KR101925354B1 - 공동-개질된 오가노폴리실록산 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 과제는 제조가 용이하고, 화학적으로 안정하고, 우수한 유용성을 가지며, 제조 후 미반응 원료의 2상 분리 및 침강이 최소로만 일어나는, 친수성 기를 갖는 신규한 오가노폴리실록산 및 이를 제조하는 방법 및 용도를 제공하는 것이다. 상기 과제를 해결하는 수단은 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산; 이를 제조하는 방법; 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 및 분말 처리제; 및 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 화장료가다.
Description
본 발명은 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 갖는 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산 및 이를 제조하는 방법; 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제 및 분말 처리제; 및 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 화장료에 관한 것이다. 실록산 덴드론 구조를 갖는 신규한 공동-개질된 실리콘은 다양한 기능성 측면을 지니며, 이중 하나가 물을 포함하는 화장료로 배합되는 경우에 좋은 느낌 및 질감을 부여하는 유제로서의 측면이다. 또 다른 측면은 다양한 유제가 안정하게 에멀젼화될 수 있는 우수한 에멀젼화 보조제 또는 에멀젼화제라는 것이다. 또 다른 측면은 화장료에 분말을 안정하게 분산/배합하기 위한 우수한 분산제 또는 분말 표면 처리제라는 것이다.
통상적으로, 다양한 개질된 실리콘 화합물은 친수성 기를 갖는 실리콘으로서 공지되어 있으며, 통상적으로 폴리에테르-개질된 실리콘은 비이온성 실리콘으로서 사용되어 왔다. 이것들 이외에, (폴리)글리세린-개질된 실리콘 (특허 문헌 1 내지 9), 당 및 폴리사카라이드-개질된 실리콘 화합물 (특허 문헌 10) 등이 제안되어 왔다.
폴리에테르-개질된 실리콘은 통상 반응성 불포화기를 갖는 폴리에테르를 오가노하이드로겐실록산에 첨가함으로써 생성되며, 이들이 높은 자유도를 지닌 구조적 설계를 갖는다는 점에서 유리하다. 이러한 이유로, 반응 생성물인 코폴리머와 개질된 실리콘에 통상적으로 포함되는 미반응 폴리에테르간의 상용성(compatibility)이 비교적 우수하고, 이에 따라 많은 경우에, 심지어 혼합물 형태로 존재하는 경우에도, 폴리에테르-개질된 실리콘은 두개의 상으로 분리되지 않는다.
대조적으로, 폴리글리세린, 당 또는 폴리사카라이드에 의해 개질된 실리콘은 구조적 설계와 관련하여 낮은 자유도를 갖고, 이것이 사용 범위가 확장될 수 없다는 문제점을 야기한다. 이러한 다가 알콜-개질된 실리콘은 통상 반응성 불포화기를 지닌 다가 알콜 유도체를 오가노하이드로겐실록산에 첨가함으로써 생성된다. 그러나, 많은 경우에, 잔존 다가 알콜 유도체와 반응 생성물인 코폴리머 간의 상용성이 낮으며, 이러한 실리콘은 제조 후 단기간 내에 2상으로 분리된다.
추가로, 오가노하이드로겐실록산과 이러한 다가 알콜 유도체 간의 상용성은 근본적으로 낮으며, 이에 따라 코폴리머의 분자량이 약 5,000을 초과하도록 설계되는 경우, 부가 반응은 용매가 첨가되더라도 종결되지 않으며, 이에 따라 많은 경우에 목표 생성물을 생성하는데 어려움을 유발한다. 분자량이 약 3,000인 경우에도, 미반응 생성물이 점차 분리되거나 침전된다. 이는 분리되거나 침전된 물질을 제거해야 하는 작업을 필요로 하여, 제조 효율 관점에서 또한 큰 장애가 된다(특허 문헌 1, 6, 9, 및 10)
화합물의 하이드록실기의 형태가 다가 알콜 유도체로서 보호되는 그러한 화합물이 사용되는 경우에도, 반응 완료 후에 탈보호가 요구되고, 이에 따라 2상으로의 분리 문제는 피할 수 없다. 추가로, 이러한 방법에서의 탈보호로 인해 강산성화 조건(heavy acidizing condition)이 도입되어야 하고, 실리콘 주쇄의 단절이 발생하기 때문에 요망되는 생성물이 용이하게 재현가능한 방식으로 얻어질 수 없다(특허 문헌 3).
최근에, 특허 문헌 8은 폴리글리세린 유도체와의 오가노폴리실록산의 신규한 대안 코폴리머를 제안하였으며, 고분자량 폴리글리세린-개질된 실리콘이 미반응 원료의 발생으로 인한 백탁도(white turbidness) 등의 문제 없이 얻어질 수 있음을 제안하고 있다. 그러나, 이는 상기 화합물이 그 주쇄에 포함된 친수성 기 부분을 지닌 화학 구조로부터 명백하다. 이에 따라, 상기 코폴리머는 종래의 범용 사용 친수성 실리콘, 예컨대 폴리에테르-개질된 실리콘 등의 특성과는 완전히 상이한 특성을 가짐으로써, 화장품 등과 같은 정교한 포뮬레이션에서 이러한 코폴리머를 안정하게 배합하기 위해 높은 수준의 전문적인 기술이 필요하고, 이로써 사용 분야가 제한된다는 문제를 유발한다.
특허 문헌 7은 하이드록시기, 카르복시기, 아미노기, 이미노기, 메르캅기, 및 에폭시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 작용기를 갖는 실리콘을 산성 또는 염기성 촉매의 존재 하에 2,3-에폭시-1-프로판올과 부가/그라프트 중합시켜 얻어진 분지된 폴리글리세롤-개질된 실리콘을 제조하는 방법을 제안한다. 그러나, 상기 방법으로는, 실록산 주쇄가 그라프트 중합 동안에 단절되어, 상이한 특성을 지닌 둘 이상의 성분이 코폴리머로서 생성되는 경향이 있다. 이는 생성물 품질, 및 정제 공정 등과 관련된 다수의 문제점을 유발한다.
이러한 이유로, 통상적인 다가 알콜-개질된 실리콘 중에서 실용적인 생성물은 거의 없으며, 지금까지 화학적 구조에 대한 변형이 제한받아 왔다. 따라서, 제조가 용이하고, 제조 후에 미반응 원료의 2상으로의 분리 및/또는 침강 등이 거의 일어나지 않는 안정한 다가 알콜-개질된 실리콘; 및 상기 다가 알콜-개질된 실리콘을 제조하는 방법을 개발하는 것이 필요하다.
다음으로, 다양한 화장품 원료와 친수성 기를 갖는 이러한 실리콘 간의 상호작용을 고려하여, 다양한 유제가 화장료에 배합되고, 각 유형의 오일 조성물이 장단점을 갖는다는 것을 먼저, 그리고 우선적으로 이해해야 한다.
예를 들어, 실리콘 오일은 가벼운 느낌, 우수한 전연성(spreadability), 우수한 발수성 및 높은 안전도를 갖지만, 보습감이 부족하다. 또한, 고휘발성을 지닌 실리콘 오일은 적용후 건조감을 남기고, 낮은 휘발성을 지닌 실리콘 오일은 피부에 부자연스런 느낌을 주는 것과 같은 문제점이 존재한다. 어떠한 경우에도, 적용 후 자연스런 피부 느낌을 얻기가 어렵다.
다른 한편, 에스테르 오일은, 적용시 무겁고 오일감이 있다는 문제점을 갖지만, 적용 후 자연스런 피부 느낌을 준다는 장점을 갖는다. 그러나, 그것은 높은 정도의 오일감으로 인해, 에스테르 오일을 포함하는 화장료는 적용 후 보습감을 얻는데, 다시 말해, 적용시 실키-스무스(silky-smooth) 보습을 제공하고, 그러한 느낌을 그 후에도 유지하는데 문제점이 있다.
또한, 탄화수소 오일은 화장료에 용이하게 배합되고 잘 퍼진다는 장점을 가지며, 높은 휘발성을 갖는 탄화수소 오일은 적용되는 경우에 상쾌하고 가벼운 느낌을 준다. 그러나, 탄화수소 오일은 피지를 분해시키는 경향이 있어 적용 후 피부 백색화를 유발하는데, 이는 일부 경우에 탈수로 인한 당김 또는 가려움, 및 자극의 느낌을 유발한다. 낮은 휘발성을 갖는 탄화수소 오일은 적용시 무거운 느낌과 매우 오일성인 느낌의 문제점을 갖는다.
많은 경우에, 이러한 유제의 조합물이 화장료 포뮬레이션에 사용되고, 이로써 이들의 장점이 부각되고, 이들의 단점이 상쇄되며, 추가로 물을 첨가함으로써, 느낌 및 수화로 인해 스킨 케어 등의 관점으로부터 화장료로서의 가치가 증가한다. 이는 물이 첨가되지 않은 경우와 비교하여, 오일성이 물의 효과에 의해 억제되기 때문이며, 깨끗한 피부 느낌이 쉽게 얻어질 수 있다.
보통, 계면활성제를 사용하는 에멀젼화는 화장료에 유제 및 물을 안정하게 배합하기 위해 사용된다. 화장료의 사용 중에 유기 계면활성제를 사용하여 안정한 에멀젼을 얻는 것이 어렵다는 측면과, 유제 시스템이 실리콘 오일을 사용하는 경우 화장료의 사용 중 쉽게 부정적으로 느껴지는 인식으로부터, 느낌이 좋은실리콘-기반 계면활성제에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있다.
특허 문헌 11 내지 15은 실리콘 오일과의 우수한 상용성을 지닌 폴리옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산(폴리에테르-개질된 실리콘)가 유중수 에멀젼에 대한 계면활성제로서 사용되는 방법을 제안한다. 그러나, 몇몇 경우에, 혼합된 유제 시스템 중의 폴리에테르-개질된 실리콘의 에멀젼 안정성 등이 불충분하고, 화장료를 포뮬레이팅하는 경우 주의가 필요하다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로서, 장쇄 알킬기 및 폴리옥시알킬렌기 둘 모두를 지닌 오가노폴리실록산 (알킬/폴리에테르 공동-개질된 실리콘)가 에멀젼화제로서 사용되는 방법(특허 문헌 16 참조), 및 실리콘 분지된 폴리에테르-개질된 실리콘 화합물 (예, 알킬/선형 실록산 브랜치(branch)/폴리에테르 공동-개질된 실리콘)이 에멀젼으로서 사용되는 방법(특허 문헌 17 참조)이 제안되어 있다.
제안된 비이온성 실리콘-기반 계면활성제의 그 밖의 예는 다양한 글리세린-개질된 실리콘을 포함하며, 이들 계면활성제는 실리콘 특유의 스퀴키(squeaky) 느낌과 피부에 대한 낮은 상용성을 개선시키는 것으로 제안되어 있다. 그러한의 예는 불소 알킬 공동-개질화와 관련된 특허 문헌 18 및 19에, 그리고 특허 문헌 20 내지 25에 언급되어 있으며, 계면활성제의 예는 글리세린-개질된 실리콘 화합물이 언급되어 있는 특허 문헌 1, 4, 및 5, 등에 개시되어 있으며, 이의 화장료의 예는 특허 문헌 26 내지 28에 언급되어 있다. 최근에, 실리콘 분지된 다가 알콜-개질된 실리콘 (예, 알킬/선형 실록산 브랜치/폴리글리세린 공동-개질된 실리콘)이 제안되었으며, 이러한 실리콘을 포함하는 화장료는 피부에 우수한 밀착성을 가지며, 끈적이지 않고, 적용 후 깨끗한 느낌을 가지며, 우수한 에멀젼 안정성을 갖는 것으로 제안되어 있다(특허 문헌 6)
이러한 모든 기술들은 실리콘의 구조에서 유제 시스템과의 상용성을 개선시키기 위해 개질된 기를 도입시킴으로써 오일 또는 계면활성제로서 기능성을 증대시키고자 하는 방법을 택하고 있다. 따라서, 상기 기술된 물의 배합 효과를 이용하는 관점은 드러나 있지 않으며, 피부에 실키-스무스 보습을 제공하고, 적용 후에도 그러한 느낌을 유지하는 화장료는 얻어지지 않았다. 즉, 종래의 실리콘-기반 계면활성제의 오일성을 억제하는 효과는 불충분하다.
다른 한편, 산화티탄, 산화아연, 적 산화철(red iron oxide), 및 그 밖의 예시적인 안료, 및 분말, 예컨대 미카, 및 견운모(sericite) 등이 베이직 화장품, 썬스크린, 네일 컬러(nail color), 네일 코팅(nail coating), 파운데이션, 마스카라, 아이 라이너 및 유사한 화장료로서 광범위하게 사용된다. 그러나, 비처리된 분말의 경우, 분말 표면의 전하 또는 극성, 및 미량의 불순물 등으로 인한 응집이 쉽게 일어나고, 이에 따라 일반적으로 다양한 처리제로 처리된 표면인 분말은 화장료에 사용되는 경우에 분말의 분산성 및 안정성을 증진시키고, 느낌, 발수성, 및 피지 내성 등을 개선시키기 위해 사용된다.
이러한 처리의 공지되어 있는 예는 유제, 또는 금속 비누 등을 이용한 리포필리제이션(lipophilization) 처리; 계면활성제, 수-용해성 폴리머 등을 이용한 친수 처리; 실리콘 화합물을 이용한 처리; 실리카 처리; 및 알루미나 처리 등을 포함한다. 특히, 최근에는, 분자내 반응성 부분을 지닌 실리콘 화합물을 사용하는 처리가 수행되는 경우가 많았다. 이는 하기의 이유 때문이다. 이러한 처리는 분말 표면과 화학 결합을 형성하고, 이에 따라 분말 표면을 개선시킬 뿐만 아니라 동시에 표면 활성을 실링(sealing) 하는데 유용하고; 처리가 신뢰성있게 수행되고; 처리제가 용매 기반 화장료에 대해 사용되는 경우에도 분말 표면으로부터 분리되지 않을 것이고; 처리에 의해 유발되는 특성의 변화가 감소될 것이기 때문에 효율이 우수하다.
예를 들어, 특허 문헌 29는 12 내지 60 중량부의 메틸하이드로겐폴리실록산이 100 중량부의 분말 당 사용되는, 표면 처리 방법을 개시하고 있다. 그러나, 이 방법에서는, 미반응 Si-H 기가 분말의 표면 처리 후에도 여전히 남고, 이에 따라 분말의 액체 조건으로 인해 수소 가스가 생성되기 때문에 이러한 분말이 화장료에 배합되는 경우 문제가 있다.
특허 문헌 30은 2 이상 내지 7 이하의 HLB 값을 갖는 폴리에테르-개질된 실리콘이 분말을 위한 분산 보조제로서 사용되는 방법을 제안하고 있다. 그러나, 이러한 기술은 유제가 실리콘 시스템인 경우에는 효과적이지만, 유기 시스템을 포함하는 혼합된 유제 시스템의 경우에는 분산 안정성이 불충분할 수 있다.
특허 문헌 31은 폴리글리세린-개질된 실리콘을 사용하여 처리된 개선된 분말을 언급하고 있다. 그러나, 이 기술로는, 유제의 분산성이 불충분하고, 처리된 분말이 시간 경과시 분리되기 쉽고, 재분산성이 불량하여, 화장료의 적용 후, 품질 및 느낌을 나빠지게 할 수 있다.
특허 문헌 32는 알콜성 OH기를 갖는 개질된 실리콘을 사용하여 처리된 분말 조성물을 개시하고 있으며, 트리글리세린 변이형의 예를 제안하고 있다. 그러나, 이러한 경우에는 하기 문제점들이 존재한다. 하이드록실 기가 아세탈에 의해 보호되는 트리글리세린 유도체를 실리콘과 부가 반응시키고, 이후 아세톤을 제거하는 반응을 수행할 필요가 있다. 제조 공정이 길어지고, 부가 반응 후 탈보호기의 반응 조건이 엄격하다. 실리콘 주쇄의 단절이 일어남에 따라 요망되는 생성물을 용이하게 재현가능한 방식으로 얻을 수 없다.
특허 문헌 33은 실리콘 분지된 폴리글리세린-개질된 실리콘 (예, 알킬/선형 실록산 브랜치/폴리글리세린 공동-개질된 실리콘)을 사용하여 처리된 분말 조성물 및 이를 포함하는 오일 중 분말 분산액을 언급하고 있다. 이러한 기술에 의해서는, 상기 기술된 폴리에테르-개질된 실리콘을 사용하는 동일 방법과 비교하여, 분말이 개질된 실리콘을 사용하는 유제 분산 매질 중에 분산되는 방법을 사용하는 경우가, 안정한 오일 중 분산 분산액을 얻을 수 있다. 또한, 혼합된 유제 시스템에서의 분산 안정성이 개선된다. 그러나, 개질된 실리콘을 사용하여 분말 표면을 처리함으로써 얻어진 분말 조성물이 유제 분산 매질 중에 분산되는 방법을 사용하는 경우, 분말은 쉽게 응집되고/거나 침전되는 경향이 있다.
특허 문헌 34는 2-말단 실리콘 개질된 글리세린을 포함하는 분말 분산 안정화제 및 이 분말 분산 안정화제가 배합되어 있는 분말 분산 조성물을 언급하고 있다. 그러나, 이 분산 안정화제는 유제가 단지 실리콘 시스템인 경우에는 우수한 효과를 나타내지만, 오일 시스템이 유기 시스템을 포함하는 혼합된 오일 시스템인 경우에는 그 효과가 미미하다는 문제점이 존재한다.
즉, 분말 분산 및 표면 처리와 관련된 통상적인 기술에 의해서는, 혼합된 유제 시스템에서의 분산 안정성이 불충분하다. 추가로, 분말이 처리제를 사용하여 분말 표면을 처리함으로써 얻어진 분말 조성물이 제조 후에 응집되거나 침전하지 않도록 안정성을 갖는, 우수한 오일 중 분말 분산액을 제공하는 관점으로부터, 분말 조성물이 유제 분산 매질에 분산되는 방법이 사용되는 경우에서도, 통상적인 기술의 성취도는 불충분하다.
추가로, 오일-기반 화장료 등과 같은 적은 물 함량을 갖는 화장료는 일반적으로 하기 문제점을 갖는다. 1) 극히 오일성인 점, 끈적이거나 무거운 점, 무거운 코팅감을 남기는 점 등과 같은 점들과 관련된 불쾌감이 쉽게 발생한다. 2) 나아가, 립스틱, 아이 섀도우, 아이 라이너, 오일-기반 화운데이션, 및 유사한 오일-기반 메이크업 화장료가 피부에 적용된 후 불량한 화장품 유지성(retainability)을 가지며, 의류에 쉽게 전달되거나 적셔진다.
우수한 전연성, 부드러움 및 가벼운 느낌을 갖는 실리콘 오일을 배합하는 것은 문제점 1)의 두드러진 오일성을 완화하는데 효과적이다. 그러나, 실리콘 오일을 배합하는 경우, 실리콘 오일에 특이적인 피부에 대한 부자연스런 느낌, 및 불충분한 보습감 등과 같은 새로운 문제점들이 발생한다. 또한, 오일-기반 화장료의 특징인 피부에 대한 밀착감이 저해되는 경향이 있다.
따라서, 유제로서 실리콘 오일의 부정적인 면을 개선시키는 관점으로부터, 유제로서 글리세린-개질된 실리콘 화합물을 포함하는 화장료(특허 문헌 18), 유제 성분으로서 1 내지 10개의 탄소를 지닌 알킬기를 갖는 폴리글리세린-개질된 실리콘 화합물을 포함하는 오일-기반 화장료(특허 문헌 19), 11 내지 30개의 탄소를 지닌 장쇄 알킬기를 포함하는 폴리글리세린-개질된 실리콘 화합물을 포함하는 화장료(특허 문헌 35), 및 유사한 개발이 이루어졌다.
다른 한편, 2)에서 기술된 화장품 유지성의 문제와 관련하여, 하나 또는 두 가지 이상의 타입의 알킬 글리세릴 에테르-개질된 실리콘을 포함하는 오일-기반 고형 화장료(특허 문헌 36), 및 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘 및 알킬 글리세릴 에테르-개질된 실리콘을 포함하는 오일-기반 화장료(특허 문헌 37), 특허 문헌 38, 및 유사한 연구가 수행되었다. 이는 적용 후, 피부, 또는 숨을 내쉼(exhalation) 등으로부터 이러한 오일-기반 화장료의 적용된 층에 수분이 공급되고, 적용된 층에서의 알킬 글리세릴 에테르-개질된 실리콘의 점도가 증가하고, 이것이 적용된 층의 점도를 증가시키고, 이에 따라 화장품 유지성이 더 커진다.
그러나, 상기 기술로는, 오일성이 뚜렷하게 남아있어, 적용 후 불쾌감 없이 피부에 자연스런 느낌과 충분한 보습감을 부여할 수 있는 오일-기반 화장료(물을 실질적으로 함유하지 않거나, 소량의 물 함량을 갖는 화장료)을 얻는 것이 가능하지 않다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공개 번호 S-62-34039
특허 문헌 2: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-62-195389 (일본 특허 번호 2583412)
특허 문헌 3: 일본 특허 공개 번호 H-06-089147 (일본 특허 번호 1956013)
특허 문헌 4: 일본 특허 번호 2613124 (일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-04-188795)
특허 문헌 5: 일본 특허 번호 2844453 (일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-02-228958)
특허 문헌 6: 일본 특허 번호 3976226 (일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2002-179798)
특허 문헌 7: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2004-339244
특허 문헌 8: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2005-042097
특허 문헌 9: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2005-089494
특허 문헌 10: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-05-186596
특허 문헌 11: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-61-293903
특허 문헌 12: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-61-293904
특허 문헌 13: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-62-187406
특허 문헌 14: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-62-215510
특허 문헌 15: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-62-216635
특허 문헌 16: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 S-61-90732
특허 문헌 17: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2002-179797
특허 문헌 18: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-06-157236 (일본 특허 번호 3389271)
특허 문헌 19: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-09-71504 (일본 특허 번호 3513682)
특허 문헌 20: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-310504
특허 문헌 21: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-310505
특허 문헌 22: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-310506
특허 문헌 23: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-310507
특허 문헌 24: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-310508
특허 문헌 25: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-310509
특허 문헌 26: 일본 특허 공개 번호 H-08-22811
특허 문헌 27: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-07-187945 (일본 특허 번호 2587797)
특허 문헌 28: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-05-112424 (일본 특허 번호 2601738)
특허 문헌 29: 일본 특허 번호 2719303
특허 문헌 30: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-167946
특허 문헌 31: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-10-316536
특허 문헌 32: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2002-38013
특허 문헌 33: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2004-169015
특허 문헌 34: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 2006-218472
특허 문헌 35: WO2003-075864 (일본 특허 번호 3625471)
특허 문헌 36: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-06-305933 (일본 특허 번호 3477222)
특허 문헌 37: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-07-25728 (일본 특허 번호 3160427)
특허 문헌 38: 일본 무심사 특허 출원 공개 번호 H-07-33622 (일본 특허 번호 3200247)
발명의 개요
본 발명의 목적은 상기 기술된 문제점을 해결하는 것이다. 본 발명의 목적은 제조가 용이하고, 화학적으로 안정하고, 우수한 유용성을 갖는, 친수성 기를 지니고, 제조 후 미반응 원료의 2상 분리 및 침강이 단지 최소로 일어나는, 신규한 오가노폴리실록산 및 이를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 다양한 유제를 안정하게 에멀젼화하고, 에멀젼에 독특한 질감을 부여할 수 있는, 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 혼합된 유제 시스템에서 우수한 분산 안정성을 지니며, 처리제를 사용하여 분말 표면을 처리함으로써 얻어진 분말 조성물을 제조한 후, 분말 조성물이 유제 분산 매질 중에 분산되는 방법이 사용되는 경우에도, 분말이 응집하거나 침강하지 않는, 우수한 안정성을 갖는 오일중 분말이 제공되는, 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 처리제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 특히 화장료의 원료로서 사용하기 위한 오가노폴리실록산의 외용 제제(external use preparation); 및 오가노폴리실록산을 포함하는 화장료를 제공하는 것이다. 구체적으로, 본 발명의 목적은 물 및 유제를 포함하는 화장료에 배합되는 경우에 물의 효과를 촉진하고, 오일성을 억제하는 작용을 하고, 이에 따라 피부에 실키-스무스 보습을 부여하고, 그러한 느낌을 지속시키는 우수한 효과를 지닌, 화장료를 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 에멀젼-타입 화장료에 배합되는 경우에, 임의로 광학 투명성을 보장하고, 우수한 저장 안정성을 갖는 화장료를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 오가노폴리실록산 및 유제를 포함하는 실질적으로 물 비함유의 화장료를 제공하는 것이다.
상기 목적들을 달성하고자 광범위한 연구를 거듭한 결과, 본 발명자들은 본 발명에 이르렀다. 구체적으로, 본 발명의 목적들은 분자에 카르보실록산 덴드론 구조 및 친수성 기, 예컨대 폴리에테르 기 등을 지닌 기를 갖는 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산; 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제; 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 처리제; 및 이를 포함하는 외용 제제, 특히 화장료에 의해 달성된다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 목적은 하기 일반식(1)로 표현된, 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 공동-개질된 오가노폴리실록산; 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제; 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 처리제; 및 이를 포함하는 외용 제제, 특히 화장료에 의해 달성된다:
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2 (1)
일반식(1)에서,
R1은 일가 유기 기 (L1 또는 Q에 해당하는 기는 제외됨) 또는 수소 원자이고;
L1은 i가 1인 경우의 하기 화학식(2)로 표현되는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기이다:
일반식(2)
상기 일반식(2)에서, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이고, Z는 이가 유기 기이다. i는 Li로 표현된 실릴알킬기의 계층(generation)을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우, i는 1 내지 c의 정수이다. 계층 수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li +1은 i가 c 미만인 경우 실릴알킬 기이고, i가 c인 경우 메틸기 또는 페닐기이다. ai는 0 내지 3의 범위 내의 수이고,
Q는 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 기이고, 하기 구조식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함한다:
-CrH2r-O- (3-1)
구조식(3-1)에서, r은 1 내지 6의 범위 내의 수이다.
구조식(3-2)에서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기이다.
구조식(3-3)에서, W는 상기 기술된 기와 같다.
구조식(3-4)에서, a, b, 및 c는 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 및 0.001≤c≤1.5이 되는 범위이다.
더욱 구체적으로, 상기 기술된 목적은 무엇보다도 하기 [1] 내지 [8]에서 기술되는, 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산에 의해 달성된다.
[1] 하기 일반식(1)로 표현되는, 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 공동-개질된 오가노폴리실록산:
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2 (1).
일반식(1)에서,
R1은 일가 유기 기 (L1 또는 Q에 해당하는 기는 제외됨) 또는 수소 원자이고;
L1은 i가 1인 경우의 하기 화학식(2)로 표현되는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기이다:
일반식(2)
상기 일반식(2)에서, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이고, Z는 이가 유기 기이고; i는 Li로 표현된 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우, i는 1 내지 c의 정수이고; 계층 수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li+1은 i가 c 미만인 경우 실릴알킬 기이고, i가 c인 경우 메틸기 또는 페닐기이고; ai는 0 내지 3의 범위 내의 수이고; R1은 상기 기술된 것과 같은 기이고, 일반식(2)에서 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 치환되거나 비치환된 일가 탄화수소기이다.
Q는 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 기이고, 하기 구조식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함한다:
-CrH2r-O- (3-1)
구조식(3-1)에서, r은 1 내지 6의 범위 내의 수이다.
구조식(3-2)에서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기이다.
구조식(3-3)에서, W는 상기 기술된 기와 같다.
구조식(3-4)에서, a, b, 및 c는 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 및 0.001≤c≤1.5이 되는 범위이다.
[2] [1]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산에 있어서, 일반식(1)에서, L1은 하기 일반식(2-1) 또는 일반식(2-2)에 의해 표현되는 작용기를 갖는, 공동-개질된 오가노폴리실록산.
일반식(2-1):
일반식(2-2):
상기 식들에서, R1, R2, 및 Z는 상기 정의된 바와 같으며, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 3의 범위 내의 수이다.
[3] [1] 또는 [2]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산에 있어서, 일반식(1)에서, Q가 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)로 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 선형 결합된 친수성 단위를 포함하는, 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 세그먼트이거나; Q가 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)로 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 2개 이상, 그리고, 하기 구조식(3-5) 내지 (3-7)에 의해 표현되는 기로부터 선택된 브랜치 단위를 포함하는, 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 기인, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산에 있어서, Q가 하기 일반식 (4-1) 내지 (4-4)에 의해 표현되는 친수성 기인 공동-개질된 오가노폴리실록산:
일반식(4-1):
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
일반식(4-1)에서, R3는 (p+1) 원자가를 갖는 유기 기이고, p는 1 이상 내지 3 이하의 수이고; X1는 각각 독립적으로 상기 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고; m은 1 내지 100의 범위 내의 수이고; R4는 수소 원자, 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기, 아실기, 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다:
일반식(4-2):
-R3(-O-X2)p (4-2)
일반식(4-2)에서, R3는 상기 기술된 기와 동일한 기이며, p는 상기 기술된 수와 같은 수이고; X2는 하기 구조식(4-2-1)에 의해 표현되는 친수성 기이다.
구조식 (4-2-1)에서, 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결합된다.
일반식(4-3):
-R3(-O-X3)p (4-3)
일반식(4-3)에서, R3는 상기 기술된 기와 같은 기이고, p 상기 기술된 수와 같은 수이고; X3는 하기 구조식(4-3-1)에 표현되는 친수성 기이다:
구조식 (4-3-1)에서, 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결합된다.
일반식(4-4):
-R3(-O-X4)p (4-4)
일반식(4-4)에서,
R3는 상기 기술된 기와 같은 기이고, p는 상기 기술된 수와 같은 수이고; X4는 하기 구조식 (4-4-1)에 의해 표현되는 친수성 기이다:
구조식 (4-4-1)에서, 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결합된다.
[5] 하기 구조식 (1-1)에 의해 표현되는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산.
구조식 (1-1)에서, R1, L1, 및 Q은 상기 기술된 기들과 동일한 기들이고, R은 R1, L1, 및 Q로부터 선택된 기이다. 그러나, n2=0인 경우, 하나 이상의 R은 L1이고, n3=0인 경우, 하나 이상의 R은 Q이다. (n1+n2+n3)은 3 내지 2,000의 범위 내의 수이고; n1, n2, 및 n3은 0 내지 2,000의 범위 내의 수이다.
[6] 하기 구조식(1-1-1) 또는 (1-1-2)에 의해 표현되는 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산.
이들 구조식에서, Z 및 R1은 상기 기술된 기들과 동일한 기들이고; R은 이후에 기술되는 R1, L1, 및 Q1로부터 선택되는 기이고; n1은 10 내지 1,000의 범위 내의 수이고; n2은 0 내지 250의 범위 내의 수이고; n3는 0 내지 250의 범위 내의 수이다. 그러나, n2=0인 경우, 하나 이상의 R은 L1이고; n3=0인 경우, 하나 이상의 R은 Q1이다.
Q1은 각각 독립적으로 하기 구조식(4-1-2), (4-2-2), (4-3-2), 및 (4-4-2)으로 이루어진 군으로부터 선택된 친수성 기이다:
이들 구조식에서, R3는 (p+1) 원자가를 갖는 유기 기이고, p는 1 이상 내지 3이하이고; X1은 각각 독립적으로 상기 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고, m은 1 내지 100의 범위 내의 수이고; R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기, 아실기, 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
[7] [6]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산에 있어서, 구조식 (1-1-1) 또는 (1-1-2)에서, Z는 각각 독립적으로 하기 일반식 (5-1) 내지 (5-7)에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기인 공동-개질된 오가노폴리실록산.
이들 일반식에서, R6은 치환기를 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지닌 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기이거나, 6 내지 22개의 탄소를 지닌 아릴렌기이고; R7은 하기 일반식에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기이다:
[8] [6]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산에 있어서, 구조식 (4-1-2), (4-2-2), (4-3-2), 및 (4-4-2)에서, p가 1이고, R3가 하기 일반식(5-1), (5-1-2), (5-1-3), 또는 (5-2)에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기인, 공동-개질된 오가노폴리실록산.
이들 일반식에서, R6는 치환기를 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지닌 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기이거나, 6 내지 22개의 탄소를 지닌 아릴렌기이다.
본 발명의 또 다른 목적은 하기 [9] 내지 [11-1]에서 기술되는 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 본 발명의 계면활성제 및 에멀젼 조성물에 의해 달성된다.
[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제.
[10] (A) [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 (A2) 반응성 작용기를 지닌 친수성 화합물을 포함하는 계면활성제.
[11] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, (B) 물, 및 (C) 5 내지 100℃에서 액체인 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 또는 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 유제를 포함하는 에멀젼 조성물.
[11-1] [11]에서 기술된 에멀젼 조성물의 투명성을 조절하는 방법으로서, 성분(B)를 포함하는 수성상, 및 성분(A) 및 성분(C)를 포함하는 오일상을 독립적으로 혼합하고, 이후 25℃에서 두 상의 굴절률 간의 차가 0.0020 단위 이하가 되도록 조절하고, 에멀젼화하는 것을 포함하는 방법.
유사하게, 본 발명의 또 다른 목적은 하기 [12] 내지 [17]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 본 발명의 분말 처리제, 분말 조성물, 및 오일 중 분말 분산액에 의해 달성된다.
[12] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 처리제.
[13] (A) [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산 및 (D) 분말 또는 분말화된 착색제를 포함하는 분말 조성물.
[14] [13]에서 기술된 분말 조성물에 있어서, 100 중량부의 (D) 분말 또는 분말화된 착색제 당 1.0 내지 30 중량부의 (A) [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산이 성분(D)를 표면 처리하기 위해 사용되는, 분말 조성물.
[15] [13] 또는 [14]에서 기술된 분말 조성물에 있어서, 성분(D)가 1 nm 내지 20 μm 범위의 평균 직경을 갖는, 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 분말인, 분말 조성물.
[16] [13] 또는 [14]에서 기술된 분말 조성물에 있어서, 성분(D)가 무기 체질 안료(inorganic body pigment)인 분말 조성물.
[17] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 (A) 공동-개질된 오가노폴리실록산, (D) 분말 또는 분말화된 착색제, 및 (C) 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 및 저극성 유기 화합물로부터 선택된 하나 이상의 유제를 포함하는 오일 중 분말 분산액.
또한, 본 발명의 목적은 더욱 바람직하게는 하기 [18] 내지 [29]에서 기술되는, 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 국소 조성물, 특히 화장료, 에멀젼 조성물, 및 분말 조성물 또는 분말에 의해 달성된다.
[18] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 국소 조성물.
[19] [18]에서 기술된 국소 조성물에 있어서, 화장료 또는 의약인 국소 조성물.
[20] [11]에서 기술된 에멀젼 조성물을 포함하는 화장료.
[21] [13] 내지 [16] 중 어느 하나에서 기술된 분말 조성물을 포함하는 화장료.
[22] [17]에서 기술된 오일 중 분말 분산액을 포함하는 화장료.
[23] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 유제를 포함하는, 실질적으로 물을 함유하지 않는 화장료.
[24] [18] 내지 [23]에서 기술된 화장료에 있어서, (E) 다가 알콜 또는 저급 일가 알콜, (F) 무기 염 또는 유기 염, 및 (G) 실리콘-기반 계면활성제(그러나, 공동-개질된 오가노폴리실록산 성분(A)는 제외함)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 화장료.
[25] [18] 내지 [24]에서 기술된 화장료에 있어서, 가교 오가노폴리실록산, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구체 분말, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 실리콘 원료 고무, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 왁스, 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 화장료.
[26] [18] 내지 [25]에서 기술된 화장료에 있어서, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 (실리콘-기반 계면활성제 제외함), 양쪽성 계면활성제, 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 성분을 추가로 포함하는 화장료.
[27] [18] 내지 [26]에서 기술된 화장료에 있어서, (K) 수-용해성 폴리머 또는 (L) 자외선 차단 성분을 추가로 포함하는 화장료.
[28] [18] 내지 [27]에서 기술된 화장료에 있어서, 화장료가 스킨 케어 제품, 헤어용 화장품, 발한 억제제 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품인 화장료.
[29] [18] 내지 [28]에서 기술된 화장료에 있어서, 제품의 형태가 액상, 유상, 크림형, 고형, 페이스트형, 겔형, 분말형, 다층, 무스형, 또는 스프레이형인 화장료.
또한, 본 발명의 목적은 바람직하게는 공동-개질된 오가노폴리실록산이 하이드로실릴화 반응을 통해 제조되는 방법에 의해 달성된다. 이 제조 방법은 하기 [30] 내지 [32]에서 자세히 기술된다.
[30] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법에 있어서, (a) 하기 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산, (b) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체; 및 (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론을 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 공동-개질된 오가노폴리실록산을 얻는 방법:
R1 aHb + cSiO(4-a-b-c)/2 (1')
상기 일반식에서, R1, a, b, 및 c은 상기 기술된 기들과 동일한 기들이다.
[31] [30]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법에 있어서, 하기 성분(b) 및 성분(c)가 적어도 공존하는 상태에서, (b) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체, (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론, 및 (a) 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산을 함께 반응시키는 방법.
[32] [30] 또는 [31]에서 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법에 있어서, (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론이 분자 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 실록산 덴드론 구조를 지닌 하기 일반식(2')에 의해 표현되는 화합물인 방법:
일반식(2'):
일반식(2')에서, L'1은 메틸기이거나, j=1인 경우, 하기 일반식(2")에 의해 표현되는 실릴알킬기이고, Z'는 이가 유기 기이다.
일반식(2')에서, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이고, Z 는 2가 유기 기이다. j는 Lj에 의해 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우, 1 내지 c'의 정수이다. 계층 수 c'는 1 내지 10의 정수이고, Lj +1은 j가 c' 미만인 경우 실릴알킬 기이고, j가 c'인 경우 메틸기 또는 페닐기이다. aj는 0 내지 3의 범위 내의 수이다.
본 발명에 따르면, 제조가 용이하고, 화학적으로 안정하고, 우수한 유용성을 지니고, 제조 후 미반응 원료의 2상 분리 및 침강이 최소로 일어나는, 분자에 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 이를 제조하는 방법이 제공될 수 있다.
본 발명에 따르면, 다양한 유제를 안정하게 에멀젼화하고, 에멀젼에 독특한 질감을 부여할 수 있는, 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제가 제공될 수 있다.
본 발명에 따르면, 혼합된 유제 시스템에서 탁월한 분산 안정성을 지니는 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 처리제, 및 분말 조성물이 유제 분산 매질 중에 분산되는 방법이 사용되는 경우에도 처리제를 사용하여 분말 표면을 처리함으로써 얻어지는 분말 조성물을 제조한 후에, 분말이 응집하거나 침전하지 않는 우수한 안정성을 갖는 오일 중 분말 분산액이 제공될 수 있다.
본 발명에 따르면, 공동-개질된 오가노폴리실록산의 외용 제제, 특히 화장료의 원료로서 사용하기 위한 그러한 외용 제제, 및 오가노폴리실록산을 포함하는 화장료 제공될 수 있다. 구체적으로, 물 및 유제를 포함하는 화장료에 배합되는 경우에 물의 효과를 증진시키고, 오일성을 억제하는 작용을 하고, 이에 따라 피부에 실키-스무스 보습화를 제공하고, 그러한 느낌을 유지시키는 우수한 효과를 갖는 화장료가 제공될 수 있다. 특히, 임의로 광학적 투명성을 보장하고, 에멀젼-타입 화장료에 배합되는 경우에 우수한 저장 안정성을 갖는 화장료가 제공될 수 있다.
본 발명에 따르면, 적용 후 불쾌감 없이 피부에 자연스런 느낌을 주고, 충분한 보습감을 부여할 수 있는, 실질적으로 물을 함유하지 않는 오일-기반 화장료가 제공될 수 있다.
본 발명에 따른 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산은 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 공동-개질된 오가노폴리실록산이고, 보다 구체적으로 실록산 덴드론 구조를 갖는 기(-L1) 및 하기 일반식(1)에 의해 표현되는 친수성 기(-Q)를 지닌 공동-개질된 오가노폴리실록산이다:
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2 (1)
(이후, i=1인 경우 하기 일반식(2)에 의해 표현되는 실릴알킬기인 일반식(1)에서 L1에 의해 표시되는 기는 또한 "카르보실록산 덴드리머" 및 "실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기"로서 언급된다)
먼저, 일반식(1)의 R1, L1, 및 Q 부분에 대해 상세히 기술될 것이다.
