CN104661645B - 具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物及包含其的组合物和化妆品 - Google Patents

具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物及包含其的组合物和化妆品 Download PDF

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Abstract

本发明的目标是提供具有与其他化妆品原材料‑具体地讲,难溶的紫外线吸收剂‑的良好相容性并且能够改善化妆品的配混稳定性并且为所述化妆品赋予良好抗水性、抗皮脂性、光泽、触感和对毛发或皮肤的附着性的化妆品原材料,以及通过添加所述化妆品原材料所形成的具有优异表面防护特性、外观和使用感觉的化妆品。本发明提供了其中全部单体单元的45质量%至60质量%为具有特定碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体的共聚物,以及包含所述共聚物的组合物、化妆品原材料和化妆品。

Description

具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物及包含其的组合物和化 妆品
[技术领域]
本发明涉及化妆品。更具体地讲,本发明涉及具有特定碳硅氧烷树枝状结构的共聚物及包含其的组合物和化妆品。
[背景技术]
将包含自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷和自由基可聚合单体配混成化妆品的成膜剂的构思早已为人所知。例如,在日本专利No.2704730中提出了将通过使在一个末端包含自由基可聚合基团的二甲基聚硅氧烷和各种丙烯酸烷基酯共聚获得的乙烯基聚合物作为成膜剂与化妆品配混。然而,虽然这些乙烯基聚合物为化妆品赋予斥水性和滑动性质,但所述聚合物会发生直链有机硅的接枝,因此与其他化妆品原材料的相容性较低,并且化妆品的配混稳定性较差。这会导致这样的缺点:由聚合物形成的膜将不具有足够的抗皮脂性或对毛发或皮肤的附着性。
为了解决这些问题,已提出了这样的化妆品原材料:其包含作为主要成分的具有碳硅氧烷树枝状结构的乙烯基共聚物或具有碳硅氧烷树枝状结构和氟化有机基团两者的乙烯基聚合物(参见日本未经审查的专利申请公布No.2000-63225和日本未经审查的专利申请公布No.2003-226611)。然而,虽然此类乙烯基聚合物具有的特征使其可用于在紫外线吸收剂用量较少的体系中制备具有非常高的抗水性、抗皮脂性和耐久性的化妆品,但显而易见的是当加入大量紫外线吸收剂以赋予乙烯基聚合物在广泛紫外线范围内的防护能力时,存在配混稳定性的问题,因为所加入的紫外线吸收剂和共聚物之间的相容性较低并且共聚物会沉淀。具体地讲,近年来已提出了包含难溶的紫外线吸收剂的许多化妆品以便长时间保持在广泛范围内的紫外线防护能力,但一直需要解决具有碳硅氧烷树枝状体的共聚物在具有高紫外线吸收剂含量的体系中沉淀的问题。另一方面,为了解决这些问题,在日本未经审查的专利申请公布No.2011-016733或日本未经审查的专利申请公布No.2010-143833中已提出了通过添加具有特定溶解度参数的极性油等等来解决上述问题的发明。然而,当将极性油与化妆品配混以便确保配混稳定性时,存在的问题是源于碳硅氧烷树枝状结构的抗水性和抗皮脂性的减弱,并且一直需要该问题的解决方案。
另一方面,在日本未经审查的专利申请公布No.2011-149017和日本未经审查的专利申请公布No.2011-148784中,本申请的发明的发明人提出了一种使用具有特定碳硅氧烷树枝状结构的聚合物的化妆品原材料和粉末处理剂。然而,虽然这些聚合物展现出优异的性质,诸如粉末的分散稳定性和在化妆品中的配混稳定性,但从难溶的紫外线吸收剂与共聚物之间的相容性、抗水性和抗皮脂性的角度看,仍有进一步改善的空间。
[引用列表]
[专利文献]
专利文献1:日本专利No.2704730
专利文献2:日本未经审查的专利申请公布No.2000-063225A
专利文献3:日本未经审查的专利申请公布No.2003-226611A
专利文献4:日本未经审查的专利申请公布No.2010-143833A
专利文献5:日本未经审查的专利申请公布No.2011-016733A
专利文献6:日本未经审查的专利申请公布No.2011-148784A
专利文献7:日本未经审查的专利申请公布No.2011-149017A
[发明内容]
[技术问题]
本发明是根据现有技术的现行状态而构思的,并且本发明的目标是提供具有与其他化妆品原材料(具体地讲,难溶的紫外线吸收剂)的良好相容性并且能够改善化妆品的配混稳定性并且为化妆品赋予良好抗水性、抗皮脂性、光泽、触感和对毛发或皮肤的附着性的化妆品原材料,以及通过添加该化妆品原材料所形成的具有优异表面防护特性、外观和使用感觉的化妆品。
[问题的解决方案]
作为进行潜心研究的结果,本发明人发现了含有在全部单体单元的45质量%至60质量%的范围内的具有特定碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体的共聚物展现出与紫外线吸收剂的优异相容性,并且包含该特定共聚物的化妆品可提供具有优异抗水性、抗皮脂性和配混稳定性的化妆品。此外,显而易见的是使用该特定量的具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体不仅能改善化妆品的抗水性和抗皮脂性,而且能增强本发明的共聚物对皮肤的粘附性。
本发明的该特定目标通过这样的共聚物实现:其中全部单体单元的至少45质量%至60质量%是由下式(1)表示的具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体:
其中,
Z为二价有机基团;
p为0或1;
R1和R2各自独立地表示具有1至10个碳原子的选自烷基基团、芳基基团和芳烷基基团的基团;并且
L1为甲硅烷基烷基基团,在i=1的情况下,由下式(2)表示:
其中,
Z和p与上文定义相同;
R1和R2与上文定义相同;
i为1至10范围内的整数,指示甲硅烷基烷基基团的总代数;
Li+1为选自氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、和甲硅烷基烷基基团的基团,当i=c(c为1至10的整数,表示甲硅烷基烷基基团的层级)时,Li+1为氢原子,具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团或芳烷基基团,并且当i<c时,为甲硅烷基烷基基团;并且ai为0至3的整数)]。
优选的是(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体具有选自如下的基团:由如下通式表示的包含丙烯酰基基团或甲基丙烯酰基基团的有机基团:
(在该式中,R4为氢原子或甲基基团;并且R5为具有1至10个碳原子的亚烷基基团)、由下列通式表示的包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基基团的有机基团:
(在该式中,R4和R5具有与上文定义相同的含义)、以及由下列通式表示的包含烯基芳基基团的有机基团,或具有2至10个碳原子的烯基基团:
(在该式中,R6为氢原子或甲基基团,R7为具有1至10个碳原子的烷基基团,R8为具有1至10个碳原子的亚烷基基团,b为0至4的整数,并且c为0或1)、以及具有2至10个碳原子的烯基基团。
此外,可通过如下方式获得本发明的共聚物:使至少(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体和(B)分子中不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的至少一种类型的不饱和单体共聚。具体地讲,优选地通过如下方式获得共聚物:使处于一定质量比率范围内的(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体和(B)分子中不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的至少一种类型的不饱和单体共聚,该质量比率范围满足下述关系,其中[组分(A)的质量/所有单体的质量]:[组分(B)的质量/所有单体的质量]为[0.45至0.55:0.55至0.45],并且特别优选的是组分(B)为(B1)具有4至13个碳原子的基于丙烯酸酯的单体或基于甲基丙烯酸酯的单体。此外,本发明的共聚物最优选地被设计为使得组分(B)的类型和反应的量被调整在上述范围内,并且使得所计算的玻璃化转变点(Tg)为40度至90度。
最后,本发明的目标通过包含上述共聚物的化妆品实现。也就是说,上述共聚物可以非常适合用作化妆品的成膜组分。此外,本发明的共聚物也可用作各种基底的表面处理剂,这是因为该共聚物具有成膜性能。
此外,本发明的共聚物可以适合以分散或均匀溶解于(C)油剂中的共聚物组合物的形式与化妆品配混。本发明的化妆品可包含衍生自上述共聚物组合物的油剂,并且也可为向其单独添加所需油剂的化妆品,具体取决于化妆品的类型和配方。另外,(C)油剂在5℃至100℃的温度下为液体,并且优选地为选自有机硅油、烃油和脂肪酸酯油的至少一种类型。
具体地讲,油剂优选地为有机硅油,并且该有机硅油优选地为在25℃下具有0.65至100,000mm2/s的粘度的疏水性有机硅油。
上述有机硅油可为由下列通式(3)、(4)或(5)中的一个表示的有机聚硅氧烷:
其中,
R9为氢原子、羟基基团、或选自具有1至30个碳原子的单价未取代的或者氟或氨基取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团的基团、以及由(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]ISi(CH3)3CH2CH2-表示的基团(其中I为0至1,000范围内的整数);
a'为0至3的整数;
b为0至1,000的整数;并且
c'为0至1,000的整数,其中1≤b+c≤2,000。
其中,
R9与上述相同;
d为0至8的整数;并且
e为0至8的整数,其中3≤d+e≤8。
[式8]
R9 (4-f)Si(OSiCH3)g (5)
其中,
R9与上述相同;
f为1至4的整数;并且
g为0至500的整数。
本发明的化妆品还可包含(D)粉末或着色剂。该粉末可为选自具有在1nm至20μm范围内的平均粒径的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末的至少一种类型。可对粉末或着色剂的至少一部分进行斥水性处理。
本发明的化妆品还可包含(E)表面活性剂。表面活性剂可为选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的至少一种类型。
本发明的化妆品还可包含选自(F)油溶性胶凝剂、(G)有机改性的粘土矿物、(H)有机硅树脂、(I)有机硅橡胶、(J)有机硅弹性体、(K)有机改性的有机硅、(L)紫外线防护组分和(M)水溶性聚合物的至少一种类型。
具体地讲,本发明的化妆品可为皮肤护理产品、毛发用产品、止汗产品、除臭产品、化妆产品或紫外线防护产品。
[本发明的有利效果]
在本发明的共聚物中,特定量的并非直链而是高度支化的树枝状类型有机硅被接枝到主链,并且该共聚物具有与各种其他化妆品原材料诸如具体地讲紫外线吸收剂的良好相容性,因此该共聚物在加入了紫外线吸收剂的体系中具有优异的配混稳定性。此外,由于本发明的共聚物赋予良好抗水性、抗皮脂性、光泽和触感并且也展现出对皮肤的粘附性,因此该共聚物具有的优点是除了上述有利特性之外,其还可为化妆品赋予对毛发或皮肤的附着性。
本发明的化妆品包含上述共聚物,这产生了优异的表面防护特性,诸如抗水性、抗皮脂性、光泽、触感、对毛发和皮肤的粘附性和附着性以及外观和使用感觉。
具体实施方式
<共聚物>
本发明的共聚物是这样的共聚物:其中所有单体的至少45质量%至60质量%是由下式(1)表示的具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体:
其中,
Z为二价有机基团;p为0或1;
R1和R2各自独立地表示具有1至10个碳原子的选自烷基基团、芳基基团和芳烷基基团的基团;并且
L1为甲硅烷基烷基基团,在i=1的情况下,由下式(2)表示:
其中,
Z和p与上文定义相同;
R1和R2与上文定义相同;
i为1至10范围内的整数,指示甲硅烷基烷基基团的总代数,并且i优选地为1至5,更优选地为1至3,并且进一步优选地为1或2;
Li+1为选自氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和甲硅烷基烷基基团的基团,当i=c(c为1至10的整数,表示甲硅烷基烷基基团的层级,并且优选地为1至5,更优选地为1至3,并且甚至更优选地为1或2)时,Li+1为氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团或芳烷基基团,并且当i<c时,为甲硅烷基烷基基团,并且ai为0至3的整数并且优选地为0至2,更优选地为0或1,并且甚至更优选地为0)],并且该共聚物在主链中包含这些不饱和单体。
此处,本发明的共聚物优选地为(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体与(B)不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的不饱和单体的共聚物。具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体与不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的不饱和单体的比率(质量比率)优选地在(A):(B)=0.45至0.6:0.55至0.4并且更优选地在0.45至0.55:0.55至0.45的范围内。
当共聚所用的组分(A)的量小于上述下限时,与难溶的紫外线吸收剂等等的相容性不足,并且在包含大量紫外线吸收剂的体系中,存在的问题是具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物会沉淀,这导致较差的配混稳定性。此外,就膜性质而言,即使通过组分(B)调整共聚物的玻璃化转变点并且调整膜强度以产生所需的物理性质,仍会保持坚硬质地,并且当其作为化妆品施用于皮肤或毛发时,存在的问题是有明显涂覆感。另外,抗皮脂性、触感等等可被削弱。
另一方面,当组分(A)的量超过上述上限时,配混稳定性得以改善,但由于碳硅氧烷树枝状结构的空间位阻,共聚物的分子量可能无法提高到目标分子量,这就使共聚物自身的合成变得困难。
