안정성이 낮을 뿐만 아니라 형성된 막이 충분한 피지 내성과 헤어 및 피부에 대한 밀착성을 갖지 못한다는 단점이 있다.
상기 기술된 문제점을 해결하기 위해, 주요 성분으로서, 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐-기반 폴리머, 또는 카르보실록산 덴드리머 구조 및 플루오르화된 유기 기 둘 모두를 갖는 비닐-기반 폴리머를 포함하는 화장품 원료가 제안되었다(참조: 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제2000-63225; 및 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제2003-226611). 그러나, 전술한 비닐-기반 폴리머들을 사용하는 경우에도, 충분히 만족할 만한 발수성, 및 피지 내성 등이 얻어질 수 없으며, 특히 이로부터 형성된 막 상에 충분한 광택이 제공될 수 없다.
다른 한편, 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 제2000-119139호는 한 말단에 라디칼-중합가능한 기를 함유하는 디메틸폴리실록산과 16 내지 22개의 탄소 원자를 지닌 장쇄 알킬기를 함유하는 알킬 아크릴레이트 모노머 간의 비닐-기반 폴리머를 제안한다. 전술한 비닐-기반 코폴리머는 일본 특허 제2704730호에서 기술된 코폴리머에 비해 우수하지만, 불량한 피지 내성과 같은 문제점을 가져서, 이에 대해 추가로 개선시킬 필요가 있다.
전술한 종래 기술의 상황에 비추어, 본 발명이 이루어졌다. 본 발명의 목적은 다른 화장품 원료와 우수한 혼화성을 나타내고, 이에 따라 화장료로의 포뮬레이션 안정성을 개선시킬 수 있을 뿐만 아니라, 화장료에 우수한 발수성, 피지 내성, 광택, 촉감, 및/또는 헤어 및/또는 피부와의 밀착성 등을 제공할 수 있는, 화장품 원료를 제공하고, 우수한 표면 보호 특성, 외관 및/또는 사용감을 나타내는, 전술한 화장품 원료를 배합함으로써 형성된 화장료를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 적어도,
(A) 하기 화학식(1)로 표현되는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머와,
(B) 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지닌 불포화 모노머의 코폴리머로서, {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}인 코폴리머에 의해 달성될 수 있다:
Figure pct00001
상기 식에서,
Z는 2가 유기 기이고;
p는 0 또는 1이고;
각각의 R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고;
L1은 i가 1인 경우 하기 화학식(2)로 표현되는 실릴알킬기이다:
Figure pct00002
상기 식에서,
Z 및 p는 상기 정의된 바와 같으며;
R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같으며;
i는 1 내지 10의 범위의 정수이고, 이는 전술한 실릴알킬기의 총 계층수(total number of generations)를 특정하며;
Li +1은 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 및 아르알킬기, 및 전술한 실릴알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이고, 단, i = c인 경우(여기서, c는 1 내지 10의 범위의 정수이고, 전술한 실릴알킬기의 계층을 특정한다), Li +1은 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 아르알킬기이고; i < c인 경우, Li +1은 전술한 실릴알킬기이고;
ai은 0 내지 3의 범위의 정수이다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)는 바람직하게는 하기 화학식으로 표현되는 아크릴- 또는 메타크릴기-함유 유기 기:
Figure pct00003
(상기 식에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기이고; R5는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이다), 또는
Figure pct00004
(상기 식에서, R4 및 R5는 상기 정의된 바와 같다);
하기 화학식으로 표현되는 알케닐아릴기-함유 유기 기:
Figure pct00005
(상기 식에서, R6은 수소 원자 또는 메틸기이고; R7은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고; R8은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이고; b는 0 내지 4의 범위의 정수이고; c는 0 또는 1이다); 및
2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
전술한 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지닌 불포화 모노머(B)는 바람직하게는 (C14 -22 알킬)(메트)아크릴레이트이다.
본 발명의 코폴리머는 전술한 성분(A)와 (B), 및 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지니지 않은 하나 이상의 불포화 모노머 타입을 공중합시킴으로써 얻어진 코폴리머일 수 있다.
또한, 본 발명의 목적은 전술한 코폴리머를 포함하는 화장료에 의해 달성될 수 있다. 즉, 전술한 코폴리머가 화장료의 막-형성 성분으로서 사용되는 화장품 원료로서 매우 적합하게 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 코폴리머는 바람직하게는 코폴리머가 유제 또는 유제들에 분산되거나 균일하게 용해되어 있는 코폴리머 조성물의 형태로 화장료에 배합될 수 있다. 본 발명의 화장료는 전술한 코폴리머 조성물로부터 유래된 유제 또는 유제들을 포함할 수 있고, 또한 본 발명의 화장료는 요망하는 유제(들)이 화장료의 타입 또는 조성에 따라 별도로 배합되는 화장료일 수 있다.
전술한 유제는 실리콘 오일일 수 있고, 전술한 실리콘 오일은 25℃에서 0.65 내지 100,000 mm2/s 범위의 점도를 갖는 소수성 실리콘 오일일 수 있다.
또한, 전술한 실리콘 오일은 하기 화학식(3), (4) 또는 (5)로 표현되는 오가노폴리실록산일 수 있다:
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
상기 식에서,
R9는 수소 원자, 하이드록실기, 또는 일가 비치환되거나 불소- 또는 아미노-치환된 C1 -30 알킬기, 아릴기, 알콕시기 및 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-로 표현되는 기(여기서, l은 0 내지 1,000의 범위의 정수이다)로부터 선택된 기이고;
a'는 0 내지 3의 범위의 정수이고;
b'는 0 내지 1,000의 범위의 정수이고;
c'는 0 내지 1,000의 범위의 정수이고, 단 1≤ b'+c' ≤2,000이고;
d는 0 내지 8의 범위의 정수이고;
e는 0 내지 8의 범위의 정수이고; 단 3≤ d + e ≤8이고;
f는 1 내지 4의 범위의 정수이고;
g는 0 내지 500의 범위의 정수이다.
본 발명의 화장료는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 화장료는 하나 이상의 분말 및/또는 하나 이상의 착색제를 추가로 포함할 수 있다. 전술한 분말은 평균 입도의 범위가 1 nm 내지 20 ㎛인 무기 안료 분말, 유기 안료 분말 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 전술한 분말 및/또는 전술한 착색제의 적어도 일부는 발수 처리가 수행될 수 있다.
본 발명의 화장료는 수용성 폴리머, 유용성(oil-soluble) 겔화제 및 유기-개질된 점토 클레이로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 화장료는 실리콘 수지, 실리콘 엘라스토머 및 유기-개질된 실리콘으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 화장료는 하나 이상의 UV-선 차단 성분을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 전술한 화장료를 함유하는, 스킨 케어 제품, 헤어 제품, 발한억제 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품에 관한 것이다.
본 발명의 코폴리머에서, 선형이 아니고 고도로 분지된 덴드리머 형태인 실리콘이 주쇄 상에서 그라프팅되며, 장쇄 알킬기 또한 주쇄 상에서 그라프팅된다. 이러한 이유로, 코폴리머는 다른 여러 화장품 원료와 우수한 혼화성을 나타낸다. 이에 따라, 화장료에서의 우수한 포뮬레이션 안정성을 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명의 코폴리머는 화장료에 우수한 발수성, 피지 내성, 광택, 촉감, 및 헤어 및/또는 피부에 대한 밀착성을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 코폴리머에서, 카르보실록산의 그라프팅 양은 장쇄 알킬쇄의 그라프팅 양과 동등하거나 보다 더 많다. 이러한 이유로, 피지 내성 및 광택에 있어서 특히 우수한 특성을 갖는 막이 형성될 수 있다. 또한, 본 발명의 코폴리머에서, 상기 기술된 두 이상의 타입의 소수성 작용기가 그라프팅되고, 이로써, 코폴리머는 여러 유제와의 우수한 혼화성을 나타내고, 코폴리머가 유제와의 복합물로서 화장료에 안정하게 배합될 수 있다.
본 발명의 화장료는 전술한 코폴리머를 포함한다. 이러한 이유로, 발수성, 피지 내성, 광택, 촉감, 및/또는 헤어 및/또는 피부에 대한 밀착성에서의 우수한 표면 보호 특성 뿐만 아니라 우수한 외관 및/또는 우수한 사용감이 제공될 수 있다.
본 발명의 코폴리머는 적어도, 하기 화학식(1)로 표현되는 카르보실록산 덴드리머 구조 및 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 갖는다:
Figure pct00009
상기 식에서,
Z는 2가 유기 기이고;
p는 0 또는 1이고;
각각의 R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고;
L1은 i가 1인 경우 하기 화학식(2)로 표현되는 실릴알킬기이다:
Figure pct00010
상기 식에서,
Z 및 p는 상기 정의된 바와 같으며;
R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같으며;
i는 1 내지 10의 범위, 바람직하게는 1 내지 5의 범위, 더욱 바람직하게는 1 내지 3의 범위, 더욱 더 바람직하게는 1 또는 2의 정수이고, 이는 전술한 실릴알킬기의 총 계층수를 특정하며;
Li +1은 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 및 아르알킬기, 및 전술한 실릴알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이고, 단, i = c인 경우(여기서, c는 1 내지 10의 범위, 바람직하게는 1 내지 5의 범위, 더욱 바람직하게는 1 내지 3의 범위, 더욱 더 바람직하게는 1 또는 2의 정수이고, 전술한 실릴알킬기의 계층을 특정한다), Li +1은 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 아르알킬기이고; i < c인 경우, Li +1은 전술한 실릴알킬기이고;
ai은 0 내지 3의 범위, 바람직하게는 0 내지 2의 범위, 더욱 바람직하게는 0 내지 1의 범위의 정수이고, 더욱 더 바람직하게는 0이다.
본 발명의 코폴리머는 바람직하게는 주쇄로서 비닐 중합 단위를 가지며, 카르보실록산 덴드리머 구조 및 측쇄에 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기가 존재하는 구조를 가지나, 단 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조의 그라프팅 양(수)은 전술한 장쇄 알킬기의 그라프팅 양(수)와 동일하거나 보다 많다.
따라서, 본 발명의 코폴리머는 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)와 전술한 장쇄 알킬기를 갖는 불포화 모노머(B)의 코폴리머이고, 단, {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}이어야 한다. (성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)의 비는 바람직하게는 0.4 내지 0.9의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 0.8의 범위이다. (성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)의 비는 바람직하게는 0.1 또는 그 초과이지만, 0.4 미만이고, 바람직하게는 0.1 내지 0.3의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.2의 범위이다.
2가 유기 기는 특별히 제한되지 않으며, 이의 예로서 예를 들어, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 치환되거나 비치환되고, 선형이거나 분지형인 2가 탄화수소기가 포함된다. 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 치환되거나 비치환되고, 선형이거나 분지형인 2가 탄화수소기의 예로서 예를 들어, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 예컨대 메틸렌기, 디메틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기 등; 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 예컨대 비닐렌기, 알릴렌기, 부틸렌기, 헥세닐렌기 및 옥테닐렌기 등; 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기, 예컨대 페닐렌기 및 디페닐렌기 등; 7 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌아릴렌기, 예컨대 디메틸렌페닐렌기 등; 및 전술한 기들의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 적어도 부분적으로 할로겐 원자, 예컨대 불소 원자 등, 또는 카르비놀기, 에폭시기, 글리시딜기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, 메타크릴기, 메르캅토기, 아미드기 또는 옥시알킬렌기 등을 함유하는 유기 기에 의해 치환되는, 이들의 치환기가 언급될 수 있다. 2가 탄화수소기는 바람직하게는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 비치환된 2가의 포화된 탄화수소기, 더욱 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 특히, 바람직하게는 디메틸렌기이다.
예를 들어, 2가 유기 기는 하기 기들로부터 선택된 기일 수 있다:
Figure pct00011
상기 식에서,
R3는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 전술한 치환되거나 비치환되고, 선형이거나 분지형인, 상기 기술된 바와 같은 치환체를 가질 수 있는 2가 탄화수소기이고;
R3'는 하기 기들로부터 선택된 기일 수 있다:
Figure pct00012
규소 원자에 결합된 수소 원자와 알케닐기간의 반응에 의해 유도될 수 있는, 하기 화학식: -R3- 또는 -R3-R3'-으로 표현되는 2가 유기 기가 바람직하다.
상기 기술된 바와 동일한 방식으로, 규소 원자에 결합된 수소 원자와 불포화 카르복실산 작용기 간의 반응에 의해 유도될 수 있는, 하기 화학식: -R3-COO-R3- 또는 -R3-COO-R3'-으로 표현되는 2가 유기 기 또한 바람직하다.
특히, 전술한 Z는 바람직하게는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기이고, 특히 바람직하게는 디메틸렌기(에틸렌기)이다.
1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는, 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기의 예로서, 예를 들어, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기 및 옥틸기 등; 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬기, 예컨대, 사이클로펜틸기 및 사이클로헥실 기 등; 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 예컨대 페닐기, 톨릴기 및 자일릴기 등; 7 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬기, 예컨대 벤질기 등; 및 전술한 기들의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 적어도 부분적으로 할로겐 원자, 예컨대 불소 원자 등, 또는 카르비놀기, 에폭시기, 글리시딜기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, 메타크릴기, 메르캅토기, 아미드기 또는 옥시알킬렌기 등을 함유하는 유기 기에 의해 치환되는 이들의 치환기가 언급될 수 있다. 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기는 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는, 치비치환된 알킬, 아릴 또는 아르알킬기, 더욱 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, 비치환된 알킬 또는 아릴기, 특히, 바람직하게는 메틸기, 에틸기 또는 페닐기이다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조는 하나의 규소 원자로부터 방사상으로, 그리고 고도로 분지된 화학 구조이다. 전술한 실릴알킬기의 총 계층수를 특정하는 전술한 "i"는 분지도(degree of branching)를 나타낸다. 예를 들어, 총 계층수 i가 1이고, Li +1이 예를 들어, 메틸기인 경우, 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조는 하기 구조식을 의미한다:
Figure pct00013
상기 식에서, Z, p, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같으며; a1은 0 내지 3의 범위의 정수이다.
상기 기술된 바와 동일한 방식으로, 총 계층수 i가 2이고, Li +1가 예를 들어, 메틸기인 경우, 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조는 p=1인 하기 구조식을 의미한다:
Figure pct00014
상기 식에서, Z, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같으며; a1 및 a2는 0 내지 3의 범위의 정수를 나타낸다.
또한, 총 계층수 i가 3이고, Li +1가 예를 들어, 메틸기인 경우, 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조는 p=1인 하기 구조식을 의미한다:
Figure pct00015
상기 식에서, Z, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같으며; a1, a2 및 a3은 0 내지 3의 범위의 정수를 나타낸다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조로서, 특히, 하기 구조식들이 바람직하다:
Figure pct00016
Figure pct00017
상기 식들에서,
Z 및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기는 카르보실록산 단위가 덴드리머 형태로 연장되는 구조를 갖는다. 이러한 이유로, 전술한 실릴알킬기는 선형 또는 단순 분지형의 폴리실록산 단위와 비교하여 증가된 발수성(증가된 내수성)을 나타내는 작용기이다. 또한, 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기는 화학적으로 안정하고, 이러한 이유로, 실릴알킬기는 화장료에 사용하기 위한 다양한 타입의 원료와 조합하여 사용할 수 있는 것과 같은 유리한 특성을 제공하는 작용기이다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)는 예를 들어, 하기 화학식(1')로 표현된다:
Figure pct00018
상기 식에서,
Y는 라디칼-중합가능한 불포화기-함유 기이고;
Z, p, R1, R2, Ll 및 ai은 상기 정의된 바와 같다.
