JP3485939B2 - リン酸ジエステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法 - Google Patents
リン酸ジエステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香粧品（香料及び化粧
品）の配合成分として有用な特定のリン酸ジエステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン、更には当該特定のリン
酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造に
も適したリン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンの製造法に関する。
品）の配合成分として有用な特定のリン酸ジエステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン、更には当該特定のリン
酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造に
も適したリン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノポリシロキサン（シリコーンオ
イル）は、べたつき感がなく安全性も高いことから、頭
髪の仕上げ剤のほか、各種化粧品の成分として汎用され
ている。また、最近では、従来の化粧品用途に加え、香
料をも含めた香粧品の配合成分としての適用が研究され
ている。このような用途に対応させるため、オルガノ
（ポリ）シロキサンには、相溶性、耐薬品性、水への溶
解性及び潤滑性などのより一層の向上が要求されてい
る。
イル）は、べたつき感がなく安全性も高いことから、頭
髪の仕上げ剤のほか、各種化粧品の成分として汎用され
ている。また、最近では、従来の化粧品用途に加え、香
料をも含めた香粧品の配合成分としての適用が研究され
ている。このような用途に対応させるため、オルガノ
（ポリ）シロキサンには、相溶性、耐薬品性、水への溶
解性及び潤滑性などのより一層の向上が要求されてい
る。
【０００３】このような要求を満足するべく、さまざま
な官能基を導入した変性オルガノポリシロキサン、例え
ば、アミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸変性、メル
カプト変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、フル
オロアルキル変性、アルキル変性、エステル変性及びア
ルコキシ変性オルガノポリシロキサンが研究、開発され
ている。
な官能基を導入した変性オルガノポリシロキサン、例え
ば、アミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸変性、メル
カプト変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、フル
オロアルキル変性、アルキル変性、エステル変性及びア
ルコキシ変性オルガノポリシロキサンが研究、開発され
ている。
【０００４】また、変性オルガノポリシロキサン以外に
も、有機ヒドロキシ化合物のリン酸エステル（そのアル
カリ金属塩等を含む）が、疎水性油の乳化に対し優れた
界面活性能を有することが知られており、なかでもジエ
ステルの界面活性能がモノエステルのそれに比べて格段
に優れていることが知られている。従って、上記した変
性オルガノポリシロキサンの性質を有し、優れた界面活
性能を有する、シリコーンオイルの乳化剤としては、リ
ン酸ジエステル変性オルガノポリシロキサンが考えら
れ、例えば米国特許５，０７０，１７１号及び５，０９
３，４５２号には、１１５％リン酸、五酸化リン、ポリ
リン酸を用いて主鎖のシロキサン結合部（両末端を除
く）のケイ素原子にリン酸エステル塩を導入したものが
開示されている。
も、有機ヒドロキシ化合物のリン酸エステル（そのアル
カリ金属塩等を含む）が、疎水性油の乳化に対し優れた
界面活性能を有することが知られており、なかでもジエ
ステルの界面活性能がモノエステルのそれに比べて格段
に優れていることが知られている。従って、上記した変
性オルガノポリシロキサンの性質を有し、優れた界面活
性能を有する、シリコーンオイルの乳化剤としては、リ
ン酸ジエステル変性オルガノポリシロキサンが考えら
れ、例えば米国特許５，０７０，１７１号及び５，０９
３，４５２号には、１１５％リン酸、五酸化リン、ポリ
リン酸を用いて主鎖のシロキサン結合部（両末端を除
く）のケイ素原子にリン酸エステル塩を導入したものが
開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記したような従来の
変性オルガノポリシロキサンには、香粧品の配合成分と
して未だ充分に満足の行くものが得られていない。例え
ば、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、ポリ
エーテル結合を有する非イオン活性剤の特徴である曇点
現象があるため、乳化系における温度安定性が悪く、実
用には不向きであるという問題がある。また、米国特許
５，０７０，１７１号及び５，０９３，４５２号におい
て開示されたものは、リン酸化剤として五酸化リンを用
いているため、モノエステル及びジエステルの混合物が
得られ、やはり香粧品の配合成分としては不充分であ
る。
変性オルガノポリシロキサンには、香粧品の配合成分と
して未だ充分に満足の行くものが得られていない。例え
ば、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、ポリ
エーテル結合を有する非イオン活性剤の特徴である曇点
現象があるため、乳化系における温度安定性が悪く、実
用には不向きであるという問題がある。また、米国特許
５，０７０，１７１号及び５，０９３，４５２号におい
て開示されたものは、リン酸化剤として五酸化リンを用
いているため、モノエステル及びジエステルの混合物が
得られ、やはり香粧品の配合成分としては不充分であ
る。
【０００６】従って本発明の目的は、相溶性、乳化性等
に優れ、香粧品配合成分として好適な変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンを提供することにある。また、本発明の
目的は、当該変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造に
も適用できる、変性オルガノ（ポリ）シロキサンの新規
な製造方法を提供することにもある。
に優れ、香粧品配合成分として好適な変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンを提供することにある。また、本発明の
目的は、当該変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造に
も適用できる、変性オルガノ（ポリ）シロキサンの新規
な製造方法を提供することにもある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、後記一般式（１）及び一般式（２）で表わされる構
造単位を有する特定のリン酸ジエステル塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサンが、種々の香粧品用シリコーンオイ
ルに対して安定な乳化系を構築し、当該化合物は、特定
のアルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンとオキシ
ハロゲン化リンとを反応させれば容易に得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、後記一般式（１）及び一般式（２）で表わされる構
