JP2002020221A

JP2002020221A - 化粧料

Info

Publication number: JP2002020221A
Application number: JP2000207301A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Omura; 孝之大村; Tomotaka Shida; 智隆志田; Tomiyuki Nanba; 富幸難波
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2000-07-07
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2002-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】新規な皮膜剤を開発し、化粧品に応用を図る
ことを目的とする。【解決手段】一分子中にカルボキシル基と第三級アミ
ノ基を有するとともに、下記の一般式（１）で表される
化合物から誘導される構造単位を有する両性ウレタン樹
脂を配合することを特徴とする化粧料。【化１０】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシロキサン鎖
を持つ両性の新規ウレタン系高分子を配合した化粧料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料の中には、毛髪化粧料、美爪料、
パック剤、眉目用化粧料等皮膜特性を活用した化粧料が
多くある。例えば、毛髪化粧料においてはヘアスタイル
を整えるための重要な成分となっており、従来、上記成
分として、アニオン、ノニオンあるいは両性のアクリル
系ポリマー、ビニルピロリドン系ポリマー、カチオン性
のビニルピロリドン系あるいはセルロース系のポリマー
等が配合されている。また、美爪料においては、皮膜形
成剤、皮膜形成助剤としてニトロセルロース、アクリル
系ポリマー等、パック剤においては、皮膜形成剤とし
て、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等、マスカ
ラ、アイライナー等の眉目用化粧料においては、皮膜形
成剤として、アクリル系ポリマー、ポリ酢酸ビニル等が
配合されている。

【０００３】しかしながら、いずれも消費者のニーズに
合致した商品を提供するにあたって必ずしも充分な皮膜
形成剤が開発されているわけではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたもので、新規な皮膜剤を開発し、化粧品に
応用を図ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、特定のポリシロ
キサンのグラフト鎖を持つ新規な両性ウレタン系高分子
からなる新規な皮膜剤を開発することにより、上記課題
が解決されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】本発明に用いられるウレタン系高分子は、
ポリシロキサンを含む鎖をグラフトするセグメントの、
主鎖部の炭素原子にアルキル基を、又グラフト鎖にエー
テル基を持つことと、一分子中にカルボキシル基とアミ
ノ基を同時に持つことが構造上の特徴である。

【０００７】従来、ポリシロキサン鎖を持つウレタン系
高分子を配合した化粧料は、例えば特開平９−１２４２
５号公報にある。しかしながら、このウレタン系高分子
にはポリシロキサン鎖をグラフトするセグメントの主鎖
部の炭素原子にアルキル基がなく、グラフト鎖にエーテ
ル基がない点と、両性でなく、アニオン性基とカチオン
性基が一分子中に共存していない点で相違しており、上
記特開平９−１２４２５号公報のものでは本発明の構造
上の特徴がなく本発明の効果を発揮することはできな
い。

【０００８】すなわち、本発明は、一分子中にカルボキ
シル基と第三級アミノ基を有するとともに、下記の一般
式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を有
する両性ウレタン樹脂を含有することを特徴とする化粧
料である。

【０００９】

【化２】

【００１０】[式中、Ｒ¹は炭素数１〜２４のアルキル基
を示す。Ｒ²〜Ｒ⁴は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、ｎは１〜３
の整数を示す。）を示し、Ｒ²〜Ｒ⁴は互いに同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｒ⁵は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、
ｎは３〜５の整数を示す。）を示す。また、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互いに
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ¹⁰はメチル基ま
たはエチル基を示す。ｍは１〜２００の整数を示す。]

【００１１】本発明において、好ましく適用される化粧
料は、毛髪化粧料、メーキャップ化粧料、パック・マス
ク剤及び皮膚外用剤であり、特に両性ウレタン樹脂を毛
髪化粧料全量中０．１〜１０．０重量％配合した毛髪化
粧料、両性ウレタン樹脂をメーキャップ化粧料全量中
０．１〜２５．０重量％配合したメーキャップ化粧料、
両性ウレタン樹脂をパック・マスク剤全量中０．１〜２
５．０重量％配合したパック・マスク剤及び両性ウレタ
ン樹脂を皮膚外用剤全量中０．１〜１５．０重量％配合
した皮膚外用剤であることが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳述する。

【００１３】まず、本発明に用いられる両性ウレタン樹
脂について詳述する。

【００１４】本発明に用いられる両性ウレタン樹脂は、
一分子中にカルボキシル基と、第三級アミノ基と、特定
のポリシロキサン鎖とを有する両性ウレタン樹脂であ
り、好ましくは、少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分
を反応させて得られるものである。（Ａ）ポリオール化合物（Ｂ）ポリイソシアネート化合物（Ｃ）上記一般式（１）で表される化合物（Ｄ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物（Ｅ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物

【００１５】上記ポリオール化合物（Ａ成分）として
は、通常のポリウレタンの製造に使用されるものであれ
ば特に限定はなく、例えば、ポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプ
レンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアク
リル酸エステル系ポリオール等が挙げられ、これらは単
独で、もしくは２種以上併せて用いられる。中でも、ポ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オールが好適に用いられる。

【００１６】上記ポリオールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコー
ル、トリメチロールプロパン、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等が挙げられる。

【００１７】上記ポリエステルポリオールとしては、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の少なく
とも１種と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、スピログリコール、トリメチロールプロパン等の多
価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させて得られ
るものやラクトン酸の開環重合により得られるもの等が
挙げられる。

【００１８】上記ポリエーテルポリオールとしては、例
えば、上記ポリエステルポリオールの合成に使用する多
価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノール
類、または第一級アミン類にエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等
の環状エーテルを開環付加重合させて得られるものが使
用でき、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプ
ロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオ
ール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドまたは
エチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合さ
せたもの（共重合体の場合は、ブロック共重合体、ラン
ダム共重合体のいずれでもよい。）等が挙げられる。

【００１９】上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）
としては、特に限定はなく、例えば、脂肪族ジイソシア
ネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族
ジイソシアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合
物が挙げられ、これらは単独で、もしくは２種以上を併
せて用いられる。

【００２０】上記脂肪族ジイソシアネート化合物として
は、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４ー
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート，１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。上記
脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、水素
添加４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシク
ロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられ
る。上記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例え
ば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。これ
らの中でも、耐光性に優れ、かつ、低価格である点で、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が
好ましい。