전술한 불포화기-함유 기는 그 기가 라디칼 중합가능한 불포화기를 갖는 한 특별히 제한되지는 않는다. 이의 예로서, 예를 들어, 비닐기, 알릴기 및 (메트)아크릴기 등이 언급될 수 있다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)는 바람직하게는 하기 화학식으로 표현되는 아크릴- 또는 메타크릴기-함유 유기 기:
Figure pct00019
(상기 식에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기이고; R5는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이다) 또는
Figure pct00020
(상기 식에서, R4 및 R5는 상기 정의된 바와 같다);
하기 화학식으로 표현되는 알케닐아릴기-함유 유기 기:
Figure pct00021
(상기 식에서, R6은 수소 원자 또는 메틸기이고; R7은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고; R8은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이고; b는 0 내지 4의 범위의 정수이고; c는 0 또는 1이다); 및
2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머 (A)의 예로서, 예를 들어, 하기 화학식에 의해 표현되는 것들이 언급될 수 있다:
Figure pct00022

Figure pct00023
전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)는 예를 들어, 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H11-1530(일본 특허 출원 제H09-171154호)에 기술된 분지형 실록산/실알킬렌 코폴리머를 제조하는 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들어, 하기 화학식으로 표현되는 규소 원자에 결합된 수소 원자를 함유하는 규소 화합물 및 알케닐기-함유 유기 규소 화합물이 하이드로실릴화 반응으로 처리된다:
Figure pct00024
상기 식에서, Y 및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
전술한 화학식에 의해 표현되는 규소 화합물로서, 예를 들어 3-메타크릴옥시프로필 트리스(디메틸실록시)실란, 3-아크릴옥시프로필 트리스(디메틸 실록시)실란, 또는 4-비닐페닐 트리스(디메틸실록시)실란이 사용된다. 알케닐기를 함유하는 유기 규소 화합물로서 예를 들어, 비닐 트리스(트리메틸실록시)실란, 비닐 트리스(디메틸페닐 실록시)실란, 또는 5-헥세닐 트리스(트리메틸실록시)실란이 사용된다. 전술한 하이드로실릴화 반응은 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 클로로백금산, 또는 백금-비닐실록산 착물 등의 존재 하에서 수행된다.
전술한 장쇄 알킬기를 갖는 불포화 모노머(B)는 본 발명의 코폴리머에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 전술한 실릴알킬기 이외에, 코폴리머 주쇄에 장쇄 알킬기를 그라프팅시키기 위한 성분이다. 본 발명의 코폴리머는 전술한 성분(B)로부터 유래된 장쇄 알킬기를 지닌다. 이러한 이유로, 본 발명의 코폴리머는 단지 실릴알킬기를 갖는 코폴리머와 비교하여, 여러 다른 화장품 원료, 특히 유제와 개선된 혼화성을 나타낸다. 이에 따라, 성분(B)가 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기 및 라디칼-중합가능한 불포화기-함유 기를 갖는 한, 성분(B)는 특별히 제한되지 않는다. 여기서, 화장품 원료로서 포뮬레이션 안정성 및 사용감 측면에서, 전술한 성분(B)의 장쇄 알킬기는 15 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 22개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 17 내지 22개의 탄소 원자, 추가로 더욱 바람직하게는 18 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다. 장쇄 알킬기는 비치환된 알킬기, 또는 이의 탄소 원자에 결합되는 수소 원자가 적어도 부분적으로 할로겐 원자, 예컨대 불소 원자 등, 또는 카르비놀기, 에폭시기, 글리시딜기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, 메타크릴기, 메르캅토기, 아미드기 또는 옥시알킬렌기 등을 함유하는 유기 기에 의해 치환된 알킬기 중 어느 하나일 수 있다. 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기는 특별히 제한되지 않으나, 그 예로서 미리스틸기, 팔미틸기, 스테아릴기, 이소스테아릴기, 및 베헤닐기 등을 포함할 수 있다. 전술한 장쇄 알킬기는 특히 탄화수소-기반 유제 또는 지방산 에스테르-기반 유제와의 친화성이 우수하고, 화장료의 포뮬레이션 안정성 및 사용감을 개선시키는 이점을 갖는다.
라디칼-중합가능한 불포화기-함유 기의 예로서 일가 불포화 카르복실산, 또는 불포화 결합으로서 분자 말단에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 일가 탄화수소기로부터 유도된 기들이 언급될 수 있다. 예를 들어, 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴기, 및 (메트)아크릴옥시기 등이 언급될 수 있다.
14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 갖는 전술한 불포화 모노머(B)는 바람직하게는 C14 -22 알킬 아크릴레이트 또는 C14 -22 알킬 (메트)아크릴레이트이다. C14 -22 알킬 아크릴레이트의 예로서, 미리스틸 아크릴레이트, 팔미틸 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 및 베헤닐 아크릴레이트가 언급될 수 있다. C14 -22 알킬 (메트)아크릴레이트의 예로서, 예를 들어, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 및 베헤닐 (메트)아크릴레이트 등이 언급될 수 있다. 전술한 불포화 모노머는 단독으로 사용되거나 이들의 둘 이상의 타입을 조합하여 사용될 수 있다. 특정 유제의 혼화성 등을 개선시킬 기능적 목적을 위해, 둘 이상의 타입의 장쇄 알킬기가 주쇄 상에서 크라프팅될 수 있다.
전술한 코폴리머는 적어도 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)와 전술한 장쇄 알킬기를 갖는 불포화 모노머(B)를 중합함으로써 합성될 수 있으나, 단, 본 발명의 코폴리머는 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}의 조건 하에서 합성되어야 한다. 더욱 특히, (성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)의 비는 바람직하게는 0.3 내지 0.9의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.35 내지 0.65의 범위이다. (성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)의 비는 0.02 또는 그 초과이지만, 0.5 미만이고, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.4의 범위이고, 특히 바람직하게는 0.10 내지 0.4의 범위이다. 전술한 성분(A)의 사용량이 전술한 성분(B)의 사용량보다 적으면, 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기로부터 유도되는 특성들이 몇몇 경우 코폴리머에 충분하게 제공될 수 없다. 다른 한편, 전술한 성분(B)의 사용량이 전술한 하한보다 낮은 경우, 본 발명의 특징인, 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기 및 장쇄 알킬기 둘 모두가 주쇄 상에 그라프팅되는 구조에 기초하여 화장료 성분과의 혼화성과 같은 본 발명의 코폴리머의 유리한 특성이 몇몇 경우에 충분하게 나타나지 않을 수 있다.
전술한 성분(A) 및 (B) 이외에, 장쇄 알킬기를 갖지 않는 하나 이상의 불포화 모노머(C)가 공중합될 수 있다. 전술한 불포화 모노머 성분(C)은 둘 이상의 타입의 모노머의 혼합물일 수 있다. 코폴리머의 기능성을 부여할 목적으로, 상이한 타입의 작용기가 주쇄 상에 그라프팅되는 분자 설계가 수행될 수 있다. 즉, 본 발명의 코폴리머를 얻기 위해, 둘 이상의 타입의 성분(C)가 사용될 수 있으며, 이것이 바람직하다. 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄-알킬기를 지니지 않은 불포화 모노머의 예로서, 예를 들어, (저급 알킬) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트 및 이소프로필 메타크릴레이트 등; 최대 13개의 탄소 원자를 갖는 (고급 알킬) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 3차-부틸 아크릴레이트, 3차-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 및 라우릴 메타크릴레이트 등; 저급 지방산 비닐 에스테르, 예컨대, 비닐 아세테이트, 및 비닐 프로피오네이트 등; 최대 13개의 탄소 원자를 갖는 고급 지방산 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 부틸레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 및 비닐 라우레이트 등; 방향족 비닐-타입 모노머, 예컨대, 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 및 비닐피롤리돈 등; 아미노기-함유 비닐-기반 모노머, 예컨대, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 등; 아미드기-함유 비닐-타입 모노머 예컨대, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, 이소부톡시메톡시아크릴아미드, 이소부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 및 N,N-디메틸메타크릴아미드 등; 하이드록실기-함유 비닐-타입 모노머, 예컨대 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 알코올 아크릴레이트, 및 하이드록시프로필 알코올 메타크릴레이트 등; 카르복실산-함유 비닐-타입 모노머, 에컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 및 말레산 등; 에테르 결합-함유 비닐-타입 모노머, 예컨대 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시 디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에톡시 디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 하이드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 및 2-에틸헥실 비닐 에테르 등; 불포화기-함유 실리콘 화합물, 예컨대 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 한 말단에 아크릴기 또는 메타크릴기를 함유하는 폴리디메틸실록산 및 한 말단에 알케닐아릴기를 갖는 폴리디메틸실록산 등; 부타디엔; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸말레이트; 말레산 무수물; 도데실석신산 무수물; 아크릴 글리시딜 에테르, 메타크릴 글리시딜 에테르, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 메타크릴레이트; 라디칼-중합가능한 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산 등의 알칼리 금속 염, 암모늄 염, 및 유기 아민 염; 설폰산기, 예컨대 스티렌 설폰산 등 및 이의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 유기 아민 염을 갖는 라디칼-중합가능한 불포화 모노머; 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유래된 4차 암모늄 염, 예컨대 2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로필 트리메틸암모늄 클로라이드 등; 3차 아민기를 갖는 알코올의 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메타크릴산 디에틸아민 에스테르 및 이의 4차 암모늄 염이 언급될 수 있다.
또한, 다작용성 비닐-기반 모노머 또한 사용될 수 있다. 이의 예로서, 예를 들어, 불포화기-함유 실리콘 화합물, 예컨대 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리옥시에틸아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리옥시에틸메타크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트 디아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트 디메타크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트 트리메타크릴레이트 및 양 분자-사슬 말단이 알케닐아릴기로 캡핑된 폴리디메틸실록산 등이 언급될 수 있다.
14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지니지 않는, 플루오르화된 유기 기를 함유하는 비닐-기반 모노머가 사용될 수 있다. 전술한 플루오르화된 유기 기를 함유하는 비닐-기반 모노머는 바람직하게는 하기 화학식: CH2=CR15COORf으로 표현되는 것이다. 전술한 화학식에서, R15는 수소 원자 또는 메틸기이고, Rf는 플루오르화된 유기 기이고, 이의 예로서, 상기 기술된 바와 같은 플루오로알킬기 또는 플루오로알킬옥시플루오로알킬렌기가 언급될 수 있다. 전술한 성분(A)의 예로서, 하기 화학식들로 표현되는 화합물들이 언급될 수 있다. 하기 화학식에서, z는 1 내지 4의 범위의 정수이다.
Figure pct00025
Figure pct00026
이들 중에서 하기 화학식으로 표현되는 비닐 모노머가 바람직하다.
Figure pct00027
특히, 하기 화학식으로 표현되는 비닐 모노머가 가장 바람직하다.
Figure pct00028
"(성분(C)의 중량)/(코폴리머를 구성하는 모든 모노머의 중량)"은 바람직하게는 0.05 내지 0.65 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.60의 범위이다. 성분(C)의 사용량이 전술한 상한을 초과하면, 코폴리머의 주쇄 상에서의 본 발명의 코폴리머의 특징인 카르보실록산 덴드리머 구조 및 장쇄 알킬기를 지닌 실릴알킬기의 그라프팅 양이 불충분할 수 있고, 몇몇 경우에는 요망하는 특성이 실현되지 않을 수 있다.
특히, 본 발명의 코폴리머는 바람직하게는 전술한 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A), 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 갖는 불포화 모노머(B) 및 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 갖지 않는 하나 이상의 불포화 모노머(C)를, (0.3 내지 0.9): (0.05 내지 0.4): (0.05 내지 0.65) 범위의 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}:{(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}:{(성분(C)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}, 및 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}의 조건을 충족시키는 중량비로 공중합시킴으로써 얻어진다. (0.35 내지 0.65): (0.05 내지 0.4): (0.10 내지 0.60) 범위의 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}:{(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}:{(성분(C)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} 및 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}의 조건을 충족시키는 중량비의 코폴리머가 특히 바람직하다. 전술한 중량비로 얻어진 코폴리머에서, 카르보실록산 덴드리머 구조 및 장쇄 알킬기를 갖는 실릴알킬기는 특정 비로 주쇄 상에서 그라프팅된다. 이러한 이유로, 전술한 코폴리머는 본 발명의 코폴리머로서 특히 바람직하게 사용된다.
공중합 방법으로서, 라디칼 중합 방법 또는 이온 중합 반응이 사용될 수 있다. 특히, 라디칼 중합 방법이 바람직하고, 용액 중합 방법이 특히 바람직하게 사용된다. 전술한 용액 중합 방법은 전술한 불포화 모노머를 라디칼 개시제 존재 하에 용매 중에서 3 내지 20 시간 동안 50 내지 150℃ 범위의 온도 조건 하에서 반응시킴으로써 수행된다. 본원에서 사용되는 용매의 예로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 옥탄, 데칸, 사이클로헥산 등; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌 등; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산 등; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 디이소부틸 케톤 등; 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 및 이소부틸 아세테이트 등; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올 및 부탄올 등; 오가노실록산 올리고머, 예컨대 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산 및 옥타메틸트리실록산 등이 언급될 수 있다. 라디칼 개시제로서, 라디칼 중합 방법에 일반적으로 사용되는 종래 공지되어 있는 화합물들이 사용될 수 있다. 이의 예로서, 아조비스-기반 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸 프로피오네이트) 등; 및 유기 퍼옥사이드, 예컨대 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 3차-부틸 퍼옥시벤조에이트 및 3차-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등이 언급될 수 있다. 전술한 라디칼 개시제는 단독으로 사용되거나 이의 두 가지 이상의 타입들을 조합하여 사용될 수 있다. 라디칼 개시제의 사용량은 바람직하게는 전술한 성분(A) 내지 성분(C)의 총 100 중량부에 대해 0.1 내지 5 중량부의 범위이다. 또한, 중합시, 사슬 전달제가 첨가될 수 있다. 사슬 전달제의 예로서, 메르캅토 화합물, 예컨대 2-메르캅토에탄올, 부틸메르캅탄, n-도데실메르캅탄, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 및 메르캅토프로필기를 갖는 폴리디메틸실록산 등; 및 할로겐화된 생성물, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 부틸 브로마이드 및 3-클로로프로필트리메톡시실란 등이 언급될 수 있다.
중합 후, 잔류하는 미반응 비닐-기반 모노머를 감압 하에서 제거하는 방법, 또는 용매 없이 또는 용매와 함께 수소화 반응으로 인한 탈취 처리를 수행하고, 가벼운 성분들을 감압 하에서 질소와 접촉시킴으로써 증류에 의해 제거하는 방법에 의해 정제가 수행될 수 있다. 특히, 악취 감소 및 다른 화장료 성분과의 혼화성이 요구되는 외용제로서 사용하는 경우에, 상기 기술된 바와 같이 수득된 정제된 생성물이 바람직하게 사용된다. 공지되어 있는 오가노폴리실록산 코폴리머의 정제에 사용되는 전술한 수소화 반응 및 스트립핑 단계, 용매, 반응 조건, 및 감압 조건 등은 어떠한 제한없이 사용될 수 있으며, 자유롭게 선택될 수 있다.
피부 또는 헤어에 대한 비닐-기반 폴리머의 밀착 특성을 추가로 개선시키거나, 사용 후 적합한 클렌징 특성을 제공하기 위해, 아미노기-함유 비닐-기반 모노머, 예컨대 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 또는 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 등을 전술한 성분(C)의 소정 부분에 사용한 후, 이를 할로겐화된 지방산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 또는 아민 염, 예컨대 모노클로로아세트산의 칼륨 염, 모노클로로아세트산의 암모늄 염, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올 염, 모노브로모아세트산의 트리에탄올아민 염, 또는 모노클로로프로피온산의 소듐 염 등으로 개질시킴으로써 아미노기가 전술한 비닐-기반 폴리머의 측쇄에 도입될 수 있다. 대안적으로, 카르복실산-함유 비닐-기반 모노머, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 또는 말레산 등을 전술한 성분(C)의 소정 부분에 사용한 후, 이를 아민, 예컨대 트리에틸아민, 디에틸아민, 또는 트리에탄올아민 등으로 중화시킴으로써 카르복실산기가 전술한 비닐-기반 폴리머의 측쇄에 도입될 수 있다.
전술한 코폴리머의 수평균 분자량은 화장료내 배합 용이성 측면에서 바람직하게는 3,000 내지 2,000,000의 범위이고, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 800,000의 범위이다. 이의 형태의 예로서, 액체, 검, 페이스트, 고체 및 분말이 언급될 수 있다. 화장료내 배합시, 코폴리머가 용매 또는 분말로 희석되는 용액 또는 분산물의 형태가 바람직하다. 특히, 코폴리머는 바람직하게는 본 발명의 코폴리머가 유제로 희석되는 코폴리머 조성물의 형태로 화장료에 배합된다.
