WO2020250966A1 - 乳化組成物 - Google Patents

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WO2020250966A1
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悦子 度会
悠 齋藤
卓志 久米
崇訓 五十嵐
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an emulsified composition.
  • the ⁇ -gel has a hydrated crystal structure and a lamellar structure. Most of the intercellular lipids in the stratum corneum, which are present in the outermost stratum corneum of the skin, also have this ⁇ -gel structure. In addition to suppressing the invasion of substances from the outside and the evaporation of water from the inside of the skin, it also has the function of maintaining the flexibility and smooth appearance of the skin by retaining the water itself. .. It is known that in the skin, the stratum corneum retains about 33% by mass of water in the form of bound water, and the intercellular lipids of the stratum corneum retain about 13% by mass of bound water.
  • Patent Document 1 describes that an emulsified composition containing ceramides, glycerin monofatty acid ester, higher alcohol and the like forms an ⁇ -gel structure.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-22997
  • the present invention contains the following components (A), (B), (C), (D) and (E), and the component with respect to the total of the components (A), (B), (C) and (D) ( It provides an emulsified composition in which the content mass ratio [(E) / ⁇ (A) + (B) + (C) + (D) ⁇ ] of E) is 0.01 or more and 1 or less.
  • A One or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salt, pseudo-sphingosine, pseudo-sphingosine salt, anionic surfactant and cationic surfactant
  • B Ceramides
  • C Glycerin fatty acid ester
  • D Higher alcohol
  • E When 25 parts by mass of cetanol is mixed at 85 ° C. and then measured at 25 ° C., the light transmittance is 90% or more, and the glass transition temperature Tg of the main chain is 25. Polymer below °C
  • the present invention relates to providing an emulsified composition capable of improving make-up paste and make-up lasting when a continuous use site is washed and make-up is performed even for short-term continuous use.
  • the present inventors include one or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salts, pseudosphingosine, pseudosphingosine salts, anionic surfactants and cationic surfactants, ceramides, and glycerin fatty acid esters.
  • sphingosine sphingosine salts
  • pseudosphingosine pseudosphingosine salts
  • anionic surfactants and cationic surfactants ceramides
  • ceramides glycerin fatty acid esters.
  • the emulsified composition of the present invention even if it is used continuously for a short period of time, it is possible to improve the makeup paste and make-up lasting when the continuous use part is washed and make-up is performed. Further, in the emulsified composition of the present invention, when the emulsified composition is applied to the skin and then the foundation is overcoated on the coating film, the foundation is less likely to be uneven.
  • sphingosine and pseudo-sphingosine examples include sphingosine represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group
  • Y represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom
  • X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an acetoxy group.
  • X 4 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (however, when Y is a methine group, either X 1 or X 2 is either.
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group;
  • Each of a Rs may be a hydrogen atom or an amidino group independently, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 8. Shows linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon groups; a indicates a number of 2 or 3; The broken line indicates that it may be an unsaturated bond. ]
  • R 1 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group.
  • a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group is preferable.
  • a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms having a hydroxyl group at the Y-side terminal are preferable, and the branched chain alkyl group.
  • the branched chain is a methyl branch.
  • Suitable specific examples include a tridecylic group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a 1-hydroxytridecyl group, a 1-hydroxypentadecyl group, an isohexadecyl group and an isostearyl group.
  • Y represents either a methylene group (CH 2 ), a methine group (CH) or an oxygen atom.
  • X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an acetoxy group, and X 4 is an oxo together with a hydrogen atom, an acetyl group, a glyceryl group, and an adjacent oxygen atom. Indicates a substituent that forms a group.
  • X 1 , X 2 , and X 3 a combination in which 0 to 1 of X 1 , X 2 , and X 3 are hydroxyl groups and the remainder is a hydrogen atom is preferable.
  • X 4 a hydrogen atom is preferable.
  • Y is a methine group, only one of X 1 and X 2 is a hydrogen atom, and the other does not exist. Also, when X 4 forms an oxo group, X 3 does not exist.
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group.
  • R 3 a hydrogen atom is particularly preferable.
  • a indicates a number of 2 or 3
  • R indicates R 4 and R 5 when a is 2
  • R indicates R 4 , R 5 and R 6 when a is 3.
  • R 4 , R 5 and R 6 may each independently be a hydrogen atom or an amidino group or have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. Shows 1-8 linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon groups.
  • a linear or branched hydroxyalkoxy group having 1 to 7 carbon atoms is preferable.
  • the alkoxy group a linear or branched alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms is preferable.
  • R 4 , R 5 and R 6 include hydrogen atom; amidino group; methyl group, ethyl group, propyl group, 2-ethylhexyl group, isopropyl group and other linear or branched alkyl groups; vinyl group, Alkenyl groups such as allyl groups; hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 2-hydroxy-3-methoxy Propyl group, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl group, 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl group, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl group, 2-methoxyethyl group, 1- Selected from hydroxyl groups, hydroxyalkoxy groups and alkoxy groups such as methyl-2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-methoxypropyl group and 1,1-bis (hydroxymethyl) -2-
  • R 4 , R 5 and R 6 include hydrogen atom, methyl group, 2-hydroxyethyl group, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, and 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl.
  • An alkyl group in which 1 to 3 selected from a hydroxyl group and a hydroxyalkoxy group, such as a group and a 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl group, may be substituted is preferable.
  • Examples of sphingosine represented by the general formula (1) include naturally occurring sphingosine represented by the following general formula (2) or a compound having the same structure, and a derivative thereof (hereinafter, also referred to as natural sphingosine), or.
  • Pseudo-type sphingosine represented by the following general formula (3) (hereinafter, also referred to as pseudo-sphingosine) is preferable.
  • R 7 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • Y 1 indicates a methylene group or a methine group;
  • X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
  • X 8 either represents a hydrogen atom or forms an oxo group with adjacent oxygen atoms (however, when Y 1 is a methine group, either X 5 or X 6 represents a hydrogen atom, The other does not exist.
  • R 8 indicates a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group;
  • Each of a R 1 may independently be a hydrogen atom or an amidino group, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 4 Shows a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain of a indicates a number of 2 or 3; The dashed line indicates that there may be unsaturated bonds. ]
  • R 9 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • X 9 indicates a hydrogen atom, acetyl group or glyceryl group;
  • Each of a R 2 may be a hydrogen atom or an amidino group independently, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 8 Shows a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain of a represents a number of 2 or 3.
  • R 7 a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms is preferable, and a linear saturated or unsaturated hydrocarbon group having 13 to 15 carbon atoms is preferable. Hydrocarbon groups are more preferred.
  • R 1 in the formula (2) a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. ..
  • the natural sphingosine represented by the general formula (2) include sphingosine (natural sphingosine), dihydrosphingosine, phytosphingosine, sphingosine, dehydrosphingosine, dehydrosphingosine, and N-alkyls thereof. Examples include the body (for example, N-methyl form).
  • These sphingosines are a mixture of natural and non-natural types, whether they use natural (D (+)) optically active substances or non-natural (L (-)) optically active substances. May be used.
  • the relative configuration of the compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof.
  • those selected from the compound group ( ⁇ ) represented by the following formula are preferable, and PHYTOSPHINGOSINE (INCI name; 8th Edition) is more preferable.
  • D-Sphingosine (4-Sphingosine) (manufactured by SIGMA-ALDRICH), DS-phytosphingosine (manufactured by DOOSAN), and phingosine (manufactured by Cosmofarm).
  • R 9 an iso-branched alkyl group having 14 to 20 carbon atoms is preferable, and an isostearyl group is particularly preferable.
  • the isostearyl group an isostearyl group obtained by using an isostearyl alcohol derived from a by-product during the production of dimer acid using a fatty acid derived from an animal or vegetable oil as a raw material oil is most preferable.
  • R 2 indicates R a10 and R a11
  • R 2 indicates R a10 , R a11 and R a12 .
  • R a10 , R a11 and R a12 include hydrogen atom; amidino group; methyl group, ethyl group, propyl group, 2-ethylhexyl group, isopropyl group and other linear or branched alkyl groups; vinyl group.
  • Alkenyl group such as allyl group; hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 2-hydroxy-3- Methoxypropyl group, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl group, 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl group, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl group, 2-methoxyethyl group, 1 -Selected from hydroxyl groups, hydroxyalkoxy groups and alkoxy groups such as methyl-2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-methoxypropyl group and 1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl group.
  • Examples thereof include an alkyl group having a total carbon number of 1 to 8 having a substituent.
  • the number of substituents is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3.
  • any one of R a10 and R a11 is a hydrogen atom and the other is 2-hydroxyethyl group, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, 1,1
  • a combination (secondary amine) of a bis (hydroxymethyl) ethyl group or a 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl group is preferable.
  • R 9 in the formula (3) is an isostearyl group
  • X 9 is a hydrogen atom
  • R a10 is a hydrogen atom
  • R a11 is a 2-hydroxyethyl group, 1,1.
  • Substituted by 1-3 selected from hydroxyl and hydroxyalkoxy groups such as -dimethyl-2-hydroxyethyl group, 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl group, or 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl group. It is preferable that it is an alkyl group.
  • Preferable specific examples of the pseudo-sphingosine include the following pseudo-sphingosine (i) to (iv).
  • pseudo-sphingosine (ii) is preferable, and 1- (2-hydroxyethylamino) -3-isostearyloxy-2-propanol is more preferable.
  • the pseudo-sphingosine a commercially available product or a product obtained by synthesizing according to a conventional method may be used.
  • Examples of the salts of these sphingosine and pseudosphingocin include acidic amino acid salts such as glutamic acid and aspartic acid; basic amino acid salts such as arginine; inorganic acid salts such as phosphoric acid and hydrochloric acid; monocarboxylic acid salts such as acetic acid; succinic acid and the like. Dicarboxylates; oxycarboxylates such as citric acid, lactic acid, and malic acid can be mentioned.
  • As the salt of sphingosine and the salt of pseudo-sphingosin succinate, lactate, arginine salt and glutamic acid are preferable, and glutamic acid is more preferable.
  • sphingosine sphingosine salt, pseudo-sphingosine, and pseudo-sphingosine salt
  • only one of them may be used alone or two or more thereof may be used in combination.
  • the salts of pseudosphingosine and pseudosphingosine are preferable from the viewpoint of storage stability and the like.
  • examples of the anionic surfactant include fatty acid salts (preferably fatty acid salts having 12 to 24 carbon atoms) such as sodium laurate, potassium palmitate, and arginine stearate; lauryl sulfate.
  • Alkyl sulfates such as sodium, potassium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate (preferably alkyl sulfates having 12 to 24 carbon atoms); polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine (preferably polyoxyethylene alkyl ether sulfates) Polyoxyethylene 12 to 24 alkyl ether sulfate ester salts); N-acylsarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosin (preferably N-acylsarcosine salts having an acyl group of 12 to 24 carbon atoms); monostearyl phosphorus Alkyl phosphates such as sodium acid (preferably alkyl phosphates having 12 to 24 carbon atoms); polyoxyethylene alkyl ether phosphates such as polyoxyethylene oleyl ether phosphate, polyoxyethylene stearyl ether sodium phosphate, etc.