在式(1)中,二价有机基团不受到特别限制,并且例子包括具有1至30个碳原子的取代或未取代的和直链或支链的二价烃基团。具有1至30个碳原子的取代或未取代的和直链或支链的二价烃基团的例子包括:具有1至30个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,诸如亚甲基基团、二亚甲基基团、三亚甲基基团、四亚甲基基团、五亚甲基基团、六亚甲基基团、七亚甲基基团、八亚甲基基团等等;具有2至30个碳原子的亚烯基基团,诸如亚乙烯基基团、亚烯丙基基团、亚丁烯基基团、亚己烯基基团、亚辛烯基基团等等;具有6至30个碳原子的亚芳基基团,诸如亚苯基基团、二亚苯基基团等等;具有7至30个碳原子的亚烷基亚芳基基团,诸如二亚甲基亚苯基基团等等;以及其取代的基团,其中键合至基团的碳原子的氢原子至少部分地被卤素原子诸如氟原子等等取代,或者包含甲醇基团、环氧基团、缩水甘油基基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、甲基丙烯酰基基团、巯基基团、酰胺基团、氧化亚烷基基团等等的有机基团。二价烃基团优选地为具有1至30个碳原子的未取代的二价饱和烃基团,更优选地为具有1至6个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,并且特别优选地为二亚甲基基团。
例如,二价有机基团可为选自下列基团的基团:
[式11]
-R3-
-R3-CO-
-R3-COO-R3-
-CO-R3-
-R3-COO-R3’-
-R3-CONH-R3’-
-R3-R3’-
其中,
R3为具有1至30个碳原子的取代或未取代的和直链或支链的二价烃基团,其可具有如上所述的取代基;并且
R3'为选自下列基团的基团:
可通过硅键合的氢原子与烯基基团之间的反应引入的由通式-R3-或-R3-R3'-表示的二价有机基团是优选的。以与上述相同的方式,可通过硅键合的氢原子与不饱和羧酸官能团之间的反应引入的由通式-R3-COO-R3-或-R3-COO-R3'-表示的二价有机基团也是优选的。
具体地讲,Z优选地为具有1至30个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,并且特别优选地为二亚甲基基团(亚乙基基团)。
具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团或芳烷基基团的例子包括:具有1至30个碳原子的直链或支链的烷基基团,诸如甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团、庚基基团、辛基基团等等;具有3至10个碳原子的环烷基基团,诸如环戊基基团、环己基基团等等;具有6至10个碳原子的芳基基团,诸如苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团等等;具有7至10个碳原子的芳烷基基团,诸如苄基基团等等;以及其取代的基团,其中键合至基团的碳原子的氢原子至少部分地被卤素原子诸如氟原子等等取代,或者包含甲醇基团、环氧基团、缩水甘油基基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、甲基丙烯酰基基团、巯基基团、酰胺基团、氧化亚烷基基团等等的有机基团。烷基基团、芳基基团或芳烷基基团优选地为具有1至10个碳原子的未取代的烷基基团、芳基基团或芳烷基基团,更优选地为具有1至6个碳原子的未取代的烷基基团或芳基基团,并且甚至更优选地为甲基基团、乙基基团或苯基基团。
碳硅氧烷树枝状结构为从一个硅原子处径向且高度支化的化学结构。指定甲硅烷基烷基基团的总代数的“i”指示支化度。例如,在总代数i为1并且Li+1为例如甲基基团的情况下,碳硅氧烷树枝状结构意指下列结构:
在该式中,Z、p、R1和R2与上文定义相同;并且a1为0至3范围内的整数。
以与上述相同的方式,在代数i为2并且Li+1为例如甲基基团的情况下,碳硅氧烷树枝状结构意指下列结构(其中p=1):
在该式中,Z、R1和R2与上文定义相同;并且a1和a2为0至3范围内的整数。
此外,在代数i为3并且Li+1为例如甲基基团的情况下,碳硅氧烷树枝状结构意指下列结构(其中p=1):
在该式中,Z、R1和R2与上文定义相同;并且a1、a2和a3为0至3范围内的整数。
下列结构特别优选地作为碳硅氧烷树枝状结构:
在该式中,Z和R2与上文定义相同。
在该式中,Z和R2与上文定义相同。
具有碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团具有这样的结构:其中碳硅氧烷单元以树枝状的形式延伸。因此,甲硅烷基烷基基团是与直链或简单支链的聚硅氧烷单元相比表现出增强的斥水性(增强的抗水性)的官能团。另外,具有碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团在化学上是稳定的,因此,甲硅烷基烷基基团是提供有利性质诸如能够结合多种多样的用于化妆品组合物的原材料使用的官能团。
(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体例如由下式(1')表示:
其中,
Y为能够自由基聚合的包含不饱和基团的基团;并且Z、p、R1、R2、L1和ai与上述相同)。
包含不饱和基团的基团不受到特别限制,只要包含不饱和基团的基团具有自由基可聚合的不饱和基团即可。包含不饱和基团的基团被示例为乙烯基基团、烯丙基基团、(甲基)丙烯酰基基团等等。
优选的是(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体具有选自如下的基团:由如下通式表示的包含丙烯酰基基团或甲基丙烯酰基基团的有机基团:
(在该式中,R4为氢原子或甲基基团;并且R5为具有1至10个碳原子的亚烷基基团)、由下列通式表示的包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基基团的有机基团:
(在该式中,R4和R5具有与上文定义相同的含义)、以及由下列通式表示的包含烯基芳基基团的有机基团或具有2至10个碳原子的烯基基团:
(在该式中,R6为氢原子或甲基基团;R7为具有1至10个碳原子的烷基基团;R8为具有1至10个碳原子的亚烷基基团;b为0至4范围内的整数,并且c为0或1)。
(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体被示例为下式。
(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体可根据例如日本未经审查的专利申请公布No.H11-001530(日本专利申请No.H09-171154)中所述的用于制备支链硅氧烷/亚烷基硅烷(silalkylene)共聚物的方法来制备。
(B)不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的不饱和单体是除具有碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团之外将接枝到本发明共聚物的主链的组分,以便将该共聚物调整至所需膜性质。包含自由基可聚合的不饱和键的基团的例子包括在分子链末端处具有作为不饱和键的碳-碳双键的单价烃基团以及衍生自单价不饱和羧酸的基团。例子包括乙烯基基团、烯丙基基团、(甲基)丙烯酰基基团和(甲基)丙烯酰氧基基团。在本发明中,用作这些组分(B)的这些不饱和单体可为两种或更多种类型的混合物,并且可实施异质官能团被接枝到主链的分子设计以便将官能度赋予共聚物。也就是说,为了获得本发明的共聚物,可以并且优选使用两种或更多种类型的组分(B)。从诸如预固化原材料的容易度、所得共聚物与其他化妆品原材料之间的相容性、与化妆品的配混稳定性、抗水性和抗皮脂性的特性角度来看,组分(B)优选地为(B1)具有4至13个碳原子的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体。具体地讲,具有4至13个碳原子、更优选地4至10个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是优选的。另一方面,当使用具有14个或更多个碳原子的长链烷基基团的不饱和单体时,与其他化妆品原材料的相容性和与化妆品的配混稳定性可被削弱,即使当使用组分(A)时也是如此。
(B)不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的不饱和单体的例子包括:丙烯酸或甲基丙烯酸的低级烷基酯,诸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯;丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯;具有最多至13个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,诸如丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯;低级脂肪酸乙烯酯,诸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;具有最多至13个碳原子的高级脂肪酸酯,诸如丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯;芳族乙烯基单体,诸如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯和乙烯基吡咯烷酮;包含氨基基团的乙烯基单体,诸如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯;包含酰胺基团的乙烯基单体,诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、Ν,Ν-二甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基甲基丙烯酰胺;包含羧酸的乙烯基单体,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸;包含醚键的乙烯基单体,诸如丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、十六烷基乙烯基醚和2-乙基己基乙烯基醚;包含不饱和基团的有机硅化合物,诸如丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在一个末端包含丙烯酰基基团或甲基丙烯酰基基团的聚二甲基硅氧烷、以及在一个末端包含烯基芳基基团的聚二甲基硅氧烷;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;丙烯腈和甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;马来酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯酰基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯和3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯;具有碱金属盐、铵盐、有机胺盐或磺酸盐的自由基可聚合的不饱和单体,诸如自由基可聚合的不饱和羧酸诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸的苯乙烯磺酸盐、以及其碱金属盐、铵盐和有机胺盐;以及醇的甲基丙烯酸酯,其具有衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐,诸如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵,以及三级胺基团,诸如甲基丙烯酸二乙胺酯,及其季铵盐。
另外,多官能乙烯基单体也可用作一些或所有的组分(B),并且例子包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1.4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、以及包含不饱和基团的有机硅化合物,诸如两个分子末端均被烯基芳基基团封端的聚二甲基硅氧烷。
此外,可使用包含氟化有机基团并且不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的乙烯基单体。包含氟化有机基团的乙烯基单体优选地由如下通式表示:CH2=CR15COORf。在该式中,R15为氢原子或甲基基团,并且Rf为氟化有机基团。例子包括如上所述的氟代烷基基团或氟代烷氧基氟代亚烷基基团。此类组分(B)的具体例子包括由下式表示的化合物。在下式中,z为1至4范围内的整数。
CH2=CCH3COO-Cf3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、Ch2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF31CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、以及CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7。其中,由下式表示的乙烯基单体是优选的。CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、以及CH2=CCH3COO-CH2CF3。由下式表示的乙烯基单体是特别优选的。
CH2=CHCOO-CH2CF3、以及CH2=CCH3COO-CH2CF3
本发明的共聚物可通过使至少(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体与(B)不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的不饱和单体共聚来合成。然而,本发明的共聚物优选地在具有碳硅氧烷树枝状结构的组分A的不饱和单体的百分比为占所有单体的45质量%至60质量%的条件下聚合。当组分(A)的用量小于45质量%时,具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物在包含大量紫外线吸收剂的体系中沉淀,这导致较差的配混稳定性。另外,就膜性质而言,即使通过组分(B)调整共聚物的玻璃化转变点并且调整膜强度以产生所需的物理性质,仍会保持坚硬质地,并且当其作为化妆品施用于皮肤或毛发时,存在的问题是有明显涂覆感。另一方面,当组分(A)大于60质量%,配混稳定性得以改善,但由于碳硅氧烷树枝状结构的空间位阻,共聚物的分子量可能无法提高到目标分子量。在这种情况下,难以合成共聚物,因此这不适于实现本发明的目标。
