JP2014040512A - カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】全モノマー単位中の45質量%〜60質量%が特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体である共重合体、当該共重合体を含む組成物、化粧料原料および化粧料。
【選択図】なし
Description
Zは、2価の有機基であり、
pは、0又は1であり、
R1及びR2は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
L1は、i=1とした場合の下記式(2)で示されるシリルアルキル基
Z及びpは、前記と同じであり、
R1及びR2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す1〜10の整数であり、
Li+1は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、i=c(cは前記シリルアルキル基の階層を示す1〜10の整数である)の場合は、Li+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i<cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、0〜3の整数である)である}で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体である共重合体によって達成される。
で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数2〜10のアルケニル基からなる群から選択される基を有することが好ましい。
R9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数1〜30の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-(lは0〜1000の整数)で示される基から選択される基であり、
a’は、0〜3の整数であり、
bは、0〜1000の整数であり、
cは、0〜1000の整数であり、但し、1≦b+c≦2000である)
R9は、上記と同様であり、
dは、0〜8の整数であり、
eは、0〜8の整数であり、但し、3≦d+e≦8である)
R9は、上記と同様であり、
fは1〜4の整数であり、
gは0〜500の整数である)
で表されるオルガノポリシロキサンであることができる。
本発明の共重合体は、少なくとも、全モノマー中に45質量%〜60質量%の下記式(1):
Zは、2価の有機基であり、
pは、0又は1であり、
R1及びR2は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
L1は、i=1とした場合の下記式(2)で示されるシリルアルキル基
Z及びpは、前記と同じであり、
R1及びR2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す1〜10の整数であり、1〜5が好ましく、1〜3が更により好ましく、1又は2が更により好ましく、
Li+1は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、i=c(cは前記シリルアルキル基の階層を示す1〜10の整数であり、1〜5が好ましく、1〜3が更により好ましく、1又は2が更により好ましい)の場合は、Li+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i<cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、0〜3の整数であり、好ましくは0〜2であり、より好ましくは0〜1であり、更により好ましくは0である)である}で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を持つ不飽和単量体であり、当該不飽和単量体を主鎖に含有する共重合体である。
R3は、炭素原子数1〜30の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の前記二価炭化水素基であり、既述したとおり、置換基を有していてもよく、
R3’は、下記式
から選択される基であってもよい。ケイ素原子結合水素原子及びアルケニル基の反応により導入可能な一般式−R3−又は−R3−R3’−で示される2価の有機基が好ましい。同様に、ケイ素原子結合水素原子及び不飽和カルボン酸官能基の反応により導入可能な一般式−R3−COO−R3−又は−R3−COO−R3’−で示される2価の有機基も好適である。
Yはラジカル重合可能な不飽和含有基であり、
Z、p、R1、R2、L1及びaiは前記と同じである)
で表される。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7。これらの中でも、下記式で示されるビニル単量体が好ましい。CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3。特に、下記式で示されるビニル単量体がより好ましい。CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3
本発明の共重合体を化粧料に配合する際には、溶媒で希釈した溶液や分散液或いは粉体状の形態であることが好ましい。特に、本発明に係る共重合体は、1種類以上の油剤に分散あるいは希釈して、前記共重合体と1種類以上の油剤を含有する共重合体組成物の形態で化粧料に配合することが好適である。また、本発明にかかる化粧料は、さらに、他の油剤を含んでもよい。
前記の油剤としては、化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等が挙げられる。前記油剤は、疎水性であれば、起源を問わず、固形、半固形、液体のいずれでもよく、不揮発性、半揮発性、揮発性のいずれでもよい。油剤は、肌や毛髪に潤滑性を付与し、肌を柔軟にし、しっとり感を付与するために用いられる。また、油剤は、本発明の共重合体を希釈して共重合体組成物を得る目的でも使用することができ、特に、5〜100℃で液状であり、シリコーンオイル、炭化水素油及び脂肪酸エステル油から選択される少なくとも1種が好適に例示される。これらの油剤は、上記共重合体組成物と同時に、本発明の化粧料に配合されるものである。