  • N-alkiloyl methyl taurine salts such as N-stearoyl-N-methyl taurine sodium, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium (preferably N-alkiloyl methyl taurine salt having an alkyroyl group having 12 to 24 carbon atoms); Monosodium N-lauroyl-L-glutamate, sodium N-myristoyl-L-glutamate, sodium N-stearoyl-L-glutamate, disodium N-stearoyl-L-glutamate, potassium N-stearoyl-L-glutamate, N-stearoyl Examples thereof include N-acylglutamate (preferably N-acylglutamate having an acyl group having 12
  • N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 24 carbon atoms N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 24 carbon atoms, a fatty acid salt having 12 to 24 carbon atoms, and polyoxyethylene 12 to 24 alkyl ether phosphates are preferable.
  • N-acyl glutamate having an acyl group having 12 to 24 carbon atoms is more preferable
  • N-acyl glutamate having an acyl group having 12 to 20 carbon atoms is further preferable
  • N-stearoyl-L-glutamate salt is particularly preferable.
  • a commercially available product or a product synthesized by a conventional method may be used.
  • examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and an amine salt type cationic surfactant, and examples thereof include a quaternary ammonium salt type cation.
  • Surfactants are preferred.
  • examples of the amine salt type cationic surfactant include alkylamine salts.
  • a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant represented by the following general formula (7) is preferable.
  • R 31 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms.
  • R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 33 and R 34 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear, branched chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms.
  • AN - indicates a salt-forming anion.
  • the carbon number of the "straight-chain, branched-chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group" represented by R 31 , R 33 and R 34 is preferably 6 to 30, more preferably 8. It is -24, more preferably 12-22, and particularly preferably 16-20.
  • the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group and an aralkyl group. Among these, an alkyl group and an alkenyl group are preferable, and an alkyl group is more preferable.
  • the alkyl group preferably has 6 to 30, more preferably 8 to 24, still more preferably 12 to 22, and particularly preferably 16 to 20. Further, the alkyl group may be linear or branched.
  • octyl group nonyl group, decyl group, undecylic group, 1-methyldecyl group, dodecyl group, 1-methylundecyl group, 1-ethyldecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, behenyl.
  • the group etc. can be mentioned.
  • the alkenyl group may be linear or branched.
  • a decenyl group for example, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tetradecenyl group, a hexadecenyl group and the like can be mentioned.
  • the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.
  • the carbon number of the "alkyl group having 1 to 4 carbon atoms" represented by R 32 , R 33 and R 34 is preferably 1 or 2, particularly preferably 1. Further, this alkyl group may be linear or branched. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and the like can be mentioned.
  • R 33 and R 34 are both combined an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • a one is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R 33 and R 34
  • R 33 and R 34 are both linear, branched or cyclic saturated or cyclic groups with 6 or more carbon atoms. Examples include combinations that are unsaturated hydrocarbon groups.
  • R 33 and R 34 are both a one is alkyl group of 1 to 4 carbon atoms among the combinations, R 33 and R 34 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the remainder carbon atoms
  • a combination of 6 or more linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups is preferred, with one of R 33 and R 34 being an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the remainder having 6 carbon atoms.
  • the combination of the above linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups is more preferable.
  • AN - shows a salt formation anions.
  • halide ion eg chloride ion, iodide ion
  • sulfate ion phosphate ion, acetate ion, lactate ion
  • p-toluenesulfonic acid ion perchlorate ion
  • monoalkyl nitrate ion eg methylsulfate ion.
  • Ethyl sulfate ion Ethyl sulfate ion
  • a halide ion is preferable.
  • Examples of the cationic surfactant include octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyl chloride.
  • Alkyltrimethylammonium salts such as trimethylammonium; dialkyldimethylammonium salts such as didecyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride; trialkylmethylammonium salts and the like can be mentioned.
  • cationic surfactants only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • dialkyldimethylammonium salts are preferable, at least one selected from didecyldimethylammonic chloride and distearyldimethylammonium chloride is more preferable, and distearyldimethylammonium chloride is further preferable.
  • the cationic surfactant a commercially available product or a product obtained by synthesizing according to a conventional method may be used.
  • the compound of the component (A) may be used alone or in combination of two or more, but one selected from sphingosine, a salt of sphingosine, pseudosphingosine and a salt of pseudosphingosine, or It is preferable to use at least two kinds from the viewpoints of storage stability and smoothness when the foundation is overcoated on the coating film. Among them, it is more preferable to use at least one or more selected from phytosphingosine, phytosphingosine salt, pseudo-sphingosine (ii), and pseudo-sphingosine (ii) salt, and phytosphingosine and phytosphingosine salt.
  • 1 or 2 selected from salts of 1- (2-hydroxyethylamino) -3-isostearyloxy-2-propanol and 1- (2-hydroxyethylamino) -3-isostearyloxy-2-propanol. It is particularly preferred to use at least seeds or more.
  • at least one or more selected from sphingosine, sphingosine salt, pseudo-sphingosine and pseudo-sphingosine salt one or more selected from anionic surfactant and cationic surfactant is further contained. You may squeeze.
  • the content of the component (A) improves storage stability, safety, smoothness when the foundation is applied to the coating film, and improves the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • the emulsified composition of the present invention preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.2% by mass or more.
  • emulsified composition of the present invention preferably 5% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, particularly preferably 0.5% by mass. % Or less.
  • 0.001% by mass or more and 5% by mass or less is preferable, 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less is more preferable, and 0.1% by mass or more. It is more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.2% by mass or more and 0.8% by mass or less, and particularly preferably 0.2% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the content of the component (A) is 0.5% by mass or less, there is no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and the makeup paste for short-term continuous use and make-up after washing. It is especially good for makeup.
  • the content of sphingosine, sphingosine salt, pseudo-sphingosine, pseudo-sphingosine salt, and anionic surfactant in the emulsified composition indicates the mass in terms of acid.
  • the content mass ratio [(A) / (E)] of the component (A) to the polymer of the component (E) is not only uniform when the foundation is overcoated on the coating film, but also when makeup is applied.
  • it is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, further preferably 0.05 or more, and particularly preferably 0.1 or more.
  • it is preferably 2 or less, more preferably 1.5. Below, it is more preferably 1 or less, and particularly preferably 0.5 or less.
  • 0.005 or more and 2 or less are preferable, 0.01 or more and 1.5 or less are more preferable, 0.05 or more and 1 or less are further preferable, and 0.1 or more and 0.5 or less are particularly preferable.
  • the content mass ratio [(A) / (E)] is 0.1 or more, there is no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and for short-term continuous use and make-up after cleaning. It is especially excellent for makeup paste and makeup lasting.
  • the emulsified composition of the present invention contains (B) ceramides.
  • ceramides include those represented by the general formula (4).
  • R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or a hydrogen atom, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group
  • Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom
  • X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (however, when Z is a methine group, either X 11 or X 12 is either.
  • R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (eg, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group; R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. It is a linear or branched product having 5 to 60 carbon atoms.
  • R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is saturated with a linear or branched chain having a total carbon number of 1 to 30. It shows an unsaturated hydrocarbon group (note that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 has a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • a hydrocarbon group having a total carbon number of 10 to 30 is preferable, and when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 represents a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • R 15 represents a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.
  • X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • a combination in which 0 to 1 of X 11 , X 12 and X 13 are hydroxyl groups and the remainder is a hydrogen atom is preferable.
  • Z is a methine group, only one of X 11 and X 12 is a hydrogen atom and the other does not exist.
  • X 14 a hydrogen atom and a glyceryl group are preferable.
  • R 12 and R 13 independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (for example, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group, and preferably R 12 is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group. Yes, the preferred R 13 is a hydrogen atom.
  • R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. It is a linear or branched product having 5 to 60 carbon atoms. Indicates a chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group. As R 14 , a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 35 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group, or the ⁇ -position of the hydrocarbon group.
  • Examples thereof include those in which a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group is ester-bonded or amide-bonded.
  • a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group is ester-bonded or amide-bonded.
  • isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid is preferable.
  • R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. Saturation or non-saturation of a linear or branched chain having 1 to 30 total carbon atoms. Shows saturated hydrocarbon groups.
  • R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom
  • R 15 is a hydrocarbon having a total carbon number of 10 to 30, which may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. Groups are preferred.
  • R 15 may indicate a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 1 to 1.
  • a hydrocarbon group of 8 is preferable, and a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 8 which exhibits a hydrogen atom or may be substituted with 1 to 3 selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group is more preferable. ..
  • the hydroxyalkoxy group and the alkoxy group preferably have 1 to 7 carbon atoms.
  • ceramides include naturally occurring ceramides represented by the following general formula (5), compounds having the same structure and derivatives thereof (hereinafter, also referred to as natural ceramides), or the following general formula (6).
  • Pseudo-ceramides (hereinafter, also referred to as pseudo-ceramides) are preferable.
  • the pseudo ceramide is preferable from the viewpoint of productivity and the like.
  • R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • Z 1 indicates a methylene group or a methine group;
  • X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
  • X 18 indicates a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (however, when Z 1 is a methine group, one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other. Does not exist.
  • R 22 indicates a hydroxyalkyl group (eg, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or acetoxymethyl group
  • R 23 indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 24 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, is esterified at the ⁇ end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group). Shows the combined; The broken line indicates that it may be an unsaturated bond.
  • R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted
  • X 19 indicates a hydrogen atom, acetyl group or glyceryl group
  • R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a linear or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms in which a hydroxyl group may be substituted at the ⁇ end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • R 27 represents a hydrogen atom or is a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 30 (hydrocarbon group is preferably an alkyl group) which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group. Shown. ]
  • the hydrocarbon group represented by R 21 has 7 to 19 carbon atoms, preferably 11 to 15 and more preferably 13 to 15. Further, as the hydrocarbon group represented by R 21 , a linear alkyl group is preferable.
  • X 18 represents a hydrogen atom or combines with an adjacent oxygen atom to form an oxo group. Further, as R 24 , a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a group in which linoleic acid is ester-bonded to the ⁇ end of the alkyl group is preferable.
  • a tricosyl group a 1-hydroxypentadecyl group, a 1-hydroxytricosyl group, a heptadecyl group, a 1-hydroxyundecyl group, a nonacosyl group in which linoleic acid is ester-bonded at the ⁇ position, and a pentacosyl group are more preferable.
  • natural ceramides include ceramides Type 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin are amidated (eg, J. Lipid Res., 24: 759 (1983)) J. Lipid. Res., 35: 2069 (1994), FIG. 4 porcine and human ceramides). Further, these N-alkyl compounds (for example, N-methyl compounds) are also included in the natural ceramide. These ceramides are a mixture of natural and non-natural types, whether they use natural (D (-)) optically active substances or non-natural (L (+)) optically active substances. May be used.
  • the relative configuration of the compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof.
  • natural ceramides compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, and CERAMIDE6II (above, INCI, 8th Edition) and those represented by the following formulas are particularly preferable.
