JP7360541B2 - 化粧品組成物 - Google Patents

Description

本発明は、水溶性のシリコーン変性多糖及び水を含有する化粧品組成物に関する。

従来から多糖類に対してシリコーンを変性させたシリコーン変性多糖類が検討されてきた（特許文献１、２）。例えば、特許文献１には、セルロースとシリコーンの両方の性質を具備した、水に安定なシロキサン含有セルロース誘導体が記載されている。特許文献２には、プルランとシリコーン化合物の両方の性質を兼備した安定なシロキサン含有プルランが記載されている。また、シリコーン変性多糖類を化粧品に配合することも検討されてきている（特許文献３－６）。特許文献３には、特定のシリコーン化多糖化合物を有機紫外線吸収剤と共に併用することを特徴とする日焼け止め化粧料が記載されている。特許文献４にはシリコーン化多糖化合物含有の油中水型乳化化粧料が記載されている。特許文献６には、シリコーン化プルランを含む目元用化粧料組成物が記載されている。特許文献３～６に記載されているように、シリコーン変性多糖類を含む化粧料は耐水性、耐油性が高く、使用感にも優れている。

特開平６－１４５２０１号公報 特開平８－１３４１０３号公報 特開平１０－２９９２１号公報 特開２００１－２７８７２９号公報 国際公開第２０１２／１３３２９３号公報 特開２０１７－２１８４１３号公報

しかしながら、従来のシリコーン変性多糖類はシリコーンの割合が高い。このようなシリコーン変性多糖類は、主に油相に配合されるため、油性化粧料に配合される。そのため配合の制限があり、油性化粧料特有の油っぽさ、ベタつきがあるといった問題があった。また、耐水性が高すぎるため、専用のオイルクレンジングでなければ落とすことが出来ないという問題があった。一方で、未変性の多糖類は耐水性がないため、汗や水分で化粧が落ちたり、崩れたりする問題があった。そこで、水相に配合することができ、耐水性、及び耐油性に優れるシリコーン変性多糖類が求められてきた。また、最近の化粧品原料を取り巻く環境として、サスティナブルの観点から自然由来原料や自然界で分解する生分解性のある原料が求められてきている。

本発明は、上記問題点に鑑みなされたもので、水溶性シリコーン変性多糖類、及び水を含む化粧品組成物であり、エマルションの水相に配合することができ、油っぽさやべたつき等の使用感を改善できる化粧品組成物を提供することを目的とする。さらには、耐水性及び耐油性を有し、化粧持続性に優れ、且つ、水では落ちないが温水で落とすことができる化粧品組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、化粧料の使用感や使用性を改善すべく鋭意検討を行った結果、シリコーン変性率を制御したシリコーン変性多糖が生分解性に優れること、良好な撥水性及び撥油性を有すること、該シリコーン変性多糖は水性化粧品に配合することが可能であり、みずみずしい感触の化粧品組成物を与えることを見出した。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるシリコーン残基を少なくとも１つ有し、且つ、シリコーン残基の平均結合数が単糖１モル単位当たり０．１モル以下であるシリコーン変性多糖を含むことにより、油っぽさやべたつきがなく、耐水性、及び耐油性を有し、化粧持続性に優れ、水では落ちないが温水で落とすことが可能な化粧品組成物を提供できることを見出し、本発明を成すに至った。
本化粧品組成物は使用感が良く、ベタつきや油っぽさがないだけでなく、持続性に優れている。また、本発明者はこのような低変性率であり、水溶性のシリコーン変性多糖が、水の増粘剤となり、化粧品を安定化させる効果があることを見出した。

すなわち本発明は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含むことを特徴とする化粧品組成物を提供する。
下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含むことを特徴とする化粧品組成物
（Ａ）多糖の単糖単位にあった水酸基と結合した、下記一般式（１）で表される１以上のシリコーン残基を有し、該シリコーン残基の平均結合数が単糖１モル単位当たり０．００１モル以上かつ０．１モル以下であることを特徴とする、シリコーン変性多糖 化粧品組成物の全質量に対して０．０５～２０質量％

