JP6669490B2 - 油性化粧料 - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
(A)トリメチルペンタフェニルトリシロキサン 0.5〜30質量%、
(B)25℃で液状のエステル油及び高級アルコールから選ばれる油成分 20〜93質量%、
(C)非イオン性親水基を有するシリコーン 1〜20質量%、
(D)25℃で固形のワックス 5〜30質量%
を含有する油性化粧料に関する。
25℃で液状のエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサンン酸セチル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、炭酸プロピレン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジ(カプリン酸/カプリル酸)プロパンジオール、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸ポリグリセリル−2、ジイソスタリン酸ポリグリセリル−2、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−2、オクタカプリル酸ポリグリセリル−6、(イソスタリン酸/セバシン酸)ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、フィトステロール脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のエステル油、アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油等の植物油が挙げられる。
これらのうち、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、炭酸プロピレンが好ましい。
これらのうち、オクチルドデカノールが好ましい。
かかるシリコーンの骨格は、主鎖にシリコーン骨格を有するものであれば限定されないが、以下の構造式(1)で表されるものが好ましい。
Qは非イオン性親水基を有するものであれば限定されず、例えば、ポリオキシアルキレン基、(ポリ)グリセリル基、アルキルグリセリルエーテル基、糖残基、ポリアミド基、ポリウレタン基等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基、アルキルグリセリルエーテル基が好ましく、−(CH2)a−O−(C2H4O)b−(C3H6O)d−R10で表されるポリオキシアルキレン基、又は−(CH2)e−O−CH2−CH(OR11)−CH2OR12(aは1〜18の数を示し、b及びdは平均数であって、1〜50の数を示し、eは3〜20の数を示す。R10、R11、R12は水素原子又は炭素数1〜18の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示す)で表されるアルキルグリセリルエーテル基がより好ましい。Qで示される非イオン性親水基を有する置換基は、分子中に0.1〜30質量%、好ましくは2〜25質量%含有される。
また、mは、1≦m≦500であり、5≦m≦200が好ましく、20≦m≦100がより好ましい。nは、1≦n≦50であり、2≦n≦30が好ましく、3≦n≦20がより好ましい。
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のSH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749や、信越化学工業社製のKF−6011、KF−6012、KF−6013、KF−6015、KF−6016、KF6017、KF−6004等が挙げられる。
25℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、フッ素ワックス、合成モクロウ、合成ミツロウ等の合成ワックス;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、鯨ロウ、雪ロウ等の動物性ワックス;脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体などが挙げられる。
融点50℃以上、88℃以下の25℃で固形ワックスの含有量は、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出しを抑制し、潤いを付与する点から、成分(D)中に50質量%以上であるのが好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
かかる油性成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン、スクワラン等の炭化水素油;ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーン油;ワセリン、ラノリン、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(ベヘニル/イソステアリル/フィトステリル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、オレイン酸フィトステリル、(エチルヘキサン酸/ステアリン酸/アジピン酸)グリセリン、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸)/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ビスジグリセリルポリアシルアジペート−2等のペースト油等が挙げられる。
これらの油性成分は、1種又は2種以上を用いることができ、塗布後の唇や皮膚に潤いを付与する点や、塗布感触を調整する点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、40質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。また、これらの油性成分の含有量は、全組成中に0.1〜40質量%が好ましく、1〜15質量%がより好ましい。
体質顔料としては、例えば、シリカ、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、雲母、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化ホウ素等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
また、本発明の油性化粧料は、口唇化粧料、頬紅、アイシャドウ、アイブロー、アイライナー、アイシャドウベース等の下塗り用化粧料などとして用いられ、なかでも、口唇化粧料が好ましく、より好ましくは、スティック口紅、液状口紅、リップグロス、リップカラー、リップクリームが挙げられ、仕上げ用のつや出し化粧料とすることができ、スティック口紅、液状口紅がさらに好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
