KR101768154B1 - 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머 - Google Patents
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Abstract
문제: 통상의 폴리에테르-개질된 실리콘 및 실리콘-기반 교대 코폴리머에 비해서, 화장품에서의 우수한 배합 안정성 및 촉감 개선 특성을 지니며, 광범위한 범위의 화장료 배합 성분과 함께 사용될 수 있고, 우수한 표면 활성을 지니는 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머를 제공하는 것.
문제를 해결하는 수단: 한 말단 상에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지닌 실릴알킬기를 지니며 분자 사슬의 다른 말단에 친수성 세그먼트를 지니는 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머; 및 이를 제조하는 방법. 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 및 분말 처리제; 및 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물 및 화장료.
문제를 해결하는 수단: 한 말단 상에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지닌 실릴알킬기를 지니며 분자 사슬의 다른 말단에 친수성 세그먼트를 지니는 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머; 및 이를 제조하는 방법. 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 및 분말 처리제; 및 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물 및 화장료.
Description
본 발명은 신규한 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머 및 이를 제조하는 방법; 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 및 분말 처리제; 및 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물 및 화장료에 관한 것이다.
오가노폴리실록산 유도체는 화장품의 점착감 및 오일감을 감소시키기 위한 목적으로 화장료용 오일 용액으로서 사전 활성적으로 배합(compounding)된다. 그러나, 폴리디메틸 실록산은 피부와의 불량한 혼화성을 유도하는 구조적 특성을 지녀서, 다수의 문제, 예컨대, 불충분한 보습을 발생시킨다.
이러한 문제를 해결하기 위해서, 폴리옥시에틸렌기 및/또는 폴리글리세릴기를 디메틸폴리실록산에 도입함을 통해서 폴리오가노-폴리실록산에 대한 표면 활성 및 개선된 느낌을 부여하기 위한 광범위한 연구가 수행되었다(예, 특허 문헌 1 및 2). JP-S-61-123635호 등은 그라프트-타입 폴리옥시에틸렌-개질된 실리콘을 기재하고 있으며, JP-S-57-149290호 등은 하이드로실릴화 반응을 통해서 단부상에 아릴기를 지니는 폴리에테르 화합물을 오가노하이드로겐폴리실록산의 SiH기와 부가반응시킴으로써 생성되는 폴리글리세릴-개질된 실리콘을 기재하고 있다. 그러나, 일반적으로, 큰 중합도를 지닌 오가노하이드로겐폴리실록산이 원료로서 종종 사용되기 때문에, 실리콘으로부터 유래되는 느낌이 과도하게 강하게 되고, 자연스러운 느낌이 얻어질 수 없는 경우가 있다. 추가로, 원료로서 폴리오가노-폴리실록산은 평균 구조에 불과하기 때문에, 폴리옥시에틸렌기과 폴리글리세릴기가 결합되지 않은 비개질된 폴리오가노-폴리실록산이 불가피한 부산물로서 생성되거나 시스템에 잔류한다. 그 결과, 배합된 화장품 원료와의 양립성이 부정적으로 영향을 받으며, 이는 시스템의 불균일성, 탁한 가시적 외관 및 에멀젼 안정성의 감소를 유발시킬 수 있다.
추가적으로, JP-H-04-211605호 등은 실리콘 단위와 폴리옥시에틸렌 단위가 교대로 결합된 (AB)n-타입 오가노폴리실록산 코폴리머를 제안하고 있다(특허 문헌 3 내지 5). 추가적으로, JP-H-2005-042097호 등은 실리콘 단위와 폴리글리세린 단위가 교대로 결합된 (AB)n-타입 오가노폴리실록산 코폴리머를 제안하고 있다(특허 문헌 6). 미반응된 폴리오가노-폴리실록산의 양은 감소되는데, 그 이유는 이들 교대 코폴리머가 반복 단위를 지니기 때문이고, 또한 화장료 성분으로서 사용되는 경우에는, 아주 유용한 화장품 원료인데, 그 이유는 이들이 우수한 촉감을 부여하기 때문이다.
그러나, 많은 경우에, 교대 코폴리머는 평형 반응을 통해서 합성되고, 그 결과, 교대 코폴리머의 분자량이 증가하는 경향이 있다. 이러한 분자량의 증가는 얻은 표면 활성 및 상용성이 억제되고, 그에 따라서, 추가의 개선이 요구되는 문제를 유도한다. 추가적으로, 동일한 이유로 인해서, 배합된 화장품 원료와의 양립성의 추가의 개선이 요구되고 있다.
다른 한편으로, 분자량이 억제되고, 단지 두 개 또는 세 개의 비교적 단순한 분자 설계 실리콘 단위 및 폴리에테르 단위, 예컨대, 폴리옥시에틸렌 단위가 결합되는 AB-타입 또는 ABA-타입 오가노폴리실록산 코폴리머가 제안되었다. 이들 오가노폴리실록산 코폴리머는 소수성 실리콘 단위와 친수성 단위를 포함하고, 그에 따라서, 계면활성제 및 화장품 원료로서 유용한 것으로 제안되고 있다(특허 문헌 7 내지 10). 그러나, 이들 오가노폴리실록산 코폴리머의 경우에, 소수성 실록산 단위가 짧게 되면, 액성의 변화와 관련된 가수분해 내성이 개선되지만, 그러한 코폴리머 분자내의 소수성 및 발수성이 불가피하게 감소되며, 일부의 경우에는 계면활성제로서의 성질 및 에멀젼 안정성이 불충분하게 된다. 다른 한편으로는, 실록산 사슬의 길이를 이차원적으로 연장시키고 해당 부분의 소수성을 증가시키는 것이 가능하지만, 화장품 원료로서의 실리콘으로부터 유래되는 촉감이 강하고, 자연스러운 촉감이 얻어질 수 없는 경우가 있다. 추가적으로, 장쇄 실록산 부분이 포함되는 경우에는, 상기 기재된 촉감에 관한 문제 외에, 다른 화장품 원료 성분과의 양립성이 부정적으로 영향을 받는 경우가 있다. 특히, 장쇄 실록산 부분이 산성 화장품 원료와 혼합되는 경우에, 장쇄 실록산 부분은 분해되기 쉽다. 따라서, 계면활성제 및 화장품 원료로서 더욱 유용한 오가노폴리실록산 코폴리머에 대한 추가의 요구가 있다.
특허 문헌 1: 일본 미심사 특허출원 공보 S-61-123635A (공보 번호 JP-S-63-016414)
특허 문헌 2: 일본 미심사 특허출원 공보 S-57-149290A (공보 번호 JP-S-62-034039)
특허 문헌 3: 일본 미심사 특허출원 공보 H-04-211605A (특허번호 3061434B)
특허 문헌 4: 일본 미심사 특허출원 공보 H-04-234307A (특허번호 3071222B)
특허 문헌 5: 일본 미심사 특허출원 공보 H-05-163436A (특허번호 3283277B)
특허 문헌 6: 일본 미심사 특허출원 공보 2005-042097A
특허 문헌 7: 일본 미심사 특허출원 공보 2005-344076A
특허 문헌 8: 일본 미심사 특허출원 공보 S-62-195389A (특허번호 2583412B)
특허 문헌 9: 일본 미심사 특허출원 공보 (PCT 출원의 번역문) 2009-511710A
특허 문헌 10: 일본 미심사 특허출원 공보 (PCT 출원의 번역문) 2009-511712A
발명의 개시
발명의 요약
상기 기재된 문제를 해결하기 위해서, 본 발명의 목적은, 통상의 폴리에테르-개질된 실리콘 및 실리콘-기반 교대 코폴리머에 비해서, 화장품에서의 우수한 배합 안정성 및 촉감 개선 특성을 지니며, 광범위한 범위의 화장료 배합 성분과 함께 사용될 수 있고, 우수한 표면 활성을 지니는 신규한 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머를 제공하는 것이다. 추가로, 본 발명의 목적은 오가노폴리실록산 코폴리머을 포함하는 계면활성제 또는 분말 처리제, 및 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물, 특히, 화장료를 제공하는 것이다.
문제를 해결하기 위한 수단
상기 문제를 해결하고자 광범위한 연구를 수행한 결과, 본 발명은 발명자들은 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명의 목적은 한 말단 상에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지닌 실릴알킬기를 지니며 분자 사슬의 다른 말단상에 친수성 세그먼트를 지니는 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머; 그러한 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 또는 분말 처리제, 및 그러한 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물, 특히, 화장료에 의해서 달성된다.
더욱 특히, 본 발명의 목적은 하기 일반식(1)으로 표시되는 오가노폴리실록산 코폴리머; 및 그러한 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 또는 분말 처리제, 및 그러한 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물, 특히, 화장료에 의해서 달성된다.
일반식(1)
상기 일반식(1)에서, R1은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L1은 i가 1인 경우의 하기 일반식(2)
으로 표시되는 실릴 알킬기이고, Q는 친수성 세그먼트이고, n은 0 내지 10 범위의 수이며, 일반식(2)에서, R2는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 페닐기이고, Z는 이가 유기 기이다. i는 Li로 표시된 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수(number of generation)인 경우에, 1 내지 c의 정수이다. 계층수 c는 1 내지 10의 정수이고, i가 c 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, i=c인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이다. ai는 0 내지 3 범위의 수이다.
더욱 특히, 상기 기재된 목적은 우선 한 말단 상에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니며 분자 사슬의 다른 말단 상에 친수성 세그먼트를 지니는 실릴알킬기를 지닌 이하 [1] 내지 [7]에 기재된 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머의 발명에 의해서 달성된다.
[1] 다음 일반식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산 코폴리머:
일반식(1):
일반식(1)에서, R1은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L1은 i=1인 경우의 하기 일반식
Q는 친수성 세그먼트이고, n은 0 내지 10 범위의 수이다.
일반식(2)에서, R1은 상기 기재된 기와 동일하고, R2는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 페닐기이고, Z는 이가 유기 기이다. i는 Li로 표시된 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수(number of generation)인 경우에, 1 내지 c의 정수이다. 계층수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li+1은 i가 c 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, i=c인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이다. ai는 0 내지 3 범위의 수이다.
[2] 일반식(1)에서, L1이 하기 일반식(2-1) 또는 일반식(2-2)으로 표시되는 작용기인 상기 [1]에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머:
일반식(2-1):
일반식(2-2):
상기 식에서, R1, R2, 및 Z는 상기 기재된 기와 동일하며, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 3 범위의 수이다.
[3] 상기 일반식(1)에서, Q가 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합되고, 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함하는 친수성 세그먼트인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머:
화학식 5
-CrH2r-O- (3-1)
(구조식 3-1에서, r은 1 내지 6 범위의 수이다).
(구조식 3-2에서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지닌 알킬기이다),
(구조식 3-3에서, W는 상기 기재된 기와 동일하다),
[4] 일반식(1)에서, Q가 상기 구조식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 선형 결합 친수성 단위를 포함하는 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합된 친수성 세그먼트이거나; Q가 상기 구조식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위 및 하기 구조식(3-5) 내지 (3-7)으로 표시된 기로부터 선택된 분지 단위(branch unit)를 포함하는 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합된 친수성기인, 상기 [1] 내지 [3]중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머:
[5] Q가 이하 일반식(4-1) 내지 (4-4)으로 표시되는 친수성 세그먼트인 상기 [1] 내지 [4]중 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머:
일반식(4-1):
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
(이러한 식에서, R3은 (p+1)가를 지닌 유기기이고, p는 1 또는 그 초과인 수이다. X1은 각각 독립적으로 상기 일반식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고, m은 1 내지 100 범위의 수이다. R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기, 아실기 및 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다),
일반식(4-2):
-R3(-O-X2)p (4-2)
(이러한 식에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이고, X2는 구조식
일반식(4-3):
-R3(-O-X3)p (4-3)
(이러한 식에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이고, X3은 하기 구조식
일반식(4-4):
-R3(-O-X4)p (4-4)
(이러한 식에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이고, X4는 이하 구조식
[6] 하기 구조식(1-1) 내지 (1-4) 중 어느 하나로 표시되는 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머:
구조식(1-1):
구조식(1-2):
구조식(1-3):
구조식(1-4):
구조식(1-1) 내지 (1-4)에서, n은 0 내지 10 범위의 수이고, m은 1 내지 100 범위의 수이다.
X1은 각각 독립적으로 상기 일반식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이다.
R'3은 이하 일반식(5-1), (5-1-2), (5-1-3), 및 (5-2)으로 표시된 이가 유기 기로부터 선택된 기이다.
이러한 식에서, R6은 치환체를 지닐 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지니는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기 또는 6 내지 22개의 탄소를 지니는 아릴렌기이다.
R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기, 아실기, 및 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
R5는 이하 일반식(5-1) 내지 (5-7)으로 표시되는 이가 유기 기로부터 선택된 기이다.
이들 식에서, R6은 상기 기재된 기와 동일한 기이고; R7은 하기 식으로 표시되는 이가 유기 기로부터 선택된 기이다.
[7] n이 0인 [1] 내지 [6]중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머.
또 다른 본 발명의 목적은 이하 [8] 내지 [8-2]에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머을 포함하는 계면활성제 및 에멀젼 조성물의 발명에 의해서 달성된다.
[8] 상기 [1] 내지 [7]중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제
[8-2] 상기 [1] 내지 [7]중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제 (a-1),
실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 또는 낮은 극성 유기 화합물로부터 선택된 유제 (b),
및 물을 포함하는 에멀젼 조성물.
유사하게, 또 다른 본 발명의 목적은 이하 [9] 내지 [9-5]에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 분말 처리제, 분말 조성물, 및 오일중 분말 분산액의 발명에 의해서 달성된다.
[9] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 분말 처리제.
[9-1] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 분말 처리제 (a-2), 및 분말 또는 착색제 (d)를 포함하는 분말 조성물.
[9-2] 분말 또는 착색제 (d) 100 중량부당 1.0 내지 30 중량부의 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 분말 처리제 (a-2)가 성분(d)을 표면 처리하기 위해서 사용되는 [9-1]에 기재된 분말 조성물.
[9-3] 성분 (d)가 1 nm 내지 20 μm 범위의 평균 직경을 지니는 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 [9-1] 또는 [9-2]에 기재된 분말 조성물.
[9-4] 성분(d)중 일부 또는 전부가 발수 처리된 분말 또는 착색제인 [9-1] 내지 [9-3]중 어느 하나에 기재된 분말 조성물.
[9-5] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 분말 처리제(a-2), 분말 또는 착색제(d), 및 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 및 낮은 극성 유기 화합물(c)을 포함하는 오일중 분말 분산액.
추가로, 본 발명의 목적은 더욱 바람직하게는 국소 조성물의 발명, 특히, [10] 내지 [25]에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머(국소 조성물의 원료로서 에멀젼 조성물, 분말 조성물, 또는 오일중 분말 분산액의 형태로 배합되는 경우를 포함함)를 포함하는 화장료의 발명에 의해서 달성된다.
[10] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물.
[11] 화장료 또는 약물인 [10]에 기재된 국소 조성물.
[12] 다음 성분:
(a) 0.1 내지 99.9 중량%의 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머; 및
(b) 99.9 내지 0.1 중량%의 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 또는 낮은 극성 유기 화합물을 포함하는 [11]에 기재된 화장료.
[13] 성분(b)가 0.65 내지 100,000 mm2/s의 25℃에서의 점도를 지닌 실리콘 오일, 더욱 특히, 소수성 실리콘 오일인 [12]에 기재된 화장료.
[14] 성분(b)가 비극성 유기 화합물 또는 낮은 극성 유기 화합물이며, 상기 성분 (b)가 5 내지 100℃에서 액체인 [12]에 기재된 화장료.
[15] 실리콘 오일의 일부 또는 전부가 하기 일반식(6)으로 표시되는 직쇄 오가노폴리실록산, 하기 일반식(7)으로 표시되는 사이클릭 오가노폴리실록산, 또는 하기 일반식(8)으로 표시되는 분지된 오가노폴리실록산인 [12] 또는 [13]에 기재된 화장료.
일반식(6):
일반식(7):
일반식(8):
일반식(6) 내지 (8)에서, Me은 메틸기고, R은 수소 원자 또는 히드록실기, 또는 2 내지 30개의 탄소를 지닌 일가 비치환된- 또는 불소 치환된-알킬기, 아릴기, 아미노 치환된 알킬기, 알콕시기 및 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2-으로 표시되는 기로부터 선택된 기이다.
a는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. b는 0 내지 1,000 범위의 정수이고, d는 0 내지 1,000 범위의 정수이고, (b+d)는 1 내지 2,000 범위의 정수이다. e 및 f는 0 내지 8 범위의 정수이고, 3≤e+f≤8 관계를 충족시킨다. 추가적으로, g는 1 내지 4 범위의 정수이고, h는 0 내지 500 범위의 정수이다.
[16] 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 계면활성제(c)를 추가로 포함하는 [11] 내지 [15] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[17] 분말 또는 착색제(d)를 추가로 포함하는 [11] 내지 [16] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[18] 성분(d)가 1 nm 내지 20 μm 범위의 평균 직경을 지니는 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 분말인 [17]에 기재된 화장료.
[19] 성분(d)의 일부 또는 전부가 발수 처리된 분말 또는 착색제인 [17] 또는 [18]에 기재된 화장료.
[20] 수용성 폴리머(e)를 추가로 포함하는 [11] 내지 [19] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[21] 실리콘 수지(f)를 추가로 포함하는 [11] 내지 [20] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[22] 실리콘 엘라스토머(g)를 추가로 포함하는 [11] 내지 [21] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[23] 자외선 차단 성분(h)을 추가로 포함하는 [11] 내지 [22] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[24] 화장료이 스킨 케어 제품, 모발용 화장품, 발한 억제 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품인 [11] 내지 [23] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
[25] 제품의 형태가 액체 형태, 밀크-유사 형태, 크림-유사 형태, 고체 형태, 페이스트-유사 형태, 겔-유사 형태, 분말-유사 형태, 다층 형태, 무스-유사 형태 또는 스프레이-유사 형태인 [11] 내지 [24] 중 어느 하나에 기재된 화장료.
게다가, 본 발명의 목적은 바람직하게는 오가노폴리실록산 코폴리머가 하이드로실릴화 반응을 통해서 제조되는 방법에 의해서 달성된다. 그러한 제조 방법은 이하 [26]에 상세히 기재되어 있다.
[26] 이하 일반식(1')으로 표시되며 분자 말단 둘 모두에 규소-결합된 수소 원자를 지니는 오가노폴리실록산(A), 및 이하 일반식(2')으로 표시되는 분자 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 지니는 카르보실록산 덴드론 구조를 지닌 화합물(성분(A)의 1/2 몰당량 또는 그 미만의 양으로)을, 하이드로실릴화 반응 촉매(C)의 존재하에 부가 반응시키고; 그 후에, 분자 말단에 하나의 알케닐기를 지니는 친수성 화합물(D)(성분(A)의 1/2 몰 당량 또는 그 미만의 양으로)을 추가로 부가 반응시킴을 포함하는, [1]에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 제조하는 방법.
일반식(1'):
일반식(1')에서, R1은 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, n은 0 내지 10 범위의 수이다.
일반식(2'):
일반식(2')에서, L'1은 메틸기이거나, j=1인 경우에는, 하기 일반식(2'')으로 나타내는 실릴알킬기이고, Z'는 이가 유기 기이다.
일반식(2'')에서, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기이고, Z는 이가 유기 기이다. j는 Lj로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내고, c'가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수인 경우에는 1 내지 c'의 정수이다. 계층수 c'는 1 내지 10의 정수이고, Lj + 1는 j가 c' 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, j=c'인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이다. aj는 0 내지 3 범위의 수이다.
발명의 효과
본 발명에 따르면, 통상의 폴리에테르-개질된 실리콘 및 실리콘-기반 교대 코폴리머에 비해서, 화장품에서의 우수한 배합 안정성 및 촉감 개선 특성을 지니며, 광범위한 범위의 화장료 배합 성분과 함께 사용될 수 있고, 우수한 표면 활성 및 분말 처리 능력을 지니는 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머가 제공될 수 있다. 추가로, 본 발명에 따르면, 오가노폴리실록산 코폴리머으로부터 형성된 계면활성제 및 분말 처리제, 또는 상기 계면활성제 및 분말 처리제를 포함하는 국소 조성물, 특히 화장료이 제공될 수 있다.
도 1은 데카메틸 사이클로펜타실록산이 분산 매질로서 사용된 슬러리-유사 분산액(D1) 내지 (D3)의 평가 결과(실시예: 분산액(D1))를 나타내는 챠트이다.
도 2는 4:1 비율의 데카메틸 사이클로펜타실록산 및 트리옥타노인을 포함하는 혼합된 용액이 분산액으로서 사용되는 슬러리-유사 분산액(D4) 내지 (D6)의 평가 결과(실시예: 분산액(D4))를 나타내는 챠트이다.
도 2는 4:1 비율의 데카메틸 사이클로펜타실록산 및 트리옥타노인을 포함하는 혼합된 용액이 분산액으로서 사용되는 슬러리-유사 분산액(D4) 내지 (D6)의 평가 결과(실시예: 분산액(D4))를 나타내는 챠트이다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 하나의 분자 말단에 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니며 분자 사슬의 다른 말단 상에 친수성 세그먼트를 지니고, 특히, 하기 일반식(1)으로 표시되는 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머이다. 이하, i=1인 경우에 하기 일반식(2)으로 표시되는 실릴알킬기인 일반식(1)에서 L1으로 표시되는 기는 또한 "카르보실록산 덴드리머 구조" 및 "카르보실록산 덴드리머 구조를 지니는 실릴알킬기"로서 일컬어진다.
