WO2023203916A1 - 界面活性剤、及び化粧料 - Google Patents

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WO2023203916A1
WO2023203916A1 PCT/JP2023/009315 JP2023009315W WO2023203916A1 WO 2023203916 A1 WO2023203916 A1 WO 2023203916A1 JP 2023009315 W JP2023009315 W JP 2023009315W WO 2023203916 A1 WO2023203916 A1 WO 2023203916A1
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oil
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PCT/JP2023/009315
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龍ノ介 秦
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信越化学工業株式会社
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    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/54Silicon compounds

Definitions

  • the present invention relates to surfactants and cosmetics.
  • Silicone oil is often used as an oily component in cosmetics because of its good feel.
  • a surfactant suitable for emulsifying the silicone oil and an aqueous component such as water is required.
  • a surfactant suitable for emulsifying the silicone oil and an aqueous component such as water is required.
  • polyether-modified polyorganosiloxanes and the like are known.
  • the present invention was made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a surfactant that is highly effective in lowering interfacial tension.
  • a surfactant represented by the following general formula (1) is provided.
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms
  • R 2 is independently a group selected from the following general formula (2).
  • R 3 is independently an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • A is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • e an integer of 0 to 100
  • f an integer of 0 to 100.
  • e+f is an integer from 2 to 200, and the bonding order of the alkylene oxide units bracketed by e and f may be block or random.
  • * is a bond bonded to a silicon atom.
  • B is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 6 is independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 22 carbon atoms.
  • g an integer from 2 to 5
  • * is a bond bonded to the silicon atom.
  • the interfacial tension can be sufficiently reduced.
  • Such a structure is preferable from the viewpoint of steric hindrance and the ease of forming a cyclic structure.
  • the present invention also provides a cosmetic containing the above-mentioned surfactant.
  • Such a product can be used as a cosmetic with high stability over time.
  • the above cosmetic is in the form of an emulsion.
  • the cosmetic of the present invention can be selected from various forms such as a water-in-oil emulsion, an oil-in-water emulsion, a non-aqueous emulsion, and a multi-emulsion such as W/O/W or O/W/O.
  • the interfacial tension can be lowered more than surfactants with similar structures.
  • surfactants When blending surfactants into cosmetics, it is necessary to set an appropriate ratio of hydrophobic and hydrophilic parts depending on the form of the cosmetic, and this ratio limits the structure of the surfactant. Is receiving. Among them, they discovered that by changing the hydrophobic portion from a linear silicone chain to a cyclic silicone chain, the interfacial tension could be further reduced. Furthermore, by incorporating the surfactant of the present invention, cosmetics with high stability over time can be obtained.
  • Cosmetics containing the surfactant of the present invention have no oiliness or stickiness, have a light spreadability, have a moist, fresh, and refreshing feel, and have very long make-up retention, and are also sensitive to temperature and aging. It is a cosmetic that has excellent stability without any change in physical properties.
  • the present invention It is a surfactant represented by the following general formula (1).
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms
  • R 2 is independently a group selected from the following general formula (2).
  • R 3 is independently an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • A is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • e an integer of 0 to 100
  • f an integer of 0 to 100.
  • e+f is an integer from 2 to 200, and the bonding order of the alkylene oxide units bracketed by e and f may be block or random.
  • * is a bond bonded to a silicon atom.
  • B is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 6 is independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 22 carbon atoms.
  • g an integer from 2 to 5
  • * is a bond bonded to the silicon atom.
  • the surfactant of the present invention is represented by the following general formula (1).
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms
  • R 2 is independently a group selected from the following general formula (2).
  • R 3 is independently an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and from the viewpoint of ease of orientation toward the interface. , methyl group, or ethyl group are preferable, and methyl group is more preferable.
  • R 2 is independently a group represented by the following general formula (2).
  • A is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • e an integer of 0 to 100
  • f an integer of 0 to 100.
  • e+f is an integer from 2 to 200
  • the bonding order of the alkylene oxide units bracketed by e and f may be block or random.
  • * is a bond bonded to a silicon atom. (It is a hand.)
  • A is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably a propylene group, from the viewpoint of enhancing the effect of the hydrophilic group.
  • R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of hydrophilicity, and R 5 is a hydrogen atom or a methyl group. is more preferable.
  • the bonding order of the alkylene oxide units bracketed by e and f may be in a block or random order.
  • * is a bond (free radical) bonded to a silicon atom.
  • R 3 is independently an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms from the viewpoint of hydrophobicity and steric hindrance, and R 3 is preferably an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group is more preferred.
  • R 4 is independently a group having a cyclic siloxane structure represented by the following general formula (3).
  • B is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 6 is independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 22 carbon atoms.
  • g an integer from 2 to 5, and * is a bond bonded to the silicon atom.
  • B is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group from the viewpoint of ease of forming a bond with the main chain.
  • R 6 is independently a hydrogen atom, a group selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, and from the viewpoint of steric hindrance, A methyl group or an ethyl group is preferred, and a methyl group is more preferred.
  • g is an integer of 2 to 5, preferably 2 or 3, and more preferably 3 from the viewpoint of ease of forming a cyclic structure.
  • * is a bond bonded to a silicon atom.
  • a is preferably 15 to 55, more preferably 15 to 50.
  • b is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10.
  • c is preferably 0 to 25, more preferably 0 to 20.
  • d 1 to 20 is preferable, and 1 to 10 is more preferable.
  • bonding order of the siloxane units enclosed by a to d may be in a block or random order.
  • the surfactant represented by the above general formula (1) can be produced, for example, by the following method.
  • the method for producing the surfactant according to the present invention is not limited to the following method.
  • An organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (4), a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (5), and a cyclic siloxane compound represented by the following general formula (6), It can be produced by addition reaction.
  • R 1 , R 3 , a and c are the same as in the above general formula (1).
  • the bonding order of the siloxane units enclosed by a, h, and c may be in a block manner or may be random.
  • R 5 , e and f are the same as in the above general formula (2).
  • R 6 and g are the same as in the above general formula (3).
  • the above addition reaction is preferably carried out in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst, and specifically, catalysts such as chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex are preferably used.
  • the amount of the catalyst used can be a catalytic amount, but from the viewpoint of the appearance of the product, the amount of platinum or rhodium is preferably 50 ppm or less, particularly preferably 20 ppm or less.
  • organic solvents include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, and butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, and cyclohexane. , dichloromethane, chloroform, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride.
  • 2-propanol (isopropyl alcohol) and toluene are preferred from the viewpoint of compatibility with the raw materials.
  • addition reaction conditions are not particularly limited, it is preferable to carry out the reaction at 70 to 110°C for 1 to 10 hours. Further, the order in which the polyoxyalkylene compound represented by the above general formula (5) and the cyclic polysiloxane compound represented by the above general formula (6) are added is not particularly limited. After the addition reaction of one compound is completed, the addition reaction of the other compound may be performed, or both compounds may be added simultaneously.
  • the number average molecular weight (Mn) of the surfactant thus produced in terms of polystyrene in GPC is preferably 2,000 to 200,000, more preferably 4,000 to 100,000, and more preferably 5,000 to 50. ,000 is more preferred. If the molecular weight is within the above range, it is highly effective as a surfactant.
  • the number average molecular weight is a value determined by GPC (gel permeation chromatography) analysis using polystyrene as a standard substance under the following conditions.
  • the surfactant of the present invention can further reduce interfacial tension by containing a group having a cyclic siloxane structure represented by the above general formula (3). It is thought that the difference in steric structure brings about a more stable orientation at the water-silicone oil interface, leading to a decrease in interfacial tension.
  • the interfacial tension can be measured by the Wilhelmy method by leaving a container containing water and an oil agent such as polydimethylsiloxane still.
  • the surfactant of the present invention can be used for various purposes, but is particularly suitable as a raw material for all cosmetics used externally for skin and hair. That is, the present invention provides a cosmetic containing the above surfactant.
  • the amount of the surfactant of the present invention in the cosmetic is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1 to 30% by weight of the total cosmetic. Within this range, it can be stably blended into cosmetics.
  • the cosmetics of the present invention may appropriately contain other components that can be normally included in cosmetics.
  • Such components include (A) oily component, (B) ultraviolet absorbing component, (C) water, (D) surfactant other than the present invention, (E) powder, and (F) alcohol in the molecular structure.
  • composition comprising a crosslinked organopolysiloxane polymer having no hydrophilic groups and an oil agent;
  • I a crosslinked compound having a hydrophilic group;
  • the composition may include a composition comprising an organopolysiloxane polymer and an oil agent, (J) a silicone resin, and/or (K) a silicone wax.
  • oily component As mentioned above, the cosmetic of the present invention can contain one or more oily components.
  • oil component any solid, semi-solid, or liquid oil agent used in ordinary cosmetics can be used.
  • an oily component that is liquid at 25°C is referred to as an "oil agent.”
  • Such oily components include one or more silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, polar oils such as ester oils and natural animal and vegetable oils, semi-synthetic oils, and/or fluorinated oils. Hydrocarbon oils and silicone oils are preferred. Even if the oily component is silicone oil, it is compatible with any surfactant contained in the cosmetic of the present invention, so that a cosmetic with a good feel and excellent usability and stability is provided. be able to.
  • Silicone oils include dimethicone (INCI), caprylylmethicone (INCI), phenyl trimethicone (INCI), hexyl dimethicone (INCI), hydrogen dimethicone (INCI), diphenyl dimethicone (INCI), and other low to high viscosity direct oils.
  • cyclic organopolysiloxanes such as cyclotetrasiloxane (INCI), cyclopentasiloxane (INCI), cyclohexasiloxane (INCI), tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, etc.
  • branched organopolysiloxanes such as tristrimethylsiloxymethylsilane and tetrakistrimethylsiloxysilane, amino-modified organopolysiloxanes, highly polymerized gummy dimethylpolysiloxanes, gummy amino-modified organopolysiloxanes, gummy dimethylsiloxane/methyl Silicone rubber such as phenylsiloxane copolymer, cyclic siloxane solution of silicone gum or rubber, trimethylsiloxysilicic acid, cyclic organopolysiloxane solution of trimethylsiloxysilicic acid, higher alkoxy-modified organopolysiloxane such as stearoxydimethicone (INCI) , higher fatty acid-modified organopolysiloxanes, alkyl-modified organopolysiloxanes, long-chain alkyl-modified organopolysiloxanes, fluor
  • hydrocarbon oil examples include linear, branched, and volatile hydrocarbon oils.
  • Higher fatty acids include lauric acid (INCI), myristic acid (INCI), palmitic acid (INCI), stearic acid (INCI), and behenic acid (INCI).
  • enic acid Undecylenic acid (INCI), oleic acid (INCI), linoleic acid (INCI), linolenic acid (INCI), arachidonic acid (INCI) chidonic acid), eicosapentaenoic acid (EPA ) (INCI: Eicosapentaenoic Acid), docosahexaenoic acid (DHA) (INCI: Docosahexaenoic Acid), isostearic acid (INCI: Isostearic Acid), hydroxystearic acid (INCI: Hydro xystearic acid), etc.
  • Higher alcohols include lauryl alcohol (INCI), myristyl alcohol (INCI), cetanol (INCI), stearyl alcohol (INCI), behenyl alcohol (INCI), oleyl alcohol (INCI), isostearyl alcohol (INCI), and octyldodecanol ( INCI), cetearyl alcohol (INCI), decyltetradecanol (INCI), cholesterol (INCI), phytosterols (INCI), batyl alcohol (INCI), oleyl glyceryl (INCI), and the like.
  • ester oil examples include diisobutyl adipate (INCI), diethylhexyl adipate (INCI), and diheptylundecyl adipate (INCI: Heptylundecyl Adipate).
  • n-alkylene monoisostearate (20-30) Glycol, Isocetyl Isostearate (INCI), Trimethylolpropane Triisostearate (INCI), Ethylene Glycol Di-2-Ethylhexanoate, Cetyl 2-Ethylhexanoate (INCI) INCI: Cetyl Ethylhexanoate), triethylhexane Trimethylolpropane Triethylhexanoate (INCI), Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate (INCI), Cetyl Octanoate (INCI) I: Cetyl Ethylhexanoate), Octyldodecyl myristate (INCI), Oleyl oleate (INCI) : Oleyl Oleate), Octyldodecyl Oleate (INCI), Decyl Oleate (INCI), Neopentyl Glycol Di
  • Glyceride oils include glyceryl acetate (INCI), triethylhexanoin (INCI), glyceryl triisostearate (INCI), triisopalmitine (INCI), and glyceryl stearate (INCI).
  • ryl Stearate), diisostearin Examples include glyceryl diisostearate (INCI), trimyristin (INCI), and glyceryl isostearic/myristic acid (INCI).
  • natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils include avocado oil (INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil), linseed oil (INCI: Linum Usitatissimum (Linseed) Oil), and almond oil (INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil).
  • fluorine-based oil examples include perfluoropolyether, perfluorodecalin (INCI), perfluorooctane, and the like.
  • the amount of the oily component (A) contained in the cosmetic of the present invention varies depending on the formulation of the cosmetic, but is preferably 1 to 98% by mass, more preferably 1 to 50% by mass of the total cosmetic.
