KR20130060198A - 고급 알코올-개질된 실리콘을 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제 - Google Patents

고급 알코올-개질된 실리콘을 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제 Download PDF

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Abstract

하기의 일반식 (1)로 표시되는 고급 알코올-개질된 실리콘(A)를 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제:
일반식 (1)
Figure pct00035

상기 식에서, R1은 예를 들면 알킬기이고, P는 Si-O 결합을 함유하는 1가의 유기기이거나 장쇄 1가 하이드로카빌기이고; 하나 이상의 Q는 고급 알코올 개질기 (-(C10-C30)-OH)이고; 그리고 (m1 + m2 + m3)의 관계는 0 내지 55 범위의 숫자이고, (m1 + m2 + m3)는 가장 바람직하게는 1이다.

Description

고급 알코올-개질된 실리콘을 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제{COSMETIC AND TOPICAL SKIN PREPARATION COMPRISING HIGHER ALCOHOL-MODIFIED SILICONE}
본 발명은 특수한 구조를 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘 및 이러한 고급 알코올-개질된 실리콘을 함유하는 화장품 및 국부 피부 제제에 관한 것이며, 보다 특히 실리콘 탄성중합체 분말이 오일 내에 분산되는 경우 얻어지는 스웨이드 같은 물질 감촉을 가지며 우수한 고급 알코올 혼합성(blendability)을 나타내는 화장품 및 국부 피부 제제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 고급 알코올-개질된 실리콘을 포함하는 겔 구조를 갖는 화장품 및 국부 피부 제제, 및 이러한 고급 알코올-개질된 실리콘을 유화제(emulsifying agent) 또는 공-유화제(co-emulsifying agent)로서 사용하는 수-중-유(oil-in-water) 에멀젼-유형의 화장품 및 수-중-유(oil-in-water) 에멀젼-유형의 국부 피부 제제에 관한 것이다.
오가노폴리실록산 유도체는 화장품에 의해 나타나는 끈적끈적함과 기름 같은 감촉을 경감시킬 수 있으며, 이러한 이유로, 화장품 어플리케이션에 대해 오일로서 앞서 통합된다. 폴리디메틸실록산은, 다른 한편으로, 또한 흔히 이들의 구조적 특성으로 인해 발생하는 문제점들, 예컨대, 피부와의 불충분한 흡수성/양립가능성 및 불충분한 습윤 감각에 의해 곤경에 처해왔다. 많은 유형의 유기-개질된 실리콘들이 이러한 문제점들을 해결하기 위해 도입되어 왔었다. 알코올-개질된 실리콘 및 카비놀-개질된 실리콘은 도입된 일반적인 유기-개질된 실리콘이며, 헤어 화장품, 헤어 염색 등에서 이들의 사용이 제안되어 왔다 (예컨대, 특허 문헌 1, 2, 3, 및 4). 그러나, 모든 사례들에서 이들 알코올-개질된 실리콘은 히드록실기가 가로질러 결합되어 있는 구조 (예컨대 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알킬렌기)를 가지며, 이는 일반적으로 화장품에 포함되는 기름 같은 성분들, 예컨대 고급 알코올, 혼합된 상태의 고급 알코올의 결정체 등과의 만족스럽지 못한 양립가능성, 및 손상된 촉감과 같은 문제점들을 초래해왔다.
특허 문헌 5는, 다른 한편으로, 알코올 히드록실기를 갖는 실리콘 화합물 및 분말을 포함하는 분말 조성물을 포함하는 화장품을 개시한다. 알코올 히드록실기의 일 예에서, 실리콘 화합물은 하나의 히드록실기가 11개의 탄소 원자들을 갖는 알킬렌기를 가로질러 실리콘에 결합된 구조를 갖는 것으로 제안된다. 그러나, 이러한 특허 문헌은 전술한 알킬렌기의 말단에 하나의 알코올 히드록실기를 지니며 실록산 사슬의 사슬 길이에 대해 55 이하의 중합도를 갖는 단쇄 폴리실록산을 구체적으로 개시하지 않고 있으며, 특히 단쇄 폴리실록산 구조, 예컨대 디실록산 또는 트리실록산을 갖는 실리콘 화합물을 구체적으로 개시하지 않고 있다. 또한, 이들 구조들은 기재되어 있지도 않을뿐더러 제시되어 있지도 않다. 따라서, 본 발명에 따른 신규한 고급 알코올-개질된 실리콘은 특허 문헌 5에 구체적으로 개시되어 있지 않다.
화장품 내에 분말 조성물의 포함은 또한 특허 문헌 5에 개시되어 있지만, 특허 문헌 5는 전술한 특정 구조를 갖는 알코올 히드록실기-함유 실리콘 화합물의 화장품에의 포함을 기재하고 있지 않으며, 이러한 실리콘 화합물의 포함에 의해 화장품에 스웨이드 같은 물질 감촉이 주어지는 것에 대한 교시를 하고 있지 않다. 유사하게, 특허 문헌 5는 전술한 특정 구조를 갖는 알코올 히드록실기-함유 실리콘이 고급 알코올의 혼합성을 개선한다거나 균질한 블렌드 시스템이 상응하는 고급 알코올 결정화 억제를 통해 얻어질 수 있음을 조금도 교시하거나 제시하지 못하고 있다.
히드록실기가 장쇄 알킬렌기를 가로질러 실리콘에 결합된 알코올-개질된 오가노폴리실록산은 반응물로서 공지되어 있다 (특허 문헌 6 및 7). 그러나, 이러한 문헌들은 알코올-개질된 오가노폴리실록산의 에스터화 반응 생성물의 화장품 어플리케이션에서의 사용을 기술하고 있지만, 이들은 이들 알코올-개질된 오가노폴리실록산의 화장품에의 포함을 기재하지도 않을뿐더러 제시하지 못하고 있다. 또한, 이들 문헌들이 히드록실기가 6개 미만의 탄소 원자들을 지닌 알킬렌기를 가로질러 결합된 알코올-개질된 오가노폴리실록산과 히드록실기가 C11 알킬렌기를 가로질러 결합된 알코올-개질된 오가노폴리실록산을 개시하고 있지만, 이들 사이에서 히드록실기가 C11 알킬렌기를 가로질러 결합된 알코올-개질된 오가노폴리실록산의 선택은 결코 기재되어 있거나 제시되어 있지 않다. 또한, 이들 알코올-개질된 오가노폴리실록산들이 화장품에 스웨이드 같은 사용 감각을 제공할 수 있다거나 고급 알코올들의 혼합성을 개선하여 이들의 결정화를 예방할 수 있다는 어떠한 종류의 교시나 제시도 없다.
"고급 알코올-개질된 실리콘"은 종종 화장품 어플리케이션에 사용하기 위한 실리콘 오일의 일 예로서 제안되어 왔지만, 이들 문헌에 있는 "고급 알코올-개질된 실리콘"은 결코 실리콘을 확인하거나 구체적으로 기재하기 위해 제공하지 않으며, 이들 문헌들은 본 발명에서와 같이 C10 -30 2가의 하이드로카빌기를 가로질러 결합된 카비놀기를 지닌 실리콘을 구체적으로 기재하지 않고 있다 (특허 문헌 8 및 9). 이들 문헌들이 화장품 어플리케이션에서의 "고급 알코올-개질된 실리콘"의 사용을 제안하고 있지만, 사용 감촉의 개선 또는 기름 같은 성분들, 예컨대 고급 알코올과의 양립가능성의 개선은 결코 기재되거나 제시되어 있지 않으며, 어떠한 방식으로든 카비놀기-함유 실리콘의 주요 사슬에 대한 단쇄 폴리실록산의 선택도 기재되거나 제시되어 있지 않다.
따라서, 고급 알코올-개질된 실리콘의 화장품에의 포함은 이미 공지되어 있지만, - 내부에 카비놀기가 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 결합된 본 발명에서와 같은 특정 구조를 지닌 고급 알코올-개질된 실리콘과 관련하여 - 화장품에 대한 이러한 고급 알코올-개질된 실리콘의 이점들 및 혼합 특성들이 전적으로 논의되지 않았으며 공지되지 않았음이 명확하다.
그 외에는, 이는 겔 구조가 고급 알코올/물/계면활성제 시스템에 의해 형성되는 화장품 부문에 공지되어 있다 (예컨대, 비특허 문헌 1). 그러나, 기존의 겔 구조들은 양립가능성 문제로 인해 우수한 촉감을 갖는 실리콘을 안정하게 포함하지 못하며, 이러한 점에서 개선이 요구되어 왔다. 또한, 실리콘 또는 무극성 오일 성분이 겔 구조에 포함되는 경우, 겔 구조를 형성하는 고급 알코올은 시간의 경과에 따라 결국 결정화될 수 있으며, 이는 촉감에 부정적인 효과를 가질 수 있고, 여기서 또한 개선이 요구되어 왔다.
특허 문헌
[특허 문헌 1] JP 57-192310 A
[특허 문헌 2] JP 01-106811 A
[특허 문헌 3] JP 04-164015 A
[특허 문헌 4] JP 2000-309509 A
[특허 문헌 5] JP 2002-038013 A
[특허 문헌 6] JP 06-136128 A
[특허 문헌 7] JP 07-157489 A
[특허 문헌 8] JP 62-216635 A
[특허 문헌 9] JP 02-167212 A
비특허 문헌
[비특허 문헌 1] Shoji FUKUSHIMA, The Physical Chemistry of Cetyl Alcohol, Chapter 6, pages 76-88 (Fragrance Journal Ltd.).
해결되어야 할 기술적인 문제점
본 발명은 상기에서 확인된 문제점들을 해결하도록 추구된다. 본 발명의 목적은, 이전에 알려진 유기-개질된 실리콘들과는 달리, 화장품 및 국부 피부 제제에 스웨이드 같은 물질 감촉을 제공하고 여러 화장품들에 대하여 우수한 블렌드 안정성을 나타내는 유기-개질된 실리콘을 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은, 고급 알코올이 이러한 유기-개질된 실리콘과 함께 화장품 및 국부 피부 제제 안에 포함되는 경우, 개선된 블렌드 안정성을 나타내고 그 결과 시간의 경과에 따른 고급 알코올의 결정화를 억제함에 따른 우수한 사용 감각을 나타낼 수 있는 화장품 및 국부 피부 제제를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 이전에 알려진 유기-개질된 실리콘들의 경우보다 더 안정한 겔 구조를 형성할 수 있는 - 고급 알코올/물/계면활성제 시스템을 통해 형성된, 즉, 고급 알코올 및 전술한 유기-개질된 실리콘의 공동-사용(co-use)을 통해 형성된 겔 구조 내의 고급 알코올 부분의 일부 대체를 기초로 - 화장품 및 국부 피부 제제를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 화장품 및 국부 피부 제제, 및 특히 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품/국부 피부 제제를 제공하는 것으로, 여기서 여러 오일 및 특히 실리콘은 안정하게 유화될 수 있으며 우수한 촉감을 갖는다.
문제의 해결
상기에서 확인된 문제점들을 해결하기 위한 집중적인 연구의 결과, 본 발명자들은 이러한 문제점들이, 비교적 짧은 폴리실록산 주 사슬을 가지며, 구체적으로 주 사슬을 구성하는 디실록산 유닛의 수가 0 내지 55 범위인 폴리실록산 주 사슬을 갖고, C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합된 하나 이상의 고급 알코올 개질 기를 갖는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 함유하는 화장품 및 국부 피부 제제에 의해 해결될 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 달성되었다. 명시된 고급 알코올 개질 기가 결핍된 개질된 실리콘 및 이러한 고급 알코올 개질 기를 갖지만, 여기서 주 사슬을 구성하는 디실록산 유닛의 수가 상기에서 나타낸 한도를 초과하는 개질된 실리콘은, 스웨이드 같은 물질 감촉을 나타낼 수 없을 뿐만 아니라, 고급 알코올에 대해 우수한 친화도를 충분히 달성할 수 없었다. 특히, 이러한 스웨이드 같은 물질 감촉은 실리콘-유형의 오일로는 이전에 얻어지지 않아왔던 촉감이며, 이러한 감촉은 화장품과 국부 피부 제제에 극도로 유용하다.
일반식 (1):
Figure pct00001
상기 화학식에 있는 각각의 R1은 독립적으로 C1 -10 알킬기, C6 -10 아릴기, 또는 -OH 기이며, 각각의 P는 독립적으로 하나 이상의 Si-O 결합을 함유하는 1가의 유기기이거나 C11 -30 장쇄 1가 하이드로카빌기이며, 여기서 그 안에 있는 탄소-결합된 수소 원자들의 일부 또는 전부는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있다.
상기 화학식에 있는 각각의 Q는 독립적으로 R1, P, 및 하기 일반식 (2)을 갖는 고급 알코올 개질 기로부터 선택되는 기이며, 모든 Q 기들 중 하나 이상은 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘 원자에 결합된 일반식 (2)의 고급 알코올 개질 기이다. 특히, m2 = 0인 경우, Q 기들 중 하나 이상은 이러한 고급 알코올 개질 기이다.
일반식 (2):
Figure pct00002
상기 식에서, R은 헤테로원자를 함유할 수 있는 C10 -30 2가 하이드로카빌기이다.
m1, m2, 및 m3은 각각 0 내지 55 범위의 숫자이며, (m1 + m2 + m3)의 관계는 0 내지 55 범위의 숫자이다.
본 발명자들은 또한 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 하기에 제공된 일반식으로 표시된 트리실록산 구조를 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘이 되게 함으로써, 전술한 문제점들이 매우 순조롭게 해결될 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 또한 이러한 발견에 기초하여 달성되었다.
일반식 (1-1-1):
Figure pct00003
상기 식에서, R1은 상기에서 정의한 바와 같은 기이며, Ra는 C10 -30 알킬렌기 또는 아릴렌기이다.
본 발명자들은 또한 유-중-수 에멀젼-유형의 화장품, 오일-기반의 화장품, 또는 국부 피부 제제에 전술한 신규한 고급 알코올-작용성 실리콘을 포함시킴으로써, 스웨이드 같은 촉감 (이는 실리콘 탄성중합체 분말이 오일에 분산될 때 얻어지는 것에 상응하는 물질 감촉이며, 지금까지 얻어지지 않아왔다)이 여러 화장품 및 국부 피부 제제에 제공될 수 있음이 발견되었다. 본 발명은 또한 이러한 발견에 기초하여 달성되었다.
본 발명자들은 추가로, 전술한 신규한 고급 알코올-개질된 실리콘이, 장쇄 알킬렌기를 가지기 때문에, 간단하고 용이하게 여러 화장품 및 국부 피부 제제에 혼합될 수 있음을 발견하였다. 특히, C10 -30 고급 알코올과 함께 전술한 고급 알코올-작용성 실리콘의 공동-포함(co-incorporation)을 통해, 고급 알코올 결정화가 억제될 수 있으며 그 결과 안정한 화장품 및 국부 피부 제제들이 얻어질 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 또한 이러한 발견에 기초하여 달성되었다.
유사하게, 본 발명자들은 전술한 고급 알코올-개질된 실리콘이 화장품 및 국부 피부 제제들에 대해 계면활성제 또는 공-계면활성제로서 유용함을 발견하였으며, 특히 이러한 고급 알코올-개질된 실리콘이 고급 알코올/물/계면활성제 시스템에 의해 형성된 겔 구조에 첨가되는 경우 그 결과 생성된 겔 구조가 우수한 안정성 및 촉감을 나타냄을 발견하였다. 본 발명은 또한 이러한 발견에 기초하여 달성되었다.
따라서, 본 발명의 제 1 주제는 전술한 바와 같은 일반식 (1)로 표시되는 고급 알코올-개질된 실리콘을 포함하며 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합된 하나 이상의 고급 알코올 개질 기를 갖는 화장품 및 국부 피부 제제이다. 이러한 고급 알코올-개질된 실리콘은 가장 바람직하게는 상기 일반식 (1-1-1)으로 제공된 트리실록산 구조를 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘이다.
본 발명의 제 2 주제는 전술한 고급 알코올-개질된 실리콘 100 질량부 당 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 10 내지 1000 질량부(mass parts)를 특징적으로 포함하는 화장품과 국부 피부 제제 및 이러한 화장품과 국부 피부 제제를 제조하는 방법이다.
본 발명의 제 3 주제는, 시스템이 겔 구조를 형성하는 고급 알코올-개질된 실리콘/하나 이상의 C10 -30 고급 알코올/물/하나 이상의 계면활성제를 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제이다.
본 발명의 제 4 주제는, 고급 알코올-개질된 실리콘을 사용하는 화장품 및 국부 피부 제제, 및 특히 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품 및 국부 피부 제제이다
본 발명의 제 5 주제는, 실리콘 수지를 추가로 함유하는 전술한 화장품 및 국부 피부 제제이다.
본 발명의 제 6 주제는, 실리콘 탄성중합체를 추가로 함유하는 전술한 화장품 및 국부 피부 제제이다.
본 발명의 제 7 주제는 전술한 화장품 및 국부 피부 제제를 제조하는 유리한 방법에 관한 것이며, 구체적으로 하기 단계를 특징적으로 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제의 제조 방법이다:
50℃ 내지 150℃에서 100 질량부의 하나 이상의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 일반식 (1) 및 10 내지 1000 질량부의 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B)와 통합시키는 시스템을 가열하는 단계.
발명의 유리한 효과
본 발명은, 이전에 알려진 유기-개질된 실리콘과 달리, 스웨이드 같은 물질 감촉을 화장품 및 국부 피부 제제에 제공할 수 있으며 여러 화장품 및 국부 피부 제제에 혼합되는 경우 우수한 안정성을 나타내는 신규한 고급 알코올-개질된 실리콘을 함유하는 화장품 및 국부 피부 제제를 제공할 수 있다. 고급 알코올과 함께 혼합되는 경우, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 고급 알코올의 블렌드 안정성을 향상시키며, 시간 경과에 따른 고급 알코올의 결정화를 억제하고, 이에 의해 우수한 사용 감각을 실현할 수 있는 화장품 및 국부 피부 제제를 제공할 수 있다. 이러한 화장품 및 국부 피부 제제를 제조하는 방법 또한 제공된다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘과 고급 알코올의 공-통합을 통해, 화장품 및 국부 피부 제제는, 이전에 알려진 유기-개질된 실리콘과 비교할 때, 고급 알코올/물/계면활성제 시스템에 의해 형성된 겔 구조가 더 큰 안정성을 나타냄을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 사용은 여러 오일들, 그리고 특히 실리콘의 안정한 유화를 가능하게 하며, 이에 의해 우수한 촉감을 갖는 화장품 및 국부 피부 제제 - 및 특히 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품 및 국부 피부 제제 - 의 도입을 가능하게 한다.
본 발명을 수행하기 위한 방법
본 발명에 따른 화장품 및 국부 피부 제제는, 이들의 주 사슬이 상대적으로 낮은 중합도를 갖는 폴리실록산이며, 폴리실록산 상의 측쇄 또는 말단 위치에 C10 -30 2가 하이드로카빌기에서 실리콘으로 가로질러 결합된 고급 알코올 개질 기를 갖는 하기 일반식 (1)로 표시되는 고급 알코올-개질된 실리콘을 특징적으로 함유한다.
일반식 (1):
Figure pct00004
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 특징적 특성인 실리콘-결합된 고급 알코올 개질 기가 가장 먼저 기술될 것이다.
고급 알코올 개질 기는 2가 하이드로카빌기로 구성되며, 여기서 Q의 말단은 폴리실록산 주 사슬에 있는 실리콘 원자에 결합되어 있으며 하나의 히드록실기, 즉, 고급 알코올 히드록실기가 다른 하나의 말단에 결합되어 있고 (즉, Si-R-OH), 여기서 R은 헤테로원자를 함유할 수 있는 C10 -30 2가 하이드로카빌기이다.
고급 알코올 개질 기로 구성된 2가 하이드로카빌기는, 헤테로원자를 함유할 수 있으며 직쇄 또는 분지될 수 있지만, 실리콘에 결합된 말단이 아닌 말단에 오직 하나의 고급 알코올 히드록실기 (-OH)를 가져야 하며, 복수 개의 친수성 기 (히드록실기)를 갖는 2가 작용기를 포함하지 않는 2가 하이드로카빌기, 예컨대 글리세롤-개질된 기 및 사카라이드-개질된 기이다. 또한, 이는 두 개 이상의 폴리에테르 결과, 예컨대 폴리옥시알킬렌기를 갖는 2가 작용기를 포함하지 않는다.
이러한 C10 -30 2가 하이드로카빌기는 분지쇄 또는 직쇄 C10 -30 알킬렌기에 의해, 그리고 아릴렌기에 의해 유리하게 예시된다. 또한, C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합된 고급 알코올 개질 기는 특히 유리하게는 -CnH2n-OH로 표시되는 작용기이다. 이러한 화학식에서 n은 10 내지 30의 숫자이며, 바람직하게는 10 내지 20 범위의 숫자, 특히 바람직하게는 10-15 범위의 숫자이다. 고급 알코올 개질 기는 히드록시데실기, 히드록시운데실기, 히드록시도데실기, 및 히드록시트리데실기에 의해 구체적으로 예시될 수 있다.
C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합된 고급 알코올 개질 기는 두 개 이상의 2가 하이드로카빌기가 헤테로원자-함유 연결기 -X-, 예컨대, -R-X-R-OH에 의해 연결되어 있는 구조를 가질 수 있다. 연결기 X는 에테르 결합 (-O-), 에스터 결합 (-COO-, -OCO-), 및 아미드 결합 (-CONH-, NHCO)로부터 선택된 헤테로원자-함유 연결기에 의해 구체적으로 예시될 수 있다. 그러나, 이러한 구조는, 두 개 이상의 폴리에테르 결합, 예컨대 폴리옥시알킬렌기를 갖는 2가 작용기를 포함하지 않는다.
고려 중인 실리콘-결합된 고급 알코올 개질 기는 일반적으로 화장품에 사용되는 고급 알코올, 예컨대 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 등에 대한 화학적 구조 유사체를 가지며, 친수성/친유성의 관점에서 매우 유사한 성질을 나타내고, 그 결과 특히 고급 알코올에 대한 우수한 친화도를 나타내며, 낮은 친수성/친유성 균형을 갖는 유화제 또는 공-유화제 전체로 볼 때 고급 알코올-개질된 실리콘에 성질을 제공한다. 고급 알코올 개질 기로 구성된 2가 하이드로카빌기가 복수 개의 친수성 작용기, 예컨대 두 개 이상의 히드록실기를 함유하는 경우, 또는 탄소 원자들의 수가 전술한 하한 미만인 경우, 이는 8개 이상의 탄소 원자를 갖는 고급 알코올과의 친화도, 그리고 특히 C10 -30 고급 알코올과의 친화도 감소를 초래하며, 이에 의해 블렌드 안정성을 악화시킬 수 있고, 이후에 고급 알코올의 결정화 방지 능력, 및 겔화 성능에 부정적인 효과를 가질 수 있다. 또한, 고급 알코올 개질 기를 구성하는 2가 하이드로카빌기에 있는 탄소 수가 상기에서 나타낸 상한을 초과하는 경우, 이러한 개질 기가 매우 큰 소수성 (친유성)을 얻으며, 이때 고급 알코올과의 친화도는 불충분할 수 있다.
고려 중인 고급 알코올 개질 기에 대한 결합 위치는 폴리실록산 주 사슬 상의 측쇄 위치 또는 말단 위치일 수 있고, 고급 알코올-개질된 실리콘은 두 개 이상의 고급 알코올 개질 기들이 각 분자 내에 결합되어 있는 구조를 가질 수 있다. 이러한 구조는 두 개 이상의 고급 알코올 개질 기들이 폴리실록산 주 사슬 상의 오직 측쇄 위치에, 오직 말단 위치에, 또는 측쇄 위치와 말단 위치 모두에 결합되어 있는 구조일 수 있다. 고급 알코올 개질 기로부터 유래된 성질을 지닌 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘을 제공하는 관점에서 봤을 때, 전술한 고급 알코올 개질 기 (하기 참조)와의 개질률 (modification rate)은 바람직하게는 폴리실록산 주 사슬에 결합된 전체 작용기의 1 내지 50 몰% 범위, 특히 바람직하게는 폴리실록산 주 사슬에 결합된 전체 작용기의 2.5 내지 45 몰%의 범위이다. 고급 알코올 개질 기에 의한 개질률은 몰%로 표시되며, 하기 화학식으로 제공된다.
개질률 (몰%) = (분자 당 실리콘에 결합된 고급 알코올 개질 기의 수)/{6 + 2 × (m1 + m2 + m3)} × 100
하나의 고급 알코올 개질 기를 갖는 트리실록산인 고급 알코올-개질된 실리콘의 예로 간주하면, 고급 알코올기에 의해 8개의 실리콘-결합된 작용기들 중 하나가 개질되며, 고급 알코올 개질 기에 의한 개질률은 이에 따라 12.5%이다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 구조는 구체적으로 다음에 기술된다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 전술한 일반식 (1)으로 제공되며, 여기서 각각의 R1은 독립적으로 C1 -10 알킬기 또는 아릴기이며; 각각의 P는 독립적으로 하나 이상의 Si-O 결합을 함유하는 1가 유기 기이거나 C11 -30 장쇄 1가 하이드로카빌기이며, 여기서 그 안의 탄소-결합된 수소 원자의 전부 또는 일부는 할로겐에 의해 치환될 수 있고; 각각의 Q는 독립적으로 R1, P, 및 하기 일반식 (2) (여기서 실리콘 원자로의 결합이 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 발생한다)를 갖는 고급 알코올 개질 기로부터 선택되며; m2 = 0인 경우, 하나 이상의 Q는 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘 원자에 결합된, 일반식 (2)의 고급 알코올 개질 기이고; m1, m2, 및 m3은 각각 0 내지 55 범위의 숫자이며, (m1 + m2 + m3)이 0 내지 55의 숫자인 관계를 만족시킨다.
일반식 (2):
Figure pct00005
상기 식에서, R은 헤테로원자를 함유할 수 있는 C10 -30 2가 하이드로카빌기이다.
R1에 의해 둘러싸이는 C1 -10 알킬기, 아릴기, 및 히드록실기 (-OH)는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 등; 사이클로알킬기, 예컨대 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 등; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 등; 및 히드록실기 (-OH)에 의해 구체적으로 예시될 수 있다. 이들 기들 내의 탄소-결합된 수소 원자들의 일부 또는 전부는 할로겐 원자, 예컨대 플루오린에 의해, 또는 예컨대 에폭시기, 아실기, 카복시기, 아미노기, 메타크릴기, 또는 머캅토기를 함유하는 유기 기에 의해 대체될 수 있다.
각각의 P는 독립적으로 하나 이상의 Si-O 결합을 함유하는 1가 유기 기이거나, 그 안의 탄소-결합된 수소 원자들의 전부 또는 일부가 할로겐에 의해 치환될 수 있는 C11 -30 장쇄 1가 하이드로카빌기이고, C11 -30 알킬, C11 -30 아랄킬, 분지(분지ing)가 폴리실록산 주 사슬로부터 발생하는 구조를 갖는 폴리실록산, 및 카보실록산 덴드리머 구조 ("실록산 덴드리머"라고도 함)을 갖는 고도로 분지된 폴리실록산 작용기로부터 선택된 기에 의해 예시될 수 있다. 이러한 작용기들은 매우 소수성이며, 이들의 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 상의 측쇄 또는 말단 위치로의 도입을 통해, 이들은 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘과의 친유성 화합물의 친화도를 향상시킬 수 있으며; 이들은 또한 전체로서 분자의 극성 조절을 가능하게 하고 계면활성제 또는 공-계면활성제로서 기능할 수 있는 분자 구조의 디자인을 가능하게 하기 때문에 유용하다.
C11 -30 장쇄 알킬기는 운데실, 도데실, 트리데실, 등에 의해 구체적으로 예시될 수 있으며; 이들 알킬기들 내의 탄소-결합된 수소 원자들의 전부 또는 일부는 할로겐 원자, 예컨대 플루오린 원자 등에 의해 치환될 수 있고, 이러한 할로겐화된 알킬기의 성질, 예컨대 소수성을 고려하면, 비-직쇄 구조, 예컨대 분지형 또는 환형 구조를 갖는 장쇄 알킬기가 또한 선택될 수 있다. 전술한 것은 또한 C11 -30 장쇄 아랄킬기에 적용된다. 작용기 P에 의해 둘러싸이는 장쇄 알킬기 또는 장쇄 아랄킬기는 분자 사슬 말단에 탄소-탄소 이중 결합을 지니는 해당 불포화 탄화수소, 예컨대 알켄 등을, 실리콘-결합된 수소 원자와 첨가반응시켜 폴리실록산 사슬 내에 도입될 수 있다.
하나 이상의 Si-O 결합을 함유하는 1가 유기 기는 폴리실록산 주 사슬로부터 분지되는 구조를 지니는 폴리실록산 사슬 및 카보실록산 덴드리머 구조 ("실록산 덴드리머"라고도 함)을 지니는 고도로 분지된 실릴알킬기로부터 선택되는 기에 의해 예시될 수 있다. 더 구체적인 수준의 예시들은 작용기는 하기 일반식 (2-1) 내지 (2-4)로 제공된다.
일반식 (2-1):
Figure pct00006
일반식 (2-2):
Figure pct00007
화학식 (2-1) 및 (2-2)에서, R1은 상기에서 정의한 바와 같은 기이며, R2는 C1-6 알킬기이거나 페닐기이고, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0 내지 3 범위의 숫자이다. 각각의 Z는 독립적으로 2가 유기 기이며, 실리콘-결합된 수소 원자와 이의 말단에 불포화 하이드로카빌기를 갖는 작용기, 예컨대 알케닐기 또는 카복실레이트 에스터기, 예컨대 아크릴옥시기 및 메타크릴옥시기 사이의 첨가 반응에 의해 형성되는 2가 유기 기에 의해 구체적으로 예시될 수 있지만; 이러한 작용기들에는 제한이 없으며, 적절한 선택이 실릴알킬기를 도입하기 위한 과정에 대응하여 이루어질 수 있다. 특히, 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기의 바람직한 예는 화학식 (2-1)로 표시되며, 여기서 a1은 0이고, Z는 바람직하게는 알케닐기와 실리콘-결합된 수소 원자의 반응에 의해 도입되는 C2 -10 알킬렌기이거나, 바람직하게는 실리콘-결합된 수소 원자와 불포화 카복실레이트 에스터기 사이의 반응에 의해 도입되는 2가 유기 기이다.
일반식 (2-3):
Figure pct00008
일반식 (2-4):
Figure pct00009
일반식 (2-3) 및 (2-4) 내의 R2는 상기에서 정의된 바와 같은 기이며, r은 1 내지 30 범위의 숫자이다. 화학식 (2-3) 내의 t는 2 내지 10 범위의 숫자이다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 촉감 및 이의 고급 알코올과의 혼합성 측면에서 봤을 때, r은 바람직하게는 1 내지 20 범위의 숫자이고, 특히 바람직하게는 1 내지 10 범위의 숫자이다.
각각의 Q는 R1, P, 및 전술한 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합된 고급 알코올 개질 기로부터 독립적으로 선택되는 기이며, 여기서 m2 = 0인 경우, 하나 이상의 Q는 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합된 고급 알코올 개질 기이다. 즉, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 필수 작용기인 전술한 고급 알코올 개질 기가 폴리실록산 주 사슬 상의 오직 말단 위치에 결합되는 구조를 가질 수 있다.
C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘에 결합되며 일반식 (2)료 표시되는 고급 알코올 개질 기는 전술한 바와 같다. 또한, 이러한 고급 알코올 개질 기에 의한 개질률은 바람직하게는 폴리실록산 주 사슬에 결합된 전체 작용기의 1 내지 50 몰% 범위이고, 본 발명의 기술적 효과를 고려했을 때, 특히 바람직하게는 폴리실록산 주 사슬에 결합된 전체 작용기의 3 내지 45 몰%의 범위이다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 특징적 특성은, 주 사슬을 구성하는 폴리실록산 사슬이 비교적 낮은 중합도를 가진다는 점이다. 구체적으로, 일반식 (1) 내의 m1, m2, 및 m3은 각각 0 내지 55 범위의 숫자이며, (m1 + m2 + m3)이 0 내지 55 범위의 숫자인 관계를 만족시킨다.
고급 알코올-개질된 실리콘이 화장품 또는 국부 피부 제제에 도입되는 경우 나타나는 스웨이드 같은 촉감 및 고급 알코올과의 친화도의 관점에서 봤을 때, 바람직하게 m1, m2, 및 m3은 각각 0 내지 30 범위의 숫자이며, (m1 + m2 + m3)은 0 내지 30 범위의 숫자이고, 특히 바람직하게 m1, m2, 및 m3은 각각 0 내지 25 범위의 숫자이며, (m1 + m2 + m3)은 0 내지 25 범위의 숫자이다. (m1 + m2 + m3)은 가장 바람직하게는 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘에 대해 0 또는 1이며, 이러한 경우, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 이의 주 사슬에 대해 디실록산 또는 트리실록산 구조를 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘의 형태를 취한다.
다른 한편으로, 일반식 (1)을 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘 내의 (m1 + m2 + m3)이 전술한 상한을 초과하고, 특히 장쇄 폴리실록산 구조가 중합도가 60을 초과하여 존재하는 경우, 폴리실록산 모이어티에 의해 화장품 및 국부 피부 제제에 발생된 사용 감각 및 이의 화학 구조로부터 유래된 효과는 너무 상당해져서 본 발명의 특징적 효과가 화장품 및 국부 피부 제제에서 만족스럽게 실현되지 않는다. 특정 용어에서, 폴리실록산 모이어티로부터 유래한 매끄러운 사용 감각은 화장품 또는 국부 피부 제제에의 포함시 강하게 자세히 설명되며, 그 결과로서 고급 알코올 개질 기의 도입에 의해 실현되는 스웨이드 같은 바디의 특징적인 사용 감각이 불충분해진다. 또한, 주 사슬 폴리실록산 모이어티가 이때 전체로서 분자의 큰 부분으로 추정될 것이므로, 고급 알코올과의 친화도 및 블렌드에 대한 고급 알코올 결정화의 억제의 기술적 효과를 만족스럽게 달성하는 것이 가능하지 않을 수 있다. 고급 알코올/물/계면활성제 시스템의 경우에, 고급 알코올과의 친화도는 또한 감소될 것이며, 표면-활성 효과는 또한 불충분하게 되고, 안정한 겔 구조의 형성은 이때 가능하지 않을 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 기술적 효과는 고급 알코올 개질 기의 도입 및 주 사슬을 구성하는 폴리실록산 사슬에 대한 특수한 사슬 길이의 사용의 조합에 의해 실현되며, 이러한 목표를 고려해볼 때, 화장품 및 국부 피부 제제에 포함된 고급 알코올-개질된 실리콘은 하기 일반식 (1-1), (1-2), 및 (1-3)으로 제공되는 바람직하게 하나 이상의 고급 알코올-개질된 실리콘이다.
일반식 (1-1):
Figure pct00010
상기 일반식 (1-1)을 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘은 측쇄 위치에 고급 알코올 개질 기를 가지며, 이러한 화학식 내의 R1은 전술한 바와 같은 기이며, 유리하게는 모두 메틸 또는 페닐이다. 또한, Ra는 분지쇄 또는 직쇄 C10 -30 알킬렌기 또는 아릴렌기이며, 바람직하게는 C10 -20 알킬렌기, 예컨대 운데실렌이다. m4는 1 내지 30 범위의 숫자이며; m5는 0 내지 29 범위의 숫자이고; (m4 + m5)는 1 내지 30 범위의 숫자이다. (m4 + m5)는 바람직하게는 1 내지 25 범위의 숫자이며, m4는 바람직하게는 1 내지 15이고, m5는 바람직하게는 0 내지 24이다. m4 = 1 및 m5 = 0이 본 발명에서 가장 바람직하며, 하기 일반식 (1-1-1)에 도시된 트리실록산-유형의 구조를 제공한다.
일반식 (1-2):
