WO2004110393A1

WO2004110393A1 - 化粧料

Info

Publication number: WO2004110393A1
Application number: PCT/JP2003/007371
Authority: WO
Inventors: Shoji Ichinohe
Original assignee: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2003-06-10
Filing date: 2003-06-10
Publication date: 2004-12-23
Also published as: KR101031755B1; EP1632213A1; JP4266022B2; US20060128882A1; US7413744B2; EP1632213B1; AU2003242239A1; EP1632213A4; JPWO2004110393A1; KR20060037267A; DE60334857D1

Description

化粧料技術分野

本発明は化粧料に関し、詳細には、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサンヮックスを含む、延びの良い、使用感の優れた化粧料に関するものである。明

背景技術

シリコーン油は、さっぱりして延び田が良い等の優れた特性を有し、種々の化粧料に使用されている。しかし、シリコーン油は該して他の化粧料用油剤との相溶性が悪い。特に固形状もしくはスティック状化粧料に使用した際に、皮膚等に施与されたときに滑らかに延びる、使用感の良い化粧料とすることが困難である。シリコーン油を安定な固形状もしくはスティック状に形成するために、シリコーン油と変性されたシリコーンとを混合することが知られている。特表平 1 0— 5 0 0 4 3 1号公報には、炭素数が 2 1〜3 0の脂肪族アルコール又はべへネー官能基を導入したシリコーンが、特開平 2— 1 3 2 1 4 1号公報にはアクリル一シリコーン系グラフト共重合体が開示されている。しかしながら、特表平 1 0— 5 0 0 4 3 1号公報記載の化合物では、滑らかな固形状もしくはスティック状の化粧料を得ることが難しく、所望の滑らかさを得るためにはエステル油、トリグリセライド油、パラフィン油等の液体油剤をさらに共存させる必要がある。アクリル一シリコーン系グラフト共重合体の場合には、液体油剤を添加することは不要であるが、該アクリル一シリコーン系グラフト共重合体自体が榭脂状であり、ィ匕粧料の滑らかさが損なわれる。そこで、本発明者等は、液体油剤を添加すること無く、滑らかな固形状又はスティック状の化粧料を得る為に鋭意研究した結果、シリコーン油を含む化粧料に、（ジ)ペンタエリスルトールと C18 以上の高級脂肪酸とのエステルで変性されたオルガノポリシロキサンヮックスを配合することにより、良好な結果を得ることができることを見出し、本発明に到達した。発明の開示

即ち、本発明は下記一般式（1) で表されるオルガノポリシロキサンワックスを含む化粧料である。 2_r R¹ R² R² _S

R;—_TSi(H i0)_p ( Si-RV_s (1)

R¹ R¹

好ましくは、前記オルガノポリシロキサンワックスの重量平均分子量（ポリスチレン換算）が 1,000〜8，000である。

また、本発明は、上記オルガノポリシロキサンワックスに加えて、 a) 25°Cで液体状のシリコーン油を含有する化粧料である。好ましくは、前記シリコーン油は、下記一般式（7) で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式（8) で示される環状オルガノポリシロキサン、及び、一般式（9) で示される分岐状オルガノポリシロキサンからなる群より選ばれる。

3-x CH 3 R⁹ R 3-y

(CHa)xSiO ( SiO)_m ( SiO)n Si (CH₃)_y

I I

GH 3 GH 3

(7)

(8)

(CH₃) ₄__r S i {OS i (CH₃) ₃} _r (9) 本発明の化粧料は、 b) 1種または 2種以上の油剤、 c) 分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、 d) 水、 e) 粉体及び/又は着色剤、及び、 f ) 界面活性剤から選ばれる少なくとも 1種をさらに含んでよレ、。

本発明の化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の形態の、スキンケア化粧料、毛髮用化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、又は、紫外線防御用化粧料である。

さらに、本発明は、式（1) のオルガノポリシロキサンワックスと、 25°Cで液体状のシリコーン油剤とを重量比 1 ： 0. 01〜1 ： 45で含んでなる組成物にも関する。発明を実施するための最良の形態本発明の化粧料は、下記式（ 1 ) で表されるオルガノポリシロキサンワックスを含む。

式（1) において、 R¹は炭素数 1〜20のアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より選択される基であり、 R ²は下記式（2) で表されるペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基、

(CH₂OCOR⁸) _m C (CH₂0-X- ) ₄__m (2)

1≤m< 4

又は、下記式（3) で表されるジペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基であり、

O (CH₂C) a (CH₂OCOR⁸) _n (CH₂0— X—） ₆__n (3) 1≤n< 6

式（2) 及び（3) において R⁸は炭素 1 7〜30の、不飽和結合を含んでもよい直鎖脂肪族基、及び、一 X—は下記のいずれかであり、

—R³—、

— COR⁴—

(ここで、 R³は C3~C8のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、 R⁴は、カルボキシル基、カルボニルォキシ基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも 1 つの基を含む C 4〜C 20の脂肪族もしくは脂環式基である）

p、 q、 r、及び sは、夫々、 O p^200、 0≤ q≤200, 0≤ r≤3, 0≤ s≤3 の数であり、但し、 0≤p + q≤200、及び、 l≤q + r + sである。上記 R¹の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基、フエニル基、トリル基等のァリール基、ベンジル基、フエネチル基等のァラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基で表される有機基などを挙げることができる。好ましくは、メチル基、フエニル基、及びトリフロロプロピル基である。高級脂肪酸 R⁸COOHとしては、 C 18〜31、好ましくは C 18〜26、の飽和又は不飽和脂肪酸である。該高級脂肪酸の例としては、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸等が包含され、好ましくはべヘン酸、ステアリン酸であり、より好ましくはべヘン酸、特に、純度が 90 %以上、より好ましくは 95 % 以上のベヘン酸である。式（2) 又は（3) の（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基は、 (ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル（以下「高級脂肪酸エステル」と略する場合がある）力ら導かれる。該高級脂肪酸エステルは、高級脂肪酸とペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールとのエステルイ匕反応により作ることができる。エステル化は、公知の方法により行うことができ、例えば C 22のべヘン酸とペンタエリスリトールとは下記反応をする。

(CH₂OH) ₄ + mC₂₁H₄₃COOH →

(CH₂OH) ₄__mC (CH₂OCOC₂₁H₄₃) _m (4)

(m= 1〜4の整数) また、ベヘン酸とジペンタエリスリトールは下記反応をする。

O (CH₂C) ₂ (CH₂OH) ₆-t-nC₂₁H₄₃COOH →

O (CH₂C) 2 (CH₂OH) ₆__n (CH₂OCOC₂₁H₄₃) _n (5)

(n = l〜6の整数）該高級脂肪酸エステル残基において、 mは 1〜3、好ましくは 2又は 3であり、 nは 1~5、好ましくは 3〜 5である。従って、本明細書において「ポリ」は「モノ」も含み得る。水酸基が分子中に残留していない場合、即ち m=4、 n = 6の場合、には該脂肪酸エステルがオノレガノポリシロキサンと結合することが出来ず、そのまま残存するので、分子量の違いによる分画等の精製工程が必要となり、好ましくない。また、水酸基が分子中に 2個以上ある場合には、ゲルィ匕反応が起こらないように、 1価の反応基を有するオルガノポリシロキサンと反応させるようにする。なお、上述のように m及び nは複数の値を取り得るので、実際には得られた脂肪酸エステルの水酸基価を測定することにより、その平均値が求められ、該平均値を見ながら反応条件等を調整する。上記好ましい範囲の mを有する高級脂肪酸エステルは、例えばペンタエリスリトール 1モルと、約 3モル以下の高級脂肪酸を反応させることによって得ることが出来る。この時、得られる高級脂肪酸ポリエステルは、ペンタエリスリトール高級脂肪酸テトラエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸トリエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸ジエステルの混合物となる。同様に、上記 nの範囲の高級脂肪酸エステルは、例えばジペンタエリスリトールと約 5モル以下のベヘン酸を反応して得ることが出来る。この時得られる高級脂肪酸ポリェステルは、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸へキサエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸ペンタエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸テトラエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸トリエステルの混合物となる。上記高級脂肪酸エステル残基は、下記いずれかの基 Xを介してオルガノポリシロキサンの Siに結合される。

—R³_、

— COR⁴—

ここで、 R³は C3〜C8、好ましくは C3〜C6のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基である。また、 R⁴は、カルボキシル基、カルボニルォキシ基、及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも 1つの基を含む C4〜C20、好ましくは C6〜C8の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基であり、好ましくは下記の基である。