전술한 코폴리머는 막-형성 특성을 지니며, 화장료의 원료로서 바람직하다. 그러므로, 본 발명의 코폴리머는 바람직하게는 화장료에 배합될 수 있다.
본 발명의 화장료 내 전술한 코폴리머의 배합량은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 화장료는 화장료의 총 중량에 기초하여 전술한 코폴리머를 1 내지 99 중량%의 범위의 양으로 함유할 수 있다. 더욱 특히, 전술한 코폴리머의 배합량은 예컨대 10 내지 90 중량%, 20 내지 80 중량% 또는 30 내지 70 중량%의 범위 내에서 화장료의 타입에 따라 적절하게 달라질 수 있다.
본 발명의 화장료는 유제 또는 유제들을 추가로 포함할 수 있다. 유제의 예로서, 화장료에 일반적으로 사용되는 동물성 오일, 식물성 오일, 및 합성 오일 등이 언급될 수 있다. 전술한 유제는 이들이 소수성인 한, 어떠한 기원으로부터 유도될 수 있으며, 고체, 반고체, 액체의 형태로 존재할 수 있고, 비-휘발성, 반-휘발성 또는 휘발성일 수 있다. 유제는 피부 또는 헤어에 윤활성을 제공하는데 사용되어 피부를 유연하게 하고, 보습감을 제공한다. 또한, 유제는 본 발명의 코폴리머를 희석함으로써 코폴리머 조성물을 얻는데 사용될 수 있다. 특히, 이의 예로서, 바람직하게는 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 지방산 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 타입이 언급될 수 있다. 전술한 유제는 전술한 코폴리머 조성물과 함께 본 발명의 화장료에 배합될 수 있다.
본 발명의 코폴리머는 특히 전술한 유제와의 우수한 혼화성을 나타내며, 장시간에 걸쳐 균일한 코폴리머 조성물이 얻어질 수 있다. 전술한 조성물은 화장료 자체로서 배합될 수 있다. 이의 취급성 및 저장 안정성 측면에서, 상기 조성물은 화장품의 원료로서 매우 유용하다. 더욱 특히, 100중량부의 본 발명의 코폴리머 및 5 내지 1000중량부, 바람직하게는 50 내지 500중량부, 더욱 바람직하게는 100 내지 400 중량부의 유제로부터 형성된 코폴리머 조성물이 바람직하게 사용될 수 있다. 본 발명의 코폴리머를 유제로 희석함으로써 코폴리머 조성물을 얻는 경우, 용매 및 미반응 모노머가 중합 반응 후에 제거되는 코폴리머는 기계적 힘에 의해 유제 중에 균일하게 분산될 수 있다. 대안으로, 중합 반응에 사용된 휘발성 용매는 전술한 유제로 대체될 수 있다.
전술한 유제로서, 실리콘 오일이 바람직하다. 실리콘 오일은 이들이 유제인 한, 소수성이고, 이들의 분자 구조는 선형, 선형 또는 분지형 구조일 수 있다. 25℃에서 실리콘 오일의 점도는 일반적으로 0.65 내지 100,000 mm2/s 범위이고, 바람직하게는 0.65 내지 10,000 mm2/s 범위이다.
전술한 실리콘 오일의 예로서, 고리형 오가노폴리실록산, 선형 오가노폴리실록산, 및 분지형 오가노폴리실록산이 언급될 수 있다. 이들 중에서, 휘발성 선형 오가노폴리실록산, 분지형 오가노폴리실록산, 및 고리형 오가노폴리실록산이 바람직하다.
전술한 실리콘 오일, 예를 들어, 하기 화학식(3), (4) 또는 (5)로 표현되는 오가노폴리실록산이 사용될 수 있다:
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
상기 식에서,
R9는 수소 원자, 하이드록실기, 또는 일가 비치환되거나 불소- 또는 아미노-치환된 C1 -30 알킬기, 아릴기, 알콕시기 및 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-로 표현되는 기(여기서, l은 0 내지 1,000의 범위의 정수이다)로부터 선택된 기이고;
a'는 0 내지 3의 범위의 정수이고;
b'는 0 내지 1,000의 범위의 정수이고;
c'는 0 내지 1,000의 범위의 정수이고, 단 1≤ b'+c' ≤2,000이고;
d는 0 내지 8의 범위의 정수이고;
e는 0 내지 8의 범위의 정수이고; 단 3≤ d + e ≤8이고;
f는 1 내지 4의 범위의 정수이고;
g는 0 내지 500의 범위의 정수이다.
1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 일가의 비치환되거나 불소- 또는 아미노-치환된 알킬기, 아릴기 및 알콕시기의 예로서, 예를 들어, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 및 도데실기 등; 3 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬기, 예컨대 사이클로펜틸기, 및 사이클로헥실기 등; 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 예컨대 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 및 나프틸기 등; 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 예컨대 메톡시기, 에톡시기, 및 프로폭시기 등; 및 전술한 기들의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 불소 원자 또는 아미노기에 의해 적어도 부분적으로 치환된, 이들의 치환된 기들이 언급될 수 있다. 비치환된 알킬기 또는 아릴기가 바람직하며, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알킬기 또는 아릴기가 추가로 바람직하다. 메틸기, 에틸기 또는 페닐기가 특히 바람직하다.
더욱 특히, 전술한 구조를 갖는 실리콘 오일의 예로서, 하기 오가노폴리실록산이 언급될 수 있다. 고리형 오가노폴리실록산의 예로서, 헥사메틸사이클로트리실록산(D3), 옥타메틸사이클로테트라실록산(D4), 데카메틸사이클로펜타실록산(D5), 도데카메틸사이클로헥사실록산(D6), 1,1-디에틸헥사메틸사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸사이클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸사이클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카르복시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산 등이 언급될 수 있다.
선형 오가노폴리실록산의 예로서, 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디메틸폴리실록산(낮은 점도, 예컨대, 2 cst 또는 6 cst를 갖는 디메틸실리콘 내지 높은 점도, 예컨대, 1,000,000 cst를 갖는 디메틸실리콘), 오가노하이드로겐폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸페닐폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸페닐폴리실록산 및 디메틸실록산의 코폴리머, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디페닐폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디페닐폴리실록산과 디메틸실록산의 코폴리머, 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐(트리메틸실옥시) 실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸알킬폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸알킬실록산과 디메틸폴리실록산의 코폴리머, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 실록산과 디메틸실록산의 코폴리머, α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디에톡시폴리디메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 트리스트리메틸실록시알킬실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 테트라메틸-1,3-디하이드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디하이드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 고급 알콕시-개질된 실리콘, 및 고급 지방산-개질된 실리콘 등이 언급될 수 있다.
분지형 오가노폴리실록산의 예로서, 메틸트리스트리메틸실록시실란, 에틸트리스트리메틸실록시실란, 프로필트리스트리메틸 실록시실란, 테트라키스트리메틸 실록시실란, 및 페닐트리스트리메틸실록시실란 등이 언급될 수 있다.
하나 이상의 전술한 실리콘 오일이 본 발명의 화장료에 함유되는 경우, 시간에 따른 화장료의 안정성이 개선될 수 있고, 실리콘 오일이 본래 갖고 있는 청량한 촉감이 실현될 수 있다.
실리콘 오일 이외의 유제는 바람직하게는 5 내지 100℃에서 액체의 형태로 존재한다. 실리콘 오일 이외의 유제로서, 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스테르 오일이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용될 수 있으나, 바람직하게는 전술한 실리콘 오일과 조합하여 사용될 수 있다. 전술한 실리콘 오일을 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스테르 오일과 조합하여 사용함으로써, 피부 상의 수분이 유지될 수 있고, 실리콘 오일이 본래 갖고 있는 청량한 촉감에 추가하여 보습감(또한 "보습 촉감(moisturizing feeling on touch)"이라고도 함), 예컨대 피부 또는 헤어 보습 및 부드러운 촉감이 화장료에 제공될 수 있고, 화장료의 시간에 따른 안정성이 손상되지 않는다는 이점을 얻을 수 있다. 또한, 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스테르 오일과 조합하여 전술한 실리콘 오일을 함유하는 화장료의 사용은 실리콘 오일(탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스테르 오일) 이외의 유제를 함유하는 화장료와 비교하여, 전술한 보습 성분이 안정하고 균일하게 피부 또는 헤어에 적용될 수 있고, 피부에 대한 보습 성분의 보습 효과가 증가되고, 우수한 부드러움 및 보습감이 제공될 수 있다는 점에서 이점을 제공한다.
탄화수소 오일의 예로서 유동 파라핀, 경질 유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 바셀린, n-파라핀, 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 폴리이소부틸렌, 수소화된 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 오조케라이트, 세레신, 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 왁스, 스쿠알란, 스쿠알렌, 스쿠알렌탄, 및 폴리이소프렌 등이 언급될 수 있다.
지방산 에스테르 오일의 예로서 헥실데실 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디올레에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노올레에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 트리메틸올프로판 트리(2-에틸헥사노에이트), 디트리메틸올프로판 트리에틸헥사노에이트, 디트리메틸올프로판 이소스테아레이트/세바케이트, 트리메틸올프로판 트리옥타노에이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, 디이소스테아릴 말레이트, 수소화된 캐스터유 모노이소스테아레이트, N-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 옥틸도데실 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데실 검 에스테르, 에틸 올레에이트, 옥틸도데실 올레에이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 디옥틸 석시네이트, 이소세틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트, 디에틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디부틸옥틸 세바케이트, 세틸 팔미테이트, 옥틸도데실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 2-헥실데실 미리스테이트, 에틸 라우레이트, 2-옥틸도데실 N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 이소프로필 N-라우로일사르코시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸글리콜 디옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 디에틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 메틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 트리프로필렌글리콜 디네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디옥타노에이트, 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트, 펜타에리트리틸 수소화된 로진, 펜타에리트리틸 트리에틸헥사노에이트, 디펜타에리트리틸(하이드록시스테아레이트/스테아레이트/로지네이트), 폴리글리세릴 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-10 노나이소스테아레이트, 폴리글리세릴-8 데카(에루케이트/이소스테아레이트/리시놀레에이트), (헥실데칸산/세박산) 디글리세릴 올리고에스테르, 글리콜 디스테아레이트(에틸렌 글리콜 디스테아레이트), 디이소프로필 다이머 디리놀레에이트, 디이소스테아릴 다이머 디리놀레에이트, 디(이소스테아릴/피토스테릴) 다이머 디리놀레에이트, (피토스테릴/베헤닐) 다이머 디리놀레에이트, (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 다이머 디리놀레에이트, 다이머 디리놀레일 다이머 디리놀레에이트, 다이머 디리놀레일 디이소스테아레이트, 다이머 디리놀레일 수소화된 로진 축합물, 다이머 디리놀레산 수소화된 캐스터유, 하이드록시알킬 다이머 디리놀레일 에테르, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 글리세릴 트리올레에이트, 글리세릴 디이소스테아레이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트), 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트/미리스테이트/스테아레이트), 수소화된 로진 트리글리세라이드(수소화된 에스테르 검), 로진 트리글리세라이드(에스테르 검), 글리세릴 베헤네이트 에이코산 디오에이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트, 콜레스테릴 아세테이트, 콜레스테릴 노나노에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 콜레스테릴 이소스테아레이트, 콜레스테릴 올레에이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 마카다미아 넛 오일 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 마카다미아 넛 오일 지방산의 피토스테릴 에스테르, 피토스테릴 이소스테아레이트, 연질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 경질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 분지형 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 α-하이드록시 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 옥틸도데실 리시놀레에이트, 라놀린 지방산의 옥틸도데실 에스테르, 옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아르산 수소화된 캐스터유, 아보카도 지방산의 에틸 에스테르, 및 라놀린 지방산의 이소프로필 에스테르 등이 언급될 수 있다.
이외에, 지방 및 오일, 고급 알코올, 고급 지방산, 및 불소-기반 오일 등이 이들의 둘 이상의 타입을 조합하여 사용될 수 있다. 예를 들어, 하기에서 기술되는 유제 또한 둘 이상의 타입을 조합하여 사용할 수 있다. 이하에서는, 본 발명에서 사용될 수 있는, 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 지방산 에스테르 오일 이외의 유제가 상세히 기술된다.
천연의 동물 또는 식물성 지방 및 오일 및 반-합성 지방 및 오일의 예로서, 아보카도 오일, 아마인유, 아몬드 오일, 쥐똥나무 왁스(ibota wax), 들깨 기름, 올리브 오일, 코코아 버터, 카폭 왁스(kapok wax), 카야유(kaya oil), 카나바우 왁스, 간유(liver oil), 칸데릴라 왁스, 우지, 우족유(neat's foot oil), 사골지방(beef bone fat), 수소화된 우지, 살구씨 오일(apricot kernel oil), 경랍(spermaceti wax), 수소화된 오일, 밀배아유(wheat germ oil), 참깨유, 쌀배아유(rice germ oil), 현미유(rice bran oil), 슈가 케인 왁스(sugar cane wax), 사산쿠아 오일(sasanqua oil), 홍화유(safflower oil), 쉐어 버터(shea butter), 차이니즈 텅 오일(Chinese tung oil), 계피유(cinnamon oil), 조조바 왁스(jojoba wax), 올리브 스쿠알란, 쉘락 왁스(shellac wax), 자라유(turtle oil), 대두유(soybean oil), 차씨 기름(tea seed oil), 카멜리아 오일(camellia oil), 달맞이꽃 종자유(evening primrose oil), 옥수수 오일, 라드(lard), 유체 기름(rapeseed oil), 저패니즈 텅 오일(Japanese tung oil), 쌀겨 왁스, 배아유(germ oil), 말의 지방(horse fat), 퍼식 오일(persic oil), 팜유, 팜 커넬 오일(palm kernel oil), 카스터 오일, 수소화된 카스터 오일, 카스터 오일 지방산 메틸 에스테르, 해바라기 오일(sunflower oil), 그레이프 오일(grape oil), 베이베리 왁스(bayberry wax), 조조바 오일(jojoba oil), 수소화된 조조바 에스테르, 마카다미아 너트 오일(macadamia nut oil), 밀랍(beeswax), 밍크 오일(mink oil), 면실유(cottonseed oil), 면랍(cotton wax), 저패니즈 왁스(Japanese wax), 저패니즈 왁스 커넬 오일, 몬탄 왁스(montan wax), 코코넛 오일, 수소화된 코코넛 오일, 트리-코코넛 오일 지방산 글리세라이드, 양지(mutton tallow), 땅콩 기름(peanut oil), 라놀린, 액체 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화된 라놀린 알코올 에테르, 및 난황 오일 등이 언급될 수 있으며, 단, "POE"는 "폴리옥시에틸렌"을 의미한다.
고급 알코올의 예로서 라우로일 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 파이토스테롤, 라노스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알코올), 및 모노올레일 글리세롤 에테르(세라킬 알코올) 등이 언급될 수 있다.
고급 지방산의 예로서 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코펜타에노산(EPA), 도코사헥사에노산(DHA), 이소스테아르산, 및 12-하이드록시스테아르산, 등이 언급될 수 있다.
불소-기반 오일의 예로서, 퍼플루오로 폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 및 퍼플루오로옥탄 등이 언급될 수 있다.
본 발명의 화장료에 있어서, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제가 함께 사용될 수 있다.
이하에서, 이들 계면활성제가 자세히 기술된다.
음이온성 계면활성제의 예로서, 포화된 또는 불포화된 지방산 염, 예컨대, 소듐 라우레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 올레이트, 및 소듐 리놀레네이트 등; 알킬황산 염; 알킬벤젠 설폰산, 예컨대, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 및 도데실벤젠설폰산 등 및 이의 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 황산 염; 폴리옥시에틸렌 알킬황산 에스테르 염; 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 알칸설폰산 염; 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드; 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드; 알킬 설포네이트; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세트산 염; 알킬 인산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 인산 염; 아실글루탐산 염; α-아실설폰산 염; 알킬설폰산 염; 알킬알릴설폰산 염; α-올레핀설폰산 염; 알킬나프탈렌 설폰산 염; 알칸설폰산 염; 알킬- 또는 알케닐황산 염; 알킬아미드 황산 염; 알킬- 또는 알케닐 인산 염; 알킬아미드 인산 염; 알킬로일알킬 타우린 염; N-아실아미노산 염; 설포석신산 염; 알킬 에테르 카르복실산 염; 아미드 에테르 카르복실산 염; α-설포지방산 에스테르 염; 알라닌 유도체; 글리신 유도체; 및 아르기닌 유도체가 언급될 수 있다. 염의 예로서 알칼리 금속 염, 예컨대, 소듐 염 등, 알칼리 토금속 염, 예컨대, 마그네슘 염 등, 알칸올아민 염, 예컨대, 트리에탄올아민 염 등, 및 암모늄 염이 언급될 수 있다.