造単位を有する特定のリン酸ジエステル塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサンが、種々の香粧品用シリコーンオイ
ルに対して安定な乳化系を構築し、当該化合物は、特定
のアルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンとオキシ
ハロゲン化リンとを反応させれば容易に得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は下記一般式（１）及び
一般式（２）で表わされる構造単位を有するリン酸ジエ
ステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法を提
供するものである。
一般式（２）で表わされる構造単位を有するリン酸ジエ
ステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法を提
供するものである。
【０００９】
【化６】
【００１０】〔式中、Ｒ 1 ′
：炭素数２〜２０のアルキレン基を示す。
Ｒ2：ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５
０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：水素原子又は１価の陽イオンを示す。 Ｒ3 、Ｒ 5 、Ｒ6：それぞれアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基又は一般式（２）で表わされる構造単位を示
す。 ｗ：０又は１を示す。〕
０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：水素原子又は１価の陽イオンを示す。 Ｒ3 、Ｒ 5 、Ｒ6：それぞれアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基又は一般式（２）で表わされる構造単位を示
す。 ｗ：０又は１を示す。〕
【００１１】本発明のリン酸ジエステル塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（以下、「変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサン」と略記する）の構造単位を表わす一般式
（１）において、Ｒ 1 ′の炭素数２〜２０のアルキレン
基としては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチ
レン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、
ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレ
ン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサ
デカメチレン基等が挙げられるが、特にブチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタ
メチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチ
レン基が好ましい。
（ポリ）シロキサン（以下、「変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサン」と略記する）の構造単位を表わす一般式
（１）において、Ｒ 1 ′の炭素数２〜２０のアルキレン
基としては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチ
レン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、
ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレ
ン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサ
デカメチレン基等が挙げられるが、特にブチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタ
メチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチ
レン基が好ましい。
【００１２】また、Ｒ2 のヒドロキシル基が置換してい
てもよい炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基としては、エチレン、メチレン、トリメチレン、プロ
ピレン、１−メチルプロピレン、ブチレン、ペンタメチ
レン、３−メチルブチレン、１，１−ジメチルプロピレ
ン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、
ウンデカメチレン、２−ヒドロキシエチレン、２−ヒド
ロキシブチレン、２−ヒドロキシオクタメチレン基等が
挙げられるが、特にメチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメ
チレン基が好ましい。
てもよい炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基としては、エチレン、メチレン、トリメチレン、プロ
ピレン、１−メチルプロピレン、ブチレン、ペンタメチ
レン、３−メチルブチレン、１，１−ジメチルプロピレ
ン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、
ウンデカメチレン、２−ヒドロキシエチレン、２−ヒド
ロキシブチレン、２−ヒドロキシオクタメチレン基等が
挙げられるが、特にメチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメ
チレン基が好ましい。
【００１３】ｐは０〜２００の数を示すが、特に１〜２
０の数が好ましい。
０の数が好ましい。
【００１４】更に、Ｍとしては、水素原子や、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の
アルカリ金属イオンが挙げられ、これらのうち、特に好
ましいものは、ナトリウムイオン、カリウムイオンであ
る。
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の
アルカリ金属イオンが挙げられ、これらのうち、特に好
ましいものは、ナトリウムイオン、カリウムイオンであ
る。
【００１５】また、一般式（１）におけるＲ3及び本発
明変性オルガノ（ポリ）シロキサンのもう一つの構造単
位を表わす一般式（２）におけるＲ5及びＲ6のアルキル
基としては炭素数１〜２２のアルキル基が好ましく、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ペンチル、ｔ−ブチル、オクチル、テト
ラデシル、ドコシル、オクタデシル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては炭素数１〜２２のアルコキシ基が好
ましく、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ペン
チルオキシ、ブトキシ、２−エチルブトキシ、２−エチ
ルヘキシロキシ基等が挙げられる。Ｒ3 、Ｒ 5 、Ｒ6とし
ては、これらの中でも炭素数１〜６のアルキル基若しく
はアルコキシ基又はフェニル基が好ましく、特にメチル
基が好ましい。
明変性オルガノ（ポリ）シロキサンのもう一つの構造単
位を表わす一般式（２）におけるＲ5及びＲ6のアルキル
基としては炭素数１〜２２のアルキル基が好ましく、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ペンチル、ｔ−ブチル、オクチル、テト
