KR101292028B1 - 변형된 오가노폴리실록산을 포함하는 화장품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 규소 결합된 화학식 R1-X-CO-NH-[X-N(-CO-X-R1)]p-X-[여기서, R1은 카복실산의 금속염을 함유하는 화학식 -COO-(Mn+)1/n의 그룹(여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이다)이고, X는 동일하거나 상이한 C2-C14 2가 탄화수소 그룹이고, p는 0 내지 10의 정수이다]의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제를 함유함을 특징으로 하는 화장품에 관한 것이다. 바람직하게는 오가노실록산은 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹을 갖는다. 겔화제를 첨가하면 경시 안정성, 보습성, 촉감, 윤기, 컬 보유력 및 세정력이 우수한 화장품을 제공할 수 있다.
화장품, 오가노폴리실록산, 클렌징, 스킨, 헤어

Description

변형된 오가노폴리실록산을 포함하는 화장품 {Cosmetics comprising a modified organopolysiloxane}
본 발명은 실리콘 오일, 저극성(low polarity) 유기 화합물 및 비극성 유기 화합물로 이루어진 겔화제(gelling agent)를 함유함으로써 수득되는 화장품 및 화장품 제품에 관한 것이며, 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 저극성 유기 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물 및 상기한 겔화제를 포함하는 젤라틴형 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명은 경시 안정성(temporal stability), 감촉(sensory feel), 세정성, 보습성, 윤기, 화장 지속성, 컬(curl) 유지성, 흐름(sagging) 방지성, 및 제품의 외관, 이의 세정성 등에서 우수한 특성을 갖는 겔화제 또는 겔 조성물을 첨가함으로써 수득되는 화장품 및 화장품 제품에 관한 것이다.
각종 유형의 유기 액체를 겔화시킬 수 있는 겔화제는 고급 지방산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염, 1,2-하이드록시 스테아르산, 디벤질리덴 소르비톨, 아미노산 유도체, 아미드 또는 우레아 화합물 등으로서 공지되어 있다. 그러나, 이들 공지된 겔화제는 실리콘 오일과의 혼화성이 불량하므로, 실리콘의 겔화에 적합하지 않다. 또한, 이와 같은 겔화제의 사용은, 실리콘 오일 및 지방 둘 다를 안정하게 겔화시킬 수 있는 분야만으로 한정된다.
뛰어난 전연성(spread-ability), 산뜻한 촉감(refreshed feel) 부여능, 윤활성, 친수성 특성, 안정성 등과 같은 특성들로 인하여, 실리콘 오일(특히 저점도 실리콘 오일)은 특히 화장품 제품에서의 광범위한 용도가 발견된다. 그러나, 실리콘 오일은 일반적으로 다른 오일과의 혼화성이 불량하므로, 이러한 배합물을 함유하는 제품의 안정성을 제공할 수 없다. 예를 들면, 저점도 실리콘 오일을 기본으로 하는 겔 생성물을 수득하기 위해 왁스를 첨가하는 경우, 안정성을 제공하는 것이 불가능하다. 이들 제품과 관련된 또 다른 문제점은 혼탁(turbid)해 보인다는 것이다. 왁스를 가교결합된 실리콘으로 대체하면 제품에 끈적이는 느낌이 부여되며, 실리콘 오일 고유의 본연의 상쾌감(freshness)이 제거된다. 일본 공개특허공보 제(평)7-215817호에는 폴리에테르-그래프트형 오가노폴리실록산 형태의 실리콘-오일 겔화제가 기재되어 있으나, 겔화제에는 적절한 양의 물을 동시에 첨가하는 것이 요구되며, 수득된 조성물은 시간에 따라 안정하지 않고 사용감 측면에서 완전히 만족스럽지는 않다.
일본 공개특허공보 제(평)10-158150호에는 카복스아미드 폴리실록산의 수성 에멀젼으로서의 화장품 제조 및 스킨 케어 및 헤어 케어 조성물에서 카복스아미드 폴리실록산의 용도가 기재되어 있다. 그러나, 위에서 언급한 문헌에는 카복시아미드 그룹을 함유하는 오가노폴리실록산이 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물용 겔화제로서 사용될 수 있는 것이 교시되어 있지 않다. 일본 공개특허공보 제(평)08-109263호에는 다가 금속 카복실레이트로 변형된 오가노(폴리)실록산의 실리콘 오일 겔화제로서의 용도가 기재되어 있으며, 화장품 제품에서의 당해 겔화제의 용도가 제시되어 있다. 그럼에도 불구하고, 충분한 점도 특성 및 탄성율을 갖는 겔 조성물은 이러한 겔화제를 다량 사용하지 않고는 수득할 수 없다.
국제 공개공보 제WO 2005/063856호에는 카복실산의 아미노 알코올염을 함유하는 규소 결합된 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산으로서의 겔화제가 기재되어 있다. 그러나, 당해 겔화제 및 겔화제로부터 제조된 젤라틴형 조성물은 내열성이 불량하다. 예를 들면, 겔화제 또는 겔화제 함유 화장품은 제조 공정에서 100℃를 넘는 온도에서 수 시간 동안 방치되는 경우, 고온하의 분자내(intramolecular) 탈수 반응을 위한 냉각 후에 목적하는 겔화 특성이 결여될 수 있다. 또한, 위에서 언급한 PCT 공개공보에는 카복실산의 아미노 알코올염을 함유하는 규소 결합된 유기 그룹을 갖는 메틸폴리실록산만이 기재되어 있다. 이와 같이 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산은 다수의 알킬 그룹을 함유하는 유기 오일 중에서의 용해도가 불량하다. 이로 인해, 이와 같은 겔화제는, 많은 종류의 유기 오일을 포함하는 안정한 젤라틴형 조성물을 수득하기에 충분하고 다목적의 특성을 갖지 않는다. 당해 겔화제는, 특히 화장품 분야에서의 제조방법 및 배합 용도가 제한된다.
[발명의 요약]
본 발명은 물을 사용하지 않고도 실리콘 오일, 저극성 액체 유기 화합물 및/또는 비극성 액체 유기 화합물을 겔화시키기에 적합한 겔화제를 함유하는 화장품에 관한 것이며, 뛰어난 열 안정성, 경시 안정성, 화장품과의 용이한 배합력, 요변성 레올로지 특성을 갖는 것을 특징으로 하는 젤라틴형 조성물을 함유하는 화장품에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 경시 안정성, 보습성, 촉감, 윤기, 컬 유지성, 세정성, 흐름 방지성, 및 제품의 외관, 이의 세정력 등에서 우수한 특성을 갖는 겔화제 또는 젤라틴형 조성물을 함유함으로써 수득되는 화장품 및 화장품 제품에 관한 것이다.
본원의 발명자들은 위에서 언급한 목적이 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제를 함유하는 화장품 또는 화장품 제품에 의해; 및 겔화제(A) 1 내지 99중량% 및 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물(B) 99 내지 1중량%로 이루어진 젤라틴형 조성물을 사용함으로써 달성될 수 있음을 밝혀내었다.
Figure 112008004941831-pct00001
위의 화학식 1에서,
R1은 카복실산의 금속염을 함유하는 화학식 -COO-(Mn +)1/n의 그룹이고, 여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이고,
X는 동일하거나 상이한 C2-C14 2가 탄화수소 그룹이고,
p는 0 내지 10의 정수이다.
또한, 본 발명자들은 위에서 언급한 목적이 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹 및 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제를 함유하는 화장품 또는 화장품 제품을 사용함으로써 더욱 바람직하게 달성될 수 있음을 밝혀내었다.
위에서 언급한 본 발명의 겔화제는 겔화 능력(gelling capacity)이 높으며, 실리콘 오일, 특히, 소수성 실리콘 오일 및 비극성 액체 유기 화합물을 물을 사용하지 않고 겔화시키는 데 사용할 수 있다. 특히, 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹을 갖는 오가노폴리실록산으로 이루어진 위에서 언급한 겔화제는, 다수의 알킬 그룹을 갖는 저극성 유기 화합물 또는 비극성 유기 화합물 중에서의 용해도 측면에서, 이들 유기 화합물에 대한 겔화 능력이 뛰어나다. 본 발명은, 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물 및 저극성 유기 화합물과 배합되는 경우 요변성(thixotropy) 레올로지 특성을 갖는 겔 조성물을 형성할 수 있으며 물을 사용하지 않고도 화장품과 용이하게 배합되는 겔화제를 함유하는 화장품을 제공한다. 또한, 본 발명은 경시 안정성, 보습성, 촉감, 윤기, 컬 유지성, 세정성, 흐름 방지성, 제품의 외관 등에 있어서 우수한 특성을 갖는 겔화제 또는 겔 조성물을 첨가함으로써 수득되는 화장품 및 화장품 제품을 제공한다.
도 1은 참조 실시예 4에서 수득한 겔화제 2번 등의 보습성을 나타낸 것이다.
도 2는 참조 실시예 5에서 수득한 겔화제 7번 등의 헤어 컬 유지성을 나타낸 것이다.
본 발명의 화장품 및 화장품 제품은, 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y)을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제(성분(a))를 함유함을 특징으로 한다.
화학식 1
Figure 112008004941831-pct00002
위의 화학식 1에서,
R1은 카복실산의 금속염을 함유하는 화학식 -COO-(Mn +)1/n의 그룹이고, 여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이고,
X는 동일하거나 상이한 C2-C14 2가 탄화수소 그룹이고,
p는 0 내지 10의 정수이다.
화학식 1의 유기 그룹은 다음과 같은 화학식의 그룹으로 예시되며, 여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이다.
Figure 112008004941831-pct00003
규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 화학식 4 또는 5의 실록산 단위를 하나 이상 함유한다.
Figure 112008004941831-pct00004
Figure 112008004941831-pct00005
위의 화학식 4 및 화학식 5에서,
R은 (화학식 1의 유기 그룹을 제외한) 임의로 치환된 C1 내지 C8 1가 탄화수소 그룹이고,
R1, X 및 p는 위에서 정의한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 화장품 및 화장품 제품은 위에서 언급한 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제(성분(a))를 바람직하게 함유함을 특징으로 한다. "장쇄" 1가 탄화수소 그룹 및 위에서 언급한 화학식 1의 유기 그룹을 1개 분자내에 함유함으로써, 다수의 알킬 그룹을 갖는 저극성 유기 화 합물 또는 비극성 유기 화합물에 대한 오가노폴리실록산의 용해도가 증가할 수 있다.
규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 당해 1가 탄화수소 그룹(-Z)은 직쇄 또는 측쇄 분자 구조를 가질 수 있다. 직쇄 구조를 갖는 것이 바람직하다. 치환되지 않은 1가 탄화수소 그룹은 탄소수 9 이상, 바람직하게는 C9 내지 C1000 알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 아르알킬 그룹으로 예시될 수 있다. 치환된 1가 탄화수소 그룹은 (화학식 1의 유기 그룹을 제외한) 탄소수 9 이상, 바람직하게는 C9 내지 C1000 퍼플루오로알킬 그룹, 아미노알킬 그룹, 아미도알킬 그룹 또는 카비놀 그룹으로 예시될 수 있다. 가장 바람직한 1가 탄화수소 그룹(-Z)은 화학식 -(CH2)v-CH3의 C10 내지 C45 알킬 그룹이고, 여기서, v는 9 내지 44의 정수이다.
규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은 위에서 언급한 화학식 4 또는 5의 실록산 단위 하나 이상 및 화학식 6 또는 7의 실록산 단위 하나 이상을 함유한다.
Figure 112008004941831-pct00006
Figure 112008004941831-pct00007
위의 화학식 6 및 화학식 7에서,
-R는 (화학식 1의 유기 그룹을 제외한) 임의로 치환된 C1 내지 C8 1가 탄화수소 그룹이고,
-Z는 (화학식 1의 유기 그룹을 제외한) 위에서 언급한 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹이다.
또한, 본 발명의 겔화제는 화학식 R3SiO1 /2, R2SiO2 /2, RSiO3 /2 및 SiO4 /2의 실록산 단위로 이루어질 수 있고, 여기서, R은 임의로 치환된 C1 내지 C8 1가 탄화수소 그룹이다. 치환되지 않은 1가 탄화수소 그룹은 메틸, 에틸, 프로필 또는 유사한 알킬 그룹; 페닐, 톨릴, 자일릴 또는 유사한 아릴 그룹; 또는 아르알킬 그룹일 수 있다. 치환된 1가 탄화수소 그룹은 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸 또는 유사한 퍼플루오로알킬 그룹; 3-아미노프로필, 3-(아미노에틸)아미노프로필 또는 유사한 아미노알킬 그룹; 아세틸아미노알킬 또는 유사한 아미도알킬 그룹(화학식 1의 유기 그룹을 제외한)일 수 있다. R의 일부는 알콕시 그룹으로 치환될 수 있다. 알콕시 그룹은 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시 그룹으로 예시될 수 있다. 통상적으로, R은 C1 내지 C6의 알킬 그룹, 특히, 메틸 그룹이다.
규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 1개 분자내에 화학식 4 또는 5의 실록산 단위를 하나 이상 함유할 수 있다. 그러나, 더욱 양호한 겔화 특성의 관점에서, 당해 실록산 단위를 2개 이상 갖는 것이 바람직하다. 위에서 언급한 바와 동일한 목적에서, 화학식 4 또는 5의 실록산 단위가 전체 실록산 단위의 0.1 내지 50mol%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30mol%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은 1개 분자내에 화학식 4 또는 5의 실록산 단위 하나 이상 및 화학식 6 또는 7의 실록산 단위 하나 이상을 함유할 수 있다. 그러나, 다수의 알킬 그룹을 갖는 유기 화합물에 대한 오가노폴리실록산의 더욱 양호한 용해도의 관점에서, 화학식 6 또는 7의 실록산 단위를 2개 이상 갖는 것이 바람직하다. 위에서 언급한 바와 동일한 목적에서, 화학식 6 또는 7의 실록산 단위가 전체 실록산 단위의 0.1 내지 75mol%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30mol%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 1개 분자내에 화학식 1의 유기 그룹을 하나 이상 함유할 수 있다. 그러나, 더욱 양호한 겔화 특성의 관점에서, 2개 이상의 당해 그룹을 0.5중량% 이상, 바람직하게는 1.0중량% 이상의 양으로 갖는 것이 바람직하다. 위에서 언급한 오가노폴리실록산은 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 분자 구조일 수 있으며, 이 중에서 직쇄 분자 구조가 바람직하다. 화학식 1의 유기 그룹의 결합 위치는 한정되지 않는다. 위에서 언급한 오가 노폴리실록산이 직쇄 또는 측쇄 분자 구조를 갖는 경우, 화학식 1의 유기 그룹은 오가노폴리실록산에서 분자 말단 또는 분자 쇄의 측면에 결합될 수 있다. 오가노폴리실록산의 분자 쇄의 측면에 결합되는 것이 바람직하다.
또한, 더욱 양호한 겔화 특성 및 다수의 알킬 그룹을 갖는 유기 화합물에 대한 용해도의 관점에서, 위에서 언급한 오가노폴리실록산 중에 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 하나 이상, 더욱 바람직하게는 2개 이상 갖는 것이 바람직하다. 위에서 언급한 오가노폴리실록산이 직쇄 또는 측쇄 분자 구조를 갖는 경우, 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)은 오가노폴리실록산에서 분자 말단 또는 분자 쇄의 측면에 결합될 수 있다. 오가노폴리실록산의 분자 쇄의 측면에 결합되는 것이 바람직하다.
규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y)을 갖는 직쇄 오가노폴리실록산의 대표 예로는 화학식 2가 있다.
Figure 112008004941831-pct00008
위의 화학식 2에서,
R은 위에서 정의한 바와 동일하고,
Y는 화학식 1의 유기 그룹이고,
B는 R 또는 Y이고,
t가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나 이상은 Y이고,
"s"는 10 내지 100,000, 바람직하게는 100 내지 10,000의 정수이고,
"t"는 0 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30의 정수이고,
t/(s + t)가 0.001 내지 0.05, 바람직하게는 0.001 내지 0.03의 범위인 것이 바람직하다.
실온에서, 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 미시적 규모로부터 백색까지의 혼탁도(turbidity from microscopic to white)를 갖는 점성 액체를 포함할 수 있거나, 페이스트형 또는 고체 물질을 포함할 수 있다. 실온에서 페이스트형 또는 고체 상태인 것이 바람직하다.
유사한 방식으로, 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 직쇄 오가노폴리실록산의 대표 예로는 화학식 3이 있다.
Figure 112008004941831-pct00009
위의 화학식 3에서,
R은 위에서 정의한 바와 동일하고,
Y는 화학식 1의 유기 그룹이고,
B는 R, Y 또는 Z이고,
t가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나 이상은 Y이고,
u가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나 이상은 Z이고,
t가 0이고 u가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나는 Y이고 나머지는 Z이고,
"s"는 10 내지 100,000, 바람직하게는 100 내지 10,000의 정수이고,
"t"는 0 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30의 정수이고,
"u"는 0 내지 1000, 바람직하게는 5 내지 200의 정수이고,
t/(s + t + u)가 0.001 내지 0.05, 바람직하게는 0.001 내지 0.03의 범위이고, u/(s + t + u)가 0.01 내지 0.75, 바람직하게는 0.05 내지 0.30의 범위인 것이 바람직하고,
더욱 양호한 겔화 특성 및 원료 물질로서의 취급 특성의 관점에서 (s + t + u)가 20 내지 5,000인 것이 바람직하다.