R9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数1〜30の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-(lは0〜1000の整数)で示される基から選択される基であり、
a’は、0〜3の整数であり、
bは、0〜1000の整数であり、
cは、0〜1000の整数であり、但し、1≦b+c≦2000である)
R9は、上記と同様であり、
dは、0〜8の整数であり、
eは、0〜8の整数であり、但し、3≦d+e≦8である)
R9は、上記と同様であり、
fは1〜4の整数であり、
gは0〜500の整数である)
で表されるオルガノポリシロキサン
を使用することができる。
本発明の共重合体または共重合体組成物を含有する化粧料は、さらに、粉体または着色剤、特に化粧品に用いられる任意の粉体(着色剤として用いられる粉体・顔料を含む)を配合することができる。
本発明の共重合体または共重合体組成物を含有する化粧料は、さらに、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも1種又は2種類以上の界面活性剤を配合することができる。界面活性剤の配合量は化粧料の種類または界面活性剤の使用目的に応じ、適宜設計可能であるが、洗浄特性の改善のために、化粧料全体の0.1〜90質量%の範囲内で配合することができ、洗浄性の観点からは、25質量%以上の界面活性剤を配合することも好ましい。一方、油剤、粉体等の化粧料の各成分の乳化または分散の目的で配合する場合、界面活性剤は化粧料全体の0.1〜50重量(質量)%の範囲内で配合することができ、1〜20質量%の範囲がより好ましい。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α、γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。これらの市販品としては、ベントン27(ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト: ナショナルレッド社製)、ベントン38(ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト: ナショナルレッド社製)等がある。
シリコーン樹脂は、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で液状又は固形状であり、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでもよい。固形状のシリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位(M単位)(オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である)、ジオルガノシロキシ単位(D単位)(オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である)、モノオルガノシロキシ単位(T単位)(オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である)及びシロキシ単位(Q単位)の任意の組み合わせからなるMQ樹脂、MDQ樹脂、MTQ樹脂、MDTQ樹脂、TD樹脂、TQ樹脂、TDQ樹脂がある。さらには、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル(パーフルオロアルキル)シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、D4やD5に溶解しうるものが特に好ましい。
シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位(D単位)を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したもの等が挙げられ、代表例として、一般式:R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R11SiO}tSi(CH3)2R10(式中、R11はビニル基、フェニル基、炭素数が6〜20のアルキル基、炭素数3〜15のアミノアルキル基、炭素数3〜15のパーフロロアルキル基、炭素数3〜15の4級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基R10は、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数3〜15のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数1〜8のアルコキシ基から選択される基である。また、s=2,000〜6,000、t=0〜1,000、s+t=2,000〜6,000)で示されるものがある。中でも、重合度3000〜20000のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。
シリコーンエラストマーは、その目的に応じて任意の形態で化粧料に配合することが可能であるが、特に、前記のシリコーンエラストマー粉体または架橋性オルガノポリシロキサンとして配合することが好ましい。シリコーンエラストマー粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のBY 29−129,PF−2001 PIF Emulsion等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末の水系分散体(=サスペンジョン)を配合することにより、本発明の化粧料の使用感をさらに改善することができる点で極めて有用である。