  • the cosmetic of the present invention can further contain one or more ultraviolet absorbing components.
  • the ultraviolet absorbing component includes ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents.
  • ultraviolet absorbers include benzoic acid-based ultraviolet absorbers such as PABA (INCI), anthranilic acid-based ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate (INCI), and salicylic acid-based ultraviolet rays such as methyl salicylate (INCI).
  • Absorbers such as octyl methoxycinnamate (INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate), benzophenone-based UV absorbers such as oxybenzone-1 (INCI: Benzophenone-1), urocanic acid-based UV absorbers such as ethyl urocanate, etc.
  • UV absorbers such as octyl methoxycinnamate (INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate)
  • benzophenone-based UV absorbers such as oxybenzone-1 (INCI: Benzophenone-1)
  • urocanic acid-based UV absorbers such as ethyl urocanate
  • Examples include absorbents, dibenzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as t-butyl methoxydibenzoylmethane (INCI), and the like.
  • the aforementioned silicone derivatives having an ultraviolet absorbing functional group may be used.
  • the ultraviolet absorbing and scattering agent examples include powders that absorb and scatter ultraviolet rays, such as particulate titanium oxide, particulate iron-containing titanium oxide, particulate zinc oxide, particulate cerium oxide, and composites thereof.
  • powders that absorb and scatter ultraviolet rays such as particulate titanium oxide, particulate iron-containing titanium oxide, particulate zinc oxide, particulate cerium oxide, and composites thereof.
  • cinnamic acid-based ultraviolet absorbers, dibenzoylmethane-based ultraviolet absorbers, titanium oxide, and zinc oxide are preferred.
  • the amount of the ultraviolet absorbing component blended is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight of the total cosmetic composition. Within this range, a stable ultraviolet absorption effect can be obtained.
  • the cosmetic of the present invention may contain water depending on its purpose. As a result, the cosmetics of the present invention can be made into cosmetics with even better usability by incorporating water in accordance with the purpose of use.
  • the amount of water blended is preferably within a range of 95% by mass or less based on the total cosmetic composition.
  • the cosmetic of the present invention can further contain one or more surfactants.
  • surfactants include anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants, but the surfactants contained in the cosmetic of the present invention are not particularly limited, and are commonly used in ordinary cosmetics. Any material that is used for food can be used.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate (INCI: Sodium Stearate) and TEA palmitate (INCI: TEA-Palmitate), alkyl ether carboxylic acids and their salts, and condensate salts of amino acids and fatty acids.
  • Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, methyl glucoside fatty acid ester, alkyl polyglucoside, polyoxyethylene alkyl Ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, Polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesterol ether, linear or branched polyoxyalkylene-modified organo
  • amphoteric surfactants examples include betaine, aminocarboxylic acid salts, imidazoline derivatives, amidoamine type, and the like.
  • the polyether-modified polyorganosiloxane of the present invention can be used alone, or other surfactants exemplified above can be used in combination.
  • the blending amount of the surfactant is preferably 0.1 to 50% by weight, particularly preferably 1 to 30% by weight, based on the total cosmetic composition. Within this range, it can be stably blended.
  • the cosmetic of the present invention may further contain one or more powders. If the powder is used in ordinary cosmetics, its shape (spherical, acicular, plate-like, etc.), particle size (smoky, fine particle, pigment grade, etc.), and particle structure (porous, Any material can be used regardless of whether it is non-porous or the like. Examples include coloring agents such as inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder, colored pigments, pearl pigments, tar pigments, metal powder pigments, natural pigments, and dyes.
  • coloring agents such as inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder, colored pigments, pearl pigments, tar pigments, metal powder pigments, natural pigments, and dyes.
  • inorganic powders include titanium oxide (INCI), zirconium oxide (INCI), zinc oxide (INCI), cerium oxide (INCI), and Magnesium, barium sulfate, Calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc (INCI), mica (INCI), kaolin (INCI), sericite, synthetic mica, phlogopite, red mica, biotite, lithium mica, silica (INCI), Al silicate (INCI: Aluminum Silicate), Mg silicate (INCI: Magnesium Silicate), silicic acid (Al/Mg) (INCI: Magnesium Aluminum Silicate), Ca silicate (INCI: Calcium Silicate), barium silicate, silicon Strontium acid, metal tungstate, hydroxyapatite (INCI), vermiculite, hygilite, bentonite (INCI), montmorillonite (INCI), hectorite (INCI), zeolite (INCI),
  • Organic powders include polyamide powder, polyacrylic acid/acrylic acid ester powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, Cellulose (INCI), silk powder, nylon powder, nylon-12 (INCI), nylon-6 (INCI), cross-linked spherical dimethyl polysiloxane fine powder with a cross-linked structure of dimethyl polysiloxane, cross-linked spherical polymethyl silsesque Oxane fine powder, crosslinked spherical organopolysiloxane rubber surface coated with polymethylsilsesquioxane particles, hydrophobized silica, styrene/acrylic acid copolymer, divinylbenzene/styrene copolymer, vinyl Examples include resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, silicone resin,
  • Examples of the surfactant metal salt powder include zinc undecylenate (INCI), aluminum isostearate (INCI), zinc stearate (INCI), and stearin.
  • Acid Al INCI: Aluminum Stearate), Calcium Stearate (INCI), Magnesium Stearate (INCI), Zinc Myristate (INCI) , Mg myristate (INCI: Magnesium Myristate), cetyl phosphate (zinc /Na) (INCI: Sodium Zinc Cetyl Phosphate), cetyl calcium phosphate, zinc palmitate (INCI: Zinc Palmitate), aluminum palmitate, zinc laurate (INCI: Zinc Laurate), etc. .
  • colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, and iron titanate; inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide; inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; black iron oxide; Inorganic black pigments such as carbon black (INCI), inorganic purple pigments such as manganese violet (INCI) and cobalt violet, chromium hydroxide (INCI), chromium oxide (INCI) e Greens), oxidation Inorganic green pigments such as cobalt and cobalt titanium oxide (INCI), inorganic blue pigments such as deep blue and ultramarine, lakes of tar pigments, lakes of natural pigments, and powders thereof. Examples include synthetic resin powder made of composites.
  • pearl pigments include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, etc.; as metal powder pigments, Examples include aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder.
  • Tar pigments include Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, and Red. No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404 , Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc.; natural pigments include carminic acid, laccaic acid (INCI Examples include powders selected from laccaic acid), calsamine, brasilin, crocin, and the like.
  • crosslinked spherical dimethylpolysiloxane fine powder having a structure crosslinked with dimethylpolysiloxane, crosslinked spherical polymethylsilsesquioxane fine powder, crosslinked spherical polysiloxane rubber surface
  • a fine powder obtained by coating polymethylsilsesquioxane particles with polymethylsilsesquioxane particles, a fine powder obtained by coating the crosslinked spherical diphenylpolysiloxane rubber surface with polymethylsilsesquioxane particles, and hydrophobized silica are preferable.
  • Powders and coloring agents having the following properties are also used.
  • Commercially available products include KMP-590, KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, and KSP-300 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • these powders may be composited or treated with general oils, silicone oils, fluorine compounds, surfactants, etc.
  • fluorine compound treatment silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment It does not matter whether or not the surface has been previously treated by , plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like.
  • One type or two or more types can be used as necessary.
  • the blending amount of these powders is preferably in the range of 99% by mass or less of the total cosmetic composition. In particular, in the case of powdered cosmetics, the blending amount is preferably in the range of 80 to 99% by mass of the total cosmetics.
  • the cosmetic of the present invention may further contain one or more compounds having an alcoholic hydroxyl group in its molecular structure.
  • Such compounds include lower alcohols such as ethanol (INCI) and isopropanol (INCI), sugar alcohols such as sorbitol (INCI) and maltose (INCI), and cholesterol (INCI) and sitosterol (INCI).
  • Sterols such as Beta-Sitosterol), Phytosterols (INCI), Lanosterol (INCI), BG (INCI: Butylene Glycol), PG (INCI: Propylene Glycol), DPG (INCI: Dipropylene Glyco) l), pentylene glycol (INCI), etc.
  • the amount of the compound having an alcoholic hydroxyl group in its molecular structure is preferably 98% by mass or less of the total cosmetic composition.
  • the cosmetic of the present invention may further contain one or more water-soluble or water-swellable polymers (G).
  • these water-soluble or water-swellable polymers include gum arabic (INCI: Acacia Senegal Gum), tragacanth gummifer gum (INCI: Astragalus Gummifer Gum), galactan, and locust bean gum (INCI: Ceratonia Siliqua).
  • Gum Guar gum
  • INCI Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum
  • Karaya gum INCI: Sterculia Urens Gum
  • carrageenan INCI: Chondrus Crispus (Carrageenan)
  • pectin INCI
  • agar INCI: Agar
  • quince seed quince
  • rice starch INCI: Oryza Sativa (Rice) Starch
  • wheat starch INCI: Triticum Vulgare (Wheat) Starch
  • potato starch INCI: S Plant-based plants such as Olanum Tuberosum (Potato Starch) Molecules
  • microbial polymers such as xanthan gum (INCI), dextran (INCI), succinoglycan (INCI), pullulan (INCI), animal-based polymers such as collagen (INCI), casein (INCI), albumin, and gelatin (INCI) Polymers, starch-based
  • water-soluble polymers also include film forming agents such as polyvinyl alcohol (INCI) and PVP (INCI).
  • film forming agents such as polyvinyl alcohol (INCI) and PVP (INCI).
  • the content of the water-soluble or water-swellable polymer (G) is preferably 25% by mass or less based on the total cosmetic composition.
  • composition comprising a crosslinked organopolysiloxane polymer having no hydrophilic groups and an oil agent
  • the cosmetic of the present invention further comprises a crosslinked organopolysiloxane polymer having no one or more hydrophilic groups. and an oil agent.
  • the crosslinked organopolysiloxane polymer is obtained by reacting an alkylhydrogenpolysiloxane with a crosslinking agent having a hydrosilylation-reactive unsaturated group.
  • alkylhydrogenpolysiloxane examples include methylhydrogenpolysiloxane having linear or partially branched units, methylhydrogenpolysiloxane grafted with an alkyl chain having 6 to 20 carbon atoms, and the like. On average, two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms are required in a molecule.
  • crosslinking agent examples include those having two or more carbon-carbon double bonds capable of hydrosilylation in the molecule, such as methylvinylpolysiloxane and ⁇ , ⁇ -alkenyldiene.
  • the obtained crosslinked organopolysiloxane polymer may be used, for example, with a low viscosity silicone having a kinematic viscosity of 0.65 mm 2 /sec (25°C) to 100.0 mm 2 /sec (25°C), which is greater than its own weight, liquid paraffin, squalane, or isododecane. etc., glyceride oil such as trioctanoin, and oil agent such as ester oil.
  • kinetic viscosity is a value measured at 25° C. using a Cannon-Fenske viscometer described in JIS Z 8803:2011.
  • compositions of these crosslinked organopolysiloxane polymers and oil agents are available as commercial products.
  • 42, KSG-43, KSG-44, KSG-810 all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the blending amount of the composition (H) consisting of the crosslinked organopolysiloxane having no hydrophilic group and the oil agent is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 1 to 50% by mass based on the total amount of the cosmetic. ⁇ 30% by mass.
  • a composition comprising a crosslinked organopolysiloxane polymer having a hydrophilic group and an oil agent
  • the cosmetic of the present invention further comprises a crosslinked organopolysiloxane polymer having one or more hydrophilic groups and an oil agent. It may also include a composition consisting of.
  • the hydrophilic group is preferably a polyether group or a polyglycerin group.
  • the crosslinked organopolysiloxane polymer having a polyether group and/or a polyglycerin group is obtained by reacting an alkyl hydrogen polysiloxane with a crosslinking agent having a hydrosilylation-reactive unsaturated group.
  • alkylhydrogenpolysiloxanes examples include methylhydrogenpolysiloxanes grafted with polyoxyethylene chains and methylhydrogenpolysiloxanes grafted with polyglycerin chains. On average, two or more are required.
  • crosslinking agent examples include methylvinyl polysiloxane, ⁇ , ⁇ -alkenyl diene, glycerin triallyl ether, polyoxyalkynylated glycerin triallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, polyoxyalkynylated trimethylolpropane triallyl ether, etc.
  • examples include those having two or more carbon-carbon double bonds capable of hydrosilylation reaction in the molecule.
  • the crosslinked product obtained by reacting these has one or more hydrophilic groups.
  • the obtained crosslinked organopolysiloxane polymer may be used, for example, with a low viscosity silicone having a kinematic viscosity of 0.65 mm 2 /sec (25°C) to 100.0 mm 2 /sec (25°C), which is greater than its own weight, liquid paraffin, squalane, or isododecane. etc., glyceride oils such as trioctanoin, and oils such as ester oils.
  • crosslinked organopolysiloxanes are available as commercial products.
  • KSG-210, KSG-240, KSG-710 made into a paste with silicone oil
  • KSG-830, KSG-840 all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the amount of composition (I) comprising the crosslinked organopolysiloxane having a hydrophilic group and an oil agent is preferably 0.1 to 50% by mass, and 1 to 30% by mass based on the total amount of the cosmetic. Mass % is more preferred.