ラデシル、ドコシル、オクタデシル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては炭素数１〜２２のアルコキシ基が好
ましく、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ペン
チルオキシ、ブトキシ、２−エチルブトキシ、２−エチ
ルヘキシロキシ基等が挙げられる。Ｒ3 、Ｒ 5 、Ｒ6とし
ては、これらの中でも炭素数１〜６のアルキル基若しく
はアルコキシ基又はフェニル基が好ましく、特にメチル
基が好ましい。
【００１６】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
は、上述の一般式（１）及び一般式（２）で表わされる
構造単位を有するものであれば限定されず、その結合の
構造も、構造単位（１）と（２）とが直鎖状に連なる構
造、構造単位（１）と（２）とが網目状に連なる構造、
構造単位（１）と（２）とが環状に連なる構造、これら
の混合型の構造等、特に制限されるものではない。ま
た、構造単位（１）及び（２）はそれぞれランダム状に
結合していても、ブロック状に結合していてもよい。
は、上述の一般式（１）及び一般式（２）で表わされる
構造単位を有するものであれば限定されず、その結合の
構造も、構造単位（１）と（２）とが直鎖状に連なる構
造、構造単位（１）と（２）とが網目状に連なる構造、
構造単位（１）と（２）とが環状に連なる構造、これら
の混合型の構造等、特に制限されるものではない。ま
た、構造単位（１）及び（２）はそれぞれランダム状に
結合していても、ブロック状に結合していてもよい。
【００１７】尚、本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンにおけるＲ 1 ′は炭素数２〜２０のアルキレン基で
あるが、下記一般式（４）で表わされる末端型の変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンにおいては、Ｒ 1 ′が炭素数
２〜３のものも新規な化合物であり、本発明はこれをも
提供するものである。
サンにおけるＲ 1 ′は炭素数２〜２０のアルキレン基で
あるが、下記一般式（４）で表わされる末端型の変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンにおいては、Ｒ 1 ′が炭素数
２〜３のものも新規な化合物であり、本発明はこれをも
提供するものである。
【００１８】
【化７】
【００１９】〔式中、
Ｒ2 、ｐ、Ｍ：前記と同じ意味を示す。
Ｒ1′：炭素数２〜２０のアルキレン基を示す。
Ｒ25、Ｒ26：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基若し
くはアルコキシ基又はフェニル基を示す。また、Ｒ25と
Ｒ26は一緒になって２価の酸素原子又は次の一般式
（５）
くはアルコキシ基又はフェニル基を示す。また、Ｒ25と
Ｒ26は一緒になって２価の酸素原子又は次の一般式
（５）
【００２０】
【化８】
【００２１】（式中、Ｒ1′、Ｒ2、ｐ及びＭは前記と同
じ意味を示す）で表わされる基となってもよい。 Ｒ27〜Ｒ46：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基若し
くはアルコキシ基又はフェニル基を示す。 ｘ、ｙ、ｚ：それぞれ０〜１０００の数を示す。〕
じ意味を示す）で表わされる基となってもよい。 Ｒ27〜Ｒ46：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基若し
くはアルコキシ基又はフェニル基を示す。 ｘ、ｙ、ｚ：それぞれ０〜１０００の数を示す。〕
【００２２】 一般式（４）及び（５）中、Ｒ1′とし
ては前述のものが挙げられ、Ｒ25〜Ｒ46のアルキル基、
アルコキシ基としては前述のＲ3、Ｒ5、Ｒ6と同様のも
のが挙げられる。
ては前述のものが挙げられ、Ｒ25〜Ｒ46のアルキル基、
アルコキシ基としては前述のＲ3、Ｒ5、Ｒ6と同様のも
のが挙げられる。
【００２３】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
のうち、最も好ましいものは、次の一般式（３）で表わ
される構造を有するものである。
のうち、最も好ましいものは、次の一般式（３）で表わ
される構造を有するものである。
【００２４】
【化９】
【００２５】〔式中、Ｒ1：炭素数４〜２０のアルキレ
ン基を示す。Ｒ2、ｐ、Ｍ：前記と同じ意味を示す。Ｒ7
〜Ｒ24：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基若しくは
アルコキシ基又はフェニル基を示す。このうち、Ｒ11及
びＲ20は一緒になって２価の酸素原子となってもよい。
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ：それぞれ０〜１０００の数を
示す。但し、ｑ及びｔが共に０となることはない。〕
ン基を示す。Ｒ2、ｐ、Ｍ：前記と同じ意味を示す。Ｒ7
〜Ｒ24：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基若しくは
アルコキシ基又はフェニル基を示す。このうち、Ｒ11及
びＲ20は一緒になって２価の酸素原子となってもよい。
ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ：それぞれ０〜１０００の数を
示す。但し、ｑ及びｔが共に０となることはない。〕
【００２６】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
は、次の一般式（６）及び（２）
は、次の一般式（６）及び（２）
【００２７】
【化１０】
【００２８】〔式中、Ｒ1′、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、
Ｒ6 、ｐ及びｗは前記と同じ意味を示す。〕で表わされ
る構造単位を有するアルコール変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサンと次の一般式（７） ＰＯＸ3 （７） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表わされるオキ
シハロゲン化リンとを反応させ、次いでアルカリ存在
下、Ｐ−Ｘ結合を加水分解することにより製造すること
ができる。
Ｒ6 、ｐ及びｗは前記と同じ意味を示す。〕で表わされ
る構造単位を有するアルコール変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサンと次の一般式（７） ＰＯＸ3 （７） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表わされるオキ
シハロゲン化リンとを反応させ、次いでアルカリ存在
下、Ｐ−Ｘ結合を加水分解することにより製造すること
ができる。
【００２９】本発明製造法の原料である一般式（６）及
び一般式（２）で表わされる構造単位を有するアルコー
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、これらの構造単
位を有するものであれば特に限定されず、アルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、-R2-(OR1′)p-OH の数も制
限されず、また各構造単位が直鎖状に連なる構造、網目
状に連なる構造、環状に連なる構造、これらの混合型の
構造と特に制限されるものではない。また、構造単位
（６）及び（２）はそれぞれランダム状に結合していて
も、ブロック状に結合していてもよい。かかるアルコー
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサンの好ましい具体例を
以下に示す。
び一般式（２）で表わされる構造単位を有するアルコー