-CH (CH₂COOH)-R⁵- 一 R⁶COOC (OH) R⁷- (ここで、 R⁵は C3〜C8のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、 R⁶は C3〜C8のァノレキレン基、及ぴ R⁷は C3〜C8 のァノレキレン基もしくはシクロアノレキレン基である）

Xがー R ³—であるものは、例えば下記の 2つの方法で作ることができる。

第 1の方法は、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルと、末端に二重結合部を含む有機クロライドを反応させて（ジ)ペンタエルスリトール高級脂肪酸ポリエステルァリルエーテルを合成し、次いで、該エーテルの二重結合部を白金触媒下でォルガノハイドロジエンポリシロキサンと反応させる方法である。例えば、ペンタエルスリトールポリベへネートとァリルクロライドは以下のように反応する。

(CH₂OH) ₄__mC (CH₂OCOC₂₁H₄₃) _m+ (CH₂ = CHCH₂C 1) ₄__m → (CH₂ = CHCH₂OCH₂) ₄__mC (CH₂ O C O C _{2 x} H₄₃) _m 第 2の方法は、下記のようにして末端に二重結合部分を含む（ジ）ペンタエリスリトールモノアリルエーテルを合成し、残存する水酸基と高級脂肪酸を反応させて高級脂肪酸ポリエステルァリルエーテルを調製し、該エーテルを、白金触媒下でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる方法である。

C (CH₂OH) ₄+ CH₂ = CHCH₂C 1 →

(CH₂ = CHCH。OCH₂) C (CH₂OH) ₃ オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、一SiH官能基を、末端及び側鎖の何れに持つものでも良く、好ましくは下記一般式（6) で表されるものである。

式（6) において R¹及び p、 q、 r、 sについては式（1), について述べたのと同様である。該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端二重結合化（ジ)ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルとの反応は、無溶剤あるいは溶剤中で、白金系触媒を使用して公知の方法により実施される。反応温度は、 30°C〜150°C、さらに好適には 6 0°C~120°Cである。また、オルガノハイドロジエンポリシロキサン中の一SiH基と末端二重結合の反応モル比は特に限定は無いが、二重結合が— SiHの 1.05〜1.2倍モルになるようにすることが好ましい。次に、 Xがー CO R⁴—であるものは例えば下記の 2つの方法で作ることができる。第 1の方法は、（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルと、酸無水物変性オルガノポリシロキサンを反応させる方法である。酸無水物変性オルガノポリシロキサンは、公知の方法により合成でき、例えば、白金触媒存在下で、ァリルコハク酸無水物、 5-ノルボルネン- 2, 3 -ジカルボン酸無水物等の不飽和基含有酸無水物を好ましくは式（6)で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンに付加反応することにより得られる。例えば、ペンタエリスリトールポリべへネートとァリルコハク酸無水物を用いた場合下記構造、

(CH₂0C0C_{2 1}H_{4 3}) _m C (CH 20C0CH (C¾C00H) C¾CH₂CH₂) ₄ __m 一 Si〜 (ここで Si〜はオルガノポリシロキサン部分を表す）が得られる。また、酸無水物変性オルガノポリシロキサン中の酸無水物結合部分と（ジ）ペンタエリスリトル高級脂肪酸ポリエステル中の水酸基の反応モル比は、酸無水物結合部分/ 水酸基 = 0 . 8 - 1 . 2で行なわれることが好ましい。

Xがー CO R⁴—であるものを調製する第 2の方法は、（ジ)ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルの残存する水酸基に対し、当モル以上の環状酸無水物を反応させて該ベへネート分子内にカルボキシル基を導入し、このカルボキシル基に対し、過剰モルの二重結合含有エポキシ化合物を反応させ、得られたアルケニルイ匕（ジ)ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルワックスを単離して、白金触媒下、好ましくは式（6 ) で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンと反応させる。使用する環状酸無水物には、特に限定は無いが、好ましくはコハク酸無水物が使用される。また、二重結合含有エポキシ化合物としては、ァリルグリシジルエーテル、ビニルシクロへキセンォキサイドが好適に使用される。また、オルガノハイドロジエンポリシロキサンとしては、上記 Si - H官能基を、末端、側鎖何れに持つものでも良く、好ましくは式 ( 6 ) で表されるものである。該オルガノハイドロジエンポリシロキサンと末端二重結合ィヒ（ジ)ペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステルとの反応は既に述べたとおりである。例えばぺンタエリスリト一ルポリベへネート、コノヽク酸無水物及びァリノレグリシジルエーテルとが使用された場合には、下記構造

(CH₂0C0C_{2 1}H_{4 3}) _m C (CH₂0C0 C₂ H₄ C00CH₂CH (0H) CH₂0C₃H₇) ₄ __m —Si〜

(ここで Si〜はオルガノポリシロキサン部分を表す）が得られる。上記いずれの反応においても、溶剤は使用しても使用しなくても良いが、オルガノハイドロジヱンポリシロキサン又は酸無水物等で変性されたオルガノポリシロキサンと、高級脂肪酸エステルとの相溶性がより良くなるので、溶剤を使用することが好ましい。反応温度は 8 0 °C以上であることが好ましく、特に 1 0 0 °C以上とすることが好ましい。これは高級脂肪酸エステルの融点以上で反応させる為である。触媒は、酸無水物変性シリコーンと（ジ)ペンタエリスリトール高級脂肪酸エステルとの反応の場合、使用しても使用しなくても良いが、使用する場合には、金属石鹼、有機酸のアルカリ金属塩等が、好適に使用される。

オルガノハイドロジエンポリシロキサンと（ジ)ペンタエリスリトール高級脂肪酸ァリル化物とを反応させる場合には、貴金属触媒、特に塩化白金酸から誘導される触媒を使用する。以上のようにして得られる高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンは、示差熱分析計（DSC) を用いて 1 0 °CZ分で昇温しながら測定される吸熱ピーク先端の温度が 6 0 °C、好ましくは 7 0 °C以上である。該融点は、公知の高級脂肪酸エステル変性シリコーンの融点が 5 0 °C程度であるのに比べて高く、液状油剤と混合されたときに滑らかに延び広がるゲル状乃至固形状となり、液状、ェマルジョン状、ペースト状、もしくは固形状の各化粧料へと形成され得る。また、好ましくは、該オルガノポリシロキサンワックスは G P Cにより測定される重量平均分子量（ポリスチレン換算）が 1, 000〜8， 000、より好ましくは 2， 000〜7， 000、最も好ましくは 3，000〜⁶, 000である。該高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンワックスは、各種の化粧料に使用することができ、特にスキンケア製品、メイクアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防除製品等の皮膚や毛髪に外用される化粧料の原料として好適である。該化粧料中の、該高級脂肪酸エステル変性オルガノポリシロキサンの配合量は、ィヒ粧料の種類及び配合する a ) シリコーン油の種類に応じて、全重量の 0 . 5〜9 5重量％、好ましくは 1〜7 0重量％の範囲で適宜調整することができる。例えば、クリーム状化粧料では化粧料全体の 0 . 5〜； 1 0重量％、好ましくは 0 . 5〜 5重量％、粉体成分が処方全体の 2 5 %以下の固形状又はスティック状化粧料においては、化粧料全体の 5 ~ 7 0重量％、好ましくは 2〜 5ひ重量％の配合が好適であり、粉体成分が処方全体の 8 0 %以上の固形状化粧料である場合は、化粧料全体の 1〜1 0重量％、好ましくは 1〜5重量％で配合される。該高級脂肪酸ェステル変性オルガノポリシロキサンワックスは、 a ) シリコーン油と共に化粧料に配合されることが好ましい。本明細書において、シリコーン油には、常温

(25°C) で液体状のシリコーン化合物だけでなく、常温で樹脂状、ガム状のシリコーン榭脂が、低粘度の油剤、例えば、慣用のシリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油剤中に溶解又は分散されて油状になっているものも包含される。これらのシリコーン油は、上記高級脂肪酸ェステル変性オルガノポリシロキサンワックスと混合することによって、滑らかで延びが良ヽペースト状乃至固形状組成物を与える。好ましいシリコーン油には下記のものが包含される。

(CH₃)x CH₃)_y

(7)

(8)

(CH₃) ₄__rS i {OS i (CH₃)ノ (9)

(上式で R ⁹は、水素原子、水酸基又は炭素数:!〜 20の 1価の非置換又はフッ素置換されたアルキル基、ァリール基、ァミノ置換アルキル基、アルコキシ基及ぴ一般式（CH₃) ₃S i O {(CH₃) ₂S i O} _sS i (CH₃) ₂ CH₂ CH₂—で示される基からなる群より選択される基である。 mは 0〜； 1000の整数、 nは 0〜1000の整数、 m+nが：！〜 1000の整数、 x、 yは◦、 1、 2又は 3、 p及ぴ qは 0〜 8の整数で 3≤ p + q≤ 8、 rは 1〜4の整数、 sは 0〜500の整数である。）