  • the cosmetic of the present invention may further contain one or more silicone resins (J).
  • the silicone resin is a group consisting of a silicone network compound containing SiO 4/2 units and/or R'SiO 3/2 (R' is an alkyl group), a linear acrylic/silicone graft, or a block copolymer thereof. It is preferable that it be selected from the following.
  • the linear acrylic/silicone graft or the block copolymer has one or more types selected from a pyrrolidone moiety, a long chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety, a fluoroalkyl moiety, and an anion moiety such as a carboxylic acid moiety. It's okay to do so.
  • examples include -575 and KP-581 (both manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the silicone network compound is preferably a silicone network compound represented by MQ, MDQ, MT, MDT, or MDTQ.
  • M, D, T, and Q represent R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2 units, RSiO 3/2 units, and SiO 4/2 units, respectively.
  • the silicone network compound may contain in its molecule one or more types selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety, a fluoroalkyl moiety, and an amino moiety.
  • Commercially available products include, but are not particularly limited to, KF-7312J, KF-7312K, and KF-7312T (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the above silicone resin (J) may be dissolved in low viscosity silicone oil, volatile silicone oil, or other solvents.
  • the amount of the silicone resin blended is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the cosmetic composition of the present invention.
  • the cosmetic of the present invention can also contain silicone wax (K) depending on the purpose.
  • the silicone wax is preferably a polylactone-modified polysiloxane bonded with polylactone, which is a ring-opening polymer of a lactone compound having five or more membered rings.
  • this silicone wax may be an acrylic modified silicone wax containing in its molecule one or more functional groups selected from anionic groups such as a pyrrolidone group, a long-chain alkyl group, a polyoxyalkylene group, a fluoroalkyl group, and a carboxylic acid group.
  • anionic groups such as a pyrrolidone group, a long-chain alkyl group, a polyoxyalkylene group, a fluoroalkyl group, and a carboxylic acid group.
  • it is a polysiloxane.
  • Examples of commercially available waxes having long-chain alkyl groups include KP-561P and KP-562P (both manufactured by
  • the silicone wax is preferably a silicone-modified olefin wax obtained by addition reacting an olefin wax with an organohydrogenpolysiloxane having one or more SiH bonds in one molecule.
  • Olefin waxes are those obtained by copolymerizing ethylene and one or more dienes, or those obtained by copolymerizing ethylene and one or more olefins selected from ⁇ -olefins having 3 to 12 carbon atoms and one or more dienes. It is obtained by copolymerization, and vinylnorbornene is suitable as this diene.
  • silicone wax when silicone wax is used, it is preferably blended in an amount of 0.1 to 20% by weight, particularly 1 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic of the present invention. It is preferable that
  • the cosmetics of the present invention include ingredients used in ordinary cosmetics, such as oil-soluble gelling agents, antiperspirants, humectants, antibacterial preservatives, antibacterial agents, salts, and antioxidants. , pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, skin-beautifying ingredients (whitening agents, cell activators, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, anti-seborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids , nucleic acids, hormones, hair fixing polymer compounds, etc. can be added.
  • oil-soluble gelling agent examples include metal soaps such as Al stearate (INCI: Aluminum Stearate), Magnesium Stearate (INCI), Zinc Myristate (INCI), and lauroyl glutamic acid.
  • metal soaps such as Al stearate (INCI: Aluminum Stearate), Magnesium Stearate (INCI), Zinc Myristate (INCI), and lauroyl glutamic acid.
  • INCI:Lauroyl Amino acid derivatives such as Dextrin Palmitate (INCI: Dextrin Palmitate), Dextrin Isostearate (INCI: Dextrin Isostearate), Dextrin (Palmitic Acid/Ethylhexanoate) (INCI: Dex)
  • Dextrin fatty acid esters such as trin (Palmitate/Ethylhexanoate)
  • sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate (INCI), sucrose stearate (INCI
  • oils selected from fructo-oligosaccharide fatty acid esters, benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol, and organically modified clay minerals such as dimethylbenzyldodecylammonium montmorillonite clay and dimethyldioctadecylammonium montmorillonite clay.
  • examples include soluble gelling agents.
  • the antiperspirant is selected from, for example, chlorohydroxy Al (INCI: Aluminum Chlorohydrate), INCI: Aluminum Chloride (INCI: Aluminum Chloride), aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex, etc.
  • One or more antiperspirants may be used.
  • humectants examples include glycerin (INCI), sorbitol (INCI), PG (INCI), DPG (INCI), BG (INCI), pentylene glycol (INCI), glucose (INCI), xylitol (INCI),
  • One or more moisturizing agents selected from Thor (INCI), polyethylene glycol, hyaluronic acid (INCI), chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, etc. Can be mentioned.
  • antibacterial preservatives examples include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid (INCI), sodium benzoate (INCI), sorbic acid (INCI), potassium sorbic acid (INCI).
  • One or more antibacterial preservatives are selected from the group consisting of P. sorbate), phenoxyethanol (INCI), and the like.
  • the antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, phenol (INCI), sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, p-chloro-m-cresol (INCI), hexachlorophene (INCI), benzalkonium chloride (INCI), Examples include one or more antibacterial agents selected from chlorhexidine dihydrochloride (INCI), triclocarban (INCI), photosensitizer, phenoxyethanol, and the like.
  • Examples of the above salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts.
  • inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, zinc salts, etc.
  • organic acid salts include acetic acid ( INCI: Acetic Acid), Dehydroacetic Acid (INCI), Citric Acid (INCI), Malic Acid (INCI), Succinic Acid (INCI) d), ascorbic acid (INCI) , salts of organic acids such as stearic acid (INCI);
  • amine salts and amino acid salts include salts of amines such as TEA (Triethanolamine), and amino acids such as glutamic acid (INCI). Examples include one or more salts selected from the following.
  • hyaluronic acid (INCI)
  • salts such as chondroitin sulfate, tetrachloro(Al/zirconium) hydrate (INCI), etc.
  • acids-alkali neutralization salts and the like can also be used.
  • antioxidants examples include one or more antioxidants selected from tocopherol (INCI), BHA (INCI), BHT (INCI), phytic acid (INCI), and the like.
  • pH adjusters examples include lactic acid (INCI), citric acid (INCI), glycolic acid (INCI), succinic acid (INCI), and tartaric acid (INCI).
  • c Acid From malic acid (INCI), Potassium Carbonate (INCI), Sodium Bicarbonate (INCI), Ammonium Bicarbonate (INCI), etc. pH adjustment of one or more selected types Examples include agents.
  • the above chelating agents include alanine (INCI), EDTA-2Na (INCI: Disodium EDTA), sodium polyphosphate (INCI: Sodium Polyphosphate), sodium metaphosphate (INCI: Sodium Metaphosphate), phosphoric acid (INCI). CI: Phosphoric Acid) etc.
  • alanine INCI
  • EDTA-2Na INCI: Disodium EDTA
  • sodium polyphosphate INCI: Sodium Polyphosphate
  • sodium metaphosphate INCI: Sodium Metaphosphate
  • phosphoric acid INCI
  • CI Phosphoric Acid
  • cooling agent examples include one or more cooling agents selected from menthol (INCI), camphor (INCI), and the like.
  • the anti-inflammatory agents include allantoin (INCI), glycyrrhizic acid (INCI) and its salts, glycyrrhetinic acid (INCI), and stearyl glycyrrhetinate (INCI). inate), tranexamic acid, azulene (INCI)
  • ICI allantoin
  • glycyrrhizic acid INCI
  • glycyrrhetinic acid glycyrrhetinic acid
  • stearyl glycyrrhetinate INCI
  • tranexamic acid azulene (INCI)
  • the skin-beautifying ingredients include whitening agents such as Placental Extract (INCI), arbutin (INCI), glutathione (INCI), Saxifraga Sarmentosa Extract (INCI), and royal jelly (INCI). ), photosensitizer, cholesterol Derivatives, cell activators such as young calf blood extract, rough skin improving agents, nonanoic acid vanillylamide, benzyl nicotinate (INCI), nicotinic acid ⁇ -butoxyethyl ester, capsaicin (INCI), acetyl zingerone (INCI), Soybean extract, ictamol (INCI), caffeine (INCI), tannic acid (INCI), borneol (INCI), tocopheryl nicotinate (INCI), inositol hexanicotinate, cyclanderate, cinnarizine, Blood circulation promoters such as tolazoline, acetylcholine, verapamil
  • vitamins examples include vitamin A oil, retinol (INCI), vitamin A such as retinyl acetate (INCI), retinyl palmitate (INCI), riboflavin (INCI), riboflavin tetrabutyrate (INCI), etc.
  • vitamin B2 such as flavin adenine dinucleotide 2Na (INCI), pyridoxine HCl (INCI), pyridoxine dioctanoate, dipal Vitamin B6 such as Pyridoxine Dipalmitate (INCI)
  • B vitamins such as vitamin B12 and its derivatives, vitamin B15 and its derivatives, ascorbic acid (INCI), ascorbyl dipalmitate (INCI), disodium ascorbic acid sulfate (INCI) yl Sulfate)
  • vitamin C such as dipotassium L-ascorbic acid phosphate
  • vitamin D such as ergocalciferol (INCI) and cholecalciferol (INCI), tocopherol (INCI), tocopheryl acetate (INCI), nicotinic acid Vitamin E such as tocopherol (INCI: Tocopheryl Nicotinate), tocopheryl succinate (INCI: Tocopheryl S
  • amino acids examples include glycine (INCI), valine (INCI), leucine (INCI), isoleucine (INCI), serine (INCI), threonine (INCI), phenylalanine (INCI), arginine (INCI), lysine (INCI), ), one or more amino acids selected from aspartic acid (INCI), glutamic acid (INCI), cystine (INCI), cysteine (INCI), methionine (INCI), tryptophan (INCI), etc. Examples include:
  • nucleic acid examples include one or more nucleic acids selected from DNA (INCI) and the like.
  • hormones examples include one or more hormones selected from estradiol (INCI), ethinyl estradiol (INCI), and the like.
  • hair fixing polymer compounds include amphoteric, anionic, cationic, and nonionic polymer compounds, such as polyvinylpyrrolidone such as PVP (INCI) and (VP/VA) copolymer (INCI).
  • Acidic vinyl ether-based polymer compounds such as (methyl vinyl ether/maleic acid) copolymer (INCI: PVM/MA Copolymer), acidic polyacetic acid such as (VA/Crotonates Copolymer)
  • Acidic acrylic polymers such as vinyl polymers, (meth)acrylic acid/alkyl (meth)acrylate copolymers, (meth)acrylic acid/alkyl (meth)acrylate/alkylacrylamide copolymers, N-methacryloylethyl -N,N-dimethylammonium/ ⁇ -N-methylcarboxybetaine/alkyl (meth)acrylate copolymer, (octylacrylamide/hydroxypropyl acrylate/butylamino
  • resins, fragrances, and clathrate compounds can also be blended as other ingredients.
  • Cosmetics according to the present invention include emulsions, creams, cleansers, packs, massage agents, beauty essences, beauty oils, cleaning agents, deodorizers, hand creams, lip balms, and anti-wrinkle creams containing the above-mentioned cosmetic ingredients.
  • Make-up cosmetics such as hidden skin care cosmetics, makeup bases, concealers, white powders, liquid foundations, oil-based foundations, blushers, eye shadows, mascara, eyeliners, eyebrows, lipsticks, etc., shampoos, conditioners, treatments, setting agents, etc.
  • Examples include hair cosmetics, antiperspirants, sunscreen oils, sunscreen emulsions, and UV protection cosmetics such as sunscreen creams.
  • these cosmetics come in various shapes such as liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, pressed, multilayer, mousse, spray, and stick. can be selected.
  • these cosmetics come in various forms, including aqueous, oil-based, water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions, non-aqueous emulsions, and multi-emulsions such as W/O/W and O/W/O. can be selected. Among these, an emulsion form is preferable.
  • Example 1 Organohydrogenpolysiloxane (200 g, number of moles of hydrosilyl group: 0.268 mol) whose average composition is represented by the following general formula (7), and a cyclic polysiloxane represented by the following general formula (8) are placed in a separable flask. (33.0 g, 0.107 mol) and a 3% chloroplatinic acid ethanol solution (10 mg) were added thereto, and the mixture was stirred at 90° C. for 1 hour under nitrogen gas ventilation.
  • Organohydrogenpolysiloxane (40.0 g, number of moles of hydrosilyl group: 0.292 mol) whose average composition is represented by the following general formula (10), and a cyclic organohydrogenpolysiloxane represented by the above general formula (8) are placed in a separable flask.
  • Polysiloxane (67.6 g, 0.219 mol) and 3% chloroplatinic acid ethanol solution (10 mg) were added, and the mixture was stirred at 90° C. for 1 hour under nitrogen gas ventilation.
  • interfacial tension measurement In order to see how much the interfacial tension can be reduced, interfacial tension was measured using the following experimental procedure. Water (25 g) and polydimethylsiloxane (35 g, KF-96A-2cs: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) containing the surfactants of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 at 0.005 wt% were placed in a 100 mL beaker. Ta. The interfacial tension was measured using an automatic surface tension meter (DY-300, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) using the Wilhelmy method on the interface formed by standing still. The measurement was performed twice, immediately after the interface was created and after 4 hours. As a result, the results are shown in Table 1, and the surfactant having a cyclic siloxane chain in the side chain of the present invention had a lower interfacial tension.
