JP5223808B2 - アミド基と水酸基を有するオルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料 - Google Patents

アミド基と水酸基を有するオルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料 Download PDF

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Description

本発明は、アミド基と水酸基を有するオルガノポリシロキサンに関し、詳細にはアミド基の窒素原子に連結基を介して結合された2つの水酸基を有し、皮膚への親和性に優れたオルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料に関する。
ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油は、軽い感触、優れた撥水性、及び高い安全性等の特徴を持つために、化粧料に多用されている。しかし、肌へのなじみが悪く、皮膚にきしみ感を与える等、感触面で問題がある。
このようなシリコーン特有の感触の悪さを改良するために、シリコーンに親水性基を導入することが行われている。例えば、種々のグリセリン変性シリコーンが知られている(例えば特許文献1)。グリセリン変性残基を含むことによって、きしみ感は改良される。しかし、グリセリン系の油剤に特有なべたつき感を与え、化粧膜の持続性の点でも満足の行くものではなかった。
親水性基としてアミド基を導入したシリコーンも知られている。たとえば、下記式で表される基を有するシリコーン(特許文献2)、
Figure 0005223808
下記式で表される基を有するシリコーン(特許文献3)、
Figure 0005223808

(上式で、Xは−O−又は−NH−、Mは水素原子、金属、アンモニウム等)
及び、カルボキシル基を有するポリシロキサンの該カルボキシル基の50%を、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、エタノールアミン、モルフォリン、トリエタノールアミンでアミド化したものが知られている(特許文献4)。これらのものは、洗浄用等の水性組成物用の界面活性剤としては有用であるが、皮膚に塗布した際の感触の点については必ずしも満足の行くものではない。
特開平9−071504号公報 特表平11−504665号公報 特開2002−114849号公報 米国特許第6007801号明細書
そこで、本発明は、べたつき感を与えることなく、皮膚との親和性及び密着性に優れるオルガノポリシロキサン、及び該オルガノポリシロキサンを含む化粧料を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は下記式(1)で示されるオルガノポリシロキサンである。

Figure 0005223808

[式(1)中、Rは、互いに独立に、C1−30アルキル基、C1−30フッ素置換アルキル基、C6−30アリール基、及びC6−30アラルキル基から選ばれる基であり、
は、互いに独立に、下記式(3)で示される基、
Figure 0005223808

及び下記式(4)で示される基から選ばれる基であり、
Figure 0005223808

(式(3)及び(4)において、R及びRは共にC1−12モノヒドロキシアルキル基であるか、又は、RはC1−12ジヒドロキシアルキル基であり且つRは水素原子もしくはC1−12アルキル基であり、
は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウムイオン又はアルキルアンモニムイオンであり、
gは2〜20の整数である)
Aは下記式(5)で示される基であり、
Figure 0005223808

(式(5)において、Rは上述のとおりであり、kは1〜5の整数、hは0〜500の整数である)
a及びbは、0〜3の整数であり、
cは0〜100の整数、但し、1≦a+b+cであり、
dは0〜2,000の整数であり、
eは0〜500の整数であり、
fは0〜500の整数である]
上記本発明のオルガノポリシロキサンは、窒素原子に結合された2つのモノヒドロキシアルキル基、もしくは、ジヒドロキシアルキル基を備え、ポリグリセリン変性シリコーンのようなべたつき感が無く、皮膚への密着性に優れ、持ちの良い化粧料を構成することができる。
上記式(1)、Rに関し、C1−30アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。C1−30フッ素置換アルキル基としては、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等が、C6−30アリール基としてはフェニル基及びトリル基が、C6−30アラルキル基ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
は、下記式(i)で示される基であってもよい。

−C2m−O−(CO)(CO) (i)

式(i)において、Rは水素原子、C1−30の脂肪族炭化水素基又はR−(CO)−で示される有機基、ここでRは水素原子、又はC1−30の脂肪族炭化水素基であり、mは0〜15の整数、好ましくは0〜5の整数、iは0〜50、好ましくは0〜20の整数である。jは0〜50、好ましくは0〜20の整数である。
上記C1−30脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。好ましくはメチル基及びエチル基である。
式(i)において、例えば、m=0、i=0、j=0の場合は、−ORで表され、C1−30のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基、オレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられる。この場合、−ORの加水分解性を利用する用途に使用することができる。RがR−(CO)−の場合には、−O−(CO)−Rで表され、酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸などの酸残基が挙げられる。
式(i)において、1≦m、i=0、j=0の場合には、−C2m−O−Rで表され、例えばアルキルオキシエチル基、アルキルオキシプロピル基が挙げられる。mが3、5あるいは11が好ましく、ステアリルオキシプロピル基、ベヘニルオキシペンチル基、オレイルオキシウンデシル基などがあげられる。iもしくはjが0でない場合は、ポリオキシアルキレンオキシアルキル基となる。油臭が少ない点で、好ましくは、mは3〜11である。
好ましくは、RはC1−15のアルキル基、又はフェニル基であり、より好ましくはメチル基及びブチル基から選ばれる。さらに、Rの50%以上がメチル基であることが好ましく、最も好ましくはRの70%以上がメチル基である。
は、互いに独立に、下記式(3)で示される基、
Figure 0005223808