일반식(1)에서, R1은 일가 유기 기 또는 수소 원자이다. 그러나, 일가 유기 기로서 R1은 상기 기재된 L1 또는 Q에 해당하는 기를 포함하지 않는다. R1 부분의 예로는 수소 원자, 1 내지 30개의 탄소를 갖는 치환되거나 비치환된 일가 탄화수소기, 1 내지 30개의 탄소를 갖는 알콕시기, 선형 또는 분지형 폴리실록산 사슬 등이 포함된다. 치환되거나 비치환된 일가 탄화수소기의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 및 그 밖의 유사한 포화된 지방족 탄화수소기; 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 및 유사한 포화된 사이클로지방족 탄화수소기; 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기, 및 유사한 방향족 탄화수소기; 이들 기의 탄소 원자에 결합된 수소 원자들이 불소 또는 유사한 할로겐 원자로 부분적으로 또는 전부 치환된 기들, 또는 에폭시기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, (메트)아크릴기, 메르캅토기 등을 갖는 유기 기가 포함된다. 알콕시기의 예로는 메톡시기, 에톡시기, 이소프로파녹시기, 고급 알콕시기, 등이 포함된다. 선형 또는 분지형 폴리실록산 사슬은 L1에 해당하지 않는, 선형 또는 분지형 폴리실록산 사슬이다. 이들의 예는 2가 연결기를 통해 실록산에 결합되는 디메틸폴리실록산 단위(여기서, 디메틸폴리실록산 단위는 1 내지 100의 중합도를 갖는다), 및 실라놀 말단, 트리메틸실록시 말단, 또는 n-부틸디메틸실록시 말단을 포함하는 폴리실록산 사슬 구조를 지닌, 선형 또는 분지형 폴리실록산 사슬이다. 폴리실록산 사슬의 메틸기 부분은 페닐기, 불소 또는 유사한 할로겐 원자, 또는 에폭시기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, (메트)아크릴기, 및 메르캅토기 등을 포함하는 유기 기에 의해 치환될 수 있음을 유의하라.
실록산 덴드론 구조를 갖는 기(-L1) 및 친수성 기(-Q) 이외의 개질된 기가 R1로서 도입되거나, 대안적으로, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산이 추가의 기능성을 부여하기 위해 설계될 수 있다. 구체적으로, R1이 치환된 일가 탄화수소기인 경우, 치환체는 요망되는 특성 및 용도에 따라 상기 기재된 유기 기의 예로부터 적합하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 화장품 원료로서 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하는 경우, 아미노기, 아미노에틸 아미노프로필기, 또는 카르복실기 등으로 치환된 일가 탄화수소기가 사용감, 촉감, 및 내구성을 개선시키기 위한 치환체로서 선택될 수 있다. 유사하게, 메틸기 또는 에틸기와 같은 1 내지 4개의 탄소를 갖는 알킬기 이외에, 사용감, 피부 느낌, 및 소위 중간쇄 알킬기 또는 장쇄 알킬기의 다른 성분과의 친화력을 개선시키기 위해 R1 부분의 일부로서 8 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기가 선택될 수 있다.
물론, R1은 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 일가 탄화수소기 또는 일가 플루오르화된 탄화수소기이다. R1 부분에 속하는 불포화된 지방족 결합을 갖지 않는 일가 탄화수소기의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 및 유사한 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 및 유사한 아릴기; 및 아르알킬기, 예컨대 벤질기가 포함된다. 일가 플루오르화된 탄화수소기의 예로는 트리플루오로프로필기, 펜타플루오로에틸기, 및 유사한 퍼플루오로알킬기가 포함된다. 산업적 관점으로부터, R1은 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기이고, 더욱 바람직하게는 모든 R1 부분의 90 내지 100 mol %은 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기로부터 선택된다.
일반식(1)에서, L1에 의해 표시되는 기는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기이고, i=1인 경우 일반식(2)에 의해 표현되는 실릴알킬기로서 정의된다. 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기는 카르보실록산 단위가 덴드리머 형태로 연장되는 구조를 가지며, 이에 따라 선형 또는 단순한 분지형의 폴리실록산 단위와 비교하여 높은 발수성을 나타내는 작용기이고, 친수성기와 잘 조화된 조합으로 인해, 실릴알킬기는 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산에 우수한 표면 활성을 제공할 수 있다. 추가로, 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기는 화학적으로 안정하고, 이러한 이유로, 실릴알킬기는 광범위한 화장료용 성분과 조합하여 사용할 수 있는 것과 같은 유리한 특성을 제공하는 작용기이다.
일반식(2)에서, R2는 페닐기, 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이다. 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 및 유사한 선형, 분지형 또는 고리형 알킬기가 포함된다. R1은 상기 정의된 바와 같은 기이며, 일반식(2)에서는, 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 30개의 탄소를 갖는 치환되거나 비치환된 일가 탄화수소기, 및 더욱 바람직하게는 메틸기 또는 수소 원자이다.
일반식(2)에서, i는 Li로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우 1 내지 c의 정수이다. 계층 수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li +1은 i가 c 미만인 경우 실릴알킬 기이고, i가 c인 경우 메틸기 또는 페닐기이다. Li +1은 바람직하게는 i=c인 경우 메틸기이다. ai는 0 내지 3의 범위 내의 수이다.
기술적 관점으로서, 계층 수 c는 바람직하게는 1 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 1 또는 2이다. 각각의 계층 수에서, L1으로 표시되는 기는 하기와 같다. 상기 일반식에서, R2 및 Z는 상기 정의된 바와 같다.
계층 수 c=1인 경우, L1은 하기 일반식(2-1)에 의해 표현된다.
일반식(2-1):
계층 수 c=2인 경우, L1은 하기 일반식(2-2)에 의해 표현된다.
일반식(2-2):
계층 수 c=3인 경우, L1은 하기 일반식(2-3)에 의해 표현된다.
일반식(2-3):
일반식(2)에서, ai는 각각 독립적으로 0 내지 3의 범위 내의 수이고, 계층 수가 1 내지 3인 일반식 (2-1) 내지 (2-3)에 의해 표현되는 구조식에서, a1, a2, 및 a3은 각각 독립적으로 0 내지 3 범위 내의 수이다. ai 부분은 바람직하게는 0 내지 1 범위 내의 수이고, 더욱 바람직하게는 ai 부분은 0이다.
일반식 (2) 및 (2-1) 내지 (2-3)에서, Z는 각각 독립적으로 2가 유기 기이고, 이의 특이적 예로는 규소-결합된 수소 원자 및 말단에 불포화 탄화수소기, 예컨대 알케닐기, 아크릴옥시기, a 메타크릴옥시기 등을 갖는 작용기를 부가 반응시킴으로써 형성된 2가 유기 기가 포함된다. 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기를 도입하는 방법에 의거하여, 작용기가 적합하게 선택될 수 있으며, 상기 기술된 작용기로 제한되지 않는다. 더욱 구체적으로, Z는 각각 독립적으로 하기 일반식 (5-1) 내지 (5-7)에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기이다. 이들 중, L1에서 Z는 바람직하게는 규소-결합된 수소 원자와 알케닐기 간의 반응에 의해 도입되는, 일반식(5-1)에 의해 표현되는 2가 유기 기이다. 유사하게, Z는 바람직하게는 규소-결합된 수소 원자와 불포화 카르복실산 에스테르기 간의 반응에 의해 도입되는, 일반식(5-3)에 의해 표현되는 2가 유기 기이다. 다른 한편, 계층 수 c가 2 또는 그 초과이고, Li가 L2 내지 Lc인 Li에 의해 표시되는 실릴알킬기에서, Z는 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬렌기, 더욱 바람직하게는, 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 및 헥실렌기로부터 선택된 기이고, 가장 바람직하게는 에틸렌기이다.
이들 일반식 (5-1) 내지 (5-7)에서, R6는 치환기를 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 갖는, 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기, 또는 6 내지 22개의 탄소를 지닌 아릴렌기이고; 더욱 구체적으로, R6의 예로는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 및 유사한 선형 알킬렌기; 메틸메틸렌기, 메틸에틸렌기, 1-메틸펜틸렌기, 1,4-디메틸부틸렌기, 및 유사한 분지된 알킬렌기가 포함된다. R6은 바람직하게는 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 및 헥실렌기로부터 선택된 기이다.
일반식 (5-5) 내지 (5-7)에서, R7은 2가 하기 일반식에 의해 표현되는 2가 유기로부터 선택된 기이다:
일반식(1)에서, Q는 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자된 결합된 친수성 기로서 정의되며, 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 단위를 포함한다. 친수성 기로서 Q는 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산에 친수성을 부여하는 부분이며, 일반적으로 친수성 화합물로부터 유래된 작용기이다. 상기 정의된 바와 같은 Q의 바람직한 예로는 적어도 일가 알콜, 폴리에테르-기반 화합물, 폴리글리세린-기반 화합물, 폴리글리시딜 에테르-기반 화합물, 및 탄화수소에 의해 분자 말단에서 부분적으로 봉쇄될 수 있는 친수성 당으로부터 유래된 작용기가 포함된다. Q는 바람직하게는 폴리글리세린으로부터 유래된 기이고, Q는 더욱 바람직하게는 트리글리세린 구조 또는 테트라글리세린 구조를 갖는 친수성 기이다.
구체적으로, Q는 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 기이며, 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함한다.
-CrH2r-O- (3-1)
구조식(3-1)에 의해 표현되는 친수성 단위는 옥시알킬렌 단위이다. 이러한 구조식에서, r은 1 내지 6의 범위 내의 수이고, 바람직하게는 2 내지 4의 범위 내의 수이다. 구조식(3-1)에 의해 표현되는 친수성 단위는 1 또는 그 초과의 친수성 기 (Q)를 가질 수 있다. 또한, 구조식(3-1)에 의해 표현되는 친수성 단위는 바람직하게는 2 내지 50개의 구조식(3-1)에 의해 표현되는 친수성 단위가 연결되어 있고, r이 각각 독립적으로 2 내지 4인 폴리옥시알킬렌 단위로서 친수성 기(Q)에 포함된다.
특히, 친수성의 관점으로부터, 구조식(3-1)에 의해 표현되는 친수성 단위는 바람직하게는 4 내지 50개의 연결된 폴리옥시알킬렌 단위로서, 더욱 바람직하게는 (3-1-1)에 의해 표현되는 폴리옥시알킬렌 단위의 하나 이상의 타입으로서 친수성 기 Q에 포함된다.
-(C2H3O)t1(C3H6O)t2- (3-1-1)
상기 구조식에서, t1 및 t2은 각각 0 이상의 수이고, (t1+t2)은 4 내지 50의 범위 내의 수, 바람직하게는 8 내지 30의 범위 내의 수이다.
상기 구조식(3-2) 내지 (3-4)에서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기이고, 바람직하게는 수소 원자이다. 특히, W가 수소 원자인 경우, 공기 중 산화가 쉽게 일어나지 않고, 포름알데히드 등과 같은 알데히드, 및 포르메이트 에스테르 등과 같은 항원성 화합물이 저장 동안에 시간 경과에 따라 쉽게 생성되지 않는다. 따라서, W가 수소 원자인 경우, 높은 환경 적합성의 이점이 있다.
구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위는 원칙적으로 글리세린, 폴리글리세린 (또한, "폴리글리세롤"이라 함)을 포함하는 다가 알콜로부터 선택되는 친수성 화합물, 및 폴리글리시딜 에테르, 또는 화합물의 말단 하이드록실기가 탄화수소기에 의해 부분적으로 봉쇄된 화합물로부터 유래된 친수성 기에 포함된 친수성 단위이다. 그러나, 친수성 단위가 이로 제한되는 것은 아니다.
일반식(1)에서, Q는 예를 들어, 분지형 구조를 갖지 않는 친수성 기, 예컨대 선형 폴리옥시알킬렌기일 수 있으며, 또한 작용기 내에 부분 분지된 구조를 갖는 친수성 기, 예컨대 폴리글리세롤기 또는 폴리글리시딜에테르기일 수도 있다.
더욱 구체적으로, Q는 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 선형 결합된 친수성 단위를 포함하는, 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자된 결합된 친수성 세그먼트일 수 있거나; 추가로, Q는 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위 중 2 이상, 및 하기 구조식 (3-5) 내지 (3-7)에 의해 표현되는 기로부터 선택된 브랜치 단위를 포함하는, 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자된 결합된 친수성 세그먼트일 수 있다:
적어도 2가인 연결기는 친수성 기(Q)에 포함되는 규소 원자에 대한 결합 부위이며, 이의 구조는 특별하게 제한되지 않는다. 이의 예로는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 및 유사한 알킬렌기; 에틸렌 페닐렌기, 프로필렌 페닐렌기, 및 유사한 알킬렌 페닐렌기; 에틸렌 벤질렌기 및 유사한 알킬렌 아르알킬렌기; 에틸렌옥시 페닐렌기, 프로필렌옥시 페닐렌기, 및 유사한 알킬렌옥시 페닐렌기; 메틸렌옥시 벤질렌기, 에틸렌옥시 벤질렌기, 프로필렌옥시 벤질렌기, 및 유사한 알킬렌옥시 벤질렌기; 및 추가로 하기 기술된 기가 포함된다. 적어도 2가인 연결기에 바람직하게는 0 내지 3개, 더욱 바람직하게는 0 또는 1개의 에테르 결합이 존재함을 유의하라.
Q는 더욱 바람직하게는 하기 일반식 (4-1) 내지 (4-3)에 의해 표현되는 친수성 기이다.
일반식(4-1):
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
상기 일반식에서, R3는 (p+1) 원자가를 갖는 유기 기이고, p는 1 이상 내지 3이하의 수이다. R3의 예는 적어도 2가인 연결기와 같은 기를 포함한다.
p가 1이고, R3가 2가 하기 일반식에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기인 것이 더욱 바람직하다.
상기 일반식에서, R6은 치환기를 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기, 또는 6 내지 22개의 탄소를 갖는 아릴렌기이다.
X1은 각각 독립적으로 상기 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고, m은 1 내지 100의 범위 내의 수이다. X1이 일반식(3-1)에 의해 표현되는 친수성 단위 (알킬렌옥시기)인 경우, m은 바람직하게는 4 내지 50의 범위 내의 수이고, [-X1 m-]에 의해 표현되는 구조식은 더욱 바람직하게는 일반식(3-1-1)에 의해 표현되는 폴리옥시알킬렌 단위이다. 추가로, X1이 일반식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위인 경우, m은 바람직하게는 1 내지 50의 범위 내의 수이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 15의 범위 내의 수이다. R4는 수소 원자, 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기, 아실기, 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다.
일반식(4-2):
-R3(-O-X2)p (4-2)
상기 일반식에서, R3는 상기 기술된 기와 같은 기이고, p는 상기 기술된 수와 같은 수이다. X2는 하기 구조식 (4-2-1)에 의해 표현되는 친수성 기이다.
상기 일반식에서, 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결합된다. 친수성 단위는 구조식 (3-5) 내지 (3-7)에 의해 표현된 기로부터 선택된 브랜치 단위에 결합될 수 있다. 또한, 친수성 단위는 다중 계층으로의 분지화에 의해 얻어지는 덴드로이드-형상 폴리에테르 구조, 폴리글리세롤 구조, 또는 폴리글리시딜 에테르 구조를 갖도록 형성될 수 있다.
친수성 단위가 그 밖의 브랜치 단위를 갖지 않는 경우에, 일반식(4-2)에 의해 표현되는 친수성 기는 하기 일반식(4-2-2)에 의해 표현되는 친수성 기를 포함한다. 상기 일반식에서, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기술된 기들과 동일하다.
일반식(4-3):
-R3(-O-X3)p (4-3)
상기 일반식에서, R3는 상기 기술된 기와 같은 기이고, p는 상기 기술된 수와 같은 수이다. X3는 하기 구조식 (4-3-1)에 의해 표현되는 친수성 기이다.
상기 일반식에서, 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결합된다. 친수성 단위는 구조식 (3-5) 내지 (3-7)에 의해 표현된 기로부터 선택된 브랜치 단위에 결합될 수 있다. 또한, 친수성 단위는 다중 계층으로의 분지화에 의해 얻어지는 덴드로이드-형상 폴리에테르 구조, 폴리글리세롤 구조, 또는 폴리글리시딜 에테르 구조를 갖도록 형성될 수 있다.
친수성 단위가 그 밖의 브랜치 단위를 갖지 않는 경우에, 일반식(4-3)에 의해 표현되는 친수성 기는 하기 일반식(4-3-2)에 의해 표현되는 친수성 기를 포함한다. 상기 일반식에서, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기술된 기들과 동일하다.
일반식(4-4):
-R3(-O-X4)p (4-4)
상기 일반식에서, R3는 상기 기술된 기와 같은 기이고, p는 상기 기술된 수와 같은 수이다. X4는 하기 구조식 (4-4-1)에 의해 표현되는 친수성 기이다.
상기 일반식에서, 일반식 (3-1) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결합된다. 친수성 단위는 구조식 (3-5) 내지 (3-7)에 의해 표현된 기로부터 선택된 브랜치 단위에 결합될 수 있다. 또한, 친수성 단위는 다중 계층으로의 분지화에 의해 얻어지는 덴드로이드-형상 폴리에테르 구조, 폴리글리세롤 구조, 또는 폴리글리시딜 에테르 구조를 갖도록 형성될 수 있다.
친수성 단위가 그 밖의 브랜치 단위를 갖지 않는 경우에, 일반식(4-4)에 의해 표현되는 친수성 기는 하기 일반식(4-4-2)에 의해 표현되는 친수성 기를 포함한다. 상기 일반식에서, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기술된 기들과 동일하다.
일반식(1)에서, a, b, 및 c는 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 및 0.001≤c≤1.5이도록 하는 범위 내에 있다. 이러한 수치 범위 내에서, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 선형 또는 분지형 폴리실록산 주쇄 구조를 갖는다.
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산의 바람직한 예는 하기 구조식 (1-1)에 의해 표현되는 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함한다.
구조식 (1-1):
구조식 (1-1)에서, R1, L1, 및 Q은 각각 독립적으로 상기 기술된 바와 같은 기들이고, R은 R1, L1, 및 Q로부터 선택된 기이다. 그러나, n2=0인 경우, 하나 이상의 R은 L1이고, n3=0인 경우, 하나 이상의 R은 Q이다. 90 내지 100 mol %의 모든 R1 부분이 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 및 페닐기로부터 선택된 기이지만, 동시 개질된 오가노폴리실록산을 보다 고급 작용성으로 설계하기 위해, 탄소 결합된 수소의 일부가 불소 원자 또는 그 밖의 할로겐 원자 또는 또다른 유기기로 치환되는 장쇄 알킬기 또는 일가 탄화수소기가 R1의 일부로서 선택될 수 있다. 이러한 장쇄 알킬기 또는 일가 탄화수소기가 바람직하다. 추가로, 규소 원자에 결합된 수소 원자 (-H)는 R1의 일부로서 포함될 수 있다.
상기 일반식에서, (n1+n2+n3)은 3 내지 2,000의 범위 내의 수, 바람직하게는 5 내지 1,500의 범위 내의 수, 더욱 바람직하게는 10 내지 1,000의 범위 내의 수이다. n1, n2, 및 n3은 0 내지 2,000의 범위 내의 수이다. n1은 바람직하게는 10 내지 1,000의 범위 내의 수이고, n2는 바람직하게는 1 내지 250의 범위 내의 수이고, n3은 바람직하게는 1 내지 250의 범위 내의 수이다.
특히, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 계면활성제 또는 분말 처리제로서 사용하는 경우, n1은 더욱 바람직하게는 10 내지 1,000의 범위 내의 수이고, n2는 더욱 바람직하게는 1 내지 50의 범위 내의 수이고, n2는 더욱 바람직하게는 1 내지 50의 범위 내의 수이다.
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산의 특히 바람직한 예는 하기 구조식 (1-1-1) 및 (1-1-2)에 의해 표현되는 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함한다.
구조식 (1-1-1):
구조식 (1-1-2):
구조식 (1-1-1) 및 (1-1-2)에서, Z 및 R1은 상기 기술된 기들과 동일한 기들이고; R는 하기에서 기술되는 R1, L1, 및 Q1로부터 선택되는 기이다. 그러나, n2=0인 경우, 하나 이상의 R은 L1이고, n3=0인 경우, 하나 이상의 R은 Q1이다. Q1은 각각 독립적으로 하기 구조식 (4-1-2), (4-2-2), (4-3-2), 및 (4-4-2)로 이루어진 군으로부터 선택되는 친수성 기이다. 상기 일반식에서, R3, X1, 및 R4는 상기 기술된 기들과 동일한 기들이고, p 및 m은 상기 기술된 수와 동일한 수이다.
상기 기술된 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 반응성 작용기 및 분자 사슬의 한 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 실록산 덴드론 구조를 지닌 화합물을 갖는 친수성 화합물을 반응성 작용기를 갖는 오가노폴리실록산과 부가-반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 부가 반응의 타입이 특별하게 제한되는 것은 아니지만, 반응 제어, 순도 및 수율의 관점으로부터, 부가 반응은 바람직하게는 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에서 수행된다.
구체적으로, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 적어도 (a) 하기 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산; (b) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체; 및 (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론을 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 얻어질 수 있다:
R1 aHb + cSiO(4-a-b-c)/2 (1')
(상기 식에서, R1, a, b, 및 c는 상기 정의된 바와 같다).
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 더욱 바람직하게는 하기 성분(b) 및 성분(c)가 적어도 공존하는 상태에서, (b) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체, (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론, (a) 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산을 함께 반응시킴으로써 제조된다. 상기 성분이 공존하지 않는 상태에서는, 구체적으로 성분(c)가 먼저 독립적으로 오가노하이드로겐폴리실록산과 반응한 후, 성분(b)가 반응하는 경우에는, 실록산 덴드론 구조를 갖는 기에 의해서만 개질되는 개질된 오가노폴리실록산의 존재비(abundance ratio)가 증가하고, 과잉의 성분(b)(구체적으로, 폴리글리세린 모노알릴에테르 등)과의 상용성이 불량하게 되고, 이에 따라 상분리가 일어난다. 따라서, 작용기를 도입하는 경우, 규소-결합된 수소 원자의 함량에 관하여, 설계된 평균 조성 식을 갖는 화합물을 얻을 수 없는 경우가 존재한다. 다른 한편, 성분(b)가 먼저 독립적으로 오가노하이드로겐실록산과 반응하는 경우에는, 친수성 기의 농도, 특히 폴리글리세린 또는 유사한 다가 알콜기의 농도가 반응 시스템 중 S-H 기의 농도에 관하여 불포화된 기의 농도와 비교한 경우보다 상대적으로 높은 상태에 도달하며, 이는 탈수소화 반응 동안에 전체 시스템의 겔화 등을 유발할 수 있다.
바람직하게는, 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산(a)의 예는 하기 구조식 (1-1)'에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산을 포함한다.
구조식 (1-1)'
상기 식에서, R1은 각각 독립적으로 상기 기술된 기와 동일한 기이고, R'는 R1 및 수소 원자로부터 선택된 기이다. n1, n2, 및 n3은 상기 기술된 수와 동일한 수이다. 그러나, (n2+n3)=0인 경우, 하나 이상의 R'는 수소 원자이다.
분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체(b)는 분자 말단에 알케닐기와 같은 반응성 작용기를 지닌 친수성 화합물이며, 그의 예로는 알릴 폴리에테르, 알릴 폴리글리세롤, 알릴 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세릴 유게놀(eugenol), 글리세린 모노알릴 에테르 등이 포함된다. 친수성 유도체(b)는 공지된 방법에 따라 합성될 수 있거나, 구입가능한 제품일 수 있다.
분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론(c)은 분자 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 실록산 덴드론 구조를 지닌 하기 일반식(2')에 의해 표현되는 화합물이다.
일반식(2')
일반식(2'), L'1은 메틸기이거나, j=1인 경우, 하기 일반식(2")에 의해 표현되는 실릴알킬기이고, Z'는 2가 유기 기이다.
일반식(2"')
일반식(2")에서, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이고, Z는 2가 유기 기이다. j는 Lj에 의해 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c'가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우, 1 내지 c'의 정수이다. 계층 수 c'는 1 내지 10의 정수이고, Lj +1은 j가 c' 미만인 경우 실릴알킬 기이고, j가 c'인 경우 메틸기 또는 페닐기이다. aj는 0 내지 3의 범위 내의 수이다. R1은 상기 기술된 것과 동일한 기이고, (2")에서, 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 30개의 탄소를 갖는 치환되거나 비치환된 일가 탄화수소기, 더욱 바람직하게는 메틸기 또는 수소 원자이다.
하이드로실릴화 반응은 바람직하게는 촉매의 존재 하에서 수행된다. 촉매의 예로는 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮬, 이리듐, 및 유사한 화합물이 포함되며, 백금 화합물이 이들의 높은 촉매 활성으로 인해 특히 효과적이다. 백금 화합물의 예로는 염화백금산; 백금 금속; 캐리어 상에 지지된 백금, 예컨대, 알루미나 상에 지지된 백금, 실리카 상에 지지된 백금, 카본 블랙 상에 지지된 백금 등, 및 백금 착물, 예컨대 백금-비닐실록산 착물, 백금 포스핀 착물, 백금-포스파이트 착물, 백금 알콜레이트 촉매 등이 포함된다. 촉매의 사용량은 백금 촉매가 사용되는 경우 백금 금속에 대해 약 0.5 내지 100 ppm이다.
추가로, 상기 기술된 부가 반응을 통해 얻어진 미정제 공동-개질된 오가노폴리실록산은 용매 중에서 또는 용매 없이 수소화 촉매의 존재 하에 수소화 반응에 의해 탈취 처리를 수행함으로써 정제될수 있다. 이러한 정제된 생성물은 공동-개질된 오가노폴리실록산이 냄새 감소 및 다른 화장료 배합 성분과의 상용성이 요구되는 외용 제제 적용에 사용되는 경우에 바람직하게 사용된다. 또한, 탈취 처리는 바람직하게는 전-공정 또는 후-공정으로서, 감압 하에서 가벼운 물질을 제거하기 위해 질소 가스가 미정제 공동-개질된 오가노폴리실록산 또는 수소화된 생성물과 접촉하게 되는 스트리핑 공정(stripping process)을 갖는다.
수소화 반응 및 스트리핑 공정에 있어서, 통상적인 오가노폴리실록산 코폴리머 또는 폴리에테르 개질된 실리콘의 정제에 용매, 반응 조건, 및 감압 조건 등이 어떠한 제한 없이 사용되거나 선택될 수 있다.
대안적으로, 상기 기술된 부가 반응을 통해 얻어진 미정제 공동-개질된 오가노폴리실록산의 냄새는 스트리핑 공정을 수행함으로써 용이하게 감소될 수 있으며, 상기 공정에서는, 미반응된 불포화 화합물이 산성 물질을 첨가함으로써 가수분해된 후에 가벼운 물질이 질소 가스가 감압 하에 미정제 생성물과 접촉하게 됨으로써 제거된다.
상기 기술된 제조 방법을 통해 얻어진 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 용이하게 제조될 수 있으며, 개질기의 개질도 및 타입이 원료의 제법을 간단히 변경함으로써 용이하게 제어될 수 있다. 따라서, 기능성 분자 설계가 용이하다. 또한, 얻어진 공동-개질된 오가노폴리실록산은 그것이 화학적으로 안정하고, 우수한 유용성을 가지며, 제조 후 미반응 원료의 2상으로의 분리 및 침강 등이 최소로 일어나기 때문에 유리하다.
본 발명에 따른 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산(이후, "성분 (A)"라 함)은 소수성이고, 같은 분자 내에 높은 발수성을 제공하는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기 및 친수성 기를 지니기 때문에 계면활성제로서 특히 유용하다. 친수성 기는 바람직하게는 다가 알콜, 예컨대 폴리에테르, 글리세린 등, 또는 이들의 유도체, 예컨대 폴리글리세린, 폴리글리시딜 에테르 등이다. 따라서, 본 발명의 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산은 비이온성 계면활성제로서 사용하기에 특히 적합하며, 다양한 유제를 안정하게 에멀젼화하고, 에멀젼에 대한 특이한 질감 및 우수한 촉감을 부여할 수 있는 이점을 갖는다.
계면활성제로서의 사용이 특히 제한되는 것은 아니지만, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 소량으로 우수한 표면 활성 효과(분산성, 에멀젼화성)를 나타내며, 이에 따라 외용 제제를 위한 계면활성제로서 매우 유용하고, 특히 화장료 이외에, 우레탄 포움으로 제조하는 경우에 사용되는 포움 안정화제, 이형제, 소포제, 섬유 처리제, 접착제, 김서림방지제(antifogging agent), 버니싱제(burnishing agent), 발수제, 코팅, 수지 첨가제, 정전기방지제 등으로서 매우 유용하다. 추가로, 폴리실록산 사슬 부분의 중합도가 약 2 내지 10의 범위가 선택되고, 고휘발성 폴리에테르가 친수성 기로서 사용되는 경우, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 전기 또는 전자 부품을 세척하는 것과 같은 용도에도 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산(A)은 독립적으로 우수한 계면활성제일 뿐만 아니라, 분자 말단에 알케닐기와 같은 반응성 작용기를 갖는 친수성 화합물(A2), 예컨대 알릴 폴리에테르, 알릴 폴리글리세롤, 알릴 폴리글리시딜 에테르 등과의 혼합물에 적합하게 사용될 수 있다. 공동-개질된 오가노폴리실록산(A)과의 균일한 혼화성, 유화성, 및 분산성의 관점으로부터, 반응성 작용기를 갖는 친수성 화합물은 바람직하게는 본 발명에 따른 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산의 제조에 사용되는 친수성 화합물과 동일한 화합물로 예시된다.
본 발명의 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산(A) 및 반응성 작용기를 갖는 친수성 화합물(A2)을 혼합함으로써 얻어진 조성물에 있어서, 표시되는 비[성분 (A)/성분(A2)]는 바람직하게는 50/50 내지 99.5/0.5의 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 80/20 내지 99/1의 범위 내이다.
다음으로, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산(A)을 포함하는 에멀젼 조성물이 기술될 것이다. 상기 기술된 바와 같이, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산(A), 또는 공동-개질된 오가노폴리실록산 (A) 및 반응성 작용기를 갖는 친수성 화합물 (A2)을 포함하는 혼합물은 계면활성제로서 유용하고, 또한 다양한 유제 및 물을 안정하게 에멀젼화함으로써 에멀젼 조성물을 형성할 수 있다. 에멀젼 조성물은 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼의 형태로 존재할 수 있다. 또한, 이러한 에멀젼을 내상(inner phase)(미립 물질)으로서 포함하는 에멀젼, 예컨대 O/W/O 타입 에멀젼 등이 본 발명의 범위 내에 포함된다.
본 발명에 따른 에멀젼 조성물은 바람직하게는 (A) 공동-개질된 오가노폴리실록산, (B) 물, 및 (C) 유제를 포함하는 에멀젼 조성물이고; 외용 제제, 특히 화장료의 원료로서 사용될 수 있다.
물(B)은 인체에 유해하고, 제거되어야 하는 성분을 함유하지 않는다. 이의 예로는 수돗물, 정제수, 미네랄 워터, 심해수 등이 포함된다. 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서, 사용되는 물의 양 및 이것의 배합 비는 제한되지 않으나, 바람직하게는 전체 에멀젼의 5 내지 99 wt.%의 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 10 내지 80 중량%의 범위 내이다.
유제는 바람직하게는 5 내지 100℃에서 액상인 (C) 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 유제이다. 에멀젼화는 하나 또는 둘 이상의 통상적으로 알려져 있는 식물성 오일 및 지방, 동물성 오일 및 지방, 고급 알콜, 액체 트리글리세라이드 지방산, 및 인공 피지를 상기 기술된 유제와 배합함으로써 수행될 수 있다.
실리콘 오일 성분(C)의 특정 예로는 하기 일반식(1)에 의해 표현되는 선형 오가노폴리실록산, 하기 일반식(1)에 의해 표현되는 고리형 오가노폴리실록산, 및 하기 일반식(3)에 의해 표현되는 분지형 오가노폴리실록산이 포함된다.
전술된 문단의 일반식 (1) 내지 (3)에서, R1은 수소 원자, 하이드록실기, 또는 2 내지 30개의 탄소를 갖는 비치환되거나 불소 치환된 일가 알킬기, 아릴기, 아미노 치환된 알킬기, 알콕시기, 및 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}uSi(CH3)2CH2CH2-로 표현되는 기이다. 이의 특정 예로는 포화 지방족 탄화수소기, 예컨대, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 및 도데실기 등; 불포화 지방족 탄화수소기, 예컨대, 비닐기, 알릴기, 및 헥세닐기 등; 포화 사이클로지방족 탄화수소기, 예컨대, 사이클로펜틸기, 및 사이클로헥실기 등; 방향족 탄화수소기, 예컨대, 페닐기, 톨릴기, 및 나프틸기 등; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 할로겐 원자, 에폭시기, 카르복실기, 아미노기, (메트)아크릴기, 및 메르캅토기 등을 갖는 유기 기 또는 트리메틸실록시기에 의해 치환되고, 2가 탄화수소기 및/또는 선형 폴리디메틸 실록산 결합을 통해 결합된 기에 의해 부분적으로 치환된 기들이 포함된다. m은 0 내지 1,000의 정수이고, n은 0 내지 1,000의 정수이고, m+n은 1 내지 2,000의 정수이다. x 및 y는 0, 1, 2, 또는 3이다. p 및 q는 3≤p+q≤8이 되는 0 내지 8의 정수이다. r은 1 내지 4의 정수이고, u는 0 내지 500의 정수이다.
상기 기술된 구조를 갖는 실리콘 오일의 예로는 고리형 오가노폴리실록산, 예컨대, 헥사메틸 사이클로트리실록산 (D3), 옥타메틸 사이클로테트라실록산 (D4), 데카메틸 사이클로펜타실록산 (D5), 도데카메틸-사이클로헥사실록산 (D6), 1,1-디에틸헥사메틸 사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸 사이클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸 사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필) 트리메틸사이클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카르복시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐) 프로필] 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 및 1,3,5,7-테트라(Ν,Ν-비스(라우로일)-3-아미노프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산 등이 포함된다. 선형 오가노폴리실록산의 예로는 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디메틸폴리실록산(낮은 점도, 예컨대, 2 cst 또는 6 cst를 갖는 디메틸실리콘 내지 높은 점도, 예컨대, 1,000,000 cst를 갖는 디메틸실리콘), 오가노하이드로겐폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 메틸페닐폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 메틸페닐폴리실록산 및 디메틸실록산의 코폴리머, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디페닐폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디페닐폴리실록산과 디메틸실록산의 코폴리머, 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐 (트리메틸실옥시) 실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 메틸알킬폴리실록산, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 메틸알킬실록산과 디메틸폴리실록산의 코폴리머, 양 분자 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필) 실록산과 디메틸실록산의 코폴리머, α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디에톡시폴리디메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 트리스트리메틸실록시알킬실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 테트라메틸-1,3-디하이드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디하이드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 고급 알콕시-개질된 실리콘, 및 고급 지방산-개질된 실리콘 등이 포함된다.
탄화수소 오일 성분(C)의 예로는 유동 파라핀, 경질 유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 바셀린, n-파라핀, 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 폴리이소부틸렌, 수소화된 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 오조케라이트, 세레신, 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 왁스, 스쿠알란, 스쿠알렌, 스쿠알렌탄, 및 폴리이소프렌 등이 포함된다.
에스테르 오일 성분(C)의 예로는 헥실데실 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디올레에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노올레에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 트리메틸올프로판 트리(2-에틸헥사노에이트), 디트리메틸올프로판 트리에틸헥사노에이트, 디트리메틸올프로판 이소스테아레이트/세바케이트, 트리메틸올프로판 트리옥타노에이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, 디이소스테아릴 말레이트, 수소화된 캐스터유 모노이소스테아레이트, N-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 옥틸도데실 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데실 검 에스테르, 에틸 올레에이트, 옥틸도데실 올레에이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 디옥틸 석시네이트, 이소세틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트, 디에틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디부틸옥틸 세바케이트, 세틸 팔미테이트, 옥틸도데실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 2-헥실데실 미리스테이트, 에틸 라우레이트, 2-옥틸도데실 N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 이소프로필 N-라우로일사르코시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸글리콜 디옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 디에틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 메틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 트리프로필렌글리콜 디네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디옥타노에이트, 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트, 펜타에리트리틸 수소화된 로진, 펜타에리트리틸 트리에틸헥사노에이트, 디펜타에리트리틸 (하이드록시스테아레이트/스테아레이트/로지네이트), 폴리글리세릴 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-10 노나이소스테아레이트, 폴리글리세릴-8 데카(에루케이트/이소스테아레이트/리시놀레에이트), (헥실데칸산/세박산) 디글리세릴 올리고에스테르, 글리콜 디스테아레이트 (에틸렌 글리콜 디스테아레이트), 디이소프로필 다이머 디리놀레에이트, 디이소스테아릴 다이머 디리놀레에이트, 디(이소스테아릴/피토스테릴) 다이머 디리놀레에이트, (피토스테릴/베헤닐) 다이머 디리놀레에이트, (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 다이머 디리놀레에이트, 다이머 디리놀레일 다이머 디리놀레에이트, 다이머 디리놀레일 디이소스테아레이트, 다이머 디리놀레일 수소화된 로진 축합물, 다이머 디리놀레산 수소화된 캐스터유, 하이드록시알킬 다이머 디리놀레일 에테르, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 글리세릴 트리올레에이트, 글리세릴 디이소스테아레이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트), 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트/미리스테이트/스테아레이트), 수소화된 로진 트리글리세라이드 (수소화된 에스테르 검), 로진 트리글리세라이드 (에스테르 검), 글리세릴 베헤네이트 에이코산 디오에이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트, 콜레스테릴 아세테이트, 콜레스테릴 노나노에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 콜레스테릴 이소스테아레이트, 콜레스테릴 올레에이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 마카다미아 넛 오일 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 마카다미아 넛 오일 지방산의 피토스테릴 에스테르, 피토스테릴 이소스테아레이트, 연질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 경질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 분지형 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 α-하이드록시 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 옥틸도데실 리시놀레에이트, 라놀린 지방산의 옥틸도데실 에스테르, 옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아르산 수소화된 캐스터유, 아보카도 지방산의 에틸 에스테르, 및 라놀린 지방산의 이소프로필 에스테르 등이 포함된다.
유제 및 물을 분산/에멀젼화시키는 방법의 예는 장치, 예컨대, 호모믹서(homomixer), 패들 믹서(paddle mixer), 헨쉘 믹서(Henschel mixer), 호모-디스퍼(homo-disper), 콜로이드 밀(colloid mill), 프로펠러 교반기(propeller stirrer), 균질화기, 인-라인 타입 연속 에멀젼화기, 초음파 에멀젼화기, 진공 반죽기(vacuum kneader), 또는 조성물을 수중에서 분산시키는 유사 장치에 의한 기계적 힘을 사용하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 에멀젼 조성물은 국소 조성물, 특히 화장료 또는 화장품 원료를 위한 국소 조성물로서 적합하게 사용될 수 있다. 그 밖의 화장품 원료 성분(이후에 기술됨)이 에멀젼 조성물의 수성상 또는 오일상에 배합될 수 있으며, 이들 화장품 원료 성분을 포함하는 이러한 에멀젼 조성물은 본 발명에 포함된다.
또한, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 에멀젼 조성물의 투명성은 성분(A)와 별개로 성분(B)를 포함하는 수성상과 유제 성분(C)을 포함하는 오일상을 혼합하고, 이후에 두상의 실온에서의 굴절 지수의 차가 0.0020 단위 이하가 되도록 에멀젼화시킴으로써 조절될 수 있다. 더욱 구체적으로, 본 발명의 에멀젼 조성물의 투명성을 조절하는 방법은 하기 단계 (i) 내지 (iv)를 포함한다.
(i) 공동-개질된 오가노폴리실록산 (A) 및 오일 성분인 유제 성분(C), 예컨대, 휘발성 유제, 비휘발성 유제, 가용화제 등이 당해 공지되어 있는 임의의 방법에 의해 혼합된다. 유사하게, 수성상 성분이 별도 용기에서 혼합된다.
(ii) 각 상의 굴절률(refractive index(RI))이 실온(25℃)에서 개별적으로 측정된다.
(iii) 각 상의 굴절률이 이들 상의 굴절률간의 차가 적어도 0.0020 단위 내에 있도록 조절되고, 최종 혼합물의 광학 투명성이 얻어진다.
(iv) 두 상이 에멀젼화된다. 에멀젼화는 요망하는 에멀젼화 방법에 따라 수행될 수 있으나, 통상, 기계적 수단, 예컨대, 시어 믹서(shear mixer) 등을 사용하여 교반하면서 수성상을 오일상에 서서히 도입함으로써 두상이 에멀젼으로서 합쳐진다.