일반식(1):
상기 일반식(1)에서, R1은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, L1은 i가 1인 경우의 하기 일반식
일반식(1)에서, R1은 독립적으로 아릴기 또는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기를 나타낸다. 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 및 유사한 선형, 분지형 또는 환형 알킬기를 포함한다. 기술적 관점에서, R1 바람직하게는 메틸기 또는 페닐기이다. 바람직하게는, n은 0 내지 10 범위의 수이고, 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머가 계면활성제 또는 분말 처리제로 사용되는 경우에는, n은 바람직하게는 0 내지 8 범위의 수, 더욱 바람직하게는 0 내지 3 범위의 수이다. 화학적 안정성 및 우수한 표면 활성 효과 및 분말 처리 효과를 얻는 관점에서, n은 더욱 바람직하게는 0 또는 1이다. n이 0인 경우에, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머의 실록산 부분은, L1으로 표시되는 기와 Q로 표시되는 친수성 세그먼트를 제외하고는, 디실록산 구조임을 주의해야 한다. n이 1이면, 이러한 실록산 부분은 트리실록산 구조이다.
일반식(1)에서, L1으로 표시되는 기는 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니는 실릴알킬기이며, i=1인 경우에는 일반식(2)으로 표시되는 실릴알킬기로서 정의된다. 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니는 실릴알킬기는 카르보실록산 단위가 덴드리머의 형태로 연장되고, 그에 따라서, 선형 또는 간단히 분지된 폴리실록산 단위에 비해서, 높은 발수성을 나타내는 작용기이고; 그에 따라서, 친수성 작용기로부터 기원되는 촉감을 억제하지 않으면서 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머에 대한 우수한 계면활성제 또는 분말 처리제가 제공될 수 있다. 추가적으로, 카르보실록산 덴드리머 구조를 지닌 실릴알킬기는 화학적으로 안정하고, 그러한 이유로 인해서, 실릴알킬기는 유리한 성질, 예컨대, 광범위한 범위의 화장료 배합 성분과 조합되는 유용성을 제공하는 작용기이다.
일반식(2)에서, R2는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 페닐기이다. 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 및 유사한 선형, 분지형 또는 사이클릭 알킬기를 포함한다.
일반식(2)에서, i는 Li로 표시된 실릴알킬기의 계층을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수인 경우에, 1 내지 c의 정수이다. 계층수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li +1은 i가 c 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, i=c인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이다. Li +1은 바람직하게는 i=c인 경우의 메틸기이다.
기술적 관점에서, 계층수 c는 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고, 더욱 바람직하게는 1 또는 2이다. 계층수 각각에서, L1으로 표시되는 기는 다음과 같다. 이러한 식에서, R2 및 Z는 상기 기재된 기와 동일하다.
계층수 c=1인 경우에, L1은 하기 일반식(2-1)으로 표시된다.
일반식(2-1):
계층수 c=2인 경우에, L1은 하기 일반식(2-2)으로 표시된다.
일반식(2-2):
계층수 c=3인 경우에, L1은 하기 일반식(2-3)으로 표시된다.
일반식(2-3):
일반식(2)에서, ai는 각각 독립적으로 0 내지 3 범위의 수이고, 일반식(2-1) 내지 (2-3)으로 표시되는 구조에서, 계층수가 1 내지 3이면, a1, a2, 및 a3은 각각 독립적으로 0 내지 3 범위의 수이다. ai는 바람직하게는 0 내지 1 범위의 수이고, 더욱 바람직하게는 ai는 0이다.
일반식(2) 및 (2-1) 내지 (2-3)에서, Z는 각각 독립적으로 이가 유기 기이고, 이의 특정 예는 규소-결합된 수소 원자 및 말단에 불포화된 탄화수소기를 지니는 작용기, 예컨대, 알케닐기, 아크릴옥시기 또는 메타크릴옥시기 등을 부가-반응시킴으로써 형성되는 이가 유기 기를 포함한다. 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니는 실릴알킬기를 도입하는 방법에 따라서, 작용기가 적절히 선택될 수 있으며, 상기 기재된 작용기로 한정되지 않는다.
더욱 바람직하게는, Z는 각각 독립적으로 하기 일반식(5-1) 내지 (5-7)으로 표시되는 이가 유기 기로부터 선택된 기이다. 이들 중, L1내의 Z는 바람직하게는 규소-결합된 수소 원자와 알케닐기 사이의 반응에 의해서 도입되는 일반식(5-1)으로 표시되는 이가 유기 기이다. 유사하게, Z는 바람직하게는 규소-결합된 수소 원자와 불포화된 카르복실릭 작용기 사이의 반응에 의해서 도입되는 일반식(5-3)으로 표시되는 이가 유기 기이다. 다른 한편으로는, 계층수 c가 2 또는 그 초과이고, Li가 L2 내지 Lc인 Li로 표시되는 실릴알킬기에서, Z는 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬렌기, 더욱 바람직하게는, 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 및 헥실렌기로부터 선택된 기, 가장 바람직하게는 에틸렌기이다.
이들 일반식(5-1) 내지 (5-4)에서, R6은 치환체를 지닐 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지니는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기, 또는 6 내지 22개의 탄소를 지니는 아릴렌기이다. 더욱 특히, R6의 예는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 및 유사한 선형 알킬렌기; 메틸메틸렌기, 메틸에틸렌기, 1-메틸펜틸렌기, 1,4 -디메틸부틸렌기, 및 유사한 분지된 알킬렌기를 포함한다. R6은 바람직하게는 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 및 헥실렌기으로부터 선택된 기이다.
일반식(5-5) 내지 (5-7)에서, R7은 하기 일반식으로 표시되는 이가 유기 기로부터 선택된 기이다.
일반식(1)에서, Q는 친수성 세그먼트이고, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머 분자에 친수성을 부여하는 부분이다. Q는 친수성 화합물로부터 유래된 작용기임을 단서로 하여 특별히 제한되지 않으며, 이의 예는 적어도 일가인 알콜, 폴리에테르-기반 화합물, 폴리글리세린-기반 화합물, 폴리글리시딜 에테르-기반 화합물, 친수성 아민, 친수성 당, 및 탄화수소에 의해서 분자 단부에서 부분적으로 캡핑될 수 있는 사차 아민 또는 암모늄 염으로부터 유래된 작용기를 포함한다.
더욱 특히, Q는 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합된 친수성 세그먼트이고, 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시된 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함한다.
-CrH2r-O- (3-1)
일반식(3-1)으로 표시되는 친수성 단위는 옥시알킬렌 단위이다. 이러한 일반식에서, r은 1 내지 6 범위의 수이고, 바람직하게는 2 내지 4 범위의 수이다. 일반식(3-1)으로 표시되는 친수성 단위는 하나 이상의 친수성 세그먼트(Q)일 수 있다. 추가적으로, 일반식(3-1)으로 표시되는 친수성 단위는 바람직하게는, 2 내지50개의 일반식(3-1)으로 표시되는 친수성 단위가 연결되고 r이 각각 독립적으로 2 내지 4인 경우에, 폴리옥시알킬렌 단위로서 친수성 세그먼트(Q)에 포함된다.
특히, 친수성의 관점에서, 일반식(3-1)으로 표시되는 친수성 단위는 바람직하게는 4 내지 50개의 연결된 폴리옥시알킬렌 단위로서, 더욱 바람직하게는 일반식(3-1-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 단위의 하나 이상의 유형으로서 친수성 세그먼트 Q에 포함된다.
-(C2H4O)t1(C3H6O)t2- (3-1-1)
이러한 일반식에서, t1 및 t2는 각각 0 또는 그 초과의 수이고, (t1+t2)는 4 내지 50 범위, 바람직하게는 8 내지 30 범위의 수이다.
일반식(3-2) 내지 (3-4)에서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기이고, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다. 특히, W가 수소 원자인 경우에, 공기중 산화가 용이하게 발생하지 않으며, 알데하이드, 예컨대, 포름알데하이드 등, 및 항원성 화합물, 예컨대, 포르메이트 에스테르 등이 저장 동안의 시간에 걸쳐서 용이하게 생성되지 않는다. 따라서, W가 수소 원자인 경우에, 높은 환경 적합성의 이점이 있다.
구조식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위는 글리세린, 폴리글리세린(또한 "폴리글리세롤"로 일컬어짐), 및 폴리글리시딜 에테르를 포함한 다가 알콜 또는 말단 히드록실기가 탄화수소기에 의해서 캡핑되는 화합물로부터 주로 선택된 친수성 화합물로부터 유래된 친수성 세그먼트에 포함된 친수성 단위이다. 그러나, 틴수성 단위는 이로 제한되지 않는다.
일반식(1)에서, Q는, 예를 들어, 분지된 구조를 지니지 않는 친수성 세그먼트, 예컨대, 직쇄 폴리옥시알킬렌기일 수 있고, 또한 세그먼트에 분지된 구조, 예컨대, 분지된 폴리글리세롤기 또는 분지된 폴리글리시딜에테르기를 지니는 친수성 세그먼트일 수 있다.
더욱 특히, Q는 하기 구조식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 선형 결합 친수성 단위를 포함한, 적어도 이가인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합된 친수성 세그먼트일 수 있거나, 추가로, Q는 상기 구조식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위 및 하기 구조식(3-5) 내지 (3-7)으로 표시되는 기로부터 선택된 분지 단위중 하나 이상을 포함한, 적어도 이가인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합된 친수성 세그먼트일 수 있다.
이가 이상인 연결기는 친수성 세그먼트 (Q)에 포함된 실록산과 관련한 결합 부위이고, 이의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 이의 예는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 및 유사한 알킬렌기; 에틸렌 페닐렌 기, 프로필렌 페닐렌 기, 및 유사한 알킬렌 페닐렌 기; 에틸렌 벤질렌 기 및 유사한 알킬렌 아르알킬렌기; 에틸렌옥시 페닐렌 기, 프로필렌옥시 페닐렌 기, 및 유사한 알킬렌옥시 페닐렌기; 메틸렌옥시 벤질렌 기, 에틸렌옥시 벤질렌 기, 프로필렌옥시 벤질렌 기, 및 유사한 알킬렌옥시 벤질렌 기; 및 추가로, 하기 기재된 기를 포함한다. 바람직하게는 이가 이상인 연결기에 0 내지 3개, 더욱 바람직하게는 0 또는 1개의 에테르 결합이 있음을 주지해야 한다.
Q는 더욱 바람직하게는 하기 일반식(4-1) 내지 (4-3)으로 표시되는 친수성 세그먼트이다.
일반식(4-1):
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
이러한 일반식에서, R3은 (p+1)가를 지닌 유기기이고, p는 1 또는 그 초과인 수이다. R3의 예는 적어도 이가의 연결기와 동일한 기를 포함한다.
p가 1이고, R3이 하기 일반식으로 표시되는 이가 유기 기로부터 선택된 기인 것이 더욱 바람직하다.
이러한 식에서, R6은 치환체를 지닐 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지니는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기, 또는 6 내지 22개의 탄소를 지니는 아릴렌기이다.
X1은 각각 독립적으로 상기 일반식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고, m은 1 내지 100 범위의 수이다. X1이 일반식(3-1)으로 표시되는 친수성 단위(알킬렌옥시기)인 경우에, m은 바람직하게는 4 내지 50 범위의 수이고, [-X1 m-]으로 표시된 구조는 더욱 바람직하게는 일반식(3-1-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 단위이다. 추가적으로, X1이 일반식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위인 경우에, m은 바람직하게는 1 내지 50 범위의 수이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 범위의 수이다. R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기, 아실기 및 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다.
일반식(4-2):
-R3(-O-X2)p (4-2)
이러한 일반식에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이다. X2는 하기 구조식(4-2-1)으로 표시되는 친수성 단위이다.
이러한 식에서, 일반식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 두 개의 산소 원자에 결합된다. 친수성 단위는 구조식(3-5) 내지 (3-7)으로 표시된 기로부터 선택된 분지 단위에 추가로 결합될 수 있다. 또한, 친수성 단위는 복수 계층내로 분지시킴으로써 얻어진 덴드로이드-모양 폴리에테르 구조, 폴리글리세롤 구조, 또는 폴리글리시딜 에테르 구조를 지니도록 형성될 수 있다.
친수성 단위가 다른 분지 단위를 지니지 않는 경우에, 일반식(4-2)으로 표시되는 친수성 세그먼트의 예는 하기 일반식(4-2-2)으로 표시되는 친수성 세그먼트를 포함한다. 이러한 식에서, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기재된 것과 동일하다.
일반식(4-3):
-R3(-O-X3)p (4-3)
이러한 식에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이다. X3은 하기 구조식(4-3-1)으로 표시되는 친수성 세그먼트이다.
이러한 구조식에서, 일반식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 두 개의 산소 원자에 결합된다. 친수성 단위는 구조식(3-5) 내지 (3-7)으로 표시된 기로부터 선택된 분지 단위에 추가로 결합될 수 있다. 또한, 친수성 단위는 복수 계층내로 분지시킴으로써 얻어진 덴드로이드-모양 폴리에테르 구조, 폴리글리세롤 구조, 또는 폴리글리시딜 에테르 구조를 지니도록 형성될 수 있다.
친수성 단위가 다른 분지 단위를 지니지 않는 경우에, 일반식(4-2)으로 표시되는 친수성 세그먼트의 예는 하기 일반식(4-3-2)으로 표시되는 친수성 세그먼트를 포함한다. 이러한 식에서, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기재된 것과 동일하다.
일반식(4-4):
-R3(-O-X4)p (4-4)
이러한 일반식에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기하고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이다. X4는 하기 구조식(4-4-1)으로 표시되는 친수성 세그먼트이다.
이러한 구조식에서, 일반식(3-1) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 두 개의 산소 원자에 결합된다. 친수성 단위는 구조식(3-5) 내지 (3-7)으로 표시된 기로부터 선택된 분지 단위에 추가로 결합될 수 있다. 또한, 친수성 단위는 복수 계층내로 분지시킴으로써 얻어진 덴드로이드-모양 폴리에테르 구조, 폴리글리세롤 구조, 또는 폴리글리시딜 에테르 구조를 지니도록 형성될 수 있다.
친수성 단위가 다른 분지 단위를 지니지 않는 경우에, 일반식(4-4)으로 표시되는 친수성 세그먼트의 예는 하기 일반식(4-4-2)으로 표시되는 친수성 세그먼트를 포함한다. 이러한 식에서, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기재된 것과 동일하다.
특히, 상기 기재된 본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 바람직하게는 하기 구조식으로 표시되는 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머이다. 이러한 식에서, Z, n, p, R3, X1, R4, 및 m은 상기 기재된 것과 동일하다.
가장 바람직하게는, 상기 언급된 Z는 2 내지 22개의 탄소를 지니는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고, n은 0 또는 1이고, p는 1이다. 이러한 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 화장품에서의 우수한 배합 안정성 및 촉감 개선 특성을 지니며, 광범위한 화장료 배합 성분과 함께 사용될 수 있고, 우수한 표면 활성 및 분말 처리 능력을 지닌다.
본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 한 말단에 반응성 작용기를 지니는 친수성 화합물 및 분자 사슬의 또 다른 말단에 하나의 탄소-탄소 이중결합을 지니는 카르보실록산 덴드론 구조를 지닌 화합물을, 분자 말단 둘 모두에서 반응성 작용기로 캡핑된 오가노폴리실록산과 부가-반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 부가 반응의 유형은 특별히 제한되지 않지만, 반응 조절, 순도, 및 수율 관점에서, 부가 반응은 바람직하게는 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재하에 수행된다.
더욱 특히, 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머를 제조하는 방법의 예는 하기 일반식(1')으로 표시되며 분자 말단 둘 모두에 규소-결합된 수소 원자를 지니는 오가노폴리실록산(A), 및 하기 일반식(2')으로 표시되는 분자 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 지니는 카르보실록산 덴드론 구조를 지닌 화합물(성분(A)의 1/2 몰 당량 또는 그 미만의 양으로)을, 하이드로실릴화 반응 촉매(C)의 존재하에 부가 반응시키고; 그 후에, 분자 말단에 하나의 알케닐기를 지니는 친수성 화합물(D)(성분(A)의 1/2 몰당량 또는 그 미만의 양으로)을 추가로 부가 반응시킴을 포함한다.
일반식(1'):
일반식(1')에서, R1은 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는알킬기 또는 아릴기를 나타내며, n은 0 내지 10 범위의 수이다.
일반식(2'):
일반식(2')에서, L'1은 메틸기이거나, j=1인 경우에는, 하기 일반식(2'')으로 나타내는 실릴알킬기이고, Z'는 이가 유기 기이다.
일반식(2'')에서, R2는 페닐기 또는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기이고, Z는 이가 유기 기이다. j는 Lj로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내고, c'가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수인 경우에는 1 내지 c'의 정수이다. 계층수 c'는 1 내지 10의 정수이고, Lj + 1는 j가 c' 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, j=c'인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이다. aj는 0 내지 3 범위의 수이다.
하이드로실릴화 반응은 바람직하게는 촉매의 존재 하에서 수행된다. 촉매의 예로는 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮬, 이리듐, 및 유사한 화합물이 포함되며, 백금 화합물이 이들의 높은 촉매 활성으로 인해 특히 효과적이다. 백금 화합물의 예로는 염화백금산; 백금 금속; 캐리어 상에 지지된 백금, 예컨대, 알루미나 상에 지지된 백금, 실리카 상에 지지된 백금, 카본 블랙 상에 지지된 백금 등, 및 백금 착물, 예컨대 백금-비닐실록산 착물, 백금 포스핀 착물, 백금-포스파이트 착물, 백금 알콜레이트 촉매 등이 포함된다. 촉매의 사용량은 백금 촉매가 사용되는 경우 백금 금속에 대해 약 0.5 내지 100 ppm이다.
분자 말단에 하나의 알케닐기를 지니는 친수성 화합물(D)은 분자 말단상에 반응성 작용기, 예컨대, 알케닐기를 지니는친수성 화합물이고, 이의 예는 알릴 폴리에테르, 알릴 폴리글리세롤, 알릴 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세릴 유제놀, 및 글리세린 모노알릴 에테르 등을 포함한다. 친수성 화합물(D)은 공지된 방법에 따라서 합성될 수 있거나 시중 구입 가능한 제품일 수 있다.
추가로, 상기 기술된 부가 반응을 통해 얻어진 미정제 오가노폴리실록산 코폴리머는 용매 중에서 또는 용매 없이 수소화 촉매의 존재 하에 수소화 반응에 의해 탈취 처리를 수행함으로써 정제될 수 있다. 이러한 정제된 생성물은 오가노폴리실록산 코폴리머가 냄새 감소 및 다른 화장료 배합 성분과의 상용성이 요구되는 국소 조성물 적용에 사용되는 경우에 바람직하게 사용된다. 또한, 탈취 처리는 바람직하게는 전-공정 또는 후-공정으로서, 감압 하에서 가벼운 물질을 제거하기 위해 질소 가스가 미정제 오가노폴리실록산 코폴리머 또는 수소화된 생성물과 접촉하게 되는 스트리핑 공정(stripping process)을 갖는다.
수소화 처리 및 스트리핑 공정에 있어서, 통상적인 오가노폴리실록산 코폴리머의 정제에 사용되는 용매, 반응 조건, 및 감압 조건 등이 사용되거나 어떠한 제한 없이 선택될 수 있다.
대안적으로, 상기 기술된 부가 반응을 통해 얻어진 미정제 오가노폴리실록산 코폴리머의 냄새는 스트리핑 공정을 수행함으로써 용이하게 감소될 수 있으며, 상기 공정에서는, 미반응된 불포화 화합물이 산성 물질을 첨가함으로써 가수분해된 후에 가벼운 물질이 질소 가스를 감압 하에 미정제 생성물과 접촉되게 함으로써 제거된다.
본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 소수성이고, 같은 분자 내에 높은 발수성 및 친수성 세그먼트를 제공하는 카르보실록산 덴드리머 구조를 지니기 때문에 계면활성제로서 특히 유용하다. 친수성 세그먼트는 바람직하게는 다가 알콜, 예컨대, 폴리에테르, 글리세린 등, 또는 이들의 유도체, 예컨대 폴리글리세린, 폴리글리시딜 에테르 등이다. 따라서, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 비이온성 계면활성제 또는 화장료을 사용하기 위한 분말 처리제로서 사용하기에 특히 적합하다.
계면활성제로서의 사용이 특히 제한되는 것은 아니지만, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 소량으로 우수한 표면활성 효과(분산성, 에멀젼화성)를 나타내며, 이에 따라, 다양한 유제를 안정하게 에멀젼화시킬 수 있는 이점을 지니며, 독특한 질감 및 우수한 촉감을 제공할 수 있는 이점을 지닌다. 또한 본발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 외용 제제를 위한 계면활성제로서 매우 유용하고, 특히 화장료 이외에, 우레탄 포움으로 제조하는 경우에 사용되는 포움 안정화제, 이형제, 소포제, 섬유 처리제, 접착제, 김서림방지제(antifogging agent), 버니싱제(burnishing agent), 발수제, 코팅, 수지 첨가제, 및 정전기방지제 등으로서 매우 유용하다. 추가로, 고휘발성 폴리에테르가 친수성 세그먼트로서 사용되는 경우, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 전기 또는 전자 부품을 세척하는 것과 같은 용도에도 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 독립적으로 우수한 계면활성제일 뿐만 아니라, 분자 말단에 알케닐기 등과 같은 반응성 작용기를 갖는 친수성 화합물, 예컨대, 알릴 폴리에테르, 알릴 폴리글리세롤, 또는 알릴 폴리글리시딜 에테르 등과의 혼합물로 적합하게 사용될 수 있다. 오가노폴리실록산 코폴리머와의 균일한 혼화성, 유화성, 및 분산성의 관점으로부터, 반응성 작용기를 갖는 친수성 화합물은 바람직하게는 오가노폴리실록산 코폴리머의 제조에 사용되는 친수성 화합물과 동일한 화합물로 예시된다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머에 포함된 계면활성제는 다양한 유체 및 물에 안정하게 에먼젼화되어 에멀젼 조성물을 형성할 수 있다. 에멀젼 조성물은 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼의 형태로 존재할 수 있다. 또한, 이러한 에멀젼을 내상(inner phase)(미립 물질)으로서 포함하는 에멀젼 조성물, 예컨대 O/W/O 타입 에멀젼 등이 얻어질 수 있다.