【００２１】上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）
のモル比は、Ｂ成分／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ成分）＝２／
０．８〜２／１．８の範囲に設定することが好ましく、
特に好ましくはＢ成分／（Ａ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ成分）＝２／
１〜２／１．８である。

【００２２】上記ポリオール化合物（Ａ成分）及びポリ
イソシアネート化合物（Ｂ成分）とともに用いられる化
合物（Ｃ成分）は、下記の一般式（１）で表される構造
である。

【００２３】

【化３】

【００２４】[式中、Ｒ¹は炭素数１〜２４のアルキル基
を示す。Ｒ²〜Ｒ⁴は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、ｎは１〜３
の整数を示す。）を示し、Ｒ²〜Ｒ⁴は互いに同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｒ⁵は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、
ｎは３〜５の整数を示す。）を示す。また、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互いに
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ¹⁰はメチル基ま
たはエチル基を示す。ｍは１〜２００の整数を示す。]

【００２５】上記一般式（１）において、Ｒ¹で表され
る炭素数１〜２４のアルキル基は、直鎖状、分岐状のい
ずれでもよいが、直鎖状のものが好ましく、アルキル基
の炭素数は１〜１０が好ましい。また、一般式（１）に
おいて、Ｒ⁶〜Ｒ⁹で表される炭素数１〜２０のアルキル
基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状のも
のが好ましく、アルキル基の炭素数は１〜１０が好まし
い。さらに、上記一般式（１）における繰り返し数ｍ
は、一般式（１）で表される化合物（Ｃ成分）の分子量
が５００〜１２０００の範囲になるように設定すること
が好ましく、より好ましくは化合物（Ｃ成分）の分子量
が７００〜１００００の範囲になるように設定される。

【００２６】また、各シロキサン結合のＳiに結合する
アルキル基としては、炭素数１〜２０のものであり、好
ましくは炭素数１〜５である。なお、上記ポリシロキサ
ン化合物は、各シロキサン結合のＳiに結合するアルキ
ル基の炭素数が異なるものが混在したものであっても差
し支えない。

【００２７】上記一般式（１）で表される化合物（Ｃ成
分）としては、下記の構造式（２）または構造式（３）
で表される化合物が好ましい。

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】そして、上記一般式（１）で表される化合
物（Ｃ成分）は、例えば、下記に示すヒドロシリル化反
応により製造することができる。

【００３１】

【化６】

【００３２】［上記反応式中、Ｒ¹⁷は−Ｃ_nＨ_2n−（た
だし、ｎは１〜３の整数を示す。）を示し、他の記号は
一般式（１）と同様である。］

【００３３】上記触媒としては、白金、塩化白金酸等の
ヒドロシリル化触媒が用いられる。

【００３４】上記一般式（１）で表される化合物（Ｃ成
分）のモル比は、Ｃ成分／Ｂ成分＝０．０１／２〜０．
５／２の範囲に設定することが好ましく、特に好ましく
はＣ成分／Ｂ成分＝０．０１／２〜０．３／２の範囲で
ある。

【００３５】上記活性水素とカルボキシル基を有する化
合物（Ｄ成分）は、分子内に少なくとも１つの活性水素
と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物で
あれば特に限定はないが、下記の一般式（４）で表され
る化合物であることが好ましい。

【００３６】

【化７】

【００３７】[式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜２４のアルキル
基を示す。Ｒ¹²、Ｒ¹³は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、ｎは１
〜３の整数を示す。）を示し、Ｒ¹²、Ｒ¹³は互いに同一
であっても異なっていてもよい。]

【００３８】特に、ジメチロール、ジエタノール、ジプ
ロパノール等のジアルキロール基を持った炭素数３〜２
６、好ましくは３〜１２のカルボン酸が好適な例として
挙げられる。具体的な例としては、例えば、ジメチロー
ルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸等
が挙げられる。また、カルボキシル基含有ポリカプロラ
クトンジオールも好ましく用いられる。これらは単独
で、もしくは２種以上併せて用いられる。

【００３９】上記活性水素と第三級アミノ基を有する化
合物（Ｅ成分）は、分子内に少なくとも１つの活性水素
と、少なくとも１つの第三級アミノ基を有する化合物で
あれば特に限定されるものではないが、下記の一般式
（５）で表される化合物であることが好ましい。

【００４０】

【化８】

【００４１】[式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２４のアルキル
基を示す。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、ｎは１
〜３の整数を示す。）を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は互いに同一
であっても異なっていてもよい。]

【００４２】特に、上記Ｄ成分と同じジアルキロール基
を持った、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ
−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカ
ノールアミン化合物、ジメチルアミノエタノール等が好
適な例として挙げられる。Ｎ−アルキルのアルキル基
は、炭素数１〜２４が好ましく、特に１〜８が好まし
い。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いられ
る。

【００４３】なお、上記両性ウレタン樹脂としては、構
造中にアルキレンオキサイド（ＲＯ）から誘導される構
造単位を有するものを用いることが、化粧料の安定性、
特性の向上の点から好ましい。上記ＲＯから誘導される
構造単位としては、例えば、エチレンオキサイド（以
下、「ＥＯ」と略す）単位や、プロピレンオキサイド
（以下「ＰＯ」と略す）単位等が挙げられ、好ましくは
ＥＯ単位である。

【００４４】なお、上記両性ウレタン樹脂は、ＥＯ単位
とＰＯ単位の双方を有していてもよい。上記ＥＯ単位と
ＰＯ単位の比率は、重量基準で、ＥＯ単位／ＰＯ単位＝
１０／０〜２／８の範囲が好ましく、特に好ましくはＥ
Ｏ単位／ＰＯ単位１０／０〜４／６である。

【００４５】ＥＯ単位の繰り返し数ｎは、３〜３００の
範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２０〜
１２０である。すなわち、ｎが３未満であると、両性ウ
レタン樹脂に導入されるＥＯ単位が少なすぎるため、充
分な親水性が付与できず、逆に、ｎが３００を越える
と、両性ウレタン樹脂自身の親水性が強くなりすぎ、耐
湿性等に悪影響を及ぼす恐れがあるからである。また、
ＰＯ単位の繰り返し数ｍも、ｍ＝３〜３００の範囲に設
定することが好ましく、特に好ましくはｍ＝２０〜１２
０である。なお、上記ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有す
る場合は、ｎ＋ｍ＝３〜３００の範囲に設定することが
好ましく、特に好ましくはｎ＋ｍ＝２０〜１２０であ
る。

