JP4491305B2 - 化粧料用組成物 - Google Patents

Description

本発明は新規な化粧料用組成物、該組成物を含む化粧料に関し、詳細には、分子中に少なくとも１個のアニオン性基を有する繰り返し単位（Ａ）と、分子中に少なくとも１個の長鎖アルキル基を有する繰り返し単位（Ｂ）と、ポリシロキサン繰り返し単位（Ｄ）とがジイソシアネート残基を介して結合されているポリシロキサン共重合体を含む組成物である。該組成物は、肌への付着性、化粧持続性など、優れた効果を化粧料、特にメイキャップ化粧料、頭髪化粧料等に付与する。

化粧料、特にメイキャップ化粧料（ファンデーション、アイシャドウ、頬紅、アイライナー、マスカラ、口紅、ネイルエナメル等）、及び頭髪化粧料（シャンプー、リンス、スタイリング、ヘアーワックス等）においては、化粧効果の持続性が重要である。持続性を向上させる為の一つの方法として、一般に、皮膜形成剤が用いられる。該皮膜形成剤としては、ビニル系、アクリル系、セルロース系の高分子などがあり、これらの高分子系皮膜剤を配合した化粧料の持続性を向上させる為に、基本構造の修飾、或いは共重合モノマーを変更する事が試みられているが、未だに充分な持続性は達成されていない。

上記持続性に加え、皮膜形成剤には、皮膚或いは毛髪との親和性（付着性）、良好な皮膜形成性、耐水性、耐皮脂性等が要求される。さらに、皮膚に対して使用される場合は、皮膚の動きに対して対応出来る柔軟性、また化粧料として使用する際の使用性の良さも重要である。しかし、これら種々の特性を幅広く備えた皮膜形成剤をビニル系、アクリル系、セルロース系の高分子で作るのは非常に難しく新たな素材が求められていた。

皮膜特性に優れた皮膜形成剤として、ポリシロキサンブロックと、ポリウレタンブロック及び／またはポリ尿素ブロックの反復体からなる重合体が提案されている（例えば特許文献１）。該重合体は、従来のビニル系、アクリル系、セルロース系の高分子には見られない皮膜の柔軟性、付着性、耐水性、耐皮脂性を備えている。

特許第２５７７８７０号公報（特許請求の範囲）

しかし上記重合体は、炭化水素油や天然動植物油に対する分散性及び相溶性が充分では無く、化粧料の安定性に問題があった。また、使用性にも問題があり、皮膜上での延びが満足の行くものではなかった。そこで、本発明はこれらの問題の無い皮膜形成剤を含む化粧料用組成物及び該組成物を含む化粧料を提供することを目的とする。

即ち、本発明は、少なくとも１個のアニオン性基を有する繰り返し単位（Ａ）と、少なくとも１個の炭素数８〜６４の、分岐していてもよいアルキル基を含む繰り返し単位（Ｂ）と、ポリシロキサン繰り返し単位（Ｄ）とが、下記のジイソシアネート残基

（Ｘは、芳香族、脂肪族、及び脂環式型の炭化水素基からなる群より選ばれる２価の炭化水素基）
を介して互いに結合されているポリシロキサン共重合体を含む化粧料用組成物である。
上記本発明の好ましい態様は下記のとおりである。
前記アルキル基が、炭素数１６〜３８のアルキル基である上記化粧料用組成物。
前記ポリシロキサン繰り返し単位（Ｄ）が、分子量５００〜２０，０００の、２個の水酸基を有するポリシロキサンから誘導されたものである上記化粧料用組成物。
繰り返し単位（Ａ）が、下記式（２）で表される基を含むことを特徴とする上記化粧料用組成物。

（Ｚは完全にまたは部分的にカチオン性の基で中和されていてもよいアニオン性の基であり、Ｒ¹はメチル基もしくはエチル基である）
前記アニオン性基が、カルボキシル基である上記化粧料用組成物。
繰り返し単位（Ｂ）が、下記式（３）で表される基を含む上記化粧料用組成物。

