JP2020029409A

JP2020029409A - 紫外線遮蔽性化粧用組成物

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Publication number: JP2020029409A
Application number: JP2018154774A
Authority: JP
Inventors: 正治吉▲崎▼; Shoji Yoshizaki; 町田　茂; Shigeru Machida; 茂町田
Original assignee: Natural Co Ltd
Current assignee: Natural Co Ltd
Priority date: 2018-08-21
Filing date: 2018-08-21
Publication date: 2020-02-27

Abstract

【課題】高ＳＰＦ値（例えば、機器測定値で８０以上）を備え、且つ、使用感に優れる紫外線遮蔽性化粧用組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤１．０〜８．０重量％、（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤、（Ｃ）所定の架橋シリコーン、及び、（Ｄ）有機変性粘土鉱物を含む紫外線遮蔽性化粧用組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線を遮蔽する性質を有し、例えば、サンスクリーン（日焼け止め）に好適に使用可能な化粧用組成物に関する。

中波長領域の紫外線（ＵＶＢ）は皮膚に非常に有害である。ＵＶＢを皮膚に長時間受けると赤く炎症を起こして腫れ、水泡ができ、黒化を起し、これを繰り返すと皮膚老化を促進し、皮膚がんの誘発につながるとされている。

近年、特に、紫外線のＵＶＢ領域（波長：２９０〜３２０ｎｍ）に対し高い防御効果が求められている。

そこで、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等のＵＶＢ領域の有機紫外線遮蔽剤（有機ＵＶＢ遮蔽剤）、及び、酸化チタン等の無機紫外線遮蔽剤（例えば、特許文献１及び特許文献２）、を配合した油中水型日焼け止め化粧料が提案されている。

特開２００９−１９１０３３号公報特開２０１６−１４１６７１号公報

しかし、有機ＵＶＢ遮蔽剤を高配合すると、刺激臭、肌への刺激、肌へのベタツキ等を生じる場合がある。

そこで、有機ＵＶＢ遮蔽剤の配合量を低減して酸化チタン等の無機ＵＶ遮蔽剤を共配合することが考えられる。しかし、酸化チタン等の金属酸化物は光散乱剤として機能するために、これらを無機ＵＶ遮蔽剤として化粧料に過剰に配合すると得られる化粧膜が白くなってしまい、自然さが失われるおそれがある。

本発明は、ＵＶＢ領域の紫外線に対して高い遮蔽性を備え、且つ、使用感に優れる（特に、刺激臭がなく、肌への刺激がなく、白っぽい外観を与えない、塗り易い、ベタツキが無い）紫外線遮蔽性化粧用組成物を提供することをその課題とする。

本発明の目的は、
（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤、
（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤、
（Ｃ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される架橋シリコーン、並びに、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物
を含む紫外線遮蔽性化粧用組成物であって、
前記（Ａ）有機ＵＶＢ遮蔽剤が組成物の全重量を基準として１．０〜８．０重量％含まれている紫外線遮蔽性化粧用組成物によって達成される。

前記（Ａ）桂皮酸系紫外線吸収剤はメトキシケイヒ酸エチルヘキシルであることが好ましい。

前記（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤の配合量は組成物の全重量を基準として３．５〜１０．０重量％であることが好ましく、４．５〜９．０重量％がより好ましい。

前記（Ｃ）架橋シリコーンの配合量は組成物の全重量を基準として０．０５〜０．４７重量％であることが好ましく、０．１〜０．３２重量％がより好ましい。

前記（Ｄ）有機変性粘土鉱物の配合量は組成物の全重量を基準として０．３〜１．４５重量％であることが好ましく、０．５〜１．２４重量％がより好ましい。

本発明の化粧用組成物はＵＶＢ領域の紫外線に対して高い遮蔽性を備え、且つ、使用感に優れる（特に、刺激臭がなく、肌への刺激がなく、白っぽい外観を与えない、塗り易い、ベタツキがない）。

