KR101031755B1 - 화장료 - Google Patents

화장료 Download PDF

Info

Publication number
KR101031755B1
KR101031755B1 KR1020057023623A KR20057023623A KR101031755B1 KR 101031755 B1 KR101031755 B1 KR 101031755B1 KR 1020057023623 A KR1020057023623 A KR 1020057023623A KR 20057023623 A KR20057023623 A KR 20057023623A KR 101031755 B1 KR101031755 B1 KR 101031755B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
formula
silicone
moiety
cosmetics
Prior art date
Application number
KR1020057023623A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060037267A (ko
Inventor
쇼지 이치노헤
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 filed Critical 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Publication of KR20060037267A publication Critical patent/KR20060037267A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101031755B1 publication Critical patent/KR101031755B1/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/893Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by an alkoxy or aryloxy group, e.g. behenoxy dimethicone or stearoxy dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06Lipsticks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Abstract

하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료:
(화학식 1)
Figure 112008039784496-pct00040
{상기 화학식 1에 있어서, R1은 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며,
R2는 하기 화학식 2로 표시되는 펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이거나, 또는, 하기 화학식 3으로 표시되는 디펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이고,
(화학식 2)
Figure 112008039784496-pct00050
(화학식 3)
Figure 112008039784496-pct00051
[상기 화학식 2 및 화학식 3에 있어서,
R8은 탄소수 17 내지 탄소수 30의 불포화 결합을 포함해도 좋은 직쇄형 지방족기이며, 및
-X-는 하기 중 어느 하나이고,
Figure 112008039784496-pct00043
(상기 화학식에 있어서,
R3은 C3∼C8의 알킬기 또는 시클로알킬렌기이며,
R4는 카르복실기, 카르보닐옥시기 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 기를 함유하는 C4∼C20의 지방족 또는 지환식 기임)]
p, q, r 및 s는 각각 0≤p≤200, 0≤q≤200, 0≤r≤3 및 0≤s≤3의 수이며, 단 0≤p+q≤200 및 1≤q+r+s임}