R ⁹の例には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロへキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フエニル基、ァミノプロピル基、ジメチルァミノプロピル基、アミノエチルァミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、 α—メチルスチリル基等があげられるが、へキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、トリフロロプロピル基、フエニル基、ァミノプロピル基、アミノエチルァミノプロピル基が包含される。上式の a) シリコーン油の例には、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシ口キサン，メチルハイドロジエンポリシロキサン、ジメチルシロキサン ·メチルフエニルシ口キサン共重合体等の低粘度から高粘度、好ましくは粘度 0.65〜1, 000, 000mm²/ sの常温で液状であるオルガノポリシロキサン、ォクタメチノレシクロテトラシロキサン (D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン（D5)、ドデカメチルシクロへキサシロキサン（D6)、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（H4)、テトラメチルテトラフエニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシ口キシシラン (M3T)、テトラキストリメチレシロキシシラン (M4 Q)、トリストリメチノレシロキシフエニルシラン等の分岐状シロキサン、ステア口キシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変†生シリコーン、フッ素変性シリコーン等が包含される。また、低粘度油剤中に溶解又は分散して使用するシリコーン榭脂で好ましいものの 1つは、アルキルハイドロジエンポリシロキサンと、分子鎖中に少なくとも 2つの反応性のビ -ル性不飽和基を有する架橋剤とを反応させることによって得られる架橋型オルガノポリシロキサンを、自重以上の油剤、特に自重以上の粘度 0. 65〜10. 0 mm²/ sのシリコーン油により膨潤させたものが挙げられる。アルキルハイドロジエンポリシロキサンとしては直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルノヽィドロジエンポリシロキサン、炭素数が 6 ~20のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジエンポリシロキサン、ポリオキシエチレン鎖がグラフ卜されたメチルハイドロジエンポリシロキサン等をあげることができる。ケィ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤としては、メチルビ二ルポリシロキサンや α、 ω—アルケニルジェン、グリセリントリァリルエーテル、ポリォキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプ口パン卜リアリルエーテル、ポリオキシアルキニルイヒトリメチロールプロパントリァリルエーテルなどのように、分子中に二つ以上のビュル性反応部位をもつものがあげられる。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、ァリール部分、及びフルォロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも 1種を架橋分子中に含有することが好ましい。具体例としては、特開平 2— 43263号、特開平 2— 214775号、特許 2631772号、特開平 9— 136813号（KSG30)、特開 2001— 342255号、国際公開 WO 03ノ 20828号（KSG210)、国際公開 WO 03/24413号（KSG40) に記載されているものが好ましい。この架橋型オルガノポリシロキサンを用いることにより、てかり防止効果、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果の特性付与を期待できる。上記架橋型オルガノポリシロキサンとシリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油剤からなる組成物の具体例としては、 KSG—1 5, 1 6， 17, 18, 21, 210, 3 1， 32, 33, 34， 310， 320, 330, 340， 41， 42, 43, 44, 7 10, 810, 820, 830， 840 (信越化学工業製商品名）が挙げられる。低粘度油剤中に溶解又は分散して使用するシリコーン榭脂で好ましい第 2のものは、常温でガム状ないし固体状で、且つ、好ましくはデメチルシクロペンタシロキサンに溶解するシリコーン樹脂である。ガム状シリコーン樹脂は、一般式（CH₃) ₃S i O {(CH₃) ₂S i O} _t {(CH₃) R¹⁰S i O} _US i (CH₃) ₃で示される直鎖状シリコーンにおいて、 R ¹⁰が炭素数 6〜20のアルキル基、炭素数 3〜15のァミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、 4級アンモニゥム塩基含有アルキル基からなる群より選択され、 tは 10 01〜 20000、 uは 0〜5000、 t + uが 1001〜 25◦ 00であるものが好ましい。固体状のシリコーン樹脂は、トリアルキルシロキシ単位（M単位）、ジアルキルシロキシ単位（D単位）、モノアルキルシロキシ単位（T単位）、 4官能性のシロキシ単位（Q単位）の任意の組み合わせからなる MQ樹脂、 MDQ樹脂、 MTQ榭脂、 MDTQ樹脂、 TD樹脂、 TQ樹脂、 TDQ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。特に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルォロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも 1部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物である（特開平 2000-234062号、特許第 3218872号公報参照）。低粘度油剤中に溶解又は分散して使用するシリコーン樹脂で好ましい第 3のものは、常温で半固体〜固体状であるアクリルシリコーン樹脂を揮努性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油へ溶解したものである。このアクリルシリコーン樹脂はピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルォロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも 1つの部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが特に好ましレ、。かかるアクリルシリコーン樹脂の構造は、シリコーン鎖、またはアクリル鎖の一方がグラフト状であっても、シリコーン鎖とアクリル鎖のブロック状であっても構わない（特開平 1—31 9518号、，特許第 270 4730号、特許第 2767633号、特許第 2767636号、特開 2000— 344 829号公報参照)。以上述べたシリコーン油のうち、好ましくは、粘度 l〜30mmV s (25°C) のジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、自重以上の、粘度 0. 65〜1 0. 0mm²/ sのシリコーンにより膨潤されてなる架橋型ジメチルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、揮発性油に溶解したァクリノレシリコーン樹脂が使用される。これらの各シリコーン油は、単独で、又は、混合物として用いてよい。式（1) の（ジ）ペンタエリスリトール高級脂肪酸エステルで変性されたオルガノポリシロキサンワックスと a) シリコーン油とは、重量比で 1 : 0. 01〜 1 : 45、好ましくは 1 : 0. 5〜1 : 20 で混合して、均一なペースト状、ゲル状、乃至、固形状の組成物として、化粧料に配合することが好ましい。化粧料全体中での a ) シリコーン油の配合量は、化粧料の種類に応じて適宜調整することができる 1 典型的には 1〜 70重量％、好ましくは 3〜60重量％の範囲である。ここで、 a) シリコーン油の重量は、溶媒も含む量である。本発明のィヒ粧料には、上記 a) シリコ一ン油以外に、その目的に応じて 1種又は 2種以上の b)油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができる。斯かる b) 油剤の例としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール油剤、及ぴエステル油が挙げられる。

例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アポガド油、アマ二油、ァーモンド油、イボタロウ、エノ油、ォリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カャ油、カルナゥバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キヨウニン油、鯨口ゥ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌ力油、サトウキビロウ、サザン力油、サフラワー油、シァバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラック口ゥ、タートル油、大豆油、茶実油、ッパキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬 fliヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチノレエステル、ヒマヮリ油、ブドウ油、ペイベリ一ロウ、ホホパ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モク口ゥ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、 POEはポリオキシエチレンを意味する。炭化水素油として、ォゾケライト、スクヮラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン一ポリプロピレン共重合体、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ヮセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、エイコサペンタエン酸（E P A)、ドコサへキサェン酸（D HA) 、イソステアリン酸、 1 2 - ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルァ ,レコーノレ、ステアリノレアノレコール、ベへニノレアノレコ一ノレ、へキサデシノレアルコーノレ、ォレィルアルコール、イソステアリルアルコール、へキシルドデカノール、ォクチルドデカノ —ル、セトステアリルアルコール、 2—デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロ一ノレ、 P O Eコレステロ一ノレエーテノレ、モノステアリノレグリセリンエーテノレ（パチルアルコール）、モノォレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 2 _へキシルデシル、アジピン酸ジ一 2—へプチルゥンデシル、モノイソステアリン酸 N—アルキルダリコール、ィソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸卜リメチロールプロパン、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノエル、ジ一 2—ェチルへキサン酸エチレングリコール、 2—ェチルへキサン酸セチル、トリ一 2—ェチルへキサン酸トリメチローノレプロパン、テトラ一 2—ェチノレへキサン酸ペンタエリスリトー^、オクタン酸セチレ、ォクチノレドデシルガムエステル、ォレイン酸ォレイル、ォレイン酸ォクチルドデシル、ォレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、タエン酸トリエチル、コハク酸 2—ェチェチルへキシル、酢酸アミル、酢酸ェチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステァリン酸ブチル、セパシン酸ジィソプロピル、セパシン酸ジー 2—ェチルへキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸ィソプロピル、パルミチン酸 2—ェチルへキシル、ノノレミチン酸 2—へキシルデシル、ノ^レミチン酸 2—へプチルゥンデシル、 1 2—ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、ミリスチン酸 2—へキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、ラウリン酸ェチル、ラウリン酸へキシル、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸一 2—ォクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、ァセトグリセリル、トリイソォクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ一 2—へプチルゥンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルォロポリエーテル、パーフルォロデカリン、パーフルォロオクタン等が挙げられる。これらの b ) 油剤の配合量は、化粧料全体の 5〜 9 5重量％の範囲が好適である。特に、化粧料の形状が固形又はスティック状である固形状の場合は、ィ匕粧料全体の 1 0〜 5 0重量％の配合が好適である。本発明の化粧料には、その目的に応じて c ) 分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を 1種又は 2種以上、用いることもできる。本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級ァノレコール、ソルビト一ル、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロ一ノレ等のステローノレ、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の◦. 1 〜 9 8重量％の範囲が好適である。本発明の化粧料には、その目的に応じて d )水を配合することも出来る。その配合量は、ィ匕粧料全体の 1〜 9 5重量％の範囲が好適である。