及び下記式(4)で示される基から選ばれる基である。
Figure 0005223808
式(3)及び(4)において、R及びRは共にC1−12モノヒドロキシアルキル基、又は、RはC1−12ジヒドロキシアルキル基であり且つRは水素原子もしくはC1−12のアルキル基である。このように、本発明のオルガノポリシロキサンは、アミド結合の近傍に2個の水酸基を有する点で、皮膚中に多く存在するセラミドと類似する。このことが、皮膚密着性を高めているものと考えられる。
1−12モノヒドロキシアルキル基としては、メチロール基、エチロール基、ヒドロキシプロプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキヒヘキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、ヒドロキシラウリル基等が挙げられる。これらの基において、ヒドロキシ基の位置はいずれであってもよいが、好ましくは末端である。また、RとRとは同じでも異なっていてもよい。
1−12ジヒドロキシアルキル基としては、1,3−プロパンジオール−2−イル基、1,2−プロパンジオール−3−イル基、及び1,4−ブタンジオール−2−イル基が挙げられる。
1−12アルキル基としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、ラウリル基等があげられる。
好ましくは、R及びRが共にメチロール基、又はRが1,3−プロパンジオール−2−イル基もしくは1,2−プロパンジオール−3−イル基であり且つRが水素原子である。
は、カチオン性の基であり、水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、又はアンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン等である。好ましくは、Rは水素原子、ナトリウム、又はカリウム原子であり、より好ましくは水素原子である。gは2〜20、好ましくは2〜10の整数である。
Aは下記式(5)で示される基である。
Figure 0005223808

式(5)において、Rは上述のとおりであり、kは1〜5、好ましくは2〜4、の整数であり、hは0〜500、好ましくは3〜100、より好ましくは3〜60、の整数である。
式(1)において、a及びbは0〜3の整数であり、cは0〜100、好ましくは0〜50の整数、但し、a+b+cは1以上、好ましくは1〜30の整数である。a+b+cが100を超えるオルガノポリシロキサンは、粘度が高く、取り扱い難い。
dは0〜2,000、好ましくは0〜500の整数であり、eは0〜500、好ましくは0〜100の整数であり、fは0〜500、好ましくは0〜100の整数である。
該オルガノポリシロキサンのGPCで測定されるポリスチレン換算の数平均分子量は300〜300,000が好ましく、より好ましくは500〜100,000である。特に、粉体の分散剤用途には、500〜10,000、特に500〜5,000が好ましい。
好ましくは、本発明のオルガノポリシロキサンは下記式(2)で示される。
Figure 0005223808

式(2)において、R、Rについては上述のとおりであり、dは0〜200の整数、好ましくは0〜100、より好ましくは20〜80、最も好ましくは10〜50の整数である。
本発明のオルガノポリシロキサンは、以下の方法で合成することができる。
(工程1)オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記式(9)で示される化合物を白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させ、酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを合成する。

Figure 0005223808

(式(9)中gは上述のとおりである)
(工程2)(工程1)で合成された酸無水物基含有オルガノポリシロキサンと第1級又は第2級のアミノ化合物と反応させて、酸無水物基を開環させる。さらに、工程2で得られたカルボン酸を水酸化ナトリウム、アンモニア水等と反応させることによって、Rがアルカリ金属原子、アンモニウムイオンであるものを得ることができる。
上記式(9)で示される化合物としては、コハク酸無水物誘導体、例えば、無水ビニルコハク酸、無水アリルコハク酸、無水ヘキセニルコハク酸等が挙げられ、好ましくは無水アリルコハク酸が使用される。
本発明のオルガノポリシロキサンが、上記式(i)で表されるRを有する場合には、工程1において下記式(7):
(2m―1)−O−(CO)(CO)−R (7)
で示される不飽和基とポリオキシアルキレン基を有する化合物を、上記式(9)の化合物と共に、付加反応に付する。また、オルガノポリシロキサンが、式(5)の基を有する場合には、下記式(8)で示される不飽和基を有するシリコーン化合物を、
Figure 0005223808