（式（３）において、R²は炭素数８〜６４の分岐していてよいアルキル基であり、Ｑは下記式（４）で表される基、（５）で表される基又はこれらの組合わせである。

繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）が、合計重量に基き夫々0.1〜３０質量％、１〜９５質量％、及び１〜９５質量％で含有されている上記化粧料用組成物。
繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）に加え、下記基を含むところの繰り返し単位（Ｃ）が、それらの合計重量に基き0.1〜７０質量％で含有されている上記化粧料用組成物。

（式（６）において、Ｒ³はＯ、Ｎ、及びＳ原子の少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基である）
繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）が、それらの合計重量に基き夫々1〜２０質量％、５〜９０質量％、１〜７０質量％及び１〜８０質量％で含有されている上記化粧料用組成物。
ポリシロキサン共重合体が、数平均分子量（ポリスチレン換算）２，０００〜１００，０００を有する上記化粧料用組成物。
エマルジョンの形態である上記化粧料用組成物。
また、本発明は、上記化粧料用組成物（ａ）を総重量の２〜９５質量％で含む化粧料にも関する。
好ましくは、該化粧料は、（ｂ）油剤、（ｃ）アルコール性水酸基（但し、炭素数１１以上のアルコールを除く）を有する化合物、（ｄ）水溶性高分子及び／又は水膨潤性高分子、（ｅ）粉体及び／又は着色剤、（ｆ）界面活性剤、（ｇ）架橋型オルガノポリシロキサン、及び（ｈ）２５℃でガム状乃至非弾性固体状であり且つデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶であるポリシロキサン樹脂の少なくとも１種をさらに含む、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、メ−クアップ化粧料又は紫外線防御化粧料である。

上記本発明のポリシロキサン共重合体は、ポリシロキサン部分とは別途、長鎖アルキル基を含む部分を有するので、ポリシロキサンの諸特性、特に柔軟性、を維持しつつ、油剤との相溶性に優れる。該共重合体を含む組成物から得られる化粧料は延びが良く、使用感に優れ、且つ、安定性に優れる。

本発明の組成物は、少なくとも１個のアニオン性基を有する繰り返し単位（Ａ）と、少なくとも１個の炭素数８〜６４のアルキル基を有する繰り返し単位（Ｂ）とポリシロキサン繰り返し単位（Ｄ）とが、下記のジイソシアネート残基

（Ｘは、芳香族、脂肪族、及び脂環式型の炭化水素基からなる群より選ばれる２価の炭化水素基）
を介して互いに結合されているポリシロキサン共重合体を含む。Ｘとしては、ヘキサメチレン基、４，４’-ジフェニルメタン基、P-フェニレン基及び４，４’-メチレンビスシクロヘキシル基およびイソホロン基などが例示され、好ましくは、ヘキサメチレン基である。ジイソシアネート残基（１）は、Ｘを有するジイソシアネート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4‐トリレンジイソシアネート、2,6‐トリレンジイソシアネート、1-メチルシクロヘキシレン-2,4-ジイソシアネート、1-メチルシクロヘキシレン-2,6-ジイソシアネート、４，４’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、３，３’-ジメチル-４，４’-ビフェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等とジオールとを反応させることによって形成することができる。

少なくとも１個のアニオン性基を有する繰り返し単位（Ａ）は、好ましくは下記式（２）

で表される基を含む。式（２）において、Ｚはカチオン性の基で中和されていてもよいアニオン性の基であり、Ｒ¹はメチル基もしくはエチル基である。該アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、フェノール性基、及び、リン酸基等を挙げることができるが、好ましくはカルボキシル基である。中和は、カチオン性基を含む化合物、例えば無機もしくは有機塩基により行うことができ、その程度は、１０〜１００％当量、好ましくは３０〜６０％当量である。（Ａ）単位は、ジメチロールプロパン酸又はジメチロールブタン酸から誘導することができる。

少なくとも１個の炭素数８〜６４のアルキル基を有する繰り返し単位（Ｂ）は、好ましくは下記式（３）

で表される基を含む。式（３）においてＲ²は炭素数８〜６４の分岐していてもよいアルキル基である。Ｒ²の炭素数及び分岐の有無は、主として、化粧料を調製する際に使用する油剤により適宜変えることが好ましいが、典型的には炭素数１６〜３８の直鎖基である。 式（３）において、Ｑは下記式（４）で表される基、（５）で表される基又はこれらの組合わせである。