また、本発明の化粧用組成物が連続油相及び分散水相を備える油中水型である場合は、本発明の化粧用組成物により得られる化粧膜は耐水性に優れており、汗によって流れにくい。したがって、夏場であっても、化粧効果を長時間維持することができる。

本発明者らは鋭意検討の結果、有機ＵＶＢ遮蔽剤である桂皮酸系紫外線遮蔽剤（特にメトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、及び、無機ＵＶ遮蔽剤（特に微粒子酸化チタン）を併用し、更に、架橋シリコーン及び有機変性粘土鉱物を含む組成物が、ＵＶＢ領域の紫外線に対して高い遮蔽性（例えば機器測定値で８０以上の高ＳＰＦ値）を実現でき、且つ、使用感を改善できることを見出し、本発明を完成した。

斯くして、本発明の化粧用組成物は、
（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤、
（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤、
（Ｃ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される架橋シリコーン、並びに、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物、
を含む紫外線遮蔽性化粧用組成物であって、
前記（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤を組成物の全重量を基準として１．０〜８．０重量％含む。

以下、各成分について詳述する。

［桂皮酸系紫外線遮蔽剤］
本発明で使用される（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤は有機ＵＶＢ遮蔽剤であり、紫外線のＵＶＢ領域（波長：２９０〜３２０ｎｍ）に対し高い遮蔽性を有する。１種類の桂皮酸系紫外線遮蔽剤を使用してもよく、２種類以上の桂皮酸系紫外線遮蔽剤を併用してもよい。

（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、ジメトキシケイヒ酸エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。特に、表示名称：メトキシケイヒ酸エチルヘキシルが挙げられる。

メトキシケイヒ酸エチルヘキシルとしては市販品を用いてもよく、例えば、「パルソールＭＣＸ」、「パルソールＭＣＸＸＲ」ＤＳＭニュートリションジャパン株式会社、「エスカロール５５７」アイエスピー株式会社、「Ｅｕｓｏｌｅｘ２２９２」メルクパフォーマンスマテリアルズ株式会社から市販されているものを例示することができる。

本発明の組成物中の（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤の配合量は、組成物の全重量を基準として、１．０〜８．０重量％であり、２．０〜７．０重量％が好ましく、３．０〜６．０重量％がより好ましい。

［無機ＵＶ遮蔽剤］
（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤は、特に限定されるものではなく、紫外線遮蔽性を有する無機化合物であれば任意のものを使用することができる。また、１種類の無機ＵＶ遮蔽剤を使用してもよく、２種類以上の無機ＵＶ遮蔽剤を併用してもよい。

（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤は粒子の形態であることが好ましい。（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤粒子の（一次）平均粒子径は１〜５００ｎｍが好ましく、５〜１００ｎｍがより好ましく、１０〜５０ｎｍが更により好ましい。平均粒子径は重量平均粒子径又は体積平均粒子径として測定することができる。

（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤としては金属酸化物が好ましく、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられるが、酸化チタンがより好ましい。

（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤としては、特に、微粒子酸化チタンが好ましく、例えば、平均粒径１０ｎｍで、パルミチン酸エチルヘキシル等の油剤に分散したものを使用することができる。

微粒子酸化チタンとしては市販品を用いてもよく、例えば、「ＦＬＴ−１０」、「ＦＬＴ−１１」、「ＦＬＴ−１２」、「ＦＬＴ−１３」等のテイカ株式会社から市販されているものを例示することができる。

（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤の配合量は、組成物の全重量を基準として、３０重量％未満が好ましく、２０重量％未満がより好ましく、１５重量％未満が更により好ましい。例えば、３．５〜１０．０重量％が更により好ましく、４．５〜９．０重量％が特に好ましい。

［架橋シリコーン］
（Ｃ）架橋シリコーンは少なくとも１つの架橋部位を有するシリコーンであり、非乳化性である（界面活性剤ではない）。１種類の架橋シリコーンを使用してもよく、２種類以上の架橋シリコーンを併用してもよい。

（Ｃ）架橋シリコーンは、ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される。ジメチコンクロスポリマーが好ましい。