양이온성 계면활성제의 예로서 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우로일트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 우지(beef tallow) 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디(POE)올레일메틸암모늄(2EO) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 디메틸벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린 유도체 4차 암모늄 염, 디에틸아미노에틸아미드 스테아레이트, 디메틸아미노프로필아미드 스테아레이트, 베헨산 아미드 프로필디메틸 하이드록시프로필암모늄 클로라이드, 스테아로일 콜아미노포르밀 메틸피리미디늄 클로라이드, 세틸피리미디늄 클로라이드, 톨유(tall oil) 알킬벤질 하이드록시에틸이미다졸리늄 클로라이드, 및 벤질암모늄 염이 언급될 수 있다.
비이온성 계면활성제의 예로서 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시알킬렌 수지 산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (수소화된) 카스터 오일, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코사이드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘, 불소-기반 계면활성제, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 알킬 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 에테르가 언급될 수 있다.
양쪽성 계면활성제의 예로서 이미다졸린-타입, 아미도베타인-타입, 알킬베타인-타입, 알킬아미도베타인-타입, 알킬설포베타인-타입, 아미도설포베타인-타입, 하이드록시설포베타인-타입, 카르보베타인-타입, 포스포베타인-타입, 아미노카르복실산-타입, 및 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제가 언급될 수 있다. 이의 특정의 예로서, 이미다졸린-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린, 및 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카르복시에틸옥시 디소듐 염 등; 알킬베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일 디메틸아미노아세트산 베타인, 및 미리스틸 베타인 등; 및 아미도베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팜 커넬 오일(palm kernel oil) 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 경화된 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 라우르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 미리스트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팔미트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 스테아르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 및 올레산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인 등; 알킬 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 디메틸 설포프로필 베타인 등; 알킬하이드록시 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일 디메틸아미노하이드록시 설포베타인 등; 포스포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일하이드록시 포스포베타인 등; 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 및 디소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민 등이 포함될 수 있다.
반극성 계면활성제의 예로서 알킬아민 옥사이드-타입 계면활성제, 알킬아민 옥사이드, 알킬아미드 아민 옥사이드, 및 알킬하이드록시아민 옥사이드 등이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 10 내지 18개의 탄소원자를 지니는 알킬디메틸아민 옥사이드, 및 8 내지 18개의 탄소원자를 지니는 알콕시에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드 등이 사용된다. 더욱 특히, 이의 예로서, 도데실디메틸아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디에틸데실아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 디프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 세틸디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드, 동물 기름(tallow) 디메틸아민 옥사이드, 디메틸-2-하이드록시옥타데실아민 옥사이드, 라우로일디메틸아민 옥사이드, 미리스틸디메틸아민 옥사이드, 이소스테아릴디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 알킬디메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 이소스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 올레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 리시놀레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 12-하이드록시스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팜 커넬 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카스터 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 및 코코넛 지방산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드가 언급될 수 있다.
본 발명의 화장료는 전술한 성분 이외에 다양한 화장품 원료(들)을 함유할 수 있다. 전술한 원료는 바람직하게는 물에 전혀 용해되지 않거나 물 100g에 대해 1 중량% 미만의 용해도를 갖게 하는 소수성이다. 전술한 화장품 원료의 예로서, 예를 들어, 분말, 착색제, 수용성 폴리머, 유용성 겔화제, 유기-개질된 점토 미네랄, 실리콘 검, 실리콘 수지, 실리콘 엘라스토머, 유기-개질된 실리콘 및 UV-선 차단 성분 등이 언급될 수 있다.
분말 및/또는 착색제와 관련하면, 이러한 분말이 화장료에 일반적으로 사용되는 한, 이의 형태(구형, 바, 침상, 또는 플레이트 등), 입자 크기(에어로졸, 미세입자, 또는 안료-등급 입자, 등) 또는 입자 구조(다공성, 또는 비다공성, 등)에 대한 제한이 없고, 이들 중 어떠한 하나가 사용될 수 있다. 이의 예로서, 전술한 분말 및/또는 착색제를 화장료에 안료로서 배합하는 경우, 바람직하게는 1 nm 내지 20㎛ 범위의 평균 직경을 지닌 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로부터 선택된 어느 한 타입 또는 두가지 이상의 타입의 분말이 배합된다.
분말 및/또는 착색제의 예로서, 예를 들어, 무기 분말, 유기 분말, 계면활성제 금속 염 분말(금속성 소프), 착색 안료, 진주 안료, 및 금속 분말 안료 등이 언급될 수 있다. 또한, 전술한 안료의 혼성 생성물이 사용될 수 있다. 더욱 구체적으로, 무기 분말의 예로서, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 탈크, 운모, 카올린, 견운모(sericite), 백색 운모(white 운모), 합성 운모, 금운모(phlogopite), 레피돌라이트(lepidolite), 흑운모(black 운모), 리티아 운모(lithia 운모), 규산, 규산 무수물, 알루미늄 실리케이트, 소듐 실리케이트, 마그네슘 소듐 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 바륨 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 텅스텐산의 금속 염, 하이드록시애퍼타이트, 버미쿨라이트(vermiculite), 하이지라이트(higilite), 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 칼슘 디포스페이트, 알루미나, 수산화알루미늄, 및 보론 니트라이드 등이 언급될 수 있다. 유기 분말의 예로서, 폴리아미드 분말, 폴리에스테르 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스티렌 분말, 폴리우레탄 분말, 벤조구안아민 분말, 폴리메틸벤조구안아민 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 나일론 12, 나일론 6, 실리콘 분말, 구형 실리콘 분말, 폴리메틸실세스퀴옥산로 표면 코팅된 실리콘 엘라스토머 구형 입자, 폴리메틸실세스퀴옥산 구형 입자, 스티렌과 아크릴산의 코폴리머, 디비닐벤젠과 스티렌의 코폴리머, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 실리콘 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미세결정상 섬유 분말, 전분 분말, 및 라우로일 라이신 등이 언급될 수 있다.
계면활성제 금속 염 분말의 예는 아연 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트, 마그네슘 미리스테이트, 아연 팔미테이트, 아연 라우레이트, 아연 세틸포스페이트, 칼슘 세틸포스페이트, 및 소듐 아연 세틸포스페이트, 등이 언급될 수 있다.
착색 안료의 예로서 무기 적색 안료, 예컨대, 적색 산화철, 산화철, 수산화철, 및 철 티타네이트 등; 무기 갈색 안료, 예컨대, 감마-산화철 등; 무기 황색 안료, 예컨대, 황색 산화철, 및 황토(ocher) 등; 무기 흑색 철 안료, 예컨대, 흑색 산화철, 및 카본 블랙 등; 무기 자주색 안료, 예컨대, 망간 바이올렛, 및 코발트 바이올렛 등; 무기 녹색 안료, 예컨대, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 및 코발트 티타네이트 등; 무기 청색 안료, 예컨대, 프러시안 블루(Prussian blue), 및 울트라마린 블루(ultramarine blue) 등; 타르 안료의 레이크 안료, 예컨대, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, 및 Orange No. 207 등; 및 카르민산, 락카인산(laccaic acid), 카르타민, 브라질린, 및 크로신 등이 언급될 수 있다.
진주 안료의 예는 산화티탄-코팅된 운모, 티탄 운모, 산화철-처리된 티탄 운모, 산화티탄-코팅된 운모, 비스무트 옥사이클로라이드, 산화티탄-코팅된 비스무트 옥사이클로라이드, 산화티탄-코팅된 탈크, 어류 비늘 호일(fish scale foil), 및 산화티탄-코팅된 착색 운모 등이 언급될 수 있다. 금속 분말 안료의 예로서 금속 분말, 알루미늄 분말, 구리 분말, 및 스테인리스 스틸 분말 등이 언급될 수 있다.
또한, 전술한 분말 및/또는 착색제에 있어서 이의 일부 또는 일부는 특히 바람직하게는 발수 처리가 수행될 수 있다. 또한, 전술한 분말 및/또는 착색제가, 일반적인 유제, 본 발명의 오가노폴리실록산 코폴리머 이외의 실리콘 화합물, 불소 화합물, 또는 계면활성제 등으로의 표면 처리가 수행되어 상호 혼성되거나 표면 처리된 생성물인 복합 생성물이 또한 사용될 수 있다. 필요에 따라, 이들의 어느 한 가지 타입 또는 두가지 이상의 타입이 사용될 수 있다. 전술한 분말 및/또는 착색제의 배합량은 바람직하게는 화장료의 총량에 대해 0.1 내지 99중량%의 범위이다. 특히, 분말형 고형 화장료의 경우, 전술한 분말 및/또는 착색제의 배합량은 바람직하게는 화장료의 총량에 대해 80 내지 99중량%의 범위이다.
다른 발수 처리의 예로서, 오가노실록산 처리, 예컨대 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 실리콘 수지 처리, 실리콘 검 처리, 아크릴 실리콘 처리, 및 플루오르화된 실리콘 처리 등; 금속성 소프 처리, 예컨대, 아연 스테아레이트 등; 실란 처리, 예컨대,실란 커플링제 처리, 및 알킬실란 처리 등; 불소화합물 처리, 예컨대, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 및 퍼플루오로 폴리에테르 처리 등; 아미노산 처리, 예컨대, 및 N-라우로일-L-라이신 처리 등; 유제 처리, 예컨대, 스쿠알란 처리 등; 아크릴 처리, 예컨대, 및 알킬 아크릴레이트 처리 등이 언급될 수 있다. 전술한 처리는 이들의 하나 이상의 타입을 조합하여 사용될 수 있다.
수용성 폴리머로서, 이의 한 타입 또는 둘 이상의 타입이 사용될 수 있다. 천연 수용성 폴리머의 예로서, 식물성-기반 폴리머, 예컨대, 아라비아 검, 트라가칸트 검, 갈락탄(galactan), 구아 검, 카로브검(carob gum), 카라야 검, 카라기난, 펙틴, 한천(agar), 퀸스 시드(quince seed)(Cydonia oblonga), 조류 콜로이드(해초 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 또는 밀), 및 글리시리진산(glycyrrhizinic acid) 등; 미생물-기반 폴리머, 예컨대, 잔탄 검, 덱스트란, 석시노글루칸, 및 풀룰란 등; 및 동물-기반 폴리머, 예컨대, 콜라겐, 카제인, 알부민, 및 젤라틴 등을 포함한다. 추가로, 반합성 수용성 폴리머의 예는 전분-기반 폴리머, 예컨대, 카르복시메틸 전분, 및 메틸하이드록시프로필 전분 등; 셀룰로오스-기반 폴리머, 예컨대, 메틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 하이드록시프로필셀룰로오스, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 결정상 셀룰로오스, 및 셀룰로오스 분말 등; 및 알기네이트-기반 폴리머, 예컨대, 소듐 알기네이트, 및 프로필렌 글리콜 알기네이트 등이 언급될 수 있다. 합성 수용성 폴리머는 비닐-기반 폴리머, 예컨대, 폴리비닐알코올, 폴리비닐 메틸 에테르-기반 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 및 카르복시비닐 폴리머(CARBOPOL 940, CARBOPOL 941; BF Goodrich Corporation에 의해서 제조됨) 등; 폴리옥시에틸렌-기반 폴리머, 예컨대, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 폴리에틸렌글리콜 6,000, 및 폴리에틸렌글리콜 4,000 등; 코폴리머-기반 폴리머, 예컨대, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 코폴리머, 및 PEG/PPG 메틸 에테르 등; 아크릴-기반 폴리머, 예컨대, 폴리(소듐 아크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 및 폴리아크릴아미드 등; 폴리에틸렌 이민; 및 양이온성 폴리머 등이 언급될 수 있다.
다른 양이온성 수용성 폴리머, 특히, 헤어 화장료에 바람직하게 배합되는 성분으로서 다른 양이온성 수용성 폴리머의 예로서, 4차 질소-개질된 폴리사카라이드, 예컨대, 양이온-개질된 셀룰로오스, 양이온-개질된 하이드록시에틸셀룰로오스, 양이온-개질된 구아 검, 양이온-개질된 로커스트 빈 검, 및 양이온-개질된 전분 등; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체, 예컨대, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 및 폴리(디메틸메틸렌 피페리디늄 클로라이드) 등; 및 비닐피롤리돈 유도체, 예컨대, 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴산의 코폴리머, 비닐피롤리돈과 메타크릴아미드 프로필트리메틸암모늄 클로라이드의 코폴리머, 및 비닐피롤리돈과 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 코폴리머 등이 언급될 수 있다.
유용성(oil-soluble) 겔화제의 예로서, 금속성 소프(metallic soap), 예컨대 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트 등; 아미노산 유도체, 예컨대, N-라우로일-L-글루탐산, 및 α,γ-디-n-부틸아민 등; 덱스트린 지방산 에스테르, 예컨대, 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 스테아레이트, 및 덱스트린 2-에틸헥사노에이트 팔미테이트 등; 수크로스 지방산 에스테르, 예컨대, 수크로스 팔미테이트, 및 수크로스 스테아레이트 등; 및 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 예컨대, 모노벤질리덴 소르비톨, 및 디벤질리덴 소르비톨 등; 등이 언급될 수 있다. 유용성 겔화제는 단독으로 사용되거나 필요에 따라 둘 이상의 타입을 조합하여 사용될 수 있다.
유기-개질된 점토 미네랄의 예로서 디메틸벤질 도데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸알킬암모늄 헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄 헥토라이트, 및 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 알루미늄 마그네슘 실리케이트 등이 언급될 수 있다. 시중 구입 가능한 제품의 예는 Benton 27(Nationalred Co.에 의해서 제조된 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트), 및 Benton 38(Nationalred Co.에 의해서 제조된 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트) 등이 언급될 수 있다.
실리콘 검은 초고도의 중합도를 갖는 선형 디오가노폴리실록산이며, 또한 실리콘 원료 고무 또는 오가노폴리실록산 검으로서 언급된다. 실리콘 원료 고무는 높은 중합도를 가지며, 이러한 이유로, 측정 가능한 정도의 가소도를 지닌다. 이러한 측면에서, 실리콘 원료 고무는 전술한 오일 실리콘과 상이하다. 전술한 실리콘 원료 고무의 예로서, 디알킬실록시 단위(D 단위)를 지닌 치환된 또는 비치환된 오가노폴리실록산, 예컨대 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 및 메틸플루오로알킬폴리실록산 등, 및 이의 미세 가교된 구조를 지니는 제품 등이 언급될 수 있다. 이의 대표적인 예로서, 하기 일반식으로 표현된 것들이 있다:
R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R11SiO}tSi(CH3)2R10
상기 식에서, R11은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 페닐기, 비닐기, 3 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아미노알킬기, 3 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬기, 및 3 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 염-함유 알킬기로부터 선택된 기이고, 말단기 R10은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 페닐기, 비닐기, 3 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아미노알킬기, 하이드록실기 및 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기로부터 선택된 기이고; s = 2,000 내지 6,000이고; t = 0 내지 1,000이고; s + t = 2,000 내지 6,000이다. 이들 중, 3,000 내지 20,000의 중합도를 지닌 디메틸폴리실록산 원료 고무가 바람직하다.
실리콘 수지는 고도로 분지된 분자 구조, 네트-유사 분자 구조 또는 케이지-유사 분자 구조를 갖는 오가노폴리실록산이며, 실온에서 액체 또는 고체의 형태로 존재할 수 있다. 화장료에 일반적으로 사용되는 어떠한 실리콘 수지가 이들이 본 발명의 목적에 부합하는 경우에 한하여 사용될 수 있다.