상기 일반식 (1-2)로 제공된 고급 알코올-개질된 실리콘은 하나의 말단에 또는 하나의 말단과 측쇄 위치에 고급 알코올 개질 기를 갖는다. 화학식 내의 R1은 전술한 바와 같은 기이며, 유리하게는 모두 메틸 또는 페닐이다. Ra는 분지쇄 또는 직쇄 C10 -30 알킬렌기 또는 아릴렌기이며, 바람직하게는 C10 -20 알킬렌기, 예컨대 운데실렌이다. m6은 1 내지 30 범위의 숫자이며; m7은 1 내지 30 범위의 숫자이고; (m6 + m7)은 1 내지 30 범위의 숫자이다. (m6 + m7)은 특히 바람직하게는 0 내지 25 범위의 숫자이다.
일반식 (1-3):
Figure pct00012
상기 일반식 (1-3)으로 제공된 고급 알코올-개질된 실리콘은 양쪽 말단 또는 양쪽 말단과 측쇄 위치에 고급 알코올 개질 기를 갖는다. 화학식 내의 R1은 전술한 바와 같은 기이며, 유리하게는 모두 메틸 또는 페닐이다. Ra는 분지쇄 또는 직쇄 C10-30 알킬렌기 또는 아릴렌기이며, 바람직하게는 C10 -20 알킬렌기, 예컨대 운데실렌이다. m8은 1 내지 30 범위의 숫자이며; m9는 1 내지 30 범위의 숫자이고; (m8 + m9)는 1 내지 30 범위의 숫자이다. (m8 + m9)는 특히 바람직하게는 1 내지 25 범위의 숫자이다.
하기 일반식 (1-1-1)으로 제공되며 트리실록산 구조를 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘이 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘에 대해 가장 바람직하다.
일반식 (1-1-1):
Figure pct00013
상기 일반식 (1 1-1)로 제공된 고급 알코올-개질된 실리콘은 측쇄 위치에 고급 알코올 개질 기를 갖는 트리실록산이다. 화학식 내의 R1은 전술한 바와 같은 기이며, 유리하게는 모두 메틸 또는 페닐이다. Ra는 분지쇄 또는 직쇄 C10 -30 알킬렌기 또는 아릴렌기이며, 바람직하게는 C10 -20 알킬렌기, 예컨대 운데실렌이다.
일반식 (1-1), (1-2), (1 3), 및 (1-1-1)로 제공된 고급 알코올-개질된 실리콘은 화장품 또는 국부 피부 제제에 포함되는 경우, 특히 우수한 기술적 효과의 견지에서 - 즉, 독특한 스웨이드 같은 사용 감각 및 고급 알코올과의 친화도 및 이들의 결정화 억제 - 그리고 고급 알코올/물/계면활성제 시스템에 의한 매우 안정한 겔 구조 형성의 견지에서, 본 발명에 사용하기에 특히 바람직하다. 이러한 겔 구조는 고급 알코올/고급 알코올-개질된 실리콘/계면활성제를 포함하는 네트워크 구조 또는 메쉬(mesh) 구조가 물에 의해 부풀어오르고 열적으로 안정하며, 화장품 또는 국부 피부 제제에 포함되는 경우 독특한 또는 특징적인 사용 감각을 나타내는 겔 구조이다. 또한, 물로 수용성 성분을 용해시킴으로써, 이러한 수용성 성분은 겔 구조 내에 안정하게 지지될 수 있다.
일반식 (1-1), (1-2), (1-3), 및 (1-1-1)으로 제공되는 고급 알코올-개질된 실리콘 - 이는 이들이 유리하게 짧은 폴리실록산 사슬을 가지며, 여기서 주 사슬을 구성하는 디오가노실록산 유닛의 수가 30 이하이고, 바람직하게는 25 이하기이기 때문이다 -은 전술한 고급 알코올 개질 기의 효과를 나타내며, 이 외에도, 이들의 친유성 화합물, 예컨대 오일 등에 대한 유화제/공-유화제/분산 안정화제로서의 작용을 통해, 여러 포뮬레이션 및 화장품 제품에서 및 준-의약품 포뮬레이션 및 특히 국부 피부 제제에서 안정하게 혼합가능한 안정한 에멀젼을 형성할 수 있는 이들의 능력으로 주어진 이점들을 제공한다. 또한, 이들은 여러 분말의 표면에서 배향(orientation)을 경험하며 이에 따라 적합한 발수성(water repellency)을 제공하므로, 이들은 화장품 및 국부 피부 제제에의 적용을 위해 분말의 표면을 처리하는데 사용될 수 있다. 이들은 여러 분말과 좋은 양립가능성을 나타내며, 화장품 내의 여러 분말의 균일한 분산성 및 블렌드 안정성을 개선할 수 있다. 표면 처리를 위해 사용하는 경우, 표면 처리는 바람직하게는 분말의 100 질량부 당 0.1 내지 10 질량부로 고급 알코올-개질된 실리콘을 사용하여 수행된다. 또한, 분말 표면 처리는 바람직하게는 또한 다른 공지된 표면 처리와 조합하여 수행된다. 이러한 표면 처리는 메틸수소폴리실록산, 실리콘 수지, 금속 소프(soap), 실란 커플링제, 무기 옥사이드, 예컨대 실리카 또는 티타늄 옥사이드, 또는 플루오린 화합물, 예컨대 퍼플루오로알킬실란 또는 퍼플루오로알킬 포스페이트 에스터 염으로의 처리에 이해 예시될 수 있다.
또한, 많은 유기-개질된 실리콘과 같은, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은, 피부 또는 헤어의 표면 상에 균일한 막을 형성하며, 이의 촉감을 개선하고, 예컨대, 드라잉에 대해 보호 효과를 제공한다. 특히, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘이 헤어 화장품에 포함되는 경우, 이는 헤어 유지 및 보수 효과를 제공하며, 끝이 갈라진 머리카락(spit ends) 및 헤어 파손을 예방하고, 건강하고 윤기가 흐르는 헤어를 유지할 수 있다는 이점을 제공한다.
유사하게, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 국부 피부 제제를 위한 성분으로서 유용하며, 이의 공지된 고급 알코올, 예컨대 스테아릴 알코올 또는 오일, 예컨대 탄화수소 오일, 예컨대 광유의 전부 또는 일부에 대한 대체물로서의 국부 피부 제제에의 포함은, 퍼짐성과 독특한 스웨이드 같은 사용 감각을 제공하고, 우수한 습한 감각을 피부 상에 제공하지만, 환부 상에 코팅되는 경우 강한 피부 자극 또는 점착성을 유발하지 않는다. 또한, 심지어 연한 점막을 포함하는 환부 상에 코팅되는 경우에도, 자연적인 사용 감각 및 적용 후 가려움 또는 불편한 감각이 없다는 이점이 생긴다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 분자 사슬의 한쪽 말단에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 고급 알코올 화합물의 반응성 작용기 및 구체적으로 실리콘-수소 결합을 지닌 오가노폴리실록산을 갖는 폴리오가노폴리실록산에의 첨가 반응에 의해 얻어질 수 있다. 유사하게, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 또한 실리콘-수소 결합을 지닌 전술한 오가노폴리실록산이, 하나의 분자 사슬 말단에 탄소-탄소 이중 결합을 갖고, 알킬 에스터기 또는 알킬 알데하이드기를 갖는 폴리오가노폴리실록산을 합성하기 위해 알킬 에스터기 또는 알킬 알데하이드기를 갖는 화합물과 첨가반응시키고, 이어서 수소 또는 임의의 여러 제제들을 사용하여 고급 알코올 개질 기로 변환시키는 방법에 의해 생성될 수 있다. 첨가 반응의 유형은 특별히 제한되지 않지만, 첨가 반응은 바람직하게는 산출, 순도, 및 반응 조절의 견지에서 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 수행된다.
예컨대, 본 출원에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은, 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에, 오가노수소폴리실록산을 하기 일반식 (1')을 오가노수소폴리실록산 내의 실리콘-결합된 수소 당 1 몰 당량을 제공하는 물질의 양으로 하기 일반식 (2')를 갖는 불포화 고급 알코올 화합물과 첨가 반응시킴으로써 얻어질 수 있다.
일반식 (1'):
Figure pct00014
상기 화학식에서, R1 및 P는 전술한 바와 같은 기이며, 각각의 QH는 독립적으로 R1, P, 또는 실리콘-결합된 수소 원자 Si-H이며, 상기 식에서 m2 = 0인 경우, 하나 이상의 QH는 실리콘-결합된 수소 원자이다. m1, m2, 및 m3은 전술한 바와 같은 숫자들이다. 이러한 오가노수소폴리실록산은 적합하게는 측쇄 및/또는 말단 위치에 실리콘-결합된 수소를 가지며 0 내지 30개의 디실록산 유닛을 갖는 오가노수소폴리실록산이며, 특히 바람직하게는 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산이다.
일반식 (2'):
Figure pct00015
예컨대, 화장품 포뮬레이션의 촉감을 개선하고/거나 그 안에서 양립가능성을 개선하는 목적에서, 공-개질은 또한 전술한 반응 이전에, 반응 동안에, 반응 후에 수행되는 첨가 반응에 의해 전술한 작용기 P를 실리콘-수소 결합-함유 오가노폴리실록산에 도입시킴으로써 수행될 수 있으며, 이러한 공-개질이 바람직하다. 또한, 생성은 더 유리하게는 구체적으로 분자 사슬 말단에 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 적어도 하나의 불포화 고급 알코올 화합물이 각 분자 내에 하나의 반응성 불포화기를 갖는 작용기 P 전구체 화합물과 함께 존재하는 상태를 만들고, 이들을 측쇄 및/또는 말단 위치에 실리콘-결합된 수소를 갖는 오가노수소실록산과 함께 반응시킴으로써 수행될 수 있다.
하이드로실릴화 반응은 바람직하게는 촉매, 예컨대, 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 등의 화합물의 존재 하에 수행되며, 여기서 백금 화합물이 특히 효과적인데, 이는 이들의 높은 촉매 활성 때문이다. 이러한 백금 화합물은 염화백금산; 백금 금속; 지지체, 예컨대 알루미나, 실리카, 카본블랙 등의 상에 지지되는 백금 금속; 및 백금 착물, 예컨대 백금-비닐실록산 착물, 백금-포스핀 착물, 백금-포스파이트 착물, 백금-알코올레이트 착물 등에 의해 예시될 수 있다. 백금 촉매가 사용되는 경우, 촉매의 사용 양은 백금 금속으로서 약 0.5 내지 1000 ppm이다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 또한 잔여 불포화 화합물에 의해 유발되는 반응 후 악취를 개선하는 목적에서 수소첨가 처리될 수 있다. 이러한 수소화 탈취 처리를 수행하는 방법은 수소 가스를 이용하여 가압을 사용하는 방법 및 수소화제, 예컨대 금속 하이드라이드를 사용하는 방법에 의해 예시될 수 있으며, 수소첨가 반응은 균질한 반응 또는 불균질 반응일 수 있다. 이들은 그들 자신에 의해 그와 같이 수행될 수 있거나, 전술한 것의 조합이 수행될 수 있다. 그러나, 생성물 내의 잔여 사용된 촉매가 부족하다는 이점을 고려하면, 고체 촉매를 이용한 불균질하게 촉매화된 수소첨가 반응이 가장 바람직하다.
본원에서 고체 수소첨가 촉매에 대해 사용 가능한 것은 보통의 귀금속 촉매, 예컨대 백금-기반의 촉매 및 팔라듐-기반의 촉매 뿐만 아니라 니켈-기반의 촉매이다. 더 구체적인 수준의 예는 니켈, 팔라듐, 백금, 로듐, 및 코발트 그 자체이며, 또한 다수의 금속들, 예컨대 백금-팔라듐, 니켈-구리-크롬, 니켈-구리-아연, 니켈-텅스텐, 및 니켈-몰리브덴을 결합한 촉매들이다. 임의적으로 사용되는 촉매 지지체는 활성 탄소, 실리카, 실리카-알루미나, 알루미나, 제올라이트, 등에 의해 예시될 수 있다. 구리-함유 수소첨가 촉매는 Cu-Cr, Cu-Zn, Cu-Si, Cu-Fe-Al, 및 Cu-Zn-Ti에 의해 예시될 수 있다. 수소첨가 촉매의 구성은 반응기 유형에 따라 다를 것이기 때문에 절대적으로 특정될 수 없지만, 일반적인 사안으로서, 이는 구성, 예컨대 분말, 과립, 정제 등으로부터 적합하게 선택될 수 있다. 또한, 합성 단계에 사용되는 백금 촉매, 즉, 하이드로실릴화 반응은, 또한 그와 같이 직접 사용될 수 있다. 전술한 수소첨가 촉매들 중 단일 촉매가 사용될 수 있거나, 두 개 이상이 함께 사용될 수 있다.
수소첨가 반응은 또한 전술한 첨가 반응에 의해 산출된 미가공 고급 알코올-개질된 실리콘 생성물을 정제하기 위해 사용될 수 있다. 구체적으로, 정제는 용매의 존재 또는 부재 하에 수소첨가 촉매의 존재 하에 수소화 탈취 처리를 수행함으로써 실행될 수 있으며, 이러한 정제된 생성물의 사용은 감소된 악취 및 다른 화장품 성분들과의 양립가능성이 요구되는 화장품에서 적용하는 경우에 바람직하다. 또한, 미가공 공-개질된 오가노폴리실록산 생성물 또는 수소화는 바람직하게는 스트리핑(stripping) 단계가 가해지며, 여기서 가벼운 물질들은 질소 가스와 접촉시키면서 감압 하에 증류하여 제거되고, 이러한 스트리핑 단계는 전술한 탈취 처리 이전 또는 이후에 수행될 수 있다.
유사하게, 전술한 첨가 반응에 의해 산출된 미가공 고급 알코올-개질된 실리콘 생성물은 또한 먼저 산을 첨가하고, 미반응된 불포화 화합물을 가수분해시킨 다음, 가벼운 물질들이 질소 가스와 접촉시키면서 감압 하에 증류하여 제거되는 스트리핑 단계를 수행함으로써 편리하게 탈취될 수 있다.
공지된 오가노폴리실록산 공중합체 및 폴리에테르-개질된 실리콘의 정제에 사용되는 용매, 반응 조건, 진공 조건 등이 사용될 수 있으며, 논의 중인 수소첨가 반응 및 스트리핑 단계에 대한 특별한 제한 없이 선택된다.
실리콘 탄성중합체 분말이 오일에 분산되는 경우, 하나 이상의 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 화장품 또는 국부 피부 제제에의 포함은, 화장품 또는 국부 피부 제제에 독특한 스웨이드 같은 사용 감각을 제공할 수 있으며. 이러한 독특한 사용 감각은 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘이 포함되는 양이 증가할수록 사용자에 의해 더 명확하게 인식된다. 특히, 메이크업 화장품에 의해 대표되는 피부 화장품에의 포함, 또는 린스 작용/헤어 처리 작용을 갖는 헤어 화장품에의 포함은, 공지된 개질된 실리콘의 경우와 명확히 다른 피부 상에 또는 헤어에 독특한 물질 감촉을 제공할 수 있다. 여기에서 포함되는 양은 화장품 또는 국부 피부 제제의 유형에 맞춰 적절하게 선택될 수 있으며, 일반적인 사안으로서, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 전체로서 화장품 또는 국부 피부 제제의 0.05 내지 50 매스%의 범위 내에서 사용되며, 바람직하게는 전술한 독특한 스웨이드 같은 사용 감각의 관점에서 0.1 내지 25 매스%의 범위로 사용된다.
에컨대 점도, 촉감, 분산 특성 등을 조절하고자 하는 목적에서, 본 발명에 따른 두 개 이상의 고급 알코올-개질된 실리콘은 고급 알코올 개질 기에 의해 상이한 개질률을 가지며, 상이한 폴리실록산 사슬 길이를 가지거나, 고급 알코올 개질 기, 즉, 측쇄 위치/말단 위치에 대해 상이한 결합 위치를 갖는 것이 사용될 수 있으며; 이들은 또한 상이한 비율로 사용될 수 있다. 이하에서, 고급 알코올과의 친화도를 개선하기 위해, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 하나 이상의 고급 알코올을 균일하게 고급 알코올-개질된 실리콘과 혼합함으로써 사전에 제조된 조성물로서 포함될 수 있으며, 특히 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘과 불포화 고급 알코올 반응물의 혼합물 또는 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘과 포화된 고급 알코올의 혼합물 (이는 후자의 수소화이다)로서 화장품에 포함될 수 있다. 이러한 경우의 혼합 비율 및 각 성분의 사용 양은 화장품 또는 국부 피부 제제에 바람직한 형태에 맞춰 적절하게 선택되며, 블렌드 성분, 예컨대 분말, 계면활성제 등의 사용 품질에 대한 조정은, 또한 일반적인 화장품 및 국부 피부 제제들에 대한 구성 디자인 범위 내에서 쉽게 만들어질 수 있다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은, 이의 고급 알코올와의 친화도 및 이들의 결정화를 억제할 수 있는 능력에 관한 이의 특히 좋은 기술적 효과가 고급 알코올/물/계면활성제 시스템에 의해 매우 안정한 겔 구조의 형성을 야기한다는 점에서, 본 발명에서 특히 유리하게 사용될 수 있다. 이러한 기술적 효과는 다음과 같은 이유에서인 것으로 생각된다: 비교적 짧은 폴리실록산 사슬에 도입되는 고급 알코올 개질 기가 고급 알코올의 구조와 유사한 구조를 가지며, 이로 인해, 이의 양립가능성 및 분자내 친화도가 개선되고; 또한, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 그 자체가 계면활성제 또는 공-계면활성제로서 기능한다.
고급 알코올은 특히 유리하게는 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (이러한 실리콘은 또한 하기에서 성분 (A)라고도 나타냄)에 있는 개질 기에 해당하는 (B) C10 -30 고급 알코올이며, 이는 이것이 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘과 특히 좋은 친화도를 제공하기 때문이다.
C10 -30 고급 알코올 (B)은 1가의 포화되거나 불포화된 지방족 알코올이며, 이의 하이드로카빌기 모이어티는 직쇄일 수 있거나 분지쇄일 수 있지만, 직쇄가 더 바람직하다. 40℃ 이상의 녹는점을 갖는 고급 알코올이 또한 더 바람직하다. 겔 구조의 형성은 40℃ 미만의 녹는점을 갖는 고급 알코올이 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘과 함께 사용되는 경우 가능하지 않을 수 있다. 본 발명에 의해 사용되는 C10 -30 고급 알코올은 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데카놀, 옥틸도데카놀, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤, 라놀린 알코올, 수소첨가된 라놀린 알코올 등에 의해 예시될 수 있다. 사용은, 40 내지 80℃의 녹는점을 갖는 단일 고급 알코올 또는 40 내지 70℃의 녹는점을 제공하는 다수의 고급 알코올들의 조합물의 본 발명에서 더 바람직하다.
본 발명의 화장품에 C10 -30 고급 알코올 (B)의 포함되는 양에는 특별한 제한이 없지만, 블렌드 안정성 및 화장품에서 성분 (B)에 대한 결정화 억제의 관점에서 봤을 때, 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 100 질량부 당 5 내지 1000 질량부로 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B)를 포함하는 것이 바람직하며, 10 내지 500 질량부의 포함이 특히 바람직하다. 성분 (B)의 포함 양이 하한 미만인 경우, 오일 또는 계면활성제로서의 기능은 고급 알코올이 화장품에 포함되는 경우 충분히 실현되지 않을 수 있다. 다른 한 편으로, 성분 (B)의 포함되는 양이 상기에 주어진 상한을 초과하는 경우, 기술적 효과, 특히 고급 알코올 결정화 억제가 불충분할 수 있다.
이러한 고급 알코올 결정화는 화장품 또는 국부 피부 제제에 포함된 고급 알코올, 예컨대 라우릴 알코올이 제조 동안 또는 보관 동안 불수용성 결정체로 전환되고, 침전시키거나 고체화시키고, 특히 화장품에 일반적으로 사용되는 이온성 계면활성제를 함유하는 포뮬레이션에서 발생하는 경향이 있는 현상이다. 이러한 결정체화된 고급 알코올은 이의 수-불용성 때문에 화장품의 사용 감각 및 블렌드 안정성에 부정적인 효과를 가지며, 사용-후 씻어냄에 매우 저항성이며, 헤어 또는 피부의 표면상에 남아 있고, 반복되는 사용의 경우, 이는 촉감의 저하를 유발할 수 있으며, 큐티클-함유 헤어의 손상을 유발할 수 있다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 이러한 고급 알코올 분자의 구조와 유사한 구조를 지니며 비교적 짧은 폴리실록산 주 사슬을 지닌 개질 기를 가지며, 이는 고급 알코올과의 개선된 친화도를 유발하며, 화장품의 제조 동안 및 화장품의 보관 동안, 이러한 고급 알코올들의 결정화 및 고체화된 고급 알코올의 침전을 효과적으로 억제할 수 있다. 이는 고급 알코올을 포함하는 포뮬레이션의 사용 감각 및 블렌드 안정성을 개선하도록 제공된다. 또한, 심지어 부분 결정화가 발생하는 경우에도, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은, 고급 알코올에 대한 우수한 세제 특정을 가지기 때문에, 고급 알코올이 이온성 계면활성제과 집합체(aggregate)를 형성하여 불용성 고체가 되는 것을 방지하여, 이에 따라 사용-후 물을 이용한 세척을 촉진하고 우수한 사용 감각의 유지를 지지하는 이점을 제공한다.
특히, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는, 고급 알코올/물/계면활성제를 포함하는 시스템을 갖는 화장품 또는 국부 피부 제제에 사용되는 경우, 매우 낮은 사용 양에서, 화장품 또는 국부 피부 제제의 전부 또는 일부의 안정한 겔화를 가능하게 하는 이점을 제공하며, 특히 안정한 화장품 겔의 제제가 요구되는 경우 유용하다. 더 구체적으로, 화장품 또는 국부 피부 제제가 C10 -30 고급 알코올 (B), 물 (C), 및 계면활성제 (D)를 함유하는 경우, 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)/하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B)/물 (C)/하나 이상의 계면활성제 (D)를 포함하는 시스템이 겔 구조를 형성하는 특징적 특성을 나타내는 화장품 또는 국부 피부 제제가 이때 쉽게 얻어질 수 있다.
보다 특히, 이러한 겔 구조는 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)/하나 이상의 C10-30 고급 알코올 (B)/하나 이상의 계면활성제 (D)를 포함하는 네트워크 구조가 물 (C)에 의해 부풀어 오른 겔 구조이며, 열적으로 안정하고 독특한 사용 감각을 나타낸다. 또한, 물에서의 수용성 성분의 용해를 통해, 겔 구조 내에서 수용성 성분을 안정하게 지지하는 것이 가능해졌다. 겔의 골격인 네트워크 구조는 일반적으로 고급 알코올 (B) 및 계면활성제 (D)로부터 형성될 것이지만, 이는 본 발명의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)은, 고급 알코올 (B)과 우수한 양립가능성을 나타내고 고급 알코올과 유사한 서브구조를 가지기 때문에, 안정한 겔 골격의 형성에 기여할 수 있으며, 매우 적은 사용량으로 안정한 겔 구조의 형성을 가능하게 하는 것으로 생각된다.
안정한 겔 구조를 형성하는 관점에서, 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 포함되는 양은 전체로서 화장품 또는 국부 피부 제제의 0.1 내지 25 매스%의 범위이며, 바람직하게는 0.5 내지 10 매스%의 범위이다. 더 구체적으로, 겔 구조를 형성하는 성분 (A) 내지 (D)의 합이 100 매스%가 되게 하는 것은, 화장품 또는 국부 피부 제제에 있는 각 성분의 포함 양은 바람직하게는 하기 범위이며, 즉 유리하게는 화장품 또는 국부 피부 제제는 고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 0.5 내지 10 매스%, 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B) 1 내지 40 매스%, 물 (C) 60 내지 98 매스%, 및 계면활성제 (D) 0.5 내지 10 매스%를 포함하는 겔 구조를 가진다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)가 특히 일반식 (1-1-1)로 제공된 트리실록산 구조를 갖는 경우, 이는 약 0.5 내지 5 매스%의 성분 (A)의 사용 양으로 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)/하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B)/물 (C)/하나 이상의 계면활성제 (D)를 포함하는 매우 안정한 겔 구조를 형성할 수 있다. 그 결과, 특히 독특한 스웨이드 같은 촉각을 손상시키지 않고 바람직한 구조 또는 포뮬레이션을 제작하는 물-기반의 화장품에 포함되는 경우, 이점들이 누적된다. 이러한 겔 구조의 형성은 외관 검사에 의해 쉽게 확인될 수 있지만, 또한 시차 주사 열량측정법 (DSC)에 의해 확인될 수 있으며, 광학 현미경 및 저각 x-선 산란이 액상 결정체 구조의 형성을 확인하는데 사용될 수 있다.
물 (C)는 깨끗하고 인간에게 독성인 성분들이 없어야 하며, 수돗물, 정제수, 및 광천수에 의해 예시될 수 있다. 전술한 겔 구조 내에서 물 (C)의 포함되는 양은, 개별적인 구성 성분들의 합이 100 매스%가 되게 하면, 바람직하게는 70 내지 98 매스%이고, 화장품 겔 또는 국부 피부 제제 겔의 경우, 이는 또한 임의적인 수용성 성분이 포함되어 있는 수성 시스템일 수 있다. 본 발명의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 포함하는 화장품 겔 또는 국부 피부 제제 겔은 안정한 물-함유 화장품으로서, 또한 안정한 물-함유 국부 피부 제제로서 유용하다.
음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 및 양쪽성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 또는 둘 이상의 계면활성제가 하나 이상의 계면활성제 (D)에 대해 선택될 수 있으며, 음이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제인 이온성 계면활성제의 사용은 겔 구조 형성과 관련하여 특히 적합하다. 또한, 실리콘-유형의 비이온성 계면활성제가 적합하게 사용되는데, 이는 이것이 전체로서 포뮬레이션의 안정성을 개선할 수 있기 때문이다. 이들 계면활성제들 (D)의 포함 양은, 열적으로 안정한 겔 상의 형성의 경우, 전체로서 화장품의 0.1 내지 25 매스%의 범위이며, 바람직하게는 전체로서 화장품의 0.5 내지 10 매스%의 범위이고, 이러한 계면활성제들의 전부 또는 일부는 전술한 겔 구조를 형성할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 화장품 또는 국부 피부 제제가 피부 세정 또는 헤어 세정 서비스에 사용하기 위한 것인 경우, 세정 특성을 개선시킨다는 목적에서, 계면활성제 (D)는 전체로서 화장품 또는 국부 피부 제제의 0.1 내지 90 매스%의 범위로 포함될 수 있으며, 25 매스% 이상의 계면활성제 성분의 포함 역시 세정 성질의 관점에서는 바람직하다.
음이온성 계면활성제는 구체적으로 하기에 의해 예시될 수 있다: 포화된 및 불포화된 지방산 염, 예컨대 소듐 라우레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 올리에이트, 소듐 리놀레네이트, 등; 알킬 설페이트 염; 알킬벤젠설폰산, 예컨대 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산, 등, 및 이들의 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 설페이트 염; 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 설페이트 염; 폴리옥시에틸렌 알킬 설페이트 에스터 염; 알킬 설포숙시네이트 에스터의 염; 폴리옥시알킬렌 설포숙시네이트 알킬 에스터 염; 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 설페이트 염; 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드; 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드; 알킬설포네이트; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 설페이트 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세테이트 염; 알킬 포스페이트 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 염; 아실글루탐산 염; α-아실설폰산 염; 알킬설포네이트 염; 알킬알릴설포네이트 염; α-올레핀설포네이트 염; 알킬나프탈렌설포네이트 염; 알칸설포네이트 염; 알킬 또는 알케닐 설페이트 염; 알킬아미드 설페이트 염; 알킬 또는 알케닐 포스페이트 염; 알킬아미드 포스페이트 염; 알킬로일알킬타우린 염; N-아실아미노산 염; 설포숙시네이트 염; 알킬 에테르 카복실레이트 염; 아미드 에테르 카복실레이트 염; α-설포지방산 에스터 염; 알라닌 유도체; 글리신 유도체; 및 아르기닌 유도체. 염은 알칼리 금속염, 예컨대 소듐 등; 알칼리-토금속 염, 예컨대 마그네슘 등; 알카놀아민 염, 예컨대 트리에탄올아민 염 등; 및 암모늄 염에 의해 예시될 수 있다.
양이온성 계면활성제는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 우지(beef tallow) 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디(POE)올레일메틸암모늄 클로라이드 (2EO), 벤잘코늄 클로라이드, 알킬벤잘코늄 클로라이드, 알킬디메틸벤잘코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린-유도된 4차 암모늄 염, 스테아르산의 디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산의 디메틸아미노프로필아미드, 베헨아미드프로필 디메틸 히드록시프로필 암모늄 클로라이드, (스테아로일콜아미노포르밀메틸)피리디늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 톨유 알킬벤질히드록시에틸이미다졸리늄 클로라이드, 및 벤질암모늄 염에 의해 예시될 수 있다.
비이온성 계면활성제는 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스터, 폴리옥시알킬렌 수지 산 에스터, 폴리옥시알킬렌 (수소첨가된) 카스토르 오일, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스터, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스터, 소르비탄 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스터, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스터, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스터, 수크로오스 지방산 에스터, 지방산 알카놀아미드, 알킬글루코시드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 사카라이드-개질된 실리콘, 플루오로계면활성제, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 및 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 에테르에 의해 예시될 수 있다. 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 및 글리세릴-개질된 실리콘은 또한 알킬 분지, 직쇄 실리콘 분지, 실록산 덴드리머 분지, 등을 적합하게 가질 수 있으며, 임의적으로 친수성기와 함께 그 안에 제공된다.
단쇄 실리콘 모이어티를 지니기 때문에, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 - 특히 실리콘-유형의 비이온성 계면활성제와 함께 사용되는 경우 - 비이온성 계면활성제의 안정성을 개선하는 공동-계면활성제로서 기능할 수 있으며, 포뮬레이션의 안정성을 전체로서 개선시킬 수 있다. 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 또는 글리세릴-개질된 실리콘과의 공동-사용은 화장품에 포함하는 경우 특히 유리하며, 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)은 바람직하게는 이러한 실리콘-유형의 비이온성 계면활성제와 미리 혼합된다.
양쪽성 계면활성제는 이미다졸린-유형, 아미도베타인-유형, 알킬베타인-유형, 알킬아미도베타인-유형, 알킬설포베타인-유형, 아미도설포베타인-유형, 히드록시설포베타인-유형, 카보베타인-유형, 포스포베타인-유형, 아미노카복실산-유형, 및 아미도아미노산-유형 양쪽성 계면활성제에 의해 예시될 수 있다. 구체적인 예들은 이미다졸린-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 소듐 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카보시메틸)-2-이미다졸린 및 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카복시에틸옥시 디소듐 염; 알킬베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 및 미리스틸 베타인; 아미도베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 코코지방산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 팜 커넬(palm kernel) 오일 지방산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 우지 지방산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 수소첨가된 우지 지방산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 라우르산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 미리스트산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 팔미트산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 스테아르산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 및 올레산 아미도프로필디메틸아미노아세트산 베타인; 알킬설포베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 코코지방산 디메틸설포프로필베타인; 알킬히드록시설포베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 라우릴디메틸아미노히드록시설포베타인; 포스포베타인-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 라우릴히드록시포스포베타인; 및 아미도아미노산-유형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 소듐 N-라우로일-N'-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N'-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N'-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 포타슘 N-라우로일-N'-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 포타슘 N-올레오일-N'-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 소듐 N-라우로일-N-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N-히드록시에틸-N'-카복시메틸에틸렌디아민, 모노소듐 N-라우로일-N-히드록시에틸-N',N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 모노소듐 N-올레오일-N-히드록시에틸-N',N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 모노소듐 N-코코일-N-히드록시에틸-N',N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 디소듐 N-라우로일-N-히드록시에틸-N',N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 디소듐 N-올레오일-N-히드록시에틸-N',N'-디카복시메틸에틸렌디아민, 및 디소듐 N-코코일-N-히드록시에틸-N',N'-디카복시메틸에틸렌디아민이다.