  • ceramides include, for example, Ceramide I, Ceramide II, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (all manufactured by Cosmo Farm Co., Ltd.), Ceramide 01 (Made by Perfume Co., Ltd.), CERAMIDE II (manufactured by Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (manufactured by DOOSAN), CERAMIDE2
  • R 26 includes a heptyl group, a 1-hydroxyheptyl group, a nonyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, an undecyl group in which a linoleic acid is ester-bonded at the ⁇ position, and a linoleic acid ester at the ⁇ position.
  • a bonded pentadecyl group, a pentadecyl group in which 12-hydroxystearic acid is ester-bonded at the ⁇ position, and an undecyl group in which methyl branched isostearic acid is amide-bonded at the ⁇ position are preferable.
  • R 25 is a hydrogen atom
  • R 27 may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 30 (hydrocarbon group is a hydrocarbon group.
  • an alkyl group is preferable, and a hydrocarbon group having a total carbon number of 10 to 30 (hydrocarbon group is preferably an alkyl group) in which a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group may be substituted is more preferable.
  • an alkyl group having a total carbon number of 12 to 20 is particularly preferable.
  • R 25 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted
  • R 27 is a hydrogen atom.
  • an alkyl group having a total carbon number of 1 to 8 which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group is preferable.
  • a hydroxyalkoxy group or alkoxy group in R 27 those having 1 to 7 carbon atoms are preferable.
  • R 25 in the general formula (6) is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a nonyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a glyceryl group
  • R 26 is a tridecyl group.
  • R 27 is a 3-methoxypropyl group; in general formula (6), R 25 is a hydrogen atom, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a dodecyl group; general formula (6). It is preferable that R 25 is a hydrogen atom, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a 1-hydroxyheptyl group, and R 27 is a dodecyl group.
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • R 25 in the general formula (6) is a hexadecyl group
  • X 19 is a hexadecyl group.
  • Hydrogen atom R 26 is a nonyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a glyceryl group
  • R 26 is a tridecyl group
  • R 27 is 3-methoxypropyl.
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadeca. Namide) is particularly preferable.
  • ceramides of the component (B) only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of component (B) improves storage stability, safety, smoothness when the foundation is applied to the coating film, and improves the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more.
  • the present invention has the viewpoint of storage stability, safety, no unevenness when the foundation is applied to the coating film, and improvement of the skin with good makeup paste and longevity when makeup is applied.
  • the coating film is particularly excellent in the absence of unevenness when the foundation is overcoated.
  • the content mass ratio [(B) / (E)] of the component (B) to the polymer of the component (E) has storage stability, safety, and no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film.
  • it is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 7.5 or less, and particularly preferably 5 or less.
  • 0.05 or more and 15 or less is preferable, 0.1 or more and 10 or less is more preferable, 0.5 or more and 7.5 or less is further preferable, and 0.75 or more and 5 or less is particularly preferable.
  • the emulsified composition of the present invention contains (C) a glycerin fatty acid ester.
  • a glycerin monofatty acid ester is preferable from the viewpoint of emulsion stability.
  • the glycerin monofatty acid ester preferably has a fatty acid residue having 10 to 24 carbon atoms, more preferably has a fatty acid residue having 16 to 24 carbon atoms, and has a fatty acid residue having 18 to 24 carbon atoms. It is particularly preferable to have.
  • the "fatty acid" constituting the glycerin monofatty acid ester may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, or may be a linear fatty acid or a branched fatty acid.
  • the glycerin monofatty acid ester those having a residue of saturated fatty acid are preferable, and those having a residue of linear saturated fatty acid are more preferable.
  • glycerin monofatty acid ester examples include glycerin monolauric acid ester, glycerin monomyristic acid ester, glycerin monopalmitic acid ester, glycerin monostearic acid ester, glycerin monobechenic acid ester, glycerin monooleic acid ester, and glycerin monoisostearic acid ester.
  • examples thereof include glycerin monolinoleic acid ester.
  • glycerin monostearic acid ester and glycerin monobehenic acid ester are preferable.
  • the glycerin fatty acid ester of the component (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • component (C) improves storage stability, safety, smoothness when the foundation is overcoated on the coating film, and improves the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • emulsified composition of the present invention preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 0.5% by mass or more.
  • the emulsified composition of the present invention is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 1.6% by mass or less. ..
  • 0.001% by mass or more and 10% by mass or less is preferable, 0.05% by mass or more and 7% by mass or less is more preferable, and 0.1% by mass or more and 5% by mass.
  • % Or less is further preferable, 0.5% by mass or more and 3% by mass or less is further preferable, and 0.5% by mass or more and 1.6% by mass or less is particularly preferable.
  • the coating film is particularly excellent in the absence of unevenness when the foundation is overcoated.
  • the content mass ratio [(C) / (E)] of the component (C) to the polymer of the component (E) is not only uniform when the foundation is overcoated on the coating film, but also when makeup is applied.
  • it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, further preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.3 or more.
  • it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less. It is more preferably 3 or less, and particularly preferably 1 or less.
  • the emulsified composition of the present invention contains (D) a higher alcohol.
  • a monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms is preferable, a monohydric alcohol having 12 to 22 carbon atoms is more preferable, and a monohydric alcohol having 14 to 22 carbon atoms is particularly preferable.
  • the higher alcohol may be a linear alcohol or a branched chain alcohol, and may be a saturated alcohol or an unsaturated alcohol, but a linear saturated or unsaturated alcohol is preferable.
  • Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Among these, cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol are preferable, and cetanol and behenyl alcohol are more preferable.
  • the higher alcohol of the component (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (D) improves storage stability, safety, smoothness when the foundation is applied to the coating film, and improves the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • the emulsified composition of the present invention preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 0.6% by mass or more.
  • the emulsified composition of the present invention is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less.
  • 0.001% by mass or more and 10% by mass or less is preferable, 0.05% by mass or more and 7% by mass or less is more preferable, and 0.1% by mass or more and 5% by mass.
  • % Or less is more preferable, and 0.6% by mass or more and 3% by mass or less is particularly preferable.
  • the content mass ratio [(D) / (E)] of the component (D) to the polymer of the component (E) is not only uniform when the foundation is overcoated on the coating film, but also when makeup is applied.
  • it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, further preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.3 or more.
  • it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less. It is more preferably 3 or less, and particularly preferably 1 or less.
  • the content mass ratio of the component (B) to the total of the components (B), (C) and (D) [(B) / ⁇ (B) + (C) + (D) ⁇ ] has an ⁇ -type structure.
  • it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and from the viewpoint of making it an ⁇ -type structure gel having excellent storage stability. It is preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.6 or less.
  • 0.1 or more and 1 or less are preferable, 0.1 or more and 0.75 or less is more preferable, and 0.2 or more and 0.6 or less is particularly preferable.
  • the content mass ratio of the component (C) to the total of the components (C) and (D) [(C) / ⁇ (C) + (D) ⁇ ] is a gel having an ⁇ -type structure and is excellent in storage stability.
  • it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.25 or more, and from the viewpoint of making a gel having an ⁇ -type structure and having excellent storage stability, it is preferably 1 or less, more preferably. Is 0.75 or less, particularly preferably 0.65 or less.
  • 0.1 or more and 1 or less is preferable, 0.1 or more and 0.75 or less is more preferable, and 0.25 or more and 0.65 or less is particularly preferable.
  • the emulsified composition of the present invention has a light transmittance of 90% or more when measured at 25 ° C. after mixing 25 parts by mass with 100 parts by mass of (E) cetanol at 85 ° C., and is a glass of the main chain. Contains a polymer having a transition temperature Tg of 25 ° C. or lower.
  • the polymer of the component (E) has a glass transition temperature Tg of the main chain of 25 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature Tg of the main chain is preferably 15 from the viewpoint of not being uneven when the foundation is overcoated on the coating film, and improving the skin with good make-up and long-lasting makeup when make-up is applied.
  • ° C. or lower more preferably 0 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 25 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 50 ° C. or lower, and particularly preferably ⁇ 100 ° C. or lower.
  • the lower limit of the glass transition temperature Tg of the main chain is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 150 ° C.
  • the glass transition temperature Tg of the main chain refers to that measured by differential scanning calorimetry (DSC) or the like, and for example, the component (E) corresponding to the main chain portion of the polymer of the component (E).
  • the glass transition temperature Tg of the raw material polymer of the polymer of E) is measured by DSC, or the glass transition temperature Tg of the polymer obtained by removing the main chain portion from the polymer of component (E) by a chemical reaction is measured by DSC. Can be obtained.
  • the polymer of the component (E) is a terminal-modified polymer such as terminal-modified silicone
  • the segment introduced at the end is not included in the "main chain” in measuring the glass transition temperature Tg of the main chain. It shall be.
  • the "glass transition temperature Tg of the main chain" of the polyglycerin-alkyl co-modified silicone having an alkyl group introduced and the double-ended polyether-modified silicone means the glass transition temperature Tg of the silicone chain (organopolysiloxane segment) of these polymers. It shall be.
  • the polymer of the component (E) has a light transmittance of 90% or more when measured at 25 ° C. after mixing 25 parts by mass with 100 parts by mass of cetanol at 85 ° C.
  • the above-mentioned light transmittance is preferably 92.5 from the viewpoint of not causing unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and improving the skin with good makeup paste and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • % Or more more, more preferably 95% or more, still more preferably 96% or more, particularly preferably 98% or more, and the above light transmittance is usually less than 100%.
  • the above-mentioned light transmittance is determined by, for example, the following apparatus for a mixed solution obtained by mixing 25 parts by mass of a polymer with 100 parts by mass of cetanol at 85 ° C. and then cooling to 25 ° C. ⁇ It can be obtained by measuring under the conditions.
  • the amphoteric polymer has a light transmittance of 90% or more and water when measured at 25 ° C. after mixing 25 parts by mass with 100 parts by mass of setanol at 85 ° C. It means a polymer having a light transmittance of 75% or more when measured at 25 ° C. after mixing 4 parts by mass with 100 parts by mass at 65 ° C.
  • the light transmittance when mixed with cetanol is the same as above.
  • the light transmittance when 4 parts by mass of the polymer was mixed with 100 parts by mass of water at 65 ° C. and then measured at 25 ° C.
  • the light transmittance when mixed with water is usually less than 100%, preferably less than 95%.
  • the light transmittance when mixed with water is as follows. ⁇ It can be obtained by measuring under the conditions.
  • the polymer of the component (E) water is used from the viewpoint of not causing unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and improving the skin with good makeup viscosity and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • the viscosity is preferably 100 mPa ⁇ s or less, more preferably 50 mPa ⁇ s or less, and 5 mPa ⁇ s or less. Those are more preferable.
  • the viscosity when 1 part by mass of the polymer is mixed with 100 parts by mass of water at 65 ° C. and then measured at 25 ° C.
  • the viscosity is usually 1.5 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity is determined, for example, by measuring a mixed solution obtained by mixing 1 part by mass of a polymer with 100 parts by mass of water at 65 ° C. and then cooling to 25 ° C. under the following equipment and conditions. be able to.
  • -Viscosity measurement conditions B-type viscometer (TV-B type, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.), rotor No. 1. Rotation speed 60 rpm
  • the polymer of the component (E) may be any of a cationic polymer, an anionic polymer, a nonionic polymer, and an amphoteric polymer, but in addition to having no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, make-up is performed.