고체 실리콘 수지의 예로서, 예를 들어, 트리오가노실록시 단위(M 단위)(여기서, 유기 기는 메틸기 단독이거나, 비닐기 또는 페닐기와 조합되는 메틸기임), 디오가노실록시 단위(D 단위)(여기서, 유기 기는 메틸기 단독이거나, 비닐기 또는 페닐기와 조합되는 메틸기임), 모노오가노실록시 단위(T 단위)(여기서, 유기 기는 메틸기, 비닐기 또는 페닐기임), 및 실록시 단위(Q 단위)의 어떠한 조합을 포함하는, MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지, 또는 TDQ 수지가 언급될 수 있다. 또한, 이의 다른 예로서, 트리메틸실록시규산, 폴리알킬실록시규산, 디메틸실록시 단위를 함유하는 트리메틸실록시규산, 및 알킬(퍼플루오로알킬) 실록시규산이 언급될 수 있다. 전술한 실리콘 수지는 바람직하게는 유용성이고, 특히 바람직하게는 D4 또는 D5 중에 가용성이다.
어떠한 형태의 실리콘 엘라스토머는 그 목적에 따라 화장료에 배합될 수 있다. 특히, 실리콘 엘라스토머는 바람직하게는 오가노폴리실록산 엘라스토머 분말 또는 가교 오가노폴리실록산으로서 배합된다.
실리콘 엘라스토머 분말은 주로 선형 디오가노폴리실록산의 가교된 생성물에 해당하며, 다양한 형태, 예컨대 구형, 평면형, 및 무정형 등으로 존재할 수 있다. 상기 엘라스토머는 형상 없이 오일 분산제의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명의 화장료에서, 입자 형태의 실리콘 엘라스토머 분말이 바람직한데, 이는 전자 현미경에 의해 관찰된 주 입자 크기 및/또는 레이저 회절/산란 방법에 의해 측정된, 0.1 내지 50㎛의 평균 주 입자 크기를 가지며, 여기서 주 입자는 바람직하게는 구형으로 존재한다. 또한, 실리콘 엘라스토머 분말을 구성하는 실리콘 엘라스토머는, JIS K 6253("Method for determining hardness of vulcanized rubber or thermoplastic rubber")에 따른 타입 A 경도계에 의해 측정하는 경우, 바람직하게는 80을 초과하지 않는 경도, 더욱 바람직하게는 65를 초과하지 않는 경도를 갖는다.
오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 임의로 실리콘 수지, 또는 실리카 등에 의한 표면 처리로 처리될 수 있다. 전술한 실리콘 엘라스토머 분말의 예로서, 예를 들어, 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H02-243612; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H08-12545; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H08-12546호; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H08-12524호; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H09-241511호; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제H10-36219호; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제Hll-193331호; 일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 번호 제2000-281523 등이 있다. JCIC("Japaneses Cosmetic Ingredients Codex")에 기재되어 있는 가교 실리콘 분말이 이에 해당한다. 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말의 시중 구입 가능한 제품의 예로서 Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 Trefil E-506S, Trefil E-508, 9701 Cosmetic Powder, 및 9702 Powder 등이 있다. 전술한 실리콘 엘라스토머 분말은 표면 처리로 처리될 수 있다. 표면 처리제의 예로서, 메틸하이드로겐폴리실록산, 실리콘 수지, 금속성 소프, 실란 커플링제, 실리카, 무기 산화물, 예컨대, 산화 티탄 등 및 불소 화합물, 예컨대 퍼플루오로알킬실란 및 퍼플루오로알킬 인산 에스테르 염 등이 언급될 수 있다.
또한, 수성 분산물 형태의 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 또한 본 발명의 화장료에 사용될 수 있다. 전술한 수성 분산물의 시중 구입 가능한 제품의 예로서, 예를 들어, Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 "BY 29-129" 및 "PF-2001 PIF Emulsion" 등이 언급될 수 있다. 전술한 실리콘 엘라스토머 분말의 수성 분산물(=현탁액)을 배합함으로써, 본 발명의 화장료의 사용감이 추가로 개선될 수 있고, 이러한 관점으로부터 실리콘 엘라스토머 분말은 매우 유용하다.
가교 오가노폴리실록산으로서, 오가노폴리실록산 사슬과 가교 성분 간의 반응에 의해 3차원의 가교된 구조를 갖는 폴리옥시알킬렌 단위와 같은 친수성 부분이 없는 에멀젼화가능하지 않은(non-emulsifiable) 오가노폴리실록산 등이 바람직하다. 전술한 가교 오가노폴리실록산은 물리적 방법(physical mode) 및 제조 방법, 예컨대, 희석, 특성 등의 제한 없이 사용될 수 있다. 이의 특히 바람직한 예로서, 미국 특허 제5,654,362호에 기재된 α,ω-디엔 가교 실리콘 엘라스토머(시중 구입 가능한 제품으로서, 미국의 다우 코닝 코포레이션에 의해 제조된, DC 9040 실리콘 엘라스토머 블렌드(Blend), DC 9041 실리콘 엘라스토머 블렌드, DC 9045 실리콘 엘라스토머 블렌드, 및 DC 9046 실리콘 엘라스토머 블렌드)가 언급될 수 있다.
유기-개질된 실리콘은 바람직하게는 친유성이다. 이의 예로서 아미노-개질된 실리콘, 아미노 폴리에테르-개질된 실리콘, 에폭시-개질된 실리콘, 카르복실-개질된 실리콘, 아미노산-개질된 실리콘, 카르비놀-개질된 실리콘, 아크릴-개질된 실리콘, 페놀-개질된 실리콘, 아미도알킬-개질된 실리콘, 아미노글리콜-개질된 실리콘, 및 알콕시-개질된 실리콘이 언급될 수 있다. 전술한 유기-개질된 실리콘 은 주쇄로서 폴리실록산 결합 이외에 화합물이 친수성을 나타내지 않을 정도로 알킬렌쇄, 아미노알킬렌쇄 또는 폴리에테르쇄를 가질 수 있으며, 유기-개질된 기는 폴리실록산쇄의 한 말단 또는 양 말단에서 존재할 수 있다. 본 발명의 화장료를 헤어 화장료로서 사용하는 경우, 바람직하게는 아미노-개질된 실리콘, 카르비놀-개질된 실리콘, 아미노 폴리에테르-개질된 실리콘, 또는 아미노 글리콜-개질된 실리콘이 사용될 수 있다. 이의 일반적인 예로서, 3-아미노프로필기, 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필기 등을 갖는 아미노-개질된 실리콘이 언급될 수 있다.
UV-선 차단 성분 중에는, 무기 UV-선 차단 성분 및 유기 UV-차단 성분이 있다. 본 발명의 화장료가 선스크린 화장료인 경우, 무기 또는 유기 UV-선 차단 성분 중 하나 이상의 타입, 특히 유기 UV-선 차단 성분이 바람직하게 함유된다.
무기 자외선 차단 성분은 전술한 무기 분말 안료, 및 금속 분말 안료가 UV-선 분산제로서 배합되는 성분일 수 있다. 이의 예로서, 금속 산화물, 예컨대, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 아산화티탄, 및 철-도핑된 산화티탄 등; 금속 수산화물, 예컨대, 수산화철 등; 금속 플레이크, 예컨대, 판상 산화철, 알루미늄 플레이크 등; 및 세라믹, 예컨대, 탄화규소 등이 언급될 수 있다. 이들 중, 1 내지 100nm 범위의 평균 입자 크기를 지닌 미세한 미립자 금속 산화물 및 미세한 미립자 금속 수산화물로부터 선택된 하나 이상의 타입의 물질이 특히 바람직하다. 전술한 분말은 바람직하게는, 예를 들어, 통상의 표면 처리, 예컨대, 불소 화합물 처리, 바람직하게는, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로실리콘 처리, 또는 불소화된 실리콘 수지 처리; 실리콘 처리, 바람직하게는, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리, 또는 증기-상 테트라메틸테트라하이드로겐 사이클로테트라실록산 처리; 실리콘 수지 처리, 바람직하게는, 트리메틸실록시규산 처리; 증기-상 실리콘 처리 후에 알킬쇄를 추가하는 방법인 펜던트 처리; 실란 커플링제 처리; 티탄 커플링제 처리; 실란 처리, 바람직하게는, 알킬실란 처리 또는 알킬실라잔 처리; 유제 처리; N-아실화된 라이신 처리; 폴리아크릴산 처리; 바람직하게는 스테아르산 염 또는 미리스트산 염이 사용되는 금속성 소프 처리; 아크릴 수지 처리; 및 금속 산화물 처리 등으로 처리된다. 바람직하게는 상기 기재된 복수의 처리가 수행된다. 예를 들어, 미세한 미립자 산화티탄의 표면이 금속 산화물, 예컨대, 산화규소, 또는 알루미나로 코팅될 수 있고, 그 후에, 알킬실란을 사용한 표면 처리가 수행될 수 있다. 표면 처리에 사용되는 물질의 전체 양은 바람직하게는 분말의 양을 기준으로 하여 0.1 내지 50 중량% 범위이다.
유기 UV-선 차단 성분은 친유성 UV-선 차단 성분이다. 이의 예로서, 벤조산-기반 UV-선 흡수제, 예컨대, 파라아미노벤조산(이하, "PABA"로도 일컬어짐), PABA 모노글리세롤 에스테르, N,N-디프로폭시-PABA 에틸 에스테르, N,N-디에톡시-PABA 에틸 에스테르, N,N-디메틸-PABA 에틸 에스테르, 및 N,N-디메틸-PABA 부틸 에스테르 등; 안트라닐산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 및 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등; 살리실산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 아밀 살리실레이트, 멘틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 및 p-이소프로판올페닐 살리실레이트 등; 신남산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 옥틸 신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필 p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 사이클로헥실-p-메톡시 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴 모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트, 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실옥시) 실릴부틸 3,4,5-트리메톡시신나메이트 등; 벤조페논-기반 UV 흡수제, 예컨대, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 및 4-하이드록시-3-카르복시벤조페논 등; 벤조트리아졸-기반 UV 흡수제, 예컨대, 2-[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸, 및 2-(2-하이드록시-4-이소부톡시페닐)-2H-벤조트리아졸 등; 옥토크릴렌; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르; 3-벤질리덴-d,l-캄포르; 우로카닌산(urocanic acid); 우로카닌산 에틸 에스테르; 2-페닐-5-메틸벤족사졸; 2,2'-하이드록시-5-메틸페닐 벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤잘라딘; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄; 및 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온 등이 언급될 수 있다.
추가로, 전술한 유기 UV-선 차단 성분을 그 안에 함유하는 소수성 폴리머 분말이 또한 사용될 수 있다. 폴리머 분말은 중공이거나 중공이지 않을 수 있으며, 0.1 내지 50㎛ 범위의 주 평균 입도를 가질 수 있고, 넓거나 좁은 입도 분포를 가질 수 있다. 이러한 폴리머의 예로서, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지, 및 실릴화 폴리펩타이드 수지가 언급될 수 있다. 분말의 양에 대해 0.1 내지 30 중량%의 양의 UV-선 차단 성분 함유 폴리머 분말이 바람직하다. UV-A 흡수제인, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 함유하는 폴리머 분말이 특히 바람직하다.
본 발명의 화장료에 바람직하게 사용될 수 있는 UV-선 차단 성분은 미립 산화티탄, 미립 산화아연, 2-에틸헥실 파라메톡시신나메이트, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 및 벤조페논-기반 UV-선 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 타입의 화합물이다. 전술한 UV-선 차단 성분은 통상적으로 사용되며, 쉽게 입수할 수 있고, 우수한 자외선 방지 효과를 나타낸다. 이러한 이유로, 전술한 UV-선 차단 성분이 바람직하게 사용된다. 특히, 무기 UV-선 차단 성분 및 유기 UV-선 차단 성분이 조합하여 사용되는 것이 바람직하다. 또한, UV-A 차단 성분 및 UV-B 차단 성분이 추가로 조합하여 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료에 있어서, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위내에서 화장료에 일반적으로 사용되는 그 밖의 성분들, 예컨대, 알코올, 유기 수지, 보습제, 보존제, 항균제, 퍼퓸, 염, 산화방지제, pH 조절제, 킬레이트제, 청량제(algefacient agent), 항염제, 피부 미용 성분(예컨대, 화이트닝제, 세포 활성제, 피부 거침 완화제, 혈액 순환 촉진제, 수렴제(astringent), 및 비듬제거제 등), 비타민, 아미노산, 핵산, 호르몬, 및 클라스레이트 화합물(clathrate compound) 등이 언급될 수 있다. 이들은 특별히 이로 제한되지 않는다.
알코올로서, 하나 또는 둘 이상의 타입의 다가 알코올 및/또는 저급 일가 알코올이 사용될 수 있다. 저급 알코올의 예로서 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, 및 s-부탄올 등이 언급될 수 있다. 다가 알코올의 예로서 2가 알코올, 예컨대, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 2,3-부틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 디부틸렌 글리콜, 펜틸 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 옥틸렌 글리콜 등; 삼가 알코올, 예컨대, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 및 1,2,6-헥산트리올 등; 4가 또는 그 초과를 지닌 다가 알코올, 예컨대, 펜타에리트리톨, 및 자일리톨 등; 및 당 알코올, 예컨대, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 말토트리오스, 수크로스, 에리트리톨, 글루코스, 프룩토스, 전분-분해된 생성물, 말토스, 자일리토스, 및 전분-분해된 당-환원된 알코올 등이 언급될 수 있다. 추가로, 전술한 것 외에, 저분자 다가 알코올의 예로서 다가 알코올 폴리머, 예컨대, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 및 폴리글리세롤 등이 언급될 수 있다. 이들 중, 1,3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다. 이의 배합량은 바람직하게는 화장료 총량에 대해 0.1 내지 50 중량%이다.
유기 수지의 예로서, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 및 폴리(알킬 아크릴레이트) 코폴리머 등이 언급될 수 있다.
다른 보습제의 예로서 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈 카르복실산 염, 폴리옥시에틸렌 메틸글루코사이드, 및 폴리옥시프로필렌 메틸글루코사이드 등이 언급될 수 있다. 언급할 필요 없이, 전술한 다가 알코올이 피부 또는 헤어 상의 수분을 보유시키는 기능을 나타낸다.
보존제의 예로서, 예를 들어, 알킬 파라옥시벤조에이트, 벤조산, 소듐 벤조에이트, 소르브산, 포타슘 소르베이트, 및 페녹시에탄올 등이 언급될 수 있다. 항균제의 예로서, 벤조산, 살리실산, 카르볼산(carbolic acid), 소르브산, 알킬 파라옥시벤조에이트, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 클로라이드, 트리클로로카르바닐라이드, 트리클로산, 및 광감작제 등을 포함한다. 그러나, 화장료가 립스틱인 경우에, 이들이 포함되지 않는 것이 바람직하다.
퍼퓸의 예로서, 다양한 식물의 꽃, 종자, 잎 및 뿌리 등으로부터 추출된 퍼퓸; 해조류로부터 추출된 퍼퓸; 다양한 동물 부분 및 분비물로부터 추출된 퍼퓸, 예를 들어, 사향 또는 경유(sperm oil); 또는 인공적으로 합성된 퍼퓸, 예를 들어, 만니톨, 사향, 아세트산 에스테르, 및 바닐라가 언급될 수 있다. 퍼퓸은 화장료에 특정 향 또는 냄새를 부여하기 위해, 또는 불쾌한 냄새를 감추기 위해 화장료에 배합된다.
산화방지제의 예로서, 예를 들어, 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 및 피트산 등이 언급될 수 있다.
pH 조절제의 예로서, 예를 들어, 락트산, 시트르산, 글리콜산, 석신산, 타르타르산, dl-말산, 포타슘 카보네이트, 소듐 하이드로겐 카보네이트, 및 암모늄 하이드로겐 카보네이트 등이 언급될 수 있다.
킬레이트제의 예로서 예를 들어, 알라닌, 에데트산의 소듐염, 소듐 폴리포스페이트, 소듐 메타포스페이트, 및 인산 등이 언급될 수 있다.
청량제의 예로서, 1-멘톨, 및 캄포 등이 언급될 수 있다.