此外,当使用上述范围内的组分(A)时,可以同时调整组分(B)的单体组分的类型和反应量并且调整共聚物的计算的玻璃化转变点(Tg),以便将本发明的共聚物的膜特性调整在所需的范围内。具体而言,调整组分(B)的类型和量使得计算的玻璃化转变点(Tg)为40度至90度是优选的,以便使用本发明的共聚物展现出目标抗水性、抗皮脂性和膜耐久性。具体地讲,最优选的是共聚物被设计为使得使用至少两种类型的组分(B)并且使得组分(A)与组分(B)的质量比率在(A):(B)=0.45至0.55:0.55至0.45的范围内并且计算的玻璃化转变点(Tg)在45度至85度的范围内。
自由基聚合方法或离子聚合方法可用作共聚方法。在这些方法中,自由基聚合方法是优选的,并且特别优选地使用溶液聚合方法。溶液聚合方法通过使溶剂中的每种不饱和单体在存在自由基引发剂的情况下在50℃至150℃范围内的温度条件下反应3至20小时来进行。此类反应期间所用的溶剂被示例为脂族烃,诸如己烷、辛烷、癸烷、环己烷等等;芳族烃,诸如苯、甲苯、二甲苯等等;醚,诸如二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷等等;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮等等;酯,诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等等;醇,诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等等;以及有机硅氧烷低聚物,诸如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷等等。一般用于自由基聚合方法的任何常规已知的化合物可用作自由基引发剂。自由基引发剂的具体例子包括偶氮二类化合物,诸如2,2'-偶氮二(异丁腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等等;以及有机过氧化物,诸如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等等。自由基引发剂可单独使用或以其两种或更多种类型的组合使用。自由基引发剂的用量优选地相对于每100份总质量的组分(A)和(B)在0.1至5质量份的范围内。此外,可在聚合期间加入链转移剂。链转移剂的具体例子包括巯基化合物,诸如2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、具有巯基丙基基团的聚二甲基硅氧烷等等;以及卤化化合物,诸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴丁烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等等。
在聚合后,可通过如下方法进行纯化:通过减压加热来移除剩余未反应的乙烯基类单体的方法,或者在存在氢化催化剂的情况下进行因无溶剂或有溶剂的氢化反应而发生的除臭处理并且通过与氮气接触进行减压蒸馏来移除轻组分的方法。具体地讲,在用作需要减少气味并与其他化妆品组分可混和的外用制剂的情况下,优选地使用纯化的产物。在氢化反应和汽提过程中,用于纯化常规有机聚硅氧烷共聚物的溶剂、反应条件、减压条件等等可在无任何限制的情况下被使用或选择。
另外,为了进一步改善乙烯基聚合物对皮肤或毛发的附着性或赋予使用后的适度可洗性,可使用包含氨基基团的乙烯基单体诸如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、或甲基丙烯酸二乙氨基乙酯作为组分(B)的一部分,将氨基基团引入乙烯基聚合物的侧链中,并且这可随后用卤化脂肪酸的碱金属盐、铵盐、胺盐诸如一氯乙酸的钾盐、一氯乙酸的铵盐、一氯乙酸的氨基甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、或一氯丙酸的钠盐进行改性。作为另一种选择,可使用包含羧酸的乙烯基单体诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸或马来酸作为(B)的一部分,将羧酸基团引入乙烯基聚合物的侧链中,并且这可随后用胺诸如三乙胺、二乙胺或三乙醇胺中和。
从共混于化妆品中的容易度角度来看,本发明的共聚物的重均分子量优选地在3,000至2,000,000的范围内,并且更优选地在5,000至800,000的范围内。共聚物的形态被示例为液体、胶、糊剂、固体和粉末。
本发明的共聚物具有成膜性能并且适于作为化妆品的原材料。因此,本发明的共聚物优选地与化妆品配混。
共聚物在本发明的化妆品中的配混量不受到特别限制,并且在使用化妆品的总质量作为基准时,本发明的化妆品可包含0.1质量%至90质量%的共聚物。具体而言,共聚物的配混量可根据化妆品的类型在例如0.1质量%至20质量%、0.5质量%至20质量%、或1质量%至10质量%的范围内适当改变。
<共聚物组合物>
将本发明的共聚物与化妆品配混时,共聚物优选地为溶液或分散体的形式,其中共聚物用溶剂或粉末稀释。具体地讲,本发明的共聚物优选地用至少一种类型的油剂分散或稀释并且以包含上述共聚物和至少一种类型的油剂的共聚物组合物的形式与化妆品配混。本发明的化妆品还可包含其他油剂。
本发明的共聚物具有特别优异的与各种油剂的可混和性,并且可获得在长时间间隔内都是均匀的共聚物组合物。该组合物可与化妆品直接地配混,并且从处理能力和贮存稳定性的角度来看,非常适合用作化妆品的原材料。更具体地讲,可优选地使用由100质量份的本发明共聚物以及5至1,000质量份的油剂、优选地50至500质量份的油剂并且更优选地100至400质量份的油剂形成的共聚物组合物。在通过用油剂稀释本发明的共聚物来获得共聚物组合物的情况下,可通过机械力将在聚合反应后移除了溶剂和未反应单体的共聚物均匀地分散于油剂中。作为另一种选择,可将聚合反应中使用的挥发性溶剂替换为油剂。
<(C)油剂>
油剂的例子包括一般用于化妆品的动物油、植物油、合成油等等。只要油剂为疏水的,则油剂可为固体、半固体或液体而不论来源如何,并且也可为不挥发的、半挥发的或挥发的。油剂用于为皮肤或毛发赋予润滑性,软化皮肤并且赋予湿润感。也可出于通过稀释本发明的共聚物获得共聚物组合物的目的来使用油剂。具体地讲,优选的例子是在5℃至100℃的温度下为液体的选自有机硅油、烃油和脂肪酸酯油的至少一种类型。在与上述共聚物组合物相同的时间,将这些油剂与本发明的化妆品配混。
有机硅油优选地作为油剂。只要有机硅油为油剂,则其是疏水的,并且其分子结构可为环状、直链或支链结构。有机硅油在25℃下的粘度通常在0.65至100,000mm2/s的范围内,并且优选地在0.65至10,000mm2/s的范围内。
有机硅油的具体例子包括环状有机聚硅氧烷、直链有机聚硅氧烷和支链有机聚硅氧烷。在这些示例性有机硅油中,挥发性的直链有机聚硅氧烷、支链有机聚硅氧烷和环状有机聚硅氧烷是优选的。
由下列通式(3)、(4)和(5)表示的有机聚硅氧烷可用作有机硅油。
其中,
R9为氢原子、羟基基团、或选自具有1至30个碳原子的单价未取代的或者氟或氨基取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团的基团、以及由(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]ISi(CH3)3CH2CH2-表示的基团(其中I为0至1,000范围内的整数);
a'为0至3的整数;
b为0至1,000的整数;且
c'为0至1,000的整数,其中1≤b+c≤2,000。
其中,
R9与上述相同;
d为0至8的整数;且
e为0至8的整数,其中3≤d+e≤8。
[式26]
R9 (4-f)Si(OSiCH3)g (5)
其中,
R9与上述相同;
f为1至4的整数;且
g为0至500的整数。
具有1至30个碳原子的单价未取代的或者氟或氨基取代的烷基基团、芳基基团和烷氧基基团被示例为具有1至30个碳原子的直链或支链的烷基基团,诸如甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团、庚基基团、辛基基团、癸基基团、十二烷基基团等等;具有3至30个碳原子的环烷基基团,诸如环戊基基团、环己基基团等等;具有6至30个碳原子的芳基基团,诸如苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团、萘基基团等等;具有1至30个碳原子的烷氧基基团,诸如甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团等等;以及其取代的基团,其中键合至上述基团的碳原子的氢原子至少部分地被氟原子或氨基基团取代。未取代的烷基基团或芳基基团是优选的,并且具有1至6个碳原子的未取代的烷基基团或芳基基团是进一步优选的。甲基基团、乙基基团或苯基基团是特别优选的。
具体而言,具有上述结构的有机硅油的例子包括环状有机聚硅氧烷,诸如六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基-环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷等等。
直链有机聚硅氧烷的例子包括两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(具有低粘度诸如2mPa·s或6mPa·s的二甲基有机硅至具有高粘度诸如1,000,000mPa·s的二甲基有机硅)、有机氢聚硅氧烷、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基聚硅氧烷、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的二苯基聚硅氧烷、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基烷基聚硅氧烷、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基烷基硅氧烷与二甲基聚硅氧烷的共聚物、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(三甲基甲硅烷氧基)烷基硅烷、四(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性的有机硅、高级脂肪酸改性的有机硅等等。
支链有机聚硅氧烷的例子包括甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、四(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、苯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷等等。
当这些有机硅油中的至少一种类型包含在本发明的化妆品或化妆品原材料中时,随时间推移的稳定性可得以改善,并且可以实现有机硅油的特有清新感。
优选地,除有机硅油之外的油剂在5℃至100℃下为液体。优选地,除有机硅油之外的油剂为烃油和/或脂肪族酯油。此类油剂可单独使用或可与有机硅油一起使用。通过将烃油和/或脂肪酸酯油与有机硅油结合使用,除了有机硅油特殊的清新质地,皮肤上的水分也得以保留,并且可为化妆品组合物赋予保湿感觉(也称为“清新质地”),从而使皮肤或毛发感受到湿润或光滑质地。另外,存在的优点是化妆品随时间推移的稳定性不会丧失。此外,当化妆品组合物包含烃油和/或脂肪酸酯油和有机硅油时,这些保湿组分可以更稳定地和均匀地施用于皮肤或毛发上,保湿组分对皮肤的保湿效果得以改善,并且与仅包含除有机硅油之外的油剂(烃油和/或脂肪族酯油)的化妆品组合物相比,赋予了更光滑、更丰润的触感。
烃油的例子包括液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯等等。
脂肪酸酯油的例子包括辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡醇酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸羊毛脂酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二油酸酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、双三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、双三羟甲基丙烷异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷醇酯、二异硬脂醇苹果酸酯、氢化蓖麻油单硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷醇酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡醇酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛基十二烷基胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡醇酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸2-辛基十二烷酯、二(胆甾醇/山嵛醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇/山嵛醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、N-月桂酰基肌氨酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、异硬脂醇新戊酸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯、异壬酸十三烷基酯、二乙基戊二醇二新戊酸酯、甲基戊二醇二新戊酸酯、新癸酸辛基十二烷酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、季戊四醇四辛酸酯、季戊四醇氢化松香、季戊四醇三乙基己酸酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、聚甘油四异硬脂酸酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯/异硬脂酸酯/蓖麻醇酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油基低聚酯、乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)(乙二醇二硬脂酸酯(ethylene