  • Cationic polymers and nonionic polymers are preferable, and cationic polymers are more preferable, from the viewpoint of improving the skin with good makeup paste and longevity when performed.
  • the cationic polymer may have a measured value of more than 0 meq / g when the charge density is measured with a zeta potential measuring device or the like, and even if the cationic polymer has a cationic group in the main chain, the cationic group is in the side chain. It may have. Among these, those having a cationic group in the side chain are preferable.
  • the cationic group is a concept including a group having a cation such as a quaternary ammonium group and a group which can be a cation when a proton is present in the system.
  • a primary to tertiary amino group, a quaternary ammonium group, a biguanide residue and the like can be mentioned.
  • the 1st to 3rd grade amino groups are used from the viewpoint of smoothness when the foundation is overcoated on the coating film, and also from the viewpoint of improving the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • Quaternary ammonium groups are preferable, primary to tertiary amino groups are more preferable, and secondary amino groups are particularly preferable.
  • the charge density of the polymer is not uneven when the foundation is overcoated on the coating film, and when makeup is applied, the makeup paste and makeup lasting are different.
  • it is preferably 0.01 meq / g or more, more preferably 0.03 meq / g or more, further preferably 0.05 meq / g or more, and particularly preferably 0.08 meq / g or more.
  • it is preferably 10.0 meq / g or less.
  • It is preferably 9.0 meq / g or less, more preferably 8.0 meq / g or less, and particularly preferably 2.0 meq / g or less.
  • 0.01 meq / g or more and 10.0 meq / g or less is preferable, 0.03 meq / g or more and 9.0 meq / g or less is more preferable, and 0.05 meq / g or more and 8.0 meq / g or less. Is more preferable, and 0.08 meq / g or more and 2.0 meq / g or less is particularly preferable.
  • an anionic surfactant for example, 0.01 meq / g or more and less than 0.2 meq / g (preferably 0.01 meq / g or more and less than 0.15 meq / g, more preferably. It may be 0.03 meq / g or more and less than 0.1 meq / g).
  • the charge density of the cationic polymer means the amount of charge distributed per unit weight, and can be measured by a zeta potential measuring device or the like.
  • the polymer of the component (E) includes an organopolysiloxane segment, a poly (N-acylalkyleneimine) segment, a polyoxyalkylene segment, a polyglycerin segment, an alkyl segment, a hydroxyalkyl segment (for example, a hydroxypropyl segment) and an unsaturated segment.
  • unsaturated monomers include (meth) acrylic acid, (meth) acrylate-based monomers, (meth) acrylamide-based monomers, and styrene-based monomers.
  • (meth) acrylate-based monomers such as (meth) acrylate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate are preferable.
  • the polymer of the component (E) may have the above segment in the main chain or the side chain, but in addition to having no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, it also provides make-up.
  • the one having the above segment as the main chain is preferable, and the one having the organopolysiloxane segment as the main chain is more preferable.
  • the polymer of the component (E) contains an organopolysiloxane segment in the main chain (in the case of a silicone-based polymer)
  • the "main chain” in the "glass transition temperature Tg of the main chain” is the organopolysiloxane segment.
  • the side chain has one or more segments selected from a poly (N-acylalkyleneimine) segment, a polyoxyalkylene segment, a polyglycerin segment and an alkyl segment.
  • the polymer of component (E) has no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and also makes the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • one or more segments having an organopolysiloxane segment as a main chain and selected from a poly (N-acylalkyleneimine) segment, a polyoxyalkylene segment, a polyglycerin segment and an alkyl segment may be used.
  • a graft polymer having a side chain is preferable.
  • polymer of the component (E) examples include poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone (for example, oxazoline-modified silicone), amino-modified silicone, polyether-alkyl co-modified silicone, and polyglycerin-alkyl co-modified silicone. , Both-terminal type polyether-modified silicone and the like. It should be noted that only one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these, poly (N-acylalkyleneimine) is used from the viewpoint of smoothness when the foundation is overcoated on the coating film, and also from the viewpoint of improving the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied. ) Modified silicone, polyether-alkyl co-modified silicone, polyglycerin-alkyl co-modified silicone are preferable, and poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone is particularly preferable.
  • poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone for
  • the poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone is represented by the following general formula (11) via an alkylene group containing a hetero atom in at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain. It is an organopolysiloxane formed by binding poly (N-acylalkyleneimine) segments composed of repeating units to be formed, and has a number average molecular weight of 500 to 4000 poly (N-acylalkyleneimine) segments, and has a main chain.
  • Organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 of the constituent organopolysiloxane segments (hereinafter, this organopolysiloxane is also referred to as organopolysiloxane (OX)) is preferable.
  • R 41 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and t represents 2 or 3.
  • the poly (N-acylalkyleneimine) segment has at least two bonds to any silicon atom constituting the organopolysiloxane segment via an alkylene group containing a heteroatom, but both ends of the organopolysiloxane segment are bonded. It is preferable that it is bonded to one or more silicon atoms other than the above via the alkylene group, and more preferably it is bonded to two or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group.
  • the alkylene group containing the heteroatom functions as a linking group for the poly (N-acylalkyleneimine) segment.
  • the alkylene group containing a hetero atom include an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms.
  • the following formulas (A1) to (A10) are used from the viewpoint of eliminating unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and improving the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • the group represented by any of the above is preferable, the group represented by any of the formulas (A1) to (A4) is more preferable, and the group represented by the formula (A1) or (A2) is particularly preferable.
  • An - represents a counter ion of the quaternary ammonium salt.
  • halide ion eg chloride ion, iodide ion
  • sulfate ion phosphate ion, acetate ion, lactate ion
  • p-toluenesulfonic acid ion perchlorate ion
  • monoalkyl nitrate ion eg methylsulfate ion.
  • Ethyl sulfate ion Ethyl sulfate ion
  • the alkyl group represented by R 41 in the general formula (11) has 1 to 22 carbon atoms, preferably 1 to 14 carbon atoms. , More preferably 1 to 6, particularly preferably 1 to 3. Further, the alkyl group may be linear or branched. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group and the like can be mentioned.
  • an aralkyl group represented by R 41 an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms is preferable.
  • a benzyl group, a phenethyl group, a trityl group, a naphthylmethyl group, an anthrasenylmethyl group and the like can be mentioned.
  • an aryl group represented by R 41 an aryl group having 6 to 14 carbon atoms is preferable.
  • a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthrasenyl group, a phenanthryl group and the like can be mentioned.
  • R 41 a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable. .. Although t in the formula (11) represents 2 or 3, 2 is preferable.
  • the mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is that the coating film is uneven when the foundation is overcoated.
  • 45/55 to 82/18 is preferable, 60/40 to 80/20 is more preferable, and 65/35 is preferable from the viewpoint of improving the skin with good makeup paste and longevity when makeup is applied.
  • -80/20 is more preferable, 68/32 to 80/20 is even more preferable, and 70/30 to 79/21 is particularly preferable.
  • the mass ratio (a / b) is determined by dissolving 5% by mass of organopolysiloxane (OX) in heavy chloroform and performing nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) analysis in the organopolysiloxane segment.
  • the weight average molecular weight (hereinafter, also referred to as “MWg”) of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is uneven when the foundation is overcoated on the coating film. It is preferably 1000 to 40,000, more preferably 1500 to 30,000, and particularly preferably 1750 to 5,000, from the viewpoint of improving the skin with good makeup paste and longevity when make-up is performed, in addition to the lack of shavings.
  • the “organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments” refers to the organopolysiloxane of the poly (N-acylalkyleneimine) segment as shown in the following formula (12).
  • the "poly (N-acylalkyleneimine) segment” refers to -Z 11- R 44 bound to R 43 .
  • R 42 independently represents an alkyl group or a phenyl group having 1 to 22 carbon atoms
  • R 43 represents an alkylene group containing a hetero atom
  • -Z 11- R 44 represents a poly (N-). It represents an acylalkyleneimine) segment, where R 44 represents a polymerization initiator residue or a hydrogen atom and y represents a positive number.
  • the plurality of R 42 , R 43 , and R 44 may be the same or different.
  • MWg is the molecular weight of the portion surrounded by the broken line in the above formula (12), but can be understood as the mass (g / mol) of the organopolysiloxane segment per mole of the poly (N-acylalkyleneimine) segment. it can.
  • the functional group of the modified organopolysiloxane of the raw material compound is 100% substituted with poly (N-acylalkyleneimine), it matches the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane.
  • the molecular weight of the poly (N-acylalkyleneimine) segment can be calculated from the molecular weight and degree of polymerization of the N-acylalkyleneimine unit, or can be measured by gel permeation chromatography (GPC). In the specification, it refers to a polystyrene-equivalent number average molecular weight (hereinafter, also referred to as MNox) measured by GPC performed under the measurement conditions described below.
  • MNox is preferably 800 to 3500, more preferably 800 to 3500, from the viewpoint of not having unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and improving the skin with good makeup paste and longevity when makeup is applied. It is 1000 to 3000.
  • MWg can be calculated by the following formula (I) using the content (mass%) (hereinafter, also referred to as Csi) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain.
  • the weight average molecular weight (hereinafter, also referred to as MWsi) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is not uneven when the foundation is overcoated on the coating film, and also when makeup is applied, the makeup paste and makeup lasting. From the viewpoint of improving the skin quality, it is preferably 15,000 to 16,000, more preferably 20,000 to 150,000, and particularly preferably 25,000 to 100,000. Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has a skeleton common to that of the modified organopolysiloxane of the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane of the raw material compound.
  • the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane of the raw material compound is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by GPC performed under the following measurement conditions.
  • the weight average molecular weight of organopolysiloxane (OX) (hereinafter, also referred to as MWt) is not uneven when the foundation is overcoated on the coating film, and also has good makeup paste and longevity when makeup is applied. From the viewpoint of improving the skin, it is preferably 12,000 to 200,000, more preferably 25,000 to 160,000, and particularly preferably 35,000 to 150,000.
  • MWt refers to a polystyrene-equivalent value measured by GPC performed under the measurement conditions described below.
  • 1 H-NMR measurement for calculating the mass ratio (a / b) should be performed under the following conditions, for example. Can be done. ( 1 1 H-NMR measurement condition) 0.5 g of a polymer sample dissolved in 2 g of a measuring solvent (deuterated chloroform) is measured by 1 H-NMR (manufactured by 400 MHz Varian). Then, the ratio of silicone and poly (N-propionylethyleneimine) is calculated from each integral value.
  • organopolysiloxane (OX) those obtained by synthesizing according to the methods described in JP-A-2008-143820, JP-A-2009-24114, JP-A-2015-67603 and the like may be used.
  • OX the organopolysiloxane
  • it is obtained by ring-opening polymerization of an organopolysiloxane modified with a functional group that induces the above-mentioned "alkylene group containing a heteroatom” and a cyclic imino ether corresponding to a repeating unit represented by the general formula (11). It can be produced by reacting with the terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) to be obtained.