(式(7)、(8)において、R、R、m、i、j、k、hは上記のとおりである)
上記式(9)の化合物と共に、付加反応に付する。
工程1において、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記式(7)、(8)、(9)で示される不飽和基含有化合物の合計の反応割合は、SiH基と不飽和基のモル比で0.5〜2.0、好ましくは0.8〜1.2である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等が好適に使用される。なお、触媒の使用量は、触媒として有効な量であってよいが、白金又はロジウム量で50ppm以下、好ましくは20ppm以下である。
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n−ペンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンが挙げられる。好ましく無溶剤か、炭化水素溶剤又はエーテル系溶剤を使用する。
付加反応条件は特に限定されないが、溶剤を用いた場合にはその還流下で、1〜10時間反応させることが好適である。
工程2で使用される第1級又は第2級アミノ化合物としては、2−アミノエタノール、2−アミノプロパノール、3−アミノプロパノール、6−アミノヘキサノール、5−アミノヘキサノール、2−アミノシクロヘキサノール、12−アミノラウリルアルコール、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、3―アミノ−1,2−プロパンジオール、2−アミノ−1,4−ブタンジオール、2−アミノ−1,3−ブタンジオール、などの1級アミノアルコール化合物、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ヘキシルエタノールアミン、N−ラウリルエタノールアミンなどの2級アミノアルコール化合物が挙げられる。なかでも2−アミノ−1,3−プロパンジオール、3―アミノ−1,2−プロパンジオール、及びジエタノールアミンが好ましい。
上記開環反応は無触媒でも容易に進行するが、酢酸カリウム、酢酸ナトリムなどの無機塩を触媒としても良い。また、必要に応じて溶媒中で行っても良く、有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n−ペンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンが挙げられるが、好ましく無溶剤か、炭化水素溶剤又はエーテル系溶剤を使用する。
本発明のシリコーン化合物は、各種用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。この場合、上記式(1)のシリコーン化合物の配合量は、化粧品全体の0.1〜40質量部の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上の油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができ、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、慣用のシリコーン油、フッ素系油剤を用いることができる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン,メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン,テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。これら油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1〜98質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて水を配合することも出来る。その配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1〜95質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて、C2−5低級アルコール、C2−10多価アルコールを1種又は2種以上、用いることもできる。該アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の0.1〜98質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて水溶性或いは水膨潤性高分子を用いるこができる。なかでも、植物系高分子、微生物系高分子、動物系高分子、デンプン系高分子、セルロース系高分子、アルギン酸系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、アクリル系高分子、及び無機系水溶性高分子から選ばれる1種又は2種以上の水溶性増粘剤が好ましく使用される。例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。配合量としては、化粧料全体の0.1〜25質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて、粉体を1種又は2種以上、用いることもできる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等;有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等;界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等;有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等;パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等;タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体である。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状及び/又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し長鎖アルキルで共変性された直鎖状及び/又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有しポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状及び/又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
また、粉体の配合量としては、化粧料全体の0.1〜99質量%の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の80〜99質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシル乳酸塩、N−アシルサルコシン塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状のポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖、または、ポリグリセリン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、或いはさらに炭素数6〜20の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
また、これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基、またはポリグリセリン残基の含有量が、分子中の10〜70質量%を占めることが好ましく、配合量としては、化粧料全体の0.1〜20質量%、特に好ましくは、0.2〜10質量%の範囲が好適である。
本発明の化粧料には、アクリルシリコーン樹脂及び網状シリコーン樹脂から選ばれるシリコーン樹脂を含んでよい。アクリルシリコーン樹脂はアクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体である。また、ピロリジニル基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基分及びフルオロアルキル基、カルボキシル基などのアニオン性の基の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。
網状シリコーン樹脂はR1 3SiO0.5単位とSiO2単位から構成される樹脂、R1 3SiO0.5単位とR1 2SiO単位及びSiO2単位から構成される樹脂、R1 3SiO0.5単位とR1SiO1.5単位から構成される樹脂、R1 3SiO0.5単位とR1 2SiO単位及びR1SiO1.5単位から構成される樹脂、R1 3SiO0.5単位、R1 2SiO単位、R1SiO1.5単位及びSiO2単位から構成される樹脂から選ばれる。また、ピロリジニル基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基及びフルオロアルキル基、アミノ基の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有する網状シリコーンを使用することもできる。シリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して0.1〜20質量%が好ましく、更に好ましくは1〜10質量%である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上の架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、上記液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、たとえば、0.65mm/秒(25℃)〜100.0mm/秒(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油などの天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成するものであることが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω−アルケニルジエンなどが挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリン残基、長鎖アルキル基、アルケニル基、アリール基、及びフルオロアルキル基からなる群から選択される少なくとも1種を有する架橋剤を使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して0.1〜80質量%が好ましく、更に好ましくは1〜50質量%である。
本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上のα−オレフィンとジエンを反応させて得られる不飽和基を有するオレフィンワックスと1分子1個以上のSiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスを含むことができる。α−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル1−ペンテンなどの炭素原子数2〜12が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、1.4ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、などが好ましい。SiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等がある。
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、 L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N、N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
本発明において、化粧料の剤形もしくは形態は特に限定されず、水性、油性、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、非水エマルジョン、W/O/WやO/W/Oなどのマルチエマルジョン、サスペンジョン、ペースト、固形であってよい。
化粧料の用途も任意のものであってよい。例えば、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料;メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料;シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料;日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料;その他、洗浄剤、脱臭剤、制汗剤等が挙げられる。
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
<実施例1>
反応器に下記式(10)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン234質量部と、
Figure 0005223808

下記式(11)で表される無水アリルコハク酸44.1質量部と、
Figure 0005223808

トルエン100質量部を仕込み、そこへ、塩化白金酸0.5質量%のトルエン溶液0.1部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱してトルエンを溜去し、下記式(12)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。

Figure 0005223808

Figure 0005223808

上記酸無水物基含有オルガノポリシロキサン250質量部にテトラヒドロフラン100質量部、2−アミノ−1,3−プロパンジオール24.7質量部を添加し、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧留去して、下記式(13)で表されるカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得た。

Figure 0005223808

Figure 0005223808
<実施例2>
反応器に下記式(14)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン241質量部と、
Figure 0005223808