  • the blended amount is the blended amount of the blended product.
  • the lipstick obtained as described above is a W/O type creamy lipstick with excellent long-lasting makeup, spreads easily, and is neither sticky nor oily.
  • Purified water total remaining amount 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96A-6cs (Note 2) Silicone treatment: Heat treated after adding 3% methyl hydrogen polysiloxane to the powder.
  • the eye shadow obtained in the above manner spreads easily, is neither oily nor powdery, gives a fresh and refreshing feel, and has good water resistance, water repellency, and sweat resistance. It was confirmed that the product lasts well, does not easily cause makeup to come off, and has excellent stability as it does not change with temperature or over time.
  • BG (INCI: Butylene Glycol) 2.0 10. Preservatives Appropriate amount 11. Fragrance: Appropriate amount 12. Purified water total remaining amount 100.0 (Note 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-545 (Note 4) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-210
  • the sun-cut cream obtained in the above manner is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, settles well, has a glossy finish, and has excellent makeup retention, and does not change over temperature or over time. It was also confirmed that it is very stable.
  • Fluorine compound treated mica titanium (Note 7) 1.0 10. Fluorine compound treated titanium oxide (Note 7) 5.0 11. Fluorine compound treated red iron (Note 7) 0.9 12. Fluorine compound treated yellow iron oxide (Note 7) 2.0 13. Fluorine compound treated black iron oxide (Note 7) 1.0 14. Ethanol 15.0 15. Glycerin 3.0 16. Magnesium sulfate 1.0 17. Preservatives Appropriate amount 18. Fragrance: Appropriate amount 19.
  • Purified water total remaining amount 100.0 (Note 1) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96A-6cs (Note 5) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: FL-100-100cs (Note 6) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KMP-590 (Note 7) Fluorine compound treatment: 5% coating with perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt.
  • the liquid foundation is non-sticky, spreads easily, has a refreshing and refreshing feeling, does not change with temperature or time, and has excellent stability. was confirmed.
  • Sorbitan sesquioleate 0.5 (INCI: Sorbitan Sesquioleate) 9. PEG-6 sorbitan oleate 1.0 (INCI: PEG-6 Sorbitan Oleate) 10. Sodium hydroxide (1% aqueous solution) 10.0 11. BG (INCI: Butylene Glycol) 5.0 12. Preservatives Appropriate amount 13. Fragrance: Appropriate amount 14. Purified water total remaining amount 100.0 (Note 3) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-545 (Note 8) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-561
  • the hand cream obtained in the above manner is non-sticky, spreads easily, has excellent adhesion, settles well, has a glossy finish, and has excellent make-up retention, and does not change over temperature or over time. It was also confirmed that it is very stable.
  • Ascorbyl phosphate Mg 1.0 (INCI: Magnesium Ascorbyl Phosphate) 9. Sodium chloride 1.0 10.
  • PEG-240 (INCI) 1.0 11.
  • PG (INCI: Propylene Glycol) 8.0 12.
  • Preservatives Appropriate amount 13 Fragrance: Appropriate amount 14.
  • Purified water total remaining amount 100.0 (Note 9) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-56A (Note 10) Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KMP-594 (Note 11) Manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.: Aerosil R972
  • the emulsion obtained as described above spreads easily, is smooth and non-sticky, does not change due to temperature or aging, and is excellent in usability and stability.
  • the makeup remover obtained in the above manner to remove long-lasting foundation, it blended well with foundation and sebum stains, removed stains very well, spread easily when used, and was easy to use. It was a make-up remover that left the skin feeling refreshed without any stickiness, and was very easy to use and felt. Furthermore, it was confirmed that there was no change in temperature or over time, and that it had excellent stability.
  • Cosmetics containing the surfactant of the present invention have no oiliness or stickiness, are light and spreadable, have a moist, fresh, and refreshing feel, and have very good makeup retention, and are also sensitive to temperature and aging.
  • the purpose of this invention is to provide cosmetics that have excellent stability without any change in physical properties.
  • the cosmetic composition of the present invention is extremely useful in practice, as it has an excellent feeling of use and good stability over time. Moreover, since the composition of the present invention is a raw material component of cosmetics for practical use, it has great industrial utility.

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Abstract

本発明は、下記一般式(1)で表されるものであることを特徴とする界面活性剤である。【化1】(式中、R1は独立して、アルキル基、及びアリール基から選ばれる基であり、R2は独立して、下記一般式(2)で表される基であり、R3は独立してアルキル基であり、R4は独立して下記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基であり、a=10~60、b=1~30、c=0~30、d=1~30である。)【化2】(式中、Aは炭素数2~10のアルキレン基であり、R5は、水素原子又はアルキル基である。また、*はケイ素原子に結合する結合手である。)【化3】(式中、Bはアルキレン基、R6は独立して、水素原子、またはアルキル基、及びアリール基から選ばれる基であり、g=2~5の整数であり、*はケイ素原子に結合する結合手である。) これにより、界面張力の低下効果が高い界面活性剤を提供する。

Description

界面活性剤、及び化粧料
 本発明は、界面活性剤、及び化粧料に関する。
 化粧料の油性成分として、使用感の良さから、シリコーン油が多く用いられている。シリコーン油を用いた化粧料を調製する際、シリコーン油と水のような水性成分を乳化させるためには、それに適した界面活性剤が必要となる。そのような界面活性剤としては、ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンなどが知られている。
 また、処方に応じて、側鎖にポリシロキサン鎖や長鎖アルキル基を共変性したポリオルガノシロキサンを界面活性剤として利用することで、安定な乳化物が得られることも知られている(特許文献1)。
 一般的には、乳化物の安定性は界面張力と相関があり、より界面張力を低下させることができる界面活性剤が求められる。しかしながら、より優れた界面活性剤を求めて多くの開発が行われてきたが、側鎖に変性させるシロキサン鎖の形状については改善の余地があった。また、側鎖に変性させるシロキサン鎖の形状に関しては、特許文献2に記載の直鎖状のものや、特許文献3に記載の樹状のものは検討されているものの、環状構造のシロキサンは検討されていなかった。
特開2001-39819号公報 国際公開第2011/049248号 特開2002-179797号公報
 本発明は、上記事情を鑑みなされたもので、界面張力の低下効果が高い界面活性剤を提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、本発明は、
 下記一般式(1)で表される界面活性剤を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、Rは独立して、炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~10のアリール基から選ばれる基であり、Rは独立して、下記一般式(2)で表される基であり、Rは独立して炭素数6~20のアルキル基であり、Rは独立して下記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基であり、a=10~60、b=1~30、c=0~30、d=1~30であり、ただし、a+b+c+d=20~100の範囲を満たし、a~dで括られたシロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、Aは炭素数2~10のアルキレン基であり、Rは、水素原子又は炭素数1~10のアルキル基、e=0~100の整数、f=0~100の整数であり、ただし、e+fは2~200の整数であり、e及びfで括られたアルキレンオキシド単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。また、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、Bは炭素数2~10のアルキレン基、Rは独立して、水素原子、または炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~22のアリール基から選ばれる基であり、g=2~5の整数であり、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
 このようなものであれば、界面張力を十分に低下させることができる。
 また、上記の界面活性剤が上記一般式(3)においてRがメチル基、g=3である環状シロキサンであることが好ましい。
 このようなものであれば、立体障害の観点、及び環状構造を形成することの容易さから好ましい。
 また、本発明は、上記の界面活性剤を含むものである化粧料を提供する。
 このようなものであれば、経時安定性の高い化粧料にすることができる。
 また、上記の化粧料がエマルション形態であることが好ましい。
 本発明の化粧料は、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/WやO/W/O等のマルチエマルション等の種々の形態を選択することができる。
 本発明の界面活性剤を用いることで、類似の構造の界面活性剤よりも界面張力を低下させることができる。化粧品に界面活性剤を配合する場合、化粧品の形態に依存して、疎水性の部分と親水性の部分の割合を適切に設定する必要があり、この割合によって、上記界面活性剤の構造は制限を受けている。その中で、疎水性の部分を直鎖のシリコーン鎖から、環状のシリコーン鎖へ変えることで、より界面張力を低下できることを見出した。また、本発明の界面活性剤を配合することで、経時安定性の高い化粧料にすることができる。本発明の界面活性剤を配合した化粧料は、油っぽさやべたつきがなく軽いのび広がりを有し、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料である。
 界面張力の低下効果が高い界面活性剤が求められていた。
 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、環状のポリシロキサン鎖を側鎖に持つポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンの界面張力低下効果が高いことを見出し、本発明を完成させるに至ったものである。
 即ち、本発明は、
 下記一般式(1)で表されるものである界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、Rは独立して、炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~10のアリール基から選ばれる基であり、Rは独立して、下記一般式(2)で表される基であり、Rは独立して炭素数6~20のアルキル基であり、Rは独立して下記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基であり、a=10~60、b=1~30、c=0~30、d=1~30であり、ただし、a+b+c+d=20~100の範囲を満たし、a~dで括られたシロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、Aは炭素数2~10のアルキレン基であり、Rは、水素原子又は炭素数1~10のアルキル基、e=0~100の整数、f=0~100の整数であり、ただし、e+fは2~200の整数であり、e及びfで括られたアルキレンオキシド単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。また、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、Bは炭素数2~10のアルキレン基、Rは独立して、水素原子、または炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~22のアリール基から選ばれる基であり、g=2~5の整数であり、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
 以下、本発明について詳細に説明する。
 本発明の界面活性剤は、下記一般式(1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、Rは独立して、炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~10のアリール基から選ばれる基であり、Rは独立して、下記一般式(2)で表される基であり、Rは独立して炭素数6~20のアルキル基であり、Rは独立して下記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基であり、a=10~60、b=1~30、c=0~30、d=1~30であり、ただし、a+b+c+d=20~100の範囲を満たし、a~dで括られたシロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。)
 上記一般式(1)において、Rは独立して、炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~10のアリール基から選ばれる基であり、界面への配向しやすさという観点から、メチル基、またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 上記一般式(1)において、Rは独立して、下記一般式(2)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、Aは炭素数2~10のアルキレン基であり、Rは、水素原子又は炭素数1~10のアルキル基、e=0~100の整数、f=0~100の整数であり、ただし、e+fは2~200の整数であり、e及びfで括られたアルキレンオキシド単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。また、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
 上記一般式(2)において、Aは炭素数2~10のアルキレン基であり、親水性基の効果を高めるという観点から、炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。
 上記一般式(2)において、Rは、水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、親水性の観点から水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
 上記一般式(2)において、e及びfは、e=0~100の整数、f=0~100の整数であり、ただし、e+fは2~200の整数である。シリコーンとの相溶性の観点からe+fは2~100が好ましく、2~50がより好ましい。