실온에서, 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은 미시적 규모로부터 백색까지의 혼탁도를 갖는 점성 액체를 포함할 수 있거나, 페이스트형 또는 고체 물질을 포함할 수 있다. 실온에서 페이스트형 또는 고체 상태인 것이 바람직하다.
규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은, 예를 들면, 규소 결합된 화학식 8의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산 및 화학식 9의 금속 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112008004941831-pct00010
위의 화학식 8에서,
R2는 화학식 -COOH의 카복실 그룹 또는 화학식 -COOR4의 에스테르 카복실레이트 그룹이고,
R4는 C1 내지 C10의 1가 탄화수소 그룹이고,
X는 동일하거나 상이한 C2 내지 C14의 2가 탄화수소 그룹이고,
p는 0 내지 10의 정수이다.
(Mn +)j(Lj -)n
위의 화학식 9에서,
M은 원자가 1 이상의 금속이고,
L은 산소 원자 또는 음이온이고,
n은 M의 원자가이고,
j는 L의 원자가이다.
화학식 8의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 통상적으로 아민 관능성 오가노폴리실록산을 사이클릭 카복실산 무수물과 반응시켜 제조할 수 있다. 위에서 언급한 아미노 관능성 오가노폴리실록산은 이관능성 탄화수소 그룹을 통해 규소에 결합된 아미노 그룹을 갖는 오가노폴리실록산, 및 규소 결합된 화학식 10의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산으로 예시될 수 있다.
[화학식 10]
Figure 112008004941831-pct00011
위의 화학식 10에서,
X는 동일하거나 상이한 C2 내지 C14의 2가 탄화수소 그룹이고,
p는 0 내지 10의 정수이다.
일반적으로, 2가 탄화수소 그룹 X는 알킬렌 그룹, 바람직하게는 C2-C6 알킬렌 그룹, 더욱 바람직하게는 에틸렌 그룹 또는 프로필렌 그룹이다.
카복시아미드 오가노폴리실록산의 제조에 유용한 사이클릭 카복실산 무수물은 석신산 무수물, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물, 알릴석신산 무수물, 프탈산 무수물, 노보난-디카복실산 무수물, 사이클로헥산-디카복실산 무수물, 노네닐석신산 무수물 및 데세닐석신산 무수물로 예시된다. 이들 중에서, 젤라틴형 조성물에 높은 겔화 능력과 높은 투명도를 제공하는 석신산 무수물이 가장 바람직하다. 오가노폴리실록산에 함유된 아민 그룹과 사이클릭 카복실산 무수물 사이의 반응이 공지되어 있다. 용매의 부재하에 또는 적절한 용매의 존재하에, 이러한 반응은 발열 반응이다. 첫 번째로 언급된 아민 그룹과 두 번째로 언급된 카복실산 무수물의 몰 비는 임의로 선택될 수 있지만, 잔여 아민 그룹의 양이 지나치게 많은 경우, 겔형 제품이 끈적이게 되고, 겔화 능력이 감소한다. 통상적으로, 카복실산 무수물 대 오가노폴리실록산 상의 아민 그룹의 비는 0.5 내지 1, 바람직하게는 0.9 내지 1의 범위이다.
위에서 기술한 바와 같이 제조할 수 있는 화학식 8의 유기 그룹은 다음의 화합물로 예시될 수 있다.
Figure 112008004941831-pct00012
화학식 8의 유기 그룹의 말단 카복실 또는 에스테르 카복실레이트 그룹은, 화학식 9 (Mn+)j(Lj-)n의 금속 화합물(여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, L은 산소 원자 또는 음이온이고, n은 M의 원자가이고, j는 L의 원자가이다)을 반응시켜, 화학식 -COO-(Mn+)1/n의 카복실산 금속염(여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이다)을 포함하는 화학식 1의 유기 그룹으로 전환시킬 수 있다. 금속 M으로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 철, 코발트, 알루미늄, 니켈, 구리, 바나듐, 몰리브덴, 니오븀, 아연, 탄탈 등이 예시될 수 있다. 바람직하게는 본 발명과 관련된 젤라틴형 조성물의 투명도 및 안정성 측면에서, 금속 M으로는 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속, 마그네슘 및 칼슘과 같은 알칼리 토금속, 및 알루미늄이 있다. 나트륨 및 칼륨이 사용하기에 가장 적합한 1가 알칼리 금속이며, 수득된 젤라틴형 조성물의 유동성을 온도 변화에 가역적으로 변화시킬 수 있다. 반면, 겔화제로서 아미노 알코올 염 함유 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 내열성이 불량하다. 이로 인해, 겔화제 또는 겔화제 함유 화장품이 제조 과정에서 110℃를 넘는 온도에서 수 시간 동안 방치되는 경우, 고온하의 탈수 반응을 위한 냉각 후에 목적하는 겔화 특성이 결여될 수 있다.
적절한 금속 화합물의 특정한 예로는 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화알루미늄, 수산화철, 수산화구리, 수산화아연 또는 유사한 금속 수산화물; 메톡시 리튬, 메톡시 나트륨, 메톡시 칼륨, 에톡시 리튬, 에톡시 나트륨, 에톡시 칼륨, t-부톡시 칼륨 또는 유사한 금속 알코올레이트; 페녹시 리튬, 페녹시 나트륨, 페녹시 칼륨, 파라메톡시페녹시 나트륨 또는 유사한 알칼리 금속 아릴레이트; 리튬, 나트륨, 칼륨 또는 유사한 알칼리 금속; 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 유사한 알칼리 금속 수소화물; 메틸 리 튬, n-부틸 리튬, 2급-부틸 리튬, t-부틸 리튬, n-부틸 나트륨, n-부틸 칼륨, 디에틸 아연 또는 유사한 알킬-금속 화합물; 페닐 리튬, 페닐 나트륨, 칼륨 나프탈레나이드 또는 유사한 임의로 치환된 아릴알칼리 금속; 플루오르화구리, 염화칼륨, 염화알루미늄, 염화마그네슘, 염화아연, 염화철, 염화구리, 사염화티탄, 브롬화칼슘, 브롬화알루미늄, 브롬화마그네슘, 브롬화아연, 브롬화철 또는 유사한 금속 할로겐화물; 산화마그네슘, 산화구리, 산화티탄, 산화아연 또는 유사한 금속 산화물; 탄산칼슘, 탄산바륨, 탄산구리 또는 유사한 금속 탄산염; 황산마그네슘, 황산칼륨, 황산아연, 황산철, 황산구리, 황산알루미늄 또는 유사한 금속 황산염이 있다. 반응성, 비용 및 작업성 측면에서, 이들 금속 화합물 중에서 금속 수산화물, 금속 알코올레이트 및 금속 할로겐화물이 가장 바람직하다.
카복실산 또는 카복실산 에스테르에 의해 직접적으로 변형된 오가노폴리실록산 및 화학식 9의 금속 화합물 사이에서 반응이 수행될 수 있지만, 금속염이 형성된 후에, 반응은 각종 금속 화합물들 사이에서 발생할 수 있다. 화학식 9의 금속 화합물, 및 카복실산의 1가 및/또는 다가 금속염, 에스테르 카복실레이트 또는 카복실산의 반응 조건은 반응에 참여하는 금속 화합물의 유형에 좌우되기 때문에 모든 경우에 대해 명백하게 규정될 수 없지만, 금속 화합물의 반응성을 고려하면, 금속 화합물을 적절한 매질에 분산시킴으로써 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 화학식 -COO-(Mn +)1/n의 카복실산 금속염(여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이다)을 함유하는 화학식 1의 유기 그룹을 형성시 키는 반응은 실온 내지 약 100℃ 범위의 온도에서 용이하게 수행된다. 화학식 8의 유기 그룹을 함유하는 오가노폴리실록산의 카복실 그룹 또는 에스테르 카복실레이트 그룹 및 화학식 9의 금속 화합물의 반응 몰 비는 임의의 값일 수 있지만, 당해 몰 비가 0.1 내지 5.0, 바람직하게는 0.4 내지 2.0인 것이 바람직하다. 반응의 몰 비가 제안된 상한선을 초과하는 경우, 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은 충분한 겔화 특성을 나타낼 수 없을 것이다. 반면, 위에서 언급한 몰 비가 제안된 하한선 미만인 경우, 특히 염기성 금속 화합물과 반응하는 경우, 반응 시스템은 강알칼리성이 될 것이며, 이에 따라 오가노폴리실록산의 실록산 결합이 파괴되고 수득된 겔의 안정성이 감소할 수 있다.
화학식 8의 유기 그룹의 말단 카복실 그룹 또는 말단 에스테르 카복실레이트의 일부만이 화학식 9 (Mn +)j(Lj -)n의 금속 화합물에 의해 중화될 수 있으며 화학식 1의 유기 그룹으로 전환될 수 있다. 동일한 방법을 사용하여 생성된 겔의 연성(softness)을 조정할 수 있다. 예를 들면, 화학식 8의 유기 그룹 및 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산은, 화학식 9 (Mn +)j(Lj -)n의 금속 화합물을 화학식 8의 유기 그룹의 말단 카복실 그룹 또는 말단 에스테르 카복실레이트에 대하여 80% 중성으로 가하여 제조할 수 있다. 이러한 오가노폴리실록산을 사용하여 수득된 겔은 화학식 9 (Mn +)j(Lj -)n의 금속 화합물을 화학식 8의 유기 그룹의 말단 카복실 그룹 또는 말단 에스테르 카복실레이트에 대하여 100% 중성으로 가하여 제조된 화 학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산을 사용하여 수득된 겔에 비하여 더욱 부드러운 촉감을 갖는다.
유사한 방식으로, 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은, 규소 결합된 화학식 8의 유기 그룹 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산을 화학식 9의 금속 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 이어서, 화학식 9의 금속 화합물과 함께, 규소 결합된 화학식 8의 유기 그룹 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 아민 관능성 오가노폴리실록산을 위에 기술한 바와 같은 사이클릭 카복실산 무수물과 반응시켜 통상적으로 제조할 수 있다.
규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 위에서 언급한 아민 관능성 오가노폴리실록산은 몇 가지 알려진 합성 반응에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹과 불포화 탄화수소 그룹을 1개 분자내에 갖는 화합물인 오가노하이드로겐폴리실록산과, 불포화 탄화수소 그룹을 1개 분자내에 갖는 아미노 관능성 화합물 사이의 하이드로실릴화 반응에 의해, 이와 같은 오가노폴리실록산을 제조할 수 있다.
위에서 언급한 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y)을 갖는 오가노폴리실록산을 가열 및 후속적으로 실온으로 냉각하는 조건하에 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물과 혼합함으로써 당해 오가노폴리실록산은 겔화 특 성이 뛰어나기 때문에, 당해 오가노폴리실록산은 이들 화합물을 위한 겔화제로서 적합하다. 특히, 위에서 언급한 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은, 이들 유기 화합물 중에서의 용해도에 있어서, 다수의 알킬 그룹을 갖는 저극성 유기 화합물 또는 비극성 유기 화합물에 대한 겔화 능력이 뛰어나다.
이들 오가노폴리실록산 겔화제는 메탄올, 에탄올 또는 유사한 극성 유기 화합물에 대한 겔화 능력이 낮기 때문에, 이들 용매는 오가노폴리실록산 겔화제의 제조시에 사용할 수 있다. 예를 들면, 실리콘 오일 또는 비극성 액체 유기 화합물을 극성 유기 화합물과 혼합하고, 화학식 8의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산 및 화학식 9의 금속 화합물을 위에서 언급한 혼합물에 가할 수 있다. 이어서, 카복시아미드-함유 오가노폴리실록산의 카복실 그룹과 금속 화합물의 중화 반응을 수행하여, 액체 혼합물 중의 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산인 반응 생성물을 수득한다. 위에서 언급한 극성 유기 화합물을 감압하에 증류시켜 제거한 후에, 젤라틴형 실리콘 오일 또는 겔화된 비극성 액체 유기 화합물을 수득한다.
본 발명의 화장품은
(a) 위에서 언급한 오가노폴리실록산의 겔화제 1 내지 99중량% 및
(b) 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 저극성 유기 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 99 내지 1중량%를 포함하는 젤라틴형 조성물을 함유함을 특징으로 한다.
위에서 언급한 젤라틴형 조성물에서, 성분(a)은 성분(b)의 겔화제로서 작용 한다. 성분(b)의 실리콘 오일, 비극성 또는 저극성 유기 화합물은 각각 독립적으로 사용할 수 있거나, 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물과 같은 2 또는 3개 성분과 혼합할 수 있다. 성분(a) 및 성분(b)는 (1 내지 99):(99 내지 1)중량%, 바람직하게는 (2 내지 40):(98 내지 60)중량%, 더욱 바람직하게는 (10 내지 30):(90 내지 70)중량%의 (a):(b) 범위가 되도록 혼합되어야 한다.
실리콘 오일은 성분(a)에 함유되지 않으며 사이클릭, 직쇄 또는 측쇄 분자 구조를 가질 수 있는 것이여야 한다. 용이하게 겔화시키기 위해, 소수성 실리콘 오일을 사용하는 것이 바람직하며, 당해 오일은 점도가 25℃에서 0.65 내지 100,000㎟/s, 바람직하게는 0.65 내지 10,000㎟/s여야 한다. 당해 실리콘 오일의 구체적인 예로는 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 테트라메틸사이클로펜타실록산 또는 유사한 사이클릭 디오가노폴리실록산; 헥사메틸디실록산, 트리메틸실록시 그룹으로 양쪽 분자 말단이 캡핑(capping)된 디메틸폴리실록산, 트리메틸실록시 그룹으로 양쪽 분자 말단이 캡핑된 메틸페닐폴리실록산, 트리메틸실록시 그룹으로 양쪽 분자 말단이 캡핑된 메틸알킬폴리실록산, 또는 유사한 직쇄 디오가노폴리실록산; 메틸 트리스트리메틸실록시실란, 에틸 트리스트리메틸실록시실란, 프로필 트리스트리메틸실록시실란, 테트라키스 트리스트리메틸실록시실란 또는 유사한 측쇄 오가노폴리실록산이 있다. 이들 중에서, 휘발성 직쇄 디메틸폴리실록산, 측쇄 메틸폴리실록산 및 사이클릭 디메틸폴리실록산, 특히, 데카메틸사이클로펜타실록산이 바람직하다.
더욱 구체적으로, 화학식 10의 직쇄 오가노폴리실록산, 화학식 11의 사이클릭 오가노폴리실록산 또는 화학식 12의 측쇄 오가노폴리실록산이, 성분(b)의 일부 또는 전부를 구성하는 실리콘 오일로서 제안된다.
Figure 112008004941831-pct00013
Figure 112008004941831-pct00014
R2 4 - gSi(OSiMe3)g
위의 화학식 10 내지 12에서,
R2는 수소 원자, 하이드록실 그룹, C2-30 1가 불소-치환되거나 치환되지 않은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 아미노-치환된 알킬 그룹, 알콕시 그룹 및 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2의 그룹으로부터 선택된 그룹이고,
c는 0 내지 1000의 정수이고,
d는 0 내지 1000의 정수이고,
c+d는 1 내지 2000의 정수이고,
a 및 b는 0, 1, 2 또는 3이고,
e 및 f는 0 내지 8의 정수이고, 3 ≤e+f ≤8이고,
g는 1 내지 4의 정수이고,
h는 0 내지 500의 정수이다.
화학식 11 내지 12에서, R2는 수소 원자, 하이드록실 그룹, C2 -30 1가 불소-치환되거나 치환되지 않은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 아미노-치환된 알킬 그룹, 알콕시 그룹 및 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2의 그룹으로부터 선택된 그룹이고, 구체적으로는 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 도데실 및 기타 포화 지방족 탄화수소 그룹; 비닐, 알릴, 헥세닐 및 기타 불포화 탄화수소 그룹; 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 기타 포화 지환식 탄화수소 그룹; 페닐, 톨릴, 나프틸 및 기타 방향족 탄화수소 그룹으로 예시되며, 쇄형 폴리디메틸 실록산 결합을 통해 결합된 부분적으로 치환된 트리메틸실록시 그룹에 의해 수득된 그룹, 및/또는 2가 탄화수소 그룹, 또는 머캅토, 메타크릴, 아미노, 카복실, 에폭시 그룹을 포함하는 유기 그룹, 및 이들 그룹의 탄소 원자에 결합된 수소 원자에 대한 할로겐 원자로 예시된다. c는 0 내지 1000의 정수이고, d는 0 내지 1000의 정수이고, (c + d)는 1 내지 2000의 정수이고, a 및 b는 0 내지 3의 정수이고, e 및 f는 0 내지 8의 정수이고, 3 ≤e+f ≤8이고, g는 1 내지 4의 정수이고, h는 0 내지 500의 정수이다.