上記式(11)で表される無水アリルコハク酸14.7質量部と、トルエン100質量部を仕込み、塩化白金酸0.5質量%のトルエン溶液0.1部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記式(15)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。
Figure 0005223808

Figure 0005223808

上記酸無水物基含有オルガノポリシロキサン255質量部にテトラヒドロフラン100質量部、2−アミノ−1.3−プロパンジオール9.1質量部を添加し、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧留去して、下記式(16)で表されるカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得た。

Figure 0005223808

Figure 0005223808
<実施例3>
反応器に下記式(17)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン266質量部と、

Figure 0005223808


上記式(11)で表される無水アリルコハク酸58.8質量部と、トルエン100質量部を仕込み、塩化白金酸0.5質量%のトルエン溶液0.1部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記式(18)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。

Figure 0005223808

Figure 0005223808

上記酸無水物基含有オルガノポリシロキサン250質量部にテトラヒドロフラン100質量部、ジエタノールアミン33質量部を添加し、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧蒸留に付して、下記式(19)で表されるカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得た。

Figure 0005223808

Figure 0005223808
<実施例4>
反応器に下記式(20)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン240質量部と、
Figure 0005223808

上記式(11)で表される無水アリルコハク酸28.0質量部と、下記式(21)で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン168質量部と
Figure 0005223808

トルエン100質量部を仕込み、塩化白金酸0.5質量%のトルエン溶液0.1部を加えた後、溶剤の還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均式(22)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。

Figure 0005223808

Figure 0005223808

Figure 0005223808

上記酸無水物基含有オルガノポリシロキサン250質量部にテトラヒドロフラン100質量部、2−アミノ−1,3−プロパンジオール10.5質量部を添加し、還流下で5時間反応させた。反応物を減圧蒸留に付して、下記式(23)で表されるカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得た。
Figure 0005223808

Figure 0005223808

Figure 0005223808
<実施例5〜8、比較例1〜2>
実施例1〜4で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、下表に示す処方(質量部)の油性ファンデーションを作成し評価を行った。
Figure 0005223808

(注1)KF−6105、信越化学工業(株)製
(注2)下記式で示されるポリシロキサン
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜10を加熱溶融した。
B:成分11〜15をAで得られた溶融物と混合した。
C:Bを三本ローラーにて均一に分散した。
D:Cを加熱溶融し、脱泡した後、金属製の型に充填し、冷却した。
得られたファンデーションについて、女性50名の専門パネルにより使用テストを行ない、皮膚への密着性、伸びの軽さ、化粧膜の均一性、化粧持ちの良さについて、下記に示される基準に従って評価を行なった。
[評価基準]
Figure 0005223808

評価項目毎に、全パネルの評価点の平均を取った。表2における、各符号の意味は以下のとおりである。

Figure 0005223808
Figure 0005223808
表2に示すように、比較例1、2は、顔料の分散性が悪く、伸び性及び化粧持ちも悪かった。これに対して、実施例5〜8のファンデーションは顔料がきめ細かく分散され、伸びが軽く、皮膚への密着性に優れ、化粧膜も均一で持ちが良かった。
<実施例9、10、比較例3、4>
実施例1、2で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、下表に示す処方(質量部)のW/O型ファンデーションを作成し評価を行った。
Figure 0005223808
(注1)、(注2)は上記のとおり
(注3)粉体質量に対して2%のメチルハイドロジェンポリロキサンを添加後、150℃で加熱処理した。
(製造方法)
A:成分1〜7を加熱混合し、成分8〜13を添加して均一になるように攪拌した。
B:成分14、15を17中に加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分16を添加しファンデーションを得た。
得られたファンデーションについて、実施例5〜8と同様に女性50名の専門パネルにより使用テストを行ない、評価した。
Figure 0005223808
上表から明らかなように、実施例9、10のファンデーションは比較例3、4に比べ、化粧膜が均一で、化粧持ちの良いものであった。また、比較例4は乳化性が悪く、また、経時安定性が悪く、相分離した。
以下の実施例において、経時安定性は化粧料を密閉容器に入れて50℃で1ヶ月放置した後の外観上の変化が無いことによって確認した。また「%」は「質量%」を意味する。
実施例11:アイライナー
Figure 0005223808