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～８のフッ素置換アルキル基、炭素数６～１２のアリール基、及び炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基であり、ｎは１～１０の整数であり、及びａは０～３の整数である）
及び
（Ｂ）水 化粧品組成物の全質量に対して５～９９質量％。

本発明の化粧品組成物は油っぽさやべたつきがなく、耐水性、耐油性があり、化粧持続性に優れ、水では落ちないが温水で落とすことが可能な化粧品組成物を提供することができる。特に、本発明はエマルションの形態の化粧品組成物を提供し、メイクアップ下地、リキッドファンデーション、日焼け止め乳液、及び日焼け止めクリーム等として好適な化粧品組成物を提供する。

合成例１のシリコーン変性プルラン、未変性プルラン、及び比較合成例１のシリコーン変性プルランの生分解度（％）を示すグラフである。

以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明は下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含むことを特徴とする化粧品組成物を提供する。
下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含むことを特徴とする化粧品組成物
（Ａ）多糖の単糖単位にあった水酸基と結合した、下記一般式（１）で表される１以上のシリコーン残基を有し、該シリコーン残基の平均結合数が単糖１モル単位当たり０．００１モル以上かつ０．１モル以下であることを特徴とする、シリコーン変性多糖 化粧品組成物の全質量に対して０．０５～２０質量％

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～８のフッ素置換アルキル基、炭素数６～１２のアリール基、及び炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基であり、ｎは１～１０の整数であり、及びａは０～３の整数である）
及び
（Ｂ）水 化粧品組成物の全質量に対して５～９９質量％。
上記シリコーン変性多糖類は水溶性であり、エマルションの水相に含まれることができる。

（Ａ）成分は、多糖の単糖単位にあった水酸基に結合した、下記一般式（１）で表される１以上のシリコーン残基を有し、該シリコーン残基の平均結合数（以下、シリコーン変性率ということがある）が、単糖１モル単位当たり０．００１モル以上かつ０．１モル以下であることを特徴とする、シリコーン変性多糖である。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～８のフッ素置換アルキル基、及び炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基であり、ｎは１～１０の整数であり、及びａは０～３の整数である）

上記多糖としては、公知の各種多糖類を用いることができる。例えば、プルラン、セルロース、キチン、キトサン、でんぷん、マンナン、ヒアルロン酸、及びこれらの誘導体が挙げられる。例えば、メチル化、エチル化、エチレンオキサイドやプロリレンオキサイド等のオキシアルキレン付加、アシル化、カチオン化された誘導体等が挙げられる。これらのうち好ましくはプルラン、及びセルロースであり、より好ましくはプルランである。多糖の重量平均分子量は、１，０００～５，０００，０００が好ましく、さらに、３０,０００～４００，０００が好ましい。該重量平均分子量は、例えばゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析（溶媒：ＤＭＦ、プルラン換算、２５℃）により測定される。

上記一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～８のフッ素置換アルキル基、及び炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、及びオクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、及びトリル基等のアリール基、ベンジル基、及びフェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、及びヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～８のアルキル基、或いはフェニル基であり、より好ましくはメチル基である。

ｎは１～１０の整数であり、好ましくは２～８の整数であり、より好ましくは３～６の整数であり、最も好ましくは３である。ａは０～３の整数である。

該シリコーン変性多糖において、シリコーン残基の平均結合数は単糖１モル単位当たり０．１モル以下である。好ましくは０．１モル未満、より好ましくは０．０９モル以下、さらに好ましくは０．０８モル以下である。該単糖１モルあたりのシリコーン残基の平均結合数が上記上限値を超えると、上記シリコーン変性多糖を化粧品組成物とした際に十分な撥水、撥油性を持つことが難しく、水性化粧品に配合出来ない恐れがある。また、みずみずしい感触の化粧品組成物が得られないおそれがある。下限値は特に制限されないが、例えば０．００１モル以上であればよく、好ましくは０．００５モル以上、より好ましくは０．０１モル以上である。シリコーン残基の平均結合数は、反応生成物の^１Ｈ－ＮＭＲ等で分析することにより求めることができる。