사이클릭 오가노폴리실록산은 헥사메틸사이클로트리실록산(D3); 옥타메틸사이클로테트라실록산(D4); 데카메틸사이클로펜타실록산(D5); 도데카메틸사이클로헥사실록산(D6); 1,1-디에틸헥사메틸사이클로테트라실록산; 페닐헵타메틸사이클로테트라실록산; 1,1-디페닐헥사메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸사이클로테트라실록산; 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸사이클로트리실록산; 1,3,5,7-테트라(3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(3-머캅토프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(3-글리시독시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(3-카복시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(3-비닐옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(p-비닐페닐)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-[3-(p-이소프로페닐벤조일아미노)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(N-메타크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(N-라우로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 1,3,5,7-테트라-(N,N-비스(메타크릴로일)- 3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산; 및 1,3,5,7-테트라-(N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산으로 예시된다. 직쇄 오가노폴리실록산은 분자 쇄의 말단 둘 다가 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸폴리실록산, 분자 쇄의 말단 둘 다가 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸페닐폴리실록산, 분자 쇄의 말단 둘 다가 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸페닐실록산과 디메틸 실록산의 공중합체, 분자 쇄의 말단 둘 다가 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산과 디메틸 실록산의 공중합체, α,ω-디하이드록시폴리디메틸 실록산, α,ω-디메톡시폴리디메틸 실록산, 테트라메틸-1,3-디하이드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디하이드록시테트라실록산; 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산 및 옥타메틸트리실록산으로 예시된다. 본 발명의 성분(b)로서 사용하기에 사이클릭 디메틸폴리실록산이 바람직하며, 데카메틸사이클로펜타실록산(D5)이 특히 바람직하다.
비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물이 5 내지 100℃에서 액체인 것이 바람직하다. 비극성 유기 화합물 및 저극성 유기 화합물로서 제안된 화합물로는, 예를 들면, 탄화수소 오일, 예를 들면, 오조케라이트(ozokerite), 스쿠알란(squalane), 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 액체 파라핀, 프리스탄(pristane), 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 미세 결정질 왁스, 바셀린 등; 동물성 및 식물성 오일, 예를 들면, 아보카도 오일, 아마인 오일, 아몬드 오일, 쥐똥밀깍지벌레(Ericerus pela chabannes) 왁스, 들깨유, 올리브유, 카카오 버터, 카폭 나무(Kapok tree) 왁스, 카야(kaya) 오일, 카나우바왁스; 대구 간유, 칸델릴라 왁스, 우지(beef tallow), 발굽 오일(hoof oil), 소뼈 지방(cow bone fat), 경화된 우지, 페르식(persic) 오일, 경뇌(spermaceti) 왁스; 경화된 오일, 밀배아유, 참깨유, 쌀 배아 오일, 쌀겨 오일, 사탕수수 왁스, 동백씨유(camellia Kissi seed oil), 잇꽃(safflower)유, 쉐어 버터, 오동나무 오일(Paulownia oil), 시나몬 오일, 호호바 왁스, 셸락 왁스, 터틀(turtle) 오일, 대두유, 녹차씨 오일, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 라드, 평지씨유, 일본 동유(Japanese tung oil), 겨 왁스, 배아유, 마유(horse fat), 페르식 오일, 팜유, 팜 커넬 오일, 캐스터 오일, 경화된 캐스터 오일, 캐스터 오일 지방산 메틸 에스테르, 해바라기유, 포도씨유, 베이버리(bayberry) 왁스, 호호바 오일, 마카다미아 넛 오일, 옐로우 밀랍, 밍크 오일, 면실유, 면 왁스, 제펜 왁스, 서멕 커넬(sumac kernel) 오일, 몬탄 왁스, 팜유, 경화된 팜유, 코코글리세리드, 양지(mutton tallow), 땅콩유, 라놀린, 리키드 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알코올, 경화된 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르, 라우르산 헥실 에스테르, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화된 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등; 고급 알코올, 예를 들면, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세린 에테르(베틸 알코올), 모노올레일 글리세릴 에테르(세라킬 알코올) 등; 에스테르 오일, 예를 들면, 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, N-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 트리메틸롤프로판 트리이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 트리메틸롤프로판 트리-2-에틸헥사노에이트; 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 세틸 옥타노에이트; 옥틸 도데실 검 에스테르; 올레일 올레에이트; 옥틸 도데실 올레에이트; 데실 올레에이트 이소노닐 이소노나노에이트, 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 아밀 아세테이트; 에틸 아세테이트; 부틸 아세테이트; 이소세틸 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트; 2-에틸헥실 세바케이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 미리스테이트; 옥틸 도데실 미리스테이트, 2-헥실데실 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 에틸 라우레이트, 헥실 라우레이트, N-라우로일 L-글루탐산 옥틸 도데실 에스테르, 디이소스테아릴 말레이트 등; 및 글리세리드 오일, 예를 들면, 아세토글리세리드, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리(카프릴 카프레이트), 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트 등이 있다.
특히, 위에서 언급한 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 규소 결합되고 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산은, 이들 유기 화합물 중에서의 이의 용해도로 인해, 다수의 알킬 그룹을 갖는 저극성 유기 화합물 또는 비극성 유기 화합물에 대한 겔화 능력이 우수하다. 이와 같은 다수의 알킬 그룹을 갖는 저극성 유기 화합물 또는 비극성 유기 화합물은 파라핀 왁스, 바셀린, n-파라핀, 수소화된 폴리이소부틸렌, 오조케라이트, 세레신, 스쿠알란, 프리스탄 또는 유사한 탄화수소; 아보카도 오일, 아몬드 오일, 올리브유, 참깨 오일, 동백유, 잇꽃유, 대두유, 동백유, 옥수수유, 평지씨유, 페르식 오일, 캐스터 오일, 면실유, 땅콩유, 카카오 오일, 팜유, 팜 커넬 오일, 제펜 왁스, 코코넛 오일 또는 유사한 식물성 오일 또는 지방; 밍크 오일, 계란 난황유, 우지, 돼지 기름, 경화된 오일 또는 유사한 동물성 오일 또는 지방; 밀랍, 카나우바왁스, 고래 왁스, 라놀린, 리키드 라놀린, 재생 라놀린, 경화된 라놀린, 칸델릴라 왁스, 호호바 왁스, 미세결정질 왁스 또는 유사한 왁스; 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 라놀린 알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 2-헥실데칸올, 이소스테아릴 알코올, 2-옥틸데칸올 또는 유사한 고급 알코올; 메틸 포르메이트, 에틸 포르메이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 세틸 옥테이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우리에이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 옥틸데실 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥탄에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디올레에이트, 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 모노올레에이트, 글리세린 트리-2-에틸렌헥산에이트 또는 유사한 에스테르 오일; 액체 지방산의 트리글리세리드 및 인공 피부(액체 지방산 트리글리세리드의 혼합물을 갖는 스쿠알란 및 올레산의 혼합물)로 예시될 수 있다. 본 발명의 성분(b)로서, 이들 유기 화합물을 위에서 언급한 실리콘 오일과 (1 내지 99):(99 내지 1)중량%의 범위로 배합할 수 있다.
성분(a) 및 성분(b)를 포함하는 젤라틴형 조성물은, 성분(a)에 함유되는 적절한 화학식 1의 유기 그룹을 선택함으로써, 특히 1가 또는 다가 금속 이온의 유형 및 양, 성분(a)의 규소 결합된 탄화수소 라디칼의 유형 및 성분(b)의 유형을 선택함으로써, 뛰어난 투명도를 수득할 수 있다. 더욱 구체적으로, 양호한 외관의 투명한 젤라틴형 조성물은, 2가 탄화수소 그룹(-X-)의 유형, "p" 및/또는 성분(A)의 화학식 1의 유기 그룹 중의 금속 이온 Mn +의 유형을 선택함으로써, 성분(B)를 무색 투명한 혼탁도가 없는 화합물을 선택함으로써 수득될 수 있다. 투명한 외관의 젤라틴형 조성물을 수득하기 위해, X가 알킬렌 그룹이고, "p"가 0 또는 1이고, 금속 이온 Mn +가 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+), 마그네슘 이온(Mg2 +), 칼슘 이온(Ca2 +), 또는 화학식 1의 유기 그룹 중의 유사한 알칼리 금속 이온 또는 유사한 알칼리 토금속 이온인 것이 바람직하며; 성분(B)가 점도가 25℃에서 0.65 내지 10,000㎟/s인 디메틸폴리실록산 또는 메틸폴리실록산으로 이루어지는 것이 바람직하다. 본 발명의 투명한 젤라틴형 조성물은 굴절률이 1.20 내지 1.60, 바람직하게는 1.25 내지 1.45 범위인 것이 바람직하다.
성분(a) 및 성분(b)로 이루어진 위에서 언급한 겔화제 및 젤라틴형 조성물은 본 발명의 화장품에 첨가되어 화장품의 감각 특성을 변형시켜, 바르는 동안 풍부한 부드러움과 농후한 촉감을 제공할 뿐만 아니라, 중합도가 낮고 신체로부터 용이하게 분리되는 경향이 있는 사이클릭 오가노폴리실록산과 같은 휘발성 실리콘 오일의 안정성을 유지시킴으로써, 화장품의 경시 안정성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 화장품에서, 휘발성 실리콘을 본 발명의 겔화제와 배합하는 것이 바람직하다. 휘발성 실리콘은 일반적으로 피부 재생 효과에 유용하며; 일광차단제, 리퀴드 파운데이션 등과 같은 수지 성분 함유 제품에서 피복 필름을 피부에 강하게 결합시키는 능력에 유용하다. 반면, 화장품이 용기에 보관되어 있는 경우 휘발성 실리콘은 점차적으로 분리되는 경향이 있어서, 특히, 휘발성 실리콘 함유 화장품이 튜브 용기에 포장되는 경우, 휘발성 실리콘은 튜브의 말단부에 축적되어 튜브를 최초에 사용할 때 처음에는 분리된 휘발성 실리콘만이 튜브 밖으로 나온다. 본 발명의 화장품은 이와 같은 휘발성 실리콘 분리를 억제시키는 중요한 이점을 가지며, 본 발명의 겔화제와 배합된 휘발성 실리콘을 사용함으로써 더욱 안정한 제형을 제공하는데, 그 이유는, 겔화제가 휘발성 실리콘과의 혼화성이 우수하기 때문이다. 본 발명의 조성물의 겔화제와 휘발성 실리콘이 배합된 양은, 화장품의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 겔화제 0.1 내지 20질량% 및 휘발성 실리콘 5 내지 80질량%이다. 당해 양이 이들 범위내에 포함되는 경우, 본 발명의 겔화제는 휘발성 실리콘과 효과적으로 블렌드되며, 안정성을 증진시키는 작용을 할 수 있다. (i) 휘발성 저분자량 직쇄 또는 사이클릭 메틸 실록산, (ii) 휘발성 또는 비휘발성, 저분자량 직쇄 또는 사이클릭 알킬 또는 아릴 실록산 또는 (iii) 저분자량 직쇄 또는 사이클릭 관능성 실록산이 휘발성 실리콘으로서 제안됨을 인지해야 하고, 상기 휘발성 실리콘은 화학식 (CH3)aSiO(4-a)/2의 평균 단위(여기서, a는 평균 2 내지 3이다)를 갖는다. 당해 화합물은 ≡Si-O-Si≡ 결합에 의해 결합된 실록산 단위를 포함한다. 대표적인 단위로는 일관능성 "M" 단위 (CH3)3SiO1/2 및 이관능성 "D" 단위 (CH3)2SiO2/2가 있다. 여기서, 삼관능성 "T" 단위 CH3SiO3/2가 존재하면, 휘발성 측쇄, 직쇄 또는 사이클릭 메틸 실록산이 형성된다. 사관능성 "Q" 단위 SiO4/2가 존재하면, 휘발성 측쇄, 직쇄 또는 사이클릭 메틸 실록산이 형성된다.
직쇄 휘발성 실리콘은 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3의 화합물(여기서, y는 0 내지 5이다)이다. 사이클릭 휘발성 실리콘은 화학식{(CH3)2SiO}z의 화합물(여기서, z는 3 내지 8, 바람직하게는 3 내지 6이다)이다. 일반적으로, 이들 휘발성 메틸 실록산은 비점이 250℃ 미만이고 점도가 0.65 내지 5.0cSt(㎟/s)이다. 휘발성 직쇄 메틸 실록산(I)의 몇 가지 대표예로는 융점 100℃, 점도 0.65㎟/s, 화학식 (CH3)3SiOSi(CH3)3의 헥사메틸디실록산(MM); 융점 152℃, 점도 1.04㎟/s, 화학식 (CH3)3SiO(CH3)2SiOSi(CH3)3의 옥타메틸트리실록산(MDM) ; 융점 194℃, 점도 1.53㎟/s, 화학식 (CH3)3SiO((CH3)2SiO)2Si(CH3)3의 데카메틸테트라실록산(MD2M); 융점 229℃, 점도 2.06㎟/s, 화학식 (CH3)3SiO((CH3)2SiO)3Si(CH3)3의 도데카메틸펜타실록 산(MD3M); 융점 245℃, 점도 2.63㎟/s, 화학식 (CH3)3SiO((CH3)2SiO)4Si(CH3)3의 테트라데카메틸헥사실록산(MD4M); 및 융점 270℃, 점도 3.24㎟/s, 화학식 (CH3)3SiO((CH3)2SiO)5Si(CH3)3의 헥사데카메틸헵타실록산(MD5M)이 포함된다. 또한, 화학식 (CH3)3SiO((CH3)(C8H17)SiO)Si(CH3)3의 헵타메틸옥틸트리실록산(MDRM)이, 양쪽 말단이 트리메틸실록시 그룹으로 차단된 메틸알킬폴리실록산으로서 예시된다.
휘발성 사이클릭 메틸 실록산의 몇 가지 대표예로는 융점 134℃, 화학식 {(CH3)2SiO}3의 헥사메틸사이클로트리실록산(D3); 융점 176℃, 화학식 {(CH3)2SiO}4의 옥타메틸사이클로테트라실록산(D4) ; 융점 210℃, 화학식 {(CH3)2SiO}5의 데카메틸사이클로펜타실록산(D5); 및 융점 245℃, 화학식 {(CH3)2SiO}6의 도데카메틸사이클로헥사실록산(D6)이 포함된다. 또한, 측쇄 휘발성 메틸 실록산(IV)의 몇 가지 대표예로는 융점 192℃, 점도 1.57㎟/s, 화학식 CH3Si{OSi(CH3)3}3의 헵타메틸-3-{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산(M3T); 점도 2.3㎟/s, 화학식 C3H7Si{OSi(CH3)3}3의 헥사메틸-3,3-프로필{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산(M3T); 화학식 C2H5Si{OSi(CH3)3}3의 헥사메틸-3,3-에틸{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산(M3T); 융점 222℃, 점도 2.86㎟/s, 화학식 Si{OSi(CH3)3}4의 헥사메틸-3,3-비스{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산(M4Q); 및 화학식 ((CH3)2SiO)2{CH3Si(OSi(CH3)3)O}의 펜타메틸{(트리메틸실릴)옥 시}사이클로트리실록산이 포함된다. 이들 중에서, 위에서 언급한 겔화제와 데카메틸사이클로펜타실록산(D5)의 배합물이 본 발명에서 특히 바람직하다.
또한, 본 발명의 화장품은 음이온성 표면활성제, 양이온성 표면활성제, 비이온성 표면활성제, 양쪽성 표면활성제 및 쯔비터이온성 표면활성제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 표면활성제 하나 이상을 성분(c)로서 추가로 함유할 수 있다. 더욱 양호한 세제 활성을 제공하기 위해, 화장품은 바람직하게는 하나 이상의 표면활성제를 함유한다.
더욱 구체적으로, 음이온성 표면활성제는 포화 또는 불포화 지방산염(예를 들면, 라우르산나트륨, 스테아르산나트륨, 올레산나트륨 및 리놀레산나트륨 등), 알킬 황산염, 알킬벤젠설폰산(예를 들면, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산 및 도데실벤젠설폰산 등) 및 이의 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 설페이트 에스테르염, 설포석신산 알킬 에스테르염, 폴리옥시알킬렌설포석신산 알킬 에스테르염, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르 설페이트, 알칸설폰산염, 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드, 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드, 알킬 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세테이트, 알킬인산염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트, 아실글루탐산염, α-아실설폰산염, 알킬설폰산염, 알킬알릴설폰산염, α-올레핀 설포네이트, 알킬나프탈렌설폰산염, 알칸설폰산염, 알킬황산염, 알케닐황산염, 알킬아미드 설페이트, 알킬인산염, 알케닐인산염, 알킬아미드 포스페이트, 알킬로일알킬타우린염, N-아실아미노산염, 설포석신산염, 알킬 에테르 카복실레이트, 아미드 에테르 카복실레이트, α-설포지방산 에스테르염, 알라닌 유도체, 글리신 유도체 및 알기닌 유도체로 예시된다. 나트륨염 및 기타 알칼리 금속염, 마그네슘염 및 기타 알칼리 토금속염, 트리에탄올아민염 및 기타 알칸올아민염, 및 암모늄염이 염으로서 제안된다.
양이온성 표면활성제로는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 우지 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디(POE)올레일메틸암모늄(2EO) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬 디메틸 벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린-유도된 4급 암모늄염, 스테아르산 디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 베헨산 아미드 프로필디메틸 하이드록시프로필암모늄 클로라이드, 스테아로일 아미노포밀 메틸피리디늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 톨유(tall oil) 알킬벤질 하이드록시에틸 이미다졸리늄 클로라이드 및 벤질암모늄염이 예시된다.
비이온성 표면활성제로는 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시알킬렌 레신산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (수소화된) 캐스터 오일, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코시드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리옥시알킬렌-변형된 실리콘, 폴리글리세릴-변형된 실리콘, 글리세릴-변형된 실리콘, 사카라이드-변형된 실리콘, 플루오르-함유 표면활성제, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 중합체 및 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 중합체 에테르가 예시된다. 폴리옥시알킬렌-변형된 실리콘, 폴리글리세릴-변형된 실리콘, 글리세릴-변형된 실리콘 및 사카라이드-변형된 실리콘을 가하는 것이 특히 바람직하다. 이들 변형된 실리콘은 본 발명의 겔화제와 동일한 실리콘 골격을 갖기 때문에, 이들을 배합해서 사용하는 것은, 화장품의 세정력 뿐만 아니라 안정성 및 젤라틴형 특성이 향상되는 이점이 있다.