ジメチコンクロスポリマーとしては、シリコンエラストマーで、シリル水素化合物を有するオレフィンまたはオレフィン系珪素のヒドロシリル化によって調製されル付加重合されたジメチコンクロスポリマーで、シクロペンタシロキサン、揮発性ジメチコン、ジメチコンとの混合物で、それぞれ、商品名「ＤＣ９０４０」、「ＤＣ９２４０」、ＤＣ９０４１」ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ社から市販されているものを例示することができる。

（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ−１８（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、フェニルトリメチコンの混合物で架橋物は約１５％）（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。

（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ−４１（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、流動パラフィンの混合物で架橋物は約３０％）、ＫＳＧ−４２（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、軽質イソパラフィンの混合物で架橋物は約２５％）、ＫＳＧ−４３（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルの混合物で架橋物は約３０％）、ＫＳＧ−４４（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、スクワランの混合物で架橋物は約５％）（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、例えば、ＫＳＧ−０４２Ｚ（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は約２０％）、ＫＳＧ−０４５Ｚ（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約２０％）（以上、信越化学工業株式会社製）が挙げられる。

アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマーとしては、例えば、ＶＥＬＶＥＳＩＬ１２５(アルキル(C30-45）セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約１２．５％)、ＶＥＬＶＥＳＩＬ０３４（アルキル(C30-45）セテアリルジメチコンクロスポリマー、カプリリルメチコンの混合物で架橋物は約１６％)（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。

セテアリルジメチコンクロスポリマーとしては、例えば、ＶＥＬＶＥＳＩＬＤＭ（セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンの混合物で架橋物は約１７％）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。

（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーとしては、例えば、ＥＬ−８０５０ＩＤＳｉｌｉｃｏｎｅＯｒｇａｎｉｃＥｌａｓｔｏｍｅｒＢｌｅｎｄ（（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１５％）、ＥＬ−８０５０ＩＤＳｉｌｉｃｏｎｅＯｒｇａｎｉｃＥｌａｓｔｏｍｅｒＢｌｅｎｄ（（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、ネオペンタン酸イソデシルの混合物で架橋物は１２％）等が挙げられる。

（Ｃ）架橋シリコーンの配合量は、組成物の全重量を基準として、０．０５〜０．４７重量％が好ましく、０．１〜０．３２重量％がより好ましい。

［有機変性粘土鉱物］
（Ｄ）有機変性粘土鉱物は、特に限定されるものではなく、有機物で変性された粘土鉱物であれば任意のものを使用することができる。１種類の有機変性粘土鉱物を使用してもよく、２種類以上の有機変性粘土鉱物を併用してもよい。

（Ｄ）有機変性粘土鉱物に使用される粘土（クレイ）には、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト及びサポナイト等のスメクタイト族、スチーブンサイト族及びクロライト族を含めることができる。これらの粘土は天然由来でも又は合成由来でもよい。粘土は、好ましくは、ベントナイト及びヘクトライトから選択することができる。

上記粘土は、第四級アンモニウム塩、第四級アミン、第三級アミン、酢酸アミン、イミダゾリン、アミン石けん、脂肪スルフェート、アルキルアリールスルホネート及びアミンオキシド、並びに、それらの混合物から選ばれる化合物で変性されていることが好ましい。上記粘土は、クオタニウム-18、C10〜C22脂肪酸のアンモニウムクロリド、及び/又はアリールジメチルベンゾイルアンモニウムクロリドで変性されていることがより好ましい。