glycol distearate))、二聚亚油酸二异丙酯、二异硬脂醇二聚亚油酸酯、二(异硬脂醇/植物甾醇)二聚亚油酸酯、(植物甾醇/山嵛醇)二聚亚油酸酯、(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)二聚亚油酸酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香浓缩物、二聚二亚油酸硬化蓖麻油、羟基烷基二聚亚油醇醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、甘油三(辛酸酯/癸酸酯/肉豆蔻酸酯/硬脂酸酯)、氢化松香甘油三酯(氢化酯胶)、松香甘油三酯(酯胶)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(glyceryl behenate eicosanedioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、二甘油肉豆蔻酸酯异硬脂酸酯、胆甾醇乙酸酯、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇硬脂酸酯、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇油酸酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、植物甾醇异硬脂酸酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链支链脂肪酸的胆甾醇酯、长链α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、蓖麻醇酸辛基十二烷酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯等等。
除了上述之外,脂肪和油、高级醇、高级脂肪酸、基于氟的油等等可以其两种或更多种类型的组合使用。例如,下述油剂也可以两种或更多种类型的组合使用。在下文中,可用于本发明的除有机硅油、烃油和脂肪酸酯油之外的油剂将详细描述。
此类脂肪和油的例子包括天然动物或植物脂肪和油以及半合成脂肪和油,诸如鳄梨油、亚麻籽油、扁桃仁油、水蜡树蜡、紫苏子油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、卡洛巴蜡、肝油、小烛树蜡、牛脂、牛脚油、牛骨脂、氢化牛脂、杏仁油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、牛油树脂、中国桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、橄榄角鲨烷、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、油菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄油、杨梅蜡、霍霍巴油、氢化霍霍巴酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡核油、蒙旦蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原的羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等等。本文中,“POE”意指“聚氧乙烯”。
高级醇的例子包括月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等等。
高级脂肪酸的例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等等。
基于氟的油的例子包括全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等等。
本发明的共聚物具有优异的成膜性能,并且可通过在表面(诸如除皮肤或毛发之外的粉末)上形成膜来获得具有改善的使用感觉和优异的抗水性、抗皮脂性等等的处理粉末。因此,本发明的共聚物或者包含共聚物的共聚物组合物也可用作表面处理剂,并且不仅可直接用作化妆品原材料,还可适用于使粉末具有斥水性。另外,由用本发明的共聚物或共聚物组合物处理的粉末等等组成的粉末组合物也可用作化妆品原材料。
<(D)粉末或染色剂>
包含本发明的共聚物或共聚物组合物的化妆品还可任选地包含粉末或染色剂,特别是化妆品中使用的粉末(包括用作染色剂的粉末/颜料)。
粉末和/或染色剂可以是任何粉末,前提条件是其通常用于化妆品组合物,并且其形式(球形、棒形、针状、片状、无定形、纺锤形等等)、粒径(气溶胶、微粒、颜料级粒子等等)或粒子结构(多孔、无孔等等)不限。当配混作为颜料的粉末和/或染色剂时,优选配混选自平均粒径在1nm至20μm范围内的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
粉末或染色剂的具体例子包括无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、有机硅弹性体粉末等等。另外,也可使用这些颜料的复合产品。此外,该粉末或染色剂包括充当紫外线阻断组分的粉末和染色剂。
无机粉末的具体例子包括氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸的金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝(aluminum hydroxide)、氮化硼等等。有机粉末的例子包括聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、有机硅粉末、有机硅橡胶粉末、表面涂覆有聚甲基倍半硅氧烷的有机硅弹性体球形粉末、聚甲基倍半硅氧烷球形粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、粗晶纤维粉末、淀粉、月桂酰赖氨酸等等。表面活性剂金属盐粉末的例子包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸锌钠等等。有色颜料的例子包括无机红色颜料,诸如氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁等等;无机棕色颜料,诸如γ-氧化铁等等;无机黄色颜料,诸如氧化铁黄、赭石等等;无机黑铁颜料,诸如氧化铁黑、炭黑等等;无机紫色颜料,诸如锰紫、钴紫等等;无机绿色颜料,诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等等;无机蓝色颜料,诸如普鲁士蓝、群青蓝等等;焦油颜料(tarpigment)的色淀颜料,诸如红No.3、红No.104、红No.106、红No.201、红No.202、红No.204、红No.205、红No.220、红No.226、红No.227、红No.228、红No.230、红No.401、红No.505、黄No.4、黄No.5、黄No.202、黄No.203、黄No.204、黄No.401、蓝No.1、蓝No.2、蓝No.201、蓝No.404、绿No.3、绿No.201、绿No.204、绿No.205、橙No.201、橙No.203、橙No.204、橙No.206、橙No.207等等;天然颜料的色淀颜料,诸如胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西木素、藏红花素等等。珠光颜料的例子包括氧化钛涂布的云母、钛云母、氧化铁涂布的钛云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的有色云母等等。金属粉末颜料的例子包括金属诸如铝、金、银、铜、铂、不锈钢等等的粉末。
有机硅弹性体粉末是主要由二有机甲硅烷氧基单元(D单元)形成的直链二有机聚硅氧烷的交联产物,并可优选通过以下方式获得:使在侧链或分子末端上具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷与在侧链或分子末端上具有诸如烯基等之类的不饱和烃基的二有机聚硅氧烷在存在硅氢加成反应催化剂的情况下交联。与由T单元和Q单元形成的有机硅树脂粉末相比,所述有机硅弹性体粉末柔软、具有弹性并具有优异的吸油性能。因此,可吸收皮肤上的油脂,并可防止化妆品变花。
有机硅弹性体粉末可以为各种形式,如球形、扁平、无定形等等。有机硅弹性体粉末可以为油分散体的形式。对于本发明的化妆品组合物,可优选配混具有颗粒形状,具有使用电子显微镜观测到的0.1μm至50μm范围内的原生粒度和/或通过激光衍射/散射法测得的0.1μm至50μm范围内的平均原生粒度,以及具有球形原生粒子的有机硅弹性体粉末。构成有机硅弹性体粉末的有机硅弹性体优选为具有80或更低的硬度,并且更优选65或更低的硬度的弹性体,所述硬度如使用在JIS K 6253中指定的“Rubber,Vulcanized orThermoplastic-Determination of Hardness”(硫化或热塑性橡胶硬度测定)中的A型硬度计测得。
有机硅弹性体粉末可任选地使用有机硅树脂、二氧化硅等等进行表面处理。表面处理的例子包括日本未经审查的专利申请公布No.H02-243612、No.H08-12545、No.H08-12546、No.H08-12524、No.H09-241511、No.H10-36219、No.H11-193331和No.2000-281523中所述的那些。应当注意,如“Standards of Cosmetic Components by Category”(按类别的化妆品组分的标准)中列举的交联有机硅粉末对应于有机硅弹性体粉末。可作为有机硅弹性体粉末市售的产品被示例为由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的Trefil E-506S、Trefil E-508、9701化妆品粉末和9702粉末等等。
此外,优选地对粉末或染色剂部分地或全部地进行斥水处理。另外,可使用这样的产品,其中这些粉末或染色剂配混在一起;或使用普通油剂、除根据本发明的有机聚硅氧烷共聚物之外的有机硅油、氟化合物、表面活性剂等等进行表面处理。根据需要,可使用其一种类型或者其两种或更多种类型。这些粉末或染色剂的配混量优选地在整个化妆品的0.1质量%至99质量%的范围内。具体地讲,粉末状固体化妆品的配混量优选地在整个化妆品的80质量%至99质量%的范围内。
其他斥水处理的例子包括各种处理,其中粉末或染色剂用斥水剂进行表面处理。其具体例子包括有机硅氧烷处理,诸如甲基氢聚硅氧烷处理、有机硅树脂处理、有机硅胶处理、丙烯酰基有机硅处理、氟化有机硅处理等等;金属皂处理,诸如硬脂酸锌处理等;硅烷处理,诸如硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理等等;氟化合物处理,诸如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯(perfluoroalkyl phosphate)处理、全氟聚醚处理等等;氨基酸处理,诸如N-月桂酰基-L-赖氨酸处理等等;油剂处理,诸如角鲨烷处理等等;以及丙烯酰处理,诸如丙烯酸烷基酯处理等等。可使用上述处理之一或者可使用两种或更多种的组合。
上述粉末或染色剂优选地使用其他粉末分散剂或表面处理剂进行处理。具体地讲,粉末或染色剂可通过本申请的发明的发明人在国际专利公布No.WO2009/022621、日本未经审查的专利申请公布No.2011-148784、日本未经审查的专利申请公布No.2011-149017、日本未经审查的专利申请公布No.2011-246704、日本未经审查的专利申请公布No.2011-246705、日本未经审查的专利申请公布No.2011-246706、国际专利公布No.WO2009/022621、国际专利公布No.WO2011/049246、国际专利公布No.WO2011/049248、日本专利申请2011-286973等等中提出的新型粉末处理剂和处理方法进行分散或表面处理,或使用这些新型粉末处理剂和上述油剂进行处理以形成浆液。这些新型处理剂具有对独特质地和性能诸如分散稳定性的优异改善效果,因此当与本发明的新型化妆品原材料结合使用时,可预期对化妆品的功能性、质地、贮存稳定性等等的改善效果。
<(E)表面活性剂>
包含本发明的共聚物或共聚物组合物的化妆品还可包含选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的至少一种或两种或更多种类型的表面活性剂。表面活性剂的配混量可根据化妆品的类型或表面活性剂的使用目的来适当设计,但表面活性剂可在整个化妆品的0.1质量%至90质量%的范围内添加以便改善洗涤特性,并且从可洗性角度来看,表面活性剂优选地以至少25质量%的量配混。另一方面,当出于乳化或分散化妆品的各个组分诸如油剂和粉末的目的而配混时,表面活性剂可在0.1重量%至50重量%(质量%)的范围内配混,并且1质量%至20质量%的范围是进一步优选的。
阴离子表面活性剂的具体例子包括饱和或不饱和脂肪酸盐(例如,月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠等等)、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸(例如,己基苯磺酸、叔辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸等等)及其盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、链烷磺酸盐、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、烷基磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、α-酰基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基烯丙基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基或烯基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基或烯基磷酸盐、烷基酰胺磷酸盐、烷酰基烷基牛磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物和精氨酸衍生物。盐的例子包括碱金属盐,诸如钠盐等等;碱土金属盐,诸如镁盐等等;链烷醇胺盐,诸如三乙醇胺盐等等,以及铵盐。