上述した通り、より好ましい態様は多糖がプルランである、シリコーン変性プルランである。この場合、シリコーン残基の平均結合数が、グルコース１モル単位当たり０．１モル以下であり、好ましくは０．１モル未満、より好ましくは０．０９モル以下、さらに好ましくは０．０８モル以下である。下限値は上記の通り、０．００１モル以上であればよく、好ましくは０．００５モル以上、より好ましくは０．０１モル以上である。

上記一般式（１）で表されるシリコーン変性多糖は、上述した多糖が有する水酸基と、イソシアネート基を含有するシリコーンとのウレタン結合生成反応により得られる。イソシアネート基を含有するシリコーンは、下記式で表される。

（Ｒ^１～Ｒ^４、ｎ、及びａは上記の通りである）
例えば下記式で表される化合物が挙げられる。

上記の通り、本発明のシリコーン変性多糖は、多糖化合物の水酸基とイソシアネート基を含有するシリコーンとのウレタン結合生成反応により製造される。このような反応においては、反応効率向上や反応制御の観点から、溶媒を用いることが好ましい。反応に用いる溶媒として、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を混合しても良い。

多糖とイソシアネート化合物の配合比は、単糖（例えばグルコース）当りの水酸基に対するイソシアネートのモル比が０．００１～０．１２、好ましくは０．００５～０．１０であるのがよい。これにより、上述したシリコーン変性率、すなわち、シリコーン残基の平均結合数が、単糖（好ましくはグルコース）１モル単位当たり０．１モル以下であるシリコーン変性多糖（好ましくはシリコーン変性プルラン）を得ることができる。

ウレタン結合生成反応条件は、用いる溶媒の種類によって異なるが、通常２０～１５０℃で１～１０時間である。イソシアネート化合物の添加方法は順次滴下、混合滴下、又は一括添加でも良く、触媒としてトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルモルフォリン等のアミン類、ジラウリン酸ジ－ｎ－ブチル錫、及びオレイン酸第一錫等の有機金属化合物のような、ウレタン結合形成に用いられる公知の触媒を添加しても良い。反応終了後は、洗浄、及び乾燥することで、目的とする糖化合物を得ることができる。

（Ａ）シリコーン変性多糖は、例えば多糖がプルランの場合、下記式で表される。

上記式において、PLはプルランの残基であり、シリコーンはプルランが有するグルコース単位にあった水酸基と結合している。ｘはシリコーン残基の平均結合数が上述した範囲となる値である。

本発明の化粧品組成物は上記（Ａ）シリコーン変性多糖及び（Ｂ）水を含むことを特徴とする。該化粧品組成物における（Ａ）成分の配合量は、化粧品組成物全体の０．０５～２０質量％、好ましくは０．１～１０質量％の範囲が好適である。（Ｂ）水の量は、化粧品組成物全体の５～９９質量％、好ましくは１０～９０質量％の範囲が好適である。

本発明の（Ａ）シリコーン変性多糖は生分解性を有する。生分解性試験としてはＯＥＣＤガイドラインに記載されている方法やＩＳＯ、及びＪＩＳ規格に示される方法を使用することができる。例えば、ＯＥＣＤ３０１Ａ～Ｆ、ＯＥＣＤ３０２、ＯＥＣＤ３０６、ＩＳＯ１４８５５、ＩＳＯ１４８５１、ＩＳＯ１７５５６が挙げられるが、本発明においては、ＯＥＣＤ３０１Ｆに記載の方法で生分解性を評価した。

本発明の（Ａ）シリコーン変性多糖は水溶性、すなわち水に溶解する性質を有する。従って、本発明の化粧品組成物は、水相中にシリコーン変性多糖類を含むエマルションとなることができる。特には、本発明のシリコーン変性多糖は、室温（２５±５℃）以下では水に膨潤し、３０℃以上、例えば３０～８０℃程度の温水で水に溶解する。また、一旦水に溶解した後に室温（２５±５℃）程度に冷却しても、水に溶解した状態を保つことができる。従って、室温以下の水では落ちず、温水にて洗い流すことができる化粧料を提供することができる。

本発明の化粧品組成物には、さらに、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、メチルプロパンジオール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、エチルヘキシルグリセリン、トリグリセリン及びポリグリセリン、及びエタノールから選択される親水性物質の１以上をさらに含むことが好適である。

