JP6369887B2 - 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる処理剤および外用剤 - Google Patents
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Description
「[1] 下記一般式(1)
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4−a−b−c−d)/2(1)
で表される、25℃における粘度が1500mPa・s以下であり、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン。
{一般式(1)中、
R1は置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の一価炭化水素基または水素原子である。
R2は、炭素原子数6〜30の、置換もしくは非置換の、直鎖状もしくは分岐状の一価炭化水素基を表し、L1はi=1のときの下記一般式(2)で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基であり、Qは親水性セグメントである。
一般式(2):
a 、b、c及びd は、1 . 0≦ a+b ≦ 2 . 5 、 0.001≦ c ≦ 1 . 5 、及び0.001 ≦ d ≦ 1 . 5 となる範囲の数である。}
[2] 下記式(A)で計算されるHLBの値が、2.0以下である、[1]に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
HLB=(親水基部分の総分子量/総分子量)×20 (A)
[3] 下記構造式(1−1)で表される、[1]または[2]に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
[4] 下記構造式(1−1−1)で表される、[1]〜[3]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
[5] 式(1)〜(1−1−1)において、L1が下記一般式(2−1)または一般式(2−2)で表される官能基である、[1]〜[4]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
一般式(2−1):
[6] 式(1)〜(1−1−1)において、Qが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合した、下記構造式(3―1)〜(3−2)で表される糖アルコールを含有してなる親水性基または下記構造式(3−3)〜(3−6)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である、[1]〜[5]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
構造式(3−1)〜(3−2):
構造式(3−3)〜(3−5):
−CrH2r−O− (3−3)
(式中、rは1〜6の範囲の数)
一般式(4−1):
−R3(−O−X1 m−R4)p (4−1)
(R3は(p+1)価の有機基であり、pは1以上3以下の数である。X1は各々独立に、上記一般式(3−3)〜(3−6)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1〜100の範囲の数である。R4は水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。)
一般式(4−2):
−R3(−O−X2)p (4−2)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X2は下記構造式(4−2−1)で表される親水性基である。
一般式(4−3):
−R3(−O−X3)p (4−3)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X3は下記構造式(4−3−1)で表される親水性基である。
一般式(4−4):
−R3(−O−X4)p (4−4)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X4は下記構造式(4−4−1)で表される親水性基である。
[9] 下記構造式(1−1−A)または(1−1−B)で表される、[1]〜[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
Q1は、各々独立に、下記構造式(3’−1)、(3’−2)、(4−1−2)、(4−2−2)、(4−3−2)および(4−4−2)からなる群から選択される親水性基である。}
[10] [1]〜[9]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤または表面処理剤。
[11] [1]〜[9]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤。
[12] (A)[1]〜[9]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン
および (B)粉体又は着色剤を含有してなる粉体組成物。
[13] 前記の(B)成分が、平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上である[12]に記載の粉体組成物。
[14] (A)[1]〜[9]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、(B)粉体又は着色剤および(C)5〜100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される1以上の油剤を含有してなる油中粉体分散物。
[15] [1]〜[10]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物。
[16] 化粧料または医薬である[15]に記載の外用剤組成物。
[17] [12]または[13]に記載の粉体組成物を含有する化粧料。
[18] [14]に記載の油中粉体分散物を含有する化粧料。
[19] (A)[1]〜[9]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、
(B)粉体又は着色剤 および
(C)5〜100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 を含有してなる、メークアップ化粧料。」により達成される。
一般式(1):
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4−a−b−c−d)/2(1)