阳离子表面活性剂的例子包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油烯基甲基氯化铵(2EO)、苯扎氯铵、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲基氨基丙基硬脂酰胺、山嵛酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、氯化硬脂酰氧乙基氨基甲酰基甲基吡啶鎓、氯化鲸蜡基吡啶鎓、氯化妥尔油烷基苄基羟乙基咪唑鎓和苄基铵盐。
非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、聚氧化烯烷基苯酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨醇烷基酯、聚氧化烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、聚氧化烯脂肪酸双苯醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的有机硅、聚甘油基改性的有机硅、甘油基改性的有机硅、糖改性的有机硅、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。具体地讲,聚氧化烯改性的有机硅、聚甘油基改性的有机硅、甘油基改性的有机硅或糖醇改性的有机硅可在必要时有利地同时用亲水基团进行烷基支化、直链有机硅支化、硅氧烷树枝状体支化等等。
两性表面活性剂的例子包括咪唑啉型、酰胺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺基甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺基磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、羰基甜菜碱型、磷酸酯甜菜碱型、氨基羧酸型和酰胺基氨基酸型两性表面活性剂。具体而言,例子包括咪唑啉型两性表面活性剂,诸如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等等;烷基甜菜碱型两性表面活性剂,诸如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、十四烷基甜菜碱等等;酰胺基甜菜碱型两性表面活性剂,诸如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱等等;烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,诸如椰子油脂肪酸二甲基磺基丙基甜菜碱等等;烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,诸如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱等等;磷酸酯甜菜碱型两性表面活性剂,诸如月桂基羟基磷酸酯甜菜碱等等;以及酰胺基氨基酸型两性表面活性剂,诸如N-月桂酰基-N'-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N'-羟乙基-N’-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N’-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N'-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钾、N-油酰基-N'-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N-羟乙基-N'-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧甲基乙二胺单钠、N-油酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧甲基乙二胺单钠、N-椰油基-N-羟乙基-N',N'-二羧甲基乙二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油基-N-羟乙基-N',N'-二羧甲基乙二胺二钠等等。
半极性表面活性剂的例子包括烷基胺氧化物型表面活性剂、烷基胺氧化物、烷基酰胺胺氧化物、烷基羟胺氧化物等等。优选使用具有10至18个碳原子的烷基二甲基胺氧化物、具有8至18个碳原子的烷氧基乙基二羟乙基胺氧化物等等。其具体例子包括十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛油二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺(coconut fatty acid alkyldimethylamine oxide)、辛酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、油酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二羟乙基氧化胺和椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
除上述组分之外,本发明的化妆品还可包含各种其他化妆品原材料。这些原材料优选地为疏水的,在室温下完全不能溶于水,或具有每100g水小于1质量%的溶解度。除了上述(E)粉末或染色剂之外,此类化妆品原材料的例子还包括(F)油溶性胶凝剂、(G)有机改性的粘土矿物、(H)有机硅树脂、(I)有机硅橡胶、(J)有机硅弹性体、(K)有机改性的有机硅、以及(L)紫外线阻断组分。
<(F)油溶性胶凝剂>
油溶性胶凝剂的例子包括硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌和类似的金属皂;N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺和类似的氨基酸衍生物;糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯和类似的糊精脂肪酸酯;蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯和类似的蔗糖脂肪酸酯;单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇和类似的山梨醇的亚苄基衍生物;等等。可在必要时使用这些油溶性胶凝剂的一种或两种或更多种类型。
<(G)有机改性的粘土矿物>
有机改性的粘土矿物的例子包括二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石粘土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、二硬脂基二甲基氯化铵处理过的硅酸铝镁等等。市售产品的例子包括Benton 27(苄基二甲基硬脂基氯化铵处理过的锂蒙脱石,由Nationalred公司制造)、Benton 38(二硬脂基二甲基氯化铵处理过的锂蒙脱石,由Nationalred公司制造)等等。
<(H)有机硅树脂>
有机硅树脂是在室温下为液体或固体的具有高度支化结构、网状结构或笼状结构的有机聚硅氧烷,并且可以使用通常用于化妆品的任何有机硅树脂,只要有机硅树脂不与本发明的目的冲突即可。固体有机硅树脂的例子包括MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂和TDQ树脂,它们由三有机甲硅烷氧基单元(M单元)(其中有机基团仅为甲基基团、或者为甲基基团和乙烯基基团或苯基基团)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)(其中有机基团仅为甲基基团、或者为甲基基团和乙烯基基团或苯基基团)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(其中有机基团为甲基基团、乙烯基基团或苯基基团)和甲硅烷氧基单元(Q单元)的任意组合形成。此外,其他例子包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚烷基甲硅烷氧基硅酸酯、包含二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、以及烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸酯。这些有机硅树脂是油溶性的,并且优选地可溶于D4或D5。
<(I)有机硅橡胶>
有机硅橡胶为具有超高聚合度的直链二有机聚硅氧烷,并且也称为有机硅生橡胶或有机聚硅氧烷橡胶。有机硅生橡胶与上述油质有机硅有所区别,因为有机硅生橡胶的聚合度高,并且因此有机硅生橡胶具有可测量的塑性程度。此类有机硅生橡胶的例子包括具有二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)的取代或未取代的有机聚硅氧烷,诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷和甲基氟代烷基聚硅氧烷或者具有其细微交联结构的物质。代表性例子是由如下通式表示的物质:
R10(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]2[(CH3)R11SiO]tSi(CH3)2R10(其中R11为选自乙烯基基团、苯基基团、具有6至20个碳原子的烷基基团、具有3至15个碳原子的氨基烷基基团、具有3至15个碳原子的全氟烷基基团、以及具有3至15个碳原子的包含季铵盐基团的烷基基团的基团,并且端基R10为选自具有1至8个碳原子的烷基基团、苯基基团、乙烯基基团、具有3至15个碳原子的氨基烷基基团、羟基基团、以及具有1至8个碳原子的烷氧基基团的基团。另外,s为2,000至6,000,t为0至1,000,并且s+t为2,000至6,000。其中,优选具有3,000至20,000的聚合度的二甲基聚硅氧烷生橡胶。
<(J)有机硅弹性体>
有机硅弹性体可根据其目的以任何形式与化妆品配混,但特别优选地作为上述有机硅弹性体粉末或交联有机聚硅氧烷进行配混。应当注意,有机硅弹性体粉末可以本发明化妆品组合物中的水性分散液的形式使用。此类市售水性分散液的例子包括由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的BY29-129和PF-2001 PIF乳液。配混这些有机硅弹性体粉末的水性分散体(悬浮液)极其有用,因为可进一步改善本发明的化妆品的使用感觉。
优选的交联有机聚硅氧烷为这样的非乳化有机聚硅氧烷,其具有其中有机聚硅氧烷链通过与交联组分等等反应而三维交联的结构并且不具有亲水部分诸如聚氧化烯单元。可使用任何交联有机聚硅氧烷而不限于物理模式或制备方法诸如稀释、性质等等,前提条件是其为交联有机聚硅氧烷。特别优选的例子包括美国专利No.5,654,362中所述的α,ω-双烯交联有机硅弹性体(市售产品包括由美国的道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造的DC 9040有机硅弹性体共混物、DC 9041有机硅弹性体共混物、DC 9045有机硅弹性体共混物和DC 9046有机硅弹性体共混物)。
<(K)有机改性的有机硅>
有机改性的有机硅优选地为亲油的。具体例子包括氨基改性的有机硅、氨基聚醚改性的有机硅、环氧基改性的有机硅、羧基改性的有机硅、氨基酸改性的有机硅、甲醇改性的有机硅、丙烯酰基改性的有机硅、酚改性的有机硅、酰胺烷基改性的有机硅、氨基二醇改性的有机硅和烷氧基改性的有机硅。除了聚硅氧烷键外,这些有机改性的有机硅可具有作为主链的一定程度的亚烷基链、氨基亚烷基链或聚醚链,使得化合物不具有亲水性,并且有机改性的基团可存在于聚硅氧烷链的侧链和/或末端处。当本发明的化妆品用作毛发化妆品时,可优选地使用氨基改性的有机硅、甲醇改性的有机硅、氨基聚醚改性的有机硅或氨基二醇改性的有机硅,并且典型的例子为具有3-氨丙基基团、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基基团等等的氨基改性的有机硅。
<(L)紫外线阻断组分>
紫外线阻断组分可为无机紫外线阻断组分或有机紫外线阻断组分。在本发明的化妆品组合物需要具有防晒效果的情况下,优选配混无机或有机紫外线阻断组分中的至少一种类型,并且特别优选有机紫外线阻断组分。本申请的发明的共聚物通常具有与难溶的有机紫外线阻断组分诸如称为“Uvinul A”的二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、称为“Tinosorb S”的双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪、称为“Octocrilene”的2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸2-乙基己酯、以及其他基于肉桂酸的紫外线吸收剂的优异相容性,并且可改善与本申请的发明的共聚物的配混稳定性。