반-극성(semi-polar) 계면활성제는 알킬아민 옥사이드-유형 계면활성제, 예컨대 알킬아민 옥사이드, 알킬아미도아민 옥사이드, 및 알킬히드록시아민 옥사이드에 의해 예시될 수 있으며, 여기서 C10 -18 알킬디메틸아민 옥사이드 및 C8 -18 알콕시에틸디히드록시에틸아민 옥사이드가 바람직하게는 사용된다. 구체적인 예들은 도데실디메틸아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디에틸데실아민 옥사이드, 비스(2-히드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 디프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 세틸디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드, 탈로우 디메틸아민 옥사이드, 디메틸-2-히드록시옥타데실아민 옥사이드, 라우릴디메틸아민 옥사이드, 미리스틸디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드, 이소스테아릴디메틸아민 옥사이드, 코코지방산 알킬디메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 이소스테아르산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 올레산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 린시놀레산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 12-히드록시스테아르산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 코코지방산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 팜 커넬 오일 지방산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 카스토르 오일 지방산 아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도에틸디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도에틸디메틸아민 옥사이드, 코코지방산 아미도에틸디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도에틸디에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도에틸디에틸아민 옥사이드, 코코지방산 아미도에틸디에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미도에틸디히드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미도에틸디히드록시에틸아민 옥사이드, 및 코코지방산 아미도에틸디히드록시에틸아민 옥사이드이다.
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는, 친수성 모이어티 및 소수성 모이어티를 분자 내에 가지기 때문에, 고급 알코올과 같이, 계면활성제로서 또는 계면활성제에 의해 제공되는 에멀젼 안정성을 지지하는 공동-계면활성제로서 기능할 수 있다. 이로 인해, 화장품에 포함되는 경우, 전술한 계면활성제와 같이 세정제 성분으로서 기능 할 수 있으며, 또한 다른 오일성 성분들을 유화시킬 수 있다. 에멀젼 상은 유-중-수 에멀젼-유형의 화장품, 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품, 또는 이들의 다층 에멀젼 또는 마이크로에멀젼일 수 있으며, 여기서 연속 상이 수성 상이고 친유성 성분이 수중에 입자 형태로 분산되어 있는 구조를 갖는 어느 경우에나, 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품 또는 수-중-유 에멀젼-유형의 국부 피부 제제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
예컨대 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품 내의 에멀젼 입자는, 화장품의 다른 오일성 구성 성분의 전술한 계면활성제에 의한 유화로 제공되는 에멀젼 입자이며, 에멀젼 입자들의 평균 입자 크기는, 예컨대 레이저 회절-산란을 사용하여, 공지된 측정 기구에 의해 측정될 수 있다. 본 발명에 따른 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품 및 수-중-유 에멀젼-유형의 국부 피부 제제는 0.1㎛ 이하의 측정된 평균 입자 크기를 갖는 투명한 마리크로에멀젼일 수 있거나, 10.0㎛를 초과하는 평균 입자 크기를 갖는 탁한 백색의, 큰-입자 에멀젼일 수 있다. 또한, 에멀젼 입자는 에멀젼의 안정성을 개선하고 외관의 투명도를 개선하는 목적에서 초미립자-크기일 수 있다. 특히, 0.5 내지 20㎛의 입자 크기를 갖는 에멀젼은 헤어 또는 피부에의 점착을 개선하고 사용 감각을 개선하는 목적에서 선택될 수 있으며, 바람직하다.
본 발명의 화장품은 또한 상기에서 예시한 C10 -30 고급 알코올 이외에 오일성 성분을 포함할 수 있다. 오일은 특히 적합한 오일성 성분이며, 이들의 적합한 예들은 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 에스터 오일로부터 선택되는 하나 이상의 오일이다. 이러한 오일은 고체 오일, 예컨대 왁스일 수 있거나, 하기 기재한 바와 같이 두꺼운, 고점도의 검과 같은 오일 또는 페이스트 같은 오일일 수 있다. 또한, 본 발명의 화장품은, 이의 첨가제 성분, 예컨대 오일, 및 예컨대 전술한 계면활성제에 대해, 바람직하게는 이들의 구조의 전부 또는 일부에 대해 식물-유래의 성분을 사용한다.
오일 포함 양은 포뮬레이션, 유형, 및 화장품의 적용 부위, 및 두드러지게 될 성질에 따라 선택되지만, 전체로서 화장품의 0.1 내지 90 매스%의 범위일 수 있으며, 여기서 0.5 내지 70 매스% 범위가 특히 적합하다. 점도와 유형이 상이한 두 개 이상의 오일들의 포함 역시 유리하다.
오일 성분으로서 사용되는 실리콘 오일은 전술한 고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 및 실리콘-유형의 비이온성 계면활성제를 포함하지 않으며, 즉 소수성이고, 환형, 직쇄, 또는 분지형 분자 구조를 가질 수 있다. 25℃에서 실리콘 오일의 점도는 일반적으로 0.65 내지 100,000 mm2/s의 범위이며, 바람직하게는 0.65 내지 10,000 mm2/s의 범위이다.
이러한 실리콘 오일은 환형 오가노폴리실록산, 직쇄 오가노폴리실록산, 및 분지된 오가노폴리실록산에 의해 구체적으로 예시될 수 있다. 이 중에서도 바람직한 것은 휘발성 직쇄 오가노폴리실록산, 휘발성 분지된 오가노폴리실록산, 및 휘발성 환형 오가노폴리실록산이다.
예컨대, 하기 일반식 (3), (4), 또는 (5)를 지닌 오가노폴리실록산이 실리콘 오일에 대해 사용될 수 있다.
Figure pct00016
상기 식에서,
R9는 수소 원자, 히드록실기, 1가 C1 -30 치환되지 않거나 플루오린-치환되거나 아미노-치환된 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 또는 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2- [여기에서 l은 0 내지 1000의 정수이다]로 표시되는 기로부터 선택되는 기이며,
a'는 0 내지 3의 정수이고,
b'는 0 내지 1000의 정수이며,
c'는 0 내지 1000의 정수이고 [단, 1 < b + c ≤ 2000이다],
Figure pct00017
상기 식에서,
R9는 전술한 바와 같고,
d는 0 내지 8의 정수이며,
e는 0 내지 8의 정수이고 [단, 3 ≤ d + e ≤ 8이다],
Figure pct00018
상기 식에서,
R9는 전술한 바와 같고,
f는 1 내지 4의 정수이며,
g는 0 내지 500의 정수이다.
1가의 C1 -30 치환되지 않거나 플루오린-치환되거나 아미노-치환된 알킬기, 아릴기, 및 알콕시기는 C1 -30 직쇄 또는 분지된-사슬 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 도데실, 등; C3 -30 사이클로알킬기, 예컨대 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 등; C6 -30 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 크실릴, 나프틸, 등; C1 -30 알콕시기, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 등; 플루오린 또는 아미노기를 지닌 상기 기들에서 탄소-결합된 수소의 적어도 일부를 대체함으로써 제공된 기들에 의해 예시될 수 있다. 치환되지 않은 알킬기 및 아릴기가 바람직하며; 치환되지 않은 C1 -6 알킬기 및 아릴기가 더 바람직하고; 메틸, 에틸, 및 페닐이 특히 바람직하다.
더 구체적으로, 전술한 구조를 갖는 실리콘 오일은 환형 오가노폴리실록산, 예컨대 헥사메틸사이클로트리실록산 (D3), 옥타메틸사이클로테트라실록산 (D4), 데카메틸사이클로펜타실록산 (D5), 도데카메틸사이클로헥사실록산 (D6), 1,1-디에틸헥사메틸사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸사이클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸사이클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카복시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산, l,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 및 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(라우로일)-3- 아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산에 의해 구체적으로 예시될 수 있다.
직쇄 오가노폴리실록산은 예컨대, 2 mPa·s 및 6 mPa·s의 저점도 디메틸실리콘으로부터, 예컨대 1,000,000 mPa·s의 고점도 디메틸실리콘의, 예컨대 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 디메틸폴리실록산 말단블록화된 직쇄 오가노폴리실록산, 트리메틸실록시에 의해 양쪽 분자 사슬 말단에서 메틸페닐폴리실록산 말단블록화된 오가노수소폴리실록산, 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 말단블록화된 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 말단블록화된 디페닐폴리실록산, 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 말단블록화된 디메틸실록산-디페닐실록산 공중합체, 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐(트리메틸실록시)실록산, 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 말단블록화된 메틸알킬폴리실록산, 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 말단블록화된 디메틸폴리실록산-메틸알킬실록산 공중합체, 양쪽 분자 사슬 말단에서 트리메틸실록시에 의해 말단블록화된 디메틸실록산-메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체, α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디에톡시폴리디메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 트리스트리메틸실록시알킬실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 테트라메틸-1,3-디히드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디히드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 고급 알콕시-개질된 실리콘, 고급 지방산-개질된 실리콘, 및 디메티콘올에 의해 예시될 수 있다.
분지된 오가노폴리실록산은 메틸트리스트리메틸실록시실란, 에틸트리스트리메틸실록시실란, 프로필트리스트리메틸실록시실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 및 페닐트리스트리메틸실록시실란에 의해 예시될 수 있다.
이들 실리콘 오일들 중 하나 이상이 본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제에 포함되는 경우, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 포함은, 이때 실리콘 오일의 신선한 촉감 특성을 실현하는 것 외에도, 스웨이드 같은 촉감을 실현할 수 있다. 예컨대, 전체로서 화장품의 0.5 내지 25 매스% 범위의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 저점도 오가노폴리실록산과 함께 사용함으로써, 실리콘 탄성중합체 분말이 오일 중에 분산되는 경우 얻어지는 것과 같은 독특한 스웨이드 같은 사용 감각을 제공할 수 있으며, 화장품이 피부 상에 퍼지는 경우 신선한 촉감을 제공할 수 있다. 이러한 경우 오일의 사용 양은 바람직하게는 전체로서 화장품의 0.5 내지 25 매스%의 범위이며, 더 바람직하게는 강한 스웨이드 같은 촉감을 달성하는 관점에서 고급 알코올-개질된 실리콘의 사용 양보다 적다.
비-실리콘 오일은 바람직하게는 5 내지 100℃에서 액체이다. 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스터 오일이 비-실리콘 오일에 대해 바람직하다. 이러한 오일들은 특히 메이크업 화장품에 베이스로서 광범위하게 사용되는 성분들이다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는, 2가 하이드로카빌기, 예컨대 알킬렌기를 함유하는 고급 알코올 개질 기를 지니기 때문에, 또한 비-실리콘 오일과 우수한 양립가능성을 가지며, 이러한 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스터 오일의 보습 특성을 유지하면서도 화장품 또는 국부 피부 제제에 스웨이드 같은 촉감을 제공할 수 있는 블렌드 관점에서 이점을 제공한다. 또한, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는, 계면활성제 또는 공동-계면활성제로서 기능하기 때문에, 이러한 오일의 포뮬레이션에 대한 블렌드 안정성 및 타임와이즈 안정성을 개선할 수 있다는 이점을 지닌다.
비-실리콘 오일을 화장품 베이스, 예컨대 헤어 화장품 또는 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품으로서 사용하지 않는 포뮬레이션에 대하여, 전체로서 화장품의 0.5 내지 25 매스%로 비-실리콘 오일을 포함하는 것은 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)에서 비롯되는 스웨이드 같은 촉감을 제공할 수 있고, 또한 화장품에 보습 특성, 촉촉한 느낌, 및 매끄러운 사용 감각을 제공할 수 있다는 이점을 지닌다. 다른 한편으로, 오일을 메이크업 화장품 베이스로 사용하는 포뮬레이션에 대하여, 전체로서 화장품의 0.1 내지 95 매스%로 비-실리콘 오일을 포함하는 것은, 안정한 화장품의 형체 및 외관을 유지시키고 다른 오일성 성분들과의 양립가능성을 전체로서 개선하면서도, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)에서 비롯되는 스웨이드 같은 촉감을 활용할 수 있는 이점을 지닌다.
성분 (A) 이외의 성분들과의 관계에 대하여, 전술한 실리콘 오일과 함께 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스터 오일을 사용하는 것은 실리콘 오일의 신선한 촉감 특정을 제공할 수 있고; 피부 상에 촉촉한 부분을 유지시킬 수 있으며; 마치 헤어 또는 피부가 촉촉해진 것처럼 화장품에 보습 감각 (또한 촉촉한 촉감으로도 알려짐)을 제공할 수 있고; 화장품에 매끄러운 촉감을 제공할 수 있으며; 또한 화장품 및 국부 피부 제제의 타임와이즈 안정성을 손상하지 않는 이점을 가진다. 또한, 전술한 실리콘 오일과 탄화수소 오일 및/또는 지방산 에스터 오일을 모두 포함하는 화장품은, 피부 또는 헤어 상에서 이러한 보습 성분들의 더 안정하고 더 균일한 코팅을 가능하게 함으로써 피부 상에 이의 보습 성분의 보습 효과를 개선하고, 또한 오직 비-실리콘 오일, 즉 탄화수소 오일 또는 지방산 에스터 오일만을 함유하는 화장품에 비해 더 매끄럽고 더 촉촉한 촉감을 제공한다는 이점을 지닌다.
탄화수소 오일은 액체 파라핀, 가벼운 액체 이소파라핀, 무거운 액체 이소파라핀, 광유, n-파라핀, 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 폴리이소부틸렌, 수소첨가된 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 지랍, 세레신, 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌 왁스, 스콸란, 스콸렌, 프리스탄, 폴리이소프렌, 등에 의해 예시될 수 있다.
에스터 오일은 헥실데실 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올리에이트, 데실 올리에이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디올리에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노올리에이트, 글리세릴 트리-2-에틸헥사노에이트, 트리메틸올프로판 트리-2-에틸헥사노에이트, 디트리메틸올프로판 트리에틸헥사노에이트, 디트리메틸올프로판 이소스테아레이트/세바케이트, 트리메틸올프로판 트리옥타노에이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, 디이소스테아릴 말레이트, 수소첨가된 카스토르 오일 모노이소스테아레이트, n-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 옥틸도데실 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리올 테트라-2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데실 검 에스터, 에틸 올리에이트, 옥틸도데실 올리에이트, 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 이소세틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트, 디에틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디부틸옥틸 세바케이트, 세틸 팔미테이트, 옥틸도데실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-히드록시스테아레이트, 디펜타에리트리올과 지방산 간의 에스터, 2-헥실데실 미리스테이트, 에틸 라우레이트, 2-옥틸도데실 N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 이소프로필 N-라우로일사르코시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 디에틸텐탄디올 디네오펜타노에이트 산, 메틸텐탄디올 디네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디옥타노에이트, 펜타에리스리틸 테트라옥타노에이트, 펜타에리스리틸 수소첨가된 로진, 펜타에리스리틸 트리에틸헥사노에이트, 디펜타에리스리틸 (히드록시스테아레이트/스테아레이트/로지네이트), 폴리글리세릴 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-10 노나이소스테아레이트, 폴리글리세릴-8 데카(에루케이트/이소스테아레이트/리시놀리에이트), 디글리세릴 (헥실데카노에이트/세바케이트) 올리고에스터, 글리콜 디스테아레이트 (에틸렌 글리콜 디스테아레이트), 디이소프로필 다이머 디리놀리에이트, 디이소스테아릴 다이머 디리놀리에이트, 디(이소스테아릴/피토스테릴) 다이머 디리놀리에이트, (피토스테릴/베헤닐) 다이머 디리놀리에이트, (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 다이머 디리놀리에이트, 다이머 디리놀레일 다이머 디리놀리에이트, 다이머 디리놀레일 디이소스테아레이트, 다이머 디리놀레일 수소첨가된 로진 축합물, 수소첨가된 카스토르 오일 다이머 디리놀리에이트, 히드록시알킬 다이머 디리놀레일 에테르, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 글리세릴 트리올리에이트, 글리세릴 디이소스테아레이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트), 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트/미리스테이트/스테아레이트), 수소첨가된 로진 트리글리세라이드 (수소첨가된 에스터 검), 로진 트리글리세라이드 (에스터 검), 글리세릴 베헤네이트 에이코산디오에이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트, 콜레스테릴 아세테이트, 콜레스테릴 노나노에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 콜레스테릴 이소스테아레이트, 콜레스테릴 올리에이트, 콜레스테릴 12-히드록시스테아레이트, 마카다미아 넛 오일 지방산의 콜레스테릴 에스터, 마카다미아 넛 오일 지방산의 피토스테릴 에스터, 피토스테릴 이소스테아레이트, 소프트 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스터, 하드 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스터, 장쇄 분지된 지방산의 콜레스테릴 에스터, 장쇄 α-히드록시지방산의 콜레스테릴 에스터, 옥틸도데실 리시놀리에이트, 라놀린 지방산의 옥틸도데실 에스터, 옥틸도데실 에루케이트, 수소첨가된 카스토르 오일 이소스테아레이트, 아보카도 오일 지방산의 에틸 에스터, 및 라놀린 지방산의 이소프로필 에스터에 의해 예시될 수 있다.
상기 외에도, 본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제는 예컨대 오일 또는 지방, 고급 지방산, 플루오로오일, 등을 오일로서 사용할 수 있으며, 상기 중 두 개 이상의 조합 역시 사용할 수 있다. 예컨대, 하기 기재된 오일들 중 두 개 이상이 함께 사용될 수 있다. 구체적인 예들은 본 발명에 의해 사용될 수 있는 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 지방산 에스터 오일 이외에 하기 오일들이 제공되어 있다. 특히, 화장품 또는 국부 피부 제제에 포함되는 경우, 식물 기원의 오일 및 지방은 천연 물질로부터 유래하는 건강한 이미지를 제공하고, 우수한 보습 작용 및 우수한 피부 흡수성/양립가능성을 가지며, 이러한 이유에서 본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제에 사용하기에 잘 맞는다. 이러한 오일들은 특히 바람직하게 전체로서 화장품 또는 국부 피부 제제의 0.5 내지 25 매스% 범위로 포함된다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 및 고급 알코올 (B)와 이러한 오일들의 공동-사용은 독특한 스웨이드 같은 촉감을 손상시키지 않고도 화장품 및 국부 피부 제제에 이러한 오일들을 안정하게 포함시킬 수 있게 하며, 보습 기능, 건조 방지 등을 실현한다는 추가적인 이점을 지닌다.
이러한 오일 및 지방은 식물 및 동물 오일 및 천연 기원의 지방, 예컨대 아보카도 오일, 아마씨 오일, 아몬드 오일,쥐똥밀 깍지벌 왁스, 들깨 오일, 올리브 오일, 카카오 버터, 판야나무 왁스, 카야 오일, 카나바 왁스, 코드리버 오일, 칸델리아 왁스, 우지, 경화된 우지, 살구 커넬 오일, 경랍 왁스, 경화된 오일, 밀배아 오일, 참깨 오일, 쌀배아 오일, 쌀겨 오일, 사탕수수 왁스, 카멜레아 키시(Kissi) 씨 오일, 홍화 오일, 시어버터, 오동나무 오일, 시나몬 오일, 호호바 왁스, 올리브 스콸란, 셸락 왁스, 터틀 오일, 대두 오일, 차씨 오일, 카멜레아 오일, 월견초 오일, 옥수수 오일, 라드, 평지씨 오일, 일본 동유, 겨 왁스, 배아 오일, 마지, 퍼식 오일, 팜 오일, 팜 커넬 오일, 카스토르 오일, 수소첨가된 카스토르 오일, 카스토르 오일 지방산의 메틸 에스터, 해바라기 오일, 포도씨 오일, 베이베리 왁스, 호호바 오일, 수소첨가된 호호바 에스터, 마카다미아 넛 오일, 옐로우 밀랍, 밍크 오일, 목화씨 오일, 면랍, 저팬왁스, 옻 커넬 오일, 몬탄 왁스, 팜 오일, 경화된 팜 오일, 코코지방산 트리글리세라이드, 머튼 탈로우, 피넛 오일, 라놀린, 액체 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알코올, 경화된 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산의 이소프로필 에스터, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스터, POE 수소첨가된 라놀린 알코올 에테르, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르 (바틸 알코올), 모노올레일 글리세릴 에테르 (셀라칠 알코올), 노른자유, 등에 의해 예시될 수 있다. 여기서, POE는 폴리옥시에틸렌을 나타낸다.
고급 지방산은 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜탄산 (EPA), 도코사헥산산 (DHA), 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 등에 의해 예시될 수 있다.
플루오로오일은 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄, 등에 의해 예시될 수 있다.
본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제는 하나 이상의 실리콘 수지 (E)를 추가로 함유할 수 있다. 이러한 실리콘 수지 (E)는 고도로 분지된 구조, 네트워크 구조, 또는 케이지(cage) 구조를 갖는 오가노폴리실록산이며; 이는 주위 온도에서 액체 또는 고체이고; 본 발명의 목적이 손상되지 않는 항 화장품에 일반적으로 사용되는 임의의 실리콘 수지일 수 있다. 고체의 경우, 실리콘 수지는 입자, 예컨대 구체 분말, 비늘 모양의 분말, 바늘 모양의 분말, 또는 평평한 조각 같은 분말, 예컨대 일반적으로 디스크-같이 보이는 외관을 가지며 입자의 종횡비를 갖는 디스크-모양의 분말일 수 있으며, 하기 기재된 모노오가노실록시 유닛 (T 유닛) 및/또는 실록시 유닛 (Q 유닛)을 함유하는 실리콘 수지 분말이 특히 적합하게 사용된다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)와 함께 실리콘 수지 (E)를 포함하는 것은, 화장품의 촉감 개선 및 적용 부위에의 균일한 점착과 관련된 사용 감각의 개선을 얻고자 하는 견지에서 실리콘 수지 (E)의 포함을 동반하여, 오일 및 고급 알코올을 함유하는 오일-기재 시스템에 대해 전체로서 양립가능성 및 균일한 분산성을 개선하며, 유용하다.
고체 실리콘 수지는, 예컨대 트리오가노실록시 유닛 (M 유닛) [여기서 오가노기는 오직 메틸기이거나 메틸기 및 비닐 또는 페닐기이다]; 디오가노실록시 유닛 (D 유닛) [여기서 오가노기는 오직 메틸기이거나 메틸기 및 비닐 또는 페닐기이다]; 모노오가노실록시 유닛 (T 유닛) [여기서 오가노기는 메틸기, 비닐기, 또는 페닐기이다]; 및 실록시 유닛 (Q 유닛)의 임의의 조합물을 포함하는, MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지, 또는 TDQ 수지를 포함한다. 예들은 트리메틸실록시규산, 폴리알킬실록시규산, 디메틸실록시 유닛-함유 트리메틸실록시규산, 및 알킬(퍼플루오로알킬)실록시규산이다. 실리콘 수지는 특히 바람직하게는 오일 가용성이며, 휘발성 실리콘에 용해 가능하다.
본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제를 위한 바람직한 실리콘 수지 (E)는 적어도 모노오가노실록시 유닛 (T 유닛) 및/또는 실록시 유닛 (Q 유닛)을 함유하는 실리콘 수지이며; 이들 실리콘 수지는 바람직하게는 전체로서 화장품의 0.1 내지 10 매스%로 포함된다. 이들 분지 유닛들이 존재하는 경우, 네트워크-구조의 실리콘 수지는, 피부 또는 헤어에 적용되는 경우, 균일한 막을 형성하며, 건조 및 저온에 대한 보호 효과를 제공하고, 또한 발한으로 인한 피지의 존재 하에 화장품의 원치 않는 제거 또는 난맥을 멈출 수 있다. 또한, 이러한 문지 유닛을 갖는 실리콘 수지 분말은 피부 또는 헤어상에 단단히 부착되며, 피부 또는 헤어에 윤이 나고 투명한 지각을 제공할 수 있다. 특히, 높은 페닐 함유량, 높은 굴절률의 페닐실리콘 수지 분말, 예컨대, Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 217 Flake 수지는, 실리콘 수지 플레이크 분말을 쉽게 형성할 수 있으며, 화장품에 포함되는 경우, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 스웨이드 같은 촉감을 유지하면서도 윤기 있고 투명한 지각을 피부 또는 헤어에 제공할 수 있다.
본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제는 또한 하나 이상의 미립자 또는 액체 실리콘 탄성중합체 (F)를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 실리콘 탄성중합체 분말이 오일에 분산되는 경우와 같이 스웨이드 같은 촉감을 지닌 화장품을 제공하며, 실리콘 시스템의 성분들과 우수한 혼합성을 갖는다. 그 결과, 실리콘 탄성중합체 (F) 및 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)가 모두 포함되는 경우, 이는 오일 및 고급 알코올을 함유하는 오일-기재 시스템에 대해 전체로서 양립가능성 및 균일한 분산성을 개선시키며, 피부에 신선하게 퍼지는 경우, 이는 또한 피부에 있는 뾰루지(peaks)와 파임(valleys) 외관을 감소시키고, 오일과 달리, 피부에 의한 번지르르한 광택과 번지르르한 윤을 억제함에 따라 자연스러운 느낌을 제공할 수 있는 이점들 - 이는 독특한 스웨이드 같은 촉감을 잃지 않고도 생긴다 - 을 제공한다.
실리콘 탄성중합체 (F)는 실리콘 탄성중합체 (F)의 목적에 따라 임의의 형태로 화장품 및 국부 피부 제제에 포함될 수 있다. 그러나, 구체 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말 또는 가교결합된 오가노폴리실록산으로서의 포함은 바람직하다.
구체 실리콘 탄성중합체 분말은 주로 디오가노실록시 유닛 (D 유닛)을 포함하는 직쇄 디오가노폴리실록산으로부터 가교결합된 생성물이며, 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 측쇄 또는 말단 위치에 실리콘-결합된 수소를 갖는 오가노수소폴리실록산과 불포화 하이드로카빌기, 예컨대 알케닐기를 측쇄 또는 말단 위치에 갖는 디오가노폴리실록산 사이의 가교결합 반응에 의해 적합하게 얻어질 수 있다. 이러한 실리콘 탄성중합체 분말은 전술한 T 유닛 및/또는 Q 유닛으로 구성된 실리콘 수지 분말보다 더 부드럽고 더 탄력 있으며; 또한 우수한 오일 흡수성을 나타내고, 이에 따라 피부 상의 피지를 흡수할 수 있다는 이점을 지니며, 화장품의 원치하는 제거 또는 난맥을 방지한다. 또한, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)로 표면 처리를 수행함으로써, 실리콘 탄성중합체 분말의 스웨이드 같은 촉감을 감소시키지 않으면서 촉촉한 촉감이 제공될 수 있다. 또한, 실리콘 탄성중합체 분말과 함께 포함되는 것 역시 분산 안정성 for the 전체로서 화장품에 대한 분산 안정성을 개선하고 시간에 대해 안정한 화장품 조성물의 제제를 가능하게 만드는 이점들을 생기게 한다. 표면 처리 비율은 바람직하게는 100 질량부의 실리콘 탄성중합체 분말 당 0.1 내지 10 질량부의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)이다. 표면 처리로 인한 효과는 처리량이 기재된 하한 미만인 경우 불충분할 수 있다. 상기 기재된 상한의 처리량에서, 질감 또는 물질 감촉에 추가적인 중요한 변화는 없으며, 고급 알코올-개질된 실리콘과 실리콘 탄성중합체 분말의 균일한 혼합이 나타난다. 따라서, 전술한 상한을 초과하는 고급 알코올-개질된 실리콘의 양으로 표면 처리를 수행함으로써 분말의 고급 알코올-개질된 실리콘 분산 형성에 - 목적이 균일한 분산의 제제인 경우 - 장애는 없다.
실리콘 탄성중합체 분말은 여러 모양, 예컨대 구체, 납작한 모양, 불규칙한 모양 등을 취할 수 있다. 이는 또한 모양이 없는 오일 분산의 형태를 취할 수 있다. 본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제에의 포함에 바람직한 것은 미립자 모양을 갖는 실리콘 탄성중합체이며, 레이저 회절/산란으로 측정했을 때 0.1 내지 50 ㎛ 범위의 전자현미경 관찰에 의한 주된 입자 크기 및/또는 평균 주된 입자 크기를 갖고, 구체의 주된 입자 모양을 갖는 실리콘 탄성중합체 분말이다. 실리콘 탄성중합체 분말을 구성하는 실리콘 탄성중합체는 JIS K 6253, "Rubber, vulcanized or thermoplastic -- Determination of hardness"에 따라 바람직하게는 80 이하, 더 바람직하게는 65 이하의 Type A 듀로미터 경도를 갖는다.
구체 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말은 예컨대 실리콘 수지 또는 실리카로 표면 처리되거나 되지 않을 수 있다. 예들은 JP 02-243612 A, JP 08-012545 A, JP 08-012546 A, JP 08-012524 A, JP 09-241511 A, JP 10-036219 A, JP 11-193331 A, JP 2000-281523 A, 등에 기재되어 있다. "Japanese Cosmetic Ingredients Codex"에 열거된 가교결합된 실리콘 분말에 해당하는 상업적으로 입수가능한 구체 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말은 Trefil E-506S, Trefil E-508, 9701 화장품 분말, 및 9702 분말로 예시될 수 있으며, 이들은 모두 Dow Corning Toray Co., Ltd으로부터 공급된다. 이들 실리콘 탄성중합체 분말은 표면 처리될 수 있다. 표면 처리제의 예들은 메틸수소폴리실록산; 실리콘 수지; 금속 소프; 실란 커플링제; 무기 옥사이드, 예컨대 실리카, 티타늄 옥사이드, 등; 및 플루오로화합물, 예컨대 퍼플루오로알킬실란s, 퍼플루오로알킬 포스페이트 에스터 염, 등을 포함한다.