R1は置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の一価炭化水素基または水素原子である。
R2は、炭素原子数6〜30の、置換もしくは非置換の、直鎖状もしくは分岐状の一価炭化水素基を表し、L1はi=1のときの下記一般式(2)で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基であり、Qは親水性セグメントである。
−CrH2r−O− (3−3)
−(C2H4O)t1(C3H6O)t2− (3−3−1)
式中、t1およびt2は各々0以上の数であり、(t1+t2)は4〜50の範囲の数であり、好ましくは8〜30の範囲の数である。
一般式(4−1):
−R3(−O−X1 m−R4)p (4−1)
−R3(−O−X2)p (4−2)
−R3(−O−X3)p (4−3)
−R3(−O−X4)p (4−4)
HLB=(親水基部分の総分子量/総分子量)×20 (A)
n1は0〜70の範囲の数であり、好適には5〜70であり、より好適には10〜70である。
n2は0〜30の範囲の数であり、好適には0〜20であり、より好適には0〜15である。
n3は1〜20の範囲の数であり、好適には1〜15であり、より好適には1〜10である。
n4は0.1〜2の範囲の数であり、好適には0.2〜1.8であり、より好適には0.3〜1.5である。また、n4は、親水性基Qの含有量に影響するので、n4は、分子全体のHLB値が2.0以下となる範囲の数であることが特に好ましい。
本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサン(以下、「(A)成分」ともいう)は、疎水性であり、高撥水性を呈するシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基と親水性基を同一分子内に有し、かつ低粘度かつ一般に低HLBであるために、取り扱い性、作業効率、親油性原料と配合安定性に優れるため、各種処理剤および化粧料原料成分として有用であり、特に、化粧料に使用する界面活性剤または表面処理剤、特に粉体の表面処理や粉体の分散に用いられる粉体処理剤・粉体分散剤として極めて有用である。
本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、低粘度、好適には低HLBであり、各種粉体の表面に配向して適度な撥水性を付与できるため、化粧料用粉体の表面処理や分散を目的とし、粉体表面処理剤として好適に用いることができる。特に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、公知の共変性オルガノポリシロキサンに比して、粉体処理剤として使用した場合、混合油剤系における分散安定性が更に良好であり、また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、従来の粉体処理剤では安定分散が困難であった粉体についても、凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることを特徴とする。
本発明に係る新規な共変性オルガノポリシロキサンは、感触改良剤、保湿剤、バインダー、皮膚用の付着・粘着剤(Skin Adhesive)として利用することもできる。また、水と組み合わせることにより皮膜剤、粘度調整剤として利用することもできる。
1.目的の粉体を、処理剤を配合した有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
2.粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
3.処理剤を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
また、本発明は、(A)本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンと(B)粉体又は着色剤を含有してなる粉体組成物に関する。粉体組成物は、上記の方法等により、(B)粉体又は着色剤と(A)本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを混合することにより得ることができ、粉体の表面処理、粉体の分散性の改善、化粧品原料用プレミックスなどその目的を問わない。
また、本発明でいう油中粉体分散物とは、上記の様にして得た粉体組成物を油剤中に分散したもの、或いは油剤中に共変性オルガノポリシロキサンを溶解または分散し、これに粉体を添加して混合分散したものを意味し、その形態は液状分散物である。かかる液状分散物は「スラリー」と呼ぶことがある。特に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは、上記の特許文献5に開示された共変性オルガノポリシロキサンと同一条件では、十分な処理ができないような酸化亜鉛等の無機粉体であっても、低粘度のスラリーを調製できる点で有用である。
1.前記の如くして得た粉体組成物を、エステル油やシリコーン油等の油剤中に添加して分散する方法。
2.上記の油剤中に共変性オルガノポリシロキサンを溶解または分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法。
そして、得られた油中粉体分散物は、そのまま外用剤組成物(特に、化粧料)に配合することができる。
本発明に係る粉体組成物および油中粉体分散物等に用いる、(B)粉体又は着色剤は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を含む。白色及び着色顔料は化粧料の着色等に使用され、一方、体質顔料は、化粧料の感触改良等に使用される。本発明における「粉体」としては、化粧料に通常使用される白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を特に制限なく使用することができる。本発明において、1種類又は2種類以上の粉体を配合することが好ましい。粉体の形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状、繭状等)、粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、及び、粒子構造(多孔質、無孔質等)は何ら限定されるものではないが、平均一次粒子径が1nm〜100μmの範囲にあることが好ましい。特に、これらの粉体又は着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される1種類又は2種類以上を配合することが好ましい。