繰り返し単位（Ｂ）は、例えばダイセル化学工業製ＡＯＧ−Ｘ６８（構造式、ＣＨ₂（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃、水酸基価は３１１ＫＯＨｍｇ／ｇ、平均分子量３６０、ｎの平均は約２０）、同ＡＯＧ−Ｙ０８（構造式、ＣＨ₂（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃、水酸基価は２０４ＫＯＨｍｇ／ｇ、平均分子量５５０、ｎの平均は約３４）から誘導することができる。

ポリシロキサン繰り返し単位（Ｄ）としては、数平均分子量（ポリスチレン換算）５００〜２０，０００、好ましくは１,０００〜１０,０００の、２個の水酸基を有するポリシロキサンから誘導されたものであることが好ましい。水酸基の位置は特に限定されないが、好ましくはポリシロキサン鎖の両末端に１つずつ又は一端に２つある。このようなポリシロキサンから誘導された繰り返し単位（Ｄ）の例として、下記式（７）及び（８）のものが挙げられる。

（式（７）において、Ｒ⁴は炭素数１〜７のアルキル基、ｐ、ｑ、ｓ及びｔは１〜５の整数、ｒは５〜６０の整数である。）

（式（８）において、ｕは５〜６０の整数、ｖは１〜５の整数、Ｒ⁴は式（８）において述べたのと同じであり、Ｒ⁵は水素原子または炭素数１〜７のアルキル基である。）

繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）は、それらの合計重量に基き夫々0.1〜３０質量％、１〜９５質量％、及び１〜９５質量％であることが好ましい。より好ましくは、繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）は、それらの合計重量に基き夫々２〜２０質量％、２〜７０質量％、及び５〜９５質量％である。

ポリシロキサン共重合体は、下記式（６）で表される基を含むところの繰り返し単位（Ｃ）を、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計重量に対して、0.1〜７０質量％で、さらに含むことができる。

式（６）において、Ｒ³はＯ、Ｎ、及びＳ原子の少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基である。繰り返し単位（Ｃ）はジオール化合物、但し、繰り返し単位（Ｂ）を誘導するために使用するものを除く、から誘導することができる。該ジオール化合物としては公知のもの、例えばエチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、及びポリカーボネートジオール、例えばダイセル化学工業製、プラクセルＣＤ２２０、を使用することができ、好ましくはポリカーボネートジオールが使用される。

該ポリシロキサン共重合体が繰り返し単位（Ｃ）も含む場合、好ましくは（Ａ）〜（Ｄ）各繰り返し単位は、それらの合計重量に対して、夫々1〜２０質量％、５〜９０質量％、１〜７０質量％及び１〜８０質量％である。

該ポリシロキサン共重合体は、前記繰り返し単位（Ａ）を形成するためのジメチロールプロパン酸もしくはジメチロールブタン酸と、前記繰り返し単位（Ｂ）を形成するための長鎖アルキル基含有ジオールと、前記繰り返し単位（Ｄ）を形成するためのポリシロキサン、及び所望により前記繰り返し単位（Ｃ）を形成するためのジオールを、夫々上述の質量％となるような量で、活性水素を持たない極性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、に溶解した後、ジイソシアネートを加えて５０℃〜１００℃で反応させることによって作ることができる。反応の終点は赤外吸収スペクトルで遊離のイソシアネート基が消滅したことで確認することができる。得られた反応生成物を冷却した後、水と中和剤のアルカリ成分、例えばＮａＯＨ及びトリエチルアミン、を加えて均一に乳化した後、系内のテトラヒドロフラン等の溶剤を真空下で留去することにより、水系エマルションとして得ることが出来る。水に代えて１，３−ブタンジオールやプロピレングリコールを加えることにより非水エマルジョンにすることもできる。

得られるシリコーン共重合体の数平均分子量は、ＧＰＣ装置を用いて分析し、標準ポリスチレン換算した分子量で２,０００〜１００,０００が好ましい。数平均分子量が２０００未満であると皮膜強度が弱すぎ、１００,０００を越えると取り扱いが困難となる。

本発明の組成物は、各種の化粧料に使用することができ、特に皮膚や毛髪に外用される化粧料、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、メークアップ化粧料、紫外線防御化粧料等に好適である。該組成物の配合量は、化粧料に応じて適宜調整することが好ましいが、典型的には、中和に要した水又は非水溶媒を含むエマルジョンの形態で化粧料全体の２〜９５質量％の範囲である。