구체 오가노폴리실록산 탄성중합체 분말은 또한 본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제에 물-기재 분산제 형태로 사용될 수 있다. 이러한 유형의 상업적으로 입수가능한 물-기재 분산제는 Dow Corning Toray Co., Ltd로부터의 BY 29-129, PF-2001, 및 PIF Emulsion으로 예시될 수 있다. 이러한 물-기재 실리콘 탄성중합체 분말 분산제 또는 현탁액의 포함은 본 발명의 화장품의 사용 감각, 특히 수-중-유 에멀젼-유형의 화장품의 사용 감각을 추가로 개선시키는 견지에서 매우 유용하다.
가교결합된 오가노폴리실록산은 바람직하게는 오가노폴리실록산 사슬이 폴리에테르 유닛, C4 -20 알킬렌 유닛, 또는 오가노폴리실록산 유닛을 포함하는 가교결합 성분과의 반응에 의해 3차원으로 가교결합된 구조를 지닌다.
구체적으로, 이러한 가교결합된 오가노폴리실록산은, 실리콘-결합된 수소를 함유하는 오가노수소폴리실록산을, 양쪽 분자 사슬 말단에 불포화 결합을 갖는 폴리에테르 화합물, 1개 이상의 이중 결합을 분자 내에 갖는 불포화 탄화수소, 또는 1개 이상의 이중 결합을 분자 내에 갖는 오가노폴리실록산과 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 가교결합된 오가노폴리실록산은 개질 작용기, 예컨대 미반응된 실리콘-결합된 수소, 방향족 하이드로카빌기, 예컨대 페닐기, C6 -30 장쇄 알킬기, 예컨대 옥틸기, 폴리에테르기, 카복시기, 전술한 바와 같이 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기, 등을 함유하거나 함유하지 않을 수 있으며, 예컨대 제조 방법 또는 물리적 상태, 예컨대 희석, 성질, 등과 관련하여 제한 없이 사용될 수 있다.
예컨대, 고려 중인 가교결합된 오가노폴리실록산은 SiO2 유닛, HSiO1 .5 유닛, RbSiO1.5 유닛, RbHSiO 유닛, Rb 2SiO 유닛, Rb 3SiO0 .5 유닛, 및 Rb 2HSiO0 .5 유닛 - 여기서 R은 지방족으로 불포화된 기를 제외한, 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30 1가 하이드로카빌기이며, Rb 부분은 C8 -30 1가 하이드로카빌기이다 -으로 이루어진 군으로부터 선택된 구조적 유닛으로 구성되며, 평균 1.5개 이상의 실리콘-결합된 수소 원자들을 분자 내에 함유하는 오가노수소폴리실록산과, 폴리에테르 화합물, 예컨대 양쪽 분자 사슬 말단에 불포화 하이드로카빌기를 갖는 폴리글리시딜 화합물 또는 폴리옥시알킬렌 화합물 또는 폴리글리세롤 화합물로부터 선택되는 가교결합 성분, 일반식 CH2=CH-CrH2r-CH=CH2 [여기서 r은 0 내지 26의 정수이다]를 갖는 α,ω-디엔인 불포화 탄화수소, 및 SiO2 유닛, (CH2=CH)SiO1 .5 유닛, RcSiO1 .5 유닛, Rc(CH2=CH)SiO 유닛, Rc 2SiO 유닛, Rc 3SiO0 .5 유닛, 및 Rc 2(CH2=CH)SiO0.5 유닛 [여기서 Rc는 지방족으로 불포화된 기를 제외한, 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30 1가 하이드로카빌기이며, 평균 1.5개 이상의 실리콘-결합된 비닐기를 분자 내에 함유한다]으로 이루어진 군으로부터 선택된 구조적 유닛으로 구성된 오가노폴리실록산 사이의 첨가 반응에 의해 얻어질 수 있다. 전술한 개질 작용기는 미반응된 실리콘-결합된 수소 원자들에서 첨가 반응을 통해 도입될 수 있다. 예컨대, C6 알킬기인 헥실기는, 1-헥센을 미반응된 실리콘-결합된 수소를 함유하는 가교결합된 오가노폴리실록산과 반응시킴으로써 도입될 수 있다.
전술한 바와 같은 가교결합된 오가노폴리실록산은, 예컨대 제조 방법 또는 물리적 상태, 예컨대 희석, 성질 등과 관련하여 제한 없이 사용될 수 있지만, 특히 바람직한 가교결합된 오가노폴리실록산은 미국 특허 제5,654,362호에 기재된 α,ω-디엔-가교결합된 실리콘 탄성중합체이며, DC 9040 Silicone Elastomer Blend, DC 9041 Silicone Elastomer Blend, DC 9045 Silicone Elastomer Blend, 및 DC 9046 Silicone Elastomer Blend로서 상업적으로 입수 가능하며, 모두 Dow Corning Corporation (미국)으로부터 얻을 수 있다. 유사하게, 부분적으로 가교결합된 오가노폴리실록산 중합체는, 국제 화장품 성분명(INCI)에 따른 라벨링 이름을 사용하여, (디메티콘/비닐디메티콘) 가교중합체, (디메티콘/페닐비닐디메티콘) 가교중합체, (PEG-8-30/C6-C30 알킬디메티콘) 가교중합체, (비닐디메티콘/C6-C60 알킬디메티콘) 가교중합체, 및 (디메티콘/폴리글리세린) 가교중합체에 의해 예시될 수 있다.
폴리에테르 화합물에 의해 가교결합된 유화 가능한 가교결합된 오가노폴리실록산이 화장품 또는 국부 피부 제제에 성분으로서 포함되는 경우, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는, 계면활성제 또는 공동-계면활성제로서 기능하기 때문에, 균일한 에멀젼 시스템 형성을 할 수 있다는 이점을 가진다. 또한, 고급 알코올과 물을 함유하는 시스템의 경우, 가교결합된 오가노폴리실록산의 계면활성제로서 기능할 수 있는 능력은, 심지어 적은 첨가량으로도, 안정한 물-함유 겔 구조 및 물-함유 화장품의 제제, 물-함유 국부 피부 제제, 또는 부드러우며 우수한 보습성을 나타내는 에멀젼 화장품을 형성할 수 있다는 이점을 가진다.
다른 한편으로, 오가노폴리실록산 또는 불포화 하이드로카빌기, 예컨대 디엔에 의해 가교결합된 비-유화 가능한 가교결합된 오가노폴리실록산은, 화장품 내에 성분으로서 포함되며, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)에 의해 갖게되는 탄성중합체의 스웨이드 같은 촉감은 훨씬 더 강하게 지지되고, 피부에 대한 점착 자각도 개선된다. 또한, 다른 오일 시스템 성분들과의 양립가능성이 우수하며, 이는 전체로서 균일한 오일 시스템이 발생하는 화장품 또는 국부 피부 제제에의 안정한 포함이 가능하다는 이점을 가진다.
이러한 실리콘 탄성중합체들의 하나 또는 두 개 또는 그 이상이 이를 위한 목적에 따라 포함될 수 있으며, 이를 위한 목적 및 포함하는 의도에 따라, 전체로서 화장품의 0.05 내지 25 매스% 범위의 포함이 바람직하고, 0.1 내지 15 매스% 범위로 포함되는 것이 특히 바람직하다.
전술한 성분들 외에도, 본 발명의 화장품 및 국부 피부 제제는 여러 다른 화장품 성분들 및 생리학적으로 활성인 성분들을 함유할 수 있다. 이러한 성분들은 바람직하게는 물에 완전하게 용해되지 않거나, 100g 물 중의 특정 성분의 용해도가 1 매스% 미만인 정도까지 소수성이다. 이들 화장품 성분들은 분말, 착색제, 수용성 중합체, 오일-가용성 겔화제, 유기개질된 클레이 미네랄, 실리콘 검, 유기개질된 실리콘, 자외선 차단 성분, 등에 의해 예시될 수 있다.
본 발명의 화장품은 일반적인 화장품에서 화장품 베이스 물질 또는 기재로 사용되거나, 일반적인 화장품에서 예컨대 화장품의 촉감을 개선하거나 화장품을 착색하려는 목적으로 사용되는 분말 및/또는 착색제를 특별한 제한 없이 포함할 수 있다. 임의의 이러한 분말 및/또는 착색제는 모양, 예컨대 구체, 막대 모양, 바늘 모양, 판 모양, 불규칙한 모양, 스핀들 모양 등; 입자 크기, 예컨대 에어로졸, 미세입자, 안료 등급 등; 및 입자 구조, 예컨대 다공성, 무공성 등에 상관없이 사용될 수 있다. 그러나, 이들 분말 및/또는 착색제가 안료로서 포함되는 경우, 1 ㎚ 내지 100 ㎛ 범위의 평균 주된 입자 크기를 갖는 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로부터 하나 또는 두 개 이상 선택하여 포함하는 것이 바람직하다.
분말 및/또는 착색제는 무기 분말, 유기 분말, 금속 염 분말 계면활성제, 예컨대 금속 소프, 유색 안료, 진주광택 안료, 금속 분말 안료 등으로 예시될 수 있으며; 이러한 안료들의 복합물 역시 사용될 수 있다. 구체적인 용어로, 무기 분말은 티타늄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 징크 옥사이드, 세륨 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 탈크, 마이카, 카올린, 견운모, 백운모, 합성 마이카, 금운모, 레피도라이트, 흑운모, 리티아 마이카, 규산, 무수 실리카, 알루미늄 실리케이트, 소듐 실리케이트, 소듐 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 바륨 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 텅스텐산의 금속염, 히드록시아파타이트, 질석, 히기라이트(higilite), 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 칼슘 2차 포스페이트, 알루미나, 알루미늄 히드록사이드, 보론 니트라이드 등에 의해 예시될 수 있으며; 유기 분말은 폴리아미드 분말, 폴리에스터 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스티렌 분말, 폴리우레탄 분말, 벤조구안아민 분말, 폴리메틸벤조구안아민 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 나일론 12, 나일론 6, 실리콘 분말, 구체 폴리메틸실세스퀴옥산 분말, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀릭 수지, 플루오로수지, 실리콘 수지, 아크릴릭 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미정질 섬유 분말, 녹말 분말, 및 라우로일리신에 의해 예시될 수 있고; 금속염 분말 계면활성제는 징크 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 징크 미리스테이트, 마그네슘 미리스테이트, 징크 팔미테이트, 징크 라우레이트, 징크 세틸 포스페이트, 칼슘 세틸 포스페이트, 및 소듐 징크 세틸 포스페이트에 의해 예시될 수 있으며; 유색 안료는 무기 레드 안료, 예컨대 철 옥사이드 레드, 철 옥사이드, 철 히드록사이드, 및 철 티타네이트, 무기 브라운 안료, 예컨대 γ-철 옥사이드, 무기 옐로우 안료, 예컨대 철 옥사이드 옐로우 및 황토, 무기 블랙 안료, 예컨대 철 옥사이드 블랙 및 카본 블랙, 무기 퍼플 안료, 예컨대 Manganese Violet and Cobalt Violet, 무기 그린 안료, 예컨대 크롬 히드록사이드, 크롬 옥사이드, 코발트 옥사이드, 및 코발트 티타네이트, 무기 블루 안료, 예컨대 Prussian 블루 및 울트라마린 블루, 타르 염료의 레이크(lakes), 예컨대 Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, 및 Orange No. 207, 및 천연 염료의 레이크, 예컨대 카민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 및 크로신에 의해 예시될 수 있으며; 진주광택 안료는 티타늄 옥사이드-코팅된 마이카, 티타늄 마이카, 아이언 옥사이드-처리된 티타늄 마이카, 비스무트 옥시클로라이드, 티타늄 옥사이드-코팅된 비스무트 옥시클로라이드, 티타늄 옥사이드-코팅된 탈크, 피쉬 스케일 호일, 및 티타늄 옥사이드-코팅된 유색 마이카에 의해 예시될 수 있으며; 금속 분말 안료는 금속 분말, 예컨대 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 및 스테인리스 강의 분말에 의해 예시될 수 있다.
분말 및/또는 착색제의 전부 또는 일부는 특히 바람직하게는 표면 처리, 예컨대 소수성 처리 또는 친수성 처리된다. 복합물은 또한 이들 분말들 및/또는 착색제들 사이에/중에서 형성될 수 있으며; 분말 및/또는 착색제는, 예컨대 일반적인 오일, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 공중합체 이외의 실리콘 화합물, 플루오린 화합물, 계면활성제, 또는 증점제로 표면처리되도록 사용될 수 있으며; 필요에 따라, 단일 분말 또는 착색제가 사용될 수 있거나 두 개 이상의 분말 및/또는 착색제가 사용될 수 있다. 이러한 분말 및/또는 착색제는 전체로서 화장품의 0.1 내지 99 매스%로 적합하게 포함된다. 특별한 사안으로서, 고체 분말-형성 화장품의 경우 포함되는 양은 전체로서 화장품의 적합하게는 80 내지 99 매스%이며, 이는 이러한 경우 분말 및/또는 착색제가 화장품의 베이스를 형성하기 때문이다.
전술한 것 이외의 소수성 처리는 여러 소수성 표면-처리제로 전술한 분말 및/또는 착색제를 처리하는 것, 예컨대 오가노실록산으로 처리하는 것, 에컨대 메틸수소폴리실록산으로 처리하는 것, 실리콘 수지로 처리하는 것, 실리콘 검으로 처리하는 것, 아크릴실리콘으로 처리하는 것, 및 플루오로실리콘으로 처리하는 것; 금속 소프로 처리하는 것, 예컨대 징크 스테아레이트로 처리하는 것; 실란으로 처리하는 것, 예컨대 실란 커플링제로 처리하는 것 및 알킬실란으로 처리하는 것; 플루오린 화합물로 처리하는 것, 예컨대 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬 포스페이트 에스터 염, 또는 퍼플루오로폴리에테르로 처리하는 것; 아미노산으로 처리하는 것, 예컨대 N-라우로일-L-라이신으로 처리하는 것; 오일로 처리하는 것, 예컨대 스콸란으로 처리하는 것; 및 아크릴릭 처리, 예컨대 알킬 아크릴레이트로 처리하는 것으로 예시될 수 있다. 이들의 하나 이상의 조합 역시 사용될 수 있다.
이러한 분말 및/또는 착색제는 고급 알코올-개질된 실리콘으로 사전에 혼합되는 경우 균일한 분산을 형성하며, 이에 따라 바람직하게는 고급 알코올-개질된 실리콘의 전부 또는 일부와 사전에 균일하게 혼합시킴으로써 화장품에 포함된다.
수용성 중합체는 원하는 포뮬레이션으로 화장품을 제조하는 목적 및/또는 화장품의 사용 감각을 개선하는 목적, 예컨대 헤어 등의 촉감 및 컨디셔닝 효과를 개선하는 목적에서 포함된다. 일반적으로 화장품에 사용되는 임의의 양쪽성, 양이온성, 음이온성, 또는 비이온성 수용성 중합체 또는 물-팽윤성 클레이 미네랄이 이러한 수용성 중합체로서 사용될 수 있으며, 단일한 수용성 중합체가 사용될 수 있거나 두 개 이상이 함께 사용될 수 있다. 이러한 수용성 중합체들은 물-함유 성분에 대해 증점화 효과를 갖기 때문에, 이들은 물-함유 화장품 겔, 유-중-수 에멀젼-유형 화장품, 또는 수-중-유 에멀젼-유형 화장품을 얻는데 특히 유용하다. 천연 수용성 중합체는 식물-유래의 중합체, 예컨대 아라비아 검, 트래거캔스 검, 갈락탄, 구아 검, 캐러브 검, 카라야 검, 캐라지난, 펙틴, 아가, 퀸스 씨드 (마르멜로), 조류 콜로이드 (브라운 조류 추출물), 녹말, 예컨대 쌀, 옥수수, 감자, 밀, 및 글리시리진산; 미생물-유래의 중합체, 예컨대 크산탄 검, 덱스트란, 석시노글루칸, 및 풀루란; 및 동물-유래의 중합체, 예컨대 콜라겐, 카세인, 알부민, 및 젤라틴에 의해 예시될 수 있다. 반합성 수용성 중합체는 녹말-유형 중합체, 예컨대 카복시메틸 녹말 및 메틸히드록시프로필 녹말; 셀룰로오스 중합체, 예컨대 메틸 셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 메틸히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 히드록시프로필 셀룰로오스, 소듐 카복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 결정체 셀룰로오스, 및 셀룰로오스 분말; 및 알긴산-유형 중합체, 예컨대 소듐 알기네이트 및 프로필렌 글리콜 알기네이트에 의해 예시될 수 있다. 합성 수용성 중합체는 비닐-유형 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 메틸 에테르-유형 중합체, 폴리비닐피롤리돈, 및 카복시비닐 중합체 (Lubrizol Japan Limited로부터의 CARBOPOL 940 및 941); 폴리옥시에틸렌-유형 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 20,000, 폴리에틸렌 글리콜 6,000, 및 폴리에틸렌 글리콜 4,000; 공중합체-유형 중합체, 예컨대 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 PEG/PPG 메틸 에테르; 아크릴릭 중합체, 예컨대 소듐 폴리아크릴레이트, 폴리에틸 아크릴레이트, 및 폴리아크릴아미드; 뿐만 아니라, 폴리에틸렌이민 및 양이온성 중합체에 의해 예시될 수 있다. 물-팽윤성 클레이 미네랄은 무기 수용성 중합체이며, 3-층 구조를 갖는 콜로이드-함유 알루미늄 실리케이트 유형이고, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 및 무수 실리카에 의해 예시될 수 있다. 이들은 천연 또는 합성 물질일 수 있다.
다른 양이온성 수용성 중합체, 특히 헤어 화장품에 포함될 수 있는 성분들은, 4차 질소-개질된 폴리사카라이드, 예컨대, 양이온-개질된 셀룰로오스, 양이온-개질된 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온-개질된 구아 검, 양이온-개질된 메뚜기 콩 검, 및 양이온-개질된 녹말; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체, 예컨대, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드·아크릴아미드 공중합체 및 폴리디메틸메틸렌피페리디늄 클로라이드; 비닐피롤리돈 유도체, 예컨대, 비닐피롤리돈·디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 염, 비닐피롤리돈·메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체, 및 비닐피롤리돈·메틸비닐이미다졸륨 클로라이드 공중합체; 및 메타크릴산 유도체, 예컨대, 메타크릴로일에틸디메틸베타인·메타크릴로일에틸트리메틸암모늄 클로라이드·2-히드록시에틸 메타크릴레이트 공중합체, 및 메타크릴로일에틸디메틸베타인·메타크릴로일에틸트리메틸암모늄 클로라이드·메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 공중합체에 의해 예시될 수 있다.
양쪽성 수용성 중합체는 헤어 화장품에 유리하게 포함될 수 있는 성분의 특정 예이며, 양쪽화된 녹말; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체, 예컨대, 아크릴아미드아크릴산·디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체 및 아크릴산·디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체; 및 메타크릴산 유도체, 예컨대, 폴리메타크릴로일에틸디메틸베타인, (메타크릴로일옥시에틸카복시베타인/알킬 메타크릴레이트) 공중합체, (옥틸아릴아미드/히드록시프로필 아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트) 공중합체, 및 N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄-α-메틸카복시베타인·알킬 메타크릴레이트 공중합체에 의해 예시될 수 있다.
본 발명의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 고급 알코올/물/계면활성제 시스템에서 안정한 겔 구조를 형성하며, 전술한 수용성 중합체의 포함은 전체로서 물-함유 화장품의 점도의 증가를 초래하며 - 심지어 고급 알코올을 함유하지 않는 시스템에 대해 또는 낮은 고급 알코올 함량을 갖는 시스템에 대해 - 시간에 따른 오일성 성분의 분리가 억제되는 안정한 물-기반의 화장품 겔 또는 에멀젼 화장품을 얻을 수 있다는 이점을 갖는다.
또한, 본 발명의 화장품이 수-중-유 에멀젼-유형 화장품으로서, 그리고 특히 헤어 화장품으로서 사용되는 경우, 전술한 수용성 중합체의 포함은 컨디셔닝 효과를 제공하여, 즉 헤어가 유연하고, 매끄럽고, 뻣뻣하지 않으며, 폼에 대해 벨벳 같은 촉감을 제공한다는 이점들을 제공하다.
이러한 컨디셔닝 효과는 양이온성 수용성 중합체의 포함 및 양쪽성 수용성 중합체의 포함에 의해 특히 효과적으로 나타난다. 본 발명의 화장품에 대해, 이온성 수용성 중합체, 예컨대 양이온-개질된 구아 검 또는 양쪽성 수용성 중합체의 포함 역시 꼭 이온성 계면활성제의 경우처럼 고급 알코올 (B)의 결정화를 억제한다는 이점을 갖는다. 구체적으로, 헤어 화장품 내에 이온성 수용성 중합체, 고급 알코올 (B), 및 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 포함은 개별적인 성분들의 완전한 헹굼 및 사용 후 우수한 헤어 빗질가능성의 실현 및 전체로서 단정한 헤어의 좋은 촉감을 가능하게 하며 - 헤어에 가벼운, 부드러운 촉감 및 고급 알코올 및 고급 알코올 개질기에서 비롯되는 볼륨감을 제공한다.
유사하게, 이들 수용성 중합체들의 공동-사용은 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)에서 비롯된 헤어-보수 효과 및 모발 끝 갈라짐-예방 효과의 추가적인 개선을 가능하게 하는 이점을 갖는다. 특히, 양이온성 수용성 중합체 및 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 포함은 헤어에 샴푸를 한 경우 매끄러운 핑거 런(finger run)을 제공하며, 샴푸하는 동안 헤어를 부드럽게 유지시키며, 헤어 뿌리부터 헤어 끝까지 잘 균형잡힌 컨디셔닝 효과를 제공한다.
본 발명의 화장품에 전술한 수용성 중합체가 포함되는 양은 화장품의 유형 및 목적에 맞춰 적절하게 선택될 수 있지만, 전체로서 화장품의 0.01 내지 5.0 매스%의 범위이며, 특히 좋은 사용 감각을 얻기 위해 더 바람직하게는 0.1 내지 3.0 매스%의 범위이다. 수용성 중합체 포함 양이 전술한 상한을 초과하는 경우, 거친 촉감 화장품의 유형에 따라 헤어 또는 피부에 대해 남아있을 수 있다. 전술한 하한의 미만에서, 유리한 기술적 효과, 예컨대, 증점화 효과, 컨디셔닝 효과 등은, 충분히 실현되지 않을 수 있다.
오일-가용성 겔화제는 오일성 성분, 예컨대 전술한 오일의 겔화제이며, 본 발명의 화장품이 연속 상이 오일성 성분인 오일-기재의 화장품인 경우, 오일성 성분의 증점화/겔화를 통해 원하는 포뮬레이션 및 촉감을 실현할 수 있는 성분이다. 이러한 오일-가용성 겔화제는 금속 소프, 예컨대 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 및 징크 미리스테이트; 아미노산 유도체, 예컨대 N-라우로일-L-글루탐산 및 α,γ-디-n-부틸아민; 덱스트린 지방산 에스터, 예컨대 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 스테아레이트, 및 덱스트린 2-에틸헥사노에이트 팔미테이트; 수크로오스 지방산 에스터, 예컨대 수크로오스 팔미테이트 및 수크로오스 스테아레이트; 및 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 예컨대 모노벤질리덴 소르비톨 및 디벤질리덴 소르비톨에 의해 예시될 수 있다. 전술한 것들 중 단일한 하나 또는 두 개 이상이 필요에 따라 사용될 수 있다.
본 발명의 화장품 내의 오일-가용성 겔화제의 포함 양은 오일성 성분, 예컨대 오일의 100 질량부 당 0.5 내지 50 질량부의 범위이며, 더 바람직하게는 1 내지 30 질량부의 범위이다. 본 바명의 화장품 내에 오일-가용성 겔화제의 포함으로 - 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)로부터 비롯되는 스웨이드 같은 촉감을 유지시키면서 - 전체로서 오일 성분-함유 화장품의 점도 및 경도 (연도(softness))를 적절하게 조절시킬 수 있고, 화장품의 취급 성질을 개선하고, 포뮬레이션 스펙트럼 (선택성)을 개선하며, 타임와이즈 안정성을 개선하고, 고온 안정성을 개선하고, 블렌드 안정성을 개선하는 이점들을 생기게 할 수 있다. 또한, 오일-기재의 겔 조성물을 포함하는 화장품을 피부 또는 헤어에 적용하는 경우, 퍼지는 동안 좋은 침하(subsidence)가 얻어지며, 우수한 감각 안정성 및 우수한 점착이 얻어진다. 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 특징적인 사용 감각 이외에도, 전체로서 유질, 즉, 오일성의 끈적거리는 촉감을 억제하고, 화장품의 내구성을 개선하는 질적인 견지에서 이점들이 또한 생긴다.
전술한 오일-가용성 겔화제와 같이, 오일성 성분, 예컨대 오일에 대한 겔화제로서, 유기개질된 클레이 미네랄이 사용될 수 있다. 이러한 유기개질된 클레이 미네랄은 디메틸벤질도데실암모늄 몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 클레이, 디메틸알킬암모늄 헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄 헥토라이트, 및 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 알루미늄 마그네슘 실리케이트에 의해 예시될 수 있다. 여기에서 상업적으로 입수 가능한 제품들은 National Lead Co.로부터의 Bentone 27 (벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트), 및 National Lead Co.로부터의 Bentone 38 (디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트)이다.
실리콘 고무는 초고 중합도를 지닌 직쇄 디오가노폴리실록산이고, 또한 오가노폴리실록산 고무로 알려져 있다. 이의 높은 중합도 때문에, 실리콘 고무는 측정 가능한 가소성을 가지며, 이는 앞에 기술된 실리콘 유로부터 실리콘 고무를 구별 짓는다. 실리콘 고무는 본 발명에 따른 화장품에 직접적으로, 또는 실리콘 유에 실리콘 고무가 분산되어 있는 액체 고무 분산액의 형태, 즉 실리콘 고무의 유분산액(oil dispersion) 형태로 포함될 수 있다.
실리콘 고무는, 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 아미노폴리실록산, 메틸플루오로알킬폴리실록산 등의 디알킬실록시 단위 (D 단위)를 함유하는 치환 또는 비치환된 오가노폴리실록산으로 예시되고, 또한 매우 약간 가교된 구조를 가지는 선행의 것들로 예시될 수 있다. 전형적인 예는 일반식 R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R11SiO}tSi(CH3)2R10(여기서 R11은 비닐기, 페닐기, C6 -20의 알킬기, C3 -15의 아미노알킬기, C3 -15의 퍼플루오로알킬기, 및 C3 -15의 4차 암모늄염 함유 알킬기로부터 선택되는 기이고; R10 말단기는 C1 -8의 알킬기, 페닐기, 비닐기, C3-15의 아미노알킬기, 히드록시기, 및 C1 -8의 알콕시기로부터 선택되는 기이며; s = 2,000 내지 6,000; t = 0 내지 1,000; 및 s + t = 2,000 내지 6,000이다)을 가진다. 이들 중에서, 3,000 내지 20,000의 중합도를 가지는 디메틸폴리실록산 고무가 바람직하다. 또한, 예를 들면, 분자 중의 측쇄 또는 말단 위치에 3-아미노프로필기 또는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필기를 가지는 아미노 변성 메틸폴리실록산 고무가 바람직하다. 1종의 실리콘 고무 또는 2종 이상의 실리콘 고무의 조합물이 본 발명에서 필요에 따라 사용될 수 있다.
실리콘 고무의 초고 중합도 때문에, 실리콘 고무는 피부 또는 헤어 상에 보호 필름을 형성하고, 이러한 보호 필름은 우수한 잔류 거동(residual behavior) 및 우수한 통기성을 나타낸다. 그 결과로서, 이 성분은 특별히, 사용 중 및 사용 후 양자 모두에서 전체로서, 헤어에 광택 및 윤기를 부여하고, 신체 및 헤어에 탄력을 부여할 수 있다. 한편, 실리콘 고무의 포함은, 특히 건조 후에 헤어 표면에 의한 거친 촉감의 외관을 초래할 수 있다. 그러나, 본 발명의 화장품에 있어서, 특히 본 발명의 수중유형(oil-in-water) 에멀션 타입 헤어 화장품의 경우, 고급 알코올 변성 실리콘(A)은 계면 활성제로서 기능하고, 또한 다른 고급 알코올의 결정화를 억제하며, 그 결과, 고급 알코올 변성 실리콘(A)에서 비롯하는 독특한 사용감이 유지되면서, 실리콘 고무는 세척하는 것이 적절한 정도로 용이하고, 부드럽고, 단정한(well-behaved) 상태가 건조 후 헤어에 유지되면서, 이의 컨디셔닝(conditioning) 효과가 향상된다.
실리콘 고무 포함의 양은 전체로서의 화장품의 0.05 내지 30 질량%의 범위이고, 바람직하게는 1 내지 15 질량%의 범위이다. 실리콘 고무는, 에멀션 중합을 포함한 에멀션화 과정을 통해 미리 제조된 에멀션 조성물의 사용을 통해 용이하게 포함될 수 있고, 본 발명에서의 각종 화장품에 안정적으로 포함될 수도 있다. 상기 하한의 미만인 실리콘 고무 포함의 양은 특징적인 촉감의 부적당한 발생 및 헤어에 의한 윤기의 부적당한 발생을 초래할 수 있다.
오가노 변성 실리콘은, 작용기가 폴리실록산 사슬의 일부로 도입된 실리콘 화합물이고, 이것이 성분 (A) 고급 알코올 변성 실리콘 이외의 오가노 변성 실리콘이며, 화장품에 포함될 수 있는 성분이다. 구체적인 예로는, 아미노 변성 실리콘, 아미노폴리에테르 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 아미노산 변성 실리콘, 아크릴 변성 실리콘, 페놀 변성 실리콘, 아미도알킬 변성 실리콘, 아미노글리콜 변성 실리콘, 알콕시 변성 실리콘, 및 C8 -30의 고급 알킬변성 실리콘이 있다.
이러한 오가노 변성 실리콘은 폴리실록산 결합 이외에도 주쇄에 알킬렌 사슬, 아미노알킬렌 사슬 또는 폴리에테르 사슬을 가질 수 있으므로, 소위 블록 공중합체를 포함한다. 또한, 전술한 유기 변성기는 폴리실록산 사슬 상의 측쇄 위치 및/또는 말단 위치에 존재할 수 있다.
본 발명의 화장품이 헤어 화장품으로서 사용될 경우, 본 발명의 고급 알코올 변성 실리콘(A)은 아미노 변성 실리콘, 예를 들어, 아모디메치콘(amodi메치코ne) 또는 고 중합도 아미노 고무, 또는 아미노폴리에테르 변성 실리콘 또는 아미노글리콜 변성 실리콘과 함께 유리하게 사용될 수 있고, 여기서 전형적인 예로는 예를 들어, 3-아미노프로필기 또는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필기를 함유하는 아미노 변성 실리콘이 있다.
이들 변성 실리콘 중의 1개 또는 이들 변성 실리콘 중의 2개 이상이 본원의 목적에 부합하도록 포함될 수 있다. 이들 변성 실리콘은 전술한 실리콘 타입 계면 활성제로서 기능할 수 있고/있거나 분말 처리제로서 기능할 수 있고, 헤어의 윤기 및 부드러움의 향상 및 특히 린스 후 촉감의 향상과 같은 기능을 나타낼 수 있다. 본 발명의 화장품 중의 변성 실리콘 포함의 양은 그 포함 목적 및 의도에 따르고, 바람직하게는 전체로서의 화장품의 0.05 내지 25 질량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 15 질량%의 범위이다. 변성 실리콘 포함의 양이 상기 하한의 미만일 경우, 오가노 변성 실리콘의 원하는 기능(sought-after function)이 충분히 나타나지 않을 수 있고, 한편, 상기 상한을 초과하는 포함의 양에서는, 그 중에서도, 화장품의 기능성 및 촉감 간의 균형을 잃을 수 있다.
자외선 보호 성분은 무기 자외선 보호 성분 및 유기 자외선 보호 성분을 포함한다. 본 발명의 화장품이 썬스크린(sunscreen) 화장품일 경우, 바람직하게는 하나 이상의 무기 또는 유기 자외선 보호 성분을, 특히 바람직하게는 하나 이상의 유기 자외선 보호 성분을 함유한다.
무기 자외선 보호 성분은 예를 들면, 자외선을 산란시키는 제제로서 포함되는, 상기와 같은 무기 안료 분말 또는 금속 분말 안료일 수 있고, 산화 티타늄, 산화 아연, 산화 세륨, 저차(low-order) 산화 티타늄, 및 철 도핑된 산화 티타늄 등의 금속 산화물; 수산화철 등의 금속 수산화물; 산화철 플레이트(plate) 및 알루미늄 플레이크(flake) 등의 금속 플레이크; 및 탄화규소 등의 세라믹으로 예시될 수 있다. 이들 중에서, 평균 입경이 1 내지 100 nm의 범위를 가지고, 과립상, 판상, 침상(acicular), 또는 섬유상을 가지는, 미분된(finely divided) 금속 산화물 및 미분된 금속 수산화물로부터 선택되는 하나 이상이 특히 바람직하다. 이들 분말은 바람직하게는, 지금까지 공지된 표면 처리, 예를 들면, 불소 화합물에 의한 처리 및 바람직하게는 퍼플루오로알킬 포스페이트 에스테르에 의한 처리, 퍼플루오로알킬실란에 의한 처리, 퍼플루오로폴리에테르에 의한 처리, 플루오로실리콘에 의한 처리, 또는 불소화 실리콘 수지에 의한 처리; 실리콘에 의한 처리 및 바람직하게는, 메틸수소폴리실록산에 의한 처리, 디메틸폴리실록산에 의한 처리, 또는 기상 방법에 의한 테트라메틸테트라수소시클로테트라실록산으로의 처리; 실리콘 수지에 의한 처리 및 바람직하게는 트리메틸실록시규산에 의한 처리; 펜던트(pendant) 처리, 즉 기상 방법에 의한 실리콘으로의 처리 후에 예를 들어, 알킬 사슬이 첨가되는 방법; 실란 커플링제에 의한 처리; 티타늄 커플링제에 의한 처리; 실란에 의한 처리 및 바람직하게는, 알킬실란 또는 알킬실라잔에 의한 처리; 오일에 의한 처리; N-아크릴화 라이신(lysine)에 의한 처리; 폴리아크릴산에 의한 처리; 금속 비누(여기서, 스테아르산 또는 미리스트산의 염이 바람직함)에 의한 처리; 아크릴 수지에 의한 처리; 금속 산화물에 의한 처리 등이 가해진다. 다수의 이들 처리에 의한 처리가 바람직하다. 예를 들면, 미분된 산화 티타늄의 표면이 실리콘 산화물 또는 알루미나 등의 금속 산화물로 코팅된 후, 이어서 알킬실란으로 표면 처리될 수 있다. 표면 처리의 양은 바람직하게는, 분말에 대한 전체로서 0.1 내지 50 질량%의 범위이다.