无机紫外线阻断组分可作为紫外线散射剂诸如上述无机颜料粉末和金属粉末颜料配混。其例子包括金属氧化物,诸如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低价氧化钛、铁掺杂的钛氧化物等等;金属氢氧化物,诸如氢氧化铁等等;金属薄片,诸如板状氧化铁、铝薄片等等;和陶瓷,诸如碳化硅等等。其中,选自具有1nm至100nm范围内的平均粒径且呈粒状、板状、针状或纤维形态的微粒金属氧化物和微粒金属氢氧化物的至少一种类型材料是优选的。优选对这些粉末进行常规已知的表面处理,诸如氟化合物处理(其中全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟有机硅处理和氟化有机硅树脂处理是优选的)、有机硅处理(其中甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理和气相四甲基四氢环四硅氧烷处理是优选的)、有机硅树脂处理(其中三甲基甲硅烷氧基硅酸处理是优选的)、侧基处理(pendanttreatment)(其为在气相有机硅处理之后加上烷基链的方法)、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、硅烷处理(其中烷基硅烷处理或烷基硅氮烷处理是优选的)、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理(其中硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐是优选的)、丙烯酸树脂处理、金属氧化物处理等等,并且优选用多种这些处理对粉末进行处理。例如,可将微粒氧化钛的表面用金属氧化物诸如氧化硅和氧化铝涂布,并且随后可进行使用烷基硅烷进行的表面处理。表面处理剂的总量优选地在粉末的0.1质量%至50质量%的范围内。
有机紫外线阻断组分为亲油紫外线阻断组分,其例子包括基于苯甲酸的紫外线吸收剂,诸如对氨基苯甲酸(在下文中缩写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、Ν,Ν-二乙氧基PABA乙酯、Ν,Ν-二甲基PABA乙酯、Ν,Ν-二甲基PABA丁酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯;基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂,诸如N-乙酰基邻氨基苯甲酸高孟酯;基于水杨酸的紫外线吸收剂,诸如水杨酸戊酯、水杨酸孟酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯和水杨酸对异丙醇苯酯;基于肉桂酸的紫外线吸收剂,诸如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯和3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基-双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丁酯;基于二苯甲酮的紫外线吸收剂,诸如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-羧酸盐、羟基-4-正辛基二苯甲酮和4-羟基-3-羧基二苯甲酮;3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰基甲烷和5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮。
另外,还可使用在疏水性聚合物粉末中包含有机紫外线阻断组分的产品。该聚合物粉末可为中空的,并且优选具有0.1μm至50μm范围内的平均原生粒度。粒度分布可为宽或窄的。聚合物的类型包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、有机硅树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂和甲硅烷基化的多肽树脂。包含0.1质量%至30质量%的有机紫外线阻断组分的聚合物粉末是优选的,并且包含作为UV-A吸收剂的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷的聚合物粉末是特别优选的。
可优选用于本发明的化妆品中的紫外线阻断组分为选自以下的至少一种类型:微粒氧化钛、微粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪、2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸2-乙基己酯、以及其他基于二苯甲酮的紫外线吸收剂。通常使用这些紫外线阻断组分,它们易于获取,并具有高紫外线阻断效果,因此可有利地加以使用。具体地讲,同时使用无机紫外线阻断组分和有机紫外线阻断组分是优选的,并且将UV-A阻断组分与UV-B阻断组分结合使用是更优选的。
<(M)水溶性聚合物>
另一方面,本发明的化妆品可为具有高水溶性内容物的水溶性水性或乳液类型的化妆品,可以并且优选根据剂型配混(M)水溶性聚合物。一种类型或两种或更多种类型的水溶性聚合物可用作水溶性聚合物。天然水溶性聚合物的例子包括基于植物的聚合物,诸如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜耳胶、长豆角胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(温柏(Cydonia oblonga))、海藻胶体(海藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯或小麦)、甘草酸等等;基于微生物的聚合物,诸如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等等;以及基于动物的聚合物,诸如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等等。另外,半合成水溶性聚合物的例子包括基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等等;基于纤维素的聚合物,诸如甲基纤维素、硝化纤维、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)钠、结晶纤维素、纤维素粉末等等;以及基于海藻酸盐的聚合物,诸如海藻酸钠、丙二醇海藻酸盐等等。合成水溶性聚合物的例子包括基于乙烯基的聚合物,诸如聚乙烯醇、基于聚乙烯甲醚的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL 940、CARBOPOL 941;由古立德公司(B.F.Goodrich Corporation)制造);基于聚氧乙烯的聚合物,诸如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000和聚乙二醇4,000;基于共聚物的聚合物,诸如聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物和PEG/PPG甲基醚;基于丙烯酰基的聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酰胺;聚乙烯亚胺;以及阳离子聚合物。其他阳离子水溶性聚合物的例子,具体地讲作为优选配混在毛发化妆品组合物中的组分,包括季氮改性多糖(例如,阳离子改性纤维素、阳离子改性羟乙基纤维素、阳离子改性瓜耳胶、阳离子改性刺槐豆胶、阳离子改性淀粉等等);二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如,二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基氯化哌啶)等等);以及乙烯基吡咯烷酮衍生物(例如,乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑鎓氯化物的共聚物等等)。
可以将以下一般用于化妆品组合物中的其他组分添加到本发明的化妆品组合物中,前提条件是此类组分不会抑制本发明的效力:醇、有机树脂、保湿剂、防腐剂、抗微生物剂、香料、盐、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清新剂、抗炎剂、美肤组分(亮肤剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、循环促进剂、收敛剂、抗皮脂溢剂等等)、维生素、氨基酸、核酸、激素、包合物等等。这些的具体例子包括但不限于与日本未经审查的专利申请公布No.2011-149017的第0099至0113段中具体公开的那些所通用的物质。
本发明的化妆品根据其目的也可包含天然植物提取组分、海藻提取组分和草药组分。可配混这些组分的两种或更多种类型。这些的具体例子包括但不限于与日本未经审查的专利申请公布No.2011-149017的第0115段等等中具体公开的那些所通用的物质。
除了水诸如纯化水或矿质水之外,本发明的化妆品还可根据其目的包含轻质异链烷烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮和下一代含氯氟烃。
除了本发明的共聚物之外,选自丙烯酰基有机硅树枝状共聚物、聚酰胺改性的有机硅、烷基改性的有机硅蜡和烷基改性的有机硅树脂蜡的至少一种类型也可用于本发明的化妆品。
丙烯酰基有机硅树枝状共聚物的特别优选的例子包括在侧链处具有碳硅氧烷树枝状结构的基于乙烯基的聚合物,诸如日本专利No.4009382(日本未经审查的专利申请公布No.2000-063225)中所述的聚合物。市售产品包括由道康宁东丽株式会社(Dow CorningToray Co.,Ltd.)制造的FA 4001 CM有机硅丙烯酸酯和FA 4002 ID有机硅丙烯酸酯。
聚酰胺改性的有机硅的例子为美国专利No.5981680中所述的基于硅氧烷的聚酰胺,并且市售产品的具体例子包括2-8178胶凝剂和2-8179胶凝剂(由美国的道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造)。
烷基改性的有机硅蜡仅需要是在室温下为蜡形态的烷基改性的有机硅蜡,并且其例子包括两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、两个分子末端均被三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷与甲基(长链烷基)硅氧烷的共聚物、两个分子末端均被长链烷基改性的二甲基聚硅氧烷等等。市售产品的例子包括AMS-C30化妆品蜡、2503化妆品蜡等等(由美国的道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造)。
烷基改性的有机硅树脂蜡的例子包括日本专利申请(PCT申请的译文)No.2007-532754中所述的倍半硅氧烷树脂蜡。
本发明的化妆品可为液体、乳液、霜剂、固体、糊剂、凝胶、粉末、多层物质、摩丝或喷雾的形式。
本发明化妆产品的具体例子包括但不限于皮肤护理产品,诸如皮肤清洁剂产品、皮肤护理产品、化妆产品、止汗产品、紫外线阻断产品等等;毛发化妆品,诸如毛发洗涤产品、毛发定型产品、毛发染料产品、脱发治疗产品、护发产品、毛发调理产品、毛发处理产品等等;沐浴化妆产品;毛发再生剂、毛发生长促进剂、止痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清新剂以及皮肤抗老化剂。
皮肤用化妆产品可用于全身的任何部位,包括头皮、面部(包括嘴唇、眉毛和脸颊)、手指和指甲。其具体例子包括清洁凝胶、清洁膏、清洁泡沫、洁面霜、眼部卸妆液、洁面泡沫、液体皂(沐浴皂)、洗手皂、凝胶状肥皂、剃须膏、洗甲水、祛痘化妆品组合物以及类似的皮肤清洁剂产品;护肤霜、头皮护理剂、皮肤乳液、乳状洗剂、乳液、面膜、香体粉、精华液、剃须乳液、按摩乳液以及类似的护肤产品;粉底、液体粉底、油性粉底、隔离霜、粉饼、扑面粉、颊彩、护唇膏、唇膏、唇彩、护眼霜、睫毛膏、眉笔、睫毛化妆产品以及类似的彩妆产品;除臭剂和类似的止汗剂;以及防晒剂、美黑用药物(美黑剂),以及类似的紫外线阻断产品。
头皮用化妆产品的例子包括洗发剂、冲洗型洗发水以及类似的头发用清洁剂;发蜡、卷发保持剂、定型剂、发乳、发胶、发液和类似的美发产品;染发物质、染发喷雾、染发水、染发棒以及类似的头发用染色产品;生发油、头发护理精华液、发膜和类似的生发产品;以及护发油、护发膏、护理膏、护发素、头发护理剂以及类似的护发液或护发产品。此外,沐浴用化妆产品的例子包括沐浴液。
可将本发明的共聚物共混于用于其他应用的非化妆产品中,诸如各种类型的外用制剂、涂料、涂层剂、消泡剂、除臭剂等等。
[实例]
在下文中,将根据实践例和比较例详细描述本发明。然而,本发明不限于这些实践例。缩写“%”和“份数”在下文中分别是指“质量%”和“质量份”。
实践例1
将100g异丙醇(IPA)置于配备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL四颈烧瓶中。使用氮气鼓泡并进行充分的脱气,然后将烧瓶加热至80℃。接着,将45g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸正丁酯、45g由下式(A-1)表示的碳硅氧烷树枝状单体:
和1.0g 2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈(由大冢化学株式会社(Otsuka Chemical Co.,Ltd.)制造)加入滴液漏斗中,并使混合物溶解。当单体混合物在氮气氛下保持于80℃时,使用滴液漏斗在2小时内逐滴添加。完成逐滴添加后,将混合物在氮气氛下搅拌并加热6小时。完成搅拌后,通过气相色谱法分析反应产物的聚合加成率。结果,发现聚合的加成率为97%,并且确定获得了基于乙烯基的聚合物。将250g十甲基五环硅氧烷加入基于乙烯基的聚合物的异丙醇溶液中。然后通过在120℃下蒸馏来移除IPA。在减压下蒸馏除去过量的十甲基五环硅氧烷和未反应的单体,并且将固体内容物浓度调整至30质量%。
实践例2
将100g异丙醇(IPA)置于配备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL四颈烧瓶中。使用氮气鼓泡并进行充分的脱气,然后将烧瓶加热至80℃。接着,将41g甲基丙烯酸甲酯、9g丙烯酸正丁酯、50g由上式(A-1)表示的碳硅氧烷树枝状单体和1.0g二甲基-2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)(由和光纯药工业株式会社(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)制造)加入滴液漏斗中,并使混合物溶解。当单体混合物在氮气氛下保持于80℃时,使用滴液漏斗在2小时内逐滴添加。完成逐滴添加后,将混合物在氮气氛下搅拌并加热6小时。完成搅拌后,通过气相色谱法分析反应产物的聚合加成率。结果,发现聚合的加成率为98%,并且确定获得了基于乙烯基的聚合物。接着,将250g十甲基五环硅氧烷加入该基于乙烯基的聚合物的异丙醇溶液中。将反应混合物转移到1L高压釜中,并加入1g海绵镍催化剂以进行氢交换。将反应混合物加热至100℃并送入最多至0.8Mpa的氧气后,使产物在加热的同时老化6小时。过滤催化剂后,在120℃下加热的同时在减压下蒸馏除去异丙醇,并且交换为十甲基五环硅氧烷溶剂。移除氢化的未反应单体,并将固体内容物浓度调整至30质量%。