 上記一般式(2)において、e及びfで括られたアルキレンオキシド単位(括弧が付されたアルキレンオキシド単位)の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。また、*はケイ素原子に結合する結合手(遊離基)である。
 上記一般式(1)において、Rは独立して炭素数6~20のアルキル基であり、疎水性と立体障害の観点から、炭素数6~16のアルキル基が好ましく、炭素数6~12のアルキル基がより好ましい。
 上記一般式(1)において、Rは独立して下記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、Bは炭素数2~10のアルキレン基、Rは独立して、水素原子、または炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~22のアリール基から選ばれる基であり、g=2~5の整数であり、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
 上記一般式(3)において、Bは炭素数2~10のアルキレン基であり、主鎖との結合の作りやすさの観点から、炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
 上記一般式(3)において、Rは独立して、水素原子、または炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~22のアリール基から選ばれる基であり、立体障害の観点から、メチル基、またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 上記一般式(3)において、g=2~5の整数であり、環状構造の作りやすさという観点から、2又は3が好ましく、3がより好ましい。
 上記一般式(3)において、*はケイ素原子に結合する結合手である。
 上記一般式(1)において、a=10~60、b=1~30、c=0~30、d=1~30であり、ただし、a+b+c+d=20~100の範囲を満たす。化粧料調製時の扱いやすさという観点から、aは15~55が好ましく、15~50がより好ましい。bは1~20が好ましく、1~10がより好ましい。cは0~25が好ましく、0~20がより好ましい。d=1~20が好ましく、1~10がより好ましい。
 なお、a~dで括られたシロキサン単位(括弧が付されたシロキサン単位)の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。
 上記一般式(1)で表される界面活性剤は、例えば、以下のような方法で製造することができる。なお、本発明記載の界面活性剤の製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。下記一般式(4)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式(5)で表されるポリオキシアルキレン系化合物と、下記一般式(6)で表される環状シロキサン化合物とを、付加反応させることで製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 上記一般式(4)において、R、R、a及びcは上記一般式(1)と同じである。
 上記一般式(4)において、hは上記一般式(1)のb及びdに対して、h=b+dとなる数であり、a+c+hは20~100の範囲を満たす。なお、a、h、及びcで括られたシロキサン単位(括弧が付されたシロキサン単位)の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記一般式(5)において、R、e及びfは上記一般式(2)と同じである。
 上記一般式(5)において、xは0~8の整数である。反応性の観点から、xは0~2が好ましく、x=1がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記一般式(6)において、R及びgは上記一般式(3)と同じである。
 上記一般式(6)において、yは0~8の整数である。シロキサンへの導入の容易さという観点からyは0~2が好ましく、y=0がより好ましい。
 上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸―ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、生成物の外観の観点から、白金又はロジウム量で50ppm以下であることが好ましく、特に20ppm以下であることが好ましい。
 上記付加反応は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、2-プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n-ペンタン、n-ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。この中でも、原料との相溶性の観点から、2-プロパノール(イソプロピルアルコール)やトルエンが好ましい。
 付加反応条件は、特に限定されるものではないが、70~110℃で反応を行い、1~10時間反応させることが好ましい。また、上記一般式(5)で表されるポリオキシアルキレン系化合物と、上記一般式(6)で表される環状ポリシロキサン化合物の付加を行う順番は、特に限定されるものではない。片方の化合物の付加反応の完了後に、もう一方の化合物の付加反応を行ってもよいし、両方の化合物を同時に付加させてもよい。
 このようにして製造される界面活性剤のGPCにおけるポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は、2,000~200,000が好ましく、4,000~100,000がより好ましく、5,000~50,000がさらに好ましい。上記分子量範囲内であれば、界面活性剤としての効果が高い。なお、本発明において数平均分子量は、下記条件によるポリスチレンを標準物質としたGPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー)分析による値である。
[測定条件]
展開溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.6mL/min
検出器:示差屈折率検出器(RI)
カラム:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperHM-N(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)
装置:HLC 8320 GPC
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:50μL(濃度0.3質量%のTHF溶液)
 本発明の界面活性剤は、上記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基を含むことで、界面張力をより低下させることができる。立体的な構造の違いが、水―シリコーン油界面へのより安定な配向をもたらし、界面張力の低下に至ると考えられる。界面張力は、水とポリジメチルシロキサン等の油剤を入れた容器を静置し、Wilhelmy法にて測定することができる。
 本発明の界面活性剤は、各種の用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。即ち、本発明は、上記の界面活性剤を含む化粧料を提供する。
 化粧料中の本発明の界面活性剤の配合量は、化粧料全体の0.1~50重量%が好ましく、1~30質量%がより好ましい。この範囲であれば、化粧料に安定に配合することができる。
 本発明の化粧料には、上記の界面活性剤の他に、化粧料に通常配合できる成分を適宜配合することができる。このような成分としては、(A)油性成分、(B)紫外線吸収成分、(C)水、(D)本発明以外の界面活性剤、(E)粉体、(F)分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、(G)水溶性又は水膨潤性高分子、(H)親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物、(I)親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物、(J)シリコーン樹脂、及び/又は(K)シリコーンワックス等を含むことができる。以下、各々の成分につき説明する。以下、化合物名を化粧品表示名称、INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)で記載する場合がある。
(A)油性成分
 上述のように本発明の化粧料は、1種又は2種以上の油性成分を含むことができる。油性成分としては、通常の化粧料に使用される、固体、半固体、液状のいずれの油剤も使用することができる。なお、本明細書中においては、25℃で液状の油性成分を「油剤」と言うものとする。
 このような油性成分としては、1種又は2種以上のシリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油や天然動植物油等の極性油、半合成油、及び/又はフッ素系油等を挙げることができ、炭化水素油、シリコーン油が好ましい。油性成分がシリコーン油であっても、本発明の化粧料に含まれる界面活性剤であれば、いずれとも相溶性を有するので、使用感良好で使用性及び安定性に優れた化粧料を提供することができる。
 シリコーン油としては、ジメチコン(INCI)、カプリリルメチコン(INCI)、フェニルトリメチコン(INCI)、ヘキシルジメチコン(INCI)、ハイドロゲンジメチコン(INCI)、ジフェニルジメチコン(INCI)等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、シクロテトラシロキサン(INCI)、シクロペンタシロキサン(INCI)、シクロヘキサシロキサン(INCI)、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシジメチコン(INCI)等の高級アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
 炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられる。例えば、オゾケライト(INCI)、オレフィンオリゴマー(表示名称)、イソドデカン(INCI)、水添ポリイソブテン(INCI:Hydrogenated Polyisobutene)、スクワラン(INCI)、スクワレン(INCI)、セレシン(INCI)、パラフィン(INCI)、ポリエチレン(INCI)、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、プリスタン(INCI)、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス(INCI)、ワセリン(INCI:Petrolatum)等が挙げられる。
 高級脂肪酸としては、ラウリン酸(INCI:Lauric Acid)、ミリスチン酸(INCI:Myristic Acid)、パルミチン酸(INCI:Palmitic Acid)、ステアリン酸(INCI:Stearic Acid)、ベヘン酸(INCI:Behenic Acid)、ウンデシレン酸(INCI:Undecylenic Acid)、オレイン酸(INCI:Oleic Acid)、リノール酸(INCI:Linoleic Acid)、リノレン酸(INCI:Linolenic Acid)、アラキドン酸(INCI:Arachidonic Acid)、エイコサペンタエン酸(EPA)(INCI:Eicosapentaenoic Acid)、ドコサヘキサエン酸(DHA)(INCI:Docosahexaenoic Acid)、イソステアリン酸(INCI:Isostearic Acid)、ヒドロキシステアリン酸(INCI:Hydroxystearic Acid)等が挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコール(INCI)、ミリスチルアルコール(INCI)、セタノール(INCI)、ステアリルアルコール(INCI)、ベヘニルアルコール(INCI)、オレイルアルコール(INCI)、イソステアリルアルコール(INCI)、オクチルドデカノール(INCI)、セテアリルアルコール(INCI)、デシルテトラデカノール(INCI)、コレステロール(INCI)、フィトステロールズ(INCI)、バチルアルコール(INCI)、オレイルグリセリル(INCI:Oleyl Glyceryl Ether)等が挙げられる。
 エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル(INCI:Diisobutyl Adipate)、アジピン酸ジエチルヘキシル(INCI:Diethylhexyl Adipate)、アジピン酸ジヘプチルウンデシル(INCI:Heptylundecyl Adipate)、モノイソステアリン酸n-アルキレン(20~30)グリコール、イソステアリン酸イソセチル(INCI:Isocetyl Isostearate)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(INCI:Trimethylolpropane Triisostearate)、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、2-エチルヘキサン酸セチル(INCI:Cetyl Ethylhexanoate)、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン(INCI:Trimethylolpropane Triethylhexanoate)、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(INCI:Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate)、オクタン酸セチル(INCI:Cetyl Ethylhexanoate)、ミリスチン酸オクチルドデシル(INCI:Octyldodecyl Myristate)、オレイン酸オレイル(INCI:Oleyl Oleate)、オレイン酸オクチルドデシル(INCI:Octyldodecyl Oleate)、オレイン酸デシル(INCI:Decyl Oleate)、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール(INCI:Neopentyl Glycol Diethylhexanoate)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(INCI:Neopentyl Glycol Dicaprate)、クエン酸トリエチル(INCI:Triethyl Citrate)、コハク酸ジエチルヘキシル(INCI:Diethylhexyl Succinate)、酢酸アミル(INCI:Amyl Acetate)、酢酸エチル(INCI:Ethyl Acetate)、酢酸ブチル(INCI:Butyl Acetate)、ステアリン酸イソセチル(INCI:Isocetyl Stearate)、ステアリン酸ブチル(INCI:Butyl Stearate)、セバシン酸ジイソプロピル(INCI:Diisopropyl Sebacate)、セバシン酸ジエチルヘキシル(INCI:Diethylhexyl Sebacate)、乳酸セチル(INCI:Cetyl Lactate)、乳酸ミリスチル(INCI:Myristyl Lactate)、イソノナン酸イソノニル(INCI:Isononyl Isononanoate)、イソノナン酸イソトリデシル(INCI:Isotridecyl Isononanoate)、パルミチン酸イソプロピル(INCI:Isopropyl Palmitate)、パルミチン酸エチルヘキシル(INCI:Ethylhexyl Palmitate)、パルミチン酸ヘキシルデシル(INCI:Hexyldecyl Palmitate)、ヒドロキシステアリル酸コレステリル(INCI:Cholesteryl Hydroxystearate)、ミリスチン酸イソプロピル(INCI:Isopropyl Myristate)、ミリスチン酸オクチルドデシル(INCI:Octyldodecyl Myristate)、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル(INCI:Myristyl Myristate)、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチルヘキシル(INCI:Ethylhexyl Laurate)、ラウリン酸ヘキシル(INCI:Hexyl Laurate)、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)(INCI:Phytosteryl/Octyldodecyl Lauroyl Glutamate)、ラウロイルサルコシンイソプロピル(INCI:Isopropyl Lauroyl Sarcosinate)、リンゴ酸ジイソステアリル(INCI:Diisostearyl Malate)等が挙げられる。グリセライド油としては、酢酸グリセリル(INCI:Glyceryl Acetate)、トリエチルヘキサノイン(INCI)、トリイソステアリン酸グリセリル(INCI:Glyceryl Isostearate)、トリイソパルミチン(INCI)、ステアリン酸グリセリル(INCI:Glyceryl Stearate)、ジイソステアリン酸グリセリル(INCI:Glyceryl Diisostearate)、トリミリスチン(INCI)、及び(イソステアリン酸/ミリスチン酸)グリセリル(INCI:Isostearic/Myristic Glycerides)等が挙げられる。
 また、天然動植物油類及び半合成油として、アボカド油(INCI:Persea Gratissima (Avocado) Oil)、アマニ油(INCI:Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil)、アーモンド油(INCI:Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil)、イボタロウ、エゴマ油、オリーブ油、ポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ(INCI:Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax)、サメ肝油(INCI:Shark Liver Oil)、タラ肝油(INCI:Cod Liver Oil)、キャンデリラロウ(INCI:Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax)、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、水添パーム油(INCI:Hydrogenated Palm Oil)、コムギ胚芽油(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil)、ゴマ油(INCI:Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil)、コメ胚芽油(INCI:Oryza Sativa (Rice) Germ Oil)、コメヌカ油(INCI:Oryza Sativa (Rice) Bran Oil)、サトウキビロウ(INCI:Saccharum Officinarum (Sugarcane) Wax)、サザンカ油(INCI:Camellia Kissi Seed Oil)、サフラワー油(INCI:Carthamus Tinctorius (Safflower) Seed Oil)、シア脂(INCI:Butyrospermum Parkii (Shea Butter))、ヤシ油(INCI:Cocos Nucifera (Coconut) Oil)、ケイヒ油、ホホバワックス(INCI:Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Wax)、セラックロウ(INCI:Shellac Wax)、タートル油(INCI:Turtle Oil)、大豆油(INCI:Glycine Soja (Soybean) Oil)、チャ実油(INCI:Camelia Sinensis Seed Oil)、ツバキ油(INCI:Camellia Japonica Seed Oil)、月見草油(INCI:Oenothera Biennis (Evening Primrose) Oil)、コーン油(INCI:Zea Mays (Corn) Oil)、豚脂(INCI:Lard)、ナタネ油、桐油、コメヌカロウ(INCI:Oryza Sativa (Rice) Bran Wax)、馬脂(INCI:Horse Fat)、パーシック油、パーム油(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Oil)、パーム核油(INCI:Elaeis Guineensis (Palm) Kernel Oil)、ヒマシ油(INCI:Ricinus Communis (Castor) Seed Oil)、水添ヒマシ油(INCI:Hydrogenated Castor Oil)、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ種子油(INCI:Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil)、ベイベリーロウ、ホホバ油(INCI:Jojoba Oil)、水添ホホバ油(INCI:Hydrogenated Jojoba Oil)、マカデミアナッツ油(INCI:Macadamia Integrifolia Seed Oil)、ミツロウ(INCI:Beeswax)、ミンク油(INCI:Mink Oil)、メドウフォーム油(INCI:Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil)、綿実油(INCI:Gossypium (Cotton) Seed Oil)、綿ロウ、モクロウ(INCI:Rhus Succedanea Fruit Wax)、モンタンロウ(INCI:Montan Wax)、水添ヤシ油(INCI:Hydrogenated Coconut Oil)、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、ピーナッツ油(INCI:Arachis Hypogaea (Peanut) Oil)、ラノリン(INCI:Lanolin)、液状ラノリン(INCI:Lanolin Oil)、水添ラノリン(INCI:Hydrogenated Lanolin)、ラノリンアルコール(INCI)、ラノリンロウ(INCI:Lanolin Wax)、酢酸ラノリン(INCI:Acetylated Lanolin)、酢酸ラノリンアルコール(INCI:Acetylated Lanolin Alcohol)、ラノリン脂肪酸イソプロピル(INCI:Isopropyl Lanolate)、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油(INCI:Egg Oil)等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
 フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン(INCI)、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
 本発明の化粧料に含まれる(A)油性成分の配合量は化粧料の剤系によっても異なるが、化粧料全体の1~98質量%が好ましく、1~50質量%がより好ましい。
(B)紫外線吸収成分
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上の紫外線吸収成分を含むことができる。これにより、本発明の化粧料は使用感良好で使用性及び持続性に優れる上、紫外線を吸収することのできる化粧料となる。紫外線吸収成分としては、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤が包含される。紫外線吸収剤としては、PABA(INCI)等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル(INCI:Methyl Anthranilate)等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル(INCI:Methyl Salicylate)等のサリチル酸系紫外線吸収剤、メトキシケイヒ酸オクチル(INCI:Ethylhexyl Methoxycinnamate)等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、オキシベンゾン-1(INCI:Benzophenone-1)等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン(INCI:Butyl Methoxydibenzoylmethane)等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が例示される。また、先に述べた紫外線吸収性の官能基を備えるシリコーン誘導体を用いてもよい。紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。これらのうち、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましい。紫外線吸収成分の配合量は、化粧料全体の1~80質量%が好ましく、20~60質量%がより好ましい。この範囲であれば、安定に紫外線吸収効果を得ることができる。
(C)水
 本発明の化粧料には、その目的に応じて水を配合することができる。これにより、本発明の化粧料は使用目的に応じて水を配合することで、より使用性にすぐれた化粧料となる。水の配合量は、化粧料全体の95質量%以下の範囲が好適である。
(D)本発明以外の界面活性剤
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上の界面活性剤を含むことができる。これにより、本発明の化粧料は使用目的に応じて他の界面活性剤を配合することで、より使用性にすぐれた化粧料となる。他の界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤があるが、本発明の化粧料に含まれる界面活性剤は特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
 例えば、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸Na(INCI:Sodium Stearate)やパルミチン酸TEA(INCI:TEA-Palmitate)等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、硫酸化ヒマシ油(INCI:Sulfated Castor Oil)等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N-アシル乳酸塩、N-アシルサルコシン塩、N-アシルアミノ酸系活性剤等;カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
 非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
 界面活性剤としては、本発明のポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを単独で用いることも、上記に例示した他の界面活性剤を併用することもできる。界面活性剤の配合量は、化粧料全体の0.1~50質量%であることが好ましく、特に1~30質量%の範囲が好適である。この範囲であれば、安定に配合することができる。
(E)粉体
 本発明の化粧料はさらに1種又は2種以上の粉体を含んでも良い。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、タール色素、金属粉末顔料、天然色素、染料等の着色剤が挙げられる。
 無機粉体としては、例えば、酸化チタン(INCI:Titanium Dioxide)、酸化ジルコニウム(INCI:Zirconium Dioxide)、酸化亜鉛(INCI:Zinc Oxide)、酸化セリウム(INCI:Cerium Oxide)、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク(INCI)、マイカ(INCI)、カオリン(INCI)、セリサイト、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、シリカ(INCI)、ケイ酸Al(INCI:Aluminum Silicate)、ケイ酸Mg(INCI:Magnesium Silicate)、ケイ酸(Al/Mg)(INCI:Magnesium Aluminum Silicate)、ケイ酸Ca(INCI:Calcium Silicate)、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト(INCI)、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト(INCI)、モンモリロナイト(INCI)、ヘクトライト(INCI)、ゼオライト(INCI)、第二リン酸カルシウム、アルミナ(INCI)、水酸化Al(INCI:Aluminum Hydroxide)、窒化ホウ素(INCI:Boron Nitride)、及びシリル化シリカ(INCI:Silica Silylate)等が挙げられる。
 有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリアクリル酸・アクリル酸エステルパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース(INCI)、シルクパウダー、ナイロンパウダー、ナイロン-12(INCI)、ナイロン-6(INCI)、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、及びラウロイルリシン(INCI)等が挙げられる。
 界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、例えば、ウンデシレン酸亜鉛(INCI:Zinc Undecylenate)、イソステアリン酸Al(INCI:Aluminum Isostearate)、ステアリン酸亜鉛(INCI:Zinc Stearate)、ステアリン酸Al(INCI:Aluminum Stearate)、ステアリン酸Ca(INCI:Calcium Stearate)、ステアリン酸マグネシウム(INCI:Magnesium Stearate)、ミリスチン酸亜鉛(INCI:Zinc Myristate)、ミリスチン酸Mg(INCI:Magnesium Myristate)、セチルリン酸(亜鉛/Na)(INCI:Sodium Zinc Cetyl Phosphate)、セチルリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛(INCI:Zinc Palmitate)、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛(INCI:Zinc Laurate)等が挙げられる。
 有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック(INCI)等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット(INCI:Manganese Violet)、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム(INCI:Chromium Hydroxide Green)、酸化クロム(INCI:Chromium Oxide Greens)、酸化コバルト、チタン酸コバルト(INCI:Cobalt Titanium Oxide)等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
 パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
 タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸(INCI:Laccaic Acid)、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
 これらの粉体のうち、本発明においては、ジメチルポリシロキサンで架橋された構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、架橋型球状ジフェニルポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカが好ましく、また、フッ素基を有する粉体、着色剤も用いられる。市販品としては、KMP-590、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300(いずれも信越化学工業(株)製)等がある。
 これらの粉体は目的に応じて、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N-アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわない。必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、これらの粉体の配合量は、化粧料全体の99質量%以下の範囲が好適である。特に、粉末化粧料の場合の配合量は、化粧料全体の80~99質量%の範囲が好適である。
(F)分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含んでもよい。かかる化合物としては、エタノール(INCI:Alcohol)、イソプロパノール(INCI:Isopropyl Alcohol)等の低級アルコール、ソルビトール(INCI)、マルトース(INCI)等の糖アルコール等があり、コレステロール(INCI)、シトステロール(INCI:Beta-Sitosterol)、フィトステロールズ(INCI)、ラノステロール(INCI)等のステロール、BG(INCI:Butylene Glycol)、PG(INCI:Propylene Glycol)、DPG(INCI:Dipropylene Glycol)、ペンチレングリコール(INCI)等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール、水溶性多価アルコールが多く用いられる。分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物の配合量は、化粧料全体の98質量%以下の範囲が好適である。
(G)水溶性又は水膨潤性高分子
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上の水溶性或いは水膨潤性高分子(G)を含んでもよい。これら水溶性或いは水膨潤性高分子としては、例えば、アラビアゴム(INCI:Acacia Senegal Gum)、トラガカントゴムノキガム(INCI:Astragalus Gummifer Gum)、ガラクタン、ローカストビーンガム(INCI:Ceratonia Siliqua Gum)、グアーガム(INCI:Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum)、カラヤガム(INCI:Sterculia Urens Gum)、カラギーナン(INCI:Chondrus Crispus (Carrageenan))、ペクチン(INCI)、カンテン(INCI:Agar)、クインスシード(マルメロ)(INCI:Pyrus Cydonia Seed)、コメデンプン(INCI:Oryza Sativa (Rice) Starch)、コムギデンプン(INCI:Triticum Vulgare (Wheat) Starch)、バレイショデンプン(INCI:Solanum Tuberosum (Potato) Starch)等の植物系高分子、キサンタンガム(INCI)、デキストラン(INCI)、サクシノグリカン(INCI)、プルラン(INCI)等の微生物系高分子、コラーゲン(INCI)、カゼイン(INCI)、アルブミン、ゼラチン(INCI)等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプンNa(INCI:Sodium Carboxymethyl Starch)、ヒドロキシプロピルデンプン(INCI:Hydroxypropyl Starch)等のデンプン系高分子、メチルセルロース(INCI)、エチルセルロース(INCI)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(INCI)、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース(INCI)、ニトロセルロース(INCI)、セルロース硫酸Na(INCI:Sodium Cellulose Sulfate)、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース(INCI:Microcrystalline Cellulose)、セルロース末等のセルロース高分子、アルギン酸Na(INCI:Algin)、アルギン酸PG(INCI:Propylene Glycol Alginate)等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸Na(INCI:Sodium Polyacrylate)、ポリアクリル酸エチル(INCI:Polyethylacrylate)、ポリアクリルアミド(INCI)、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー(INCI:Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer)等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト(INCI)、ケイ酸(Al/Mg)(INCI:Magnesium Aluminum Silicate)、モンモリロナイト(INCI)、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト(INCI)、シリカ(INCI)等の無機系水溶性高分子等がある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコール(INCI)やPVP(INCI)等の皮膜形成剤も含まれる。水溶性或いは水膨潤性高分子(G)の配合量は、化粧料全体の25質量%以下の範囲が好適である。
(H)親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上の親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物(H)を含んでも良い。該架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応性不飽和基を有する架橋剤とを反応することによって得られる。
 アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしては直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、炭素数が6~20のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができる。ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。
 架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα,ω-アルケニルジエン等のように、分子中に二つ以上のヒドロシリル化反応可能な炭素-炭素二重結合を持つものがあげられる。
得られた架橋型オルガノポリシロキサン重合物を、例えば自重以上の動粘度0.65mm/秒(25℃)~100.0mm/秒(25℃)の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油、トリオクタノイン等のグリセライド油、及びエステル油等の油剤で膨潤させる。
 なお、本発明の「動粘度」は、JIS Z 8803:2011記載のキャノン-フェンスケ粘度計を用いて25℃で測定した値である。
 また、これらの架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤との組成物としては市販品として入手可能である。例えば、シリコーン油でペースト状にしたKSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-1610、USG-103、炭化水素油やトリグリセライド油でペースト状にしたUSG-106、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-810(いずれも信越化学工業(株)製)等がある。該親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサンと油剤からなる組成物(H)の配合量は、化粧料の総量に対して0.1~50質量%であることが好ましく、さらに好ましくは1~30質量%である。
(I)親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上の親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物を含んでも良い。該親水性基としては、ポリエーテル基、ポリグリセリン基が好ましい。該ポリエーテル基及び/又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応性不飽和基を有する架橋剤とを反応することによって得られる。
 アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしてポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリグリセリン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができ、ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。
 架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα,ω-アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテル等のように、分子中に二つ以上のヒドロシリル化反応可能な炭素-炭素二重結合を持つものが挙げられる。これらを反応させた架橋物は、1つ以上の親水基を有するものである。