(A)トリメチルペンタフェニルトリシロキサン 0.5〜30質量%、
(B)25℃で液状のエステル油及び高級アルコールから選ばれる油成分 20〜93質量%、
(C)非イオン性親水基を有するシリコーン 1〜20質量%、
(D)25℃で固形のワックス 5〜30質量%
を含有する油性化粧料。
<3>成分(B)の25℃で液状のエステル油が、好ましくは、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、炭酸プロピレンである前記<1>又は<2>記載の油性化粧料。
<4>成分(B)の25℃で液状の高級アルコールが、好ましくは、分岐構造を有する炭素数16〜24の高級アルコールであって、デシルテトラデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコールがより好ましく、オクチルドデカノールがさらに好ましい前記<1>又は<2>記載の油性化粧料。
<5>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に40質量%以上であって、55質量%以上がより好ましく、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の油性化粧料。
<7>成分(C)の非イオン性親水基を有するシリコーンが、好ましくは、非イオン性親水基を分子中に0.1〜50質量%含み、5〜25質量%含むのがより好ましい前記<1>〜<6>のいずれか1記載の油性化粧料。
<8>成分(C)の非イオン性親水基を有するシリコーンが、好ましくは、以下の構造式(1)
で表されるものである前記<1>〜<7>のいずれか1記載の油性化粧料。
<10>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、15質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましい前記<1>〜<9>のいずれか1記載の油性化粧料。
<11>成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)が、好ましくは、0.1以上であって、0.2以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、10以下が好ましく、4以下がより好ましく、1.7以下がさらに好ましい前記<1>〜<10>のいずれか1記載の油性化粧料。
<12>成分(C)に対する成分(A)及び(B)の総和の質量割合((A)+(B))/(C)が、好ましくは、5以上が好ましく、6以上がより好ましく、8以上がさらに好ましく、100以下が好ましく、40以下がより好ましく、25以下がさらに好ましい前記<1>〜<11>のいずれか1記載の油性化粧料。
<14>成分(D)が、好ましくは、融点60℃以上、110℃以下のマイクロクリスタリンワックス、パラフィン、セレシン、ポリエチレンワックス、合成ワックスである前記<1>〜<13>のいずれか1記載の油性化粧料。
<15>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に7質量%以上であって、8質量%以上がより好ましく、25質量%以下が好ましく、18質量%以下がより好ましい前記<1>〜<14>のいずれか1記載の油性化粧料。
<16>成分(D)に対する成分(A)の質量割合(A)/(D)が、好ましくは、0.05以上であって、0.10以上がより好ましく、0.13以上がさらに好ましく、2.0以下が好ましく、1.0以下がより好ましく、0.7以下がさらに好ましい前記<1>〜<15>のいずれか1記載の油性化粧料。
<17>口唇化粧料である前記<1>〜<16>のいずれか1記載の油性化粧料。
(1)STEP−1:シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成:
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン44.8g、Spiers触媒1.0g(2質量%塩化白金酸の2−プロパノール溶液)を三ツ口フラスコに加え、70℃に加温した。窒素雰囲気下に70℃で、α−オレフィン(三菱化学社製「ダイアレン168」、炭素数16及び18の1/1(質量比)混合物))174.2gを滴下した後、2時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトル(400MHz)より、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有する1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン誘導体(下記式)であることを確認した(22.1g、収率;85%)。
(1)で合成した両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有する1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン誘導体44.8g、デカメチルシクロペンタシロキサン78.6g、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン19.8g、n−ヘプタン50g、活性白土5gを三ツ口フラスコに加え12時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチルシロキサン共重合体(下記式;p=23,q=4)であることを確認した(132.8g、収率;95%)。
(2)で合成した両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチルシロキサン共重合体50.0g、10−ウンデセニルグリセリルエーテル61.0g、5質量%白金担持カーボン触媒0.25gを三ツ口フラスコに加え70℃で3時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するビスアルキル(C16−18)グリセリルウンデシルジメチコン(下記式;p=23,q=4)であることを確認した(63.0g、収率;95%)。
冷却管及び磁気攪拌子を備えた100mL 2口フラスコに、下記式
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、232.8g(2.5mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。300.0g(1.09mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、パルミトイルヒドロキシプロピルセルロースが得られた。(質量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の90mol%)