에멀젼 조성물 바람직하게는 (a) 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머, 물, 및 유제를 포함하는 에멀젼 조성물이고; 국소 조성물을 의해서 있는 그대로 사용될 수 있건, 다양한 국소 조성물의 원료(특히, 화장품 원료)로서 배합될 수 있다.
유제는 바람직하게는 (b) 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 또는 화장품 원료에 사용되는 낮은 극성 유기 화합물이고; 바람직하게는 5 내지 100℃에서 액상인 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 유제이다. 에멀젼화는 하나 또는 둘, 또는 그 초과의 통상적으로 알려져 있는 식물성 오일 및 지방, 동물성 오일 및 지방, 고급 알콜, 액체 트리글리세라이드 지방산, 및 인공 피지를 상기 기술된 유제와 배합함으로써 수행될 수 있음을 주지해야 한다. 이러한 성분(b)는 본 발명의 화장료과 연관된 상세한 설명에 기재될 것임을 주지해야 한다.
물은 인체에 유해한 성분을 함유하지 않으며, 청정해야만 한다. 이의 예로는 수돗물, 정제수, 및 미네랄 워터 등이 포함된다. 추가적으로, 물의 배합량은 적절히 선택될 수 있지만, 일반적으로는 전체 에멀젼의 5 내지 99 wt.%의 범위 내이다.
유제를 물에 분산/에멀젼화시키는 방법의 예는 장치, 예컨대, 호모믹서(homomixer), 패들 믹서(paddle mixer), 헨쉘 믹서(Henschel mixer), 호모-다이스퍼(homo-disper), 콜로이드 밀(colloid mill), 프로펠러 교반기(propeller stirrer), 균질화기, 인-라인 타입 연속 에멀젼화기, 초음파 에멀젼화기, 진공 반죽기(vacuum kneader), 또는 유제를 수중에서 분산시키는 유사 장치에 의한 기계적 힘을 사용하는 것을 포함한다.
신규한 오가노폴리실록산 코폴리머를 분말 처리제로서 사용하는 경우, 혼합된 유제 시스템에서 분산 안정성이 탁월하며, 처리제를 사용하여 분말 표면을 처리함으로써 얻어진 분말 조성물을 제조한 후에, 분말 조성물이 유체 분산 매질에 분산되는 방법이 사용되는 경우에도, 분말이 응집하거나 침전하지 않는 우수한 안정성을 갖는 오일중 분말 분산액이 제공될 수 있다.
본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머에 의해서 처리 또는 분산될 수 있는 분말은 바람직하게는 분말 또는 착색제(d)이다. 추가적으로, 성분(d)는 화장료에 사용하기 위한 분말 및/또는 착색제이며, 이러한 분말 및/또는 착색제는 화장료에 일반적으로 사용됨을 단서로 하는 어떠한 분말일 수 있고, 이의 형태(구형, 바(bar) 형, 침상형, 플레이트, 무정형, 또는 스핀들(spindle) 등), 입자 크기(에어로졸, 마이크로-입자, 또는 안료-등급 입자 등) 또는 입자 구조(다공성 또는 비다공성 등)에 대한 제한이 없다. 분말 및/또는 착색제를 안료로서 배합할 때에, 바람직하게는 1 nm 내지 20 μm 범위의 평균 직경을 지닌 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 분말이 배합된다.
분말 또는 착색제 성분(d)의 예는 무기 분말, 유기 분말, 계면활성제 금속 염 분말(금속 소프(metallic soap)), 착색된 안료, 진주 안료, 및 금속 분말 안료 등을 포함한다. 또한, 안료의 컴파운드 생성물이 또한 사용될 수 있다. 무기 분말의 특정 예는 티타늄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 세륨 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 탈크, 운모, 카올린, 견운모(sericite), 백색 운모(white mica), 합성 운모, 금운모(phlogopite), 레피돌라이트(lepidolite), 흑운모(black mica), 리티아 운모(lithia mica), 규산, 규산 무수물, 알루미늄 실리케이트, 소듐 실리케이트, 마그네슘 소듐 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 바륨 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 텅스텐산의 금속 염, 하이드록시애퍼타이트, 버미쿨라이트(vermiculite), 하이지라이트(higilite), 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 칼슘 디포스페이트, 알루미나, 알루미늄 하이드록사이드, 및 보론 니트라이드, 등을 포함한다. 유기 분말의 예는 폴리아미드 분말, 폴리에스테르 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스티렌 분말, 폴리우레탄 분말, 벤조구안아민 분말, 폴리메틸벤조구안아민 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 나일론 12, 나일론 6, 실리콘 분말, 구형 실리콘 분말, 폴리메틸실세스퀴옥산로 표면 코팅된 실리콘 엘라스토머 구형 입자, 폴리메틸실세스퀴옥산 구형 입자, 스티렌과 아크릴산의 코폴리머, 디비닐벤젠과 스티렌의 코폴리머, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 실리콘 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미세결정상 섬유 분말, 전분 분말, 및 라우로일 라이신 등을 포함한다. 계면활성제 금속 염 분말의 예는 아연 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트, 마그네슘 미리스테이트, 아연 팔미테이트, 아연 라우레이트, 아연 세틸포스페이트, 칼슘 세틸포스페이트, 및 소듐 아연 세틸포스페이트, 등을 포함한다. 착색된 안료의 예는 무기 적색 안료, 예컨대, 적색 산화철, 산화철, 철 하이드록사이드, 및 철 티타네이트 등; 무기 갈색 안료, 예컨대, 감마-산화철 등; 무기 황색 안료, 예컨대, 황색 산화철, 및 황토(ocher) 등; 무기 흑색 철 안료, 예컨대, 흑색 산화철, 및 카본 블랙 등; 무기 자주색 안료, 예컨대, 망간 바이올렛, 및 코발트 바이올렛 등; 무기 녹색 안료, 예컨대, 크롬 하이드록사이드, 크롬 옥사이드, 코발트 옥사이드, 및 코발트 티타네이트 등; 무기 청색 안료, 예컨대, 프러시안 블루(Prussian blue), 및 울트라마린 블루(ultramarine blue) 등; 타르 안료(tar pigment)의 레이크 안료(laked pigment), 예컨대, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, 및 Orange No. 207 등, 천연 안료의 레이크 안료, 예컨대, 카르민산(carminic acid), 락카인산(laccaic acid), 카르타민(carthamin), 브라질린(brazilin), 및 크로신(crocin) 등을 포함한다. 진주 안료의 예는 티타늄 옥사이드-코팅된 운모, 티타늄 운모, 산화철-처리된 티타늄 운모, 티타늄 옥사이드-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드, 티타늄 옥사이드-코팅된 비스무트 옥시클로라이드, 티타늄 옥사이드-코팅된 탈크, 어류 비늘 호일(fish scale foil), 및 티타늄 옥사이드-코팅된 착색 운모 등을 포함한다. 금속 분말 안료의 예는 금속, 예컨대, 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 및 스테인리스 스틸 등의 분말을 포함한다.
추가로, UV-선 흡수 또는 산란 분말, 예컨대, 미세입자 티타늄 옥사이드, 미세입자 철-함유 티타늄 옥사이드, 미세입자 아연 옥사이드, 미세입자 세륨 옥사이드, 및 이들의 컴파운드 제품 등이 사용될 수 있다.
추가로, 분말 및/또는 착색제는 바람직하게는 부분적으로 또는 전체적으로 발수 처리에 주어진다. 추가로, 이들 분말 및/또는 착색제가 함께 배합되거나, 일반적인 유제, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산코폴리머가 아닌 실리콘 오일, 불소 화합물, 또는 계면활성제 등을 사용하여 표면 처리에 주어진 제품이 사용될 수 있다. 이들 중 한 가지 유형 또는 이들 중 둘 이상의 유형이 필요에 따라 사용될 수 있다. 추가로, 분말 및/또는 착색제의 배합량은 바람직하게는 전체 화장료의 0.1 내지 99중량% 범위에 있다. 특히, 분쇄된 고형 화장료중에 사용되는 경우의 배합량은 바람직하게는 전체 화장료의 80 내지 99중량% 범위에 있다.
다른 발수 처리의 예는 분말 및/또는 착색제가 발수제로 표면 처리되는 다양한 처리를 포함한다. 이들의 특정의 예는 오가노실록산 처리, 예컨대, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 실리콘 수지 처리, 실리콘 검 처리, 아크릴 실리콘 처리, 및 플루오르화된 실리콘 처리 등; 금속성 비누 처리, 예컨대, 아연 스테아레이트 등; 실란 처리, 예컨대,실란 커플링제 처리, 및 알킬실란 처리 등; 불소화합물 처리, 예컨대, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 및 퍼플루오로 폴리에테르 처리 등; 아미노산 처리, 예컨대, 및 N-라우로일-L-라이신 처리 등; 유제 처리, 예컨대, 스쿠알란 처리 등; 아크릴 처리, 예컨대, 및 알킬 아크릴레이트 처리 등을 포함한다. 상기 기재된 처리는 이들의 하나 이상의 유형의 조합으로 이용될 수 있다.
분말 표면 처리제로서 본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머을 사용하는 경우에, 오가노폴리실록산 코폴리머(a) 및 분말 및/또는 착색제(b)의 배합량은 분말 및/또는 착색제 100 질량부당 바람직하게는 0.1 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부 범위에 있다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머는 통상의 방법을 이용하여 분말 표면을 처리하기 위해서 사용될 수 있다. 이러한 방법은 특별히 제한되지 않으며, 이하 기재된 방법중 적절한 방법이 선택될 수 있다.
1. 처리제가 배합되는 유기 용매로부터 선택된 매질에 분산시킴으로써 표적 분말이 표면 처리되는 방법.
2. 분말 및 분말 처리제가 혼합되고, 그 후에, 표면 처리가 볼밀 또는 제트 밀 등과 같은 분쇄기를 사용하여 수행되는 방법.
3. 처리제가 용매중에서 배합되고, 내부에 분말을 분산시킴으로써 분말의 표면 상에 흡착되고, 그 후에, 건조 및 소결되는 처리 방법.
추가로, 본원에서 사용된 용어 "오일중 분말 분산액"은 상기 기재된 바와 같이 얻은 분말 조성물이 유제중에 분산되는 제품, 또는 대안적으로, 오가노폴리실록산 코폴리머가 유제에 용해되거나 분산되고, 이어서, 분말이 내부에 혼합되고 분산됨으로써 첨가되며; 그의 형태가 액체 분산된 제품의 형태인 제품을 나타낸다. 본 발명의 오일중 분말 분산액은 이하 기재된 방법과 같은 공지된 방법에 따라서 적절히 제조될 수 있다.
1. 상기 기재된 바와 같이 얻은 분말 조성물이 유제, 예컨대, 에스테르 오일 또는 실리콘 오일 등에 첨가되고 분산되는 방법.
2. 오가노폴리실록산 코폴리머가 상기 기재된 유제에 용해 또는 분산되고, 분말이 그에 첨가되고, 분산 장치, 예컨대, 볼밀, 비드 밀 또는 샌드 밀 등을 사용하여 혼합이 수행되는 방법.
오일중 분말 분산액은 화장료에 있는 그대로 배합될 수 있다.
상기 기재된 바와 같은 표면 활성화, 분말 처리 및 분말 분산에 유용한 것 외에, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 또한 광범위한 화장료 배합 성분과 함께 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 피부 또는 모발에 국소 적용하기 위한 모든 유형의 제조물에 원료로서, 특히, 화장품 원료 또는 약물 원료로서 매우 유용하다.
본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 화장료의 원료로서 적합하거나, 바람직하게는 에멀젼 등의 물-기반 화장품 원료로서 사용될 수 있거나, 실질적으로 물이 없는 비수성-기반 화장료에 사용될 수 있다. 이들 화장료 적용에 사용되는 경우에, 오가노폴리실록산 코폴리머의 배합된 양은 바람직하게는 전체 화장품의 0.1 내지 40 중량% 범위이다.
본 발명의 화장료은 바람직하게는 0.1 내지 99.9 중량%의 본 발명의 오가노폴리실록산 코폴리머(a) 및 99.9 내지 0.1 중량%의 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물 또는 낮은 극성 유기 화합물 성분(b)을 포함한다.
성분(b)은 "유제"로 일컬어지는 성분이며, 이의 바람직한 예는 25℃에서 0.65 내지 1000,000 mm2/s인 소수성 실리콘 오일 및 5 내지 100℃에서 액체인 비극성 유기 화합물 또는 낮은 극성 유기 화합물을 포함한다.
실리콘 오일 성분(b)의 특정 예는 하기 일반식(6)으로 표시되는 직쇄 오가노폴리실록산, 일반식(7)으로 표시되는 사이클릭 오가노폴리실록산 및 일반식(8)으로 표시되는 분지된 오가노폴리실록산을 포함한다.
일반식(6):
일반식(7):
일반식(8):
앞선 문단의 일반식(6) 내지 (8)에서, Me은 메틸기고, R은 수소 원자 또는 히드록실기, 또는 2 내지 30개의 탄소를 지닌 비치환된- 또는 불소 치환된 일가 알킬기, 아릴기, 아미노 치환된 알킬기, 알콕시기 및 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2-으로 표시되는 기로부터 선택된 기이다. 이의 특정 예는 포화된 지방족 탄화수소기, 예컨대, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 및 도데실기 등; 치환된 지방족 탄화수소기, 예컨대, 비닐기, 알릴기, 및 헥세닐기 등; 포화된 사이클로지방족 탄화수소기, 예컨대, 사이클로펜틸기, 및 사이클로헥실기 등; 방향족 탄화수소기, 예컨대, 페닐기, 톨릴기, 및 나프틸기 등; 이들 기의 탄소원자에 결합된 수소 원자가 할로겐 원자, 에폭시기, 카르복시기, 아미노기, (메트)아크릴기, 또는 메르캅토기를 지닌 유기 기에 의해서 부분적으로 치환되는 기, 또는 트리메틸실옥시기에 의해서 치환되고 이가 탄화수소기 및/또는 선형 폴리디메틸 실록산 결합을 통해서 결합된 기를 포함한다. a는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, b는 0 내지 1,000 범위의 정수이고, d는 0 내지 1,000 범위의 정수이고, (b+d)은 1 내지 2,000 범위의 정수이다. e 및 f는 0 내지 8 범위의 정수이고, 3≤e+f≤8 관계를 충족시킨다. 추가로, g는 1 내지 4 범위의 정수이고, h는 0 내지 500 범위의 정수이다.
상기 기재된 구조를 지닌 실리콘 오일의 예는 사이클릭 오가노폴리실록산, 예컨대, 헥사메틸 사이클로트리실록산(D3), 옥타메틸 사이클로테트라실록산(D4), 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5), 도데카메틸-사이클로헥사실록산(D6), 1,1-디에틸헥사메틸 사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸 사이클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸 사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필) 트리메틸사이클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카르복시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐) 프로필] 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산, 및 1,3,5,7-테트라(N,N-비스 (라우로일)-3-아미노프로필) 테트라메틸 사이클로테트라실록산 등을 포함한다. 직쇄 오가노폴리실록산의 예는 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 디메틸폴리실록산(낮은 점도, 예컨대, 2 cst 또는 6 cst를 지닌 디메틸실리콘 대 높은 점도, 예컨대, 1,000,000 cst를 지닌 디메틸실리콘), 오가노하이드로겐폴리실록산, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 메틸페닐폴리실록산, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 메틸페닐실록산과 디메틸실록산의 코폴리머, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 디페닐폴리실록산, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 디페닐실록산과 디메틸실록산, 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐 (트리메틸실옥시) 실록산, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 메틸알킬폴리실록산, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 메틸알킬실록산과 디메틸폴리실록산의 코폴리머, 분자 양 말단이 트리메틸실옥시기로 캡핑되는 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필) 실록산과 디메틸실록산의 코폴리머, α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디에톡시폴리디메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트리실록산, 트리스트리메틸실옥시메틸실란, 트리스트리메틸실옥시알킬실란, 테트라키스트리메틸실옥시실란, 테트라메틸-1,3-디하이드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디하이드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 고급 알콕시-개질된 실리콘, 및 고급 지방산-개질된 실리콘 등을 포함한다.
하나 이상의 유형의 이들 실리콘 오일이 본 발명의 화장료에 포함되는 경우에, 실리콘 오일 특유의 신선한 촉감이 실현될 수 있다. 예를 들어, 피부 상의 화장료의 전연성 및 산뜻한 촉감이 낮은 점도의 오가노폴리실록산과 함께 오가노실록산 코폴리머의 0.5 내지 25중량% 범위의 실리콘 오일을 포함시킴으로써 부여될 수 있다. 이러한 경우에, 실리콘 오일의 배합량은 바람직하게는 전체 화장료의 0.5 내지 25 중량% 범위에 있다.
실리콘 오일이 아닌 바람직한 유제는 5 내지 100℃에서 액체인 유제이다. 바람직하게는 실리콘 오일이 아닌 바람직한 유제는 탄화수소 오일 및/또는 지방 에스테르 오일이다. 이들 유제가 메이크업 화장료 용의 베이스 물질로서 광범위하게 사용되는 성분이지만, 이들은 덴드리머 구조를 지니기 때문에, 그러한 유제는 비-실리콘 기반 유제와의 우수한 상용성 및 이들 탄화수소 오일 및/또는 지방 에스테르 오일의 보습 지속성을 유지시키는 능력의 이점을 지닌다. 추가로, 본 발명에 따른 오가노실록산 코폴리머는 계면활성제 또는 계면활성제 보조제로서 작용한다. 따라서, 화장료에서의 개선된 배합 안정성 및 이들 유제의 시간에 따른 안정성의 이점이 있다.
유제가 모발 화장료 및 수중유 에멀젼 화장품에서와 같이 화장료의 베이스 물질로서 사용되지 않는 적용 형태에서 전체 화장료의 0.5 내지 25 중량% 범위내로 실리콘 오일이 아닌 이들 유제를 배합하는 것은 화장료의 보습 지속성 및 보습감 및 매끄러운 사용감이 부여될 수 있다는 점에서 유리하다. 다른 한편으로는, 유제가 메이크업 화장료의 베이스 물질로서 사용되는 적용 형태에서, 안정한 적용 형태 및 화장료의 외관이 유지되고 다른 오일-기반 원료와의 전체적인 상용성이 전체 화장료의 0.1 내지 95중량% 범위로 유제를 배합함으로써 개선될 수 있다.
추가적으로, 유제와 성분(a)이 아닌 성분과의 관계와 관련하여, 탄화수소 오일 및/또는 지방 에스테르 오일를 실리콘 오일과 함께 사용함으로써, 실리콘 오일에 특유한 산뜻한 촉감이 부여되는 것 외에, 피부상에 수분이 유지되고, 화장료이 피부 또는 헤어를 보습하는 느낌("풍부한 촉감"으로도 일컬어짐) 및 매끄러운 촉감이 부여될 수 있다. 또한 화장료의 시간에 따른 안정성이 억제되지 않는다. 추가로, 탄화수소 오일 및/또는 지방 에스테르 오일 및 실리콘 오일을 포함하는 화장료에 의해서, 이들 보습 성분이 더욱 안정적이고 균일하게 피부 또는 모발에 도포되고, 피부상의 보습 성분의 보습 효과가 개선되고, 실이콘 오일이 아닌 유제(탄화수소 오일 및/또는 지방 에스테르 오일)만을 포함하는 화장료에 비해서, 더 매끄럽고, 더 풍부한 촉감이 부여된다.
탄화수소 오일 성분(b)의 예는 액체 파라핀, 경질 액체 이소파라핀, 중질 ㅇ액체 이소파라핀, 바셀린, n-파라핀, 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 폴리이소부틸렌, 수소화된 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 오조케라이트(ozokerite), 세레신(ceresin), 미세결정상 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 왁스, 스쿠알란, 스쿠알렌, 프리스탄(pristane), 및 폴리이소프렌 등을 포함한다.