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、これらの構造単
位を有するものであれば特に限定されず、アルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、-R2-(OR1′)p-OH の数も制
限されず、また各構造単位が直鎖状に連なる構造、網目
状に連なる構造、環状に連なる構造、これらの混合型の
構造と特に制限されるものではない。また、構造単位
（６）及び（２）はそれぞれランダム状に結合していて
も、ブロック状に結合していてもよい。かかるアルコー
ル変性オルガノ（ポリ）シロキサンの好ましい具体例を
以下に示す。
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】〔式中、Ｒ47〜Ｒ53：それぞれアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ基）又は
フェニル基を示す。 ａ：１〜１０００の数、ｂ、ｃ：０〜１０００の数を示
す。〕
（好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ基）又は
フェニル基を示す。 ａ：１〜１０００の数、ｂ、ｃ：０〜１０００の数を示
す。〕
【００３３】このようなアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは公知の方法（例えば特開昭６２−１９
５３８９号公報に記載の方法）で製造したものを使用す
ることができるが、市販品をそのまま使用することもで
き、その具体例としては例えば、Ｘ−２２−１７０Ａ、
Ｘ−２２−１７０、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１
７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ６
００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２２
−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５、ＫＦ６００５、ＫＦ
６００７、ＫＦ６０１５、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ３５４
Ａ、ＫＦ３５５Ａ（以上、信越化学工業（株）製）、Ｔ
ＳＬ９１０５、ＴＳＦ４７５０、ＴＳＦ４７５１、ＸＦ
４２−２２０、ＸＦ４２−８１１、ＸＦ４２−８３１
（以上、東芝シリコーン（株）製）、ＰＳ１９７、ＰＸ
１０１（チッソ（株）製）等が挙げられる。
リ）シロキサンは公知の方法（例えば特開昭６２−１９
５３８９号公報に記載の方法）で製造したものを使用す
ることができるが、市販品をそのまま使用することもで
き、その具体例としては例えば、Ｘ−２２−１７０Ａ、
Ｘ−２２−１７０、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１
７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ６
００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２２
−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５、ＫＦ６００５、ＫＦ
６００７、ＫＦ６０１５、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ３５４
Ａ、ＫＦ３５５Ａ（以上、信越化学工業（株）製）、Ｔ
ＳＬ９１０５、ＴＳＦ４７５０、ＴＳＦ４７５１、ＸＦ
４２−２２０、ＸＦ４２−８１１、ＸＦ４２−８３１
（以上、東芝シリコーン（株）製）、ＰＳ１９７、ＰＸ
１０１（チッソ（株）製）等が挙げられる。
【００３４】また、もう一方の原料であるオキシハロゲ
ン化リン（７）としては、オキシ塩化リン、オキシ臭化
リン、オキシヨウ化リン等が挙げられるが、特にオキシ
塩化リンが好ましい。
ン化リン（７）としては、オキシ塩化リン、オキシ臭化
リン、オキシヨウ化リン等が挙げられるが、特にオキシ
塩化リンが好ましい。
【００３５】更に、反応に用いられるアルカリとしては
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ等が挙げられるが、好まし
くはＮａＯＨ、ＫＯＨである。
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ等が挙げられるが、好まし
くはＮａＯＨ、ＫＯＨである。
【００３６】本発明製造法を実施するには、まず、前記
一般式（６）及び（２）で表わされる構造単位を有する
アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンと一般式
（７）で表わされるオキシハロゲン化リンを、要すれば
原料総量の１〜３倍モルのトリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン等の３級ア
ミンの存在下、原料総量の０〜２０倍重量のテトラヒド
ロフラン、塩化メチレン、トルエン等の両原料を溶解し
得る溶媒中で、０〜３０℃にて１〜３０時間反応させる
が、好ましくは最初−５０〜１０℃、特に好適には−２
０〜−３０℃にて１〜５時間反応させてモノエステル化
させた後、０〜３０℃、特に好適には０〜１５℃にて１
〜３０時間反応させ、ジエステル化する。次いで、用い
たオキシハロゲン化リン（７）に対し、３〜５倍当量の
アルカリ水溶液を加えて−３０〜０℃にて２〜１２時間
生成したＰ−Ｘ結合の加水分解を行えばよい。
一般式（６）及び（２）で表わされる構造単位を有する
アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンと一般式
（７）で表わされるオキシハロゲン化リンを、要すれば
原料総量の１〜３倍モルのトリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン等の３級ア
ミンの存在下、原料総量の０〜２０倍重量のテトラヒド
ロフラン、塩化メチレン、トルエン等の両原料を溶解し
得る溶媒中で、０〜３０℃にて１〜３０時間反応させる
が、好ましくは最初−５０〜１０℃、特に好適には−２
０〜−３０℃にて１〜５時間反応させてモノエステル化
させた後、０〜３０℃、特に好適には０〜１５℃にて１
〜３０時間反応させ、ジエステル化する。次いで、用い
たオキシハロゲン化リン（７）に対し、３〜５倍当量の
アルカリ水溶液を加えて−３０〜０℃にて２〜１２時間
生成したＰ−Ｘ結合の加水分解を行えばよい。
【００３７】尚、原料のアルコール変性オルガノポリシ
ロキサンとオキシハロゲン化リンの反応比は、目的化合
物である変性オルガノ（ポリ）シロキサンの変性度に応
じて適宜決定すればよく、特に限定されないが、例えば
原料のアルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン中の
水酸基の数をＪとし、そのＪ個の水酸基のすべてを変性
させる場合には、オキシハロゲン化リンをアルコール変
性オルガノ（ポリ）シロキサンの０．２〜０．８Ｊ倍モ
ル、好ましくは０．３〜０．６Ｊ倍モル用いればよい。
ロキサンとオキシハロゲン化リンの反応比は、目的化合
物である変性オルガノ（ポリ）シロキサンの変性度に応
じて適宜決定すればよく、特に限定されないが、例えば
原料のアルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン中の
水酸基の数をＪとし、そのＪ個の水酸基のすべてを変性
させる場合には、オキシハロゲン化リンをアルコール変
性オルガノ（ポリ）シロキサンの０．２〜０．８Ｊ倍モ
ル、好ましくは０．３〜０．６Ｊ倍モル用いればよい。
【００３８】反応終了後、水と水に混和しにくい溶剤を