本発明の化粧品組成物にはさらに、シリコーンオイル、炭化水素油、エステル油を含むことができる。シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサンが挙げられる。または、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液が挙げられる。炭化水素油としては直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられる。例えば、オゾケライト、α－オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、及び１２－ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、及びミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。

本発明の化粧品組成物は、その目的に応じてさらに１種又は２種以上の油剤を含有することができる。油剤は、通常の化粧料に使用されるものであればよく、固体、半固体、液状、いずれの油剤でもよい。例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する（以下も同様）。

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２－デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。

これらの油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、化粧品組成物の総量に対して１～６０質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を１種又は２種以上、配合することもできる。アルコール性水酸基を有する化合物としては、上記親水性物質以外のソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール等がある。配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～９８質量％、特に好ましくは、０．２～１０質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて水溶性或いは水膨潤性高分子を１種又は２種以上、用いることもできる。例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～２５質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて、粉体及び／又は着色剤を１種又は２種以上、用いることもできる。粉体としては、通常の化粧品組成物に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等が挙げられる。

例えば無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。

有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。

界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。

有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。

パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。

金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。

タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。

天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。

また、これらの粉体は、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し長鎖アルキルで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有しポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル－シリコーン系共重合体等も必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。

また、粉体及び／又は着色剤の配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～９９質量％、特に好ましくは、１．０～２０．０質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。

例えばアニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ－アシル乳酸塩、Ｎ－アシルサルコシン塩、Ｎ－アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状のポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。

これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖、又は、ポリグリセリン鎖を有する、直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンであり、好ましくは、炭素数６～２０の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基、又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０～７０質量％を占めることが好ましい。配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～２０質量％、特に好ましくは、０．２～１０質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて１種又は２種以上のシリコーン樹脂を含むこともできる。シリコーン樹脂はアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。

更にこのシリコーン樹脂はＲ^１ｓ _３ＳｉＯ_０．５単位とＳｉＯ_２単位から構成される樹脂、Ｒ^１ｓ _３ＳｉＯ_０．５単位とＲ^１ｓ _２ＳｉＯ単位及びＳｉＯ_２単位から構成される樹脂、Ｒ^１ｓ _３ＳｉＯ_０．５単位とＲ^１ｓＳｉＯ_１．５単位から構成される樹脂、Ｒ^１ｓ _３ＳｉＯ_０．５単位とＲ^１ｓ _２ＳｉＯ単位及びＲ^１ｓＳｉＯ_１．５単位から構成される樹脂、Ｒ^１ｓ _３ＳｉＯ_０．５単位、Ｒ^１ｓ _２ＳｉＯ単位、Ｒ^１ｓＳｉＯ_１．５単位及びＳｉＯ_２単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい（なお、Ｒ^１ｓは有機基を示す）。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～２０質量％が好ましく、更に好ましくは１～１０質量％である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を含有することもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、上述の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油、及びフッ素系油等を用いることができ、例えば、０．６５ｍｍ^２／秒（２５℃）～１００．０ｍｍ^２／秒（２５℃）の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、Ｎ－アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω－アルケニルジエン等が挙げられる。

また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～８０質量％が好ましく、更に好ましくは１～５０質量％である。

本発明の化粧品組成物には、その目的に応じて１種又は２種以上のシリコーンワックスを用いることもできる。シリコーンワックスはα―オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと１分子１個以上のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα―オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル１－ペンテン等の炭素原子数２～１２が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、１．４ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、等が好ましい。ＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。シリコーンワックスを用いる場合の配合量としては、化粧品組成物の総量に対して０．１～２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５～１０質量％である。

更に本発明の化粧品組成物には、通常の化粧品組成物に使用される成分、例えば、油溶性ゲル化剤、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防菌防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸、α，γ－ジ－ｎ－ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２－エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２－エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。

制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４－ｔ－ブチル－４’－メトキシ－ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。

保湿剤としては、ソルビトール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等がある。

防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。

香料としては、天然香料及び合成香料が挙げられる。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料；ムスク、シベット等の動物性香料が挙げられる。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類；脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類；テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類；脂環式ケトン等のケトン類；テルペン系エステル等のエステル類；ラクトン類；フェノール類；オキサイド類；含チッソ化合物類；アセタール類等が挙げられる。

塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸－アルカリの中和塩等も使用することができる。

酸化防止剤としては、トコフェロール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ－リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ－メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。

ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロール、コハク酸ｄｌ－α－トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ－パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。

アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。

毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ－メタクリロイルエチル－Ｎ、Ｎ－ジメチルアンモニウム・α－Ｎ－メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。

本発明においての化粧品組成物の形態としては、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏ等のマルチエマルション等の形態が挙げられる。

本発明において化粧品組成物とは、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプ－、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧品組成物等が挙げられる。

特に、水を含み、エマルションの形態であるものは、メイクアップ下地、リキッドファンデーション、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等として好適である。

またこれらの化粧品組成物の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形状を選択することができる。

本発明の化粧品組成物が粉体を含む場合には、該粉体が分散された、液状、ペースト状、及び固体状のいずれかの形状であることが、取扱性が良好であることから好ましい。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
下記において、プルランは、重量平均分子量２０万を有する株式会社林原のプルランである。

［合成例１］
プルラン１０ｇとＮ－メチルピロリドン１００ｇ、トリエチルアミン１ｇを３００ｍｌの反応器中、１２０℃で加熱溶解した。そこに下記式（２）で表されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサン０．５ｇを滴下した。１２０℃で５時間攪拌反応させた後、反応液をアセトン２００ｇ中に攪拌しながら添加し、生じた析出物を濾別し、さらにアセトン２００ｇで３回洗浄し乾燥したところ、白色固体８．５ｇを得た。得られた白色固体は下記式（２’）で表されるシリコーン変性プルランであった。^１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果から、シリコーン残基の平均結合数はグルコース単位１モルに対して０．０２５モルであった。

（式（２’）において、ＰＬはプルラン残基であり、シリコーンはプルランが有するグルコース単位にあった水酸基と結合している。ｘ’は、シリコーン残基の平均結合数がグルコース単位１モルに対して０．０２５モルとなる値である）

[合成例２]
プルラン２０ｇとＮ－メチルピロリドン２００ｇ、ジラウリン酸ジ－ｎ－ブチル錫０．５ｇを５００ｍｌの反応器中、１２０℃で加熱溶解した。そこに上記式（２）で表されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサン３ｇを滴下した。１２０℃で５時間攪拌反応させた後、反応液をアセトン４００ｇ中に攪拌しながら添加し、生じた析出物を濾別し、さらにアセトン２００ｇで３回洗浄し乾燥したところ、白色固体１９．０ｇを得た。得られた白色固体は上記式（２’）で表されるシリコーン変性プルランであり、^１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果からシリコーン残基の平均結合数はグルコース単位１モルに対して０．０７５モルであった。上記式（２’）においてｘ’は、シリコーン残基の平均結合数がグルコース単位１モルに対して０．０７５モルとなる値である。

[合成例３]
ヒドロキシエチルセルロース１０ｇとＮ－メチルピロリドン１５０ｇ、トリエチルアミン１ｇを５００ｍｌの反応器中、１２０℃で加熱溶解した。そこに上記式（２）のイソシアネート基含有オルガノポリシロキサン０．５ｇを滴下した。１２０℃で３時間攪拌反応させた後、反応液をアセトン４００ｇ中に攪拌しながら添加し、生じた析出物を濾別し、さらにアセトン２００ｇで３回洗浄し乾燥したところ、白色固体９．２ｇを得た。得られた白色固体は、下記式（３’）で表されるシリコーン変性ヒドロキシエチルセルロースであり、^１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果からシリコーン残基の平均結合数はグルコース単位１モルに対して０．０４モルであった。

（式（３’）においてＣＬはヒドロキシエチルセルロース残基であり、シリコーンはヒドロキシエチルセルロースが有するグルコース単位にあった水酸基と結合している。ｘ’は、シリコーン変性率がグルコース単位１モルに対してオルガノポリシロキサン０．０４モルとなる値である）