  • the organopolysiloxane (OX) used in the present invention is prepared according to the description of Synthesis Example 2 of JP-A-2008-143820 (main chain Tg: -121 ° C., 100 parts by mass of setanol). On the other hand, the description of light transmission: 98%, charge density: 0.1 meq / g) when 25 parts by mass is mixed at 85 ° C and then measured at 25 ° C, and Synthesis Example 1 of JP-A-2008-143820.
  • Tg of the main chain ⁇ 121 ° C., 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of setanol was mixed at 85 ° C., and then measured at 25 ° C., light transmission: 96%, charge density: 0.045 meq / g), prepared according to the description of Example 8 of JP2009-24114A (main chain Tg: ⁇ 121 ° C., 25 parts by mass mixed with 100 parts by mass of cetanol at 85 ° C.
  • amino-modified silicone examples include those represented by the following general formula (13).
  • R 51 to R 53 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 54 represents a group represented by the following general formula (14).
  • R 55 to R 56 independently represent a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or a group represented by the following general formula (14).
  • Each of R 57 to R 60 is independently represented by a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or the following general formula (14). Show the group, d represents a number of 10 ⁇ d ⁇ 10000. e represents a number of 0.1 ⁇ e ⁇ 1000. ]
  • R 61 to R 62 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 63 to R 65 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • f represents a number of 0 ⁇ f ⁇ 6. * Indicates a bond.
  • examples of the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 51 to R 53 , R 55 to R 56 , and R 57 to R 60 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • Cycloalkyl group alkenyl group such as vinyl group and allyl group; aryl group such as phenyl group and tolyl group; 3,3,3-trifluoropropyl group, 2- (perfluorobutyl) ethyl group, 2- (per) Examples thereof include a halogenoalkyl group such as a fluorohexyl) ethyl group and a 2- (perfluorooctyl) ethyl group.
  • R 51 to R 53 a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. Further, it is preferable that 90 mol% or more of all R 51 to R 53 contained in the formula (13) is a methyl group.
  • the alkoxy groups represented by R 55 to R 56 and R 57 to R 60 have 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 and more preferably 1 to 6. Further, the alkoxy group may be linear or branched. For example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group and the like can be mentioned.
  • R 55 to R 56 and R 57 to R 60 a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms are preferable, and a hydroxyl group, a methoxy group, and a methyl group are more preferable. preferable.
  • d is a number of 10 ⁇ d ⁇ 10000, but 100 ⁇ d ⁇ 2000 is preferable.
  • e is a number of 0.1 ⁇ e ⁇ 1000, but 1 ⁇ e ⁇ 100 is preferable.
  • the number average is preferably 10 or more and less than 1000, the number average is more preferably 30 or more and less than 1000, and the number average is particularly preferably 40 or more and less than 800.
  • R 61 to R 62 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkanediyl group represented by R 61 is preferably 1 to 6.
  • the number of carbon atoms of the alkanediyl group represented by R 62 is preferably 1 to 4.
  • the alkanediyl group represented by R 61 to R 62 may be linear or branched.
  • the alkanediyl group includes methane-1,1-diyl group, ethane-1,1-diyl group, ethane-1,2-diyl group, propane-1,1-diyl group, and propane-1,2-diyl group.
  • R 61 preferably propane-1,3-diyl group (trimethylene group), examples of R 62, ethane-1,2-diyl group (dimethylene group).
  • R 63 to R 65 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the organic group represented by R 63 to R 65 include a linear or branched alkyl such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group and a decyl group.
  • Cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group
  • Alkenyl group such as vinyl group and allyl group
  • Aryl group such as phenyl group and trill group
  • Alkanoyl group such as acetyl group and propionyl group, and hydrogen of these groups
  • Halogenoalkyl groups such as ethyl group, 2- (perfluorohexyl) ethyl group, 2- (perfluorooctyl) ethyl group; monovalent organic group obtained by reaction with acid anhydride, epoxy compound, acrylic compound (for example).
  • -COCH 3 -CH 2 CH (OH) CH 2 OH, -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 OH
  • the R 63 ⁇ R 65, a hydrogen atom is particularly preferred, when at least one of hydrogen atoms of R 63 ⁇ R 65, a part or all of the remaining groups, the above-mentioned acid anhydrides, epoxy compounds, acrylic It may be a group such as a monovalent organic group obtained by reaction with a compound.
  • f represents a number of 0 ⁇ f ⁇ 6, but is preferably a number of 0 ⁇ f ⁇ 3.
  • R 54 Specific examples of such R 54 include the following.
  • the amino equivalent of the amino-modified silicone is preferably 200 g / mol to 30,000 g / mol, more preferably 400 g / mol to 10,000 g / mol, and particularly preferably 600 g / mol to 5000 g / mol.
  • As the amino-modified silicone amodimethicone, aminoethylaminopropyl dimethicone, and aminopropyl dimethicone are preferable.
  • amino-modified silicone a commercially available product or a product obtained by synthesizing according to a conventional method may be used.
  • Commercially available products of amino-modified silicone include amino-modified silicone oils such as SF8451C, SF8452C, SF8457C (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone), KF8003, KF867 (above, manufactured by GE Toshiba Silicone), and SM8704C (Toray).
  • -Amodimethicone emulsion such as Dow Corning Silicone Co., Ltd.
  • the amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion.
  • the amino-modified silicone emulsion can be obtained by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsification of amino-modified silicone with water and emulsifier), or a combination thereof, or by emulsion polymerization. Can also be prepared by.
  • polyether-alkyl covariant silicone The above-mentioned polyether / alkyl co-modified silicone has an alkyl group (preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms) at the side chain or the terminal of a copolymer having a silicone chain and a polyether group. (Linear or branched alkyl group) is introduced. Further, the polyether-alkyl covariant silicone also includes those in which a silicone dendron group is further introduced into a side chain or a terminal. Examples of the polyether group contained in the polyether-alkyl co-modified silicone include a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group, which may be contained in combination.
  • the HLB of the polyether-alkyl covariant silicone is preferably 2 or more and 6 or less, and more preferably 3 or more and 5 or less.
  • HLB is an index showing a hydrophilic-lipophilic balance (Hydrophile-lipophilic Balance), and is defined by the following equation by Oda and Teramura et al.
  • HLB ( ⁇ inorganic value / ⁇ organic value) ⁇ 10
  • polyether-alkyl co-modified silicone examples include cetyl PEG / PPG10-1 dimethicone [ABIL EM90, EM180 (all manufactured by Ebonic Japan), KF-6048 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)], and lauryl PEG.
  • the polyglycerin-alkyl co-modified silicone has an alkyl group (preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms) at the side chain or the terminal of a copolymer having a silicone chain and a polyglyceryl group. A linear or branched alkyl group) is introduced. Further, the polyglycerin-alkyl covariant silicone also includes those in which a silicone dendron group is further introduced into a side chain or a terminal. Viscosity at 25 ° C.
  • the HLB of the polyglycerin-alkyl covariant silicone is preferably 2 or more and 6 or less, and more preferably 3 or more and 5 or less.
  • polyglycerin-alkyl co-modified silicone examples include lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone [KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)] and cetyl diglyceryltris (trimethylsiloxy) silylethyl dimethicone [ES. -5600 (manufactured by Toray Dow Corning)] and the like.
  • the double-ended type polyether-modified silicone is a copolymer having a silicone chain and a polyether group, and as a form of copolymerization, a polyether group is bonded to both ends of the silicone chain.
  • the polyether group contained in the double-ended polyether-modified silicone include a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group, and these may be contained in combination.
  • the HLB of the double-ended polyether-modified silicone is preferably 2 or more and 6 or less, and more preferably 3 or more and 5 or less.
  • Specific examples of the bi-terminal type polyether-modified silicone include bis (PEG / PPG-14 / 14) dimethicone [ABIL EM97 (manufactured by Evonik Japan)] and the like.
  • the polymer of the component (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (E) is determined by the present invention from the viewpoint of not causing unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and improving the skin with good make-up and long-lasting makeup when make-up is applied.
  • it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 1% by mass or more, and a foundation on the coating film.
  • emulsified composition of the present invention preferably 15% by mass or less, from the viewpoint of improving the skin to have a good make-up paste and make-up lasting when the make-up is applied, in addition to the smoothness when the top coat is applied.
  • the emulsified composition of the present invention 0.01% by mass or more and 15% by mass or less is preferable, 0.05% by mass or more and 10% by mass or less is more preferable, and 0.1% by mass or more and 8% by mass. % Or less is more preferable, 0.1% by mass or more and 7.5% by mass or less is further preferable, and 1% by mass or more and 3% by mass or less is particularly preferable.
  • content of the component (E) is 3% by mass or less, there is no unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and the makeup paste and makeup lasting for short-term continuous use and after washing. It will be particularly excellent.
  • the content mass ratio of the component (E) to the total of the components (A), (B), (C) and (D) [(E) / ⁇ (A) + (B) + ( C) + (D) ⁇ ] is 0.01 or more and 1 or less.
  • the content mass ratio [(E) / ⁇ (A) + (B) + (C) + (D) ⁇ ] is not only smooth when the foundation is overcoated on the coating film, but also makes up. From the viewpoint of improving the skin with good makeup paste and longevity, it is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, further preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.3 or more.
  • it is preferably 0.95 or less, more preferably 0.95 or less, from the viewpoint of improving the skin with good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • 0.03 or more and 0.95 or less is preferable, 0.05 or more and 0.9 or less is more preferable, 0.1 or more and 0.85 or less is further preferable, and 0.3 or more and 0.7 or less. Is particularly preferable.
  • the emulsified composition of the present invention preferably contains (F) water in addition to the components (A) to (E) from the viewpoints of storage stability, usability, skin improving effect and the like.
  • the water content is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and used in the emulsified composition of the present invention.
  • the emulsified composition of the present invention is preferably 99.99% by mass or less, more preferably 97.5% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less.
  • the emulsified composition of the present invention 30% by mass or more and 99.99% by mass or less is preferable, 50% by mass or more and 97.5% by mass or less is more preferable, and 60% by mass or more and 95% by mass or less. Is particularly preferable.
  • the emulsified composition of the present invention contains (G) polyhydric alcohol in addition to the components (A) to (E) from the viewpoints of storage stability, usability, spread on the skin, and the like. preferable.
  • (F) water and (G) polyhydric alcohol may be contained in combination.
  • the polyhydric alcohol include glycols, glycerins, polyoxyalkylene methylglucoses, sorbitol, maltitol, sorbitan, glucose, fructose, sucrose, maltose and the like.
  • glycols examples include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butylene glycol; and polyalkylene glycols such as diethylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol.
  • examples of glycerins include glycerin, diglycerin, polyglycerin and the like.
  • the polyoxyalkylene methyl glucose include polyoxyethylene methyl glucose and polyoxypropylene methyl glucose. Among these, glycerins are preferable, and glycerin is particularly preferable.
  • the polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyhydric alcohol is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more in the emulsified composition of the present invention, and the emulsified composition of the present invention. In the product, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the emulsified composition of the present invention may contain other aqueous bases (for example, lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol and propanol) and the like.
  • aqueous bases for example, lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol and propanol
  • the emulsified composition of the present invention may further contain an oily component other than the above.
  • oily components include hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, and vaseline; ether oils such as cetyldimethylbutyl ether, ethylene glycol dioctyl ether, and glycerol monooleyl ether; octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, and stearer.