有機変性シリコーンは、親油性であるものが好ましい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーンを挙げることができる。該有機変性シリコーン類は、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又は化合物が親水性を有さない程度のポリエーテル鎖を有するものであってもよく、有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。本発明の化粧料を毛髪化粧料として使用する場合、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン又はアミノグリコール変性シリコーンを好適に用いることができ、3−アミノプロピル基、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピル基等を有するアミノ変性シリコーンが一般的なものとして例示できる。
紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の化粧料が日焼け止め化粧料であれば、少なくとも1種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。本願発明の共重合体は、一般に難溶性の有機系の紫外線防御成分、例えば、「ユビナールA」として知られるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、「チノソーブS」として知られるビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、「オクトクリレン」として知られる2―シアノ―3,3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル、その他桂皮酸系紫外線吸収剤などとの相溶性に優れ、本願発明の共重合体との配合安定性を改善することができる。
一方、本発明の化粧料は、水溶性の成分を多く含む水性またはエマルジョン型の化粧料であってもよく、その剤形に応じて、(M)水溶性高分子を配合することもでき、かつ好ましい。水溶性高分子としては、1種又は2種以上の水溶性高分子を用いることができる。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー(CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich社)等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール20,000、ポリエチレングリコール6,000、ポリエチレングリコール4,000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、PEG/PPGメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第4級窒素変性ポリサッカライド(例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)が例示できる。
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、イソプロピルアルコール(IPA)を100g仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、80℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート45g、n−ブチルアクリレート10g、下記式(A−1):
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、イソプロピルアルコール(IPA)を100g仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、80℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート41g、n−ブチルアクリレート9g、上記式(A−1)で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー50g、ジメチル-2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)(WAKO製)1.0gを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を80℃に保ったまま、2時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下6時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は98%であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシクロシロキサン250g加えた。反応混合液を、1Lオートクレーブに移液し、スポンジニッケル触媒1gを仕込み、水素置換をおこなった。反応混合物を100℃まで加熱し、水素を0.8Mpaまでフィードした後で、6時間加熱熟成を行った。触媒をろ過後、120℃の加熱減圧下で、イソプロピルアルコールを留去しデカメチルペンタシクロシロキサンに溶剤置換し、水素化された未反応単量体を除去、固形分濃度を30質量%に調整した。
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、イソプロピルアルコール(IPA)を100g仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、80℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート 38g、n-ブチルアクリレート12g、上記式(A−1)で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー 50g、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(大塚化学製)1.0gを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を80℃に保ったまま、2時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下6時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は97%であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシロキサン175g加えた後、120℃でIPAを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を30質量%に調整した。