양쪽성 표면활성제로는 이미다졸린계, 아미드 베타인계, 알킬 베타인계, 알킬 아미드 베타인계, 알킬 설포베타인계, 아미드 설포베타인계, 하이드록시설포베타인계, 카보베타인계, 포스포베타인계, 아미노카복실산계 및 아미드 아미노산계 양쪽성 표면활성제가 예시된다. 구체적으로, 양쪽성 표면활성제는 나트륨 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카복시메틸)-2-이미다졸린, 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카복시에틸옥시-2-나트륨염 및 기타 이미다졸린계 양쪽성 표면활성제; 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인, 미리스틸 베타인 및 기타 알킬 베타인계 양쪽성 표면활성제; 팜유 지방산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 팜 커넬 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 우지 지방산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 수소화된 우지 지방산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 라우르산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 미리스트산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 팔미트산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 스테아르산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 올레산 아미드 프로필디메틸아미노아세트산 베타인 및 아미드 베타인계 양쪽성 표면활성제; 코코넛 지방산 디메틸 설포프로필 베타인 및 기타 알킬 설포베타인계 양쪽성 표면활성제; 라우릴 디메틸아미노 하이드록시 설포베타인 및 기타 알킬 하이드록시 설포베타인계 양쪽성 표면활성제; 라우릴 하이드록시 포스포베타인 및 기타 포스포베타인계 표면활성제; 나트륨 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 나트륨 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 나트륨 N-코코일-N'-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 칼륨 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 칼륨 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 나트륨 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 나트륨 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 나트륨 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 모노나트륨 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 모노나트륨 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 모노나트륨 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 디나트륨 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 디나트륨 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 디나트륨 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'N'-디카복시메틸에틸렌디아민 및 기타 아미드 아미노산계 양쪽성 표면활성제로 예시된다.
쯔비터이온성 표면활성제로는 알킬아민 옥사이드계 표면활성제, 알킬아민 옥사이드, 알킬아미드 아민 옥사이드, 알킬 하이드록시아민 옥사이드 등이 예시되며, C10-18 알킬 디메틸아민 옥사이드 및 C8-18 알콕시에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드가 바람직하다. 구체적으로, 쯔비터이온성 표면활성제는 도데실 디메틸아민 옥사이드, 디메틸 옥틸아민 옥사이드, 디에틸 데실아민 옥사이드, 비스(2-하이드록시에틸) 도데실아민 옥사이드, 디프로필 테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸 헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 세틸 디메틸아민 옥사이드, 스테아릴 디메틸아민 옥사이드, 수지 디메틸아민 옥사이드, 디메틸-2-하이드록시 옥타데실아민 옥사이드, 라우릴 디메틸아민 옥사이드, 미리스틸 디메틸아민 옥사이드, 스테아릴 디메틸아민 옥사이드, 이소스테아릴 디메틸아민 옥사이드, 코코알킬 디메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 이소스테아르산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 올레산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 리시놀레산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 12-하이드록시스테아르산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 팜 커넬 오일 지방산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 캐스터 오일 지방산 아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도에틸 디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도에틸 디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미도에틸 디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도에틸 디에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도에틸 디에틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미도에틸 디에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드 및 코코넛 지방산 아미도에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드로 예시된다.
본 발명의 화장품 및 화장품 제품은 우수한 피부 및 모발 클렌징 성능을 이점으로 가지며; 이들 제품이 각종 유형의 헤어 린스, 샴푸 및 기타 모발 클렌징제, 및 클렌징 젤, 클렌징 크림, 클렌징 밀크, 클렌징 로션, 페이스 워시 등과 같이 피부 클렌징제이며 성분(c)를 세제로서 함유하는 경우, 페이스 워싱 후에 끈적임이 없고 산뜻한 촉감을 갖는 것을 이점으로 한다. 본 발명의 화장품에 첨가되는 성분(c)의 양은, 화장품 또는 화장품 제품의 총량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10중량%이다.
본 발명의 화장품은 성분(d)로서 분말 및/또는 착색제를 추가로 함유할 수 있다. 임의 타입의 분말 및/또는 착색제를 이의 형태(구형, 로드(rod)형, 니들(needle)형, 플레이트형, 비정형, 스핀들(spindle)형 등) 또는 이의 입자 크기(에어로졸, 미세미립자, 안료 등급), 또는 입자 구조(다공성 또는 세공이 없는 구조)에 상관없이 일반적인 화장품에서 사용할 수 있다. 당해 분말 및/또는 착색제를 안료로서 사용하는 경우, 평균 입자 크기가 1nm 내지 20㎛이고 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로부터 선택된 분말을 1개, 2개 또는 그 이상의 종류로 함유하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 무기 분말, 유기 분말, 표면활성제 금속염 분말(금속 비누), 착색 안료, 진주광택 안료, 금속 분말 안료 등이 성분(d)의 분말 및/또는 착색제로서 제안되며, 이들 안료를 하이브리드화(hybridizing)시켜 수득한 물질을 사용할 수도 있다. 구체적으로, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 활석, 운모, 카올린, 세리사이트, 백운모(muscovite), 합성 운모, 플로고파이트, 레피도라이트, 흑운모(biotite), 리티아(Lithia) 운모, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산 마그네슘 알루미늄, 규산나트륨, 규산마그네슘 나트륨, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 히길라이트(Higilite)(TM), 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄 및 질화붕소 등이 무기 분말로서 제안되며; 폴리아미드 분말, 폴리에스테르 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스티렌 분말, 폴리우레탄 분말, 벤조구안아민 분말, 폴리메틸 벤조구안아민 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 나일론 12, 나일론 6, 실리콘 분말, 실리콘 고무 분말, 실리콘 탄성중합체 구형 분말, 폴리메틸 실세스퀴옥산 구형 분말, 스티렌, 아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠, 스티렌 공중합체, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀 수지, 플루오로플라스틱, 실리콘, 아크릴성 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미세결정 섬유 분말, 전분 분말, 라우로일 리신 등이 유기 분말로서 제안되며; 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘 및 세틸인산나트륨아연이 표면활성제 금속염 분말로서 제안되며; 산화철, 수산화철, 티탄산철 및 기타 무기 적색 안료, 감마-산화철 및 기타 무기 갈색 안료, 황색 산화철, 황토(loess) 및 기타 무기 황색 안료, 흑색 산화철, 카본 블랙 및 기타 무기 블랙 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 및 기타 무기 퍼플 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 및 기타 무기 녹색 안료; 티탄 블랙, 울트라마린 블루 및 기타 무기 블루 안료, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207 및 기타 콜타르계 안료; 및 천연 착색제를 레이킹(laking)하여 수득되는 안료, 예를 들면, 카르민산, 락카인산, 카르탈린, 브라질린 및 크로신이 착색 안료로서 제안되며; 산화티탄 피복된 운모, 산화티탄, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복된 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복된 활석, 피쉬 스케일 플레이크(fish scale flake), 산화티탄 피복된 착색 운모가 진주광택 안료로서 제안되며; 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 스테인리스 스틸 및 기타 금속의 분말이 금속 분말 안료로서 제안된다.
또한, 성분(d)의 분말 및/또는 착색제를 소수성 처리하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 화장품에서 사용되는 겔화제 및 겔 조성물은 이들 발수성 안료가 위치가 이동되는 것을 방지하는 효과가 있어서, 그 결과 메이크업 고정력 및 화장 지속성의 향상이 가능하게 한다. 또한, 본 발명의 겔화제는 각종 오일성 물질 뿐만 아니라 피지를 흡수할 수 있기 때문에, 피지에 대한 화장품의 내성의 향상이 가능하게 한다.
이와 같은 소수성 처리의 예로는 분말 및/또는 착색제를 각종 소수성 유도 표면 처리제로 처리하는 것, 예를 들면, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 실리콘 수지 처리, 실리콘 검 처리, 아크릴 실리콘 처리, 플루오르화 실리콘 처리 및 기타 유형의 오가노실록산 처리; 스테아르산아연 처리 및 기타 유형의 금속 비누 처리; 실란 커플링제 처리, 알킬 실란 처리 및 기타 유형의 실란 처리; 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬인산 에스테르염, 퍼플루오로폴리에테르 처리 및 기타 유형의 플루오르 화합물 처리; N-라우로일-L-리신 처리 및 기타 유형의 아미노산 처리; 스쿠알란 처리 및 기타 유형의 오일 물질 처리; 알킬 아크릴레이트 처리 및 기타 유형의 아크릴성 처리가 포함된다. 이들 처리방법은 단독으로 사용하거나 2개 이상 처리방법을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 화장품은 수용성 중합체를 성분(e)로서 추가로 함유할 수 있다. 당해 수용성 중합체가 화장품의 사용감을 향상시키는 데 사용되는 경우, 양쪽성 중합체, 양이온성 중합체, 음이온성 중합체, 비이온성 중합체 및 팽창성 점토 재료 중의 임의의 것을 활용할 수 있다. 당해 수용성 중합체는 단독으로 사용하거나 2개 이상 중합체를 조합하여 사용할 수 있다.
양쪽성 수용성 중합체로는 양쪽성 전분, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 유도체(예를 들면, 아크릴아미드, 아크릴산 및 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체, 아크릴산 및 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체), 메타크릴산 유도체(예를 들면, 알킬 메타크릴레이트 및 N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄-a-메틸카복시베타인의 공중합체 및 폴리메타크릴로일에틸디메틸베타인)가 예시된다.
양이온성 수용성 중합체로는 4급 질소-변형된 폴리사카라이드(예를 들면, 양이온-변형된 셀룰로오스, 양이온-변형된 하이드록시에틸 셀룰로오스, 양이온-변형된 구아 검, 양이온-변형된 로커스트 빈 검, 양이온-변형된 전분 등), 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 유도체(예를 들면, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 폴리디메틸메틸렌피페리디늄 클로라이드 등), 비닐피롤리돈 유도체(예를 들면, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴산 공중합체 염, 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체, 비닐피롤리돈/메틸비닐이미다졸리늄 클로라이드 공중합체 등) 및 메타크릴산 유도체(예를 들면, 메타크릴로일 에틸 디메틸 베타인/메타크릴로일에틸트리메틸암모늄 클로라이드/2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴로일 에틸 디메틸 베타인/메타크릴 로일 에틸 트리메틸암모늄 클로라이드/메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 공중합체 등)가 예시된다.
음이온성 수용성 중합체는 폴리아크릴산 또는 이의 알칼리 금속염, 폴리메타크릴산 또는 이의 알칼리 금속염, 히아루론산 또는 이의 알칼리 금속염, 아세틸화 히아루론산 또는 이의 알칼리 금속염, 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체의 가수분해물과 같은 지방족 카복실산의 수용성 중합체 또는 이의 금속염, 카복시메틸셀룰로오스 또는 이의 알칼리 금속염, 메틸 비닐 에테르/말레산 하프 에스테르 공중합체, 아크릴성 수지 알칸올아민 용액 및 카복시비닐 중합체로 예시된다.
비이온성 수용성 중합체는 폴리비닐 피롤리돈, 고수준으로 중합된 폴리에틸렌 글리콜, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 비닐 카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 셀룰로오스 또는 이의 유도체(예를 들면, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스 및 카복시메틸 셀룰로오스), 케라틴, 콜라겐 또는 이의 유도체, 알긴산칼슘, 풀루란, 한천(agar-agar), 젤라틴, 타마린드 씨드 폴리사카라이드, 크산탄 검, 카라기난, 고(high)-메톡실 펙틴, 저(low)-메톡실 펙틴, 구아 검, 펙틴, 아라비아 검, 결정질 셀룰로오스, 아라비노갈락탄, 카라야 검, 트래거캔스 검, 알긴산, 알부민, 카세인, 커드란, 겔란 검, 덱스트란, 퀸스 씨드 검, 트래그란스 검(tragranth gum), 키틴-키토산 유도체, 전분(쌀, 옥수수, 감자 및 밀 등) 및 기타 중성 중합체 화합물로 예시된다.
팽창성 점토 재료는, 3층 구조를 가지며 화학식 (M1,M2)2-3(Si,Al)4O10(OH)2M3 1 /3ㆍnH2O로 예시되는 특정 형태의 콜로이드 함유 규산알루미늄으로 이루어진 무기 수용성 중합체이고, 여기서, M1은 Al, Fe(III), Mn(III) 또는 Cr(III)이고, M2는 Mg, Fe(II), Ni, Zn 또는 Li이며, M3는 K, Na 또는 Ca이다.
이와 같은 무기 수용성 중합체는 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 피더라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 규산 마그네슘 알루미늄 및 무수 규산으로 구체적으로 예시되며, 이들은 천연 또는 합성 점토 재료일 수 있다.
성분(e)의 양은, 화장품 또는 화장품 제품의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01 내지 25.0중량%이다. 당해 함량이 위에서 언급된 하한선 미만인 경우, 화장품의 피복 특성이 불충분할 수 있으며, 상한선을 초과하는 경우 끈적임이 증가하며 이는 화장품에 있어서 일반적으로 바람직하지 않다.
본 발명의 화장품은 1개, 2개 또는 그 이상의 유형의 실리콘 수지를 성분(f)로서 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 목적이 유지되는 한, 트리메틸실록시규산, 폴리알킬실록시규산, 디메틸실록시 단위-함유 트리메틸실록시규산, 퍼플루오로알킬 그룹-함유 폴리알킬실록시규산, 폴리디메틸실록산 그래프트형 아크릴성 공중합체 및 특히 바람직하게는 측쇄 카복시실록산 덴드리머 그래프트형 아크릴성 공중합체로부터 선택된 화합물과 함께, 화장품에 일반적으로 사용되는 임의의 실리콘 수지를 당해 실리콘 수지로서 사용할 수 있다. 이들 실리콘 수지는 검 형태이거나 고체이며, 바람직하게는 오일 가용성이다. 실리콘 수지가 옥타메틸테트라실록산(D4) 및/또는 데카메틸사이클로펜타실록산(D5)에 가용성인 것이 특히 바람직하다.
구체적으로, 검 형태의 실리콘으로는 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}a{(CH3)R3SiO}bSi(CH3)3의 직쇄 실리콘이 있고, 여기서, R3은 바람직하게는 메틸, C6 -20 알킬 그룹, C3 -15 아미노-함유 알킬 그룹, 불소-치환된 알킬 그룹 및 4급 암모늄염 함유 알킬 그룹으로부터 선택되며, a는 바람직하게는 1 내지 5000이고, a+b는 2500 내지 25000이다.
고체 실리콘은 바람직하게는 가교결합 실리콘 화합물, 예를 들면, 트리알킬실록시 단위(M 단위), 디알킬실록시 단위(D 단위), 모노알킬실록시 단위(T 단위), 사관능성 실록시 단위(Q 단위)를 임의로 조합하여 포함하는 MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDT 수지, TD 수지, TQ 수지 및 TDQ 수지이다. 또한, 실리콘이, 카복실산 알킬 에스테르, 피롤리돈 잔기, 장쇄 알킬 잔기, 폴리옥시알킬렌 잔기, 및 플루오로알킬 잔기, 카복실산 및 기타 음이온성 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 잔기를 1개 분자내에 함유하는 폴리디메틸실록산 그래프트형 공중합체 및 측쇄 카보실록산 덴드리머 그래프트형 아크릴성 공중합체인 것이 특히 바람직하다. 측쇄 카보실록산 덴드리머 그래프트 알킬 공중합체는 미심사된 일본 공개특허공보 제2000-063225호 및 미심사된 일본 공개특허공보 제2003-226611호 등에 기재된 화합물로 예시된다.
이들 실리콘 수지는 화장품에 단독으로 가할 수 있으며, 휘발성 실리콘, 휘 발성 탄화수소 오일, 비휘발성 실리콘 및 비휘발성 탄화수소 오일 중의 용액으로서 첨가할 수도 있다. 실리콘 수지의 양은, 화장품의 총량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10중량%이다. 또한, 피부에 대한 접착 특성이 우수한 화장품을 수득하기 위해, 본 발명의 실리콘 겔화제 100중량부당 실리콘 수지를 50 내지 500중량부 함유하는 화장품 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장품은 실리콘 탄성중합체를 성분(g)로서 추가로 함유할 수 있다. "실리콘 탄성중합체"는 고도로 중합된 오가노폴리실록산 화합물을 의미하며, 이의 주쇄는 3차원 가교결합 메틸폴리실록산 골격으로 이루어진다. 또한, 실리콘 탄성중합체는 구형 또는 타원형 과립 형태이거나 무형의 오일 분산액일 수 있다. 본 발명에서, 레이저 회절/산란 방법으로 측정하고/하거나 전자 현미경으로 관찰하여 수득한 중간 주요 입자 크기가 0.1 내지 50㎛인 미립자 형태의 실리콘 탄성중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 실리콘 탄성중합체의 JIS 타입 A 경도계로 측정한 경도는 바람직하게는 80 이하, 더욱 바람직하게는 65 이하이다.