본 발명의 에멀젼의 투명성을 조절하는 방법은 특히 유중수 에멀젼 조성물을 조절하는 경우에 적합하게 사용될 수 있다. 얻어진 에멀젼 조성물은 고전단 조건 하에 적합한 장치, 예컨대, 균질화기 등을 사용하여 처리될 수 있으며, 이에 따라 에멀젼 조성물의 투명성 및 안정성이 추가로 증진될 수 있다. 추가로, 단계 (iii)에서, 반투명 에멀젼을 고투명 에멀젼으로 조절하는 경우, 두 상의 굴절률에서의 차는 적어도 약 0.0020 굴절률(RI) 단위 내에, 바람직하게는 약 0.00010 단위 내에 있고, 가장 바람직하게는, 두 상의 굴절률 간의 차가 없다.
다른 한편, 밀키(milky) 에멀젼 등을 제조하는 경우, 에멀젼의 투명성이 특별하게 요구되는 않는 용도에서, 에멀젼화는 각 상의 굴절 지수를 조절하지 않고 수행될 수 있으며, 불투명 에멀젼 조성물이 얻어질 수 있다.
굴절률(refractive index)의 조절은 추가량의 물을 사용하여 수성 상을 간단히 희석시킴으로써 수행될 수 있다. 추가로, 굴절률(RI) 조절제는 오일 상과 수성 상의 굴절률들 사이의 차이를 조절하기 위해서 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함한 에멀젼 조성물의 수성 상 또는 오일 상에 배합(compounding)될 수 있다. 그리하여, 에멸젼 조성물의 광학적 투명성이 얻어질 수 있다. 달리 설명하면, 두 상 모두의 굴절률들 사이의 차이가 0 또는 아주 작은 경우에, 전체 에멀젼 조성물이 투명하거나 반투명하다.
굴절률 조절제의 사용된 유형 및 양은 수성 상 및 오일 상의 굴절률들에 따라서 다양하며, 일반적으로는, 광학적 투명성을 얻기 위해서 수성 상과 오일 상의 굴절률들을 조절하기에 충분한 양으로 존재한다.
굴절률 조절제는 특별히 제한되지 않는데, 그러한 굴절률 조절제가 조성물의 수성 상의 굴절률 값을 증가시키는 효과를 지닌 화합물이거나 조성물의 오일 상의 굴절률 값을 저하시키는 성분임을 단서로 한다. 추가로, 굴절률 조절제를 첨가하는 것은 단계 (i) 내지 내지 (iv)중 어느 단계에서 수행될 수 있지만, 실시 관점에서, 각각의 상의 굴절률은 바람직하게는 굴절률 조절제를 사용하여 단계(iii)에서 조절된다.
수성 상의 굴절률 조절제로 사용되는 화합물의 예는 다가 알콜 및 이의 유도체, 당 알콜 및 이의 유도체, 폴리옥시알킬렌기-함유 알콜, 폴리옥시알킬렌기-함유 에테르, 실리콘-폴리에테르 코폴리머, 다양한 수용성 극성 화합물, 수용성 무기 염, 유기 염, 및 아미노산 등을 포함한다. 이들 수성 상 굴절률 조절제 중 하나 이상의 조합물이 사용될 수 있다. 이하 기재된 성분 (E), (F), (G), 및 (K)의 일부인 성분이 수성 굴절률 조절제로서 적합하게 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 수성 상 굴절률 조절제의 특정 예는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세린, 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 헥실렌 글리콜, 옥틸렌 글리콜, 1,2-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 4-메틸-1,2-펜탄디올, 2-메틸-1,2-펜탄디올, 3,3-메틸-1,2-부탄디올, 4-메틸-1,2-헥산디올, 1,2-헵탄디올, 3-페닐-1,2-프로판디올, 글리세롤 이소프로필 에테르, 글리세롤 프로필 에테르, 글리세롤 에틸 에테르, 글리세롤 메틸 에테르, 글리세롤 부틸 에테르, 글리세롤 이소펜틸 에테르, 디글리세롤 이소프로필 에테르, 디글리세롤 이소부틸 에테르, 트리글리세롤 이소프로필 에테르, 알킬 자일리톨 에테르, 알킬 소르비톨 에테르, 1,2,6-헥산트리올, 1,2-헥산디올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2-부틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디글리세린, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린 모노알킬 에테르(예, 헥실 알콜, 세라킬 알콜, 및 바틸 알콜, 등); 당 알콜(예, 말티톨, 말토트리오스, 수크로스, 에리트리톨, 글루코스, 프룩토스, 전분-분해된 생성물, 말토스, 자일리토스, 및 전분-분해된 당-환원된 알콜, 등); 글리솔리드(glysolid); 테트라하이드로푸르푸릴 알콜; POE-테트라하이드로푸르푸릴 알콜; POP-부틸 에테르; POP·POE-부틸 에테르; 트리폴리옥시프로필렌 글리세린 에테르; POP-글리세린 에테르; POP-글리세린 에테르 포스페이트; POP·POE-펜탄 에리트리톨 에테르, 실리콘-폴리에테르 코폴리머 또는 다양한 수용성-극성 물질; 수용성 무기 염, 예컨대, 염화나트륨, 또는 유기 염, 및 아미노산, 등을 포함한다.
오일 상 굴절률 조절제로서 사용될 수 있는 성분의 예는 본 발명의 "유제(oil agent)"의 성분(C)의 예들로서 기재된 제품; 화장료에 일반적으로 사용되는 오일 및 지방, 고급 알콜, 고급 지방산, 및 유기-기반 친유성 계면활성제 등을 포함한다. 그러나, 이러한 성분은 오일 상 굴절률을 조절하기 위해서 사용되기 예문에, 이는 에멀젼의 오일 상의 베이스 오일로서 사용되는 유제와는 상이한 유제이다. 이들 오일 상 굴절률 조절제 중 하나 이상의 조합물이 사용될 수 있다. 추가로, 두 베이스 오일의 혼합물이 오일 상의 굴절률을 조절한 목적으로 사용될 수 있다.
오일 상 굴절률 조절제의 특정 예는 실리콘 오일, 라우로일 미리스테이트 또는 디이소프로필 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 에스테르 오일, 예컨대, 8 내지 18개의 탄소를 지닌 벤조산 알킬, 미네랄 오일 또는 폴리데센, 수소화된 폴리이소부텐, 및 유사한 탄화수소 오일, 올레일 알콜, 바틸 알콜, 라놀린 알콜, 콜레스테롤, 파이토스테롤, 옥틸도데칸올, 및 유사한 장쇄 알콜, PPG-3 미리스틸 에테르 또는 PPG-14 부틸 에테르, 및 POE(20) 글리세릴 트리이소스테아레이트, 또는 다른 혼합물들을 포함한다.
분말 처리제로서 본 발명에 따라서 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하는 경우에, 혼합된 유제 시스템에서의 분산 안정성이 우수하며, 처리제를 사용하여 분말 표면을 처리함으로써 얻은 분말 조성물을 제조한 후에, 분말 조성물이 유제 분산 매질중에 분산되는 방법이 이용되는 경우에도, 분말이 응집되거나 침전되지 않는, 우수한 안정성을 지닌 오일 중 분말 분산액이 제공된다.
본 발명에 따라 공동-개질된 오가노폴리실록산을 처리하는 분말로서 사용될 수 있는 분말은 화장료에 사용하기 위한 분말 및/또는 착색제이며, 이러한 분말 및/또는 착색제는 화장료에 일반적으로 사용됨을 단서로 하는 어떠한 분말이며, 이의 형태(구형, 바, 침상, 플레이트, 비정형, 또는 스핀들(spindle), 등), 입자 크기(에어로졸, 미세입자, 또는 안료-등급 입자, 등) 또는 입자 구조(다공성, 또는 비다공성, 등)에 대한 제한이 없다. 안료로서 분말 및/또는 착색제를 배합할 때에, 바람직하게는 1 nm 내지 20㎛ 범위의 평균 직경을 지닌 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 분말이 배합된다.
분말 또는 분쇄된 착색제 성분(D)의 예는 무기 분말, 유기 분말, 계면활성제 금속 염 분말(금속 소프), 착색된 안료, 진주 안료, 및 금속 분말 안료 등을 포함한다. 또한, 안료의 컴파운드 생성물이 또한 사용될 수 있다. 무기 분말의 특정 예는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 탈크, 운모, 카올린, 견운모(sericite), 백색 운모(white mica), 합성 운모, 금운모(phlogopite), 레피돌라이트(lepidolite), 흑운모(black mica), 리티아 운모(lithia mica), 규산, 규산 무수물, 알루미늄 실리케이트, 소듐 실리케이트, 마그네슘 소듐 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 바륨 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 텅스텐산의 금속 염, 하이드록시애퍼타이트, 버미쿨라이트(vermiculite), 하이지라이트(higilite), 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 칼슘 디포스페이트, 알루미나, 알루미늄 하이드록사이드, 및 보론 니트라이드, 등을 포함한다. 유기 분말의 예는 폴리아미드 분말, 폴리에스테르 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스티렌 분말, 폴리우레탄 분말, 벤조구안아민 분말, 폴리메틸벤조구안아민 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 나일론 12, 나일론 6, 실리콘 분말, 구형 실리콘 분말, 폴리메틸실세스퀴옥산로 표면 코팅된 실리콘 엘라스토머 구형 입자, 폴리메틸실세스퀴옥산 구형 입자, 스티렌과 아크릴산의 코폴리머, 디비닐벤젠과 스티렌의 코폴리머, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 실리콘 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미세결정상 섬유 분말, 전분 분말, 및 라우로일 라이신 등을 포함한다. 계면활성제 금속 염 분말의 예는 아연 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트, 마그네슘 미리스테이트, 아연 팔미테이트, 아연 라우레이트, 아연 세틸포스페이트, 칼슘 세틸포스페이트, 및 소듐 아연 세틸포스페이트, 등을 포함한다. 착색된 안료의 예는 무기 적색 안료, 예컨대, 적색 산화철, 산화철, 철 하이드록사이드, 및 철 티타네이트 등; 무기 갈색 안료, 예컨대, 감마-산화철 등; 무기 황색 안료, 예컨대, 황색 산화철, 및 황토(ocher) 등; 무기 흑색 철 안료, 예컨대, 흑색 산화철, 및 카본 블랙 등; 무기 자주색 안료, 예컨대, 망간 바이올렛, 및 코발트 바이올렛 등; 무기 녹색 안료, 예컨대, 크롬 하이드록사이드, 산화크롬, 산화코발트, 및 코발트 티타네이트 등; 무기 청색 안료, 예컨대, 프러시안 블루(Prussian blue), 및 울트라마린 블루(ultramarine blue) 등; 타르 안료(tar pigment)의 레이크 안료(laked pigment), 예컨대, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, 및 Orange No. 207 등, 천연 안료의 레이크 안료, 예컨대, 카르민산(carminic acid), 락카인산(laccaic acid), 카르타민(carthamin), 브라질린(brazilin), 및 크로신(crocin) 등을 포함한다. 진주 안료의 예는 산화티탄-코팅된 운모, 티탄 운모, 산화철-처리된 티탄 운모, 산화티탄-코팅된 운모, 비스무트 옥사이클로라이드, 산화티탄-코팅된 비스무트 옥사이클로라이드, 산화티탄-코팅된 탈크, 어류 비늘 호일(fish scale foil), 및 산화티탄-코팅된 착색 운모 등을 포함한다. 금속 분말 안료의 예는 금속, 예컨대, 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 및 스테인리스 스틸 등의 분말을 포함한다.
추가로, UV-선 흡수 또는 산란 분말, 예컨대, 미세입자 산화티탄, 미세입자 철-함유 산화티탄, 미세입자 산화아연, 미세입자 산화세륨, 및 이들의 컴파운드 제품 등이 사용될 수 있다.
추가로, 분말 및/또는 착색제는 바람직하게는 발수 처리에 주어진다. 추가로, 이들 분말 및/또는 착색제가 함께 배합되거나, 일반적인 유제, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산이 아닌 실리콘 화합물, 불소 화합물, 또는 계면활성제 등을 사용하여 표면 처리에 주어진 제품이 사용될 수 있다. 이들 중 한 가지 유형 또는 이들 중 둘 이상의 유형이 필요에 따라 사용될 수 있다.
다른 발수 처리의 예는 분말 및/또는 착색제가 발수제로 표면 처리되는 다양한 처리를 포함한다. 이들의 특정의 예는 오가노실록산 처리, 예컨대, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 실리콘 수지 처리, 실리콘 검 처리, 아크릴 실리콘 처리, 및 플루오르화된 실리콘 처리 등; 금속성 비누 처리, 예컨대, 아연 스테아레이트 등; 실란 처리, 예컨대,실란 커플링제 처리, 및 알킬실란 처리 등; 불소화합물 처리, 예컨대, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 및 퍼플루오로 폴리에테르 처리 등; 아미노산 처리, 예컨대, 및 N-라우로일-L-라이신 처리 등; 유제 처리, 예컨대, 스쿠알란 처리 등; 아크릴 처리, 예컨대, 및 알킬 아크릴레이트 처리 등을 포함한다. 상기 기재된 처리는 이들의 하나 이상의 유형의 조합으로 이용될 수 있다.
분말 표면 처리제로서 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하는 경우에, 공동-개질된 오가노폴리실록산 및 분말 및/또는 착색제의 배합 양은 분말 및/또는 착색제 100 질량부당 바람직하게는 0.1 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부 범위에 있다. 추가로, 국소 조성물, 특히, 화장료중의 분말 및/또는 착색제의 배합 양은 바람직하게는 전체 화장료의 0.1 내지 99중량% 범위에 있다. 특히, 분쇄된 고형 화장료중에 사용되는 경우의 배합 양은 바람직하게는 전체 화장료의 80 내지 99중량% 범위에 있다.
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 통상의 방법을 이용하여 분말 표면을 처리하기 위해서 사용될 수 있다. 이러한 방법은 특별히 제한되지 않으며, 이하 기재된 방법중 적절한 방법이 선택될 수 있다.
1. 처리제가 배합되는 유기 용매로부터 선택된 매질에 분산시킴으로써 표적 분말이 표면 처리되는 방법.
2. 분말 및 분말 처리제가 혼합되고, 그 후에, 표면 처리가 볼밀 또는 제트 밀 등과 같은 분쇄기를 사용하여 수행되는 방법.
3. 처리제가 용매중에서 배합되고, 내부에 분말을 분산시킴으로써 분말의 표면 상에 흡착되고, 그 후에, 건조 및 소결되는 처리 방법.
추가로, 본원에서 사용된 용어 "오일중 분말 분산액"은 상기 기재된 바와 같이 얻은 분말 조성물이 유제중에 분산되는 제품, 또는 대안적으로, 공동-개질된 오가노폴리실록산이 유제에 용해되거나 분산되고, 이어서, 분말이 내부에 혼합되고 분산됨으로써 첨가되며; 그의 형태가 액체 분산된 제품의 형태인 제품을 나타낸다. 본 발명의 오일중 분말 분산액은 이하 기재된 방법과 같은 공지된 방법에 따라서 적절히 제조될 수 있다.
1. 상기 기재된 바와 같이 얻은 분말 조성물이 유제, 예컨대, 에스테르 오일 또는 실리콘 오일 등에 첨가되고 분산되는 방법.
2. 공동-개질된 오가노폴리실록산이 상기 기재된 유제에 용해 또는 분산되고, 분말이 그에 첨가되고, 분산 장치, 예컨대, 볼밀, 비드 밀 또는 샌드 밀 등을 사용하여 혼합이 수행되는 방법.
오일중 분말 분산액은 화장료에 있는 그대로 배합될 수 있다.
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 조성물 및 오일중 분말 분산액은 적합하게는 국소 조성물로서, 특히, 화장료 또는 화장품 원료를 위해서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 화장품 원료, 약물 원료, 또는 국소 조성물로서 특히 유용하며, 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 화장료는 우수한 성질의 이점을 제공한다. 특히, 물 및 유제를 포함하는 화장료에 배합되는 경우에 물의 효과를 촉진하고 오일성(oiliness)을 억제하는 작용을 하고, 그리고, 그 결과, 피부에 비단같이 부드러운 보습작용(silky-smooth moisturization)을 하며 그러한 느낌을 유지시키는 우수한 효과를 지니는 화장료가 얻어질 수 있다. 추가로, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은, 실질적으로 물이 없는, 오가노폴리실록산 및 유제를 포함하는 화장료("오일-기반 화장료"로도 일컬어짐)로서 또한 유용하다. 이러한 경우에 사용되는 유제의 예는 상기 기재된 성분과 동일한 성분을 포함한다.
화장료의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료는 성분(E)로서 하나 또는 둘 이상의 다가 알콜 및/또는 저급 일가 알콜을 포함할 수 있다.
저급 알콜의 예는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, 및 s-부탄올 등을 포함한다. 다가 알콜의 예는 이가 알콜, 예컨대, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 2,3-부틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 디부틸렌 글리콜, 펜틸 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 옥틸렌 글리콜 등; 삼가 알콜, 예컨대, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 및 1,2,6-헥산트리올 등; 4 또는 그 초과의 밸런스를 지닌 다가 알콜, 예컨대, 펜타에리트리톨, 및 자일리톨 등; 및 당 알콜, 예컨대, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 말토트리오스, 수크로스, 에리트리톨, 글루코스, 프룩토스, 전분-분해된 생성물, 말토스, 자일리토스, 및 전분-분해된 당-환원된 알콜 등을 포함한다. 추가로, 저분자 다가 알콜이 아닌 예는 다가 알콜 폴리머, 예컨대, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 및 폴리글리세롤 등을 포함한다. 이들 중, 1,3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다. 이의 배합 양은 바람직하게는 전체 화장료의 0.1 내지 50 중량%이다. 추가로, 다가 알콜은 화장료의 저장 안정성을 개선시키기 위해서 전체 화장료의 약 5 내지 30 중량% 범위의 양으로 배합될 수 있다. 이러한 양이 본 발명의 바람직한 방식의 예이다.
화장료의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료는 성분(F)로서 하나 또는 둘 이상의 무기 염 및/또는 유기 염을 포함할 수 있다. 무기 염의 예는 염산, 황산, 질산, 탄산, 인산, 및 유사한 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 알루미늄 염, 아연 염, 및 암모늄 염 등을 포함한다. 바람직한 무기 염은 소듐 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 알루미늄 클로라이드, 아연 클로라이드, 암모늄 클로라이드, 및 유사한 클로라이드; 소듐 설페이트, 포타슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 알루미늄 설페이트, 아연 설페이트, 암모늄 설페이트, 및 그 밖의 설파이드; 소듐 니트레이트, 포타슘 니트레이트, 마그네슘 니트레이트, 칼슘 니트레이트, 알루미늄 니트레이트, 아연 니트레이트, 암모늄 니트레이트, 및 유사한 니트레이트; 소듐 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 칼슘 카르보네이트, 및 유사한 카르보네이트; 및 소듐 포스페이트, 포타슘 포스페이트, 및 유사한 포스페이트를 포함한다. 이들 중, 소듐 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 소듐 설페이트, 포타슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 및 알루미늄 설페이트가 특히 바람직하다. 유기 염의 예는, 소듐 아세테이트 외에도, 포타슘 아세테이트, 및소듐 아스코르베이트; 소듐 시트레이트, 소듐 락테이트, 소듐 글리콜레이트, 소듐 말레이트, 소듐 타르트레이트, 및 유사한 α-하이드록시산 염; 소듐 아스파르테이트, 포타슘 아스파르테이트, 마그네슘 아스파르테이트, 칼슘 아스파르테이트, 소듐 글루타메이트, 포타슘 글루타메이트, 마그네슘 글루타메이트, 칼슘 글루타메이트, 아르기닌-글루타메이트 염, 오르니틴-글루타메이트 염, 라이신-글루타메이트 염, 라이신-아스파르테이트 염, 오르니틴-아스파르테이트 염, 및 유사한 아미노산 염; 및 소듐 알기네이트; 등을 포함한다. 이들 중, 소듐 아세테이트, 소듐 시트레이트, 소듐 락테이트, 및 소듐 글루타메이트가 특히 바람직하다. 이의 배합 양은 전체 화장료의 0.1 내지 8 중량%, 바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%이다.
화장료의 목적에 따라서, 하나 이상의 실리콘-기반 계면활성제가 성분(G)(그러나, 공동-개질된 오가노폴리실록산 성분(A)은 제외됨)로서 본 발명의 화장료에 사용될 수 있다. 그러한 실리콘-기반 계면활성제는 특별히 제한되지 않으며, 그의 바람직한 예는 직쇄 폴리옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산 (폴리옥시알킬렌기가 측쇄 및/또는 말단에 결합되는 폴리에테르-개질된 실리콘), 블록 공중합된 타입 폴리옥시알킬렌/디메틸폴리실록산 코폴리머, 및 직쇄 폴리옥시알킬렌/알킬-공동-개질된 오가노폴리실록산(폴리옥시알킬렌기와 알킬기가 측쇄 및/또는 말단에 결합된 알킬/폴리에테르-개질된 실리콘)을 포함한다. 실리콘-기반 계면활성제의 추가의 바람직한 예는 일본 특허번호 제4080597호(일본 무심사 특허출원 공보 H-11-49957호), 및 일본 무심사 특허출원 공보 제2001-011281호 등에 기재된 특정의 엘라스토머 실리콘 폴리에테르를 포함한다(시중 구입 가능한 제품의 예는 미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조된 DC 9011 Silicone Elastomer Blend를 포함한다).
다른 실리콘-기반 계면활성제 중에, 유제의 클렌징 성분 또는 유화제로서 작용하는 제품의 예는 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘 플루오로계면활성제, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 알킬폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 에테르를 포함한다.
화장료의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료는 가교 오가노폴리실록산, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 실리콘 원료 고무(silicone raw rubber), 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 왁스, 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 성분(H)로서 포함할 수 있다. 각각의 성분은 이하 기재된다.
본 발명의 화장료에서, 화장료의 목적에 따라서 사용된 가교 오가노폴리실록산은 오가노폴리실록산 사슬이 가교 성분 등과의 반응을 통해서 3-차원으로 가교되며, 바람직하게는 친수성 부분, 예컨대, 폴리옥시알킬렌 단위 등을 지니지 않고, 비-유화성인 구조를 지닌 오가노폴리실록산이다. 임의의 가교 오가노폴리실록산이 물리적 방식 또는 제조 방법, 예컨대, 희석, 및 성질 등에 대한 제한 없이 사용될 수 있는데, 다만, 그러한 오가노폴리실록산은 가교 오가노폴리실록산임을 단서로 한다. 특히 바람직한 예는 미국 특허 제5,654,362호에 기재된 α,ω-디엔 가교 실리콘 엘라스토머(시중 구입 가능한 제품은 미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조된 DC 9040 Silicone Elastomer Blend, DC 9041 Silicone Elastomer Blend, DC 9045 Silicone Elastomer Blend, 및 DC 9046 Silicone Elastomer Blend를 포함한다)를 포함한다. 유사하게, 부분적 가교 오가노폴리실록산 폴리머의 예는 INCI 명칭(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling name)으로 (디메티콘/비닐디메티콘) 크로스폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘) 크로스폴리머, (PEG-8 내지 30/C6 내지 C30 알킬디메티콘) 크로스폴리머, (비닐디메티콘/C6 내지 C30 알킬디메티콘) 크로스폴리머, 및 (디메티콘/폴리글리세롤) 크로스폴리머 등을 포함한다.
화장료에서 성분으로서 폴리에테르 화합물에 의해서 가교됨으로써 형성된 유화 가능한 가교 오가노폴리실록산으로서 배합되는 경우에, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산은 계면활성제 또는 대안적으로 계면활성제 보조제로서 작용한다. 이러한 이유로, 균일한 유화 시스템이 형성될 수 있다는 이점이 있다. 추가로, 가교 오가노폴리실록산이 계면활성제로서 작용하기 때문에, 소량으로 사용되는 경우에도, 수화 겔 구조(hydrous gel structure)가 안정적으로 형성될 수 있다. 이는 연성이며 우수한 물 보유 성질을 지니는 물-함유 화장료 또는 에멀젼 화장료가 얻어질 수 있기 때문에 유리하다.
다른 한편으로, 화장료에서, 성분으로서 불포화 탄화수소기, 예컨대, 디엔 또는 오가노폴리실록산에 의해서 가교됨으로써 형성된 비-유화 가능한 가교 오가노폴리실록산으로서 배합되는 경우에, 피부에 대한 유착 감이 개선될 수 있다. 추가로, 다른 오일-기반 원료와의 우수한 양립성이 얻어질 수 있으며, 전체 오일 시스템이 화장료에 균일하고 안정되게 배합될 수 있다는 이점이 있다.
화장료의 목적에 따라서 본 발명의 화장료에 사용된 엘라스토머 구형 분말은 성분(D)으로서 기재된 구형 실리콘 분말과 동일한 성분이고, 사전에 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하는 분말 처리에 주어질 수 있다. 그러나, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 그에 대한 제한이 없으며, 또한 비처리된 상태로 사용될 수 있다. 이러한 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 바람직하게는 0.1 내지 50 μm 범위의 일차 입자 크기를 지닌다. 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 실리콘 수지, 또는 실리카 등을 사용하여 표면 처리될 수 있다. 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말의 시중 구입 가능한 제품의 예는 Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 Trefil E-506S, Trefil E-508, 9701 Cosmetic Powder, 및 9702 Powder 등을 포함한다. 추가로, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 수성 분산액의 형태로 본 발명의 화장료에 사용될 수 있다. 수성 분산액의 시중 구입 가능한 제품의 예는 Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 BY 29-129 및 PF-2001 PIF 에멀젼등을 포함한다. 분쇄된 실리콘 엘라스토머를 본 발명에 따른 화장료에 첨가하는 것이 유리한데, 그 이유는, 예컨대, 유제가 분산되는 경우에 얻어지는 것과 같은 실질적인 촉감(feeling to touch)이 부여되며, 피부의 거침성(unevenness)이 숨겨지고, 유제와는 상반되게, 피부의 오일성 번들거림 및 오일성 질감이 억제됨으로 인해서 자연스런 인상을 주기 때문이다.
실리콘 엘라스토머중 하나 또는 둘 이상의 유형이 그 목적에 따라서 배합될 수 있다. 실리콘 엘라스토머의 배합 양은 목적 및 배합 의도에 따라 바람직하게는 전체 화장료의 0.05 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15중량% 범위에 있다.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 실리콘 수지의 예는 고형 실리콘 네트-유사 화합물, 예컨대, 트리알킬실록시 단위(M 단위), 디알킬실록시 단위(D 단위), 모노알킬실록시 단위(T 단위), 및 사작용성 실록시 단위 (Q 단위)의 어떠한 조합으로부터 형성된 MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지, 및 TDQ 수지를 포함한다. 이들 실리콘 수지의 규소에 대한 치환은, 알킬기 외에, 치환된 알킬기, 페닐기 아릴기 등을 포함함을 주지해야 한다. 이들 중, 우수한 유용성을 얻기 위한 관점으로, 불소-개질된 실리콘 수지, 트리메틸실록시 규산(MQ 수지), 및 디메틸실록시기-함유 트리메틸실록시 규산(MDQ 수지)이 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산과 함께 실리콘 수지를 배합하는 것이 유용한데, 그 이유는 하기 개선 효과가 실리콘 수지의 배합으로 인해서 얻어지기 때문이다: 화장료의 촉감, 도포된 영역에 대한 균일한 유착, 및 피부에 대한 분말의 유착의 개선.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머의 예는, 일본 특허 제4009382호(일본 미심사 특허 출원 공보 제2000-063225호)에 기재된 것과 같은, 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니는 비닐-기반 폴리머를 포함한다. 이의 시중 구입 가능한 제품의 예는 FA4001 CM 실리콘 아크릴레이트 및 FA4002 ID 실리콘 아크릴레이트(Dow Corning Toray Co.,Ltd.에 의해서 제조됨) 등을 포함한다. 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머 단독을 배합하는 경우에, 우수한 막 형성 특성이 얻어질 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료에 덴드리머 코폴리머를 배합함으로써, 강한 화장품 코팅 막이 도포된 부분 상에 형성될 수 있으며, 화장품 지속성, 예컨대, 피지 내성, 러빙 내성(rubbing resistance) 등이 현저하게 개선될 수 있다.
공동-개질된 오가노폴리실록산을 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머와 함께 사용함으로써, 표면 보호 성질, 예컨대, 피지 내성이 카르보실록산 덴드리머 구조에 의해서 제공된 강한 발수성으로 인해서 개선될 수 있으며; 동시에, 도포되는 경우에, 우수한 촉감 및 광택감이 부여되고, 본 발명의 높은 에멀젼 안정성이 유지됨으로 인해서, 화장료가 도포된 피부의 모공 및 주름과 같은 불규칙성이 효과적으로 감춰질 수 있는 장점이 있다. 게다가, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 다른 유제, 분말, 착색제 및 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머와 우수한 혼화성을 나타내고, 그에 따라서, 피부상에서의 메이크업 흐름 또는 뭉침이 조절될 수 있는 이점이 있다. 추가로, 분말 또는 착색제가 통상의 방법에 따라서 공동-개질된 오가노폴리실록산을 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머와 함께 사용함으로써 처리되는 경우에, 우수한 배합 안정성을 지닌 화장료에 사용하기 위한 분말 조성물이 제조될 수 있다.
아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머의 배합 양은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있으며, 바람직하게는 전체 화장료의 1 내지 99 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 30 내지 70중량% 범위이다.
화장료의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료는 실리콘 원료 고무("실리콘 검"으로도 일컬어짐)를 포함할 수 있다. 실리콘 원료 고무는 상기 기재된 오일성 실리콘과는 구별되는데, 그 이유는 실리콘 원료 고무의 중합도가 높고, 그 결과, 측정 가능한 가소성의 정도를 지니기 때문이다. 그러한 실리콘 원료 고무의 예는 디알킬실록시 단위(D 단위)를 지닌 치환된 또는 비치환된 오가노폴리실록산을 포함한다. 이의 예는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 및 메틸플루오로알킬폴리실록산 등, 및 이의 미세 가교된 구조를 지니는 제품 등을 포함한다. 이들 중, 3,000 내지 20,000의 중합도를 지닌 디메틸폴리실록산 원료 고무가 바람직하다.
실리콘 검은 초고(ultra-high) 중합도를 지니며, 그에 따라서, 우수한 통기성 및 모발 또는 피부에 대한 보유성을 지닌 보호막을 형성한다. 따라서, 실리콘 검은 모발에 윤기 및 광택을 특별히 제공할 수 있으며 사용 동안 및 사용 후에 전체 모발에 견실함과 탄력의 질감을 부여할 수 있는 성분이다.
실리콘 검의 검파운딩 양은 전체 화장료의 0.05 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%이다. 사전-유화(에멀젼 중합을 포함함) 단계를 통해서 제조된 에멀젼 조성물이 사용되는 경우에, 실리콘 검은 용이하게 배합될 수 있고, 본 발명의 다양한 화장료에 안정하게 배합될 수 있다. 특히, 본 발명의 화장료가 모발 화장료 등인 경우에, 실리콘 검의 배합 양이 상기 기재된 하한치 미만이라면 모발에 특수한 촉감 또는 광택을 부여하는 효과가 불충분할 수 있다.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 폴리아미드-개질된 실리콘의 예는 미국특허 제5,981,680호에 기재되어 있는 실록산-기반 폴리아미드를 포함하고; 시중 구입 가능한 제품의 예는 2-8178 Gellant 및 2-8179 Gellant 등(미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조됨)을 포함한다. 그러한 폴리아미드-개질된 실리콘은 오일-기반 원료로서, 특히, 이하 기재된 오일-가용성 겔화제와 유사한 실리콘 오일의 증점제/겔화제로서 유용하다.
유제, 예컨대, 실리콘 오일 등과의 양립성은 폴리아미드-개질된 실리콘을 본 발명의 오가노실록산 코폴리머와 함께 사용함으로써 추가로 개선될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료는 피부 또는 모발에 도포되는 경우에 우수한 안정감 및 밀착감, 및 우수한 확산 및 세팅력을 전달한다. 추가로, 윤이 나는 순수한 느낌 및 우수한 광택이 제공될 수 있게 하며, 오일-기반 원료를 함유하는 전체 화장료의 점도 또는 경도(연성도)가 적절히 조절될 수 있게 하고, 오일감(오일성 및 점착성 촉감)이 전체적으로 조절될 수 있게 하는 품질 면에서의 이점이 있다. 게다가, 본 발명의 폴리아미드-개질된 실리콘 및 공동-개질된 오가노실록산이 사용되기 때문에, 향료 및 분말 등의 분산 안정성이 개선될 수 있다. 따라서, 얻어진 화장료는 장시간 동안 균일하고 미세한 화장품 느낌을 유지시킬 수 있는 것이 특징이다.
폴리아미드-개질된 실리콘의 배합 양은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있지만, 오일-기반 원료에 대한 겔화제로서 폴리아미드-개질된 실리콘를 사용하는 경우에는, 유제 등과 같은 오일-기반 성분 100 중량부당 0.5 내지 80 중량부의 범위, 바람직하게는 1 내지 50 중량부의 범위에 있다.
화장료의 목적에 따라 본 발명의 화장료에 사용된 알킬-개질된 실리콘 왁스는 단지 실온에서 왁스 형태의 알킬-개질된 실리콘 왁스인 것을 필요로 하며, 이의 예는 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸 (장쇄 알킬) 폴리실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디메틸폴리실록산의 코폴리머, 및 메틸 (장쇄 알킬) 실록산, 및 양 말단에서 장쇄 알킬로 개질된 디메틸폴리실록산 등을 포함한다. 시중 구입 가능한 제품의 예는 AMS-C30 Cosmetic Wax 및 2503 Cosmetic Wax 등(미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조됨)을 포함한다.
알킬-개질된 실리콘 왁스와 함께 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노실록산을 사용하는 경우에, 오일-기반 원료와의 양립성이 개선되며, 우수한 성형성 및 다른 성분의 균일한 분산성이 얻어질 수 있으며, 그에 따라서, 장시간에 걸쳐서 우수한 저장 안정성을 나타내는 화장료가 얻어질 수 있다. 특히, 분말 및 착색제를 함유하는 시스템에서, 알킬-개질된 실리콘 왁스를 포함하는 시스템의 분리가 확실히 발생되지 않으며, 도포된 경우에 평탄하고 균일하게 퍼지며 우수한 형태-보전 강도를 지니는 오일-기반 화장료가 제공될 수 있다는 이점이 있다.
본 발명에서, 알킬-개질된 실리콘 왁스는 바람직하게는 60℃ 이상의 융점을 지니는데, 그 이유는 그러한 온도가 고온에서의 화장품 보전 효과 및 안정성을 유도할 것이기 때문이다. 이의 배합 양은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있으며, 전체 화장료의 1 내지 50 중량% 범위로 배합될 수 있다. 배합 양은 바람직하게는 5 내지 40중량% 범위에 있는데, 그 이유는 그러한 양이 오일-기반 화장료의 성형성 및 화장품 보전성의 개선을 유도하기 때문이다. 추가로, 알킬-개질된 실리콘 왁스는 장쇄 알킬기를 지닌 실리콘 오일, 예컨대, 알킬-개질된 실리콘 등 및 가교 오가노폴리실록산과의 높은 양립성을 나타내며, 그에 따라서, 바람직하게는 이들 임의 성분과 함께 사용된다.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 예는 일본 특허출원(PCT 출원의 번역문) 제2007-532754호에 기재된 실세스퀴옥산 수지 왁스를 포함한다.
본 발명의 오가노실록산 코폴리머와 함께 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스를 사용하고 이들을 본 발명의 화장료에 배합한 결과, 피부 및 모발에 대한 컨디셔닝 효과가 개선되고 미세한 질감 및 보습된 촉감이 부여되는 이점이 있다.
본 발명에서, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 배합 양은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있으며, 전체 화장료의 0.5 내지 50 중량% 범위로 배합될 수 있다. 배합 양은 바람직하게는 화장료의 피지 내성 및 미세한 질감 촉감을 얻기 위해서 1 내지 30중량% 범위에 있다.
본 발명은 국소 조성물, 화장료 또는 화장품 원료 등은, 필요에 따라서, 또 다른 계면활성제 성분(J)을 추가로 포함할 수 있다. 특히, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 계면활성제(J)가 더 높은 안정도로 물에 유제를 분산시킬 목적으로 함께 사용될 수 있다. 추가로, 포뮬레이션의 전체 안정성을 개선시킬 수 있다는 관점에서, 실리콘-기반 비이온성 계면활성제가 바람직하게 사용된다. 이들 계면활성제의 배합 양은 전체 화장료의 0.1 내지 25 중량% 범위, 바람직하게는, 0.5 내지 10 중량% 범위에 있다. 그러나, 본 발명에 따른 화장료가 피부를 클렌징하거나 모발을 클렌징하기 위한 화장료인 경우에, 클렌징 성질을 개선시키기 위한 목적으로, 배합 양은 전체 화장료의 0.1 내지 90 중량%의 범위 내로 조절될 수 있으며, 클렌징 능력의 관점에서, 계면활성제 성분은 바람직하게는 전체 화장료의 25 중량% 이상의 양으로 배합된다.
추가로, 본 발명의 오가노폴리실록산이 클렌징제에 사용되는 경우에, 클렌징 능력의 관점에서, 바람직하게는, 둘 이상의 유형의 계면활성제가 배합될 수 있다.
더욱 특히, 음이온성 계면활성제의 예는 포화된 또는 불포화된 지방산 염 (예, 소듐 라우레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 올레이트, 및 소듐 리놀레네이트 등); 알킬황산 염; 알킬벤젠 설폰산(예, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 및 도데실벤젠설폰산 등) 및 이의 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 황산 염; 폴리옥시에틸렌 알킬황산 에스테르 염; 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 알칸설폰산 염; 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드; 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드; 알킬 설포네이트; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세트산 염; 알킬 인산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 인산 염; 아실글루탐산 염; α-아실설폰산 염; 알킬설폰산 염; 알킬알릴설폰산 염; α-올레핀설폰산 염; 알킬나프탈렌 설폰산 염; 알칸설폰산 염; 알킬- 또는 알케닐황산 염; 알킬아미드 황산 염; 알킬- 또는 알케닐 인산 염; 알킬아미드 인산 염; 알킬로일알킬 타우린 염; N-아실아미노산 염; 설포석신산 염; 알킬 에테르 카르복실산 염; 아미드 에테르 카르복실산 염; α-설포지방산 에스테르 염; 알라닌 유도체; 글리신 유도체; 및 아르기닌 유도체를 포함한다. 염의 예는 알칼리 금속 염, 예컨대, 소듐 염 등, 알칼리 토금속 염, 예컨대, 마그네슘 염 등, 알칸올아민 염, 예컨대, 트리에탄올아민 염 등, 및 암모늄 염을 포함한다.
양이온성 계면활성제의 예는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우로일트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 우지(beef tallow) 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디(POE)올레일메틸암모늄 (2 EO) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 디메틸벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린 유도체 4차 암모늄 염, 디에틸아미노에틸아미드 스테아레이트, 디메틸아미노프로필아미드 스테아레이트, 베헨산 아미드 프로필디메틸 하이드록시프로필암모늄 클로라이드, 스테아로일 콜아미노포르밀 메틸피리미디늄 클로라이드, 세틸피리미디늄 클로라이드, 톨유(tall oil) 알킬벤질 하이드록시에틸이미다졸리늄 클로라이드, 및 벤질암모늄 염을 포함한다.
비이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시알킬렌 수지 산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (수소화된) 카스터 오일, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코사이드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘, 불소-기반 계면활성제, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 알킬 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 에테르를 포함한다. 또한 바람직하게는, 알킬 브랜치 또는 직쇄 실리콘 브랜치 등이 동시에 친수성 기와 함께 보유될 수 있는 알킬 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세롤-개질된 실리콘, 또는 글리세롤-개질된 실리콘이, 필요에 따라, 사용될 수 있다.
양쪽성 계면활성제의 예는 이미다졸린-타입, 아미도베타인-타입, 알킬베타인-타입, 알킬아미도베타인-타입, 알킬설포베타인-타입, 아미도설포베타인-타입, 하이드록시설포베타인-타입, 카르보베타인-타입, 포스포베타인-타입, 아미노카르복실산-타입, 및 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 이의 특정의 예는 이미다졸린-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린, 및 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카르복시에틸옥시 디소듐 염 등; 알킬베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일 디메틸아미노아세트산 베타인, 및 미리스틸 베타인 등; 및 아미도베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팜 커넬 오일(팜 커넬 오일(palm kernel oil)) 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 경화된 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 라우르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 미리스트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팔미트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 스테아르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 및 올레산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인 등; 알킬 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 디메틸 설포프로필 베타인 등; 알킬하이드록시 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일 디메틸아미노하이드록시 설포베타인 등; 포스포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일하이드록시 포스포베타인 등; 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 및 디소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민 등을 포함한다.