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、イソプロピルアルコール(IPA)を100g仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、80℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート38g、2−エチルヘキシルアクリレート12g、上記式(A−1)で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー 50g、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(大塚化学製)1.0gを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を80℃に保ったまま、2時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下6時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は97%であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシロキサン 250g加えた後、120℃でIPAを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を30質量%に調整した。
実施例1の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン(粘度:2mPa・s)を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度30質量%の共重合体組成物を作成した。
実施例2の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン(粘度:2mPa・s)を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度30質量%の共重合体組成物を作成した。
実施例3の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン(粘度:2mPa・s)を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度30質量%の共重合体組成物を作成した。
実施例4の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン(粘度:2mPa・s)を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度30質量%の共重合体組成物を作成した。
実施例3の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、イソドデカンを用い、かつ共重合体の固形分濃度を40質量%にした以外は、同様の方法を用いて共重合体組成物を作成した。
特開2000-63225公報の実施例2記載のモノマー組成に従って、共重合体を合成し、固形分濃度30質量%となるようにデカメチルペンタシロキサンを用いて希釈した共重合体組成物を比較例として用いた。
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、イソプロピルアルコール(IPA)を100g仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、80℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート55g、2−エチルヘキシルアクリレート5g、上記式(A−1)で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー 40g、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(大塚化学製)1.0gを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を80℃に保ったまま、2時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下6時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は97%であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシロキサン 250g加えた後、120℃でIPAを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を30質量%に調整した。
実施例1〜9及び比較例1〜2のビニル系共重合体組成、耐水性(撥水性)、耐皮脂性、ガラス転移点、触感の各特性について以下のように評価を行った。結果を表1に示す。なお、表中、「化合物1」は、上記式(A−1)で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマーである。
ビニル系共重合体をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜表面に水滴を載せて、水に対する接触角を測定した。測定装置は、自動接触角計(協和界面化学株式会社製)を用いた。100度以上を◎、90-100度を○、90度未満を△とした。
ビニル系共重合体をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜表面にスクワラン滴を載せて、スクワランに対する接触角を測定した。測定装置は、自動接触角計(協和界面化学株式会社製)を用いた。50度以上を◎、40−50度未満を○、40度以下を△とした。
ビニル系共重合体のガラス転移温度をFOXの計算式より計算した。
ガラス転移点(Tg)のFOXの計算式は、以下のとおりである。
TgはFoxの式(出典:ラジカル重合ハンドブック、P566(1999))
Tg = (ΣWn)/(ΣWn/Tgn), (Wn:モノマーの重量、Tgn:モノマーnのホモポリマーのTg、単位はK)