실리콘 탄성중합체 제조를 위해 제안된 한 가지 방법은, 염화백금산 및 기타 촉매의 존재하에, 비닐성 반응 부위를 갖는 가교결합제를 2개 이상의 실리콘-결합된 수소 원자를 갖는 알킬하이드로겐폴리실록산과 반응시키는 것으로 이루어진다. 본 발명의 실리콘 탄성중합체에서 3차원 가교결합 구조를 형성하는 가교결합제는 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 하나의 분자내에, 알케닐 관능성 오가노폴리실록산, α,ω-알케닐디엔, 글리세린 트리알릴 에테르, 폴리옥시 알케닐화 글리세린 트리알 릴 에테르, 트리메틸롤프로판 트리알릴 에테르, 폴리옥시 알키닐화 트리메틸롤프로판 트리알릴 에테르 등에 갖는다.
이와 같은 실리콘 탄성중합체는, 예를 들면, 미심사된 일본 공개특허공보 제(평)02-243612호, 제(평)08-12545호, 제(평)08-12546호, 제(평)08-12524호, 제(평)09-241511호, 제(평)10-36219호, 제(평)11-193331호, 제(평)2000-281523호 등에 기재되어 있으며, 구체적으로, 문헌[참조: "Keshouhin Shubetsu Haigou Seibun Kikaku" ("Standards for Various Types of Cosmetic Ingredients")]에 기재된 가교결합 실리콘 분말에 상응하며, 예를 들면, 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 시판중인 트레필(Trefil) E-505, 506, 507, 508 및 기타 트레필 E-시리즈 제품이 있다. 또한, 가능한 표면 처리의 예에서 제안된 바와 같이, 분말의 표면은 메틸하이드로겐폴리실록산, 실리콘 수지, 금속 비누, 실란 커플링제, 실리카, 산화티탄 및 기타 무기 산화물, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬인산 에스테르염 및 기타 플루오르 화합물로 처리되거나 처리되지 않을 수 있다.
또한, 분말은 과립형 실리콘 탄성중합체를 오일 물질과 혼합하여 수득한 물질, 분쇄기를 사용하여 이를 미세하게 분쇄하여 수득한 물질, 또는 이의 수성 분산액으로부터 선택된 하나 이상의 형태로 제형화되어 배합될 수 있다. 더욱 구체적으로, 제안된 방법들은 실온에서 실리콘 탄성중합체를 에스테르 오일, 탄화수소 오일, 고급 알코올, 식물성 오일 및 동물성 지방을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1개, 2개 또는 그 이상의 오일 성분 액체와 혼합하거나 미분하여 수득한 페이스트형 물질 형태 중에 분말을 첨가하는 단계, 기계적으로 분쇄하고 응집을 억제한 후에 실리콘 탄성중합체를 첨가는 단계, 분말을 기계적으로 분쇄하고 기계적 힘을 사용하여 물 중에 분산시킨 후에 실리콘 탄성중합체를 첨가하는 단계를 포함한다.
구형 실리콘 탄성중합체 분말의 입자 크기가 10㎛를 초과하고 피부에 결합하기 어려운 경우, 당해 분말을 본 발명의 겔화제 및 겔 조성물과 배합하여 사용하는 것이 안정한 피복 필름을 형성시키는 이점을 갖는다. 또한, 당해 분말은 광을 산란시키기 때문에, 당해 분말을 함유하는 화장품은 종종 매트한 마무리를 갖지만, 본 발명의 겔화제는 광택 필름을 이루는 피복물을 제공할 수 있기 때문에, 겔화제를 첨가하지 않은 경우에 비해, 화장품 피복 필름에 더욱 광택을 부여할 수 있다. 오가노폴리실록산 탄성중합체의 양은, 본 발명의 화장품의 질량에 대해 바람직하게는 0.1 내지 30질량%이다. 당해 양이 위에서 언급된 하한선 미만인 경우, 감소된 워터 슬리피지(water slippage)가 문제가 될 수 있으며, 위에서 언급된 상한선을 초과하는 경우, 양호한 워터 슬리피지가 수득되지만, 피복된 필름의 기계적 강도가 악화되고 물리적 접촉 등에 대해 상대적으로 약하게 된다.
본 발명의 화장품은 UV선 차단 성분을 성분(h)로서 추가로 함유할 수 있다. 본 발명에서, 무기 및 유기 UV선 차단 성분은 화장품 중에서 성분(h)로서 바람직하게 제형화될 수 있다.
무기 UV선 차단 성분은, 티타니아, 산화아연, 산화세륨, 아산화티탄, 이온 도핑된 산화티탄 및 기타 금속 산화물, 수산화철 및 기타 금속 수산화물, 플레이트형 산화철, 알루미늄 플레이크 및 기타 금속 플레이크, 탄화규소 및 기타 세라믹을 포함하여 위에서 언급된 무기 분말 안료, 금속 분말 안료 등을 함유할 수 있는 위에서 언급된 무기 분말 안료, 금속 분말 안료 등을 UV광 분산제로서 함유할 수 있다. 이들 중에서, 평균 입자 크기가 1 내지 100nm이고 금속 산화물 미립자 및 금속 수산화물 미립자로부터 선택된 하나 이상의 유형의 물질이 특히 바람직하다. 이들 분말은 바람직하게는 예를 들면, 플루오르 화합물 처리(퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로실리콘 처리 및 플루오르화계 실리콘 수지 처리가 바람직하다), 실리콘 처리(메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리 및 증기형 테트라메틸테트라하이드로겐사이클로테트라실록산 처리가 바람직하다), 실리콘 수지 처리(트리메틸실록시규산 처리가 바람직하다), 펜던트 처리(증기상 실리콘 처리 후에 알킬 쇄 등을 가하는 방법), 실란 커플링제 처리, 티탄산 커플링제 처리, 실란 처리(알킬 실란 및 알킬 실라잔 처리가 바람직하다), 오일 용액 처리, N-아실화 리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리(스테아르산 및 미리스트산염이 바람직하다), 아크릴성 수지 처리, 금속 산화물 처리 등을 포함하는 통상의 표면 처리 기술을 사용하여 표면 처리되며, 더욱 바람직하게는 여러 유형의 처리 방법을 조합하여 처리된다. 예를 들면, 산화티탄 미립자의 표면을 산화규소, 알루미나 및 기타 금속 산화물로 처리한 후에, 분말을 알킬 실란으로 표면 처리할 수 있는 것이 제안된다. 표면 처리에 사용되는 물질의 총량은, 분말의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 50질량%이다.
유기 UV선 차단 성분은 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 트리에탄올아민 살리실레이트 및 기타 살리실산 유도된 성분; 파라-아미노벤조산, 에틸디하이드록시프로필 파라-아미노벤조에이트, 글리세릴 파라-아미노벤조에이트, 옥틸 디메틸 파라-아미노벤조에이트, 아밀 파라-디메틸아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 파라-디메틸아미노벤조에이트 및 기타 PABA형 성분; 4-(2-베타-글루코피라노실록시)프로폭시-2-하이드록시벤조페논, 디하이드록시 디메톡시 벤조페논, 나트륨 디하이드록시디메톡시벤조페논 디설포네이트, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 하이드록시메톡시벤조페논 설폰산 및 이의 3수화물, 나트륨 하이드록시메톡시벤조페논 설포네이트, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-황산, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시 벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시 벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시 벤조페논, 2-하이드록시-4-N-옥톡시 벤조페논 및 기타 벤조페논-형 성분; 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트(옥틸 파라-메톡시신나메이트라고도 함), 글리세릴 디-파라 메톡시신나메이트, 모노-2-에틸헥사노에이트메틸 2,5-디이소프로필신나메이트, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸 트리메톡시신나메이트이소프로필 파라-메톡시신나메이트/디이소프로필신남산 에스테르 혼합물, p-메톡시하이드로신남산 디에탄올아민염 및 기타 신남산 타입 성분; 2-페닐-벤즈이미다졸-5-황산, 4-이소프로필디벤조일메탄4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 기타 벤조일 메탄계 성분; 2-시아노-3,3-디페닐프로판-2-에노산 2-에틸헥실 에스테르(옥토크릴렌이라고도 함), 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴 옥소이미다졸리딘프로피오네이트, 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 시녹세이트, 메틸-o-아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트, 3-(4-메틸벤질리덴)캄포, 옥틸트리아존, 2-에틸헥실 4-(3,4-디메톡시페닐메틸렌)-2,5-디옥소-1-이미다졸리딘 프로피오네이트; 및 이의 중합체성 유도체 및 이의 실란 유도체 등이 예시된다.
또한, 위에서 언급된 유기 UV선 차단 성분은 내부가 중합체 분말로 밀봉될 수 있다. 중합체 분말은 중공형이거나 중공형이 아닐 수 있으며, 이의 중간 주요 입자 크기는 0.1 내지 50㎛이고 이의 입자 크기 분포는 광범위하거나 좁다. 제안되는 중합체 유형으로는 아크릴성 수지, 메타크릴성 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지 등이 포함된다. 중합체 분말을, 분말의 질량에 대해 0.1 내지 30질량%의 양의 유기 UV선 차단 성분과 배합하여 수득한 분말을 사용하는 것이 바람직하고, UV-A 흡수제인 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄을 가하는 것이 특히 바람직하다.
하나 이상의 UV선 차단 성분은 산화티탄 미립자, 산화아연 미립자, 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트, 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄 및 벤조페논형 UV 흡수제를 포함하는 그룹으로부터 적합하게 사용될 수 있으며, 그 이유는 당해 성분이 일반적으로 사용되고, 수득이 용이하며, UV광 차단 효과가 뛰어나기 때문이다. 무기 및 유기 UV선 차단 성분을 함께 사용하는 것이 특히 바람직하며, UV-A에 대해 고안된 UV선 차단 성분 및 UV-B에 대해 고안된 UV선 차단 성분을 배합하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 화장품 중의 UV선 차단 성분의 양은, 화장품의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 60질량%, 특히 바람직하게는 3 내지 40질량%이다. 또한, 무기 UV선 차단 성분의 양은, 화장품의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 30질량%이고, 첨가되는 유기 UV선 차단 성분의 양은, 화장품의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 20질량%이고, 배합되는 경우, 첨가되는 성분(a)(본 발명의 겔화제)의 양은, 화장품의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 20질량%이다. 생성되는 UV선 차단 효과는, 본 발명의 겔화제를 이들 배합물에 적합한 특정 범위로 첨가하지 않은 경우에 비해 더 오랜 기간 유지된다. 또한, 위에서 언급한 겔화제 및 겔 조성물을 첨가함으로써 제형 자체에 뛰어난 보습성 효과가 제공될 수 있으며, 헤어 화장품에 우수한 컬 유지성, 광택감(lustrous feel) 및 용이한 스타일링능이 제공될 수 있다.
본 발명의 화장품은 방부제, 생활성 성분, pH 조절제, 산화방지제, 용매, 킬레이팅제, 보습제, 방향제 등과 같은 통상의 화장품 성분을, 이들 성분이 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 추가로 함유할 수 있다. 이들 성분은 위에서 언급된 성분(b)에 용해시켜 수득한 겔 조성물 형태의 화장품에 첨가할 수 있으며, 겔화제 또는 겔 조성물로부터 독립적으로 화장품에 첨가할 수 있다.
방부제는 파라옥시벤조산 알킬 에스테르, 벤조산, 나트륨 벤조에이트, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등으로 예시된다. 또한, 항균제는 벤조산, 살리실산, 카볼산, 소르브산, 파라옥시벤조산 알킬 에스테르, 파라클로메타크레솔, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 클로라이드, 트리클로로카르바닐리드, 트리클로산, 감광성 성분, 페녹시에탄올 등으로 예시된다.
피부에 도포되는 경우 피부에 특정한 생리학적 활성을 부여하는 물질이 본 발명에 사용되는 생활성 성분으로서 제안된다. 이의 예로는 소염제, 노화 억제제, 수렴제, 산화방지제, 모발 성장 증진제, 헤어 토닉, 보습제, 순환 촉진제, 항균제, 멸균제, 건조제, 한랭제, 발열제, 비타민, 아미노산, 상처 치료 촉진제, 자극 경감제, 진통제, 세포 활성화제, 효소 성분 등이 있다. 이들 중에서, 천연 식물성 추출물, 해초 추출물 및 허브 약제와 같은 성분이 특히 바람직하다. 본 발명에서, 1개, 2개 또는 그 이상의 유형의 이들 생리학적 활성 성분을 첨가하는 것이 바람직하다.
이들 생활성 성분의 예로는, 신선초(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도 추출물, 산수국(Hydrangea serrata) 추출물, 알테아(Althea) 추출물, 아르니카(Arnica) 추출물, 알로에 추출물, 살구 추출물, 살구씨 추출물, 은행(Gingko biloba) 추출물, 펜넬(Fennel) 열매 추출물, 울금(Turmeric) 뿌리 추출물, 우롱차 추출물, 찔레꽃 추출물, 에키네시아란 안구스티폴리아(Echinacea angustifolia) 잎 추출물, 스쿠텔라리아 바이칼렌시스(Scutellaria baicalensis) 뿌리 추출물, 황벽나무(Phellodendron amurense) 추출물, 황련(Coptis rhizome) 추출물, 보리(Hordeum vulgare) 종자 추출물, 하이페리쿰 퍼포라툼(Hypericum perforatum) 추출물, 광대수염(Lamium album) 추출물, 물냉이(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조된 바닷물 용액, 해초 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀가루, 가수분해된 실크, 카모마일 추출물, 당근 추출물, 사철쑥(Artemisia capillaris) 꽃 추출물, 감초 추출물, 카르카데(Karkade) 추출물, 피라칸타 포르투네아나(Pyracantha fortuneana) 추출물, 키위 추출물, 기나(Cinchona) 추출물, 오 이 추출물, 구아노신, 치자(Gardenia florida) 추출물, 얼룩 조릿대(Sasa veitchii) 추출물, 고삼(Sophora angustifolia) 추출물, 월넛 추출물, 그래이프프루츠 추출물, 클레마티스 비탈바(Clematis vitalba) 잎 추출물, 클로렐라 추출물, 뽕나무(Morus alba) 뿌리 추출물, 뽕나무(Gentiana lutea) 추출물, 홍차 추출물, 이스트 추출물, 우엉 추출물, 발효된 쌀겨 추출물, 쌀 배아 오일, 컴프리 추출물, 콜라겐, 월귤(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 족도리풀(Asiasarum) 뿌리 추출물, 시호(Bupleurum falcatum) 추출물, 배꼽형(umbilical) 추출물, 깨꽃(Salvia) 추출물, 소프워트(Soapwort) 추출물, 사사 대나무 목초(Sasa bamboo grass) 추출물, 산사자(Crataegus cuneata) 과일 추출물, 초피나무(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯 추출물, 지황(Rehmannia) 뿌리 추출물, 지치(Lithospermum erythrorhizone) 뿌리 추출물, 들깨(perilla ocymoides) 추출물, 린덴(Tilia cordata) 꽃 추출물, 조팝나무(Spiraea ulmaria) 추출물, 작약(Paeonia albiflora) 추출물, 창포(Acorus calamus) 뿌리 추출물, 자작나무(Betula alba) 추출물, 쇠뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 헤데라(Hedera helix) 추출물, 산사나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 엘더베리(Sambucus nigra) 추출물, 서양톱풀(Achillea millefolium) 추출물, 멘사 피페리타(Mentha piperita) 잎 추출물, 세이지 추출물, 당아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁(Cnidium officinale) 뿌리 추출물, 쓴풀(Swertia japonica) 추출물, 대두 추출물, 대추나무(Zizyphus jujuba) 과일 추출물, 타임 추출물, 차 추출물, 클로브버드(Eugenia caryophyllus) 꽃 추출물, 띠(Imperata cylindrica) 추출물, 온주밀감(Citrus unshiu Marc.) 추출물, 안젤리 카 뿌리 추출물, 칼렌듈라(Calendula officinalis) 추출물, 돌복숭아 나무(Prunus persica stone) 추출물, 광귤(Citrus aurantium) 껍질 추출물, 약모밀(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 낫도 추출물, 당근 추출물, 마늘 추출물, 로즈힙(Rosa canina) 과일 추출물, 히비스커스 추출물, 소연맥(Ophiopogon) 추출물, 연꽃(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리 추출물, 꿀, 하마멜리스(Witch hazel) 추출물, 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리코카푸스(Isodon trichocarpus) 추출물, 비자볼롤(bisabolol), 비파나무(Eriobotrya japonica) 추출물, 머위(Coltsfoot) 꽃 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 복령(Poria cocos) 추출물, 참나리(Butcher's broom) 추출물, 포도 추출물, 프로폴리스, 수세미오이(Luffa cylindrica) 과일 추출물, 잇꽃 추출물, 페퍼민트 추출물, 보리자나무(Tillia miquellana) 추출물, 모란(Paeonia suffruticosa) 뿌리 추출물, 홉 추출물, 솔방울(Pinus sylvestris cone) 추출물, 서양칠엽수(horse chestnut) 추출물, 일본 스컹크 양배추(skunk-cabbage) 추출물, 무환자나무(Sapindus mukurossi) 껍질 추출물, 멜리사(Melissa) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(Centaurea cyanus) 꽃 추출물, 유칼립투스 추출물, 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarementosa) 추출물, 유자 추출물, 율무 추출물, 쑥(Artemisia princeps) 추출물, 라벤더 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 캐모마일 추출물 및 로얄 젤리 추출물이 있다.