【００４６】上記構造中にアルキレンオキサイド（Ｒ
Ｏ）から誘導される構造単位を有する化合物としては、
前記両性ウレタン樹脂の構造中に、エチレンオキサイド
（ＥＯ）から誘導される構造単位を導入できるものであ
れば特に限定するものではなく、また、Ａ成分中のポリ
エーテルポリオールと重複してもよく、例えば、ポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレングリコール（ＥＯ／ＰＯブロックコポ
リマー）等が挙げられ、好ましくはポリエチレングリコ
ールが用いられる。なお、ポリアルキレンオキサイド基
を誘導するものとしては、両末端ＯＨ基導入タイプ、両
末端ＮＨ₂基導入タイプ、片末端ＯＨ基導入タイプ、片
末端ＮＨ₂基導入タイプのいずれのタイプのポリアルキ
レンオキサイド誘導体であってもよい。そして、上記両
末端ＯＨ基導入タイプまたは両末端ＮＨ₂基導入タイプ
を用いた場合は、ＥＯ単位を主鎖中に有する両性ウレタ
ン樹脂が得られる。また、片末端ＯＨ基導入タイプまた
は片末端ＮＨ₂基導入タイプを用いた場合には、ＥＯ単
位を側鎖もしくは末端に有する両性ウレタン樹脂が得ら
れる。

【００４７】上記ポリアルキレンオキサイド誘導体の分
子量は、２００〜２００００の範囲が好ましく、特に好
ましくは１０００〜１００００である。

【００４８】本発明においては、ポリオール化合物（Ａ
成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）と、上
記一般式（１）で表される化合物（Ｃ成分）と、活性水
素とカルボキシル基を有する化合物（Ｄ成分）とその他
必要に応じてＡ成分以外のポリアルキレンオキサイド誘
導体とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシ
アネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシ
アネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミ
ノ基を有する化合物（Ｅ成分）とを反応させることによ
り製造することができる。あるいは、上記両性ウレタン
樹脂は、上記特定のＤ成分とＥ成分との反応順序を入れ
換え、すなわち、上記Ａ成分とＢ成分とＣ成分とＥ成分
とその他必要に応じてＡ成分以外のポリアルキレンオキ
サイド誘導体とを、イソシアネート基過剰にて反応させ
てイソシアネート基含有プレポリマーを作製した後、こ
のイソシアネート基含有プレポリマーと、上記特定のＤ
成分とを反応させることにより製造することもできる。
なお、上記製法において、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分
と共に、特定のＤ成分およびＥ成分の双方を同時に反応
させると、Ｄ成分中のカルボキシル基と、Ｅ成分中の第
三級アミノ基とが先に塩を形成して反応系に不溶とな
り、ＯＨ基があってもイソシアネート化合物との反応が
起こらなくなり、目的とする両性ウレタン樹脂を製造す
ることはできない。また、上記必要に応じて添加するＡ
成分以外のポリアルキレンオキサイド誘導体は、イソシ
アネート基含有プレポリマーを作製した後に添加しても
よい。

【００４９】なお、上記各成分を用いてイソシアネート
基含有プレポリマーを作製する際には、最終的製品であ
る両性ウレタン樹脂の諸特性を調整する目的で鎖延長ま
たは分子量抑制剤を使用することができる。上記鎖延長
剤としては、特に限定はなく、例えば、低分子ポリオー
ル、アミン類等が挙げられる。上記低分子ポリオールと
しては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、スピログリコール、シ
クロヘキシルジメタノール、水素添加ビスフェノール
Ａ、ネオペンチルグリコール、ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、キシリレングリコール等のグリコー
ル類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオ
ールが挙げられる。上記アミン類としては、例えば、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ピペラジン、ヒ
ドラジン、イソホロンジアミン、メチレン（ビス−ｏ−
クロルアニリン）、両末端アミノ基含有ポリプロピレン
グリコール等が挙げられる。また、上記分子量抑制剤と
しては、例えば、片末端アミノ基含有ポリプロピレング
リコール等が挙げられる。

【００５０】上記両性ウレタン樹脂を製造する際には、
必要に応じて溶剤を使用することができ、例えば、原料
および生成するポリウレタンの双方を溶解する有機溶剤
を使用することが好ましい。上記有機溶剤としては、例
えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル
類、その他セロソルブアセテートやセロソルブエーテル
等が挙げられる。

【００５１】また、上記両性ウレタン樹脂を製造する製
造する際、その分子中に組み込まれたカルボキシル基ま
たは第三級アミノ基を中和剤で中和することにより、水
への分散性を付与させることができる。上記カルボキシ
ル基に対する中和剤としては、例えば、トリエチルアミ
ン、トリメチルアミン、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパノール、トリエタノールアミン、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。例えば、酢酸、
塩酸、硫酸、硝酸、ジメチル硫酸等が挙げられる。

【００５２】また、上記両性ウレタン樹脂を製造する
際には、ポリウレタンの分野で周知の重合触媒を使用す
ることができ、例えば、第三級アミン触媒、有機金属触
媒等を用いることができる。上記第三級アミン触媒とし
ては、例えば、[２，２，２]ジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、テトラメチレンジアミン、Ｎ−メチル
モルフォリン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等
が挙げられる。上記有機金属触媒としては、例えば、ジ
ブチルチンジラウレート等が挙げられる。

【００５３】本発明の化粧料においては、両性ウレタン
樹脂を水性液として用いることが好ましい。なお、本発
明において、水性液とは、両性ウレタン樹脂が水に完全
に溶解した水溶液状態はもちろん、両性ウレタン樹脂が
水中に分散した水分散液状態（水分散物、マイクロエマ
ルジョン等）を含む趣旨である。なお、上記両性ウレタ
ン樹脂の水性液には、シランカップリング剤等の架橋剤
を添加して架橋性を付与することも可能である。また、
保存安定を付与するために種々の添加剤を加えることも
自由であり、例えば、保護コロイド剤、抗菌剤、防カビ
剤等が挙げられる。