유기 자외선 보호 성분은 친유성 자외선 보호 성분이고, 예를 들면, 파라-아미노벤조산 (PABA), PABA의 모노글리세롤 에스테르, N,N-디프로폭시PABA의 에틸 에스테르, N,N-디에톡시PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸PABA의 부틸 에스테르, 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트의 헥실 에스테르 (상표명: Uvinul A Plus) 등의 벤조산-타입 자외선 흡수제; 호모멘틸(homo멘틸) N-아세틸안트라닐레이트 등의 안트라닐산-타입 자외선 흡수제; 아밀 살리실레이트, 멘틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, p-이소프로판올페닐 살리실레이트 등의 살리실산-타입 자외선 흡수제; 옥틸 신나메이트, 에틸 4-이소로필 나메이트, 메틸 2,5-디이소필 신나메이트, 에틸 2,4-디이소프로필 신나메이트, 메틸 2,4-디이소프로필 신나메이트, 프로필 p-메톡시신나메이트, 이소프로필 p-메톡시신나메이트, 이소아밀 p-메톡시신나메이트, 옥틸 p-메톡시신나메이트 (2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트, 시클로헥실 p-메톡시신나메이트, 에틸 α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실 α-시아노-β-페닐신나메이트, 모노-2-에틸헥사노일글리세릴 디-p-메톡시신나메이트, 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실록시)실릴]부틸 3,4,5-트리메톡시신나메이트, 디메치코디에틸벤잘말로네이트 (상표명: Parsol SLX (INCI 명: 폴리실리콘-15)) 등의 신남산-타입 자외선 흡수제; 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산의 염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실 4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논-타입 자외선 흡수제 및 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캠퍼, 3-벤질리덴-d,l-캠퍼, 우로카닌산(urocanic acid), 에틸 우로카네이트, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 디벤잘라딘(dibenzaladine), 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 및 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온; 2,2'-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐 (상표명: Tinosorb M (등록 상표)) 등의 벤조트리아졸-타입 자외선 흡수제; 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (INCI: 옥틸트리아존), 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 상표명: Tinosorb S (등록 상표)) 등의 트리아진-타입 자외선 흡수제; 및 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐프로판-2-엔오에이트 (INCI: 옥토크릴렌)이다.
또한, 전술한 유기 자외선 보호 성분은 소수성 고분자 분말에 함유되어 사용될 수 있다. 고분자 분말은 중공이거나, 중공이 아닐 수 있고, 평균 1차 입경은 바람직하게는, 0.1 내지 50 mm의 범위이며; 입경 분포는 폭넓거나 가파르다(sharp). 고분자의 종류는, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지, 및 실릴화된 폴리펩티드 수지로 예시될 수 있다. 0.1 내지 30 질량%의 범위로 유기 자외선 보호 성분을 함유하는 고분자 분말이 바람직하고, UV-A 흡수제 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 함유하는 고분자 분말이 특히 바람직하다.
본 발명의 화장품에 유리하게 사용될 수 있는 자외선 보호 성분은 미분된 산화 티타늄, 미분된 산화 아연, 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 벤조트리아졸-타입 자외선 흡수제, 및 트리아진-타입 자외선 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이다. 이들 자외선 보호 성분은 일반적 용도이고, 쉽게 수득되며, 높은 자외선 보호 효과를 가지기 때문에, 사용에 유리하다. 무기 자외선 보호 성분과 유기 자외선 보호 성분의 공용이 바람직하고, 한편, UV-A에 대한 자외선 보호 성분과 UV-B에 대한 자외선 보호 성분의 공용이 훨씬 더 바람직하다.
본 발명의 화장품에서 고급 알코올 변성 실리콘(A)과 함께 자외선 보호 성분을 사용하는 것은, 화장품의 독특한 스웨이드조(suede-like) 촉감을 유지하면서도, 화장품 중에 자외선 보호 성분을 안정적으로 분산시키고, 우수한 자외선 보호 기능을 화장품에 부여하는 것을 가능하도록 한다. 전술한 자외선 보호 성분은 특히 바람직하게는, 전체로서의 화장품에 대한 총량 중의 0.1 내지 40.0 질량%의 범위로, 보다 바람직하게는, 전체로서의 화장품에 대한 총량 중의 0.5 내지 15.0 질량%의 범위로, 본 발명의 화장품에 포함된다.
고급 알코올 변성 실리콘(A) 이외에도, 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체, 폴리아미드 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘 왁스, 및 알킬 변성 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이 본 발명의 화장품에 사용될 수 있다.
아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체는 측쇄 위치에 카르보실록산 덴드리머 구조를 가지는 비닐 고분자이고, JP 4,009,382 B (JP 2000-063225 A)에 기재된 비닐 고분자가 특히 바람직한 예이다. 시판되는 제품의 예로는, 다우 코닝 토레이 사(Dow Corning Toray Co., Ltd.)의, FA 4001 CM 실리콘 아크릴레이트 및 FA 4002 ID 실리콘 아크릴레이트가 있고, 이는, 예를 들어, 측쇄 위치에서 C8 -30, 바람직하게는 C14 -22의 사슬 길이의 알킬기를 가지는 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체일 수도 있다. 이러한 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체는, 단독으로 포함될 때, 우수한 필름 형성 성능을 발휘하고, 따라서 본 발명에 따른 화장품 중의 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체의 포함은 코팅 영역 상에서의 강한 화장품 필름 형성을 가능하도록 하며, 실질적으로 화장품의 내구성, 예를 들면, 내피지성, 내마모성 등을 향상시킨다.
한편, 고급 알코올 변성 실리콘(A)과 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체의 결합 사용을 통해, 내피지성 등과 같은 표면 보호 특성이, 카르보실록산 덴드리머 구조에 의해 제공되는 강한 발수성에 기인하여 향상되고, 이와 결합하여, 코팅된 피부에서의 부어오름(elevation) 및 침하(depression), 예를 들면 주름, 모공 등의 효과적인 차폐(masking)와 고급 알코올 변성 실리콘의 스웨이드조 촉감 특성과 윤기있는 인지의 발생의 적용시에 이점들이 생긴다. 특히, 본 발명에 따른 고급 알코올 변성 실리콘(A)은 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체와 분말들, 착색제, 및 다른 오일들 간의 유리한 친화성을 유발하기 때문에, 피부 상의 화장품의 난잡 또는 원치않는 제거의 억제 및 스웨이드조 촉감의 장기간 지속을 지지하는 이점들이 생긴다. 또한, 공지 방법을 이용한 분말 또는 착색제의 처리 및 고급 알코올변성 실리콘(A)과 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체의 조합은 우수한 배합 안정성을 나타내는 화장품 분말 조성물의 제조를 가능하게 한다.
아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체의 포함 양은 이의 포함의 목적 및 의도에 따라 적절하게 선택되나, 바람직하게는, 전체로서의 화장품의 1 내지 99 질량%의 범위 및 특히 바람직하게는 30 내지 70 질량%의 범위이다.
폴리아미드 변성 실리콘은 US 특허 제5,981,680 (JP 2000-038450 A) 및 JP 2001-512164 A에 기재된 실록산계 폴리아미드 화합물로 예시될 수 있다. 시판되는 제품의 예로는, 다우코닝 코오포레이션(Dow Corning Corporation, US)의 2-8178 Gellant 및 2-8179 Gellant이다. 상기 유용성(oil-soluble) 겔화제(gellant)와 같이, 폴리아미드 변성 실리콘은 유질(oily) 성분, 특히 실리콘 유에 대한 증점제/겔화제로서 유용하다.
폴리아미드 변성 실리콘과 고급 알코올 변성 실리콘의 공용은 실리콘 유 등의 오일에 대한 친화성에서의 추가 개선을 제공하고, 그 결과로서, 본 발명에 따른 화장품이 피부 또는 헤어 상에 코팅될 때에는, 양호한 침하(subsidence)를 나타내고, 바를 때에는, 우수한 감각(sensation) 안정성 및 우수한 밀착을 나타낸다. 또한, 스웨이드조 촉감을 유지하는 동안, 우수한 윤기있고 투명한 프리젠테이션 및 우수한 광택을 수득하는 것, 전체로서 오일 성분 함유 화장품의 점도 및 경도 (부드러움)에 대한 적절한 조정을 가능하게 하는 것, 및 전체로서 미끄러움, 즉 유질의 끈적거리는 촉감을 억제하는 것의 품질 관점으로부터의 이점들도 생긴다. 또한, 예를 들면, 향기, 분말 등의 분산 안정성이 고급 알코올 변성 실리콘의 사용으로 향상되고, 그 결과로서, 균일하고, 비단의 매끄러운 화장품 감촉이 장기간 특징적으로 지속될 것이다.
폴리아미드 변성 실리콘의 포함 양은 이의 포함의 목적 및 의도에 따라 적절하게 선택되나, 유질 성분에 대한 겔화제로서 사용되는 경우, 유질 성분, 예를 들어, 오일 등의 100 질량부 당 각 경우에서, 0.5 내지 80 질량부, 보다 바람직하게는 1 내지 50 질량부의 범위이다.
알킬 변성 실리콘 왁스는 오일계 고체 화장품의 기재 부분으로서 유용한 성분이고, 실온에서 왁스인 알킬 변성 실리콘이 본 발명의 화장품에서 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 이러한 알킬 변성 실리콘 왁스는, 분자 사슬 양 말단에서 트리메틸실록시로 엔드블록된 메틸(장쇄 알킬)폴리실록산, 분자 사슬 양 말단에서 트리메틸실록시로 엔드블록된 디메틸폴리실록산·메틸(장쇄 알킬)실록산 공중합체, 및 분자 사슬 양 말단에서 장쇄 알킬로 변성된 디메틸폴리실록산으로 예시될 수 있다. 시판되는 제품의 예로는, 다우 코닝 코오포레이션(US)의 AMS-C30 Cosmetic Wax 및 2503 Cosmetic Wax가 있다.
본 발명에 따른 고급 알코올 변성 실리콘은 2가 히드로카르빌기, 예를 들어, 알킬 변성 실리콘 왁스와의 우수한 친화력을 초래하고, 균일한 오일상의 형성을 가능하게 하는 장쇄 알킬렌기를 함유한다. 또한, 본 발명에 따른 고급 알코올 변성 실리콘과의 공용을 통해, 유질 성분과의 친화력이 향상되고, 우수한 성형성을 나타내는 화장품이, 각각의 성분들에 의한 우수한 분산 균일성, 장기간 보존 안정성에 기인하여 얻어질 수 있다. 특히, 분말 또는 착색제를 함유하는 시스템의 경우, 알킬 변성 실리콘 왁스를 함유하는 시스템이 분리를 저지하는 품질 관점으로부터의 이점이 생기고, 또한 우수한 형태 유지 성능을 나타내고, 도포될 때, 부드럽고 균일하게 펴지는 오일계 화장품이 얻어질 수 있다.
본 발명에서 사용된 알킬 변성 실리콘 왁스는 화장품 내구성 및 고온 안정성의 관점으로부터 60℃ 이상의 융점을 가진다. 알킬 변성 실리콘 왁스의 포함 양은 이의 포함의 목적 및 의도에 따라 적절히 선택되고, 일반적으로 전체로서의 화장품에 대하여 1 내지 50 질량%의 범위로 포함될 수 있다. 오일계 화장품의 화장품 내구성 및 성형성의 향상을 달성하기 위하여, 5 내지 40 질량%의 범위로 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 고려하의 알킬 변성 실리콘 왁스는 가교된 오가노폴리실록산 및 전술한 알킬 변성 실리콘 등과 같은 장쇄 알킬 함유 실리콘 유와의 높은 친화력을 가지기 때문에, 알킬 변성 실리콘 왁스는 바람직하게는, 이들 선택적인 성분들과의 결합하여 이용될 수도 있다.
알킬 변성 실리콘 수지 왁스는, 화장품에 내피지성, 촉촉하게 하는 거동(moisturizing behavior), 및 비단의 부드러운 촉감을 부여하는 성분이고, 바람직한 예로는 JP 2007-532754 A에 기재된 실세스퀴옥산(silsesquioxane) 수지 왁스가 있다. 여기서, 상업용 제품은 다우코닝 코오포레이션(US)의 SW-8005 C30 수지 왁스를 예시로 들 수 있다.
본 발명에 따른 고급 알코올 변성 실리콘은, 2가 히드로카르빌, 예를 들어, 단지, 알킬 변성 실리콘 왁스와의 관계처럼, 알킬 변성 실리콘 수지 왁스와의 우수한 친화력을 초래하고, 균일한 오일상의 형성을 가능하게 하는 장쇄 알킬렌기를 함유한다. 또한, 이러한 알킬 변성 실리콘 수지 왁스를 함유하는 오일상은, 다른 계면 활성제에 의해 안정적으로 에멀션화되어, 피부 및 헤어에 대한 컨디셔닝 효과를 향상시키고, 비단의 부드럽고, 촉촉한 촉감을 부여할 수 있다. 또 다른 이점은 고급 알코올 변성 실리콘의 스웨이드조 촉감이 손상되지 않는다는 것이다.
발명의 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 혼합량은 혼합의 목적 및 의도에 따라 적절히 선택되나, 일반적으로 화장품에 대해서 총 0.5 내지 50 질량% 가 첨가된다. 화장품에 있어서, 피지 저항(sebum resistance) 및 실키 부드러운 촉각 느낌을 실현시기키 위하여, 1 내지 30 질량%의 범위가 특히 바람직하다.
통상적인 화장품 및 국소 피부 제제에 사용되는 기타 성분은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제에 첨가될 수 있다. 상기 기타 성분으로는 알코올, 유기 수지, 보습제, 증점제, 보존제, 항세균제, 방향제, 염, 항산화제, pH 조절제, 킬레이팅제, 청량제(algefacients), 항염증제, 생리학적 활성 성분(화이트너, 세포 활성제, 피부 거칠음 개선제, 순환 증진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민, 아미노산, 핵산, 호르몬, 포접 화합물(inclusion compound) 등을 들 수 있다. 이에 대한 특별한 제한은 없다.
하나 이상의 다가 알코올 및/또는 저급 1가 알코올이 알코올로 사용될 수 있다. 저급 알코올로는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, s-부탄올 등을 예로 들 수 있다. 다가 알코올로는 1,3-프로판디올, 1,3-프로판부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 2,3-부틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 디부틸렌 글리콜, 펜틸 글리콜, 헥실렌 글리콜, 옥틸렌 글리콜 등의 2가 알코올; 글리세롤, 트리메틸올프로판, 1,2,6-헥산트리올 등과 같은 3가 알코올; 펜타에리트리톨, 자일리톨 등의 4가 및 고급 수소의 다가 알코올; 및 소르비톨, 마니톨, 마티톨, 말토트리오즈, 수크로오스, 에리트리톨, 포도당, 과당, 분해된 녹말, 말토스, 자일리토스, 녹말분해에 의해 제공된 환원 알코올 등과 같은 당알코올을 예로 들 수 있다. 다가 알코올 폴리머들은 앞서 언급된 저분자량의 다가 알코올에 추가된 또 다른 예이고, 다가 알코올들로는 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 폴리글리세롤 등을 예로 들 수 있다. 앞서 언급된 것 중에서 특히 1,3-프로판디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 과 폴리에틸렌 글리콜이 바람직하다. 이러한 다수 알코올은 화장품의 저장 안정성을 높이는 목적으로 약 5 내지 30질량%로 포함될 수 있고, 이는 본 발명의 바람직한 구현예이다.
본 발명의 화장품에 있어서, 균일하게 용해된 에멀젼 프리믹스는 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 상기 언급된 알코올, 예를 들면 에탄올 중에서 또 다른 계면활정제와 오일과 함께 균일하게 혼합함으로써 제조될 수 있다. 이는 하기 이점을 제공한다: 에멀젼 프리믹스는 물과 혼합되어 균일한 한 수-중-유 에멀전 타입의 화장품을 제조할 수 있다. 더욱이, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 알코올 하이드록실기(hydroxyl group)을 가지기 때문에 전술한 용해된 제품의 저장 안정성을 증진시킬수 있으며, 수득된 수-중-유 에멀젼 타입의 화장품은 시간에 따른 우수한 안정성과 다른 수용성 성분들과의 우수한 혼합 안정성 품질 관점에서 장점을 누적한다.
유기 수지의 예로는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 알킬 폴리아크릴레이트 코폴리머(copolymer)등을 예로 들 수 있다. 이의 우수한 막-형성 양태에 의하여, 상기 성분은 본 발명에 따른 화장품에 첨가되어, 코팅되는 부분에 있어서 강한 화장품의 막을 형성할 수 있으며, 이는 피지 저항과 마멸 저항 등과 같은 향상된 화장품 지속성의 결과를 도출할 수 있다.
보습제로는 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈카복실산 염, 폴리옥시에틸렌 메틸 글루코시드, 폴리옥시프로필렌 메틸 글루코시드 등을 예로 들 수 있다. 물론, 앞서 기술한 다가 알코올은 피부 및 머리에 보습성을 나타낸다. 본 발명의 화장품의 장점은 보습 성분이 고급 알코올-개질된 실리콘/고급 알코올/물/계면활성제로 구성되어 안정적으로 겔 구조로 포함될 수 있다. 더욱이, 상기 보습제의 보습성은 다른 우수한 보습 오일 성분을 함께 사용하거나, 화장품 겔의 제조의 선택 또는 막-형성 성분을 함께 사용함으로써, 향상될 수 있다.
보존제의 예로는 알킬 파라-하이드록시벤조에이트 에스테르, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등이 있고, 향균성제의 예로는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 알킬 파라-하이드록시벤조에이트 에스테르, p-클로로-m-크리솔, 헥사클로로펜, 염화 벤즈알코늄, 클로르헥시딘 염화물, 트리클로로카바닐라이드(trichlorocarbanilide), 트리클로산(triclosan), 감광성 재료들, 2-메틸-4-이소티아졸리논-3-온과 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 같은 이소티아졸린온 화합물, 디메틸라우릴아민 산화물과 디하이드록시에틸라우릴아민 산화물과 같은 아민 산화물 화합물이 있다
상기 언급한 것 외에, 추가로 다른 향균성 보존제 성분들은 아폴락토페린(apolactoferrin); 레조르시놀과 같은 페놀성 화합물; 이투린(iturin)-타입의 펩티드, 설팩틴(surfactin)-타입의 펩티드와 같은 향균성 또는 소독성 염기성 단백질 및 프로타민 및 황산프로타민과 같은 그의 염; ε-폴리라이신 및 그의 염과 같은 폴리라이신; 은 이온, 구리 이온 등을 형성할 수 있는 능력을 가진 향균성의 금속화합물; 및 프로테아제, 리파아제, 산화환원효소, 카르보하이드라제(carbohydrases), 전이효소, 파타아제(phytases) 등과 같은 향균성의 효소 등이 있다.
방향제(fragrance)의 예로는 식물의 꽃, 씨앗, 잎, 뿌리로부터 추출된 방향제; 해초로부터 추출된 방향제; 다양한 동물의 부분 및 사향 및 향(incense)과 같은 분비물로부터 추출된 방향제; 메탄올, 사향, 아세테이트 에스테르, 바닐라와 같이 합성 방향제 등이 있다. 방향제는 향 또는 아로마를 화장품에 부여하고 불쾌한 악취를 가리기 위해서 추가된다. 공지된 방향제는 화장품의 제조에 따라 적절한 양으로 선택되고 통합될 수 있다. 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 또한 우수한 향 유지능을 나타낸다.
본 발명의 화장품 및 국부피부 제제에서의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 실질적으로 악취가 없으며, 따라서 방향제(fragrance)의 향기를 손상시키지 않고, 수소화 반응(hydrogenation reaction)에 의해 악취가 제거된 고급 알코올-개질된 실리콘의 조합이 특히 적절하게 사용이 된다. 고급 알코올-개질된 실리콘이 방향제와 함께 통합된다면 오일계(oil-based) 및 물계(water-based) 화장품 모두에 대해서 첨가된 방향제의 지속성을 향상시킨다는 이점이 있다. 더욱 유리하게는, 방향제 성분이 고급 알코올-개질된 실리콘/고급 알코올/물/계면활정제로 구성된 물계 겔 구조 또는 아미드-개질된 실리콘과 같은 오일성의 겔란트(gellant)와의 조합에 의해 얻어지는 오일계 겔 구조에 통합된 제조에 있어서, 방향제의 지속성이 실질적으로 향상된다.
산화방지제는 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피틴산(phytic acid) 등을 예로 들 수 있다.
pH 조절제는 젖산, 구연산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨(potassium carbonate), 중탄산나트륨(sodium bicarbonate), 중탄산 암모늄(ammonium bicarbonate) 등을 예로 들 수 있다.
킬레이팅제는 알라닌, 소디움 에데테이트(sodium edetate), 소디움 폴리포스페이트(sodium polyphosphate), 소디움 메타-포스페이트(sodium meta-phosphate), 인산(phosphoric acid) 등을 예로 들 수 있다.
청량제는 1-멘톨, 캄포르(camphor)등을 예로 들 수 있다.
생리학적 활성 성분(physiologically active component)의 예로는 비타민; 핵산; 호르몬; 자연 식물 추출 성분; 해초 추출 성분; 약초 성분; 태반 추출 성분, 아르부틴, 글루타티온, 바위족제비고사리 사르멘토사(sarmentosa) 추출 성분 등과 같은 화이트너(whitener); 로얄 젤리와 같은 세포 활성제(cell activator); 피부 거침(skin roughness)을 개선하는 물질; 노닐산 발레닐아미드, 벤질 니코티네이트, β-부톡시에틸 니코티네이트, 캅사이신(capsaicin), 진저론(zingerone), 칸타라이드 팅쳐(Cantharides tincture), 이크타몰(ichthammol), 카페인, 타닌산, α-보르네올, 토코페롤 니코티네이트, 이노시톨 헥산니코티네이트, 시클란델레이트(cyclandelate), 시나리진(cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린, 베라파밀(verapamil), 세라파틴(cepharanthine),γ-오리자놀(oryzanol)과 같은 순환 촉진제; 산화 아연, 타닌산 등과 같은 피부 수렴제(skin astringents); 황, 티안트롤(thianthrol) 등과 같은 항지루제(antiseborrheics); 및 ε-아미노카프로산(aminocaproic acid), 글리시리직산(glycyrrhizic acid), β-글리시레틴산(b-glycyrrhetinic acid), 라이소자임 클로라이드, 구아이아줄렌(guaiazulene), 하이드로코르티손(hydrocortisone), 아란토인(allantoin), 트라네사믹산(tranexamic acid), 아줄렌(azulene) 등의 소염제가 있다.
비타민은 비타민 A 오일, 레티놀, 레티놀 아세테이트 에스테르 및 레티놀 팔미테이트와 같은 비타민 A종; 리보플라빈, 리보플라빈 부티레이트, 플라빈 아데닌 뉴클레오티드와 같은 비타민 B2, 피리독신 하이드로클로라이드, 피리독신 디옥타노에이트 및 피리독신 트리팔미테이트(tripalmitate)와 같은 비타민 B6, 비타민 B12 및 이들의 유도체, 및 비타민 B15와 그의 유도체와 같은 비타민 B종; L-아스코르브산, 디팔미틱산 에스테르(dipalmitic acid ester), 소디움 L-아스코르브산-2-설페이트 및 디포타슘 L-아스코르브산 이인산 디에스테르와 같은 비타민 C종; 에르고칼시페롤(ergocalciferol)과 콜레칼시페롤(cholecalciferol)과 같은 비타민 D종; α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, dl-α-토코페롤 니코티네이트 및 dl-α-토코페롤 석시네이트와 같은 비타민 E종; 비타민 H; 비타민 P, 니코틴산 및 벤질니코티네이트와 같은 비코틴산류; 판토텐산 칼슘, D-판토테닐 알코올, 판토테닐 에틸 에테르 및 아세틸판토테닐 에틸 에테르와 같은 판토텐산류 등을 예로 들 수 있다.
아미노산은 글라이신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르키신, 라이신, 아스파르트산, 글루타민산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌 및 트립토판 등을 예로 들 수 있다.
핵산은 디옥시리보핵산 등을 예로 들 수 있다.
호르몬은 에스트라디올과 에테닐에스트라디올 등을 예로 들 수 있다.
자연 식물의 추출 성분, 해초 추출 성분, 약초의 추출 성분의 예는 하이게 제시되어 있다. 하이트닝 기능, 노화 방지 기능, 노화 개선 기능, 피부 꾸밈 기능, 향균 기능, 보존 기능 등의 효과를 가진 이러한 성분들의 하나 이상을 선택하고 첨가하는 것이 특별히 바람직하다.
특별한 성분의의 예로는 안젤리카 잔털제비꽃(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도(avocado) 추출물, 꽃산수국(Hydrangea serrata ) 추출물, 무궁화(althea) 추출물, 아르니카(arnica) 추출물, 알로에 추출물, 살구(apricot) 추출물, 행인(apricot kernel) 추출물, 은행나무(Gingko biloba) 추출물, 회향 과일(fennel fruit) 추출물, 강황 뿌리(turmeric root) 추출물, 우롱차(oolong tea) 추출물, 찔레꽃(Rosa multiflora) 추출물, 자주루드베키아 잎(Echinacea angustifolia leaf) 추출물, 황금 뿌리(Scutellaria baicalensis root) 추출물, 황벽나무(Phellodendron amurense) 추출물, 황련(coptis rhizome) 뿌리줄기 추출물, 대맥(Hordeum vulgare) 씨앗 추출물, 망종화(Hypericum perforatum) 추출물, 광대수염(Lamium album) 추출물, 크레송(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조시킨 바닷물, 해초 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀가루, 가수분해된 실크, 카모마일(chamomile) 추출물, 당근 추출물, 사철쑥 꽃(Artemisia capillaris flower) 추출물, 감초(licorice) 추출물, 칼카데(karkade) 추출물, 중국피라칸타열매 (Pyracantha fortuneana ) 추출물, 키위 추출물, 기나나무(cinchona) 추출물, 오이 추출물, 구아노신(guanosine), 치자나무(Gardenia florida) 추출물, 얼룩조릿대(Sasa veitchii) 추출물, 느삼대(Sophora angustifolia) 추출물, 호두 추출물, 자몽 추출물, 클레마티스 비탈바(Clematis vitalba) 잎 추출물, 클로렐라 추출물, 뽕나무 뿌리(Morus alba root) 추출물, 겐티아나 루테아(Gentiana lutea) 추출물, 홍차 추출물, 효모균 추출물, 우엉(burdock) 추출물, 발효된 쌀겨(fermented rice bran) 추출물, 쌀 배아 오일(rice germ oil), 컴프리(comfrey) 추출물, 콜라겐, 월귤나무(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 족도리풀 뿌리(asiasarum root) 추출물, 시호(Bupleurum falcatum) 추출물, 탯줄(umbilical) 추출물, 샐비어(Salvia) 추출물, 비누풀(soapwort) 추출물, 사사 밤부 풀(sasa bamboo grass) 추출물, 산사나무 칸타타(Crataegus cantata) 과일 추출물, 초피나무(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯(shiitake) 추출물, 지황(rehmannia root) 추출물, 들깨(Perilla ocymoides) 추출물, 타리아 코르다타(Talia cordata) 꽃 추출물, 스파이어 울마리아(Spire ulmaria) 추출물, 페오리아 알비플로라(Peoria albiflora) 추출물, 창포 뿌리(Acores calamus root ) 추출물, 베툴라 알바(Betula alba) 추출물, 쇠뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 서양송악(Hedera Helix) 추출물, 서양산나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 쏘벅 니그라(Sawbucks nigra) 추출물, 서양톱풀(Achillea millefolium) 추출물, 페퍼민트(Mentha pipe Rita) 잎 추출물, 샐비어(sage) 추출물, 당아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁추출물(Cnidium officinale root extract), 당약(Swertia japonica ) 추출물, 대두 추출물, 대추 과일(Zizyphus jujube fruit 추출물, 백리향(thym) 추출물, 찻잎 추출물, 클로브(Eugenia caryophyllus) 꽃 추출물, 띠(Imperata cylindrica ) 추출물, 귤나무(, Citrus unshiu Marc) 추출물, 안젤리카 뿌리(angelica root) 추출물, 금잔화(Calendula officinalis) 추출물, 푸룬 페페르시카 스톤(es persica stone) 추출물, 오렌지 껍질(Citrus aurantium peel) 추출물, 약모밀(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 나토 추출물, 당근 추출물, 마늘 추출물, 로사 카닌(Rosa canine) 과일 추출물, 하비스쿠스(hibiscus) 추출물, 맥문아재비(Ophiopogon) 추출물, 연꽃(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리 추출물, 꿀, 하마메리스(witch hazel) 추출물, 펠리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리초카프러스(Isodon Trichocarpus) 추출물, 비사보롤(bisabolol), 비파나무(Eriobotrya japonica) 추출물, 머위 꽃(coltsfoot flower) 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 피어리아 코코스(Peoria cocos) 추출물, 부쳐서 부룸(butcher's broom) 추출물, 포도 추출물, 프로폴리스(propolis), 수세미오이(Luffa cylindrica) 과일 추출물, 홍화유(safflower) 꽃 추출물, 박하(peppermint) 추출물, 틸리 미퀘라나(Tillie miquellana) 추출물, 페오리아 서프루티코사(Peoria suffruticosa) 뿌리 추출물, 홉스(hops) 추출물, 구주소나무 방울(Pinus sylvestris cone) 추출물, 마로니에(horse chestnut) 추출물, 일본 스커앉은부채(Japanese skunk cabbage) 추출물, 삽 인더스 무쿠로시 껍질(Sap Indus mukurossi peel) 추출물, 멜리사(Melissa) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화 꽃(Centaurea cyan's flower) 추출물, 유클리티스(Eucalyptus) 추출물, 호이초(Saxifraga sarmentosa) 추출물, 시트러스 주코스(Citrus juncos) 추출물, 의초(Artemisia princes) 추출물, 사자발쑥(Artemisia princes) 추출물, 라벤더 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 염주 쇠시리(Astragals sinicus) 추출물, 장미 추출물, 로즈메리 추출물, 로마 카모마일(Roman chamomile)추출물 및 로열 젤리 추출물이 있다. 이러한 것들은 수용성 또는 유용성일 수 있다.
본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제는 조제(formulation) 및 그의 목적에 따라, 예를 들면, 경량의 이소파라핀, 에테르, LPG, N-메틸피롤리돈, 하이드로플루오로카본 등과 같은 용매뿐 아니라, 정제된 물, 미네랄 물 등과 같은 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제는 하기의 형태를 포함할 수 있다: 액체, 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 파우더, 다층 형상, 무스, 스프레이 및 시트 형태.
본 발명의 화장품은 선크림 등과 같은 자외선 보호제, 얼굴 로션, 밀키 로션, 크림, 클렌징 화장품, 마사지 제품, 클렘저 등과 같은 피부 케어 제품, 파운데이션, 메이컵 베이스, 루즈, 아이 쉐도우, 마스카라, 아이라이너, 립스틱 등과 같은 메이컵 제품, 샴푸, 린스 트리트먼트 등과 같은 헤어 제품, 제한제(발한 억제제) 및 데오도란트를 예로 들 수 있다. 따라서, 이러한 제품은 액체, 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 스프레이 등과 같은 다양한 형태로부터 선택될 수 있다.
유사하게 본 발명의 국소 피부 제제는 연고, 헤어 복원제, 헤어 성장제, 진통제, 소독제, 항염증제, 청량제(algefacient) 및 피부 노화 방지제를 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 제품은 액체, 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 스프레이 등과 같은 다양한 형태로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제에 있어서, 상기 기술한 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)와 친수성 매질과의 혼합물은 각각의 성분의 균일한 분산액을 형성하므로, 본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제는 특히, 물-함유 화장품 또는 물-함유 국소 피부 제제에 사용하기 적합하며, 물-함유 겔 또는 에멀젼의 형태는 수-중-유 에멀젼과 같이 적절하게 선택된다. 여기서 적절한 겔 구조의 조성물, 입자 크기 등, 에멀젼 화장품과 같은 물-함유 화장품 및 적절한 물-함유 국조 피부 제제는 상기 기재된 바와 같다.
상기 기재된 고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 또는 화장품의 재료와 동일하게 겔 함유를 사용하여, 전술한 물-함유 화장품은 기계력을 사용하고 실시예와 같이, 호모믹서기, 패들 믹서기, 헨켈(Henschel) 믹서기, 호모 디스퍼(Homo Disper), 콜로이드 밀(colloid mill), 프로펠러 교반기(propeller stirrer), 균질기, 인라인 계속 유화제, 초음파 유화제, 또는 진공 니더기(vacuum kneader)와 같은 장치를 사용하여 물과 혼합함으로써 제조될 수 있다. 또한, 이러한 물-함유 화장품을 제조하는 다른 방법에 있어서, 물 (C)의 통합 비율 및 사용량은 제한되지 않으며, 바람직하게는 총량이 화장품의 1 내지 99 질량%의 범위에서 선택된다.
또는, 목적하는 제품의 형태에 따라 본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제가 제조될 수 있다. 그러나, 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 다양한 오일, 특히 고급 알코올 (B)에 대하여 우수한 접착력을 가지므로, 본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제는 바람직하게는 상기 성분 및 기타 화장품 재료를 포함하며, 혼합되고 가열되는 시스텝 내의 스탭에 의하여 얻어진다. 이러한 화장품 재료의 혼합물을 가열하는 상기 스텝의 실시는 균일성, 안정성 및 얻어진 화장품 및 국소 피부 제제의 사용 감각을 향상시킨다는 이점을 가진다.