. 本発明の化粧料には、その目的に応じて e ) 粉体及び又は着色剤を有する化合物を 1 種又は 2種以上を用いることもできる。

粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化亜鉛、酸ィ匕セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイ力、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケィ酸、無水ケィ酸、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸マグネシゥム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシァパタイト、パーミキユラィト、ハイジライ卜、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼォライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグァナミンパウダー、テトラフルォロエチレンパゥダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパゥダー、 1 2ナイロン、 6ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコ一ン微粉末、ポリメチルシルセスキォキサンの微粉末、架橋型シリコーン上にポリメチルシルセスキォキサンが結合した複合粉体、スチレン ·アクリル酸共重合体、ジビュルべンゼン 'スチレン共重合体、ビュル樹脂、尿素樹脂、フエノール樹脂、フッ素樹脂、ケィ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーポネィト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。界面活性剤金属塩粉体（金属石験）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリゥム等が挙げられる。有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、 γ—酸ィ匕鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸ィヒクロム、酸ィ匕クロム、酸ィ匕コバノレト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顏料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色秦をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイ力、ォキシ塩化ビスマス、酸ィ匕チタン被覆ォキシ塩ィ匕ビスマス、酸ィ匕チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸ィ匕チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、力ッパーパウダ一、ステンレスパウダー等が挙げられる。タール色素としては、赤色 3号、赤色 1 0 4号、赤色 1 0 6号、赤色 2 0 1号、赤色 2 0 2号、赤色 2 0 4号、赤色 2 0 5号、赤色 2 2 0号、赤色 2 2 6号、赤色 2 2 7号、赤色 2 2 8号、赤色 2 3 0号、赤色 4 0 1号、赤色 5 0 5号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、黄色 2 0 4号、黄色 4 0 1号、青色 1号、青色 2号、青色 2 0 1 号、青色 4 0 4号、緑色 3号、緑色 2 0 1号、緑色 2 0 4号、緑色 2 0 5号、橙色 2 0 1 号、橙色 2 0 3号、橙色 2 0 4号、橙色 2 0 6号、橙色 2 0 7号等；天然色素としては、力ノレミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体である。これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、配合量としては、化粧料全体の 0. 1〜99重量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の 80-99重量％の範囲が好適である。本発明の化粧料には、その目的に応じて 1種又は 2種以上の f ) 界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、ァニオン性、カチオン性、非イオン' 1·生及び両性の活性剤がある 1 特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。以下に例示すると、ァニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリゥムゃパルミチン酸トリエタノールァミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アル力ンスルホン酸塩、ァルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びァリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステノレ塩、ロート油等の硫酸エステノレ塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルァリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、 N—ァシルァミノ酸系活性剤等；力チオン性界面活性剤としては、アルキルァミン塩、ポリアミン及びァミノアルコール脂肪酸誘導体等のァミン塩、アルキル四級アンモニゥム塩、芳香族四級アンモニゥム塩、ピリジゥム塩、イミダゾリゥム塩等が挙げられる。非ィオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸ェステル、プロピレングリコール脂肪酸ェステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリォキシプロピレンアルキルェ一テル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルェ一テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング脂リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸ェステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノ —ルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロ一ノレエーテノレ、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第 2137062号、特開平 7— 330907号公報参照）、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭 62— 34039号、特許第 2613124号、特許第 2844453号、特開 2002— 179798号公報参照）、ポリォキシアルキレン ·アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭 6 1— 9 0 7 3 2号、特開平 9一 5 9 3 8 6号公報参照）、アル力ノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、ァミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。また、配合量としては、ィ匕粧料全体の 0 . 1〜 2 0重量％、特に好ましくは、 0 . 2 ~ 1 0重量％の範囲が好適である。更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、 p H調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、 N—ラウロイル一 L—グルタミン酸、 α , τ —ジ一 η _プチルァミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン 2—ェチルへキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、プラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、ィヌリン 2—ェチルへキサン酸ステリン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノべンジリデンソルビトール、ジべンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニゥムモンモリロナイトクレー、ジメチルジォクタデシルアンモニゥムモンモリナイトクレー等の有機変性 $占土鉱物等から選ばれるゲルィ匕剤が挙げられる。制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩ィ匕アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレ一ト、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコユウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラ二ル酸メチル等のァントラ二ル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケィ皮酸ォクチル等のケィ皮酸系紫外線吸収剤、 2， 4一ジヒドロキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ゥロカニン酸ェチル等のゥロカニン酸系紫外線吸収剤、 4一 t—プチルー 4 ' —メトキシージベンゾィノレメタン等のジベンゾィルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリゥム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、 1 , 3—ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコーノレ、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルダルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。防菌防腐剤としては、パラォキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソノレビン酸、ソノレビン酸カリウム、フエノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソノレビン酸、パラォキシ安息香酸アルキルエステノレ、パラクロルメタクレゾール、へキサクロ口フェン、塩ィ匕ベンザルコニゥム、塩ィ匕クロルへキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フエノキシエタノール等がある。酸化防止剤としては、トコフエロール、プチルヒドロキシァニソール、ジプチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、 p H調整剤としては、乳酸、クェン酸、ダリコール酸、コハク酸、酒石酸、 d ί—リンゴ:酸、炭酸力リゥム、炭酸水素ナトリゥム、炭酸水素ァンモニゥム等、キレート剤としては、ァラニン、ェデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリゥム、メタリン酸ナトリゥム、リン酸等、清涼剤としては、 L—メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、ァズレン等が挙げられる。美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、ダルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ヮレニルアミド、ニコチン酸べンジルエステル、ニコチン酸 ;3—プトキシェチルエステノレ、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、ィクタモーノレ、カフェイン、タン-ン酸、 α—ボノレネオ一ノレ、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、 γ—オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、ィォゥ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。ビタミン類としては、ビタミン Α油、レチノール、酢酸レチノール、パノレミチン酸レチノール等のビタミン A類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミン B 2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジォクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミン B 6類、ビタミン B 1 2及びその誘導体、ビタミン B 1 5及びその誘導体等のビタミン B類、 Lーァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、 Lーァスコルビン酸一 2—硫酸ナトリウム、 Lーァスコノレビン酸リン酸ジエステルジカリゥム等のビタミン C類、ェルゴカルシフエロール. コレカノレシフェローノレ等のビタミン D類、 α—トコフェローノレ、一トコフェローノレ、 _γ—トコフエ口一ノレ、酢酸 d 1 一 α—トコフエ口一ノレ、ニコチン酸 d l _ Q!—トコフエロール、コハク酸 d 1— α—トコフエロール等のビタミン E類、ビタミン Η、ビタミン Ρ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、 D—パントテュルアルコール、パントテニルェチルエーテル、ァセチルパントテニルェチルエーテル等のパントテン酸類、ピオチン等がある。アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フエニノレアラニン、アルギニン、リジン、ァスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システィン、メチォニン、トリプトファン等、核酸としては、デォキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、ェテュルエストラジオール等が挙げられる。毛髪固定用高分子化合物としては、両性、ァニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンノ酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル Ζ無水マレイン酸ァルキルノヽーフェステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニルク口トン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）ァクリノレ酸 Ζアルキル（メタ）アタリレート共重合体、（メタ）アクリル酸/アルキル（メタ）ァクリレート ζアルキルァクリルアミド共重合体等の M†生ァクリル系高分子化合物、 Ν—メタクリロイルェチルー Ν、 Ν—ジメチルアンモニゥム . α— Ν—メチルカルポキシベタイン Ζアルキル（メタ）ァクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレー卜/プチルアミノエチルメタクリレー卜/ァクリル酸ォクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。本発明においてィ匕粧料には、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイノレリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メイクアツプ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーシヨン、頰紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイプロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が包含される。またこれらの化粧料の形状としては、液状、？し液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の R形態を選択することができるが、特に、固形状又はスティック状が好ましい。