［比較合成例１］
プルラン１０ｇとＮ－メチルピロリドン１００ｇ、トリエチルアミン１ｇを３００ｍｌの反応器中、１２０℃で加熱溶解した。そこに上記式（２）で表されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサン５８ｇを滴下した。１２０℃で５時間攪拌反応させた後、反応液をメタノール２００ｇ中に攪拌しながら添加し、生じた析出物を濾別し、さらにメタノール２００ｇで３回洗浄し乾燥し、水１００ｇで２回洗浄し乾燥したところ、白色固体５０ｇを得た。得られた白色固体は上記式（２’）で表されるシリコーン変性プルランであり、シリコーン変性率は^１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果からグルコース単位１モルに対してオルガノポリシロキサンで１．５モルであった。上記式（２’）においてｘ’は、シリコーン変性率がグルコース単位１モルに対してオルガノポリシロキサン１．５モルとなる値である。

[生分解性試験]
合成例１で得たシリコーン変性プルラン、比較合成例１で得られたシリコーン変性プルラン、及び、合成例１で原料として使用した変性前のプルランを試験サンプルとして使用した。ＯＥＣＤガイドライン Ｎｏ．３０１Ｆ， Ｊｕｌｙ １７， １９９２，“Ｒｅａｄｙ Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ：ＭＡＮＯＭＥＴＲＩＣ ＲＥＳＰＩＲＯＭＥＴＲＹ ＴＥＳＴ”に従い、生物化学的酸素消費量（ＢＯＤ）を指標とした測定法により、下水処理場の好気的反応槽の活性汚泥から採取した植種源を使用し培養温度２２℃にて各プルラン化合物の生分解度（％）を算出した。結果のグラフを図１に示す。２８日後の生分解度が６０％以上であれば易分解性と判定される。

図１に示す通り、合成例１で得たシリコーン変性プルランが最も分解度が高く、易分解性を有する。未変性のプルランも易分解性を有するが、生分解度は本発明のシリコーン変性プルランの方が高い。一方、比較合成例１で得たシリコーン変性プルランは難分解性であった。

［実施例１、２、及び比較例１、２］
上記合成例１で得たシリコーン変性プルラン、合成例３で得たシリコーン変性ヒドロキシエチルセルロース、及び比較合成例１で得たシリコーン変性プルラン、並びに未変性のプルランを、夫々下記表１に示す質量比で精製水と混合し、２５℃及び８０℃におけるシリコーン変性多糖の精製水への溶解性、及び精製水溶解時の増粘性を評価した。また該溶液を乾燥させて得た乾燥膜のべたつきの有無を、下記指標に基づき評価した。

［評価方法］
ベタつきの評価は５名のパネラーにておこなった。下記評価基準で採点し得た、５名の評価点の平均値を表１に示す。なお、比較例１はトルエン溶解後に乾燥させて得た乾燥膜で評価した。
［評価基準］
５点：べたつきなし
４点：ほとんどべたつきなし
３点：ややべたつく
２点：べたつく
１点：非常にべたつく

［実施例３～６、比較例３～５］
合成例１～３、及び比較合成例１で得たシリコーン変性多糖、並びに未変性のプルランを用い、下記表２に示す組成及び配合で化粧品組成物（化粧水）を製造した。なお、各成分の配合量は合計が１００質量部となるように調整した。
得られた化粧水の夫々を５名のパネラーの皮膚に約５ｇ塗布した。塗布時のひろがり、べたつき、しっとり感の持続性（５時間後）について、下記の基準で評価した。５名の評価点の平均値を表２に記載する。
[塗布時の広がり]
５点：塗布時にムラなく非常に滑らかに広がる
４点：概ねムラなく広がる
３点：ややムラが生じる
２点：ムラが生じ滑らかに広がらない
１点：延びが悪く、広がらない
[べたつき]
５点：べたつきなし
４点：ほとんどべたつきなし
３点：ややべたつきあり
２点：べたつく
１点：非常にべたつく
[しっとり感]
５点：かなりしっとり感がある
４点：しっとり感がある
３点：ややしっとり感がある
２点：ほとんどしっとり感がない
１点：しっとり感がない

表２に示されるように実施例３～６の化粧水は、化粧膜のベタつきがなく、塗布時の広がりが良く、しっとり感の持続性に優れる。一方で、比較例３～５の化粧水では化粧膜のベタつきがあり、塗布時の広がりに劣り、しっとり感の持続性も劣っていた。

