CN102056588B - 化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化妆品。本发明的化妆品含有以下成分(A)、(B)和(C):(A)侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物0.1~30质量%,(B)25℃下为液状并且溶解度参数为16.5以上的不挥发性油剂0.1~30质量%,(C)疏水性粉体0.1~30质量%,成分(A)和成分(B)的质量比为(A)/(B)=0.3~5。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品。
背景技术
近年来,在化妆用乳化化妆品中,寻求不仅延展性良好、不会造成涂抹不均匀等,而且能掩盖斑痕、雀斑、暗淡等色斑、或毛孔、皱纹等皮肤凹凸等缺点,同时上妆自然的化妆品。
近来,为了自然上妆、弥补毛孔等凹凸,提出了由各种不同的有机聚硅氧烷组成的复合粉体和丙烯-硅酮类接枝共聚物组合而成的化妆品(专利文献1)、由交联型甲基聚硅氧烷和球状粉体组合而成的水包油型乳化化妆品(专利文献2)、含有半透明球状粉体、硅酮和水的化妆品(专利文献3)等。然而,上述化妆品由于在皮肤上形成厚膜,不能在皮肤上尽量延展使涂膜变薄,因而有涂抹不良好的情况或发粘的情况出现,使用感方面不能充分满足。
另一方面,使用感良好的低粘度乳化化妆品则由于延展性好,化妆膜有变薄的倾向。因此,通过使用折射率高的粉体和膜形成剂来使粉体在皮肤上进行均匀地附着,但大量配合膜形成剂的话,则会出现延展性变差,产生粘感。另外,使用紧密附着性高的膜形成剂的情况下,有涂抹后的皮肤上产生膜感和紧绷感等不适感等问题。
并且,虽然上述方法刚涂抹后的皮肤紧密附着性都优异,但存在以下问题:耐皮脂性低,由于皮肤贴合性差因而经过长时间后毛孔、细纹变明显,妆容花掉,产生皱纹等,使皮肤的凹凸部分明显等。
已知使用侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子(carbosiloxanedendrimer)结构的乙烯基类聚合物可以形成坚固的化妆膜,因而可以提高耐皮脂性和耐摩擦性等化妆持续性(专利文献4、专利文献5)。
专利文献
专利文献1:日本特开2000-86429号公报
专利文献2:日本特开2007-39371号公报
专利文献3:日本特开平11-349442号公报
专利文献4:日本特开2000-63225号公报
专利文献5:日本特开2003-226611号公报
发明内容
然而,由于这样的乙烯基类聚合物形成的膜非常硬,对于摩擦等物理作用优异,但由于膜硬而产生皮肤紧贴性、膜感等方面的问题。
本发明的目的在于提供一种化妆品,所述化妆品具有延展性好、粘感少、并且膜感等不适感少的使用感,使毛孔等皮肤的凹凸部分不明显的效果优异,即使经过长时间细纹、毛孔等凹凸也不容易变明显,妆容不容易花掉。
本发明人发现:通过以特定的比例组合使用侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物、疏水性粉体、以及特定的不挥发性油剂,可以得到一种化妆品,其具有以下优异效果:使用感良好,在皮肤上形成均匀的化妆膜,涂抹在皮肤上后的膜感小,对皮肤的紧密附着性好,使细纹、毛孔不明显。
本发明提供一种化妆品,所述化妆品含有:以下成分(A)、(B)和(C):
(A)侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物0.1~30质量%,
(B)25℃下为液状并且溶解度参数为16.5以上的不挥发性油剂0.1~30质量%,
(C)疏水性粉体0.1~30质量%;
成分(A)和成分(B)的质量比为(A)/(B)=0.3~5。
发明效果
本发明的化妆品的稳定性良好,具有涂抹良好、粘感少、并且膜感等不适感少的使用感,使毛孔等皮肤凹凸不明显的效果优异。另外,化妆持续性良好,即使经过长时间,细纹、毛孔等凹凸也不明显,妆容不容易花掉。
通常,粘合剂通过在其自身没有粘结性的胶状物质或高分子树脂中,添加松脂等玻璃化转变点高的低分子量的树脂的粘结赋予剂(增粘剂)、玻璃化转变点低的低分子量的增塑剂来得到。在由侧链上具有直链状聚二甲基硅氧烷的单体组成的丙烯类或甲基丙烯类聚合物中,聚合物自身显示粘结性,而侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物则是硬树脂状、不表现粘结性。然而,在将侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物和溶解度参数为16.5以上的不挥发性油剂进行组合的情况下,侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物被增塑而变得柔软,进而表现出粘结性。即,具有在上述范围内的一定溶解度参数的液体油可以用作增塑剂。因此,可以认为是由于上述混合物形成具有粘结性的膜,因而提高皮肤或粉体的附着力,提高化妆膜全体对于皮肤的紧密附着性,同时提高皮肤紧贴性。
具体实施方式
在本发明中所用的成分(A)侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子(carbosiloxane dendrimer)结构的乙烯基类聚合物中,作为碳硅氧烷树枝状大分子结构,优选以下式(1)表示的基团。
式中,Z为2价的有机基团,p为0或1,R1为碳原子数为1~10的烷基或芳香基。X1为当i=1时以下式表示的甲硅烷基烷基(silylalkyl)。
式中,R1与上述相同,R2为碳原子数为2~10的亚烷基,R3为碳原子数为1~10的烷基,Xi+1为选自氢原子、碳原子数为1~10的烷基、芳香基以及上述甲硅烷基烷基的基团。i表示该甲硅烷基烷基的链节,为1~10的整数,ai为0~3的整数。
式(1)中,Z为2价的有机基团,可以列举出亚烷基、亚芳香基、芳亚烷基(aralkylene)、含有酯的2价有机基团、含有醚的2价有机基团、含有酮的2价有机基团、含有酰胺基的2价有机基团。其中,优选以下式表示的有机基团。
式中,R9为碳原子数为1~10的亚烷基,可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基。其中,优选亚乙基、亚丙基。R10为碳原子数为1~10的烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基。其中,优选甲基。R11为碳原子数为1~10的亚烷基,可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等亚烷基。其中,优选亚乙基。d为0~4的整数,e为0或1。
另外,式(1)中,R1为碳原子数为1~10的烷基或芳香基,作为烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基、环己基;作为芳香基,可以列举出苯基、萘基。其中,优选甲基、苯基,更优选甲基。
X1为当i=1时以下式表示的甲硅烷基烷基。
式中,R1与上述相同。R2为碳原子数为2~10的亚烷基,可以列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基等直链状亚烷基,甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基等支链状亚烷基。其中,优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基。R3为碳原子数为1~10的烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基。Xi+1为选自氢原子、碳原子数为1~10的烷基、芳香基以及上述甲硅烷基烷基的基团。ai为0~3的整数。i为1~10的整数,其表示该甲硅烷基烷基的链节数,即该甲硅烷基烷基的重复数。
作为成分(A)的乙烯基类聚合物,优选含有由0~99.9质量份的(A1)和100~0.1质量份的(A2)(共)聚合得到的碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物,其中,(A1)是(A2)以外的乙烯类单体,(A2)是以通式(2)表示的、具有能够进行自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状大分子。
(式中,Y为能够进行自由基聚合的有机基团,R1和X1与上述相同。)
上述式中,Y为能够进行自由基聚合的有机基团,R1为碳原子数为1~10的烷基或芳香基。作为烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基、环己基。作为芳香基,可以列举出苯基、萘基。其中,优选甲基、苯基,更优选甲基。