本発明に係る油中粉体分散物等に用いる油剤は、好適には、(C)5〜100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される1以上の油剤であり、非極性有機化合物及び低極性有機化合物としては、炭化水素油及び脂肪酸エステル油が好ましい。これらは、特にメークアップ化粧料の基材として広く用いられている成分であるが、これらの油剤には、公知の植物性油脂類、動物性油脂類、高級アルコール類、液状脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂、フッ素系油から選択される1種類または2種類以上を併用しても良い。前記共変性オルガノポリシロキサンはこれらの非シリコーン系油剤に対しても優れた分散性を示すので、炭化水素油及び脂肪酸エステル油を安定に化粧料に配合でき、これらの非シリコーン系油剤による保湿特性を維持することができる。したがって、前記共変性オルガノポリシロキサンは、これらの非シリコーン系油剤の化粧料中における経時安定性を改善することができる。
また、下記実施例及び参考例2に記載のキシリトールモノアリルエーテル及びキシリトール残基は、本明細書中に示したとおりの原料及び官能基である。より詳細には、キシリトールモノアリルエーテルは、構造式:CH2=CH−CH2−OCH2[CH(OH)]3CH2OH、及び、構造式:CH2=CH−CH2−OCH{CH(OH)CH2OH}2で表されるキシリトールモノアリルエーテルを物質量比で9:1の比で含有してなる原料であり、本発明の共変性シリコーンには、これらに対応した−C3H6−OCH2[CH(OH)]3CH2OH、又は、−C3H6−OCH{CH(OH)CH2OH}2のキシリトール残基が、同様な物質量比で、導入される。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P1の合成>
反応器に平均組成式 MD15DH 3M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン113.7g、トリストリメチルシロキシビニルシラン75.1g、キシリトールモノアリルエーテル11.2g、イソプロピルアルコール(IPA)11.2gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、10時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法(残存したSi−H基をKOHのエタノール/水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する)により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD15DR1 2.4DR2 0.6M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なキシリトール共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1およびR2は下記に示した構造である。
R1= −C2H4Si(OSiMe3)3
R2= −C3H6O−−Xで表される親水基であり、Xはキシリトール残基である。
この生成物は、黄色の粘性透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P2の合成>
反応器に平均組成式 MD15DH 3M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン108.6g、トリストリメチルシロキシビニルシラン71.7g、ポリグリセリンモノアリルエーテル19.7g、イソプロピルアルコール(IPA)19.7gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、10時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD15DR1 2.4DR3 0.6M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1は上記と同様であり、R3は下記に示した構造である。
R3= −C3H6O−Xで表される親水基であり、Xはテトラグリセリン部分である。
この生成物は、淡黄色の粘性透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P3の合成>
反応器に平均組成式 MD33DH 3M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン146.9g、トリストリメチルシロキシビニルシラン40.2g、ジグリセリンモノアリルエーテル12.9g、イソプロピルアルコール(IPA)12.9gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、10時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD33DR1 2DR4 1M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
R4= −C3H6O−Xで表される親水基であり、Xはジグリセリン部分である。
この生成物は、淡黄色の粘性透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P4の合成>
反応器に平均組成式 MD15DH 3M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン113.2g、トリストリメチルシロキシビニルシラン74.8g、ジグリセリンモノアリルエーテル12.0g、イソプロピルアルコール(IPA)12.0gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、10時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD15DR1 2.4DR4 0.6M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1、R4は上記と同様である。
この生成物は、淡黄色の粘性透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P5の合成>
反応器に平均組成式 MD69DH 5M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン148.7g、トリストリメチルシロキシビニルシラン46.6g、グリセリンモノアリルエーテル4.8g、イソプロピルアルコール(IPA)4.8gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、10時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD69DR1 4DR5 1M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1、は上記と同様であり、R5は下記に示した構造である。