(注1)シリコーン樹脂:[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-D5溶液
(注2)シリコーン処理黒酸化鉄;黒酸化鉄の質量に対し、2質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、150℃で加熱処理したもの
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5を加えて均一に混合分散した。
B:成分6〜8及び10を混合した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた分散物に徐添して乳化した後、成分9を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、べたつきがなく、温度や経時による変化もなく、化粧持ちも非常に良かった。
実施例12:サンタン乳液
Figure 0005223808
注1)乳化剤組成物:下記a〜cから成る組成物
a.実施例3のオルガノポリシロキサン;10.0質量部
b.ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト;10.0質量部
c.エタノール;40.0質量部
(製造方法)
A:成分aをcに溶解し、成分bを添加した。
B:Aをディスパーにて1時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
C:Bで得られた混合物を50℃で一昼夜乾燥し、成分1の乳化剤組成物を得た。
D:Cで得られた成分1及び2を混合した。
E:成分3〜6及び8を均一に混合した。
D:攪拌下、Dで得られた混合物にEで得られた混合物を徐添して乳化し、成分7を添加しサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。
実施例13:サンタンクリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜7及び16〜17を加熱溶解した。
B:成分15及び19の一部を加熱攪拌後、成分8〜12を添加し分散処理した。
C:成分13〜14及び19の残部を溶解し、Bで得られた分散物と混合した。
D:攪拌下、Aで得られた混合物にCで得られた分散物を徐添して乳化し、冷却して成分18を添加しサンタンクリームを得た。
以上のようにして得られたサンタンクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。さらに化粧持ちも良かった。
実施例14:ヘアクリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
シリコーン樹脂:[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-D5溶液
A:成分1〜6及び11〜12を加熱混合した。
B:成分7〜10及び15を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分14を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。
実施例15:アイリンクルクリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜3及び8を加熱混合した。
B:成分4〜7及び10を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分9を添加し、アイリンクルクリームを得た。
以上のようにして得られたアイリンクルクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に経時変化も無かった。さらに化粧持ちも良かった。
実施例16:クリーム
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜4及び8を加熱混合した。
B:成分5〜7及び10を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分9を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。
実施例17:ハンドクリーム
Figure 0005223808

(注1):有機シリコーン樹脂;平均式(CH1.60SiO1.20、分子量3,000
(製造方法)
A:成分1〜6及び10を加熱混合した。
B:成分7〜9及び12を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBをで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加し、ハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。皮膚上での撥水性が良好で持ちも良くかった。
実施例18:日焼け止めクリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜6及び9を加熱混合した。
B:成分7〜8及び11を加熱し均一になるよう分散混合した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた分散物を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加し日焼け止めクリームを得た。
以上のようにして得られた日焼け止めクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽く、経時変化も無かった。また、べたつきがないため、砂が全くつかず、使用性が非常に良かった。さらに、化粧持ちも良いため、紫外線防止効果が持続した。
実施例19:クリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜4を加熱混合した。
B:成分5〜7及び9を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分8を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。さらに、皮膚上での耐水性や撥水性が良好で持ちも良かった。
実施例20:アイシャドウ
Figure 0005223808
(注1)シリコーン処理;粉体質量に対して3質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、150℃で加熱処理したもの
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5〜7を添加して均一になるよう分散した。
B:成分8〜10及び12を均一溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた分散物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、成分11を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
実施例21:アイライナー
Figure 0005223808
(注1)シリコーン処理黒酸化鉄;黒酸化鉄質量に対し、2質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、150℃で加熱処理したもの
(製造方法)
A:成分1〜4を加温混合し、成分5を添加して均一になるよう分散した。
B:成分6〜8を加温溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた分散物にBで得られた混合物を徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。施与されたアイライナーは撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくかった。
実施例22:リップクリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜8を加熱混合した。
B:成分9〜16及び18を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、成分17を添加してカプセルに充填し、リップクリームを得た。
以上のようにして得られた固形状の油中水型リップクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に経時変化も無く、施与されたリップクリームは持ちがよかった。
実施例23:液状乳化ファンデーション
Figure 0005223808

(注1)疎水化処理粉体;粉体質量に対し、2質量%のステアリン酸で処理したもの
(製造方法)
A:成分1〜8を加熱混合し、成分9〜14を添加して均一にした。
B:成分15〜17及び19を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分18を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に経時変化も無かった。皮膚上での化粧持ちも良かった。
実施例24:発汗抑制剤
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜2を混合した。
B:成分4を5に溶解し、成分3を加えた。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた発汗抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。
実施例25:クレンジングクリーム
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜8を加熱混合した。
B:成分9〜11及び13を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分12を添加しクレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、経時変化も無かった。
実施例26:クリーム
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜6を加熱し、均一に混合した。
B:成分7〜9及び11を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加しクリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。また、皮膚上での化粧持ちも非常に良かった。
実施例27:クリーム
Figure 0005223808

(注1)疎水化処理微粒子酸化チタン粉体;平均粒径0.05μmの微粒子酸化チタンを10%になるように水に分散させ、SiO換算で酸化チタンに対して2%に相当する10%ケイ酸ナトリウム溶液(SiO/NaOモル比=0.5)を加えて十分攪拌した後、Al換算で酸化チタンに対して7.5%に相当する10%硫酸アルミニウム溶液を徐々に添加し、酸化チタンの表面にケイ酸の水和物及びアルミナの水和物を沈着させた。反応終了後、濾過・洗浄・乾燥した後、ジェットミルで粉砕した。これをヘンシェルミキサーに移し、十分攪拌しつつメチルハイドロジェンポリシロキサンを2%添加し、混合攪拌した後、120℃で焼成処理を行った。
(製造方法)
A:成分1〜5を加熱混合し、成分6を添加して均一に混合した。
B:成分7〜9及び11を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加しクリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、経時変化も無かった。また、皮膚上での化粧持ちも非常に良かった。
実施例28:透明ゲル化粧料
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分3〜11を均一溶解した。
B:成分1〜2を混合し、均一にした。
C:攪拌下、Aで得られた溶液をBで得られた混合物に徐添、乳化して透明ゲル化粧料を得た。
以上のようにして得られた透明ゲル化粧料は、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、経時変化も無かった。
実施例29:日焼け止め化粧水
Figure 0005223808