在该乙烯基类聚合物中,成分(A1)的乙烯基类单体只要是具有能够进行自由基聚合的乙烯基即可,对于其种类等没有限定。作为涉及的乙烯类单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等低级烷基(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等高级烷基(甲基)丙烯酸酯,醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯,苯乙烯、乙烯基甲苯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有芳香族的单体,(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺等含有酰胺基的乙烯基型单体,(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、羟乙基丙烯酰胺等含有羟基的乙烯基型单体,(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸等含有羧酸的乙烯基型单体及其盐,四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等含有醚键的乙烯基型单体,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(Methacryloyloxyethylisocyanate)、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷((Metha)acryloxypropyltrimethoxysilane)等含有反应性基团的单体,在一末端含有(甲基)丙烯基的聚二甲基硅氧烷、在一末端含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷等大分子单体类,丁二烯,氯乙烷,偏二氯乙烯,(甲基)丙烯腈,富马酸二丁酯,无水马来酸,像苯乙烯磺酸、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸这样具有磺酸基的能够进行自由基聚合的不饱和单体、以及它们的碱金属盐、铵盐、有机胺盐,像2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵这样由(甲基)丙烯酸衍生的季铵盐,像甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯这样具有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶及它们的季铵盐等。
另外,也可以使用多官能团乙烯基类单体,例如可以列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、五赤藓糖醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基封端聚二甲基硅氧烷等含有不饱和基团的硅酮化合物等。
成分(A2)的碳硅氧烷树枝状大分子只要是以通式(2)表示的具有能够进行自由基聚合的有机基团的化合物即可,对于其种类等没有限定。通式(2)中,Y为能够进行自由基聚合的有机基团,只要是能自由基反应的有机基团即可;具体而言,可以列举出以下述通式表示的含有(甲基)丙烯酰氧基的有机基团、含有(甲基)丙烯酰胺基的有机基团、含有苯乙烯基的有机基团、碳原子数为2~10的链烯基等。
(式中,R4和R6为氢原子或甲基,R5和R8为碳原子数为1~10的亚烷基,R7为碳原子数为1~10的烷基。b为0~4的整数,c为0或1。)
作为这样的能够进行自由基聚合的有机基团,例如可以列举出2-丙烯酰氧基乙基、3-丙烯酰氧基丙基、2-甲基丙烯酰氧基乙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、5-己烯基。
在通式(2)中,i=1,即甲硅烷基烷基的链节数为1时,成分(A2)的碳硅氧烷树枝状大分子以以下通式表示。
(式中,Y、R1、R2和R3与上述相同,R12为氢原子或与上述R1相同。a1与上述ai相同,但1分子结构中的a1的平均合计数为0~7。)
作为这样的含有能够进行自由基聚合的有机基团的(A2)-碳硅氧烷树枝状大分子,可以列举出以下述平均结构式表示的碳硅氧烷树枝状大分子。
这样的碳硅氧烷树枝状大分子,例如可以按照日本特开平11-1530号公报、日本特开2000-63225号公报等记载的制造方法制造得到。
在本发明中所用的含有树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物中,上述成分(A1)和成分(A2)的质量比优选为(A1)∶(A2)=0∶100~99.9∶0.1,更优选为5∶95~90∶10,更优选为10∶90~80∶20的范围。
本发明中所用的成分(A)具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物的数均分子量,从作为化妆品原料容易配合程度出发,优选为3,000~2,000,000,进一步优选为5,000~800,000。另外,其性状可以是在常温下为液状、胶状、糊状、固体状等,但从得到的化妆膜的持续性的观点出发,优选固体状。另外,从配合性的观点出发,优选用溶剂稀释得到的溶液或分散液。
作为侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物,优选硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物,可以使用FA4001CM(十甲基环戊硅氧烷溶液)、FA4002ID(异十二烷溶液)(以上为Dow CorningToray Co.,Ltd.制造)等市售品。
成分(A)可以使用1种以上,在全部组成中含有0.1~30质量%,优选含有0.5~20质量%。小于0.1质量%时,紧密附着性低;超过30质量%时,涂抹的使用感变差。
成分(B)的不挥发性油性物质在25℃下为液状。这里,液状也包括具有流动性的、乳脂状或糊状的物质。另外,不挥发性是指在25℃、常压下放置24小时后的重量减少率为1%以下。成分(B)的不挥发性油性物质的分子量优选为250~2000,更优选为300~1000的范围。分子量低于此时,有扩散的倾向;当分子量高时,与成分(A)的相溶性降低,有时难以得到增塑的效果。
另外,成分(B)的不挥发性油性物质的溶解度参数(SP值)为16.5以上,优选为17.5~23,更优选为19~22。只要是该范围的SP值的不挥发性油性物质,则与侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物相溶,表现出粘结性。另外,由于与聚二甲基硅氧烷等低粘度硅油的溶解度参数(约15)的差异大,因此在低粘度硅酮中不相溶,不会降低化妆膜的强度和粘结性。
这里,油性物质的SP值是指溶解度参数δ,是由液体的分子聚集能E和分子体积V用δ=(E/V)1/2(J/cm3)得到的物质常数。SP值可以用各种方法求得,但在本发明中,按照Fedors的方法(J.Brandr Up著,《Polymer Handbook 4th》Jhon Wiley&Sons,Inc 1999年发行),使用VII685~686页所示的参数求得。
具体而言,例如可以列举出异壬酸异十三醇酯(16.5)、苹果酸二异硬脂醇酯(17.9)、肉豆蔻酸异硬脂醇酯(16.9)、三异硬脂酸酯(17.1)、磷酸三乙氧基二甘醇酯(18.1)、二癸酸新戊二醇酯(18.2)、三2-乙基己酸甘油酯(18.6)、二异硬脂酸二甘油酯(18.7)、单异硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯(19.1)、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(19.2)、d1-α-生育酚(19.4)、甲基苯基聚硅氧烷(20.0)、单异硬脂酸二甘油酯(21.7)等极性油性物质。
上述不挥发性油性物质可以使用1种以上,在全部组成中含有0.1~30质量%,优选含有0.5~20质量%。小于0.1质量%时,不能得到充分的效果;超过30质量%时,涂抹不顺畅、发粘等,使用感恶化。
并且,油性物质更优选使用2种以上;从使用感、化妆持续性和组合物稳定性的观点出发,进一步优选组合SP值为16.8~18.4范围的油性物质和18.5~23范围的油性物质,并且使SP值16.8~18.4的油性物质/SP值18.5~23的油性物质的值为0.01~100。
另外,成分(A)和成分(B)的质量比为(A)/(B)=0.3~5,优选为0.5~4,更优选为1.2~3。超过5的情况下,不能得到充分的粘结性,存在皮肤紧贴性降低的倾向;小于0.3的情况下,不仅不能得到充分强度的粘结性,还出现发粘等使用感恶化的倾向。