なお、質量平均分子量及び平均アシル置換度は、以下の方法により測定した。
重合体の平均分子量(Mw)は、日立L−6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRI SE−61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR−Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/LのN,N‐ジメチルドデシルアミン(ファーミンDM20、花王社製)のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
H−NMRにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、5ppm付近に現れ、セルロースの6員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が3.5ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
表1に示す組成のスティック口紅を製造し、塗布直後の唇の細かな縦じわの目立たなさ、塗布直後の唇の見た目の滑らかさ、塗布直後の唇の見た目の潤い及び塗布4時間後の唇の見た目の滑らかさを評価した。結果を表1に併せて示す。
基材原料(着色剤以外)を105℃で30分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、着色剤原料を加えて更に15分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。この口紅バルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて100℃に加熱溶解し、型に流し込み、冷却固化させ、スティック口紅を得た。
(1)塗布直後の唇の細かな縦じわの目立たなさ:
10名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に直接塗布した直後の唇の細かな縦じわの目立たなさを、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;唇の細かな縦じわが目立たない。
3;唇の細かな縦じわがあまり目立たない。
2;唇の細かな縦じわがやや目立つ。
1;唇の細かな縦じわが目立つ。
10名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に直接塗布した直後の唇の見た目の滑らかさを、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;唇が滑らかに見える。
3;やや唇が滑らかに見える。
2;あまり唇が滑らかに見えない。
1;唇が滑らかに見えない。
10名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に直接塗布した直後の唇の見た目の潤いを、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;唇が潤って見える。
3;やや唇が潤って見える。
2;あまり唇が潤って見えない。
1;唇が潤って見えない。
10名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に直接塗布した4時間後の、唇の見た目の滑らかさを、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;唇が滑らかに見える。
3;やや唇が滑らかに見える。
2;あまり唇が滑らかに見えない。
1;唇が滑らかに見えない。
実施例1〜7と同様にして、表2に示す組成のスティック口紅を製造した。
得られたスティック口紅は、塗布直後の唇に、縦しわが目立ちにくく、潤いがあって、滑らかな仕上がりが得られ、長時間経過した後にも滑らかな質感が持続するものである。
表3に示す組成の液状口紅を製造した。
得られた液状口紅は、塗布直後の唇に、縦しわが目立ちにくく、潤いがあって、滑らかな仕上がりが得られ、長時間経過した後にも滑らかな質感が持続するものである。
基材原料(着色剤以外)を105℃で30分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、着色剤原料を加えて更に15分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。この口紅バルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて100℃に加熱溶解し、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。尚、塗布部は、扁平形状で表面が植毛されたものを用いた。
表4に示す組成のアイシャドウベースを製造した。
得られたアイシャドウベースは、塗布直後の瞼に、細かなしわが目立ちにくく、潤いがあって、滑らかな仕上がりが得られ、長時間経過した後にも滑らかな質感が持続するものである。
基材原料(着色剤以外)を105℃で30分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、着色剤原料を加えて更に15分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。このアイシャドウベースバルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて100℃に加熱溶解し、金皿に流し込み、冷却固化させ、アイシャドウベースを得た。
Claims (4)
- 次の成分(A)、(B)、(C)並びに(D):
(A)トリメチルペンタフェニルトリシロキサン 0.5〜30質量%、
(B)25℃で液状のエステル油及び高級アルコールから選ばれる油成分 20〜93質量%、
(C)非イオン性親水基を有するシリコーン 1〜20質量%、
(D)25℃で固形のワックス 5〜30質量%
を含有し、成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)が、0.2〜10である油性化粧料。 - 成分(C)が、ポリオキシアルキレン変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンから選ばれるものである請求項1記載の油性化粧料。
- 成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、0.01〜0.5である請求項1又は2記載の油性化粧料。
- 成分(C)に対する成分(A)及び(B)の総和の質量割合((A)+(B))/(C)が、5〜100である請求項1〜3のいずれか1項記載の油性化粧料。
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