【００５４】以下に、具体的な両性ウレタン樹脂の製造
例を挙げる。 [製造例１；両性ウレタン樹脂（Ａ）]攪拌装置、温度
計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ
口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６−ヘキサ
ンジオールアジペート、分子量２０００）２２０ｇ、前
記構造式（２）で表される化合物（片末端ＯＨ基導入タ
イプ、分子量約１０００）８ｇ及びジメチロールブタン
酸（ＤＭＢＡ）１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５
０ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４
時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン（ＮＭＤＥtＡ）２ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追
加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基残
存したプレポリマーを得た。このＮＣＯ基残存したプレ
ポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルア
ミン９ｇを含む水９００ｇを高速撹拌下で加えて分散さ
せ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子
量化させた。得られた水性液より上記酢酸エチルを回収
し、実質的に溶剤を含まない両性ウレタン樹脂の水性液
を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の主鎖
を構成する特定の炭素原子（４価）にアルキル基（−Ｃ
₂Ｈ₅）とポリシロキサン鎖の双方がグラフトした構造で
ある。

【００５５】[製造例２；両性ウレタン樹脂（Ｂ）]上記
構造式（２）で表される化合物に代えて、前記構造式
（３）で表される化合物を用いる以外は、製造例１と同
様にして両性ウレタン樹脂の水性液を得た。この両性ウ
レタン樹脂は、ウレタン樹脂の主鎖を構成する特定の炭
素原子（４価）にアルキル基（−Ｃ₉Ｈ₁₉）とポリシロ
キサン鎖の双方がグラフトした構造である。

【００５６】[製造例３；両性ウレタン樹脂（Ｃ）]前記
構造式（２）で表される化合物の配合量を１６ｇに増量
した以外は、製造例１と同様にして両性ウレタン樹脂の
水性液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂
の主鎖を構成する特定の炭素原子（４価）にアルキル基
（−Ｃ₂Ｈ₅）とポリシロキサン鎖の双方がグラフトした
構造である。

【００５７】[製造例４；両性ウレタン樹脂（Ｄ）]攪拌
装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガ
ラス製４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ポリエステルポリオール（１，６
−ヘキサンジオールアジペート、分子量２０００）２２
０ｇ、前記構造式（２）で表される化合物（片末端ＯＨ
基導入タイプ、分子量約１０００）１６ｇ、トリメチロ
ールプロパン１ｇ及びジメチロールブタン酸（ＤＭＢ
Ａ）１４ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇを加
え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応
させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭ
ＤＥtＡ）２ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、
さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基残存したプ
レポリマーを得た。このＮＣＯ基残存したプレポリマー
を５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン９ｇ
を含む水９００ｇを高速撹拌下で加えて分散させ、さら
に５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させ
た。得られた水性液より上記酢酸エチルを回収し、実質
的に溶剤を含まない両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の主鎖を構成す
る特定の炭素原子（４価）にアルキル基（−Ｃ₂Ｈ₅）と
ポリシロキサン鎖の双方がグラフトした構造であり、か
つ、架橋構造を有している。

【００５８】[製造例５；両性ウレタン樹脂（Ｅ）]上記
構造式（２）で表される化合物を配合しない以外は、製
造例１と同様にして両性ウレタン樹脂の水性液を得た。
この両性ウレタン樹脂は、アルキル基及びポリシロキサ
ン鎖のいずれもがグラフトしていない構造である。

【００５９】[製造例６；両性ウレタン樹脂（Ｆ）]上記
構造式（２）で表される化合物に代えて、下記構造の化
合物（片末端ＯＨ基導入タイプ、分子量約１０００）を
用いる以外は、製造例１と同様にして、両性ウレタン樹
脂の水性液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン
樹脂の主鎖を構成する特定の炭素原子（３価）にポリシ
ロキサン鎖のみがグラフトし、アルキル基はグラフトし
ていない構造である。

【００６０】

【化９】

【００６１】[製造例７；両性ウレタン樹脂（Ｇ）]製造
例６の化９で表される化合物の配合量を１６ｇに増量し
た以外は、製造例６と同様にして両性ウレタン樹脂の水
性液を得た。この両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の
主鎖を構成する特定の炭素原子（３価）にポリシロキサ
ン鎖のみがグラフトし、アルキル基はグラフトしていな
い構造である。

【００６２】[製造例８；両性ウレタン樹脂（Ｈ）]製造
例６の化９で表される化合物８ｇに代えて、１、２−ド
デカンジオール２ｇを用いる以外は、製造例６と同様に
して両性ウレタン樹脂の水性液を得た。この両性ウレタ
ン樹脂は、アルキル基のみがグラフトし、ポリシロキサ
ン鎖はグラフトしていない構造である。

【００６３】次に、前記新規両性ウレタン樹脂を含有す
る化粧料について詳述する。

【００６４】本発明の化粧料は、前記両性ウレタン樹脂
を化粧料の一成分として配合して定法により得ることが
できる。特に、本発明により、両性ウレタン樹脂の機能
的皮膜特性を発揮する、優れた化粧料が得られる。化粧
料としては、特に限定されず、例えば、整髪剤、ヘアコ
ンディショニング等の毛髪化粧料、マスカラ、アイライ
ナー、美爪料、ファンデーション、口紅等のメーキャッ
プ化粧料、パック・マスク剤、シェービング剤、クリー
ム剤、乳液、ローション、エッセンス（美容液）等の皮
膚外用剤、芳香化粧品，ボディ化粧品等として広く適用
可能である。

【００６５】また、化粧料の剤型も、溶液系、可溶化
系、乳化系、泡状、粉末系、粉末分散系、油液系、ジェ
ル系、軟膏系、エアゾール系、スプレー状、ポンプスプ
レー状、水−油２層系、水−油−粉末３層系等、幅広い
剤型を採り得る。

【００６６】本発明における上記両性ウレタン樹脂の配
合量は、化粧料によって異なり特に限定することができ
ない。例えば、毛髪化粧料の皮膜形成剤として用いるな
らば、有効分として、化粧料全量中０．１〜１０．０重
量％が好ましい。さらに好ましくは、０．５〜８．０重
量％である。また、マスカラ、アイライナー、美爪料、
ファンデーション、口紅等のメーキャップ化粧料の場合
は、有効分として、化粧料全量中０．１〜２５．０重量
％が好ましい。また、パック・マスク剤の場合は、有効
分として、化粧料全量中０．１〜２５．０重量％が好ま
しい。また、シェービング剤、クリーム剤、乳液、ロー
ション、エッセンス（美容液）等の皮膚外用剤の場合
は、有効分として、化粧料全量中０．１〜１５．０重量
％が好ましい。