반극성 계면활성제의 예는 알킬아민 옥사이드-타입 계면활성제, 알킬아민 옥사이드, 알킬아미드 아민 옥사이드, 및 알킬하이드록시아민 옥사이드 등을 포함한다. 바람직하게는, 10 내지 18개의 탄소원자를 지니는 알킬디메틸아민 옥사이드, 및 8 내지 18개의 탄소원자를 지니는 알콕시에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드 등이 사용된다. 이의 특정 예는 도데실디메틸아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디에틸데실아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 디프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 세틸디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드, 동물 기름(tallow) 디메틸아민 옥사이드, 디메틸-2-하이드록시옥타데실아민 옥사이드, 라우로일디메틸아민 옥사이드, 미리스틸디메틸아민 옥사이드, 이소스테아릴디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 알킬디메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 이소스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 올레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 리시놀레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 12-하이드록시스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팜 커넬 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카스터 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 및 코코넛 지방산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드를 포함한다.
본 발명의 화장료는, 화장료의 목적에 따라, 하나 또는 둘 이상의 수용성 폴리머를 성분(K)로서 포함한다. 수용성 폴리머는 요망되는 형태의 화장료를 제조하고, 수성 상의 굴절률을 조절하고 수성 상을 안정화시키기 위해서 배합될 수 있다. 추가의 배합 목적은 화장료의 사용감, 예컨대, 피부 또는 모발 등에 대한 촉감을 개선시키고, 보습 효과를 개선시키고, 컨디셔닝 효과를 개선시킴을 포함한다. 양쪽성, 양이온성, 음이온성, 및 비이온성 폴리머, 및 수-팽윤성 점토 물질중 어떠한 물질이 사용될 수 있는데, 이것이 화장품에 일반적으로 사용됨을 단서로 한다. 상기 기재된 수용성 폴리머는 수화 성분을 증점시키는 효과를 지니며, 이러한 이유로, 겔-유사 수화 화장료, 유중수 에멀젼 화장료, 및 수중유 에멀젼 화장료를 얻는데 특히 유용하다. 천연 수용성 폴리머의 예는 식물성-기반 폴리머, 예컨대, 아라비아 검, 트라가칸트 검, 갈락탄(galactan), 구아 검, 카로브검(carob gum), 카라야 검, 카라기난, 펙틴, 한천(agar), 퀸스 시드(quince seed)(Cydonia oblonga), 조류 콜로이드(해초 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 또는 밀), 및 글리시리진산(glycyrrhizinic acid) 등; 미생물-기반 폴리머, 예컨대, 잔탄 검, 덱스트란, 석시노글루칸, 및 풀룰란 등; 및 동물-기반 폴리머, 예컨대, 콜라겐, 카제인, 알부민, 및 젤라틴 등을 포함한다. 추가로, 반합성 수용성 폴리머의 예는 전분-기반 폴리머, 예컨대, 카르복시메틸 전분, 및 메틸하이드록시프로필 전분 등; 셀룰로오스-기반 폴리머, 예컨대, 메틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 하이드록시프로필셀룰로오스, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스 (CMC), 결정상 셀룰로오스, 및 셀룰로오스 분말 등; 및 알기네이트-기반 폴리머, 예컨대, 소듐 알기네이트, 및 프로필렌 글리콜 알기네이트 등을 포함한다. 합성 수용성 폴리머는 비닐-기반 폴리머, 예컨대, 폴리비닐알콜, 폴리비닐 메틸 에테르-기반 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 및 카르복시비닐 폴리머 (CARBOPOL 940, CARBOPOL 941; B.F.Goodrich Corporation에 의해서 제조됨) 등; 폴리옥시에틸렌-기반 폴리머, 예컨대, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 폴리에틸렌글리콜 6,000, 및 폴리에틸렌글리콜 4,000 등; 코폴리머-기반 폴리머, 예컨대, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 코폴리머, PEG/PPG-36/41 디메틸에테르, 및 PEG/PPG-14/7 디메틸에테르 등; 아크릴-기반 폴리머, 예컨대, 폴리(소듐 아크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 및 폴리아크릴아미드 등; 폴리에틸렌 이민; 양이온성 폴리머; 등을 포함한다. 다른 양이온성 수용성 폴리머, 특히, 모발 화장료에 바람직하게 배합되는 성분으로서 다른 양이온성 수용성 폴리머의 예는 4차 질소-개질된 폴리사카라이드(예, 양이온-개질된 셀룰로오스, 양이온-개질된 하이드록시에틸셀룰로오스, 양이온-개질된 구아 검, 양이온-개질된 로커스트 빈 검, 및 양이온-개질된 전분 등); 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체 (예, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 및 폴리(디메틸메틸렌 피페리디늄 클로라이드) 등); 및 비닐피롤리돈 유도체(예, 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴산의 코폴리머, 비닐피롤리돈과 메타크릴아미드 프로필트리메틸암모늄 클로라이드의 코폴리머, 및 비닐피롤리돈과 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 코폴리머 등)을 포함한다.
목적에 따라서, 본 발명의 화장료는 하나 또는 둘 이상의 자외선 차단 성분을 성분(L)로서 포함할 수 있다. 이의 예는 벤조산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 파라아미노벤조산(이하, "PABA"로도 일컬어짐), PABA 모노글리세롤 에스테르, N,N-디프로폭시-PABA 에틸 에스테르, N,N-디에톡시-PABA 에틸 에스테르, N,N-디메틸-PABA 에틸 에스테르, 및 N,N-디메틸-PABA 부틸 에스테르 등; 안트라닐산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 및 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등; 살리실산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 아밀 살리실레이트, 멘틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 및 p-이소프로판올페닐 살리실레이트 등; 신남산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 옥틸 신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필 p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트 (2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 사이클로헥실-p-메톡시 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴 모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트, 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실옥시) 실릴부틸 3,4,5-트리메톡시신나메이트 등; 벤조페논-기반 UV 흡수제, 예컨대, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 및 4-하이드록시-3-카르복시벤조페논 등; 벤조트리아졸-기반 UV 흡수제, 예컨대, 2-[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸, 및 2-(2-하이드록시-4-이소부톡시페닐)-2H-벤조트리아졸 등; 옥토크릴렌; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르; 3-벤질리덴-d,l-캄포르; 우로카닌산(urocanic acid); 우로카닌산 에틸 에스테르; 2-페닐-5-메틸벤족사졸; 2,2'-하이드록시-5-메틸페닐 벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤잘라딘; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온; 등을 포함한다. 일반적으로, 유기-기반 UV 흡수제는 높은 극성을 지니며 용이하게 용해되지 않는다. 따라서, 통상적으로는, 유중수 (W/O) 에멀젼 화장료에 요망되는(높은) 양의 유기-기반 UV 흡수제를 안정하게 배합하기가 어려웠다. 그러나, 유화제로서 카르보실록산 덴드론 구조, 장쇄 알킬기 및 친수성기를 지니는 기를 지닌 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하는 경우에, 그리고, 중간 극성 오일, 예컨대, 에스테르 오일 등이 결합제로서 그와 함께 조합되는 경우에, 오일 상이 낮은 극성 오일, 예컨대, 실리콘 오일 또는 탄화수소 오일 등을 포함하는 경우에도, 안정한 UV 흡수제-함유 W/O 에멀젼 화장료가 얻어질 수 있다. 이러한 경우에, 유기-기반 UV 흡수제의 배합 양은 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 범위에 있고, 결합제의 배합 양은 바람직하게는 0.005 내지 5 중량% 범위에 있다.
코스메틸 조성물의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료는, 상기 기재된 자외선 차단제 외에, 무기 자외선 차단제 성분을 포함할 수 있다. 무기 자외선 차단제 성분은 분말 및/또는 착색제(D)에 대해서 열거된 무기 분말 등이 배합되는 성분일 수 있다. 이의 예는 금속 산화물, 예컨대, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 아산화티탄, 및 철-도핑된 산화티탄 등; 금속 하이드록사이드, 예컨대, 철 하이드록사이드 등; 금속 플레이크, 예컨대, 판상 산화철, 알루미늄 플레이크 등; 및 세라믹, 예컨대, 탄화규소 등을 포함한다. 이들 중, 1 내지 100nm 범위의 평균 입자 크기를 지닌 미세한 미립자 금속 산화물 및 미세한 미립자 금속 하이드록사이드로부터 선택된 물질중 하나 이상의 유형이 바람직하다.
분말은 바람직하게는, 예를 들어, 통상의 표면 처리, 예컨대, 불소 화합물 처리, 바람직하게는, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로실리콘 처리, 또는 불소화된 실리콘 수지 처리; 실리콘 처리, 바람직하게는, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리, 또는 증기-상 테트라메틸테트라하이드로겐 사이클로테트라실록산 처리; 실리콘 수지 처리, 바람직하게는, 트리메틸실록시규산 처리; 증기-상 실리콘 처리 후에 알킬쇄를 추가하는 방법인 펜던트 처리; 실란 커플링제 처리; 티탄 커플링제 처리; 실란 처리, 바람직하게는, 알킬실란 처리 또는 알킬실라잔 처리; 유제 처리; N-아실화된 라이신 처리; 폴리아크릴산 처리; 바람직하게는 스테아르산 염 또는 미리스트산 염이 사용되는 금속 비누 처리; 아크릴 수지 처리; 및 금속 산화물 처리; 등에 주어진다. 바람직하게는 상기 기재된 복수의 처리가 수행된다. 예를 들어, 미세한 미립자 산화티탄의 표면이 금속 산화물, 예컨대, 산화규소, 또는 알루미나로 코팅될 수 있고, 그 후에, 알킬실란을 사용한 표면 처리가 수행될 수 있다. 표면 처리에 사용되는 물질의 전체 양은 바람직하게는 분말의 중량의 0.1 내지 50 중량% 범위에 있다.
상기 기재된 성분 외에, 본 발명의 화장료는 본 발명의 성분(C)로서 사용된 유제에 추가로 고스메틱 조성물에 일반적으로 사용되는 지방 또는 오일, 고급 알콜, 또는 고급 지방산을 포함할 수 있는데, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다. 추가로, 상기 기재된 성분 외에, 본 발명의 화장료는 오일-가용성 겔화제, 오가노-개질된 점토 물질, 무균 방부제(aseptic antiseptic agents), 생리활성 성분, 피부 미용 성분, pH 조절제, 항산화제, 용매, 킬레이트제, 보습 성분, 및 향료 등을 포함한 다양한 성분을 포함할 수 있는데, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다.
그러한 지방 또는 오일의 예는 천연의 동물 또는 식물성 지방 및 오일 및 반-합성 지방 및 오일, 예컨대, 아보카도 오일, 아마인유, 아몬드 오일, 쥐똥나무 왁스(ibota wax), 들깨 기름, 올리브 오일, 코코아 버터, 카폭 왁스(kapok wax), 카야유(kaya oil), 카나바우 왁스, 간유(liver oil), 칸데릴라 왁스, 우지, 우족유(neatsfoot oil), 사골지방(beef bone fat), 수소화된 우지, 살구씨 오일(apricot kernel oil), 경랍(spermaceti wax), 수소화된 오일, 밀배아유(wheat germ oil), 참깨유, 쌀배아유(rice germ oil), 현미유(쌀겨 oil), 슈가 케인 왁스(sugar cane wax), 사산쿠아 오일(sasanqua oil), 홍화유(safflower oil), 쉐어 버터(shea butter), 차이니즈 텅 오일(Chinese tung oil), 계피유(cinnamon oil), 조조바 왁스(jojoba wax), 올리브 스쿠알란, 쉘락 왁스(shellac wax), 자라유(turtle oil), 대두유(soybean oil), 차씨 기름(tea seed oil), 카멜리아 오일(camellia oil), 달맞이꽃 종자유(evening primrose oil), 옥수수 오일, 라드(lard), 유체 기름(rapeseed oil), 저패니즈 텅 오일(Japanese tung oil), 쌀겨 왁스, 배아유(germ oil), 말의 지방(horse fat), 퍼식 오일(persic oil), 팜유, 팜 커넬 오일(palm kernel oil), 카스터 오일, 수소화된 카스터 오일, 카스터 오일 지방산 메틸 에스테르, 해바라기 오일(sunflower oil), 그레이프 오일(grape oil), 베이베리 왁스(bayberry wax), 조조바 오일(jojoba oil), 수소화된 조조바 에스테르, 마카다미아 너트 오일(macadamia nut oil), 밀납(beeswax), 밍크 오일(mink oil), 면실유(cottonseed oil), 면랍(cotton wax), 퍼패니즈 왁스(Japanese wax), 저패니즈왁스 커넬 오일, 몬탄 왁스(montan wax), 코코넛 오일, 수소화된 코코넛 오일, 트리-코코넛 오일 지방산 글리세라이드, 양지(mutton tallow), 땅콩 기름(peanut oil), 라놀린, 액체 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알콜, 경질 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린 알콜 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화된 라놀린 알콜 에테르, 및 난황 용일 등을 포함한다. 여기서, "POE"는 "폴리옥시에틸렌"을 의미한다. 고급 알콜은 라우로일 알콜, 미리스틸 알콜, 팔미틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 헥사데실 알콜, 올레일 알콜, 이소스테아릴 알콜, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알콜, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 파이토스테롤, 라노스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알콜), 및 모노올레일 글리세롤 에테르 (세라킬 알콜) 등을 포함한다. 고급 지방산의 예는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코펜타에노산 (EPA), 도코사헥사에노산(DHA), 이소스테아르산, 및 12-하이드록시스테아르산, 등을 포함한다.
수용성 겔화제의 예는 아미노산 유도체, 예컨대, N-라우로일-L-글루탐산, 및 α,γ-디-n-부틸아민 등; 덱스트린 지방산 에스테르, 예컨대, 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 스테아레이트, 및 덱스트린 2-에틸헥사노에이트 팔미테이트 등; 수크로스 지방산 에스테르, 예컨대, 수크로스 팔미테이트, 및 수크로스 스테아레이트 등; 프룩토올리고사카라이드 지방산 에스테르, 예컨대, 이눌린 스테아레이트, 및 프룩토올리고사카라이드 2-에틸헥사노에이트 등; 및 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 예컨대, 모노벤질리덴 소르비톨, 및 디벤질리덴 소르비톨 등; 등을 포함한다.
오가노-개질된 점토 미네랄의 예는 디메틸벤질 도데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸알킬암모늄 헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄 헥토라이트, 및 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 알루미늄 마그네슘 실리케이트 등을 포함한다. 시중 구입 가능한 제품의 예는 Benton 27 (Nationalred Co.에 의해서 제조된 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트), 및 Benton 38 (Nationalred Co.에 의해서 제조된 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트) 등을 포함한다.
추가로, 본 발명에 따른 코스메틸 조성물이 발한 억제제인 경우에, 또는 대안적으로 화장료의 목적에 따라, 화장료는 발한 억제 활성 성분 및/또는 탈취제를 포함할 수 있다.
발한 억제 활성 성분의 예는 수렴성 염, 예컨대, 알루미늄 클로로하이드레이트, 및 알루미늄-지르코늄 테트라클로로하이드렉스 글리신 (ZAG) 등을 포함하지만; 알루미늄, 하프늄, 아연, 및 지르코늄 염 (예, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 하이드록시 할라이드, 지르코늄 할라이드, 지르코늄 옥시할라이드, 지르코늄 하이드록시 할라이드, 지르코닐 하이드록사이드 할라이드, 알루미늄 클로라이드 지르코늄, 지르코늄 락테이트-알루미늄, 및 염기성 알루미늄 할라이드)가 사용될 수 있다. 이의 예는 Al2(OH)5Cl, 알루미늄 브로마이드, 완충 알루미늄 설페이트, 명반(alum), 고반(dried alum), 다양한 수성 알콜, 또는 이들의 글리신 복합체(예, 알루미늄, 지르코늄, 및 글리신을 포함하는 알루미늄-지르코늄 클로로하이드레이트와 글리신의 복합체(ZAG 복합체)) 등을 포함한다. 단일의 발한 억제 활성 성분이 사용될 수 있거나 둘 이상의 조합물이 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 발한 억제제 조성물이 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물인 경우에, 이들 발한 억제 활성 성분은 수성 상 성분이다. 다른 한편으로는, 대두 추출물 및 이소플라본이 이들의 발한 억제제 효과에 대해서 공지되어 있으며; 이들은 낮은 수용성이기 때문에, 바람직하게는 이들을 오일 상에 용해시킴으로써 사용된다.
본 발명에서, 발한 억제 활성 성분의 배합 양은 발한을 감소시키기에 충분한 양이며, 배합 양을 소량으로 제한하는 것이 퍼스널 케어 조성물에서 유익할 수 있다. 특히, 발한 억제 효과 및 촉감 관점에서, 발한 억제제 조성물중의 발한 억제 활성 성분의 배합 양은 바람직하게는 전체 화장료의 5 내지 25중량%이다. 수용성 발한 억제 활성 성분을 사용하는 경우에, 비용 효과 관점에서, 발한 억제 효과를 유지시키면서, 조성물 중의 물의 비율을 최대한으로 증가시키는 것이 바람직하지만, 발한 억제 활성 성분은 또한 포화량에 가까운 양으로 수성 상에 첨가될 수 있다.
본 발명의 화장료, 특히 발한 억제제 조성물은 발한 억제제 성분과 함께 또는 그 대신에 탈취제를 포함할 수 있다 탈취제의 예는 방취제, 향료, 및 발한에 의해서 유발된 냄새를 억제하거나 제거하는 물질을 포함한다. 그러한 탈취제는 항균제 (살균제 또는 살진균제), 정균제(bacteriostatic agent), 냄새 흡수 물질, 방취제, 또는 향료 등을 포함하고, 겨드랑이 냄새, 발한으로부터의 냄새, 발냄새 및 다른 신체 냄새를 방지할 목적으로 배합된다. 이들 탈취제는 발한 억제제가 아닌 화장료에 유용하며, 이들이 본 발명의 화장료에 유리하게 배합될 수 있다는 것이 언급할 필요가 없음을 주지해야 한다.
항균제의 예는 알킬트리메틸암모늄 브로마이드, 세틸피리미디늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 하이드로클로라이드, 클로르헥시딘 글루코네이트, [[(디이소부틸페녹시)에톡시]에틸] 디메틸벤질암모늄 클로라이드, N-라우로일 사르코신 소듐, N-팔미토일 사르코신 소듐, N-미리스토일 글리신, N-라우로일 사르코신 포타슘, 트리메틸 암모늄 클로라이드, 알루미늄 클로로하이드록시 소듐 락테이트, 트리에틸 시트레이트, 트리세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시 디페닐에테르(트리클로산), 및 3,4,4'-트리클로로카르바닐라이드(트리클로카르반); L-라이신 헥사데실아미드 및 유사한 디아미노알킬아미도; 시트르산, 살리실산, 피록토스 및 다른 중금속 염, 바람직하게는 아연 염 및 이의 산; 및 피리티온 중금속 염, 바람직하게는, 피리티온 아연, 페놀 아연 설페이트, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 히노키티올(hinokitiol), 파르네솔(farnesol), 페녹시에탄올, 이소프로필 메틸페놀, 프로폴리스(propolis), 리소자임, 리소자임 클로라이드, 리소자임 및 비타민 E 또는 이의 유도체의 조합물, 유기산들, 예컨대, 및 리소자임 및 α-하이드록시산의 조합물 등; 등을 포함한다.
정균제의 예는 1-헵틸 글리세릴 에테르, 1-(2-에틸헥실)글리세릴 에테르, 1-옥틸 글리세릴 에테르, 1-데실 글리세릴 에테르, 1-도데실 글리세릴 에테르, 및 유사한 글리세릴 모노알킬 에테르를 포함한다.
냄새 흡수 물질은 이러한 물질이 냄새 발생 물질을 흡수하고 냄새를 감소시킴을 단서로 해서 특별한 제한이 없으며, 상기 기재된 무기 분말 및 유기 폴리머의 일부에 의해서 구성되고, 동일한 특징을 나타낸다.
냄새 흡수 물질의 예는 산화아연, 산화마그네슘, 제올라이트, 알루미노메타실리케이트, 규산 무수물, 콜로이달 실리카, 탈크, 운모, 하이드록시애퍼타이트, 셀룰로오스, 옥수수 전분, 실크, 나일론 분말, 가교 오가노폴리실록산 분말, 및 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 등을 포함한다. 유사하게, 카르보네이트, 예컨대, 알칼리 금속 카르보네이트, 및 알칼리 금속 바이카르보네이트 염 등, 하이드로겐 카르보네이트, 암모늄 염, 및 테트라알킬암모늄 염 등이 사용될 수 있다. 이들 냄새 흡수 물질 중, 소듐 염 및 포타슘 염이 더욱 바람직하다. 추가로, 은, 구리, 아연, 세륨, 또는 유사한 금속 이온이 담지된 유기 또는 무기 다공성 입자(예, 은 이온-담지된 제올라이트, 은 이온/아연 이온/암모늄 이온-담지된 제올라이트), 또는 실버 캔크리나이트(silver cancrinite)를 포함한 침상형 결정의 응집체가 사용될 수 있다. 항균제 및 냄새 흡수 물질로서의 이들의 기능 때문에, 이들은 유리하게는 탈취제로서 사용될 수 있다.
추가로, 하이드록시알킬화된 사이클로덱스트린, 쌀 발효 액체를 함유하는 술지게미 추출물(sake cake extract), 및 동물, 식물, 미생물, 및 진균류 등으로부터 유래된 다양한 추출물, 예컨대, 갈조류 추출물, 시나몬 바크(cinnamon bark), 클로브(clove), 펜넬(fennel), 진저(ginger), 민트(mentha), 시트론(citron), 겐티아나 루테아(gentiana lutea), 살구(apricot), 유칼립투스(eucalyptus), 고삼(Sophora flavescens), 멀베리(mulberry), 알테아(althea), 세이지(sage), 안테미스 노빌리스(Anthemis nobilis), 황금(Scutellaria root), 오배자(nutgall), 치자나무(gardenia), 하마멜리스(hamamelis), 및 허브(herb) 등이 탈취제로서 사용될 수 있다. 이들 성분중 일부는 상기 기재된 생리활성 성분과 중첩되지만, 이들 추출물을 이의 기능적 효과를 목적으로 탈취제로서 선택하는 것은 화장료의 조성 설계 관점에서 유리하고 바람직하다.
바람직하게는, 0.001 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는, 0.01 내지 30 중량% 및 더욱 바람직하게는, 0.01 내지 3 중량%의 냄새 흡수 물질이 전체 조성물에 포함된다. 냄새 흡수 물질의 배합 양이 이러한 범위 내에 있음을 단서로 해서, 포뮬레이션의 강도 및 촉감에 부정적으로 영향을 주지 않으면서 냄새 제거 성능이 개선된다는 이점이 있다.
적합한 향료는 공지된 국소 사용 물질, 발한에 수반되는 악취를 차단하는데 효과적인 국소 물질, 및 요망되는 향을 지닌 조성물을 제공하는 다양한 국소 물질을 포함한다. 이의 예는 피부에 국소 도포하기에 적합하며, 필요에 따라, 배합된 향료 성분일 수 있는 향료 및 퍼튬 화학물질의 전체, 예컨대, 향료 전구체, 및 탈취 향료 등을 포함한다.
본 발명의 화장료는 분해를 억제하는 목적의 보존제를 포함할 수 있다. 보존제의 예는 알킬 파라옥시벤조에이트, 벤조산, 소듐 벤조에이트, 소르브산, 포타슘 소르베이트, 및 페녹시에탄올 등을 포함한다. 항균제의 예는 벤조산, 살리실산, 카르볼산(carbolic acid), 소르브산, 알킬 파라옥시벤조에이트, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 클로라이드, 트리클로로카르바닐라이드, 트리클로산, 및 광감작제 등을 포함한다. 그러나, 화장료가 연지인 경우에, 이들이 포함되지 않는 것이 바람직하다.
생리활성 성분의 예는 피부상에 도포되는 경우에 피부에 어떠한 종류의 생물작용 활성을 부여하는 물질을 포함한다. 이의 예는 소염제, 노화방지제, 타이트닝제(tightening agent), 항산화제, 발모제(hair regrowth agent), 육모제(hair growth promoter), 보습제, 순환 촉진제, 항균제, 살균제, 건조제, 냉감제, 온감제(warming agent), 비타민, 아미노산, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제(irritation mitigation agent), 진통제, 세포 활성화제, 및 효소 성분 등을 포함한다. 이들 중, 천연의 식물성 추출물, 해조 추출 성분, 및 허브 약물 성분이 특히 바람직하다. 본 발명에서, 단일의 생리활성 성분이 사용될 수 있거나, 바람직하게는, 둘 이상의 생리활성 성분이 사용된다.
생리활성 성분의 특정 예는 예는 신선초(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도 추출물, 산수국(Hydrangea serrata) 추출물, 알타이아 오피시나리스(Althaea officinalis) 추출물, 아르니카 몬타나(Arnica montana) 추출물, 알로에 추출물, 살구(apricot) 추출물, 살구씨 추출물, 은행나무(Gingko biloba) 추출물, 펜넬(fennel) 과일 추출물, 심황뿌리(turmeric root) 추출물, 우롱차(oolong tea) 추출물, 찔레(Rosa multiflora) 추출물, 에키나세아 안구스티폴리아 잎(Echinacea angustifolia leaf) 추출물, 황금(Scutellaria baicalensis root) 추출물, 펠로덴드론 아무렌스 껍질(Pellodendron amurense bark) 추출물, 황련(Coptis rhizome) 추출물, 보리씨(Hordeum vulgare seed) 추출물, 하이페리쿰 퍼포라툼(Hypericum perforatum) 추출물, 라미눔 알붐(Lamium album) 추출물, 나스투르티움 오피시날레(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조된 해수 용액, 해조 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀분말, 가수분해된 실크, 캐모마일 레큐티타(Chamomilla recutita) 추출물, 캐롯(carrot) 추출물, 카필러리 아르테미시아 플라워(Artemisia capillaris flower) 추출물, 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra) 추출물, 히비스커스 삽다리파(Hibiscus sabdariffa) 추출물, 피리칸타 포르투네아나(Pyracantha fortuneana) 추출물, 키위 추출물, 신초나 수시루브라(Cinchona succirubra) 추출물, 오이 추출물, 구아니신, 치자(gardenia florida) 추출물, 사사 베이치(Sasa veitchii) 추출물, 고삼(Sophora angustifolia) 추출물, 호두 추출물, 그레이프프루트(grapefruit) 추출물, 클레마티스 비탈바 잎(Clematis vitalba leaf) 추출물, 클로렐라 추출물, 모러스 알바(Morus alba) 추출물, 겐티아나 루테아(gentiana lutea) 추출물, 블랙 티(black tea) 추출물, 효모 추출물, 우엉(burdock) 추출물, 발효된 쌀겨 추출물, 쌀배아유(rice germ oil), 심피텀 오피시네일 잎(Symphytum officinale leaf) 추출물, 콜라겐, 바치니움 비티스 이다에아(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 쪽도리풀(Asiasarum sieboldi) 추출물, 버플레우룸 팔카툼(Bupleurum falcatum) 추출물, 탯줄(umbilical) 추출물, 타액(Salvia) 추출물, 크로쿠스 사티부스 플라워( Crocus sativus flower) 추출물, 사사 밤부 그래스(sasa bamboo grass) 추출물, 일본산사나무열매(Crataegus cuneata fruit) 추출물, 잔톡시럼 피페리툼(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯(Corthellus shiitake) 추출물, 레만니아 키넨시스 뿌리(Rehmannia chinensis root) 추출물, 자근(Lithospermum erythrorhizone root) 추출물, 페릴라 오시모이데스(Perilla ocymoides) 추출물, 틸리아 코르데타(Tilia cordata) 추출물, 스피라에아 울마리아(Spiraea ulmaria) 추출물, 파에오니아 알비플로라(Paeonia albiflora) 추출물, 창포 뿌리(Acorns calamus root) 추출물, 베툴라 알바(Betula alba) 추출물, 쇄뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 헤데라 헬릭스(Hedera helix) 추출물, 서양산사나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 삼부쿠스 니그라(Sambucus nigra) 추출물, 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) 추출물, 멘타 피페리타 잎(mentha piperita leaf) 추출물, 세이지(sage) 추출물, 당 아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁(Cnidium officinale root) 추출물, 쓴풀(Swertia japonica) 추출물, 대두씨 추출물, 대추(Zizyphus jujuba fruit) 추출물, 백리향(thyme) 추출물, 녹차(Camellia sinensis leaf) 추출물, 정향(Eugenia caryophyllus flower) 추출물, 임페라타 실린드리카(Imperata cylindrica) 추출물, 귤껍질(Citrus unshiu peel) 추출물, 당귀(Angelica acutiloba root) 추출물, 카렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis) 추출물, 도인(Prunus persica kernel) 추출물, 시트러스 아루란튬 껍질(Citrus aurantium peel) 추출물, 어성초(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 나또 추출물, 캐롯 추출물, 마늘 추출물, 로사 카니나 프루트(Rosa canina fruit) 추출물, 히비스커스(hibiscus) 추출물, 맥문동(Ophiopogon japonicus root) 추출물, 연(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리(parsley) 추출물, 꿀(honey), 하마멜리스 버지니아나(hamamelis virginiana) 추출물, 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리코마르푸스(Isodon trichocarpus) 추출물, 비사볼롤(bisabolol), 에리오조트랴 자포니카(Eriojotrya japonica) 추출물, 관동꽃(Tussilago farfara flower) 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 포리아 코코스(Poria cocos) 추출물, 루스쿠스 아쿨레아투스 뿌리(Ruscus aculeatus root) 추출물, 그레이프(grape) 추출물, 프로폴리스(propolis), 수세미오이열매(Luffa cylindrica fruit) 추출물, 잇꽃(safflower flower) 추출물, 페퍼민트(peppermint) 추출물, 보리수(Tillia miquellana) 추출물, 모란 뿌리(Paeonia suffruticosa root) 추출물, 휴물러스 루풀러스(Humulus lupulus) 추출물, 피누스 실베스트리스 콘(Pinus sylvestris cone) 추출물, 칠엽수(horse chestnut) 추출물, 리시키톤 캄트스카트켄시스(Lysichiton camtschatcense) 추출물, 무환자나무열매껍질(Sapindus mukurossi peel) 추출물, 레몬밤잎(Melissa officinalis leaf) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(Centaurea cyanus flower) 추출물, 유칼립투스 글로불루스 잎(eucalyptus globulus leaf) 추출물, 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarementosa) 추출물, 유자(Citrus junos) 추출물, 율무(Coix lacryma-jobi seed) 추출물, 쑥(Artemisia princeps) 추출물, 라벤다(lavender) 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영(Astragalus sinicus) 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 카모마일(Roman chamomile) 추출물, 및 로얄젤리(royal jelly) 추출물 등을 포함한다.
추가로, 생리활성 성분의 예는 생물학적 거대분자, 예컨대, 데옥시리보핵산, 뮤코폴리사카라이드, 소듐 히알루로네이트, 소듐 콘드로이틴 설페이트, 콜라겐, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 및 가수분해 멤브라나 테스타에(hydrolytic membrana testae) 등; 아미노산, 예컨대, 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 라이신, 아스파르트산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 및 트립토판 등; 호르몬, 예컨대, 에스트라디올, 및 에테닐 에스트라디올 등; 오일-기반 성분, 예컨대, 스핑고 지질, 세라미드, 콜레스테롤 유도체, 및 포스페이트 등; 소염제, 예컨대, ε-아미노카프로산, 글리시리진산(glycyrrhizinic acid), β-글리시레산, 리소자임 클로라이드, 구아이-아줄렌, 하이드로코르티손, 알란토인, 트라넥삼산(tranexamic acid), 및 아줄렌 등; 비타민, 예컨대, 비타민 A, B2, B6, C, D, 및 E, 칼슘 판토테네이트, 비오틴, 니코틴산 아미드, 및 비타민 C 에스테르 등; 활성 성분, 예컨대, 알란토인, 디이소프로필 아민 디클로로아세테이트, 및 4-아미노메틸 사이클로헥산카르복실산 등; 항산화제, 예컨대, 카로테노이드, 플라보노이드, 탄닌, 리그닌, 및 사포닌 등; 세포 활성화제, 예컨대, α-하이드록시산, 및 β-하이드록시산 등; 순환 촉진제, 예컨대, γ-오리자놀, 및 비타민 E 유도체 등; 상처 치유제, 예컨대, 레티놀, 및 레티놀 유도체 등; 정량화제(refreshing agent), 예컨대, 세파란틴(cepharanthine), 감초(licorice) 추출물, 캡사이신 팅크(capsicum tincture), 히노키티올(hinokitiol), 아이오다이즈드갈ㄹ릭(dized garlic) 추출물, 피리독신 하이드로클로라이드, dl-α-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, 니코틴산, 니코틴산 유도체, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 아세틸 판토테닐 에틸 에테르, 알란토인, 이소프로필 메틸페놀, 카르프로늄(carpronium) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 디펜하이드라민 하이드로클로라이드, 타카날(Takanal), 캄포르, 바닐릴아미드 노닐레이트, 바닐릴아미드 노나노에이트, 피록톤 올아민, 글리세릴 펜타데카노에이트, 및 l-멘톨 등; 육모제, 예컨대, 모노니트로구아이아콜(mononitroguaiacol), 레조르신(resorcin), γ-아미노부티르산, 벤즈에토늄 클로라이드, 멕실레틴 하이드로클로라이드, 아욱신(auxin), 여성 호르몬, 칸타리스 팅크(Cantharides tincture), 사이클로스포란(cyclosporin), 아연 피리티온, 하이드로코르티손, 미녹시딜(Minoxidil), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 멘타 오일(mentha oil), 및 사사니시키(Sasanishiki) 추출물 등; 등을 포함한다.
또한, 피부 미용 성분의 예는 미백제(whitening agent), 예컨대, 플라센타(placenta) 추출물, 아라부틴(arbutin), 글루타티온(glutathione), 및 범의 귀(saxifrageous) 추출물 등; 세포 활성화제, 예컨대, 로얄젤리 등; 피부 주름을 완화시키는 제제; 순환 촉진제, 예컨대, 노닐산 바닐릴아미드, 벤질 니코티네이트, 베타-부톡시에틸 니코티네이트, 캡사이신, 진저론, 칸타라이드 팅크(cantharide tincture), 익타몰(ichthammol), 카페인, 타닌산(tannic acid), α-보르네올, 토코페롤 니코티네이트, 이노시톨 헥사니코티네이트, 사이클란델레이트(cyclandelate), 신나리진 (cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린, 베라파밀(verapamil), 세파란틴(cepharanthine), 및 γ-오리자놀 등; 수렴제, 예컨대, 산화아연, 및 타닌산 등; 비듬 제거제(antiseborrheic agent), 예컨대, 황, 티안톨(thianthol) 등; 등을 포함한다. 비타민의 예는 비타민 A, 예컨대, 비타민 A 오일, 레티놀, 레티놀 아세테이트, 및 레티놀 팔미테이트 등; 비타민 B, 예컨대, 비타민 B2, 예컨대, 리보플라빈, 리보플라빈 부티레이트, 및 플라빈 아데닌 디누클레오티드 등; 비타민 B6, 예컨대, 피리독신 하이드로클로라이드, 피리독신 디옥타노에이트, 및 피리독신 트리팔미테이트 등; 비타민 B12 및 이의 유도체; 비타민 B15 및 이의 유도체 등; 비타민 C, 예컨대, L-아스코르브산, L-아스코르빌 디팔미트산 에스테르, 소듐 L-아스코르빌 2-설페이트, 및 디포타슘 L-아스코르빌 인산 디에스테르 등; 비타민 D, 예컨대, 에르고칼시페롤(ergocalciferol), 및 콜레칼시페롤(cholecalciferol) 등; 비타민 E, 예컨대, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, dl-α-토코페롤 니코티네이트, 및 dl-α-토코페롤 석시네이트 등; 비타민 H; 비타민 P; 니코틴산, 예컨대, 니코틴산, 및 벤질 니코티네이트 등; 판토텐산, 예컨대, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 판토테닐 에틸 에테르, 및 아세틸 판토테닐 에틸 에테르 등; 등을 포함한다.
pH 조절제의 예는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 석신산, 타르타르산, dl-말산, 포타슘 카르보네이트, 소듐 하이드로겐 카르보네이트, 및 암모늄 하이드로겐 카르보네이트 등을 포함한다.
물이 아닌 용매의 예는 경질 이소파라핀, 에테르, LPG, N-메틸피롤리돈, 대안적인 클로로플루오로카본 등을 포함한다.
항산화제의 예는 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 및 파이틱산(phytic acid) 등을 포함한다. 킬레이트제의 예는 알라닌, 에데트산의 소듐 염, 소듐 폴리포스페이트, 소듐 메타포스페이트, 및 인산 등을 포함한다.
다른 보습 성분의 예는 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈 카르복실산 염, 폴리옥시에틸렌 메틸글루코사이드, 및 폴리옥시프로필렌 메틸글루코사이드 등을 포함한다. 다가 알콜 등이 피부 또는 모발 상의 수분을 보유시키는 기능을 나타냄을 언급할 필요가 없다. 본 발명의 화장료에 의해서, 보습제의 수분 보유성이 이들 보습 성분을 다른 오일-기반 원료와 함께 사용하거나, 화장료를 위한 겔-유사 포뮬레이션 형태를 선택하거나, 보습 성분을 막 형성 성분과 함께 사용함으로써 개선될 수 있는 경우가 존재한다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 화장료 또는 약물로서 인체에 도포하기 위한 조성물임을 단서로 하여 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 코스메틸 조성물이 사용될 수 있는 제품의 특정 예는 피부 클렌징제 제품, 스킨 케어 제품, 메이크업 제품, 발한 억제제 제품, 자외선 차단 제품, 및 유사한 피부용 화장품; 모발용 글렌징 제품, 모발 드레싱 제품, 모발용 착색 제품, 육모 제품, 모발 린싱 제품, 모발 컨디셔닝 제품, 모발 트리트먼트 제품, 및 유사한 모발용 화장품; 및 목욕용 화장품을 포함한다. 본 발명의 약물의 예는 발모제, 육모제, 진통제, 살균제, 소염제, 청량제, 및 피부 노화방지제를 포함하며, 이로 제한되지 않는다.
피부용 화장료는 두피, 안면(입술, 눈썹, 및 볼을 포함), 손가락 및 손톱을 포함한 신체 전체의 어떠한 부위에 사용될 수 있다. 이의 특정 예는 클렌징 겔, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 밀크, 클렌징 로션, 안면 세척 크림, 아이 메이크업 제거제, 안면 세척 폼, 액체 비누(보디 소프(body soap)), 핸드 소프, 겔-유사 소프, 바 소프(bar soap), 페이셜 린스(facial rinse), 바디 린스(body rinse), 면도 크림, 제거제, 여드름 치료 화장품, 및 유사한 피부 클렌징제 제품; 스킨 크림, 두피 처리제, 스킨 로션, 밀크 로션, 에멀젼, 토너, 보습 액체, 미용액, 페이셜 팩(facial pack), 바디 파우더(body powder), 에센스(essence), 면도 로션, 마사지 로션, 및 유사한 스킨 케어 제품; 파운데이션, 리퀴드 파운데이션(liquid foundation), 오일-기반 파운데이션, 메이크업 베이스(makeup base), 파우더, 페이스 파우더(face powder), 립스틱(lipstick), 립 크림, 무디 컬러드(muddy colored) 립스틱 또는 연지, 립그로스, 아이섀도, 아이라이너, 아이크림, 아이브로우 펜슬(eyebrow pencil), 아이라쉬 화장품(eyelash cosmetic product), 아이브로우 펜슬, 아이브로우 브러쉬, 마스카라, 블러셔, 볼 화장품(칙 컬라(cheek color), 볼 연지(cheek rouge)), 매니큐어, 페디큐어, 네일 컬러(nail color), 네일 라커(nail laquer), 에나멜 제거제, 네일 폴리쉬(nail polish) 및 유사한 메이크업 제품; 탈취제 및 유사한 발한 억제제; 및 썬스크린제, 태닝용 약물(햇빛 태닝제: sun tanning agent), 및 유사한 자외선 차단 제품을 포함한다.