本发明中所用的成分(C)的疏水性粉体是表现出疏水性的粉体,包含粉体自身是疏水性的粉体,以及粉体自身不是疏水性但进行了疏水化处理而表现出疏水性的粉体,可以是球状、板状、针状等形状,烟雾状(数nm~数十nm)、微粒(数十nm~数百nm)、颜料级(数百nm~数μm)等粒径,多孔质、无孔质等微粒结构等,没有限定。
作为粉体自身为疏水性的粉体,具体而言,可以列举出尼龙粉末、聚甲基甲基丙烯酸酯、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、聚四氟乙烯粉末、聚氨酯粉末、羊毛粉末、硬脂酸镁、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸、有机改性粘土矿物、氮化硼、有机焦油类颜料等。
作为粉体自身没有疏水性的粉体,具体而言,可以列举出氧化钛、普鲁士蓝、群青、铁丹、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、硅酸铝、硅酸镁、硅酸镁铝、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、硫酸钡、膨润土、蒙脱石、氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、铁丹包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、含氧化钛玻璃薄片、含氧化锌二氧化硅等复合粉体等。
针对粉体自身没有疏水性进行的粉体疏水化处理,只要使用公知的疏水化处理剂和公知的疏水化处理方法即可,例如,可以使用氟化合物、硅酮类化合物、金属皂、油剂等表面处理剂,进行干式处理、湿式处理等。作为表面处理剂的具体例子,可以列举出全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基硅烷等氟类化合物,甲基氢化聚硅氧烷、环状硅酮、一末端或两末端三烷氧基改性有机聚硅氧烷等硅酮类化合物,硬脂酸铝、硬脂酸锌等金属皂,月桂酰基赖氨酸等氨基酸类化合物。表面处理量没有限制,但相对于基础粉体,优选为0.5~20质量%,更优选为2~8质量%。
成分(C)的疏水性粉体可以使用1种以上,在全部组成中含有0.1~30质量%,优选含有1~25质量%,更优选含有5~20质量%。
疏水性粉体中,球状粉体具有抑制镜面反射和/或漫反射的性质,其形状包含球形、大致球状、椭圆状,还包含表面有凹凸的球状粉体。如果平均粒径为1~20μm的话,则不会埋没于化妆膜中,而且易于均匀地附着于凹凸部,因而充分表现出模糊毛孔、细纹等凹凸边界线、使其难以看到的效果,即,所谓“模糊”的效果,从而可以使毛孔、细纹等凹凸变得不明显。此外,通过使球状粉体的平均粒径为1μm以上,可以使球状粉体不埋没于化妆膜中,使用感流畅、良好。
作为这样的球状粉体的具体例子,可以列举出球状的SiO2、Al2O3等金属氧化物,硫酸钡、碳酸钙等有机化合物,聚乙烯、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、尼龙、纤维素、硅酮树脂、聚氨酯等高分子化合物等。球状粉体可以作为1种或2种以上的混合物来使用。
疏水性粉体中,平均粒径为1~15μm以下的板状粉体优选含有0.5~15质量%、进一步优选含有1~10质量%,而且,平均粒径为1~20μm的球状粉体优选含有0.5~15质量%、进一步优选含有1~10质量%,在此情况下,由于不破坏自然上妆的裸妆感和透明感,可以赋予光泽感,能够得到良好的毛孔和凹凸隐藏的效果,因而优选。另外,在本发明中,平均粒径是指将乙醇作为溶剂,使用激光衍射式粒度分布测定器测定的以体积为基准的平均粒径。
板状粉体附着于皮肤平坦的部分,赋予光泽感,球状粉体附着于凹凸部分,使凹凸不明显。板状粉体的平均粒径超过15μm时,由于光泽高而耀眼感强、上妆变得不自然,或容易出现油光、化妆持续性变差,还容易使毛孔明显,因而不优选。作为板状粉体的具体例子,可以列举出云母、滑石、绢云母等粘土矿物,云母钛、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、铁丹包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、含氧化钛玻璃薄片、含氧化锌二氧化硅等复合粉体等,根据情况需要可以使用1种或2种以上的上述粉体。
疏水性粉体中,含有着色颜料的粉体特别可以用作粉底、腮红、眼影等化妆用化妆品。作为涉及的着色颜料,只要是通常化妆品中所用的着色颜料即可,没有限制,例如可以列举出氧化钛、氧化铈、氧化铝、氧化铁黄、氧化铁黑、铁丹、普鲁士蓝、群青等无机颜料,黄色4号、黄色5号、黄色401号、红色226号、红色201号、红色202号、蓝色1号、蓝色404号等有机颜料等。另外,可以使用包覆或复合了无水硅酸的氧化钛、包覆了聚合物的氧化铁等复合颜料。
着色颜料可以使用1种以上,由于使斑痕·雀斑不明显、化妆感优异、使用感良好,在全部组成中优选含有0.1~30质量%,更优选含有1~10质量%。
作为上述着色颜料或板状粉体,优选含有氧化铁或氧化铁包覆粉体;作为氧化铁,可以是铁丹、氧化铁黄、氧化铁黑等;作为氧化铁包覆粉体,可以列举出氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁包覆合成金云母、氧化铁包覆玻璃薄片、氧化铁内包玻璃薄片等。
氧化铁是使呈现红、黑、黄色色相的着色剂、或鳞片状粉体的珠光感强度或色调变化来表现出粉底等基本性能的重要成分。相反,如果上述粉体被去除或聚集,则变得不均匀、一旦出错则难以修复,而难以重新化妆。
以上粉体成分的平均粒径没有限制,在本发明的化妆品中,由于使用感优异,2μm以下的微粒的含量优选为0.1~20质量%,更优选为0.1~15质量%。另外,在本发明中,平均粒径是指将乙醇作为溶剂,使用激光衍射式粒度分布测定器测定的以体积作为基准的平均粒径。
由于变得易于重新化妆,本发明的化妆品中还可以优选含有(D)聚醚改性硅酮。
聚醚改性硅酮,是在二甲基聚硅氧烷上结合了聚氧化烯基、优选聚氧化乙烯基或聚(氧化乙烯·氧化丙烯)的物质,已知其有各种结合位置、HLB、粘度。作为结合位置,已知有在硅酮链的侧链、一末端、两末端。另外,还知道在主链上嵌段状结合了硅酮链和聚氧化烯链。在本发明中,可以使用各个结合位置的聚醚改性硅酮,但优选侧链型或嵌段型。
作为HLB,优选为1~6,更优选为2~5。这里,HLB是按照Griffin法测定的。作为粘度,在25℃下优选为20~100,000mm2/s,更优选为50~50,000mm2/s。这里,粘度是采用B型粘度计,在No.1转子、60rpm(小于100mm2/s),No.2转子、30rpm(100mm2/s以上且小于1,000mm2/s),No.3转子、12rpm(1,000mm2/s以上且小于10,000mm2/s),或No.4转子、6rpm(10,000mm2/s以上)的条件下,测定1分钟时的粘度值(mPa·s),直接读取作为其运动粘度(mm2/s)。
作为涉及的聚醚改性硅酮的具体例子,可以列举出硅酮KF-6015(HLB4.5、粘度150mm2/s)、KF-6017(HLB4.5、粘度600mm2/s,信越化学工业社)、KF-6019(HLB4.5、粘度850mm2/s,信越化学工业社)、KF-6028(HLB4、粘度900mm2/s,信越化学工业社)、SH-3772M(HLB6、粘度1050mm2/s,Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、SH-3775M(HLB5、粘度1600mm2/s,Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、FZ-2233(HLB2、粘度5000mm2/s,Dow Corning Toray Co.,Ltd.)等。
上述聚醚改性硅酮可以使用1种以上,由于得到充分的重新遮盖性、并且持续性优异,在全部组成中优选含有0.1~6质量%,更优选含有0.3~2.4质量%。
另外,成分(A)和成分(D)的质量比优选为(A)/(D)=1.2~30,更优选为1.4~25,进一步优选为2.3~12.5。如果在该范围内,则易于重新化妆,可以均匀地涂抹,得到光滑的妆容。
在本发明中,还可以含有(E)平均粒径为0.1~6μm、平均粒厚为0.01~0.3μm、并且平均长宽比为3以上的薄片状氧化锌作为粉体,可以使化妆优异,并且得到透明感和滋润感。
涉及的薄片状氧化锌的平均粒径为0.1~6μm,优选为0.1~1μm,更优选为0.2~0.8μm。该平均粒径小于0.1μm的情况下,则发生聚集、使分散性降低;超过6μm的情况下,则透明性和紫外线吸收性降低。平均粒厚为0.01~0.3μm,优选为0.015~0.2μm,更优选为0.02~0.1μm。该平均粒厚小于0.01μm的情况下,则薄片状形态易于崩解;超过0.3μm的情况下,则配合入化妆品的情况下有产生不适感的情况。进一步,平均长宽比为3以上,优选为5以上,更优选为10以上。长宽比的上限没有特别限定,但通常优选使用50以下,更优选使用30以下。该长宽比小于3的情况下,有透明性降低的倾向。