또한, 생활성 성분의 예로는, 디옥시리보헥산, 뮤코폴리사카라이드, 하이루론산나트륨, 나트륨 콘드로이친 설페이트, 콜라겐, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 가수분해된 난각 막 및 기타 생중합체 등; 글리신, 발린, 루이신, 이소루이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 알기닌, 리신, 아스파르트산, 글루타메이트, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 및 기타 아미노산; 에스트라디올, 에테닐 에스트라디올 및 기타 호르몬; 스핑고리피드, 세라마이드, 콜레스테롤, 콜레스테롤 유도체, 포스포리피드 및 기타 오일 성분; ε-아미노카프로산, 글리실리친산, 염화리소짐, 구아이아줄렌, 하이드로코르티손, 알란토인, 트라넥사민산, 아줄렌 및 기타 소염제; 비타민 A, B2, B6, C, D 및 E, 판토텐산칼슘, 비오틴, 니코틴산 아미드, 비타민 C 에스테르 및 기타 비타민, 알란토인, 디이소프로필아민 디클로로아세테이트, 4-아미노메틸 사이클로헥산카복실산 및 기타 활성 성분, 토코페롤, 카로티노이드, 플라보노이드, 탄닌, 리그난, 사포닌, 부틸화 하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피틴산 및 기타 산화방지제, α-하이드록시산, 베타-하이드록시산 및 기타 세포 활성화제; γ-오리자놀, 비타민 E 유도체 및 기타 순환 촉진제, 레티놀, 레티놀 유도체 및 기타 상처 치료제; 세파란틴, 카옌 팅쳐(tincture), 히노키티올, 요오드화 마늘 추출물, 파리독신 하이드로클로라이드, dl-α-토코페롤, dl-α-토코페롤아세테이트, 니코틴산, 니코틴산 유도체, 판토텐산칼슘, D-판토테닐 알코올, 아세틸 판토테닐 에틸 에테르, 비오틴, 알란토인, 이소프로필 메틸 페놀, 에스트라디올, 에티닐 에스트라디올, 캄프로늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 디펜하이드라민 하이드로클로라이드, 타카날(Takanal)(TM), 캄포, 살리실산, 노닐산 바닐릴아미드, 노난산 바닐릴아미드, 피록톤 올라민, 글리세릴 펜타데카노에이트, l-멘톨, 캄포 및 기타 한랭제, 모노니트로구아이아콜, 레조르신, γ-아미노부티르산, 벤즈에토늄 클로라이드, 멕실레틴 하이드로클로라이드, 옥신, 여성 호르몬, 칸타리스 팅쳐, 사이클로스포린, 아연 피리치온, 하이드로코르티손, 미녹시딜, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 페퍼민트 오일 및 사사니시키(sasanishiki) 추출물이 있다.
pH 조절제의 예로는 젖산, 시트르산, 글리콜산, 석신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등이 포함된다. 킬레이트제의 예로는 알라닌, 에데트산의 나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨 및 인산이 포함된다.
정제수, 미네랄수 및 기타 유형의 물 이외에도, 용매의 예로는 라이트 리퀴드 이소파라핀, 에테르, LPG, N-메틸피롤리돈, 차세대 클로로플루오로카본 등이 포함된다.
산화방지제의 예로는 토코페롤, 부틸화 하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피틴산 등이 포함된다.
보습제의 예로는 글리세린, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 글루코오스, 자일리톨, 말티톨, 폴리에틸렌 글리콜, 히아루론산, 콘드로이친 설페이트, 피롤리돈의 카복실레이트산염, 폴리옥시에틸렌 메틸글루코시드 및 폴리옥시프로필렌 메틸글루코시드 등이 포함된다.
본 발명의 화장품은 피부 화장품 제품, 예를 들면, 스킨 클렌징 제품, 스킨 케어 제품, 메이크업 제품, 지한제 제품 및 UV선 차단 제품 등; 헤어 화장품 제품, 예를 들면, 헤어 클렌징 제품, 헤어 스타일링 제품, 모발 염색 제품, 모발 보존 제품, 헤어 린스 제품 등; 및 스킨 및 헤어 화장품 제품이 예시된다. 또한, 본 발명의 겔 조성물은 투명도 및 친지성 특성이 우수하기 때문에, 각종 퍼퓸 및 콜론(cologne)에 용이하게 첨가할 수 있다.
위에서 기재된 피부 화장품 제품은 각종 부위, 예를 들면, 두피, (입술, 눈썹, 뺨을 포함하는) 안면, 손가락, 손톱 및 몸 전체에 사용할 수 있다. 구체적으로, 이들 제품으로는 클렌징 젤, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 밀크, 클렌징 로션, 페이셜 클렌징 크림, 아이 메이크업 리무버, 클렌징 폼, 전신용 액체 비누, 헨드 비누, 겔 비누, 바형 비누, 페이셜 린스, 바디 린스, 쉐이빙 크림, 네일 폴리쉬 리무버, 여드름 방지 스킨 클렌징 제품; 스킨 크림, 두피를 위한 핫 오일 트리트먼트, 스킨 밀크, 밀크 로션, 에멀젼, 화장수(toilet water), 모이스쳐라이져, 미용액(beauty liquid), 페이셜 컴팩트 파우더, 바디 파우더, 에센스, 쉐이빙 로션 및 기타 스킨 케어 제품; 파운데이션, 메이크업 베이스, 화이트 파우더, 페이스 파우더, 립스틱, 립 크림, 립 컬러, 립글로스, 아이 셰도우, 아이라이너, 아이 크림, 아이브로우 펜슬, 속눈썹 화장품 제품, 눈썹 펜슬, 눈썹 브러쉬, 마스카라, 루즈, 치크 화장품 제품(치크 컬러, 치크 루즈), 네일 폴리쉬, 토우 폴리쉬(toe polish), 네일 컬러, 네일 래커, 에나멜 리무버 및 기타 메이크업 제품; 데오도란트 및 기타 지한제; 일광차단제, 썬태닝 약제(썬태닝 제제) 및 기타 UV광 차단 제품이 예시된다.
헤어 케어 화장품 제품으로는 모발 클렌징제, 예를 들면, 샴푸, 린스 겸용 샴푸 등; 헤어 오일, 헤어 컬 유지제, 세팅제, 헤어 크림, 헤어 스프레이, 헤어 리퀴드 및 기타 헤어 스타일링 제품; 헤어 염색제, 헤어 컬러 스프레이, 헤어 컬러 린스, 헤어 컬러 스틱 및 기타 헤어 컬러링 제품; 헤어 토닉, 헤어 트리트먼트, 헤어 밤 및 기타 모발 보존 제품; 및 오일 린스, 크림 린스, 트리트먼트 린스 및 기타 헤어 린스 제품이 예시된다. 또한 위에서 언급된 목욕용 화장품 제품으로는 바쓰 오일, 바쓰 소금, 폼 바쓰 제품으로 예시된다.
본 발명의 화장품 및 화장품 제품의 형태는 특별히 한정되지 않으며, 액체, W/O 에멀젼, O/W 에멀젼, W/O 크림, O/W 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 재료, 무스, 미스트, 과립형 재료, 플레이크형 재료 또는 부숴진 재료로서 적합하게 사용된다. 특히, 위에서 언급한 겔화제로 인하여 경시 안정성이 우수한 에멀젼 및 크림형 화장품을 수득할 수 있는데, 그 이유는 오일층 부위가 점도가 증가하고 겔화되기 때문이다.
본 발명의 화장품 및 화장품 제품에 사용되는 용기는 특별히 한정되지 않으며, 당해 화장품 및 화장품 제품은 임의 종류의 용기, 예를 들면, 자(jar), 펌프 캔, 튜브, 병, 가압 스프레이 용기, 내압 에어로졸 용기, 차광 용기, 컴팩트 용기, 금속 캔, 립스틱 용기, 분산 용기, 에어로졸 용기, 혼합 유체 배출구가 있는 분할된 용기 등에 충전될 수 있다. 통상의 실리콘 제형은 튜브에 충전되면 분리되는 경향이 있지만, 본 발명의 화장품 및 화장품 제품은 경시 안정성이 우수하기 때문에 이와 같은 튜브 용기 중에 안정하게 저장되는 이점이 있다.
본 발명은 참조 실시예 및 응용 실시예를 참조하여 보다 상세하게 기술될 것이며, 이들 실시예로 본 발명의 가능한 적용 범위가 한정되는 것은 아니다. 실시예에서 Me는 메틸 그룹이다. 다음의 방법이 젤라틴형 제품의 굴절률을 측정하기 위해 사용되었다.
[굴절률]
젤라틴형 조성물의 굴절률을 25℃에서 ABBE 굴절계(Type ER-1, 제조원: ERMA Inc.)를 사용하여 측정하였다.
합성 실시예 1: 겔화제 1번
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00015
의 메틸(3-아미노프로필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 30g(NH₂그룹 11.0mmol) 및 무수 석신산 1.10g(11.0mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 이소프로필 알코올 36g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 35℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는 카복실산 무수물의 특정 흡수가 줄어들었고 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정 흡수가 검출되었음을 보여준다. 당해 결과는 수득된 화합 물이 평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00016
의 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
수득된 반응 생성물을 20중량% 수산화나트륨 수용액 2.2g(10.8mmol)과 추가로 배합하고, 30분 동안 25℃에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균일하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 1번)을 수득하였다. IR 분석은 수득된 백색 고형물이 규소 결합된 유기 그룹의 말단에 카복실산 나트륨염을 갖는 화학식
Figure 112008004941831-pct00017
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
합성 실시예 2: 겔화제 2번
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00018
의 메틸(3-2-아미노에틸 아미노프로 필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 10g(NH₂그룹 2.82mmol) 및 무수 석신산 0.28g(2.82mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 이소프로필 알코올 20g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 40℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는 카복실산 무수물의 특정 흡수가 줄어들었고 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정 흡수가 검출되었음을 보여준다. 수득된 반응 생성물을 실온으로 냉각시키고, 20중량% 수산화나트륨 수용액 0.56g(2.79mmol)과 추가로 배합하고, 30분 동안 실온에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균일하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 2번)을 수득하였다. IR 분석은 수득된 백색 고형물이 규소 결합된 유기 그룹의 말단에 카복실산 나트륨염을 갖는 화학식
Figure 112008004941831-pct00019
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
합성 실시예 3: 겔화제 3번
20중량% 수산화나트륨 수용액 대신 20중량% 수산화칼륨 수용액 0.784g(2.79mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 조건하에 반응 및 혼합을 수행하여, 화학식
Figure 112008004941831-pct00020
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 3번)을 수득하였다.
합성 실시예 4: 겔화제 4번(비교 실시예)
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00021
의 카복실산 관능성 메틸폴리실록산 20g 및 20중량% 수산화나트륨 수용액 1.0g(5.19mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 이소프로필 알코올 20g에서 혼합하였고, 30분 동안 실온에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균질하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 화학식
Figure 112008004941831-pct00022
의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 4번)을 수득 하였다.
합성 실시예 5: 겔화제 5번
20중량% 수산화나트륨 수용액 대신 28중량% 나트륨 메톡사이드(NaOCH3) 수용액 0.54g(2.79mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 조건하에 반응 및 혼합을 수행하여, 화학식
Figure 112008004941831-pct00023
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 5번)을 수득하였다.
합성 실시예 6: 겔화제 6번
20중량% 수산화나트륨 수용액 0.56g(2.79mmol) 대신 20중량% 수산화나트륨 수용액 0.50g(2.51mmol, 말단 카복실 그룹의 중화와 관련하여 90중량%의 몰 수)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 조건하에 반응 및 혼합을 수행하여, 평균 화학식 i 내지 iv의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산의 혼합물로서의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 6번)을 수득하였다.
Figure 112008004941831-pct00024
Figure 112008004941831-pct00025
Figure 112008004941831-pct00026
Figure 112008004941831-pct00027
합성 실시예 7: 겔화제 7번
규소 결합된 유기 그룹의 분자 말단에 카복실산의 나트륨염을 갖는 합성 실시예 1에서 수득한 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산 10g, 이소프로필 알코올 10g, 물 5g 및 염화칼슘 0.56g으로부터 혼합물을 제조하였다. 이들 성분을 60℃에서 4시간 동안 가열하면서 혼합하였다. 반응 용액을 물 및 헥산 200g과 배합하고, 당해 공정에서 형성된 무기 염을 세척하였다. 이어서, 유기층을 제거하여, 화학식
Figure 112011040956044-pct00028
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 7번)을 수득하였다.
합성 실시예 8: 겔화제 8번 (비교 실시예)
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00029
의 메틸(3-2-아미노에틸 아미노프로필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 10g(NH₂그룹 2.82mmol) 및 무수 석신산 0.28g(2.82mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 에탄올 5g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 35℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는, 카복실산 무수물의 특정한 흡수가 줄어들고 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정한 흡수가 검출되었음을 보여준다. 감압하에 증류시켜 에탄올을 제거하여, 저점도 액체를 수득하였다. 당해 액체 화합물(예를 들면, 겔화제 8번)은 평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00030
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어진다.
합성 실시예 9: 겔화제 9번 (비교 실시예)
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00031
의 메틸(3-아미노프로필) 실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 5g(NH₂그룹 2.52mmol) 및 무수 석신산 0.25g(2.52mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 에탄올 5g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 35℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는, 카복실산 무수물의 특정한 흡수가 줄어들고 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정한 흡수가 검출되었음을 보여준다. 수득된 반응 생성물을 2-아미노알코올 0.15g(2.52mmol)과 추가로 배합하고, 1.0시간 동안 70℃에서 반응시켰다. 이어서, 에탄올을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 9번)을 수득하였다. IR 분석은 수득된 백색 고형물이 규소 결합된 유기 그룹의 말단에 카복실산(2-아미노 알코올)염을 갖는 화학식
Figure 112008004941831-pct00032
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
합성 실시예 10: 겔화제 10번 (비교 실시예)
화학식
Figure 112008004941831-pct00033
의 메틸(3-2-아미노에틸 아미노프로필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 10g(NH₂그룹 2.82mmol) 및 무수 석신산 0.28g(2.82mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 에탄올 5g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 35℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는, 카복실산 무수물의 특정한 흡수가 줄어들고 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정한 흡수가 검출되었음을 보여준다. 수득된 반응 생성물을 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.17g(1.57mmol)과 추가로 배합하고, 70℃에서 1.0시간 동안 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균질하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 10번)을 수득하였다. IR 분석은 수득된 백색 고형물이 화학식
Figure 112008004941831-pct00034
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산임을 보여준다.
합성 실시예 11: 겔화제 11번 (비교 실시예)
합성 실시예 8에서 수득한 액체 화합물 20g을 기계적으로 혼합하여, 분자내 축합 반응을 3.0시간 동안 110℃에서 수행하였다. 적외선(IR) 분석 결과는 수득된 반응 생성물이 화학식
Figure 112008004941831-pct00035
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산임을 보여준다.
당해 반응 생성물을 20중량% 수산화나트륨 수용액과 추가로 배합하고, 30분 동안 실온에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균질하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 11번)을 수득하였다. IR 분석은 수득된 백색 고형물이 화학식
Figure 112008004941831-pct00036
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산임을 보여준다.
합성 실시예 12: 겔화제 12번
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00037
의 메틸(3-아미노프로필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 30g(NH₂그룹 10.2mmol) 및 무수 석신산 1.01g(10.2mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 이소프로필 알코올 36g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 35℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는 카복실산 무수물의 특정 흡수가 줄어들었고, 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정 흡수가 검출되었음을 보여준다. 당해 결과는 수득 된 생성물이 평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00038
의 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
수득한 반응 생성물을 20중량% 수산화나트륨 수용액 2.02g(10.1mmol)과 추가로 배합하고, 30분 동안 25℃에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균일하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공에서 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 12번)을 수득하였다. IR 분석은 수득한 규소 결합된 유기 그룹의 말단에 카복실산 나트륨염을 갖는 백색 고형물이 화학식
Figure 112008004941831-pct00039
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
합성 실시예 13: 겔화제 13번
평균 화학식
Figure 112011040956044-pct00040
의 메틸(3-2-아미노에틸 아미노프로필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 30g(NH₂그룹 10.0mmol) 및 무수 석신산 1.0g(10.0mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 이소프로필 알코올 36g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 40℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는 카복실산 무수물의 특정 흡수가 줄어들었고, 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정 흡수가 검출되었음을 보여준다. 수득한 반응 생성물을 실온으로 냉각시키고, 20중량% 수산화나트륨 수용액 1.98g(9.9mmol)과 추가로 배합하고, 30분 동안 실온에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균일하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 13번)을 수득하였다. IR 분석은 수득한 백색 고형물이 규소 결합된 유기 그룹의 말단에 카복실산 나트륨염을 갖는 화학식
Figure 112011040956044-pct00041
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
합성 실시예 14: 겔화제 14번
20중량% 수산화나트륨 수용액 대신 20중량% 수산화칼륨 수용액 2.78g(9.9mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성 실시예 13과 동일한 조건하에 반응 및 혼합을 수행하여, 화학식
Figure 112011040956044-pct00042
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 14번)을 수득하였다.
합성 실시예 15: 겔화제 15번
평균 화학식
Figure 112008004941831-pct00043
의 메틸(3-아미노프로필)실록산과 디메틸폴리실록산의 공중합체 30g(NH₂그룹 9.5mmol) 및 무수 석신산 1.01g(10.2mmol)으로부터 혼합물을 제조하였으며, 이들은 둘 다 이소프로필 알코올 36g에서 혼합하였다. 당해 혼합물을 5시간 동안 30 내지 40℃에서 교반하였다. 적외선(IR) 분석 결과는 카복실산 무수물의 특정 흡수가 줄어들었고, 아미드 그룹 및 카복실 그룹의 특정 흡수가 검출되었음을 보여준다. 이어서, 수득한 반응 생성물을 20중량% 수산화나트륨 수용액 2.02g(10.1mmol)과 추가로 배합하고, 30분 동안 실온에서 반응시켰다. 이어서, 헥산을 도입하고 용액을 균일하게 혼합하였다. 이어서, 휘발성 성분을 진공하에 가열하여 증류시켜 제거하였다. 그 결과, 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 15번)을 수득하였다. IR 분석은 수득한 백색 고형물이 규소 결합된 유기 그룹의 말단에 카복실산 나트륨염을 갖는 화학식
Figure 112008004941831-pct00044
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산으로 이루어짐을 보여준다.