加えて攪拌もしくは振盪し、静置、分層させ、水層を除
去することにより余剰のリン酸塩と副生する無機及び有
機の塩が除去可能である。この時に用いられる水と混和
しにくい溶剤としてはブタノール、トルエン、クロロホ
ルム、ジクロルメタン、ヘキサン、エチルエーテル等が
挙げられ、分層しにくい時や乳化してしまう時にはエタ
ノール、２−プロパノール等の解乳化剤を加えてもよ
い。更には反応終了液から溶剤を留去し、得られる残渣
を水で洗浄して余剰のリン酸塩と副生する無機及び有機
の塩を除去したり、あるいはエタノール、ブタノール、
トルエン、クロロホルム、ジクロルメタン、ヘキサン、
エチルエーテル等の溶剤で残渣を溶解させ不溶物として
析出する余剰のリン酸塩と副生する無機及び有機の塩を
濾別してもよい。
加えて攪拌もしくは振盪し、静置、分層させ、水層を除
去することにより余剰のリン酸塩と副生する無機及び有
機の塩が除去可能である。この時に用いられる水と混和
しにくい溶剤としてはブタノール、トルエン、クロロホ
ルム、ジクロルメタン、ヘキサン、エチルエーテル等が
挙げられ、分層しにくい時や乳化してしまう時にはエタ
ノール、２−プロパノール等の解乳化剤を加えてもよ
い。更には反応終了液から溶剤を留去し、得られる残渣
を水で洗浄して余剰のリン酸塩と副生する無機及び有機
の塩を除去したり、あるいはエタノール、ブタノール、
トルエン、クロロホルム、ジクロルメタン、ヘキサン、
エチルエーテル等の溶剤で残渣を溶解させ不溶物として
析出する余剰のリン酸塩と副生する無機及び有機の塩を
濾別してもよい。
【００３９】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
が有機溶剤に溶解しない時には水層にメタノール、エタ
ノール、アセトン等の水と混和しやすい溶剤を加え、沈
澱した本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサンを分取
する。
が有機溶剤に溶解しない時には水層にメタノール、エタ
ノール、アセトン等の水と混和しやすい溶剤を加え、沈
澱した本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサンを分取
する。
【００４０】
【発明の効果】本発明のリン酸ジエステル塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサンは、対応するアルコール変性オル
ガノ（ポリ）シロキサンとハロゲン化リンとを反応させ
ることにより容易に製造することができ、これはシリコ
ーンオイルを温度に関係なく安定に乳化できるだけでな
く、他のイオン成分との相溶性が良好であるという点で
非常に有用であり、皮膚化粧料、皮膚洗浄剤、毛髪洗浄
剤等の香化粧品素材として重要である。
ノ（ポリ）シロキサンは、対応するアルコール変性オル
ガノ（ポリ）シロキサンとハロゲン化リンとを反応させ
ることにより容易に製造することができ、これはシリコ
ーンオイルを温度に関係なく安定に乳化できるだけでな
く、他のイオン成分との相溶性が良好であるという点で
非常に有用であり、皮膚化粧料、皮膚洗浄剤、毛髪洗浄
剤等の香化粧品素材として重要である。
【００４１】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４２】実施例１
【００４３】
【化１３】
【００４４】オキシ塩化リン（７−ａ）３．１ｇをテト
ラヒドロフラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液にアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ａ）（Ｘ−２２−１７０，信越化学工業（株）製）１
０ｇ、トリエチルアミン４．１ｇをテトラヒドロフラン
１００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０℃
で２時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で６
時間熟成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化ナ
トリウム３．３７ｇを水１０ｇに溶解した溶液を３０分
で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水１
００ｇ、ヘキサン１００ｇを加え分層させた。有機層を
分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化合物（１）１
１ｇを得た。この本発明化合物（１）は、通常化粧品成
分として使用されるシリコーンオイルに対し、５〜５０
℃の温度範囲において、温度に関係なく安定な乳化力を
示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1050cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.47ppm Si-CH
2 , 1.49ppm Si-CH2-CH2 ,3.42, 3.51ppm -CH2-O-CH2
- , 3.90ppm -CH2-O-P
ラヒドロフラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液にアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ａ）（Ｘ−２２−１７０，信越化学工業（株）製）１
０ｇ、トリエチルアミン４．１ｇをテトラヒドロフラン
１００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０℃
で２時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で６
時間熟成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化ナ
トリウム３．３７ｇを水１０ｇに溶解した溶液を３０分
で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水１
００ｇ、ヘキサン１００ｇを加え分層させた。有機層を
分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化合物（１）１
１ｇを得た。この本発明化合物（１）は、通常化粧品成
分として使用されるシリコーンオイルに対し、５〜５０
℃の温度範囲において、温度に関係なく安定な乳化力を
示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1050cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.47ppm Si-CH
2 , 1.49ppm Si-CH2-CH2 ,3.42, 3.51ppm -CH2-O-CH2
- , 3.90ppm -CH2-O-P
【００４５】
【化１４】
【００４６】実施例２
【００４７】
【化１５】
【００４８】オキシ塩化リン（７−ａ）１．７ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液にアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ｂ）（Ｘ−２２−１７０Ａ，信越化学工業（株）製）
４０ｇ、トリエチルアミン２．２ｇをテトラヒドロフラ
ン１５０ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０
℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で
６時間熟成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化
ナトリウム１．７８ｇを水１０ｇに溶解した溶液を３０