(注1)疎水化処理超微粒子酸化チタン;チタンTTO−V−4(石原産業社製)
(製造方法)
A:成分6〜14を均一になるよう溶解した。
B:成分1〜4を混合し、成分5を加えて均一にした。
C:攪拌下、AにBを徐添、乳化して日焼け止め化粧水を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め化粧水は、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、経時変化も無かった。また、日焼け止め効果にも優れていた。
実施例30:クリーム
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜3均一に混合した。
B:成分5〜7を加温し、均一にした。
C:成分4、9を均一に溶解した。
D:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた混合物を徐添、さらにCで得られた溶液を加えて乳化し、成分8を添加しクリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かくてのび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、経時変化も無かった。さらに、美白効果にも優れていた。
実施例31:乳液
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜7を加熱混合した。
B:成分8〜10及び12を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加し乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、低粘度でキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に経時変化も無かった。さらに皮膚上での化粧持ちも良かった。
実施例32:乳液
Figure 0005223808
(注1)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン;KF6026(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜9を加熱混合した。
B:成分10〜12及び14を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分13を添加し乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、低粘度でキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に経時変化も無かった。さらに、皮膚上での化粧持ちも良かった。
実施例33:日焼け止めクリーム
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜5を加熱混合した。
B:成分6〜8及び10を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分9を添加し日焼け止めクリームを得た。
以上のようにして得られた日焼け止めクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽く、しっとりとしてみずみずしく、油っぽさやべたつきがなく、経時変化も無かった。また、施与されたクリームは、耐水性、耐汗性に優れて化粧持ちも良く、紫外線防止効果も持続した。
実施例34:クリーム
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜4を加熱混合した。
B:成分5〜7及び9を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分8を添加しクリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽く、しっとりとしてみずみずしく、油っぽさやべたつきがなく、経時変化も無かった。
実施例35:ファンデーション
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分7〜11を均一に混合した。
B:成分1〜6及び15を加熱混合し、Aで得られた混合物を加えて均一になるよう分散混合した。
C:成分12〜13及び17を加温して溶液とし、これをBで得られた分散物に添加して乳化し、冷却して成分14、及び16を加え、ファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を与えた。乳化状態が良好で、経時変化も無かった。
実施例36:液状ファンデーション
Figure 0005223808

(注1)ポリオキシアルキレン変性シリコーン;KF6017(信越化学工業社製)
(注2)疎水化シリカ;アエロジルRY200(日本アエロジル(株)社製)
(製造方法)
A:成分8〜12を均一に混合した。
B:成分1〜7及び16を70℃に加熱混合し、Aで得られた混合物を加えて均一になるよう分散混合した。
C:成分13〜18を70℃に加温して溶液とし、これをBで得られた混合物に添加して乳化し、冷却して成分17を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、清涼感を与えた。乳化状態が良好で、経時変化も無かった。
実施例37:日焼け止め乳液
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜5を加熱混合し、成分6を均一分散した。
B:成分7〜9及び11を加熱混合した。
C:攪拌下、Aで得られた分散物にBで得られた混合物を徐添して乳化し、冷却して成分10を添加し日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、粘度が低く、キメが細かでのび広がりが軽く、べたつきもなく、経時変化も無かった。また、化粧持ちに優れ、紫外線防止効果も持続した。
実施例38:日焼け止め乳液
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜6を加熱混合し、成分7を均一に分散した。
B:成分8〜10及び12を加熱混合した。
C:攪拌下、Aで得られた分散物にBで得られた混合物を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加し日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、経時変化も無かった。また、化粧持ちも良く、紫外線防止効果が持続した。
実施例39:美容液
Figure 0005223808
(注1)ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン;KF6026(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を加熱混合した。
B:成分5〜8及び10を加熱し、均一な溶液とした。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分9を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとり感を与え、また、経時変化も無かった。
実施例40:クリーム
Figure 0005223808

(注1)疎水化処理微粒子酸化チタン;ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン
(製造方法)
A:成分1〜4及び11を混合した後、成分5を混合攪拌した。
B:成分6〜10及び12〜13を均一に溶解した。
C:Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、大量のクエン酸を含有するにもかかわらず、のび広がりが軽く、べたつきがなく、皮膚上でもしっとりとしてべたつかず、また、経時変化も無かった。
実施例41:洗い流しタイプパック化粧料
Figure 0005223808
(製造方法)
A:成分1〜2及び8を混合した。
B:成分4〜7及び9を均一混合した後、成分3を混合攪拌した。
C:Bで得られた混合物にAで得られた混合物を添加し乳化させ、ペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、のび広がりが軽かった。洗い流した後は、肌がしっとりと、つるつるした感触になった。また、経時変化も無かった。
実施例42:ふきとり型クレンジング
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜4及び6〜8を加熱混合した。
B:成分5及び9を加熱混合して溶液とした後、攪拌しながらAで得られた混合物に加えて乳化し、ふきとり型クレンジングを得た。
以上のようにして得られたふきとり型クレンジングは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、拭き取った後は、皮膚がしっとりとした。また、経時変化も無かった。
実施例43:アフターシェーブクリーム
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜3及び9、10を加熱混合した。
B:成分4〜8を加熱混合した。
C: Aで得られた混合物にBで得られた混合物を徐添して乳化し、アフターシェーブクリームを得た。
以上のようにして得られたアフターシェーブクリームは、塗布中にはのび広がりも軽く、べたつきもなかった。塗布後は、たれることもなく、しっとり感を与えた。また、経時変化も無かった。
実施例44:脱臭剤
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜3を混合した。
B:成分5を4に溶解し、成分6〜9を混合した。
C:Aで得られた混合物を激しく攪拌しながらBで得られた混合物を加えて乳化した。
D:エアゾール缶にCを65部、噴射剤(n−ブタン、イソブタン、プロパン混合物)35部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、多めに吹き付けてもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて脱臭効果が持続した。また、経時変化も無かった。
実施例45:液状ファンデーション
Figure 0005223808