【００６７】本発明の化粧料には、本発明の効果を損な
わない範囲で上記した成分の他に通常化粧品や医薬品等
に用いられる他の成分を配合することができる。例え
ば、油分、粉末成分、界面活性剤、保湿剤、水溶性高分
子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖
剤、糖類、アミノ酸類（アルギニン誘導体等を除く）、
有機アミン類、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、
酸化防止剤、香料、水等が挙げられる。

【００６８】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明の化粧料を具体的
に説明する。配合量は重量％である。

【００６９】まず、本発明化粧料の特徴を示すために、
毛髪化粧料化粧料であるスタイリングムースを例にとっ
て評価テストを行った。表１及び表２に示す処方により
実施例及び比較例のスタイリングムースを製造し、弾力
性、フレーキング、乳化安定性について、以下の基準に
より評価した。結果を併せて表１及び表２に示す。

【００７０】（製法）乳化部は、（２）、（３）、
（４）、一部の(１９)に（１）を添加し、ホモミキサー
により乳化する。次いで、一部の（１８）を加えて乳化
部とする。エタノール部は、（５）、（１５）〜（１
７）を攪拌溶解する。水相部は、（１９）に（６）〜
（１４）、（１８）を添加し、攪拌し、均一とする。ム
ース原液としては、上記３つの部を適宜混合して得る。
得られたムース原液９２部をエアゾール缶に入れ、弁を
し、液化石油ガス（ＬＰＧ）８部を充填し、各スタイリ
ングムースを得た。

【００７１】（弾力性；カールメモリー法）黒色バージ
ンヘア（長さ２０ｃｍ，重さ４ｇ）に、調製したスタイ
リングムースを０．５ｇ塗布し、１試料当たり、５本の
カールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥させた。こ
のカールした毛髪ストランドの長さを測定して、初期値
（ｃ）とする。次に、毛先に６０ｇの荷重を１５分間か
け、１５分後に荷重を外し、毛先の目盛りを読みとる
（ｄ）。次式に従い、カールメモリー値を算出した。カールメモリー値（％）＝｛（２０−ｄ）／（２０−
ｃ）｝×１００上記カールメモリー値が１００％に近いほどカール保持
率が強く、弾力性に優れることを示している。なお、評
価基準は以下のように設定した。 ◎：９０％以上 ○：７０〜９０％未満 △：５０〜７０％未満 ×：５０％未満

【００７２】（フレーキング）黒色バージンヘア（長さ
２０ｃｍ，重さ４ｇ）に、調製したスタイリングムース
を０．５ｇ塗布し、これを５０℃で１時間乾燥させ、次
いで、温度２５℃，湿度６０％ＲＨの恒温恒湿器に３０
分放置した。この毛髪ストランドに櫛を５回通したとき
のフレーキングの状態を目視により観察した。評価基準
は以下のように設定した。 ◎：まったくフレーキングが見られない ○：フレーキングが見られない △：すこしフレーキングが見られる ×：フレーキングしている

【００７３】（安定性）スタイリングムース３０個を透
明な容器で製造し、サイクル温度試験（５０℃、〜−１
０℃、２サイクル／日、一ヶ月間）を行い、分離、クリ
ミング、凝集等がないかを専門研究員が目視で観察し、
以下の評価法に従い評価した。 ◎：分離、クリミング、凝集等が見られる試料が、０個
である。 ○：分離、クリミング、凝集等が見られる試料が、１個
である。 △：分離、クリミング、凝集等が見られる試料が、２個
である。 ×：分離、クリミング、凝集等が見られる試料が、３個
以上である。

【００７４】

【表１】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例 ―――――――――――――――――― １２３４ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― (1)シ゛メチルホ゜リシロキサン(6mPa・s) 5.0 5.0 5.0 5.0 (2)1,3-フ゛チレンク゛リコール 5.0 5.0 5.0 5.0 (3)ク゛リセリン 5.0 5.0 5.0 5.0 (4)ホ゜リオキシエチレン硬化ヒマシ油 2.0 2.0 2.0 2.0 (40EO) (5)エタノール 10.0 10.0 10.0 10.0 (6)両性ウレタン樹脂（Ａ） 15.0 ― ― ― (有効分20%) (7)両性ウレタン樹脂（Ｂ） ― 15.0 ― ― (有効分20%) (8)両性ウレタン樹脂（Ｃ） ― ― 15.0 ― (有効分20%) (9)両性ウレタン樹脂（Ｄ） ― ― ― 15.0 (有効分20%) (10)両性ウレタン樹脂（Ｅ） ― ― ― ― (有効分20%) (11)両性ウレタン樹脂（Ｆ） ― ― ― ― (有効分20%) (12)両性ウレタン樹脂（Ｇ） ― ― ― ― (有効分20%) (13)両性ウレタン樹脂（Ｈ） ― ― ― ― (有効分20%) (14)N-メタクリロイルオキシ-N,N-シ゛メチル ― ― ― ―アンモニウム -α-N-メチルカルホ゛キシヘ゛タイン/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 (商品名：ユカフォーマーSM、有効分30%，三菱化学社製) (15)特ラウリン酸シ゛エタノールアマイト゛ 0.2 0.2 0.2 0.2 （1:1型） (16)塩化アルキルトリメチルアンモニウム 0.1 0.1 0.1 0.1 (17)ハ゜ラヘ゛ン 0.1 0.1 0.1 0.1 (18)ホ゜リオキシエチレンラウリルエーテル 0.4 0.4 0.4 0.4 （12EO） (19)イオン交換水残部残部残部残部 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 弾力性 ○ ○ ◎ ○ フレーキング ○ ○ ○ ◎ 安定性 ○ ○ ◎ ○ ――――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００７５】