分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水
１００ｇ、ヘキサン１５０ｇを加え分層させた。有機層
を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化合物（２）
３５ｇを得た。この本発明化合物（２）は、通常化粧品
成分として使用されているシリコーンオイルに対し、５
〜５０℃の温度範囲において、温度に関係なく安定な乳
化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1060cm-1, P=O 1215cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.48ppm Si-C
H2 , 1.47ppm Si-CH2-CH2 ,3.46, 3.53ppm -CH2-O-CH
2- , 4.01ppm -CH2-O-P
ラヒドロフラン１０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液にアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ｂ）（Ｘ−２２−１７０Ａ，信越化学工業（株）製）
４０ｇ、トリエチルアミン２．２ｇをテトラヒドロフラ
ン１５０ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０
℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で
６時間熟成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化
ナトリウム１．７８ｇを水１０ｇに溶解した溶液を３０
分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水
１００ｇ、ヘキサン１５０ｇを加え分層させた。有機層
を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化合物（２）
３５ｇを得た。この本発明化合物（２）は、通常化粧品
成分として使用されているシリコーンオイルに対し、５
〜５０℃の温度範囲において、温度に関係なく安定な乳
化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1060cm-1, P=O 1215cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.48ppm Si-C
H2 , 1.47ppm Si-CH2-CH2 ,3.46, 3.53ppm -CH2-O-CH
2- , 4.01ppm -CH2-O-P
【００４９】
【化１６】
【００５０】実施例３
【００５１】
【化１７】
【００５２】オキシ塩化リン（７−ａ）２．４ｇをテト
ラヒドロフラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方
法により合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサ
ン（６−ｃ）１０ｇ、トリエチルアミン３．２ｇをテト
ラヒドロフラン１００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上
げ更に５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に
冷却し水酸化ナトリウム２．５０ｇを水１５ｇに溶解し
た溶液を３０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後
反応溶液に水１００ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層さ
せた。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明
化合物（３）３５ｇを得た。この本発明化合物（３）
は、通常化粧品成分として使用されているシリコーンオ
イルに対し、５〜５０℃の温度範囲において温度に関係
なく安定な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1070cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.49ppm Si-C
H2 , 1.30ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.62ppm -CH2 -CH2-O-
P, 3.81ppm -CH2-O-P
ラヒドロフラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方
法により合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサ
ン（６−ｃ）１０ｇ、トリエチルアミン３．２ｇをテト
ラヒドロフラン１００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上
げ更に５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に
冷却し水酸化ナトリウム２．５０ｇを水１５ｇに溶解し
た溶液を３０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後
反応溶液に水１００ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層さ
せた。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明
化合物（３）３５ｇを得た。この本発明化合物（３）
は、通常化粧品成分として使用されているシリコーンオ
イルに対し、５〜５０℃の温度範囲において温度に関係
なく安定な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1070cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.49ppm Si-C
H2 , 1.30ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.62ppm -CH2 -CH2-O-
P, 3.81ppm -CH2-O-P
【００５３】
【化１８】
【００５４】実施例４
【００５５】
【化１９】
【００５６】オキシ塩化リン（７−ａ）５．７ｇをテト
ラヒドロフラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方
法により合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサ
ン（６−ｄ）３０ｇ、トリエチルアミン７．５ｇをテト
ラヒドロフラン１５０ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上
げ更に５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に
冷却し水酸化ナトリウム６．０ｇを水２５ｇに溶解した
溶液を５０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反
応溶液に水１００ｇ、ヘキサン２５０ｇを加え分層させ
た。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化
合物（４）３０ｇを得た。この本発明化合物（４）は、
通常化粧料成分として使用されているシリコーンオイル
に対し、５〜５０℃の温度範囲において温度に関係なく