에스테르 오일 성분(b)의 예는 헥실데실 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레이트, 데실 올레이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디올레이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노올레이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 트리메틸올프로판 트리(2-에틸헥사노에이트), 디트리메틸올프로판 트리에틸헥사노에이트, 디트리메틸올프로판 이소스테아레이트/세바케이트, 트리메틸올프로판 트리옥타노에이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, 디이소스테아릴 말레이트, 수소화된 카스터 오일(hydrogenated castor oil) 모노이소스테아레이트, N-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 옥틸도데실 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데실 검 에스테르, 에틸 올레이트, 옥틸도데실 올레이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 디옥틸 석시네이트, 이소세틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트, 디에틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디부틸옥틸 세바케이트, 세틸 팔미테이트, 옥틸도데실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 2-헥실데실 미리스테이트, 에틸 라우레이트, 2-옥틸도데실 N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(파이토스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(파이토스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 이소프로필 N-라우로일사르코시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸글리콜 디옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소노나에이트, 이소트리데실 이소노나에이트, 옥틸 이소노나에이트, 이소트리데실 이소노나에이트, 디에틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 메틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디옥타노에이트, 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트, 펜타에리트리틸 수소화된 로진, 펜타에리트리틸 트리에틸헥사노에이트, 디펜타에리트리틸 (하이드록시스테아레이트/스테아레이트/로지네이트), 폴리글리세릴 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-10 노나이소스테아레이트, 폴리글리세릴-8 데카(에루케이트/이소스테아레이트/리신올레이트), (헥실데카노산/세박산) 디글리세릴 올리고에스테르, 글리콜 디스테아레이트 (에틸렌 글리콜 디스테아레이트), 디이소프로필 디머 디리놀레이트, 디이소스테아릴 디머 디리놀레이트, 디(이소스테아릴/파이토스테릴) 디머 디리놀레이트, (파이토스테릴/베헤닐) 디머 디리놀레이트, (파이토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 디머 디리놀레이트, 디머 디리놀레일 디머 디리놀레이트, 디머 디리놀레일 디이소스테아레이트, 디머 디리놀레일 수소화된 로진 축합물, 디머 디리놀레산 수소화된 카스터 오일, 하이드록시알킬 디머 디리놀레일 에테르, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 글리세릴 트리올레이트, 글리세릴 디이소스테아레이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트), 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트/미리스테이트/스테아레이트), 수소화된 로진 트리글리세라이드 (수소화된 에스테르 검), 로진 트리글리세라이드 (에스테르 검), 글리세릴 베헤네이트 에이코산 디오에이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트, 콜레스테릴 아세테이트, 콜레스테릴 노나에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 콜레스테릴 이소스테아레이트, 콜레스테릴 올레이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 마카다미아 너트 오일(macadamia nut oil) 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 마카다미아 너트 오일 지방산의 파이토스테릴 에스테르, 파이토스테릴 이소스테아레이트, 연질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 경질 라놀린 지방산의 콜레스테릴, 장쇄 분지형 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 α-하이드록시 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 옥틸도데실 리신올레이트, 라놀린 지방산의 옥틸도데실 에스테르, 옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아르산 수소화된 카스터 오일, 아보카도 지방산의 에틸 에스테르, 및 라놀린 지방산의 이소프로필 에스테르 등을 포함한다.
지방 또는 오일, 고급 알콜, 또는 고급 지방산(성분(b))의 예는 천연의 동물 또는 식물성 지방 및 오일 및 반-합성 지방 및 오일, 예컨대, 아보카도 오일, 아마인유, 아몬드 오일, 쥐똥나무 왁스(ibota wax), 들깨 기름, 올리브 오일, 코코아 버터, 카폭 왁스(kapok wax), 카야유(kaya oil), 카나바우 왁스, 간유(liver oil), 칸데릴라 왁스, 우지, 우족유(neatsfoot oil), 사골지방(beef bone fat), 수소화된 우지, 살구씨 오일(apricot kernel oil), 경랍(spermaceti wax), 수소화된 오일, 밀배아유(wheat germ oil), 참깨유, 쌀배아유(rice germ oil), 현미유(쌀겨 oil), 슈가 케인 왁스(sugar cane wax), 사산쿠아 오일(sasanqua oil), 홍화유(safflower oil), 쉐어 버터(shea butter), 차이니즈 텅 오일(Chinese tung oil), 계피유(cinnamon oil), 조조바 왁스(jojoba wax), 올리브 스쿠알란, 쉘락 왁스(shellac wax), 자라유(turtle oil), 대두유(soybean oil), 차씨 기름(tea seed oil), 카멜리아 오일(camellia oil), 달맞이꽃 종자유(evening primrose oil), 옥수수 오일, 라드(lard), 유체 기름(rapeseed oil), 저패니즈 텅 오일(Japanese tung oil), 쌀겨 왁스, 배아유(germ oil), 말의 지방(horse fat), 퍼식 오일(persic oil), 팜유, 팜 커넬 오일(palm kernel oil), 카스터 오일, 수소화된 카스터 오일, 카스터 오일 지방산 메틸 에스테르, 해바라기 오일(sunflower oil), 그레이프 오일(grape oil), 베이베리 왁스(bayberry wax), 조조바 오일(jojoba oil), 수소화된 조조바 에스테르, 마카다미아 너트 오일(macadamia nut oil), 밀납(beeswax), 밍크 오일(mink oil), 면실유(cottonseed oil), 면랍(cotton wax), 퍼패니즈 왁스(Japanese wax), 저패니즈왁스 커넬 오일, 몬탄 왁스(montan wax), 코코넛 오일, 수소화된 코코넛 오일, 트리-코코넛 오일 지방산 글리세라이드, 양지(mutton tallow), 땅콩 기름(peanut oil), 라놀린, 액체 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알콜, 경질 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린 알콜 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화된 라놀린 알콜 에테르, 및 난황 용일 등을 포함한다. 여기서, "POE"는 "폴리옥시에틸렌"을 의미한다. 고급 알콜은 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 팔미틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 헥사데실 알콜, 올레일 알콜, 이소스테아릴 알콜, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알콜, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 파이토스테롤, 라노스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알콜), 및 모노올레일 글리세롤 에테르 (세라킬 알콜) 등을 포함한다. 고급 지방산의 예는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코펜타에노산 (EPA), 도코사헥사에노산(DHA), 이소스테아르산, 및 12-하이드록시스테아르산, 등을 포함한다.
불소-기반 오일 성분(b)의 예는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 및 퍼플루오로옥탄 등을 포함하고, 이들 유제 중 하나 또는 둘 이상의 유형이 필요에 따라 사용될 수 있다.
본 발명의 국소 조성물, 바람직하게는 화장료은, 필요에 따라서, 또 다른 계면활성제 성분(c)을 추가로 포함할 수 있다. 특히, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 계면활성제(c)가 더 높은 안정도로 물에 유제를 분산시킬 목적으로 함께 사용될 수 있다. 추가로, 포뮬레이션의 전체 안정성을 개선시킬 수 있다는 관점에서, 실리콘-기반 비이온성 계면활성제가 바람직하게 사용된다. 이들 계면활성제(c)의 배합량은 전체 화장료의 0.1 내지 25 중량% 범위, 바람직하게는, 0.5 내지 10 중량% 범위에 있다. 그러나, 본 발명에 따른 화장료이 피부를 클렌징하거나 모발을 클렌징하기 위한 화장료인 경우에, 클렌징 성질을 개선시키기 위한 목적으로, 배합량은 전체 화장료의 0.1 내지 90 중량% 범위내로 조절될 수 있으며, 클렌징 능력의 관점에서, 계면활성제 성분은 바람직하게는 전체 화장료의 25 중량% 이상의 양으로 배합된다.
유사하게, 본 발명의 오가노폴리실록산 코폴리머가 클렌징제에 사용되는 경우에, 클렌징 능력의 관점에서, 바람직하게는, 둘 이상의 유형의 계면활성제가 배합될 수 있다.
더욱 특히, 음이온성 계면활성제의 예는 포화된 또는 불포화된 지방산 염 (예, 소듐 라우레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 올레이트, 및 소듐 리놀레네이트 등); 알킬황산 염; 알킬벤젠 설폰산(예, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 및 도데실벤젠설폰산 등) 및 이의 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 황산 염; 폴리옥시에틸렌 알킬황산 에스테르 염; 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 알칸설폰산 염; 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드; 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드; 알킬 설포네이트; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세트산 염; 알킬 인산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 인산 염; 아실글루탐산 염; α-아실설폰산 염; 알킬설폰산 염; 알킬알릴설폰산 염; α-올레핀설폰산 염; 알킬나프탈렌 설폰산 염; 알칸설폰산 염; 알킬- 또는 알케닐황산 염; 알킬아미드 황산 염; 알킬- 또는 알케닐 인산 염; 알킬아미드 인산 염; 알킬로일알킬 타우린 염; N-아실아미노산 염; 설포석신산 염; 알킬 에테르 카르복실산 염; 아미드 에테르 카르복실산 염; α-설포지방산 에스테르 염; 알라닌 유도체; 글리신 유도체; 및 아르기닌 유도체를 포함한다. 염의 예는 알칼리 금속 염, 예컨대, 소듐 염 등, 알칼리 토금속 염, 예컨대, 마그네슘 염 등, 알칸올아민 염, 예컨대, 트리에탄올아민 염 등, 및 암모늄 염을 포함한다.
양이온성 계면활성제의 예는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 우지(beef tallow) 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디(POE)올레일메틸암모늄 (2 EO) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 디메틸벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린 유도체 4차 암모늄 염, 디에틸아미노에틸아미드 스테아레이트, 디메틸아미노프로필아미드 스테아레이트, 베헨산 아미드 프로필디메틸 하이드록시프로필암모늄 클로라이드, 스테아로일 콜아미노포르밀 메틸피리미디늄 클로라이드, 세틸피리미디늄 클로라이드, 톨유(tall oil) 알킬벤질 하이드록시에틸이미다졸리늄 클로라이드, 및 벤질암모늄 염을 포함한다.
비이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시알킬렌 수지 산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (경화된) 카스터 오일, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코사이드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘, 불소-기반 계면활성제, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 알킬 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 에테르를 포함한다. 또한 바람직하게는, 알킬 분지(branch) 또는 직쇄 실리콘 분지 등이 동시에 친수성 기와 함께 보유될 수 있는 알킬 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세롤-개질된 실리콘, 또는 글리세롤-개질된 실리콘이, 필요에 따라, 사용될 수 있다.
양쪽성 계면활성제의 예는 이미다졸린-타입, 아미도베타인-타입, 알킬베타인-타입, 알킬아미도베타인-타입, 알킬설포베타인-타입, 아미도설포베타인-타입, 하이드록시설포베타인-타입, 카르보베타인-타입, 포스포베타인-타입, 아미노카르복실산-타입, 및 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 이의 특정의 예는 이미다졸린-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린, 및 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카르복시에틸옥시 디소듐 염 등; 알킬베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우릴 디메틸아미노아세트산 베타인, 및 미리스틸 베타인 등; 및 아미도베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팜 커넬 오일(팜 커넬 오일(palm kernel oil)) 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 경화된 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 라우르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 미리스트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팔미트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 스테아르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 및 올레산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인 등; 알킬 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 디메틸 설포프로필 베타인 등; 알킬하이드록시 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우릴 디메틸아미노하이드록시 설포베타인 등; 포스포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우릴하이드록시 포스포베타인 등; 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 및 디소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민 등을 포함한다.
반극성 계면활성제의 예는 알킬아민 옥사이드-타입 계면활성제, 알킬아민 옥사이드, 알킬아미드 아민 옥사이드, 및 알킬하이드록시아민 옥사이드 등을 포함한다. 바람직하게는, 10 내지 18개의 탄소를 지니는 알킬디메틸아민 옥사이드, 및 8 내지 18개의 탄소를 지니는 알콕시에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드 등이 사용된다. 이의 특정 예는 도데실디메틸아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디에틸데실아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 디프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 세틸디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드, 동물 기름(tallow) 디메틸아민 옥사이드, 디메틸-2-하이드록시옥타데실아민 옥사이드, 라우릴디메틸아민 옥사이드, 미리스틸디메틸아민 옥사이드, 이소스테아릴디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 알킬디메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 이소스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 올레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 리시놀레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 12-하이드록시스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팜 커넬 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카스터 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 및 코코넛 지방산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드를 포함한다.
본 발명의 국소 조성물, 특히 화장료은, 필요에 따라서, 성분(d)와 동일한 분말 또는 착색제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 국소 조성물, 특히 화장료은, 필요에 따라서, 수용성 폴리머(e)를 추가로 포함할 수 있다. 수용성 폴리머는 화장료의 사용감을 향상시키기 위해서 배합된다. 양쪽성, 양이온성, 음이온성, 및 비이온성 폴리머, 및 수-팽윤성 점토 미네랄중 어떠한 물질이 사용될 수 있는데, 이것이 화장료에 일반적으로 사용됨을 단서로 한다. 둘 이상의 유형의 수용성 폴리머중 한 유형 또는 그 조합물이 사용될 수 있다. 상기 기재된 수용성 폴리머는 수화 성분을 증점시키는 효과를 지니며, 이러한 이유로, 겔-유사 물-기반 에멀젼 타입 화장료을 얻는데 특히 유용하다.
수용성 폴리머는 요망되는 형태의 화장료을 제조하고, 화장료의 사용감, 예컨대, 모발 등에 관한 촉감을 개선시키고, 컨디셔닝 효과를 개선시키기 위해서 배합될 수 있다. 양쪽성, 양이온성, 음이온성, 및 비이온성 폴리머, 및 수-팽윤성 점토 미네랄중 어떠한 물질이 사용될 수 있는데, 이것이 화장품에 일반적으로 사용됨을 단서로 한다. 상기 기재된 수용성 폴리머는 수화 성분을 증점시키는 효과를 지니며, 이러한 이유로, 겔-유사 수화 화장료, 유중수 에멀젼 화장료, 및 수중유 에멀젼 화장료을 얻는데 특히 유용하다. 천연 수용성 폴리머의 예는 식물성-기반 폴리머, 예컨대, 아라비아 검, 트라가칸트 검, 갈락탄(galactan), 구아 검, 카로브검(carob gum), 카라야 검, 카라기난, 펙틴, 한천(agar), 퀸스 시드(quince seed)(Cydonia oblonga), 조류 콜로이드(해초 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 또는 밀), 및 글리시리진산(glycyrrhizinic acid) 등; 미생물-기반 폴리머, 예컨대, 잔탄 검, 덱스트란, 석시노글루칸, 및 풀룰란 등; 및 동물-기반 폴리머, 예컨대, 콜라겐, 카제인, 알부민, 및 젤라틴 등을 포함한다. 추가로, 반합성 수용성 폴리머의 예는 전분-기반 폴리머, 예컨대, 카르복시메틸 전분, 및 메틸하이드록시프로필 전분 등; 셀룰로오스-기반 폴리머, 예컨대, 메틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 하이드록시프로필셀룰로오스, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스 (CMC), 결정상 셀룰로오스, 및 셀룰로오스 분말 등; 및 알기네이트-기반 폴리머, 예컨대, 소듐 알기네이트, 및 프로필렌 글리콜 알기네이트 등을 포함한다. 합성 수용성 폴리머는 비닐-기반 폴리머, 예컨대, 폴리비닐알콜, 폴리비닐 메틸 에테르-기반 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 및 카르복시비닐 폴리머 (CARBOPOL 940, CARBOPOL 941; B.F.Goodrich Corporation에 의해서 제조됨) 등; 폴리옥시에틸렌-기반 폴리머, 예컨대, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 폴리에틸렌글리콜 6,000, 및 폴리에틸렌글리콜 4,000 등; 코폴리머-기반 폴리머, 예컨대, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 코폴리머, PEG/PPG-메틸에테르 등; 아크릴-기반 폴리머, 예컨대, 폴리(소듐 아크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 및 폴리아크릴아미드 등; 폴리에틸렌 이민; 양이온성 폴리머; 등을 포함한다. 다른 양이온성 수용성 폴리머, 특히, 모발 화장료에 바람직하게 배합되는 성분으로서 다른 양이온성 수용성 폴리머의 예는 4차 질소-개질된 폴리사카라이드(예, 양이온-개질된 셀룰로오스, 양이온-개질된 하이드록시에틸셀룰로오스, 양이온-개질된 구아 검, 양이온-개질된 로커스트 빈 검, 및 양이온-개질된 전분 등); 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체 (예, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 및 폴리(디메틸메틸렌 피페리디늄 클로라이드) 등); 및 비닐피롤리돈 유도체(예, 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴산의 코폴리머, 비닐피롤리돈과 메타크릴아미드 프로필트리메틸암모늄 클로라이드의 코폴리머, 및 비닐피롤리돈과 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 코폴리머 등)을 포함한다.
본 발명의 국소 조성물, 특히, 화장료은 이의 목적에 따라서, 실리콘 수지(f)를 추가로 포함할 수 있다.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 실리콘 수지의 예는 고형 실리콘 네트-유사 화합물, 예컨대, 트리알킬실록시 단위(M 단위), 디알킬실록시 단위(D 단위), 모노알킬실록시 단위(T 단위), 및 사작용성 실록시 단위 (Q 단위)의 어떠한 조합으로부터 형성된 MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지, 및 TDQ 수지를 포함한다. 이들 실리콘 수지의 규소에 대한 치환은, 알킬기 외에, 치환된 알킬기, 페닐기 아릴기 등을 포함함을 주지해야 한다. 이들 중, 우수한 유용성을 얻기 위한 관점으로, 불소-개질된 실리콘 수지, 트리메틸실록시 규산(MQ 수지), 및 디메틸실록시기-함유 트리메틸실록시 규산(MDQ 수지)이 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코포리머와 함께 실리콘 수지를 배합하는 것이 유용한데, 그 이유는 하기 개선 효과가 실리콘 수지의 배합으로 인해서 얻어지기 때문이다: 화장료의 촉감, 도포된 영역에 대한 균일한 유착, 및 피부에 대한 분말의 유착의 개선.
본 발명의 국소 조성물, 특히, 화장료은 이의 목적에 따라서, 실리콘 엘라스토머(g)를 추가로 포함할 수 있다.
실리콘 엘라스토머(g)는 화장료의 목적에 따라서 어떠한 형태로 화장료에 배합될 수 있지만, 바람직하게는 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 또는 가교 오가노폴리실록산으로서 배합된다.
분말 실리콘 엘라스토머를 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머(A)를 포함하는 화장료에 첨가하는 것이 유리한데, 그 이유는, 예컨대, 유제가 분산되는 경우에 얻어지는 것과 같은 실질적인 촉감(feeling to touch)이 부여되며, 피부의 거침성(unevenness)이 숨겨지고, 유제와는 상반되게, 피부의 오일성 번들거림 및 오일성 질감이 억제됨으로 인해서 자연스러운 인상을 주기 때문이다.
실리콘 엘라스토머 구형 입자(성분 (g))의 일차 입자 크기는 0.1 내지 50 μm 범위이다. 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 실리콘 수지, 또는 실리카 등을 사용하여 표면 처리될 수 있다. 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말의 시중 구입 가능한 제품의 예는 Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 Trefil E-506S, Trefil E-508, 9701 Cosmetic Powder, 및 9702 Powder 등을 포함한다. 추가로, 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말은 수성 분산액의 형태로 본 발명의 화장료에 사용될 수 있다. 수성 분산액의 시중 구입 가능한 제품의 예는 Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 BY 29-129 및 PF-2001 PIF 에멀젼 등을 포함한다.
가교 오가노폴리실록산(성분(g))은 오가노폴리실록산 사슬이 가교 성분 등과의 반응을 통해서 3-차원으로 가교되며, 바람직하게는 친수성 부분, 예컨대, 폴리옥시알킬렌 단위 등을 지니지 않고, 비-유화성인 구조를 지닌 오가노폴리실록산이다. 임의의 가교 오가노폴리실록산이 물리적 방식 또는 제조 방법, 예컨대, 희석, 및 성질 등에 대한 제한 없이 사용될 수 있는데, 다만, 그러한 오가노폴리실록산은 가교 오가노폴리실록산임을 단서로 한다. 특히 바람직한 예는 미국 특허 제5,654,362호에 기재된 α,ω-디엔 가교 실리콘 엘라스토머(시중 구입 가능한 제품은 미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조된 DC 9040 Silicone Elastomer Blend, DC 9041 Silicone Elastomer Blend, DC 9045 Silicone Elastomer Blend, 및 DC 9046 Silicone Elastomer Blend를 포함한다)를 포함한다. 유사하게, 부분적 가교 오가노폴리실록산 폴리머의 예는 INCI 명칭(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling name)으로 (디메티콘/비닐디메티콘) 크로스폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘) 크로스폴리머, (PEG-8 내지 30/C6 내지 C30 알킬디메티콘) 크로스폴리머, (비닐디메티콘/C6 내지 C30 알킬디메티콘) 크로스폴리머, 및 (디메티콘/폴리글리세롤) 크로스폴리머 등을 포함한다.
화장료에서 성분으로서 폴리에테르 화합물에 의해서 가교됨으로써 형성된 유화 가능한 가교 오가노폴리실록산으로서 배합되는 경우에, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머(A)는 계면활성제 또는 대안적으로 계면활성제 보조제로서 작용한다. 이러한 이유로, 균일한 유화 시스템이 형성될 수 있다는 이점이 있다. 추가로, 가교 오가노폴리실록산이 계면활성제로서 작용하기 때문에, 소량으로 사용되는 경우에도, 수화 겔 구조(hydrous gel structure)가 안정적으로 형성될 수 있다. 이는 연성이며 우수한 물 보유 성질을 지니는 물-함유 화장료 또는 에멀젼 화장료이 얻어질 수 있기 때문에 유리하다.
다른 한편으로, 화장료에서, 성분으로서 불포화 탄화수소기, 예컨대, 디엔 또는 오가노폴리실록산에 의해서 가교됨으로써 형성된 비-유화 가능한 가교 오가노폴리실록산으로서 배합되는 경우에, 피부에 대한 유착 감이 개선될 수 있다. 추가로, 다른 유제와의 우수한 양립성이 얻어질 수 있으며, 전체 오일 시스템이 화장료에 균일하고 안정되게 배합될 수 있다는 이점이 있다.
실리콘 엘라스토머중 하나 또는 둘 이상의 유형이 그 목적에 따라서 배합될 수 있다. 실리콘 엘라스토머의 배합량은 목적 및 배합 의도에 따라 바람직하게는 전체 화장료의 0.05 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15중량% 범위에 있다.