Description

화장료{COSMETIC PREPARATION}
본 발명은 화장료에 관한 것으로서, (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 에스테르로 변성된 오르가노폴리실록산 왁스를 함유하여 펴짐성이 좋고, 사용감이 우수한 화장료에 관한 것이다.
실리콘유는 산뜻하고 펴짐성이 좋은 우수한 특성을 갖고 있어 여러 가지 화장료에 사용되고 있다. 그러나, 실리콘유는 다른 화장료용 유제와의 상용성이 나쁘다. 특히 고형 타입 또는 스틱 타입 화장료에 사용할 때, 피부 등에 도포시 매끄럽게 펴발라지고, 사용감이 좋은 화장료로 만드는 것이 곤란하다.
실리콘유를 안정적인 고형 타입 또는 스틱 타입으로 형성하기 위해 실리콘유와 변성된 실리콘을 혼합하는 것이 알려져 있다. 일본 특표평 10-500431호 공보에는 탄소수 21 내지 탄소수 30의 지방족 알콜 또는 베헤네 관능기를 도입한 실리콘이, 일본 공개특허공보 평2-132141호에는 아크릴실리콘계 그래프트 공중합체가 개시되어 있다.
그러나, 일본 특표평 10-500431호 공보에 기재된 화합물에서는 매끄러운 고형 타입 또는 스틱 타입의 화장료를 수득하는 것이 어렵고, 원하는 매끄러움을 수득하기 위해서는 에스테르유, 트리글리세라이드유, 파라핀유 등의 액체 유제를 추가로 공존시킬 필요가 있다. 아크릴실리콘계 그래프트 공중합체의 경우에는 액체 유제를 첨가하는 것은 불필요하지만, 상기 아크릴실리콘계 그래프트 공중합체 자체가 수지 상태이고, 화장료의 매끄러움이 손상된다.
따라서, 본 발명자들은 액체 유제를 첨가하는 것이 어렵고, 매끄러운 고형 타입 또는 스틱 타입의 화장료를 수득하기 위해 예의 연구한 결과, 실리콘유를 함유한 화장료에 (디)펜타에리스리톨과 C18 이상의 고급 지방산과의 에스테르로 변성된 오르가노폴리실록산 왁스를 배합함으로써 양호한 효과를 수득할 수 있는 것을 발견하여 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산 왁스를 함유한 화장료이다.
Figure 112005072005418-pct00001
바람직하게 상기 오르가노폴리실록산 왁스의 중량 평균 분자량(폴리스티렌 환산)은 1,000 내지 8,000이다.
또한, 본 발명은 상기 오르가노폴리실록산 왁스 뿐만 아니라, (a) 25 ℃에서 액상인 실리콘유를 함유하는 화장료이다. 바람직하게 상기 실리콘유는 하기 화학식 7로 표시되는 직쇄형 오르가노폴리실록산, 화학식 8로 표시되는 환형 오르가노폴리실록산 및 화학식 9로 표시되는 분지쇄형 오르가노폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
Figure 112005072005418-pct00002
Figure 112005072005418-pct00003
Figure 112005072005418-pct00004
본 발명의 화장료는 b) 1 종류 또는 2 종류 이상의 유제, c) 분자 구조 중에 알콜성 수산기를 갖는 화합물, d) 물, e) 분체, 착색제, 또는 분체 및 착색제, 및 f) 계면 활성제로부터 선택되는 1 종류 이상을 추가로 포함하면 좋다.
본 발명의 화장료는 액상, 유액 타입, 크림 타입, 고형 타입, 페이스트 타입, 겔 타입, 다층 타입, 무스 타입, 스프레이 타입, 또는 스틱 타입 형태의 스킨케어 화장료, 모발용 화장료, 제한제, 메이크업 화장료 또는 자외선 방어용 화장료이다.
또한, 본 발명은 화학식 1의 오르가노폴리실록산 왁스와, 25 ℃에서 액상인 실리콘 유제를 중량비 1:0.01 내지 1:45로 포함하여 이루어진 조성물에도 관한 것이다.
(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)
본 발명의 화장료는 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산 왁스를 함유한다.
(화학식 1)
Figure 112005072005418-pct00005
{상기 화학식 1에 있어서,
R1은 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며,
R2는 하기 화학식 2로 표시되는 펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이거나, 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 디펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이고,
Figure 112008039784496-pct00044
Figure 112008039784496-pct00045
상기 화학식 2 및 화학식 3에 있어서,
R8은 탄소수 17 내지 탄소수 30의 불포화 결합을 포함해도 좋은 직쇄형 지방족기이며, 및
-X-는 하기 중 어느 하나이고,
Figure 112005072005418-pct00008
(상기 화학식에 있어서,
R3은 C3∼C8의 알킬기 또는 시클로알킬렌기이며,
R4는 카르복실기, 카르보닐옥시기 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 기를 함유하는 C4∼C20의 지방족 또는 지환식기임)]
p, q, r 및 s는 각각 0≤p≤200, 0≤q≤200, 0≤r≤3 및 0≤s≤3의 수이며, 단 0≤p+q≤200 및 1≤q+r+s임}
상기 R1의 예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨일기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기, 트리 플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기로 표시되는 유기기 등을 들 수 있다. 바람직하게 메틸기, 페닐기, 트리플루오로프로필기이다.
고급 지방산 R8COOH는 C18∼C31, 바람직하게 C18∼C26의 포화 또는 불포화 지방산이다. 상기 고급 지방산의 예로는 스테아린산, 노나데칸산, 아라킨산, 베헨산, 리그노세린산, 세로틴산, 헵타코산산, 몬탄산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산 등이 포함되며, 바람직하게 베헨산, 스테아린산이며, 더 바람직하게 베헨산, 특히 순도가 90 % 이상, 더 바람직하게 95 % 이상의 베헨산이다.
화학식 2 또는 화학식 3의 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기는 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르(이하, 고급 지방산 에스테르라고 하는 경우도 있음)로부터 유도된다. 상기 고급 지방산 에스테르는 고급 지방산과 펜타에리스리톨 또는 디펜타에리스리톨과의 에스테르화 반응에 의해 제조할 수 있다. 에스테르화는 공지된 방법에 의해 실시할 수 있고, 예를 들면 C22의 베헨산과 펜타에리스리톨은 하기와 같이 반응한다.
Figure 112005072005418-pct00009
또한, 베헨산과 디펜타에리스리톨은 하기와 같이 반응한다.
Figure 112005072005418-pct00010
상기 고급 지방산 에스테르 잔기에 있어서, m은 1 내지 3, 바람직하게 2 또는 3이며, n은 1 내지 5, 바람직하게 3 내지 5이다. 따라서, 본 명세서에서 「폴리」는 「모노」도 포함할 수 있다. 수산기가 분자 중에 잔류하지 않는 경우, 즉 m=4, n=6의 경우에는 상기 지방산 에스테르가 오르가노폴리실록산과 결합할 수 없고 그대로 잔존하므로 분자량의 차이에 의한 분화(分畵) 등의 정제 공정이 필요해지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 수산기가 분자 중에 2개 이상 있는 경우에는 겔화 반응이 발생하지 않도록 1가의 반응기를 갖는 오르가노폴리실록산과 반응시키도록 한다. 또한, 상기한 바와 같이 m 및 n은 복수의 값을 취할 수 있으므로, 실제로는 수득된 지방산 에스테르의 수산기가를 측정함으로써 그 평균값을 구하고, 상기 평균값을 보면서 반응 조건 등을 조정한다.
상기 바람직한 범위의 m을 갖는 고급 지방산 에스테르는, 예를 들면 펜타에리스리톨 1몰과 약 3몰 이하의 고급 지방산을 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 이 때, 수득되는 고급 지방산 에스테르는 펜타에리스리톨 고급 지방산 테트라에스테르, 펜타에리스리톨 고급 지방산 트리에스테르, 펜타에리스리톨 고급 지방산 에스테르의 혼합물이 된다.
마찬가지로 상기 n의 범위의 고급 지방산 에스테르는, 예를 들면 디펜타에리 스리톨과 약 5 몰 이하의 베헨산을 반응하여 수득할 수 있다. 이 때 수득되는 고급 지방산 폴리에스테르는 디펜타에리스리톨 고급 지방산 헥사에스테르, 디펜타에리스리톨 고급 지방산 펜타에스테르, 디펜타에리스리톨 고급 지방산 테트라에스테르, 디펜타에리스리톨 고급 지방산 트리에스테르의 혼합물이 된다.
상기 고급 지방산 에스테르 잔기는 하기 중 어느 하나의 기인 X를 통해 오르가노폴리실록산의 Si에 결합된다:
Figure 112005072005418-pct00011
(상기 화학식에 있어서, R3은 C3∼C8, 바람직하게 C3∼C6의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기이며, 또한, R4는 카르복실기, 카르보닐옥시기 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 기를 함유하는 C4∼C20, 바람직하게 C6∼C8의 지방족 또는 지환식 탄화수소기이고, 바람직하게 하기의 기임)
Figure 112005072005418-pct00012
(상기 화학식에 있어서, R5는 C3∼C8의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기이며, R6은 C3∼C8의 알킬렌기이고, 및 R7은 C3∼C8의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기임)
X가 -R3-인 것은 예를 들면 하기 2 가지 방법으로 제작할 수 있다.
제 1 방법은 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르와, 말단에 이중 결합부를 포함하는 유기 클로라이드를 반응시켜 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르알릴에테르를 합성하고, 계속해서 상기 에테르의 이중 결합부를 백금 촉매하에서 오르가노하이드로젠폴리실록산과 반응시키는 방법이다.
예를 들면, 펜타에리스리톨폴리베헤네이트와 아크릴클로라이드는 하기와 같이 반응한다:
Figure 112005072005418-pct00013
제 2 방법은 하기와 같이 반응하여 말단에 이중 결합 부분을 포함하는 (디)펜타에리스리톨모노알릴에테르를 합성하고, 잔존하는 수산기와 고급 지방산을 반응시켜 고급 지방산 폴리에스테르알릴에테르를 조제하고, 상기 에테르를 백금 촉매하에서 오르가노하이드로젠폴리실록산과 반응시키는 방법이다:
Figure 112005072005418-pct00014
오르가노하이드로젠폴리실록산으로서는 -SiH 관능기를 말단 및 측쇄 중 어느하나에 갖고 있어도 좋고, 바람직하게 하기 화학식 6으로 표시된다:
Figure 112005072005418-pct00015
(상기 화학식 6에 있어서, R1와 p, q, r 및 s는 화학식 1에서 설명한 것과 동일함)
상기 오르가노하이드로젠폴리실록산과 말단 이중 결합화 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르와의 반응은 무용제 또는 용제 중에서 백금계 촉매를 사용하여 공지된 방법에 의해 실시된다. 반응 온도는 30 ℃ 내지 150 ℃, 더 바람직하게 60 ℃ 내지 120 ℃이다.
또한, 오르가노하이드로젠폴리실록산 중의 -SiH기와 말단 이중 결합의 반응 몰비는 특별히 한정되지 않지만, 이중 결합이 -SiH의 1.05 내지 1.2 배 몰이 되도록 하는 것이 바람직하다.
계속해서, X가 -CO R4-인 것은, 예를 들면 하기 2 가지 방법으로 제조할 수 있다.
제 1 방법은 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르와 산무수물 변성 오르가노폴리실록산을 반응시키는 방법이다. 산무수물 변성 오르가노폴리실록산은 공지된 방법에 의해 합성할 수 있고, 예를 들면 백금 촉매 존재하에서 알릴숙신산 무수물, 5-노르보르넨-2,3-디카르본산 무수물 등의 불포화기 함유 산무수물을 바람직하게 화학식 6으로 표시되는 오르가노하이드로젠폴리실록산과 추가 반응시킴으로써 수득된다.
예를 들면 펜타에리스리톨폴리베헤네이트와 알릴숙신산 무수물을 이용하는 경우 하기 구조가 수득된다:
Figure 112005072005418-pct00016
(상기 화학식에 있어서, Si∼는 오르가노폴리실록산 부분을 나타냄)
또한, 산무수물 변성 오르가노폴리실록산 중의 산무수물 결합 부분과 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 중의 수산기의 반응 몰비는 산무수물 결합 부분/수산기=0.8 내지 1.2로 실시되는 것이 바람직하다.
X가 -CO R4-인 것을 조제하는 제 2 방법은 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르가 잔존하는 수산기에 대해, 당 몰 이상의 환형 산무수물을 반응시켜 상기 베헤네이트 분자 내에 카르복실기를 도입하고, 상기 카르복실기에 대해 과잉 몰의 이중 결합 함유 에폭시 화합물을 반응시키고, 수득된 알케닐화(디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 왁스를 단리(單離)시키고, 백금 촉매하에서 바람직하게 화학식 6으로 표시되는 오르가노하이드로젠폴리실록산과 반응시킨다.
사용하는 환형 산무수물에는 특별히 한정은 없지만, 바람직하게 숙신산 무수물이 사용된다. 또한, 이중 결합 함유 에폭시 화합물로서는 알릴글리시딜에테르, 비닐시클로헥센옥사이드가 바람직하게 사용된다. 또한, 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서는 상기 Si-H관능기를 말단, 측쇄 중 어느 하나에 갖고 있어도 좋고, 바람직하게 화학식 6으로 표시된다. 상기 오르가노하이드로젠폴리실록산과 말단 이중결합화 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르와의 반응은 이미 설명한 바와 같다.
예를 들면, 펜타에리스리톨폴리베헤네이트, 숙신산 무수물 및 알릴글리시딜에테르가 사용되는 경우에는 하기 구조가 수득된다:
Figure 112005072005418-pct00017
(상기 화학식에 있어서, Si∼는 오르가노폴리실록산 부분을 나타냄)
상기 어떤 반응에 있어서 용제는 사용하거나 사용하지 않아도 좋지만, 오르가노하이드로젠폴리실록산 또는 산무수물 등으로 변성된 오르가노폴리실록산과 고급 지방산 에스테르와의 상용성이 더 좋아지므로 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 반응 온도는 80 ℃ 이상이 바람직하고, 특히 100 ℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 이는 고급 지방산 에스테르의 융점 이상으로 반응시키기 위해서이다. 촉매는 산무수물 변성 실리콘과 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 에스테르와의 반응의 경우 사용하거나 사용하지 않아도 좋지만, 사용하는 경우에는 금속 비누, 유기산의 알칼리 금속염 등이 바람직하게 사용된다.
오르가노하이드로젠폴리실록산과 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 알릴화물을 반응시키는 경우에는 귀금속 촉매, 특히 염화백금산으로부터 유도되는 촉매를 사용한다.
이상과 같이 하여 수득되는 고급 지방산 에스테르 변성 오르가노폴리실록산은 시차열 분석계(DSC)를 이용하여 10 ℃/분으로 승온하면서 측정되는 흡열 피크 선단의 온도가 60 ℃, 바람직하게 70 ℃ 이상이다. 상기 융점은 공지된 고급 지방산 에스테르 변성 실리콘의 융점이 50 ℃ 정도인 것에 비해 높고, 액상 유제와 혼합되었을 때 매끄럽게 펴발라지는 겔 타입 내지 고형 타입이 되고, 액상, 에멀젼 타입, 페이스트 타입 또는 고형 타입의 각 화장료로 형성될 수 있다.
또한, 바람직하게는 상기 오르가노폴리실록산왁스는 GPC에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(폴리스티렌환산)이 1,000 내지 8,000, 보다 바람직하게 2,000 내지 7,000, 가장 바람직하게 3,000 내지 6,000이다.
상기 고급 지방산 에스테르 변성 오르가노폴리실록산 왁스는 각종 화장료에 사용할 수 있고, 특히 스킨케어 제품, 메이크업 제품, 두발 제품, 제한제 제품, 자외선 방지 제품 등의 피부나 모발에 외용되는 화장료의 원료로서 적합하다. 상기 화장료 중의 상기 고급 지방산 에스테르 변성 오르가노폴리실록산의 배합량은 화장료의 종류 및 배합하는 a) 실리콘유의 종류에 따라서 전체 중량의 0.5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게 1 중량% 내지 70 중량%의 범위로 적절히 조정할 수 있다. 예를 들면, 크림 타입 화장료에서는 화장료 전체의 0.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게 0.5 중량% 내지 5 중량%, 분체 성분이 처방 전체의 25 % 이하의 고형 타입 또는 스틱 타입 화장료에 있어서는 화장료 전체의 5 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게 2 중량% 내지 50 중량%의 배합이 바람직하며, 액체 성분이 처방 전체의 80 % 이상인 고형 타입 화장료인 경우는 화장료 전체의 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게 1 중량% 내지 5 중량%로 배합된다.