【表２】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 比較例 ―――――――――――――――――――― １２３４５ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― (1)シ゛メチルホ゜リシロキサン(6mPa・s) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (2)1,3-フ゛チレンク゛リコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (3)ク゛リセリン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (4)ホ゜リオキシエチレン硬化ヒマシ油 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (40EO) (5)エタノール 10.0 10.0 10.0 10.0 10・0 (6)両性ウレタン樹脂（Ａ） ― ― ― ― ― (有効分20%) (7)両性ウレタン樹脂（Ｂ） ― ― ― ― ― (有効分20%) (8)両性ウレタン樹脂（Ｃ） ― ― ― ― ― (有効分20%) (9)両性ウレタン樹脂（Ｄ） ― ― ― ― ― (有効分20%) (10)両性ウレタン樹脂（Ｅ） 15.0 ― ― ― ― (有効分20%) (11)両性ウレタン樹脂（Ｆ） ― 15.0 ― ― ― (有効分20%) (12)両性ウレタン樹脂（Ｇ） ― ― 15.0 ― ― (有効分20%) (13)両性ウレタン樹脂（Ｈ） ― ― ― 15.0 ― (有効分20%) (14)N-メタクリロイルオキシ-N,N-シ゛メチル ― ― ― ― 10.0アンモニウム -α-N-メチルカルホ゛キシヘ゛タイン/メタクリル酸アルキルエステル共重合体 (商品名：ユカフォーマーSM、有効分30%，三菱化学社製) (15)特ラウリン酸シ゛エタノールアマイト゛ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 （1:1型） (16)塩化アルキルトリメチルアンモニウム 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (17)ハ゜ラヘ゛ン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (18)ホ゜リオキシエチレンラウリルエーテル 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 （12EO） (19)イオン交換水残部残部残部残部残部 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 弾力性 △ △ △ △ △ フレーキング × × △ △ △ 安定性 △ ○ △ ○ △ ――――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００７６】表１の実施例１〜４から明らかなように、
本発明のスタイリングムースは、弾力性、フレーキン
グ、安定性の評価結果共に優れていることが分かる。こ
れに対して、表２から明らかなように、シリコーン鎖が
ない両性ウレタン樹脂配合の場合（比較例１）弾力性、
フレーキング、安定性が充分でなく、シリコーン鎖をグ
ラフトするセグメントの主鎖にアルキル基がない両性ウ
レタン樹脂配合の場合（比較例２）、フレーキングが悪
く、弾力性も充分でなく、これにシリコーン鎖含有量を
増やしても（比較例３）、弾力性、フレーキング、安定
性が充分でなく、また、長いアルキル鎖を付けてもシリ
コーン鎖がない両性ウレタン樹脂配合の場合（比較例
４）、弾力性、フレーキング、が充分でないなど、いず
れの場合も満足する結果が得られない。さらに、両性ウ
レタン樹脂でない両性ポリマーを配合した比較例５で
は、弾力性、フレーキング、安定性いずれも充分でない
ことが分かる。

【００７７】さらに、以下本発明の実施例を挙げる。な
お、以下については、評価テストを個々に詳細に説明し
ないが、本発明の両性ウレタン樹脂の特性が充分発揮さ
れたものであった。

【００７８】［実施例５］パック（ゼリー状ピールオフタイプ）配合成分配合量（重量％）（１）ポリビニルアルコール１０．０（２）両性ウレタン樹脂（Ａ）（20%水分散物）５．０（実分１．０％）（３）カルボキシメチルセルロース５．０（４）１，３−ブチレングリコール５．０（５）エタノール１２．０（６）香料適量（７）メチルパラベン０．２（８）緩衝剤（クエン酸，クエン酸Ｎａ）適量（９）ホ゜リオキシエチレンオレイルアルコールエーテル０．５（１０）イオン交換水残部

【００７９】（製法）（１０）に（８）、（４）、
（２）を添加後７０〜８０℃に加熱する。ここに、
（３）、（１）を添加し、攪拌溶解を行う。（５）に
（６）、（７）、（９）を添加溶解後、前述の水相に添
加し、脱気、濾過、冷却する。本品を使用した皮膚は、
しっとり、なめらかで、かつ肌にハリ感のあるものであ
った。

【００８０】［実施例６］Ｏ／Ｗ乳化型ファンデーション配合成分配合量（重量％）（１）タルク３．０（２）二酸化チタン５．０（３）ベンガラ０．５（４）黄酸化鉄１．４（５）黒酸化鉄０．１（６）ベントナイト０．５（７）モノステアリン酸ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛タン０．９（８）トリエタノールアミン１．０（９）プロピレングリコール１０．０（１０）両性ウレタン樹脂（Ｂ）１０．０（20%水分散物）（実分２％）（１１）イオン交換水残部（１２）ステアリン酸２．２（１３）イソヘキサデシルアルコール７．０（１４）モノステアリン酸グリセリン２．０（１５）液状ラノリン２．０（１６）流動パラフィン８．０（１７）エチルパラベン０．１（１８）香料適量

【００８１】（製法）（６）を分散した（９）を（１
１）に加え、７０℃でホモミキサー処理した後、残りの
水相成分（７）、（８）、（１０）を添加し、十分に攪
拌する。これに十分混合粉砕された粉体部を攪拌しなが
ら添加し、７０℃でホモミキサー処理する。つぎに７０
〜８０℃で加熱溶解された油相（１２）〜（１６）を徐
々に添加し、７０℃でホモ処理する。これを攪拌しなが
ら冷却し、４５℃で（１８）を加え、室温まで冷却す
る。最後に脱気し、容器に充填する。得られた乳化型フ
ァンデーションは、しっとりとし、なめらかで、化粧持
ちのよいものであった。

【００８２】［実施例７］アイライナー配合成分配合量（重量％）（１）酸化鉄（黒）１４．０（２）両性ウレタン樹脂（Ｃ）（20%水分散物）４５．０（実分９．０％）（３）グリセリン５．０（４）ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛タンモノオレイン酸エステル１．０（５）カルボキシメチルセルロース１．５（６）クエン酸アセチルトリブチル１．０（７）イオン交換水残部（８）メチルパラベン０．１（９）香料適量

【００８３】（製法）（７）に（２）、（３）、（４）
を加え、加熱溶解した後、（１）を加え、コロイドミル
で処理する（顔料部）。残りの成分を混合し、７０℃に
加熱する。これに顔料部を加え、ホモミキサーで均一に
分散する。得られたアイライナーは、適度な弾力感があ
り、使用感の良好なものであった。

【００８４】［実施例８］化粧水配合成分配合量（重量％）（１）１，３−ブチレングリコール６．０（２）グリセリン５．０（３）ポリエチレングリコール４００３．０（４）オリーブ油０．５（５）ホ゜リオキシエチレン(20)ソルヒ゛タンモノステアリン酸エステル１．５（６）ホ゜リオキシエチレン(5)オレイルアルコールエーテル０．３（７）エタノール１０．０（８）香料適量（９）色剤適量（１０）フェノキシエタノール適量（１１）クエン酸適量（１２）クエン酸ソーダ適量（１３）褐色防止剤適量（１４）イオン交換水残部（１５）両性ウレタン樹脂（Ｄ）（20%水分散物）１．０（実分０．２％）