（Ｄ）有機変性粘土鉱物としては、例えば、
C10〜C22脂肪酸のアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、別称はジステアルジモニウムヘクトライト、例えば、Elementis社によりBentone 38及びBentone 38Vの名称で販売されているもの；
ステアリルジメチルベンゾイルアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、別称はステアラルコニウムヘクトライト、例えば、Elementis社によりBentone 27Vの名称で販売されているもの、United Catalyst社によりTixogel LGの名称で販売されているもの、並びにSouthern Clay社によりClaytone AF及びClaytone APAの名称で販売されているもの；
クオタニウム-18/ベンザルコニウムベントナイト、例えばSouthern Clay社によりClaytone HT及びClaytone PSの名称で販売されているもの；
クオタニウム-18ヘクトライト、例えば、Elementis社によりBentoneGel DOA、Bentone Gel ECO5、Bentone Gel EUG、Bentone Gel IPP、Bentone Gel ISD、Bentone Gel SS71、Bentone Gel VS8及びBentone Gel VS38の名称で販売されているもの、並びにBiophil社によりSimagel M及びSimagel SI 345の名称で販売されているもの
が含まれる。

（Ｄ）有機変性粘土鉱物としては、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライト、クオタニウム-18ヘクトライト、及び、それらの組合せから選択することが好ましく、ジステアルジモニウムヘクトライトがより好ましい。

ジステアルジモニウムヘクトライトとしては、上記したものの他に、例えば、ヘクトライトを塩化ジステアリルジメチルアンモニウムで処理して、シクロペンタシロキサン、イソデカン、オリーブ油、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルに膨潤分散したもので、それぞれ、商品名「ＢＥＮＴＯＮＥＧＥＬＶＳ−５ＰＣＶ」、「ＢＥＮＴＯＮＥＧＥＬＩＳＤＶ」、「ＢＥＮＴＯＮＥＧＥＬＯＬＶＶ」、「ＢＥＮＴＯＮＥＧＥＬＰＴＩＳＶ」ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社から市販されているものを例示することができる。

（Ｄ）有機変性粘土鉱物の配合量は、組成物の全重量を基準として、０．３〜１．４５重量％が好ましく、０．５〜１．２４重量％がより好ましい。

［追加の有機紫外線遮蔽剤］
本発明の組成物は（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤以外の有機紫外線遮蔽剤を更に含んでもよい。

追加の有機紫外線遮蔽剤としては有機ＵＶＡ遮蔽剤及び有機ＵＶＢ遮蔽剤のいずれであってもよい。

追加の有機紫外線遮蔽剤としては、例えば、パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン、オクトクリレン等が挙げられる。

追加の有機紫外線遮蔽剤として市販品を用いてもよく、市販品としては「パルソール３４０」（ＤＳＭ社製）、「ユビナールＮ５３９Ｔ」及び「ユビナールＭＣ８０Ｎ」（ＢＡＳＦ社製）、「ＥＳＣＡＬＯＬ５９７」（アイエスピー社製）、「ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ３０３０」（シムライズ社製）等が挙げられる。

追加の有機紫外線遮蔽剤は粒子の形態であることも可能であり、その場合の平均粒子径は特に限定されるものではないが、例えば、１〜５００μｍとすることができ、５〜４００μｍが好ましく、１０〜３００μｍがより好ましい。平均粒子径は重量平均粒子径又は体積平均粒子径として測定することができる。

その他の任意成分としては、例えば、シリコーン油、乳化剤、非シリコーン油、多価アルコール、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、増粘剤、被膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、アルカリ剤（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物等の無機アルカリ剤）等のｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、香料、顔料、染料等を挙げることができる。

シリコーン油としては、通常化粧品に用いられる油性成分で、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、シクロテトララシロキサン、シクロペンタシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられる。これらを一種又は二種以上を用いることが出来る。特に、分子量が２００００以下の鎖状シリコーンであるジメチコンや揮発性のシリコーンであるシクロペンタシロキサンを選択すると、塗布時のなめらかさ、ベタツキのないサッパリとした、優れた使用感の油中水型日焼け止めけ組成物を得ることができる。

乳化剤としては、特に限定されるものではないが、油中水型乳化物を形成するものが好ましく、具体的に例示すると、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（商品名：ＡＢＩＬ−ＥＭ１８０ゴールドシュミット社製）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２（商品名：ＥＭＡＬＥＸＴＩＳＧ−２日本エマルジョン社製、商品名：リソレックスＰＧＩＳ２３高級アルコール工業社製）、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（商品名ＫＦ−６０１５、ＫＦ６０１６，ＫＦ６０１７信越化学工業社製）等が挙げられる。