  • Ester oils such as butyl acid acid, di-2-ethylhexyl adipate, neopentyl glycol dicaprate, trioctanoin; vegetable oils such as olive oil; dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, carboxy-modified silicone, alcohol-modified Silicone oils such as silicones, alkyl-modified silicones, and fluorine-modified silicones; fluorine-based oils such as perfluoroalkylethyl phosphate, perfluoroalkylpolyoxyethylene phosphoric acid, perfluoropolyether, and polytetrafluoroethylene; Examples include sterols.
  • the oily component only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The content of these oily components is preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less in the emulsified composition of the present invention.
  • the emulsified composition of the present invention may contain active ingredients and additives other than those usually used in cosmetics.
  • active ingredients and additives include water-soluble vitamins such as ascorbic acid, nicotinic acid amide, and nicotinic acid; Oubaku extract, Kanzo extract, Aloe extract, Sugina extract, Tea extract, Cucumber extract, Chouji extract, etc.
  • Animal and plant extracts such as carrot extract, hamamelis extract, placenta extract, seaweed extract, marronnier extract, yuzu extract, asnalo extract, royal jelly extract, eucalyptus extract, asnalo extract; potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, Bases such as sodium carbonate, arginine; acids such as citric acid, tartaric acid, lactic acid, phosphoric acid, succinic acid, adipic acid, glutamate; carboxyvinyl polymer, sodium alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, guar gum, xanthan gum, carboxymethyl Examples thereof include thickeners such as chitosan, sodium hyaluronate, N, N-dimethylaminoethyl diethylsulfate methacrylate, N, N-dimethylacrylamide, and polyethylene glycol dimethacrylate copolymer. These may be used alone
  • the emulsified composition of the present invention can be produced by a usual method.
  • an oil phase component containing components (A) to (D) and an aqueous phase component containing water in the case of using component (G), an aqueous phase component containing water and component (G)) are used.
  • It can be produced by a production method including an emulsification step of emulsifying, and using one or both of the oil phase component and the aqueous phase component used in the emulsification step further containing the component (E).
  • emulsification is performed by emulsifying an oil phase component containing components (A) to (D) and an aqueous phase component containing water and component (E).
  • a manufacturing method including a step is preferable.
  • the emulsification step is preferably performed so that the content mass ratio [(E) / ⁇ (A) + (B) + (C) + (D) ⁇ ] is 0.01 or more and 1 or less. Further, it is preferable that each content and content mass ratio are within the above range described as each content and content mass ratio in the emulsified composition.
  • the oil phase component and the aqueous phase component used in the emulsification step can be prepared by ordinary methods, and the method for producing the emulsified composition includes a step of preparing the oil phase component and a step of preparing the aqueous phase component in addition to the emulsification step.
  • the oil phase component and the aqueous phase component are preferably prepared by heating and mixing (preferably heating and mixing at 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C.).
  • the emulsification process is carried out by heating and mixing from the viewpoint of eliminating unevenness when the foundation is overcoated on the coating film and improving the skin to have good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied. Is preferable.
  • the temperature of the emulsification step is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 75 ° C. or higher, still more preferably 80 ° C. or higher, and preferably 95 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower.
  • 70 to 95 ° C. is preferable
  • 75 to 90 ° C. is more preferable
  • 80 to 90 ° C. is further preferable. It is particularly preferable to heat and mix at such a temperature.
  • the heating time in the emulsification step is preferably 0.1 hours or more, more preferably 0.2 hours or more, particularly preferably 0.5 hours or more, and preferably 3 hours or less, more preferably 2 hours.
  • it is particularly preferably 1 hour or less.
  • 0.1 hour or more and 3 hours or less are preferable, 0.2 hours or more and 2 hours or less are more preferable, and 0.5 hours or more and 1 hour or less are particularly preferable.
  • the method for producing the emulsified composition of the present invention is as follows. That is, water and the component (E) (if necessary, the component (G)) are further heated and mixed to make them uniform to obtain an aqueous phase component. Further, the components (A) to (D) are heated and mixed to make them uniform to obtain an oil phase component.
  • the aqueous phase component and the oil phase component can be produced by mixing them under heating conditions to make them uniform, and then cooling them if necessary.
  • the emulsified composition of the present invention even if it is used continuously for a short period of time, it is possible to improve the makeup paste and the make-up lasting when the continuous use part is washed and make-up is performed.
  • the reason why such an effect can be obtained by continuous use for a short period of time even after washing is not always clear, but it is possible to adhere the rough skin surface such as desquamation by covering the polymer of the component (E) from above.
  • the components (A) to (D) form a lamella solid fat phase, but the polymer of the component (E) is concentrated in the vicinity of the lamella solid fat phase during use, but on the skin surface such as desquamation.
  • the emulsified composition of the present invention is suitable for use as a cosmetic (more specifically, a skin care cosmetic).
  • a cosmetic more specifically, a skin care cosmetic
  • it can be a milky lotion, a gel, a beauty essence, or the like.
  • the emulsified composition of the present invention is useful as a makeup base or the like because the foundation is less likely to be uneven when the emulsified composition is applied to the skin and then the foundation is overcoated on the coating film.
  • the emulsified composition of the present invention can be applied to the skin (preferably the skin excluding the scalp, more preferably the face, body, limbs, etc.) and used.
  • This method is suitable as a skin care method.
  • the above-mentioned make-up may be a normal make-up using a foundation, cheeks, or the like, and a normal lotion or milky lotion may be used if necessary.
  • the skin after applying the emulsified composition of the present invention, the skin may be washed or towel-dried prior to make-up.
  • the type of emulsification of the emulsified composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an oil-in-water type and a water-in-oil type, and an oil-in-water emulsified composition is preferable from the viewpoint of usability, skin improving effect, and the like.
  • the emulsified composition of the present invention provides storage stability, safety, no unevenness when a foundation is applied to the coating film, and makes the skin have good makeup and long-lasting makeup when makeup is applied.
  • a gel having an ⁇ -type structure is preferable.
  • the ⁇ -type structure can be confirmed by structural analysis using X-rays.
  • the ⁇ -type structure is a hexagonal system, in which the lipophilic groups are oriented at right angles to the surface of the hydrophilic base layer, and a sharp diffraction peak appears near the Bragg angle of 21 to 23 °. is there.
  • the present invention further discloses the following emulsified compositions and the like.
  • the following components (A), (B), (C), (D) and (E) are contained, and the component (E) with respect to the total of the components (A), (B), (C) and (D).
  • Containing mass ratio [(E) / ⁇ (A) + (B) + (C) + (D) ⁇ ] is 0.01 or more and 1 or less.
  • A One or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salt, pseudo-sphingosine, pseudo-sphingosine salt, anionic surfactant and cationic surfactant
  • B Ceramides
  • C Glycerin fatty acid ester
  • D Higher alcohol
  • E When 25 parts by mass of cetanol is mixed at 85 ° C. and then measured at 25 ° C., the light transmittance is 90% or more, and the glass transition temperature Tg of the main chain is 25.
  • the emulsified composition according to ⁇ 1> which is one or more compounds selected from sphingosine, a salt of the pseudo-sphingosine, an anionic surfactant and a cationic surfactant.
  • R 7 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • Y 1 indicates a methylene group or a methine group;
  • X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
  • X 8 either represents a hydrogen atom or forms an oxo group with adjacent oxygen atoms (however, when Y 1 is a methine group, either X 5 or X 6 represents a hydrogen atom, The other does not exist.
  • R 8 indicates a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group;
  • Each of a R 1 may independently be a hydrogen atom or an amidino group, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 4 Shows a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain of a indicates a number of 2 or 3; The dashed line indicates that there may be unsaturated bonds. ]
  • R 9 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • X 9 indicates a hydrogen atom, acetyl group or glyceryl group;
  • Each of a R 2 may be a hydrogen atom or an amidino group independently, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 8 Shows a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain of a represents a number of 2 or 3.
  • the natural sphingosine is preferably one or more selected from sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, sphingosine, dehydrosphingosine, dehydrosphingosine, and N-alkyl forms thereof.
  • the emulsified composition according to ⁇ 2> preferably phytosphingosine.
  • the pseudo-sphingosine is preferably one or more selected from the following pseudo-sphingosine (i) to (iv), and more preferably pseudo-sphingosine (ii), ⁇ 2> or.
  • the anionic surfactant is preferably N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 24 carbon atoms, a fatty acid salt having 12 to 24 carbon atoms, and polyoxyethylene 12 to 24 alkyl ether phosphates.
  • N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 24 carbon atoms preferably N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 24 carbon atoms
  • further preferably N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 20 carbon atoms preferably N-acylglutamic acid having an acyl group having 12 to 20 carbon atoms.
  • the emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, which is a salt, more preferably N-stearoyl-L-glutamate.
  • the cationic surfactant is preferably a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant, and more preferably a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant represented by the following general formula (7).
  • R 31 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms.
  • R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 33 and R 34 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear, branched chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms.
  • AN - indicates a salt-forming anion.
  • the cationic surfactant is preferably dialkyldimethylammonium salts, more preferably one or more selected from didecyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride, and further preferably distearyldimethylammonium chloride.
  • the emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • the content of the component (A) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly, in the emulsified composition of the present invention. It is preferably 0.2% by mass or more, and in the emulsified composition of the present invention, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0. 8.
  • the component (B) is preferably represented by the following general formula (4), and more preferably represented by the following general formula (5) or (6), ⁇ 1> to.
  • R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or a hydrogen atom, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group
  • Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom
  • X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (however, when Z is a methine group, either X 11 or X 12 is either.
  • R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (eg, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group; R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. It is a linear or branched product having 5 to 60 carbon atoms.
  • R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is saturated with a linear or branched chain having a total carbon number of 1 to 30. It shows an unsaturated hydrocarbon group (note that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 has a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • a hydrocarbon group having a total carbon number of 10 to 30 is preferable, and when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 represents a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • R 15 represents a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • Z 1 indicates a methylene group or a methine group;
  • X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
  • X 18 indicates a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (however, when Z 1 is a methine group, one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other. Does not exist.
  • R 22 indicates a hydroxyalkyl group (eg, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or acetoxymethyl group
  • R 23 indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 24 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, is esterified at the ⁇ end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group). Shows the combined; The broken line indicates that it may be an unsaturated bond.
  • R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted
  • X 19 indicates a hydrogen atom, acetyl group or glyceryl group
  • R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a linear or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms in which a hydroxyl group may be substituted at the ⁇ end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • R 27 represents a hydrogen atom or is a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 30 (hydrocarbon group is preferably an alkyl group) which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group.
  • the content of the component (B) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1% by mass or more in the emulsified composition of the present invention.
  • emulsified composition of the present invention It is 1.5% by mass or more, and in the emulsified composition of the present invention, preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 4% by mass or less.
  • the component (C) is preferably a glycerin monofatty acid ester having a fatty acid residue having 10 to 24 carbon atoms, and more preferably a glycerin monofatty acid ester having a fatty acid residue having 16 to 24 carbon atoms.