另外,在本发明中,平均粒径由电子显微镜照片,通过长轴和短轴的相加平均来求得;长宽比同样地由电子显微镜照片读取板厚,通过平均粒径/平均粒厚来求得。
成分(E)的薄片状氧化锌可以由氧化锌单独组成,也可以含有少量其它元素,即也可以掺杂。作为涉及的掺杂元素,可以列举出铁、锆、钙、锰、镁、钇等;上述元素可以单独或混合使用。优选的掺杂元素为铁。掺杂量没有限制,但相对于锌,优选为0.005~1摩尔%,更优选为0.01~0.5摩尔%。在该范围内,则可以得到长宽比高、透明感优异的薄片状氧化锌微粒。将其与成分(A)侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物并用,则可以得到良好的遮盖性。
成分(E)的薄片状氧化锌例如可以按照日本特开平7-330334号公报记载的方法制造。
成分(E)可以使用1种以上,由于没有紧绷感、得到充分的滋润感,在全部组成中优选含有0.1~20质量%,更优选含有0.5~8质量%。
在本发明中,成分(A)和成分(E)的质量比优选为(A)/(E)=0.05~20,更优选为0.1~20,进一步优选为0.25~4。(A)/(E)在该范围内时,得到极高的滋润感和遮盖性。
本发明的化妆品中,作为成分(F),还可以含有(F1)聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮(poly(N-acylalkylenimine)modified silicone)和/或(F2)糖改性硅酮,可以得到具有紧密附着感的上妆。
本发明中所用的成分(F1)的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮是具有有机聚硅氧烷链段和聚(N-酰基亚烷基亚胺)的共聚物,由于通过共价键以外的结合产生分子间交联,在常温·常压下都呈现粘性液体状~胶状~固体状。
作为涉及的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮,例如,优选分子结构内具有由式(3)表示的重复单元组成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段和有机聚硅氧烷链段,并且,经由在有机聚硅氧烷的链段的末端或侧链的至少1个硅原子上含杂原子的亚烷基,结合有以上述式(3)表示的重复单元组成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)而成的链段。涉及的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段和有机聚硅氧烷链段的质量比优选为1/50~20/1,更优选为1/40~2/1;分子量优选为500~500,000,更优选为1,000~300,000。另外,R优选甲基或乙基。
(式中,R表示氢原子、碳原子数为1~12的烷基、环烷基、芳烷基或芳香基,n为2或3。)
作为上述的在有机聚硅氧烷链段的末端或侧链的至少1个硅原子上含杂原子的亚烷基,可以列举出含1~3个的氮原子、氧原子或硫原子的碳原子数为2~20的亚烷基,优选含氮原子的碳原子数为2~5的亚烷基。
作为涉及的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮的优选例子,可以列举出聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)改性硅酮、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮等。其中,优选重均分子量约为20,000~200,000的分子中的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)链段的比例约为3~50质量%的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮(INCI名称:聚硅酮-9,Elastomer OS、花王株式会社制造)。
上述聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮可以通过公知的方法,例如日本特开平7-133352号公报中记载的方法制造。
上述聚(N-酰基亚烷基亚胺)分子链的分子量,从制剂的稳定性和使用感的观点出发,优选为150~50,000,更优选为500~10,000。通过使分子量在150以上,可以得到优异的稳定性;另外,使分子量在50,000以下,可以得到良好的使用感。
本发明中,作为成分(F2)所用的糖改性硅酮是在分子链一末端、两末端或侧链上具有来自糖的残基。
在该糖改性硅酮(F2)中,作为来自糖的残基,可以列举出糖内酯酰胺烷基(糖内酯化合物与氨基烷基之间酰胺结合而成的基团)。另外,作为糖改性硅酮,硅酮链优选含有40~97质量%,更优选含有50~85质量%;重均分子量优选为5,000~500,000,更优选为50,000~300,000。来自糖残基的改性量多,则稳定性良好;来自糖残基的改性量少,则具有使用感良好的倾向。另外,分子量大,则稳定性良好;分子量小,则具有表现优异的延展性的倾向。
糖改性硅酮(F2)例如通过使糖内酯化合物(使醛糖酸或糖醛酸分子内脱水环化)与其反应,从而在具有至少1个氨基烷基的有机聚硅氧烷上生成酰胺键而制得。
这里,作为氨基烷基优选碳原子数为1~20的氨基烷基,更优选碳原子数为1~8的氨基烷基。作为醛糖酸或糖醛酸分子内环化得到的内酯化合物,可以列举出D-葡萄糖、D-半乳糖、D-阿洛糖、D-阿卓糖、D-甘露糖、D-古洛糖、D-艾杜糖、D-塔罗糖等来源于还原性单糖的醛糖酸内酯,麦芽糖、纤维二糖、乳糖、木二糖、异麦芽糖、黑曲霉糖、曲二糖等来源于还原性二糖的醛糖酸内酯,麦芽三糖、潘糖、异麦芽三糖等来源于还原性三糖的醛糖酸内酯,来源于四糖以上的还原性寡糖的醛糖酸内酯,D-葡萄糖醛酸、L-艾杜糖醛酸、甘露糖醛酸等糖醛酸内酯等。上述内酯化合物可以单独或作为混合物用于反应。
具有氨基烷基的有机聚硅氧烷前体和糖内酯的反应可以优选按如下进行。相对于有机聚硅氧烷前体的氨基,使用1.0~1.3倍摩尔的糖内酯在溶剂中混合,以溶液浓度5~30质量%在加热回流下,搅拌3~20小时进行反应。作为此时所用的溶剂,优选甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丁醇等低级醇。
本发明中所用的糖改性硅酮在不破坏其性质的范围内也可以存在其它官能团。
作为本发明的化妆品中所用的成分(F2)糖改性硅酮的具体例子,例如可以列举出日本特开平07-133352号公报中记载的合成例8~10、比较合成例3等。另外,作为市售品,例如优选使用在两末端具有葡萄糖酰胺基的硅酮(硅酮的重复单元数300~350的化合物,DowCorning CE-8810Sugar Silicone Emulsion,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)等。
成分(F)可以使用1种以上,也可以将成分(F1)和(F2)组合使用。从稳定性的观点出发,成分(F)的含量优选为0.1~30质量%,更优选为0.1~20质量%。含量在0.1质量%以上时,得到高防水性;另外,含量在30质量%以下时,得到使用时良好的延展性。
从抑制油光和具有紧密附着感的上妆的观点出发,成分(A)和成分(F)的质量比(A)/(F)优选为(A)/(F)=0.003~300的范围,更优选为0.005~200的范围。该(A)/(F)的质量比在0.003以上时,上妆具有紧密附着感,不容易出现油光;另外,(A)/(F)的质量比在300以下时,表现出优异的稳定性。
本发明的化妆品还可以含有(G)挥发性溶剂。挥发性溶剂是常压沸点为70~250℃的常温下为液态的溶剂;具体而言,例如可以列举出聚二甲基硅氧烷(1.5cs)、聚二甲基硅氧烷(2cs)等直链状硅氧烷,三(三甲基甲硅烷基)甲基硅烷、四(三甲基甲硅烷基)硅烷等支链状硅烷,十甲基环戊基硅氧烷、十甲基环己基硅氧烷等环状硅氧烷,异十二烷、轻质液体石蜡等烃类油等。
从涂抹时的使用感的观点出发,挥发性溶剂的含量优选为0.1~90质量%,更优选为0.5~60质量%。如果在该范围内,则延展性和亲和性良好,因而优选。
另外,成分(G)中还包含为了使成分(A)侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物溶解或分散所用的挥发性溶剂。
本发明的化妆品可以制成各种剂型。作为涉及的剂型,可以列举出油包水型、水包油型、或复乳(multiemulsion)型乳化状态组成的乳液、乳脂、糊、凝胶状制剂,粉末制剂,油性制剂,油性固形制剂等。剂型更优选油包水型。