非シリコーン油としては、極性油が好ましく、エステル油がより好ましく、例えば、パルミチン酸エチルヘキシル（商品名：ＮＩＫＫＯＬＩＯＰ、日光ケミカルズ社製）、イソノナン酸イソトリデシル（商品名：ＣＲＯＤＡＭＯＬＴＮクローダジャパン社製）等が挙げられる。

多価アルコールとしては、グリセリン（商品名：化粧用濃グリセリン阪本薬品工業社製）、１，３ブチレングリコール（商品名：１，３−ブチレングリコールダイセル化学工業社製）等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、カルボマー（商品名：カーボポール９４０ Lubrizol Advanced Materials社製）、アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（商品名「ＳＵＭＵＬＧＥＬＥＧ」セピック社製）等が挙げられる。

本発明の紫外線遮蔽性化粧用組成物は、水を含むことが好ましい。本発明の紫外線遮蔽性化粧用組成物が水を含む場合の水の配合量は特には限定されるものではないが、組成物の全重量を基準として、例えば、２０．０〜７０．０重量％とすることができ、３０．０〜６０．０重量％がより好ましい。

本発明の紫外線遮蔽性化粧用組成物は、連続油相及び分散水相を備える油中水型が好ましく、油中水型のエマルションの形態であることがより好ましい。本発明の紫外線遮蔽性化粧用組成物は、具体的には、乳液、クリーム等の形態とすることができる。前記油相は、例えば、前記（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤と少なくとも１つの油から構成することが可能であるが、前記（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤自体が油性であるので、前記油相は（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤のみから構成することもできる。

本発明の紫外線遮蔽性化粧用組成物は、所謂サンスクリーン（日焼け止め）用途に好適に使用することができる。また、本発明の紫外線遮蔽性化粧用組成物は、その紫外線遮蔽性のために、ファンデーション、化粧下地等の皮膚化粧料にも使用することができる。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。

表１に示される実施例及び比較例の（日焼け止め用）組成物を、表１に示される成分を混合して調製した。表１に示される成分の量に関する数値は、（）のあるものについては（）内が純分であり、その他は全て純分としての重量（質量）％に基づくものである。なお、「精製水」の「残量１００」とは、１００重量％のうち各成分の合計量の残部が精製水であるという意味である。

表１中の「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」は桂皮酸系ＵＶＢ吸収剤、「オクトクリレン」はシアノジフェニルプロパン酸エステル系ＵＶＢ吸収剤、、「サリチル酸エチルヘキシル」はベンゾフェノン系ＵＶＢ吸収剤の代表例である。

（１）ＩＮ−ＶＩＴＲＯＳＰＦ
実施例１及び比較例１〜５の組成物のＳＰＦ値を評価した。評価法は以下のとおりである。

各組成物を０．０３３ｇ秤量して、室温（２５℃）にて、ポリメチルメタクリレート製プレート（三洋貿易社製ＰＭＭＡプレートＨＤ−６）上に均一に塗布してプレート試料を作製した。４つのプレート試料を作成した。１５分後に、各プレート試料上のランダムな８か所について、Labsphere Transmittance Analyzer (UV-1000S)（Labsphere社）にて、ＳＰＦ値を測定した。３２の測定値の平均値をその組成物のＳＰＦ機器測定値とした。

次に、下記の基準にて、実施例１及び比較例１〜５を評価した。

ＳＰＦ機器測定値が８０以上はＵＶＢ遮断効果が非常に優れるとして◎を付した。
ＳＰＦ機器測定値が以上５０以上、８０未満はＵＶＢ遮断効果が優れるとして○を付した。
ＳＰＦ機器測定値が２０以上、５０未満はＵＶＢ遮断効果が普通であるとして△を付した。
ＳＰＦ機器測定値が２０未満はＵＶＢ遮断効果が劣るとして×を付した。