【００８５】（製法）（１４）に（１）、（２）、
（３）（１１）、（１２）、（１５）を加え、室温下で
溶解する。一方、（７）に（４）、（５）、（６）、
（１０）、（８）を加え、室温下で溶解する。このアル
コール相を前述の水相に添加し、マイクロエマルション
を調整する。得られた化粧水は、しっとりしながら、な
めらかで、かつ肌にハリ感を与えるものであった。

【００８６】［実施例９］乳液配合成分配合量（重量％）（１）セチルアルコール１．０（２）ミツロウ０．５（３）ワセリン２．０（４）スクワラン６．０（５）シ゛メチルホ゜リシロキサン(粘度20Mpa・S) ２．０（６）エタノール４．０（７）グリセリン４．０（８）１，３−ブチレングリコール４．０（９）ホ゜リオキシエチレン(10)モノオレイン酸エステル１．０（１０）ク゛リセロールモノステアリン酸エステル１．０（１１）クインスシード抽出液（5%水溶液）１０．０（１２）両性ウレタン樹脂（Ａ）（20%水分散物）１０．０（実分２％）（１３）メチルパラベン適量（１４）色剤（染料）適量（１５）香料適量（１６）イオン交換水残部

【００８７】（製法）（１６）に（７）、（８）、（１
２）、（１４）を加え、７０℃に加熱調整する。（１）
〜（５）に（９）を加え、７０℃に加熱調整する。これ
を水相に加え、予備乳化を行う。ここに（１１）、（１
３）を溶解した（６）を加え攪拌、ホモミキサーにて乳
化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行う。得ら
れた乳液の使用感は、しっとりしながら、なめらかで、
かつ皮膚に弾力感を与えるものであった。

【００８８】［実施例１０］クリーム配合成分配合量（重量％）（１）ステアリルアルコール６．０（２）ステアリン酸２．０（３）水添ラノリン４．０（４）スクワラン９．０（５）オクチルドデカノール１０．０（６）１，３−ブチレングリコール６．０（７）ポリエチレングリコール１５００４．０（８）両性ウレタン樹脂（Ｂ）３．０（20%水分散物） (実分０．６％) （９）ホ゜リオキシエチレン(25)セチルアルコールエーテル３．０（１０）モノステアリン酸グリセリン２．０（１１）メチルパラベン適量（１２）ビタミンＥ適量（１３）香料適量（１４）イオン交換水残部

【００８９】（製法）（１４）に（６）、（７）、
（８）を加え、７０℃に加熱調整する。（１）〜（５）
を加熱溶解後、（９）、（１０）、（１１）、（１
２）、（１３）を加え、７０℃に調整する。これを先の
水相に加えて、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にし
て、脱気、濾過、冷却する。得られたクリームは、しっ
とりしながらなめらかで、かつ肌に弾力感を与えるもの
であった。

【００９０】［実施例１１］美白エッセンス配合成分配合量（重量％）（１）ジプロピレングリコール５．０（２）ポリエチレングリコール４００５．０（３）エタノール１０．０（４）カルボキシビニルポリマー０．３（５）アルギン酸Ｎａ０．３（６）水酸化カリウム０．１５（７）ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛タンモノステアリン酸エステル１．０（８）ソルヒ゛タンモノオレイン酸エステル０．５（９）両性ウレタン樹脂（Ｃ）（20%水分散物）０．５（実分０．１％）（１０）オレイルアルコール０．５（１１）プラセンタエキス０．２（１２）ビタミンＥアセテート０．２（１３）香料適量（１４）メチルパラベン適量（１５）エデト酸三ナトリウム適量（１６）イオン交換水残部

【００９１】（製法）（１６）に（４）、（５）を溶解
した後、（１）、（２）、（１５）を順次溶解する。
（３）に（７）、（８）、（１０）、（１２）、（１
３）、（１４）を順次溶解し、前述の水相に添加し、マ
イクロエマルション化する。最後に一部に精製水に
（６）を溶解し添加、ついで（９）を添加し、攪拌、脱
気、濾過する。得られた美白エッセンスは、しっとりし
ながらなめらかで、かつ肌に弾力感を与えるものであっ
た。

【００９２】［実施例１２］紫外線防止エッセンス配合成分配合量（重量％）（１）ステアリン酸３．０（２）セタノール１．０（３）ラノリン誘導体３．０（４）流動パラフィン５．０（５）２−エチルヘキシルステアレート３．０（６）１，３−ブチレングリコール６．０（７）両性ウレタン樹脂（Ｄ）（20%水分散物）４．０（実分０．８％）（８）ホ゜リオキシエチレンセチルアルコールエーテル２．０（９）モノステアリン酸グリセリン２．０（１０）トリエタノールアミン１．０（１１）2-ヒト゛ロキシ-4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン４．０（１２）ジベンゾイルメタン誘導体４．０（１３）ソルビン酸０．２（１４）香料適量（１５）イオン交換水残部

【００９３】（製法）（１５）に（６）、（１０）を溶
解し加熱して７０℃に保つ。（１）〜（５）を７０〜８
０℃にて加熱溶解後、（８）、（９）、（１１）、（１
２）、（１３）、（１４）を順次溶解し、温度７０℃に
する。前述の水相を攪拌しながら油相を添加し、乳化を
行う。ホモミキサーで乳化粒子を均一に調整後、脱気、
冷却する。得られた紫外線防止エッセンスは、しっとり
しながら、なめらかで、かつ肌に適度な弾力感を与える
ものであった。

【００９４】［実施例１３］ヘアスタイリングジェル配合成分配合量（重量％）（１）カルボキシビニルポリマー０．７（２）両性ウレタン樹脂（Ａ）（20%水分散物）１０．０（実分２．０％）（３）グリセリン２．５（４）１，３−ブチレングリコール２．５（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）０．５（６）ジメチルポリシロキサン１００ｃｓ５．０（７）ポリエーテル変性シリコーン１．０（商品名；KF6011、信越化学工業株式会社製）（８）水酸化ナトリウム適量（ｐＨ７．５に調製）（９）エタノール２０．０（１０）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル０．１（１１）香料０．１（１２）エデト酸三ナトリウム０．０３（１３）イオン交換水残余