制成油包水型乳化化妆品的情况下,由于遮盖性优异,25℃下的粘度优选为500~20万mPa·s,更优选为1000~10万mPa·s,进一步优选为2000~5万mPa·s。这里,粘度用B型粘度计测定。
制成油包水型乳化化妆品的情况下,含有非离子表面活性剂和水。
作为非离子表面活性剂,除了优选使用成分(D)聚醚改性硅酮之外,还可以使用通常化妆品中所用的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的HLB没有限制,但优选HBL1~7的亲油性表面活性剂。例如可以列举出二甲基聚硅氧烷·单烷基甘油醚共聚物、聚甘油改性硅酮等除聚醚改性硅酮以外的硅酮类表面活性剂,甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇·失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基甘油醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯等。
作为非离子表面活性剂,优选二甲基聚硅氧烷·聚氧化烯共聚物、二甲基聚硅氧烷·单烷基甘油醚共聚物;从化妆持续性、稳定性的观点出发,HLB更优选为1~6。
非离子表面活性剂可以使用1种以上,从乳化物稳定性和化妆持续性的观点出发,在全部组成中优选含有0.1~6质量%,更优选含有0.3~3.5质量%。
另外,水在全部组成中优选含有0.1~90质量%,更优选含有10~60质量%。
本发明的化妆品在上述成分以外,在不损害本发明目的、效果的范围内还可以含有通常化妆品中所用的成分,例如,上述以外的油性物质、颜料、水溶性高分子、抗氧化剂、香料、色素、防腐剂、紫外线吸收剂、增粘剂、pH调节剂、血液循环促进剂、冷感剂、抑汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂、清凉剂等。
其中,在使用上述以外的油性物质的情况下,优选溶解度参数为12以下的油性物质,例如,可以使用液体石蜡、硅油、全氟聚醚、全氟十氢萘、全氟辛烷等氟类油剂,氟改性硅酮油剂等。
另外,任意成分中,从使用感和稳定性的观点出发,甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等低级醇优选使用10质量%以下,更优选使用7质量%以下。
本发明的化妆品可以按照通常的方法制造。
制成油包水型化妆品的情况下,通过混合油相成分后,加入粉体成分,进一步在其中加入水相成分,搅拌混合制造得到。混合方法没有限制,可以使用通常的分散机、均质搅拌机等高速旋转型搅拌机。
本发明的化妆品可以用作液状型乳液、乳脂、洗净剂等护肤化妆品,粉底、妆前打底霜、腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、外敷剂、口红等化妆用化妆品等。
实施例
实施例1~7和比较例1~9
制造表1和表2所示组成的油包水型粉底,评价使用感(延展性、粘感、膜感)、上妆感(毛孔不明显)、化妆持续性、5小时后毛孔不明显和妆容不容易花掉。结果一并表示在表1和表2中。
(制法)
均匀地混合油相成分和聚合物成分后,用分散机使粉体成分分散在油相成分中。一边搅拌,一边慢慢在其中添加水相成分的混合物,乳化,得到目标的2层分离型的油包水型乳化粉底。
(评价方法)
(1)使用感(延展性):
由10名专业评价人员对使用各油包水型乳化化妆品时的延展性进行感官评价,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为良好。
A:6~7人评价为良好。
B:4~5人评价为良好。
C:3人以下评价为良好。
(2)使用感(粘感):
由10名专业评价人员对使用各油包水型乳化化妆品时的粘感进行感官评价,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为少。
A:6~7人评价为少。
B:4~5人评价为少。
C:3人以下评价为少。
(3)膜感(紧绷、压迫感、不适感):
由10名专业评价人员感官评价使用各油包水型乳化化妆品时的紧绷、压迫感、不适感,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为少。
A:6~7人评价为少。
B:4~5人评价为少。
C:3人以下评价为少。
(4)上妆感(毛孔不明显):
由10名专业评价人员感官评价使用各油包水型乳化化妆品时的毛孔不明显,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为不明显。
A:6~7人评价为不明显。
B:4~5人评价为不明显。
C:3人以下评价为不明显。
(5)化妆持续性:
由10名专业评价人员感官评价使用各油包水型乳化化妆品时的化妆持续性,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为良好。
A:6~7人评价为良好。
B:4~5人评价为良好。
C:3人以下评价为良好。
(6)5小时后的妆容花掉不明显:
10名专业评价人员使用各油包水型乳化化妆品,感官5小时后的妆容花掉不明显,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为不明显。
A:6~7人评价为不明显。
B:4~5人评价为不明显。
C:3人以下评价为不明显。
(7)5小时后的毛孔不明显:
10名专业评价人员使用各油包水型乳化化妆品,感官5小时后的毛孔不明显,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为不明显。
A:6~7人评价为不明显。
B:4~5人评价为不明显。
C:3人以下评价为不明显。
表1:
*1:FA4001CM(DowCorning Toray Co.,Ltd.):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*2:SH3775M(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):HLB5
*3:Parsol MCX(DSM Nutrition Japan Co.,Ltd.):SP值19.2
*4:Cosmol 222(Nisshin-Oillio Co.,Ltd.):SP值17.9
*5:EXCEPARL TGO(花王株式会社):SP值18.6
*6:Cosmol N-01(Nisshin-Oillio Co.,Ltd.):SP值18.2
*7:MZ504R3M(Tayca公司):0.02μm
*8:用2质量%甲基氢聚硅氧烷处理。
*9:TOSPARL 145(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
表2:
*1:FA4001CM(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*2:SH3775M(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):HLB5
*3:Parsol MCX(DSM Nutrition Japan Co.,Ltd.):SP值19.2
*7:MZ504R3M(Tayca公司):0.02μm
*8:用2质量%甲基氢聚硅氧烷处理。
*9:TOSPARL 145(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
*10:KP-545(信越化学工业株式会社):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*11:KF-7312J(信越化学工业株式会社):50%十甲基环戊基硅氧烷溶液
实施例8(妆前打底霜)((A)/(B)=0.8)
(成分)
(1)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(KF6015,信越化学工业株式会社)2(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)6
(3)十甲基环戊基硅氧烷溶液 20
(4)全氟聚醚
(FOMBLIN HC/R,Solvay Advanced Polymers公司) 3
(5)二癸酸新戊二醇酯
(Cosmol N-01,Nisshin-Oillio Co.,Ltd.,SP值18.2) 3
(6)氟处理颜料(用5%全氟烷基磷酸酯处理)
铁丹包覆云母钛(Flamenco Satin Violet,BASF公司制造)
1.5
(7)硅酮处理颜料
氧化钛 0.6
氧化铁(红、黄、黑) 0.2
(8)对羟基苯甲酸 0.1
(9)乙醇 1
(10)甘油 5
(11)纯净水 余量
合计 100
(制法)