  • the content of the component (C) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.1% by mass or more in the emulsified composition of the present invention. It is preferably 0.5% by mass or more, and in the emulsified composition of the present invention, preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass.
  • the component (D) is preferably a monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms, more preferably a monohydric alcohol having 12 to 22 carbon atoms, and further preferably a monohydric alcohol having 14 to 22 carbon atoms.
  • the content of the component (D) in the emulsified composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly.
  • the emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13> below.
  • the content mass ratio of the component (B) to the total of the components (B), (C) and (D) [(B) / ⁇ (B) + (C) + (D) ⁇ ] is preferably 0. .1 or more, more preferably 0.2 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, particularly preferably 0.6 or less, any of ⁇ 1> to ⁇ 14>.
  • the emulsified composition according to description. ⁇ 16> The content mass ratio of the component (C) to the total of the components (C) and (D) [(C) / ⁇ (C) + (D) ⁇ ] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.
  • the glass transition temperature Tg of the main chain of the polymer of the component (E) is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower, still more preferably -25 ° C. or lower, still more preferably -50 ° C. or lower, particularly preferably.
  • the light transmittance when 25 parts by mass of the polymer of the component (E) is mixed with 100 parts by mass of cetanol and then measured at 25 ° C. is preferably 92.5% or more, more preferably 95.
  • the light transmittance when 4 parts by mass of the polymer of the component (E) is mixed with 100 parts by mass of water at 65 ° C. and then measured at 25 ° C. is preferably 78% or more, more preferably 80% or more.
  • the emulsified composition according to ⁇ 19> further preferably 83% or more, particularly preferably 85% or more, and preferably less than 100%, more preferably less than 95%.
  • the polymer of the component (E) preferably has one or more segments selected from a segment containing repeating structural units derived from an organopolysiloxane segment, a polyoxyalkylene segment, and an unsaturated monomer as a main chain.
  • the polymer of the component (E) preferably has one or more segments selected from a poly (N-acylalkyleneimine) segment, a polyoxyalkylene segment, a polyglycerin segment and an alkyl segment as a side chain.
  • the polymer of the component (E) preferably has one or more segments selected from segments containing repeating structural units derived from organopolysiloxane segments, polyoxyalkylene segments and unsaturated monomers as the main chain.
  • the polymer of component (E) is preferably poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone, amino-modified silicone, polyether-alkyl co-modified silicone, polyglycerin-alkyl co-modified silicone, and double-ended polyether.
  • the poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone preferably has at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain via an alkylene group containing a hetero atom in the following general formula (11).
  • the emulsified composition according to ⁇ 25> which is an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 of the organopolysiloxane segment constituting the main chain.
  • R 41 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and t represents 2 or 3.
  • R 51 to R 53 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 54 represents a group represented by the following general formula (14).
  • R 55 to R 56 independently represent a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or a group represented by the following general formula (14).
  • Each of R 57 to R 60 is independently represented by a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or the following general formula (14). Show the group, d represents a number of 10 ⁇ d ⁇ 10000. e represents a number of 0.1 ⁇ e ⁇ 1000. ]
  • R 61 to R 62 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 63 to R 65 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • f represents a number of 0 ⁇ f ⁇ 6. * Indicates a bond.
  • the content of the component (E) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly, in the emulsified composition of the present invention. It is preferably 1% by mass or more, and in the emulsified composition of the present invention, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably 7.5% by mass.
  • the content mass ratio [(E) / ⁇ (A) + (B) + (C) + (D) ⁇ ] is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0. .1 or more, particularly preferably 0.3 or more, and preferably 0.95 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.85 or less, particularly preferably 0.7 or less.
  • the content of water in the emulsified composition of the present invention is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and the emulsified composition of the present invention.
  • the emulsified composition according to ⁇ 30> which is preferably 99.99% by mass or less, more preferably 97.5% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less.
  • ⁇ 33> The emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32>, which is preferably an oil-in-water type or a water-in-oil type, and more preferably an oil-in-water type.
  • ⁇ 34> The emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 33>, which is a gel having an ⁇ -type structure.
  • a skin care method (preferably a skin quality improving method) including a step of applying the emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> to the skin.
  • ⁇ 36> The method for producing the emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34>, wherein the oil phase component containing the components (A) to (D), water and the component (E) are used.
  • ⁇ 37> The method for producing the emulsified composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34>, wherein the oil phase component containing the components (A) to (D), water and the component (E) are used.
  • the oil phase component preparation step for preparing the oil phase component containing the components (A) to (D) and the water phase component preparation step for preparing the water phase component containing water and the component (E) are further added.
  • the temperature of the emulsification step is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 75 ° C. or higher, further preferably 80 ° C. or higher, and preferably 95 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, ⁇ 36. > To ⁇ 38> according to any one of the manufacturing methods.
  • Examples 1 to 5, 7 to 9, Comparative Examples 2, 4, 5 oil-in-water emulsified cosmetics An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared by the following method according to the formulations shown in Tables 1 and 2. That is, the lamella solid fat phase components in Tables 1 and 2 were uniformly mixed and heated to 85 ° C. to dissolve them. Separately, the polymer component and the aqueous phase component in Tables 1 and 2 were mixed at 85 ° C. to make them uniform. This mixture was added to the above-mentioned lamella solid fat phase component heated to 85 ° C., and subsequently stirred at 85 ° C. for 30 minutes to make it uniform, and then cooled to 25 ° C. with stirring.
  • Example 6 Oil-in-water emulsified cosmetic
  • An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared by the following method according to the formulation shown in Table 1. That is, the aqueous phase components in Table 1 were added to the lamella solid fat phase components in Table 1 while uniformly mixing them, heating them to 85 ° C to dissolve them, and continuing to stir at 85 ° C. And made it uniform. The mixture was then cooled to 25 ° C. with stirring, the polymer components in Table 1 were added and stirred for 30 minutes to homogenize.
  • Example 10 to 11 oil-in-water emulsified cosmetics
  • An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Table 3 were followed.
  • the smoothness of the foundation after application of the cosmetics was evaluated according to the method and criteria described above. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 12 to 13 oil-in-water emulsified cosmetics
  • An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Table 4 were followed.
  • the smoothness of the foundation after application of the cosmetics was evaluated according to the method and criteria described above. The evaluation results are shown in Table 4.

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Abstract

短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる乳化組成物を提供すること。 下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である、乳化組成物。 (A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物 (B)セラミド類 (C)グリセリン脂肪酸エステル (D)高級アルコール (E)セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり、且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、ポリマー

Description

乳化組成物
 本発明は、乳化組成物に関する。
 α-ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα-ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制するとともに、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約33質量%保持しており、角層細胞間脂質は、約13質量%の結合水を保持していることが知られている。
 このように、α-ゲルは水分を保持することができるため、化粧料などへの適用が検討されている。
 例えば、特許文献1には、セラミド類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール等を含有する乳化組成物が、α-ゲル構造を形成することが記載されている。
  (特許文献1)特開2007-22997号公報
 本発明は、下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である、乳化組成物を提供するものである。
 (A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
 (B)セラミド類
 (C)グリセリン脂肪酸エステル
 (D)高級アルコール
 (E)セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり、且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、ポリマー
発明の詳細な説明
 ファンデーションやチーク等を用いたメイクアップには、化粧ノリや化粧もちを良好にムラづきなく行いたいという要求があるものの、ほとんどの人が抱える程度の皮膚の表面荒れで、ムラづきは発生し、また、化粧ノリや化粧もちも悪くなる。
 本発明者らは、特許文献1に記載の乳化組成物を連用塗布したところ、短期間の連用では皮膚の表面荒れの改善はみられず、短期間連用した部位を洗浄及び馴化して、化粧水、乳液及びファンデーションでメイクアップを行った場合の化粧ノリや化粧もちが不充分であることがわかった。また、特許文献1に記載の乳化組成物には、乳化組成物を皮膚に塗布した後、その塗膜にファンデーションを上塗りした場合に当該ファンデーションがムラづきしやすいという問題もあった。
 本発明は、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる乳化組成物を提供することに関する。
 本発明者らは、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物と、セラミド類と、グリセリン脂肪酸エステルと、高級アルコールとに加えて、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下であるポリマーを、特定の質量比で組み合わせた乳化組成物が、意外にも、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できることを見出し、本発明を完成した。
 本発明の乳化組成物によれば、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる。また、本発明の乳化組成物は、乳化組成物を皮膚に塗布した後、その塗膜にファンデーションを上塗りした場合に当該ファンデーションがムラづきしにくいものである。
 <成分(A)>
 本発明で用いる成分(A)の化合物のうち、スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンとしては、下記一般式(1)で表わされるスフィンゴシン類が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式(1)中、
 R1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Yは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
 X1、X2、及びX3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
 X4は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Yがメチン基のとき、X1とX2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X4がオキソ基を形成するとき、X3は存在しない。);
 R2及びR3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;
 a個のRは、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 aは2又は3の数を示し;
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
 式(1)中、R1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示すが、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。
 この中でも、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Y側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、また、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。好適な具体例としては、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、1-ヒドロキシトリデシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が挙げられる。
 Yは、メチレン基(CH2)、メチン基(CH)又は酸素原子のいずれかを示す。
 X1、X2、及びX3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、X4は、水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。
 X1、X2、及びX3の組み合わせとしては、X1、X2、及びX3のうち0~1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子である組み合わせが好ましい。X4としては、水素原子が好ましい。
 なお、Yがメチン基のとき、X1とX2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、X4がオキソ基を形成するとき、X3は存在しない。
 R2及びR3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示す。R3の中では、水素原子が特に好ましい。
 また、aは2又は3の数を示し、aが2のときRはR4及びR5を示し、aが3のときRはR4、R5及びR6を示す。
 R4、R5及びR6は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。この炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては、炭素数1~7の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。また、アルコキシ基としては、炭素数1~7の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。
 R4、R5及びR6としては、例えば、水素原子;アミジノ基;メチル基、エチル基、プロピル基、2-エチルへキシル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、2,3,4,5,6-ペンタヒドロキシへキシル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基、2-メトキシエチル基、1-メチル-2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、3-メトキシプロピル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル基等の、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる1~6個が置換した総炭素数1~8の炭化水素基が挙げられる。
 これらの中でも、R4、R5及びR6としては、水素原子、又はメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基等の、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
 一般式(1)で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式(2)で表わされる天然由来のスフィンゴシン類若しくは同構造の合成物、及びその誘導体(以下、天然型スフィンゴシンともいう。)、又は次の一般式(3)で表わされる擬似型スフィンゴシン類(以下、擬似型スフィンゴシンともいう。)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式(2)中、
 R7は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Y1は、メチレン基又はメチン基を示し;