(注1)フッ素変性シリコーン;FL−100(信越化学工業社製)
(注2)球状シリコーン樹脂粉体;KMP590(信越化学工業(株)製)
(注3)フッ素化合物処理;パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて5%被覆したもの
(製造方法)
A:成分7〜13を均一に混合した。
B:成分1〜6を70℃に加熱混合し、Aで得られた混合物を加えて均一になるよう分散及び混合した。
C:成分14〜17及び19を40℃に加温して溶液を得、これをBで得られた分散物に徐添して乳化し、冷却して成分18を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱり感を与えた。また、経時変化も無かった。
実施例46:日焼け止め乳液
Figure 0005223808

(注1)オルガノポリシロキサンエラストマー球状複合粉体;KSP−1(信越化学工業(株)製)
(注2)疎水化シリカ;アエロジルR972(日本アエロジル社製)
(製造方法)
A:成分1の一部に成分5〜6を均一に溶解した。
B:成分1の残部、成分2〜4を混合し、これにAで得られた溶液を加え、成分7〜8を混合し、均一になるよう分散した。
C:成分13に成分9を加えて溶解し、更に成分10、11を混合したものを添加した。
D:Cで得られた混合物をBで得られた分散物に徐添して乳化した後冷却し、成分12を加えて日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、経時変化も無かった。
実施例47:乳液
Figure 0005223808
(注1)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体;KMP594(信越化学工業(株)製)
(注2)疎水化シリカ;アエロジルR972(日本アエロジル社製)
(製造方法)
A:成分1〜5を均一に混合し、成分6〜7を加えて均一になるよう分散した。
B:成分14に成分8〜10を加えて溶解し、更に成分11、12を混合したものを、添加した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた分散物に徐添して乳化した後冷却し、成分13を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、経時変化も無かった。
実施例48:保湿クリーム
Figure 0005223808

(注1)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体;KMP594(信越化学工業(株)製)
(注2)疎水化シリカ;アエロジルR972(日本アエロジル社製)
(製造方法)
A:成分1〜6及び9〜10を均一に混合し、成分7〜8を加えて均一になるよう分散した。
B:成分11〜14及び16を加えて溶解した。
C:Bで得られた溶液をAで得られた混合物に徐添して乳化した後冷却し、成分15を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、べたつきがなく、経時変化も無かった。
実施例49:ハンドクリーム
Figure 0005223808

(注1)アミン当量70000g/mol
(製造方法)
A:成分1、3を加熱溶解し、成分2、4〜6、10を加熱添加した。
B:成分7〜9及び12を加熱混合した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた混合物に徐添し、乳化した後、冷却し、成分11を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、のび広がりも軽く、べたつきがなく、さっぱり感を与え、経時変化も無かった。該ハンドクリームは、水仕事から効果的に皮膚を保護した。
実施例50:アイライナー
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜2、4〜7を混合し、成分3を加えて均一に混合分散した。
B:成分8〜10及び12を混合した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた分散物に徐添して乳化した後冷却し、成分11を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、経時変化も無かった。また、皮膚上での、耐水性、耐汗性に優れ、化粧持ちも非常に良かった。
実施例51:クリーム
Figure 0005223808

(注1)無水ケイ酸処理酸化亜鉛;酸化亜鉛を50%内包した粒子径0.01〜10μmのシリカ;サンスフェアSZ−5(旭硝子社製)
(注2)オウゴンエキス;50% 1,3−ブチレングリコール水で抽出したもの
(注3)ゲンチアナエキス;20% エタノール水で抽出したもの
(製造方法)
A:成分6〜9を均一に混合した。
B:成分1〜5を混合し、Aで得られた混合物を加えた。
C:成分10〜14及び16を混合した後、Bで得られた混合物を加えて乳化した。
D:Cで得られた乳化物を冷却し、成分15を加えてクリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れつやのある仕上がりを与え、経時変化も無かった。
実施例52:ファンデーション
Figure 0005223808