두피용 화장품의 예는 샴푸, 린스 인 샴푸(rinse-in shampoo), 및 유사한 모발용 클렌징제; 헤어 오일, 헤어 왁스, 헤어용 컬 홀딩제(hair use curl holding agent), 세팅제(setting agent), 헤어 크림, 헤어스프레이, 헤어 리퀴드(hair liquid), 및 유사한 헤어 드레싱 제품; 헤어 컬러링 물질, 헤어 컬러 스프레이, 헤어 컬러 린스, 헤어 컬러 스틱, 및 유사한 헤어용 착색 제품; 헤어 토닉(hair tonic), 헤어 트리트먼트 에센스, 헤어 팩, 및 유사한 육모 제품; 및 오일 린스, 크림 린스, 트리트먼트 린스, 헤어 컨디셔너, 헤어 트리트먼트 및 유사한 헤어 린스 또는 헤어 컨디셔닝 제품을 포함한다. 추가로, 목욕용 화장품의 예를 목욕용 오일, 목욕용 염 및 목욕용 폼을 포함한다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 화장료로 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 액체 W/O 에멀젼, W/O 에멀젼, W/O 크림, W/O 크림, 고체(예, 스틱 등), 페이스트(paste), 겔, 분말, 다층 무스, 미스트(mist), 과립(granule), 플레이크, 크로쉬드 스톤(crushed stone), 및 유사한 형태에 적용될 수 있다. W/O 에멀젼, W/O 크림, 고체, 페이스트, 겔 및 분말 형태가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 국소 조성물의 화장료의 용기는 특별히 제한되지 않으며, 어떠한 용기, 예컨대, 자(jar), 펌프, 튜브, 병, 가압된 캔 토출 용기, 압력 내성 에어로졸 용기, 빛 차단 용기, 콤팩트 용기, 화장품 용기(kanazara), 스틱 용기, 반복 사용 용기, 스프레이 용기, 및 액체 토출 구멍을 구비한 분할된 용기 등이 화장료를 충전시킬 수 있다. 일반적인 실리콘-기반 포뮬레이션은 튜브내에서 용이하게 분리되는 경향이 있지만, 본 발명에 따른 국소 조성물, 특히, 화장료는 우수한 안정성을 지니며, 그에 따라서, 본 발명의 국소 조성물이 튜브 용기에 충전되는 경우에도 안정하게 저장될 수 있다는 이점이 있다.
발한 억제제 조성물
상기 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산은 우수한 적용성을 지닌 화장품 원료이며, 인체에 화장료로서 또는 약물로서 적용되게 하는 조성물로서 광범위하게 사용될 수 있다. 또한, 발한 억제제 조성물로서 사용되는 특정의 예가 기재될 것이다. 본 발명에 따른 발한 억제제 조성물은 유중수 에멀젼(물-기반 포뮬레이션), 스틱형 포뮬레이션, 및 스프레이 또는 유사한 에어로졸 포뮬레이션 중 어떠한 포뮬레이션으로부터 선택될 수 있다. 이의 성분은 선택된 포뮬레이션의 유형에 좌우되며, 상기 기재된 화장료 성분으로부터 적절하게 선택된다. 특히, 수성 상 또는 오일 상에 배합되는 발한 억제 활성 성분은 바람직하게는 상기 기재된 바와 같은 탈취제 성분을 임의로 포함한다.
유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물
본 발명의 한 가지 구체예인 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물에서, 공동-개질된 오가노폴리실록산(예, 공동-개질된 오가노폴리실록산, 휘발성 유제, 또는 비휘발성 유제, 가용화제 등)을 포함한 오일 상 성분이 임의의 방법에 따라 수성 상 성분과 혼합된다. 여기서, 투명성을 확실히 하기 위해서, 각각의 상의 굴절률이 바람직하게는 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물의 안정성 및 투명성을 개선하기 위한 "본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 함유하는 에멀젼의 투명성을 조절하기 위한 방법"에 기재된 바와 같이 조절된다.
유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물에 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 배합함으로써 변형 없이 피부에 보습감 및 자연스런 느낌이 부여될 수 있다. 추가로, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산은 또한 오일 상중에 발한 억제 활성 성분을 포함하는 수성 상을 안정하게 유화/또는 분산시키기 위한 유화제로서 작용할 수 있다. 이의 배합 양은 전체 조성물이 100 중량부인 것으로 여겨지는 경우에 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부이다. 추가로, 본 발명의 발한 억제제에서, 에멀젼의 투명성을 조절하는 방법을 이용함으로써, 우수한 투명성을 지닌 투명한 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물이 얻어질 수 있다는 이점이 있다.
유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물의 베이스 오일인 휘발성 오일의 배합 양은 전체 조성물이 100 중량부인 것으로 여겨지는 경우에 5 내지 40 중량부, 바람직하게는, 10 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는, 15 내지 20 중량부이다. 25℃에서 측정된 증기압을 지니는 본 발명의 성분(C)에 열거된 예시 제품이 휘발성 오일로서 사용될 수 있다. 특히, 휘발성 오일의 25℃의 증기압은 0.01 내지 8 hPa, 바람직하게는 0.02 내지 2.0 hPa이며; 휘발성 오일은 1기압에서 250℃ 미만의 비점을 지닌다.
유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물에서, 발한 억제 활성 성분 및 탈취제 성분의 유형 및 배합 양은 상기 기재된 바와 같으며, 요구되는 대로 적합하게 조절될 수 있다.
비휘발성 유제의 예는 본 발명에서 유제 성분(C)에 대해서 열거된 "휘발성 오일"이 아닌 제품; 본 발명의 성분(G)에 대해서 열거된 성분; 에테르 오일, 예컨대, 및 디옥틸 에테르 등; 디옥틸 카르보네이트, 디옥타데실 카르보네이트, 및 유사한 카르보네이트 에스테르 오일; 네오펜틸 글리콜 디카프레이트 및 유사한 에스테르 오일; 및 폴리알킬렌 글리콜 및 이의 유도체; 등을 포함한다. 그러한 비휘발성 유제는 촉감 및 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물의 형태의 연화 효과 및 조절 효과를 지닌다. 비휘발성 오일의 배합 양은 상기 기재된 바와 같이 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 내지 8 중량부이다.
추가로, 가용화제가 본 발명의 유중수 에멀젼-타입 투명 발한 억제제 조성물에 사용될 수 있다. 이들 가용화제는 본 발명에서 유제 성분(C)에 대해서 열거된 제품, 화장료에 일반적으로 사용되는 오일 및 지방, 고급 알콜 및 고급 지방산, 및 유기-기반 친유성 계면활성제 등으로부터 선택되고; 일반적으로는 베이스 오일로서 사용되는 유제, 굴절률 조절제로서 사용되는 유제, 및 비휘발성 오일과는 상이한 유제로부터 선택된다. 그러나, 굴절률 조절제, 베이스 오일 또는 비휘발성 오일이 가용화제로서 작용할 수 있다. 가용화제의 배합 양은 전체 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량부, 바람직하게는, 약 0.1 내지 10.0 중량부이다.
본 발명의 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물에 존재할 수 있는 다른 성분은 본 발명의 성분(D) 및 (H)를 포함한다. 이들 성분의 비율은 일반적으로, 전체 조성물이 100 중량부인 것으로 여겨지는 경우에, 0 내지 8 중량부이지만, 이로 제한되지 않는다.
계면활성제가 또한 본 발명의 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물에 첨가된다. 계면활성제는 본 발명의 성분(J)에 의해서 예시되며, 8 초과의 HLB를 지니는 어떠한 친수성 유화제를 포함한다. 이의 배합 양은 일반적으로 100 중량부의 전체 조성물 당 0 내지 2 중량부이다. 그러나, 시스템의 요망되는 HLB를 기준으로 이러한 비율을 조절하는 것은 당업자에게는 명백한 것으로 이해된다. 계면활성제로서 바람직한 친수성 비이온성 계면활성제의 예는 POE-소르비탄 지방산 에스테르; POE 소르비트 지방산 에스테르; POE-글리세린 지방산 에스테르; POE-지방산 에스테르; POE-알킬 에테르; 플루로닉-타입; POE-POP-알킬 에테르; 테트라 POE-테트라 POP-에틸렌디아민 축합물; POE-카스터 오일 수소화된 카스터 오일 유도체; POE-밀납-라놀린 유도체; 알칸올아미드; POE-프로필렌 글리콜 지방산 에스테르; POE-알킬아민; POE-지방 아미드; 수크로스 지방산 에스테르; 및 알킬에톡시디메틸 아민 옥사이드; 트리올레일 포스페이트; 등을 포함한다.
상기 기재된 성분이 아닌 다른 성분이 본 발명의 외부 사용 제조물(예, 발한 억제제 조성물)에 사용될 수 있는데, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다. 이의 예는 증점제, 오일-가용성 겔화제, 오가노-개질된 점토 물질, 생리활성 성분, 피부 미용 성분, pH 조절제, 항산화제, 용매, 킬레이트제, 보습 성분, 및 약물 등을 포함한다.
본 발명에 따른 발한 억제제 조성물은 발한 및/또는 냄새를 억제하기에 충분한 양을 겨드랑이 또는 다른 부위에 도포함으로써 사용된다. 바람직하게는 약 0.1 내지 10 g, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 5 g, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 1 g이 피부 상의 표적 부위에 도포된다.
비수성 스틱형 발한 억제제 조성물
다음으로, 본 발명의 구체예인 스틱형 발한 억제제 조성물이 기재될 것이다. 스틱형 발한 억제제 조성물은 고형의 발한 억제제 조성물의 형태이고, 수화 형태, 예컨대, 고형 W/O 에멀젼 등이고; 또한 실질적인 무수 국소 조성물일 수 있다. 여기서, 실질적인 무수 국소 조성물의 예가 기재될 것이다. 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물이 우수한 안정성 및 건조한 사용감을 얻기에 효과적이다.
오일 상 성분, 예컨대, 공동-개질된 오가노폴리실록산, 휘발성 유제, 고급 알콜, 왁스, 또는 비휘발성 유제 등이 본 발명의 구체예인 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에 혼합된다. 혼합물은 고형 성분, 예컨대, 고급 알콜, 왁스의 용융 온도(예, 약 80℃)로 가열되고 교반된다. 따라서, 단일 액체 상이 형성된다. 시스템의 고형화 점보다 약간 높은 온도(예, 약 65℃)가 유지되며, 발한 억제 활성 성분과 다른 유지 성분이 교반시키면서 첨가되며, 이어서, 활성 성분이 첨가된다. 전체적인 혼합 후에, 혼합물을 용기에 붓고 실온에서 고형화된다. 그렇게 하여, 스틱형 발한 억제제 조성물이 제조된다. 교반은 믹서 등과 같은 장치에 의해서 기계적인 힘을 이용하여 수행될 수 있다.
비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에서 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 배합함으로써 불편함이 없는 피부에 대한 보습감 및 자연적인 느낌이 부여될 수 있다. 따라서, 건조감이 과도한 경우에, 이러한 느낌이 완화될 수 있으며, 자연스런 사용감이 얻어질 수 있다. 추가로, 분말 또는 고형 미세입자의 표면상에 효과적으로 흡착되는 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산으로 인해서 입자 응집이 억제될 수 있으며, 그에 따라서, 분말 또는 고형 미세입자가 오일에 안정하고 균일하게 분산될 수 있다. 그 결과, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함한 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물은 도포 및 건조 후에 백색의 잔류물이 거의 없다는 이점을 지닌다. 추가로, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산은 고급 알콜, 왁스 및 유사한 고형 오일과 우수한 양립성을 지니고, 그에 따라서, 스틱의 경도가 조절될 수 있고, 도포 및 건조 후에 고형 오일로부터 유래된 백색 침착물의 생성이 완화될 수 있다. 이의 첨파운딩 양은, 전체 조성물이 100 중량부인 것으로 여겨지는 경우에, 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는, 0.5 내지 5 중량부이다.
휘발성 유제의 하나 이상의 유형이 본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에 사용될 수 있고, 이의 배합 양은 우수한 촉감 관점에서 전체 조성물의 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%이다.
본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에서, 상기 기재된 성분 중 어떠한 성분이 어떠한 특정의 제한 없이 발한 억제 활성 성분으로서 사용될 수 있다. 그러나, 조성물이 비수성 시스템이기 때문에, 수용성 염 등이 바람직하게는 이들의 고형 상태로 사용되며, 미세입자로서 조성물에 분산된다. 발한 억제 활성 성분의 미세입자의 평균 직경은 바람직하게는 약 0.1 내지 100 ㎛, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 10 ㎛이다. 다른 한편으로는, 조성물 중에 0.5 내지 8 ㎛ 범위의 평균 직경을 지니는 비교적 작은 입자 및 12 내지 50 ㎛ 범위의 평균 직경을 지닌 비교적 큰 입자를 사용함으로써, 스틱형 발한 억제제 조성물을 도포하는 경우의 촉감 성질, 예컨대, 슬라이딩 느낌 등이 개선될 수 있다.
발한 억제 활성 성분 중 하나 이상의 유형이 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에 사용될 수 있고, 이의 배합 양은 바람직하게는 전체 조성물의 10 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는, 15 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량%인데, 그 이유는 발한 및 냄새를 억제하는 효과가 충분히 얻어질 수 있으며, 촉감이 우수하기 때문이다. 추가로, 상기 기재된 탈취제가 발한 억제 활성 성분과 함께 또는 그 대신에 배합될 수 있고, 이의 유형 및 배합 양은 상기 기재된 바와 같다.
본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에 사용될 수 있는 고급 알콜은 12 내지 50개의 탄소, 바람직하게는 16 내지 30개의 탄소, 더욱 바람직하게는 18 내지 24개의 탄소원자를 지닌다. 고급 알콜이 이러한 범위 내에 있는 경우에, 우수한 촉감이 얻어질 수 있다. 이의 특정 예는 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜, 및 베헤닐 알콜 등을 포함한다. 고급 알콜 중 하나 이상의 유형이 사용될 수 있으며, 이의 배합 양은 전체 조성물의 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25 중량%이다. 고급 알콜이 이러한 범위에 있는 경우에, 적합한 조형성(formativeness) 및 우수한 촉감이 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에 사용될 수 있는 비휘발성 유제의 예는 본 발명에서 유제(C)에 대해서 열거된 "휘발성 오일"이 아닌 제품; 다양한 실리콘 오일; 미네랄 오일 및 폴리데센; 수소화된 폴리이소부텐 및 유사한 탄화수소 오일; 본 발명의 성분(G); 디옥틸 에테르 및 유사한 에테르 오일; 디옥틸 카르보네이트, 디옥타데실 카르보네이트, 및 유사한 카르보네이트 에스테르 오일; 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 라우로일 미리스테이트, 디이소프로필 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 8 내지 18개의 탄소원자를 지닌 알킬 벤조산, 및 유사한 에스테르 오일; PPG-3 미리스틸 에테르, PPG-14 부틸 에테르, 및 유사한 폴리알킬렌 글리콜 및 이의 유도체; 이소스테아릴 알콜 및 올레일 알콜; 2-에틸헥실 알콜; 오가노-친유성 계면활성제; 등을 포함한다. 이들 유제는, 연화 효과 외에, 촉감 및 형태를 조절하는 효과를 지니며, 또한 오일 상의 양립성 촉진제로서 작용할 수 있다. 비휘발성 유제의 하나 이상의 유형이 사용될 수 있으며, 이의 배합 양은 전체 조성물의 1 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 15중량%이다.
본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물은 왁스를 추가로 포함할 수 있다. 이는 바람직한데, 그 이유는 승온에서의 안정성이 개선될 것이기 때문이다. 왁스의 예는 상기 기재된 성분(C), 오일 및 지방, 및 실온에서 고체인 고급 지방산을 포함한다. 왁스의 그 밖의 예는 실온에서 고체인 성분(H)의 제품을 포함한다.
바람직한 예는 수소화된 카스터 오일, 지방산, 왁스-유사 개질된 실리콘, 및 글리세롤 모노스테아레이트; 2-8178 Gellant, 및 2-8179 Gellant 등(미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조됨); AMS-C30 Cosmetic Wax, 및 2503 Cosmetic Wax 등(미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조됨); 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스; 등을 포함한다. 그러한 제품은 얻어진 스틱형 발한 억제제 조성물에 적합한 경도 및 안정성을 부여한다.
왁스들 중 하나 이상의 유형이 사용될 수 있으며, 이의 배합 양은 우수한 안정성 및 우수한 촉감을 얻은 관점에서 바람직하게는 전체 조성물의 2 내지 8 중량%이다.
추가로, 본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에서, 발한 억제 활성 성분 및 탈취제의 전체 중량 "Y"에 대한 오일 상 성분(휘발성 오일 및 고형 오일은 제외)의 전체 중량 "X"의 비율은 X/Y=1/7 내지 5/6이 되게 하며, 높은 촉감 및 발한 억제 탈취 성능을 유지하면서 백색 잔류물을 추가로 억제할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 X/Y=1/6 내지 2/3이 되게 한다.
추가로, 본 발명에 따른 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물에 존재할 수 있는 다른 성분은 성분(D) 및 (H)를 포함하고, 이들 성분의 비율은 일반적으로 조성물의 전체 중량당 약 0 중량부 내지 8 중량부이만, 상기 비율은 그로 제한되지 않는다. 추가로, 상기 기재된 성분이 아닌 다양한 성분이 사용되며, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다. 이의 예는 증점제, 오일-가용성 겔화제, 오가노-개질된 점토 물질, 생리활성 성분, 피부 미용 성분, pH 조절제, 항산화제, 용매, 킬레이트제, 보습 성분, 및 약물 등을 포함한다.
본 발명에 따른 발한 억제제 조성물은 발한 및/또는 냄새를 억제하기에 충분한 양을 겨드랑이 또는 다른 부위에 도포함으로써 사용된다. 바람직하게는 약 0.1 내지 10 g, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 5 g, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 1 g이 피부 상의 표적 부위에 도포된다. 추가로, 본 발명의 스틱 조성물이 바람직하게는 발한 및/또는 냄새를 효과적으로 억제하기 위해서 일일 1회 또는 2회 도포된다.
에어로졸 발한 억제제 조성물
다음으로, 본 발명에 따른 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함한 국소 조성물이며 본 발명의 구체예인 에어로졸 발한 억제제 조성물이 기재될 것이다. 에어로졸 발한 억제제 조성물은 수화 형태일 수 있으며, 또한 실질적인 무수 국소 조성물일 수 있다. 비수성 에어로졸 발한 억제제 조성물은 건조한 사용감의 이점을 제공하며, 다른 한편으로는, 수화 에어로졸 발한 억제제 조성물은 발한을 효과적으로 억제하고 신선한 느낌을 용이하게 얻는 이점을 제공한다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물은 추진제, 그에 분산된 분말 성분(예, 발한 억제 활성 성분, 탈취제, 또는 사용성 향상 성분), 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 액체 유제를 포함한다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물 중의 발한 억제 활성 성분은 분말 또는 용액 형태로 존재할 수 있다. 분말인 경우에, 발한 억제 활성 성분은 바람직하게는 미세입자로서 조성물 중에 분산된다. 미세입자의 평균 직경은 바람직하게는 약 0.1 내지 100 ㎛, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 10 ㎛이다. 용액의 형태인 경우에, 수용액이 또한 사용될 수 있지만, 조성물의 저장 안정성 등을 추가로 향상시키기 위해서, AP 활성 성분이 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 알킬글리세롤 에테르, 알킬 에테르화된 당, 알킬 에테르화된 당 알콜, 또는 유사한 폴리올과 복합되거나 그에 용해된 물질이 더욱 바람직하게 사용된다. 본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물에 사용될 수 있는 발한 억제 활성 성분의 예는 상기 기재된 동일한 예를 포함한다.
발한 억제 활성 성분의 하나 이상의 유형이 사용될 수 있으며, 이의 배합 양은 에어로졸 발한 억제제 조성물의 전체 중량의 0.001 내지 20.0 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10.0 중량%이다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물중의 발한 억제 활성 성분과 함께 또는 그 대신에 사용될 수 있는 탈취제의 예는 항균제(살균제 또는 살진균제), 정균제, 냄새 흡수 물질, 방취제, 및 향료 등을 포함한다. 이의 특정 예는 상기 기재된 바와 같고, 탈취제의 배합 양은 에어로졸 발한 억제제 조성물의 전체 중량의 0.01 내지 10.0 중량%, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 3.0 중량%이다.
추가로, 에어로졸 발한 억제제 조성물이 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하기 때문에, 분말 또는 고형 미세입자의 표면상에 효과적으로 흡착되는 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산으로 인해서 입자 응집이 억제될 수 있으며, 따라서, 분말 또는 고형 미세입자의 시스템중에 안정하고 균일하게 분산될 수 있다. 그 결과, 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함한 에어로졸 발한 억제제 조성물에 의해서, 에어로졸 밸브의 감소된 막힘, 눈에 띄지 않는 사용 후의 백색도 및 피부에 대한 개선된 균일한 유착성의 이점이 예상된다. 추가로, AP 활성 성분 및/또는 탈취제에 따라서, 피부의 건조 또는 당김이 사용 후에 느껴질 수 있거나, 건조한 피부 또는 피부의 탄력의 감소가 발생할 수 있거나, 부자연스런 피부 느낌을 느낄 수 있다. 그러나, 이러한 불편함이 본 발명의 공동-개질된 오가노폴리실록산의 사용을 통해서 완화되는 것으로 예상된다. 이의 배합 양은 약 0.1 내지 약 10 중량부, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량부이다.
피부에 건조한 촉감을 부여하기 위해서, 분말의 입자 크기는 바람직하게는 1 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 ㎛이다. 입자 크기가 20 ㎛ 초과인 경우에, 불쾌함이 느껴질 것이며, 1 ㎛ 또는 그 미만인 경우에, 입자 산란이 발생할 것이다.
본 발명에 사용된 추진제의 예는 가스성 비히클을 포함한다. 특정의 예는 프로판, n-부탄, 이소부탄, 이소펜탄, 펜탄, 디메틸에테르, 액화 석유 가스(LPG), 및 액화 천연 가스 등을 포함한다. 이들 중, LPG, 디메틸에테르 및 이소펜탄이 바람직하다. 단일 유형의 추진제가 사용될 수 있거나 둘 이상의 유형이 조합될 수 있다. 대안적인 프레온, 예컨대, 1,1-디플루오로에탄 등 또는 프레온 가스를 배합하는 것이 또한 가능하거나, 이는 환경 관점에서 바람직하지 않다. 추가로, 환경 및 안전 관점에서, 이산화탄소 가스 또는 질소 가스가 또한 사용될 수 있다. 충전된 추진제의 양은 특별히 제한되지 않으며, 통상의 방법에 따라서 적절히 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물에 포함될 수 있는 AP 활성 성분 및 탈취제가 아닌 예시적인 분말 성분은 사용성 향상 성분을 포함한다. 사용성 향상 성분의 예는 피부에 건조한 느낌을 부여하는 능력을 지닌 제품, 예컨대, 실리카겔, 예컨대, 실리카겔, 탈크, 벤토나이트, 카올리나이트, 규칙적인 구형 모양 실리카, 스멕타이트(smectite), 동일한 표면 처리된 물질, 및 유사한 무기 분말; 폴리에틸렌 분말, 나일론 분말, 폴리스티렌 분말, 가교 가능한 오가노폴리실록산 분말, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말, 실리콘 수지 분말, 및 유사한 유기 분말; 복합제 분말, 예컨대, 금속 산화물을 포함한 무기 분말; 등을 포함한다. 달리 설명하면, 사용성 향상 성분은 본 발명의 성분(D) 및 (H)일 수 있다. 이들 사용성 향상 성분 중 하나가 사용될 수 있거나, 둘 이상의 조합이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물에 포함되는 액체 유제의 예는 실온에서 액체인 본 발명에서 유제 성분(C)에 대해서 열거된 이들 제품을 포함한다. 액체 유제는 피부에 대해서 분말을 균일하게 유착시키고 사용감을 향상시키는 효과를 지닌다. 이들 액체 유제 중 하나 또는 둘 이상의 조합물이 사용될 수 있다. 촉감 관점 뿐만 아니라, 연화 효과 및 포뮬레이션 유연성의 관점에서, 액체 유제가 실리콘 오일을 포함하는 것이 바람직하다. 점착성이 없는 건조한 촉감을 얻기 위해서, 실리콘 오일의 점도의 바람직한 범위는 100,000 cst (25℃) 또는 그 미만이고, 더욱 바람직한 범위는 100 cst (25℃) 또는 그 미만이다. 액체 유제의 배합 양은 바람직하게는 에어로졸 발한 억제제 조성물의 전체 중량의 0.1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%이다. 배합 양이 0.1 중량% 미만인 경우, 오일의 건조한 촉감이 나타나지 않으며, 피부상의 양립성이 불량할 것이고; 50 중량%를 초과하면, 사용감이 피부에 대한 비-유착성으로 인해서 저하할 수 있고/거나 포뮬레이션의 안정성이 부정적으로 영향을 받을 것이다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물이 액체 유제를 포함하는 경우, 액체 유제는 사전-유화되고 O/W 에멀젼의 형태로 배합될 수 있다. 이는 에어로졸 발한 억제제 조성물에 액체 유제를 있는 그대로 안정하고 균일하게 분산시키는 것이 액체 유제의 높은 점도 및 다른 이유로 인해서 어려운 경우에 효과적이다. 여기서, 알콜에 내성을 제공하는 O/W 에멀젼 포뮬레이션(이하 기재됨)이 바람직하며; 계면활성제(J)로서 올레일기를 지니는 비이온성 계면활성제 또는 포스페이트-기반 계면활성제를 사용하는 것은 우수한 배합 안정성을 지닌 O/W 에멀젼을 얻는 관점에서 효과적이다. 추가로, 우수한 배합 안정성을 지닌 O/W 에멀젼이 포스페이트-기반 계면활성제 및 일반적인 비이온성 계면활성제의 조합물을 사용함으로써 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물은 발한 억제 활성 성분을 시스템에 용해시키고 발한 억제 효과를 더욱 효과적으로 나타나게 할 목적으로 물, 에탄올, IPA, 다가 알콜, 또는 계면활성제 등을 추가로 포함할 수 있다. 그러나, 에탄올, IPA, 및 유사한 저급 일가 알콜 및 일부 다가 알콜, 예컨대, 프로필렌 글리콜 및 1,3-부틸렌 글리콜의 배합 양이 많은 경우, 도포 동안 및 도포 후에 피부가 민감한 곳, 예컨대, 겨드랑이에서 염증 또는 자극이 발생하는 경향이 있다. 따라서, 저급 일가 알콜의 배합 양은 바람직하게는 에어로졸 발한 억제제 조성물의 전체 중량의 50 중량% 이하이다. 추가로, 피부가 민감한 부위에서의 자극 등을 유발시키는 경향이 있는 다가 알콜의 배합 양은 바람직하게는 에어로졸 발한 억제제 조성물의 전제 중량의 20 중량% 이하이다. 바람직한 다가 알콜은 "수성 상의 굴절률 조절제"로 열겨되는 성분인 성분(E)이다. 물과 관련하여, 물에 대한 발한 억제 활성 성분의 중량 비(발한 억제 활성 성분/물)는 바람직하게는 1/0.5 내지 1/2 범위이다. 중량비가 이러한 범위 내에 있는 경우에, 이하 효과가 예상될 수 있다: 점착 느낌이 발생하지 않으면서 발한 억제 효과의 추가의 향상 및 이의 신속한 발생.
계면활성제를 배합하는 것은 수화 에어로졸 발한 억제제 조성물의 안정성을 증가시키는데 있어서 효과적이다. 특히, 비수성 에어로졸 발한 억제제 조성물은 원료 용액이 추진제 및 분말이 아닌 성분을 먼저 혼합하고, 이어서, 분말이 그러한 원료 용액에 균일하게 분산되며, 그 후에 추진제가 충전되는 통상의 방법에 따라서 제조된다. 그 결과, 안정성 문제는 용이하게 발생되지 않는다. 다른 한편으로는, 수화 에어로졸 발한 억제제 조성물이 동일한 방법에 따라서 제조되는 경우에, 액화된 석유 가스(LPG) 또는 유사한 추진제가 배합되면 시스템의 안정성이 저하되고, 발한 성분 및 유사한 성분이 침전물로서 분리되는 경향이 있는 문제가 있다. 따라서, 배합될 수 있는 액화 유제의 유형 및 양이 제한되고, 대응책, 예컨대, 발한 억제 활성 성분의 농도를 감소시키는 것 및 알콜의 배합 양을 증가시키는 것이 필요하게 되었다. 이는 포뮬레이션의 자유도의 증가를 유도하였다. 그러나, 이러한 문제는 적절한 계면활성제를 배합함으로써 완화될 수 있다.
산성이며 에어로졸 발한 억제제 조성물 시스템의 분산 안정성 효과를 얻는 발한 억제 활성 성분의 관점에서, 적절한 계면활성제는 바람직하게는 하나 또는 둘 이상의 유형의 비이온성 또는 약한 산성 계면활성제이다. 이들 중, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 세틸 에테르 포스페이트 및 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르 포스페이트가 바람직하다.
이러한 계면활성제의 배합 양은 바람직하게는 에어로졸 발한 억제제 조성물의 전체 중량의 0.1 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%이다. 배합 양이 0.1 중량% 미만인 경우에, 포뮬레이션의 안정성 향상 효과는 불량할 것이며, 배합 목적을 고려하면, 25 중량%를 초과하는 것은 비용 효과적이지 않으며, 사용감의 저하를 유도할 것이다.
게다가, 본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물에 존재할 수 있는 다른 성분은 본 발명의 성분(F), (G), (H) 및 (J)를 포함하고, 이들 성분의 비율은 바람직하게는 조성물 전제 중량당 약 0 중량부 내지 8 중량부이지만, 상기 비율은 그로 제한되지 않는다. 추가로, 상기 기재된 성분이 아닌 다양한 성분이 사용될 수 있는데, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다. 이의 예는 증점제, 오일-가용성 겔화제, 오가노-개질된 점토 물질, 생리활성 성분, 피부 미용 성분, pH 조절제, 항산화제, 용매, 킬레이트제, 보습 성분, 및 약물 등을 포함한다.
통상의 에어로졸 용기가 본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물을 위해서 사용될 수 있다. 대안적으로, 본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물은 내부 표면이 부식 등의 방지 목적으로 수지 코팅으로 코팅되는 에어로졸 용기를 사용하여 코팅될 수 있다. 본 발명에 따른 에어로졸 발한 억제제 조성물은 또한 내부 파우치가 제공된 이중층 용기를 사용해서 스프레이될 수 있다.
본 발명에 따른 발한 억제제 조성물은 발한 및/또는 냄새를 억제하기에 충분한 양으로 겨드랑이 또는 다른 부위에 도포하거나 스프레이 함으로써 사용된다. 바람직하게는 약 0.1 내지 5 g, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 3 g, 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 1 g이 피부의 표적 부위에 도포된다. 대안적으로, 본 발명의 에어로졸 발한 억제제 조성물은 바람직하게는 발한 및/또는 냄새를 효과적으로 억제하기 위해서 일일 일회 또는 2회 스프레이함으로써 도포된다.
실시예
이하, 실시예를 참조로 하여 본 발명이 기재되지만, 본 발명은 그러한 실시예로 제한되지 않음을 이해해야 한다. 하기 조성식에서, "Me"는 메틸기(-CH3)를 나타내며, "M"은 Me3SiO 기(또는 Me3Si 기)를 나타내고, "D"는 Me2SiO 기를 나타내며, "MH"는 MeHSiO 기를 나타내고, "MR" 또는 "DR"는 어떠한 치환체로 개질된다. 추가로, 제조 실시예에서, "IPA"는 이소프로필 알콜을 나타낸다.
실시예 1
실리콘 화합물 1의 합성
평균 조성식 MD400DH 10M으로 표시되는 194.5 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3로 표시되는 18.8 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH로 표시되는 3.3 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 및 90 g의 이소프로필 알콜(IPA)을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 50℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.055 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 2.5 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다(잔류 Si-H 기는 KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 분해되었으며, 반응 속도는 발생된 수소 가스의 용적으로부터 계산되었다). 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD400DR*31 7DR*21 3M로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 글리세린 공동-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*21 및 R*31은 이하와 같다.
R*21= -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31= -C2H4Si(OSiMe3)3
이러한 생성물은 반투명한 밝은 황색의 균일한 점성 액체였다.
실시예 2
실리콘 화합물 2의 합성
평균 조성식 MD400DH 10M으로 표시되는 196.6 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 13.6 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH로 표시되는 5.5 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 및 90 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 70℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.060 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 5 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD400DR*31 5DR*21 5M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*21 및 R*31은 상기 기재된 기들과 동일한 기들이다.
이러한 생성물은 반투명한 밝은 황색의 균일한 점성 액체였다.
실시예 3
실리콘 화합물 3의 합성
평균 조성식 MD400DH 10M으로 표시되는 198.8 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 8.2 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH로 표시되는 7.9 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 및 90 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 70℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.060 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 5 시간 동안 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD400DR*31 3DR*21 7M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*21 및 R*31은 상기 기재된 기들과 동일한 기들이다.
이러한 생성물은 반투명한 갈색의 균일한 점성 액체였다.
실시예 4
실리콘 화합물 4의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 177.5 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 107.6 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH로 표시되는 14.7 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 및 90 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 40℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.130 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD72DR*31 9DR*21 3M으로 나타내는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*21 및 R*31은 상기 기재된 기들과 동일한 기들이다.
이러한 생성물은 반투명한 거의 무색의 균일한 액체였다.
실시예 5
실리콘 화합물 5의 합성
평균 조성식 MD400DH 10M으로 표시되는 198.7 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 8.2 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH으로 표시되는 5.6 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 2.4 g의 1-데센, 및 90 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 70℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.050 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 알킬기 및 평균 조성식 MD400DR*11 2DR*31 3DR*21 5M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*21 및 R*31은 상기 기재된 기들과 동일한 기들이고, R*11= -C10H21이다.
이러한 생성물은 반투명한 옅은 황갈색 반투명의 균일한 액체였다.
실시예 6
실리콘 화합물 6의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 109.3 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 66.3 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 24.3 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르, 200 g의 IPA, 및 0.23 g의 2.3 중량% 소듐 아세테이트/메탄올 용액을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 50℃로 가열하였다. 5 중량%의 염화백금산을 지닌 0.160 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 7 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD72DR*31 9DR*22 3M으로 나타내는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*31은 상기 기재된 기와 동일한 기이다.
여기서, 폴리글리세린 모노알릴 에테르는 3 몰 당량의 글리시돌을 1 몰의 글리세린 모노알릴 에테르로 개환 중합시킴으로써 합성된다. 글리세린 모노알릴 에테르는 글리시돌과 둘 모두가 반응 가능한 두 개의 하이드록실기를 지니며, 그에 따라서, 폴리글리세린 부분은 선형 구조를 포함할 뿐만 아니라 분지된 구조도 포함한다.
R*22는 -C3H6O-X로 표시되는 친수성기이고, 여기서, "X"는 테트라글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 유백색 균일 검-유사 형태를 지녔다.
실시예 7
실리콘 화합물 7의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 105.5 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 64.0 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 30.5 g의 폴리글리세릴 유제놀, 및 200 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 60℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.130 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD72DR*31 9DR*23 3M으로 나타내는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*31은 상기 기재된 기와 동일한 기이다.
여기서, 폴리글리세린 유제놀은 4 몰 당량의 글리시돌을 1 몰의 유제놀로 개환 중합시킴으로써 합성된다. 테트라글리세린으로 주로 구성되는 폴리글리세린 부분은 선형 구조뿐만 아니라 분지된 구조도 포함할 수 있다.
이고, 여기서, "X"= 테르라글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 유백색의 균일한 검-유사 형태를 지녔다.
실시예 8
실리콘 화합물 8의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 112.3 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 45.4 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 32.5 g의 폴리글리세릴 유제놀, 및 200 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 55℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.100 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 2 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응률이 75 내지 80%에 도달하였음을 확인하였다. 9.9 g의 1-데센을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 1 시간 동안 추가로 반응시켰다. 반응액을 다시 샘플링하고, 반응이 완료되었음을 나타내는 확인 과정을 수행하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 알킬기 및 평균 조성식 MD72DR*11 3DR*31 6DR*23 3M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
상기 식에서, R*31 및 R*23은 상기 기재된 기들과 동일한 기들이고, R*11= -C10H21이다.
이러한 제품은 오프-화이트(off-white)의 균일한 검-유사 형태를 지녔다.
실시예 9
실리콘 화합물 9의 합성
평균 조성식 MD45DH 2M으로 표시되는 171.9 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 19.9 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH로 표시되는 8.2 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 및 60 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 60℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.04 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 2 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD45DR*31 1DR*21 1M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
R*21= -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31= -C2H4Si(OSiMe3)3
이러한 생성물은 반투명한 거의 무색의 균일한 액체였다.
실시예 10
실리콘 화합물 10의 합성
평균 조성식 MD45DH 2M으로 표시되는 160.9 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 18.6 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 20.5 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르, 및 200 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 65℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.067 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD45DR*31 1DR*22 1M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*31은 상기 기재된 기와 동일한 기이다.
여기서, 폴리글리세린 모노알릴 에테르는 3 몰 당량의 글리시돌을 1 몰의 글리세린 모노알릴 에테르로 개환 중합시킴으로써 합성된다. 글리세린 모노알릴 에테르는 글리시돌과 둘 모두가 반응 가능한 두 개의 하이드록실기를 지니며, 그에 따라서, 폴리글리세린 부분은 선형 구조뿐만 아니라 분지된 구조도 포함한다.
R*22는 -C3H6O-X으로 표시되며, 여기서, "X"는 테트라글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 유백색 점성 액체였다.
실시예 11
실리콘 화합물 11의 합성
평균 조성식 MD45DH 2M으로 표시되는 124.1 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 하기 평균 조성식 (10)으로 나타내는 60.1 g의 3-메타크릴옥시프로필(트리스(트리메틸실옥시)실릴에틸디메틸실옥시)실란, 15.8 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르, 200 g의 IPA, 및 0.08 g의 4-t-부틸카테콜 (중합 억제제)를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 30℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.130 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 7 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분 및 중합 억제제를 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD45DR*32 1DR*22 1M으로 나타내는 카르보실록산 덴드리머 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
조성식(10):
평균 조성식 MD45DR *32 1DR *22 1M에서, R*22는 상기 기재된 기와 동일한 기이며, R* 32은 하기 기재된 작용기이다:
얻은 생성물은 유백색의 균일한 점성 액체였다.
실시예 12
실리콘 화합물 12의 합성
평균 조성식 MD45DH 2M으로 표시되는 156.1 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 18.1 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 25.9 g의 폴리글리세릴 유제놀, 및 200 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 70℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.067 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD45DR*31 1DR*23 1M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
R*31= -C2H4Si(OSiMe3)3
여기서, 폴리글리세린 유제놀은 4 몰 당량의 글리시돌을 1 몰의 유제놀로 개환 중합시킴으로써 합성된다. 폴리글리세린 부분은 선형 구조뿐만 아니라 분지된 구조도 포함할 수 있다.
이고, 여기서, "X"= 테르라글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 유백색의 균일한 점성 액체였다.
실시예 13
실리콘 화합물 13의 합성
평균 조성식 MD150DH 10M으로 표시되는 151.3 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 26.7 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 11.7 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르, 10.2 g의 디글리세린 모노알릴 에테르, 및 200 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 65℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.100 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 5 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD150DR*31 5DR*22 2DR*28 3M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*31 은 상기 기재된 기와 동일한 기이다.
R*22는 또한 상기 기재된 기와 동일한 기이고, -C3H6O-X으로 표시되며, 여기서, "X"는 테트라글리세린 부분이다.
R*28= -C3H6O-X이고, 여기서, "X"는 디글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 유백색의 균일한 점성 액체였다.
실시예 14
실리콘 화합물 14의 합성
평균 조성식 MD43DH 7M으로 표시되는 100.0 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 27.9 g의 폴리옥시에틸렌(10) 모노알릴 에테르, 및 0.055 g의 천연 비타민 E를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 65℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.018 g의 톨루엔 용액(Pt 농도: 2.2 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3.5 시간 동안 반응시켰다. 다음으로, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 54.7 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란을 첨가하고, 0.018 g의 상기 기재된 동일한 백금 촉매 용액을 첨가하였다. 85℃에서 4 시간 동안 혼합물을 반응시킨 후에, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD43DR*31 5DR*24 2M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리에테르-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*31은 상기 기재된 기와 동일한 기이다.
R*24= -C3H6O(C2H4O)10H
이러한 생성물은 실질적으로 투명한 황갈색의 균일한 액체였다.
비교 제조예 1
실리콘 화합물 6-RE1의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 109.3 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표시되는 66.3 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란, 200 g의 IPA, 및 0.23 g의 2.3 중량% 소듐 아세테이트/메탄올 용액을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 50℃로 가열하였다. 5 중량%의 염화백금산을 지닌 0.160 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서, 반응률이 75%±5%를 초과하고 목표치의 85%에 도달했음을 확인하였다. 다음으로, 24.3 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르를 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 4 시간 동안 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD72DR*31 10DR*22 2M으로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*31은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, -C2H4Si(OSiMe3)3으로 표시된다.