상기 고급 지방산 에스테르 변성 오르가노폴리실록산 왁스는 a) 실리콘유와 함께 화장료에 배합되는 것이 바람직하다. 본 명세서에서 실리콘유에는 상온(25 ℃)에서 액상인 실리콘 화합물 뿐만 아니라 상온에서 수지 타입, 검 타입(ガム狀)의 실리콘 수지가 저점도의 유제, 예를 들면 관용의 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유 등의 유제 중에 용해 또는 분산되어 유상으로 되어 있는 것도 포함된다. 이들 실리콘유는 상기 고급 지방산 에스테르 변성 오르가노폴리실록산 왁스와 혼합함으로써 매끄럽고 펴짐성이 좋은 페이스트 타입 내지 고형 타입 조성물을 부여한다.
바람직한 실리콘유에는 하기의 것이 포함된다:
(화학식 7)
Figure 112005072005418-pct00018
(화학식 8)
Figure 112005072005418-pct00019
(화학식 9)
Figure 112005072005418-pct00020
(상기 화학식 7, 화학식 8 및 화학식 9에 있어서, R9는 수소 원자, 수산기 또는 탄소수 1 내지 20인 1가의 비치환 또는 불소 치환된 알킬기, 아릴기, 아미노 치환 알킬기, 알콕시기 및 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}sSi(CH3)2CH2CH2-로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며, m은 0 내지 1000의 정수이고, n은 0 내지 1000의 정수이며, m+n은 1 내지 1000의 정수이고, x 및 y는 0, 1, 2 또는 3이 며, p 및 q는 0 내지 8의 정수이고(3≤p+q≤8), r은 1 내지 4의 정수이며, s는 0 내지 500의 정수임)
R9의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 트리플루오로프로필기, 노나플루오로헥실기, 헵타데실플루오로데실기, 페닐기, 아미노프로필기, 디메틸아미노프로필기, 아미노에틸아미노프로필기, 스테아록시기, 부톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 세틸옥시기, 미리스틸옥시기, 스티릴기, α-메틸스티릴기 등을 들 수 있지만, 헥실기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 트리플루오로프로필기, 페닐기, 아미노프로필기, 아미노에틸아미노프로필기가 포함된다.
상기 식의 a) 실리콘유의 예로는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도에서 고점도, 바람직하게 점도 0.65 ㎟/s 내지 1,000,000 ㎟/s인 상온에서 액상인 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산(D4), 데카메틸시클로펜타실록산(D5), 도데카메틸시클로헥사실록산(D6), 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산(H4), 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환형 실록산, 트리스트리메틸실록시실란(M3T), 테트라키스트리메틸실록시실란(M4Q), 트리스트리메틸실록시페닐실란 등의 분지쇄형 실록산, 스테아록실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘 등이 포함된다.
또한, 저점도 유제 중에 용해 또는 분산되어 사용하는 실리콘 수지로 바람직한 것 중 1개는 알킬하이드로젠폴리실록산과 분자쇄형 중에 2개 이상의 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제를 반응시킴으로써 수득되는 가교형 오르가노폴리실록산을 자체 중량 이상의 유제, 특히 자체 중량 이상의 점도 0.65 ㎟/s 내지 10.0 ㎟/s의 실리콘유에 의해 팽윤시킨 것을 예로 들 수 있다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로서는 직쇄형 내지 일부분이 분지쇄형인 단위를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록산, 탄소수 6 내지 20인 알킬사슬이 그래프트된 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리옥시에틸렌 사슬이 그래프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 예로 들 수 있다. 규소 원자에 결합된 수소 원자는 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교제로서는 메틸비닐폴리실록산이나 α, ω-알케닐젠, 글리세린트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화 글리세린트리알릴에테르, 트리메티롤프로판트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화 트리메티롤프로판트리알릴에테르 등과 같이 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 것을 예로 들 수 있다.
또한, 상기 가교형 오르가노폴리실록산은 폴리옥시알킬렌 부분, 폴리글리세린 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상을 가교 분자 중에 함유하는 것이 바람직하다. 구체예로서는 일본 공개특허공보 평 2-43263호, 일본 공개특허공보 평 2-214775호, 일본 특허제2631772호, 일본 공개특허공보 평 9-136813호(KSG30), 일본 공개특허공보 2001-342255호, 국제 공개 WO03/20828호(KSG 210), 국제 공개 WO03/24413호(KSG40)에 기재되어 있는 것이 바람직하다. 상기 가교형 오르가노폴리실록산을 이용함으로써 건조감 방지 효과, 매트감 부여 효과, 밀착성 향상 효과, 색 변화 방지 효과의 특성 부여를 기대할 수 있다.
상기 가교형 오르가노폴리실록산과 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유 등의 유제로 이루어진 조성물의 구체예로서는 KSG-15, 16, 17, 18, 21, 210, 31, 32, 33, 34, 310, 320, 330, 340, 41, 42, 43, 44, 710, 810, 820, 830, 840(신에츠 가가쿠 고교 제조 상품명)을 들 수 있다.
저점도 유제 중에 용해 또는 분산하여 사용하는 실리콘 수지로서 바람직한 것 중 제 2는 상온에서 검 타입 내지 고형 타입이고, 더 바람직하게 데카메틸시클로펜타실록산에 용해되는 실리콘 수지이다. 검 타입 실리콘 수지는 화학식(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}t{(CH3)R10SiO}uSi(CH3)3으로 표시되는 직쇄형 실리콘에 있어서, R10이 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 15의 아미노기 함유 알킬기, 불소 치환 알킬기, 4급 암모늄염기 함유 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되고, t는 1001 내지 20000, u는 0 내지 5000, t+u는 1001 내지 25000인 것이 바람직하다.
고형 타입의 실리콘 수지는 트리알킬실록시 단위(M 단위), 디알킬실록시 단위(D 단위), 모노알킬실록시 단위(T 단위), 4 관능성 실록시 단위(Q 단위)의 임의의 조합으로 이루어진 MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지, TDQ 수지인 실리콘망 형상 화합물인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게 피롤리돈 부분, 직쇄형 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 부분 이상을 분자 중에 함유하는 실리콘망 형상 화 합물이다(일본 특허공개공보 평 2000-234062호, 특허공보 제3218872호 참조).
저점도 유제 중에 용해 또는 분산하여 사용하는 실리콘 수지로 바람직한 제 3의 것은 상온에서 반고체 내지 고형 타입인 아크릴 실리콘 수지를 휘발성 실리콘, 휘발성 탄화수소유, 비휘발성 실리콘, 비휘발성 탄화수소유로 용해시킨 것이다. 상기 아크릴 실리콘 수지는 피롤리돈 부분, 직쇄형 알킬 부분, 폴리옥시 알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상 부분을 분자 중에 함유하는 아크릴 실리콘 수지인 것이 특히 바람직하다. 이와 같은 아크릴 실리콘 수지의 구조는 실리콘 사슬, 또는 아크릴 사슬 중 한쪽이 그래프트상이거나 실리콘 사슬과 아크릴 사슬의 블록 형상이라도 관계없다(일본 공개특허공보 평1-319518호, 특허 제2704730호, 특허 제2767633호, 특허 제2767636호, 일본 공개특허공보 2000-344829호 참조).
이상 설명한 실리콘유 중, 바람직하게 점도 1 ㎟/s 내지 30 ㎟/s(25 ℃)의 디메틸폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 자체 중량 이상의 점도 0.65 ㎟/s 내지 10.0 ㎟/s의 실리콘에 의해 팽윤되어 이루어진 가교형 디메틸폴리실록산, 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 휘발성유에 용해된 아크릴실리콘 수지가 사용된다. 이들 각 실리콘유는 단독으로 또는 혼합물로서 이용하면 좋다.
화학식 1의 (디)펜타에리스리톨 고급 지방산 에스테르로 변성된 오르가노폴리실록산 왁스와 a) 실리콘유는 중량비로 1:0.01 내지 1:45, 바람직하게 1:0.5 내지 1:20으로 혼합하여 균일한 페이스트 타입, 겔 타입 내지 고형 타입의 조성물로서 화장료에 배합하는 것이 바람직하다. 화장료 전체 중에서의 a) 실리콘유의 배 합량은 화장료의 종류에 따라서 적절히 조정할 수 있지만, 전형적으로는 1 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게 3 중량% 내지 60 중량%의 범위이다. 여기서, a) 실리콘유의 중량은 용매도 포함하는 양이다.
본 발명의 화장료에는 상기 a) 실리콘유 이외에 그 목적에 따라서 1 종류 또는 2 종류 이상의 b) 유제를 배합할 수 있다. 통상의 화장료에 사용되는 것이면 고체, 반고체, 액상 및 모든 유제도 사용할 수 있다. 이와 같은 b) 유제의 예로서는 천연 동식물 유지류 및 반합성 유지, 탄화수소유, 고급 알콜 유제 및 에스테르유를 들 수 있다.
예를 들면, 천연 동식물 유지류 및 반합성 유지로서는 아보가드유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들기름, 올리브유, 카카오 기름, 판야 왁스, 비자나무유, 카르나바 왁스, 간유, 칸데릴라 왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 살구씨 기름, 고래왁스, 경화유, 소맥 배아유, 참기름, 쌀 배아유, 쌀겨유, 사탕수수 왁스, 산다화유, 샤플라워유, 쉐버터, 뽕나무유, 계피유, 조조바 왁스, 셸락 왁스, 터틀유, 대두유, 차실유, 동백나무유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돼지기름, 유채씨 기름, 일본 오동나무유, 쌀겨왁스, 배아유, 마지, 살구기름, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기 기름, 포도기름, 월계수 왁스, 호호바 오일, 마카데미아너트유, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면왁스, 목랍, 목랍핵유, 몬탄왁스, 야자유, 경화야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양기름, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알콜, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우린산 헥실, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린 알콜 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소첨가 라놀린 알콜 에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
탄화수소유로서 지랍, 스쿠알란, 스쿠알렌, 셀레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부티렌, 미세결정질 왁스, 바세린 등; 고급 지방산으로서는 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 운데실렌산, 올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산 등을 들 수 있다.
고급 알콜로서는 라우릴알콜, 미리스틸알콜, 팔미틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 헥사데실알콜, 올레일알콜, 이소스테아릴알콜, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알콜, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴글리세린 에테르(베틸알콜), 모노올레일글리세릴 에테르(셀라킬알콜) 등을 들 수 있다.
에스테르유로서는 아디핀산 디이소부틸, 아디핀산 2-헥실데실, 아디핀산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 이소스테아린산 이소세틸, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 이소노난산 이소트리데실, 이소노난산 이소노닐, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실검 에스테르, 올레인산 올레일, 올레인산 옥틸도데실, 올레인산 데실, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 구연산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아린산 이소세틸, 스테아린산 부틸, 세바신산 디이소프로필, 세바신산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 2-에틸헥실, 팔미틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아릴산 콜레스테릴, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 미리스틴산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실, 미리스틴산 2-헥실데실, 미리스틴산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우린산 에틸, 라우린산 헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 말산디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로서는 아세토글리세릴, 트리이소옥탄산 글리세릴, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리이소팔미틴산 글리세릴, 모노스테아린산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세릴, 트리미리스틴산 글리세릴, 미리스틴산 이소스테아린산 디글리세릴 등을 들 수 있다.
불소계 유제로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데카린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
이들 b) 유제의 배합량은 화장료 전체의 5 중량% 내지 95 중량%의 범위가 바람직하다. 특히, 화장료의 형상이 고형 타입 또는 스틱 타입인 고형 타입의 경우는 화장료 전체의 10 중량% 내지 50 중량%의 배합이 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 c) 분자 구조 중에 알콜성 수산기를 갖는 화합물을 1 종류 또는 2 종류 이상 이용할 수도 있다. 본 발명에서 첨가할 수 있는 알콜성 수산기를 갖는 화합물로서는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알콜, 소르비톨, 말토스 등의 당 알콜 등이 있고, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가 알콜 등이 있다. 배합량으로서는 화장료 전체의 0.1 중량% 내지 98 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 d) 물을 배합할 수도 있다. 그 배합량은 화장료 전체의 1 중량% 내지 95 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 e) 분체, 착색제, 또는 분체 및 착색제를 갖는 화합물을 1 종류 또는 2 종류 이상을 이용할 수도 있다.