混合成分(1)~(5),在其中添加成分(6)和(7),用分散机分散。一边搅拌得到的混合物,一边缓慢滴加成分(8)~(10)的混合物。再用均质搅拌机进行乳化后,脱泡,得到妆前打底霜。
实施例9(乳脂状粉底)((A)/(B)=0.7)
(成分)
(1)甘油醚改性硅酮
(日本特开平4-108795号的实施例11记载的化合物(L))
3(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)10
(3)聚二甲基硅氧烷(1.5cs) 12
(4)氟改性硅酮
(日本特开平6-184312号的实施例4记载的化合物) 4
(5)二癸酸新戊二醇酯
(Cosmol N-01,Nisshin-Oillio Co.,Ltd.,SP值18.2) 2
(6)甲基苯基聚硅氧烷
(KF-53,信越化学工业株式会社:SP值20.0) 1
(7)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2) 3
(8)氟处理颜料(用5%全氟烷基磷酸酯处理)
铁丹包覆云母钛(Flamenco Satin Violet,BASF公司制造)
1.5
氧化钛 6
氧化铁(红、黄、黑) 4
(9)对羟基苯甲酸 0.1
(10)乙醇 1.0
(11)甘油 5
(12)纯净水 余量
合计 100
(制法)
混合成分(1)~(6),在其中添加成分(7),用分散机分散。一边搅拌得到的混合物,一边缓慢滴加成分(8)~(10)的混合物。再用均质搅拌机进行乳化后,脱泡,得到乳脂状粉底。
实施例10(防晒化妆品)((A)/(B)=1.0)
(成分)
(1)聚二甲基硅氧烷(1.5cs) 15(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)15
(3)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(SH3775M,信越化学工业株式会社) 1.5
(4)聚二甲基硅氧烷(6cs) 3
(5)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2) 3
(6)硅酮处理微粒氧化钛
(MT-600B,Tayca公司,用2%甲基氢聚硅氧烷处理) 3
(7)球状尼龙粉末
(SP-500,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造) 1.5
(8)乙醇 3
(9)磷酸三乙氧基二甘醇酯(SP值18.1) 3
(10)对羟基苯甲酸 0.1
(11)纯净水 余量
合计 100
(制法)
混合成分(1)~(5),在其中添加成分(6)和(7),用分散机分散。一边搅拌得到的混合物,一边缓慢滴加成分(8)~(11)的混合物。再用均质搅拌机进行乳化后,脱泡,得到防晒化妆品。
实施例11(修色乳(control color))((A)/(B)=2.0)
(成分)
(1)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(KF6015,信越化学工业株式会社) 2(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA4001CM:30%十甲基环戊基硅氧烷溶液,Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造) 6
(3)十甲基环戊基硅氧烷 20
(4)聚二甲基硅氧烷(6cs) 3
(5)二癸酸新戊二醇酯
(Cosmol N-01,Nisshin-Oillio Co.,Ltd.,SP值18.2) 0.9
(6)氟处理铁丹包覆云母钛
(Flamenco Satin Violet,BASF公司制造)
(用5重量%全氟烷基乙基磷酸二乙醇胺包覆处理) 5
(7)对羟基苯甲酸 0.1
(8)乙醇 1
(9)甘油 2
(10)纯狰水 余量
合计 100
(制法)
混合成分(1)~(5),在其中添加成分(6),用分散机分散。一边搅拌得到的混合物,一边缓慢滴加成分(7)~(10)的混合物。再用均质搅拌机进行乳化后,脱泡,得到修色乳。
实施例12(乳脂状遮瑕膏)((A)/(B)=2.0)
(成分)
(1)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(KF6015,信越化学工业株式会社)3.5(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)20
(3)异十二烷 10
(4)聚二甲基硅氧烷(6cs) 2
(5)三异硬脂酸聚甘油酯-2
(Cosmol 43,Nisshin-Oillio Co.,Ltd.,SP值18.7) 1
(6)苹果酸二硬脂醇酯
(Cosmol 222,Nisshin-Oillio Co.,Ltd.,SP值16.7)3
(7)生育酚
(生育酚80,Nisshin-Oillio Co.,Ltd.,SP值19.4) 0.1
(8)硅酮处理颜料
氧化钛 6
氧化铁(红、黄、黑) 1.5
云母钛(Bright Gold,Eckert Co.) 0.1
(9)对羟基苯甲酸 0.1
(10)乙醇 1
(11)纯净水 余量
合计 100
(制法)
混合成分(1)~(7),在其中添加成分(8),用分散机分散。一边搅拌得到的混合物,一边缓慢滴加成分(9)~(11)的混合物。再用均质搅拌机进行乳化后,脱泡,得到乳脂状遮瑕膏。
实施例9~12中得到的油包水型乳化化妆品的使用感都良好,在皮肤上形成均匀的化妆膜,附着在皮肤上后的膜感小,对皮肤的紧密附着性优异,使细纹、毛孔不明显的效果优异。另外,化妆品持续性良好,即使是经过长时间,毛孔或妆容花掉也不明显。
实施例13~23和比较例10~13
制造表3和表4所示组成的油包水型粉底,与上述同样地,评价刚涂抹后的毛孔不明显、涂抹5小时后的皮肤毛孔不明显、涂抹5小时后的妆容花掉不明显,同时评价使用感(膜感)和重新化妆难易。结果一并表示在表3和表4中。
(制法)
均匀地混合油相成分和聚合物成分后,用分散机使粉体成分分散在油相成分中。一边搅拌,一边在其中慢慢添加水相成分的混合物,乳化,得到目标的油包水型乳化粉底。
(评价方法)
(1)使用感(膜感(紧绷、压迫感、不适感)):
由10名专业评价人员感官评价使用各油包水型乳化化妆品时的有无膜感(紧绷、压迫感、不适感),按以下基准判定。
A+:8人以上评价为少。
A:6~7人评价为少。
B:4~5人评价为少。
C:3人以下评价为少。
(2)重新化妆的难易:
由10名专业评价人员使用各油包水型乳化化妆品,5小时后用吸油纸除去皮脂,扑粉重新化妆时,将是否容易使粉均匀地附着作为重新化妆难易。判定按照以下基准进行。
A+:8人以上评价为重新化妆容易。
A:6~7人评价为重新化妆容易。
B:4~5人评价为重新化妆容易。
C:3人以下评价为重新化妆容易。
表3:
*1:FA4001CM(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*2:SH3775M(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):HLB5
*12:KF6015(信越化学工业株式会社):HLB4.5
*13:FZ2233(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):HLB2
*14:按照日本特开平5-112424号公报的实施例7制造
*3:Parsol MCX(DSM Nutrition Japan Co.,Ltd.):SP值19.2
*15:Cosmol 41V(Nisshin-Oillio Co.,Ltd.):SP值21.7
*8:用2质量%甲基氢聚硅氧烷处理。
*16:FK-300S(山口云母工业所株式会社)
*17:SP-500(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
表4:
*1:FA4001CM(Dow CorningTorayCo.,Ltd.):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*10:KP-545(信越化学工业株式会社):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*2:SH3775M(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):HLB5
*14:按照日本特开平5-112424号公报的实施例7制造
*3:Parsol MCX(DSM Nutrition Japan Co.,Ltd.):SP值19.2
*8:用2质量%甲基氢聚硅氧烷处理。
*16:FK-300S(山口云母工业所株式会社)
*17:SP-500(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