목적에 따라서, 본 발명의 화장료은 하나 또는 둘 이상의 자외선 차단 성분을 성분(h)로서 포함할 수 있다. 이의 예는 벤조산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 파라아미노벤조산(이하, "PABA"로도 일컬어짐), PABA 모노글리세롤 에스테르, N,N-디프로폭시-PABA 에틸 에스테르, N,N-디에톡시-PABA 에틸 에스테르, N,N-디메틸-PABA 에틸 에스테르, 및 N,N-디메틸-PABA 부틸 에스테르, 2-[4-(디에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]벤조산 헥실에스테르 (상품명: Uvinul A plus) 등; 안트라닐산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 및 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등; 살리실산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 아밀 살리실레이트, 멘틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 및 p-이소프로판올페닐 살리실레이트 등; 신남산-기반 UV 흡수제, 예컨대, 옥틸 신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필 p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트 (2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 사이클로헥실-p-메톡시 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴 모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트, 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실옥시) 실릴부틸 3,4,5-트리메톡시신나메이트, 및 디메티코디에틸 벤잘 말로네이트(상품명: PARSOL® SLX (INCI: 폴리실리콘-15)) 등; 벤조페논-기반 UV 흡수제, 예컨대, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 및 4-하이드록시-3-카르복시벤조페논 등; 벤조트리아졸-기반 UV 흡수제, 예컨대, 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르; 3-벤질리덴-d,l-캄포르; 우로카닌산(urocanic acid); 우로카닌산 에틸 에스테르; 2-페닐-5-메틸벤족사졸; 2,2'-하이드록시-5-메틸페닐 벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤잘라딘; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4'-t-부틸벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 및 2,2'-메틸렌 비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀), 등; 트리아진-기반 UV 흡수제, 예컨대, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]1,3,5-트리아진, 및 2,4-비스-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등; 2-시아노-3,3-디페닐 프로프-2-에노산-2-에틸헥실 에스테르; 등을 포함한다.
추가로, 유기-자외선 차단 성분이 소수성 폴리머 분말에 포함되는 제품을 사용하는 것이 가능하다. 폴리머 분말은 중공성이며, 바람직하게는 0.1 내지 50μm 범위의 평균 일차 입자 크기를 지닌다. 입자 크기 분포는 광범위하거나 아주 좁을 수 있다. 폴리머 유형의 예는 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지, 및 실릴화된 폴리펩티드 수지를 포함한다. 0.1 내지 30 중량%의 유기-자외선 차단 성분을 포함하는 폴리머 분말이 바람직하며, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, UV-A 흡수제를 포함하는 폴리머 분말이 특히 바람직하다.
본 발명의 화장료에 바람직하게 사용될 수 있는 자외선 차단 성붐은 미세한 미립자 티타늄 옥사이드, 마이크로미립자 징크 옥사이드, 파라메톡시 ㅅ신남산-에틸헥실, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 벤조트리아졸-기반 UV 흡수제, 및 트리아진-기반 UV 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이다. 이들 자외선 차단 성분이 일반적으로 사용되며, 획득이 용이하고, 높은 자외선 차단 효과를 나타내며, 그에 따라서 유리하게 사용될 수 있다. 특히, 무기-기반 및 유기-자외선 차단 성분의 조합물이 사용되는 것이 바람직하고, UV-A에 대응하는 자외선 차단 성분 및 UV-B에 대응하는 자외선 차단 성분의 조합물이 사용되는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 화장료에 조합으로 오가노실록산 코폴리머 (A) 및 자외선 차단 성분을 사용함으로써, 자외선 차단 성분이 화장료에 안정하게 분산되면서 이의 에멀젼 안정성이 유지되고, 그에 따라서, 우수한 자외선 차단 능력이 화장료에 부여된다. 특히, 본 발명의 화장료에서, 전체 화장료에 대한 자외선 차단 성분의 배합량은 0.1 내지 40.0 중량% 범위, 0.5 내지 15.0 중량% 범위에 있다.
코스메틸 조성물의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료은, 상기 기재된 자외선 차단제 외에, 무기 자외선 차단제 성분을 포함할 수 있다. 무기 자외선 차단제 성분은 분말 및/또는 착색제에 대해서 열거된 무기 분말 등이 배합되는 성분일 수 있다. 이의 예는 금속 옥사이드, 예컨대, 티타늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 세륨 옥사이드, 티타늄 서브옥사이드, 및 철-도핑된 티타늄 옥사이드 등; 금속 하이드록사이드, 예컨대, 철 하이드록사이드 등; 금속 플레이크, 예컨대, 판상 산화철, 알루미늄 플레이크 등; 및 세라믹, 예컨대, 탄화규소 등을 포함한다. 이들 중, 1 내지 100nm 범위의 평균 입자 크기를 지닌 미세한 미립자 금속 옥사이드 및 미세한 미립자 금속 하이드록사이드로부터 선택된 물질중 하나 이상의 유형이 바람직하다.
분말은 바람직하게는, 예를 들어, 통상의 표면 처리, 예컨대, 불소 화합물 처리, 바람직하게는, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로실리콘 처리, 또는 불소화된 실리콘 수지 처리; 실리콘 처리, 바람직하게는, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리, 또는 증기-상 테트라메틸테트라하이드로겐 사이클로테트라실록산 처리; 실리콘 수지 처리, 바람직하게는, 트리메틸실록시규산 처리; 증기-상 실리콘 처리 후에 알킬쇄를 추가하는 방법인 펜던트 처리; 실란 커플링제 처리; 티타늄 커플링제 처리; 실란 처리, 바람직하게는, 알킬실란 처리 또는 알킬실라잔 처리; 유제 처리; N-아실화된 라이신 처리; 폴리아크릴산 처리; 바람직하게는 스테아르산 염 또는 미리스트산 염이 사용되는 금속 비누 처리; 아크릴 수지 처리; 및 금속 옥사이드 처리; 등에 주어진다. 바람직하게는 상기 기재된 복수의 처리가 수행된다. 예를 들어, 미세한 미립자 티타늄 옥사이드의 표면이 금속 옥사이드, 예컨대, 규소 옥사이드, 또는 알루미나 등으로 코팅될 수 있고, 그 후에, 알킬실란을 사용한 표면 처리가 수행될 수 있다. 표면 처리에 사용되는 물질의 전체 양은 바람직하게는 분말의 중량의 0.1 내지 50 중량% 범위에 있다.
화장료에 일반적으로 사용되는 하기 다른 성분이 본 발명의 화장료에 첨가될 수 있는데, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다.
상기 기재된 성분 외에, 본 발명의 화장료은 본 발명의 성분(C)로서 사용된 유제에 추가로 고스메틱 조성물에 일반적으로 사용되는 지방 또는 오일, 고급 알콜, 또는 고급 지방산을 포함할 수 있는데, 그러한 사용은 본 발명의 효과에 손상을 주지 않음을 단서로 한다: 알콜, 수용성 폴리머, 유기 수지, 오일-가용성 겔화제, 유기 개질된 점토 미네랄, 발한 억제 활성 성분, 탈취제, 보습제, 보존제, 항균제, 향료, 염, 항산화제, pH 조절제, 킬레이팅제, 리후레싱제(refreshing agent), 소염제, 피부 미용 성분(피부-라이트닝제(skin-lightening agent), 세포 활성화제, 피부 주름을 완화시키는 제제, 순환 촉진제, 수렴제, 비듬 제거제(antiseborrheic agent), 등), 비타민, 아미노산, 헥산, 호르몬, 클라트레트(clathrate) 등. 다른 성분이 상기 열거된 예로 제한되지 않음을 주지해야 한다. 본 발명의 화장료은 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 실리콘 원료 고무(silicone raw rubber), 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 왁스, 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 성분으로서 포함할 수 있다.
화장료의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료은 알콜로서 하나 또는 둘 이상의 다가 알콜 및/또는 저급 일가 알콜을 포함할 수 있다. 저급 알콜의 예는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, 및 s-부탄올 등을 포함한다. 다가 알콜의 예는 이가 알콜, 예컨대, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 2,3-부틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 디부틸렌 글리콜, 펜틸 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 옥틸렌 글리콜 등; 삼가 알콜, 예컨대, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 및 1,2,6-헥산트리올 등; 4 또는 그 초과의 밸런스를 지닌 다가 알콜, 예컨대, 펜타에리트리톨, 및 자일리톨 등; 및 당 알콜, 예컨대, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 말토트리오스, 수크로스, 에리트리톨, 글루코스, 프룩토스, 전분-분해된 생성물, 말토스, 자일리토스, 및 전분-분해된 당-환원된 알콜 등을 포함한다. 추가로, 저분자 다가 알콜이 아닌 예는 다가 알콜 폴리머, 예컨대, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 및 폴리글리세롤 등을 포함한다. 이들 중, 1,3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다. 이의 배합량은 바람직하게는 전체 화장료의 0.1 내지 50 중량%이다. 추가로, 다가 알콜은 화장료의 저장 안정성을 개선시키기 위해서 전체 화장료의 약 5 내지 30 중량% 범위의 양으로 배합될 수 있다. 이러한 양이 본 발명의 바람직한 방식의 예이다.
화장료의 목적에 따라서, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머가 본 발명의 화장료에 사용될 수 있다. 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머의 특히 바람직한 예는 일본 특허 제4009382호(일본 미심사 특허 출원 공보 제2000-063225호)에 기재된 것과 같은, 측쇄에 카보실록산 덴드리머 구조를 지니는 비닐-기반 폴리머를 포함한다. 이의 시중 구입 가능한 제품의 예는 FA4001 CM 실리콘 아크릴레이트 및 FA4002 ID 실리콘 아크릴레이트(Dow Corning Toray Co.,Ltd.에 의해서 제조됨) 등을 포함한다. 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머 단독을 배합하는 경우에, 우수한 막 형성 특성이 얻어질 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료에 덴드리머 코폴리머를 배합함으로써, 강한 화장료 코팅 막이 도포된 부분 상에 형성될 수 있으며, 화장품 지속성, 예컨대, 피지 내성, 러빙 내성(rubbing resistance) 등이 현저하게 개선될 수 있다.
오가노폴리실록산 코폴리머(a)를 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머와 함께 사용함으로써, 표면 보호 성질, 예컨대, 피지 내성이 카보실록산 덴드리머 구조에 의해서 제공된 강한 발수성으로 인해서 개선될 수 있으며; 동시에, 도포되는 경우에, 우수한 촉감 및 광택감이 부여되고, 본 발명의 높은 에멀젼 안정성이 유지됨으로 인해서, 화장료이 도포된 피부의 모공 및 주름과 같은 불규칙성이 효과적으로 감춰질 수 있는 장점이 있다. 게다가, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머(a)는 다른 유제, 분말, 착색제 및 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머와 우수한 혼화성을 나타내고, 그에 따라서, 피부상에서의 메이크업 흐름 또는 뭉침이 조절될 수 있는 이점이 있다. 추가로, 분말 또는 착색제가 통상의 방법에 따라서 오가노폴리실록산 코폴리머(a)를 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머와 함께 사용함으로써 처리되는 경우에, 우수한 배합 안정성을 지닌 화장료에 사용하기 위한 분말 조성물이 제조될 수 있다.
아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머의 배합량은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있으며, 바람직하게는 전체 화장료의 1 내지 99 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 30 내지 70중량% 범위이다.
화장료의 목적에 따라서, 본 발명의 화장료은 실리콘 원료 고무("실리콘 검"으로도 일컬어짐)를 포함할 수 있다. 실리콘 원료 고무는 상기 기재된 오일성 실리콘과는 구별되는데, 그 이유는 실리콘 원료 고무의 중합도가 높고, 그 결과, 측정 가능한 가소성의 정도를 지니기 때문이다. 그러한 실리콘 원료 고무의 예는 디알킬실록시 단위(D 단위)를 지닌 치환된 또는 비치환된 오가노폴리실록산을 포함한다. 이의 예는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 및 메틸플루오로알킬폴리실록산 등, 및 이의 미세 가교된 구조를 지니는 제품 등을 포함한다. 이들 중, 3,000 내지 20,000의 중합도를 지닌 디메틸폴리실록산 원료 고무가 바람직하다.
실리콘 검은 초고(ultra-high) 중합도를 지니며, 그에 따라서, 우수한 통기성 및 모발 또는 피부에 대한 보유성을 지닌 보호막을 형성한다. 따라서, 실리콘 검은 모발에 윤기 및 광택을 특별히 제공할 수 있으며 사용 동안 및 사용 후에 전체 모발에 견실함과 탄력의 질감을 부여할 수 있는 성분이다.
실리콘 검의 검파운딩 양은 전체 화장료의 0.05 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%이다. 사전-유화(에멀젼 중합을 포함함) 단계를 통해서 제조된 에멀젼 조성물이 사용되는 경우에, 실리콘 검은 용이하게 배합될 수 있고, 본 발명의 다양한 화장료에 안정하게 배합될 수 있다. 특히, 본 발명의 화장료이 모발 화장료 등인 경우에, 실리콘 검의 배합량이 상기 기재된 하한치 미만이라면 모발에 특수한 촉감 또는 광택을 부여하는 효과가 불충분할 수 있다.
화장료의 목적에 따라 폴리아미드-개질된 실리콘이 본 발명의 화장료에 배합될 수 있다. 폴리아미드-개질된 실리콘의 예는 미국특허 제5,981,680호에 기재되어 있는 실록산-기반 폴리아미드를 포함하고; 시중 구입 가능한 제품의 예는 2-8178 Gellant 및 2-8179 Gellant 등(미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조됨)을 포함한다. 그러한 폴리아미드-개질된 실리콘은 오일-기반 원료로서, 특히, 이하 기재된 오일-가용성 겔화제와 유사한 실리콘 오일의 증점제/겔화제로서 유용하다.
유제, 예컨대, 실리콘 오일 등과의 양립성은 폴리아미드-개질된 실리콘을 본 발명의 오가노실록산 코폴리머와 함께 사용함으로써 추가로 개선될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료은 피부 또는 모발에 도포되는 경우에 우수한 안정감 및 밀착감, 및 우수한 확산 및 세팅력을 전달한다. 추가로, 윤이 나는 순수한 느낌 및 우수한 광택이 제공될 수 있게 하며, 오일-기반 원료를 함유하는 전체 화장료의 점도 또는 경도(연성도)가 적절히 조절될 수 있게 하고, 오일성 느낌(오일성 및 점착성 촉감)이 전체적으로 조절될 수 있게 하는 품질 면에서의 이점이 있다. 게다가, 본 발명의 폴리아미드-개질된 실리콘 및 오가노실록산 코폴리머가 사용되기 때문에, 향료 및 분말 등의 분산 안정성이 개선될 수 있다. 따라서, 얻어진 화장료은 장시간 동안 균일하고 미세한 화장품 느낌을 유지시킬 수 있는 것이 특징이다.
폴리아미드-개질된 실리콘의 배합량은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있지만, 오일-기반 원료에 대한 겔화제로서 폴리아미드-개질된 실리콘를 사용하는 경우에는, 유제 등과 같은 오일-기반 성분 100 중량부당 0.5 내지 80 중량부의 범위, 바람직하게는 1 내지 50 중량부의 범위에 있다.
화장료의 목적에 따라, 본 발명의 화장료은 알킬-개질된 실리콘 왁스를 포함할 수 있다. 알킬-개질된 실리콘 왁스는 단지 실온에서 왁스 형태의 알킬-개질된 실리콘 왁스인 것을 필요로 하며, 이의 예는 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 메틸 (장쇄 알킬) 폴리실록산, 분자의 양 말단이 트리메틸실록시기로 캡핑된 디메틸폴리실록산의 코폴리머, 및 메틸 (장쇄 알킬) 실록산, 및 양 말단에서 장쇄 알킬로 개질된 디메틸폴리실록산 등을 포함한다. 시중 구입 가능한 제품의 예는 AMS-C30 Cosmetic Wax 및 2503 Cosmetic Wax 등(미국의 Dow Corning Corporation에 의해서 제조됨)을 포함한다.
알킬-개질된 실리콘 왁스와 함께 본 발명에 따른 오가노실록산 코폴리머를 사용하는 경우에, 오일-기반 원료와의 양립성이 개선되며, 우수한 성형성 및 다른 성분의 균일한 분산성이 얻어질 수 있으며, 그에 따라서, 장시간에 걸쳐서 우수한 저장 안정성을 나타내는 화장료이 얻어질 수 있다. 특히, 분말 및 착색제를 함유하는 시스템에서, 알킬-개질된 실리콘 왁스를 포함하는 시스템의 분리가 확실히 발생되지 않으며, 도포된 경우에 평탄하고 균일하게 퍼지며 우수한 형태-보전 강도를 지니는 오일-기반 화장료이 제공될 수 있다는 이점이 있다.
본 발명에서, 알킬-개질된 실리콘 왁스는 바람직하게는 60℃ 이상의 융점을 지니는데, 그 이유는 그러한 온도가 고온에서의 화장품 보전 효과 및 안정성을 유도할 것이기 때문이다. 이의 배합량은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있으며, 전체 화장료의 1 내지 50 중량% 범위로 배합될 수 있다. 배합량은 바람직하게는 5 내지 40중량% 범위에 있는데, 그 이유는 그러한 양이 오일-기반 화장료의 성형성 및 화장품 보전성의 개선을 유도하기 때문이다. 추가로, 알킬-개질된 실리콘 왁스는 장쇄 알킬기를 지닌 실리콘 오일, 예컨대, 알킬-개질된 실리콘 등 및 가교 오가노폴리실록산과의 높은 양립성을 나타내며, 그에 따라서, 바람직하게는 이들 임의 성분과 함께 사용된다.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 예는 일본 특허출원(PCT 출원의 번역문) 제2007-532754호에 기재된 실세스퀴옥산 수지 왁스를 포함한다.
본 발명의 오가노실록산 코폴리머와 함께 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스를 사용하고 이들을 본 발명의 화장료에 배합한 결과, 피부 및 모발에 대한 컨디셔닝 효과가 개선되고 미세한 질감 및 보습된 촉감이 부여되는 이점이 있다.
본 발명에서, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 배합량은 이의 목적 및 배합 의도를 기준으로 하여 적합하게 선택될 수 있으며, 전체 화장료의 0.5 내지 50 중량% 범위로 배합될 수 있다. 배합량은 바람직하게는 화장료의 피지 내성 및 미세한 질감 촉감을 얻기 위해서 1 내지 30중량% 범위에 있다.
화장료의 목적에 따라 화장료에 사용된 유기 수지의 예는 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 및 폴리알킬 아클리레이트 코폴리머 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라 본 발명의 화장료에 사용된 오일-가용성 겔화제의 예는 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트, 및 유사한 금속 비누; N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민, 및 유사한 아미노산 유도체; 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 스테아레이트, 덱스트린 2-에틸헥사노에이트 팔미테이트, 및 유사한 덱스트린 지방산 에스테르; 수크로스 팔미테이트, 스크로스 스테아레이트, 및 유사한 스크로스 지방산 에스테르; 모노벤질리덴 소르비톨, 및 디벤질리덴 소르비톨, 및 소르비톨의 유사한 벤질리덴 유도체; 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라서 사용된 오가노-개질된 점토 미네랄의 예는 디메틸벤질 도데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸di옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸알킬암모늄 헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄 헥토라이트, 및 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 알루미늄 마그네슘 실리케이트 등을 포함한다. 시중 구입 가능한 제품의 예는 Benton 27 (Nationalred Co.에 의해서 제조된 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트), 및 Benton 38 (Nationalred Co.에 의해서 제조된 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트) 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라, 본 발명의 화장료은 발한 억제 활성 성분을 포함할 수 있다. 발한 억제 활성 성분의 예는 수렴성 염, 예컨대, 알루미늄 클로로하이드레이트, 및 알루미늄-지르코늄 테트라클로로하이드렉스 글리신 (ZAG) 등을 포함하지만; 알루미늄, 하프늄, 아연, 및 지르코늄 염 (예, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 하이드록시 할라이드, 지르코늄 할라이드, 지르코늄 옥시할라이드, 지르코늄 하이드록시 할라이드, 지르코닐 하이드록사이드 할라이드, 알루미늄 클로라이드 지르코늄, 지르코늄 락테이트-알루미늄, 및 염기성 알루미늄 할라이드)가 사용될 수 있다. 이의 예는 Al2(OH)5Cl, 알루미늄 브로마이드, 완충 알루미늄 설페이트, 명반(alum), 고반(dried alum), 다양한 수성 알콜, 또는 이들의 글리신 복합체(예, 알루미늄, 지르코늄, 및 글리신을 포함하는 알루미늄-지르코늄 클로로하이드레이트와 글리신의 복합체(ZAG 복합체)) 등을 포함한다. 단일의 발한 억제 활성 성분이 사용될 수 있거나 둘 이상의 조합물이 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 발한 억제제 조성물이 유중수 에멀젼-타입 발한 억제제 조성물인 경우에, 이들 발한 억제 활성 성분은 수성 상 성분이다. 다른 한편으로는, 대두 추출물 및 이소플라본이 이들의 발한 억제제 효과에 대해서 공지되어 있으며; 이들은 낮은 수용성이기 때문에, 바람직하게는 이들을 오일 상에 용해시킴으로써 사용된다.