분체로서는 통상의 화장료에 사용하는 것이면, 그 형상(구 형상, 바늘 형상, 판 형상 등) 이나 입자 직경(미스트 타입, 미립자, 안료급 등) 및 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고 어떤 것도 사용할 수 있다. 예를 들면, 무기 분체, 유기 분체, 계면 활성제 금속염 분체, 유색 안료, 펄 안료, 금속 분말 안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.
무기 분체의 구체예로서는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수 규산, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄마그네슘, 규산 칼슘, 규산 바륨, 규산 스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시알파타이트, 바미큐라이트, 하이드라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제 2 인산 칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화브롬, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체의 구체예로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12 나일론, 6 나일론, 디메틸 실리콘을 가교한 구조를 가진 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말, 가교형 실리콘상에 폴리메틸실세스퀴옥산이 결합된 복합 분체, 스티렌ㆍ아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분말, 라우로일리진 등을 들 수 있다.
계면 활성제 금속염 분체(금속비누)의 구체예로서는 스테아린산 아연, 스테아린산 알루미늄, 스테아린산 칼슘, 스테아린산 마그네슘, 미리스틴산 아연, 미리스틴산 마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산 칼슘, 세틸 인산 아연 나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료의 구체예로서는 산화철, 수산화철, 티탄산철 등의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료, 수산화 크롬, 산화 크롬, 산화 코발트, 티탄산 코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것 및 이들 분체를 복합화한 합성수지 분체 등을 들 수 있다.
펄 안료의 구체예로서는 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티탄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 카파 파우더, 스텐리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르색소로서는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 오렌지색 201호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 오렌지색 206호, 오렌지색 207호 등을 들 수 있고, 천연 색소로서는 카르민산, 락카인산(Laccaic acid), 카르사민, 브라지린, 크로신 등으로부터 선택되는 분체이다.
이들의 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 분체로 복합화한 것이나 일반 유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면 활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있고, 필요에 따라서 1 종류 또는 2 종류 이상 이용할 수 있다. 또한, 배합량으로서는 화장료 전체의 0.1 중량% 내지 99 중량%의 범위가 바람직하다. 특히, 분말 고형 화장료의 경우의 배합량으로서는 화장료 전체의 80 중량% 내지 99 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 1 종류 또는 2 종류 이상의 f) 계면 활성제를 이용할 수도 있다. 이와 같은 계면 활성제로서는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 활성제가 있지만, 특별히 제한되지 않고, 통상의 화장료에 사 용되는 것이면 모두 사용할 수 있다.
이하 예시하면, 음이온성 계면 활성제로서는 스테아린산 나트륨이나 팔미틴산 트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카본산 및 이의 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸설폰산염, 알켄설폰산염, 지방산 에스테르의 설폰산염, 지방산 아미드의 설폰산염, 포르말린 축합계 설폰산염, 알킬황산 에스테르염, 제2급 고급 알콜 황산 에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면 활성제로서는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알콜 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리듐염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면 활성제로서는 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산(특허 제2137062호, 일본 공개특허공보 평7-330907호 참조), 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산(일본 공개특허공보 소62-34039호, 특허 제2613124호, 특허 제2844453호, 일본 공개특허공보 2002-179798호 참조), 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산(일본 특허공개공보 소61-90732호, 일본 공개특허공보 평9-59386호 참조), 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있고, 양성 계면 활성제로서는 베타인, 아미노카르본산염, 이미다졸린 유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다. 또한, 배합량으로서는 화장료 전체의 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게 0.2 중량% 내지 10 중량%의 범위가 바람직하다.
또한, 본 발명의 화장료에는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위로 통상의 화장료에 사용되는 성분, 유용성 겔화제, 유기 변성 점토 광물, 수지, 제한제, 자외선흡수제, 자외선 흡수 산란제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화방지제, pH조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부 미백용 성분(미백제, 세포 부활제, 피부 거칠음 개선제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물, 모발용 고형화제 등을 첨가할 수 있다.
유용성 겔화제로서는 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루타민산, α, γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미틴산 에스테르, 덱스트린스테아린산 에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미틴산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 프럭토올리고당 스테아린산 에스테르, 이눌린 2-에틸헥산산 스테린산 에스테르 등의 프럭토올리고당 지방산 에스테르, 수크로스 팔미틴산 에스테르, 수크로스 스테아린산 에스테르 등의 수크로스 지방산 에스테르, 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트 클레이 등의 유기 변성 점토 광물 등으로부터 선택되는 겔화제를 들 수 있다.
제한제로서는 알루미늄클로로하이드레이트, 염화 알루미늄, 알루미늄세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄글리신 착체 등으로부터 선택되는 제한제를 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는 파라아미노 안식향산 등의 안식향산계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시 계피산 옥틸 등의 계피산계 자외선 흡수제, 2, 4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닐산 에틸 등의 우로카닐산계 자외선 흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 자외선 흡수 산란제로서는 미립자 산화티탄, 미립자 철 함유 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 및 이들의 복합체 등 자외선을 흡수 산란하는 분체를 들 수 있다.
보습제로서는 글리세린, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 글루코스, 크실리톨, 말티톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알론산, 콘드로이틴 황산, 피롤리돈 카본산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등이 있다.
항균 방부제로서는 파라옥시 안식향산 알킬에스테르, 안식향산, 안식향산 나 트륨, 소르빈산, 소르빈산 칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 안식향산, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 파라옥시 안식향산 알킬에스테르, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.
산화 방지제로서는 토코페롤, 부틸히드록시아니졸, 디부틸히드록시톨루엔, 피틴산 등, pH 조정제로서는 락트산, 구연산, 글리콜산, 숙신산, 주석산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소 나트륨, 탄산수소 암모늄 등, 킬레이트제로서는 알라닌, 에데트산 나트륨염, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 인산 등, 청량제로서는 L-멘톨, 캄퍼 등, 항염증제로서는 알란토인, 글리틸리틴산 및 이의 염, 글리틸레틴산 및 글리틸레틴산 스테아릴, 트라넥삼산, 아줄렌 등을 들 수 있다.
피부 미백용 성분으로서는 태반 추출액, 알부틴, 글라타티온, 유키노시타 추출물 등의 미백제, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 어린소 혈액 추출액 등의 세포 부활제, 피부 거칠음 개선제, 노닐산바레닐아미드, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캅사이신, 진게론, 칸타리스틴키, 이쿠타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이소시톨헥사니코티네이트, 시크란데레이트, 신나리딘, 트라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-올리자놀 등의 혈행촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 유황, 티안트롤 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
비타민 류로서는 비타민 A류, 레티놀, 초산레티놀, 팔미틴산 레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 락산리보플라빈, 플라빈아데닌누클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신염산염, 피리독신디옥타노에이트, 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그 유도체, 비타민 B15 및 그 유도체 등의 비타민 B류, L-아스코르빈산, L-아스코르빈산디팔미틴산에스테르, L-아스코르빈산-2-황산나트륨, L-아스코르빈산인산디에스테르디칼륨 등의 비타민 C류, 에르고칼시페롤, 코레칼시페롤 등의 비타민 D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 초산 d1-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 H, 비타민 P, 니코틴산, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐알콜, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산류로서는 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 알기닌, 리신, 아스파라긴산, 글루타민산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등, 핵산으로서는 데옥시리보핵산 등, 호르몬으로서는 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등을 들 수 있다.
모발 고정용 고분자 화합물로서는 양성, 음이온성, 양이온성, 비이온성 각 고분자 화합물을 예로 들 수 있고, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/초산비닐공중합체 등의 폴리비닐피롤리돈계 고분자 화합물, 메틸비닐에테르/무수말레인산알킬하프에스테르 공중합체 등의 산성 비닐에테르계 고분자 화합물, 초산 비닐/크로톤산 공중합체 등의 산성 폴리초산 비닐계 고분자, (메타)아크릴산/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/알킬(메타)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자 화합물, N-메타크릴로일에틸-N, N-디메틸암모늄·α-N-메틸카르복시베타인/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트/아크릴산옥틸아미드 공중합체 등의 양성 아크릴계 고분자 화합물을 예로 들 수 있다. 또한, 셀룰로스 또는 그 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그 유도체 등의 천연 유래 고분자 화합물도 바람직하게 이용할 수 있다.
본 발명에서 화장료에는 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 오일리퀴드, 마사지료, 세정제, 탈취제, 핸드크림, 립크림 등의 스킨케어 화장료, 메이크업 기초, 백분, 리퀴드파운데이션, 유성 파운데이션, 볼터치, 아이새도, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴프, 린스, 트리트먼트, 세팅제 등의 모발 화장료, 제한제, 썬텐 방지 유액이나 선크림 등의 자외선 방어 화장료 등이 포함된다.
또한, 이들 화장료의 형상으로서는 액상, 유액 타입, 크림 타입, 고형 타입, 페이스트 타입, 겔 타입, 분말상, 프레스상, 다층 타입, 무스 타입, 스프레이 타입, 스틱 타입, 펜슬 타입 등 여러 가지 타입을 선택할 수 있지만, 특히 고형 타입 또는 스틱 타입이 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 특별히 한정하지 않는 한, 이하에 기재하는 「%」는 「중량%」를 의미한다.
합성예 1
펜타에리스리톨과 베헨산과의 에스테르화 반응에 의해 펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅰ)를 합성하였다:
Figure 112005072005418-pct00021
펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅰ)는 OH가 54.2(펜타에리스리톨트리베헤네이트 단품인 경우의 OH가는 50.9임)이며, 펜타에리스리톨테트라베헤네이트, 펜타에리스리톨트리베헤네이트, 펜타에리스리톨디베헤네이트의 혼합물이다. 상기 펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅰ) 103.5 g(수산기 환산 0.1 몰), 하기 산무수물 변성 오르가노폴리실록산 168.7 g(산무수물 0.1 몰에 상당), 톨루엔 300 g, 초산 칼리 0.3 g을 플라스크에 넣고, 톨루엔 환류하에서 4 시간 반응시켰다. 톨루엔을 감압하에서 가열 스트립함으로써 실리콘 변성 에스테르 왁스(A)를 수득하였다. 상기 왁스(A)의 융점은 75 ℃이며, 또한, 융점 보다 높은 온도에서의 외관은 투명하였다. 이 때문에 미반응물이 적고, 상기 왁스는 균일한 조성을 갖고 있는 것을 알 수 있다.
산무수물 변성 오르가노폴리실록산:
Figure 112005072005418-pct00022
합성예 2
디펜타에리스리톨과 베헨산과의 에스테르화 반응에 의해 디펜타에리스리톨폴 리베헤네이트(Ⅱ)를 합성하였다. 디펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅱ)의 OH가는 31.2(디펜타에리스리톨베헤네이트 단품의 OH가는 30.1)이고, 디펜타에리스리톨헥사베헤네이트, 디펜타에리스리톨펜타베헤네이트, 디펜타에리스리톨테트라베헤네이트, 디펜타에리스리톨트리베헤네이트의 혼합물이다.