R* 22은 또한 상기 정의된 기와 동일한 기이며, -C3H6O-X으로 표시되고, 여기서, "X"는 테트라글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 오프-화이트이며 전체적으로 아주 점성인 액체 형태를 지녔으며, 균일하지 않았고, 오히려 부분적인 상 분리(점성 황갈색 상의 분리)가 발생하였다. 상 분리는 단지 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란을 메틸하이드로겐폴리실록산과 먼저 반응시킴으로 인해서 증가된 -C2H4Si(OSiMe3)3에 의해서만 개질된 실리콘의 풍부한 비율로 인해서, 그리고, 과량의 폴리글리세린 모노알릴 에테르에 의한 불량한 양립성 때문에 발생한 것으로 생각된다. 또한, 또 다른 문제는 평균 조성식 MD72DR*31 9DR*22 3M(본래의 설계)로 표시되는 화합물이 이러한 방법을 이용하여 얻기가 어렵다는 것이다.
비교 제조예 2
실리콘 화합물 6-RE2의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 109.3 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 24.3 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르, 200 g의 IPA, 및 0.23 g의 2.3 중량% 소듐 아세테이트/메탄올 용액을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 50℃로 가열하였다. 5 중량%의 염화백금산의 0.160 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서, 반응률이 목적치인 25%에 도달하지 않았으며, 약 20%였음을 확인하였다. 이어서, 5 중량%의 염화백금산을 지닌 0.080 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 85 내지 87℃로 가열하고, 혼합물을 4 시간 동안 추가로 반응시켰다. 그 결과, 반응액 겔화되었으며, 교반시 얽혀서, 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3로 표시되는 66.3 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란의 계획된 첨가를 포기하고 생산을 종료하였다.
겔화의 이유는 이하와 같은 것으로 생각된다. 반응 시스템에서의 Si-H 기의 농도와 관련하여 다가 알콜기의 농도가 단지 폴리글리세린 모노알릴 에테르를 메틸하이드로겐폴리실록산과 먼저 반응시킴으로 인해서 불포화된 기의 농도보다 비교적 더 높은 상태에 있었다. 따라서, 탈수소화 반응이 소듐 아세테이트의 부반응 억제 효과를 능가했고, 그 결과, 반응액이 겔화되었다.
비교예 1
비교 실리콘 화합물 RE3의 합성
평균 조성식 MHD40MH으로 표시되는 241.0 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=C(CH3)CH2-O(C2H4O)10(C3H6O)7-CH2-C(CH3)=CH2으로 표시되는 100.0 g의 비스메트알릴 폴리에테르, 102 g의 IPA, 0.17 g의 천연 비타민 E, 및 0.89 g의 5 wt.% 소듐 아세테이트/메탄올 용액을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림 하에 교반시키면서 50℃로 가열하였다. 백금-2,4,6,8-테트라메틸-2,4,6,8-테트라비닐 테트라실록산 착화합물의 0.023 g의 톨루엔 용액(Pt 농도: 3.0 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 2.5 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 [D40MR*25 2]3으로 표시되는 블록-타입 폴리에테르-개질된 실리콘을 얻었다. 평균 조성식이 간단히 도시되고 있지만, 원료 C=C 기 및 Si-H 기의 몰비는 약 4:3임을 주지해야 한다. 따라서, 개질된 실리콘의 양 단부가 폴리에테르로 캡핑된 형태가 얻어진다.
이러한 식에서, R*25= -C4H8O(C2H4O)10(C3H6O)7-C4H8-이고, 여기서, 폴리에테르 부분은 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 랜덤 부가물이다.
이러한 생성물은 투명한 밝은 황색의 균일한 액체였다.
비교예 2
비교 실리콘 화합물 RE4의 합성
평균 조성식 MD45DH 2M으로 표시되는 129.4 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 40.0 g의 폴리옥시에틸렌(10) 모노알릴 에테르, 및 51 g의 톨루엔을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 75℃로 가열하였다. 10 중량%의 염화백금산을 지닌 0.017 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 73 내지 93℃에서 1.5 시간 동안 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 0.51 g의 소듐 바이카르보네이트를 첨가하고, 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 추가로, 혼합물을 여과하였다. 따라서, 평균 조성식 MD45DR*24 2M으로 표시되는 폴리에테르-개질된 실리콘을 얻었다.
R*24= -C3H6O(C2H4O)10H
이러한 생성물은 투명한 거의 무색의 균일한 액체였다.
비교예 3
비교 실리콘 화합물 RE5의 합성
평균 조성식 MD63DH 22M으로 표시되는 89.9 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 36.4 g의 폴리옥시에틸렌(10) 모노알릴 에테르, 73.7 g의 1-헥사데센, 및 60 g의 톨루엔을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 40℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.06 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80 내지 110℃ㅇ에서 2.5 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD63DR*12 18DR*24 4M을 지닌 알킬/폴리에테르 공동-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*12= -C16H33이고,
R*24= -C3H6O(C2H4O)10H이다.
이러한 생성물은 반투명한 황갈색의 균일한 액체였다.
비교예 4
비교 실리콘 화합물 RE6의 합성
평균 조성식 MD406DH 4M으로 표시되는 116.2 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 평균 조성식 CH2=CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H으로 표시되는 34.0 g의 알릴 폴리에테르, 45 g의 IPA, 0.03 g의 천연 비타민 E, 및 0.15 g의 1.5 중량% 소듐 아세테이트/메탄올 용액을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 50℃로 가열하였다. 1 중량%의 염화백금산을 지닌 0.39 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 80 내지 85℃에서 4 시간 동안 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 230 g의 디메틸폴리실록산 희석제(2 cst)를 첨가하고, 용해시키고, 그 후에, 혼합물을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 IPA와 메탄올을 제거하였다. 그에 의해서, 평균 조성식 MD406DR*26 4M으로 표시되는 폴리에테르-개질된 실리콘과 디메틸폴리실록산의 혼합된 액체(2 cst)를 40:60의 중량비로 얻었다.
이러한 식에서, R*26= -C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H이다.
이러한 생성물은 약간 갈색의 오프-화이트 점성 액체였다.
비교예 5
비교 실리콘 화합물 RE7의 합성
평균 조성식 MD37DH 14M으로 표시되는 92.7 g의 메틸하이드로겐폴리실록산을 반응 용기에 넣었다. 이어서, 구조식 CH2=CH-SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3으로 표시되는 19.2 g의 단일-말단 비닐-개질된 디메틸폴리실록산과 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.10 g의 톨루엔 용액(Pt 농도: 0.5 wt.%)을 포함하는 혼합물을 적가하였다. 혼합물을 실온에서 교반시켰다. 따라서, 선형 실록산 분지된-타입 폴리실록산 중간 생성물을 얻었다.
30.9 g의 폴리옥시에틸렌 (10) 모노알릴 에테르, 57.3 g의 1-도데센, 100 g의 IPA, 및 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.30 g의 IPA 용액(Pt 농도: 0.5 wt.%)을 또 다른 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서, 혼합물을 환류 용매중의 미리 합성된 선형 실록산 분지된-타입 폴리실록산에 적가하였다. 첨가가 완료된 후에, 가열 및 교반을 1 시간 동안 계속하였다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 추가로, 반응액을 여과하고, 그에 의해서, 평균 조성식 MD37DR*13 11DR*41 1DR*24 2M으로 표시되는 알킬/선형 실록산/폴리에테르 공동-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*13= -C12H25이고,
R*41= -C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3이며,
R*24= -C3H6O(C2H4O)10H이다.
이러한 생성물은 반투명한 거의 무색의 균일한 액체였다.
비교예 6
비교 실리콘 화합물 RE8의 합성
평균 조성식 MD61DH1 5M으로 표시되는 111.6 g의 메틸하이드로겐폴리실록산을 반응 용기에 넣었다. 이어서, 구조식 CH2=CHSiMe2(OSiMe2)6OSiMe3으로 표시되는 30.9 g의 단일-말단 비닐-개질된 디메틸폴리실록산과 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.10 g의 톨루엔 용액(Pt 농도: 0.5 wt.%)을 포함하는 혼합물을 적가하였다. 혼합물을 실온에서 교반시켰다. 따라서, 선형 실록산 분지된-타입 폴리실록산 중간 생성물을 얻었다.
추가로, 7.0 g의 트리글리세린 모노알릴 에테르, 50.4 g의 1-도데센, 100 g의 IPA, 및 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.40 g의 IPA 용액(Pt 농도: 0.5 wt.%)을 또 다른 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반하면서, 혼합물을 환류 용매중의 미리 합성된 선형 실록산 분지된-타입 폴리실록산에 적가하였다. 첨가가 완료된 후에, 가열 및 교반을 3 시간 동안 계속하였다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 추가로, 반응액을 여과하고, 그에 의해서, 알킬/선형 실록산/평균 조성식 MD61DR*13 12DR*41 2DR*27 1M으로 표시되는 폴리글리세린 공동-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*13= -C12H25이고,
R*41= -C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3이며,
R*27= -C3H6O-X이고, 여기서, "X"는 트리글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 반투명한 거의 무색의 균일한 액체였다.
비교예 7
비교 실리콘 화합물 RE9의 합성
평균 조성식 MD406DH 4M으로 표시되는 212.5 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH으로 표시되는 4.9 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 및 90 g의 IPA을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 70℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.053 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 3 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD406DR*21 4M으로 표시되는 글리세린-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*21= -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH이다.
이러한 생성물은 황색 기미의 연한 갈색의 반투명의 균일한 점성 액체였다.
비교예 8
비교 실리콘 화합물 RE10의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시된 155.9 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH로 표시되는 13.0 g의 글리세린 모노알릴 에테르, 41.1 g의 1-데센, 및 63 g의 IPA를 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 45℃로 가열하였다. 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 0.055 g의 IPA 용액(Pt 농도: 4.5 wt.%)을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 1 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 알킬/평균 조성식 MD72DR*11 9DR*21 3M으로 표시되는 글리세린 공동-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*11= -C10H21이고,
R*21= -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH이다.
이러한 생성물은 반투명한 황갈색 액체였다.
비교예 9
비교 실리콘 화합물 RE11의 합성
평균 조성식 MD72DH 12M으로 표시되는 134.6 g의 메틸하이드로겐폴리실록산, 36.2 g의 1-데센, 29.9 g의 폴리글리세린 모노알릴 에테르, 200 g의 IPA, 및 0.25 g의 2.3 중량% 소듐 아세테이트/메탄올 용액을 반응 용기에 넣고, 질소 스트림하에 교반시키면서 55℃로 가열하였다. 5 중량%의 염화백금산을 지닌 0.160 g의 IPA 용액을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 7 시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해서 저비점 성분을 제거하였다. 따라서, 평균 조성식 MD72DR*11 9DR*22 3M으로 표시되는 알킬/폴리글리세린 공동-개질된 실리콘을 얻었다.
이러한 식에서, R*11은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, R*22 또한 상기 기재된 기와 동일한 기이고, -C3H6O-X로 표현되고, 여기서, "X"는 테트라글리세린 부분이다.
이러한 생성물은 전체적으로 오프-화이트인 검 형태를 지니며, 균일하지만, 부분적인 상 분리(검 형태의 황갈색 상의 분리)가 발생하였다.
상기 기재된 방법에 따라서 합성된 본 발명에 따른 실리콘 화합물 1 내지 실리콘 화합물 14 및 비교예에 따른 비교 실리콘 화합물 RE3 내지 비교 실리콘 화합물 RE11의 평균 조성식은 다음과 같다.
표 1
표 2
표 1 및 표 2에서, 작용기의 구조 및 유형은 다음과 같다.
장쇄 알킬기: R*1
R*11= -C10H21
R*12= -C16H33
R*13= -C12H25
친수성 기: R*2
R*21=-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*22은 -C3H6O-X로 표시되는 친수성 기이다(여기서, "X"는 테트라글리세린 부분이다)
R*24= -C3H6O(C2H4O)10H
R*25= -C4H8O(C2H4O)10(C3H6O)7-C4H8-, 여기서, 폴리에테르 부분은 에틸렌 옥사이드과 프로필렌 옥사이드의 랜덤 부가물이다.
R*26= -C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
R*27은 -C3H6O-X로 표시되는 친수성 기이다(여기서, "X"는 트리글리세린 부분이다)
R*28은 -C3H6O-X로 표시되는 친수성 기이다(여기서, "X"는 디글리세린 부분이다)
실록산 덴드론 구조를 지닌 기: R*3
R*31= -C2H4Si(OSiMe3)3
선형 폴리실록산 구조를 지닌 기: R*4
R*41= -C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
실시예 15 내지 실시예 23 및 비교예 12 내지 비교예 20: W/(Si+O), W/Si 에멀젼 화장료
W/(Si+O) 및 W/Si 에멀젼을 하기 과정에 따라서 표 2 내지 표 7의 포뮬레이션에 나타낸 성분을 혼합하고 유화시킴으로써 제조하였다. 에멀젼 화장료의 설명하는데 있어서, W/(Si+O) 및/또는 W/Si 에멀젼에서, "W"는 "수성 상"에 대한 약자이고, "Si"는 "실리콘-기반"에 대한 약자이며, "O"는 "다른 유기 유제"에 대한 약자이다. 추가로, "Si+O"는 실리콘 오일과 또 다른 유기 유제의 혼합된 오일을 포함하는 오일 상을 나타낸다.
제조 과정
1. 베이스 오일로서 디메틸폴리실록산 (2 cst), 베이스 오일과의 조합을 위한 유제, 및 계면활성제로서 친수성 실리콘 화합물을 200 mL 용기에 넣었다.
2. 혼합물을 유제 중에 계면활성제를 분산시키고 용해시키기 위해서 스팻툴라(spatula)를 사용하여 혼합물을 혼합하였다(오일 상 A).
3. 톱니 모양의 고속 혼합기(homo-disper)를 오일 상 A에 침지시키고, 용기를 고정하였다. 이어서, 혼합물을 교반시켰다. 교반은 전체 혼합물이 균일한 용액이 될 때까지 계속하였다.
4. 식용 소금과 이온 교환 물을 분리 컵에 넣었다. 식용 소금을 스팻툴라를 사용하여 교반함으로써 용해시켰다(수성 상 B).
5. 고속 혼합기의 속도를 3,000 rpm으로 증가시키고, 혼합물을 계속 교반시키면서 수성 상 B를 약 40초의 기간에 걸쳐서 실질적으로 일정한 속도로 오일 상 A에 부었다.
6. 2분 더 교반시킨 후에 교반을 중지하고, 용기의 내벽에 부착된 오일 성분을 스팻툴라를 사용하여 긁어내고, 생성된 에멀젼과 혼합하였다.
7. 혼합물을 고속 혼합기를 사용하여 3,000rpm의 속도에서 3 분 동안 교반시켰다. 따라서, 에멀젼 화장료를 얻었다.
에멀젼 포뮬레이션(조성물)을 이하 표 3 내지 표 8에 나타낸다.
에멀젼 포뮬레이션에 대한 설명
Dow Corning Corporation에 의해서 제조된 200 Fluid 2 CS를 디메틸폴리실록산 (2 cst) 베이스 오일로서 사용하였다. (표에서 "2 cst"로 나타냄)
추가로, 하기 여섯 가지의 유제를 베이스 오일과 조합되는 유제로서 사용하였다. (실시예 및 비교예의 각각을 위한 여섯 개의 에멀젼을 제조하였다. 따라서, 전체 108개의 에멀젼 샘플이 평가되었다(9x6+9x6)).
조합된 유제
1) 디메틸폴리실록산 (6 cst); SH200 C FLUID 6CS, Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조됨(표에서 "6 cst"로 나타냄).
2) 카프릴릴 메티콘; SS-3408 (알킬-개질된 실리콘), Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조됨(표에서 "SS-3408"로 나타냄).
3) 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트); IOTG (에스테르 오일), Nippon Fine Chemical Co., Ltd.에 의해서 제조됨(표에서 "IOTG"로 나타냄).
4) 세틸 2-에틸헥사노에이트; CEH (에스테르 오일), Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.에 의해서 제조됨(표에서 "CEH"로 나타냄).
5) 이소도데칸 (탄화수소 오일(ID)); Marukazol R, Maruzen Petrochemical Co., Ltd.에 의해서 제조됨(표에서 "ID"로 나타냄).
6) 이소파라핀 (탄화수소 오일(IP)); ParLeam 4, NOF corporation에 의해서 제조됨(표에서 "IP"로 제조됨).
표 3: 실시예(에멀젼 포뮬레이션)
표 4: 실시예(에멀젼 포뮬레이션)
표 5: 실시예(에멀젼 포뮬레이션)
표 6: 비교예(에멀젼 포뮬레이션)
표 7: 비교예(에멀젼 포뮬레이션)
표 8: 비교예(에멀젼 포뮬레이션)
에멀젼 평가
상기 기재된 포뮬레이션 및 제조 방법에 따라서 얻은 에멀젼을 하기 기준에 대해서 평가하였다.
1. 촉감
1-1: 에멀젼을 손등에서 손가락 끝까지(0.1g x 2회) 및 팔까지(0.2g x 1회; 그러나, 이소도데칸 및 이소파라핀이 에멀젼에 유제로서 사용된 경우에는 0.2 g x 2g회). 도포할 경우의 촉감 및 사용감에 대한 기능적 평가를 4 가지 측면과 관련하여 수행하였다. 각각의 측면은 0(불량)으로부터 5(우수)까지 기록되었으며 순위를 측정하였다.
측면 1: 도포시의 촉감; 0(강한 오일감(heavy oily feeling))에서 5(청량감)까지.
측면 2: 도포시의 전연성; 0(확산시 높은 저항)에서 5(확산시 저항 없음)까지.
측면 3: 도포시의 부드러움; 0(피부에서의 주름 및 거친 느낌이 두드러지게 느껴짐)에서 5(부드러움, 피부에서의 주름 및 거친 느낌을 거의 느끼지 못함)까지.
측면 4: 도포시의 명도; 0(도포시 무겁고 두꺼운 느낌)에서 5(가볍고 건조한 느낌)까지.
1-2: 에멀젼 도포 5분 후에 피부 느낌의 기능적 평가를 3 가지의 측면과 관련하여 수행하였다. 각각의 측면은 0(불량)에서 5(우수함)까지 기록하였으며, 순위를 측정하였다. 추가로, 손가락 상의 오일 잔류감과 관련하여, 0.05g의 에멀젼을 검지 손가락 상에 놓고, 엄지 및 중지 손가락을 검지 손가락에 대해서 문질렀다. 이때의 잔류감을 평가하였으며, 상기 기재된 방법과 동일한 방법으로 기록하였다.
측면 5: 도포 후의 피부 느낌; 0(점착성의 높은 오일감)에서 5(높은 보습 느낌)까지.
측면 6: 도포 후의 피부 느낌; 0(부자연스럽고 불쾌한 잔류감)에서 5(불편함이 없고 자연스런 느낌)까지.
측면 7: 피부 컨디션; 0(피지가 용해되고 피부가 백색으로 변하며, 검조함으로 인한 당김 또는 가려움, 높은 수준의 자극)에서 5(피지의 용해 또는 건조함이 없음)까지.
측면 8: 손가락상의 오일 잔류감; 0(오일의 지속적인 끈적거림 및 부자연스런 미끄러움, 손가락 상의 오일감의 잔류)에서 5(아주 약간의 오일 잔류감)까지.
1-3: 에멀젼 샘플 각각에 대한 각각의 측면의 점수 및 이의 전체를 각각의 유제 시스템에 대한 표에 기재하였다(표 12 내지 표 29). 추가로, 에멀젼의 촉감 평가의 전체 점수(총점)을 유제 시스템과 활성제에서의 차이에 따라서 표에 기재하였다(표 9 내지 표 11). 추가로, 각각의 유제 시스템 및 평가 측면의 경우에, 실시예 9의 샘플에 대한 전체 점수와 비교예 9의 샘플에 대한 전체 점수를 표에 모아서 비교하였다. 그에 의해서, 실시예에서 사용된 신규한 친수성 실리콘에 의해서 제공된 촉감 측면의 특성이 명백해졌다(표 30 내지 표 32).
2. 점도 안정성
2-1: 에멀션 점도를 Tokyo Keiki, Inc.에 의해서 제조된 VISCONIC EMD E-TYPE 점도계를 사용하여 제조 후에 측정하였다(cone rotor small: 3°x R9.7, 25℃, 2.5 rpm).
2-2: 이어서, 25 g 에멀젼 샘플을 두 개의 35mL 유리병 각각에 넣고, 병을 밀봉하였다. 이어서, 병들 중 하나를 0℃에 두고 다른 하나는 40℃ 고온 챔버에 두었으며, 2주 동안 정치시켰다. 그 후에, 병들을 챔버로부터 제거하고, 실온이 되게하고, 상기된 방법과 같이 점도를 측정하였다.
2-3: 100%로서 설정된 초기 점도 값을 지닌 상대적인 값인 시간 경과 후의 점도 값이 나타난다. 이러한 값을 각각의 유제 시스템에 대해서 표에 모았다(표 33 내지 표 38).
3. 외관
에멀젼의 외관 특징, 즉, 질감을 육안으로 평가하였다. 실시예 샘플의 각각의 군을 이하 두 그룹으로 나누고 비교예의 시중 구입 가능한 실리콘 활성제가 사용된 샘플 그룹과 비교하였다.
평가 결과는 ◎, ㅇ, △, 및 × 표로 표시되었으며 표 38 내지 41에 기재되어 있다.
3-1: 부여된 무광 느낌(강한 광택 또는 번쩍거림이 없는 외관을 지닌 샘플을 "우수"로서 평가하였다)
에멀젼의 광택이 과도하게 강한 경우, 도포시에 피부 상에 오일성 광이 용이하게 형성되며, 그에 따라서, 에멀젼의 광택을 억제할 필요가 있다.
◎ 무광택, 우수한 무광 느낌
ㅇ 다소 광택, 그러나 우수한 무광 느낌
△ 최소 무광 느낌
× 높은 광택 및 무광 느낌이 아님
3-2: 부여된 진주 광택(아름답고 호화로운 진주-유사 광택을 지닌 샘플을 우수로 평가하였다)
에멀젼 또는 크림에 아름다운 진주 광택이 제공될 수 있다면, 시각적 외관 관점에서의 제품 가치는 증가할 것이다. 추가로, 도포 후에 피부에 우아하고 잔잔한 명도를 제공할 수 있다.
◎ 호화롭고 아름다운 진주-유사 광택
ㅇ 진주-유사 광택
△ 소량의 진주-유사 광택
× 진주-유사 광택이 없음
평가 결과
이하, 에멀젼의 촉감 평가 점수가 유제 시스템과 활성제에서의 차이에 따라서 표에 기재된다.
표 9: 촉감 평가 요약
표 10: 촉감 평가 요약(계속)
표 11: 촉감 평가 요약(계속)
실시예 포뮬레이션의 전체 점수는 168 내지 214점이었다. 비교예 포뮬레이션(상위 점수 160점)과 비교하면, 실시예 포뮬레이션의 촉감 및 사용감의 전체 점수(총점)가 더 높았다. 다양한 유제 시스템이 사용되는 경우에도 우수한 촉감을 지닌 안정한 에멀젼이 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 이는 유화제로서 본 발명의 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 친수성 실리콘을 사용한 효과이다.
다음으로, 8가지 측면에 따라서 평가된 각각의 에멀젼 샘플의 촉감 및 사용감에 대한 상세한 점수가 기재된다.
표 12: 촉감 평가 상세사항(유제 시스템(2cs+6cs))
표 13: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+6cs) 계속)
표 14: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+6cs) 계속)
주) 비교예 7-1에서, 유화가 시도되었지만, 수성 상과 오일 상이 분리되었고, 그 결과, 에멀젼이 형성되지 않았다. 따라서, 8가지의 평가 측면의 각각에 대한 점수가 0인 것으로 측정되었다.
표 15: 촉감 평가 상세사항(유제 시스템(2cs+SS-3408))
표 16: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+SS-3408) 계속)
표 17: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+SS-3408))
표 18: 촉감 평가 상세사항(유제 시스템(2cs+IOTG))
표 19-1: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+IOTG) 계속)
표 19-2: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+IOTG) 계속)
표 20: 촉감 평가 상세사항(유제 시스템(2cs+CEH))
표 22: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+CEH) 계속)
표 23: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+CEH) 계속)
표 24: 촉감 평가 상세사항(유제 시스템(2cs+ID))
표 25: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+ID) 계속)
표 26: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+ID) 계속)
표 27: 촉감 평가 상세사항(유제 시스템(2cs+IP))
표 28: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+IP) 계속)
표 29: 촉감 평가(유제 시스템(2cs+IP) 계속)
상기 기재된 결과로부터, 본 발명의 신규한 친수성 실리콘이 W/(Si+O) 또는 W/Si 에멀젼의 유화제로서 사용되는 경우에, 유제 시스템과는 무관하게, 우수한 촉감 및 사용감이 얻어질 수 있음이 명백하다. 그러한 에멀젼 액체의 촉감 및 사용감은 유제의 형태에 의해서 배합 양의 관점에서 가장 영향을 받지만, 또한 친수성 실리콘 유화제의 화학적 구조에 의해서 영향을 받는다.
본 발명의 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 친수성 실리콘의 촉감에 관한 특징을 명확히 하기 위해서, 각각의 유제 시스템 및 평가 측면에 대한 실시예 9의 샘플들의 전체 점수 및 비교예 9의 샘플들의 전체 점수가 계산되었다. 그들 사이의 차이(실시예 전체 점수-비교예 전체 점수)를 표 30 내지 표 32에 기재하고 나타냈다.
표 30: 실시예 및 비교예의 비교(1)
너무 높지 않은 휘발성을 지닌 저비점 실리콘 오일은 도포시에 건조하고 가벼운 촉감을 제공하는 이점을 지니지만, 또한, 피부 상의 부자연스런 잔류감(불편)이 도포 후에 발생하는 문제를 지니고 있다. 따라서, 유제 시스템이 단지 이러한 유형의 실리콘 오일을 포함하는 경우에는, W/Si 에멀젼의 도포 후의 피부 상의 자연스런 느낌을 얻기가 어렵다.
그러나, 유화제로서 본 발명의 신규한 친수성 실리콘을 사용하는 경우에, 통상의 실리콘-기반 계면활성제가 사용되는 경우에 비해서 상당한 차이가 존재함이 명백하며, 특히, 피부상의 지속된 보습감 및 자연스런 느낌을 얻기가 용이함이 명백하다. 게다가, 본 발명의 제품이 도포 동안 손가락 상의 잔류감을 줄이며 신선한 느낌을 부여할 수 있다는 점에서, 본 발명의 제품이 통상의 제품에 비해서 우수함이 밝혀졌다.
표 31: 실시예 및 비교예 (2)의 비교
에스테르 오일은 적용시 무겁고, 유분감이 있다는 문제점을 갖고 있지만, 적용 후 자연스런 피부 느낌을 준다는 이점을 갖는다. 그러나, 그것의 높은 오일성으로 인해, 에스테르 오일을 포함하는 유제 시스템은, 적용 후 보습감을 얻는데, 즉, 적용시 청량감을 주고 이를 그 후에도 유지시키는데 어려움이 있다.
그러나, 본 발명의 신규한 친수성 실리콘을 사용하는 경우, 종래의 실리콘 기반 계면활성제가 사용되는 경우와 비교하여, 상당한 차이가 있으며, 특히 유제 시스템이 에스테르 오일을 포함하는 경우에서도 적용시 상쾌한 촉감을 얻기 쉽고, 또한 보습감을 지속시키는 것이 용이함이 분명하다. 또한, 본 발명의 제품은 본 발명의 제품이 손가락들 상의 잔류감을 감소시키고, 적용 동안 전연성을 개선시킬 수 있다는 점에서 종래 제품에 비해 우수한 것으로 나타났다.
표 32: 실시예 및 비교예 (3)의 비교
일반적으로, 고휘발성을 갖는 탄화수소 오일은 적용시 상쾌하고, 가벼운 느낌을 제공한다. 그러나, 탄화수소 오일은 피지를 분해시키기 쉬워 적용 후 피부의 백색화를 초래하고, 이는 몇몇 경우에 탈수 및 자극으로 인한 당김감 및 가려움을 유발한다. 따라서, 유제 시스템이 이러한 타입의 탄화수소 오일만을 포함하는 경우에는, W/(Si+O) 에멀젼의 적용 후 자연스런 피부 느낌을 얻고 보습감을 유지시키는 것이 어렵다.
그러나, 본 발명의 신규한 친수성 실리콘을 에멀젼화제로서 사용하는 경우, 종래의 실리콘 기반 계면활성제가 사용되는 경우와 비교하여, 상당한 차이가 있으며, 특히 유제 시스템이 고휘발성을 지닌 에스테르 오일을 포함하는 경우에도 피부에 보습감을 지속시키고 자연스런 느낌을 얻는 것이 용이함이 분명하다. 또한, 본 발명의 제품은 본 발명의 제품이 적용 동안 전연성을 개선시킬 수 있다는 점에서 종래 제품에 비해 우수한 것으로 나타났다.
점도 안정성
하기 표 33 내지 38에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 친수성 실리콘을 에멀젼화제로서 사용하여 얻어진 에멀젼은, 사용된 유제 시스템의 타입과 무관하에 시간 또는 온도에 따라 최소의 변동을 나타내며, 특히 변동은 초기 값의 ±8% 내로 유지된다. 다른 한편으로는, 종래의 실리콘-기반 계면활성제를 에멀젼화로서 사용하여 얻어진 에멀젼은 사용된 유제 시스템의 타입에 따라 점도가 초기 값으로부터 ±10% 또는 그 초과로 변동하는 것으로 나타났다.
표 33: 시간에 따른 에멀젼 점도의 변화(유제 시스템(2cs+6cs))
표 34: 시간에 따른 에멀젼 점도의 변화(유제 시스템(2cs+SS-3408))
표 35: 시간에 따른 에멀젼 점도의 변화(유제 시스템(2cs+IOTG))
표 36: 시간에 따른 에멀젼 점도의 변화(유제 시스템(2cs+CEH))
표 37: 시간에 따른 에멀젼 점도의 변화(유제 시스템 (2cs+ID))
표 38: 시간에 따른 에멀젼 점도의 변화(유제 시스템 (2cs+IP))
외관
하기 표 39 내지 42에 나타난 바와 같이, 본 발명의 신규한 친수성 실리콘을 에멀젼화제로서 사용하여 얻어진 에멀젼은 비교예의 에멀젼과 비교하여, 다양한 유제 시스템에 매트감 또는 고급스러운 진주감 광택을 부여할 수 있다. 에멀젼의 지나치지 않은 광택은 이것이 피부로의 적용 후에 과다한 오일성 및 번들거림을 억제하기 때문에 효과적이다. 즉, 본 발명의 신규한 친수성 실리콘은 특유의 우수한 질감을 갖는 에멀젼을 제공한다.
표 39: 외관 평가 (매트감(matte feel)); 실시예
표 40: 외관 평가 (매트감); 비교예
표 41: 외관 평가 (진주 광택(pearl luster)); 실시예
표 42: 외관 평가 (진주 광택); 비교예, 계속
실시예 24 내지 43: W/(Si+O) 및 W/Si 에멀젼 화장료
표 43 내지 51의 포뮬레이션에 기재된 성분들을 하기 절차에 따라 혼합하고 에멀젼화함으로써 W/(Si+O) 및 W/Si 에멀젼을 제조하였다.
제조 과정
1. 베이스 오일로서 디메틸폴리실록산 (2 cst), 베이스 오일과 배합하기 위한 유제, 및 계면활성제로서 친수성 실리콘 화합물을 200 mL 용기에 넣었다.
2. 유제 중에 계면활성제를 분산시키고 용해시키기 위해 혼합물을 주걱을 사용하여 혼합하였다(오일 상 A)
3. 호모-디스퍼(homo-disper)의 톱니를 오일 상 A에 침지시키고, 용기를 고정시켰다. 이어서, 혼합물을 교반시켰다. 전체 혼합물이 균일한 용액이 될때까지 지속적으로 교반하였다.
4. 염 및 이온 교환수를 별도의 컵에 두었다. 주걱을 사용하여 교반하여 염을 용해시켰다. 포뮬레이션에 따라, 글리세린 또는 에탄올을 추가로 첨가하고, 혼합물에 용해시켰다(수성상 B).
5. 호모-디스퍼의 속도를 3,000 rpm로 증가시키고, 혼합물을 교반하면서 약 40초에 걸쳐 실질적으로 일정한 속도로 수성상 B을 오일 상 A에 부었다.
6. 2분간 더 교반한 후에 교반을 중지하고, 용기 내벽에 부착된 오일 성분을 주걱을 사용하여 긁어내어 생성된 에멀젼과 혼합하였다.
7. 호모-디스퍼를 사용하여 혼합물을 3,000 rpm의 속도로 3분 동안 교반하였다. 이에 따라, 제조 과정가 종료되었다.
에멀젼 포뮬레이션: 하기 표 41 내지 49에 기재된 수치의 단위는 g 단위이다.
표 43: 에멀젼 조성물(1)
표 44: 에멀젼 조성물(2)
표 45: 에멀젼 조성물(3)
표 46: 에멀젼 조성물(4)
표 47: 에멀젼 조성물(5)
표 48: 에멀젼 조성물(6)
표 49: 에멀젼 조성물(7)
표 50: 에멀젼 조성물(8)
표 51: 에멀젼 조성물(9)
상기 실시예 15 내지 23 및 비교예 12 내지 20에서 기술된 평가 방법에 따라 실시예 24 내지 43의 에멀젼 샘플의 감촉을 평가하고, 외관을 관찰하였다.
평가 결과
1. 감촉 평가
하기 표 52 및 53에서는 유제 시스템 및 활성제의 차이에 따라 에멀젼의 감촉 평가 총점을 나열하였다. 실시예에서는, 에멀젼화제가 본 발명의 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 친수성 실리콘과 종래의 실리콘-기반 계면활성제의 조합물을 포함하는 포뮬레이션이 사용된다.
에멀젼화제로서 종래의 (폴리)글리세린-개질된 실리콘을 사용하는 포뮬레이션인 비교예 17, 18, 19, 및 20(표 11 참조)가 여기서 비교예로서 언급됨을 유의하라.
표 52: 감촉 평가 요약; 유제 시스템 및 활성제
표 53: 감촉 평가 요약; 유제 시스템 및 활성제, 계속
비교예 포뮬레이션과 비교하여, 실시예 포뮬레이션의 감촉 및 사용감의 전체 점수(총점)가 더 높았다. 다양한 유제 시스템이 사용된 경우에서, 우수한 감촉을 지닌 안정한 에멀젼이 얻어질 수 있다.
다가 알콜로서 글리세린, 저급 일가 알콜로서 에탄올, 및 유기 염으로서 소듐 시트레이트를 포함하는 에멀젼의 감촉 평가의 총점이 하기 표 54에 기재된다. 비교를 위해, 무기 염 (식용 소금)을 포함하는 실시예 에멀젼의 감촉 평가 부분이 또한 표 54에 기재된다.
추가로, 하기에 기재된 바와 같이, 표 54에 기재된 실시예를 그 바로 아래에 있는 표 55의 실시예와 일대일로 비교함으로써, 여러 첨가제의 효과를 나타낸다(예를 들어, 실시예 27(첨가제 포함)은 바로 그 아래에 있는 실시예 20(첨가제 없음)의 평가 데이터에 상응한다).
표 54: 감촉 평가 요약; 첨가제의 효과
표 55: 감촉 평가 요약; 표 53과의 비교를 위한 실시예 데이터
표 54 및 55의 수직 비교로부터, 실시예24 내지 31의 각 군에서, 감촉에 대한 총점은 실시예 17 내지 23의 상응하는 군의 총점보다 높음이 분명하다. 즉, 감촉은 본 발명에 따른 W/(Si+O) 및 W/Si 에멀젼이 성분으로서 글리세린, 에탄올, 및 소듐 시트레이트를 포함하는 경우, 이들 성분이 포함되지 않은 경우와 비교하여 추가로 개선될 수 있음이 밝혀졌다.
8가지 측면에 따라 평가된 각각의 에멀젼 샘플의 감촉 및 사용감에 대한 상세한 점수가 하기에 기재된다.
표 56: 감촉 평가 상세사항(유제 시스템 (2cs+6cs))
표 57: 감촉 평가 (유제 시스템 (2cs+6cs) 계속)
표 58: 감촉 평가 (유제 시스템 (2cs+6cs) 계속)
표 59: 감촉 평가 상세사항(유제 시스템 (2cs+IOTG))
표 60: 감촉 평가 (유제 시스템 (2cs+IOTG) 계속)
표 61: 감촉 평가 (유제 시스템 (2cs+IOTG) 계속)
표 62: 감촉 평가 상세사항(유제 시스템 (2cs+ID))
표 63: 감촉 평가 (유제 시스템 (2cs+ID) 계속)
표 64: 감촉 평가 (유제 시스템 (2cs+ID) 계속)
글리세린, 에탄올, 및 소듐 시트레이트를 배합함으로써 얻어진 에멀젼의 각각의 감촉 측면에 대한 이점을 명확히 하기 위해, 무기 염 (식용 소금)이 각 유제 시스템 및 평가 측면에 사용된, 실시예 24 내지 31의 8개의 샘플의 총점 및 비교를위해 사용된 실시예(실시예 16 내지 23)의 8개의 샘플을 산출하고, 이들 간의 차이를 구하였다(실시예 총점 - 비교용 실시예 총점). 이 결과가 표 65에 기재된다.
표 65: 첨가제의 사용이 에멀젼의 감촉 측면에 미치는 효과
상기 기술된 바와 같이, 적어도 본 발명의 신규한 친수성 실리콘, 유제, 및 물을 포함하는 에멀젼 포뮬레이션에 글리세린 (다가 알콜), 에탄올 (저급 일가 알콜), 소듐 시트레이트 (유기 염)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 배합함으로써, 식용 소금(무기 염)이 추가로 배합되는 경우와 비교하여, 적용시 청량감 정도 및 적용 후 보습감이 개선됨이 분명하다. 유사한 폴리올의 다가 알콜이 적용 후 끈적임을 발생시키는 경향이 있지만, 본 발명에 사용된 포뮬레이션의 경우, 이러한 단점 없이, 상기 기술된 이점들이 얻어진다고 하겠다("에멀젼 평가" 부분에 기재된 평가 결과 참조. "측면 5: 보습감"에서, 끈적임을 또한 조사하였다).
추가로, 저급 일가 알콜이 배합된 경우 적용 후에 피지 분해, 자극 또는 유사한 인위적인 느낌이 있는 경우가 있었으나, 본 발명에서 사용된 포뮬레이션의 경우, 이러한 단점 없이 상기 기술된 이점들이 얻어졌다. 표 65에서 측면 6과 7 간에 차이가 거의 없는 것으로 나타난 사실은 이를 지지하는 것이다.
평가 결과
외관
하기 표 66 및 67에 도시된 바와 같이, 글리세린, 에탄올, 소듐 시트레이트, 식용 소금, 및 유사한 첨가제 중 하나 이상의 첨가제가 적어도 본 발명의 신규한 친수성 실리콘, 유제, 및 물을 포함하는 에멀젼 포뮬레이션에 배합되는 경우에서도, 상기 에멀젼에 매트감 외관, 또는 다르게는 고급스러운 진주감 광택이 제공될 수 있는 것으로 나타났다.
또한, 상기 기술된 에멀젼 포뮬레이션에서, 본 발명의 신규한 친수성 실리콘이 에멀젼화제(활성제)로서 기존 실리콘-기반 계면활성제, 예컨대, 폴리에테르-개질된 실리콘 또는 알킬/폴리에테르-개질된 실리콘과 배합되는 경우에도, 에멀젼에 매트감 외관, 또는 다르게는 고급스러운 진주감 광택이 제공될 수 있는 것으로 나타났다. 에멀젼의 지나치지 않은 광택은 이것이 피부로의 적용 후에 과다한 오일성 및 번들거림을 억제하기 때문에 효과적이다.
표 66: 외관 평가 (매트감)
표 67: 외관 평가 (진주 광택)
실시예 44 내지 49 및 비교예 21 내지 28: 오일 중 분말 분산액
표 68 (실시예) 및 표 69 (비교예)의 조성물들을 하기 절차에 따라 혼합하고 분산시켰다. 따라서, 오일 중 분말 분산액이 제조되었다. 표 68 및 69에 기재된 포뮬레이션에서, 수치의 단위는 g 단위임을 유의하라.
제조 과정
1. 데카메틸 사이클로펜타실록산 (D5) 및 실리콘 화합물(분산제)을 200 mL 유리병에 넣고, 혼합하고, 용해시켰다.
2. 분말 및 분말 중량 10배의 지르코니아 비즈(YTZ 볼, 직경: 0.8 mm)를 상기 기술된 유리병에 넣었다. 병을 봉쇄하고, 병을 가볍게 흔들어줌으로써 성분들을 혼합하였다. 하기 성분들이 분말로서 사용되었다.