항염증제의 예로서, ε-아미노카프로산, 글리시리진산(glycyrrhizinic acid), β-글리시리틴산, 리소자임 클로라이드, 구아이아줄렌(guaiazulene), 하이드로코르티손(hydrocortisone), 알란토인(allantoin), 트라넥잠산(tranexamic acid), 및 아줄렌(azulene) 등이 언급될 수 있다.
피부 미용 성분의 예로서 피부-라이트닝제(skin-lightening agent), 예컨대, 플라센타(placenta) 추출물, 아라부틴(arbutin), 글루타티온(glutathione), 및 범의 귀(saxifrageous) 추출물 등; 세포 활성화제, 예컨대, 로얄젤리 등; 피부 주름을 완화시키는 제제; 순환 촉진제, 예컨대, 노닐산 바닐릴아미드, 벤질 니코티네이트, 베타-부톡시에틸 니코티네이트, 캡사이신, 진저론, 칸타라이드 팅크(cantharide tincture), 익타몰(ichthammol), 카페인, 타닌산(tannic acid), α-보르네올, 토코페롤 니코티네이트, 이노시톨 헥사니코티네이트, 시클란델레이트(cyclandelate), 신나리진(cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린, 베라파밀(verapamil), 세파란틴(cepharanthine), 및 γ-오리자놀 등; 수렴제, 예컨대, 아연 옥사이드, 및 타닌산 등; 및 비듬 제거제(antiseborrheic agent), 예컨대, 황 및 티안톨(thianthol) 등; 등이 언급될 수 있다.
비타민의 예로서 비타민 A, 예컨대, 비타민 A 오일, 레티놀, 레티놀 아세테이트, 및 레티놀 팔미테이트 등; 비타민 B, 예컨대, 비타민 B2, 예컨대, 리보플라빈, 리보플라빈 부티레이트, 및 플라빈 아데닌 디누클레오티드 등; 비타민 B6, 예컨대, 피리독신 하이드로클로라이드, 피리독신 디옥타노에이트, 및 피리독신 트리팔미테이트 등; 비타민 B12 및 이의 유도체; 비타민 B15 및 이의 유도체 등; 비타민 C, 예컨대, L-아스코르브산, L-아스코르빌 디팔미트산 에스테르, 소듐 L-아스코르빌 2-설페이트, 및 디포타슘 L-아스코르빌 인산 디에스테르 등; 비타민 D, 예컨대, 에르고칼시페롤(ergocalciferol), 및 콜레칼시페롤(cholecalciferol) 등; 비타민 E, 예컨대, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, dl-α-토코페롤 니코티네이트, 및 dl-α-토코페롤 석시네이트 등; 비타민 H; 비타민 P; 니코틴산, 예컨대, 니코틴산, 및 벤질 니코티네이트 등; 판토텐산, 예컨대, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알코올, 판토테닐 에틸 에테르, 및 아세틸 판토테닐 에틸 에테르 등; 등이 언급될 수 있다.
아미노산의 예로서, 글리세린, 발린, 루신, 이소루신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 라이신, 아스파르트산, 그르루탐산, 시스테인, 시스테인, 메티오닌, 및 트립토판 등이 언급될 수 있다.
핵산의 예로서, 데옥시리보핵산 등이 언급될 수 있다.
호르몬의 예로서, 에스타디올, 및 에테닐 에스트라디올 등이 언급될 수 있다.
본 발명의 화장료에 있어서, 천연의 식물성 추출물, 해조 추출 성분, 및 허브 약물 성분이 그 목적에 따라 배합될 수 있다. 전술한 성분들은 둘 이상의 타입을 조합하여 배합될 수 있다.
이의 구체적인 예로서, 예를 들어, 신선초(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도 추출물, 산수국(Hydrangea serrata) 추출물, 알타이아 오피시나리스(Althaea officinalis) 추출물, 아르니카 몬타나(Arnica montana) 추출물, 알로에 추출물, 살구(apricot) 추출물, 살구씨 추출물, 은행나무(Gingko biloba) 추출물, 펜넬(fennel) 과일 추출물, 심황뿌리(turmeric root) 추출물, 우롱차(oolong tea) 추출물, 찔레(Rosa multiflora) 추출물, 에키나세아 안구스티폴리아 잎(Echinacea angustifolia leaf) 추출물, 황금(Scutellaria baicalensis root) 추출물, 펠로덴드론 아무렌스 껍질(Pellodendron amurense bark) 추출물, 황련(Coptis rhizome) 추출물, 보리씨(Hordeum vulgare seed) 추출물, 하이페리쿰 퍼포라툼(Hypericum perforatum) 추출물, 라미눔 알붐(Lamium album) 추출물, 나스투르티움 오피시날레(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조된 해수 용액, 해조 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀분말, 가수분해된 실크, 캐모마일 레큐티타(Chamomilla recutita) 추출물, 캐롯(carrot) 추출물, 카필러리 아르테미시아 플라워(Artemisia capillaris flower) 추출물, 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra) 추출물, 히비스커스 삽다리파(Hibiscus sabdariffa) 추출물, 피리칸타 포르투네아나(Pyracantha fortuneana) 추출물, 키위 추출물, 신초나 수시루브라(Cinchona succirubra) 추출물, 오이 추출물, 구아니신, 치자(gardenia florida) 추출물, 사사 베이치(Sasa veitchii) 추출물, 고삼(Sophora angustifolia) 추출물, 호두 추출물, 그레이프프루트(grapefruit) 추출물, 클레마티스 비탈바 잎(Clematis vitalba leaf) 추출물, 클로렐라 추출물, 모러스 알바(Morus alba) 추출물, 겐티아나 루테아(gentiana lutea) 추출물, 블랙 티(black tea) 추출물, 효모 추출물, 우엉(burdock) 추출물, 발효된 쌀겨 추출물, 쌀배아유(rice germ oil), 심피텀 오피시네일 잎(Symphytum officinale leaf) 추출물, 콜라겐, 바치니움 비티스 이다에아(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 쪽도리풀(Asiasarum sieboldi) 추출물, 버플레우룸 팔카툼(Bupleurum falcatum) 추출물, 탯줄(umbilical) 추출물, 타액(Salvia) 추출물, 크로쿠스 사티부스 플라워( Crocus sativus flower) 추출물, 사사 밤부 그래스(sasa bamboo grass) 추출물, 일본산사나무열매(Crataegus cuneata fruit) 추출물, 잔톡시럼 피페리툼(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯(Corthellus shiitake) 추출물, 레만니아 키넨시스 뿌리(Rehmannia chinensis root) 추출물, 자근(Lithospermum erythrorhizone root) 추출물, 페릴라 오시모이데스(Perilla ocymoides) 추출물, 틸리아 코르데타(Tilia cordata) 추출물, 스피라에아 울마리아(Spiraea ulmaria) 추출물, 파에오니아 알비플로라(Paeonia albiflora) 추출물, 창포 뿌리(Acorns calamus root) 추출물, 베툴라 알바(Betula alba) 추출물, 쇄뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 헤데라 헬릭스(Hedera helix) 추출물, 서양산사나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 삼부쿠스 니그라(Sambucus nigra) 추출물, 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) 추출물, 멘타 피페리타 잎(mentha piperita leaf) 추출물, 세이지(sage) 추출물, 당 아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁(Cnidium officinale root) 추출물, 쓴풀(Swertia japonica) 추출물, 대두씨 추출물, 대추(Zizyphus jujuba fruit) 추출물, 백리향(thyme) 추출물, 녹차(Camellia sinensis leaf) 추출물, 정향(Eugenia caryophyllus flower) 추출물, 임페라타 실린드리카(Imperata cylindrica) 추출물, 귤껍질(Citrus unshiu peel) 추출물, 당귀(Angelica acutiloba root) 추출물, 카렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis) 추출물, 도인(Prunus persica kernel) 추출물, 시트러스 아루란튬 껍질(Citrus aurantium peel) 추출물, 어성초(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 나또 추출물, 캐롯 추출물, 마늘 추출물, 로사 카니나 프루트(Rosa canina fruit) 추출물, 히비스커스(hibiscus) 추출물, 맥문동(Ophiopogon japonicus root) 추출물, 연(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리(parsley) 추출물, 꿀(honey), 하마멜리스 버지니아나(hamamelis virginiana) 추출물, 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리코마르푸스(Isodon trichocarpus) 추출물, 비사볼롤(bisabolol), 에리오조트랴 자포니카(Eriojotrya japonica) 추출물, 관동꽃(Tussilago farfara flower) 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 포리아 코코스(Poria cocos) 추출물, 루스쿠스 아쿨레아투스 뿌리(Ruscus aculeatus root) 추출물, 그레이프(grape) 추출물, 프로폴리스(propolis), 수세미오이열매(Luffa cylindrica fruit) 추출물, 잇꽃(safflower flower) 추출물, 페퍼민트(peppermint) 추출물, 보리수(Tillia miquellana) 추출물, 모란 뿌리(Paeonia suffruticosa root) 추출물, 휴물러스 루풀러스(Humulus lupulus) 추출물, 피누스 실베스트리스 콘(Pinus sylvestris cone) 추출물, 칠엽수(horse chestnut) 추출물, 리시키톤 캄트스카트켄시스(Lysichiton camtschatcense) 추출물, 무환자나무열매껍질(Sapindus mukurossi peel) 추출물, 레몬밤잎(Melissa officinalis leaf) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(Centaurea cyanus flower) 추출물, 유칼립투스 글로불루스 잎(eucalyptus globulus leaf) 추출물, 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarementosa) 추출물, 유자(Citrus junos) 추출물, 율무(Coix lacryma-jobi seed) 추출물, 쑥(Artemisia princeps) 추출물, 라벤다(lavender) 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영(Astragalus sinicus) 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 카모마일(Roman chamomile) 추출물, 및 로얄젤리(royal jelly) 추출물이 언급될 수 있다. 친유성인 것들이 특히 바람직하다.
본 발명의 화장료에 있어서, 그 목적에 따라, 용매, 예컨대 경질 이소파라핀, 에테르, LPG, N-메틸피롤리돈, 및 차세대 클로로플루오로카본 등이 정제수, 및 미네랄 워터 등과 같은 물 이외에 배합될 수 있다.
또한, 본 발명의 화장료에 있어서, 본 발명의 코폴리머 이외에, 아크릴실리콘 덴드리머 코폴리머, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 왁스 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질이 사용될 수 있다.
아크릴실리콘 덴드리머 코폴리머의 특히 바람직한 예로서, 예를 들어, 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐-기반 폴리머가 언급될 수 있으며, 이는 일본 특허 제4009382호(일본 무심사 특허 출원, 최초 공개 제2000-063225호)에 기술되어 있다. 시중 구입 가능한 제품의 예로서, FA 4001 CM 실리콘 아크릴레이트, 및 FA 4002 ID 실리콘 아크릴레이트(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제작) 등이 언급될 수 있다.
폴리아미드-개질된 실리콘의 예로서, 예를 들어, 미국 특허 제5981680호에 기술되어 있는 실록산-기반 폴리아미드가 언급될 수 있다. 시중 구입가능한 제품의 예로서, 2-8178 Gellant, 및 2-8179 Gellant(미국 Dow Corning Corporation 제작) 등이 언급될 수 있다.
실온에서 왁스 형태로 존재하는 알킬-개질된 실리콘일 수 있는 알킬-개질된 실리콘 왁스는, 예를 들어, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸(장쇄 알킬) 폴리실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디메틸폴리실록산의 코폴리머, 및 메틸(장쇄 알킬) 실록산, 및 양 말단에서 장쇄 알킬로 개질된 디메틸폴리실록산 등이 언급될 수 있다. 시중 구입 가능한 제품의 예로서 AMS-C30 Cosmetic Wax 및 2503 Cosmetic Wax(미국의 Dow Corning Corporation에 의해 제조됨) 등이 언급될 수 있다.
알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 바람직한 예로서, 예를 들어, PCT 국제 출원의 공개된 일본 번역문 제2007-532754호에 기술된 실세스퀴옥산 수지 왁스가 언급될 수 있다.
본 발명의 화장료는 액상, 유상, 크림형, 고형, 페이스트형, 겔형, 분말형, 다층, 무스형, 또는 스프레이형 등의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명의 화장료의 예로서, 예를 들어, UV-선 차단 제품, 예컨대 선스크린제 등; 스킨 케어 제품, 예컨대 화장 로션, 코스메틱 밀크(cosmetic milk), 크림, 클렌징 제품, 마사지용 제품, 및 클렌징제 등; 메이크업 제품, 예컨대, 파운데이션, 메이크업 베이스, 치크 컬러(cheek color), 아이 섀도우, 마스카라, 아이라이너, 및 립스틱 등; 헤어에 사용하기 위한 제품, 예컨대 샴푸, 린스, 및 트리트먼트 등; 발한억제제 제품(antiperspirant product); 및 데오도란트 제품 등이 언급될 수 있다.
실시예
이후, 본 발명은 실시예 및 비교 실시예를 참조로 상세하게 설명된다. 본 발명은 이로 제한되지 않는 것으로 이해해야 한다. 하기 기재에서, "%" 및 "부"는 각각 "중량%" 및 "중량부"를 의미한다.
실시예 1
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 500mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 34g의 메틸 메타크릴레이트, 10g의 스테아릴 메타크릴레이트, 16g의 n-부틸 아크릴레이트, 하기 화학식(A)로 표현되는, 40g의 카르보실록산 덴드리머 모노머:
Figure pct00032
및 1.0g의 2,2’-아조비스-2-메틸부티로니트릴(Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율(addition rate of polymerization)의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 250g의 데카메틸펜타사이클로실록산을 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하고, 이어서 IPA를 120℃에서 증류에 의해 제거하였다. 불필요한 데카메틸펜타사이클로실록산 및 미반응된 모노머를 감압 하에서 증류에 의해 제거하였다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 30중량%로 조절되었다.
실시예 2
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 500mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 27g의 메틸 메타크릴레이트, 20g의 스테아릴 메타크릴레이트, 8g의 n-부틸 아크릴레이트, 전술한 화학식(A)로 표현되는, 45g의 카르보실록산 덴드리머 모노머 및 1.0g의 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 250g의 데카메틸펜타사이클로실록산을 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 1L 용적을 갖는 오토클레이브(autoclave)로 옮기고, 이에 1g의 스펀지 니켈 촉매를 첨가하여 수소 치환을 수행하였다. 반응 혼합물을 100℃로 가열하고, 수소를 0.8 Mpa로 공급한 후, 6시간 동안 가열 및 에이징을 수행하였다. 촉매를 여과에 의해 제거한 후, 여액을, 10mmHg로 감압시킴으로써 30분 동안 140℃에서 가열하면서 데카메틸펜타사이클로실록산으로의 용매 치환으로 처리하였다. 수소화된 미반응 모노머가 제거되었다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 30중량%로 조절되었다.
실시예 3
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 300mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 20g의 메틸 메타크릴레이트, 30g의 스테아릴 메타크릴레이트, 10g의 n-부틸 아크릴레이트, 전술한 화학식(A)로 표현되는, 40g의 카르보실록산 덴드리머 모노머 및 1.0g의 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 175g의 이소도데칸을 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하고, 이어서 IPA를 120℃에서 증류에 의해 제거하였다. 불필요한 이소도데칸 및 미반응된 모노머를 감압 하에서 증류에 의해 제거하였다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 40중량%로 조절되었다.
실시예 4
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 300mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 30g의 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 15g의 스테아릴 아크릴레이트, 5g의 n-부틸 아크릴레이트, 전술한 화학식(A)로 표현되는, 50g의 카르보실록산 덴드리머 모노머 및 1.0g의 2,2’-아조비스-2-메틸부티로니트릴 (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 250g의 디메틸폴리실록산 (2cs)을 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하였다. 이어서, IPA를 120℃에서 증류에 의해 제거하였다. 불필요한 디메틸폴리실록산 (2 cs) 및 미반응된 모노머를 감압 하에서 증류에 의해 제거하였다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 30중량%로 조절되었다.
비교 실시예 1
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 300mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 5g의 메틸 메타크릴레이트, 55g의 스테아릴 메타크릴레이트, 전술한 화학식(A)으로 표현되는, 40g의 카르보실록산 덴드리머 모노머 및 1.0g의 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴 (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액을 30분 동안 10mmHg 만큼 감압시키면서 140℃에서 가열하여 이소프로필 알코올 및 미반응 모노머를 제거하였다.