Figure 112005072005418-pct00023
합성예 1의 펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅰ)로 바꾸고, 디펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅱ)를 186.4 g(수산기 환산 0.1 몰)을 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실리콘 변성 에스테르 왁스(B)를 수득하였다. 왁스(B)의 융점은 78 ℃이며, 융점 초과의 온도의 외관은 투명하였다.
합성예 3
펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅰ)의 알릴화물(Ⅲ)을 107.5 g(이중 결합 0.1몰), 하기의 평균 구조를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록산 143.5 g(SiH 0.09 몰), 톨루엔 300 g, 염화백금산의 0.5 % 톨루엔 용액 0.5 g을 플라스크에 넣고, 톨루엔 환류하에서 4 시간 반응하였다. 톨루엔을 감압하에서 가열 스트립함으로써 실리콘 변성 에스테르 왁스(C)를 수득하였다. 왁스(C)의 융점은 73 ℃이며, 융점 초과의 온도에서의 외관은 투명하였다.
펜타에리스리톨폴리베헤네이트(Ⅰ)의 알릴화물:
Figure 112005072005418-pct00024
메틸하이드로젠폴리실록산:
Figure 112005072005418-pct00025
실시예 1 : 유액
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 2.0
2. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 30.0
3. 데카메틸시클로펜타실록산 10.0
4. 트리옥탄산글리세릴 5.0
5. 폴리에테르변성실리콘(주 1) 5.0
6. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
7. 방부제 적량
8. 향료 적량
9. 정제수 43.0
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제 : KF-6017(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 5를 가열 용해한다.
B) 성분 6 내지 7 및 9를 혼합한 후, 상기 A)를 첨가하여 유화한다.
C) 상기 B)를 냉각하여 성분 8을 첨가하여 유액을 수득한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 유액은 끈적임이 없고, 펴짐성도 좋았다. 또한, 피부에 도포하였을 때, 광택이 있는 마무리가 수득되었다.
실시예 2: 유중 수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 10.0
2. 데카메틸시클로펜타실록산 7.0
3. 트리옥탄산글리세린 5.0
4. 폴리에테르 변성 분지쇄형 실리콘(주 1) 2.0
5. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 1.0
6. 디프로필렌글리콜 7.0
7. 방부제 적량
8. 향료 적량
9. 정제수 68.0
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KF-6028(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 5를 가열 혼합한다.
B) 성분 6 내지 9를 혼합하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 유중 수형 크림은 끈적임이 없고, 펴짐성이 좋은 유중 수형 크림이다.
실시예 3: 유중 수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 2.0
2. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 10.0
3. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 5.0
4. 디프로필렌글리콜 10.0
5. 구연산나트륨 0.2
6. 에탄올 5.0
7. 방부제 적량
8. 향료 적량
9. 정제수 67.8
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KSG-21(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 3을 가열 용해한다.
B) 성분 4 내지 성분 9를 혼합 용해하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 유중 수형 크림은 유분기와 끈적임이 없고, 펴짐성이 좋았다. 또한, 매트감이 있는 마무리가 수득되었다.
실시예 4: 유중 수형 크림 메이크업 기초
(성분) 중량(%)
1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 4.0
2. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 1.0
3. 폴리에테르 변성 실리콘(주 3) 0.5
4. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 6.0
5. 디메틸폴리실록산[20 ㎟/초(25 ℃)] 2.0
6. 데카메틸시클로펜타실록산 3.0
7. 산화티탄/시클로펜타실록산 분산물(주 4) 10.0
8. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 1.0
9. 디프로필렌글리콜 5.0
10. 구연산 나트륨 0.2
11. 메틸셀룰로스(2 % 수용액)(주 5) 2.5
12. 에탄올 3.0
13. 방부제 적량
14. 향료 적량
15. 정제수 61.8
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KSG-21(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KSG-15(상품명)
(주 3) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KF-6017(상품명)
(주 4) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:SPD-T1S(상품명)
(주 5) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:메트로즈65-SH4000(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 8을 가열 혼합한다.
B) 성분 9 내지 성분 15를 혼합 용해하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 유중 수형 메이크업 기초는 유분기와 끈적임이 없고, 펴짐성도 좋았다. 또한, 촉촉하고 산뜻한 사용성이 있고, 매트감이 있는 마무리가 수득되었다.
실시예 5: 수중 유형 크림
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 2.0
2. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 15.0
3. 데카메틸시클로펜타실록산 10.0
4. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 18.0
5. 폴리에테르 변성 실리콘(주 2) 0.7
6. 프로필렌 글리콜 3.0
7. 폴리아크릴아미드계 혼합물(주 3) 0.8
8. 크산탄검(2 % 수용액) 8.0
9. 방부제 적량
10. 향료 적량
11. 정제수 42.5
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KSG-16(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KF-6011(상품명)
(주 3) SEPIC제 : 세피겔 305(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 혼합한다.
B) 성분 5 내지 성분 11을 혼합 용해한다.
C) 상기 A)를 상기 B)에 첨가하여 교반 유화한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 수중 유수형 크림은 펴짐성이 가벼워 산뜻한 사용성을 갖고, 우수한 수중 유수형 크림인 것을 알 수 있다.
실시예 6: 유중 수형 고형 타입 크림
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 30.0
2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃) 24.0
3. 데카메틸시클로펜타실록산 24.0
4. 폴리에테르변성실리콘(주 1) 2.0
5. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
6. 방부제 적량
7. 향료 적량
8. 정제수 18.0
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KF-6017(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 용해했다.
B) 성분 5 내지 8을 혼합 용해하여 상기 A)에 첨가하여 교반 유화했다.
C) 상기 B)를 충전하여 제품으로 했다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 유중 수형 고형 타입 크림은 유제가 많음에도 불구하고 유분기와 끈적임이 없고 펴짐성도 좋았다.
실시예 7: 립스틱
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 35.0
2. 폴리에틸렌왁스 5.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 30.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 26.0
5. 아크릴실리콘수지(주 1) 4.0
6. 안료 적량
7. 방부제 적량
8. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KP-545(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 용해했다.
B) 성분 5 내지 성분 7을 혼합 분산하고, 상기 A)에 첨가하여 균일하게 교반했다.
C) 상기 B)에 성분 8을 첨가하여 충전하여 제품으로 하였다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 립스틱은 유분기와 끈적임이 없고, 가볍게 미끄러져 펴짐성도 좋았다.
실시예 8: 파우더 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 세리사이트 40.0
2. 마이카 10.0
3. 탈크 잔량
4. 산화티탄 10.0
5. 미립자 산화티탄 5.0
6. 스테아린산마그네슘 3.0
7. 안료 4.2
8. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 1.0
9. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 3.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
(제조 방법)
A) 성분 8 내지 성분 11을 혼합한다.
B) 성분 1 내지 성분 7을 혼합한 후, 상기 A)를 첨가해 균일하게 혼합한다.
C) 상기 B)를 금형에 압착 성형하여, 파우더 파운데이션을 수득한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 파우더 파운데이션은 끈적임이 없고, 펴짐성도 좋았다. 또한, 광택이 있는 마무리가 수득되는 파우더 파운데이션인 것을 알 수 있다.
실시예 9: 크림 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 4.0
2. 트리옥탄산글리세린 3.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 5.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 6.0
5. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 2.0
6. 불소 변성 하이브릿지실리콘 복합 분체(주 2) 2.5
7. 안료 8.0
8. 아크릴실리콘수지(주 3) 5.0
9. 디프로필렌글리콜 5.0
10. 구연산나트륨 0.2
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
13. 정제수 59.3
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KSG-21(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KSP-200(상품명)
(주 3) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KP-545(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 6을 가열 혼합한다.
B) 성분 9 내지 성분 13을 혼합 용해하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
C) 성분 7 내지 성분 8을 혼합하여 상기 B)에 첨가하여 균일하게 한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 크림 파운데이션은 끈적임이 없고, 펴짐성도 좋고, 매트감이 있는 마무리가 수득되는 것을 알 수 있다.
실시예 10: 고형 타입 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 30.0
2. 폴리에틸렌왁스 5.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 32.5
4. 데카메틸시클로펜타실록산 28.5
5. 아크릴실리콘수지(주 1) 4.0
6. 안료 적량
7. 방부제 적량
8. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KP-545(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 용해했다.
B) 성분 5 내지 7을 혼합 분산하고, 상기 A)에 첨가하여 균일하게 교반했다.
C) 상기 B)에 성분 8을 첨가하고 충전하여 제품으로 하였다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 고형 타입 파운데이션은 유분기와 끈적임이 없고, 펴짐성이 좋은 것을 알 수 있다.
실시예 11: 유중 수형 콤팩트 파운데이션
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(A) 25.0
2. 칸데릴라왁스 5.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 24.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 22.0
5. 아크릴실리콘수지(주 1) 4.0
6. 트리메틸실록시규산(주 2) 1.0
7. 폴리에테르 변성 실리콘(주 3) 2.0
8. 안료 적량
9. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 15.0
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KP-545(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KP-7312J(상품명)
(주 3) 신에츠 가가쿠 고교(주) 제:KP-6017(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4, 성분 7을 가열 용해했다.
B) 성분 9, 성분 10 및 성분 12를 혼합 용해하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화했다.
C) 성분 5, 성분 6, 성분 8을 혼합 분산하고, 상기 B)에 첨가하여 균일하게 교반했다.
D) 상기 C)에 성분 11을 첨가하여 충전하여 제품으로 했다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 유중수형 콤팩트 파운데이션은 유제가 많음에도 불구하고 유분기와 끈적임이 없고 펴짐성도 좋았다.
실시예 12: 아이새도
(성분) 중량(%)
1. 세리사이트 40.0
2. 마이카 10.0
3. 탈크 잔량
4. 산화티탄 10.0
5. 미립자 산화티탄 5.0
6. 스테아린산 마그네슘 3.0
7. 안료 적량
8. 옥틸도데카놀 3.0
9. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 8.0
10. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 2.0
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
(제조 방법)
A) 성분 8 내지 성분 11을 가열 혼합한다.
B) 성분 1 내지 성분 7을 혼합한 후, 상기 A)를 첨가하여 균일하게 혼합한다.
C) 성분 14를 상기 B)에 첨가한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 아이새도는 끈적임이 없고, 펴짐성도 좋고, 또한 광택이 있는 마무리가 수득되는 것을 알 수 있다.
실시예 13: 파우더 아이브로우
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 3.0
2. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 5.0
3. 트리옥탄산글리세릴 2.0
4. 실리콘 처리 마이카 40.0
5. 실리콘 처리 황산바륨 15.0
6. 실리콘 처리 산화티탄 10.0
7. 실리콘 처리 안료 적량
8. 하이브릿지 실리콘 복합 분체(주 1) 1.5
9. 구형상 폴리메틸실세스퀴옥산 분체(주 2) 2.5
10. 실리콘 처리 탈크 잔량
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KSP-100(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제:KMP-590(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 4 내지 성분 12를 혼합, 균일하게 한다.
B) 성분 1 내지 성분 3을 혼합 용해하고, 상기 A)에 첨가하여 균일하게 한다.
C) 상기 B)를 금형에 프레스 성형하고, 파우더 아이브로우를 수득한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 아이브로우는 끈적임이 없고, 펴짐성도 좋고, 또한 광택이 있는 마무리가 수득되는 것을 알 수 있다.
실시예 14: 펜슬 타입 아이브로우
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 40.0
2. 폴리에틸렌 왁스 10.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 40.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 5.0
5. 아크릴실리콘 수지(주 1) 5.0
6. 안료 적량
7. 방부제 적량
8. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KP-545(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 용해했다.
B) 성분 5 내지 성분 7을 혼합 분산하고, 상기 A)에 첨가하여 균일하게 교반했다.
C) 상기 B)에 성분 8을 첨가하고 충전하여 제품으로 하였다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 펜슬 타입 아이브로우는 가루날림이 없고 윤활성이 우수하고, 펴짐성이 좋았다.
실시예 15: 헤어 크림
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 2.0
2. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 5.0
3. 데카메틸시클로펜타실록산 8.0
4. 염화스테아릴트릴메틸암모늄 1.5
5. 글리세린 3.0
6. 프로필렌글리콜 5.0
7. 히드록시에틸셀룰로스 0.2
8. 방부제 적량
9. 향료 적량
10. 정제수 75.3
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 3을 가열 용해한다.
B) 성분 4 내지 성분 8 및 성분 10을 균일하게 혼합 용해한다.
C) 상기 B)를 상기 A)뿐만 아니라 유화 후, 냉각하여 성분 9를 첨가한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 헤어 크림은 도포 시의 펴짐성, 사용 후의 머리카락의 유연성, 매끄러움, 촉촉함, 광택에서 매우 우수한 효과를 나타내는 것으로서 종합적으로 매우 우수한 헤어 크림인 것을 알 수 있다.
실시예 16: 컨디셔닝 무스
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 0.5
2. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 2.0
3. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 0.5
4. 트리옥탄산글리세릴 1.5
5. 글리세린 3.0
6. 염화스테아릴디메틸벤질암모늄 0.5
7. 폴리옥시에틸렌경화피마자유 0.5
8. 에탄올 7.0
9. 방부제 적량
10. 향료 적량
11. 정제수 잔량
12. 액화 석유가스 5.0
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-16(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 용해한다.
B) 성분 5 내지 성분 9 및 성분 11을 균일하게 용해한다.
C) 상기 B)를 상기 A)에 첨가하여 유화 후, 냉각하여 성분 10을 첨가한다.
D) 상기 C)를 에어졸캔에 충전하고, 컨디셔닝 무스를 수득한다.
이상과 같이 하여 수득된 본 발명품의 컨디셔닝 무스는 촉촉함, 유연성, 매끄러움이 우수하고, 유성감이 없는 양호한 감촉하에서 또한 매트감이 있는 마무리가 수득되는 컨디셔닝 무스인 것을 알 수 있다.
실시예 17: 롤온타입 제한제
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 5.0
2. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 20.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 10.0
4. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 15.0
5. 데카메틸시클로펜타실록산 30.0
6. 알루미늄지르코늄테트라클로로하이드레이트 20.0
7. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-21(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-15(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 5를 가열 혼합한다.
B) 상기 A에 성분 6, 성분 7을 첨가하여 균일하게 분산한다.
이상과 같이 하여 수득된 롤온 타입의 제한제는 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수하다.
실시예 18 : 유중 수형 타입 제한제
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 2.0
2. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 7.0
3. 데카메틸시클로펜타실록산 7.0
4. 트리옥탄산글리세릴 8.0
5. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
6. 구연산나트륨 0.2
7. 알루미늄클로로하이드레이트 20.0
8. 향료 적량
9. 정제수 50.8
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-21(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 4를 가열 혼합한다.
B) 성분 5 내지 성분 6, 및 성분 8을 혼합하고, 성분 7과 성분 8을 첨가하여 용해한다.
C) 상기 A)에 상기 B)를 첨가하여 교반하여 유화한다.
이상과 같이 하여 수득된 유중수형 타입의 제한제는 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 유중 수형 타입의 제한제이다.
실시예 19 : 고형 타입 제한제
(성분) 중량(%)
1. 합성예 1에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 22.0
2. 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 4.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 22.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 22.0
5. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 15.0
6. 알루미늄지르코늄테트라클로로하이드레이트 15.0
7. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-16(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 5를 가열 균일하게 했다.
B) 성분 6, 성분 7을 상기 A)에 혼합 분산했다.
C) 상기 B)를 충전하여 제품으로 가열했다.
이상과 같이 하여 수득된 고형 제한제는 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 고형 타입 제한제이다.
실시예 20 : 고형 타입 제한제
(성분) 중량(%)
1. 합성예 2에서 수득한 실리콘 변성 왁스(B) 25.0
2. 폴리에틸렌 왁스 8.0
3. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 25.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 22.0
5. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 5.0
6. 알루미늄지르코늄테트라클로로하이드레이트(글리신염) 15.0
7. 향료 적량
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-16(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 5를 가열 균일하게 하였다.
B) 성분 6, 성분 7을 상기 A)에 혼합 분산했다.
C) 상기 B)를 충전하여 제품으로 했다.
이상과 같이 하여 수득된 고형 제한제는 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 고형 타입 제한제이다.
실시예 21 : UV 차단 유중 수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 실리콘 처리 산화아연 20.0
2. 아크릴변성실리콘수지(주 1) 12.0
3. 데카메틸시클로펜타실록산 20.0
4. 트리옥탄산글리세릴 3.0
5. 합성예 3에서 수득한 실리콘 변성 왁스(C) 2.0
6. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 2) 5.0
7. 폴리에테르 변성 실리콘(주 3) 1.0
8. 알킬·폴리에테르공변성실리콘(주 4) 1.0
9. 메톡시계피산옥틸 6.0
10. 구연산나트륨 0.2
11. 디프로필렌글리콜 3.0
12. 방부제 적량
13. 향료 적량
14. 정제수 26.8
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KP-545(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-21(상품명)
(주 3) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KF-6017(상품명)
(주 4) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KF-6026(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 3의 일부 및 성분 4 내지 성분 9를 가열 혼합한다.
B) 성분 10 내지 성분 12, 성분 14를 혼합하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
C) 성분 1, 성분 2 및 성분 3의 잔부를 혼합 분산하고, 상기 B)에 성분 13을 첨가하여 균일하게 한다.
이상과 같이 하여 수득된 유중 수형 타입의 UV 차단 크림은 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 UV 차단 크림이었다.
실시예 22 : UV 차단 유중 수형 크림
(성분) 중량(%)
1. 디메틸폴리실록산[6 ㎟/초(25 ℃)] 5.0
2. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 5.0
3. 트리옥탄산글리세릴 2.0
4. 합성예 3에서 수득한 실리콘 변성 왁스(C) 1.0
5. 폴리에테르 변성 실리콘(주 2) 1.0
6. 산화티탄/데카메틸시클로펜타실록산 분산물(주 3) 30.0
7. 산화아연/데카메틸시클로펜타실록산분산물(주 4) 30.0
8. 디프로필렌글리콜 3.0
9. 구연산나트륨 0.2
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 22.8
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-21(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KF-6017(상품명)
(주 3) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: SPD-T1S(상품명)
(주 4) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: SPD-Z1(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 1 내지 성분 5를 가열 혼합한다.
B) 성분 8 내지 성분 10, 성분 12를 혼합 용해하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
C) 성분 6, 성분 7, 성분 11를 상기 B)에 첨가하여 균일하게 한다.
이상과 같이 하여 수득된 유중 수형 타입의 UV 차단 유액은 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 투명감이 있고 화장 지속성이 좋고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 UV 차단 유액이었다.
실시예 23 : UV 차단 수중 유형 크림
(성분) 중량(%)
1. 가교형 오르가노폴리실록산(주 1) 5.0
2. 이소옥탄산세틸 5.0
3. 합성예 3에서 수득한 실리콘 변성 왁스(C) 1.0
4. 산화티탄/데카메틸시클로펜타실록산 분산물(주 2) 15.0
5. 폴리에테르변성실리콘(주 3) 1.0
6. 폴리에테르변성실리콘(주 4) 1.0
7. 아크릴산아미드계 혼합물(주 5) 2.0
8. 프로필렌글리콜 5.0
9. 메틸셀룰로스(2 % 수용액)(주 6) 5.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 60.0
(주 1) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KSG-18(상품명)
(주 2) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: SPD-T1S(상품명)
(주 3) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KF-6027(상품명)
(주 4) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: KF-6011(상품명)
(주 5) 세픽사제:비피겔 305(상품명)
(주 6) 신에츠 가가쿠 고교(주)제: 메트로즈 SM-4000(상품명)
(제조 방법)
A) 성분 5 내지 성분 8 및 성분 10, 성분 12를 혼합한다.
B) 성분 1 내지 성분 3을 가열 혼합하고, 상기 A)에 첨가하여 교반 유화한다.
C) 성분 4를 상기 B)에 첨가하고, 또한 성분 9, 성분 10을 첨가하여 균일하게 한다.
이상과 같이 하여 수득된 수중 유형 타입의 UV 차단 크림은 펴짐성이 좋고, 끈적임이나 유분기가 없고, 투명감이 있고 화장 지속성이 좋고, 온도나 시간 경과에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 UV 차단 크림이었다.
비교예 1: 고형 타입 파운데이션
실시예 10에서 성분 1인 실리콘 변성 왁스를 대신하여 하기 화학식의 실리콘 왁스를 이용한 것을 제외하고, 실시예 10과 동일하게 하여 고형 타입 파운데이션을 제작하였다:
Figure 112005072005418-pct00026
(상기 화학식에 있어서, m=2 또는 3, n=13 내지 15이며, 융점 45 ℃ 내지 53 ℃임)
수득된 고형 타입 파운데이션은 실시예 10의 파운데이션에 비해 끈적임이 있 고 펴짐성도 나빴다.
비교예 2: 고형 타입 파운데이션
실시예 10에서, 성분 1인 실리콘 변성 왁스를 대신하여 하기 방법으로 수득된 아크릴실리콘그래프트 공중합체 왁스를 이용한 것을 제외하고 실시예 10과 동일하게 고형 파운데이션을 제작하였다.
하기 화학식으로 표시되는 말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산 30g,
Figure 112005072005418-pct00027
메틸메타크릴레이트 30 g, n-부틸메타크릴레이트 40 g, 톨루엔 100 g을 혼합하고, 계속해서 아조비스이소부티로니트릴 1.5 g을 첨가하여 용해시킨 후, 교반 하에 80 ℃ 내지 90 ℃의 온도 범위로 5 시간 반응시켜 점조(粘稠)한 용액을 수득하였다. 상기 용액을 2 리터의 메탄올 중에 넣고, 그래프트 폴리머를 침전시키고, 여과한 후, 건조하여 백색 형상의 아크릴실리콘그래프트 공중합체 왁스를 수득하였다. 상기 왁스의 GPC에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분산량은 16,000이며, 유리 전이점은 18 ℃이었다.
수득된 고형 파운데이션은 매끄러움이 부족하여 펴짐성이 나빴다.
실리콘 변성 왁스를 함유하는 본 발명품의 화장료는 펴짐성이 좋고, 실리콘유의 산뜻한 감촉과 함께 사용감이 우수하다. 또한, 본 발명의 조성물은 산뜻한 감촉이 있고, 펴짐성이 좋은 화장료를 형성하는 데에 적합하게 사용된다.