結果を表２に示す。

（２）使用感
実施例１及び比較例１〜５の組成物の使用感を評価した。評価法は以下のとおりである。

専門パネル１０名により、実施例１及び比較例１〜５の各組成物の使用感（刺激臭がない、肌に刺激がない、化粧膜が白くならない、、塗り易さ、ベタツキがない、汗に流されない）について、下記に示す５段階の絶対評価（＊１）で評価し、平均値を算出した。

＊１：絶対評価の評点

５：非常によい
４：良い
３：良いか悪いかどちらとも言えない
２：やや悪い
１：悪い

次に、前記平均値により、下記に示す４段階の判定基準（＊２）に基づき、使用感を判定した。

＊２：判定基準

４．４．０〜５．０：非常に良いとして◎印を付した。
３．３．０〜４．０未満：良いとして○印を付した。
２．２．０〜３．０未満：どちらとも言えないとして△印を付した。
１．０〜２．０未満：悪いとして×印を付した。

結果を表２に示す。

本発明に対応する実施例１の組成物は、比較例１〜５の組成物に比し、ＳＰＦ値並びに使用感の全てについて良好な性能を発揮した。

一方、実施例１の組成物に含まれる「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」に変えて、「オクトクリレン」及び「サリチル酸エチルヘキシル」をそれぞれ配合した比較例１及び２の組成物は、使用感の“化粧膜が白くならない”の項目を除く、全ての点について、実施例１の組成物よりも、それぞれ、劣っていた。

比較例３及び４の組成物は「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」及び「微粒子酸化チタン」をそれぞれ過剰に配合した組成物であり、ＳＰＦ値並びに使用感の全てについて、実施例１の組成物に対して、それぞれ、劣っていた。

比較例５の組成物は、「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」及び「微粒子酸化チタン」を、水中油型の系に配合した組成物で、ＳＰＦ値並びに使用感の全てについて、油中水型である実施例１の組成物に対して劣っており、特に汗に流されない項目は劣っていた。

表１及び表２の結果から、有機ＵＶＢ遮蔽剤としては、桂皮酸系ＵＶＢ吸収剤「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」が、シアノジフェニルプロパン酸エステル系ＵＶＢ吸収剤「オクトクリレン」、並びにベンゾフェノン系ＵＶＢ吸収剤「サリチル酸エチルヘキシル」よりも好適であることが分かる。

表１及び表２の結果から、比較例３及び４に示すように「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」又は「微粒子酸化チタン」を高配合しただけでは、ＳＰＦ値、使用感を満足のいくものにできないことが分かる。

比較例５に関する表１及び表２の結果から、組成物の形態として、油中水型が好的であることが分かる。

次に、表３に示される実施例の（日焼け止め用）組成物を、表３に示される成分を混合して調製した。表に示される成分の量に関する数値は、（）のあるものについては（）内が純分であり、他は全て純分としての重量（質量）％に基づくものである。なお、「精製水」の「残量１００」とは、１００重量％のうち各成分の合計量の残部が精製水であるという意味である。

（１）ＩＮ−ＶＩＴＲＯＳＰＦ
実施例１〜５の組成物のＳＰＦ値を上記と同様に評価した。但し、ＳＰＦ値の判定基準は以下のとおりである。

ＳＰＦ機器測定値が８０以上はＵＶＢ遮断効果が非常に優れるとして◎を付した。
ＳＰＦ機器測定値が５０以上、８０未満はＵＶＢ遮断効果が優れるとして○を付した。
ＳＰＦ機器測定値が２０以上、５０未満はＵＶＢ遮断効果が普通であるとして△を付した。
ＳＰＦ機器測定値が２０未満はＵＶＢ遮断効果が劣るとして×を付した。

結果を表４に示す。

（２）使用感
実施例１〜５の組成物の使用感を上記と同様に評価した。

結果を表４に示す。

表３及び表４中の実施例１は表１及び表２中の実施例１と同一である。

実施例２〜５の組成物は、実施例１の組成物において桂皮酸系ＵＶＢ吸収剤「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」の配合量及び無機ＵＶ遮蔽剤「微粒子酸化チタン」の配合量を変化させたものである。