R5= −C3H6O−CH2CH(OH)CH2OH
この生成物は、淡黄色の粘性透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P6の合成>
反応器に平均組成式 MD30DH 6M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン67.91g、トリストリメチルシロキシビニルシラン16.03g、ジグリセリンモノアリルエーテル7.7g、1−オクテン8.36g、トルエン20gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.100g添加し、16時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD30DR1 2DR4 1DR6 3M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1、R4は上記と同様であり、R6は下記に示した構造である。
R6= −C8H17
この生成物は、淡黄色の透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物P7の合成>
反応器に平均組成式 MD30DH 6M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン56.59g、トリストリメチルシロキシビニルシラン13.73g、ジグリセリンモノアリルエーテル4.61g、1−ドデセン25.07g、トルエン20gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.50g添加し、20時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD30DR1 2DR4 1DR7 3M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1、R4は上記と同様であり、R7は下記に示した構造である。
R7= −C12H25
この生成物は、褐色の透明液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物R1の合成>
反応器に平均組成式 MD18DH 1M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン133.18g、ポリグリセリンモノアリルエーテル38.95g、イソプロピルアルコール(IPA)78gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.086g添加し、8時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式MD18DR3 1M で表されるグリセリン変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R3は上記と同様である。
この生成物は、黄土色の粘性液体であった。また、その動粘度は1500mPa・sを超えていた。
出願人らが上記の特許文献5(国際公開特許 WO2011/049248号公報)に記載した共変性オルガノポリシロキサンとの対比のため、特許文献5の実施例に基づいて共変性オルガノポリシロキサン化合物R2、R3を合成した。これらは動粘度は1500mPa・sを超える粘稠な液体であった。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物R2の合成>
反応器に平均組成式 MD45DH 2M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン160.9g、トリストリメチルシロキシビニルシラン18.6g、ポリグリセリンモノアリルエーテル20.5g、イソプロピルアルコール(IPA)200gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.067g添加し、3時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去することによって、平均組成式MD45DR1 1DR3 1M で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1、R3は上記と同様である。
<共変性オルガノポリシロキサン化合物R3の合成>
反応器に平均組成式 MD45DH 2M で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン171.9g、トリストリメチルシロキシビニルシラン19.9g、グリセリンモノアリルエーテル8.2
g、イソプロピルアルコール(IPA)60gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金触媒を0.04g添加し、2時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、120℃で加熱して低沸分を留去することによって、平均組成式MD45DR1 1DR5 1M で表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性オルガノポリシロキサンを得た。
式中、R1、R5は上記と同様である。
比較実験に用いたオルガノポリシロキサン化合物R4は、以下の製品であり、動粘度は1500mPa・s未満かつHLB4.0のオルガノポリシロキサンである。
ES5612:ポリエーテル変性シリコーン(商品名:ES5612、東レ・ダウコーニング社製)
R1= −C2H4Si(OSiMe3)3
R2= −C3H6O−−Xで表される親水基であり、Xはキシリトール残基
R3= −C3H6O−−Xで表される親水基であり、Xはポリグリセリン部分
R4= −C3H6O−−Xで表される親水基であり、Xはジグリセリン部分
R5= −C3H6O−CH2CH(OH)CH2OH
R6= −C8H17
R7= −C12H25
以下の[分散体の調製1]〜[分散体の調製8]に示す組成及び製法でスラリー状の微粒子分散体を調製し、その分散特性を粘度の経時変化から評価した。スラリーの粘度は、1000mPasを基準とし、それ以下の場合を低粘度、それ以上の場合は高粘度とした。また、スラリー作成段階において、ペイントシェイカー攪拌後に、ゲル化してしまった場合は、スラリー製造不可とした。結果表2に示す。また、各分散体の調製において用いた成分は、以下の通りである。
(1) 微粒子粉体:微粒子酸化チタン
商品名:MTY−02(テイカ社製)
粒子径:10nm