 得られた架橋型オルガノポリシロキサン重合物を、例えば自重以上の動粘度0.65mm/秒(25℃)~100.0mm/秒(25℃)の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油、トリオクタノイン等のグリセライド油、及びエステル油等の油剤に膨潤させる。
 また、これらの架橋型オルガノポリシロキサンは市販品として入手可能である。例えば、シリコーン油でペースト状にしたKSG-210、KSG-240、KSG-710、炭化水素油やトリグリセライド油でペースト状にしたKSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-820、KSG-830、KSG-840(いずれも信越化学工業(株)製)等がある。また、該親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサンと油剤からなる組成物(I)の配合量は、化粧料の総量に対して0.1~50質量%であることが好ましく、1~30質量%がさらに好ましい。
(J)シリコーン樹脂
 本発明の化粧料は、さらに1種又は2種以上のシリコーン樹脂(J)を含んでもよい。シリコーン樹脂は、SiO4/2単位及び/又はR’SiO3/2(R’はアルキル基)を含むシリコーン網状化合物、直鎖状のアクリル/シリコーングラフト、又はこれらのブロック共重合体からなる群より選ばれるものであることが好ましい。直鎖状のアクリル/シリコーングラフト又は上記ブロック共重合体は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される1種以上を有していてよい。市販品としては、特に限定されるものではないが、シリコーン油や炭化水素油、アルコールに溶解したKP-541、KP-543、KP-545、KP-549、KP-550、KP-571、KP-575、KP-581(いずれも信越化学工業(株)製)等が例示される。
 上記シリコーン網状化合物は、MQ、MDQ、MT、MDT、MDTQと表されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。但しM、D、T、Qは、それぞれ、RSiO1/2単位、RSiO2/2単位、RSiO3/2単位、SiO4/2単位を表す。シリコーン網状化合物は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される1種以上を分子中に含有していてよい。市販品としては、特に限定されるものではないが、KF-7312J、KF-7312K、KF-7312T(いずれも信越化学工業(株)製)等が例示される。
 上記(J)シリコーン樹脂は、低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、及びその他の溶剤に溶解させたものでもよい。いずれも、上記シリコーン樹脂の配合量は、本発明の化粧料の総量に対して樹脂量が0.1~20質量%であることが好ましく、さらに好ましくは1~10質量%である。
(K)シリコーンワックス
 本発明の化粧料は、その目的に応じてシリコーンワックス(K)を含むこともできる。このシリコーンワックスは、5員環以上のラクトン化合物の開環重合物であるポリラクトンを結合させたポリラクトン変性ポリシロキサンであることが好ましい。あるいは、このシリコーンワックスは、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、カルボン酸等のアニオン基の中から選択された1種以上の官能基を分子中に含有するアクリル変性ポリシロキサンであることが好ましい。市販品としては、長鎖アルキル基を有するワックスとして、KP-561P、KP-562P(いずれも信越化学工業(株)製)等が例示される。
 あるいは、このシリコーンワックスが、オレフィンワックスと1分子中1個以上のSiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスであることが好ましい。また、オレフィンワックスは、エチレンと1種以上のジエンを共重合して得られるもの、又は、エチレンと炭素数3~12のα-オレフィンから選ばれる1種以上のオレフィンと1種以上のジエンを共重合して得られるものであり、このジエンとしては、ビニルノルボルネンが好適である。
 いずれのシリコーンワックスを選択するにせよ、シリコーンワックスを用いる場合、その配合量は、本発明の化粧料の総量に対して0.1~20重量%であることが好ましく、特に1~10重量%であることが好ましい。
 その他の成分
 さらに本発明の化粧料には、通常の化粧料に使用される成分、例えば、油溶性ゲル化剤、制汗剤、保湿剤、防菌防腐剤、抗菌剤、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、毛髪固定用高分子化合物等を添加することができる。
 上記油溶性ゲル化剤としては、例えばステアリン酸Al(INCI:Aluminum Stearate)、ステアリン酸Mg(INCI:Magnesium Stearate)、ミリスチン酸亜鉛(INCI:Zinc Myristate)等の金属セッケン、ラウロイルグルタミン酸(INCI:Lauroyl Glutamic Acid)等のアミノ酸誘導体、パルミチン酸デキストリン(INCI:Dextrin Palmitate)、イソステアリン酸デキストリン(INCI:Dextrin Isostearate)、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(INCI:Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate)等のデキストリン脂肪酸エステル、パルミチン酸スクロース(INCI:Sucrose Palmitate)、ステアリン酸スクロース(INCI:Sucrose Stearate)等のショ糖脂肪酸エステル、カプリル酸フルクトオリゴ糖(INCI:Fructooligosaccharide Caprylate)、ヘキシルデカン酸フルクトオリゴ糖(INCI:Fructooligosaccharide Hexyldecanoate)等のフルクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれる1種又は2種以上の油溶性ゲル化剤が挙げられる。
 上記制汗剤としては、例えばクロルヒドロキシAl(INCI:Aluminum Chlorohydrate)、塩化Al(INCI:Aluminum Chloride)、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる1種又は2種以上の制汗剤が挙げられる。
 上記保湿剤としては、例えばグリセリン(INCI)、ソルビトール(INCI)、PG(INCI)、DPG(INCI)、BG(INCI)、ペンチレングリコール(INCI)、グルコース(INCI)、キシリトール(INCI)、マルチトール(INCI)、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸(INCI:Hyaluronic Acid)、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等から選ばれる1種又は2種以上の保湿剤が挙げられる。
 上記防菌防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸(INCI:Benzoic Acid)、安息香酸Na(INCI:Sodium Benzoate)、ソルビン酸(INCI:Sorbic Acid)、ソルビン酸K(INCI:Potassium Sorbate)、フェノキシエタノール(INCI)等から選ばれる1種又は2種以上の防菌防腐剤が挙げられる。
 上記抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、フェノール(INCI)、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、p-クロロ-m-クレゾール(INCI)、ヘキサクロロフェン(INCI)、ベンザルコニウムクロリド(INCI)、クロルヘキシジン2HCl(INCI:Chlorhexidine Dihydrochloride)、トリクロカルバン(INCI)、感光素、フェノキシエタノール等から選ばれる1種又は2種以上の抗菌剤が挙げられる。
 上記塩類としては、例えば無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば酢酸(INCI:Acetic Acid)、デヒドロ酢酸(INCI:Dehydroacetic Acid)、クエン酸(INCI:Citric Acid)、リンゴ酸(INCI:Malic Acid)、コハク酸(INCI:Succinic Acid)、アスコルビン酸(INCI:Ascorbic Acid)、ステアリン酸(INCI:Stearic Acid)等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、TEA(INCI:Triethanolamine)等のアミン類の塩、グルタミン酸(INCI:Glutamic Acid)等のアミノ酸類の塩等から選ばれる1種又は2種以上の塩類が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸(INCI:Hyaluronic Acid)、コンドロイチン硫酸等の塩、テトラクロロ(Al/ジルコニウム)水和物(INCI:Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrate)等や、さらには、化粧品処方の中で使用される酸-アルカリの中和塩等も使用することができる。
 上記酸化防止剤としては、例えばトコフェロール(INCI)、BHA(INCI)、BHT(INCI)、フィチン酸(INCI:Phytic Acid)等から選ばれる1種又は2種以上の酸化防止剤が挙げられる。
 上記pH調整剤としては、乳酸(INCI:Lactic Acid)、クエン酸(INCI:Citric Acid)、グリコール酸(INCI:Glycolic Acid)、コハク酸(INCI:Citric Acid)、酒石酸(INCI:Tartaric Acid)、リンゴ酸(INCI:Malic Acid)、炭酸K(INCI:Potassium Carbonate)、炭酸水素Na(INCI:Sodium Bicarbonate)、炭酸水素アンモニウム(INCI:Ammonium Bicarbonate)等から選ばれる1種又は2種以上のpH調整剤が挙げられる。
 上記キレート剤としては、アラニン(INCI)、EDTA-2Na(INCI:Disodium EDTA)、ポリリン酸Na(INCI:Sodium Polyphosphate)、メタリン酸Na(INCI:Sodium Metaphosphate)、リン酸(INCI:Phosphoric Acid)等から選ばれる1種又は2種以上のキレート剤が挙げられる。
 上記清涼剤としては、メントール(INCI)、カンフル(INCI:Camphor)等から選ばれる1種又は2種以上の清涼剤が挙げられる。
 上記抗炎症剤としては、アラントイン(INCI)、グリチルリチン酸(INCI:Glycyrrhizic Acid)及びその塩、グリチルレチン酸(INCI:Glycyrrhetinic Acid)及びグリチルレチン酸ステアリル(INCI:Stearyl Glycyrrhetinate)、トラネキサム酸、アズレン(INCI)等から選ばれる1種又は2種以上の抗炎症剤が挙げられる。
 上記美肌用成分としては、例えばプラセンタエキス(INCI:Placental Extract)、アルブチン(INCI)、グルタチオン(INCI)、ユキノシタエキス(INCI:Saxifraga Sarmentosa Extract)等の美白剤、ローヤルゼリー(INCI)、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノナン酸バニリルアミド、ニコチン酸ベンジル(INCI:Benzyl Nicotinate)、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン(INCI)、アセチルジンゲロン(INCI)、マメハンミョウエキス、イクタモール(INCI)、カフェイン(INCI)、タンニン酸(INCI:Tannic Acid)、ボルネオール(INCI)、ニコチン酸トコフェロール(INCI:Tocopheryl Nicotinate)、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、オリザノール(INCI)等の血行促進剤、酸化亜鉛(INCI:Zinc Oxide)、タンニン酸(INCI:Tannic Acid)等の皮膚収斂剤、イオウ(INCI:Sulfur)、チアントロール等の抗脂漏剤等から選ばれる1種又は2種以上の美肌用成分が挙げられる。
 上記ビタミン類としては、例えばビタミンA油、レチノール(INCI)、酢酸レチノール(INCI:Retinyl Acetate)、パルミチン酸レチノール(INCI:Retinyl Palmitate)等のビタミンA類、リボフラビン(INCI)、テトラ酪酸リボフラビン(INCI:Riboflavin Tetrabutyrate)、フラビンアデニンジヌクレオチド2Na(INCI:Disodium Flavine Adenine Dinucleotide)等のビタミンB2類、ピリドキシンHCl(INCI)、ピリドキシンジオクタノエート、ジパルミチン酸ピリドキシン(INCI:Pyridoxine Dipalmitate)等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、アスコルビン酸(INCI:Ascorbic Acid)、ジパルミチン酸アスコルビル(INCI:Ascorbyl Dipalmitate)、アスコルビン酸硫酸2Na(INCI:Disodium Ascorbyl Sulfate)、L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール(INCI)、コレカルシフェロール(INCI)等のビタミンD類、トコフェロール(INCI)、酢酸トコフェロール(INCI:Tocopheryl Acetate)、ニコチン酸トコフェロール(INCI:Tocopheryl Nicotinate)、コハク酸トコフェロール(INCI:Tocopheryl Succinate)等のビタミンE類、ビオチン(INCI)、ルチン(INCI)等のビタミンP、ナイアシン(INCI)、ニコチン酸ベンジル(INCI:Benzyl Nicotinate)、ナイアシンアミド(INCI)等のニコチン酸類、パントテン酸Ca(INCI:Calcium Pantothenate)、パンテノール(INCI)、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類から選ばれる1種又は2種以上のビタミン類が挙げられる。
 上記アミノ酸類としては、例えばグリシン(INCI)、バリン(INCI)、ロイシン(INCI)、イソロイシン(INCI)、セリン(INCI)、トレオニン(INCI)、フェニルアラニン(INCI)、アルギニン(INCI)、リシン(INCI)、アスパラギン酸(INCI:Aspartic Acid)、グルタミン酸(INCI:Glutamic Acid)、シスチン(INCI)、システイン(INCI)、メチオニン(INCI)、トリプトファン(INCI)等から選ばれる1種又は2種以上のアミノ酸類が挙げられる。
 核酸としては、DNA(INCI)等から選ばれる1種又は2種以上の核酸が挙げられる。
 ホルモンとしては、エストラジオール(INCI)、エチニルエストラジオール(INCI)等から選ばれる1種又は2種以上のホルモンが挙げられる。
 上記毛髪固定用高分子化合物としては、例えば両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、PVP(INCI)、(VP/VA)コポリマー(INCI)等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、(メチルビニルエーテル/マレイン酸)コポリマー(INCI:PVM/MA Copolymer)等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、(VA/クロトン酸)コポリマー(INCI:VA/Crotonates Copolymer)等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N-メタクリロイルエチル-N、N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー共重合体等の両性アクリル系高分子化合物から選ばれる1種又は2種以上の毛髪固定用高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
 これらの他にも、樹脂、香料、包接化合物もその他の成分として配合可能である。
 また、本発明における化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、乳液、クリーム、クレンジング、パック、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、コンシーラー、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料等が挙げられる。
 また、これらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形状を選択することができる。
 さらに、これらの化粧料の形態としては、水性、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/WやO/W/O等のマルチエマルション等、種々の形態を選択することができる。中でも、エマルション形態であることが好ましい。
 以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%、比率は質量比を示す。
[実施例1]
 セパラブルフラスコに、平均組成が下記一般式(7)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(200g、ヒドロシリル基のmol数:0.268mol)、下記一般式(8)で表される環状ポリシロキサン(33.0g、0.107mol)、3%塩化白金酸エタノール溶液(10mg)を入れて、窒素ガス通気下、90℃で1時間撹拌した。その後、平均組成が下記一般式(9)で表されるポリオキシアルキレン系化合物(80.8g、アリル基のmol数:0.170mol)、イソプロピルアルコール(113.1g)、3%塩化白金酸エタノール溶液(20mg)を加えて、更に5時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した(125℃、1kPa以下)。最後に、得られたオイル状の化合物にセライトを加えて良く混合した後、ろ過することで、未反応のポリオキシアルキレン系化合物を取り除き、目的の化合物を得た(無色透明のオイル、収量:241.6g)。また、数平均分子量はMn=7646であった。この化合物は一般式(1)において、a=42、b=3、c=0、d=2、e=9、f=0、g=3で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
[実施例2]
 セパラブルフラスコに、平均組成が下記一般式(10)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(40.0g、ヒドロシリル基のmol数:0.292mol)、上記一般式(8)で表される環状ポリシロキサン(67.6g、0.219mol)、3%塩化白金酸エタノール溶液(10mg)を入れて、窒素ガス通気下、90℃で1時間撹拌した。その後、平均組成が上記一般式(9)で表されるポリオキシアルキレン系化合物(36.6g、アリル基のmol数:0.077mol)、イソプロピルアルコール(50.4g)、3%塩化白金酸エタノール溶液(20mg)を加えて、更に5時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した(125℃、1kPa以下)。最後に、得られたオイル状の化合物にセライトを加えて良く混合した後、ろ過することで、未反応のポリオキシアルキレン系化合物を取り除き、目的の化合物を得た(無色透明のオイル、収量:115.3g)。また、数平均分子量はMn=13786であった。この化合物は一般式(1)において、a=18、b=5、c=0、d=15、e=9、f=0、g=3で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[実施例3]
 セパラブルフラスコに、平均組成が下記一般式(11)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(100g、ヒドロリル基のmol数:74.6 mmol)、上記一般式(8)で表される環状ポリシロキサン(8.2g、26.6mmol)、3%塩化白金酸エタノール溶液(10mg)を入れて、窒素ガス通気下、90℃で1時間撹拌した。その後、平均組成が上記一般式(9)で表されるポリオキシアルキレン系化合物(22.8g、アリル基のmol数:47.7mmol)、イソプロピルアルコール(30.0g)、3%塩化白金酸エタノール溶液(20mg)を加えて、更に5時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した(125℃、1kPa以下)。最後に、得られたオイル状の化合物にセライトを加えて良く混合した後、ろ過することで、未反応のポリオキシアルキレン系化合物を取り除き、目的の化合物を得た(無色透明のオイル、収量:107.4g)。また、数平均分子量はMn=9021であった。この化合物は一般式(1)において、a=40、b=3、c=12、d=1、e=9、f=0、g=3で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