본 발명에서, 발한 억제 활성 성분의 배합량은 발한을 감소시키기에 충분한 양이며, 배합량을 소량으로 제한하는 것이 퍼스널 케어 조성물에서 유익할 수 있다. 특히, 발한 억제 효과 및 촉감 관점에서, 발한 억제제 조성물중의 발한 억제 활성 성분의 배합량은 바람직하게는 전체 화장료의 5 내지 25중량%이다. 수용성 발한 억제 활성 성분을 사용하는 경우에, 비용 효과 관점에서, 발한 억제 효과를 유지시키면서, 조성물 중의 물의 비율을 최대한으로 증가시키는 것이 바람직하지만, 발한 억제 활성 성분은 또한 포화량에 가까운 양으로 수성 상에 첨가될 수 있다.
본 발명의 화장료, 특히 발한 억제제 조성물은 발한 억제제 성분과 함께 또는 그 대신에 탈취제를 포함할 수 있다 탈취제의 예는 방취제, 향료, 및 발한에 의해서 유발된 냄새를 억제하거나 제거하는 물질을 포함한다. 그러한 탈취제는 항균제 (살균제 또는 살진균제), 정균제(bacteriostatic agent), 냄새 흡수 물질, 방취제, 또는 향료 등을 포함하고, 겨드랑이 냄새, 발한으로부터의 냄새, 발냄새 및 다른 신체 냄새를 방지할 목적으로 배합된다. 이들 탈취제는 발한 억제제가 아닌 화장료에 유용하며, 이들이 본 발명의 화장료에 유리하게 배합될 수 있다는 것이 언급할 필요가 없음을 주지해야 한다.
항균제의 예는 알킬트리메틸암모늄 브로마이드, 세틸피리미디늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 하이드로클로라이드, 클로르헥시딘 글루코네이트, [[(디이소부틸페녹시)에톡시]에틸] 디메틸벤질암모늄 클로라이드, N-라우로일 사르코신 소듐, N-팔미토일 사르코신 소듐, N-미리스토일 글리신, N-라우로일 사르코신 포타슘, 트리메틸 암모늄 클로라이드, 알루미늄 클로로하이드록시 소듐 락테이트, 트리에틸 시트레이트, 트리세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시 디페닐에테르(트리클로산), 및 3,4,4'-트리클로로카르바닐라이드(트리클로카르반); L-라이신 헥사데실아미드 및 유사한 디아미노알킬아미도; 시트르산, 살리실산, 피록토스 및 다른 중금속 염, 바람직하게는 아연 염 및 이의 산; 및 피리티온 중금속 염, 바람직하게는, 피리티온 아연, 페놀 아연 설페이트, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 히노키티올(hinokitiol), 파르네솔(farnesol), 페녹시에탄올, 이소프로필 메틸페놀, 프로폴리스(propolis), 리소자임, 리소자임 클로라이드, 리소자임 및 비타민 E 또는 이의 유도체의 조합물, 유기산들, 예컨대, 및 리소자임 및 α-하이드록시산의 조합물 등; 등을 포함한다.
정균제의 예는 1-헵틸 글리세릴 에테르, 1-(2-에틸헥실)글리세릴 에테르, 1-옥틸 글리세릴 에테르, 1-데실 글리세릴 에테르, 1-도데실 글리세릴 에테르, 및 유사한 글리세릴 모노알킬 에테르를 포함한다.
냄새 흡수 물질은 이러한 물질이 냄새 발생 물질을 흡수하고 냄새를 감소시킴을 단서로 해서 특별한 제한이 없으며, 상기 기재된 무기 분말 및 유기 폴리머의 일부에 의해서 구성되고, 동일한 특징을 나타낸다.
냄새 흡수 물질의 예는 아연 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 제올라이트, 알루미노메타실리케이트, 규산 무수물, 콜로이달 실리카, 탈크, 운모, 하이드록시애퍼타이트, 셀룰로오스, 옥수수 전분, 실크, 나일론 분말, 가교 오가노폴리실록산 분말, 및 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말 등을 포함한다. 유사하게, 카르보네이트, 예컨대, 알칼리 금속 카르보네이트, 및 알칼리 금속 바이카르보네이트 염 등, 하이드로겐 카르보네이트, 암모늄 염, 및 테트라알킬암모늄 염 등이 사용될 수 있다. 이들 냄새 흡수 물질 중, 소듐 염 및 포타슘 염이 더욱 바람직하다. 추가로, 은, 구리, 아연, 세륨, 또는 유사한 금속 이온이 담지된 유기 또는 무기 다공성 입자(예, 은 이온-담지된 제올라이트, 은 이온/아연 이온/암모늄 이온-담지된 제올라이트), 또는 실버 캔크리나이트(silver cancrinite)를 포함한 침상형 결정의 응집체가 사용될 수 있다. 항균제 및 냄새 흡수 물질로서의 이들의 기능 때문에, 이들은 유리하게는 탈취제로서 사용될 수 있다.
추가로, 하이드록시알킬화된 사이클로덱스트린, 쌀 발효 액체를 함유하는 술지게미 추출물(sake cake extract), 및 동물, 식물, 미생물, 및 진균류 등으로부터 유래된 다양한 추출물, 예컨대, 갈조류 추출물, 시나몬 바크(cinnamon bark), 클로브(clove), 펜넬(fennel), 진저(ginger), 민트(mentha), 시트론(citron), 겐티아나 루테아(gentiana lutea), 살구(apricot), 유칼립투스(eucalyptus), 고삼(Sophora flavescens), 멀베리(mulberry), 알테아(althea), 세이지(sage), 안테미스 노빌리스(Anthemis nobilis), 황금(Scutellaria root), 오배자(nutgall), 치자나무(gardenia), 하마멜리스(hamamelis), 및 허브(herb) 등이 탈취제로서 사용될 수 있다. 이들 성분중 일부는 상기 기재된 생리활성 성분과 중첩되지만, 이들 추출물을 이의 기능적 효과를 목적으로 탈취제로서 선택하는 것은 화장료의 조성 설계 관점에서 유리하고 바람직하다.
바람직하게는, 0.001 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는, 0.01 내지 30 중량% 및 더욱 바람직하게는, 0.01 내지 3 중량%의 냄새 흡수 물질이 전체 조성물에 포함된다. 냄새 흡수 물질의 배합량이 이러한 범위내에 있음을 단서로 해서, 포뮬레이션의 강도 및 촉감에 부정적으로 영향을 주지 않으면서 냄새 제거 성능이 개선된다는 이점이 있다.
본 발명에 따른 발한 억제 조성물은 유중수 에멀젼(물-기반 포뮬레이션), 스틱형 포뮬레이션, 및 스프레이 또는 유사한 에어로졸 포뮬레이션중 어떠한 것으로부터 선택될 수 있다. 이의 성분은 선택된 포뮬레이션의 유형에 좌우되며, 상기 기재된 화장료 배합 성분으로부터 적절히 선택될 수 있다.
본 발명의 화장료은 분해를 억제하는 목적의 보존제를 포함할 수 있다. 보존제의 예는 알킬 파라옥시벤조에이트, 벤조산, 소듐 벤조에이트, 소르브산, 포타슘 소르베이트, 및 페녹시에탄올 등을 포함한다. 항균제의 예는 벤조산, 살리실산, 카르볼산(carbolic acid), 소르브산, 알킬 파라옥시벤조에이트, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 클로라이드, 트리클로로카르바닐라이드, 트리클로산, 및 광감작제 등을 포함한다. 그러나, 화장료이 연지인 경우에, 이들이 포함되지 않는 것이 바람직하다.
화장료의 목적에 따라서 화장료에 사용되는 생리활성 성분의 예는 피부상에 도포되는 경우에 피부에 어떠한 종류의 생물작용 활성을 부여하는 물질을 포함한다. 이의 예는 소염제, 노화방지제, 타이트닝제(tightening agent), 항산화제, 발모제(hair regrowth agent), 육모제(hair growth promoter), 보습제, 순환 촉진제, 항균제, 살균제, 건조제, 냉감제, 온감제(warming agent), 비타민, 아미노산, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제(irritation mitigation agent), 진통제, 세포 활성화제, 및 효소 성분 등을 포함한다. 이들 중, 천연의 식물성 추출물, 해조 추출 성분, 및 허브 약물 성분이 특히 바람직하다. 본 발명에서, 단일의 생리활성 성분이 사용될 수 있거나, 바람직하게는, 둘 이상의 생리활성 성분이 사용된다.
생리활성 성분의 특정 예는 예는 신선초(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도 추출물, 산수국(Hydrangea serrata) 추출물, 알타이아 오피시나리스(Althaea officinalis) 추출물, 아르니카 몬타나(Arnica montana) 추출물, 알로에 추출물, 살구(apricot) 추출물, 살구씨 추출물, 은행나무(Gingko biloba) 추출물, 펜넬(fennel) 과일 추출물, 심황뿌리(turmeric root) 추출물, 우롱차(oolong tea) 추출물, 찔레(Rosa multiflora) 추출물, 에키나세아 안구스티폴리아 잎(Echinacea angustifolia leaf) 추출물, 황금(Scutellaria baicalensis root) 추출물, 펠로덴드론 아무렌스 껍질(Pellodendron amurense bark) 추출물, 황련(Coptis rhizome) 추출물, 보리씨(Hordeum vulgare seed) 추출물, 하이페리쿰 퍼포라툼(Hypericum perforatum) 추출물, 라미눔 알붐(Lamium album) 추출물, 나스투르티움 오피시날레(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조된 해수 용액, 해조 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀분말, 가수분해된 실크, 캐모마일 레큐티타(Chamomilla recutita) 추출물, 캐롯(carrot) 추출물, 카필러리 아르테미시아 플라워(Artemisia capillaris flower) 추출물, 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra) 추출물, 히비스커스 삽다리파(Hibiscus sabdariffa) 추출물, 피리칸타 포르투네아나(Pyracantha fortuneana) 추출물, 키위 추출물, 신초나 수시루브라(Cinchona succirubra) 추출물, 오이 추출물, 구아니신, 치자(gardenia florida) 추출물, 사사 베이치(Sasa veitchii) 추출물, 고삼(Sophora angustifolia) 추출물, 호두 추출물, 그레이프프루트(grapefruit) 추출물, 클레마티스 비탈바 잎(Clematis vitalba leaf) 추출물, 클로렐라 추출물, 모러스 알바(Morus alba) 추출물, 겐티아나 루테아(gentiana lutea) 추출물, 블랙 티(black tea) 추출물, 효모 추출물, 우엉(burdock) 추출물, 발효된 쌀겨 추출물, 쌀배아유(rice germ oil), 심피텀 오피시네일 잎(Symphytum officinale leaf) 추출물, 콜라겐, 바치니움 비티스 이다에아(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 쪽도리풀(Asiasarum sieboldi) 추출물, 버플레우룸 팔카툼(Bupleurum falcatum) 추출물, 탯줄(umbilical) 추출물, 타액(Salvia) 추출물, 크로쿠스 사티부스 플라워( Crocus sativus flower) 추출물, 사사 밤부 그래스(sasa bamboo grass) 추출물, 일본산사나무열매(Crataegus cuneata fruit) 추출물, 잔톡시럼 피페리툼(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯(Corthellus shiitake) 추출물, 레만니아 키넨시스 뿌리(Rehmannia chinensis root) 추출물, 자근(Lithospermum erythrorhizone root) 추출물, 페릴라 오시모이데스(Perilla ocymoides) 추출물, 틸리아 코르데타(Tilia cordata) 추출물, 스피라에아 울마리아(Spiraea ulmaria) 추출물, 파에오니아 알비플로라(Paeonia albiflora) 추출물, 창포 뿌리(Acorns calamus root) 추출물, 베툴라 알바(Betula alba) 추출물, 쇄뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 헤데라 헬릭스(Hedera helix) 추출물, 서양산사나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 삼부쿠스 니그라(Sambucus nigra) 추출물, 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) 추출물, 멘타 피페리타 잎(mentha piperita leaf) 추출물, 세이지(sage) 추출물, 당 아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁(Cnidium officinale root) 추출물, 쓴풀(Swertia japonica) 추출물, 대두씨 추출물, 대추(Zizyphus jujuba fruit) 추출물, 백리향(thyme) 추출물, 녹차(Camellia sinensis leaf) 추출물, 정향(Eugenia caryophyllus flower) 추출물, 임페라타 실린드리카(Imperata cylindrica) 추출물, 귤껍질(Citrus unshiu peel) 추출물, 당귀(Angelica acutiloba root) 추출물, 카렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis) 추출물, 도인(Prunus persica kernel) 추출물, 시트러스 아루란튬 껍질(Citrus aurantium peel) 추출물, 어성초(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 나또 추출물, 캐롯 추출물, 마늘 추출물, 로사 카니나 프루트(Rosa canina fruit) 추출물, 히비스커스(hibiscus) 추출물, 맥문동(Ophiopogon japonicus root) 추출물, 연(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리(parsley) 추출물, 꿀(honey), 하마멜리스 버지니아나(hamamelis virginiana) 추출물, 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리코마르푸스(Isodon trichocarpus) 추출물, 비사볼롤(bisabolol), 에리오조트랴 자포니카(Eriojotrya japonica) 추출물, 관동꽃(Tussilago farfara flower) 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 포리아 코코스(Poria cocos) 추출물, 루스쿠스 아쿨레아투스 뿌리(Ruscus aculeatus root) 추출물, 그레이프(grape) 추출물, 프로폴리스(propolis), 수세미오이열매(Luffa cylindrica fruit) 추출물, 잇꽃(safflower flower) 추출물, 페퍼민트(peppermint) 추출물, 보리수(Tillia miquellana) 추출물, 모란 뿌리(Paeonia suffruticosa root) 추출물, 휴물러스 루풀러스(Humulus lupulus) 추출물, 피누스 실베스트리스 콘(Pinus sylvestris cone) 추출물, 칠엽수(horse chestnut) 추출물, 리시키톤 캄트스카트켄시스(Lysichiton camtschatcense) 추출물, 무환자나무열매껍질(Sapindus mukurossi peel) 추출물, 레몬밤잎(Melissa officinalis leaf) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(Centaurea cyanus flower) 추출물, 유칼립투스 글로불루스 잎(eucalyptus globulus leaf) 추출물, 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarementosa) 추출물, 유자(Citrus junos) 추출물, 율무(Coix lacryma-jobi seed) 추출물, 쑥(Artemisia princeps) 추출물, 라벤다(lavender) 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영(Astragalus sinicus) 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 카모마일(Roman chamomile) 추출물, 및 로얄젤리(royal jelly) 추출물 등을 포함한다.
추가로, 생리활성 성분의 예는 생물학적 거대분자, 예컨대, 데옥시리보핵산, 뮤코폴리사카라이드, 소듐 히알루로네이트, 소듐 콘드로이틴 설페이트, 콜라겐, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 및 가수분해 멤브라나 테스타에(hydrolytic membrana testae) 등; 아미노산, 예컨대, 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 라이신, 아스파르트산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 및 트립토판 등; 호르몬, 예컨대, 에스트라디올, 및 에테닐 에스트라디올 등; 오일-기반 성분, 예컨대, 스핑고 지질, 세라미드, 콜레스테롤 유도체, 및 포스페이트 등; 소염제, 예컨대, ε-아미노카프로산, 글리시리진산(glycyrrhizinic acid), β-글리시레산, 리소자임 클로라이드, 구아이-아줄렌, 하이드로코르티손, 알란토인, 트라넥삼산(tranexamic acid), 및 아줄렌 등; 비타민, 예컨대, 비타민 A, B2, B6, C, D, 및 E, 칼슘 판토테네이트, 비오틴, 니코틴산 아미드, 및 비타민 C 에스테르 등; 활성 성분, 예컨대, 알란토인, 디이소프로필 아민 디클로로아세테이트, 및 4-아미노메틸 사이클로헥산카르복실산 등; 항산화제, 예컨대, 카로테노이드, 플라보노이드, 탄닌, 리그닌, 및 사포닌 등; 세포 활성화제, 예컨대, α-하이드록시산, 및 β-하이드록시산 등; 순환 촉진제, 예컨대, γ-오리자놀, 및 비타민 E 유도체 등; 상처 치유제, 예컨대, 레티놀, 및 레티놀 유도체 등; 정량화제(refreshing agent), 예컨대, 세파란틴(cepharanthine), 감초(licorice) 추출물, 캡사이신 팅크(capsicum tincture), 히노키티올(hinokitiol), 아이오다이즈드갈ㄹ릭(dized garlic) 추출물, 피리독신 하이드로클로라이드, dl-α-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, 니코틴산, 니코틴산 유도체, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 아세틸 판토테닐 에틸 에테르, 알란토인, 이소프로필 메틸페놀, 카르프로늄(carpronium) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 디펜하이드라민 하이드로클로라이드, 타카날(Takanal), 캄포르, 바닐릴아미드 노닐레이트, 바닐릴아미드 노나노에이트, 피록톤 올아민, 글리세릴 펜타데카노에이트, 및 l-멘톨 등; 육모제, 예컨대, 모노니트로구아이아콜(mononitroguaiacol), 레조르신(resorcin), γ-아미노부티르산, 벤즈에토늄 클로라이드, 멕실레틴 하이드로클로라이드, 아욱신(auxin), 여성 호르몬, 칸타리스 팅크(Cantharides tincture), 사이클로스포란(cyclosporin), 아연 피리티온, 하이드로코르티손, 미녹시딜(Minoxidil), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 멘타 오일(mentha oil), 및 사사니시키(Sasanishiki) 추출물 등; 등을 포함한다.
또한, 피부 미용 성분의 예는 백색화제(whitening agent), 예컨대, 플라센타(placenta) 추출물, 아르부틴(arbutin), 글루타티온(glutathione), 및 범의 귀(saxifrageous) 추출물 등; 세포 활성화제, 예컨대, 로얄젤리 등; 피부 주름을 완화시키는 제제; 순환 촉진제, 예컨대, 노닐산 바닐릴아미드, 벤질 니코티네이트, 베타-부톡시에틸 니코티네이트, 캡사이신, 진저론, 칸타라이드 팅크(cantharide tincture), 익타몰(ichthammol), 카페인, 타닌산(tannic acid), α-보르네올, 토코페롤 니코티네이트, 이노시톨 헥사니코티네이트, 시클란델레이트(cyclandelate), 신나리진 (cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린, 베라파밀(verapamil), 세파란틴(cepharanthine), 및 γ-오리자놀 등; 수렴제, 예컨대, 아연 옥사이드, 및 타닌산 등; 비듬 제거제(antiseborrheic agent), 예컨대, 황, 티안톨(thianthol) 등; 등을 포함한다. 비타민의 예는 비타민 A, 예컨대, 비타민 A 오일, 레티놀, 레티놀 아세테이트, 및 레티놀 팔미테이트 등; 비타민 B, 예컨대, 비타민 B2, 예컨대, 리보플라빈, 리보플라빈 부티레이트, 및 플라빈 아데닌 디누클레오티드 등; 비타민 B6, 예컨대, 피리독신 하이드로클로라이드, 피리독신 디옥타노에이트, 및 피리독신 트리팔미테이트 등; 비타민 B12 및 이의 유도체; 비타민 B15 및 이의 유도체 등; 비타민 C, 예컨대, L-아스코르브산, L-아스코르빌 디팔미트산 에스테르, 소듐 L-아스코르빌 2-설페이트, 및 디포타슘 L-아스코르빌 인산 디에스테르 등; 비타민 D, 예컨대, 에르고칼시페롤(ergocalciferol), 및 콜레칼시페롤(cholecalciferol) 등; 비타민 E, 예컨대, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, dl-α-토코페롤 니코티네이트, 및 dl-α-토코페롤 석시네이트 등; 비타민 H; 비타민 P; 니코틴산, 예컨대, 니코틴산, 및 벤질 니코티네이트 등; 판토텐산, 예컨대, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 판토테닐 에틸 에테르, 및 아세틸 판토테닐 에틸 에테르 등; 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라서 본 발명의 화장료에 사용되는 pH 조절제의 예는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 석신산, 타르타르산, dl-말산, 포타슘 카르보네이트, 소듐 하이드로겐 카르보네이트, 및 암모늄 하이드로겐 카르보네이트 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라서 본 발명의 화장료에 배합되는, 물, 예컨대, 정제수, 및 미네랄 워터 등의 외의, 용매의 예는 경질 이소파라핀, 에테르, LPG, N-메틸피롤리돈, 차세대(next-generation) 클로로플루오로카본 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라서 본 발명의 화장료에 배합되는 항산화제의 예는 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 및 파이틱산(phytic acid) 등을 포함한다. 킬레이트제의 예는 알라닌, 에데트산의 소듐 염, 소듐 폴리포스페이트, 소듐 메타포스페이트, 및 인산 등을 포함한다.
화장료의 목적에 따라서 본 발명의 화장료에 배합되는 다른 보습 성분의 예는 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈 카르복실산 염, 폴리옥시에틸렌 메틸글루코사이드, 및 폴리옥시프로필렌 메틸글루코사이드 등을 포함한다. 다가 알콜 등이 피부 또는 모발 상의 수분을 보유시키는 기능을 나타냄을 언급할 필요가 없다. 본 발명의 화장료에 의해서, 보습제의 수분 보유성이 이들 보습 성분을 다른 오일-기반 원료와 함께 사용하거나, 화장료을 위한 겔-유사 포뮬레이션 형태를 선택하거나, 보습 성분을 막 형성 성분과 함께 사용함으로써 개선될 수 있는 경우가 존재한다.