ビニル系共重合体をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜表面の触感を指触により測定した。
実施例1〜9及び比較例1〜2の共重合体組成物を次の試験組成に配合し、室温及び0度での配合安定性を評価した。配合安定性の評価にあたっては、試験組成を室温及び0度で各々1週間静置し、各成分が均一に溶解した状態であれば「溶解」と評価し、いずれかの化粧料原料が析出・分離した場合には、「分離」と評価した。実施例1〜9の共重合体組成物を用いた評価結果を「表2」に、比較例1〜2の共重合体組成物を用いた評価結果を「表3」に示す。
また、処方例の作成にあたっては、本件出願人らが、日本国特許出願2011−286973号において、提案した、以下の、分子中にシロキサンデンドロン構造およびジグリセリン親水性基を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンA, BおよびCを用いた。これらは、日本国特許出願2011−286973号における、実施例6、7、3に係る共変性オルガノポリシロキサンP6,P7およびP3と同一であり、以下の通り製造される。なお、下記組成式において、Me3SiO基(または、Me3Si基)を「M」、Me2SiO基を「D」、MeHSiO基を「DH」と表記し、D中のメチル基をいずれかの置換基によって変性した単位をDRと表記する。
反応器に平均組成式 MD30DH 6M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン67.91g、トリストリメチルシロキシビニルシラン16.03g、ジグリセリンモノアリルエーテル7.7g、1−オクテン8.36g、トルエン20gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、16時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD30DR1 2DR4 1DR6 3M で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンAを得た。
式中、
R1= −C2H4Si(OSiMe3)3
R4= −C3H6O−Xで表される親水基であり、Xはジグリセリン部分である。
R6= −C8H17
この生成物は、淡黄色の透明液体であった。
反応器に平均組成式 MD30DH 6M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン56.59g、トリストリメチルシロキシビニルシラン13.73g、ジグリセリンモノアリルエーテル4.61g、1−ドデセン25.07g、トルエン20gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.50g添加し、20時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD30DR1 2DR4 1DR7 3M で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンBを得た。
式中、R1、R4は上記と同様であり、R7は下記に示した構造である。
R7= −C12H25
この生成物は、褐色の透明液体であった。
反応器に平均組成式 MD33DH 3M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン146.9g、トリストリメチルシロキシビニルシラン40.2g、ジグリセリンモノアリルエーテル12.9g、イソプロピルアルコール(IPA)12.9gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、10時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD33DR1 2DR4 1M で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンCを得た。
式中、R1、R4は上記と同様である。
この生成物は、淡黄色の粘性透明液体であった。
(成分)
1. デカメチルシクロペンタシロキサン 30部
2. イソノナン酸イソトリデシル 3部
3. トリカプリルカプリン酸グリセリル 2部
4. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.5部
5. グリセリン共変性オルガノポリシロキサンA 0.5部
6. 有機変性粘土鉱物(ベントン38V) 1.5部
7. メトキシケイ皮酸オクチル 5部
8.シリコーン処理酸化チタン 8.5部
9.シリコーン処理赤酸化鉄 0.4部
10.シリコーン処理黄酸化鉄 1部
11.シリコーン処理黒酸化鉄 0.1部
12.デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー(注2) 2部
13.実施例1記載の共重合体組成物 2部
14.1,3−ブチレングリコール 5部
15.グリセリン 3部
16.塩化ナトリウム 0.5部
17.防腐剤 適量
18.精製水 残量
19.香料 適量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5300を使用した。
注2)Dow Corning社製DC9040を使用した。
工程1: 成分1、4、6、7、12、13を撹拌混合した。
工程2: 成分2、3、5、8〜11を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程3: 撹拌下、工程1で得られた混合物に工程2の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程4: 成分14〜19を均一に溶解した水相を、工程3で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. イソドデカン 20部
2. イソヘキサデカン 10部
3. イソノナン酸イソトリデシル 3部
4. トリカプリルカプリン酸グリセリル 2部
5. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.5部
6. グリセリン共変性オルガノポリシロキサンB 0.5部
7. 有機変性粘土鉱物(ベントン38V) 1.5部
8. メトキシケイ皮酸オクチル 5部
9. オクチルシラン処理酸化チタン 8.5部