Claims (25)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료:
    (화학식 1)
    Figure 112010065029793-pct00028
    [상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 톨일기, 벤질기, 페네틸기, 트리플루오로프로필기 및 헵타데카플루오로데실기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며,
    R2는 하기 화학식 2로 표시되는 펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이거나, 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 디펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이며,
    (화학식 2)
    Figure 112010065029793-pct00046
    (화학식 3)
    Figure 112010065029793-pct00047
    상기 화학식 2 및 화학식 3에 있어서,
    R8은 탄소수 17 내지 탄소수 30의, 불포화 결합을 포함해도 좋은 직쇄형 지방족기이며,
    -X-는 하기 중 어느 하나이고,
    Figure 112010065029793-pct00031
    (상기 화학식에 있어서,
    R3은 C3∼C8의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기이며,
    R4는 카르복실기, 카르보닐옥시기 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 기를 함유하는 C4∼C20의 지방족기 또는 지환족기임)
    p, q, r 및 s는 각각 0≤p≤200, 0≤q≤200, 0≤r≤3 및 0≤s≤3의 수이며, 단 0≤p+q≤200 및 1≤q+r+s임.]
  2. 제 1 항에 있어서,
    R4는 하기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화장료:
    Figure 112010065029793-pct00032
    (상기 화학식에 있어서,
    R5은 C3∼C8의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기이며,
    R6은 C3∼C8의 알킬렌기이고,
    R7은 C3∼C8의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기임.)
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 오르가노폴리실록산 왁스의 중량 평균 분자량(폴리스티렌 환산)은 1,000 내지 8,000인 것을 특징으로 하는 화장료.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    화장료 중량의 1 중량% 내지 70 중량%의 25 ℃에서 액상인 실리콘유(a)를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  5. 제 4 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 하기 화학식 7로 표시되는 직쇄형 오르가노폴리실록산, 화학식 8로 표시되는 환형 오르가노폴리실록산 및 화학식 9로 표시되는 분지쇄형 오르가노폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상인 것을 특징으로 하는 화장료:
    (화학식 7)
    Figure 112010065029793-pct00033
    (화학식 8)
    Figure 112010065029793-pct00034
    (화학식 9)
    Figure 112010065029793-pct00035
    [상기 화학식 7, 화학식 8 및 화학식 9에 있어서,
    R9는 수소 원자, 수산기 또는 탄소수 1 내지 탄소수 20의 1가의 비치환 또는 불소-치환 알킬기, 아릴기, 아미노-치환 알킬기, 알콕시기 및 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}SSi(CH3)2CH2CH2-로 표시되는 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며,
    m은 0 내지 1000의 정수이고,
    n은 0 내지 1000의 정수이며,
    m+n은 1 내지 1000의 정수이고,
    x 및 y는 0, 1, 2 또는 3이며,
    p 및 q는 0 내지 8의 정수로, 3≤p+q≤8이며,
    r은 1 내지 4의 정수이며,
    s는 0 내지 500의 정수임.]
  6. 제 5 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 점도가 1 ㎟/s 내지 30 ㎟/s(25 ℃)인 디메틸폴리실록산인 것을 특징으로 하는 화장료.
  7. 제 5 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 데카메틸시클로펜타실록산인 것을 특징으로 하는 화장료.
  8. 제 4 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 가교형 오르가노폴리실록산이 자체 중량 이상의 점도인 0.65 ㎟/s 내지 10.0 ㎟/s의 실리콘에 의해 팽윤되어 형성되는 것을 특징으로 하는 화장료.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 가교형 오르가노폴리실록산은 폴리옥시알킬렌 부분, 폴리글리세린 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상의 부분을 상기 가교형 오르가노폴리실록산의 구조 중 에 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  10. 제 4 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 상온에서 반고체상 내지 고체상인 아크릴실리콘 수지를 휘발성 실리콘, 휘발성 탄화수소유, 비휘발성 실리콘 또는 비휘발성 탄화수소유 중에 용해시킨 것을 특징으로 하는 화장료.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 아크릴실리콘 수지는 피롤리돈 부분, 장쇄형 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 부분을 분자 중에 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  12. 제 4 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}t{(CH3)R10SiO}uSi(CH3)3 으로 표시되는 직쇄형 실리콘이며, R10은 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 15의 아미노기-함유 알킬기, 불소-치환 알킬기 및 4급 암모늄염기-함유 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되고, t는 1001 내지 20000이며, u는 0 내지 5000이고, t+u는 1001 내지 25000인 검 타입(gum type) 실리콘 수지를 데카메틸시클로펜타실록산에 용해시킨 것을 특징으로 하는 화장료.
  13. 제 4 항에 있어서,
    실리콘유(a)는 MQ, MDQ, MT, MDT 또는 MDTQ(여기서, M은 트리알킬실록시 단위를, D는 디알킬실록시 단위를, T는 모노알킬실록시 단위를, Q는 4관능성 실록시 단위를 의미함)로 표시되는 실리콘 망형상 화합물, 및 피롤리돈 부분, 장쇄형 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분 및 아미노 부분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 부분 이상을 분자 중에 함유하는 실리콘 망형상 화합물을 데카메틸시클로펜타실록산에 용해시킨 것을 특징으로 하는 화장료.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    b) 성분으로서 1 종류 또는 2 종류 이상의 유제(단, 실리콘유를 제외함)를 화장료 중량의 5 중량% 내지 95 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 b) 유제의 일부 또는 전부는 융점이 50 ℃ 이상인 고형 유제인 것을 특징으로 하는 화장료.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    c) 성분으로서 분자 구조 중에 알콜성 수산기를 갖는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    d) 성분으로서 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    e) 성분으로서 분체 및 착색제 중 1 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 e) 분체 및 착색제 중 1 이상은 그 일부 또는 전부가 디메틸실리콘을 가교한 구조를 가진 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말, 소수화 실리카 또는 구형상 실리콘 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복한 복합 미분말인 것을 특징으로 하는 화장료.
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    f) 성분으로 계면 활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 계면 활성제는 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산 및 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상인 것을 특징으로 하는 화장료.
  22. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    액상, 유액 타입, 크림 타입, 고형 타입, 페이스트 타입, 겔 타입, 다층 타입, 무스 타입, 스프레이 타입 또는 스틱 타입의 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
  23. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    화장료는 스킨케어 화장료, 모발용 화장료, 제한제, 메이크업 화장료, 자외선 방어용 화장료 중 하나인 것을 특징으로 하는 화장료.
  24. 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산 왁스, 및 25 ℃에서 액상인 실리콘 유제를 중량비 1:0.01 내지 1:45로 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (화학식 1)
    Figure 112010065029793-pct00036
    {상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 톨일기, 벤질기, 페네틸기, 트리플루오로프로필기 및 헵타데카플루오로데실기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이며,
    R2는 하기 화학식 2로 표시되는 펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이거나, 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 디펜타에리스리톨 고급 지방산 폴리에스테르 잔기를 함유하는 기이고,
    (화학식 2)
    Figure 112010065029793-pct00048
    (화학식 3)
    Figure 112010065029793-pct00049
    상기 화학식 2 및 화학식 3에 있어서,
    R8은 탄소수 17 내지 탄소수 30의, 불포화 결합을 포함해도 좋은 직쇄형 지방족기이며,
    -X-는 하기 중 어느 하나이고,
    Figure 112010065029793-pct00039
    (상기 화학식에 있어서,
    R3은 C3∼C8의 알킬렌기 또는 시클로알킬렌기이며,
    R4는 카르복실기, 카르보닐옥시기 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 기를 함유하는 C4∼C20의 지방족기 또는 지환족기임)
    p, q, r 및 s는 각각 0≤p≤200, 0≤q≤200, 0≤r≤3 및 0≤s≤3의 수이며, 단 0≤p+q≤200 및 1≤q+r+s임.}
  25. 제 24 항에 있어서,
    화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산왁스와 25 ℃에서 액상인 실리콘 유제를 중량비 1:0.5 내지 1:20으로 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 조성물.
KR1020057023623A 2003-06-10 2003-06-10 화장료 KR101031755B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2003/007371 WO2004110393A1 (ja) 2003-06-10 2003-06-10 化粧料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060037267A KR20060037267A (ko) 2006-05-03
KR101031755B1 true KR101031755B1 (ko) 2011-04-29