実施例

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断らない限り，以下に記載する「％J は「重量％」を意味する。合成例 1 S CcI l

ペンタエリスリトールとベヘン酸とのエステノレィ匕反応により、ペンタエリスリトールポリベへネート（ I )を合成した。

(CH₂OH) ₄__mC (CH₂OCOC₂₁H₄₃) _m (I)

m= 2 ~ 4

(I)は、 OH価 54. 2 (ペンタエリスリトールトリべへネート単品だと OH価 50. 9 である）であり、ペンタエリスリトールテトラべへネート、ペンタエリスリトーノレトリベへネート、ペンタエリスリトールジベへネートの混合物であった。該ペンタエリスリト一ルポリベへネート（ I ) 103. 5 g (水酸基換算 0. 1モル）、下記の酸無水物変性オルガノポリシロキサン 168. 7 g (酸無水物 0. 1モルに相当）、トルエン 300 g、酢酸力リ 0. 3 gをフラスコに仕込み、トルェン還流下、 4時間反応させた。トルェンを減圧下で加熱ストリップすることにより、シリコーン変性エステルワックス（A)を得た。該ワックス（A)の融点は 75 °Cであり、た。また、融点より高い温度における外観は透明であった。このことから、未反応物が少なく、該ワックスは均一な組成を有していることが分かる。酸無水物変性オルガノポリシロキサン：

i一 R

R ： C_aH₆-CHC = 0

CH_?C = 0 合成例 2 ジペンタエリスリトールとベヘン酸とのエステル化反応により、ジペンタエリスリト一ルポリベへネト（II)を合成した。（II)は、 OH価 31. 2 (ジペンタエリスリトールベへネート単品の OH価 30. 1)で、ジペンタエリスリトーへキサベへネート、ジペンタエリスリトーノレペンタベへネート、ジペンタエリスリトーノレテトラべへネート、ジペンタエリスリトールトリべへネートの混合物であった。

O (CH₂C) ₂ (CH₂OH) ₆__n (CH₂OCOC₂₁H₄₃) _n (I I ) n = 3〜 6の混合物合成例 1のペンタエリスリトールポリべへネート（I) に替えて、ジペンタエリスリト一ルポリベへネート（Π)を 186.4 g (水酸基換算 0. 1モル)使用した以外は実施例 1と同様にして、シリコーン変性エステルワックス（B)を得た。ワックス（B)の融点は 78 °Cであり、融点超の温度における外観は透明であった。合成例 3

ペンタエリスリトールポリベへネート（ I )のァリル化物（III) を 107. 5 g (二重結合 0. 1モル）、下記平均構造のメチルハイドロジエンポリシロキサン 143. 5 g ( S i HO.09モル）、トノレェン 300 g、塩化白金酸の 0.5%トルエン溶液 0. 5 gをフラスコに仕込み、トルェン還流下 4時間反応した。トルェンを減圧下で加熱ストリップすることにより、シリコーン変性エステルワックス（C)を得た。ワックス（C)の融点は 73°Cであり、融点超の温度における外観は透明であった。ペンタエリスリトールポリベへネート（ I )のァリル化物：

(CH₂ = CHCH₂OCH₂) ₄__mC (CH₂OCOC₂

m= 2〜4の混合物メチノレハイドロジェンポリシロキサン：

CH₃ CH₃ H CH'

CH₃-S i O (S i O) 60 (S i O) ₃S CH.

CH. CH- CH. 実施例 1：乳液

(成分）重量（％)

1. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（ A) 2. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²//秒（25°C)) 30. 0

3. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 10. 0 4. トリオクタン酸グリセリル 5. 0

5. ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 5. 0 6. 1, 3—ブチレングリコール 5. 0 7. 防腐剤適量 8. 香料適量

9. 精製水 43. 0

(注 1) 信越化学工業（株）製： KF— 60 1 7 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱溶解する。

B) 成分 6〜 7及び 9を混合した後、上記 A) を加えて ¾化する。

C) 上記 B) を冷却し、成分 8を加えて乳液を得る。

以上のようにして得られた本発明品の乳液は、ベたつきがなく、のぴも良かった。また、皮膚に施与されたときに、つやのある仕上がりが得られた。実施例 2 ：油中水型クリーム

(成分）重量 (%)

1. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒 (25°C)) 1 0. 0

2. デカメチルシクロペンタシロキサン 7. 0

3. トリオクタン酸グリセリル 5. 0

4. ポリエーテル変性分岐型シリコーン（注 1 ) 2. 0

5. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（ A) 1. 0

6. ジプロピレンダリコーノレ 7. 0

7. 防腐剤適 m.

8. 香料適

9. 精製水 68. 0

(注 1) 信越化学工業（株）製 ·· KF— 6028 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱混合する。

B) 成分 6〜 9を混合し、上記 A) に加えて攪拌乳ィ匕する。

以上のようにして得られた本発明品の油中水型クリームは、ベたつきがなく、のびの良レ、、油中水型クリームであった。実施例 3 ：油中水型タリ一ム

(成分）重量（％) 1. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（A) 2. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²/秒 (25°C)) 1 0. 0 3. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 5. 0

4. ジプロピレングリコール 10. 0

5. タエン酸ナトリウム 0. 2 6. エタノーノレ 5. 0 7. 防腐剤適量

8. 香料適量

9. 精製水 67. 8

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜3を加熱溶解する。

B) 成分 4〜 9を混合溶解し、上記 A) に加えて攪拌乳化する。

以上のようにして得られた本発明品の油中水型クリームは、油っぽさ、ベたつきがなく、のびが良かった。また、マット感のある仕上がりが得られた。実施例 4 ：油中水型クリームメイクアツプ下地

(成分) 重量（％)

1. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1 ) 4. 0

2. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 2) 1. 0

3. ポリエーテル変性シリコーン（注 3 ) 0. 5

4. ジメチノレポリシロキサン (6 mm²/秒 ( 25 °C) ) 6. 0

5. ジメチルポリシ口キサン ( 201霞²/秒 ( 25 °C) ) 2. 0

6. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 3. 0

7. 酸ィ匕チタンノシクロペンタシロキサン分散物（注 4) 10. 0

8. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（ A) 1. 0

9. ジプロピレングリコ一ノレ 5. 0

10. タエン酸ナトリゥム 0. 2

1 1. メチルセルロース ( 2 %水溶液) (注 5) 2. 5

1 2. エタノーノレ 3. 0

13. 防腐剤 ' 適量

14. 香料適里

1 5. 精製水 61. 8

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KSG— 15 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 6017 (商品名）

(注 4) 信越化学工業（株）製： SPD— T 1 S (商品名）

(注 5) 信越化学工業（株）製：メトローズ 65— SH4000 (商品名) (製造方法）

A) 成分 1〜8を加熱混合する。

B) 成分 9〜15を混合溶解し、上記 A) に加えて攪拌乳化する。

以上のようにして得られた本発明品の油中水型メイクアップ下地は、油っぽさ、ベたつきがなく、のびも良かった。さらに、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、マット感のある仕上がりが得られた。実施例 5 ：水中油型クリーム

(成分）里里 (%)

1. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス (A) 2. 0

2. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 15. 0

3. デカメチノレシクロペンタシロキサン 10. 0

4. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒 (25⁰Ο) 18. 0

5. ポリエーテル変性シリコーン（注 2 ) 0. 7

6. プロピレンダリコーノレ 3. 0

7. ポリアクリルアミド系混合物 (注 3) 0 . 8

8. キサンタンガム（2%水溶液） 8. 0

9. 防腐剤里

10. 香料適量

1 1. 精製水 42. 5

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG—16 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KF— 601 1 (商品名）

(注 3) SEP I C製：セピゲル 305 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱混合する。

B) 成分 5〜： I 1を混合溶解する。

C) 上記 A) を上記 B) に加えて攪拌乳化する。

以上のようにして得られた本発明品の水中油水型クリームは、のびの軽い、さっぱりとした使用性を持つ、優れた水中油水型クリームであることがわかった。実施例 6 ：油中水型固形クリーム

(成分）重量 (%)

1. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（A) 30. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²ノ秒 (25。C)) 24. 0 3. デカメチノレシクロペンタシロキサン 24. 0

4. ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 2. 0 5. 1, 3—ブチレングリコール 2. 0

6. 防腐剤適量

7. 香料適量 8. 精製水 18. 0 (注 1) 信越化学工業（株）製： KF— 6017 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱溶解した。

B) 成分 5〜8を混合溶解し、上記 A) に加えて攪拌乳化した。

C) 上記 B) を充填して製品とした。

以上のようにして得られた本発明品の油中水型固形クリームは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、ベたつきがなく、のぴも良かった。実施例 7 ：口紅

(成分）重量 (%)

1. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス (A) 35. 0

2. ポリエチレンワックス 5. 0

3. ジメチルポリシロキサン (6 mm²/"秒 (25°0) 30. 0

4. デカメチノレシクロペンタシロキサン 26. 0

5. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 4. 0

、お

6. 顔料 m m.