化粧料には、上記本発明の組成物、以下組成物（ａ）という、に加え、（ｂ）油剤等の各種成分を配合することが好ましい。（ｂ）油剤としては、一種または２種以上の、常温で液状、半固体状、融点５０℃以上の固体状のものが使用可能である。好ましくは、２５℃で液状である油剤が使用される。斯かる油剤の例には、直鎖状、分岐状さらに揮発性の炭化水素油、天然動植物油、半合成油、炭素数１１以上の高級アルコール、エステル油、シリコーン油、フッ素系油、を挙げることができる。その中でも、シリコーン油が特に好ましい。

天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。ここで、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。

炭化水素油として、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、痾−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、オゾケライト、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ポリブテン、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

炭素数が１１以上の高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。

エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。

シリコーン油としては、下記一般式で示されるものが挙げられる。

ここでＲ⁶は、水素原子、水酸基又は炭素数２〜２０の１価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び一般式（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_lＳｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₂−で示される基から選択される基である。ｍは０〜１０００の整数、ｎは０〜１０００の整数、ｍ＋ｎが１〜２０００の整数、ｘ、ｙは０、１、２又は３、ｈ及びｊは０〜８の整数で３≦ｈ＋ｊ≦８、ｋは１〜４の整数、ｌは０〜５００の整数である。

Ｒ⁶の具体例としてエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フェニル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、α−メチルスチリル基等があげられるが、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基が好ましい。

上記シリコーン油の例には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６），テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシフェニルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が包含される。

フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、フッ化ピッチ、フルオロアルコール等が挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。

（ｂ）油剤としては、融点５０℃以上の固形油剤を配合することができる。該固形油剤の例、としては、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素油、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコールなどの高級アルコール、高級脂肪酸変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーンなどのシリコーン油ほか、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、モクロウ等の天然動植物油脂類及び半合成油脂があげられる。

本発明の化粧料中の（ｂ）油剤の含有量は化粧料の剤型によって異なるが、化粧量の１．０〜９５．０質量％であり、好ましくは１．０〜５０質量％である。１．０％未満では油剤（ｂ）の効果が発揮できないことがあり、９５．０％を越えると（ａ）本発明の組成物の効果を充分発揮できなくなる場合がある。

本発明の化粧料には、その目的に応じて（ｃ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（但し、油剤として述べた高級アルコールを除く）を１種又は２種以上用いることができる。該アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール、糖アルコールが挙げられ、好ましくは水溶性の、炭素数２〜１０の一価及び／又は多価アルコールが使用される。配合量としては、化粧料全体の０．１〜９８質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧料には、その目的に応じて（ｄ）水溶性及び／又は水膨潤性高分子を１種又は２種以上を用いることができる。上記水溶性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース粉末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、シリコーン化プルラン等の半合成高分子；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．０１〜２５質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧料には、その目的に応じて（ｅ）粉体及び／又は着色剤を１種又は２種以上を用いることができる。該粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。

無機粉体の例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。

有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂紛体、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。

界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。

着色剤には、顔料及び色素が包含される。有色顔料の例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄、鉄ドーピング酸化チタン等の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。

パール顔料の例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。

タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体である。また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。

これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものやシリコーン系化合物やフッ素系化合物等の粉体処理剤で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の（ｆ）界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。

アニオン性界面活性剤の例としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。

上記界面活性剤の中でも、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンが好ましい。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％、特に好ましくは、０．２〜１０質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の（ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、自重以上の、粘度０．６５ｍｍ²／秒（２５℃）〜１０．０ｍｍ²／秒（２５℃）のシリコーンにより膨潤された形態で配合されることが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。これらは限定される物ではないが、これらの架橋型オルガノポリシロキサンをゲル状にしたものが市販させており、それらを用いる場合の配合量としては、化粧料の総重量に対して０．１〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜３０質量％である。