10.オクチルシラン処理赤酸化鉄 0.4部
11.オクチルシラン処理黄酸化鉄 1部
12.オクチルシラン処理黒酸化鉄 0.1部
13.ジメチコン、ジメチコンクロスポリマー(注2) 2部
14.実施例2記載の共重合体組成物 1部
15.トリメチルシロキシケイ酸 0.5部
16.1,3−ブチレングリコール 5部
17.グリセリン 3部
18.塩化ナトリウム 0.5部
19.防腐剤 適量
20.精製水 残量
21.香料 適量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5300を使用した。
注2)Dow Corning社製DC9045を使用した。
工程1: 成分1、2、5、7、8、13、14、15を撹拌混合した。
工程2: 成分3、4、6、9〜12を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程3: 撹拌下、工程1で得られた混合物に工程2の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程4: 成分16〜21を均一に溶解した水相を、工程3で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. カルボキシデシルトリシロキサン 1部
2. ポリソルベート80 1.2部
3. セスキオレイン酸ソルビタン 0.2部
4. ステアリン酸グリセリル 1.5部
5. ベヘニルアルコール 2.5部
6. シクロペンタシロキサン 8部
7. ジメチコン(粘度:6mPa・s) 3部
8. スクワラン 3部
9. イソノナン酸イソトリデシル 3部
10.トリカプリルカプリン酸グリセリル 3部
11.実施例3記載の共重合体組成物 1部
12.グリセリン共変性オルガノポリシロキサンB 0.2部
13.シリコーン処理酸化チタン 8.5部
14.シリコーン処理赤酸化鉄 0.4部
15.シリコーン処理黄酸化鉄 1部
16.シリコーン処理黒酸化鉄 0.1部
17.1.3−ブチレングリコール 8部
18.水酸化ナトリウム水溶液(1%) 15部
19.カルボマー(2%) 10部
20.精製水 残量
工程1: 1〜8および11を加熱攪拌混合した。
工程2: 9,10および12〜16を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程3: 撹拌下、工程1で得られた混合物に工程2の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程4: 成分17〜18、20を均一に溶解した水相を、工程3で得られた混合物に70℃で加えて乳化後、19を撹拌しながら添加し、冷却して容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. ジメチコン(粘度:6mPa・s) 3.8部
2. シクロペンタシロキサン 6.7部
3. イソノナン酸イソトリデシル 4部
4. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2部
5. シクロペンタシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.5部
6. シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー(注3) 1.5部
7. 有機変性ベントナイト 0.2部
8. シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(酸化亜鉛60wt%)(注4) 35部
9. シリコーン処理微粒子酸化チタン分散体(酸化チタン40wt%)(注5) 25部
10.実施例4記載の共重合体組成物 3.3部
11.1.3−ブチレングリコール 2部
12.クエン酸ナトリウム 0.2部
13.塩化ナトリウム 0.5部
14.精製水 残量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5300を使用した。
注2)東レ・ダウコーニング社製DC−9011を使用した。
注3)東レ・ダウコーニング社製DC−9040を使用した。
注4)グリセリン共変性オルガノポリシロキサンB 10部、微粒子酸化チタン40部(商品名:MTY−02、テイカ社製、粒子径:10nm)、デカメチルペンタシロキサン50部をジルコニアビーズと混合し、ペイントシェーカーで分散させたスラリーを使用した。
注5)グリセリン共変性オルガノポリシロキサンB 5部、微粒子酸化亜鉛60部(商品名:FINEX−30S−LPT、堺化学社製、粒子径:35nm)、デカメチルペンタシロキサン35部をルコニアビーズと混合し、ペイントシェーカーで分散させたスラリーを使用した。
工程1: 成分1〜10を混合する。
工程2: 成分11〜14を混合する。
工程3: 工程1で得られた混合物に、工程2で得られた水相を攪拌下に添加し、乳化した後、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. メトキシ桂皮酸オクチル 6部
2. イソノナン酸イソトリデシル 7部
3. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3部
4. ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2部
5. 酸化チタンスラリー(注1) 5部
6. 酸化亜鉛スラリー(注2) 28部
7. シクロペンタシロキサン 18.2部
8. ジメチコンクロスポリマー 3部
9. トリメチルシロキシケイ酸 2部
10. 実施例5記載の共重合体組成物 1部
11. 防腐剤 0.1部
12. エタノール 5部
13. 1,3−ブチレングリコール 3部
14.精製水 残量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5300を使用した。
注2)処方例4で記載した、微粒子酸化チタンスラリーを使用した。
注3)処方例4で記載した、微粒子酸化亜鉛スラリーを使用した。
工程1:成分1−10を混合する。
工程2:工程1の混合物に成分11−14の混合物を添加し、乳化する。
(成分)
1. ジメチルポリシロキサン(粘度:2mPa・s) 2部
2. デカメチルシクロペンタシロキサン 10部
3. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2.5部
4. イソオクタン酸セチル 5部
5. グリセリン共変性オルガノポリシロキサンC 0.5部
6. 実施例6記載の共重合体組成物 3部
7. パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 2部
8. シリコーンエラストマー(注2) 4部
9.シリコーン処理酸化チタン 6部
10.シリコーン処理赤酸化鉄 0.3部
11.シリコーン処理黄酸化鉄 0.7部
12.シリコーン処理黒酸化鉄 0.07部
13. 有機変性ベントナイト 0.5部
14. 硫酸バリウム 2部
15.タルク 1部
16.ナイロンパウダー 3部
17.防腐剤 適量
18.キサンタンガム 0.1部
19.L−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.3部
20.精製水 残量
注1)東レ・ダウコーニング社製、ES−5612を用いた。
注2)Dow Corning社製、9045Silicone Elastomer Blendを用いた。
工程1:成分1〜16を混合、分散する。
工程2:成分17〜20を混合する。
工程3:工程1で得られた混合物に、工程2で得られた混合物を加えて室温で乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. トリエチルヘキサノイン 10.0部
2. エチルヘキサン酸セチル 17.0部
3. セスキイソステアリン酸ソルビタン 4.0部
4. マイクロクリスタリンワックス 10.0部
5. パラフィンワックス 15.0部
6. リンゴ酸ジイソステアリル 7.0部
7. トリイソステアリン酸グリセリル 9.0部
8. ジカプリン酸プロピレングリコール 7.0部
9. ステアリン酸イヌリン(製品名:千葉製粉社製レオパールISL2) 2.0部
10.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0部
11.実施例7記載の共重合体組成物 3.0部
12.トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン(粘度:100mPa・s)溶液(有効成分33%) 2.0部
13.黄色4号 適量
14.酸化チタン 1.0部
15.黒酸化鉄 1.0部
16.マイカ 1.0部
17.赤104 適量
18.精製水 7.0部
19.1,3−ブチレングリコール 1.0部
20.防腐剤 適量
21.香料 適量
注1) 東レ・ダウコーニング社製ES−5612を用いた。
工程1:成分1〜17を加熱溶解する。
工程2:成分18〜20を混合する。
工程3:工程1の混合物に工程2の混合物を添加して更に撹拌混合する。
工程4:工程3の混合物に、成分21を加えて密閉容器に充填し製品を得た。
(成分)
1.実施例9記載の共重合体組成物 5部
2.シクロペンタシロキサン/トリメチルシロキシケイ酸(注1) 5部
3.フェニルメチルシリコーン 10部
4.パルミチン酸エチルヘキシル 10部
5.煙霧状無水ケイ酸 0.1部
6.球状ウレタン粉末 5部
7.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 5部
8.オクチルメトキシシンナメート 1部
9.赤色202号 0.5部
10.酸化チタン 0.5部
11.雲母チタン 3部
12.香料 0.1部
13.エタノール 10部
14.防腐剤 0.2部
15.塩化ナトリウム 0.1部
16.精製水 残量
注1)東レ・ダウコーニング社製BY11−018を使用した。
注2)東レ・ダウコーニング社製、BY11-030を用いた。
A : 成分1〜11を分散混合する。
B : 別に、成分12〜16を均一に溶解する。
C : AにBを加えて乳化し、脱泡後、容器に充填して油中水型乳化口紅を得る。
(成分)
1.ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー 5部
2.キャンデリラワックス 5部
3.カルナウバワックス 4.5部
4.実施例8記載の共重合体組成物 0.5部
5.ワセリン 10部
6.2−エチルヘキサン酸セチル 10部
7.ジグリセリンジイソステアレート 14.5部
8.マカデミアナッツ油 7部
9.ステアリン酸イヌリン(千葉製粉社製レオパールISK2) 23部
10.ポリエーテル変性オイル(注1) 2部
11.赤色201号 1部
12.赤色202号 3部
13.黄色4号アルミニウムレーキ 3部
14.酸化チタン 1部
15.黒酸化鉄 0.5部
16.酸化鉄雲母チタン 10部
17.防腐剤 適 量
18.香料 適 量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5300を用いた。
A:成分1〜9を加温溶解し、成分10〜16を加え均一に混合する。
B:A に成分17、18を加えて容器に充填し、リップスティックを得る。
(成分)
1. ポリアミド変性シリコーン(注1) 10部
2. グリセリン共変性オルガノポリシロキサンC 1部
3. 実施例1記載の共重合体組成物 1部
4. メチルフェニル変性シリコーン 27部
5. イソノナン酸イソデシル 38部
6. イソヘキサデカン 14部
7. トリオクタノイン 2部
8. 雲母チタン 3部
注1)ダウコーニング社製2−8178 gellantを用いた。
各成分を加熱して100℃で混合後、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1.ジメチルポリシロキサン(粘度:2mPa・s) 13部
2. ジメチルポリシロキサン(粘度:6mPa・s) 11部
3. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2部
4. PEG(10)ラウリルエ−テル 0.5部
5.実施例3記載の共重合体組成物 1部
6.オクチルシラン処理酸化チタン 6.2部
7.オクチルシラン処理セリサイト 4部
8. オクチルシラン処理マイカ 6部
9. 塩化ナトリウム 2部
10. プロピレングリコール 8部
11. 防腐剤 適 量
12. 香料 適 量
13. 精製水 残余
注1)東レ・ダウコーニング社製、ES-5612を用いた。
A : 成分1〜4を混合し、成分5〜8を添加して均一に分散する。