(2) 微粒子粉体:微粒子酸化亜鉛
商品名:FINEX−30S−LPT(堺化学社製)
粒子径:35nm
(3) 分散媒:デカメチルシクロペンタシロキサン
商品名:DC245(東レ・ダウコーニング社製)
微粒子酸化チタン20g、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)5gおよびデカメチルシクロペンタシロキサン25gを混合し、ジルコニアビーズ(0.8 mm Φ)200gを加え、ペイントシェーカー(PAINT SHAKER 浅田鉄工株式会社製)にて15時間混合してスラリー状の分散体(TP1)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例2の共変性オルガノポリシロキサン(P2)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TP2)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例3の共変性オルガノポリシロキサン(P3)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TP3)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例4の共変性オルガノポリシロキサン(P4)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TP4)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例5の共変性オルガノポリシロキサン(P5)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TP5)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例6の共変性オルガノポリシロキサン(P6)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TP6)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例7の共変性オルガノポリシロキサン(P7)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TP7)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例1の共変性オルガノポリシロキサン(R1)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TR1)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例2の共変性オルガノポリシロキサン(R2)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TR2)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例3の共変性オルガノポリシロキサン(R3)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TR3)を作成した。
[分散体の調製1]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例4の共変性オルガノポリシロキサン(R4)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(TR4)を作成した。
微粒子酸化亜鉛30g、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)2.5gおよびデカメチルシクロペンタシロキサン17.5gを混合し、ジルコニアビーズ(0.8 mm Φ)200gを加え、ペイントシェイカーにて15時間混合してスラリー状の分散体(ZP1)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例2の共変性オルガノポリシロキサン(P2)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZP2)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例3の共変性オルガノポリシロキサン(P3)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZP3)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例4の共変性オルガノポリシロキサン(P4)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZP4)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例5の共変性オルガノポリシロキサン(P5)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZP5)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例6の共変性オルガノポリシロキサン(P6)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZP6)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、実施例7の共変性オルガノポリシロキサン(P7)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZP7)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例1の共変性オルガノポリシロキサン(R1)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZR2)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例2の共変性オルガノポリシロキサン(R2)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZR3)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例3の共変性オルガノポリシロキサン(R3)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZR4)を作成した。
[分散体の調製12]において、実施例1の共変性オルガノポリシロキサン(P1)の代わりに、比較例4の共変性オルガノポリシロキサン(R4)を用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(ZR5)を作成した。