本発明の化粧量には、（ｈ）２５℃でガム状乃至非弾性固体状であり且つデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶であるポリシロキサン樹脂を配合することができる。ガム状のオルガノポリシロキサンとしては、ＲＲＳｉＯ単位を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、なかでも、重合度３，０００〜２０，０００のジメチルポリシロキサンガムが好ましい。非弾性固体状のオルガノポリシロキサンとしては、一般にシリコ−ン樹脂化合物と呼ばれるもの、例えば、ＲＲＲＳｉＯ_0.5単位（Ｍ単位）、ＲＲＳｉＯ単位（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ_1.5単位（Ｔ単位）、ＳｉＯ₂単位（Ｑ単位）を有し、平均式：Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2 で表すことができるものが挙げられ、好ましくは、上式において、ｎの平均数が１〜１．８の範囲に入るものが用いられる。ここで、Ｒは好ましくは炭素数１〜３０の置換または非置換の直鎖または分岐したアルキル基、フェニル基、およびアミノ基、ポリエーテル基、糖誘導体、グリセリル基、ポリグリセリル基を有する有機基を示し、Ｒは総てが同じでも異なっていても構わない。また、非弾性固体状のオルガノポリシロキサンとして、アクリルシリコーン共重合樹脂が挙げられる。該アクリルシリコーン共重合樹脂は、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体であって、特にピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、アミノ部分からなる群より選ばれる少なくとも１部分を分子中に含有するシリコーン共重合化合物が、化粧料の耐久性が向上されるので好ましい。アクリルシリコーン共重合樹脂の例としては、信越化学工業社製ＫＰ５４５、ＫＰ５６１等が挙げられる。

更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤、皮膚着色剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、イヌリンステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸ステリン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。

制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリド等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、２−エチルヘキオシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、ポリマー粉末中にこれらの紫外線吸収剤を取り込ませたものでもかまわない。またさらに、紫外線吸収散乱剤を使用することもでき、それらとしては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。

保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。

防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。

塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。

酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤、α−ヒドロキシアセトン等の皮膚着色剤等が挙げられる。

また、本発明の効果を妨げない範囲で、ビタミン類やアミノ酸類も配合することが出来る。具体的には、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。

アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。

毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。

本発明において化粧料とは、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤、ヘアーワックス等の毛髪化粧料、制汗剤化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅、マニキュア等のメークアップ化粧料、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。

またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、ペレット状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形態を選択することができる。

[実施例]
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」を意味する。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管、原料投入口を備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、（Ａ）単位を誘導するためのジメチロールブタン酸を２８．９ｇ、（Ｂ）単位のためのＡＯＧ−Ｘ６８（水酸基価３１１ＫＯＨｍｇ／ｇ）を４０ｇ、（Ｃ）単位のための下記ポリシロキサン：

（水酸基価５９ＫＯＨｍｇ／ｇ）を１６０ｇ、テトラヒドロフランを１９６ｇ加え、均一に溶解させた。続いてヘキサメチレンジイソシアネートを６５．５ｇ加えて８０℃で反応を行い、赤外吸収スペクトルで２，２７０ｃｍ^-1の遊離イソシアネート基がないことを確認した後、５０℃に冷却し、不揮発成分量に対し４０％となるイオン交換水と、中和剤：ＮａＯＨを３．９ｇ（ＣＯＯＨの５０％当量）加え、系内を均一に乳化させた。
最後に、系内のテトラヒドロフランを真空蒸留により除いてエマルジョン状の組成物を得た。該エマルジョンを乾燥させて得られた共重合体の酸価は、０．６６ＫＯＨｍｇ／ｇ、その数平均分子量は、１２，１００であった。

実施例１と同様に、ジメチロールブタン酸を４３．１ｇ、ＡＯＧ−Ｘ６８(水酸基価＝３１１ＫＯＨｍｇ／ｇ)を４０ｇ、繰り返し単位（Ｃ）を誘導するためのプラクセルＣＤ２２０(水酸基価＝５６ＫＯＨｍｇ／ｇ)を４０ｇ、実施例１と同じポリシロキサンを１２０ｇ、テトラヒドロフランを２１６ｇ加え、均一に溶解させた。続いてヘキサメチレンジイソシアネートを８１．５ｇ加えて８０℃で反応を行い、赤外吸収スペクトルで２，２７０ｃｍ^-1の遊離イソシアネート基による吸収が認められなくなるまで反応を行った。遊離イソシアネート基がないことを確認した後、５０℃に冷却し、固形分に対し４０％となるイオン交換水と、中和剤：ＮａＯＨを３．５ｇ（ＣＯＯＨの３０％当量）加え、系内を均一に乳化させた。
最後に、系内のテトラヒドロフランを真空蒸留により除いてエマルジョン状の組成物を得た。該エマルジョンを乾燥させて得られた共重合体の酸価は、０．９０ＫＯＨｍｇ／ｇであった。その数平均分子量は、１０，１００であった。