더욱 구체적으로, 상기 기술한 화장품 및 국소 피부 제제의 바람직한 제조방법은 하나 이상의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 100 중량부 및 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B) 10 내지 1,000 질량부를 혼합함으로써, 제조되는 시스템이 50℃내지 150°C로 가열되는 스텝을 함유한다. 이러한 성분에 더하여, 상기 시스템은 적저하게 기타 화장품 재료를 통합할 수 있다. 나아가, 상기 제조방법은 고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 함유 혼합물 및 고급 알코올 (B) 함유 혼합물이 별개로 균일하게 혼합되고, 그 후 이 둘이 혼합되고 생성된 시스템이 가열되는 스텝을 포함할 수 있다. 상기 화장품 제조방법에 있어서, 전 시스템을 가열하는 동안에 기계력을 사용하여 혼합을 수행하는 것이 바람직하다. 상기 가열은 공지된 방법, 예를 들면, 히터, 온수 라인, 스트림 라인 등을 사용하여 전 시스템을 가열함으로써 수행될 수 있다. 또한, 전 시스템은 예를 들면, 파워 믹서기를 사용하여 전 시스템에 강한 전단력을 계속적으로 적용함으로 인해 교반을 수반하는 잠열에 의하여 가열될 수 있다. 가열 온도는 재료, 조성물 및 화장품의 타입에 따라 달라질 수 있으나, 가열 범위는 50℃내지 150°C가 바람직하며, 50℃내지 120°C가 특히 바람직한데, 이는 높은 점성을 가지므로 실온(25°C)에서 반고체인 재료라 할지라도 균일한 혼합을 가능하게 하기 때문이다.
본 발명의 국소 피부 제제는 특별한 제한 없이, 상기 외의 제조방법에 의해서도 제조될 수 있다. 이 경우, 예를 들면, 스테아릴 알코올 등의 고급 알코올 및/또는 페트로라텀(petrolatum) 등의 하이드로카본 오일과 같은, 오일 함유 제제(formulation)인 약국 국소 피부 제제를 고려하여, 본 발명의 국소 피부 제제는 상기 오일의 일부 또는 전부와 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)를 사용하여 혼합함으로써 제조될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 고급 알코올 등과 우수한 상용성을 보이기 때문에, 이러한 오일들과의 혼합에 의한 단순 통합은 조제(formulation) 설계에 충분할 수 있다. 유사하게, 얻어진 국소 피부 제제의 시간에 따른 높은 안정성 및 국소 피부 제제에서의 통합에 대한 높은 자유도의 이점들이 누적된다.
고급 알코올-개질된 실리콘 (A)의 통합은 촉감에 있어서 강한 개선을 제공하는 것 외에도 적용된 막에 대해 광택을 부여하는 확연한 성능을 가지고 있으므로, 본 발명의 화장품 및 국소 피부 제제는 립스틱, 립글로스 및 헤어 제품에 대해 매우 적합하게 사용될 수 있다. 본 발명의 화장품에서 사용되는 고급 알코올-개질된 실리콘은 계면활성제 또는 공-계면활성제로서 기능하기 때문에, 피부의 각질층으로의 확산이 우수하고, 공지의 비이온성 계면활성제에서 나타나는 경피 흡수에 대한 높은 잠재력이 있다. 따라서, 고급 알코올-개질된 실리콘은 연고, 약 또는 화이트닝제 또는 노화 방지제와 같은 생리학적 활성 성분을 함유하는 국소 피부 제제로서 사용되기에 효과적이다. 또한, 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)는 다양한 오일에 대해 높은 친화력을 가지며, 클렌징 또는 세안 물질로서도 강한 기능을 가진다. 로션, 크림, 에멀젼 및 시트(sheet)와 같은 제품의 경우, 화장품의 제거 양태(removal behavior)이 우수하며, 우수한 촉감의 막이 피부에 남으며, 이로 인해, 클렘징 후 우수한 피부 촉감 또한 가지는 제품이 특징적으로 얻어진다.
도 1은 시험예 3-1 및 3-2 및 이들의 비교 시험예: "양이온성 계면활성제 (스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드)/세탄올/물을 포함하는 겔 조성물"에 대한 시차 주사 열량측정법 (DSC)의 결과를 제공한다.
도 2는 시험예 4-1 및 4-2 및 이들의 비교 시험예: "음이온성 계면활성제 (포타슘 스테아레이트)/세탄올/물을 포함하는 겔 조성물"에 대한 시차 주사 열량측정법 (DSC)의 결과를 제공한다.
실시예
본 발명은 더욱 구체적으로 하기 제공된 실시예 및 비교예에 의하여 기술되나, 본 발명은 상기 예에 의하여 제한되지 않는다. 이하, "%" 표시 자체는 질량%를 나타내며, “부” 표시 자체는 질량부를 나타낸다. 오르가노폴리실록산의 구조는 13C-핵자기공명분석(하기 13C-NMR) 및 29Si- 핵자기공명분석(하기 29Si-NMR)에 의해 측정된 피크의 배치에 의하여 밝혔다. SiH%는 오르가노수소폴리실록산 분자 당 실리콘-결합된 수소의 함량을 질량%로 나타내기 위하여 사용되었다.
하기 표 1 내의 고급 알코올-개질된 실리콘이 합성예 1 내지 10에 따라 먼저 합성되었다. 실리콘 No. 9은 본 발명의 비교 실험예 및 비교예로 사용되었다. 오르가노폴리실록산 구조를 기술하기 위하여, 조성식에 있어서 하기 규정이 사용되었다: 트리메틸실록시 유닛 ((CH3)3SiO-)은 "M"으로 표시함; 디메틸수소실록시 유닛 (H(CH3)2SiO-)은 "MH"로 표시함; 디메틸하이드록시실록시 유닛 (HO(CH3)2SiO-)은 "MOH"로 표시함; 디메틸실록시 유닛 (H(CH3)2SiO-)은 "D" 로 표시함; 메틸수소실록시 유닛 (-H(CH3)SiO-)은 "DH"로 표시함; 및 M 및 D 내의 메틸기의 하나를 수소가 아닌 치환기 -R* 로 변경한 유닛은 "MR *" 및 "DR *"으로 표시함. 표 1의 기능기의 구조는 하기와 같다.
R*1 = -C11H22OH
R*2 = -C12H25
R*3 = -C2H4-Si{OSi(CH3)3}3
R*4 = -C22H44-OH
또한, 표 1은 화학식 (1)에서 디실록산 유닛의 아래 첨자와의 관계를 나타낸 ㅍ것이다.
Figure pct00019
합성예 1: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 1
89.0 g 운데세닐 알코올을 교반기, 온도계, 환류 농축기 및 깔때기가 구비된 반응기에 넣고, 질소 기류 하에서 교반하면서 70℃로 가열하였다. 평균 조성식이 MDHM인 127.8 g의 메틸수소트리실록산을 깔때기로부터 점진적으로 첨가한 뒤, 27 mg의 백금 촉매를 첨가하여 반응을 시작하였다. 첨가를 완료한 뒤, 1시간 동안 숙성(ageing)시킨 뒤, 가스 크로마토그래피로 반응의 종료를 확인하였다. 감압 하에서, 150℃로 가열하고 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거한 뒤, 70℃에서 반응하지 않은 실록산을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1을 얻었다. 수득량은 168.1 g 또는 82%이었다. 생산물의 굴절률은 1.431이었으며, 동적 점성도는 38.0 mm2/s이었으며, 연황색의 투명한 액체였다.
합성예 2: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 2
50.0 g의 운데세닐 알코올을 교반기, 온도계, 환류 농축기 및 깔때기가 구비된 반응기에 넣고, 질소 기류 하에서 교반하면서 70℃로 가열하였다. 평균 조성식이 MHD14MH (0.122 SiH%)인 192.6 g의 메틸수소폴리실록산을 깔때기로부터 점진적으로 첨가한 뒤, 60 mg의 백금 촉매를 첨가하여 반응을 시작하였다. 첨가를 완료한 뒤, 4시간 동안 숙성(ageing)시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 150℃로 가열하고 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 2를 얻었다. 수득량은 230.4 g 또는 73%이었다. 생산물의 굴절률은 1.419이었으며, 동적 점성도는 107.5 mm2/s 이었으며, 연갈색의 투명한 액체였다.
합성예 3: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 3
55.0 g의 운데세닐 알코올을 교반기, 온도계, 환류 농축기 및 깔때기가 구비된 반응기에 넣고, 질소 기류 하에서 교반하면서 70℃로 가열하였다. 평균 조성식이 MD19DH 2M (0.118 SiH%)인 199.2 g의 메틸수소폴리실록산을 깔때기로부터 점진적으로 첨가한 뒤, 124 mg의 백금 촉매를 첨가하여 반응을 시작하였다. 첨가를 완료한 뒤, 5시간 동안 숙성(ageing)시켰다. IR 스펙트럼으로부터 실리콘 결합된 수소(이하 "Si-H"라 표시함)의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 150℃로 가열하고 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 3을 얻었다. 수득량은 207.9 g 또는 87%이었다. 생산물의 굴절률은 1.421이었으며, 동적 점성도는 123.7 mm2/s 이었으며, 연갈색의 투명한 액체였다.
합성예 4: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 4
50.0 g의 운데세닐 알코올을 교반기, 온도계, 환류 농축기 및 깔때기가 구비된 반응기에 넣고, 질소 기류 하에서 교반하면서 70℃로 가열하였다. 평균 조성식이 MHD19DH 3MH (0.29 SiH%)인 81.0 g의 메틸수소폴리실록산을 깔때기로부터 점진적으로 첨가한 뒤, 66 mg의 백금 촉매를 첨가하여 반응을 시작하였다. 첨가를 완료한 뒤, 5시간 동안 숙성(ageing)시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 150℃로 가열하고 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 4를 얻었다. 수득량은 97 g 또는 80%이었다. 생산물의 굴절률은 1.420이었으며, 동적 점성도는 145.4 mm2/s 이었으며, 연갈색의 투명한 액체였다.
합성예 5: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 5
평균 조성식이 MD14DH 5M인 30 g의 메틸수소폴리실록산을 교반기, 온도계, 환류 농축기 및 깔때기가 구비된 반응기에 넣고, 70℃로 가열하였다. 2.1 g의 운데세닐 알코올, 2.1 g의 1-도데센, 16.8 g의 비닐트리스트리메틸실록시실란 및 127 mg의 촉매를 질소 하에서 교반하면서 70℃에서 적가하였다. 첨가를 완료한 뒤, 100℃에서 계속하여 반응시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 목적한 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 5를 얻었다. 수득량은 45 g 또는 88%이었다. 생산물의 굴절률은 1.414이었으며, 동적 점성도는 80.5 mm2/s 이었으며, 무색의 투명한 액체였다.
합성예 6: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 6
평균 조성식이 MD14DH 5M 인 30 g의 메틸수소폴리실록산을 교반기, 온도계 및 환류 농축기가 구비된 반응기에 넣고, 70℃로 가열하였다. 2.1 g의 운데세닐 알코올, 10.9 g의 1-도데센, 107 mg의 백금 촉매를 질소 하에서 교반하면서 70℃에서 적가하였다. 첨가를 완료한 뒤, 100℃에서 계속하여 반응시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 목적한 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 6을 얻었다. 수득량은 37.4 g 또는87% 이었다. 생산물의 굴절률은 1.422이었으며, 동적 점성도는 51.5 mm2/s이었으며, 무색의 투명한 액체였다.
합성예 7: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 7
평균 조성식이 MD14DH 5M인 30 g의 메틸수소폴리실록산을 교반기, 온도계 및 환류 농축기가 구비된 반응기에 넣고, 70℃로 가열하였다. 4.2 g의 운데세닐 알코올, 16.8 g의 비닐트리스트리메틸실록시실란 및 127 mg의 백금 촉매를 질소 하에서 교반하면서 70℃에서 적가하였다. 첨가를 완료한 뒤, 100℃에서 계속하여 반응시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올 및 비닐트리스트리메틸실록시실란을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 7을 얻었다. 수득량은 43.9 g 또는 86%이었다. 생산물의 굴절률은 1.415이었으며, 동적 점성도는 117.0 mm2/s 이었으며, 무색의 투명한 액체였다.
합성예 8: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 8
평균 조성식이 MD35DH 20M인 50 g의 메틸수소폴리실록산을 교반기, 온도계 및 환류 농축기가 구비된 반응기에 넣고, 70℃로 가열하였다. 28.4 g의 운데세닐 알코올 및 19.6 mg의 백금 촉매를 질소 하에서 교반하면서 70℃에서 적가하였다. 첨가를 완료한 뒤, 100℃에서 계속하여 반응시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 8을 얻었다. 수득량은 60.7 g 또는 80%이었다. 생산물의 굴절률은 1.413이었으며, 동적 점성도는 520 mm2/s이었으며, 무색의 투명한 액체였다.
합성예 9: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 9
평균 조성식이 MD60MH인 50 g의 메틸수소폴리실록산을 교반기, 온도계 및 환류 농축기가 구비된 반응기에 넣고, 70℃로 가열하였다. 2.0 g의 운데세닐 알코올 및 13.0 mg의 백금 촉매를 질소 하에서 교반하면서 70℃에서 적가하였다. 첨가를 완료한 뒤, 100℃에서 계속하여 반응시켰다. IR 스펙트럼으로부터 Si-H의 소멸을 확인함으로써, 반응의 진행을 확인한 뒤, 감압 하에서, 내부 전환된(internally converted) 과량의 운데세닐 알코올을 제거하여 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 9를 얻었다. 수득량은 44.0 g 또는 85%이었다. 생산물의 굴절률은 1.412이었으며, 동적 점성도는 350 mm2/s이었으며, 무색의 투명한 액체였다.
합성예 10: 고급 알코올- 개질된 실리콘 No . 10
합성예 2에서 출발 물질로서 사용된 50.0 g의 운데세닐 알코올 대신에 95.3 g의 탄소-탄소 이중 결합-말단화된 고급 알코올 CH2=CH-CH2)20-OH를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 전술한 합성예 2에 따른 방법에 의하여 C22 고급 알코올 개질기를 함유하고 있는 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 10을 얻었다.
합성예의 화합물 각각 및 비교 화합물에 대해 하기 실시예 및 실험예에서 다양한 특성을 평가를 수행하였다. 객관성을 확보하기 위하여, 하기 실시예 및 실험예에서 관능 검사(sensory testing)에 의하여 측정된 특성(평가 항목)을 평가시, 하기 기준을 사용하였다.
< 평가 기준>
특정 평가 항목에 대한 사용 감각(use sensation)은 평가할 조성물을 사용한 10-원 패널로 평가하였다. 패널리스트 각각으로부터 반응을 이끌어내기 위하여 설문지 양식을 사용하여, 특정 평가 항목이 우수하면 5점을 입력하고; 측정이 불량하면 1점을 임력하고; 중간 측정에 대해서는 2, 3 또는 4점을 입력하였다. 사용 감각 평가의 결과로서 최종 평균 점수를 사용하였다. 헤어 화장품을 실험하는 경우, 먼저 클렌징 샴푸를 이용하여 완전히 세척된 헤어에 성분을 적용한 후에, 실험을 수행하였다.
예: 헤어 트리트먼트 크림
( 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6)
하기 표 2에 개시된 조성물을 사용하여, 헤어 트리트먼트 크림 형태의 헤어 화장품을 준비하고, 스웨이드 같은 촉감, 헤어 광택, 건조 후 부드러움, 빗질 테스트 후 스웨이드 같은 촉각, 헤어 상의 모이스쳐라이징 효과 및 끝 갈라짐 방지 효과에 대한 평가를 실시하였다. 빗질 테스트 후 스웨이드 같은 촉각에 대해서, 촉각은 화장품을 사용한 뒤, 10번 빗질 한 뒤에 측정하였다. 끝 갈라짐 방지 효과는 빗질 후, 끝 갈라짐 형성의 정도로 평가하였다. 화장품을 제조하는 방법은 하기와 같다; 성분 6)은 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 또는 그의 비교 화합물이다.
< 헤어 트리트먼트 크림의 제조방법>
표 2의 성분 1) 내지 9)을 가열하고 혼합하고, 이미 가열되고 균일하게 용해되어 있는, 성분 10) 내지17)를 점진적으로 첨가하면서 혼합하였다. 그 후, 용기에 충전함으로써, 제품을 얻었다.
Figure pct00020
*1) 제품명: DC5562 카르비놀 유체, from 다우 코닝 토레이 주식회사
*2) 제품명: SH200-50cs, from 다우 코닝 토레이 주식회사
*3) 제품명: SH556, from 다우 코닝 토레이 주식회사
*4) 제품명: FZ3196, from 다우 코닝 토레이 주식회사
실시예 : 헤어 트리트먼트 크림 ( 실시예 5)
실시예 1에 사용된 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1 대신에 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 8 2 질량부를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1의 방법에 따라 실시예 5의 헤어 트리트먼트 크림을 제조하였다. 상기 동일한 평가를 수행하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6의 헤어 트리트먼트 크림에 대한 감각 테스트 결과를 하기 표 3에 기재하였다. 실시예 1 내지 5의 가열 트리트먼트 크림 및 특히 실시예 1 내지 4의 헤어 트리트먼트 크림은 구별되는 스웨이드 같은 촉감의 강한 인상을 주었으며, 기타 평가 항목에 대해서 우수한 효과를 제공하였다. 반면, 비교예 1 내지 6의 경우, 스웨이드 같은 촉감은 완전히 또는 거의 없었으며, 기타 평가 항목은 실시예와 동일하거나 그보다 좋지 않았다.
Figure pct00021
실시예 : 파우더 파운데이션
( 실시예 6 내지 9 및 비교예 7 내지 12)
표 4의 조성물로 파우더 파운데이션을 제조하고, 스웨이드 같은 촉감, 피부 상의 발림, 적용시 부드러움, 피부 상의 접착 인식, 모이스쳐라이징 감각을 평가하였다. 화장품을 제조하는 방법은 하기와 같다. 각각의 성분 중에서, 성분 14는 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 또는 그의 비교 화합물이다.
제조방법
스텝 1. 성분 12 내지 19를 혼합하고 용해시킨다.
스텝 2. 성분 1 내지 11를 균일하게 혼합한다.
스텝 3. 스텝 1에서 얻어진 혼합물을 스텝 2의 혼합물에 첨가하여, 교반 및 분쇄한다.
스텝 4. 스텝 3에서 얻어진 분쇄 분말을 금속 트레이에서 다이(die)를 이용하여 프레스 성형하여 제품을 얻는다.
Figure pct00022
주목 1. 다우 코닝 토레이 주식회사의 DC9701
*1) 제품명: 다우 코닝 토레이 주식회사의 DC5562 카르비놀 유체
*2) 제품명: 다우 코닝 토레이 주식회사의 SH200-50cs
*3) 제품명: 다우 코닝 토레이 주식회사의 SH556
*4) 제품명: 다우 코닝 토레이 주식회사의 FZ3196
실시예 : 파우더 파운데이션( 실시예 10)
실시예 6의 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1를 사용하는 대신, 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 8를 5 질량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 10의 파우더 파운데이션을 실시예 6에 기재된 방법에 따라 제조하였다. 상기와 동일한 평가를 수행하였다.
실시예 6 내지 10 및 비교예 7 내지 12의 파우더 파운데이션에 대한 감각 테스트 결과를 하기 표 5에 기재하였다. 실시예 6 내지 10 및 특히 실시예 6 내지 9의 파우더 파운데이션은 구별되는 스웨이드 같은 촉감의 강한 인상을 주었으며, 기타 평가 항목에 대해서 우수한 효과를 제공하였다. 반면, 비교예 비교예 7 내지 12의 경우, 스웨이드 같은 촉감은 완전히 또는 거의 없었으며, 기타 평가 항목은 실시예와 동일하거나 그 보다 좋지 않았다.
Figure pct00023
실험예 1: 다른 화장품 재료와의 상용성 실험
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 일반적인 고급 알코올이 나타내는 것 보다, 화장품 재료, 특히 오일과 우수한 상용성을 나타내었으므로, 다양한 범위의 화장품 제조에 적용되기 위한 성능의 관점으로볼 때 매우 유용한 화장품 재료이다. 따라서, 고급 알코올-개질된 실리콘의 유용성을 객관적으로 기술하기 위하여, 다양한 화장품에서 널리 사용되는 화장품 재료 1 내지 9와 합성 실시예 1 내지 4에서 얻어진 고급 알코올-개질된 실리콘 또는 고급 알코올 비교 화합물 간의 상용성에 관한 실험을 수행하였다. 본 상용성 실험에 있어서, 오일과 고급 알코올-개질된 실리콘 또는 고급 알코올 비교 화합물 간의 혼합비는 1:1이었으며, 분리의 존재/부재에 기초하여 혼합물의 겉보기로부터 용해성을 평가하였다. 특정 화장품 재료 1 내지 9는 하기와 같다.
화장품 재료 1: 데카메틸사이클로펜타실록산
화장품 재료 2: 디메틸폴리실록산 (6 mm2/s)
화장품 재료 3: 디메틸폴리실록산 (100 mm2/s)
화장품 재료 4: 액체 파라핀
화장품 재료 5: 세틸 2-에틸헥사노에이트
화장품 재료 6: 트리옥타노인
화장품 재료 7: 글리세롤
화장품 재료 8: 1,3-부틸렌 글리콜
화장품 재료 9: 에탄올
실험 결과는 하기 표 6에 나타내었다. 글리세롤 등과 같은 변칙을 제외하고, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 거의 모든 오일과 균일한 혼합물을 제공하였으며, 오일성 장품 재료와 우수한 상용성을 가졌다.
Figure pct00024
실험예 2: 고급 알코올- 개질된 실리콘을 사용으로 인한 고급 알코올 결정성의 향상 실험
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 고급 알코올과 조합 사용시, 고급 알코올 결정성을 효과적으로 저해할 수 있으며, 그로 인해 화장품에 의하여 나타나는 사용 감각을 향상시킬 수 있으므로, 유용한 화장품 재료이다. 따라서, 고급 알코올-개질된 실리콘의 유용성을 객관적으로 기술하기 위하여, 표 7의 하기에 개시된 조성물을 사용하여, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘을 고급 알코올과 혼합하였다. 약 80℃에서 완정히 용해시켰다. 고체화 존재/부재에 기초하여 결정화 상태를 평가하였다. 또한, 결성성 평가로부터 얻은 결과를 표 7에 개시하였다.
Figure pct00025
표 7에 개시된 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘 세타놀, 고급 알코올의 결정화를 저해한다. 특히, 트리실록산 구조를 가지는 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1의 경우, 세타놀의 결정화가 효과적으로 저해되고, 실온에서 고체화 즉 결정화가 오랜 시간 동안 발생하지 않았으며, 설사 결정화가 발생한 후에도, 물리적인 타격을 적용한 경우 유동성이 회복되었다. 반면, 비교 실험예의 고급 알코올-함유 성분은 30분 이내에 고체화되었으며, 결정화의 저해가 거의 달성되지 않았다.
실험예 3: (1) 고급 알코올- 개질된 실리콘를 사용한 겔 구조의 형성
계면활성제/고급 알코올/물을 포함하는 겔 구조에 소량을 적용한 경우에, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 매우 안정한 겔 구조를 형성하므로, 다양한 범위의 화장품 제제 및 제조에 사용될 수 있는 화장품 재료이다. 따라서, 고급 알코올-개질된 실리콘의 유용성을 객관적으로 기술하기 위하여, 표 8에 기재된 조성물에 기초하여, 양이온성 계면활성제/고급 알코올/본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘/물로부터 겔을 형성하고, 고급 알코올-개질된 실리콘의 첨가에 의한 겔 구조에서 변화의 발생을 체크하였다.
겔의 형성방법에 대한 특정 방법은 하기와 같다. 물 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 호모믹서를 사용하여 교반하면서, 70℃로 가열하고, 본 발명의 제품 및 고급 알코올의 혼합물을 70℃로 가열하고 첨가하였다. 교반 및 냉각 후 겔을 얻었다.
시차주사열량계법(DSC)으로 얻어진 겔의 열적 양태을 측정하였다. 각 조성물에 대한 본 실험예에서의 겔 형성의 존재/부재는 표 8에 나타내었다. DSC 측정 결과는 도 1에 도시하였다.
시차주사열량계법(DSC)에 사용된 기구는 세이코 인스트루먼트(Seiko Instruments Inc.)의 DSC6200이었다.
Figure pct00026
실험예 4: (2) 고급 알코올- 개질된 실리콘을 사용한 겔 구조의 형성
고급 알코올-개질된 실리콘의 첨가에 의한 겔 구조에서 변화의 발생을 체크하기 위하여, 표 9에 기재된 조성물에 기초하여, 실험예 2의 방법에 따라, 음이온성 계면활성제/고급 알코올/본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘/물로부터 겔을 제조하였다. 사용된 음이온성 계면활성제는 스테아르산 및 수산화칼륨으로부터 제조된 칼륨 스테아레이트이다.
상기 양이온성 계면활성제에 대한 겔 제조방법은 상기 전술한 것에 의한다.
시차주사열량계법(DSC)으로 얻어진 겔의 열적 양태을 측정하였다. 각 조성물에 대한 본 실험예에서의 겔 형성의 존재/부재는 표 9에 나타내었다. DSC 측정 결과는 도 2에 도시하였다.
Figure pct00027
표 8 및 9 및 도 1 및 2에 도시된 바와 같이, 양이온성 계면활성제 + 고급 알코올 + 물의 시스텝 및 음이온성 계면활성제 + 고급 알코올 + 물의 시스텝에 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘을 첨가하여 안정한 겔 구조의 형성을 확인하였다. 상기 실험예 2에 개시된 바와 같이, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘은 고급 알코올의 결정화를 저해하나, 놀랍게도 계면활성제 타입과 상관 없이 안정한 겔 구조의 형성을 방해하지 않으므로, 고급 알코올-함유 겔 시스템인 화장품 내에서도 안정하게 통합될 수 있는 것으로 간주될 수 있다.
실시예 : 에멀젼 ( 실시예 11 내지 13 및 비교예 13 내지15 )
본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘를 사용하여, 표 10에 기재된 조성물에 따른 디메틸폴리실록산(6 mm2/s) 및 데카메틸사이클로펜타실록산(D5)를 사용한 에멀젼 형태로 수-중-유 에멀젼-타입 화장품 (피부 화장)을 제조하고, 상이한 고급 알코올에 대한 에멀젼의 안정성 및 촉감을 평가하였다. 에멀젼의 제조방법 및 안정성의 평가 방법은 하기와 같다. 촉감 평가 방법 및 평가 기준에 대해서는 상기 기술한 방법 및 기준이 사용되었다.
에멀젼 제조 방법
1) 물 및 수산화칼륨을 70℃로 가열하고 호모믹서기로 5000 rpm에서 교반한다.
2) 계면활성제를 70℃로 가열하고, 70℃에서 본 제품과 혼합한 뒤, 고급 알코올, 오일 및 수성상을 점진적으로 첨가한다.
3) 첨가 후, 5분간 교반을 수행하고, 교반 후에 30℃로 냉각시킨다.
에멀젼 안정성
실시예 11 내지 13 및 비교 실시예 13에서 얻은 에멀젼을 깨끗한 유리 병에 채워 밀봉하였다. 1달 동안 50℃에서 방치한 뒤, 에멀젼의 상태를 육안을 평가하였다.
Figure pct00028
앞서 명확히 기재한 바와 같이, 본 발명에 따른 고급 알코올-개질된 실리콘의 통합은, 전형적으로 에멀젼화되기 어려운 실리콘 오일의 안정한 통합을 가능하게 하므로, 우수한 촉감을 보이는 수-중-유 에멀젼-타입 화장품의 제조를 가능하게 한다.
실시예 14: 에멀젼
1)이온-교환 물 평형
2) 파라-하이드록시벤조에이트 에스테르 0.1 부
3) 페녹시에탄올 0.2 부
4) 1,3-부틸렌 글리콜 7 부
5) 글리세롤 5 부
6) 카르복시비닐폴리머 0.04 부
7) 잔탄 검 0.02 부
8) 수산화칼륨 0.04 부
9) 스테아르산 0.8 부
10) 자가-에멀젼화 글리세롤 모노스테아레이트 0.8 부
11) 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 1.1 부
12) 세토스테아릴 알코올 0.5 부
13) 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1 0.1 부
14) 데카메틸사이클로펜타실록산 3 부
15) 디메틸폴리실록산 (6 mm2/s) 3 부
16) 트리옥타노인 2 부
17) 스쿠알란 2 부
제조방법
75℃로 가열된 오일 상 9) 내지17)를 75℃로 가열된 수성 상 1) 내지8)에 점진적으로 첨가하였다. 냉각시킨 후, 어멀젼화를 수행하고 용기에 충전함으로써 제품을 얻었다.
얻어진 에멀젼은 안정한 에멀젼화된 상태 및 보통의 스웨이드 같은 촉감을 보여?며, 피부에 대한 끈적임이 없고, 우수한 수분 촉감을 보였다.
실시예 15: 피부 케어 크림
1) 스테아르산 2 부
2) 세토스테아릴 알코올 1.5 부
3) 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1 0.3 부
4) 글리세롤 모노스테아레이트 1.5 부
5) 소르비탄 스테아레이트 0.5 부
6) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 (20 EO) 모노올레이트 0.5 부
7) 액체 파라핀 10 부
8) 데카메틸사이클로펜타실록산 5 부
9) 디메틸폴리실록산 (6 mm2/s) 1 부
10) 글리세롤 트리옥타노에이트 3 부
11) 트리에탄올아민 1.5 부
12) 1,3-부틸렌 글리콜 10 부
13) 정제된 물 평형
제조방법
70°C로 가열된 11) 내지 13)을, 70°C로 가열함으로써 용해된 1) 내지 10)에 점진적으로 첨가하여 에멀젼화시켰다. 냉각을 수행하고, 용기에 충전함으로써 제품을 얻었다.
생성된 피부 케어 크림은 시간이 흘러도 안정하였으며, 스웨이드 같은 촉감을 가졌다. 우수한 발림성을 보였으며, 우수한 피부 흡수성/상용성을 보이며, 끈적임이 없었으며, 모이스쳐라이징 감각 및 수분 피부 느낌을 유발함으로써 우수한 진정 자극을 제공하였다.
실시예 16: 클렌징 크림
1) 아크릴산-알킬 메타크릴레이트 코폴리머 (주목 1) 0.25 부
2) 1% 수성 수산화나트륨 용액 7.0 부
3) 디프로필렌 글리콜 5.0 부
4) 글리세롤 15.0 부
5) 정제된 물 평형
6) 수크로스 지방산 에스테르 0.5 부
7) 폴리옥시에틸렌 (2 EO) coco지방산 모노에탄올아마이드 0.5 부
8) 토코페롤 아세테이트 0.1 부
9) 보존제 적정량
10) 방향제 적정량
11) 에탄올 4.5 부
12) 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 2 0.5 부
주목 1: 루브리졸 저팬 리미티드(Lubrizol Japan Limited)의 페물런(Pemulen) TR-1
제조 방법
성분 1) 내지 5)를 균일하게 혼합하였다; 성분 6) 내지 12를 균일하게 혼합 용해하였다; 그 다음 이들을 함께 혼합한 후, 용기에 충전하여 제품을 수득하였다.
생성된 클렌징 크림은 클렌징 효능이 우수하고 사용 동안 스웨이드(sued)-같은 감촉을 제공하였고; 세안 후에는, 산듯한 감촉이 지속되면서, 우수한 보습 피부 촉각과 부드러움이 나타났다.
실시예 17: 메이크업 리무버 (약한 에멀젼화 유형)
1) 아크릴산·아크릴 메타크릴레이트 공중합체(주목 1) 0.1 부
2) 트리에탄올아민 0.05 부
3) 메틸트리메티콘 7 부
4) 스쿠알란 1 부
5) 고 알코올-변셩 실리콘 No.3 2 부
6) 비타민 E 아세테이트 0.2 부
7) 폴리에티르-변성된 실리콘 0.5 부
8) 소듐 히알루론산 1 부
9) 디소듐 에데테이트 0.1 부
10) 프로필렌 글리콜 7 부
11) 페놀시에탄올 적정량
12) 정제수 평형
주목 1 : Lubrizol Japan Limited로부터의 Pemulen TR-1
제조 방법
성분 1) 및 2) 및 6) 내지 12)를 균일하게 혼합하였다; 상기 성분 3) 내지 7)의 혼합물을 첨가하였다; 에멀젼화를 수행하였다; 그리고 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
생성된 메이크업 리무버는 우수한 에멀젼 안정성과 다양한 화장품에 대한 우수한 클렌징 작용을 가졌으며, 사용 동안 또는 사용 이후에 기름기가 많거나 끈적거리는 느낌을 야기하지 않았고, 그리고 상쾌한 사용감을 가졌다. 게다가, 수건 또는 손수건으로 피부를 닦은 이후에, 피부는 땅기지 않았고 부드러움과 수분감이 유지되었다.
실시예 18: 클렌징 오일
1) 세탈 옥타노에이트 1 부
2) 스쿠알란 10 부
3) 트리옥타노인 평형
4) 트리메티올프로판 트리이소스테아레이트 20 부
5) 호호바 오일 3 부
6) 마카다미아 너트 오일 2 부
7) 데카메틸사이클로펜타실록산 4 부
8) 디메틸실리콘 (6 mm2/s) 1 부
9) 카프릴메티콘 1.0 부
10) 향료 0.1 부
11) 디부틸히드록시톨루엔 0.1 부
12) 중액 이소파라핀 4.0 부
13) 고급 알코올-변성 실리콘 No.4 3.5 부
14) 폴리옥시에틸렌 소르비톨 테트라올레이트 (HLB 11.5) 2.5 부
15) 디클리세릴 디이소스테아레이트 5.0 부
제조 방법
성분 1 내지 14를 균일하게 혼합하고 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
생성된 클렌징 오일은 피부에 대한 우수한 흡수성/적합성을 가졌고, 티슈나 면으로 닦을 경우 뛰어난 먼지 제거 활성을 나타었고; 클렌징이 편안하게 수행될 수 있었고; 사용 후에 기름기가 많거나 끈적거리는 느낌을 야기하지 않았고; 그리고 사용 후 촉감 또한 우수하였다.
실시예 19: 수중유 에멀젼
1) 스테아르산 1 부
2) 폴리솔베이트 80 0.3 부
3) 솔비탄 세스퀴올레이트 0.2 부
4) 글리세릴 스테아레이트 0.2 부
5) 스테아릴 알코올 0.5 부
6) 베헤닐 알코올 0.5 부
7) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 1.0 부
8) 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트 2 부
9) 메틸트리메티콘 4.5 부
10) 광유 1 부
11) 물 평형
12) DPG 8 부
13) 글리세롤 4 부
14) 방부제 적정량
15) 트리에탄올아민 0.5 부
16) 카르복시비닐 중합체 21 부
17) 카멜리아 오일 0.5 부
18) 백작약 추출물 0.5 부
제조 방법
1. 성분 1 내지 10을 70℃에서 균일하게 혼합하고 용해하였다.
2. 성분 11 내지 18을 70℃에서 균일하게 혼합하고 용해하였다.
3. 상기 단계 2에서 얻은 수성 액체을 단계 1에서 얻은 유성 액체에 70℃에서 교반 하에 점진적으로 첨가하고; 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