○○:低粘度のスラリー製造可、経時での増粘なし。
○△:低粘度のスラリー製造可、経時で増粘。
△○:高粘度のスラリー製造可、経時で減粘。
△△:高粘度のスラリー製造可、経時で増粘。
×−:スラリーの製造不可。
以下、本発明の化粧料について、以下の具体的な処方による実施例を示して説明するが、本発明の化粧料は、これらの実施例に示す処方に記載の種類、組成に限定されるものでない。なお、処方中、部は重量(質量)部を示す。
[処方例1]リキッドファンデーション(W/O型)
[処方例2]リキッドファンデーション(W/O型)
[処方例3]リキッドファンデーション(O/W型)
[処方例4]サンスクリーンクリーム(W/O型)
[処方例5]サンスクリーン(シェーキングタイプ)
[処方例6]下地クリーム
[処方例7]口紅
[処方例8]液状口紅
[処方例9]リップスティック
[処方例10]リップグロス
[処方例11]アイシャドウ
[処方例12]マスカラ
(成分)
1. デカメチルシクロペンタシロキサン 30部
2. イソノナン酸イソトリデシル 3部
3. トリカプリルカプリン酸グリセリル 2部
4. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.5部
5. 共変性オルガノポリシロキサンP7 0.5部
6. 有機変性粘土鉱物(ベントン38V) 1.5部
7. メトキシケイ皮酸オクチル 5部
8.シリコーン処理酸化チタン 8.5部
9.シリコーン処理赤酸化鉄 0.4部
10.シリコーン処理黄酸化鉄 1部
11.シリコーン処理黒酸化鉄 0.1部
12.デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー(注2)2部
13.1,3−ブチレングリコール 5部
14.グリセリン 3部
15.塩化ナトリウム 0.5部
16.防腐剤 適量
17.精製水 残量
18.香料 適量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5612を使用した。
注2)Dow Corning社製DC9040を使用した。
工程1: 成分1、4、6、7、12を撹拌混合した。
工程2: 成分2、3、8〜11を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程3: 撹拌下、工程1で得られた混合物に工程2の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程4: 成分13〜18を均一に溶解した水相を、工程3で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
[処方例2]リキッドファンデーション(W/O)
(成分)
1. イソドデカン 20部
2. イソヘキサデカン 10部
3. イソノナン酸イソトリデシル 3部
4. トリカプリルカプリン酸グリセリル 2部
5. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.5部
6. 共変性オルガノポリシロキサンP6 0.5部
7. 有機変性粘土鉱物(ベントン38V) 1.5部
8. メトキシケイ皮酸オクチル 5部
9. オクチルシラン処理酸化チタン 8.5部
10.オクチルシラン処理赤酸化鉄 0.4部
11.オクチルシラン処理黄酸化鉄 1部
12.オクチルシラン処理黒酸化鉄 0.1部
13.ジメチコン、ジメチコンクロスポリマー(注2)2部
14.イソドデカン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(注3) 1部
15.トリメチルシロキシケイ酸 1部
16.1,3−ブチレングリコール 5部
17.グリセリン 3部
18.塩化ナトリウム 0.5部
19.防腐剤 適量
20.精製水 残量
21.香料 適量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5300を使用した。
注2)Dow Corning社製DC9045を使用した。
注3)東レ・ダウコーニング社製FA−4002IDを使用した。
工程1: 成分1、2、5、6、7、8、13、14、15を撹拌混合した。
工程2: 成分3、4、9〜12を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程3: 撹拌下、工程1で得られた混合物に工程2の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程4: 成分16〜21を均一に溶解した水相を、工程3で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
カルボキシデシルトリシロキサン 1部
2. ポリソルベート80 1.2部
3. セスキオレイン酸ソルビタン 0.2部
4. ステアリン酸グリセリル 1.5部
5. ベヘニルアルコール 2.5部
6. シクロペンタシロキサン 8部
7. ジメチコン(6cs) 3部
8. スクワラン 3部
9. イソノナン酸イソトリデシル 3部
10.トリカプリルカプリン酸グリセリル 3部
11.共変性オルガノポリシロキサンP3 0.2部
12.シリコーン処理酸化チタン 8.5部
13.シリコーン処理赤酸化鉄 0.4部
14.シリコーン処理黄酸化鉄 1部
15.シリコーン処理黒酸化鉄 0.1部
16.1.3−ブチレングリコール 8部
17.水酸化ナトリウム水溶液(1%) 15部
18.カルボマー(2%) 10部
19.精製水 残量
工程1: 1〜5および7〜10を攪拌混合した。
工程2: 6および11〜15を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程3: 撹拌下、工程1で得られた混合物に工程2の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程4: 成分16〜19を均一に溶解した水相を、工程3で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. ジメチコン(6cs) 3.8部
2. シクロペンタシロキサン 6.7部
3. イソノナン酸イソトリデシル 4部
4. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2部
5. シクロペンタシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.5部
6. シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー(注3) 1.5部
7. 有機変性ベントナイト 0.2部
8. シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(酸化亜鉛60wt%)(注4) 35部
9. シリコーン処理微粒子酸化チタン分散体(酸化チタン40wt%)(注5) 25部
10.シクロペンタシロキサン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(注6) 3.3部
11.1.3−ブチレングリコール 2部
12.クエン酸ナトリウム 0.2部
13.塩化ナトリウム 0.5部
14.精製水 残量
注1)東レ・ダウコーニング社製ES−5612を使用した。
注2)東レ・ダウコーニング社製DC−9011を使用した。
注3)東レ・ダウコーニング社製DC−9040を使用した。
注4)実施例に記載の分散体ZP3を使用した。
注5)実施例に記載の分散体TP3を使用した。
注6)東レ・ダウコーニング社製FA−4001CMを使用した。
工程1: 成分1〜10を混合する。
工程2: 成分11〜14を混合する。
工程3: 工程1で得られた混合物に、工程2で得られた水相を攪拌下に添加し、乳化した後、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. メトキシ桂皮酸オクチル 8部
2. イソノナン酸イソトリデシル 7部
3. ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2部
4. 酸化チタンスラリー(注1) 5部
5. 酸化亜鉛スラリー(注2) 28部
6. シクロペンタシロキサン 18.2部
7. ジメチコンクロスポリマー 3部
8. トリメチルシロキシケイ酸 3.3部
9. 防腐剤 0.1部
10. エタノール 5部
11. 1,3−ブチレングリコール 3部
12.精製水 残量
注1)実施例に記載の分散体ZP3を使用した。
注2)実施例に記載の分散体TP3を使用した。
工程1:成分1−8を混合する。
工程2:工程1の混合物に成分9−12の混合物を添加し、乳化する。
(成分)
1. ジメチルポリシロキサン(2mm2/s) 2部
2. デカメチルシクロペンタシロキサン 10部
3. ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2部
4. イソオクタン酸セチル 5部
5. 共変性オルガノポリシロキサンP3 0.5部
6. パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 2部
7. シリコーンエラストマー(注2) 4部
8.シリコーン処理酸化チタン 6部
9.シリコーン処理赤酸化鉄 0.3部
10.シリコーン処理黄酸化鉄 0.7部
11.シリコーン処理黒酸化鉄 0.07部
12. 有機変性ベントナイト 0.5部
13. 硫酸バリウム 2部
14.タルク 1部
15.ナイロンパウダー 3部
16.防腐剤 適量
17.キサンタンガム 0.1部
18.L−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.3部
19.精製水 残量
注1)東レ・ダウコーニング社製、SS−2910を用いた。
注2)Dow Corning社製、9045Silicone Elastomer Blendを用いた。
工程1:成分1〜15を混合、分散する。
工程2:成分16〜18を混合する。
工程3:工程1で得られた混合物に、工程2で得られた混合物を加えて室温で乳化し、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1. トリエチルヘキサノイン 10.0部
2. エチルヘキサン酸セチル 17.0部
3. セスキイソステアリン酸ソルビタン 4.0部
4. マイクロクリスタリンワックス 10.0部
5. パラフィンワックス 15.0部
6. リンゴ酸ジイソステアリル 7.0部
7. トリイソステアリン酸グリセリル 9.0部
8. ジカプリン酸プロピレングリコール 7.0部
9. ステアリン酸イヌリン(製品名:千葉製粉社製レオパールISL2) 2.0部
10.共変性オルガノポリシロキサンP7 3.0部
11.イソドデカン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(注1) 3.0部
12.トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン(100cst)溶液(有効成分33%) 2.0部
13.黄色4号 適量
14.酸化チタン 1.0部
15.黒酸化鉄 1.0部
16.マイカ 1.0部
17.赤104 適量
18.精製水 7.0部
19.1,3−ブチレングリコール 1.0部
20.防腐剤 適量
21.香料 適量
注1) 東レ・ダウコーニング社製FA−4002IDを使用した。
工程1:成分1〜17を加熱溶解する。
工程2:成分18〜20を混合する。
工程3:工程1の混合物に工程2の混合物を添加して更に撹拌混合する。
工程4:工程3の混合物に、成分21を加えて密閉容器に充填し製品を得た。
(成分)
1.シクロペンタシロキサン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(注1) 20部
2.シクロペンタシロキサン/トリメチルシロキシケイ酸(注2) 25部
3.煙霧状無水ケイ酸 0.1部
4.球状ウレタン粉末 5部
5.共変性オルガノポリシロキサンP7 5部
6.オクチルメトキシシンナメート 1部
7.赤色202号 0.5部
8.酸化チタン 0.5部
9.雲母チタン 3部
10.香料 0.1部
11.エタノール 10部
12.防腐剤 0.2部
13.塩化ナトリウム 0.1部
14.精製水 29.5部
注1)東レ・ダウコーニング社製FA−4001CMを使用した。
注2)東レ・ダウコーニング社製BY11−018を使用した。
A : 成分1〜10を分散混合する。
B : 別に、成分11〜14を均一に溶解する。
C : AにBを加えて乳化し、脱泡後、容器に充填して油中水型乳化口紅を得る。
(成分)
ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー 5部
キャンデリラワックス 5部
3.カルナウバワックス 5部
4.ワセリン 10部
5.2−エチルヘキサン酸セチル 10部
6.ジグリセリンジイソステアレート 14.5部
7.マカデミアナッツ油 7部
8.ステアリン酸イヌリン(千葉製粉社製レオパールISK2) 23部
9.共変性オルガノポリシロキサンP7 2部
10.赤色201号 1部
11.赤色202号 3部
12.黄色4号アルミニウムレーキ 3部
13.酸化チタン 1部
14.黒酸化鉄 0.5部
15.酸化鉄雲母チタン 10部
16.防腐剤 適 量
17.香料 適 量