実施例１と同様に、ジメチロールプロパン酸を２４．５ｇ、ＡＯＧ−Ｙ０８(水酸基価＝２０４ＫＯＨｍｇ／ｇ)を８０ｇ、下記ポリシロキサン：

（水酸基価３５ＫＯＨｍｇ／ｇ）を１２０ｇ、テトラヒドロフランを１９１ｇ加え、均一に溶解させ、溶液濃度を調節した。続いてヘキサメチレンジイソシアネートを６１．５ｇ加えて８０℃で反応を行い、赤外吸収スペクトルで２，２７０ｃｍ^-1の遊離イソシアネート基がないことを確認した後、５０℃に冷却し、固形分に対し４０％となるイオン交換水と、中和剤：トリエチルアミンを６．５ｇ（ＣＯＯＨの３５％当量）加え、系内を均一に乳化させた。最後に、系内のテトラヒドロフランを真空蒸留により除いてエマルジョン状の組成物を得た。該エマルジョンを乾燥させて得られた共重合体の酸価は、０．６４ＫＯＨｍｇ／ｇであった。その数平均分子量は、１３，２００であった。

実施例２と同様に、ジメチロールプロパン酸を２１．５ｇ、ＡＯＧ−Ｙ０８(水酸基価２０４ＫＯＨｍｇ／ｇ)を６０ｇ、プラクセルＣＤ２２０(水酸基価５６ＫＯＨｍｇ／ｇ)を４０ｇ、実施例３と同じポリシロキサンを１００ｇ、テトラヒドロフランを１８４ｇ加え、均一に溶解させ、溶液濃度を調節した。続いてヘキサメチレンジイソシアネートを５３．８ｇ加えて８０℃で反応を行い、赤外吸収スペクトルで２，２７０ｃｍ^-1の遊離イソシアネート基がないことを確認した後、５０℃に冷却し、固形分に対し４０％となるイオン交換水と、中和剤：トリエチルアミンを６．５ｇ（ＣＯＯＨの４０％当量）加え、系内を均一に乳化させた。最後に、系内のテトラヒドロフランを真空脱気して回収した。得られた共重合体の酸価は、０．５８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。その数平均分子量は、１２，５００であった。

実施例１〜４において、商品名で記載した化合物の構造は以下のとおりである。
・ＡＯＧ−Ｘ６８：１，２−ヒドロキシアルカン（ダイセル化学工業製）
ＣＨ₂（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（ｎの平均は約２０、平均分子量３６０）
・ＡＯＧ−Ｙ０８：１，２−ヒドロキシアルカン（ダイセル化学工業製）
ＣＨ₂（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（ｎの平均は約３４、平均分子量５５０）
・プラクセルＣＤ２２０：ポリカーボネートジオール（ダイセル化学工業社製）
ＨＯ（Ｃ₆Ｈ₁₂ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ）_nＣ₆Ｈ₁₂ＯＨ（ｎの平均は約１３、平均分子量２，０００）

Ｏ／Ｗリキッドファンデーション
（処方）
質量（％）
１． ステアリン酸 １．０
２． ベヘニルアルコール ０．４
３． モノステアリン酸グリセリル ０．３
４． 流動パラフィン １０．０
５． トリオクタノイン ５．０
６． ステアリル変性アクリレートシリコーン（注１） ３．０
７． セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
８． ポリソルベート８０ １．０
９． アクリル酸／アルキルコポリマー（３０％ａｑ） ２．０
１０．１，３−ブチレングリコール ３．０
１１．トリエタノールアミン １．０
１２．実施例１の組成物 ８．０
１３．顔料 １０．０
１４．精製水 ６２．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ（商品名）