安定な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1058cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：0, -0.1ppm Si-CH3 , 0.40ppm Si-C
H2 , 1.24ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.57ppm -CH2 -CH2-O-
P, 3.83ppm -CH2-O-P
ラヒドロフラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方
法により合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサ
ン（６−ｄ）３０ｇ、トリエチルアミン７．５ｇをテト
ラヒドロフラン１５０ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上
げ更に５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に
冷却し水酸化ナトリウム６．０ｇを水２５ｇに溶解した
溶液を５０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反
応溶液に水１００ｇ、ヘキサン２５０ｇを加え分層させ
た。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化
合物（４）３０ｇを得た。この本発明化合物（４）は、
通常化粧料成分として使用されているシリコーンオイル
に対し、５〜５０℃の温度範囲において温度に関係なく
安定な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1058cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：0, -0.1ppm Si-CH3 , 0.40ppm Si-C
H2 , 1.24ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.57ppm -CH2 -CH2-O-
P, 3.83ppm -CH2-O-P
【００５７】
【化２０】
【００５８】実施例５
【００５９】
【化２１】
【００６０】オキシ塩化リン（７−ａ）４．０ｇをテト
ラヒドロフランに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶
液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方法によ
り合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ｅ）２５ｇ、トリエチルアミン５．３ｇをテトラヒド
ロフラン１３４ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。
−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に
５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に冷却し
水酸化ナトリウム４．２ｇを水１５ｇに溶解した溶液を
３０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液
に水１００ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層させた。有
機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化合物
（５）２６ｇを得た。この本発明化合物（５）は、通常
化粧料成分として使用されているシリコーンオイルに対
し、５〜５０℃の温度範囲において温度に関係なく安定
な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1053cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.44ppm Si-CH
2 , 1.27ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.60ppm -CH2 -CH2-O-P,
3.80ppm -CH2-O-P
ラヒドロフランに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶
液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方法によ
り合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ｅ）２５ｇ、トリエチルアミン５．３ｇをテトラヒド
ロフラン１３４ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。
−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に
５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に冷却し
水酸化ナトリウム４．２ｇを水１５ｇに溶解した溶液を
３０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液
に水１００ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層させた。有
機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化合物
（５）２６ｇを得た。この本発明化合物（５）は、通常
化粧料成分として使用されているシリコーンオイルに対
し、５〜５０℃の温度範囲において温度に関係なく安定
な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1053cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.44ppm Si-CH
2 , 1.27ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.60ppm -CH2 -CH2-O-P,
3.80ppm -CH2-O-P
【００６１】
【化２２】
【００６２】実施例６
【００６３】
【００６４】
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【化２５】
【００６８】オキシ塩化リン（７−ａ）１．５ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液にアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ｇ）（Ｘ−２２−４５０２，信越化学工業（株）製）
４０ｇ、トリエチルアミン２．０ｇをテトラヒドロフラ
ン５０ｇに溶解した溶液を１時間で滴下した。−３０℃
で４時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に２０℃で
１２時間攪拌し熟成させた。その後水酸化ナトリウム
２．１ｇを水１０mlに溶解した溶液を２０分で滴下し
た。０℃で４時間攪拌した後反応液に水１００ml、エー
テル２００mlを加え分層させた。有機層を分取し水洗し
た後溶媒を留去し、本発明化合物（７）３５ｇを得た。
この本発明化合物（７）は、通常化粧品成分として使用
されるシリコーンオイルに対し、５〜５０℃の温度範囲
において、温度に関係なく安定な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1075cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：0ppm Si-CH3 , 0.5ppm Si-CH2 , 1.