Family

ID=33548986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057023623A KR101031755B1 (ko) 2003-06-10 2003-06-10 화장료

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7413744B2 (ko)
EP (1) EP1632213B1 (ko)
JP (1) JP4266022B2 (ko)
KR (1) KR101031755B1 (ko)
AU (1) AU2003242239A1 (ko)
DE (1) DE60334857D1 (ko)
WO (1) WO2004110393A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160070086A (ko) * 2013-10-31 2016-06-17 다우 코닝 코포레이션 카르복시 작용성 엘라스토머를 포함하는 화장용 조성물

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3920304B1 (ja) 2005-11-22 2007-05-30 株式会社神戸製鋼所 低品位炭を原料とする固形燃料の製造方法および製造装置
WO2007064687A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 The Procter & Gamble Company Water in oil emulsion compositions containing siloxane elastomers
US20070173599A1 (en) * 2006-01-25 2007-07-26 The Procter & Gamble Company Water-in-oil emulsion composition
FR2904217B1 (fr) * 2006-07-28 2012-06-08 Stearinerie Dubois Fils Melange d'esters partiels de monopentaerytritol, dipentaerytritol et tripentaerytritol, procede pour leur obtention et produit cosmetique en contenant
KR100816848B1 (ko) * 2007-09-11 2008-03-26 듀얼라이프 주식회사 발모 및 비듬 개선제와 그 제조 방법
DE102007044148A1 (de) * 2007-09-15 2009-03-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige siloxanhaltige Blockcopolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für Schmiermittel
US8163300B2 (en) 2008-03-07 2012-04-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for enhancing dispersion of inorganic compounds using silicone-containing esters and compositions formed therefrom
US7790813B2 (en) * 2008-07-29 2010-09-07 Siltech Llc Multifunctional silicone resin polymers
US7723443B1 (en) * 2008-07-29 2010-05-25 Siltech Llc Multifunctional linear silicone resin polymers
JP4584340B2 (ja) * 2009-04-27 2010-11-17 株式会社資生堂 水中油型乳化毛髪化粧料
EP2449031B1 (en) 2009-07-03 2014-06-04 Dow Corning Corporation Film forming, silicone containing compositions
JP5299147B2 (ja) * 2009-07-28 2013-09-25 信越化学工業株式会社 エステル基含有オルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料
JP2011026263A (ja) * 2009-07-28 2011-02-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン変性ワックス含有組成物及び該組成物を含む化粧料
ES2532490T3 (es) 2009-09-02 2015-03-27 Natura Inovacão E Tecnologia De Produtos Ltda Ácidos grasos modificados con silicona, método de preparación y uso de los mismos
JP2013095834A (ja) * 2011-10-31 2013-05-20 Dow Corning Toray Co Ltd 長鎖炭化水素変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体及びその用途
JP2013119596A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
JP5698113B2 (ja) * 2011-12-07 2015-04-08 信越化学工業株式会社 シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
MX2015000983A (es) 2012-08-02 2015-03-20 Procter & Gamble Composiciones antitranspirantes y metodos.
US9951303B2 (en) 2012-10-02 2018-04-24 Robertet, Inc. Compositions for grafting fragrance substances
CN105555875B (zh) * 2013-10-31 2018-09-21 美国陶氏有机硅公司 交联的组合物及其形成方法
CN105531301B (zh) 2013-10-31 2018-04-20 道康宁公司 交联的组合物及其形成方法
CN108778239B (zh) 2016-03-14 2021-04-13 美国陶氏有机硅公司 组合物和制备方法
CN108047452B (zh) * 2017-12-20 2021-02-26 山东东岳有机硅材料股份有限公司 一种流平剂用超高分子量聚醚改性聚硅氧烷及其制备方法与应用
CN109749250B (zh) * 2019-01-25 2021-06-18 山东春潮集团有限公司 抗菌母粒及其制备方法和应用、抗菌材料
KR102493279B1 (ko) * 2019-02-27 2023-01-30 가부시키가이샤 코세 다층형 메이크업 보호 화장료
FR3104431B1 (fr) * 2019-12-16 2021-11-26 Oreal Procédé de coloration mettant en œuvre au moins une silicone comprenant au moins un groupement anhydride d’acide carboxylique, au moins une silicone aminée et au moins un pigment et/ou colorant direct

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62292867A (ja) 1986-06-12 1987-12-19 Toshiba Silicone Co Ltd コ−テイング剤およびその製造方法
US4725658A (en) 1985-09-12 1988-02-16 General Electric Company Novel silicone-ester waxes

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1589064A (en) * 1977-01-12 1981-05-07 Goldschmidt Ag Th Process for the manufacture of organopolysiloxanes
JP2700816B2 (ja) 1988-07-12 1998-01-21 株式会社コーセー ゲル組成物並びにこれを含有する化粧料
US5334372A (en) * 1988-10-07 1994-08-02 Kao Corporation Alcohol-modified silicon ester derivative and cosmetic composition containing same
US5061481A (en) 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
GB9506039D0 (en) * 1995-03-24 1995-05-10 Unilever Plc Underarm compositions
FR2733245B1 (fr) * 1995-04-18 1997-05-23 Rhone Poulenc Chimie Utilisation de cires silicones a fonctions esters pour epaissir des milieux huileux
US6057033A (en) * 1997-12-12 2000-05-02 Avery Dennison Corporation Radiation-curable release compositions containing cellulose fibers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4725658A (en) 1985-09-12 1988-02-16 General Electric Company Novel silicone-ester waxes
JPS62292867A (ja) 1986-06-12 1987-12-19 Toshiba Silicone Co Ltd コ−テイング剤およびその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160070086A (ko) * 2013-10-31 2016-06-17 다우 코닝 코포레이션 카르복시 작용성 엘라스토머를 포함하는 화장용 조성물
KR102313564B1 (ko) * 2013-10-31 2021-10-19 다우 실리콘즈 코포레이션 카르복시 작용성 엘라스토머를 포함하는 화장용 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP1632213A1 (en) 2006-03-08
JPWO2004110393A1 (ja) 2006-07-20
EP1632213A4 (en) 2009-08-26
US20060128882A1 (en) 2006-06-15
JP4266022B2 (ja) 2009-05-20
WO2004110393A1 (ja) 2004-12-23
US7413744B2 (en) 2008-08-19
DE60334857D1 (de) 2010-12-16
EP1632213B1 (en) 2010-11-03
AU2003242239A1 (en) 2005-01-04
KR20060037267A (ko) 2006-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101031755B1 (ko) 화장료
KR101078077B1 (ko) 유기폴리실록산과 그 제법 및 상기 유기폴리실록산을포함하는 화장료 조성물
JP4548685B2 (ja) 固形化粧料
KR100965027B1 (ko) 분체 조성물 및 유중 분체 분산물, 및 이들을 포함하는화장료
JP5795281B2 (ja) 化粧料
JP5402063B2 (ja) 化粧料
JP3678420B2 (ja) 粘度鉱物を有する化粧料
JP5015994B2 (ja) オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物
KR20130064022A (ko) 실리콘 변성 왁스, 이를 함유하는 조성물, 화장료 및 실리콘 변성 왁스의 제조 방법
JP4338648B2 (ja) オルガノポリシロキサン毛髪処理剤及び該処理剤を含有する毛髪用化粧料
KR20030007510A (ko) 실리콘중합물 및 실리콘조성물 및 그것을 사용한 화장료
JP2003292415A (ja) 化粧料
JP4807867B2 (ja) オルガノポリシロキサン粉体処理剤及びそれを用いて処理された表面処理粉体、並びにこの表面処理粉体を含有する化粧料
JP2009256616A (ja) グリセリン変性シリコーン及びそれを含む化粧料
JP2009185296A5 (ko)
JP2007269689A (ja) 油中粉体分散物及びそれを配合した化粧料
JP7360541B2 (ja) 化粧品組成物
JP4491305B2 (ja) 化粧料用組成物
JP2009132638A (ja) 化粧料
JP5345309B2 (ja) 化粧料
JP5905838B2 (ja) シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
JP2014159396A (ja) シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
JP5698113B2 (ja) シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
JP2009084188A (ja) 化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140401

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160318

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170322

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180329

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190328

Year of fee payment: 9