实践例3
将100g异丙醇(IPA)置于配备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL四颈烧瓶中。使用氮气鼓泡并进行充分的脱气,然后将烧瓶加热至80℃。接着,将38g甲基丙烯酸甲酯、12g丙烯酸正丁酯、50g由上式(A-1)表示的碳硅氧烷树枝状单体和1.0g 2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈(由大冢化学株式会社(Otsuka Chemical Co.,Ltd.)制造)加入滴液漏斗中,并使混合物溶解。当单体混合物在氮气氛下保持于80℃时,使用滴液漏斗在2小时内逐滴添加。完成逐滴添加后,将混合物在氮气氛下搅拌并加热6小时。完成搅拌后,通过气相色谱法分析反应产物的聚合加成率。结果,发现聚合的加成率为97%,并且确定获得了基于乙烯基的聚合物。将175g十甲基五硅氧烷加入该基于乙烯基的聚合物的异丙醇溶液中之后,在120℃下蒸馏除去IPA。在减压下蒸馏除去过量的十甲基五硅氧烷和未反应的单体,并且将固体内容物浓度调整至30质量%。
实践例4
将100g异丙醇(IPA)置于配备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL四颈烧瓶中。使用氮气鼓泡并进行充分的脱气,然后将烧瓶加热至80℃。接着,将38g甲基丙烯酸甲酯、12g丙烯酸2-乙基己酯、50g由上式(A-1)表示的碳硅氧烷树枝状单体和1.0g 2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈(由大冢化学株式会社(Otsuka Chemical Co.,Ltd.)制造)加入滴液漏斗中,并使混合物溶解。当单体混合物在氮气氛下保持于80℃时,使用滴液漏斗在2小时内逐滴添加。完成逐滴添加后,将混合物在氮气氛下搅拌并加热6小时。完成搅拌后,通过气相色谱法分析反应产物的聚合加成率。结果,发现聚合的加成率为97%,并且确定获得了基于乙烯基的聚合物。将250g十甲基五硅氧烷加入该基于乙烯基的聚合物的异丙醇溶液中之后,在120℃下蒸馏除去IPA。在减压下蒸馏除去过量的十甲基五硅氧烷和未反应的单体,并且将固体内容物浓度调整至30质量%。
实践例5
使用与实践例1中相同的方法制备具有30质量%的固体内容物浓度的共聚物组合物,不同的是使用二甲基聚硅氧烷(粘度:2mPa·s)代替实践例1中作为稀释溶剂的十甲基五硅氧烷。
实践例6
使用与实践例2中相同的方法制备具有30质量%的固体内容物浓度的共聚物组合物,不同的是使用二甲基聚硅氧烷(粘度:2mPa·s)代替实践例2中作为稀释溶剂的十甲基五硅氧烷。
实践例7
使用与实践例3中相同的方法制备具有30质量%的固体内容物浓度的共聚物组合物,不同的是使用二甲基聚硅氧烷(粘度:2mPa·s)代替实践例3中作为稀释溶剂的十甲基五硅氧烷。
实践例8
使用与实践例4中相同的方法制备具有30质量%的固体内容物浓度的共聚物组合物,不同的是使用二甲基聚硅氧烷(粘度:2mPa·s)代替实践例4中作为稀释溶剂的十甲基五硅氧烷。
实践例9
使用与实践例3中相同的方法制备共聚物组合物,不同的是使用异十二烷代替实践例3中作为稀释溶剂的十甲基五硅氧烷并且将共聚物的固体内容物浓度调整至40质量%。
比较例1
根据日本未经审查的专利申请公布No.2000-63225的实践例2中所述的单体组合物来合成共聚物,并且将通过用十甲基五硅氧烷稀释共聚物使得固体内容物浓度为30质量%所形成的共聚物组合物用作比较例。
比较例2
将100g异丙醇(IPA)置于配备有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL四颈烧瓶中。使用氮气鼓泡并进行充分的脱气,然后将烧瓶加热至80℃。接着,将55g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸2-乙基己酯、40g由上式(A-1)表示的碳硅氧烷树枝状单体和1.0g 2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈(由大冢化学株式会社(Otsuka Chemical Co.,Ltd.)制造)加入滴液漏斗中,并使混合物溶解。当单体混合物在氮气氛下保持于80℃时,使用滴液漏斗在2小时内逐滴添加。完成逐滴添加后,将混合物在氮气氛下搅拌并加热6小时。完成搅拌后,通过气相色谱法分析反应产物的聚合加成率。结果,发现聚合的加成率为97%,并且确定获得了基于乙烯基的聚合物。将250g十甲基五硅氧烷加入该基于乙烯基的聚合物的异丙醇溶液中之后,在120℃下蒸馏除去IPA。在减压下蒸馏除去过量的十甲基五硅氧烷和未反应的单体,并且将固体内容物浓度调整至30质量%。
[评估1]按照如下方式针对抗水性(斥水性)、抗皮脂性、玻璃化转变点和触感的每种特性评估实践例1至实践例9及比较例1和比较例2的基于乙烯基的共聚物组合物。结果示于表1中。在该表中,“化合物1”为由上式(A-1)表示的碳硅氧烷树枝状单体。
[抗水性(斥水性)]将基于乙烯基的共聚物施加到玻璃板上后,通过在室温下干燥来移除溶剂,从而获得基于乙烯基的聚合物涂层膜。将水滴置于该涂层膜的表面上,并且测量相对于水的接触角。使用自动接触角仪(由协和界面化学株式会社(Kyowa InterfaceChemical Co.,Ltd.)制造)作为测量装置。100度或更大的角度被评估为●,不小于90度并小于100度的角度被评估为○,并且小于90度的角度被评估为Δ。
[抗皮脂性]将基于乙烯基的共聚物施加到玻璃板上后,通过在室温下干燥来移除溶剂,从而获得基于乙烯基的聚合物涂层膜。将角鲨烷液滴置于该涂层膜的表面上,并且测量相对于角鲨烷的接触角。使用自动接触角仪(由协和界面化学株式会社(KyowaInterface Chemical Co.,Ltd.)制造)作为测量装置。50度或更大的角度被评估为●,不小于40度并小于50度的角度被评估为○,并且小于40度的角度被评估为Δ。
[计算的玻璃化转变点]利用FOX公式计算基于乙烯基的共聚物的玻璃化转变点。
玻璃化转变点(Tg)的FOX公式如下。
Tg通过Fox式测定(来源:Radical Polymerization Handbook,P566(1999)(《自由基聚合手册》,第566页,1999年))
Tg=(ΣWn)/(ΣWn/Tgn),(Wn:单体重量,Tgn:单体n的均聚物的Tg,单元:K)
[触感]将基于乙烯基的共聚物施加到玻璃板上后,通过在室温下干燥来移除溶剂,从而获得基于乙烯基的聚合物涂层膜。该涂层膜的表面的触感通过用手指触摸表面来测量。
[评估2]将实践例1至实践例9及比较例1和比较例2的共聚物组合物与下列测试组合物配混,并且评估室温和零度下的配混稳定性。在配混稳定性的评估中,使测试组合物分别在室温和零度下静置一周,并且在每种组分均匀溶解的情况下作出“溶解”的评估,并且在任一化妆品原材料沉淀/分离的情况下作出“分离”的评估。使用实践例1至实践例9的共聚物组合物得出的评估结果示于“表2”中,并且使用比较例1和比较例2的共聚物组合物得出的评估结果示于“表3”中。
表3
将在下文中描述本发明的化妆品的具体配方实例和制备实例,但理所当然地,本发明的共聚物也可与其他配方配混。
在配方实例的制备中,本申请人使用了如日本专利申请No.2011-286973中提出的在分子中具有硅氧烷树枝状结构和二甘油亲水基团的下列甘油改性的有机聚硅氧烷A、B和C。这些与日本专利申请No.2011-286973中的实践例6、7和3的共改性的有机聚硅氧烷P6、P7和P3相同,并且如下制备。在下列组成配方中,Me3SiO基团(或Me3Si基团)被表示为“M”,Me2SiO基团被表示为“D”,并且MeHSiO基团被表示为“DH”。D中的甲基基团被任何取代基改性的单元被表示为DR
<甘油共改性的有机聚硅氧烷A的合成>
首先,将67.91g由平均组成式MD30DH 6M表示的甲基氢聚硅氧烷、16.03g三-三甲基甲硅烷氧基乙烯基硅烷、7.7g二甘油单烯丙基醚、8.36g 1-辛烯和20g甲苯加入反应容器中并在氮气流下搅拌的同时加热至70℃。接着,加入0.100g铂催化剂,并使混合物反应16小时。通过碱分解气体产生法确认反应完成。将反应溶液在120℃下减压加热以蒸馏除去低沸点组分后,对产物进行过滤,从而获得由平均组成式MD30DR1 2DR4 1DR6 3M表示的具有硅氧烷树枝状结构的甘油共改性的有机聚硅氧烷A。
在该式中,
R1=-C2H4Si(OSiMe3)3
R4=由-C3H3O-X1表示的亲水基团,其中X为二甘油部分。
R1=-C8H17
该产物为浅黄色透明液体。
<甘油共改性的有机聚硅氧烷B的合成>
首先,将56.59g由平均组成式MD30DH 6M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.73g三-三甲基甲硅烷氧基乙烯基硅烷、4.61g二甘油单烯丙基醚、25.07g1-十二碳烯和20g甲苯加入反应容器中并在氮气流下搅拌的同时加热至70℃。接着,加入0.50g铂催化剂,并使混合物反应20小时。通过碱分解气体产生法确认反应完成。将反应溶液在120℃下减压加热以蒸馏除去低沸点组分后,对产物进行过滤,从而获得由平均组成式MD30DR1 2DR41DR7 3M表示的具有硅氧烷树枝状结构的甘油共改性的有机聚硅氧烷B。
在该式中,R1和R4与上文所述的那些同义并且R7具有下述结构。
R7=-C12H25
该产物为棕色透明液体。
<甘油共改性的有机聚硅氧烷C的合成>
首先,将146.9g由平均组成式MD33DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、40.2g三-三甲基甲硅烷氧基乙烯基硅烷、12.9g二甘油单烯丙基醚和12.9g异丙醇(IPA)加入反应容器中并在氮气流下搅拌的同时加热至70℃。接着,加入0.100g铂催化剂,并使混合物反应10小时。通过碱分解气体产生法确认反应完成。将反应溶液在120℃下减压加热以蒸馏除去低沸点组分后,对产物进行过滤,从而获得由平均组成式MD33DR1 2DR4 1M表示的具有硅氧烷树枝状结构的甘油共改性的有机聚硅氧烷C。
在该式中,R1和R4与上文所述的那些同义。
该产物为浅黄色粘稠透明液体。
配方实例1
液体粉底(W/O)
组分
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5300。
注2:使用了由道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造的DC9040。
(制备方法)
步骤1:在搅拌的同时混合组分1、4、6、7、12和13。
步骤2:使用三辊磨捏和并混合组分2、3、5和8至11。
步骤3:在搅拌的同时将步骤2的混合物加入步骤1中获得的混合物中,并且在搅拌的同时将混合物进一步混合。
步骤4:将组分14至19均匀溶解于其中的水相加入步骤3中获得的混合物中并乳化,并且通过在容器中充入该混合物来获得产品。
所得W/O型液体粉底展现出使用时的优异乳液稳定性、优异的抗水性和化妆品耐久性、优异的皮肤瑕疵和皱纹遮蔽效果、以及优异的铺展性和附着性。
配方实例2
液体粉底(W/O)
组分
1. 异十二烷 20份
2. 异十六烷 10份
3. 异壬酸异十三烷基酯 3份
4. 三癸酰基-癸酸甘油酯 2份
5. 聚醚改性的有机硅(*1) 1.5份
6. 甘油共改性的有机聚硅氧烷B 0.5份
7. 有机改性的粘土矿物(Bentone 38V) 1.5份
8. 甲氧基肉桂酸辛酯 5份
9. 辛基硅烷处理过的氧化钛 8.5份
10. 辛基硅烷处理过的氧化铁红 0.4份
11. 辛基硅烷处理过的氧化铁黄 1份
12. 辛基硅烷处理过的氧化铁黑 0.1份
13. 聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷交联聚合物(*2) 2份
14. 实践例2中所述的共聚物组合物 1份
15. 三甲基甲硅烷氧基硅酸酯 0.5份
16. 1,3-丁二醇 5份
17. 甘油 3份
18. 氯化钠 0.5份
19. 防腐剂 适量
20. 纯化水 余量
21. 香料 适量
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5300。
注2:使用了由道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造的DC9045。
(制备方法)
步骤1:在搅拌的同时混合组分1、2、5、7、8、13、14和15。
步骤2:使用三辊磨捏和并混合组分3、4、6和9至12。
步骤3:在搅拌的同时将步骤2的混合物加入步骤1中获得的混合物中,并且在搅拌的同时将混合物进一步混合。
步骤4:将组分16至21均匀溶解于其中的水相加入步骤3中获得的混合物中并乳化,并且通过在容器中充入该混合物来获得产品。
所得W/O型液体粉底展现出使用时的优异乳液稳定性、优异的抗水性和化妆品耐久性、优异的皮肤瑕疵和皱纹遮蔽效果、轻盈的质地和优异的附着性。
配方实例3
液体粉底(O/W)
组分
1. 羧癸基三硅氧烷 1份
2. 聚山梨醇酯80 1.2份
3. 脱水山梨糖醇倍半油酸酯 0.2份
4. 硬脂酸甘油酯 1.5份
5. 山嵛醇 2.5份
6. 环戊硅氧烷 8份
7. 聚二甲基硅氧烷(粘度:6mPa·s) 3份
8. 角鲨烷 3份
9. 异壬酸异十三烷基酯 3份
10. 三癸酰基-癸酸甘油酯 3份
11. 实践例3中所述的共聚物组合物 1份
12. 甘油共改性的有机聚硅氧烷B 0.2份
13. 有机硅处理过的氧化钛 8.5份
14. 有机硅处理过的氧化铁红 0.4份
15. 有机硅处理过的氧化铁黄 1份
16. 有机硅处理过的氧化铁黑 0.1份
17. 1,3-丁二醇 8份
18. 氢氧化钠水溶液(1%) 15份
19. 卡波姆(2%) 10份
20. 纯化水 余量
(制备方法)
步骤1:在加热和搅拌的同时将组分1至8和11混合。
步骤2:使用三辊磨捏和并混合组分9、10和12至16。
步骤3:在搅拌的同时将步骤2的混合物加入步骤1中获得的混合物中,并且在搅拌的同时将混合物进一步混合。
步骤4:将组分17、18和20均匀溶解于其中的水相加入步骤3中获得的混合物中并在70℃下乳化后,在搅拌的同时加入组分19。使混合物冷却,并且通过在容器中充入该混合物来获得产品。
所得W/O型液体粉底展现出使用时的优异乳液稳定性、优异的抗水性和化妆品耐久性、优异的皮肤瑕疵和皱纹遮蔽效果、以及优异的铺展性和附着性。
配方实例4
防晒剂(W/O)
组分