【００９５】（製法）（３）、（４）、（５）、
（７）、一部の（１３）に（６）を添加し、ホモミキサ
ーにより乳化する。次いで、一部の（１３）を加えて乳
化部とする。一方、残りの（１３）に（１）、（２）、
（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）を均一
溶解し、これに先の乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイ
リングジェルを得た。

【００９６】［実施例１４］美爪料配合成分配合量（重量％）（１）エチルカルビトール２．５（２）１，３−ブチレングリコール１．０（３）両性ウレタン樹脂（Ｂ）（20%水分散物）８５．０（実分１７．０％）（４）粘土鉱物０．２（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）０．３（６）色材適量（７）イオン交換水残余

【００９７】（製法）（５）を（７）に溶解後、（６）
を混合し充分に分散させた。次いで、（１）〜（４）を
均一に撹拌混合し、美爪料を得た。

【００９８】［実施例１５］マスカラ配合成分配合量（重量％）（１）酸化鉄（黒）１０．０（２）両性ウレタン樹脂（Ｃ）（30%水分散物）３０．０（実分９．０％）（３）固形パラフィン８．０（４）ラノリンワックス８．０（５）軽質イソパラフィン３０．０（６）セスキオレイン酸ソルビタン４．０（７）イオン交換水残余（８）防腐剤適量（９）香料適量

【００９９】（製法）（７）に（１）を加えホモミキサ
ーで分散した後、（２）を加え加熱して７０℃に保つ
（水相）。他の成分を混合し、加熱して７０℃に保つ
（油相）。油相に水相をホモミキサーで均一に乳化分散
する。

【０１００】［実施例１６］口紅配合成分配合量（重量％）（１）二酸化チタン４．５（２）赤色２０１号２．５（３）セレシン４．０（４）キャンデリラロウ８．０（５）カルナウバロウ２．０（６）ヒマシ油３０．０（７）イソステアリン酸ジグリセライド４０．０（８）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０ＥＯ）１．０（９）イオン交換水残余（１０）両性ウレタン樹脂（Ｄ）（30%水分散物）５．０（実分１．５％）（１１）グリセリン２．０（１２）香料適量（１３）酸化防止剤適量

【０１０１】（製法）（１）、（２）を（６）の一部に
加え、ローラーで処理する（顔料部）。（９）〜（１
１）を混合する（水相）。（３）〜（５）、（６）の一
部、（７）、（８）、（１３）を混合し、加熱融解した
後、８０℃で顔料部を加え、ホモミキサーで均一に混合
する。その後、水相を加え、ホモミキサーで乳化分散
後、（１２）を添加し、型に流し込む。

【０１０２】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
新規な両性ウレタン樹脂を配合したので、その皮膜特性
が充分に発揮され優れた化粧料が得られる。例えば、毛
髪化粧料においては、特に、優れた弾力性が得られ、く
しの操作でもフレーキングがなく、製品の乳化安定性も
優れていた。メーキャップ化粧料においては、特に、し
っとり感が得られ、耐磨耗性など化粧持ちのよいもので
あった。皮膚化粧料においては、特に、しっとりしなが
ら、なめらかで、かつ肌に適度な弾力感を与えるもので
あった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ６１Ｋ 7/02 Ｚ 7/021 7/021 7/027 7/027 7/032 7/032 7/043 7/043 7/06 7/06 7/48 7/48 Ｃ０８Ｇ 18/38 Ｃ０８Ｇ 18/38 Ｚ 18/61 18/61 (72)発明者難波富幸神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内Ｆターム(参考） 4C083 AA072 AA082 AA112 AA122 AB032 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC082 AC092 AC102 AC122 AC172 AC182 AC212 AC242 AC252 AC302 AC352 AC372 AC422 AC432 AC442 AC472 AC482 AC532 AC542 AC642 AC692 AC792 AD042 AD071 AD072 AD092 AD112 AD132 AD152 AD161 AD162 AD272 AD302 AD512 AD662 CC01 CC02 CC04 CC05 CC07 CC11 CC13 CC14 CC28 CC31 CC32 CC33 DD08 DD22 DD23 DD27 DD31 DD33 DD41 EE01 EE03 EE06 EE07 EE16 EE17 EE25 EE28 FF01 FF05 4J034 CA04 CA13 CA22 CB03 CB04 CB07 CB08 CC01 CC03 CC08 CC23 CC26 CC37 CC45 CC52 CC62 CD04 CD15 DB04 DC50 DF01 DF02 DF16 DF20 DF21 DF22 DG00 DG03 DG04 DG05 DG08 DG09 DG16 DM01 DM13 DM15 DQ09 DQ14 DQ19 HA06 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC54 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 KA01 KC17 KD02 KD12 QC05 RA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一分子中にカルボキシル基と第三級アミ
ノ基を有するとともに、下記の一般式（１）で表される
化合物から誘導される構造単位を有する両性ウレタン樹
脂を配合することを特徴とする化粧料。【化１】 [式中、Ｒ¹は炭素数１〜２４のアルキル基を示す。Ｒ²
〜Ｒ⁴は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、ｎは１〜３の整数を示
す。）を示し、Ｒ²〜Ｒ⁴は互いに同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｒ⁵は−Ｃ_nＨ_2n−（ただし、ｎは３〜５
の整数を示す。）を示す。また、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は炭素数１〜
２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は互いに同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｒ¹⁰はメチル基またはエチル
基を示す。ｍは１〜２００の整数を示す。]
【請求項２】化粧料が毛髪化粧料である請求項１記載
の化粧料。
【請求項３】前記両性ウレタン樹脂を毛髪化粧料全量
中０．１〜１０．０重量％配合することを特徴とする請
求項２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】化粧料がメーキャップ化粧料である請求
項１記載の化粧料。
【請求項５】前記両性ウレタン樹脂をメーキャップ化
粧料全量中０．１〜２５．０重量％配合することを特徴
とする請求項４記載のメーキャップ化粧料。
【請求項６】化粧料がパック・マスク剤である請求項
１記載の化粧料。
【請求項７】前記両性ウレタン樹脂をパック・マスク
剤全量中０．１〜２５．０重量％配合することを特徴と
する請求項６記載のパック・マスク剤。
【請求項８】化粧料が皮膚外用剤である請求項１記載
の化粧料。
【請求項９】前記両性ウレタン樹脂を皮膚外用剤全量
中０．１〜１５．０重量％配合することを特徴とする請
求項８記載の皮膚外用剤。