합성 실시예 16: 겔화제 16번
규소 결합된 유기 그룹의 분자 말단에 카복실산의 나트륨염을 갖는 합성 실시예 12에서 수득한 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산 10g, 이소프로필 알코올 10g, 물 5g 및 염화칼슘 0.56g으로부터 혼합물을 제조하였다. 이들 성분을 60℃에서 가열하면서 4시간 동안 혼합하였다. 반응 용액을 물 및 헥산 200g과 배합하고, 당해 공정에서 형성된 무기 염을 세척하였다. 이어서, 유기층을 제거하여, 화학식
Figure 112011040956044-pct00045
의 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산의 백색 고형물(예를 들면, 겔화제 16번)을 수득하였다.
참조 실시예 1
합성 실시예 1 내지 16에서 수득된 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산(예를 들면, 겔화제 1 내지 16번)의 겔화 능력을 다음과 같은 평가 방법 및 기준을 사용하여 평가하였으며, 그 결과는 표 1에 기재되어 있다. 표 1의 겔화제에서 "X번"는 합성 실시예 X에서 수득한 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산이다.
[평가 방법]
겔화제 7.5중량% 및 데카메틸펜타실록산 92.5중량%로 이루어진 혼합물을 80℃ 또는 110℃에서 가열하면서 2시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각시켰다.
[평가 기준]
○: 매우 요변성인 겔이 형성된다.
Δ: 점성 액체가 형성된다.
×: 액체(겔화되지 않음).
Figure 112008004941831-pct00046
표 1에 기재된 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산, 즉 합성 실시예 1 내지 3, 5 내지 7 및 12 내지 16에서 수득한 겔화제는 소량으로 첨가해도 110℃의 고온에서 실리콘 오일을 효과적으로 겔화시킬 수 있었다. 겔화제 4번은 상기한 조건하에 점성 액체를 형성하지만, 20중량%를 초과하는 경우, 데카메틸펜타실록산을 겔화시킬 수 있었다. 반면, 합성 실시예 8 내지 11의 유기적으로 변형된 오가노폴리실록산을 110℃의 고온에서 가열하면서 교반하는 경우, 젤라틴형 조성물을 형성할 수 없었다. 이로 인해, 이들 오가노폴리실록산은 위에서 언급한 본 발명의 겔화제에 비해 내열성이 떨어졌다.
참조 실시예 2
합성 실시예 2에서 수득한 겔화제(예를 들면, 겔화제 2번) 7.5중량%, 데카메틸펜타사이클로실록산 60.5중량% 및 표 2에 기재된 화장품 오일 화합물(추가의 데카메틸펜타사이클로실록산, 이소노닐 이소노나노에이트, 스쿠알란, 액체 파라핀 및 페닐트리메티콘) 32중량%로부터 혼합물을 제조하였다. 이들 성분을 80℃에서 2시간 동안 교반한 후에, 혼합 용액을 냉각시켜 젤라틴형 조성물을 수득하였다. 그 결과, 젤라틴형 조성물의 외관 및 굴절률을 표 2에 기재하였다.
Figure 112008004941831-pct00047
참조 실시예 3
합성 실시예 15에서 수득한 겔화제(예를 들면, 겔화제 15번) 7.5중량%, 데카메틸펜타사이클로실록산 60.5중량% 및 표 3에 기재된 화장품 오일 화합물(파라핀 왁스, 트리 카프릴/카프르 글리세리드 에스테르, 트리옥타노인, 페닐트리메티콘 및 스쿠알란)로부터 혼합물을 제조하였다. 이들 성분을 80℃에서 2시간 동안 교반한 후에, 혼합 용액을 냉각시켜 젤라틴형 조성물을 수득하였다. 그 결과, 젤라틴형 조성물의 외관 및 굴절률을 표 3에 기재하였다.
Figure 112008004941831-pct00048
표 2 및 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 겔화제가 화학식 1의 유기 그룹을 갖는 오가노폴리실록산인 경우, 화장품 제품에 첨가되는 비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물을 사용하여 젤라틴형 조성물을 형성할 수 있었으며, 이들 겔 조성물의 외관은 충분히 투명하였다.
참조 실시예 4
겔화제 2번의 보습성 특성을 측정하기 위한 시험을 수행하였다. 유사한 방식으로, 비교 실시예로서, 측쇄 폴리옥시에틸렌-변형된 폴리디메틸실록산(폴리옥시에틸렌 그룹 함량: 64중량%) 및 글리세린의 보습성 특성을 측정하기 위한 시험을 수행하였다. 사용한 시험 방법은 다음과 같다. 결과는 도 1에 도시되어 있다.
[평가 방법]
샘플 1g을 직경 60mm의 평저 알루미늄 용기에 넣고 105℃에서 3시간 동안 건조시켰다. 이어서, 샘플을 60℃/90% RH의 고습 서모스탯에 40시간 동안 정치시키고, 충분한 수분을 흡수한 샘플의 질량을 정밀하게 측정하였다. 샘플을 20℃/70% RH에 정치시키고, 정기적으로 이의 질량을 정밀하게 측정하여, 증발된 수준의 양을 수득하였다.
도 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 겔화제 2번으로부터 증발되는 수분량은 측쇄 폴리옥시에틸렌-변형된 폴리디메틸실록산의 1/4, 비교 실시예에서 사용되는 글리세린의 1/8이었다. 이에 따라, 본 발명의 겔화제가 피부 또는 모발의 보습에 유용한 것으로 입증되었다.
참조 실시예 5
카복실산의 칼슘염을 함유하는 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산인 겔화제 7번의 사람 모발의 컬 유지성을 측정하기 위한 시험을 수행하였다. 유사한 방식으로, 비교 실시예로서, 가교결합 가능한 실리콘 탄성중합체(화장품 성분의 명명법에서는 디메티콘 교차중합체라고도 한다) 또는 실리콘 수지(트리메틸실록시실리케이트라고도 한다)의 사람 모발의 컬 유지성을 측정하기 위한 시험을 수행하였다. 사용한 시험 방법은 다음과 같다. 결과는 도 2에 도시되어 있다.
[평가 방법]
길이 약 27cm 및 중량 약 2g의 아시아인의 미처리 모발 다발을 실리콘 미함유 샴푸로 클렌징하고, 린스하고, 타월로 물을 제거하고, 매달아 놓은 상태에서 실온에서 밤새 자연 건조시켜, 시험 시편을 수득하였다.
시험 시편을 헥사메틸디실록산에 용해된 샘플에 완전히 침지시켜, 농도 2중량%의 활성 성분을 제조하고 과량의 용액은 손으로 제거하였다. 당해 시험 시편을, 갭(gap)이 없는 직경 15mm의 유리 튜브에 권취시키고 끝을 클립으로 고정시켰다. 당해 시편을 105℃ 오븐에서 종방향으로 30분 동안 건조시켰다. 당해 시편을 유리 튜브로부터 제거하고, 매달아 놓은 상태에서 실험실 조건(22℃/60% RH)에서 경화시켜, 이의 최상단 및 최하단 말단 사이의 다발 길이를 측정하였다[컬의 최초 길이 L(0)]. 당해 시편을 30℃/80% RH에서 고습 서모스탯에서 현탁시키고, 특정 지점(단위: 시간(t))에서의 시편의 길이를 측정하였다[컬의 길이 L(t)].
컬 유지성을 다음과 같이 계산하였다.
컬 유지성(%) = {(27-L(t))/(27-L(0))} ×100
도 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 겔화제를 사용하여 제공되는 컬 유지성이 블랭크로서의 가교결합 가능한 실리콘 탄성중합체 또는 실리콘 수지보다 우수한 것으로 입증된다.
응용 실시예 : 화장품
별도의 언급이 없는 한, 응용 실시예에서 사용된 "겔화제(합성 실시예 X)"은 위에서 언급된 합성 실시예 X에서 예시된 유기적으로 변형된 메틸폴리실록산을 의미한다. 또한, 기호 "%"는 중량%를 의미한다.
응용 실시예 1: 일광차단 겔
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 6.0
2. 메틸트리메티콘*1 85.5
3. 페닐트리메티콘*2 6.0
4. 에틸헥실 메톡시신나메이트 2.0
5. 방향제 적당량
*1: 메틸트리메티콘은 메틸트리스트리메틸실록시실란을 의미한다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH556을 페닐트리메티콘으로서 사용하였다.
(제조 방법)
성분 1 내지 4를 90℃로 가열하고 분산기로 균일하게 용해시켰다. 용해된 점성 액체를 50℃로 냉각시키고, 성분 5를 당해 액체에 첨가하여, 일광차단 겔을 제조하였다.
응용 실시예 1의 일광차단 겔은 농후하고 우수한 "도포(as-applied)"감을 가지며, UV광 차단 효과가 우수하다. 또한, 제형의 경시 안정성이 우수하였다. 겔은 투명도 및 안정성이 우수하고, 부드럽게 도포되어 촉감이 뛰어나며, 사용감이 우수하고, 쳐지지 않았다.
응용 실시예 2: 일광차단 크림
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 6) 5.0
2. 데카메틸펜타실록산 25.0
3. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 3.0
4. 트리메틸실록시규산 3.0
5. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체 3.0
6. 2-에틸헥실 미리스테이트 2.0
7. 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말*2 2.0
8. 실리콘으로 처리된 초미세 산화티탄 미립자 10.0
9. 실리콘으로 처리된 초미세 산화아연 미립자 10.0
10. 활석 2.0
11. 디프로필렌 글리콜 2.0
12. 정제수 잔여량
13. 파라벤 적당량
14. 페녹시에탄올 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3772c를 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 트레필 E-508을 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7을 분산기 속에서 90℃로 가열하면서 교반하였다.
B: 성분 8 내지 10을 A에서 제조된 용액에 가하고, 분산기 속에서 교반하였다.
C: 성분 11과 성분 12를 B에서 제조된 용액에 천천히 첨가하고, 에멀젼화시켰다.
D: 성분 13과 성분 14를 방법 C에서 제조된 용액에 첨가하여 일광차단 크림을 제조하였다.
응용 실시예 2의 일광차단 크림의 사용감을 평가한 결과, 크림의 오일상이 본 발명의 생성물에 의해 안정화되었기 때문에, 당해 크림은 경시 안정성이 우수하고, "도포"감이 부드러우며, UV광 차단 특성 및 스킨 오일에 대한 내성이 뛰어난 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 3: 일광차단 에멀젼
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 5) 2.0
2. 트리옥타노인 10.0
3. 데카메틸펜타실록산 20.0
4. 가교결합 가능한 폴리에테르-변형된 실리콘*1 5.0
5. 실리콘으로 처리된 초미세 산화티탄 미립자 10.0
6. 실리콘으로 처리된 초미세 산화아연 미립자 10.0
7. 이온 교환수 45.0
8. 디프로필렌 글리콜 3.0
9. 1,3-부틸렌글리콜 3.0
10. 파라벤 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 DC9011을 가교결합 가능한 폴리에테르-변형된 실리콘으로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 분산기 속에서 90℃로 가열하면서 교반하였다.
B: 성분 5 내지 6을 A에서 제조된 용액에 가하고, 분산기 속에서 교반하였다.
C: 성분 7과 성분 9를 B에서 제조된 용액에 천천히 가하여 에멀젼화시키고, 여기에 성분 10을 첨가하여 일광차단 에멀젼을 수득하였다.
응용 실시예 3의 일광 차단 에멀젼의 사용감을 평가한 결과, 오일상이 본 발명의 생성물에 의해 안정화되었기 때문에, 분리가 발생하지 않았고, 에멀젼의 피부에 대한 접착력이 우수한 것으로 밝혀졌다. 당해 에멀젼은 파운데이션에서 사용하는 경우 메이크업 고정력이 향상되었다.
응용 실시예 4: 오일성 파운데이션
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 5.0
2. 카보실록산 덴드리머 그래프트형 아크릴성 공중합체 2.0
3. 데카메틸펜타사이클로실록산 잔여량
4. 옥틸 파라-메톡시신나메이트 4.0
5. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 3.0
6. 메틸트리메티콘*1 15.0
7. 페닐트리메티콘*2 1.0
8. 가교결합 가능한 폴리에테르-변형된 실리콘*3 5.0
9. 알킬실란으로 처리된 산화티탄 10.0
10. 알킬실란으로 처리된 산화아연 15.0
*1: 메틸트리스트리메틸실록시실란을 메틸트리메티콘으로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH556을 페닐트리메티콘으로서 사용하였다.
*3: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 DC9011을 가교결합 가능한 폴리에테르-변형된 실리콘으로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 분산기 속에서 90℃로 가열하면서 교반하였다.
B: 성분 9 내지 10을 분산기 속에서 교반하였다.
C: A를 분산기 속에서 교반하는 동안 B를 천천히 첨가하여, 오일성 파운데이션을 수득하였다.
응용 실시예 4의 오일성 파운데이션의 사용감을 평가한 결과, 오일성 파운데이션은 메이크업 고정 특성이 우수하고, 쳐지지 않으며, 사용감이 우수한 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 5: 에멀젼화 파운데이션(O/W 타입)
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 7) 2.0
2. 스쿠알란 2.0
3. 2-에틸헥실 미리스테이트 5.0
4. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 2.0
5. 데카메틸펜타실록산 10.0
6. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체 5.0
7. 글리세린 3.0
8. 에탄올 2.0
9. 이온 교환수 잔여량
10. 방부제 적당량
*1: SH3772c를 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 6을 80℃에서 가열하면서 분산기 속에서 교반하였다.
B: 성분 7 내지 10을 A에서 제조된 용액에 첨가하고 분산기 속에서 에멀젼화시켜, 에멀젼화 파운데이션(O/W 타입)을 수득하였다.
응용 실시예 5의 에멀젼화 파운데이션(O/W 타입)의 사용감을 평가한 결과, 겔화제(합성 실시예 7)를 사용하면 오일상의 안정성이 향상되며 산뜻한 촉감이 있는 파운데이션이 수득되는 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 6: 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 3.0
2. 데카메틸펜타사이클로실록산 8.0
3. 디이소스테아릴 말레에이트 9.0
4. 액체 파라핀 5.0
5. 이소노닐 이소노나노에이트 5.0
6. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 3.0
7. 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체*1 5.0
8. 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말*2 2.0
9. 실리콘으로 처리된 산화티탄 미세미립자 5.0
10. 실리콘으로 처리된 산화아연 미세미립자 5.0
11. 실리콘으로 처리된 산화철 미세미립자 5.0
12. 1,3-부틸렌글리콜 3.0
13. 이온 교환수 잔여량
14. 방부제 적당량
15. 방향제 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3775c를 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 트레필 E-508을 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7을 80℃로 가열하고 균일하게 분산시켰다.
B: 성분 8 내지 11을 A에 첨가하고 균일하게 분산시켰다.
C: 성분 12 내지 14를 균일하게 혼합하였다.
D: 50℃에서 C를 B에 첨가하고 당해 혼합물을 에멀젼화시켰다.
E: 냉각하에 성분 15를 첨가하고 D와 혼합하여, 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)을 수득하였다.
응용 실시예 6의 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)의 사용감을 평가한 결과, 위와 같은 방법에 따라 제조된 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)이 메이크업 고정 특성 및 주름 은폐 효과가 우수하고, "도포"감이 부드러우며, 피부에 대한 친화성이 양호하고 안정성이 뛰어난 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 7: 모발의 컬 보존제
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 7) 2.0
2. 데카메틸펜타사이클로실록산 6.0
3. 메틸페닐폴리실록산 1.0
4. 고도로 중합된 실리콘 데카메틸펜타실록산 용액 1.0
5. 2-에틸헥실 미리스테이트 1.0
6. 소르비탄 모노이소스테아레이트 2.0
7. 스쿠알란 1.0
8. 정제수 잔여량
9. 1,3-부틸렌글리콜 1.0
10. 방부제 적당량
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7을 80℃에서 가열하면서 혼합하였다.
B: 성분 8 내지 10를 균일하게 혼합하였다.
C: B를 A에 천천히 첨가하고, 당해 혼합물을 에멀젼화시키고, 균질화기에서 처리하여, 모발의 컬 보존제를 수득하였다.
응용 실시예 7의 컬 보존제의 사용감을 평가한 결과, 본 발명의 겔화제에 의해 달성되는 효과로 인하여, 본 발명의 조성물에 사용되는 모발의 컬 보존제는 윤기, 세팅력, 지속력 및 안정성이 우수한 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 8: 오일 클렌징 겔 (씻어내는 형태)
(조성물) (%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 6.0
2. 액체 파라핀 30.0
3. 데카메틸펜타실록산 56.0
4. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체 5.0
5. 프로필렌 글리콜 3.0
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3772c를 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체로서 사용하였다.
(제조 방법)
성분 1 내지 5를 80℃에서 균일하게 혼합하여, 클렌징 겔을 제조하였다.
(평가 방법)
시판중인 스킨 내유성 파운데이션과 롱 래스팅 타입 립스틱을 피부에 도포하고, 응용 실시예 8의 오일 클렌징 겔을 피복 필름에 적절한 양으로 도포하고, 손가락으로 문질러서 겔을 필름과 혼합하고, 물로 씻어내고 비누로 세정하였다.