例えば、実施例２及び３の組成物は桂皮酸系ＵＶＢ吸収剤「メトキシケイヒ酸エチルヘキシル」の配合量の点で実施例１の組成物とは異なる。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの配合量が３．０重量％である実施例２は、ＳＰＦ値、刺激臭がない、肌に刺激が無い、塗り易さ、ベタツキがない点で実施例１と同程度優れているが、化粧膜が白くならない、汗に流されない点が実施例１に比べて（許容範囲内であるが）劣る。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの配合量が８．０重量％である実施例３はＳＰＦ値で優れているが、刺激臭がない、肌に刺激がない、化粧膜が白くならない、塗り易さ、ベタツキがない、汗に流されない点で実施例１に比べ（許容範囲内であるが）劣る。

また、実施例４及び５の組成物は無機ＵＶ遮蔽剤「微粒子酸化チタン」の配合量の点で実施例１の組成物とは異なる。微粒子酸化チタンの配合量が４．５重量％である実施例４は、ＳＰＦ値において実施例１と同程度であるが、刺激臭がない、肌に刺激がない、化粧膜が白くならない、塗り易さ、ベタツキがない、汗に流されない点で実施例１に比べて（許容範囲内であるが）若干劣る。微粒子酸化チタンの配合量が９．０重量％である実施例５の組成物はＳＰＦ値において実施例１と同程度であるが、刺激臭がない、肌に刺激がない、化粧膜が白くならない、塗り易さ、ベタツキがない、汗に流されない点で実施例１に比べて（許容範囲内であるが）少し劣る。

本発明に対応する実施例２〜５の組成物は、ＳＰＦ値並びに使用感について比較的良好な性能を発揮することができるが、やはり、実施例１の組成物が、使用感について、実施例２〜５の組成物よりも好ましい。

表３及び表４の結果から、本発明の組成物の桂皮酸系ＵＶＢ吸収剤は、例えば、その配合量を１．０〜８．０重量％とすることが可能であり、４．５重量％近傍（例えば、２．０〜７．０重量％、若しくは、３．０〜６．０重量％）が好適であることが分かる。

また、本発明の組成物の微粒子酸化チタン等の無機ＵＶ遮蔽剤は、例えば、その配合量を３．５〜１０．０重量％とすることが可能であり、４．５〜９．０重量％が好適であることが分かる。

また、本発明の組成物のジメチコンクロスポリマー等の架橋シリコーンは、例えば、その配合量を０．０５〜０．４７重量％とすることが可能であり、０．１〜０．３２重量％含まれていることが好ましい。

また、本発明の組成物のジステアルジモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物は、例えば、その配合量を０．３〜１．４５重量％とすることが可能であり、０．５〜１．２４重量％含まれていることが好ましい。

Claims

（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤、
（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤、
（Ｃ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（Ｃ３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、及び、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される架橋シリコーン、並びに、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物
を含む紫外線遮蔽性化粧用組成物であって、
前記（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤が組成物の全重量を基準として１．０〜８．０重量％含まれている、紫外線遮蔽性化粧用組成物。
前記（Ａ）桂皮酸系紫外線遮蔽剤がメトキシケイヒ酸エチルヘキシルである、請求項１記載の紫外線遮蔽性化粧用組成物。
前記（Ｂ）無機ＵＶ遮蔽剤が組成物の全重量を基準として３．５〜１０．０重量％含まれている、請求項１又は２記載の紫外線遮蔽性化粧用組成物。
前記（Ｃ）架橋シリコーンが組成物の全重量を基準として０．０５〜０．４７重量％含まれている、請求項１乃至３のいずれかに記載の紫外線遮蔽性化粧用組成物。
前記（Ｄ）有機変性粘土鉱物が組成物の全重量を基準として０．３〜１．４５重量％含まれている、請求項１乃至４のいずれかに記載の紫外線遮蔽性化粧用組成物。