［実施例７、比較例６～７］
合成例２で得たシリコーン変性プルラン、比較合成例１で得たシリコーン変性プルラン、未変性のプルラン、及びその他の成分を、下記表３に示す配合比で以下の通り混合して、Ｏ／Ｗサンスクリーンを調製した。各成分の配合量は合計が１００質量部となるように調整された。
＜Ｏ／Ｗサンスクリーン化粧料の調製＞
Ａ：成分（１）、（３）、（１２）～（１５）を８５℃で均一に混合した。
Ｂ：成分（４）～（９）を８５℃で均一に混合した。
Ｃ：８０℃で、上記Ｂで得た混合物、成分（１０）、及び成分（１１）を、上記Ａで得た混合物に添加して乳化し、徐冷してＯ／Ｗサンスクリーンを得た。
ただし、比較例６は成分（２）を工程Ｂ（油相）で添加した。

[官能表価方法］
上記で得たＯ／Ｗサンスクリーンについて、５名のパネラーの皮膚に約２ｇ塗布した。塗布時のべたつき、化粧持ち（５時間後）、３５℃のお湯での洗浄性について、下記の基準で評価した。５名の評価点の平均値を表３に記載する。
[塗布時のべたつき]
５点：べたつきなし
４点：ほとんどべたつきなし
３点：ややべたつきあり
２点：べたつく
１点：非常にべたつく
[化粧持ち]
５点：化粧崩れがない
４点：ほとんど化粧崩れがない
３点：やや化粧崩れがある
２点：化粧崩れがある
１点：かなり化粧崩れがある
[お湯での洗浄性]
５点：洗い流されている
４点：ほとんど洗い流されている
３点：やや洗い流されている
２点：ほとんど洗い流されていない
１点：全く洗い流されていない

表３に示されるように、実施例７のＯ／Ｗサンスクリーンは化粧膜のベタつきがなく、化粧持ちも良く、お湯で洗浄することが可能であった。一方で、比較例６および７のＯ／Ｗサンスクリーンは、化粧膜のベタつきがあり、化粧持ちも良くなかった。また比較例６のＯ／Ｗサンスクリーンはお湯で洗浄ができず、オイルクレンジング剤が必要であった。

［実施例８］保湿Ｏ／Ｗクリーム

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分２～６を均一に混合した。
Ｂ：成分１，７～１１を混合した後、該混合物を工程Ａで得た混合物に加えて乳化して、保湿Ｏ／Ｗクリームを得た。

得られた保湿Ｏ／Ｗクリームは、製剤の安定性が高く、のび広がりが軽く、さっぱりとした使用感を与え、保湿効果が持続した。

［実施例９］クリーム状口紅

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１、成分２の一部、及び成分４～６を加熱し、均一に混合した。
Ｂ：成分２の残部に、成分９を混合しローラーにて分散したものを、工程Ａの混合物に添加して、均一に混合した。
Ｃ：成分３、７、及び８を混合し加温した後、工程Ｂの混合物に加えて乳化した。
Ｄ：成分１０及び１１を、工程Ｃの混合物に添加し、クリーム状口紅を得た。

得られたクリーム状口紅は、のびが軽くて唇に伸ばしやすく、べたつきや油っぽさもなく、化粧持ちも良かった。このクリーム状口紅は１０℃の水では落ちず、３５℃の温水で洗い流すことができた。

［実施例１０］クリームアイシャドウ

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１、２、及び４を混合し、成分５を加えて均一に混合して、分散した。
Ｂ：成分３，６～９を混合した。
Ｃ：工程Ｂの混合物を、工程Ａの混合物に添加して乳化し、クリームアイシャドウを得た。

以上のようにして得られたクリームアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、持ちもよかった。

［実施例１１］サンカット乳液

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～３、５、及び６を均一に混合した。
Ｂ：成分４、９～１２を混合した。
Ｃ：工程Ｂの混合物を工程Ａの混合物に添加して乳化し、成分７及び８を加えてサンカット乳液を得た。

以上のようにして得られたサンカット乳液は、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、耐汗性が良好であった。