实施例24(液体粉底)
(1)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA4001CM:30%十甲基环戊基硅氧烷溶液,Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造) 6.7(质量%)
(2)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(SH3775M,Dow Corning Toray Co.,Ltd.,HLB5) 0.8
(3)甘油醚改性硅酮 0.2
(4)柠檬酸乙酰基三丁酯
(和光纯药工业株式会社制造,SP值20.1) 0.5
(5)十甲基环戊基硅氧烷 15
(6)聚二甲基硅氧烷(2cs) 10
(7)聚二甲基硅氧烷(6cs) 3
(8)甘油 2
(9)乙醇 2
(10)硫酸镁 0.5
(11)纯净水 余量
(12)硅酮处理微粒氧化锌
(MZ504R3M,Tayca公司,平均粒径1.2μm) 2
(13)硅酮处理微粒氧化钛
(MT600B,Tayca公司,平均粒径0.05μm) 2
(14)硅酮处理氧化钛(平均粒径0.2μm) 8
(15)硅酮处理氧化铁(红、黄、黑)(平均粒径0.4μm)2
(16)硅酮处理氧化铁包覆云母钛
(17)滑石(平均粒径17μm) 3
(18)尼龙树脂(平均粒径5μm)3
合计 100
(制法)
均匀地混合成分(1)~(7)后,用分散机使成分(12)~(18)分散。一边搅拌一边慢慢添加成分(8)~(11)的混合物,乳化,得到目标的油包水型乳化粉底。
((A)/(B)=4.0)
((A)/(D)=2.51)
(2μm以下的微粒:14质量%)
实施例25(乳脂状粉底)
(1)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)
10(质量%)
(2)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(SH3772M,Dow Corning Toray Co.,Ltd.,HLB6) 3
(3)异十二烷 5
(4)聚二甲基硅氧烷(2cs) 10
(5)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2)1
(6)硅酮处理氧化钛(平均粒径0.2μm) 7
(7)硅酮处理氧化铁(红、黄、黑)(平均粒径0.4μm) 2
(8)滑石(FK-300S,山口云母工业所社,平均粒径17μm) 8
(9)乙醇 2
(10)甘油 5
(11)纯净水 余量
(制法)
均匀地混合成分(1)~(5)后,用分散机使成分(6)~(8)分散。一边搅拌一边慢慢添加成分(9)~(11)的混合物,乳化,得到目标的油包水型乳化粉底。
((A)/(B)=4)
((A)/(D)=1.33)
(2μm以下的微粒:9质量%)
实施例24和25中得到的油包水型乳化化妆品的使用感都良好,在皮肤上形成均匀的化妆膜,附着于皮肤后的膜感小,对皮肤的紧密附着性优异,并使细纹、毛孔不明显的效果优异。另外,化妆品持续性良好,即使是经过长时间,毛孔或妆容花掉也不明显。另外,重新化妆容易。
合成例1(薄片状氧化锌的合成)
将1.6×10-1摩尔硫酸锌、3.8×10-2摩尔硫酸钠和1.6×10-4摩尔作为微量元素盐的硫酸亚铁溶解于315mL的5×10-2摩尔硫酸水溶液中。接着,通过均质搅拌机以6000rpm搅拌该溶液,并在15秒内投入230mL的2N氢氧化钠水溶液(pH=12.8),使沉淀生成中,继续搅拌10分钟。其后,100℃下熟成90分钟,过滤、水洗,在230℃下干燥约10小时,得到薄片状氧化锌微粒。得到的微粒的平均粒径为0.25μm,平均粒厚为0.02μm,平均长宽比为13。
实施例26~32和比较例14~15
制造表5所示组成的油包水型乳化粉底,与上述同样地,评价使用感(膜感)、刚涂抹后的毛孔不明显、5小时后的皮肤毛孔不明显、5小时后的妆容花掉不明显,同时评价滋润感和透明感。结果一并表示在表5中。
(制法)
均匀地混合油相成分和聚合物成分(成分(1)~(9))后,用分散机使粉体成分(成分(14)~(22))分散在油相成分中。一边搅拌一边慢慢添加水相成分(成分(10)~(13))的混合物,乳化,得到目标的油包水型乳化粉底。
(评价方法)
(1)滋润感:
由10名专业评价人员感官评价使用各油包水型乳化化妆品时的滋润感,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为滋润。
A:6~7人评价为滋润。
B:4~5人评价为滋润。
C:3人以下评价为滋润。
(2)透明感:
由10名专业评价人员使用各油包水型乳化化妆品时,感官评价涂抹后的透明感,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为有透明感。
A:6~7人评价为有透明感。
B:4~5人评价为有透明感。
C:3人以下评价为有透明感。
表5:
*1:FA4001CM(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*18:FA40021D(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):40%异十二烷溶液
*11:KF-7312J(信越化学工业株式会社):50%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*19:SH3775M(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
*14:按照日本特开平5-112424号公报的实施例7制造
*3:Parsol MCX(DSM Nutrition Japan Co.,Ltd.):SP值19.2
*20:Luxelen FZT-400(住友化学工业株式会社):平均粒径5μm,厚度0.2μm,平均长宽比25
*7:MZ504R3M(Tayca公司):0.02μm
*21:滑石JA-46R(浅田制粉社)
*8:用2质量%甲基氢聚硅氧烷处理。
*17:SP-500(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
实施例33(妆前打底霜(油性化妆品))(A)/(B)=0.3
用通常方法制造以下所示组成的妆前打底霜(油性化妆品)。
(成分)
(1)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(FZ2233,Dow Corning Toray Co.,Ltd.)0.5(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA4001CM,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造:30%十甲基环戊基硅氧烷溶液) 10.0
(3)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2)10.0
(4)十甲基环戊基硅氧烷 余量
(5)聚二甲基硅氧烷(2cs) 17.5
(6)氟改性硅酮
(日本特开平6-184312号的实施例4记载的化合物) 10.0
(7)薄片状氧化锌(合成例1) 5.0
(8)滑石 9.2
(9)云母 9.2
(10)氟处理微粒含氧化钛玻璃薄片 1.3
(11)氟处理氧化铁包覆云母钛 2.6
(12)氟处理氧化铁 0.1
(13)氟处理聚氨酯粉末 1.3
(14)氟处理尼龙粉末 1.3
(用5质量%全氟烷基磷酸处理) 1.3
合计 100
实施例33中得到的化妆品有滋润感和遮盖性,妆容的质感优异。
实施例34~42和比较例16~17
制造表6所示组成的油包水型乳化粉底,与上述同样地,评价使用感(膜感)、刚涂抹后的毛孔不明显、5小时后的皮肤毛孔不明显、5小时后的妆容花掉不明显,同时评价刚涂抹后具有紧密附着感的上妆。结果表示在表7中。
(制法)
均匀地混合油相成分和聚合物成分后,用分散机使粉体成分分散在油相成分中。一边搅拌一边慢慢添加水相成分的混合物,再用均质搅拌机进行乳化后,脱泡,得到目标的油包水型乳化粉底。
(评价方法)
(1)刚涂抹后具有紧密附着感的上妆:
由10名专业评价人员对使用各油包水型乳化化妆品时,刚涂抹后具有紧密附着感的上妆进行感官评价,按以下基准判定。
A+:8人以上评价为上妆时具有紧密附着感。
A:6~7人评价为上妆时具有紧密附着感。
B:4~5人评价为上妆时具有紧密附着感。
C:3人以下评价为上妆时具有紧密附着感。
表6:
表7:
*1:FA4001CM(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):30%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*18:FA40021D(Dow Corning Toray Co.,Ltd.):40%异十二烷溶液