1. 聚二甲基硅氧烷(粘度:6mPa·s) 3.8份
2. 环戊硅氧烷 6.7份
3. 异壬酸异十三烷基酯 4份
4. 聚醚改性的有机硅(*1) 2份
5. 环戊硅氧烷,交联聚醚改性的有机硅(*2) 2.5份
6. 环戊硅氧烷-聚二甲基硅氧烷交联聚合物(*3) 1.5份
7. 有机改性的膨润土 0.2份
8. 有机硅处理过的微粒氧化锌分散体(氧化锌:60重量%)(*4) 35份
9. 有机硅处理过的微粒氧化钛分散体(氧化钛:40重量%)(*5) 25份
10. 实践例4中所述的共聚物组合物 3.3份
11. 1,3-丁二醇 2份
12. 柠檬酸钠 0.2份
13. 氯化钠 0.5份
14. 纯化水 余量
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Coming Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5300。
注2:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Coming Toray Co.,Ltd.)制造的DC-9011。
注3:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Coming Toray Co.,Ltd.)制造的DC-9040。
注4:使用了通过将10份甘油共改性的有机聚硅氧烷B、40份微粒氧化钛(商品名:MTY-02,由帝国化工公司(Tayca Corporation)制造,粒度:10nm)和50份十甲基五硅氧烷与氧化锆小珠混合并且用油漆摇动器分散混合物而制备的浆液。
注5:使用了通过将5份甘油共改性的有机聚硅氧烷B、60份微粒氧化锌(商品名:FIXEX-30S-LPT,由堺化学工业株式会社(Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.)制造,粒度:35nm)和35份十甲基五硅氧烷与氧化锆小珠混合并且用油漆摇动器分散混合物而制备的浆液。
(制备方法)
步骤1:将组分1至10混合。
步骤2:将组分11至14混合。
步骤3:在搅拌的同时将步骤2中获得的水相加入步骤1中获得的混合物中并乳化后,通过在容器中充入该混合物来获得产品。
所得防晒剂未表现出油组分或粉末的任何分离,并且可以将防晒剂在大约40℃(夏季期间的空气温度)下长时间存放,展现出随时间推移的优异稳定性。此外,防晒剂在使用时具有优异的使用感觉且具有良好铺展性和降低的粘性。
防晒剂无刺激,并且提供了长效紫外线防护作用。
在大约40℃下保存之前和之后未观察到该良好使用感觉的变化。
配方实例5
防晒剂(摇晃型)
组分
1. 甲氧基肉桂酸辛酯 6份
2. 异壬酸异十三烷基酯 7份
3. 聚醚改性的有机硅(*1) 3份
4. 二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯 2份
5. 氧化钛浆液(*1) 5份
6. 氧化锌浆液(*2) 28份
7. 环戊硅氧烷 18.2份
8. 聚二甲基硅氧烷交联聚合物 3份
9. 三甲基甲硅烷氧基硅酸酯 2份
10. 实践例5中所述的共聚物组合物 1份
11. 防腐剂 0.1份
12. 乙醇 5份
13. 1,3-丁二醇 3份
14. 纯化水 余量
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5300。
注2:使用了配方实例4中所述的微粒氧化钛浆液。
注3:使用了配方实例4中所述的微粒氧化锌浆液。
(制备方法)
步骤1:将组分1至10混合。
步骤2:将组分11至14的混合物加入步骤1的混合物中并乳化。
将所得防晒剂施用于皮肤时,防晒剂展现出优异的使用感觉且具有降低的粘性,并且提供长效紫外线防护作用。
配方实例6
粉底霜
组分
1. 二甲基聚硅氧烷(粘度:2mPa·s) 2份
2. 十甲基环五硅氧烷 10份
3. 聚醚改性的有机硅(*1) 2.5份
4. 异辛酸鲸蜡酯 5份
5. 甘油共改性的有机聚硅氧烷C 0.5份
6. 实践例6中所述的共聚物组合物 3份
7. 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 2份
8. 有机硅弹性体(*2) 4份
9. 有机硅处理过的氧化钛 6份
10. 有机硅处理过的氧化铁红 0.3份
11. 有机硅处理过的氧化铁黄 0.7份
12. 有机硅处理过的氧化铁黑 0.07份
13. 有机改性的膨润土 0.5份
14. 硫酸钡 2份
15. 滑石 1份
16. 尼龙粉末 3份
17. 防腐剂 适量
18. 黄原胶 0.1份
19. L-抗坏血酸磷酸酯镁 0.3份
20. 纯化水 余量
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5612。
注2:使用了由道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造的9045有机硅弹性体共混物。
(制备方法)
步骤1.将组分1至16混合并分散。
步骤2:将组分17至20混合。
步骤3:将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中并在室温下乳化,并且通过在容器中充入该混合物来获得产品。
该粉底霜展现出良好铺展性,以及优异的化妆品膜均匀度和对皮肤的附着性。另外,皮肤瑕疵、皱纹和毛孔几乎无法看见。此外,粉底霜具有稳定的乳化状态。
配方实例7
口红
组分
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5612。
(制备方法)
步骤1:将组分1至17加热并溶解。
步骤2:将组分18至20混合。
步骤3:将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中,并且进一步搅拌和混合。
步骤4:将组分21加入步骤3中获得的混合物中,并且通过在容器中充入该混合物来获得产品。
该口红具有奢华感觉和出色的铺展性;可以均匀地涂抹到唇上;并且可以提供具有优异的光泽和透薄感的涂层(finish)。此外,涂抹后唇上没有粘性感觉并且产品具有优异的贮存稳定性。
配方实例8
液体口红
组分
1. 实践例9中所述的共聚物组合物 5份
2. 环戊硅氧烷/三甲基甲硅烷氧基硅酸(*1) 5份
3. 苯基甲基有机硅 10份
4. 棕榈酸乙基己酯 10份
5. 薄雾状硅酸酐 0.1份
6. 球形氨基甲酸乙酯粉末 5份
7. 聚醚改性的有机硅(*2) 5份
8. 甲氧基肉桂酸辛酯 1份
9. 红No.202 0.5份
10. 氧化钛 0.5份
11. 含钛云母 3份
12. 香料 0.1份
13. 乙醇 10份
14. 防腐剂 0.2份
15. 氯化钠 0.1份
16. 纯化水 余量
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的BY11-018。
注2:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的BY11-030。
(制备方法)
A:将组分1至11分散并混合。
B:单独地,将组分12至16均匀溶解。
C:将B加入A中并乳化。将混合物消泡后,通过在容器中充入该混合物来获得油包水乳液唇膏。
配方实例9
唇膏
组分
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5300。
(制备方法)
A:将组分1至9加热并溶解。然后,加入组分10至16并均匀混合。
B:将组分17和18加入A中,并且通过在容器中充入该混合物来获得唇膏。
配方实例10
唇彩(Lip gloss)
组分
1. 聚酰胺改性的有机硅(*1) 10份
2. 甘油共改性的有机聚硅氧烷C 1份
3. 实践例1中所述的共聚物组合物 1份
4. 甲基苯基改性的有机硅 27份
5. 异壬酸异癸酯 38份
6. 异十六烷 14份
7. 三辛酸甘油酯 2份
8. 含钛云母 3份
注1:使用了由道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造的2-8178胶凝剂。
(制备方法)
将各个组分在100℃下加热并混合后,通过在容器中充入该混合物来获得产品。
该唇彩产生良好的油基原材料适应性和存放产品时的良好贮存稳定性。
配方实例11
眼影
组分
1. 二甲基聚硅氧烷(粘度:2mPa·s) 13份
2. 二甲基聚硅氧烷(粘度:6mPa·s) 11份
3. 聚醚改性的有机硅(*1) 2份
4. 月桂基聚氧乙烯(10)醚 0.5份
5. 实践例3中所述的共聚物组合物 1份
6. 辛基硅烷处理过的氧化钛 6.2份
7. 辛基硅烷处理过的绢云母 4份
8. 辛基硅烷处理过的云母 6份
9. 氯化钠 2份
10. 丙二醇 8份
11. 防腐剂 适量
12. 香料 适量
13. 纯化水 余量
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5612。
(制备方法)
A:将组分1至4混合,然后加入组分5至8并均匀分散。
B:将组分9至13均匀溶解。
C:在搅拌的同时将B逐渐加入A中并乳化,从而获得眼影。
所得眼影在使用时展现出平滑的铺展性和优异的色彩。
配方实例12
睫毛膏
组分
1. 石蜡 5份
2. 轻质液体异链烷烃 余量
3. 辛基聚甲基硅氧烷 0.5份
4. 聚醚改性的有机硅(*1) 0.5份
5. 实践例2中所述的共聚物组合物 0.5份
6. 三辛酸甘油酯 13份
7. 十甲基环五硅氧烷 14.5份
8. 菊粉硬脂酸酯 5份
9. 环戊硅氧烷-聚二甲基硅氧烷交联聚合物(*2) 10份
10. 氟化合物表面处理过的氧化铁黑 6份
11. 蔗糖脂肪酸酯 4份
12. 蜂蜡 5份
13. 季戊四醇松脂酸酯 5份
14. 防腐剂 适量
15. 纯化水 5份
注1:使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的ES-5300。
注2:使用了由道康宁公司(Dow Corning Corporation)制造的DC-9040。
(制备方法)
在加热的同时将组分1至13溶解后,将组分充分混合并分散。将组分14和15的混合物加入该混合物中并乳化,并且通过在容器中充入该混合物来获得产品。
所得睫毛膏在使用时具有深暗的外观和优异的光泽。另外,睫毛膏展现出对睫毛的良好附着性和长效的优异睫毛卷曲浓密效果。
配方实例13
粉状粉底
组分
1. 滑石 余量
2. 云母 3.0份
3. 聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物/二氧化硅 1.0份
4. 有机硅处理过的氧化钛 9.0份
5. 有机硅处理过的微粒氧化锌 5.0份
6. 有机硅处理过的微粒氧化钛 5.0份
7. 氧化铁红 0.2份
8. 氧化铁黄 1.4份
9. 氧化铁黑 0.3份
10. 板状硫酸钡(平均粒径:30μm) 7.5份
11. 聚甲基丙烯酸甲酯 7.5份
12. 防腐剂 0.2份
13. 苯基甲基有机硅 5.0份
14. 实践例8中所述的共聚物组合物 2.0份
15. 甲氧基肉桂酸乙基己酯 1.0份
16. 二异硬脂醇苹果酸酯 3.0份
17. 二甲基聚硅氧烷(350cSt) 2.0份
18. 甘油 0.2份
19. 香料 适量
1.将组分11至18混合并溶解。
2.将组分1至10混合。
3.将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中。将所得混合物混合、捏和并粉碎。
4.用金属模具对步骤3中获得的粉末状产物进行模压,从而获得固体粉状粉底。
所得粉状粉底在使用时展现出良好的化妆品耐久性和优异的铺展性。

Claims (9)

1.一种共聚物,包含:(A)由下式(1)表示的具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体:
[式1]
其中,
Z为二价有机基团;
p为0或1;
R1和R2各自独立地表示具有1至10个碳原子的选自烷基基团、芳基基团和芳烷基基团的基团;并且
L1为甲硅烷基烷基基团,在i=1的情况下,由下式(2)表示:
[式2]
其中,
Z和p与上文定义相同;
R1和R2与上文定义相同;
i为1至10范围内的整数,指示所述甲硅烷基烷基基团的总代数;
Li+1为选自氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和所述甲硅烷基烷基基团的基团,当i=c(c为1至10的整数,表示所述甲硅烷基烷基基团的层级)时,Li +1为氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团或芳烷基基团,并且当i<c时,为所述甲硅烷基烷基基团,并且
ai为0至3的整数;并且
其中(A)具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体具有由如下通式表示的包含丙烯酰基基团或甲基丙烯酰基基团的有机基团:
[式3]
其中,R4为氢原子或甲基基团;并且R5为具有1至10个碳原子的亚烷基基团;和(B)分子中不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的至少一种类型的不饱和单体;其中(B)分子中不具有14至22个碳原子的长链烷基基团的至少一种类型的单体为(B1)具有4至13个碳原子的基于丙烯酸酯的单体或基于甲基丙烯酸酯的单体;
其中所述共聚物包含一个质量比率范围,所述质量比率范围满足下述关系,其中[组分(A)的质量/所有单体的质量]:[组分(B)的质量/所有单体的质量]为[0.45至0.55:0.55至0.45]。
2.根据权利要求1所述的共聚物,其中计算的玻璃化转变点(Tg)为40度至90度。
3.一种共聚物组合物,包含根据权利要求1所述的共聚物和至少一种类型的(C)油剂。
4.一种化妆品原材料,包含根据权利要求1所述的共聚物。
5.一种化妆品原材料,包含根据权利要求3所述的共聚物组合物。
6.一种化妆品,包含根据权利要求1所述的共聚物。
7.根据权利要求6所述的化妆品,还包含选自由以下组成的组的至少一种类型:(C)油剂、(D)粉末或着色剂、(E)表面活性剂、(F)油溶性胶凝剂、(G)有机改性的粘土矿物、(H)有机硅树脂、(I)有机硅橡胶、(J)有机硅弹性体、(K)有机改性的有机硅、(L)紫外线防护组分和(M)水溶性聚合物。
8.根据权利要求6或权利要求7所述的化妆品,所述化妆品为皮肤护理产品、毛发用产品、止汗产品、除臭产品或紫外线防护产品。
9.根据权利要求6或权利要求7所述的化妆品,所述化妆品为化妆产品。
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