［実施例１２］サンタン乳液

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～３、５、６を均一に混合した。
Ｂ：成分４，７～１３、及び成分１５を混合した。
Ｃ：工程Ｂの混合物を工程Ａの混合物に添加して乳化し、成分１４を添加してサンタン乳液を得た。

以上のようにして得られたサンタン乳液は、べたつきがなく、のび広がりが軽く、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えた。

［実施例１３］ヘアクリーム

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１、２、４～７、成分１２～１４を均一に混合した。
Ｂ：成分３、８～１１、及び１６を均一に混合した。
Ｃ：攪拌下、工程Ａで得た混合物に工程Ｂで得た混合物を徐添して乳化し、成分１５を添加し、ヘアクリームを得た。

以上のようにして得られたヘアクリームは、油っぽさがなく、のび広がりが軽く、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良かった。

［実施例１４］Ｏ／Ｗクリーム

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１、２、４～９を加熱混合した。
Ｂ：成分３、１０～１２、及び１４を混合し、加熱した。
Ｃ：攪拌下、工程Ａの混合物に、工程Ｂの混合物を徐添して乳化した。冷却後、成分１３を添加し、Ｏ／Ｗクリームを得た。

以上のようにして得られたＯ／Ｗクリームは、べたつきや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、さっぱりとした使用感を有していることが確認された。

［実施例１５］Ｗ／Ｏリキッドファンデーション

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分４の一部と成分９を混合し、成分８を均一に分散した。
Ｂ：成分１～３、４の残部、及び成分５、７を均一に混合した。
Ｃ：成分６、１０～１４、及び成分１６を均一に混合した。
Ｄ：攪拌下、工程Ｂの混合物に、工程Ｃの混合物を徐添して乳化し、さらに工程Ａの混合物及び成分１５を添加して、Ｗ／Ｏリキッドファンデーションを得た。

以上のようにして得られたＷ／Ｏリキッドファンデーションは、べたつきや油っぽさがなく、のび広がりが軽く、化粧もちも良く、製剤が安定で２次付着も無かった。このＷ／Ｏリキッドファンデーションは水では落ちず、温水で洗い流すことができた。

本発明の化粧品組成物は油っぽさやべたつきがなく、耐水性、耐油性があり、化粧持続性に優れる。したがって、水では落ちないが温水で落とすことが可能な化粧品組成物を提供することができる。特に、本発明はエマルションの形態の化粧品組成物を好適に提供することができ、メイクアップ下地、リキッドファンデーション、日焼け止め乳液、及び日焼け止めクリーム等として良好な化粧品組成物を提供する。

Claims (8)

1. 下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含むことを特徴とする化粧品組成物
   （Ａ）多糖の単糖単位にあった水酸基と結合した、下記一般式（１）で表される１以上のシリコーン残基を有し、該シリコーン残基の平均結合数が単糖１モル単位当たり０．００１モル以上かつ０．１モル以下であることを特徴とする、シリコーン変性多糖
   化粧品組成物の全質量に対して０．０５～２０質量％
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～８のフッ素置換アルキル基、炭素数６～１２のアリール基、及び炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基であり、ｎは１～１０の整数であり、及びａは０～３の整数である）
   及び
   （Ｂ）水 化粧品組成物の全質量に対して５～９９質量％。
2. 前記多糖が、プルラン、セルロース、キチン、キトサン、でんぷん、マンナン、ヒアルロン酸、及び、これらがメチル化、エチル化、オキシアルキレン付加、アシル化、又はカチオン化された誘導体から選ばれる、請求項１に記載の化粧品組成物。
   
3. 前記多糖がプルランであり、上記シリコーン残基の平均結合数がグルコース１モル単位当たり０．００１モル以上かつ０．１モル以下である、請求項２に記載の化粧品組成物。
4. 前記シリコーン変性多糖が生分解性を有する、請求項２又は３記載の化粧品組成物。
5. プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、メチルプロパンジオール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、エチルヘキシルグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、及びエタノールから選ばれる少なくとも１つをさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
6. シリコーンオイル、炭化水素油、及びエステル油から選ばれる少なくとも１つをさらに含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
7. 粉体をさらに含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
8. エマルションの形態を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の化粧品組成物。

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