B : 成分9〜13を均一溶解する。
C : 攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイシャドウを得る。
(成分)
1. パラフィンワックス 5部
2. 軽質流動イソパラフィン 残量
3. カプリルメチコン 0.5部
4. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 0.5部
5. 実施例2記載の共重合体組成物 0.5部
6. トリオクタノイン 13部
7. デカメチルシクロペンタシロキサン 14.5部
8. ステアリン酸イヌリン 5部
9. シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー(注2) 10部
10. フッ素化合物表面処理黒酸化鉄 6部
11.ショ糖脂肪酸エステル 4部
12.ミツロウ 5部
13.ロジン酸ペンタエリスリット 5部
14.防腐剤 適量
15.精製水 5部
注1)東レ・ダウコーニング社製、ES−5300を用いた。
注2):Dow Corning社製DC−9040を使用した。
成分1〜13を加温溶解後、充分に混合分散した。これに、成分14及び15の混合物を添加し、乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1.タルク 残量
2.マイカ 3.0部
3.ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー/シリカ 1.0部
4.シリコーン処理酸化チタン 9.0部
5.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 5.0部
6.シリコーン処理微粒子酸化チタン 5.0部
7.ベンガラ 0.2部
8.黄色酸化鉄 1.4部
9.黒色酸化鉄 0.3部
10.板状硫酸バリウム(平均粒子径30μm) 7.5部
11.ポリメタクリル酸メチル 7.5部
12.防腐剤 0.2部
13.フェニルメチルシリコーン 5.0部
14.実施例8記載の共重合体組成物 2.0部
15.メトキシ桂皮酸エチルヘキシル 1.0部
16.リンゴ酸ジイソステアリル 3.0部
17.ジメリルポリシロキサン(350cSt) 2.0部
18.グリセリン 0.2部
19.香料 適量
2.成分1〜10を混合する。
3.工程1で得られた混合物に工程2で得られた混合物を加え、混合混練し、粉砕する。
4.工程3で得られた粉砕物を金型でプレス成型し、固形粉末状ファンデーションを得る。
Claims (12)
- 全モノマー単位中の45質量%〜60質量%が下記式(1):
Zは、2価の有機基であり、
pは、0又は1であり、
R1及びR2は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
L1は、i=1とした場合の下記式(2)で示されるシリルアルキル基
Z及びpは、前記と同じであり、
R1及びR2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す1〜10の整数であり、
Li+1は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、i=c(cは前記シリルアルキル基の階層を示す1〜10の整数である)の場合は、Li+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i<cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは0〜3の整数である)である}
で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体であることを特徴とする共重合体。 - 前記(A)カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体が、一般式:
- 少なくとも、前記(A)カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と、(B)分子中に炭素原子数14〜22の長鎖アルキル基を有さない少なくとも1種の不飽和単量体を共重合して得られる、請求項1〜2に記載の共重合体。
- 前記(A)カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と、
前記(B)分子中に炭素原子数14〜22の長鎖アルキル基を有さない少なくとも1種の不飽和単量体を、{(A)成分の質量/全単量体の質量}:{(B)成分の質量/全単量体の質量}が、[0.45〜0.55:0.55〜0.45]の関係を満たす質量比の範囲で共重合して得られる、請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体。 - 前記(B)分子中に炭素原子数14〜22の長鎖アルキル基を有さない少なくとも1種の不飽和単量体が、(B1)炭素原子数4〜13のアクリル酸エステル系単量体またはメタクリル酸エステル系単量体である、請求項3または請求項4に記載の共重合体。
- 計算ガラス転移点(Tg)が、40度〜90度の間にあることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体および1種類以上の(C)油剤を含有してなる共重合体組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体を含有してなる化粧料原料。
- 請求項7に記載の共重合体組成物を含有してなる化粧料原料。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体を含む化粧料。
- さらに、(C)油剤、(D)粉体または着色剤、(E)界面活性剤、(F)油溶性ゲル化剤、(G)有機変性粘土鉱物、(H)シリコーン樹脂、(I)シリコーンガム、(J)シリコーンエラストマー、(K)有機変性シリコーン、(L)紫外線防御成分、および(M)水溶性高分子からなる群から選択される少なくとも1種を含有する、請求項10に記載の化粧料。
- スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品である、請求項10または請求項11に記載の化粧料。
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