본 발명의 코스메틸 조성물이 사용될 수 있는 제품의 특정 예는 피부 클렌징제 제품, 스킨 케어 제품, 메이크업 제품, 발한 억제제 제품, 자외선 차단 제품, 및 유사한 피부용 화장품; 모발용 글렌징 제품, 모발 드레싱 제품, 모발용 착색 제품, 육모 제품, 모발 린싱 제품, 모발 컨디셔닝 제품, 모발 트리트먼트 제품, 및 유사한 모발용 화장품; 및 목욕용 화장품을 포함한다. 본 발명의 코스메틸 조성물은 바람직하게는 스킨 케어 제품, 모발용 화장품, 발한 억제 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품을 포함한다. 본 발명의 약물의 예는 발모제, 육모제, 진통제, 살균제, 소염제, 청량제, 및 피부 노화방지제를 포함하며, 이로 제한되지 않는다.
스킨 케어 화장료은 두피, 안면(입술, 눈썹, 및 볼을 포함), 손가락 및 손톱을 포함한 신체 전체의 어떠한 부위에 사용될 수 있다. 이의 특정 예는 클렌징 겔, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 밀크, 클렌징 로션, 안면 세척 크림, 아이 메이크업 제거제, 안면 세척 폼, 액체 비누(보디 소프(body soap)), 핸드 소프, 겔-유사 소프, 바 소프(bar soap), 페이셜 린스(facial rinse), 바디 린스(body rinse), 면도 크림, 제거제, 여드름 치료 화장품, 및 유사한 피부 클렌징제 제품; 스킨 크림, 두피 처리제, 스킨 로션, 밀크 로션, 에멀젼, 토너, 보습 액체, 미용액, 페이셜 팩(facial pack), 바디 파우더(body powder), 에센스(essence), 면도 로션, 마사지 로션, 및 유사한 스킨 케어 제품; 파운데이션, 리퀴드 파운데이션(liquid foundation), 오일-기반 파운데이션, 메이크업 베이스(makeup base), 파우더, 페이스 파우더(face powder), 립스틱(lipstick), 립 크림, 무디 컬러드(muddy colored) 립스틱 또는 연지, 립그로스, 아이섀도, 아이라이너, 아이크림, 아이브로우 펜슬(eyebrow pencil), 아이라쉬 화장품(eyelash cosmetic product), 아이브로우 펜슬, 아이브로우 브러쉬, 마스카라, 블러셔, 볼 화장품(칙 컬라(cheek color), 볼 연지(cheek rouge)), 매니큐어, 페디큐어, 네일 컬러(nail color), 네일 라커(nail laquer), 에나멜 제거제, 네일 폴리쉬(nail polish) 및 유사한 메이크업 제품; 탈취제 및 유사한 발한 억제제; 및 선스크린제, 태닝용 약물(햇빛 태닝제: sun tanning agent), 및 유사한 자외선 차단 제품을 포함한다.
헤어-케어 화장품의 예는 샴푸, 린스 인 샴푸(rinse-in shampoo), 및 유사한 모발용 클렌징제; 헤어 오일, 헤어 왁스, 헤어용 컬 홀딩제(hair use curl holding agent), 세팅제(setting agent), 헤어 크림, 헤어스프레이, 헤어 리퀴드(hair liquid), 및 유사한 헤어 드레싱 제품; 헤어 컬러링 물질, 헤어 컬러 스프레이, 헤어 컬러 린스, 헤어 컬러 스틱, 및 유사한 헤어용 착색 제품; 헤어 토닉(hair tonic), 헤어 트리트먼트 에센스, 헤어 팩, 및 유사한 육모 제품; 및 오일 린스, 크림 린스, 트리트먼트 린스, 헤어 컨디셔너, 헤어 트리트먼트 및 유사한 헤어 린스 또는 헤어 컨디셔닝 제품을 포함한다. 추가로, 목욕용 화장품의 예를 목욕용 오일, 목욕용 염 및 목욕용 폼을 포함한다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 화장료로 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 액체 W/O 에멀젼, W/O 에멀젼, W/O 크림, W/O 크림, 고체(예, 스틱 등), 페이스트(paste), 겔, 분말, 다층 무스, 미스트(mist), 과립(granule), 플레이크, 크로쉬드 스톤(crushed stone), 및 유사한 형태에 적용될 수 있다. W/O 에멀젼, W/O 크림, 고체, 페이스트, 겔 및 분말 형태가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 국소 조성물의 화장료의 용기는 특별히 제한되지 않으며, 어떠한 용기, 예컨대, 자(jar), 펌프, 튜브, 병, 가압된 캔 토출 용기, 압력 내성 에어로졸 용기, 빛 차단 용기, 콤팩트 용기, 화장품 용기(kanazara), 스틱 용기, 반복 사용 용기, 스프레이 용기, 및 액체 토출 구멍을 구비한 분할된 용기 등이 화장료을 충전시킬 수 있다. 일반적인 실리콘-기반 포뮬레이션은 튜브내에서 용이하게 분리되는 경향이 있지만, 본 발명에 따른 국소 조성물, 특히, 화장료은 우수한 안정성을 지니며, 그에 따라서, 본 발명의 국소 조성물이 튜브 용기에 충전되는 경우에도 안정하게 저장될 수 있다는 이점이 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 참조로 하여 본 발명이 상세히 기재되지만, 본 발명은 그러한 실시예로 제한되지 않음을 이해해야 한다.
본 발명에 따른 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머(P1 내지 P6)가 이하 기재된 합성 실시예(합성 방법)에 따라서 합성되었다. 추가로, 얻은 오가노폴리실록산 코폴리머의 유용성을 명확히 하기 위해서, 계면활성제(분산제)로서의 사용, 국소 조성물로서의 사용, 및 화장료로서의 사용이 기재된다.
AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머 P1 내지 P6의 구조가 이하 기재된다.
(1) P1: 하기 구조식(PI)에서, a=1 및 b=4인 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머.
(2) P2: 하기 구조식(PI)에서, a=3 및 b=4인 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머.
(3) P3: 하기 구조식(PI)에서, a=1 및 b=1인 AB-타입 오가노폴리실산 코폴리머.
(4) P4: 하기 구조식(PI)에서, a=1 및 b=2인 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머.
구조식(PI):
(5) P5: 하기 구조식(PII)에서, a=1 및 c=3.5인 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머.
(6) P6: 하기 구조식(PII)에서, a=1 및 c=9.2인 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머.
구조식(PII):
일반식 1
실시예 1
합성 실시예 1: 오가노폴리실록산 코폴리머 P1의 합성
624 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 2-리터의 4-목 플라스크첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 300 g의 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란과 464 mg의 백금 촉매의 혼합물을 3시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 감압하에 제거하고, 그 후에, 412 g의 테트라글리세린 모노알릴 에테르와 412 g의 IPA의 혼합 용액을 적가하였다. 100℃에서 6 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 오가노폴리실록산 코폴리머 P1을 얻었다. 이의 수율은 600 g (79% 수율)이었다. 분자량은 810이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다. 생성물의 굴절률은 1.451이었고, 생성물은 경질의 황색 점성 액체 성질을 지녔다.
실시예 2
합성 실시예 2: 오가노폴리실록산 코폴리머 P2의 합성
300 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 1-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 169 g의 트리스(트리메틸실옥시)(헥세닐)실란과 235 mg의 백금 촉매의 혼합물을 2 시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(헥세닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 감압하에 제거하고, 그 후에, 198 g의 테트라글리세린 모노알릴 에테르과 198 g의 IPA의 혼합 용액을 적가하였다. 100℃에서 6 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 오가노폴리실록산 코폴리머 P2를 얻었다. 이의 수율은 310 g (80% 수율)이었다. 분자량은 866이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다. 생성물의 굴절률은 1.450이었고, 생성물은 경질의 황색 점성 액체 성질을 지녔다.
실시예 3
합성 실시예 3: 오가노폴리실록산 코폴리머 P3의 합성
936 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 2-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 450 g의 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란과 174 mg의 백금 촉매의 혼합물을 4 시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 감압하에 제거하고, 그 후에, 231 g의 글리세린 모노알릴 에테르를 적가하였다. 100℃에서 7 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 오가노폴리실록산 코폴리머 P3를 얻었다. 이의 수율은 800 g (97% 수율)이었다. 분자량은 588이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다. 생성물의 굴절률은 1.431이었고, 생성물은 경질의 황색 점성 액체 성질을 지녔다.
실시예 4
합성 실시예 4: 오가노폴리실록산 코폴리머 P4의 합성
658 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 2-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 316 g의 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란과 244 mg의 백금 촉매의 혼합물을 3시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 감압하에 제거하고, 그 후에, 200 g의 디글리세린 모노알릴 에테르와 200 g의 IPA의 혼합 용액을 적가하였다. 100℃에서 2 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 오가노폴리실록산 코폴리머 P4를 얻었다. 이의 수율은 515 g(79% 수율)이었다. 분자량은 662이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다. 생성물의 굴절률은 1.439이었고, 생성물은 경질의 황색 점성 액체 성질을 지녔다.
실시예 5
합성 실시예 5:오가노폴리실록산 코폴리머 P5의 합성
936 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 2-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 450 g의 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란과 174 mg의 백금 촉매의 혼합물을 4 시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 감압하에 제거하고, 그 후에, 371 g의 알릴 폴리에테르를 적가하였다. 100℃에서 3 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 오가노폴리실록산 코폴리머 P5를 얻었다. 이의 수율은 930 g(99% 수율)이었다. 분자량은 668이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다. 생성물의 굴절률은 1.433이었고, 생성물은 경질의 황색 점성 액체 성질을 지녔다.
실시예 6
합성 실시예 6: 오가노폴리실록산 코폴리머 P6의 합성
558 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 1-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 268 g의 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란과 207 mg의 백금 촉매의 혼합물을 3시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 감압하에 제거하고, 그 후에, 381 g의 알릴 폴리에테르의 용액을 적가하였다. 100℃에서 4 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 오가노폴리실록산 코폴리머 P6을 얻었다. 이의 수율은 671 g(88% 수율)이었다. 분자량은 919였다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다. 생성물의 굴절률은 1.443이었고, 생성물은 경질의 황색 점성 액체 성질을 지녔다.
실시예 7 내지 11에서 사용하기 위한, 한 말단이 카르보실록산인 개질된 디실록산의 합성
합성 실시예 7: a=1인 하기 구조식(PX)에 따른 개질된 디실록산의 합성
구조식(PX):
일반식 1
1040 g의 1,3-디하이드로디실록산을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 2-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 그 후에, 500 g의 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란과 193 mg의 백금 촉매의 혼합물을 5 시간에 걸쳐서 플라스크에 적가하였다. 1 시간 동안 숙성시킨 후에, 트리스(트리메틸실옥시)(비닐)실란의 사라짐을 가스 크로마토그래피를 통해서 확인하였다. 과량의 1,3-디하이드로디실록산을 주위 압력하에 증류시킴으로써 회수하였고, 이어서, 감압 하의 증류를 수행하였다. 따라서, 1-(트리스(트리메틸실옥시)(실릴)에틸)-3-하이드로디실록산을 얻었다. 이의 비점은 144℃/20 torr였고, 수율은 558.56 g(79% 수율)이었다. 분자량은 456이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 확인하였다. GC 크로마토그래피를 사용하여 분석한 순도는 95%였다. 생성물은 무색의 투명한 액체였다.
실시예 7
합성 실시예 8: 오가노폴리실록산 코폴리머 P8의 합성
291 g의 테트라글리세린 모노알릴 에테르와 291 g의 IPA의 혼합 용액을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 1-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 296 mg의 백금 촉매를 첨가한 후에, 300 g의 앞서 얻은 화학물질을 적가하였다. 8 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 합성 실시예 1 오가노폴리실록산 코폴리머 P1)의 화합물을 얻었다. 이의 수율은 421 g (79% 수율)이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다.
실시예 8
합성 실시예 9:오가노폴리실록산 코폴리머 P3의 합성
109 g의 글리세린 모노알릴 에테르를 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 500ml 4-목 플라스크에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 76 mg의 백금 촉매를 첨가한 후에, 300 g의 앞서 얻은 화학물질을 적가하였다. 7 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 합성 실시예 3(오가노폴리실록산 코폴리머 P3)의 화합물을 얻었다. 이의 수율은 349 g (90% 수율)이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다.
실시예 9
합성 실시예 10: 오가노폴리실록산 코폴리머 P4의 합성
200 g의 디글리세린 모노알릴 에테르와 200 g의 IPA의 혼합 용액을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 1-리터의 4-목 플라스크에 참가하고, 100℃로 가열하였다. 139 mg의 백금 촉매를 첨가한 후에, 354 g의 앞서 얻은 화학물질을 적가하였다. 2 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 합성 실시예 4(오가노폴리실록산 코폴리머 P4)의 화합물을 얻었다. 이의 수율은 515 g (99% 수율)이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다.
실시예 10
합성 실시예 11: 오가노폴리실록산 코폴리머 P5의 합성
174 g의 알릴 폴리에테르를 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 500 ml 4-목 플라스크에 첨가하고, 80℃로 가열하였다. 175 mg의 백금 촉매를 첨가한 후에, 300 g의 앞서 얻은 화학물질을 적가하였다. 8 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 합성 실시예 5(오가노폴리실록산 코폴리머 P5)의 화합물을 얻었다. 이의 수율은 407 g(93% 수율)이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다.
실시예 11
합성 실시예 12: 오가노폴리실록산 코폴리머 P6의 합성
381 g의 알릴 폴리에테르와 381 g의 IPA의 혼합 용액을 교반장치, 온도계, 및 환류 응축기가 부착된 1-리터의 4-목 플라스크에 첨가하고, 80℃로 가열하였다. 170 mg의 백금 촉매를 첨가한 후에, 300 g의 앞서 얻은 화학물질을 적가하였다. 8 시간 동안 숙성시킨 후에, Si-H 결합의 사라짐을 IR 분광분석을 이용하여 확인하였다. 이어서, 휘발물질을 감압하에 제거하였다. 따라서, 합성 실시예 6(오가노폴리실록산 코폴리머 P6)의 화합물을 얻었다. 이의 수율은 605 g (99% 수율)이었다. 생성물을 NMR 분광분석을 이용하여 동정하고 확인하였다.
표 1에 기재된 포뮬레이션을 지닌 유중수 에멀젼 조성물을 제조하고, 하기 평가 기준에 따라서 에멀젼 안정성 및 관용성(촉감 및 사용감)에 대해서 평가하였다. 결과가 표 1에 기재되었다. 표에서, "부(part)"는 "중량부"의 약어이다.
표에서, "합성 실시예 --"는 합성 실시예의 AB-타입 오가노폴리실록산 코폴리머를 나타낸다(여기서, "--"은 합성 실시예 번호로 대체된다). 추가적으로, 표에서, 비교예에서 사용된 SS2910 및 FZ2233은 하기 제품이다.
(1) SS2910: 폴리에테르-개질된 실리콘 (상품명: SS2910, Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조됨)
(2) FZ2233: 직쇄 블록 코폴리머 (ABn)-타입 폴리에테르-개질된 실리콘 (상품명: FZ-2233, Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조됨)
에멀젼
안정성의 평가
각각의 포뮬레이션의 유중수 에멀젼 조성물을 실온(25℃) 및 40℃에서 1 개월 동안 정치시켰다. 이어서, 정치 전후의 에멀젼에서의 변화를 하기 기준에 따라서 평가하였다.
◎: 변화 없음
ㅇ: 소량의 분리
△: 응집발생, 점도감소
×: 분리 및/또는 응집
관용성 평가
평가 기준
10명의 패널이 화장료로서 각각의 포뮬레이션의 유중수 에멀젼 조성물(평가 대상)을 사용한 경우의 사용감(촉감 및 전연성)을 평가하였다. 1점은 열등함이며, 5점은 우수함이고, 2, 3 및 4점은 중간 범위 점수인 1 내지 5점으로 각각의 패널은 촉감과 전연성의 품질이 기록되는 질문지에, 각각의 패널이 답을 하도록 하였다. 점수는 평균이며, 사용감에 대한 평가 결과로서 기록되었다.
표 1: 유중수 에멀젼 조성물의 포뮬레이션 및 평가
분산 안정성 평가
슬러리-유사 마이크로-입자 분산액을 이하 분산액 제조 1 내지 분산액 제조 3에 기재된 포뮬레이션 및 제조 방법에 따라서 제조하였다. 이어서, 이들 마이크로-입자 분산액을 분산액 특징 및 유동 특성의 관점에서 평가하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 기대하였다. 각각의 분산액의 제조에 사용된 성분은 다음과 같다:
(1) 마이크로-입자 분말: 미세한 미립자 산화티탄
상품명: MTY-100SAS (Tayca Corporation에 의해서 제조)
입자 크기: 15 nm
(2) 비교 샘플 1: 폴리에테르-개질된 실리콘
상품명: SS2910 (Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조)
(3) 비교 샘플 2: 폴리글리세린-개질된 실리콘
(4) 분산 매질: 데카메틸 사이클로펜타실록산
상품명: DC245 (Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조)
실시예 22: 분산액 D1의 제조
슬러리-유사 분산액(D1)을 20 g의 마이크로-입자 분말, 합성 실시예 1의 5 g의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1), 및 25 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산을 혼합하고; 200g의 지르코니아 비드(Φ0.8 mm)를 그에 첨가하고; 혼합물을 1 시간 동안 페인트 진탕기를 사용하여 혼합함으로써 생성시켰다.
비교예 7: 분산액 D2의 제조
슬러리-유사 분산액(D2)은, 폴리에테르-개질된 실리콘 (비교 샘플 1)이 합성 실시예 1의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1) 대신에 사용됨을 제외하고는, 분산액 D1의 제조에서와 동일하게 생성되었다.
비교예 8: 분산액 D3의 제조
슬러리-유사 분산액(D3)은, 폴리글리세린-개질된 실리콘 (비교 샘플 2)이 합성 실시예 1의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1) 대신에 사용됨을 제외하고는, 분산액 D1의 제조에서와 동일하게 생성되었다.
실시예 23: 분산액 D4의 제조
슬러리-유사 분산액(D4)을 20 g의 마이크로-입자 분말, 합성 실시예 1의 5 g의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1), 20 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산, 및 5 g의 트리옥타노인을 포함하고; 200g의 지르코니아 비드(Φ0.8 mm)를 그에 첨가하고; 혼합물을 1 시간 동안 페인트 진탕기를 사용하여 혼합함으로써 생성시켰다.
비교예 9: 분산액 D5의 제조
슬러리-유사 분산액(D5)은, 폴리에테르-개질된 실리콘 (비교 샘플 1)이 합성 실시예 1의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1) 대신에 사용됨을 제외하고는, 분산액 D4의 제조에서와 동일하게 생성되었다.
비교예 10: 분산액 D6의 제조
슬러리-유사 분산액(D6)은, 폴리글리세린-개질된 실리콘 (비교 샘플 2)이 합성 실시예 1의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1) 대신에 사용됨을 제외하고는, 분산액 D4의 제조에서와 동일하게 생성되었다.
하기 측정 장치 및 측정 조건을 이용하여, 상기 기재된 슬러리-유사 분산액 각각의 레올로지를 평가하고, 각각의 분산액을 분산액 특징 및 유동 특성의 관점에서 평가하였다.
평가 방법
평가 장치: TA Instruments Japan Inc사에 의해서 제작된 콘 및 플레이트-타입 점도계 AR1000-N.
측정 조건: 40 mm 1° steel geometry , 0.01 to 1,000 s-1 전단도, 25℃
결과
데카메틸 사이클로펜타실록산이 분산 매질로서 사용된 슬러리-유사 분산액 (D1) 내지 (D3)의 평가 결과가 도 1에 도시되어 있다.
4:1 비율의 데카메틸 사이클로펜타실록산 및 트리옥타노인을 포함하는 혼합된 용액이 분산 매질로서 사용된 슬러리-유사 분산액 (D4) 내지 (D6)의 평가 결과가 도 2에 도시되어 있다.
분산액 중의 분말의 분산 안정성이 우수한 경우에, 이의 유동 특성은 이상적으로 실리콘 분산 매질의 유동 특성을 반영하고, 점도가 일정하고 전단도에 의해서 제한되지 안는 뉴턴 거동(Neutonian behavior)을 나타낸다.
합성 실시예 1의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1)를 사용하여 제조된 슬러리-유사 분산액 (D1) 및 (D4)는 둘 모두 낮은 점도를 지녔으며, 분산 매질의 극성과는 무관하게, 점도가 일정하고 전단도에 의해서 제한되지 않는 뉴턴 거동을 나타냈다. 달리 설명하면, 이들 분산액은 극히 높은 분산 안정성을 지녔다(도 1 및 도 2 참조).
비교 샘플 1 또는 비교 샘플 2를 사용하여 제조된 분산액에서, 단지 데카메틸 사이클로펜타실록산이 분산 매질로서 사용된 경우에, 두 분산액 모두가 뉴턴 거동 및 우수한 분산 안정성을 나타냈다.
그러나, 20 중량%의 높은 극성 용액 트리옥타노인이 혼합된 분산 매질이 사용되는 경우에, 비교 샘플 1에서는, 점도가 현저하게 증가하였고, 분말이 응집되었는데, 이는 분산 안정성의 감소를 나타낸다. 추가로, 비교 샘플 2를 사용하여 제조된 분산액에서는, 분산 매질의 극성의 차이로 인해서 점도에서 큰 변화가 없었지만, 점도가 합성 실시예 1의 오가노폴리실록산 코폴리머 (P1)를 사용하여 제조된 슬러리-유사 분산액에 비해서 더 높았다.