7. 防腐剤適量

8. 香料 . 虽

(注 1) 信越化学工業（株）製： KP— 545 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱溶解した。

B) 成分 5〜7を混合分散し、上記 A) に加えて均一に攪拌した。

C) 上記 B) に成分 8を添加し、充填して製品とした。

以上のようにして得られた本発明品の口紅は、油っぽさ、ベたつきがなく、軽い滑りでのびも良かった。実施例 8 ：パウダーファンデーション

(成分）重量（％)

1. セリサイト 40. 0

2. マイ力 10. 0 3. タルク残量

4. 酸化チタン 10. 0 5. 微粒子酸化チタン 5. 0

6. ステアリン酸マグネシウム 3. 0 7· 顏料 4. 2 8. 合成例 1で得たシリコーン変性ヮックス（A) 1. 0 9. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒（25°C)) 3. 0

1 0. 防腐剤適量

1 1. 香料適量

(製造方法）

A) 成分 8〜1 1を混合する。

B) 成分 1〜7を混合した後、上記 A) を加えて均一に混合する。

C) 上記 B) を金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得る。

以上のようにして得られた本発明品のパウダーファンデーションは、ベたつきがなく、のびも良かった。しかも、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであることがわかった。実施例 9 ：クリ一ムファンデーション

(成分） M (%)

1. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1 ) 4. 0

2. トリオクタン酸グリセリル 3. 0

3. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒（25°C)) 5. 0

4. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 6. 0

5. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（ A) 2. 0

6. フッ素変性ハイプリッドシリコーン複合粉体（注 2 ) 2. 5

7. 顔料 8. 0

8. アクリルシリコーン榭脂（注 3) 5. 0

9. ジプロピレングリコ一ノレ 5. 0

1 0. クェン酸ナトリウム 0. 2

1 1. 防腐剤適量

1 2. 香料適量

1 3. 精製水 5 9. 3

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(注 2 ) 信越化学工業（株）製： KSP— 200 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KP— 545 (商品名）

(製造方法）

A) 成分;！〜 6を加熱混合する。

B) 成分 9〜1 3を混合溶解し、上記 A) に加えて攪拌乳化する。 C) 成分 7 8を混合し、上記 B) に加えて均一にする。

以上のようにして得られた本発明品のクリームファンデーションは、ベたつきがなくのびも良く、マツト感のある仕上がりが得られるものであることがわかった。実施例 10 ：固形ファンデーション

(成分）重量 (%)

1. 合成例 1で得たシリコ一ン変性ワックス (A) 30. 0

2. ポリエチレンワックス 5. 0

3. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒 (25°0) 32. 5 4. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 28. 5

5. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 4. 0

6. 顔料適量

7. 防腐剤適量

8. 香料適量

(注 1) 信越化学工業（株）製： KP—545 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1 4を加熱溶解した。

B) 成分 5 7を混合分散し、上記 A) に加えて均一に攪拌した。

C) 上記に成分 8を添加し、充填して製品とした。

以上のようにして得られた本発明品の固形ファンデーションは、油っぽさ、ベたつきがなく、のびの良いものであることがわかった。実施例 1 1 ：油中水型コンパクトファンデーンョン

(成分） MM. (%)

1. 合成例 1で得たシリコーン変性ワックス（ A) 25. 0

2. キャンデリラワックス 5. 0

3. ジメチルポリシロキサン（6mm²/秒 (25 C)) 24. 0

4. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 22. . 0

5. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 4. 0

6. トリメチノレシロキシケィ酸（注 2) 1. . 0

7. ポリエーテル変性シリコーン（注 3 ) ' 2. 0

8. 顔料適

9. 1, 3—ブチレングリコール 2. 0

10. 防腐剤適

1 1. 香料適

1 2. 精製水 1 5. 0 (注 1) 信越化学工業（株）製： KP— 545 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KF— 7312 J (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 6017 (商品名）

(製造方法）

A) 成分;！〜 4、 7を加熱溶解した。

B) 成分 9、 10及ぴ 12を混合溶解し、上記 A) に加えて攪拌乳化した。

C) 成分 5、 6, 8を混合分散し、上記 B) に加えて均一に攪拌した。

D) 上記 C) に成分 1 1を添加し、充填して製品とした。

以上のようにして得られた本発明品の油中水型コンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、ベたつきがなく、のびも良かった。実施例 1 2 ：アイシャドウ

(成分) 重量（％)

1. セリサイト 40. 0

2. マイ力 10. 0

3. タルク残里

4. 酸化チタン 10. 0

5. 微粒子酸化チタン 5. 0

6. ステアリン酸マグネシウム 3. 0

7. 顔料適里

8. オタチルドデカノール 3. 0

9. ジメチルポリシロキサン (6 mm²/秒 (25⁰Ο) 8. 0

10. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス (B) 2. 0

1 1. 防腐剤適里

12. 香料適鼋

(製造方法）

A) 成分 8〜1 1を加熱混合する。

C) 成分 14を上記 B) に添加する。

以上のようにして得られた本発明品のアイシャドウは、ベたつきがなくのびも良くしかも、つやのある仕上がりが得られるものであることがわかった。実施例 1 3 ：パウダーアイプロウ

(成分）重量（％) 1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス（B) 3. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 5. 0 3. トリオクタン酸グリセリル 2. 0

4. シリコーン処理マイ力 40. 0

5. シリコーン処理硫酸バリゥム 1 5. 0

6. シリコーン処理酸化チタン 10. 0

7. シリコーン処理顔料適量

8. ハイブリッドシリコーン複合粉体（注 1 ) 1. 5

9. 球状ポリメチルシルセスキォキサン粉体（注 2 ) 2. . 5

1 0. シリコーン処理タルク残量

1 1. 防腐剤適

1 2. 香料 m

(注 1 ) 信越化学工業（株）製： K S P— 1 00 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KMP— 590 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 4〜1 2を混合、均一にする。

B) 成分 1〜3を混合溶解し、上記 A) に加えて均一にする。

C) 上記を金型にプレス成型し、パウダーアイプロウを得る。

以上のようにして得られた本発明品のアイプロウは、ベたつきがなく、のびも良く、かも、つやのある仕上がりが得られるものであることがわかった。実施例 14 ：ペンシル状アイブロウ

(成分）重量 (%)

1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス（ B ) 40. 0

2. ポリエチレンワックス 1 0. 0

3. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒 ( 25 °C) ) 40. 0

4. デカメチノレシクロペンタシロキサン 5, . 0

5. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 5. 0

6. 顔料 M

7. 防腐剤適量

8. 香料週

(注 1 ) 信越化学工業（株）製： K P— 545 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱溶解した。

B) 成分 5〜 7を混合分散し、上記 A) に加えて均一に攪拌した。

C) 上記に成分 8を添カ卩し、充填して製品とした。

以上のようにして得られた本発明品のペンシル状アイプロウは、粉飛びがなく滑り性に優れ、延びのよいものであった。実施例 15 ：ヘアクリーム

(成分) 重量（％)

1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス (B) 2. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒 (25°0) 5. 0

3. デカメチルシク口ペンタシロキサン 8. 0

4. 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 1. 5

5. グリセリン 3. 0

6. プロピレングリコーノレ 5. 0

7. ヒドロキシェチノレセノレロース 0. 2

8. 防腐剤 is

9. 香料

10. 精製水 75. 3

(製造方法）

A) 成分 1 3を加熱溶解する。

B) 成分 4 8及び 10を均一に混合溶解する。

C) 上記 B) を上記 A) に加えて乳化後、冷却して成分 9を加える。

以上のようにして得られた本発明品のヘアクリームは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたへァクリ一ムであることがわかった。実施例 16 ：コンディショニングムース

(成分）重量 (%)