비교 실시예 2
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 500mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 50g의 메틸 메타크릴레이트, 10g의 n-부틸 아크릴레이트, 전술한 화학식(A)으로 표현되는, 40g의 카르보실록산 덴드리머 모노머 및 1.0g의 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴 (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 250g의 데카메틸펜타사이클로실록산을 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하였다. 이어서, IPA를 120℃에서 증류에 의해 제거하였다. 불필요한 데카메틸펜타사이클로실록산 및 미반응된 모노머를 감압 하에 제거하였다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 30중량%로 조절되었다.
비교 실시예 3
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 500mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 34g의 메틸 메타크릴레이트, 10g의 스테아릴 메타크릴레이트, 16g의 n-부틸 아크릴레이트, 하기 화학식으로 표현되는, 40g의 한 말단이 라디칼-중합가능한 디메틸폴리실록산(펜타코사머):
Figure pct00033
및 1.0g의 2,2’-아조비스-2-메틸부티로니트릴 (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 250g의 데카메틸펜타사이클로실록산을 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하였다. 이어서, IPA를 120℃에서 증류에 의해 제거하였다. 불필요한 데카메틸펜타사이클로실록산 및 미반응된 모노머를 감압 하에 제거하였다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 30중량%로 조절되었다.
평가
실시예 1 내지 4 및 비교 실시예 1 내지 3의 비닐-기반 코폴리머의 내수성(발수성), 피지 내성, 유리 전이 온도, 촉감, 및 광택의 여러 특성에 대해 평가하였다.
내수성(발수성)
비닐-기반 코폴리머를 유리판에 도포하고, 이어서 용매를 실온에서 건조시켜 제거하였다. 이로써, 비닐-기반 폴리머의 코팅막을 얻었다. 물 방울을 전술한 코팅막 표면 상에 위치시키고, 물에 대한 접촉각을 측정하였다. 측정 장치로서, 자동 접촉각 측정기(automatic contact angle meter)(Kyowa Interface Science Co., Ltd. 제조)를 사용하였다.
피지 내성
비닐-기반 코폴리머를 유리판에 도포하고, 이어서 용매를 실온에서 건조시켜 제거하였다. 이로써, 비닐-기반 폴리머의 코팅막을 얻었다. 스쿠알란 방울을 전술한 코팅 막의 표면 상에 위치시키고, 스쿠알란 방울에 대한 접촉각을 측정하였다. 측정 장치로서, 자동 접촉각 측정기(automatic contact angle meter)(Kyowa Interface Science Co., Ltd. 제조)를 사용하였다. 50°또는 그 초과의 접촉각은 00으로 표시하고, 40°초과이지만 50°미만인 접촉각은 O으로 표시하고, 40°또는 그 미만의 접촉각은 Δ로 표시하였다.
유리 전이 온도
비닐-기반 코폴리머의 유리 전이 온도를 시차 주사 열량계(differential scanning calorimeter)(DSC)로 측정하였다.
촉감
비닐-기반 코폴리머를 유리판에 도포하고, 이어서 용매를 실온에서 건조시켜 제거하였다. 이로써, 비닐-기반 폴리머의 코팅막을 얻었다. 전술한 코팅 막의 표면의 촉감을 손가락을 접촉시켜 측정하였다.
광택
비닐-기반 코폴리머를 광-무반사 PET 판에 도포하고, 이어서 용매를 실온에서 건조시켜 제거하였다. 이로써, 비닐-기반 폴리머의 코핑막을 얻었다. 코팅막의 표면 광택을 광택계(glossmeter)(60도)로 측정하였다. 75도 또는 그 초과의 광택은 OO으로서 표시하고, 60도 초과이나 75 미만인 광택은 O으로서 표시하고, 60도 또는 그 미만의 광택은 Δ로서 표시하였다.
유기 왁스와의 혼화성
부분적으로 IPA 용액 형태의, 각각의 전술한 실시예 및 비교 실시예에서 합성된 코폴리머를 또 다른 플라스크에 옮겼다. IPA를 증류에 의해 제거하고, 이로써 고형 코폴리머를 얻었다. 유기 왁스로서, 시중 구입가능한 밀랍 및 시중 구입가능한 칸델라 왁스(candelilla wax)를 선택하고, 각각의 코폴리머를 하기 조성에 따라 이들과 혼합하고, 80℃로 가열하였다. 80℃에서의 외관에 근거하여 혼화성을 평가하였다.
유기 왁스 = 1부
코폴리머 = 1부
이소데실 네오펜타노에이트 = 2.5부
Figure pct00034
실시예 5
100g의 이소프로필 알코올을, 교반기, 온도계 및 환류 응축기가 구비된 300mL 용적을 갖는 4목 플라스크에 넣고, 질소 버블링을 수행하여 충분히 공기를 제거한 후, 80℃로 가열하였다. 30g의 메틸 메타크릴레이트, 20g의 베헤닐 아크릴레이트, 10g의 n-부틸 아크릴레이트, 전술한 화학식(A)으로 표현되는, 40g의 카르보실록산 덴드리머 모노머 및 1.0g의 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴 (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조됨)을 적하 깔때기에 넣고, 이들을 용해시켰다. 모노머 혼합물을 적하 깔때기로부터 질소 분위기 하에서 2시간에 걸쳐 80℃로 유지되는 플라스크에 적가하였다. 적가가 완료된 후, 혼합물을 가열하고, 질소 분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 교반 후 반응 생성물에 대해 가스 크로마토그래피에 의한 중합 부가율의 분석을 수행하였다. 그 결과, 중합 부가율은 97%이었고, 이로써 비닐-기반 폴리머가 얻어졌음이 확인되었다. 250g의 이소데실 네오펜타노에이트를 전술한 비닐-기반 폴리머의 이소프로필 알코올 용액에 첨가하였다. 이어서, IPA를 120℃에서 증류에 의해 제거하였다. 불필요한 이소데실 네오펜타노에이트 및 미반응된 모노머를 감압 하에 제거하였다. 이로써, 고형 함유물의 농도가 30중량%로 조절되었다.
얻어진 비닐-기반 코폴리머의 발수성 및 촉감을 상기 기술된 바와 동일한 방식으로 평가하였다. 발수성은 "101" 이었으며, 촉감은 우수하였다.
이후, 본 발명의 화장료의 조성물 실시예 및 제조 실시에가 상세히 기술된다.
조성물 실시예 1: 쉐이킹 타입의 선스크린 (W/O) 이중층
Figure pct00035
주 1: DC9045(Dow Corning Corporation 제조)
제조 방법
1. 성분 4 및 5을 균일하게 혼합하고, 용해시킨다.
2. 성분 7 및 8을 균일하게 혼합하고, 용해시킨다.
3. 성분 9 및 10을 균일하게 혼합하고, 용해시킨다.
4. 성분 1, 2, 3 및 6, 및 단계 2에서 얻은 성분 7 및 8의 혼합물을 단계 1에서 얻은 성분 4와 5의 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 교반한다.
5. 단계 4에서 얻은 상 A를 1,500 rpm으로 교반하고, 단계 3에서 얻은 상 B 를 30초에 걸쳐 상 A에 첨가한다.
6. 상 B가 첨가된 후, 혼합물을 5분 동안 교반한다.
조성물 실시예 2: 선스크린 (W/O) 크림
Figure pct00036
주 1: DC9040(Dow Corning Corporation 제조)
주 2: FZ-2233(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조)
제조 방법
1. 성분 2 및 6를 다이스퍼(disper)로 교반한다.
2. 성분 1, 3, 4, 5, 7, 8 및 9를 단계 1에서 얻은 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 균일하게 혼합한다.
3. 성분 10 내지 14를 균일하게 혼합한다.
4. 단계 2에서 얻은 상 A를 3,000 rpm으로 교반하고, 단계 3에서 얻은 상 B를 30초에 걸쳐 상 A에 첨가한다.
5. 상 B가 첨가된 후, 혼합물을, 3분, 3분 및 4분 동안 교반한다.
조성물 실시예 3: 선스크린 (O/W) 크림
Figure pct00037
Figure pct00038
주 1: FB-2540(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조)
주 2: DC-5562(Dow Corning Corporation 제조)
주 3: BY29-129(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조)
제조 방법
1. 성분 9 내지 11을 균일하게 혼합한다.
2. 성분 12 내지 16을 균일하게 혼합한다.
3. 성분 1, 3 및 4를 혼합하고, 추가로 성분 2, 5, 6, 7 및 8와 혼합한다.
4. 단계 1에서 얻은 상 B를 3,000 rpm에서 교반하고, 단계 3에서 얻은 상 A를 30초에 걸쳐 상 B에 첨가한다.
5. 상 A를 첨가한 후, 혼합물을 3분 및 5분 동안 교반한다.
6. 단계 5에서 얻은 혼합물을 2,000 rpm에서 교반하고, 단계 2에서 얻은 상 C를 30초에 걸쳐 전술한 혼합물에 첨가한다.
7. 상 C가 첨가된 후, 혼합물을 2분, 및 4분 동안 교반한다.
8. 또한, 상기 혼합물에 성분 17을 첨가하고, 혼합물을 1,000rpm에서 1분 동안 교반한다.
조성물 실시예 4: 액상 파운데이션
Figure pct00039
주 1: DC5225C(Dow Corning Corporation 제조)
주 2: DC193C(Dow Corning Corporation 제조)
주 3: DC9040(Dow Corning Corporation 제조)
제조 방법
1. 성분 1 내지 4를 80 내지 90℃에서 혼합하여 이들 성분을 완전히 용해시키고, 용액을 50℃로 냉각시킨다.
2. 성분 6 내지 10을 균일하게 혼합한다.
3. 단계 1에서 얻은 상 A 및 단계 2에서 얻은 상 B를 혼합한다.
4. 성분 11 및 12를 30초에 걸쳐 단계 3에서 얻은 혼합물에 첨가한다.
5. 성분 11 및 12를 첨가한 후, 혼합물을 3분, 3분, 및 4분 동안 교반한다.
조성물 실시예 5: 액상 파운데이션 (O/W)
Figure pct00040
제조 방법
1. 성분 7 내지 13을 혼합한다.
2. 성분 1 내지 6을 80 내지 90℃에서 혼합하여 이들 성분을 완전히 용해시키고, 용액을 50℃로 냉각시킨다.
3. 성분 14를 85℃로 가열한다.
4. 단계 1에서 얻은 상 B를 단계 3에서 얻은 상 C에 30초에 걸쳐 첨가하고, 혼합물을 3,000 rpm에서 교반한다.
5. 분당 회전수를 1,000 rpm로 감소시키고, 단계 1에서 얻은 상 B의 혼합물을 상기 혼합물에 첨가한다.
6. 혼합물을 5분 동안 교반한다.
7. 성분 15를 상기 혼합물에 첨가하고, pH를 6 내지 6.5로 조절한다.
조성물 실시예 6: 분말 파운데이션
Figure pct00041
Figure pct00042
주 1: 9701 Cosmetic Powder(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조)
제조 방법
1. 성분 11 내지 18를 혼합하고, 용해시킨다.
2. 성분 1 내지 10을 혼합한다.
3. 단계 2에서 얻은 혼합물을 단계 1에서 얻은 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 혼합하고 반죽한 후, 분쇄한다.
4. 단계 3에서 얻은 분쇄된 생성물을 금속 몰드에서 압축 성형 처리하고, 이로써 고형 분말 파운데이션을 얻는다.
조성물 실시예 7: 립스틱
Figure pct00043
주 1: DC5225C(Dow Corning Corporation 제조)
주 2: AMS-C30 COSMETIC WAX(Dow Corning Corporation 제조)
주 3: BY11-040(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조)
제조 방법
1. 성분 1 내지 6을 80℃에서 혼합한다.
2. 성분 7을 단계 1에서 얻은 상 A에 첨가하고, 혼합물을 교반한다.
3. 성분 8 내지 13을 추가로 상기 혼합물에 첨가하고, 혼합한다.
4. 성분 14 내지 16를 추가로 상기 혼합물에 첨가하고, 70℃에서 혼합한다.
5. 단계 2에서 얻은 상 A와 상 B의 혼합물, 및 단계 3에서 얻은 상 C, D 및 E의 혼합물을 1,000 rpm에서 혼합하고, 단계 4에서 얻은 상 F를 30초에 걸쳐 상기 혼합물에 첨가한 후, 3분 동안 추가로 교반한다.
6. 성분 17을 상기 혼합물에 추가로 첨가하고, 혼합한다.
조성물 실시예 8: 투명 립 글로스
Figure pct00044
제조 방법
1. 모든 성분들을 100℃에서 혼합한다.
2. 혼합물을 금속 몰드에 붓는다.
3. 혼합물을 1시간 동안 방치시킨다.
조성물 실시예 9: 마스카라
Figure pct00045
제조 방법
1. 성분 1 내지 5를 혼합하고, 85℃로 가열한다.
2. 성분 6 내지 8을 혼합하고, 80℃로 가열한다.
3. 단계 2에서 얻은 상 B를 1,000 rpm로 교반하고, 단계 1에서 얻은 상 A를 30초에 걸쳐 상 B에 첨가한다.
4. 성분 9를 단계 3에서 얻은 용액에 첨가하고, 혼합물을 2분 동안 교반한다.
5. 혼합물을 50℃로 냉각시킨다.
6. 성분 10 및 11을 단계 5에서 얻은 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 교반한다.
조성물 실시예 10: 아이 섀도우
Figure pct00046
제조 방법
성분 1 내지 10을 혼합하고, 혼합물을 분쇄 처리한 후, 압착하였다.

Claims (22)

  1. 적어도,
    (A) 하기 화학식(1)로 표현되는 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머와,
    (B) 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지닌 불포화 모노머의 코폴리머로서, {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}인 코폴리머:
    Figure pct00047

    상기 식에서,
    Z는 2가 유기 기이고;
    p는 0 또는 1이고;
    각각의 R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고;
    L1은 i가 1인 경우 하기 화학식(2)로 표현되는 실릴알킬기이다:
    Figure pct00048

    상기 식에서,
    Z 및 p는 상기 정의된 바와 같으며;
    R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같으며;
    i는 1 내지 10의 범위의 정수이고, 이는 전술한 실릴알킬기의 총 계층수(total number of generations)를 특정하며;
    Li +1은 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 및 아르알킬기, 및 전술한 실릴알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이고, 단, i = c인 경우(여기서, c는 1 내지 10의 범위의 정수이고, 전술한 실릴알킬기의 계층을 특정한다), Li +1은 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 아르알킬기이고; i < c인 경우, Li +1은 전술한 실릴알킬기이고;
    ai은 0 내지 3의 범위의 정수이다.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A)가 하기 화학식으로 표현되는 아크릴- 또는 메타크릴기-함유 유기 기:
    Figure pct00049

    (상기 식에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기이고; R5는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이다), 또는
    Figure pct00050

    (상기 식에서, R4 및 R5는 상기 정의된 바와 같다);
    하기 화학식으로 표현되는 알케닐아릴기-함유 유기 기:
    Figure pct00051

    (상기 식에서, R6은 수소 원자 또는 메틸기이고; R7은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고; R8은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이고; b는 0 내지 4의 범위의 정수이고; c는 0 또는 1이다); 및
    2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 코폴리머.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지닌 불포화 모노머(B)가 (C14 -22 알킬)(메트)아크릴레이트인 코폴리머.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 전술한 성분(A)와 (B) 이외에, 추가의, 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 지니지 않은 하나 이상의 불포화 모노머(C)를 공중합시킴으로써 얻어지는 코폴리머.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 불포화 모노머(A), 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 갖는 불포화 모노머(B) 및 14 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 장쇄 알킬기를 갖지 않는 하나 이상의 불포화 모노머(C)를, (0.3 내지 0.9): (0.05 내지 0.4): (0.05 내지 0.65) 범위의 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}:{(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}:{(성분(C)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}, 및 {(성분(A)의 중량)/(모든 모노머의 중량)} ≥ {(성분(B)의 중량)/(모든 모노머의 중량)}의 조건을 충족시키는 중량비로 공중합시킴으로써 얻어지는 코폴리머.