산화티탄: MTY-100SAS(Tayca Corporation 제작)
산화아연: MZY-505S(Tayca Corporation 제작)
3. 유비병을 페인트 쉐이커(paint shaker)에 넣고, 1시간 동안 흔들어 주었다.
4. 얻어진 혼합물을 체에 걸러 지르코니아 비즈를 제거하였다. 이에 따라, 오일 중 분말 분산액을 얻었다.
표 68: 오일 중 분말 분산액 포뮬레이션 (1); 실시예 44 내지 49
주: 상기 표에서, D5 대 분말 대 분산제(실리콘 화합물)의 배합 중량비는 50:40:8 였다.
표 69: 오일 중 분말 분산액 포뮬레이션 (2); 비교예 21 내지 28
주: 상기 표에서, D5 대 분말 대 분산제(실리콘 화합물)의 배합 중량비는 50:40:8 였다.
실시예 50 내지 53 및 비교예 29 내지 36: 분말 조성물
표 70 (실시예) 및 표 71 (비교예)의 조성물(포뮬레이션)을 하기 절차에 따라 처리하였다. 이에 따라, 본 발명에 따른 분말 조성물 및 비교예를 위한 분말 조성물을 제조하였다.
제조 과정: 표에 기재된 양의 실리콘 화합물 (표면 처리제)을 이소프로필 알콜 중에 용해시켰다. 이어서, 분말을 그 안에 첨가하고, 분산시켰다. 이후, 용매를 증류에 의해 제거하였다. 이에 따라, 분말 조성물이 제조되었다.
하기 성분들이 분말로서 사용되었다
산화티탄: MTY-100SAS (Tayca Corporation 제작)
산화아연: MZY-505S (Tayca Corporation 제작)
표 70: 분말 조성물 포뮬레이션 (1): 실시예 50 내지 53
표 71: 분말 조성물 포뮬레이션 (2): 비교예 29 내지 36
분말 분산성 평가 방법
1. D5 중의 분산 안정성
제조된 오오일 중 분말 분산액 및 분말 조성물이 유제와 혼합된 경우의 분말의 분산성을 데카메틸 사이클로펜타실록산 (D5) 중의 조성물의 분산 안정성을 평가함으로써 평가하였다. 구체적으로, 실시예 44 내지 53 및 비교예 21 내지 36의 분말 분산물 및 분말 조성물을 분말의 농도가 5.1 wt.%가 되도록 D5와 혼합하였다. 이러한 혼합된 액체를 50mL 침강 튜브에 넣었다. 2일 후 침강성을 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 따라 평가하였다. 평가 결과가 표 71에 기재된다.
◎: 침강성이 0.2% 이하임
○: 침강성이 0.2% 내지 2.0%임
△: 침강성이 2.0% 내지 2.8%임
×: 침강성이 2.8% 이상임
××: 샘플 성상으로 분산 안정성 시험이 불가능함.
이들 평가에서, 35.0g의 D5가 5.0g의 분말 분산물에 배합되었고, 37.45g의 D5가 2.55g의 분말 조성물에 배합되었음을 유의하라.
표 72: 오일 중 분말 분산액/분말 조성물(D5)의 분산성 평가 결과
비교예의 침강성에 관한 주
주*): 액상 분말 분산제를 얻을 수 없었기 때문에 비교예 24 및 28에 대한 분산 안정성 시험은 실시될 수 없었다. 구체적으로, 페인트 쉐이커를 사용하여 흔들어 준 후, 분말 분산제는 지르코니아 비즈를 피복한 페이스트와 같은 형태로 경화되었고, 이에 따라 지르코니아 비즈의 제거가 불가능한 것으로 나타났다.
주**): 용매를 제거한 후 분말 조성물이 고도로 응집되고 고화되어 재분산을 어렵게 하였기 때문에 비교예 32 및 36에 대한 분산 안정성 시험은 수행되지 않았다.
분말의 안정성 평가 방법
2. D5/IOTG 용액에서의 분산 안정성.
제조된 오일 중 분말 분산액 및 분말 조성물이 유제와 배합된 경우의 분말 분산성을, D5 및 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트)의 혼합 오일(IOTG; 배합 비: 70/30)에서의 조성물의 분산 안정성을 평가함으로써 평가하였다.
구체적으로, 실시예 44 내지 53 및 비교예 21 내지 36의 분말 분산물 및 분말 조성물을 분말의 농도가 5.1 wt.%가 되도록 D5/IOTG 용액과 혼합하였다. 이러한 혼합된 액체를 50mL 침강 튜브에 넣었다. 2일 후 침강성을 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 따라 평가하였다. 평가 결과가 표 72에 기재된다.
◎: 침강성이 0.2% 이하임
○: 침강성이 0.2% 내지 2.0%임
△: 침강성이 2.0% 내지 2.8%임
×: 침강성이 2.8% 이상임
××: 샘플 성상으로 분산 안정성 시험이 불가능함.
이들 평가에서, 혼합 오일의 D5/IOTG 배합 비가 70/30으로 설정되었으며, 이에 따라, 23.6g의 D5 및 11.4g의 IOTG이 5.0g의 분말 분산물에 배합되었다. 추가로, 26.2g의 D5 및 11.2 g의 IOTG가 2.55 g의 분말 조성물에 배합되었다.
표 73: 오일 중 분말 분산액/분말 조성물(D5/IOTG)의 분산성 평가 결과
표 73의 비교예에 관한 주
주*): 액상 분말 분산제를 얻을 수 없었기 때문에 비교예 24 및 28에 대한 분산 안정성 시험은 실시될 수 없었다. 구체적으로, 페인트 쉐이커를 사용하여 흔들어 준 후, 분말 분산제는 지르코니아 비즈를 피복한 페이스트와 같은 형태로 경화되었고, 이에 따라 지르코니아 비즈의 제거가 불가능한 것으로 나타났다.
주**): 용매를 제거한 후 분말 조성물이 고도로 응집되고 고화되어 재분산을 어렵게 하였기 때문에 비교예 32 및 36에 대한 분산 안정성 시험은 수행되지 않았다.
상기 기재된 실험 결과로부터, 분산제로서 종래의 실리콘-기반 계면활성제를 사용하여 제조된 분말 분산물과 비교하여(비교예 21 내지 28 참조), 분산제로서 본 발명의 실록산 덴드론 구조를 갖는 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하여 제조된 분말 분산물(실시예 44 내지 49 참조)은 희석시 침강이 덜 하고, 우수한 균일성을 가짐이 분명하다.
또한, 분말의 표면 처리제로서 종래의 실리콘-기반 계면활성제를 사용하여 제조된 분말 조성물(비교예 29 내지 36 참조)은 유제 중에 분산되는 경우 불충분한 분산 안정성을 나타냈고, 또한 분말 침강에 의해 유발된 비균일성을 나타냈다. 대조적으로, 표면 처리제로서 본 발명의 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산을 사용하여 제조된 분말 조성물(실시예 50 내지 53 참조)은 유제로, 그리고 오일 중 분말 분산액의 형태로 희석되는 경우에도 우수한 분산 안정성을 나타내고, 또한 분말의 침강이 거의 나타나지 않고, 균일한 분산액을 형성하였다.
본 발명의 분말 분산물 및 분말 조성물은 분산 매질이 데카메틸 사이클로펜타실록산(저점도 실리콘 오일)인 경우 뿐만 아니라, 분산 매질이 데카메틸 사이클로펜타실록산 및 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트)(IOTG; 에스테르 오일)의 혼합 오일인 경우에도 탁월한 분산 안정성을 나타낸다.
이후, 실질적으로 물을 함유하지 않는 화장료 (본 발명에 따른 화장료)의 사용 형태 및 기술적 이점이 립 글로스 및 오일-기반 파운데이션 실시예를 사용하여 기재된다.
오일-기반 화장료 (립 글로스)의 제조 및 평가:
실시예 54 내지 58 및 비교예 37 내지 40
실질적으로 물을 함유하지 않는 화장료(본 발명에 따른 화장료)의 예로서 립 글로스를 제조하였다. 이것의 감촉 평가 결과가 실시예 54 내지 58 및 비교예 37 내지 40에 기재된다.
표 74 내지 76에 기재된 포뮬레이션(조성물)을 하기 절차에 따라 혼합하고 성형함으로써 립 글로스를 제조하였다. 표의 수치 단위는 wt.% 단위이다.
제조 과정
1. 성분 1 내지 15을 40 내지 50℃로 가열하고, 균일하게 혼합하고 분산시켰다.
2. 탈기 후, 금형에 혼합물을 충전하고, 실온에서 방치되게 하여 립 글로스를 성형하였다.
얻어진 립 글로스를 하기 방법에 따라 시험하고, 이의 관능 평가를 하였다. 얻어진 평가 결과가 표 73 내지 75에 기재된다.
시험 절차
1. 0.05g의 얻어진 립 글로스를 깨끗한 피부(손등)의 1 cm × 3 cm 섹션에 균일하게 도포하였다.
주: 립 글로스는 입술 주름에 들어가, 이로부터 퍼지기 쉽다. 따라서, 입술과 유사하고, 많은 주름과 촉각 신경이 손등에 집중되어 있고, 육안 관찰이 용이하기 때문에 손등이 시험 표면으로 사용되었다.
2. 도포한 지 한 시간 후, 하기 5개 항목을 평가하였다.
스며들지 않는 경향: 육안 확인
불쾌감 없이 자연스런 피부 감각 및 보습감 지속성: 립 글로스가 적용된 피부 감각에 의해 확인
오일성 억제 효과: 감촉으로 확인
만족도: 종합 평가
평가
각 항목을 다음과 같은 기준에 근거하여 평가하였다.
스며들지 않는 경향: 초기에 1 cm × 3 cm로 측정된 막이 적용되어, 시간 경과에 따른 주변부로의 확산 정도를 육안으로 관찰하였다.
◎ 색상 또는 오일의 퍼짐 없음
○ 색상 또는 오일의 약간의 미미한 퍼짐
△ 색상 또는 오일의 소정의 퍼짐
× 색상 또는 오일의 인지가능한 퍼짐
불쾌감 없이 자연스런 피부 느낌: 립 글로스가 사용된 피부 감각에 의해 결정
◎ 자연스런 느낌과 불쾌감을 느끼지 않음
○ 피부에 약간의 불쾌감을 느낌
△ 약간 부자연스럽게 느낌
보습감 지속성: 립 글로스가 사용된 피부 감각에 의해 확인
◎ 피부 표면에 지속되는 적당하고 쾌적한 보습감
○ 보습감이 피부 표면에 남아있음
△ 피부 건조함 느낌
오일성 억제 효과: 감촉에 의해 확인되는 오일성 끈적임의 정도
◎ 오일성 끈적임을 느끼지 않음
○ 매우 약간 오일성 끈적임을 느낌
△ 약간의 오일성 끈적임을 느낌
× 인지가능한 오일성 끈적임을 느낌
만족도: 립 글로스로서의 전체 만족도 확인
◎ 매우 만족
○ 만족
△ 허용가능
× 만족스럽지 않음
표 74: 립 글로스 포뮬레이션 및 평가 결과 (실시예 54 내지 56)
표 75: 립 글로스 포뮬레이션 및 평가 결과 (실시예 57 및 58 및 비교예 37)
표 76: 립 글로스 포뮬레이션 및 평가 결과 (비교예 38 내지 40)
오일-기반 화장료 (오일-기반 파운데이션)제조 및 평가: 실시예 59 내지 63 및 비교예 41 내지 44
오일-기반 파운데이션을 실질적으로 물을 함유하지 않는 화장료 (본 발명에 따른 화장료)의 예로서 제조하였다. 이들의 특성에 대한 평가 결과가 실시예 59 내지 63 및 비교예 41 내지 44에 기재된다.
표 77 내지 79에 기재된 포뮬레이션(조성물)을 하기 절차에 따라 혼합하고 성형함으로써 오일-기반 파운데이션을 제조하였다. 표의 수치 단위는 wt.% 단위이다.
제조 과정
1. 성분 1 내지 14을 90℃에서 가열하고 용융시켰다.
2. 이것에 성분 15 내지 18를 첨가하고, 이들 성분을 균일하게 혼합하고 탈기시켰다.
3. 혼합물을 금형에 붓고 냉각시켜 오일-기반 파운데이션을 형성시켰다.
얻어진 오일-기반 파운데이션의 특성을 하기 방법에 따라 시험하고, 이것의 관능 평가를 표 77 내지 79에 기재하였다.
시험 절차
1. 0.15 g의 얻어진 오일-기반 파운데이션을 퍼프를 사용하여 약 5cm 직경의 원형태로 솜털이 미리 제거된 깨끗한 피부(팔뚝)에 균일하게 적용하였다. 피부 전연성을 평가하였다.
2. 적용 후 10분(초기 단계), 4시간 및 9시간 각각에 하기 세가지 항목을 평가하였다.
마무리의 아름다움: 육안으로 확인
밀착감, 불쾌감 없이 자연스런 피부 느낌: 오일-기반 파운데이션이 적용된 피부 감각에 의해 확인
평가
각각의 항목을 하기 기준에 의해 평가하였다.
전연성: 퍼프를 사용하여 적용하는 경우 퍼짐의 용이성을 평가함
◎ 파운데이션이 부드럽게 퍼짐
○ 파운데이션이 보통으로 퍼짐
△ 퍼지는데 추가의 노력이 요구됨
마무리의 아름다움: 육안으로 확인
◎ 완전히 커버되고, 마무리가 매우 아름다움
○ 완전히 커버되지만, 작은 주름에 의한 홈이 약간 눈에 띄임
× 적용 표면의 균일성 다소 부족하고, 눈에 띄는 거친부분이 관찰됨
밀착감: 도포막의 피부 밀착감을 오일 기반 파운데이션이 적용된 피부 느낌에 의해 확인함.
◎ 확실한 밀착감이 느껴짐
○ 밀착감이 느껴지지만, 그것을 인지하려고 의식한 경우에만 느껴짐
× 밀감착이 전혀 느껴지지 않음
불쾌감 없이 자연스런 피부 느낌: 립 글로스가 적용된 피부 감각에 의해 확인함.
◎ 자연스런 느낌과 불쾌감 없음
○ 피부에 약간의 불쾌감 느낌
△ 약간 부자연스럽게 느낌
표 77: 오일-기반 파운데이션(1)의 포뮬레이션 및 평가 결과
표 78: 오일-기반 파운데이션(2)의 포뮬레이션 및 평가 결과
표 79: 오일-기반 파운데이션(3)의 포뮬레이션 및 평가 결과
종래의 실리콘-기반 계면활성제이 배합된 오일 기반 화장품과 비교하여, 본 발명의 실록산 덴드론 구조를 갖는 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산이 배합된 실시예 54 내지 58에 기술된 본 발명에 따른 립 글로스 및 실시예 59 내지 63에 기술된 본 발명에 따른 오일 기반 파우데이션은 시험 평가 결과가 우수하였으며, 사용감과 관련하여 유분감을 억제하였으며, 만족도와 관련하여 전반적으로 우수한 결과를 나타냈다. 상기 기술된 실험 결과를 통해, 본 발명의 신규한 공동-개질된 오가노폴리실록산은 실질적으로 물을 함유하지 않는 화장료 분야에서도 유리한 것으로 나타났다.
이후, 실리콘 화합물 번호 15 및 번호 16(본 발명의 실시예)의 합성예 및 이를 사용하는 또 다른 구체예가 기술된다.
실시예 64: 실리콘 화합물 번호 15의 합성
단계 1: 94.5 g의 평균 조성식 MD37DH 13M에 의해 표현되는 메틸하이드로겐폴리실록산, 및 8.3 g의 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표현되는 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란을 반응 용기에 넣었다. 이어서, 0.25g의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 IPA 용액(Pt 농도: 0.4 wt.%)을 질소 스트림하에 교반시키면서 실온에서 첨가하였다. 혼합물을 65℃의 온도로 설정된 오일조에서 가열하면서 한시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응 속도에 문제가 없는지 확인하였다.
단계 2: 34.5 g의 1-헥사데센을 반응액에 첨가하자, 이로써 생성된 열이 온도를 35℃에서 60℃로 상승시켰다. 혼합물을 65℃의 온도로 설정된 오일조에서 가열하면서 1.5시간 동안 반응시키고, 이후, 상기와 동일한 방법을 통해 반응 속도에 문제가 없는지 확인하였다.
단계 3: 28.1 g의 폴리옥시에틸렌(10)모노알릴 에테르, 0.02 g의 천연 비타민 E, 및 60 g의 IPA을 반응액에 첨가하였다. 이어서, 0.25 g의 상기 기술된 백금 촉매 용액을 첨가하였다. 온도가 생성된 열로 인해 약 5℃ 상승하였다. 혼합물을 상기 기술된 동일한 조건 하에 1시간 동안 반응시킨 후, 상기와 동일한 방법을 통해 반응 속도에 문제가 없는지 확인하였다.
단계 4: 34.5 g의 1-헥사데센을 반응액에 첨가하고, 이로써 생성된 열이 온도를 약 10℃ 상승시켰다. 혼합물을 85℃의 온도로 설정된 오일조에서 가열하면서 3시간 동안 반응시키고, 이후, 반응이 완료되었는지 확인하였다. 반응액을 감압하에 가열하여 증류에 의해 저비점 성분을 제거한 후, 여과하였다. 이에 따라, 평균 조성식 MD37DR*12 10DR*31 1DR*24 2M에 의해 표현되는 장쇄 알킬기 및 실록산 덴드론 구조를 지닌 신규한 폴리에테르-개질된 실리콘을 얻었다. 상기 일반식에서, R*12= -C16H3이다.
R*31= -C2H4Si(OSiMe3)3
R*24= -C3H6O(C2H4O)10H
상기 생성물은 실질적으로 투명한 갈색의 균일한 액체였다.
실시예 65: 실리콘 화합물 번호 16의 합성
단계 1: 94.6 g의 평균 조성식 MD330DH 80M으로 표현되는 메틸하이드로겐폴리실록산, 및 10.4 g의 평균 조성식 CH2=CH-Si(OSiMe3)3으로 표현되는 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란을 반응 용기에 넣었다. 이어서, 0.25 g의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착화합물의 백금 용액(Pt 농도: 0.4 wt.%)을 질소 스트림하에 교반시키면서 35℃에서 첨가하였다. 발열에 의해 온도 상승이 떨어진 후, 10.4 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란 (2차 첨가)을 첨가하고, 혼합물을 동일한 방식으로 반응시켰다. 발열에 의해 온도 상승이 떨어진 후, 10.4 g의 비닐 트리스(트리메틸실옥시)실란 (3차 첨가)을 첨가하고, 혼합물을 동일한 방식으로 반응시켰다. 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해 반응 속도에 문제가 없는지 확인하였다.
단계 2: 35.3 g의 평균 조성식 CH2=CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H로 표현되는 알릴 폴리에테르, 0.02 g의 천연 비타민 E, 및 60 g의 IPA을 반응액에 첨가하였다. 이어서, 0.25 g의 상기 기술된 백금 촉매 용액을 첨가하였다. 발열에 의해 온도 상승이 떨어진 후, 혼합물을 65 내지 80℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 상기 기술된 동일한 방법을 통해 반응 속도에 문제가 없는지 확인하였다.
단계 3: 13.0 g의 1-헥사데센을 온도가 약 65℃인 반응액에 첨가하였다. 발열에 의해 온도 상승이 떨어진 후, 13.0 g의 1-헥사데센 (2차 첨가)을 첨가하고, 혼합물을 동일한 방식으로 반응시켰다. 발열에 의해 온도 상승이 떨어진 후, 13.0 g의 1-헥사데센 (3차 첨가) 및 0.25 g의 백금 촉매 용액을 첨가하고, 혼합물을 65 내지 80℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 이어서, 2 g의 반응액을 샘플링하고, 알칼리 분해 가스 발생 방법을 통해서 반응이 완료됨을 확인하였다.
단계 4: 200 g의 카프릴릴 메티콘 희석제(SS-3408)를 첨가하고, 용해시키고, 이후 혼합물을 감압하에 가열하여 증류에 의해 IPA 및 저비점 성분을 제거하였다. 이후, 혼합물을 여과하였다. 따라서, 평균 조성식 MD330DR*12 45DR*31 30DR*26 5M로 표현되는 장쇄 알킬기 및 실록산 덴드론 구조를 갖는 신규한 폴리에테르-개질된 실리콘과 카프릴릴 메티콘의 혼합액을 50:50 중량비로 얻었다.
상기 일반식에서, R*12= -C16H33이다.
R*31= -C2H4Si(OSiMe3)3
R*26= -C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
이 생성물은 반투명한 회갈색의 균일한 액체였다.
유중수 에멀젼 투명 발한 억제제 조성물의 제조 및 평가: 실시예 66 내지 67 및 비교예 45 내지 46
유중수 투명 발한 억제제 조성물을 본 발명에 따른 화장료의 예로서 제조하였다. 이들의 특성에 대한 평가 결과가 실시예 66 내지 67 및 비교예 45 내지 46에 기재된다.
표 80의 포뮬레이션에 기재된 성분을 하기 절차에 따라 혼합하고 에멀젼화함으로써 유중수 에멀젼 발한 억제제 조성물을 제조하였다.
제조 과정
1. 오일 상 성분을 표 80에 기재된 양에 따라 200mL 용기에 계량하여 넣었다.
2. 유제 중에 계면활성제 (실리콘 화합물)을 분산시키고 용해시키기 위해 주걱을 사용하여 혼합물을 혼합하였다(오일 상 A)
3. 호모-디스퍼의 톱니를 오일 상 A에 침지시키고, 용기를 고정시켰다. 이어서, 혼합물을 교반시켰다. 전체 혼합물이 균일한 용액이 될때까지 지속적으로 교반하였다.
4. 수성상 성분의 특정량을 또 다른 컵에 넣고(마지막에 기재된 이온 교환수 번호 14를 제외하고), 주걱을 사용하여 혼합하고, 용해시켰다(수성상 B)
5. 이들 두 상 각각으로부터 두 방울 또는 세 방울 샘플링하고, 25℃에서의 각각의 굴절률(RI)을 측정하였다.
6. 마지막에 기재된 이온 교환수(번호 14)의 1.0부 까지 나누어 첨가하여 수성상의 RI 값이 0.0001 단위 내에 있고, 오일상의 RI와 일치되게 하였다. 이 공정을 요망하는 RI 일치가 달성될 때까지 반복하였다.
7. 호모-디스퍼의 속도를 3,000 rpm로 증가시키고, 혼합물을 교반하면서 약 2분에 걸쳐 실질적으로 일정한 속도로 수성상 B을 오일 상 A에 부었다.
8. 2분간 더 교반한 후에 교반을 중지하고, 용기 내벽에 부착된 오일 성분을 주걱을 사용하여 긁어내어 생성된 에멀젼과 혼합하였다.
9. 호모-디스퍼를 사용하여 혼합물을 3,000 rpm의 속도로 3분 동안 교반하였다. 이에 따라, 제조 과정가 종료되었다.
얻어진 유중수 에멀젼 발한 억제제 조성물의 특징을 하기 방법에 따라 시험하였으며, 그것의 관능 평가 결과가 표 80에 기재된다.
시험 절차
1. 외관의 투명성을 육안으로 관찰하였다.
2. 25℃에서의 굴절률(RI)을 측정하였다.
3. 발한 억제제 조성물을 취급성, 질감 및 비-백색화 성능을 평가하기 위해 피부에 적용하였다. 취급성 및 피부 질감은 주관적인 비교를 통해 결정하고, 비-백색화는 객관적인 비교를 통해 결정하였다.
4. 25 g의 발한 억제제 조성물이 들어 있는 두 개의 35 mL 유리병을 준비하였다. 병들을 봉쇄하고, 하는 50℃ 항온조에 넣고, 다른 하나는 -5℃ 항온조에 두었다. 2주 후, 병들을 항온조들로부터 분리시키고, 실온으로 되돌렸다. 이후, 발한 억제제 조성물을 외관 변화에 대해 조사하였다.
평가
각 항목을 하기 기준에 근거하여 평가하였다.
외관: 발한 억제제 조성물의 투명성을 100 mL 유리 병을 통해 육안으로 확인.
RI: RX-7000α 디지털 굴절계(ATAGO Co., Ltd. 제작)을 사용하여 얻어진 발한 억제제 조성물의 25.0℃에서의 굴절률 측정.
취급성: 요망되는 양(0.3 g)의 발한 억제제 조성물이 손가락에서 즉시 떨어지지 않고 손가락으로 용이하게 취할 수 있는지 확인.
○ 즉시 떨어지지 않고 요망되는 양을 쉽게 취함
× 제품이 손가락에서 즉시 떨어지기 때문에 요망하는 양을 취할 수 없음
질감: 0.2 g의 발한 억제제 조성물을 팔뚝에 한번 적용한 후, 감촉(끈적임 적음)에 관해 "우수" 또는 "열등" 판정
○ 끈적임이 없거나, 인지되지 않음
× 끈적임이 인지됨
비-백색화 성능: 0.2 g의 발한 억제제 조성물을 팔뚝에 1회 적용하고, 15분 건조한 후, 백색의 존재를 육안으로 확인
○ 백색이 전혀 관찰되지 않음
△ 약간의 백색이 관찰됨
× 적용된 면적이 하얗게 보임
안정성: 저장 안정성 시험(조건은 표에 기재됨) 후, 발한 억제제 조성물의 외관을 육안으로 확인하였다.
○ 반투명 내지 투명, 초기 외관으로부터 변화가 인지되지 않음
△ 투명성이 약간 감소함
× 불투명 또는 불균일 외관
표 80: 유중수 에멀젼 투명 발한 억제제 조성물 (1)의 포뮬레이션 및 평가 결과
비수성 스틱형 발한 억제제 조성물의 제조 및 평가: 실시예 68 내지 69 및 비교예 47 내지 48
본 발명에 따른 화장료의 예로서 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물을 제조하였다. 이들의 특징의 평가 결과가 실시예 68 내지 69 및 비교예 47 내지 48에 기재된다.
표 81의 포뮬레이션(조성물)에 기재된 성분을 하기 절차에 따라 고온 혼합 → 냉각/고화시킴으로써 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물을 제조하였다.
제조 과정
1. 성분 번호 1 내지 번호 8을 계량하여 200 mL 용기에 넣었다. 혼합물을 고급 알콜 및 왁스가 용융하는 온도(약 80℃)로 가열하고, 교반하였다. 이에 따라, 단일 액상이 형성되었다.
2. 시스템의 응고점보다 약간 더 높은 온도(예, 약 65℃)를 유지시키고, 성분 번호 9 내지 번호 11를 교반하면서 혼합물에 첨가하고, 용해시켰다.
3. 시스템의 응고점보다 약간 더 높은 온도(예, 약 65℃)를 유지시키고, 성분 번호 12를 첨가하고, 혼합물을 철저히 교반함으로써 균일하게 분산시켰다.
4. 혼합물을 용기에 붓고, 실온에서 응고시켰다.
얻어진 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물의 특징을 하기 방법에 따라 시험하였으며, 이의 관능 평가 결과가 표 81에 기재된다.
시험 절차
1. 사용감 및 비-백색화 성능을 평가하기 위해 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물 피부에 도포하였다. 부드러움 및 적당한 건조감을 도포시 사용감으로서 주관적 비교를 통해 평가하고, 끈적임의 부재를 도포후 사용감으로서 주관적인 비교를 통해 평가하였다. 또한, 백색 잔류물의 부재는 건조 후 비-백색화 성능으로서 주관적인 비교를 통해 평가하였다.
평가
각 항목을 하기 기준에 의거하여 평가하였다.
부드러움: 0.2 g의 발한 억제제 조성물을 손등에 한번 적용한 후, 감촉(적용시 부드러움)에 관해 "우수" 또는 "열등" 판정을 하였다.
◎ 발한 억제제 조성물이 부드럽게 도포되었음; 피부의 불균일성을 단지 약간 느낌
○도포가 부드러운 편임
△ 확신할 수 없음
× 저항감이 있고, 부드러운 도포가 불가능함.
적당한 건조감: 0.2 g의 발한 억제제 조성물을 손등에 한번 적용한 후, 피부 감촉(적용시 건조감)에 관해 "우수" 또는 "열등" 판정을 하였다.
○ 불쾌감 없이 자연스럽고 적당한 건조감
△ 자연스럽고 불쾌감은 없으나, 건조감이 약간 부족함
× 불쾌감이 느껴짐
끈적임 부재: 0.2 g의 발한 억제제 조성물을 손등에 한번 적용한 후, 적용된 영역의 질감(끈적임 부재)에 관해 "우수" 또는 "열등" 판정을 하였다.
◎ 끈적임을 느끼지 못함
○ 끈적임을 거의 느끼지 못함
△ 약간의 끈적임을 느낌
× 두드러진 끈적임을 느낌
비-백색화 성능: 0.2 g의 발한 억제제 조성물을 팔뚝에 한번 도포하고 5분의 건조 후에 백색의 존재를 육안으로 확인하였다.
○ 백색이 거의 눈에 띄지 않음
△ 도포된 구역이 약간의 백색을 보임
× 도포된 구역이 백색을 보임
표 81: 비수성 스틱형 발한 억제제 조성물의 포뮬레이션 및 평가 결과
이후, 본 발명에 따른 화장료 및 국소 조성물의 포뮬레이션 실시예가 기술되지만, 본 발명에 따른 화장료 및 국소 조성물은 이들 포뮬레이션 실시예에 언급된 타입 및 조성으로 제한되지 않는 것으로 이해해야 한다. 포뮬레이션 실시예에서, 제품 번호로 기술된 모든 화장품 원료는 다우 코닝 토레이 코. 엘티디(Dow Corning Toray Co., Ltd.)에서 판매되는 제품이다.
포뮬레이션 실시예 1: 에멀젼 파운데이션
제조 방법
A: 성분 1 내지 4 및 성분 12 및 13을 가열하고, 50℃에서 용해시킨다. 이어서, 성분 8 내지 11을 첨가하고, 교반에 의해 혼합물에 분산시킨다.
B: 한편, 성분 5 내지 7 및 성분 14을 70℃에서 교반함으로써 혼합하고, 용해시킨다.
C: A 및 B을 모두 실온으로 돌아오게 한다. 호모-믹서를 사용하여 교반하면서 B를 먼저 제조된 A에 첨가하고, 혼합물을 철저히 교반한다. 이후, 혼합물을 탈기시키고, 용기에 충전시킨다. 이에 따라, 에멀젼 파운데이션이 얻어진다.
효과
에멀젼 파운데이션이 매우 상쾌하고, 용이하게 퍼지는 독특한 사용감이 얻어지며, 적용후 끈적임 없이 적당히 지속되는 보습감을 갖는다. 제품의 시간 경과시 안정성이 또한 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 2: 액상 파운데이션
제조 방법
A: 성분 1 내지 5 및 성분 16 내지 18을 혼합하고, 실온에서 용해시킨다. 이어서, 호모-믹서를 사용하여 교반하면서, 성분 6을 첨가하고, 이것과 철저히 혼합한다.
B: 이후, 호모-믹서를 사용하여 지속적으로 교반하면서 성분 7을 첨가한다.
C: 이후, 성분 8 내지 15을 첨가하고, 호모-믹서를 사용하여 혼합물을 혼합하고 분산시킨다. 이후, 혼합물을 탈기시키고, 용기에 충전시킨다. 이에 따라, 액상 파운데이션이 얻어진다.
효과
적용시 끈적임이 없고, 파운데이션이 용이하게 퍼지고, 슬라이딩감(sliding feel) 매우 우수하다. 제품의 시간 경과시 안정성이 우수하고, 화장품 유지성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 3: 파운데이션
주 *1) 카프릴릴 메티콘
주 *2) 폴리에테르-개질된 실리콘
주 *3) 소수화 처리: 2% 메틸하이드로겐폴리실록산이 분말에 첨가된 후, 가열되었다.
제조 방법
A: 성분 1 내지 7을 가열하고, 혼합한다. 이어서, 거기에 성분 8 내지 13을 첨가하고, 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 14, 15, 및 17을 가열하고, 용해시킨다.
C: 교반하면서, B를 소량씩 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이어서, 혼합물을 냉각시키고, 성분 16을 첨가한다. 이에 따라, 파운데이션이 얻어진다.
효과
파운데이션이 매우 미세하고, 쉽게 퍼진다. 사용 후 끈적임이 없는, 촉촉하고, 깨끗한 자연스런 사용감이 불쾌감 없이 지속된다. 화장품 유지성이 탁월하고, 안정성이 우수하며 온도 변화 또는 시간 경과시 변화가 거의 없다.
포뮬레이션 실시예 4: 유중수 크림
주 *4) 가교 폴리에테르-개질된 실리콘이 데카메틸 사이클로펜타실록산을 사용하여 희석된 것(엘라스토머 성분: 15%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 7을 혼합한다.
B: 성분 8 내지 13을 혼합하고, 용해시키고, 전술한 A에 첨가하고, 교반하고, 에멀젼화시킨다. 이에 따라, 유중수 크림이 얻어진다.
효과
오일감 및 끈적임이 없고, 퍼짐이 용이하고, 상쾌하고, 깨끗한 사용감이 얻어질 수 있다. 피부와의 적합성이 우수하고, 풍부한 보습감이 지속된다. 또한, 자연스럽게 매트된 마무리를 얻을 수 있다. 제품의 시간 경과시 안정성이 또한 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 5: 유중수 에멀젼 조성물
주 *5) 페닐 트리메티콘
주 *6) 가교 오가노폴리실록산 (디메티콘 크로스폴리머)이 데카메틸 사이클로펜타실록을 사용하여 희석된 것(엘라스토머 성분: 12%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 13 및 성분 16을 80 내지 90℃에서 가열 및 교반에 의해 용해시킨다.
B: 성분 14을 A에 첨가하고, 거기에 교반에 의해 혼합하고, 균일하게 분산시킨다.
C: 별도로, 성분 15 및 성분 17 내지 19을 혼합하여 용액을 형성시킨다.
D: B의 온도를 80℃로 유지시키고, 균일하게 혼합하면서 C를 소량씩 첨가한다. 추가로, 혼합물을 교반하면서 실온으로 냉각시킨다. 이에 따라, 유중수 에멀젼 조성물이 얻어진다.
효과
상기 유중수 에멀젼 조성물은 피부 케어, 특히 얼굴 케어에 적합하다. 사용시 청결감 및 자연스런 피부 감각을 얻을 수 있으며, 불쾌감이 없다. 마무리는 다소 매트하고, 피부 소주름을 감출 수 있다. 또한, 실리콘 화합물 번호 13와 배합함으로써, 세라미드의 경피 흡수 촉진을 예상할 수 있다. 추가로, 세라미드가 경피흡수됨으로 인해 세라미드 자체의 강화된 효능이 예상된다.
포뮬레이션 실시예 6: 유중수 에멀젼 루주(루주)(액상)
주 *7) (아크릴레이트/폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트) 코폴리머의 데카메틸 사이클로펜타실록산 용액(활성 성분: 30%)
주 *8) 트리메틸실록시실리케이트의 데카메틸 사이클로펜타실록산 용액(활성 성분: 30%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 10을 분산시키고, 혼합한다.
B: 별도로, 성분 11 내지 14을 균일하게 용해시킨다.
C: B를 A에 첨가하고, 혼합물을 에멀젼화시킨다. 탈기 후, 용기를 혼합물로 채운다. 이에 따라, 유중수 에멀젼 루주가 얻어진다.
효과
용이하게 퍼지고, 끈적임 없는 사용감을 얻을 수 있다. 사용 중 당김 또는 늘어나는 느낌이 쉽게 발생하지 않고, 보습 효과가 지속된다. 제품의 우수한 내수성 및 발수성으로 인해 루주의 색 퍼짐이 실질적으로 없다. 시간 경과시 제품 안정성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 7: 액상 루주
제조 방법
성분 3 내지 9을 혼합하고, 90℃로 가열한다. 이후, 성분 2를 첨가하고, 호모-믹서를 사용하여 균일하게 분산시킨다. 이어서, 성분 1을 첨가한다. 온도를 90℃로 유지하면서 성분 10 내지 16을 첨가하고, 이들 성분을 호모-믹서를 사용하여 혼합한 후, 용기에 혼합물을 채운다. 이후, 혼합물을 냉각시킨다. 이에 따라, 액상 루주가 얻어진다.
효과
상기 액상 립스틱은 사용시 부드럽고 쉽게 퍼지고, 끈적임 없는 사용감을 갖는다. 또한, 입술 광택이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 8: 루주
주 *9) 3% 실리콘 화합물을 적산화철에 첨가한 후, 가열한 것.
제조 방법
A: 성분 9를 60℃로 가열한다. 거기에 성분 10을 첨가하고, 혼합하고, 균일하게 분산시킨다.
B: 별도로, 혼합하고, 가열되고, 용융된 성분 8 및 성분 12의 0.5% 당량을 포함하는 생성물을 제조한다.
C: B를 A에 첨가하고, A를 교반하면서, 거기서 균일하게 분산시킨다.
D: 다음으로, 나머지로 성분 12 (1.5% 당량) 및 성분 11을 C에 첨가하고, 이와 혼합한다. 이에 따라, 수화 조성물이 얻어진다.
E: 성분 1 내지 7을 80℃에서 용융시킨다. 이에 D를 첨가하고, 교반하면서 균일하게 분산시킨다.
F: 성분 13 내지 15을 E에 첨가하고, 교반하면서 분산시킨다. 이후, 혼합물을 성형한다. 이에 따라, 루주가 얻어진다.
효과
하이드록시프로필화된 β 사이클로덱스트린, 물, 콜레스테롤 에스테르, 및 실리콘 화합물 번호 9로 피복된 수화 조성물은 루주 중에 안정하게 배합된다. 그 결과, 제품이 높은 수분 유지성을 나타내고, 우수한 보습 지속성 및 높은 보습 효과를 갖는다.
포뮬레이션 실시예 9: 썬스크린 에멀젼
주 *10) 폴리에테르-개질된 실리콘
주 *11) 트리메틸실록시실리케이트의 데카메틸 사이클로펜타실록산
제조 방법
A: 성분 1 내지 8을 가열하고, 혼합하고, 이에 성분 9를 균일하게 분산시킨다.
B: 별도로, 성분 10 내지 12 및 14을 가열하고, 혼합한다.
C: 교반하면서, B를 소량씩 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이어서, 혼합물을 냉각시키고, 성분 13을 첨가하였다. 이에 따라, 썬스크린 에멀젼이 얻어진다.
효과
사용시 특히 썬케어(suncare) 제품에 대한 끈적임 및 거침이 거의 느껴지지 않으며, 에멀젼이 미세하고, 용이하게 퍼진다. 풍부한 보습감이 지속되고, 화장품 유지성이 우수하다. 따라서, 자외선 차단 효과가 지속된다. 제품의 시간 경과시 안정성 또한 탁월하고, 분말의 응집 등이 쉽게 발생하지 않는다.
포뮬레이션 실시예 10: 에멀젼
주 *12) 폴리에테르-개질된 실리콘의 데카메틸 사이클로펜타실록산 용액(활성 성분: 12%)
주 *13) 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 (실리카-피복된 타입)
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 균일하게 혼합한 후, 이에 성분 7 및 8을 첨가하고, 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 9 내지 11을 첨가하고, 성분 15에 용해시킨다. 이후, 이에 성분 12 및 13을 균일하게 혼합한 후, 첨가한다.
C: B를 소량씩 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨 후, 냉각시킨다. 이어서, 성분 14을 첨가한다. 이에 따라, 에멀젼이 얻어진다.
효과
쉽게 퍼지고 끈적임이 없는 연질의 퍼프 질감의 에멀젼이 얻어진다. 사용 후, 플레인(plain)하고, 불쾌감 없는 자연스런 느낌과 적합한 보습감이 지속된다. 온도 변화 또는 시간 경과로 인한 변동이 거의 없어, 안정성이 우수하다.
포뮬레이션 실시예 11: UV 차단 크림
주 *14) (아크릴레이트/폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트) 코폴리머의 용액(활성 성분: 40%)
주 *15) 폴리에테르-개질된 실리콘
주 *16) 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 (운모를 지닌 복합 분말)
제조 방법
A: 성분 2를 성분 1의 일부에 첨가하고, 균일하게 혼합한다. 이어서, 성분 8을 첨가하고, 비드 밀을 사용하여 분산시킨다.
B: 성분 1의 나머지와 성분 3 내지 7을 혼합하고, 균일하게 블렌딩한다.
C: 성분 9 내지 11 및 성분 13을 혼합하고, 용해시킨다.
D: C를 B에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이후, A 및 성분 12를 첨가한다. 이에 따라, UV 차단 크림이 얻어진다.
효과
상기 UV 차단 크림은 실질적으로 끈적임이 없고, 매우 잘 퍼진다. 또한, 우수한 밀착감을 가지면, 피부에 불쾌감 없는 자연스런 느낌이 얻어진다. 이의 마무리는 광택이 나고, 화장품 유지성이 매우 우수하다. 또한, 제품이 온도 및 시간 경과에 대해 안정하다.