（製造方法）
Ａ）成分１〜８を加熱溶解する。
Ｂ）成分９〜１２及び１４の一部を混合し、加熱する。
Ｃ）成分１３を１４の残部に混合し分散する。
Ｄ）上記Ｂ）にＡ）を加え乳化する。
Ｅ）Ｃ）をＤ）に加え、混合する
以上のようにして得られた本発明品のＯ／Ｗリキッドファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、化粧持ちに優れたファンデーションである事が判った。

口紅
（処方）
質量（％）
１． デキストリン脂肪酸エステル ９．０
２． トリオクタノイン １８．０
３． フェニルポリシロキサン（注１） ４．０
４． 有機変性ベントナイト １．０
５． ポリエーテル変性シリコーン（注２） １．５
６． デカメチルペンタシロキサン ４０．５
７． １，３−ブチレングリコール ３．０
８． 実施例４の組成物 ６．０
９． 顔料 ８．０
１０．精製水 ９．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−５４（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）

（製造方法）
Ａ）成分１〜６、１０を加熱攪拌する。
Ｂ）成分７〜９を混合し、加熱する。
Ｃ）Ａ）にＢ）を加え乳化する。
以上のようにして得られた本発明品のＷ／Ｏ口紅は、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、化粧持ちに優れた口紅である事が判った。

Ｏ／Ｗマスカラ
（処方）
質量（％）
１． ステアリン酸 １．０
２． セチルアルコール ０．５
３． ステアリン酸モノグリセライド ０．５
４． ミツロウ ７．０
５． カルナバワックス ２．０
６． トリオクタノイン ３．０
７． セスキオレイン酸ソルビタン ０．７
８． ポリソルベート８０ １．５
９． １，３−ブチレングリコール ５．０
１０．アクリル酸／アルキルコポリマー（３０％ａｑ） ２．５
１１．実施例１の組成物 ２５．０
１２．トリエタノールアミン ０．７
１３．顔料 １０．０
１４．精製水 ４０．６

（製造方法）
Ａ）成分１〜８を加熱攪拌する。
Ｂ）成分１３をＡ）に加え混合分散する。
Ｃ）成分９〜１２，１４を混合し加熱する。
Ｄ）Ｃ）をＢ）に加え乳化する。
以上のようにして得られた本発明品のＯ／Ｗマスカラは、カール性に優れ、化粧持ちの良いマスカラである事が判った。

アイライナー
（処方）
質量（％）
１． ステアリン酸 １．０
１． 実施例３の組成物 ５０．０
２． アクリル酸／アルキルコポリマー（３０％ａｑ） ２．５
３． トリエタノールアミン ０．７
４． ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル ０．２
５． 顔料 １５．０
６． １，３−ブチレングリコール ６．０
７． 精製水 ２４．６

（製造方法）
Ａ）成分１〜３、７の一部を混合する。
Ｂ）成分４〜６、７の残部を加え混合分散する。
Ｃ）Ｂ）をＡ）に加え混合する。
以上のようにして得られたアイライナーは密着性に優れ、化粧持ちの良いアイライナーである事が判った。

ヘアーセットローション
（処方）
質量（％）
１． 実施例１の組成物 ８．０
２． カルボキシビニルポリマー（１％ａｑ） ２０．０
３． トリエタノールアミン ０．２
４． １，３−ブチレングリコール ６．０
５． 精製水 ６５．８

（製造方法）
Ａ）成分１〜５を混合する。
以上のようにして得られたヘアーセットローションはセット性に優れ、セット効果の持続性に優れたセットローションである事が判った。

ネイルエナメル
（処方）
質量（％）
１． 実施例２の組成物 ８０．０
２． エタノール １０．０
３． 染料 ３．０
４． 精製水 ７．０

（製造方法）
Ａ）成分１〜４を混合する。
以上のようにして得られた水系ネイルエナメルは安全性も高く、良好な艶、化粧持ちの持続性に優れたネイルエナメルである事が判った。

比較例
ジメチロールブタン酸を２８．９ｇ及びポリシロキサンを３７０．８ｇ、夫々用い、及び、ＡＯＧを用いなかったことを除き、実施例１と同様にしてポリシロキサン共重合体組成物を得た。該組成物を、実施例５の実施例１の組成物に代えて用いたことを除き、実施例５と同様にＯ／Ｗリキッドファンデーションを調製した。得られたファンデーションは、実施例５のものと比べて、のび広がりが悪く、使用感が劣り、また、化粧持ちが悪かった。