1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス (B) 0. 5

2. ジメチルポリシロキサン（6mm² (25⁰Ο) 2. 0

3. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 0. 5

4. トリオクタン酸グリセリル 1. 5

5. グリセリン 3. 0

6. 塩化ステアリルジメチルベンジルァンモユウム 0. 5

7. ポリォキシェチレン硬ィ匕ヒマシ油 0. 5

8. エタノーノレ 7. 0

9. 防腐剤適量

10. 香料

1 1. 精製水残

12. 液化石油ガス 5. 0

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG-16 (商品名) (製造方法）

A) 成分:！〜 4を加熱溶解する。

B) 成分 5〜 9及び 1 1を均一に混合溶解する。

C) 上記 B) を上記 A) に加えて乳化後、冷却して成分 10を加える。

D) 上記 C) をエアゾール缶に充填し、コンデショニングムースを得る。

以上のようにして得られた本発明品のコンデショユングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、マット感のある仕上がりが得られるコンデショユングムースであることがわかった。実施例 17 ：ロールオンタイプ制汗剤

(成分）重量（％)

1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス（B) 5. 0 2. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1 ) 20. 0 3. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 10. 0 4. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 2) 15. 0

5. デカメチノレシクロペンタシロキサン 30. 0

6. アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト 20. 0

7. 香料適量

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 15 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱混合する。

B) 上記 Aに成分 6、 7を加え、均一に分散する。

以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが良く、ベたつきゃ油感がなく、温度や経時による変ィヒもなく、使用性も安定性も非常に優れて、るものであった。実施例 18 ：油中水型タイプ制汗剤

(成分）重量（％)

1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス（B) 2. 0 2. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 7. 0

3. デカメチノレシクロペンタシロキサン 7. 0

4. トリオクタン酸グリセリル 8. 0 5. 1, 3—ブチレングリコール 5. 0 6. クェン酸ナトリウム 0. 2 7. ァノレミニゥムクロロノヽイドレート 20. 0

8. 香料適量 9. 精製水 50. 8

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱混合する。

B) 成分 5〜 6及び 8を混合し、成分 7、 8を加え溶解する。

C) 上記 A) に上記 B) を加え攪拌して乳化する。

以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが良く、ベたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている油中水型タイプの制汗剤であった。実施例 19 ：固形制汗剤

(成分) (%) 1. 合成例で得たシリコーン変性ワックス（A) 22. 0 2. ポリエチレン一ポリプロピレン共重合体 4. 0 3. ジメチルポリシロキサン（6 mm ²/秒 ( 25 °C) ) 22 0

5. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 1 5. 0

6. ァノレミニゥムジルコニウムテトラクロロハイドレイト 15. 0

7. 香料

(注 1 ) 信越化学工業（株）製： K S G— 16 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱均一にした。

B) 成分 6、 7を上記 A) に混合分散した。

C) 上記 B) を充填して製品とした。

以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが良く、ベたつき

経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている固形制; 実施例 20 ：固形制汗剤

(成分）里笛啬里 (%)

1. 合成例 2で得たシリコーン変性ワックス（ B ) 25. 0

2. ポリエチレンワックス 8. 0

3. ジメチルポリシロキサン (6 mm ²/秒 (25°C)) 25. 0

4. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 22. . 0

5. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 5. 0

6. ァノレミニゥムジノレコニゥムテトラクロ口ハイドレイト (グリシン塩） 15. 0

7. 香料適里 (注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 16 (商品名）

(製造方法）

A) 成分；！〜 5を加熱均一にした。

B) 成分 6、 7を上記 A) に混合分散した。

C) 上記 B) を充填して製品とした。

以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが良く、ベたつきゃ油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている固形制汗剤であった。実施例 21 ： UVカツ卜油中水型クリーム

(成分）里里 (%)

1. シリコーン処理酸化亜鉛 20. 0

2. アタリル変性シリコーン樹脂（注 1 ) 12. 0

3. デカメチノレシク口ペンタシロキサン 20. 0

4. トリオクタン酸グリセリル 3. 0

5. 合成例 3で得たシリコーン変性ワックス（ C ) 2. 0

6. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 2 ) 5 . 0

7. ポリエーテル変' |·生シリコーン（注 3 ) 1. 0

8. アルキル ·ポリエーテル共変性シリコーン（注 4) 1 . 0

9. メトキシ桂皮酸オタチル 6. 0

10. クェン酸ナトリウム 0. 2

1 1. ジプロピレンダリコーノレ 3. 0

12. 防腐剤適里

13. 香料適里

14. 精製水 26. 8

(注 1) 信越化学工業（株）製 KP- 54 5 (商品名）

(注 2) 信越化学工業 (株）製 KSG一 2 1 (商品名）

(注 3) 信越化学工業 (株) 製 KF- 60 1 7 (商品名)

(注 4) 信越化学工業 (株) 製 KF- 60 2 6 (商品名)

(製造方法）

A) 成分 3の一部、及び 4〜 9を加熱混合する。

B) 成分 10~12、 14を混合し、上記 A) に加えて攪拌乳化する。

C) 成分 1、 2及ぴ 3の残部を混合分散し、上記 B) に成分 13を加えて均一にする。以上のようにして得られた油中水型タイプの UVカットクリームは、のびが良く、ベたつきゃ油感がなく、透明感があり、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている UVカットクリームであった。実施例 22 ： UVカツト油中水型クリーム

(成分）重量 (%)

1. ジメチルポリシロキサン（διηιη²,秒（25°C)) 5. 0

2. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1 ) 5. 0

3. トリオクタン酸グリセリル 2. 0

4. 合成例 3で得たシリコーン変性ワックス (C) 1. 0

5. ポリエーテル変性シリコーン（注 2 ) 1. 0

6. 酸化チタン Zデカメチルシク口ペンタシロキサン分散物（注 3 ) 30. 0

7. 酸化亜鉛 Zデカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注 4 ) 30. 0

8. ジプロピレングリコーノレ 3. 0

9. クェン酸ナトリウム 0. 2

10. 防腐剤適量

1 1. 香料

12. 精製水 22. 8

(注 1 ) 信越化学工業（株）製： K S G— 21 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KF— 6017 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： SPD— T 1 S (商品名）

(注 4) 信越化学工業（株）製： SPD— Z1 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱混合する。

B) 成分 8〜10、 12を混合溶解し、上記 A) に加えて攪拌乳化する。

C) 成分 6、 7、 1 1を上記 B) に加えて均一にする。

以上のようにして得られた油中水型タイプの UVカット乳液は、のびが良く、ベたつきゃ油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている UVカツト乳液であった。実施例 23 ： UVカツト水中油型クリーム

(成分）重量（％)

1. 架橋型オルガノポリシロキサン（注 1 ) 5. 0

2. ィソオクタン酸セチル 5. 0

3. 合成例 3で得たシリコーン変性ワックス（ C ) 1. 0

4. 酸ィ匕チタンデカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注 2 ) 15. 0

5. ポリエーテル変性シリコーン（注 3 ) 1. 0

6. ポリエーテル変性シリコーン（注 4 ) 1. 0

7. アタリル酸ァミド系混合物（注 5 ) 2. 0

8. プロピレンダリコーノレ 5. 0 9. メチルセルロース（2%水溶液）（注 6) 5. 0

10. P方腐剤適量

1 1. 香料適量 1 2. 精製水 60. 0

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 18 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： SPD— T1 S (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 6027 (商品名）

(注 4) 信越化学工業（株）製： KF— 6011 (商品名）

(注 5 ) セピック製：セピゲル 305 (商品名）

(注 6) 信越化学工業（株）製：メトローズ SM— 4000 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 5〜8及び 10、 12を混合する。

B) 成分 1〜3を加熱混合し、上記 A) に加えて攪拌乳化する。

C) 成分 4を上記 B) に加え、さらに成分 9、 10を加えて均一にする。

以上のようにして得られた水中油型タイプの UVカツトクリームは、のびが良く、たつきゃ油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている UVカツトクリームであった。比較例 1 ：固形ファンデーション

実施例 10において、成分 1. シリコーン変性ワックスに代えて下記式のシリコーンヮックスを用いたことを除き、実施例 10と同様にして固形ファンデーションを作った。

(上式において、 m=2又は 3、 n = 13〜15であり、融点 45〜 53 °Cであった。）得られた固形ファンデーションは、実施例 10のファンデーションに比べてベたつきが有り、広がりも悪かった。比較例 2 ：固形ファンデーション

実施例 10において、成分 1. シリコーン変性ワックスに代えて下記方法で得られたァクリル一シリコーングラフト共重合体ワックスを用いたことを除き、実施例 10と同様にして固形ファンデーションを作った。

下記式で表される方末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン 30g、

CH₃ CH₃ CH₃

CH₂= CCOO (CH₂)₃SiO(SiO)5oSi (CH₃)₃

CHs CH₃ メチルメタクリレート 30g、 n—ブチルメタクリレート 40g、トルエン 100 gを混合し、次いで、ァゾビスイソプチロニトリル 1.5 gを添加して溶解させた後、攪拌下に 80〜90°C の温度範囲で 5時間反応させて粘稠な溶液を得た。該溶液を 2リットルのメタノール中に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿させて、濾別した後、乾燥して白色状のアクリル一シリコーングラフト共重合体ワックスを得た。このワックスの G PCによるポリスチレン換算の重量平均分子量は、 16,000であり、ガラス転移点は 18°Cであった。