  6. 100중량부의, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 기재된 코폴리머 및 5 내지 1000중량부의 하나 이상의 유제를 포함하는 코폴리머 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 유제가 5 내지 100℃에서 액체이고, 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 지방산 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 오일인, 코폴리머 조성물.
  8. 제 6항 또는 제 7항에 기재된 코폴리머 조성물을 포함하는 화장품 원료.
  9. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 기재된 코폴리머를 포함하는 화장료.
  10. 제 6항 또는 제 7항에 기재된 코폴리머 조성물을 포함하는 화장료.
  11. 제 9항에 있어서, 하나 이상의 유제를 추가로 포함하는 화장료.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 유제가 실리콘 오일인 화장료.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 실리콘 오일이 25℃에서 점도가 0.65 내지 100,000 mm2/s의 범위인 소수성 실리콘 오일인 화장료.
  14. 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 상기 실리콘 오일이 하기 화학식(3), (4) 또는 (5)로 표현되는 오가노폴리실록산인 화장료:
    Figure pct00052

    Figure pct00053

    Figure pct00054

    상기 식에서,
    R9는 수소 원자, 하이드록실기, 또는 일가 비치환되거나 불소- 또는 아미노-치환된 C1 -30 알킬기, 아릴기, 알콕시기 및 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-로 표현되는 기(여기서, l은 0 내지 1,000의 범위의 정수이다)로부터 선택된 기이고;
    a'는 0 내지 3의 범위의 정수이고;
    b'는 0 내지 1,000의 범위의 정수이고;
    c'는 0 내지 1,000의 범위의 정수이고, 단 1≤ b'+c' ≤2,000이고;
    d는 0 내지 8의 범위의 정수이고;
    e는 0 내지 8의 범위의 정수이고; 단 3≤ d + e ≤8이고;
    f는 1 내지 4의 범위의 정수이고;
    g는 0 내지 500의 범위의 정수이다.
  15. 제 9항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 추가로 포함하는 화장료.
  16. 제 9항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 분말 및/또는 하나 이상의 착색제를 추가로 포함하는 화장료.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 분말이 평균 입도의 범위가 1 nm 내지 20 ㎛인 무기 안료 분말, 유기 안료 분말 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 화장료.
  18. 제 16항 또는 제 17항에 있어서, 상기 분말 및/또는 상기 착색제의 적어도 일부에 소수성 처리가 수행되는 화장료.
  19. 제 9항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 폴리머, 유용성(oil-soluble) 겔화제 및 유기-개질된 점토 미네랄로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 추가로 포함하는 화장료.
  20. 제 9항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 수지, 실리콘 엘라스토머 및 유기-개질된 실리콘으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 화장료.
  21. 제 9항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 UV-선 차단 성분을 추가로 포함하는 화장료.
  22. 제 9항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 기재된 화장료를 함유하는, 스킨 케어 제품, 헤어 제품, 발한억제 제품, 데오도란트(deodorant) 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150133837A (ko) * 2013-03-25 2015-11-30 로레알 특정 필름-형성 중합체를 포함하는 에멀전 형태의 립스틱 조성물 및 이를 이용하는 처리 방법
KR20150133836A (ko) * 2013-03-25 2015-11-30 로레알 역 에멀전 형태의 액상 립스틱 조성물 및 다공성 적용 부재를 포함하는 장치
KR20180052737A (ko) * 2015-09-25 2018-05-18 로레알 오일, 필름-형성 중합체, 모노알코올 및 미립자 물질을 포함하는 무수 리퀴드 조성물
KR20180105241A (ko) * 2016-03-31 2018-09-27 로레알 필름-형성제 및 비휘발성 오일을 포함하는 에멀젼 형태의 조성물의 적용을 위한 기구

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6152330A (en) 1999-02-11 2000-11-28 Chester Labs, Inc. Hinged dispenser housing
WO2011078408A1 (en) 2009-12-24 2011-06-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Surface-treatment agent for powder for use in cosmetic and cosmetic containing powder treated with the same
JP2013095834A (ja) 2011-10-31 2013-05-20 Dow Corning Toray Co Ltd 長鎖炭化水素変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体及びその用途
JP2013095835A (ja) 2011-10-31 2013-05-20 Dow Corning Toray Co Ltd 長鎖アミド変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体及びその用途
JP6092545B2 (ja) * 2012-08-22 2017-03-08 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造および親水性基を有する共重合体およびその用途
JP5797618B2 (ja) * 2012-08-22 2015-10-21 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料
JP6063197B2 (ja) 2012-10-02 2017-01-18 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる粉体処理剤および粉体組成物
JP6022289B2 (ja) 2012-10-02 2016-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料
JP6054722B2 (ja) * 2012-12-03 2016-12-27 株式会社 資生堂 油性固形化粧料
FR3003449B1 (fr) * 2013-03-25 2015-05-15 Oreal Dipositif comprenant une composition de rouge a levres liquide anhydre et un organe d'application poreux
FR3015254B1 (fr) * 2013-12-23 2015-12-11 Oreal Composition solide avec un polymere vinylique a motif dendrimere carbosiloxane, une huile siliconee phenylee et une charge organique et procede de traitement
FR3015259B1 (fr) * 2013-12-23 2017-05-12 Oreal Composition solide avec un polymere vinylique a motif dendrimere carbosiloxane, une huile ester alcool non volatile et procede de traitement
WO2015149322A1 (en) 2014-04-03 2015-10-08 Dow Corning Toray Novel silicone surfactant, w/o emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof
WO2015154804A1 (en) * 2014-04-09 2015-10-15 Lvmh Recherche Eye-makeup cosmetic composition
EP3134420B1 (en) * 2014-04-25 2019-01-30 Novartis AG Carbosiloxane vinylic monomers
JP6392562B2 (ja) * 2014-06-25 2018-09-19 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
KR102405999B1 (ko) * 2015-06-30 2022-06-08 (주)아모레퍼시픽 무수 파우더 제형 화장료 조성물
WO2017061090A1 (ja) * 2015-10-09 2017-04-13 東レ・ダウコーニング株式会社 皮膜形成剤及びそれを用いた化粧料組成物および化粧料
FR3049440B1 (fr) * 2016-03-31 2019-04-12 L'oreal Dispositif de conditionnement et d’application d’une emulsion comprenant un filmogene et des huiles non volatiles
JP2018076308A (ja) * 2016-10-28 2018-05-17 ロート製薬株式会社 外用組成物
KR102477212B1 (ko) * 2016-11-14 2022-12-12 가부시키가이샤 시세이도 피부 외용제 조성물
WO2018186139A1 (ja) * 2017-04-06 2018-10-11 東レ・ダウコーニング株式会社 水中油型エマルジョン組成物、その製造方法および用途
WO2018186138A1 (ja) * 2017-04-06 2018-10-11 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧料組成物、化粧料および皮膜形成剤
KR20200020881A (ko) 2017-06-28 2020-02-26 다우 도레이 캄파니 리미티드 화장료용 피막형성제 및 이를 함유하는 화장료
JP7121505B2 (ja) 2017-10-11 2022-08-18 株式会社ニコン 化合物、パターン形成用基板、光分解性カップリング剤、パターン形成方法及びトランジスタの製造方法
WO2019073878A1 (ja) * 2017-10-11 2019-04-18 株式会社ニコン 化合物、パターン形成用基板、光分解性カップリング剤、パターン形成方法及びトランジスタの製造方法
JP2020029409A (ja) * 2018-08-21 2020-02-27 株式会社 ナチュラル 紫外線遮蔽性化粧用組成物
KR20210110843A (ko) 2018-12-31 2021-09-09 다우 실리콘즈 코포레이션 분지형 유기규소 화합물, 이의 제조 방법, 및 이로 형성된 공중합체
KR20210114430A (ko) 2018-12-31 2021-09-23 다우 실리콘즈 코포레이션 분지형 유기규소 화합물, 그의 제조 방법, 및 그로 형성된 공중합체
JP2022515662A (ja) 2018-12-31 2022-02-21 ダウ シリコーンズ コーポレーション アクリレート官能性分枝状有機ケイ素化合物、それを調製する方法、及びそれによって形成されたコポリマー
JP2022516125A (ja) 2018-12-31 2022-02-24 ダウ シリコーンズ コーポレーション 組成物、コポリマーの調製方法、並びにその方法及び最終用途
WO2020203145A1 (ja) 2019-04-01 2020-10-08 ダウ・東レ株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びにこれを含有する組成物、化粧料原料、皮膜形成剤及び化粧料
KR20210150500A (ko) * 2019-04-10 2021-12-10 다우 도레이 캄파니 리미티드 수중 유형 클렌징 화장료
EP4017709A4 (en) * 2019-08-20 2022-09-28 The Regents Of The University Of Michigan SURFACE-FUNCTIONALIZED SUBSTRATES AND PROCESSES FOR THE PRODUCTION THEREOF
WO2021101944A1 (en) * 2019-11-21 2021-05-27 Dow Global Technologies Llc Multistage polymer
CN110840312B (zh) * 2019-11-27 2021-05-11 铜陵麟安生物科技有限公司 一种抗菌杀毒的超柔地板湿巾及其制备方法
JP2024503778A (ja) 2020-10-28 2024-01-29 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、並びにその調製及びパーソナルケア組成物における使用のための方法。
WO2022138329A1 (ja) 2020-12-21 2022-06-30 ダウ・東レ株式会社 モノマー組成物及びその製造方法、並びにモノマー組成物を含む化粧料又は化粧料原料
EP4265657A1 (en) 2020-12-21 2023-10-25 Dow Toray Co., Ltd. Radical copolymer composition, production method therefor, and cosmetic or cosmetic ingredient containing radical copolymer composition
CN116964116A (zh) 2021-03-15 2023-10-27 美国陶氏有机硅公司 有机硅-(甲基)丙烯酸酯共聚物制剂及其制备方法和用途
CN117616059A (zh) 2021-08-10 2024-02-27 美国陶氏有机硅公司 用于纺织品处理的有机硅-(甲基)丙烯酸酯共聚物乳液制剂
WO2023086692A1 (en) 2021-11-10 2023-05-19 Dow Silicones Corporation Textile treatment emulsion formulation including a silicone - (meth)acrylate copolymer and a silicone additive
CN114432198B (zh) * 2021-12-28 2022-09-20 广州禾力生物科技有限公司 一种健发精华液及其使用方法
WO2023201154A1 (en) 2022-04-13 2023-10-19 Dow Global Technologies Llc Silicone - vinylester functional compounds and methods for their preparation and use in personal care compositions

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58225657A (ja) 1982-06-22 1983-12-27 Sanyo Electric Co Ltd 多層混成集積回路
JPS6411530A (en) 1987-07-06 1989-01-17 Hitachi Ltd Living body measuring apparatus utilizing detection of far infrared rays
JPS6436219A (en) 1987-07-31 1989-02-07 Toshiba Corp Deglitch and de-emphasis circuit
JP2704730B2 (ja) 1988-07-12 1998-01-26 株式会社コーセー 化粧料
JPH0753646B2 (ja) 1989-01-31 1995-06-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 化粧料
JPH05237360A (ja) 1992-02-27 1993-09-17 Kanebo Ltd 改質粉体および改質粉体を配合した化粧料
JP3567335B2 (ja) 1993-12-28 2004-09-22 三好化成株式会社 有機ケイ素化合物処理顔料または体質顔料、その製法および化粧料
JPH0812546A (ja) 1994-06-30 1996-01-16 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 日焼け防止用化粧料
JP3178970B2 (ja) 1994-06-30 2001-06-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 制汗・消臭剤
JP3354296B2 (ja) 1994-06-30 2002-12-09 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 メーキャップ化粧料
JPH09171154A (ja) 1995-12-19 1997-06-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd 画像入力光学系及びこの光学系を用いた画像入力装置
JP3607404B2 (ja) 1996-03-08 2005-01-05 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーンゴムサスペンジョンおよびその製造方法
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
JPH1036219A (ja) 1996-07-23 1998-02-10 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 化粧料
JP4270593B2 (ja) 1997-06-12 2009-06-03 東レ・ダウコーニング株式会社 分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体
JP3950197B2 (ja) 1997-06-12 2007-07-25 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーン含有有機重合体の製造方法
WO2000035925A1 (fr) 1997-06-12 2000-06-22 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Copolymere ramifie de siloxane/silalkylene, polymere organique a base de silicone, et procede de production correspondant
US5939478A (en) 1997-07-21 1999-08-17 Dow Corning Corporation Silicone polyether stabilized silicone latex solvent thickening
US6280748B1 (en) 1998-06-12 2001-08-28 Dow Corning Toray Silicone, Ltd. Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products
JP4009382B2 (ja) 1998-06-12 2007-11-14 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
US6238656B1 (en) 1998-06-23 2001-05-29 Dow Corning Toray Silicone Corporation, Ltd. Cosmetic raw materials, cosmetic products, and methods of manufacturing cosmetic products
JP4025454B2 (ja) 1998-06-23 2007-12-19 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
JP3619981B2 (ja) 1998-10-16 2005-02-16 株式会社コーセー アイメイクアップ化粧料
JP4493746B2 (ja) 1998-11-30 2010-06-30 東レ・ダウコーニング株式会社 コーティング材
JP4376989B2 (ja) 1998-12-22 2009-12-02 東レ・ダウコーニング株式会社 固体材料用撥水処理剤
JP4236342B2 (ja) 1999-07-30 2009-03-11 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマーおよびデンドリマー含有有機重合体
US6534590B1 (en) 1999-10-29 2003-03-18 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone-grafted vinyl copolymer emulsion composition
JP2002256035A (ja) 2000-12-25 2002-09-11 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd ビニル系共重合体エマルジョンおよび塗料添加剤
US7722899B2 (en) 2001-06-07 2010-05-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Surface-treated powder and cosmetic preparation
JP4693330B2 (ja) 2001-11-28 2011-06-01 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
TWI325784B (en) 2002-04-10 2010-06-11 Kao Corp Cosmetic composition
US7482419B2 (en) 2004-04-12 2009-01-27 Dow Corning Corporation Silsesquioxane resin wax
US20060193803A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-31 Celine Farcet Polymer particle dispersions, cosmetic compositions comprising at least one polymer particle dispersion, and cosmetic process using same
WO2006106728A1 (ja) 2005-03-31 2006-10-12 Kose Corporation 表面被覆粉体及びそれを含有する化粧料
EP1967553A4 (en) 2005-12-28 2010-05-19 Agc Si Tech Co Ltd INORGANIC WATER-REPELLENT POWDER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
CN101472979B (zh) 2006-05-19 2012-01-04 陶氏康宁东丽株式会社 聚醚改性有机聚硅氧烷、二有机聚硅氧烷-聚醚嵌段共聚物、它们的制造方法和化妆料
FR2901698B1 (fr) 2006-05-31 2008-08-08 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere vinylique et un copolyme d'olefine
JP2008144024A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Daikin Ind Ltd 硬化性ポリマー組成物
CN102036650A (zh) 2008-05-21 2011-04-27 三好化成株式会社 表面处理粉体及掺入有该表面处理粉体的化妆品
KR100919436B1 (ko) 2008-06-03 2009-09-29 볼보 컨스트럭션 이키프먼트 홀딩 스웨덴 에이비 복수의 가변용량형 유압펌프 토오크 제어시스템 및 그제어방법
WO2011078408A1 (en) 2009-12-24 2011-06-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Surface-treatment agent for powder for use in cosmetic and cosmetic containing powder treated with the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150133837A (ko) * 2013-03-25 2015-11-30 로레알 특정 필름-형성 중합체를 포함하는 에멀전 형태의 립스틱 조성물 및 이를 이용하는 처리 방법
KR20150133836A (ko) * 2013-03-25 2015-11-30 로레알 역 에멀전 형태의 액상 립스틱 조성물 및 다공성 적용 부재를 포함하는 장치
KR20180052737A (ko) * 2015-09-25 2018-05-18 로레알 오일, 필름-형성 중합체, 모노알코올 및 미립자 물질을 포함하는 무수 리퀴드 조성물
KR20180105241A (ko) * 2016-03-31 2018-09-27 로레알 필름-형성제 및 비휘발성 오일을 포함하는 에멀젼 형태의 조성물의 적용을 위한 기구

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