상기 생성된 수중유 에멀전은 우수한 저장 안정성을 가졌고, 시간이 경과함에 따라 외관에서의 변화 발생 없이 및 온도가 변화하는 경우에도 점도 변화의 발생 없이 안정한 에멀젼 상태를 유지하였다. 게다가, 사용시 스웨이드-같은 느낌이 존재하였고 피부 상에서 끈적거리는 느낌이 없었으며, 사용감이 우수하였다.
실시예 20: 립스틱
1) 미세결정질 왁스 10.0 부
2) 파라핀 왁스 15.0 부
3) 카르나오바 왁스 5.0 부
4) 페트롤라텀 5.0 부
5) 디이소스테아릴 말레이트 7.0 부
6) 글리세릴 트리이소스테아레이트 11.5 부
7) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 7.0 부
8) 이눌린 스테아레이트 (상품명: Chiba Flour Milling Co., Ltd.로부터의 Rheopearl ISL2) 2.0 부
9) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.7 3.0 부
10) 데카메틸시클로펜타실록산 10.0 부
11) FA 4001 CM, 주목 1) 3.0 부
12) DC 593, 주목 2) 2.0 부
13) Red No.201 1.0 부
14) Red No.202 1.0 부
15) Yellow No.4 2.0 부
16) 티타늄 옥사이드 4.0 부
17) 산화철 블랙 0.5 부
18) 산화철 티타늄 마이카 3.0 부
19) 티타늄 마이카 2.0 부
20) 정제수 5.0 부
21) 1,3-부틸렌 글리콜 1.0 부
22) 방부제 적정량
23) 향료 적정량
주목 1) 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시-메타크릴레이트 공중합체를 30%의 유효 성분 함량으로 갖는, 데카메틸시클로텐타실록산 용액
주목 2) 트리메틸실록시실릭엑시드를 33% 유효 성분으로 함유하는, 디메틸폴리실록산 (100 mm2/s) 용액
제조 방법
성분 1) 내지 19)를 가열 및 용해시키고; 성분 20) 내지 22)의 혼합물을 균일하게 혼합한 후; 이들을 함께 혼합하였다. 성분 23)를 첨가하고 밀폐된 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예의 립스틱은 실록산 덴드리머 + 고급 알코올 공동-개질된 실리콘 No. 7을 스틱형 화장품 형태를 갖는 유성 고형 화장품인 립스틱에 통합시킴으로써 제조하였다. 본 방법에 의해 제공된 립스틱은 입술에 바를 때 스웨이드-같은 물질 느낌 및 고품질의 느낌을 주었고, 발림감이 우수하고 입술에 일정하게 발라졌고; 그리고 우수한 광택 및 투명도를 갖는 끝마무리가 제공되었다. 게다가, 바른 이후에 입술 상에 어떠한 끈적임도 느껴지지 않았으며, 저장 안정성 또한 제품이 스틱으로 사용될 경우 우수하였다.
실시예 21: 립 글로스
(성분)
1) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.5 10.0 부
2) 규소 무수물 (평균 주요 입자 크기 = 10 nm) 1.5 부
3) 디이소스테아릴 말레이트 15.0 부
4) 스테아릴 알코올 4.0 부
5) 메틸트리메티콘 1.0 부
6) 페닐트리메티콘 3.0 부
7) 중액 이소파라핀 평형
8) 트리메틸펜타페닐트리실록산 1.0 부
9) 스쿠알란 9.0 부
10) 해바라기유 5.0 부
11) 트리카프릴일글리세릴 (= 글리세릴 트리카프레이트) 5.0 부
12) 페트롤라텀 5.0 부
13) 미세결정질 왁스 0.2 부
14) Red No. 202 0.8 부
15) 티타늄 마이카 3.0 부
제조 방법
상기 나열된 성분들을 90℃에서 혼합하고, 용기에 충전한 후 냉각함으로써 제품을 수득하였다 .
본 실시예의 립 글로스는 공-개질이 3개의 다른 기능기, 예를 들면, 장쇄 알킬기, 실록산 덴드리머, 및 고급 알코올 변성기를 사용하여 수행된 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 5와, 유성 메이크업 화장품인 립 글로스를 통합시켜 제조된 제품이다. 본 실시예에 의해 제공된 립 글로스는 입술에 발라질 때 스웨이드-같은 물질 느낌 및 고품질 느낌이 났으며; 화장 효과와 관련하여, 화장막은 색상, 광택 및 매력적인 반짝임을 나타내었고; 게다가, 발림감이 우수하고 일정한 마무리감이 제공되었다. 더욱이, 제품이 스틱으로 사용될 때, 유상과 분상 사이의 어떠한 분리도 나타나지 않았고 저장 안정성 또한 우수하였다.
실시예 22: 선크림 에멀젼 (W/O 형)
(성분)
1) 2-에틸헥시 파라-메톡시신나메이트 4.0 부
2) 헥실 디에틸아미노히드록시벤조일벤조에이트 1.0 부
3) 실리콘-처리 미분된 티타늄 옥사이드 5.0 부
4) 실리콘-처리 미분된 산화아연 9.0 부
5) 스쿠알란 15.0 부
6) 디옥틸 숙시네이트 5.0 부
7) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.6 5.0 부
8) 디메티콘 (2 mm2/s) 10 부
9) 데카메틸시클로펜타실록산 8.0 부
10) 데카메틸시클로펜타실록산/(아크릴레이트/폴리트리메틸실록시-메타크릴레이트) 공중합체 (주목 1) 2 부
11) 글리세롤 디이소스테아레이트
12) 폴리에테르-개질된 실리콘 (주목 2) 0.5 부
13) 유기개질 몬트릴로나이트 0.5 부
14) 정제수 평형
15) 1,3-부틸렌 글리콜 5 부
주목 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 FA 4001 CM 실리콘 아크릴레이트를 사용하였다.
주목 2) Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 SS-2910를 사용하였다.
제조 방법
1. 성분 3 및 4를 성분 7 내지 10과 혼합하고 매우 미세하게 분쇄하였다. 이들을 성분 1, 2, 5, 6, 11, 12 및 13을 60℃에서 가열시켜 제조된 용액에 철저하게 교반하여 첨가하고 균일하게 혼합하였다.
2. 성분 14 및 15의 용액을 단계 1에서 얻어진 유상에 교반 하에 첨가하고; 에멀젼화를 수행하고; 그리고 용기에 충전시키으로써 제품을 수득하였다.
실시예 22에 따른 선크림 에멀젼은 장쇄 알킬기 및 고급 알코올 개질기를 공동-개질시킨, 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 6와 선크림 에멀젼, 예를 들면, 에멀젼-형 화장품에 통합시킴으로써 제조하였다. 피부에 바를 때, 본 실시예에서 얻어진 선크림 에멀젼은 스웨이드-같은 느낌을 주었고 우수한 발림성을 나타냈고, 끈적거림이 감소된 우수한 사용감을 가졌고, 피부를 자극하지 않았으며, 지속적인 자외선 차단 효과를 제공하였다. 더욱이, 여름에 예상되는 고온에서도 분리가 일어나지 않았고, 또한 무기 자외선 보호 성분 및 다량의 수성 성분의 함량에도 불구하고 우수한 안정성을 나타냈다. 게다가, 화장품 파운데이션으로 사용시, 개선된 화장품 지속성이 이후의 메이크업 화장품을 바르는 경우에도 얻어졌다.
실시예 23: 선크림 에멀젼 (W/O 형)
1) 미분된 티타늄 옥사이드 슬러리 (데카메틸시클로펜타실록산 용액, 30% 고형 분획물) 10 부
2) 미분된 산화아연 슬러리 (데카메틸시클로펜타실록산 용액, 35% 고형 분획물) 30 부
3) 2-에틸헥실 파라-트메톡시신나메이 8 부
4) 헥실 디에틸아미노히드록시벤조일벤조에이트 2 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.5 4 부
6) 카프릴메티콘 3 부
7) 트리메틸실록시실릭엑시드 용액 7.5 부
8) 디메티콘 (6 mm2/s) 4.5 부
9) PEG-10 디메티콘 (주목 1) 1 부
10) 이소데실 이소노나노에이트 1 부
11) 실리카 2.5 부
12) 정제수 평형
13) 방부제 적정량
14) 1,3-프로판디올 2 부
15) 알로에 추출물 1 부
주목 1 : Dow Corning Toray Co로부터의 SS-2910
제조 방법
1. 성분 1 내지 10을 균일하게 혼합하여 분산시켰다.
2. 성분 11 내지 15를 혼합하여 용해시켰다.
3. 단계 2에서 얻어진 수상을 단계 1에서 얻어진 유상에 교반 하에 첨가하고 에멀젼화를 수행하고; 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예에서 얻어진 선크림 에멀젼은, 피부에 바를 때, 스웨이드-같은 느낌을 가졌고, 우수한 발림성을 나타내고, 끈적거림이 감소하여 우수한 사용감을 나타냈으며, 자극적이지 않고, 지속적인 자외선 차단 효과를 제공하였다. 게다가, 여름에 예상되는 고온에서도 분리되지 않았고, 또한 유기 자외선 차단 성분 함유 및 다향의 수성 성분에도 불구하고 안정성이 우수하였다.
실시예 24: 선크림 (O/W) 크림
1) PEG/PPG-30/ 10 디메티콘, 그밖의 디메티콘 (주목 1) 10 부
2) 소듐 트리(POE)라우릴 에티르 포스페이트 0.05 부
3) 헥실 디에틸아미노히드록시벤조일벤조에이트 2 부
4) 2-에틸헥실 파라-트메톡시신나메이 6 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.2 3 부
6) 디메티콘 (6 mm2/s) 2 부
7) 페닐트리메티콘 2 부
8) 카보머 (2 중량% 수용액) 22.5 부
9) 정제수 평형
10) 소듐 히드록사이드 (1 중량% 수용액) 10.5 부
11) 폴리옥시프로필렌 메틸 글루코사이드 0.4 부
12) 에탄올 2 부
13) 1,3-부틸렌 글리콜 5 부
14) 글리세롤 5 부
15) 방부제 적정량
16) (디메티콘/비닐디메티콘) 가교중합체 (주목 2) 2.5 부
주목 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 FB-2540를 사용하였다.
주목 2: Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 BY29-129를 사용하였다.
제조 방법
1. 성분 8 내지 15를 균일하게 혼합하였다.
2. 성분 1 내지 7을 균일하게 혼합하였다.
3. 단계 2에서의 유층을 단계 1의 유상에 첨가하고 에멀젼을 수행하였다.
4. 성분 16을 교반 하에 첨가하고 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예에서 얻어진 선크림 (O/W 에멀젼-형 크림)은 피부에 바를 때, 스웨이드-같은 느낌을 가졌고 유기 자외선 차단 성분의 통합으로 인해 우수한 자외선 차단 효과를 나타냈다. 한편, 유상의 분리 및 외관 상의 변화가 발생하지 않았고 또한 안정성이 우수하였다. 사용감이 우수하고 끈적거림이 없었다.
실시예 25 : 립 글로스
1) 폴리아미드-개질된 실리콘 (주목 1) 19 부
2) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.5 10 부
3) 메틸페닐-개질된 실리콘 28 부
4) 이소노닐 이소노나노에이트 38 부
5) 트리옥타노인 2 부
6) 티타늄 마이카 3 부
주목 1: Dow Corning Corporation으로부터의 2-8 178 Gellant을 사용하였다.
제조 방법
각각의 성분을 혼합하고 100℃에서 가열한 다음 용기에 충천함으로써 제품을 수득하였다 .
본 실시예의 립 글로스를 3개의 다른 기능기, 예를 들면, 장쇄 알킬기, 실록산 덴드리머, 및 고급 알코올 개질기를 사용하여 공동-개질이 수행된 고급 알코올-개질 실리콘 No.5를 통합하고, 유용성(oil-soluble) 젤라틴으로 작용하는 폴리아미드-개질 실리콘를 통합함으로써 제조하였다. 본 실시예에 의해 제공된 립 글로스는 페이스트이고, 오일 성분에 우수한 융화성을 나타내고, 제품이 스틱으로 사용될 때 우수한 저장 안정성을 가졌다. 또한, 사용시 스웨이드-같은, 두꺼운 필름 느낌을 제공하고, 이의 화장품 효과와 관련하여 화장품 필름은 색채, 광택, 및 매력적인 반짝임에 대해 우수한 지속성을 나타냈고; 게다가, 발림성이 우수하고 균일한 마무리감이 제공된다. 더욱이, 사용시 자극적이지 않으므로 안정성 또한 우수하였다.
실시예 26: 고형 아이 세도우 분말
1) 금속 비누 20 부
2) 마이카 30 부
3) 나일론 분말 5 부
4) 색채 안료 10 부
5) 티타늄 마이카 20 부
6) 디메틸폴리실록산 (20 mm2/s) 5 부
7) 스쿠알란 2 부
8) 액체파라핀 5 부
9) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.4 3 부
제조 방법
성분 1) 내지 5)를 철저히 혼합하고 성분 6) 내지 9)를 균일하게 용해시키고 이들을 교반 하에 분말에 첨가한 후 다이를 사용하여 트레이로 압축함으로써 제품을 수득하였다.
사용시, 본 실시예에서 제조된 고형 아이 세도우 분말은 스웨이드-같은 느낌을 가졌고, 부드럽게 발라지고, 또한 우수한 색감을 나타내었다. 그것은 또한 화장품의 원하지 않는 제거 또는 뭉침이 발생하지 않았다.
실시예 27: 분말 파운데이션 (처리된 안료형)
1) 고급 알코올-개질된 실리콘-처리된 활석 평형
2) 고급 알코올-개질된 실리콘-처리된 마이카 3 부
3) 디메티콘/비닐디메티콘 가교중합체/실리카 (주목 1) 1 부
4) 고급 알코올-개질된 실리콘-처리된 티타늄 옥사이드 9 부
5) 실리콘-처리된 미분된 산화아연 5 부
6) 실리콘-처리된 미분된 티타늄 옥사이드 5 부
7) 고급 알코올-개질된 실리콘-처리된 산화철 레드 0.2 부
8) 고급 알코올-개질된 실리콘-처리된 산화철 예로우 1.4 부
9) 고급 알코올-개질된 실리콘-처리된 산화철 블랙 0.3 부
10) 바륨 설페이트 플레이드 (평균 입자 크기 = 30 ㎛) 7.5 부
11) 폴리메틸 메타클레이트 7.5 부
12) 파라벤 0.2 부
13) 페닐메틸실리콘 2 부
14) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.7 5 부
15) 2-에틸헥실 파라-트메톡시신나메이 1 부
16) 디이소스테아릴 말레이트 3 부
17) 디메틸폴리실록산 (350 mm2/s) 2 부
18) 향료 적정량
주목 1 : Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 9701 화장품 분말
제조 방법
1. 성분 12 내지 18을 혼합하고 용해하였다.
2. 성분 1 내지 11을 혼합하였다.
3. 단계 1에서 얻어진 혼합물을 교반 하에 단계 2에서 얻어진 혼합물에 첨가하고 분쇄하였다.
4. 단계 3에서 얻어진 분쇄된 분말을 다이를 사용하여 금속 트레이에 압축시킴으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예의 에멀젼은 고급 알코올-개질된 실리콘과 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1로 처리된 분말을 통합함으로써 제조되었고, 스웨이드-같은 느낌과 충분한 수분감을 가졌고, 화장품을 원하지 않게 제거되거나 뭉치지 않게 할 수 있음에도 불구하고 색채가 희미해 지지 않았다.
실시예 27: 에멀젼
1) 디메틸폴리실록산 (2 mm2/s) 2 부
2) 데카메틸시클로펜타실록산 15 부
3) 폴리에티르-개질된 실리콘 (주목 1) 5 부
4) 세틸 이소옥타노에이트 5 부
5) 트리옥타노인 9 부
6) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.6 1 부
7) 파라-히드록시벤조에이트 에스테르 0.1 부
8) 소듐 락테이트 0.5 부
9) 정제수 평형
주목 1 : Dow Corning Corporation로부터의 DC5200을 사용하였다.
제조 방법
1. 성분 1) 내지 6)을 혼합하여 분산시켰다.
2. 성분 7) 내지 9)의 혼합물을 상기 2에 첨가하고; 실온에서 에멀젼화를 수행하고; 용기에 충전시킴으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예의 에멀젼은 스웨이드-같은 감촉을 가졌고 피부를 끈적거리지 않게 하고, 우수한 수분감을 가졌다. 특히 50℃ 이상의 고온에도 저장 안정성이 우수하였다.
실시예 28: 베이스 크림
1) 디메틸폴리실록산 (2 mm2/s) 2 부
2) 데카메틸시클로펜타실록산 10 부
3) 폴리에티르-개질된 실리콘 (주목 1) 3 부
4) 세틸 이소옥타노에이트 5 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.4 5 부
6) 2-에틸헥실 파라-트메톡시신나메이 2 부
7) 실리콘 엘라스토머 (주목 2) 4 부
8) 유기변형 벤토나이트 0.5 부
9) 바륨 설페이트 2 부
10) 활석 1 부
11) 나일론 분말 3 부
12) 방부제 적정량
13) 잔탄검 0.1 부
14) 마그네슘 L-아스코르베이트 포스페이트 에스테르 0.3 부
15) 정제수 평형
주목 1 : Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 SS-2910를 사용하였다.
주목 2: Dow Corning Corporation로부터의 9045 실리콘 엘라스토머 블렌드를 사용하였다.
제조 방법
1. 성분 1) 내지 11)을 혼합하여 분산시켰다.
2. 성분 12) 내지 15)의 혼합물을 상기 1에 첨가하고; 실온에서 에멀젼을 수행하고, 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
생성된 베이스 크림은 스웨이드-같은 느낌을 주었고, 우수한 발림성을 나타내고 화장품 필름에 의해 우수한 균일성 및 피부에의 우수한 접착성을 나타내었다. 피부 질감, 주름, 및 모공의 발생이 또한 감소하였다. 게다가, 안정한 에멀젼 상태가 존재하였다.
실시예 29: 유중수 파운데이션 (겔)
1) 티타늄 옥사이드 5 부
2) 산화철 (옐로우, 레드, 블랙) 0.5 부
3) 구형 폴리스티렌 (입자 크기 = 3 ㎛) 3 부
4) 솔비탄 세스퀴올레이트 1 부
5) 시클로펜타실록산/(아크릴레이트/폴리트리메틸실록시-메카트릴레이트) 공중합체 (주목 1) 20 부
6) 트리메틸실록시실릭엑시드 용액 4 부
7) 폴리에티르-개질된 실리콘 (주목 2) 4 부
8) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.6 1 부
9) 이소데실 네오펜타노에이트 5 부
10) 이소프로필 팔미테이트 2 부
11) 비타민 E 아세테이트 0.1 부
12) 향료 적정량
13) 에탄올 10 부
14) 디프로필렌 글리콜 5 부
15) 방부제 적정량
16) 1,3-프로판디올 3 부
17) 정제수 평형
주목 1: Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 FA 4001 CM 실리콘 아크릴레이트를 사용하였다.
주목 2: Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 SS-2910를 사용하였다.
제조 방법
1 : 성분 1 내지 3을 철저히 교반하고 믹서기로 혼합하였다.
2 : 성분 4 내지 11을 철저히 혼합하였다. 이에 단계 1의 혼합물을 교반 하에 첨가하였다.
3 : 성분 12 내지 17를 균일하게 용해하고; 단계 2의 혼합물을 교반 하에 첨가하고; 그리고 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
생성된 파운데이션을 산듯한 질감을 가졌다. 피부가 전체적으로 잘 덮였으며; 발림성이 우수하고, 그리고 제조 안정성도 우수하였다.
실시예 30: W/O 액체 파운데이션
1) 데카메틸시클로펜타실록산 15 부
2) 디메틸폴리실록산 (6 mm2/s) 8 부
3) 펜타에리트리톨 로지네이트 2 부
4) 디-2-에틸헥실 숙시네이트 8 부
5) 폴리에티르-개질된 실리콘 3 부
6) 데카메틸시클로펜타실록산, 디메티콘 가교중합체 (주목 1) 2 부
7) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 2 부
8) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.2 2 부
9) 실리콘-처리된 미분된 티타늄 옥사이드 5 부
10) 실리콘-처리된 티타늄 옥사이드 7 부
11) 실리콘-처리된 구형 실리카 2 부
12) 실리콘-처리된 산화철 레드 0.5 부
13) 실리콘-처리된 산화철 옐로우 1.4 부
14) 실리콘-처리된 티타늄 옥사이드 블랙 0.1 부
15) 1,3-부틸렌 글리콜 3 부
16) 에탄올 7 부
17) 방부제 적정량
18) 정제수 평형
19) 향료 적정량
주목 1: Dow Corning Corporation으로부터의 DC 9040를 사용하였다.
제조 방법
성분 1 내지 8을 균일하게 혼합하였다. 상기에 믹서기를 사용하여 철저히 혼합함으로써 제조된 성분 9 내지 14의 혼합물을 첨가하였다. 성분 15 내지 19를 혼합함으로써 제조된 수상을 첨가하고; 에멀젼화를 수행하고; 그리고 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예의 W/O 파운데이션을 두 말단이 변형되고 14의 디실록산 단위 중화도를 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘 No.2 및 주 사슬에 트리실록산을 갖는 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 모두를 사용하여 제조하였다. 본 실시예에서 제조된 W/O 액체 파운데이션은 사용시 스웨이드-같은 느낌을 가졌고, 우수한 내수성 및 화장 지속성을 갖고; 자국 및 주름을 가리고; 그리고 우수한 발림성 및 부착성을 가졌다. 게다가, 상기 W/O 액체 파운데이션은 그 자체로서 균일한 에멀젼계를 형성하고 시간이 지나도 매우 우수한 저장 안정성이 입증되었다.
실시예 31: 마스카라
1) 파라핀 왁스 5 부
2) 경액 이소파라핀 평형
3) 카프릴메티콘 0.5 부
4) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.10 0.5 부
5) 트리옥타노인 13 부
6) 데카메틸시클로펜타실록산 20 부
7) 이눌린 스테아레이트 5 부
8) 시클로펜타실록산, 디메티콘 가교중합체 (주목 1) 10 부
9) 산화철 블랙, 플루오린 화합물로 표면 처리 6 부
10) 수크로오스 지방산 에스테르 4 부
11) 밀납 5 부
12) 펜타에리트리톨 로지네이트 5 부
13) 방부제 적정량
14) 정제수 5 부
주목 1: Dow Corning Corporation로부터의 DC 9040를 사용하였다.
제조 방법
성분 1) 내지 12)를 가열하고 용해시킨 후 철저히 혼합하고 분산하고; 성분 13) 및 14)의 혼합물을 첨가하고; 에멀젼화를 수행하고; 그리고 용기에 충전시킴으로서 제품을 수득하였다 .
본 실시예에 따른 마스카라를 C22 알킬렌기를 함유하는, 고급 알코올-개질된 실리콘 No.10을 통합하여 제조하였다. 본 실시예에서 제조된 마스카라는 사용시 딥블랙 색상 뿐만 아니라 우수한 광택을 나타내었다. 게다가, 속눈썹과의 부착성이 우수하고; 속눈섭의 컬링 및 볼륨 효과가 우수하고; 그리고 지속성 또한 우수하였다.
실시예 32: 샴푸
1 ) 물 평형
2) 폴리쿼터늄-10 10.0 부
3) 시트르산 적정량
4) EDTA-2Na 0.10 부
5) 글리세롤 1.50 부
6) 코카미데 MEA 2.0 부
7) 글리콜 디스테아레이트 2.0 부
8) Na 라우레스 설페이트 30.0 부
9) Na 라우레스-6 카르복시레이트 10.0 부
10) 코카미데 프로필베타인, NaCl 10.0 부
11) 폴리쿼터늄-7 3.0 부
12) 메틸이소티아졸리온 적정량
13) 디메티콘 0.1 부
14) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 1.0 부
15) 코카미데 MEA 1.0 부
16) (비스이소부틸 PEG-14/아모디메티콘) 공중합체 (주목 1) 0.5 부
주목 1 : Dow Corning Toray Co., Ltd.로부터의 SILSTYLE 104을 사용하였다.
제조 방법
1. 성분 1) 내지 7)를 가역하고 균일하게 용해시켰다 (80℃).
2. 성분 8) 내지 10)의 혼합물을 상기 1에 첨가하고 에멀젼화를 수행하였다 (8℃, 5 분).
3. 상기 2를 냉각시킨 후, 성분 11) 내지 16)의 혼합물을 첨가하고, 철저한 교반 하에 혼합을 수행하고; 그리고 용기에 충전시킴으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예의 샴푸는 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1를 함유하는 수중유 에멀젼-형 모발 린스이다. 본 실시예에서 수득된 샴푸는 우수한 거품 생성능력, 거품질 및 거품 지속성을 가졌고, 클렌징 효과가 우수하였다. 게다가, 도포시, 매우 풍부한 바디감을 가졌고; 세정이 완료되었을 때 끈적거리는 느낌 (끈적거리는 질감)이 없었으며; 사용 후 모발이 뻣뻣하지 않고; 그리고 건조후에 부드러움이 우수하였다.
실시예 33: 헤어 컨디셔너
1) 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 0.6 부
2) 세토스테아릴 알코올 2.0 부
3) (비스이소부틸 PEG-14/아모디메티콘) 공중합체 3.0 부
4) 데카메틸시클로펜타실록산 14.0 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 1.0 부
6) 글리세릴 스테아레이트 1.0 부
7) 스테아르산 0.5 부
8) 글리세롤 5.0 부
9) 프로필렌 글리콜 5.0 부
10) Yellow No.4 (염료) 적정량
11) 향료 적정량
12) 방부제 적정량
13) EDTA-3Na 적정량
14) 이온-교환된 물 평형
제조 방법
성분 10) 내지 14)를 혼합하여 균일하게 용해시켰다. 성분 1) 내지 9)를 균일하게 혼합하여 가역하고 (70℃) 첨가하고; 에멀젼화를 수행하고; 그리고 용기에 충전함으로써 제품을 수득하였다.
본 실시예의 헤어 컨디셔너는 고급 알코올-개질된 실리콘 No. 1을 함유하는 수중유 에멀젼-형 헤어 컨디셔너이다. 본 실시예에 따라 제조된 헤어 컨디셔너는, 모발에 도포시, 풍부한-바디, 스웨이드-같은 느낌을 가졌다. 세척시, 부드러움, 광택 및 탄력·탄성 느낌이 우수하였다. 건조 후에, 모발은 매우 부드러웠다. 또한, 안정한 겔 구조를 형성하는 세토스테아릴 알코올 + 양이온 계면활성제 + 물계로 인해, 사용감이 좋고, 저장 안정성이 우수하고, 고급 알코올의 결정화가 진행되지 않았다. 세척 이후, 모발은 산듯하고, 가벼우며, 촉촉한 질감을 가졌다, 다른 이점은 반복적인 린스 후에도 표피 손상이 발생하지 않는다는 점이다. 더욱이, 헤어 컨디셔너에 통합된 향료의 상쾌한 향기가 세척이 완료된 후에도 미묘하게 지속됨으로써 향료의 보류력도 개선되었음이 입증되었다.
상기 헤어 컨디셔너가 동일한 고급 알코올-개질된 실리콘을 함유하는 실시예 32의 샴푸와 조합하여 사용될 때, 마무리감 및 건조 후 헤어 광택이 특이 우수하였다 .
실시예 34: 헤어 오일
1) 경액 이소파라핀 평형
2) 디메틸폴리실록산 (6 mm2/s) 20.0 부
3) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.4 1.0 부
4) 수소화된 폴리이소부텐, 폴리실리콘 13* 9.0 부
5) 향료 적정량
* Dow Corning Toray Co., Ltd로부터의 FZ-2250.
제조 방법
성분 1) 내지 5)를 용해하고 70℃ 내지 80℃에서 교반 하에 혼합하고 용기에 충전시킴으로써 제품을 수득하였다.
제조된 헤어 오일은 도포시 점성있고 매우 투명한 오일 모습을 가졌고, 스웨이드-같은 느낌이 존재하고 머리에 발림성이 그 자체로 우수하였다. 마무리 이후에, 모발 유연성, 부드러운 느낌, 광택 및 윤택과 관련하여 우수한 효과가 얻어졌다. 다른 특징적인 특성은 건조 이후에도 잘-손질가능하였다.
화장품 및 국소 피부 제조를 위한 제품 실시예는 하기와 같아.
실시예 35: 시트 마스트
시트 마스크 화장품은 적절히 얼굴 모양으로 만들어지고 눈, 코, 및 입부분에 절단된 구멍을 간는 부직포를 물-기재 조성물, 즉 하기에 기술된 방법에 의해 제조된, 로션의 부직포의 중량을 기준으로 약 10-배 스며들게 함으로써 제조하였다.
1) 디프로필렌 글리콜 8.0 부
2) 1,3-부틸렌 글리콜 10.0 부
3) 락트산 0.05 부
4) 소듐 락테이트 0.1 부
5) 폴리에틸렌 글리콜 20000 0.5 부
6) 에탄올 5.0 부
7) 메틸 파라-히드록시벤조에이트 0.1 부
8) 향료 0.05 부
9) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 0.5 부
10) 폴리옥시에틸렌 솔비탄 (20 EO) 모노올레이트 1.0 부
11) 카르복시비닐 중합체 1.4 부
12) pH 조절제 적정량
13) 정제수 평형
제조
1. 성분 6) 내지 10)을 혼합하여 용해하였다.
2. 성분 1) 내지 5) 및 성부 11) 내지 13)을 혼합하여 용해하였다.
3. 단계 1의 혼합물을 단계 2의 혼합물에 첨가하여 혼합함으로써 물-기재 조성물, 즉, 로션을 수득하였다.
실시예 36: 시트 팩
시트 팩 화장품은 얼굴 모양과 비슷하고 눈, 코, 및 입에 절단된 구성을 가진 부직포를 물-기재 조성물, 예를 들면, 하기에 기술된 방법에 의해 제조된 화장품 조션의 부직포의 중량을 기준으로 10-배로 함침시킴으로써 제조하였다.
물-기재 조성물, 즉 화장품 로션은 실시예 30의 시트 팩에서 사용하였다:
1) 폴리옥시에틸렌 수소화된 카스터 오일 0.5 부
2) 글리세롤 모노스테아레이트 0.1 부
3) 세토스테아릴 알코올 0.1 부
4) 디메티콘 0.1 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 0.1 부
6) 향료 적정량
7) 메틸 파라-히드록시벤조에이트 적정량
8) 에탄올 5.0 부
9) 1,3-부틸렌 글리콜 10.0 부
10) 폴리에틸렌 글리콜 6000 5.0 부
11) 카르복시비닐 중합체 1.0 부
12) pH 조절제 적정량
13) 정제수 평형
제조 방법
1. 이미 70℃에서 가열하여 용해시킨, 성분 7) 내지 13)를 이미 70℃에서 가여열하여 용해시킨 성분 1) 내지 6)에 첨가하고, 에멀젼화를 물리적인 힘을 적용시킴으로써 교반 하에 수행하였다.
2. 상기 1의 에멀젼을 실온에서 냉각시킴으로써 물-기재 조성물, 즉 화장품 로션을 수득하였다.
실시예 37: 마사지 화장품
1) POE (20) 세틸 에티르 2.0 부
2) 친지성 글리세롤 모노스테아레이트 4.0 부
3) 세토스테아릴 알코올 2.0 부
4) 백색 페트롤라텀 4.0 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 0.5 부
6) 스쿠알란 3.5 부
7) 디메티콘 0.5 부
8) 메틸 파라-히드록시벤조에이트 적정량
9) 1,3-부틸렌 글리콜 10.0 부
10) 잔탄검 0.05 부
11) 카르복시비닐 중합체 0.4 부
12) pH 조절제 적정량
13) 정제수 평형
제조 방법
성분 1) 내지 7) 및 성분 8) 내지 13을 80℃ 모두 가열시키고 교반 하에 에멀젼화하였다. 교반 하에 실온까지 냉각시킨 후 마사지 화장품을 수득하였다.
실시예 38: 바디 비누
1) 트리에탄올아민 라우레이트 20.0 부
2) 소듐 PEO (3) 라우릴 설페이트 2.0 부
3) 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 2.0 부
4) 코코지방산의 디에탄올아마이드 3.0 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 0.1 부
6) 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 0.1 부
7) 정제수 평형
8) 방부제 적정량
9) 향료 적정량
제조 방법
성분 6)을 성분 7)을 사용하여 부풀레하고 성분 1) 내지 9)를 그 이후에 첨가함으로써 바디 비누를 제조하였다.
실시예 39: 핸드 비누
1) 포타슘 라우레이트 5.0 부
2) 포타슘 미리스테이트 10.0 부
3) 포타슘 팔미테이트 3.0 부
4) 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 0.5 부
5) 코코지방산의 디에탄올아미드 3.0 부
6) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 0.1 부
7) 정제수 평형
8) 방부제 적정량
제조 방법
성분 1) 내지 8)을 가열하여 용해시키고; 실온까지 냉각시킴으로서 핸드 비누를 수득하였다.
실시예 40: 헤어 스프레이
하기에 기술된 방법으로 제조된 헤어 스프레이 전구체 용액 및 추진제 (액화 석유 가스)를 전구체 용액/추진제의 혼합비율 70/30에서 에어로존 캔에 충천함으로써 헤어 스프레이 제품을 수득하였다.
실시예 10의 헤어 스프레이에서 사용된 전구체 용액:
1) 1,3-부틸렌 글리콜 0.2 부
2) 2-에틸헥실 팔미테이트 1.0 부
3) 폴리옥시에틸렌 (20) 솔비탄 모노올레이트 0.5 부
4) 스테아릴트리메틸알루미늄 클로라이드 0.5 부
5) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 1.0 부
6) 디메틸폴리실록산 1.0 부
7) 양성 중합체 (*1) 4.0 부(*2)
8) 에탄올 90.0 부
9) 향료 적정량
10) 방부제 적정량
11) 정제수 평형
*1 : 상품명: Mitsubishi Chemical Corporation로부터의 Yukafoamer R205, N-메틸아크릴로일에틸-N,N-디메틸알루미늄-a-N-메틸카르복시베타인·부틸 메카므릴레이트 공중합체의 30% 에탄올 용액
*2: 중합체 내의 부 값은 성분 7) 내의 순수 수지의 값이다.
제조 방법
성분 1) 내지 11)을 균일하게 혼합함으로써 헤어 스프레이 전구체 용액을 제공하였다.
실시예 31: 네일 에나멜
(성분)
1) 니트로셀룰로오스 10.0 부
2) 규소 무수물 3.0 부
3) 아세틸트리부틸 시트레이트 3.0 부
4) 알킬 아크릴레이트 공중합체 2.0 부
5) 수크로오스 아세테이트 부틸레이트 2.0 부
6) 이소프로필 알코올 5.0 부
7) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 0.5 부
8) 에틸 아세테이트 평형
9) 부틸 아세테이트 31.5 부
10) 부탄올 5.0 부
11) 5% 실리콘-처리된 산화철 레드 0.5 부
12) 5% 실리콘-처리된 티타늄 옥사이드 0.5 부
13) 5% 실리콘-처리된 울트라마린 핑크 2.0 부
14) 5% 실리콘-처리된 산화철 리드-코팅된 티타늄 마이카 5.0 부
제조 방법
1. 성분 1) 내지 4)를 2-롤 밀을 사용하여 미리-분산시키고 칩으로 제조하였다.
2. 단계 1의 칩 및 성분 5) 내지 10)을 균일하게 혼합한 후 성분 11) 내지 14를 첨가하고 균일하게 분산시켰다. 얻어진 분산물을 용기에 충전함으로서 네일 에나멜을 수득하였다.
실시예 42: 연고
1) 일본 파마코포이아에 따른 "백색 페트로라텀" 25.0 부
2) 일본 파마코포이아에 따른 "스테아릴 알코올" 20.0 부
3) 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1 4.0 부
4) 일본 파마코포이아 "프로필렌 글리콜"에 따른 12.0 부
5) 일본 파마코포이아에 따른 "폴리옥시에틸렌 수소화 캐스테 오일 60" 4.0 부
6) 일본 파마코포이아에 따른 "글리세릴 모노스테아레이트" 1.0 부
7) 일본 파마코포이아에 따른 "메틸 파라-히드록시벤조에이트" 0.1 부
8) 일본 파마코포이아에 따른 "피로필 파라-히드록시벤조에이트" O.l 부
9) 일본 파마코포이아에 따른 "정제수" 평형
제조 방법
연고는 일본 파마코포이아의 "친수성 연고" 제조 방법에 따라 제조하였다. 고급 알코올-개질된 실리콘 No.1을 "백샌 페트로라텀", "스테아릴 알코올 ", "폴리옥시에틸렌 수소화된 캐스터 오일 60", 및 "글리세릴 모노스테아레이트" 으로 제조하였다.
실시예 43: 연고
1) "스코폴리아 추출물" 일본 파마코포이아에 따른 10.0 부
2) 일본 파마코포이아에 따른 "타닌산" 3.0 부
3) 일본 파마코포이아에 따른 "dl-캠퍼" 1.0 부
4) 일본 파마코포이아에 따른 "이치탐몰" 10.0 부
5) 실시예 42에서 제조된 연고 평형
제조 방법
연고를 일본 파마코포이아에 따른 "화합물 스코폴리아 추출물 및 탄난산 연고"을 기초로 하여 제조하였다.
실시예 43의 오일은 부드럽고 수분감을 가졌고, 도포시 알맞은 스웨이드-같은 촉감을 가졌고; 특히 치질 치료에 적합하였다. 또한 영향받은 부위에 적용후 거의 가렵지 않았다.