포뮬레이션
실시예
이하, 본 발명의 오가노폴리실록산 코폴리머가 배합되는 본 발명의 화장료의 포뮬레이션 실시예가 기재된다. 그러나, 본 발명은 그러한 예로 제한되지 않음을 이해해야 한다. 추가로, 포뮬레이션 실시예의 각각의 조성물에 기재된 "합성 실시예 X"는 동일한 번호의 합성 실시예에서 얻은 오가노폴리실록산 코폴리머를 나타낸다(여기서, "X"는 번호를 대신한다)
포뮬레이션
실시예
1: 화장수(
Toilet
water
)
1. 합성 실시예 1 1 부
2. 디프로필렌 글리콜 1 부
3. 디메티콘 (6cs) 0.8 부
4. 페닐 트리메티콘 (참조, 주 1) 0.8 부
5. PEG-12 디메티콘 (참조 주 2) 1.4 부
6. 에탄올 20.3 부
7. 트리라우레스-4 포스페이트 0.15 부
8. PEG-6 코카미드 0.3 부
9. PEG-3 코카미드 0.2 부
10. 정제수 44.9 부
11. 카르노신(Carnosine) 0.1 부
12. 시트르산 0.05 부
13. 폴리옥시프로필렌 메틸글루코시드 0.4 부
14. 카르보머 (2% 수용액) 18 부
15. 수산화나트륨 (1% 수용액) 10.5 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd에 의해서 제조된 SH556을 사용함.
주 2: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 SH3775M을 사용함
과정
1. 성분 1 내지 9의 혼합 (A 층).
2. 성분 10과 11의 혼합, 및 성분 14 및 15의 첨가(B 층).
3. A 층을 B 층에 첨가하고, 유화시킴
효과
얻은 화장수는 안정하게 에멀젼화된 상태를 지니고, 점착성이 거의 없으며, 우수한 촉감을 지닌다.
포뮬레이션
실시예
2: 클렌징 겔
1. 합성 실시예 1 1 부
2. 디프로필렌 글리콜 1 부
3. 디메티콘 (6cs) 0.8 부
4. 페닐 트리메티콘 0.8 부
5. PEG-12 디메티콘 (참조, 주 1) 1.4 부
6. 에탄올 20.3 부
7. 디메티콘 (50cs) 10 부
8. 정제수 46 부
9. 카르보머 0.45 부
10. 수산화나트륨 (1%) 10.5 부
11. 폴리옥시프로필렌 메틸글루코시드 0.4 부
11. 1,3-부틸렌 글리콜 7 부
13. 에탄올 5 부
14. 글리세린 8 부
15. 보존제 0.05 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 SH3775M를 사용함
과정
1. 성분 1 내지 7을 혼합한다. (혼합물 1)
2. 성분 8 내지 10을 포함한다. (혼합물 2)
3. 성분 11 내지 15를 포함한다. (혼합물 3)
4. 혼합물 1을 혼합물 2에 첨가하고, 이러한 혼합물을 에멀젼화시킨다.
5. 이어서, 혼합물 3을 첨가하고, 이러한 혼합물을 교반한다.
효과
얻은 클렌징 겔은 높은 실리콘 함량을 지니며, 점착성을 거의 나타내지 않고, 우수한 촉감을 지닌다.
포뮬레이션
실시예
3:
선스크린
크림(O/W 크림)
1. 합성 실시예 2 1 부
2. 프로필렌 글리콜 1 부
3. 소듐 라우레스-3 (POE) 포스페이트 0.05 부
4.에틸헥실 메톡시신나메이트 8.5 부
5. t-부틸 메톡시벤조일 메탄 1.5 부
6. 페닐 트리메티콘 3.4 부
7. PEG12-디메티콘 (참조, 주 1) 0.7 부
8. 디메티콘 (6cs) 1.4 부
9. 에탄올 7.35 부
10. Bis(하이드록시에톡시)디메티콘 (참조, 주 2) 1 부
11. 카르보머 (2% 용액) 22.5 부
12. 정제수 잔여량
13. 수산화나트륨 (1% aq) 10.5 부
14. 에탄올 2 부
11. 1,3-부틸렌 글리콜 5 부
16. 글리세린 5 부
17. 보존제 0.05 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 SS2804를 사용함
주 2: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 DH5562를 사용함
과정
1. 성분 1 내지 10을 혼합한다. (혼합물 1)
2. 성분s 11 내지 16을 혼합한다. (혼합물 2)
3. 혼합물 1을 혼합물 2에 첨가하고, 이러한 혼합물을 에멀젼화시킨다.
4. 이어서, 혼합물 3을 첨가하고, 이러한 혼합물을 교반한다.
효과
얻은 선스크린 크림은 안정하게 에멀젼화된 상태를 지니며, 피부에 적용되는 경우에 발수성을 나타낸다.
포뮬레이션
실시예
4:
선스크린
(
쉐이크업
타입(
shakeup
type
))
1. 옥틸 메톡시신나메이트 10 부
2. 산화티타늄 슬러리 (참조, 주 1) 1 부
3. 산화아연 슬러리 (참조, 주 2) 32 부
4. 사이클로펜타실록산 20.2 부
5. 디메티콘 크로스폴리머 3 부
6. 트리메틸실옥시실리케이트 3.3 부
7. 보존제 0.1 부
8. 에탄올 5 부
9. 1,3-부틸렌 글리콜 3 부
10. 정제수 잔여량
과정
1. 40 부의 미세한 미립자 산화티타늄(MTY-100SAS, Tayca Corporation에 의해서 제조됨), 50 부의 데카메틸펜타사이클로실록산, 및 10 부의 합성 실시예 3의 포뮬레이션을 혼합합으로써 산화티타늄 슬러리를 생성시킨다. 지르코니아 비드(Φ0.8 mm)를 그에 첨가하고, 혼합물을 페인트 쉐이커를 사용하여 교반한다.
2. 40 부의 미세한 미립자 산화아연(MZY-505S, Tayca Corporation에 의해서 제조됨), 50 부의 데카메틸펜타사이클로실록산, 및 10 부의 합성 실시예 3의 포뮬레이션을 혼합함으로써 산화아연 슬러리를 제조한다. 지르코니아 비드(Φ0.8 mm)를 그에 첨가하고, 혼합물을 페인트 쉐이커를 사용하여 교반한다.
3. 성분 1 내지 8을 혼합한다.
4. 성분 9 및 10 을 단계 3의 혼합물과 혼합하고, 이러한 혼합물을 에멀젼화시킨다.
효과
얻은 선스크린은 감소된 점착성 및 피부에 도포시의 우수한 사용감을 지니며, 지속된 자외선 보호 효과를 제공한다.
포뮬레이션
실시예
5:
선스크린
크림(W/O 타입)
1. 옥틸 메톡시신나메이트 7.5 부
2. 사이클로펜타실록산 8 부
3. 디메티콘 (6cs) 2 부
4. 사이클로펜타실록산과 (아크릴레이트/폴리트리메틸실옥시 메타크릴레이트)의 코폴리머 (참조, 주 1) 1 부
5. 디메티콘 크로스폴리머 (참조, 주 2) 2 부
6. 폴리실리콘 13 (참조, 주 3) 1 부
7. 합성 실시예 1 1 부
8. 산화티타늄 슬러리 (30%) (참조, 주 4) 2 부
9. 산화아연 슬러리 (50%) (참조, 주 5) 10 부
10. 염화나트륨 1 부
11. 판테놀 0.5 부
12. 정제수 잔여량
13. 글리세린 2 부
14. 보존제 0.05 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 FA4001CM 실리콘 아크릴레이트를 사용함
주 2: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 DC9041을 사용함
주 3: 직쇄 블록 인터폴리머 (ABn)-타입 폴리에테르-개질된 실리콘 (FZ-2233, Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조됨)
주 4: 분산제로서 합성 실시예 6을 사용하지 않고, 슬러리는 포뮬레이션 실시예 4의 산화티타늄 슬러리와 동일한 포뮬레이션에 따라서 제조되었다.
주 5: 분산제로서 합성 실시예 6을 사용하지 않고, 슬러리는 포뮬레이션 실시예 4의 산화아연 슬러리와 동일한 포뮬레이션에 따라서 제조되었다.
과정
1. 성분 1 내지 9를 혼합한다. (혼합물 1)
2. 성분 10 내지 14를 혼합한다. (혼합물 2)
3. 디스퍼(disper)를 사용하여 교반하면서 혼합물 2을 혼합물 1에 첨가한다.
효과
분말이 효과적으로 분산되기 때문에, 얻은 선스크린 크림은 감소된 점착성 및 피부에 도포시의 우수한 사용감을 지니며 지속된 자외선 보호 효과를 제공한다.
포뮬레이션
실시예
6: 액체 파운데이션
1. 덱스트린 팔미테이트 2.1 부
2. 트리(카프릴-카프르산)글리세릴 5 부
3. PEG/PPG-18/18 디메티콘 (참조, 주 1) 10 부
4. 합성 실시예 10 1.9 부
5. 디메티콘 (2cs) 10 부
6. 사이클로펜타 사이클로실록산 10 부
7. 실리콘 처리된 레드, 옐로우, 또는 블랙 아이언 옥사이드 3.5 부
8. 운모 3.5 부
9. 실리콘 처리된 산화티타늄 4 부
10. 정제수 잔여량
11. 염화나트륨 1 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 BY11-030를 사용함
과정
성분 1 내지 6을 혼합하고 미리 분쇄된 성분 6 내지 9를 그 내부에 첨가/분산시킴으로써 액체 파운데이션을 얻는다. 이어서, 소량의 용해/혼합된 성분 10 및 성분 11을 첨가하면서 혼합물을 에멀젼화시킨다.
효과
얻은 파운데이션은 우수한 에멀젼 안정성 및 우수한 화장품 보유성을 지닌다.
포뮬레이션
실시예
7: 주름 숨김(
Wrinkle
concealing
) 화장료
1. 디메티콘/비닐디메티콘 크로스폴리머-실리카 (참조, 주 1) 4 부
2. 합성 실시예 5 3 부
3. PEG/PPG-18/18 디메티콘 7 부
4. 사이클로펜타실록산 16 부
5. PPG-미리스틸 에테르 0.5 부
6. 정제수 잔여량
7. 글리세린 5 부
8. 염화나트륨 2 부
9. 보존제 0.5 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 9701 Cosmetic Powder를 사용함
과정
1. 성분 1 내지 5를 혼합한다. (혼합물 1)
2. 성분 6 내지 9를 혼합한다. (혼합물 2)
3. 혼합물 2를 혼합물 1에 첨가하고, 이러한 혼합물을 에멀젼화시킨다.
효과
얻은 화장료은 우수한 에멀젼 안정성을 지니며, 점착성을 거의 나타내지 않고 우수한 사용감을 지닌다.
포뮬레이션
실시예
8: 연지(
Rouge
)
1. 세레신 왁스 10 부
2. 파라핀 왁스 8 부
3. 칸데릴라 왁스 2 부
4. 액체 파라핀 21.8 부
5. 액체 라놀린 10 부
6. 이소데실 이소노나에이트 25 부
7. 트리(카프릴-카프르산)글리세릴 5 부
8. 합성 실시예 9 9 부
9. 코폴리머 of 이소도데칸과 (아크릴레이트/폴리트리메틸실옥시 메타크릴레이트) (참조, 주 1) 1 부
10. 산화티타늄 2 부
11. Red No. 201 2 부
12. Red No. 202 1 부
13. Yellow No. 4, 알루미늄 레이크 3 부
14. 항산화제 0.1 부
15. 향료 0.1 부
주 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.에 의해서 제조된 FA4002ID 실리콘 아크릴레이트를 사용함
과정
모든 성분을 혼합하고 몰드에 붓는다.
효과
얻은 연지는 오일-기반 원료와 우수한 상용성을 지니며, 우수한 저장 안정성을 지니고, 우수한 도포시에 우수한 색체의 전개 및 광택을 지닌다.
포뮬레이션
실시예
9: 아이
섀도우
성분 (중량%)
1. 디메틸폴리실록산 (2cs) 13.0
2. 디메틸폴리실록산 (6cs) 12.0
3. 합성 실시예 11 2.0
4. PEG(10)라우로일 에테르 0.5
5. 옥틸실란 처리된 산화티타늄 6.2
6. 옥틸실란 처리된 세리사이트 4.0
7.옥틸실란 처리된 운모 6.0
8. 염화나트륨 2.0
9. 프로필렌 글리콜 8.0
10. 보존제 적량
11. 향료 적량q.s.
12. 정제수 잔여량
과정
A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5 내지 7을 첨가하고, 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 8 내지 12를 균일하게 용해시킨다.
C: B를 소량으로 A에 첨가하고, 에멀젼화시킨다. 이어서, 아이 섀도우를 얻는다.
효과
얻은 아이 섀도우는 도포시에 매끄럽게 발리고 우수한 색상의 전개를 나타낸다.
포뮬레이션
실시예
10: 마스카라(
Mascara
)
성분(중량%)
1. 이소헥사데칸 34.0
2. 디메티콘 (6cs) 1.5
3. 트리메틸실옥시실리케이트 (참조, 주 1) 31.0
4. 덱스트린 지방산 에스테르 15.0
5. 합성 실시예 8의 조성물 3.0
6. 오가노-개질된 벤토나이트 1.5
7. 소수성화된 규산 무수물 2.0
8. 나일론 섬유 (average length: 2 μm) 2.0
9. 카본 블랙 10.0
과정
성분 1 내지 9가 균일하게 혼합된다. 이어서, 용기를 혼합물로 충전시킨다. 따라서, 마스카라가 얻어진다.
효과
얻은 마스카라는 사용시에 깊은 외관(deep appearance)을 지니며, 우수한 광택을 지닌다. 또한, 속눈섭에 대힌 접착력이 이 뛰어나며, 내구성이 우수하다.
산업상 이용 가능성
본 발명에 따른 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는, 특히, 화장료의 적용 이외의 적용에서 국소 조성물로서 사용될 수 있다. 이의 예는 우수한 내열성, 내후성 또는 전기 성질을 지니는 바니쉬(varnish) 또는 코팅 첨가제; 다양한 우레탄 및 발포 물질용 폴리올 베이스 화합물용의 발포 안정화제 또는 개질제; 탈결합제(debonding agent) 또는 이형제; 소포제; 그리스(grease) 또는 오일 화합물; 절연, 광택, 발수, 가열 매질, 냉매 및 윤활제의 오일, 러버(rubber) 또는 수지용의 개질제, 첨가제, 또는 표면 처리제; 실란 커플링제를 위한 화합물, 개질제, 전구체; 빌딩 또는 라이닝을 위한 코팅 물질 또는 밀봉 물질; 광섬유 및 전선용의 보호제, 윤활제, 또는 완충제; 등을 포함한다. 그러나, 본 발명의 신규한 오가노폴리실록산 코폴리머는 그러한 적용으로 제한되지 않는다.
Claims (14)
- 하기 일반식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산 코폴리머:
일반식(1):
상기 일반식(1)에서, R1은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며,
L1은 i가 1인 경우의 하기 일반식(2)
으로 표시되는 실릴 알킬기이고,
Q는 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합되며 하기 구조식(3-2) 내지 (3-4)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함하는 친수성 세그먼트이고:
(여기서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기이다)
(여기서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기이다)
,
n은 0 내지 10 범위의 수이며,
상기 일반식(2)에서, R1은 상기 기재된 기와 동일하고, R2는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 페닐기이고, Z는 이가(divalent) 유기 기이고; i는 Li로 표시된 실릴알킬기의 계층(generation)을 나타내며, c가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수(number of generation)인 경우에, i는 1 내지 c의 정수이고, 계층수 c는 1 내지 10의 정수이고, Li+1은 i가 c 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, i=c인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이고; ai는 0 내지 3 범위의 수이다. - 제 1항에 있어서, 일반식(1)에서, L1이 하기 일반식(2-1) 또는 일반식(2-2)로 표시되는 작용기인 오가노폴리실록산 코폴리머:
일반식(2-1):
일반식(2-2):
상기 식에서, R1, R2, 및 Z는 상기 제 1항에 기재된 기와 동일하며, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 3 범위의 수이다. - 삭제
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 일반식(1)에서, Q가 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합되며, 상기 구조식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 선형 결합 친수성 단위를 포함하는 친수성 세그먼트이거나; Q가 이가 이상인 연결기를 통해서 규소 원자에 결합되며, 상기 구조식(3-2) 내지 (3-4)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함하고 하기 구조식(3-5) 내지 (3-7)로 표시되는 군으로부터 선택된 분지 단위를 추가로 포함하는 친수성 세그먼트인 오가노폴리실록산 코폴리머:
.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 일반식(1)에서, Q가 하기 일반식(4-1) 내지 (4-4)로 표시되는 친수성 세그먼트인 오가노폴리실록산 코폴리머:
일반식(4-1):
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
(상기 일반식(4-1)에서, R3은 (p+1)가를 지닌 유기기이고, p는 1 또는 그 초과인 수이며, X1은 각각 독립적으로 상기 일반식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고, m은 1 내지 100 범위의 수이고; R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기, 아실기 및 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다);
일반식(4-2):
-R3(-O-X2)p (4-2)
(상기 일반식(4-2)에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이고, X2는 하기 구조식
으로 표시되는 친수성 세그먼트이고;
상기 구조식(4-2-1)에서, 일반식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 두 개의 산소 원자에 결합된다);
일반식(4-3):
-R3(-O-X3)p (4-3)
(상기 일반식(4-3)에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이고, X3은 하기 구조식
으로 표시되는 친수성 세그먼트이고, 상기 구조식(4-3-1)에서, 일반식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 두 개의 산소 원자에 결합된다);
일반식(4-4):
-R3(-O-X4)p (4-4)
(상기 일반식(4-4)에서, R3은 상기 기재된 기와 동일한 기하고, p는 상기 기재된 수와 동일한 수이고, X4는 하기 구조식
으로 표시되는 친수성 세그먼트이고, 상기 구조식(4-4-1)에서, 일반식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위는 각각 독립적으로 두 개의 산소 원자에 결합된다).
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 하기 구조식(1-1) 내지 (1-4)중 어느 하나로 표시되는 오가노폴리실록산 코폴리머:
구조식(1-1):
구조식(1-2):
구조식(1-3):
구조식(1-4):
(상기 구조식(1-1) 내지 (1-4)에서, n은 0 내지 10 범위의 수이고, m은 1 내지 100 범위의 수이고;
X1은 각각 독립적으로 상기 일반식(3-2) 내지 (3-4)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위이고;
R'3은 이하 일반식
으로 표시된 이가 유기 기로부터 선택된 기이고, 상기 일반식(5-1), (5-1-2), (5-1-3) 및 (5-2)에서, R6은 치환체를 지닐 수 있으며, 각각 독립적으로 2 내지 22개의 탄소를 지니는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기 또는 알케닐렌기, 또는 6 내지 22개의 탄소를 지니는 아릴렌기이고,
R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기, 아실기, 및 글리시딜기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이고,
R5는 이하 일반식(5-1) 내지 (5-7)
으로 표시되는 이가 유기 기이고, 상기 일반식(5-1) 내지 (5-7)에서, R6은 상기 기재된 기와 동일한 기이고, R7은 하기 구조식
으로 표시되는 이가 유기 기로부터 선택된 기이다). - 제 1항 또는 제 2항에 있어서, n이 0인 오가노폴리실록산 코폴리머.
- 제 1항 또는 제 2항에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 계면활성제.
- 제 1항 또는 제 2항에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 분말 처리제.
- 제 1항 또는 제 2항에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머를 포함하는 국소 조성물.
- 제 10항에 있어서, 화장료 조성물 또는 약물인 국소 조성물.
- (a) 0.1 내지 99.9 중량%의 제 1항 또는 제 2항에 기재된 오가노폴리실록산 코폴리머 및
(b) 99.9 내지 0.1 중량%의 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 또는 낮은 극성 유기 화합물을 포함하는, 화장료 조성물. - 제 12항에 있어서, 화장료 조성물이 스킨 케어 제품, 모발용 화장품 제품, 발한 억제 제품, 메이크업 제품, 또는 자외선 차단 제품인 화장료 조성물.
- 제 1항에 따른 오가노폴리실록산 코폴리머를 제조하는 방법으로서,
이하 일반식(1')으로 표시되며 분자 말단 둘 모두에 규소-결합된 수소 원자를 지니는 오가노폴리실록산(A), 및 이하 일반식(2')으로 표시되는 분자 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 지니는 카르보실록산 덴드론 구조를 지닌 화합물(B)(성분(A)의 1/2 몰당량 또는 그 미만의 양으로)을, 하이드로실릴화 반응 촉매(C)의 존재하에 부가 반응시키고; 그 후에, 분자 말단에 하나의 알케닐기를 지니는 친수성 화합물(D)(성분(A)의 1/2 몰 당량 또는 그 미만의 양으로)을 추가로 부가 반응시킴을 포함하며, 상기 친수성 화합물(D)은 하기 구조식(3-2) 내지 (3-4)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단위를 포함하는, 오가노폴리실록산 코폴리머를 제조하는 방법:
일반식(1'):
(상기 일반식(1')에서, R1은 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, n은 0 내지 10 범위의 수이다),
일반식(2'):
(상기 일반식(2')에서, L'1은 메틸기이거나, j=1인 경우에는, 이하 일반식
으로 표시되는 실릴알킬기이고, Z'는 이가 유기 기이며, 상기 일반식(2")에서, R2는 1 내지 6개의 탄소를 지니는 알킬기 또는 페닐기이고, Z는 이가 유기 기이고, j는 Lj로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내고, c'가 실릴알킬기의 반복 수인 계층수인 경우에는 1 내지 c'의 정수이고, 계층수 c'는 1 내지 10의 정수이고, Lj+1는 j가 c' 미만인 경우에는 실릴알킬기이고, j=c'인 경우에는 메틸기 또는 페닐기이고, aj는 0 내지 3 범위의 수이다),
(여기서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기이다)
(여기서, W는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소를 지니는 알킬기이다)
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