*11:KF-7312J(信越化学工业株式会社):50%十甲基环戊基硅氧烷溶液
*22:按照专利第3118192号的合成例9合成
*23:Dow Corning CE-8810Sugar Silicone Emulsion(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
*3:Parsol MCX(DSM Nutrition Japan Co.,Ltd.):SP值19.2
*19:SH3775M(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
*7:MZ504R3M(Tayca公司):0.02μm
*21:滑石JA-46R(浅田制粉社)
*8:用2质量%甲基氢聚硅氧烷处理。
*17:SP-500(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)
实施例43(打底霜)
(1)二甲基聚硅氧烷·聚氧乙烯共聚物
(SH3775M,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造) 0.5(质量%)
(2)十甲基环戊基硅氧烷 23.0
(3)聚二甲基硅氧烷(2cs) 17.5
(4)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA4001CM:30%十甲基环戊基硅氧烷溶液,Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造) 3.0
(5)氟改性硅酮
(日本特开平6-184312号的实施例4记载的化合物) 4.0
(6)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2)2.0
(7)聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮
(按照专利第3118192号的合成例9合成) 1.2
(8)乙醇 9.8
(9)晚香玉多糖 5.0
(10)硫酸镁 0.3
(11)纯净水 余量
(12)滑石 3.0
(13)云母 3.0
(14)硅酮处理氧化钛包覆玻璃薄片 2.0
(15)硅酮处理云母钛 2.0
(16)氟处理氧化铁 0.045
(17)氟处理聚氨酯粉末 2.0
合计 100
(制法)
均匀地混合成分(1)~(7)后,用分散机混合成分(12)~(17)。在其中加入成分(8)~(11)的混合物混合,得到打底霜。
((A)/(B)=0.45)
((A)/(F)=0.75)
实施例44(乳脂状粉底)
(1)硅酮处理氧化钛 10.0(质量%)
(2)硅酮处理绢云母 8.0
(3)硅酮处理铁丹 2.0
(4)硅酮处理氧化铁黄 3.5
(5)硅酮处理氧化铁黑 0.5
(6)聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮
(按照专利第3118192号的合成例8合成) 3.0
(7)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷溶液,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造) 10.0
(8)十甲基环戊基硅氧烷 15.0
(9)二甲基聚硅氧烷·甲基聚氧乙烯共聚物
(KF-6015,信越化学工业社制造) 4.0
(10)聚二甲基硅氧烷(2cs) 1.0
(11)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2)10.0
(12)乙醇 7.0
(13)甘油 5.0
(14)纯净水 余量
合计 100
(制法)
均匀地混合成分(6)~(11)后,用分散机使成分(1)~(5)分散。再加入成分(12)~(14)搅拌,得到乳脂状粉底。
((A)/(B)=4)
((A)/(F)=1.33)
实施例45(眼影)
(1)十甲基四硅氧烷(1.5cs) 余量(质量%)
(2)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷溶液,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造) 10
(3)苹果酸二异硬脂醇酯 1
(4)聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮
(按照专利第3118192号的合成例9合成) 3.6
(5)乙醇 8.4
(6)二甲基聚硅氧烷·甲基聚氧乙烯共聚物
(KF-6015,信越化学工业社制造) 6.0
(7)纯净水 5.0
(8)硅酮处理滑石 1.8
(9)硅酮处理云母钛 22.0
合计 100
(制法)
均匀地混合成分(1)~(6)后,在其中加入成分(8)~(9),用分散机混合。再加入成分(7)混合,得到眼影。
((A)/(B)=4)
((A)/(F)=1.11)
实施例46(防晒粉底)
(1)α-单异硬脂基甘油醚 2(质量%)
(2)二硬脂酸铝 0.2
(3)硅酮树枝状大分子·丙烯共聚物
(FA40021D:40%异十二烷溶液,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造) 10
(4)二癸酸新戊二醇酯 5
(5)甲基苯基聚硅氧烷(14cs) 5
(6)对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯
(Parsol MCX、DSM,Nutrition Japan Co.,Ltd.:SP值19.2) 2.0
(7)异十二烷 2.0
(8)硅酮处理微粒氧化钛 3.0
(9)硅酮处理绢云母 2.0
(10)硅酮处理滑石 3.0
(11)硅酮处理铁丹 0.4
(12)硅酮处理氧化铁黄 0.7
(13)硅酮处理氧化铁黑 0.1
(14)聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮
(按照日本特开平7-133352号公报的合成例5合成) 2.0
(15)硫酸镁 1.0
(16)70%山梨醇水溶液 5.0
(17)对羟基苯甲酸甲酯 0.1
(18)香料 微量
(19)纯净水 余量
合计 100
(制法)
均匀地混合成分(1)~(13)后,预先加热,使其均匀地溶解。添加成分(14)~(19),用乳化机搅拌混合。冷却至室温,得到防晒粉底。
((A)/(B)=0.6)
((A)/(F)=2)
实施例43~46中得到的化妆品在使用感、上妆、持续性方面都优异,特别是上妆时具有优异的紧密附着感。
Claims (8)
1.一种化妆品,
含有以下成分(A)、(B)和(C):
(A)侧链上具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物0.5~20质量%,
(B)25℃下为液状并且溶解度参数为16.5以上的不挥发性油剂0.5~20质量%,
(C)疏水性粉体1~25质量%,
成分(A)和成分(B)的质量比为(A)/(B)=1.2~3;
在成分(A)中,碳硅氧烷树枝状大分子结构为以下式(1)表示的基团:
式中,Z为下式(2)表示的2价的有机基团,p为1,R1为甲基,X1为当i=1时以下式(3)表示的甲硅烷基烷基;
式中,R9为亚乙基或者亚丙基;
式中,R1为甲基,R2为亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基或者1,4-二甲基亚丁基,Xi+1为氢原子或者甲基,i表示该甲硅烷基烷基的链节并且为1~10的整数,ai为0。
2.如权利要求1所述的化妆品,其中,
成分(C)的疏水性粉体的一部分或全部为含有氧化铁的疏水性粉体。
3.如权利要求1所述的化妆品,其中,
还含有0.1~6质量%的(D)聚醚改性硅酮。
4.如权利要求3所述的化妆品,其中,
成分(A)和成分(D)的质量比为(A)/(D)=1.2~30。
5.如权利要求3或4所述的化妆品,其中,
成分(D)的聚醚改性硅酮为HLB1~6的聚醚改性硅酮。
6.如权利要求1所述的化妆品,其中,
还含有(E)平均粒径为0.1~6μm、平均粒厚为0.01~0.3μm、并且平均长宽比为3以上的薄片状氧化锌。
7.如权利要求6所述的化妆品,其中,
成分(A)和成分(E)的质量比为(A)/(E)=0.05~20。
8.如权利要求1所述的化妆品,其中,
还含有(F)聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮和/或糖改性硅酮。
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