Claims (9)

  1. 하기의 일반식 (1)로 표시되는 고급 알코올-개질된 실리콘(A)를 포함하는 화장품 및 국부 피부 제제:
    일반식 (1)
    Figure pct00029

    상기 식에서, 각각의 R1은 독립적으로 C1 -10 알킬기, C6 -10 아릴기, 또는 -OH 기이며, 각각의 P는 독립적으로 하나 이상의 Si-O 결합을 함유하는 1가의 유기기이거나 C11 -30 장쇄 1가 하이드로카빌기이며, 여기서 그 안에 있는 탄소-결합된 수소 원자들의 일부 또는 전부는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있고; 각각의 Q는 독립적으로 R1, P, 및 하기 일반식 (2)을 갖는 고급 알코올 개질 기로부터 선택되는 기이며; 모든 Q 기들 중 하나 이상은 C10 -30 2가 하이드로카빌기를 가로질러 실리콘 원자에 결합된 상기 고급 알코올 개질 기이고; 그리고 m1, m2, 및 m3은 각각 0 내지 55 범위의 숫자이며, (m1 + m2 + m3)의 관계는 0 내지 55 범위의 숫자이고:
    일반식 (2):
    Figure pct00030

    상기 식에서, R은 헤테로원자를 함유할 수 있는 C10 -30 2가 하이드로카빌기이고이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 고급 알코올 개질된 실리콘(A)은 하기 일반식 (1-1), (1-2), 및 (1-3)으로 표시되는 하나 이상의 고급 알코올-개질된 실리콘인 것인, 화장품 및 국부 피부 제제:
    일반식 (1-1)
    Figure pct00031

    상기 식에서, R1은 전술한 바와 같은 기이며, Ra는 분지쇄 또는 직쇄 C10 -30 알킬렌기 또는 아릴렌기이며, m4는 1 내지 30 범위의 숫자이며, m5는 0 내지 29 범위의 숫자이고, 그리고 m4 + m5는 1 내지 30 범위의 숫자이다.
    일반식 (1-2)
    Figure pct00032

    상기 식에서, R1및 Ra는 전술한 바와 같은 기이며, m6은 0 내지 30 범위의 숫자이며; m7은 0 내지 30 범위의 숫자이고; m6 + m7은 0 내지 30 범위의 숫자이다.
    일반식 (1-3):
    Figure pct00033

    상기 식에서, R1 및 Ra는 전술한 바와 같은 기이며, m8은 0 내지 30 범위의 숫자이며, m9는 0 내지 30 범위의 숫자이고, m8 + m9는 0 내지 30 범위의 숫자이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 고급 알코올-개질된 실리콘(A)는 하기 일반식 (1-1-1)으로 표시되는 하나 이상의 고급 안코올-개질된 실리콘인 것인, 화장품 및 국부 피부 제제:
    일반식 (1-1-1)
    Figure pct00034

    상기 식에서, R1 및 Ra는 전술한 바와 같은 기이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    고급 알코올-개질된 실리콘 (A) 100 질량부 당 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B) 5 내지 1000 질량부(mass parts)를 포함하는 것인, 화장품 및 국부 피부 제제.
  5. 제4항에 있어서,
    물 (C)및 계면활성제 (D)를 추가로 포함하고, 여기서 시스템은 고급 알코올-개질된 실리콘(A)/하나 이상의 C10 -30 고급 알코올/하나 이상의 계면활성제(D)/ 물(C)를 포함하는 시스템이 겔 구조를 형성하는 것인, 화장품 및 국부 피부 제제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    수-중-유 에멀젼 화장품인 것인, 화장품 및 국부 피부 제제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘 수지(E)를 추가로 포함하는 것인, 화장품 및 국부 피부 제제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘 탄성중합체(F)를 추가로 포함하는 것인, 화장품 및 국부 피부 제제.
  9. 화장품 및 국부 피부 제제의 제조 방법으로, 상기 방법은:
    50℃ 내지 150℃에서 일반식 (1)로 표시되는 100 질량부의 하나 이상의 고급 알코올-개질된 실리콘 (A)을 10 내지 1000 질량부의 하나 이상의 C10 -30 고급 알코올 (B)와 통합시키는 시스템을 가열하는 단계를 포함하는 것인, 방법.




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