포뮬레이션 실시예 12: UV 차단 유중수 에멀젼
주 *17) 가교 폴리에테르-개질된 실리콘이 데카메틸 사이클로펜타실록산을 사용하여 희석된 것(엘라스토머 성분: 15%)
주 *18) 폴리에테르-개질된 실리콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 혼합한다.
B: 성분 9 내지 11 및 성분 13을 혼합하고, 용해시킨 후, A에 첨가하고, 교반하고, 에멀젼화시킨다.
C: 성분 7, 8, 및 12을 B에 첨가하고, 균일하게 혼합한다.
효과
상기 UV 차단 유중수 에멀젼은 쉽게 퍼지고, 피부에 가벼운 느낌이고, 끈적임과 오일감이 없으며, 투명감 및 우수한 화장품 유지성을 갖는다. 추가로, UV 차단 유중수 에멀젼은 온도 또는 시간 경과로 인한 변동의 매우 거의 없으며, 우수한 유용성 및 안정성을 갖는다.
포뮬레이션 실시예 13: 썬스크린제
주 *19) 가교 오가노폴리실록산 (디메티콘 크로스폴리머)가 데카메틸 사이클로펜타실록산을 사용하여 희석된 것(엘라스토머 성분: 12%)
주 *20) 카프릴릴 메티콘
주 *21) 폴리에테르-개질된 실리콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 균일하게 혼합한 후, 성분 8 및 9를 첨가한다.
B: 성분 10 내지 12 혼합하고, 용해시킨 후, A에 첨가하고, 교반하고, 에멀젼화시킨다.
C: 성분 7을 B에 첨가하고, 혼합물을 균일하게 혼합한다. 이에 따라, 썬스크린제가 얻어진다.
효과
상기 분말은 탁월한 분산 안정성을 가지며, 온도 변화 또는 시간 경과로 인해 쉽게 응집하지 않는다. 사용시, 썬스크린제는 부드러운 감촉을 나타내고, 쉽게 퍼지며, 투명감이 있는, 끈적임이 없는 화장품 막이 얻어진다. 화장품 유지성이 탁월하기 때문에, 썬스크린 효과의 지속성이 우수하다.
포뮬레이션 실시예 14: 유중수 에멀젼 썬스크린
주 *22) 페닐 트리메티콘
제조 방법
A: 성분 1, 2, 및 4을 균일하게 혼합한 후, 성분 3을 첨가한다.
B: 성분 5 내지 12 혼합하고, 용해시키고, 전술한 A에 첨가하고, 교반하고, 에멀젼화시킨다. 이에 따라, 유중수 에멀젼 썬스크린이 얻어진다.
효과
투명감을 지닌 자연스런 마무리가 얻어지고, 풍부한 보습감이 지속된다. 또한, 유중수 에멀젼 썬스크린은 UVA 밴드 및 UVB 밴드 둘 모두에 우수한 UV 차단 효과를 갖는다.
포뮬레이션 실시예 15: O/W 크림
주 *23) 스테아릴 디메티콘
주 *24) 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말의 수용액(활성 성분: 63%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 12을 혼합하고, 가열하고, 용해시킨다.
B: 성분 13 내지 16 및 성분 19을 혼합하고, 가열하고, 용해시킨다.
C: B를 A에 첨가하고, 에멀젼화시키고, 혼합물을 40℃로 냉각시킨다. 이어서, 성분 18 및 17을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.
D: 이후, 혼합물을 실온으로 냉각시킨다. 이에 따라, O/W 크림이 얻어진다.
효과
상기 O/W 크림은 쉽게 퍼지며, 피부에 우수한 밀착성을 가지며, 끈적임 없이 피부에 풍부한 느낌을 주고, 건조한 감촉을 갖는다. 또한, O/W 크림으로 인해, 피부 표면은 오일성 번들거림이 없고, 매트한 자연스런 마무리를 갖는다. 또한, O/W 크림은 작은 선 및 주름을 감추는 이점을 제공한다. 제품 자체의 시간 경과시 안정성이 또한 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 16: 아이 섀도우
주 *25) 실리콘 처리: 3% 메틸하이드로겐폴리실록산이 분말에 첨가된 후, 가열됨.
제조 방법
A: 성분 1 내지 5를 혼합하고, 성분 6 내지 8을 첨가하고, 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 9 내지 11 및 성분 13을 균일하게 용해시킨다.
C: 교반하면서, B를 소량씩 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이어서, 성분 12을 첨가하였다. 이에 따라서, 아이 섀도우가 얻어진다.
효과
상기 아이 섀도우는 쉽게 퍼지고, 오일성 및 분말성이 없고, 지속되는 상쾌한 사용감을 갖는다. 아이 섀도우의 경우, 피부와의 적합성이 우수하고, 내수성, 발수성 및 발한 억제제 특성이 탁월하다. 이에 따라, 메이크업이 쉽게 얼룩지지 않는다. 이러한 제품의 경우, 온도 변화 또는 시간 경과로 인한 변동이 거의 없어 안정성이 우수하다.
포뮬레이션 실시예 17: 마스카라
제조 방법
A: 성분 1 내지 7을 혼합하고, 용해시킨다. 이어서, 성분 8 내지 10을 첨가하고, 호모-디스퍼를 사용하여 교반하면서 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 11을 성분 12에 용해시키고, 이의 생성물을 성분 16에 첨가하고, 혼합물을 균일하게 혼합한다.
C: B를 성분 14 및 15와 균일하게 혼합한다. 이어서, 성분 13을 첨가하고, 혼합물을 균일하게 혼합한다.
D: 호모-디스퍼를 사용하여 A를 교반하면서 C를 소량씩 첨가한다. 이에 따라, 마스카라가 얻어진다.
효과
마스카라가 쉽게 퍼지고, 끈적임 또는 오일성이 거의 없는 사용감을 갖는다. 내수성, 발수성, 및 발한 억제제 특성을 지니고, 가벼운 충격으로 인해 쉽게 이탈되지 않는 우수한 지속성을 갖는 마스카라가 얻어질 수 있다. 또한, 온도 및 시간 경과와 관련하여 제품 자체의 안정성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 18: 마스카라
주 *26) (아크릴레이트/폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트) 코폴리머의 데카메틸 사이클로펜타실록산 용액(활성 성분: 30%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 10을 균일하게 혼합한다. 이어서, 혼합물을 용기에 채운다. 이에 따라, 마스카라가 얻어진다.
효과
마스카라가 쉽게 퍼지고, 끈적임 또는 오일성이 없다. 추가로, 마스카라가 우사한 내수성, 발수성, 및 발한 억제제 특성을 지니기 때문에, 화장품 유지성이 우수하다. 제품은 온도 및 시간 경과로 인한 변동이 매우 미미한 것으로 나타나, 우수한 안정성을 갖는다.
포뮬레이션 실시예 19: 고형 분말 아이 섀도우
주 *27) 폴리에테르-개질된 실리콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 5을 교반하고, 블렌더를 사용하여 혼합한다.
B: 성분 6 내지 10을 가열하고, 용해시킨다.
C: B를 A에 취입시키고, 추가로 교반한다. 이후, 생성물을 분쇄하고, 성형기에서 압축 성형한다. 이에 따라, 고형 파우더 아이 섀도우가 얻어진다.
효과
상기 고형 파우더 아이 섀도우의 사용감 및 마무리가 우수하다. 파우더의 밀착감이 탁월하고, 내수성, 발수성 및 발한 억제제 특성이 우수하다. 이에 따라, 고형 파우더 아이 섀도우는 우수한 화장품 유지성을 갖는다.
포뮬레이션 실시예 20: 압축 파우더 화장품
주 *28) 카프릴릴 메티콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 혼합한다.
B: 성분 7 내지 13을 혼합하고, A을 첨가한다.
C: 성분 14을 B에 첨가하고, 화장품 리셉터클(cosmetic receptacle)로 압착 성형한다.
효과
파우더의 감촉이 건조하고, 사용감이 탁월하다. 사용시 자연스런 느낌이 얻어지며, 피부와의 적합성이 우수하다. 추가로, 내수성, 발수성 및 발한 억제제 특성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 21: 파우더 파운데이션
주 *29) 모두 포뮬레이션 실시예 21에 기재된 배합비로 3% 메틸하이드로겐폴리실록산으로 처리된, (미리) 견운모, 산화티탄, 탈크, 황 산화철, 적 산화철, 및 흑 산화철을 혼합하고; 클로로포름 중에 상기 기술된 바와 같이 얻어진 비개질된 파우더를 분산시키고, 파우더에 대해 8%의 양으로 실시예의 조성물(실리콘 화합물 번호 11을 함유하는 조성물)을 첨가하고, 교반하고, 증류에 의해 감압 하에서 클로로포름을 제거하고, 생성물을 분쇄함으로써 얻어진 개질된 파우더.
주 *30) 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 (운모를 지닌 복합 분말)
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한다.
B: 성분 7 내지 13를 혼합하고, A에 첨가하고, 교반한다.
C: B을 분무화기로 분쇄한 후, 다이로 스탭핑한다. 이에 따라, 파운데이션이 얻어진다.
효과
파운데이션의 경우, 파우더의 감촉이 매우 가볍고 건조하며, 부드럽고, 제대로 된 적용감이 얻어질 수 있다. 특히 파우더에 대한 거친감이 감소된다. 또한, 파운데이션이 우수한 내수성, 발수성 및 발한 억제제 특성을 가지기 때문에, 화장품 유지성이 우수하다.
포뮬레이션 실시예 22: 압축 파운데이션
주 *31) 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 (실리카-피복된 타입)
제조 방법
A: 성분 1 내지 9를 분산시키고, 혼합한다.
B: 성분 10 내지 14을 가열하고, 균일하게 혼합한다.
C: B를 A에 첨가하고, 혼합한다. 분쇄 후, 생성물을 화장품 리셉터클로 압축 성형한다. 이에 따라, 압축 파운데이션이 얻어진다.
효과
파운데이션이 충격에 대해 견고하고, 쉽게 부서지지 않는다. 피부 밀착성이 탁월하고, 이의 내수성, 발수성, 및 발한 억제제 특성과 함께 피지 내성이 우수하다. 따라서, 화장품 유지성이 매우 우수하다.
포뮬레이션 실시예 23: 크림
제조 방법
A: 성분 1 내지 4를 75℃로 가열한다.
B: 성분 5 및 6을 75℃로 가열한다.
C: B를 A에 첨가하고, 혼합한다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각시킨다.
D: 성분 7 내지 11을 교반하면서 소량씩 C에 첨가하고, 혼합한다. 이에 따라, 크림이 얻어진다.
효과
대두 인지질의 고유한 특성에 근거하여, 2층 지질 구조를 갖는 리포좀이 크림 중에 형성될 것으로 예상된다. 이러한 크림은 피부와의 우수한 적합성을 가지며, 끈적임이 없고, 적용 후 우수하고 풍부한 보습감을 가지며, 시간 경과시 탁월한 안정성을 갖는다.
포뮬레이션 실시예 24: 파운데이션
주 *32) 폴리에테르-개질된 실리콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 5을 75℃로 가열한다.
B: 성분 6을 75℃로 가열한다.
C: B를 A에 첨가하고, 혼합한다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각시킨다.
D: 성분 7 내지 9을 C에 첨가하고, 혼합한다.
E: 성분 10 내지 25을 롤 밀을 사용하여 혼합한다.
F: D를 교반하면서 E에 첨가하고, 혼합한다. 이에 따라, 파운데이션이 얻어진다.
효과
대두 인지질의 고유한 특성에 근거하여, 2층 지질 구조를 갖는 리포좀이 엠러젼 파우데이션 중에 형성될 것으로 예상된다. 피부 밀착성이 탁월하고, 화장품 유지성이 우수하다. 사용 동안, 파운데이션은 끈적임이 없고, 피부에 플레인이며, 자연스런 느낌과 적당한 보습감이 유지된다. 제품의 시간 경과시 안정성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 25: 유중수 에멀젼-타입 썬스크린
제조 방법
A: 성분 1 내지 4를 세 개의 롤러를 사용하여 균일하게 혼합한다.
B: A를 성분 5 내지 7에 첨가하고, 균일하게 혼합한다.
C: 성분 8 내지 12을 B에 첨가하고, 균일하게 혼합하고, 에멀젼화시킨다.
D: C를 탈기시킨다. 이에 따라, 썬스크린이 얻어진다.
효과
화장품 막의 투명성이 높고, 적용시 재색(ash-like color)이 없다. 특히 썬케어 제품에 대해 끈적임이 감소된다. 썬스크린의 전연성이 매우 우수하다. 제품의 시간 경과시 안정성이 또한 탁월하고, 파우더의 응집 등이 쉽게 일어나지 않는다.
포뮬레이션 실시예 26: 립스틱
제조 방법
A: 성분 1 내지 9을 가열하고, 용해시킨다. 이어서, 성분 10 내지 16을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.
B: 성분 17을 A에 첨가하고, 혼합물을 용기에 채운다. 이에 따라, 립스틱 이 얻어진다.
효과
상기 립스틱은 풍부한 감촉을 지니며, 부드럽게 적용될 수 있다. 사용 중, 립스틱은 끈적임이 없고, 입술의 건조를 방지한다. 상기 립스틱의 경우, 아름다운 색 전개 및 광택이 얻어지고, 화장품 유지성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 27: 루주
주 *33) (아크릴레이트/폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트) 코폴리머의 데카메틸 사이클로펜타실록산 용액(활성 성분: 30 wt.%)
주 *34) 트리메틸실록시실리케이트의 디메틸폴리실록산 (100 cst) 용액 (활성 성분: 33%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 12을 가열하고, 용해시킨다. 이어서, 성분 13 내지 19를 첨가하고, 균일하게 혼합한다.
B: 성분 20 내지 22를 균일하게 혼합하고, 이후, A를 첨가하고, 혼합물을 혼합한다.
C: 성분 23을 B에 첨가하고, 혼합물을 용기에 채운다. 이에 따라, 루주가 얻어진다.
효과
상기 루주는 풍부한 감촉을 지니며, 부드럽게 적용될 수 있다. 사용 중, 루주는 끈적임이 없고, 입술의 건조를 방지한다. 또한, 제품의 에멀젼 안정성이 매우 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 28: 파운데이션
주 *35) 폴리에테르-개질된 실리콘
주 *36) 디메틸 폴리실록산 검의 이소파라핀 용액(20 wt.%)
주 *37) 폴리에테르-실리콘 블록 코폴리머의 이소파라핀 용액(35 wt.%)
주 *38) (아크릴레이트/폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트) 코폴리머의 이소도데칸 용액(활성 성분: 40 wt.%)
주 *39) 트리메틸실록시실리케이트의 디메틸폴리실록산 (100 cst) 용액(활성 성분: 33%)
제조 방법
A: 성분 1 내지 9를 혼합한 후, 이에 성분 10 내지 12를 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 13 내지 15을 혼합하고, 이후, A를 첨가하고, 혼합물을 에멀젼화시킨다. 따라서, 파운데이션이 얻어진다.
효과
상기 파운데이션의 경우, 파이데이션이 부드럽고 쉽게 퍼지는 것과 무관하게 부드러움 및 실체감을 부여하는 화장품 막이 얻어질 수 있다. 적용 후 건조 또는 당김 또는 신장감이 대체적으로 느껴지지 않으며, 피부에 대한 밀착성이 우수하고, 화장품 유지성이 우수하다.
포뮬레이션 실시예 29: 발한 억제제 에어로졸화된 화장료
제조 방법
A: 성분 6 내지 11 (오일 상 부분)을 혼합하고, 균일한 액체로 형성시킨다.
B: 성분 1 내지 5 (파우더 부분)를 오일 상 부분과 혼합하고, 거기서 균일하게 분산시킨다.
C: 성분 12(추진제)를 충전한다. 이에 따라, 발한 억제제 에어로졸화된 화장료가 얻어진다.
효과
파우더 밀착성이 우수하고, 사용 후 백색화가 인지가능하지 않고 안정성이 높이다. 발한 억제제 에어로졸화된 화장료는 적용 후 끈적임이 없고, 적당한 건조감을 제공한다. 또한, 피부에 부드럽고, 자연스런 감이 얻어질 수 있다.
포뮬레이션 실시예 30: 비수성 가압 발한 억제제 제품
제조 방법
A: 성분 1 내지 5을 혼합하고, 균일한 액체로 형성시킨다.
B: 성분 6 내지 8(추진제)를 충전한다.
C: 끝으로, 성분 9(추진제)를 충전한다. 이에 따라, 비수성 가압 발한 억제제 제품이 얻어진다.
효과
투명하고, 균일하고, 가압된 액체가 얻어질 수 있으며, 이에 따라, AP 활성 성분의 분리 등이 일어나지 않고, 제품 수명이 길다. 비수성 가압된 발한 억제제 제품은 즉각적인 발한 억제제 효과를 제공하고, 사용 후 백색은 인지되지 않는다. 적용 후, 보습감 및 피부에 대한 자연스런 느낌이 얻어질 수 있다.
포뮬레이션 실시예 31: 에어로졸 타입 발한 억제제 조성물
주 *40) REACH 101 MICRO-DRY (상표명, Reheis, Inc. 제작)
주 *41) REACH 501 MICRO-DRY (상표명, Reheis, Inc. 제작)
주 *42) 표 82에 도시된 항료 조성물에 따라 포뮬레이팅됨
제조 방법
A: 성분 1 내지 4 혼합하고, 용해시키고, 균일한 액체로 형성시킨다(수성상).
B: 별도로, 성분 8 내지 16 혼합하고, 용해시키고, 균일한 액체로 형성시킨다(에탄올 상).
C: 수성상 및 에탄올상을 철저히 혼합하고, 균일한 액체로 형성시킨다(원액).
D: 성분 5 내지 7을 원액과 혼합하고, 거기서 균일하게 분산시킨다.
E: 끝으로, 성분 17을 충전한다. 이에 따라, 에어로졸 타입 발한 억제제 조성물이 얻어진다.
효과
투명하고, 균일하고, 가압된 액체가 얻어질 수 있으며, 이에 따라, 발한 억제 활성 성분의 분리 등이 일어나지 않고, 제품 수명이 길다. 발한 억제제 효과가 적용 직후 신속하게 피부에 발현된다. 적용 후, 보습감 및 피부에 대한 자연스런 느낌이 끈적임 없이 얻어질 수 있다.
표 82: 향료 조성물 실시예; 향료 M
포뮬레이션 실시예 32: 발한 억제제 로션 조성물
주 *43) 페닐 트리메티콘
제조 방법
A: 성분 9 내지 16 혼합하고, 용해시키고, 균일한 액체로 형성시킨다.
B: 성분 1 내지 3을 혼합하고, 그 안에서 용해시킨다.
C: 또한, 성분 4 내지 8을 철저히 혼합하고, 균일하게 분산시킨다.
효과
투명하고, 균일하고, 액체 제제가 얻어질 수 있으며, 이에 따라, AP 활성 성분의 분리 등이 일어나지 않고, 발한 억제제 로션 조성물의 시간 경과시 안정성이 탁월하다. 피부로의 적용 직후에 발한 억제제 효과가 신속하게 발현된다. 적용 후, 에탄올 증발에 의한 당김감 또는 신장감이 억제되고, 피부에 대한 상쾌하고 자연스런 느낌이 끈적임 없이 제공된다.
포뮬레이션 실시예 33: W/O 에멀젼-타입 피부 외용 제제
제조 방법
A: 성분 1 내지 3을 70℃로 가열하고, 교반하고, 용해시킨다.
B: 별도로, 성분 4 내지 6을 혼합하고, 용액으로 형성시킨다. 용액을 70℃로 가열한다.
C: A의 온도를 70℃로 유지시키고, 균일하게 혼합하면서 B를 소량씩 첨가한다. 이어서, 교반하면서, 혼합물을 30℃로 냉각시킨다. 이에 따라, W/O 에멀젼-타입 피부 외용 제제가 얻어진다.
효과
실리콘 화합물 번호 13를 배합함으로써, 디이소프로필아민 디클로로아세테이트(생리활성 물질)의 가속화된 경피 흡수율이 예상된다. 또한, 생리활성 성분이 경피 흡수됨으로 인해 생리활성 성분 자체의 강화된 의학적 효능이 예상된다.
포뮬레이션 실시예 34: 비수성 발한 억제제 데오도란트 스틱 조성물
제조 방법
A: 성분 1 내지 3 및 성분 6 및 7을 80℃로 가열하고 교반함으로써 용해시킨다.
B: 65℃의 온도를 유지시키고, 성분 4 및 5을 첨가하고, 교반하면서 용해시킨다.
C: 65℃의 온도를 유지시키고, 성분 8을 첨가하고, 교반함으로써 균일하게 분산시킨다.
D: 혼합물을 용기에 부은 후, 실온에서 응고되게 한다.
효과
비수성 발한 억제제 데오도란트 스틱 조성물의 막이 끈적임이 없고, 적당한 정도의 보습감이 제공되기 때문에, 그러한 조성물은 부드럽게 피부에 적용될 수 있으며, 저항 없이, 쾌적한 자연스런 사용감이 얻어질 수 있다. 건조 후, 대체적으로 백색 잔류물은 인지되지 않는다. 또한, 발한 억제제 효과의 지속성이 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 35: W/O 고형 발한 억제제 스틱 조성물
제조 방법
A: 성분 1 내지 4를 80℃로 가열하고 교반함으로써 용해시킨다.
B: 80℃의 온도를 유지시키고, 이어서 성분 5 및 6을 첨가하고, 교반하면서 용해시킨다.
C: 별도로 성분 7 내지 9을 혼합하고, 용해시키고, 이후, 혼합물을 65℃로 가열한다.
D: B의 온도를 65℃로 유지시키고, 교반하면서 C를 소량씩 첨가한다.
E: 혼합물을 방치시키고, 탈기를 수행한 후, 혼합물을 용기에 붓고, 실온에서 응고되게 하였다.
효과
상기 W/O 고형 발한 억제제 스틱 조성물은 반투명하고, 고품질 외관 및 적당한 스틱 경도를 갖는다. 적용감이 매우 부드럽고, 상쾌하고, 발한 억제제 효과의 지속성이 탁월하다. 또한, 적용 후, 백색 잔류물이 존재하지 않는다.
포뮬레이션 실시예 36: W/O 에멀젼 타입 발한 억제제 크림 조성물
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 80℃에서 가열하고 교반함으로써 용해시킨다.
B: 80℃의 온도를 유지시키고, 성분 7을 교반하면서 첨가하고, 균일하게 분산시킨다.
C: 별도로, 성분 8 내지 10을 혼합하고, 용해시키고, 이후, 혼합물을 65℃로 가열한다.
D: B의 온도를 65℃로 유지시키고, 교반하면서 C를 소량씩 첨가한다.
효과
상기 크림은 불쾌감 없이 부드럽고, 자연스런 적용감을 갖는다. 발한 억제제의 즉각적인 효과 및 지속성과 보습 효과 간의 균형이 탁월하다. 상기 크림은 피부에 보습효과를 제공하고, 탄력성을 회복시킨다. 대체로, 적용 후 백색 잔류물이 존재하지 않는다.
포뮬레이션 실시예 37: 마스카라
주 *44) (아크릴레이트/폴리트리메틸실록시 메타크릴레이트) 코폴리머의 이소도데칸 용액(활성 성분: 40%)
주 *45) 카프릴릴 메티콘
주 *46) 에어로실 RY200 (Nippon Aerosil Co., Ltd. 제작): 소수화된 실리카
제조 방법
A: 성분 1 내지 8을 철저히 혼합하고, 용해시킨다. 필요에 따라, 혼합물을 40℃로 가열한다.
B: 성분 9 내지 11을 A에 첨가하고, 롤러를 사용하여 분산시킨다.
효과
상기 마스카라는 쉽게 퍼지고, 끈적임 및 오일감이 없고, 내수성, 발수성 및 발한 억제제 특성을 가지며, 탁월한 화장품 유지성을 갖는다. 상기 마스카라는 또한 우수한 안정성을 가지며, 온도 또는 시간에 따라 변하지 않는다.
포뮬레이션 실시예 38: 애프터쉐이브 크림
주 *47) 카프릴릴 메티콘
주 *48) 폴리에테르-개질된 실리콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 4 및 성분 10을 가열하고, 혼합한다.
B: 성분 5 내지 9 및 성분 11을 가열하고, 혼합한다.
C: B를 소량씩 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이에 따라, 애프터쉐이브 크림이 얻어진다.
효과
상기 애프터쉐이브 크림은 적당한 점도를 지니며, 이에 따라 사용시 흘러 내리지 않고, 또한 쉽게 퍼지며, 끈적임이 없다. 상기 애프터쉐이브 크림의 경우, 피부 자극이 최소이고, 적용 후, 지속적인 보습과 청결한 느낌이 부여될 수 있다. 추가로, 제품의 안정성이 매우 탁월하다.
포뮬레이션 실시예 39: 고형 파운데이션
주 *49) Nε-라우로일-L-리신 5 wt.% 처리된 안료
제조 방법
A: 오일-기반 액상부(성분 8 내지 9, 성분 13 내지 15, 성분 17 내지 21, 및 성분 23)를 균일하게 혼합하고, 80℃에서 용해시킨다.
B: 이에 사전-혼합되고, 분쇄된 안료부(성분 1 내지 7)를 첨가하고, 80℃에서 균일하게 분산시킨다.
C: 이후, 80℃에서 균일하게 사전 혼합되고, 용해된 수성 액상부(성분 10 내지 12, 성분 16, 및 성분 22)를 상기 혼합물에 첨가하고, 에멀젼화시키고, 분산시킨다.
D: 얻어진 에멀젼을 탈기시키고, 화장품 리셉터클로 가압하고, 밀폐 용기에 넣었다. 이에 따라, 고형 파운데이션이 얻어졌다.
효과
적용시, 상기 고형 파운데이션은 피부 건조감을 주지 않고, 우수한 피부와의 적합성을 갖는다. 상기 고형 파운데이션은 감소된 오일성을 가지며, 적용시 느낌이 좋다. 또한, 화장품 유지성이 우수하다. 또한, 포뮬레이션의 안정성이 탁월하고, 분리/응집 등이 쉽게 일어나지 않는다.
포뮬레이션 실시예 40: 데이타임용 스킨-라이트닝 크림(daytime use skin-lightening cream)
주 *50) 폴리에테르-개질된 실리콘
주 *51) 페닐 트리메티콘
주 *52) 카프릴릴 메티콘
제조 방법
A: 성분 1 내지 5을 가열하고, 60℃에서 용해시킨다.
B: 성분 6 내지 15을 가열하고, 60℃에서 용해시킨다.
C: 교반 및 에멀젼화/혼합을 수행하면서 A를 B에 첨가한다.
D: 이후, 혼합물을 교반하면서 30℃로 냉각시키고, 혼합물을 용기에 충전한다. 이에 따라, 데이타임용 스킨-라이트닝 크림이 얻어진다.
효과
상기 데이타임용 스킨-라이트닝 크림은 예컨대, 적용시 건조감과 같은 불쾌감이 없고, 쉽게 퍼지며, 사용시 우수한 보습감을 제공한다. 그것의 보습 효과는 지속적이며, 피부는 건조되지 않고, 거칠게 되지 않는다. 상기 데이타임용 스킨-라이트닝 크림은 화장품 베이스로서 사용하기에도 용이하다.
포뮬레이션 실시예 41: 썬 태닝 크림
제조 방법
A: 성분 1 내지 9 및 성분 18 및 19을 가열하고, 용해시킨다.
B: 성분 17 및 성분 21의 일부를 가열하고, 교반시킨다. 이후, 성분 10 내지 14을 첨가하고, 분산시킨다.
C: 성분 15 및 16 및 성분 21의 나머지를 균일하게 분산시키고, B와 혼합한다.
D: 교반하면서, C를 소량씩 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이어서, 혼합물을 냉각시키고, 성분 20을 첨가한다. 이에 따라, 썬 태닝 크림이 얻어진다.
효과
상기 썬 태닝 크림은 온도 또는 시간 경과로 인한 변동, 예컨대 분리 또는 파우더 응집이 없다는 점에서 우수한 안정성 뿐만 아니라 용이하게 퍼지고, 우수한 보습감을 제공한다.
포뮬레이션 실시예 42: 폴리올/O-타입 비수성 에멀젼 스킨 외용 제제
제조 방법
A: 성분 1 내지 6을 50℃에서 가열하고, 교반하고, 용해시킨다.
B: 별도로, 성분 7 내지 11을 50℃에서 교반하고 혼합함으로써 용해시킨다.
C: A의 온도를 50℃로 유지시키고, 균일하게 혼합하면서 B를 소량씩 첨가한다.
이후, 교반하면서, 혼합물을 30℃로 냉각시킨다. 이에 따라, 폴리올/O-타입 비수성 에멀젼 스킨 외용 제제가 얻어진다.
효과
비수성 시스템의 안정한 에멀젼이 얻어질 수 있기 때문에, 아스코르브산 유도체의 안정성이 유리하게 유지될 수 있고, 이 결과, 특히 비타민 C(생리활성 물질)에 대한 이점이 피부 상에 또는 피부 내에 오랜 기간 동안 온화하게 나타날 것이다.
포뮬레이션 실시예 43: 폴리올/O-타입 비수성 에멀젼 스킨 외용 제제
제조 방법
A: 성분 1 내지 7을 50℃에서 가열하고, 교반하고, 용해시킨다.
B: 별도로, 성분 8 내지 11을 50℃에서 교반하고 혼합함으로써 용해시킨다.
C: A의 온도를 50℃로 유지시키고, 균일하게 혼합하면서 B를 소량씩 첨가한다.
이후, 교반하면서, 혼합물을 30℃로 냉각시킨다. 이에 따라, 폴리올/O-타입 비수성 에멀젼 스킨 외용 제제가 얻어진다.
효과
비수성 시스템의 안정한 에멀젼이 얻어질 수 있기 때문에, 트리소듐 아스코르빌 팔미테이트 포스페이트의 안정성이 유리하게 유지될 수 있고, 이 결과, 특정 물질에 대한 특성으로 인해 상기 외용 제제의 효과적인 경피 흡수가 얻어질 것이며, 특히 비타민 C(생리활성 물질)에 대한 이점이 피부 상에 또는 피부 내에 오랜 기간 동안 온화하게 나타날 것이다.
Claims (33)
- 하기 일반식(1)로 표현되는, 실록산 덴드론 구조를 갖는 기 및 친수성 기를 지닌 공동-개질된 오가노폴리실록산:
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2 (1)
상기 일반식(1)에서,
R1은 일가 유기 기(L1 또는 Q에 해당하는 기는 제외됨) 또는 수소 원자이고;
Q는 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 기이고, 하기 구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함하고:
(구조식 (3-2)에서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기임);
(구조식 (3-3)에서, W는 상기 기술된 기와 동일함);
;
a, b, 및 c는 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 및 0.001≤c≤1.5가 되는 범위 내이고;
L1은 i가 1인 경우의 하기 일반식(2)로 표현되는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기이다:
일반식(2)
(일반식(2)에서, R1은 상기 기술된 기와 동일한 기이며, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이고, Z는 2가 유기 기이고; i는 Li로 표현된 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우, i는 1 내지 c의 정수이고; 계층 수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li+1은 i가 c 미만인 경우 실릴알킬 기이고, i가 c인 경우 메틸기 또는 페닐기이고; ai는 0 내지 3의 범위 내의 수임). - 제 1항에 있어서, 상기 일반식(1)에서, L1이 하기 일반식(2-1) 또는 일반식(2-2)에 의해 표현되는 작용기를 갖는, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
일반식(2-1)
일반식(2-2)
상기 식들에서, R1, R2, 및 Z는 상기 기술된 기들과 동일한 기들이며, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 3의 범위 내의 수이다. - 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 일반식(1)에서, Q가 상기 구조식 (3-2) 내지 (3-4)로 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 선형 결합된 친수성 단위를 포함하는, 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 세그먼트이거나; Q가 상기 구조식 (3-2) 내지 (3-4)로 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 2개 이상, 그리고, 하기 구조식(3-5) 내지 (3-7)에 의해 표현되는 기로부터 선택된 브랜치 단위를 포함하는, 적어도 2가인 연결기를 통해 규소 원자에 결합된 친수성 기인, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, Q가 하기 일반식 (4-1) 내지 (4-4)에 의해 표현되는 친수성 기인 공동-개질된 오가노폴리실록산:
일반식(4-1):
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
(여기서, R3는 (p+1) 원자가를 갖는 유기 기이고, p는 1 이상 내지 3 이하의 수이고; X1는 각각 독립적으로 상기 구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고; m은 1 내지 100의 범위 내의 수이고; R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기, 아실기, 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기임);
일반식(4-2):
-R3(-O-X2)p (4-2)
(여기서, R3은 상기 기술된 기와 동일한 기이며, p는 상기 기술된 수와 동일한 수이며, X2는 하기 구조식(4-2-1)에 의해 표현되는 친수성 기이고:
여기서 구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결함됨);
일반식(4-3):
-R3(-O-X3)p (4-3)
(여기서, R3은 상기 기술된 기와 동일한 기이며, p는 상기 기술된 수와 동일한 수이며, X3은 하기 구조식(4-3-1)에 표현되는 친수성 기이고:
여기서, 구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결함됨);
일반식(4-4):
-R3(-O-X4)p (4-4)
(여기서, R3은 상기 기술된 기와 동일한 기이며, p는 상기 기술된 수와 동일한 수이며, X4는 하기 구조식 (4-4-1)에 의해 표현되는 친수성 기이고:
여기서, 구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 2개의 산소 원자에 결함됨). - 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 하기 구조식 (1-1)에 의해 표현되는, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
상기 식에서, R1, L1, 및 Q은 상기 기술된 기들과 동일한 기들이고; R은 R1, L1, 및 Q로부터 선택된 기이지만, n2=0인 경우, 하나 이상의 R은 L1이고, n3=0인 경우, 하나 이상의 R은 Q이고; (n1+n2+n3)은 3 내지 2,000의 범위 내의 수이고; n1, n2, 및 n3은 0 내지 2,000의 범위 내의 수이다. - 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 하기 구조식(1-1-1) 또는 (1-1-2)에 의해 표현되는, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
상기 구조식들에서,
Z 및 R1은 상기 기술된 기들과 동일한 기들이고; R은 이후에 기술되는 R1, L1, 및 Q1로부터 선택되는 기이고; n1은 10 내지 1,000의 범위 내의 수이고; n2은 0 내지 250의 범위 내의 수이고; n3는 0 내지 250의 범위 내의 수이지만; n2=0인 경우, 하나 이상의 R은 L1이고; n3=0인 경우, 하나 이상의 R은 Q1이고;
Q1은 각각 독립적으로 하기 구조식(4-1-2), (4-2-2), (4-3-2), 및 (4-4-2)으로 이루어진 군으로부터 선택된 친수성 기이다:
(이들 구조식에서, R3는 (p+1) 원자가를 갖는 유기 기이고, p는 1 이상 내지 3 이하의 수이고; X1은 각각 독립적으로 상기 구조식 (3-2) 내지 (3-4)에 의해 표현되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고, m은 1 내지 100의 범위 내의 수이고; R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 갖는 알킬기, 아실기, 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다). - 제 6항에 있어서, 구조식 (1-1-1) 또는 (1-1-2)에서, Z가 각각 독립적으로 하기 일반식 (5-1) 내지 (5-7)에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기인, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
상기 식에서, R6은 치환기를 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지닌 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기이거나, 6 내지 22개의 탄소를 지닌 아릴렌기이고; R7은 하기 일반식에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기이다:
.
- 제 6항에 있어서, 구조식 (4-1-2), (4-2-2), (4-3-2), 및 (4-4-2)에서, p가 1이고, R3가 하기 일반식(5-1), (5-1-2), (5-1-3), 또는 (5-2)에 의해 표현되는 2가 유기 기로부터 선택된 기인, 공동-개질된 오가노폴리실록산:
상기 식에서, R6는 치환기를 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지닌 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기이거나, 6 내지 22개의 탄소를 지닌 아릴렌기이다. - 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 계면활성제.
- (A) 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 (A2) 반응성 작용기를 지닌 친수성 화합물을 포함하는 계면활성제.
- (A) 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, (B) 물, 및 (C) 5 내지 100℃에서 액체인 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 또는 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 유제를 포함하는, 에멀젼 조성물.
- 제 11항에 기술된 에멀젼 조성물의 투명성을 조절하는 방법으로서, 성분(B)를 포함하는 수성상, 및 성분(A) 및 성분(C)를 포함하는 오일상을 독립적으로 혼합하고, 이후 25℃에서 두 상의 굴절률 간의 차가 0.0020 단위 이하가 되도록 조절하고, 에멀젼화하는 것을 포함하는 방법.
- 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 분말 처리제.
- (A) 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 (D) 분말 또는 분말화된 착색제를 포함하는 분말 조성물.
- 제 14항에 있어서, 100 중량부의 (D) 분말 또는 분말화된 착색제 당 1.0 내지 30 중량부의, (A) 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산이 성분(D)를 표면 처리하기 위해 사용되는, 분말 조성물.
- 제 14항에 있어서, 성분(D)가 1 nm 내지 20 μm 범위의 평균 직경을 갖는, 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 분말인, 분말 조성물.
- 제 14항에 있어서, 성분(D)가 무기 체질 안료(inorganic body pigment)인 분말 조성물.
- (A) 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, (D) 분말 또는 분말화된 착색제, 및 (C) 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 및 저극성 유기 화합물로부터 선택된 하나 이상의 유제를 포함하는 오일 중 분말 분산액.
- 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 포함하는 국소 조성물.
- 제 19항에 있어서, 조성물이 화장료인, 국소 조성물.
- 제 11항에 기술된 에멀젼 조성물을 포함하는 화장료.
- 제 14항에 기술된 분말 조성물을 포함하는 화장료.
- 제 18항에 기술된 오일 중 분말 분산액을 포함하는 화장료.
- 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산, 및 유제를 포함하는, 물을 함유하지 않는 화장료.
- 제 21항에 있어서, (E) 다가 알콜 또는 저급 일가 알콜, (F) 무기 염 또는 유기 염, 및 (G) 실리콘-기반 계면활성제(그러나, 공동-개질된 오가노폴리실록산 성분(A)는 제외함)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함하고, 저급 일가 알콜이 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, s-부탄올 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 화장료.
- 제 21항에 있어서, (H) 가교 오가노폴리실록산, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구체 분말, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 실리콘 원료 고무, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 왁스, 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 화장료.
- 제 21항에 있어서, (J) 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 (실리콘-기반 계면활성제 제외함), 양쪽성 계면활성제, 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 성분을 추가로 포함하는 화장료.
- 제 21항에 있어서, (K) 수-용해성 폴리머 또는 (L) 자외선 차단 성분을 추가로 포함하는 화장료.
- 제 21항에 있어서, 화장료가 스킨 케어 제품, 헤어용 화장품, 발한 억제제 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품인 화장료.
- 제 21항에 있어서, 제품의 형태가 액상, 유상, 크림형, 고형, 페이스트형, 겔형, 분말형, 다층, 무스형, 또는 스프레이형인 화장료.
- 제 1항 또는 제 2항에 기술된 공동-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법에 있어서, 적어도 (a) 하기 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산, (b) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체; 및 (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론을 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 공동-개질된 오가노폴리실록산을 얻는 방법:
R1 aHb+cSiO(4-a-b-c)/2 (1')
상기 식에서, R1, a, b, 및 c은 상기 기술된 바와 같다. - 제 31항에 있어서, 하기 성분(b) 및 성분(c)가 적어도 공존하는 상태에서, (b) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 친수성 유도체, (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론, 및 (a) 일반식(1')에 의해 표현되는 오가노하이드로겐실록산을 함께 반응시키는, 공동-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법.
- 제 31항에 있어서, (c) 분자에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 실록산 덴드론이 분자 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 지닌 실록산 덴드론 구조를 지닌 하기 일반식(2')에 의해 표현되는 화합물인, 공동-개질된 오가노폴리실록산을 제조하는 방법:
일반식(2'):
상기 식에서,
R1은 상기 기술된 기와 동일한 기이며, L'1은 메틸기이거나, j=1인 경우, 하기 일반식(2")에 의해 표현되는 실릴알킬기이고:
(여기서, R1은 상기 기술된 기와 동일한 기이며, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 갖는 알킬기이고, Z 는 2가 유기 기이고; j는 Lj에 의해 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c'가 실릴알킬기의 반복 수인 계층 수인 경우, 1 내지 c'의 정수이고, 계층 수 c'는 1 내지 10의 정수이고, Lj+1은 j가 c' 미만인 경우 실릴알킬 기이고, j가 c'인 경우 메틸기 또는 페닐기이고; aj는 0 내지 3의 범위 내의 수이다);
Z'는 2가 유기 기이다.
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