A:成分1〜9を加温溶解し、成分10〜16を加え均一に混合する。
B:A に成分17を加えて容器に充填し、リップスティックを得る。
(成分)
1. ポリアミド変性シリコーン(注1) 10部
2. 共変性オルガノポリシロキサンP3 1部
3. メチルフェニル変性シリコーン 28部
4. イソノナン酸イソデシル 38部
5. イソヘキサデカン 14部
5. トリオクタノイン 2部
6. 雲母チタン 3部
注1)ダウコーニング社製2−8178 gellantを用いた。
各成分を加熱して100℃で混合後、容器に充填して製品を得た。
(成分)
1.ジメチルポリシロキサン(2cs) 13部
2. ジメチルポリシロキサン(6cs) 12部
3. 共変性オルガノポリシロキサンP3 2部
4. PEG(10)ラウリルエ−テル 0.5部
5.オクチルシラン処理酸化チタン 6.2部
6.オクチルシラン処理セリサイト 4部
7. オクチルシラン処理マイカ 6部
8. 塩化ナトリウム 2部
9. プロピレングリコール 8部
10. 防腐剤 適 量
11. 香料 適 量
12. 精製水 残余
A : 成分1〜4を混合し、成分5〜7を添加して均一に分散する。
B : 成分8〜12を均一溶解する。
C : 攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイシャドウを得る。
(成分)
1. パラフィンワックス 5部
2. 軽質流動イソパラフィン 残量
3. カプリルメチコン 0.5部
4. 共変性オルガノポリシロキサンP3 0.5部
5. トリオクタノイン 13部
6. デカメチルシクロペンタシロキサン 20部
7. ステアリン酸イヌリン 5部
8. シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー(注1) 10部
9. フッ素化合物表面処理黒酸化鉄 6部
10.ショ糖脂肪酸エステル 4部
11.ミツロウ 5部
12.ロジン酸ペンタエリスリット 5部
13.防腐剤 適量
14.精製水 5部
注1):Dow Corning社製DC−9040を使用した。
成分1〜12を加温溶解後、充分に混合分散した。これに、成分13及び14の混合物を添加し、乳化し、容器に充填して製品を得た。
[例1 乳化ファンデーション]
[例2 液状ファンデーション]
[例3 ファンデーション]
[例4 油中水型クリーム]
[例5 油中水型乳化組成物]
[例6 油中水型乳化口紅(液状)]
[例7 液状口紅]
[例8 口紅]
[例9 日焼け止め乳液]
[例10 乳液]
[例11 サンカットクリーム]
[例12 UVカット油中水型乳液]
[例13 サンスクリーン剤]
[例14 油中水型乳化サンスクリーン]
[例15 O/Wクリーム]
[例16 アイシャドウ]
[例17 マスカラ]
[例18 マスカラ]
[例19 固形パウダーアイシャドウ]
[例20 プレストパウダー化粧料]
[例21 パウダーファンデーション]
[例22 プレスドファンデーション]
[例23 クリーム]
[例24 ファンデーション]
[例25 油中水乳化型日焼け止め料]
[例26 リップスティック]
[例27 口紅]
[例28 ファンデーション]
[例29 制汗エアゾール化粧料]
[例30 非水加圧制汗剤製品]
[例31 エアゾール型制汗剤組成物]
[例32 制汗ローション組成物]
[例33 W/Oエマルション型皮膚外用剤]
[例34 非水制汗デオドラントスティック組成物]
[例35 W/O固形制汗スティック組成物]
[例36 W/Oエマルション型制汗クリーム組成物]
[例37 マスカラ]
[例38 アフターシェーブクリーム]
[例39 固形状ファンデーション]
[例40 日中用美白クリーム]
[例41 サンタンクリーム]
[例42 ポリオール/O型非水エマルション皮膚外用剤]
[例43 ポリオール/O型非水エマルション皮膚外用剤]
Claims (13)
- 式(A):HLB=(親水基部分の総分子量/総分子量)×20
で計算されるHLBの値が、0.1〜2.0の範囲であり、下記構造式(1−1−1)で表される、25℃における粘度が200〜1300mPa・sの範囲であり、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン。
R1は置換もしくは非置換の炭素原子数1〜30の一価炭化水素基または水素原子である。
R2は、炭素原子数6〜30の、置換もしくは非置換の、直鎖状もしくは分岐状の一価炭化水素基を表し、
L1はi=1のときの下記一般式(2):
で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基であり、
Qは二価の連結基(Z)を介してケイ素原子に結合した、下記構造式(3―1)〜(3−2)で表される糖アルコールを含有してなる親水性基または下記構造式(3−4)〜(3−6)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性基であり、
構造式(3−1)〜(3−2):
構造式(3−4)〜(3−6):
- 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤または表面処理剤。
- 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤。
- (A)請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン
および (B)粉体又は着色剤を含有してなる粉体組成物。 - 前記の(B)成分が、平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上である請求項6に記載の粉体組成物。
- (A)請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、(B)粉体又は着色剤および(C)5〜100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される1以上の油剤を含有してなる油中粉体分散物。
- 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物。
- 化粧料または医薬である請求項9に記載の外用剤組成物。
- 請求項6または請求項7に記載の粉体組成物を含有する化粧料。
- 請求項8に記載の油中粉体分散物を含有する化粧料。
- (A)請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、
(B)粉体又は着色剤 および
(C)5〜100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 を含有してなる、メークアップ化粧料。
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