得られた固形ファンデーションは、滑らかさに欠け延びが悪かった。産業上の利用可能性

シリコーン変性ワックスを含有する本発明品の化粧料は、延びが良く、シリコーン油のさっぱり感と相俟って、使用感に優れる。又、本発明の組成物は、さっぱり感があり、延びの良レ、化粧料を形成するのに好適に使用される。

Claims

請求の範囲

1. 下記一般式（1) で表されるオルガノポリシロキサンワックスを含む化粧料。

R² _r R' R² R² _S

¾-SiO-(SiO)_p(SiO½Si-R¹3__s (1)

R¹ R¹

[式（1) において、 R¹は炭素数 1~20のアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より選択される基であり、

R²は下記式（2) で表されるペンタエリスリトール高級脂肪酸ポリエステル残基を含む基、

(CH₂OCOR⁸) _m C (CH₂0-X- ) _m (2)

1≤m< 4

O (CH₂C) 2 (CH₂OCOR⁸) _n (CH₂0— X_) ₆__n (3) 1≤n< 6

式（2) 及び（3) において R⁸は炭素 17〜30の、不飽和結合を含んでいてもよい直鎖脂肪族基であり、及び、 —X—は下記のいずれかであり、

— R³—、

-COR⁴- (ここで、 R³は C3〜C8のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、 R⁴は、カルボキシル基、カルボニルォキシ基及び氷酸基からなる群より選ばれる少なくとも 1 つの基を含む C 4〜C 20の脂肪族もしくは脂環式基である）

p、 q、 r、及び sは、夫々、 O p 200、 0≤ q≤200, 0≤ r≤3 0≤ s≤3 の数であり、但し、 0≤p + q≤200、及ぴ、 l≤q + r + sである]

2. R⁴が下記のいずれかであることを特徴とする請求項 1記載の化粧料。

-CH (CH₂COOH)-R⁵- — R⁶COOC (OH) R⁷—

(ここで、 R⁵は C3〜C8のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、 R⁶は C3 〜C8のアルキレン基、及び R⁷は C3〜C8のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基である）

3. 前記オルガノポリシロキサンワックスの重量平均分子量（ポリスチレン換算）が 1， 000〜8, 000である、請求項 1又は 2記載の化粧料。

4. ィ匕粧料重量の 1〜 70重量。 /₀の a ) 25 °Cで液体状のシリコーン油を、さらに含むことを特徴とする請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の化粧料。

5. a) シリコーン油が、下記一般式（7) で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式（8) で示される環状オルガノポリシロキサン、及び、一般式（9) で示される分岐状オルガノポリシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 4記载の化粧料。

(CH₃)x CH₃)_y

(7)

(8)

(CH₃) ₄一 _r S i {OS i (CH₃) 3 } _r ' (9)

(上式で R ⁹は、水素原子、水酸基又は炭素数 1〜20の 1価の非置換又はフッ素置換されたアルキル基、ァリール基、ァミノ置換アルキル基、アルコキシ基、及ぴ一般式 (CH₃) ₃S i O {(CH₃) ₂S i O} _s S i (CH₃) ₂CH₂CH₂—で示される基から選択される基からなる群より選ばれる基であり、 mは 0〜； 1000の整数、 nは 0〜： L 000の整数、 m + nは 1〜： L 000の整数、 x、 yは 0、 1、 2又は 3、 p及ぴ qは 0〜 8の整数で 3 ≤ p + q≤ 8, rは 1〜4の整数、 sは 0〜 500の整数である）

6. a) シリコーン油が、粘度 l~30mm²/s (25°C) のジメチルポリシロキサンである請求項 5記載の化粧料。

7. a)シリコーン油がデカメチルシクロペンタシロキサンである請求項 5記載の化粧料。

8. a) シリコーン油が、架橋型オルガノポリシロキサンが自重以上の粘度 0. 65〜1 0. 0mm²/sのシリコーンにより膨潤されてなるものである請求項 4記載の化粧科。

9. 前記架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、ァリール部分、フルォロアルキル部分の中から選択された少なくとも一つの部分を該架橋型オルガノポリシロキサンの構造中に有する、請求項 8に記載の化粧料。

10. a) シリローン油が、常温で半固体乃至固体状であるアクリルシリコーン樹脂を揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、又は、不揮発性炭化水素油中に溶解したものである請求項 4記載の化粧料。

1 1. 前記アクリルシリコーン樹脂が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルォロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも 1つの部分を分子中に含有する請求項 10記載の化粧料。

12. a) シリコーン油が、一般式（CH₃) ₃S i O {(CH₃) ₂S i O} _t {(CH₃) R ¹⁰S i O} _uS i (CH₃) ₃で示される直鎖状シリコーンにおいて、 R¹。が炭素数 6〜20 のアルキル基、炭素数 3〜15のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、 4級アンモニゥム塩基含有アルキル基からなる群より選択され、 Uま 1001〜20000、 uは 0〜5000、 t + uが 1001〜25000であるガム状シリコーン樹脂をデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解したものである請求項 4記載の化粧料。

13. a) シリコ一ン油が、 MQ、 MDQ、 MT、 MDT、もしくは MDTQで示されるシリコーン網状化合物、並びに、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルォロアルキル部分及びアミノ部分から選ばれる少なくとも一つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物をデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解したものである請求項 4記載の化粧料。

14. b) 成分として 1種または 2種以上の油剤、伹しシリコーン油を除く、を化粧料重量の 5〜 95重量％で含有する請求項 1〜 13のいずれか 1項記載の化粧料。

1 5. 前記 b) 油剤の少なくとも一部が、融点 50°C以上の固形油剤である、請求項 14 記載の化粧料。

1 6 . c ) 成分として分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含有する請求項：!〜 1 5の何れか 1項に記載の化粧料。

1 7 . d ) 成分として水を含有する請求項 1〜 1 6の何れか 1項に記載の毛髪化粧料。

1 8 . e ) 成分として粉体及び Z又は着色剤を含有する請求項 1〜 1 7のいずれか 1項に記載の化粧料。

1 9 . 前記 e ) 粉体及び/又は着色剤の少なくとも一部が、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキォキサンの微粉末、疎水化シリカ、あるいは球状シリコーンゴム表面をポリメチルシルセスキォキサン粒子で被覆した複合微粉末である、請求項 1 8記載の化粧料。

2 0 . ί )成分として界面活性剤を含有する請求項 1〜 1 9の何れか 1項に記載の化粧料。

2 1 . 前記界面活性剤が、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリダリセリン変性オルガノポリシ口キサン、及ぴ、ポリォキシアルキレン ·アルキル共変性オルガノポリシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも 1種である、請求項 2 0記載の化粧料。

2 2 . 液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の形態である請求項 1〜 2 1のいずれか 1項に記載の化粧料。

2 3 . ィヒ粧料が、スキンケア化粧料、毛髪用化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、紫外線防御用化粧料のいずれかである請求項 1〜 2 2のいずれか 1項に記載の化粧料。

2 4 . 下記一般式（1 ) で表されるオルガノポリシロキサンワックスと、

[式（1) において、 R¹は炭素数 1〜20のアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より選択される基であり、

(CH₂OCOR⁸) _m C (CH_zO-X- ) ₄__m (2)

1≤m<4

0 (CH₂C) ₂ (CH₂OCOR^a) _n (CH₂0-X-) ₆— _n (3) 1≤n< 6

式（2) 及び（3) において R⁸は炭素 1 7〜30の、不飽和結合を含んでいてもよい直鎖脂肪族基であり、及び、 —X—は下記のいずれかであり、

一 R³—、

-COR⁴- (ここで、 R³は C3〜C8のアルキレン基もしくはシクロアルキレン基であり、 R⁴は、カルボキシル基、カルボニルォキシ基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも 1 つの基を含む C 4〜C 20の脂肪族もしくは脂環式基である）

p、 q、 r、及び sは、夫々、 O≤p≤200、 0≤ q≤200, 0≤ r≤3 0≤ s≤3 の数であり、但し、 O p + q≤200、及び、 l≤q + r + sである。 ]

25 °Cで液体状のシリコーン油剤とを重量比 1 : 0. 01〜 1 ： 45で含んでなる組成物。

25. —般式（1) で表されるオルガノポリシロキサンワックスと、 25°Cで液体状のシリコーン油剤とを重量比 1 : 0. 5〜 1 ： 20で含んでなる請求項 24記載の組成物。