本発明の組成物は、種々の油剤との相溶性に優れ、延びの良い、使用感に優れた化粧料に好適に使用される。

Claims (21)

1. 下記式（２）で表され、少なくとも１個のアニオン性基を有する繰り返し単位（Ａ）と、
   

   

   （Ｚは完全にもしくは部分的に中和されたアニオン性の基であり、Ｒ ¹ はメチル基もしくはエチル基である）
   下記式（３）で表され、少なくとも１個の炭素数８〜６４の、分岐していてもよいアルキル基を含む繰り返し単位（Ｂ）と、
   

   

   （式（３）において、R ^２ は炭素数８〜６４の分岐していてよいアルキル基であり、Ｑは下記式（４）で表される基、（５）で表される基又はこれらの組合わせである）
   

   

   分子量５００〜２０，０００の、２個の水酸基を有するポリシロキサンから誘導されたポリシロキサン繰り返し単位（Ｄ）とが、下記式（１）で表されるジイソシアネート残基
   
   

   

   （Ｘは、芳香族、脂環式型炭化水素基及び脂肪族からなる群より選ばれる２価の炭化水素基）
   を介して互いに結合されているポリシロキサン共重合体を含む化粧料。
2. 前記アルキル基が、炭素数１６〜３８のアルキル基であることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
3. 前記アニオン性基が、カルボキシル基であることを特徴とする請求項１または２記載の化粧料。
4. 繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）が、合計重量に基き夫々０．１〜３０質量％、１〜９５質量％、及び１〜９５質量％で含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
5. ポリシロキサン共重合体が、下記基を含むところの繰り返し単位（Ｃ）を、（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基き０．１〜７０質量％でさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料。
   

   

   （式（６）において、Ｒ³はＯ、Ｎ、及びＳ原子の少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基である）
6. 繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）が、（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基き夫々1〜２０質量％、５〜９０質量％、１〜７０質量％及び１〜８０質量％で含有されていることを特徴とする請求項５記載の化粧料。
7. ポリシロキサン共重合体が、数平均分子量（ポリスチレン換算）２，０００〜１００，０００を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の化粧料。
8. エマルジョンの形態であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の化粧料。
9. （ｂ）油剤をさらに含む請求項１〜８のいずれか１項記載の化粧料。
10. （ｂ）油剤が、２５℃で液状の油剤の少なくとも１種を含む、請求項９記載の化粧料。
11. （ｂ）油剤が、２５℃で揮発性のシリコーン油を含む、請求項９または１０記載の化粧料。
12. （ｂ）油剤が、融点が５０℃以上の固形油剤を含む、請求項９〜１１のいずれか１項記載の化粧料。
13. （ｃ）アルコール性水酸基（但し、炭素数１１以上のアルコールを除く）を有する化合物をさらに含有する請求項１〜１２のいずれか１項記載の化粧料。
14. （ｃ）アルコール性水酸基を有する化合物が、炭素数２〜１０の、水溶性の一価又は多価アルコールである、請求項１３記載の化粧料。
15. （ｄ）水溶性高分子及び／又は水膨潤性高分子をさらに含有する請求項１〜１４のいずれか１項記載の化粧料。
16. （ｅ）粉体及び／又は着色剤をさらに含有する請求項１〜１５のいずれか１項記載の化粧料。
17. （ｆ）界面活性剤をさらに含有する請求項１〜１６のいずれか１項記載の化粧料。
18. （ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンをさらに含有する請求項１〜１７のいずれか１項記載の化粧料。
19. （ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンが、自重以上の重量の、粘度０．６５ｍｍ^２／秒（２５℃）〜１０．０ｍｍ^２／秒（２５℃）のシリコーンで膨潤された形態である、請求項１８記載の化粧料。
20. （ｈ）２５℃でガム状乃至非弾性固体状であり且つデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶であるポリシロキサン樹脂をさらに含む、請求項１〜１９のいずれか１項記載の化粧料。
21. 化粧料が、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、メ−クアップ化粧料又は紫外線防御化粧料である、請求項１〜２０のいずれか1項記載の化粧料。