[比較例1]
 セパラブルフラスコに、平均組成が上記一般式(7)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(200g、ヒドロシリル基のmol数:0.268mol)、平均組成が下記一般式(12)で表される直鎖状ポリシロキサン(60.3g、ビニル基のmol数:0.107mol)、3%塩化白金酸エタノール溶液(10mg)を入れて、窒素ガス通気下、90℃で1時間撹拌した。その後、平均組成が上記一般式(9)で表されるポリオキシアルキレン系化合物(80.8g、アリル基のmol数:0.170mol)、イソプロピルアルコール(113.1g)、3%塩化白金酸エタノール溶液(20mg)を加えて、更に5時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した(125℃、1kPa以下)。最後に、得られたオイル状の化合物にセライトを加えて良く混合した後、ろ過することで、未反応のポリオキシアルキレン系化合物を取り除き、目的の化合物を得た(無色透明のオイル、収量:282.2g)。また、数平均分子量はMn=8047であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
[比較例2]
 セパラブルフラスコに、平均組成が上記一般式(10)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(20g、ヒドロシリル基のmol数:0.146mol)、平均組成が上記一般式(12)で表される直鎖状ポリシロキサン(75.0g、ビニル基のmol数:0.0949mol)、3%塩化白金酸エタノール溶液(5mg)を入れて、窒素ガス通気下、90℃で1時間撹拌した。その後、平均組成が上記一般式(9)で表されるポリオキシアルキレン系化合物(25.6g、アリル基のmol数:0.0534mol)、イソプロピルアルコール(35.8g)、3%塩化白金酸エタノール溶液(10mg)を加えて、更に5時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した(125℃、1kPa以下)。最後に、得られたオイル状の化合物にセライトを加えて良く混合した後、ろ過することで、未反応のポリオキシアルキレン系化合物を取り除き、目的の化合物を得た(無色透明のオイル、収量:96.5g)。また、数平均分子量はMn=14534であった。
[比較例3]
 セパラブルフラスコに、平均組成が上記一般式(11)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(100g、ヒドロシリル基のmol数:74.6 mmol)、平均組成が上記一般式(12)で表される直鎖状ポリシロキサン(15.0g、48.6mmol)、3%塩化白金酸エタノール溶液(10mg)を入れて、窒素ガス通気下、90℃で1時間撹拌した。その後、平均組成が上記一般式(9)で表されるポリオキシアルキレン系化合物(22.8g、アリル基のmol数:47.7mmol)、イソプロピルアルコール(30.0g)、3%塩化白金酸エタノール溶液(20mg)を加えて、更に5時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した(125℃、1kPa以下)。最後に、得られたオイル状の化合物にセライトを加えて良く混合した後、ろ過することで、未反応のポリオキシアルキレン系化合物を取り除き、目的の化合物を得た(無色透明のオイル、収量:107.4g)。また、数平均分子量はMn=9594であった。
[界面張力測定]
 界面張力をどれだけ低下させることができるか確かめるために、以下の実験操作で界面張力測定を行った。水(25g)と、0.005wt%で実施例1~3、比較例1~3の界面活性剤を含むポリジメチルシロキサン(35g、KF-96A-2cs:信越化学工業製)を100mLビーカーに入れた。静置してできる界面に対して、自動表面張力計(DY-300、共和界面科学株式会社製)を用いて、Wilhelmy法にて、界面張力測定を行った。測定は、界面作成直後と、4時間後の2回行った。その結果、表1のような結果となり、本発明の環状シロキサン鎖を側鎖に持つ界面活性剤の方が、界面張力が低かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 以下に、本発明の界面活性剤を配合した化粧料の処方例を挙げる。本発明はこれらの処方例によって限定されるものではない。なお、配合量は配合製品の配合量である。
[処方例1]口紅
(成分)                         質量(%)
1.パルミチン酸/エチルヘキサン酸デキストリン        9.0
(INCI:Dextrin Palmitate
/Ethylhexanoate)
2.トリエチルヘキサノイン(INCI)           22.0
3.ベントナイト(INCI)                 0.7
4.実施例3に記載の界面活性剤                1.5
5.デカメチルシクロペンタシロキサン            42.0
(INCI:Cyclopentasiloxane)
6.BG(INCI:Butylene Glycol)     5.0
7.精製水                         19.8
8.着色顔料                         適 量
合計                           100.0
(製造方法)
A:成分1、成分2の一部、成分3~5を混合し、溶解した。
B:成分2の残部に、成分8を混合しローラーにて分散した。
C:B)をA)に加え均一に混合した。
D:成分6と成分7を混合し、加温した。
E:D)をC)に加えて乳化した。
 以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたW/O型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさのないことが確認された。
[処方例2]アイシャドウ
(成分)                       質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン          15.0
(INCI:Cyclopentasiloxane)
2.ジメチコン(INCI)(注1)           10.0
3.実施例1に記載の界面活性剤(INCI)        2.0
4.ラウレスー10(INCI)              0.5
5.シリコーン処理酸化クロム(注2)           6.2
6.シリコーン処理群青(注2)              4.0
7.シリコーン処理チタン被覆マイカ(注2)        6.0
8.塩化ナトリウム                    2.0
9.PG                         8.0
(INCI:Propylene Glycol)
10.防腐剤                       適 量
11.香料                        適 量
12.精製水                       残 量
合計                         100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-96A-6cs
(注2)シリコーン処理;粉体に対して3%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
(製造方法)
A:成分1~4を混合し、成分5~7を添加して均一に分散した。
B:成分8~10及び12を均一溶解した。
C:撹拌下、AにBを徐添して乳化し、成分11を添加してアイシャドウを得た。
 以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
[処方例3]サンカットクリーム
(成分)                            質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン               17.5
(INCI:Cyclopentasiloxane)
2.(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー(INCI)(注3)  12.0
3.トリエチルヘキサノイン(INCI)               5.0
4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                 6.0
(INCI:Ethylhexyl
 Methoxycinnamate)
5.(ジメチコン/(PEG-10/15))
  クロスポリマー(INCI)(注4)               5.0
6.実施例1に記載の界面活性剤                   1.0
7.微粒子酸化亜鉛                        20.0
8.塩化ナトリウム                         0.5
9.BG(INCI:Butylene Glycol)        2.0
10.防腐剤                            適 量
11.香料                             適 量
12.精製水                            残 量
合計                              100.0
(注3)信越化学工業(株)製:KP-545
(注4)信越化学工業(株)製:KSG-210
(製造方法)
A:成分1の一部に成分2を加えて均一に、成分7を添加してビーズミルにて分散した。
B:成分1の残部と及び3~6を混合し、均一に混合した。
C:成分8~10及び12を混合、溶解した。
D:BにCを加えて乳化し、A及び成分11を添加してサンカットクリームを得た。
 以上のようにして得られたサンカットクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
[処方例4]液状ファンデーション
(成分)                        質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン           16.0
(INCI:Cyclopentasiloxane)
2.ジメチコン(INCI)(注1)             8.0
3.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル.            3.0
(INCI:Ethylhexyl
 Methoxycinnamate)
4.ヒドロキシステアリン酸                 1.0
(INCI:Hydroxystearic Acid)
5.フッ素変性シリコーン(注5)             15.0
6.実施例2に記載の界面活性剤               5.0
7.ポリメチルシルセスキオキサン(INCI)(注6)    3.0
8.フッ素化合物処理微粒子酸化チタン(注7)        8.0
9.フッ素化合物処理雲母チタン(注7)           1.0
10.フッ素化合物処理酸化チタン(注7)          5.0
11.フッ素化合物処理ベンガラ(注7)           0.9
12.フッ素化合物処理黄酸化鉄(注7)           2.0
13.フッ素化合物処理黒酸化鉄(注7)           1.0
14.エタノール                     15.0
15.グリセリン                      3.0
16.硫酸マグネシウム                   1.0
17.防腐剤                        適 量
18.香料                         適 量
19.精製水                        残 量
合計                          100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF-96A-6cs
(注5)信越化学工業(株)製:FL-100-100cs
(注6)信越化学工業(株)製:KMP-590
(注7)フッ素化合物処理;パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて5%被覆したもの。
(製造方法)
A:成分7~13を均一に混合した。
B:成分1~6を70℃に加熱混合し、Aを加えて均一に分散混合した。
C:成分14~17及び19を40℃に加温、Bに除添して乳化し、冷却して成分18を加え、液状ファンデーションを得た。
 以上のようにして液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
[処方例5]O/Wハンドクリーム
(成分)                             質量(%)
1.(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー(INCI)(注3)   10.0
2.(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/
  メタクリル酸ジメチコン)コポリマー(注8)(INCI)      8.0
3.セタノール(INCI)                      1.0
4.トリイソステアリン酸グリセリル                  5.0
(INCI:Glyceryl Isostearate)
5.ステアリン酸                           3.0
(INCI:Stearic Acid)
6.ステアリン酸グリセリル                      1.5
(INCI:Glyceryl Stearate)
7.実施例3に記載の界面活性剤                    0.7
8.セスキオレイン酸ソルビタン                    0.5
(INCI:Sorbitan Sesquioleate)
9.オレイン酸PEG-6ソルビタン                  1.0
(INCI:PEG-6 Sorbitan Oleate)
10.水酸化ナトリウム(1%水溶液)                10.0
11.BG(INCI:Butylene Glycol)        5.0
12.防腐剤                             適 量
13.香料                              適 量
14.精製水                             残 量
合計                               100.0
(注3)信越化学工業(株)製:KP-545
(注8)信越化学工業(株)製:KP―561
(製造方法)
A:成分1~9を混合、加熱溶解した。
B:成分10~12及び14を混合、加熱した。
C:AにBを加えて乳化し、冷却して成分13を添加し、O/Wハンドクリームを得た。
 以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
[処方例6]乳液
(成分)                            質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン               15.0
(INCI:Cyclopentasiloxane)
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(INCI)(注9)   5.0
3.スクワレン(INCI)                     5.0
4.テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル            5.0
(INCI:Pentaerythrityl
 Tetraethylhexanoate)
5.実施例1に記載の界面活性剤                   3.0
6.ポリメチルシルセスキオキサン(INCI)(注10)       2.0
7.疎水化シリカ(注11)                     0.5
8.リン酸アスコルビルMg                     1.0
(INCI:Magnesium Ascorbyl
 Phosphate)
9.塩化ナトリウム                         1.0
10.PEG-240(INCI)                  1.0
11.PG(INCI:Propylene Glycol)      8.0
12.防腐剤                            適 量
13.香料                             適 量
14.精製水                            残 量
合計                              100.0
(注9)信越化学工業(株)製:KF―56A
(注10)信越化学工業(株)製:KMP-594
(注11)日本アエロジル社製:アエロジルR972
(製造方法)
A:成分1~5を均一に混合し、成分6~7を加えて均一に分散した。
B:成分14に成分8~10を加えて溶解し、更に成分11、12を均一にした後添加した。
C:BをAに除添して乳化した後冷却し、成分13を加えて乳液を得た。
 以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも優れていることが確認された。
[処方例7]メイクアップリムーバー
(成分)                質量(%)
1.実施例1に記載の界面活性剤      20.0
2.ポリソルベート60(INCI)    10.0
3.ソルビトール             10.0
4.カラギーナン              0.5
5.防腐剤                 適 量
6.香料                  適 量
7.精製水                 残 量
合計                  100.0
(製造方法)
A:成分1~5及び7を加えて均一に溶解した。
B:Aに成分6を加えてメイクアップリムーバーを得た。
 以上のようにして得られたメイクアップリムーバーを用いて、持ちの良いファンデーションを除去したところ、ファンデーション及び皮脂汚れとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常に優れたメイクアップリムーバーであった。また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
 本発明の界面活性剤を配合した化粧料は、油っぽさやべたつきがなく軽いのび広がりを有し、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料を提供するものである。
 本発明の化粧料は、使用感に優れ、良好な経時安定性を有するので、実用上極めて有用である。また、本発明の組成物は、実用される化粧料の原料成分であるので、産業上の有用性は大きい。
 なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (4)

  1.  下記一般式(1)で表されるものであることを特徴とする界面活性剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Rは独立して、炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~10のアリール基から選ばれる基であり、Rは独立して、下記一般式(2)で表される基であり、Rは独立して炭素数6~20のアルキル基であり、Rは独立して下記一般式(3)で表される環状シロキサン構造を持つ基であり、a=10~60、b=1~30、c=0~30、d=1~30であり、ただし、a+b+c+d=20~100の範囲を満たし、a~dで括られたシロキサン単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、Aは炭素数2~10のアルキレン基であり、Rは、水素原子又は炭素数1~10のアルキル基、e=0~100の整数、f=0~100の整数であり、ただし、e+fは2~200の整数であり、e及びfで括られたアルキレンオキシド単位の結合順序は、ブロックであってもランダムであってもよい。また、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、Bは炭素数2~10のアルキレン基、Rは独立して、水素原子、または炭素数1~4のアルキル基、及び炭素数6~22のアリール基から選ばれる基であり、g=2~5の整数であり、*はケイ素原子に結合する結合手である。)
  2.  上記一般式(3)においてRがメチル基、g=3である環状シロキサンであることを特徴とする請求項1に記載の界面活性剤。
  3.  請求項1に記載の界面活性剤を含むものであることを特徴とする化粧料。
  4.  エマルション形態であることを特徴とする請求項3に記載の化粧料。
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