(평가 결과)
피부에 도포된 파운데이션 및 립스틱은 당해 클렌징 겔을 사용하여 완전히 세척되어, 겔의 세정력이 우수한 것으로 입증되었다. 또한, 겔에 의한 촉감은 실리콘 오일에서 특징적인 특유의 가벼운 느낌이었으며, 겔의 사용감도 우수하였다.
응용 실시예 9: 오일 클렌징 겔 (닦아내는 형태)
(조성물) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 6.0
2. 이소노닐 이소노나노에이트 32.0
3. 데카메틸펜타실록산 59.0
4. 프로필렌 글리콜 3.0
(제조 방법)
성분 1 내지 5를 80℃에서 균일하게 혼합하여, 클렌징 겔을 제조하였다.
(평가 방법)
시판중인 스킨 내유성 파운데이션과 롱 래스팅 타입 립스틱을 피부에 도포하고, 응용 실시예 9의 오일 클렌징 겔을 피복 필름에 적절한 양으로 도포하고, 손가락으로 문질러서 겔을 필름과 혼합하고, 목화솜으로 닦아내었다. 또한, 겔화제 대신 데카메틸펜타실록산을 사용하는 것을 제외하고는 응용 실시예 9와 동일한 방법으로 제조한 클렌징제를 동일한 방법으로 평가하였다.
(평가 결과)
피부에 도포된 스킨 내유성 오일성 파운데이션 및 립스틱은 당해 클렌징 겔을 사용하여 완전히 닦아져서, 겔의 세정력이 우수한 것으로 입증되었다. 또한, 겔에 의한 촉감은 실리콘 오일에서 특징적인 특유의 가벼운 느낌이었으며, 겔의 사용감이 우수하고 투명도 또한 우수하였다. 반면, 겔화제를 사용하지 않는 경우, 스킨 내유성 오일성 파운데이션이 미량으로 잔류하였으며, 클렌징 성능이 불충분하였다. 또한, 본 발명의 겔화제를 사용하지 않는 경우, 겔의 점도가 낮아서 흘러내렸고, 이의 사용감도 불량하였다.
응용 실시예 10: 립스틱
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 8.0
2. 스쿠알란 6.0
3. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 5.0
4. 데카메틸펜타실록산 50.0
5. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체*1 3.0
6. 트리메틸실록시규산 8.0
7. 알킬 변형된 폴리실록산*2 3.0
8. 메틸페닐폴리실록산 5.0
9. 실리콘으로 처리된 안료 적당량
10. 염료 적당량
11. 합성 나트륨 마그네슘 실리케이트 1.0
12. 방향제 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3775c를 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 DC2503을 알킬 변형된 폴리실록산으로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 균일하게 혼합하고, 80℃에서 가열하면서 교반하였다.
C: 성분 9 내지 12를 균일하게 분산시켰다.
C: B를 A에 천천히 첨가하고, 당해 혼합물을 용기에 담아서, 립스틱을 수득하였다.
응용 실시예 10의 립스틱의 사용감을 평가한 결과, 위에서 기술한 조성물로부터 수득한 립스틱은 실리콘 같은 특유의 가벼운 느낌을 가졌으며 이와 동시에 "도포"감이 부드러웠으며 투명한 외관을 나타낸 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 11: 립글로스
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 2) 5.0
2. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 20.0
3. 디메틸폴리실록산(10,000mPaㆍs) 잔여량
4. 메틸페닐폴리실록산 10.0
5. 안료 적당량
6. 법적으로 허용된 착색제 적당량
(제조 방법)
성분 1 내지 6을 80℃에서 가열하고 혼합하여, 균일한 용액을 제조하였으며, 당해 혼합물을 금형에 붓고 냉각하여 고화시켜, 립글로스를 제조하였다.
응용 실시예 11의 립글로스의 사용감을 평가한 결과, 이들 조성물로부터 제조한 립글로스는 발림 특성과 광택이 우수하고 끈적임이 없으며 사용감이 우수한 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 12: 일광차단 에멀젼(W/O 타입)
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 12) 5.0
2. 메틸트리메티콘 25.0
3. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 3.0
4. 카보실록산 덴드리머 그래프트형 아크릴성 공중합체 3.0
5. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체*1 3.0
6. 트리 카프릴/카프르 글리세리드 에스테르 3.0
7. 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말*2 2.0
8. 실리콘으로 처리된 초미세 산화티탄 미립자 10.0
9. 실리콘으로 처리된 초미세 산화아연 미립자 10.0
10. 구형 PMMA 분말 2.0
11. 디프로필렌 글리콜 2.0
12. 이온 교환수 잔여량
13. 방부제 적당량
14. 방향제 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3772C를 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 트레필 E-508을 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7을 분산기 속에서 90℃로 가열하면서 교반하였다.
B: 성분 8 내지 10을 A에서 제조된 용액에 가하고, 분산기 속에서 교반하였다.
C: 성분 11과 성분 12를 B에서 제조된 용액에 천천히 첨가하고, 에멀젼화시켰다.
D: 성분 13과 성분 14를 방법 C에서 제조된 용액에 첨가하여, 일광차단 에멀젼(W/O 타입)을 제조하였다.
응용 실시예 12의 일광차단 에멀젼(W/O 타입)의 사용감을 평가한 결과, 크림의 오일상이 본 발명의 생성물에 의해 안정화되었기 때문에, 당해 크림은 경시 안정성이 우수하고, "도포"감이 부드러우며, UV광 차단 특성 및 스킨 오일에 대한 내성이 뛰어난 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 13: 오일성 파운데이션
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 13) 5.0
2. 트리메틸실록시규산 2.0
3. 데카메틸펜타사이클로실록산 잔여량
4. 옥틸 파라-메톡시신나메이트 4.0
5. 메틸트리메티콘*1 10.0
6. 트리 카프릴/카프르 글리세리드 에스테르 3.0
7. 카프릴릭메티콘*2 1.0
8. 가교결합 가능한 폴리에테르-변형된 실리콘*3 5.0
9. 알킬실란으로 처리된 산화티탄 10.0
10. 알킬실란으로 처리된 산화아연 15.0
*1: 메틸트리스트리메틸실록시실란을 메틸트리메티콘으로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SS3408을 카프릴릭메티콘으로서 사용하였다.
*3: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 DC9011을 가교결합 가능한 폴리에테르-변형된 실리콘으로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 분산기 속에서 90℃로 가열하면서 교반하였다.
B: 성분 9와 성분 10을 분산기 속에서 교반하였다.
C: 분산기 속에서 A를 교반하면서 B를 천천히 첨가하여, 오일성 파운데이션을 수득하였다.
응용 실시예 13의 오일성 파운데이션의 사용감을 평가한 결과, 오일성 파운데이션이 메이크업 고정 특성이 우수하고, 쳐지지 않으며, 사용감이 우수한 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 14: 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 13) 3.0
2. 데카메틸펜타사이클로실록산 8.0
3. 경화된 캐스터 오일 9.0
4. 파라핀 왁스 5.0
5. 이소노닐 이소노나노에이트 5.0
6. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 3.0
7. 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체*1 5.0
8. 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말*2 2.0
9. 실리콘으로 처리된 산화티탄 미세미립자 5.0
10. 실리콘으로 처리된 산화아연 미세미립자 5.0
11. 실리콘으로 처리된 산화철 미세미립자 5.0
12. 1,3-부틸렌글리콜 3.0
13. 이온 교환수 잔여량
14. 방부제 적당량
15. 방향제 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3775c를 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 트레필 E-508을 구형 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7을 80℃로 가열하고 균일하게 분산시켰다.
B: 성분 8 내지 11을 A에 첨가하고 균일하게 분산시켰다.
C: 성분 12 내지 14를 균일하게 혼합하였다.
D: 50℃에서 C를 B에 첨가하고 당해 혼합물을 에멀젼화시켰다.
E: 냉각하에 성분 15를 첨가하고 D와 혼합하여, 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)을 수득하였다.
응용 실시예 14의 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)의 사용감을 평가한 결과, 당해 에멀젼화 파운데이션(W/O 타입)이 메이크업 고정 특성 및 주름 은폐 효과가 우수하고, "도포"감이 부드러우며, 피부에 대한 친화성이 양호하고, 안정성이 뛰어난 것으로 밝혀졌다.
응용 실시예 15: 오일 클렌징 겔 (씻어내는 형태)
(조성물) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 15) 6.0
2. 파라핀 왁스 30.0
3. 데카메틸펜타실록산 56.0
4. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체*1 5.0
5. 프로필렌 글리콜 3.0
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3772c를 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체로서 사용하였다.
(제조 방법)
성분 1 내지 5를 80℃에서 균일하게 혼합하여, 클렌징 겔을 제조하였다.
(평가 방법)
시판중인 스킨 내유성 파운데이션 및 롱 래스팅 타입 립스틱을 피부에 도포하고, 응용 실시예 15의 오일 클렌징 겔을 피복 필름에 적절한 양으로 도포하고, 손가락으로 문질러서 필름과 혼합하고, 물로 씻어내고, 비누로 세정하였다.
(평가 결과)
피부에 도포된 스킨 내유성 오일성 파운데이션 및 립스틱은 당해 클렌징 겔을 사용하여 완전히 닦아져서, 겔의 세정력이 우수한 것으로 입증되었다. 또한, 겔에 의해 수득되는 촉감은 실리콘 오일에서 특징적인 특유의 가벼운 느낌이었으며, 이의 사용감도 우수하였다.
응용 실시예 16: 오일 클렌징 겔 (닦아내는 형태)
(조성물) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 14) 6.0
2. 트리 카프릴/카프르 글리세리드 에스테르 32.0
3. 데카메틸펜타실록산 59.0
4. 프로필렌 글리콜 3.0
(제조 방법)
성분 1 내지 5를 80℃에서 균일하게 혼합하여, 클렌징 겔을 제조하였다.
(평가 방법)
시판중인 스킨 내유성 파운데이션과 롱 래스팅 타입 립스틱을 피부에 도포하고, 응용 실시예 16의 오일 클렌징 겔을 피복 필름에 적절한 양으로 도포하고, 손가락으로 문질러서 겔을 필름과 혼합하고, 목화솜으로 닦아내었다. 또한, 겔화제 대신 데카메틸펜타실록산을 사용하는 것을 제외하고는 응용 실시예 16과 동일한 방법으로 제조한 클렌징제를 동일한 방법으로 평가하였다.
(평가 결과)
피부에 도포된 스킨 내유성 오일성 파운데이션 및 립스틱은 당해 클렌징 겔을 사용하여 완전히 닦아져서, 겔의 세정력이 우수한 것으로 입증되었다. 또한, 겔에 의한 촉감은 실리콘 오일에서 특징적인 특유의 가벼운 느낌이었으며, 겔의 사용감이 우수하고 투명도 또한 우수하였다. 반면, 겔화제를 사용하지 않는 경우, 스킨 내유성 오일성 파운데이션이 미량으로 잔류하였으며, 클렌징 성능이 불충분하였다. 또한, 본 발명의 겔화제를 사용하지 않는 경우, 겔의 점도가 낮아서 흘러내렸고, 이의 사용감도 불량하였다.
응용 실시예 17: 립스틱
(성분) (중량%)
1. 겔화제(합성 실시예 13) 8.0
2. 글리세릴 트리이소스테아레이트 20.0
3. 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 5.0
4. 데카메틸펜타실록산 30.0
5. 폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체*1 3.0
6. 트리메틸실록시규산 8.0
7. 알킬 변형된 폴리실록산*2 3.0
8. 메틸페닐폴리실록산 5.0
9. 실리콘으로 처리된 안료 적당량
10. 염료 적당량
11. 합성 나트륨 마그네슘 실리케이트 1.0
12. 방향제 적당량
*1: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 SH3775c를 디메틸실록산-메틸폴리옥시에틸렌실록산 공중합체로서 사용하였다.
*2: 다우 코닝 도레이 캄파니, 리미티드에서 제조한 DC2503을 알킬 변형된 폴리실록산으로서 사용하였다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 균일하게 혼합하고, 80℃에서 가열하면서 교반하였다.
C: 성분 9 내지 12를 균일하게 분산시켰다.
C: B를 A에 천천히 첨가하고, 당해 혼합물을 용기에 담아서, 립스틱을 수득하였다.
응용 실시예 17의 립스틱의 사용감을 평가한 결과, 위에 기술한 조성물로부터 수득한 립스틱은 실리콘 같은 특유의 가벼운 느낌을 가졌으며 이와 동시에 "도포"감이 부드러웠으며 투명한 외관을 나타내는 것으로 밝혀졌다.

Claims (21)

  1. 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y)을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제를 함유하는 화장품.
    화학식 1
    Figure 112013007177695-pct00049
    위의 화학식 1에서,
    R1은 카복실산의 금속염을 함유하는 화학식 -COO-(Mn+)1/n의 그룹이고, 여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이고,
    X는 동일하거나 상이한 C2-C14의 2가 탄화수소 그룹이고,
    p는 0 내지 10의 정수이다.
  2. 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제를 함유하는 화장품.
    화학식 1
    Figure 112013007177695-pct00050
    위의 화학식 1에서,
    R1은 카복실산의 금속염을 함유하는 화학식 -COO-(Mn+)1/n의 그룹이고, 여기서, M은 원자가 1 이상의 금속이고, n은 M의 원자가이고,
    X는 동일하거나 상이한 C2-C14의 2가 탄화수소 그룹이고,
    p는 0 내지 10의 정수이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 겔화제가 화학식 2의 직쇄 오가노폴리실록산인, 화장품.
    화학식 2
    Figure 112013007177695-pct00051
    위의 화학식 2에서,
    R은 화학식 1의 유기 그룹을 제외한 임의로 치환된 C1 내지 C8의 1가 탄화수소 그룹이고,
    Y는 화학식 1의 유기 그룹이고,
    B는 R 또는 Y이고,
    t가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나 이상은 Y이고,
    "s"는 10 내지 100,000의 정수이고,
    "t"는 0 내지 50의 정수이다.
  4. 제2항에 있어서, 상기 겔화제가 화학식 3의 직쇄 오가노폴리실록산인, 화장품.
    화학식 3
    Figure 112013007177695-pct00052
    위의 화학식 3에서,
    R은 화학식 1의 유기 그룹을 제외한 임의로 치환된 C1 내지 C8의 1가 탄화수소 그룹이고,
    Y는 화학식 1의 유기 그룹이고,
    Z는 화학식 1의 유기 그룹을 제외한 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹이고,
    B는 R, Y 또는 Z이고,
    t가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나 이상은 Y이고,
    u가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나 이상은 Z이고,
    t가 0이고 u가 0인 경우, 2개의 B 중의 하나는 Y이고 나머지는 Z이고,
    "s"는 10 내지 100,000의 정수이고,
    "t"는 0 내지 50의 정수이고,
    "u"는 0 내지 1000의 정수이다.
  5. (a) 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y)을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제 1 내지 99중량%, 및
    (b) 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 저극성 유기 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 99 내지 1중량%
    를 포함하는 젤라틴형 조성물을 함유하는 화장품.
  6. (a) 규소 결합된 화학식 1의 유기 그룹(-Y) 및 임의로 치환된 탄소수 9 이상의 1가 탄화수소 그룹(-Z)을 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 겔화제 1 내지 99중량%, 및
    (b) 실리콘 오일, 비극성 유기 화합물, 저극성 유기 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물 99 내지 1중량%
    를 포함하는 젤라틴형 조성물을 함유하는 화장품.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 1에서, M이 알칼리 금속이고 2가 탄화수소 그룹 X가 알킬렌 그룹인, 화장품.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 실리콘 오일이 휘발성 실리콘 오일인, 화장품.
  9. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 실리콘 오일이 25℃에서 점도가 0.65 내지 100,000㎟/s인 소수성 실리콘 오일인, 화장품.
  10. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 비극성 유기 화합물 또는 저극성 유기 화합물이 5 내지 100℃에서 액체인, 화장품.
  11. 제5항 또는 제6항에 있어서, 실리콘 오일의 일부 또는 전부가 화학식 10의 직쇄 오가노폴리실록산, 화학식 11의 사이클릭 오가노폴리실록산 또는 화학식 12의 측쇄 오가노폴리실록산 중의 임의의 하나로 구성되는, 화장품.
    화학식 10
    Figure 112013007177695-pct00053
    화학식 11
    Figure 112013007177695-pct00054
    화학식 12
    R2 4-gSi(OSiMe3)g
    위의 화학식 10 내지 12에서,
    R2는 수소 원자, 하이드록실 그룹; C2-30의 1가인 불소-치환되거나 치환되지 않은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 아미노-치환된 알킬 그룹, 알콕시 그룹 및 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2의 그룹으로부터 선택된 그룹이고,
    c는 0 내지 1000의 정수이고,
    d는 0 내지 1000의 정수이고,
    c+d는 1 내지 2000의 정수이고,
    a 및 b는 0, 1, 2 또는 3이고,
    e 및 f는 0 내지 8의 정수이고, 3 ≤e+f ≤8이고,
    g는 1 내지 4의 정수이고,
    h는 0 내지 500의 정수이다.
  12. 제5항 또는 제6항에 있어서, 젤라틴형 조성물의 굴절률이 1.20 내지 1.60의 범위인, 화장품.
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  20. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 따르는 화장품을 포함하는 퍼스널 케어 제품(personal care product).
  21. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 따르는 화장품을 포함하는 스킨 클렌징 제품.
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