5ppm Si-CH2-CH2 ,3.5ppm -O-CH2 , 4.0ppm -CH2-O
-P
ラヒドロフラン１０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液にアルコール変性ジメチルポリシロキサン（６
−ｇ）（Ｘ−２２−４５０２，信越化学工業（株）製）
４０ｇ、トリエチルアミン２．０ｇをテトラヒドロフラ
ン５０ｇに溶解した溶液を１時間で滴下した。−３０℃
で４時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に２０℃で
１２時間攪拌し熟成させた。その後水酸化ナトリウム
２．１ｇを水１０mlに溶解した溶液を２０分で滴下し
た。０℃で４時間攪拌した後反応液に水１００ml、エー
テル２００mlを加え分層させた。有機層を分取し水洗し
た後溶媒を留去し、本発明化合物（７）３５ｇを得た。
この本発明化合物（７）は、通常化粧品成分として使用
されるシリコーンオイルに対し、５〜５０℃の温度範囲
において、温度に関係なく安定な乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1075cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：0ppm Si-CH3 , 0.5ppm Si-CH2 , 1.
5ppm Si-CH2-CH2 ,3.5ppm -O-CH2 , 4.0ppm -CH2-O
-P
【００６９】
【化２６】
【００７０】実施例７
【００７１】
【化２７】
【００７２】オキシ塩化リン（７−ａ）２．４ｇをテト
ラヒドロフラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方
法により合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサ
ン（６−ｃ）１０ｇ、トリエチルアミン３．２ｇをテト
ラヒドロフラン１００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上
げ更に５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に
冷却し水酸化カリウム３．５ｇを水１５ｇに溶解した溶
液を３０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応
溶液に水１００ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層させ
た。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化
合物（８）３６ｇを得た。この本発明化合物（８）は、
通常化粧品成分として使用されるシリコーンオイルに対
して５〜５０℃の温度範囲において温度に関係なく安定
した乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1070cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.49ppm Si-CH
2 , 1.30ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.62ppm -CH2 -CH2-O-P
, 3.92ppm -CH2-O-P
ラヒドロフラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。
この溶液に特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方
法により合成したアルコール変性ジメチルポリシロキサ
ン（６−ｃ）１０ｇ、トリエチルアミン３．２ｇをテト
ラヒドロフラン１００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。−３０℃で２時間熟成させた後、徐々に温度を上
げ更に５℃で６時間熟成させた。その後再び−３０℃に
冷却し水酸化カリウム３．５ｇを水１５ｇに溶解した溶
液を３０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌した後反応
溶液に水１００ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層させ
た。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、本発明化
合物（８）３６ｇを得た。この本発明化合物（８）は、
通常化粧品成分として使用されるシリコーンオイルに対
して５〜５０℃の温度範囲において温度に関係なく安定
した乳化力を示した。 IR(neat)：Si-O-Si 1070cm-1, P=O 1220cm-1 1 H-NMR(CDCl3) ：-0.1ppm Si-CH3 , 0.49ppm Si-CH
2 , 1.30ppm Si-CH2-(CH2 )- ,1.62ppm -CH2 -CH2-O-P
, 3.92ppm -CH2-O-P
【００７３】
【化２８】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 藤倉 芳明
栃木県宇都宮市山本町271−６
(56)参考文献 特開 平６−16684（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−345975（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−136128（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−145358（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−329806（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−202294（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−23976（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−292837（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−278564（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−248732（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−194557（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−109924（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−93104（ＪＰ，Ａ)
米国特許5070171（ＵＳ，Ａ)
米国特許5149765（ＵＳ，Ａ)
国際公開94／14822（ＷＯ，Ａ１)
Ｉｚｖ． Ａｋａｄ． Ｎａｕｋ Ｓ
ＳＳＲ， Ｓｅｒ． Ｋｈｉｍ．，11
（1979），ｐ．2564−2571
Ｉｚｖ． Ａｋａｄ． Ｎａｕｋ Ｓ
ＳＳＲ， Ｓｅｒ． Ｋｈｉｍ．，３
（1977），ｐ．644−647
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 77/00 - 77/62
A61K 7/00 - 7/50
ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 次の一般式（６）及び（２） 【化１】 〔式中、 Ｒ1′：炭素数２〜２０のアルキレン基を示す。 Ｒ2：ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５
０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6：それぞれアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基又は一般式（２）で表わされる構造単位を示
す。 ｗ：０又は１を示す。〕で表わされる構造単位を有する
アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンと次の一般
式（７） ＰＯＸ3 （７） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表わされるオキシハロゲン化リンとを反応させ、次い
でアルカリ存在下、Ｐ−Ｘ結合を加水分解することを特
徴とする、下記一般式（１）及び一般式（２）で表わさ
れる構造単位を有するリン酸ジエステル塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサンの製造法。 【化２】 （式中、Ｍは水素原子又は１価の陽イオンを示し、
Ｒ 1 ′、Ｒ 2 、Ｒ 3 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、ｐ、ｗは前記と同じ意味
を示す）
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| JP5254293A JP3485939B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | リン酸ジエステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP5254293A JP3485939B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | リン酸ジエステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法 |
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-
1993
- 1993-03-12 JP JP5254293A patent/JP3485939B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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Non-Patent Citations (2)
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| Ｉｚｖ． Ａｋａｄ． Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ， Ｓｅｒ． Ｋｈｉｍ．，３ （１９７７），ｐ．６４４−６４７ |
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