(注1)疎水化処理混合粉体
a.微粒子酸化チタン 8.0
b.微粒子酸化亜鉛 4.0
c.タルク 3.0
d.マイカ 3.0
(製造方法)
A:上記成分a〜dを混合し、粉体総質量に対し、1質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサンを添加後、150℃で加熱処理した。
B:成分1〜5を混合して加温溶解し、成分6〜9を均一になるよう分散した。
C:成分10〜12及び14を混合した後、Bで得られた分散物に加えて乳化した。
D:Cを冷却し、成分13を加えてファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、密着感を与え、経時変化も無かった。つやのある仕上がりを与え、化粧持ちも良かった。
実施例53:メイクアップリムーバー
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜5及び7を加えて均一に溶解した。
B:Aで得られた溶液に成分6を加えてメイクアップリムーバーを得た。
以上のようにして得られたメイクアップリムーバーを用いてファンデーションを除去したところ、ファンデーション及び皮脂汚れの落ちが非常に良好であった。使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきも無く、経時変化も無かった。
実施例54:ヘアメイクリムーバー
Figure 0005223808

(製造方法)
A:成分1〜5及び7を加えて均一に溶解した。
B:Aで得られた溶液に成分6を加えてヘアメイクリムーバーを得た。
以上のようにして得られたヘアメイクリムーバーを用いて毛髪を洗浄したところ、ヘアメイクや皮脂汚れの落ちが良好であった。使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきも無くさっぱりしていて、経時変化も無かった。
実施例55:サンカットクリーム
Figure 0005223808

(注1)KP545;アクリルシリコーン(信越化学工業(株)製)
(注2) KSG21;シリコーンゲル(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1の一部に成分2を加えて均一にし、成分7を添加してビーズミルにて分散した。
B:成分1の残部と及び3〜6を混合し、均一に混合した。
C:成分8〜10及び12を混合、溶解した。
D:Bで得られた混合物にCで得られた溶液を加えて乳化し、A及び成分11を加添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、密着感を与えた。経時変化も無く、皮膚上での紫外線効果も持続した。
実施例56:O/Wハンドクリーム
Figure 0005223808
KP545;アクリルシリコーン(信越化学工業(株)製)
KSG16;シリコーンゲル(信越化学工業(株)製)
セピゲル305;(SEPPIC社製)
(製造方法)
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分8〜11及び13を均一に混合した。
C:Aで得られた混合物にBで得られた溶液を加えて乳化し、成分12を添加してO/Wハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームはのび広がりも軽く、優れた密着感を与え、水仕事から皮膚を効果的に保護した。さらに、経時変化も無かった。
実施例57:O/Wハンドクリーム
Figure 0005223808
(注1)KP545;アクリルシリコーン(信越化学工業(株)製)
(注2)KP561;ステアリル変性アクリルシリコーン(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜9を混合、加熱溶解した。
B:成分10〜12及び14を加熱混合した。
C:Aで得られた溶液にBで得られた混合物を加えて乳化し、冷却して成分13を添加し、O/Wハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、優れた密着感を与え、水仕事から皮膚を効果的に保護した。さらに、経時変化も無かった。
本発明のオルガノポリシロキサンは、アミド結合と2つの水酸基を有し、皮膚との親和性に優れる。該オルガノポリシロキサンは、化粧料に限らず、皮膚に外用される製品に配合するのに好適である。

Claims (9)

  1. 下記式(1)で示されるオルガノポリシロキサン。

    Figure 0005223808
    [式(1)中、Rは、互いに独立に、C1−30アルキル基、C1−30フッ素置換アルキル基、C6−30アリール基、及びC6−30アラルキル基から選ばれる基であり、
    は、互いに独立に、下記式(3)で示される基、
    Figure 0005223808

    及び下記式(4)で示される基から選ばれる基であり、
    Figure 0005223808

    (式(3)及び(4)において、R及びRは共にC1−12モノヒドロキシアルキル基であるか、又は、RはC1−12ジヒドロキシアルキル基であり且つRは水素原子もしくはC1−12アルキル基であり、
    は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウムイオン又はアルキルアンモニムイオンであり、
    gは2〜20の整数である)
    Aは下記式(5)で示される基であり、
    Figure 0005223808

    (式(5)において、Rは上述のとおりであり、kは1〜5の整数、hは0〜500の整数である)
    a及びbは、0〜3の整数であり、
    cは0〜100の整数、但し、1≦a+b+cであり、
    dは0〜2,000の整数であり、
    eは0〜500の整数であり、
    fは0〜500の整数である]
  2. GPCで測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が300〜300,000である、請求項1に係るオルガノポリシロキサン。
  3. 下記式(2)で示される請求項1又は2に係るオルガノポリシロキサン。
    Figure 0005223808

    (式(2)において、R、Rについては上述のとおりであり、dは0〜200の整数である。)
  4. がメチル基及びブチル基から選ばれる基、Rが1,3−プロパンジオール−2−イル基もしくは1,2−プロパンジオール−3−イル基、R及びRが水素原子である、請求項1〜3のいずれか1項に係るオルガノポリシロキサン。
  5. がメチル基、R及びRがメチロール基、Rが水素原子である請求項1〜3のいずれか1項に係るオルガノポリシロキサン。
  6. 請求項1〜5のいずれか1項に記載されたオルガノポリシロキサンを、化粧料総質量の0.1〜40質量%含有する化粧料。
  7. 水をさらに含み、エマルジョンの形態である、請求項6に係る化粧料。
  8. スキンケア用である、請求項6又は7に係る化粧料。
  9. 粉体をさらに含み、液状、ペースト状又は固体状である、請求項6又は8に係る化粧料。
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