 X5、X6及びX7は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
 X8は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Y1がメチン基のとき、X5とX6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。X8がオキソ基を形成するとき、X7は存在しない。);
 R8は、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;
 a個のR1は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 aは2又は3の数を示し;
 破線部は不飽和結合があってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式(3)中、
 R9は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 X9は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
 a個のR2は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 aは2又は3の数を示す。〕
 ここで、一般式(2)で表わされる天然型スフィンゴシンについて説明する。
 式(2)中、R7としては、炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、炭素数13~15の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基がより好ましい。また、式(2)中のaとしては2が好ましく、式(2)中のR1としては、各々独立して水素原子、又は炭素数1~4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
 一般式(2)で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、スフィンゴシン(天然のスフィンゴシン)、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのN-アルキル体(例えばN-メチル体)等が挙げられる。
 これらのスフィンゴシンは天然型(D(+)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(-)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。
 このような天然型スフィンゴシンの中でも、下記式で表わされる化合物群(α)から選ばれるものが好ましく、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名;8th Edition)がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
 天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH社製)、DS-phytosphingosine(DOOSAN社製)、phytosphingosine(コスモファーム社製)が挙げられる。
 次に、一般式(3)で表わされる擬似型スフィンゴシン類について説明する。
 式(3)中、R9としては、炭素数14~20のイソ分岐アルキル基が好ましく、イソステアリル基が特に好ましい。イソステアリル基としては、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアリルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
 また、式(3)中、aが2のときR2はRa10及びRa11を示し、aが3のときR2はRa10、Ra11及びRa12を示す。
 Ra10、Ra11及びRa12としては、例えば、水素原子;アミジノ基;メチル基、エチル基、プロピル基、2-エチルへキシル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、2,3,4,5,6-ペンタヒドロキシへキシル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基、2-メトキシエチル基、1-メチル-2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、3-メトキシプロピル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル基等の、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数1~8のアルキル基が挙げられる。なお、置換基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
 Ra10及びRa11の組み合わせとしては、Ra10及びRa11のうちいずれか1つが水素原子で、他方が、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、又は2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基である組み合わせ(2級アミン)が好ましい。
 擬似型スフィンゴシンとしては、式(3)中のR9がイソステアリル基であり、X9が水素原子であり、Ra10が水素原子であり、Ra11が、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、又は2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基等の、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
 擬似型スフィンゴシンの好適な具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン(i)~(iv)が挙げられる。これらの中では、擬似型スフィンゴシン(ii)が好ましく、1-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-3-イソステアリルオキシ-2-プロパノールがより好ましい。
 なお、擬似型スフィンゴシンは、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 これらのスフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸塩;アルギニン等の塩基性アミノ酸塩;リン酸、塩酸等の無機酸塩;酢酸等のモノカルボン酸塩;コハク酸等のジカルボン酸塩;クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸塩等が挙げられる。
 これらの中でも、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシンの塩としては、コハク酸塩、乳酸塩、アルギニン塩、グルタミン酸塩が好ましく、グルタミン酸塩がより好ましい。
 上記のようなスフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩のうち、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩の中では、保存安定性等の観点から、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩が好ましい。
 また、成分(A)の化合物のうち、アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の脂肪酸塩(好ましくは炭素数12~24の脂肪酸塩);ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩(好ましくは炭素数12~24のアルキル硫酸エステル塩);ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(好ましくはポリオキシエチレン炭素数12~24アルキルエーテル硫酸エステル塩);ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-アシルサルコシン塩(好ましくは炭素数12~24のアシル基を有するN-アシルサルコシン塩);モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩(好ましくは炭素数12~24のアルキルリン酸塩);ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩(好ましくはポリオキシエチレン炭素数12~24アルキルエーテルリン酸塩);ジ(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩(好ましくはジ(炭素数6~12アルキル)スルホコハク酸塩);N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム等のN-アルキロイルメチルタウリン塩(好ましくは炭素数12~24のアルキロイル基を有するN-アルキロイルメチルタウリン塩);N-ラウロイル-L-グルタミン酸モノナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ジナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸アルギニン等のN-アシルグルタミン酸塩(好ましくは炭素数12~24のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩)などが挙げられる。これらのアニオン界面活性剤のうち、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらのアニオン界面活性剤の中では、炭素数12~24のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩、炭素数12~24の脂肪酸塩、ポリオキシエチレン炭素数12~24アルキルエーテルリン酸塩が好ましく、炭素数12~24のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩がより好ましく、炭素数12~20のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩が更に好ましく、N-ステアロイル-L-グルタミン酸塩が特に好ましい。
 なお、アニオン界面活性剤は、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。
 また、成分(A)の化合物のうち、カチオン界面活性剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミン塩型カチオン界面活性剤が挙げられるが、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。なお、アミン塩型カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩が挙げられる。
 このようなカチオン界面活性剤の中でも、下記一般式(7)で表わされる第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式(7)中、
 R31は、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
 R32は、炭素数1~4のアルキル基を示し、
 R33及びR34は、各々独立して、炭素数1~4のアルキル基、又は炭素数6以上の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
 AN-は、塩形成アニオンを示す。〕
 式(7)中、R31、R33及びR34で示される「直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基」の炭素数は、好ましくは6~30、より好ましくは8~24、更に好ましくは12~22、特に好ましくは16~20である。
 上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基が挙げられる。これらの中では、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
 上記アルキル基の炭素数は、上記と同様に、好ましくは6~30、より好ましくは8~24、更に好ましくは12~22、特に好ましくは16~20である。また、上記アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、1-メチルデシル基、ドデシル基、1-メチルウンデシル基、1-エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げられる。
 上記アルケニル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が挙げられる。
 上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
 R32、R33及びR34で示される「炭素数1~4のアルキル基」の炭素数は、好ましくは1又は2、特に好ましくは1である。また、このアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
 R33及びR34の組み合わせとしては、R33及びR34がともに、炭素数1~4のアルキル基である組み合わせ、R33及びR34のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせ、R33及びR34がともに、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせが挙げられる。これら組み合わせの中では、R33及びR34がともに、炭素数1~4のアルキル基である組み合わせ、R33及びR34のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせが好ましく、R33及びR34のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせがより好ましい。
 また、式(7)中、AN-は、塩形成アニオンを示す。例えば、ハロゲン化物イオン(例えば塩化物イオン、ヨウ化物イオン)、硫酸イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、モノアルキル硝酸イオン(例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましい。
 カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩類;塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩類;トリアルキルメチルアンモニウム塩類などが挙げられる。これらのカチオン界面活性剤のうち、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらのカチオン界面活性剤の中では、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類が好ましく、塩化ジデシルジメチルアンモニウム及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウムから選ばれる1種以上がより好ましく、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムが更に好ましい。
 なお、カチオン界面活性剤は、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。
 成分(A)の化合物は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよいが、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン及び擬似スフィンゴシンの塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いるのが、保存安定性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ等の観点から好ましい。中でも、フィトスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンの塩、擬似型スフィンゴシン(ii)、及び擬似型スフィンゴシン(ii)の塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いるのがより好ましく、フィトスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンの塩、1-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-3-イソステアリルオキシ-2-プロパノール、及び1-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-3-イソステアリルオキシ-2-プロパノールの塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いるのが特に好ましい。
 なお、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン及び擬似スフィンゴシンの塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いる場合、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を更に含有せしめてもよい。
 成分(A)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.2質量%以上であり、また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.8質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上1.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上1質量%以下が更に好ましく、0.2質量%以上0.8質量%以下が更に好ましく、0.2質量%以上0.5質量%以下が特に好ましい。なお、成分(A)の含有量を0.5質量%以下とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ、並びに短期間の連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ、化粧もちに特に優れたものとなる。
 なお、本明細書において、成分(A)のうち、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤の乳化組成物中の含有量については、酸換算の質量を示す。以下、成分(A)と他の成分との含有質量比などにおいても同様である。
 また、成分(E)のポリマーに対する成分(A)の含有質量比〔(A)/(E)〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.1以上であり、また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1以下、特に好ましくは0.5以下である。具体的な範囲としては、0.005以上2以下が好ましく、0.01以上1.5以下がより好ましく、0.05以上1以下が更に好ましく、0.1以上0.5以下が特に好ましい。なお、含有質量比〔(A)/(E)〕を0.1以上とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ、並びに短期間の連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ、化粧もちに特に優れたものとなる。
 <成分(B)>
 本発明の乳化組成物は、(B)セラミド類を含有する。
 セラミド類としては、一般式(4)で表わされるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式(4)中、
 R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
 X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
 X14は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);
 R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(なお、R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数10~30の炭化水素基が好ましく、また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~8の炭化水素基が好ましい);
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
 式(4)中、R11で示される「ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基」としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。
 Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示す。
 X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。X11、X12及びX13の組み合わせとしては、X11、X12及びX13のうち0~1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子である組み合わせが好ましい。Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。
 また、X14としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。
 R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し、好ましいR12は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいR13は水素原子である。
 R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。R14としては、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~35の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
 R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。
 R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数10~30の炭化水素基が好ましい。また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の炭化水素基が好ましく、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換していてもよい総炭素数1~8の炭化水素基がより好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数1~7のものが好ましい。
 セラミド類としては、次の一般式(5)で表わされる天然由来のセラミド類若しくは同構造の合成物及びその誘導体(以下、天然型セラミドともいう。)、又は次の一般式(6)で表わされる擬似型セラミド類(以下、擬似型セラミドともいう。)が好ましい。天然型セラミド、擬似型セラミドの中では、生産性等の観点から、擬似型セラミドが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式(5)中、
 R21は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Z1は、メチレン基又はメチン基を示し;
 X15、X16、及びX17は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
 X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);
 R22は、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R23は水素原子を示すか、炭素数1~4のアルキル基を示し;
 R24は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式(6)中、
 R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
 R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)を示す。〕
 ここで、一般式(5)で表わされる天然型セラミドについて説明する。
 式(5)中、R21で示される炭化水素基の炭素数は7~19であるが、好ましくは11~15、より好ましくは13~15である。また、R21で示される炭化水素基としては、直鎖アルキル基が好ましい。
 X18は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する。
 また、R24としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数9~27の直鎖アルキル基、又は該アルキル基のω末端にリノール酸がエステル結合した基が好ましい。R24としては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、1-ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基、ペンタコシル基がより好ましい。
 天然型セラミドの具体例としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1~7(例えば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図2、及びJ. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図4記載のブタ及びヒトのセラミド類)が挙げられる。
 更にこれらのN-アルキル体(例えばN-メチル体)も、天然型セラミドに含まれる。
 これらのセラミドは天然型(D(-)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。
 天然型セラミドの中では、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
 このような天然型セラミドの市販のものとしては、例えば、Ceramide I、Ceramide II、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社製)、Ceramide TIC-001(高砂香料社製)、CERAMIDE II(Quest International社製)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社製)、CERAMIDE2(セダーマ社製)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 次に、一般式(6)で表わされる擬似型セラミド類について説明する。
 式(6)中、R26としては、へプチル基、1-ヒドロキシへプチル基、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
 また、R25が水素原子の場合、R27としては、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)が好ましく、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数10~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)がより好ましく、総炭素数12~20のアルキル基が特に好ましい。
 R25が、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、R27としては、水素原子であるか、或いはヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~8のアルキル基が好ましい。
 R27におけるヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては、炭素数1~7のものが好ましい。
 擬似型セラミド類の中では、一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19がグリセリル基、R26がトリデシル基、R27が3-メトキシプロピル基のもの;一般式(6)中のR25が水素原子、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がドデシル基のもの;一般式(6)中のR25が水素原子、X19が水素原子、R26が1-ヒドロキシへプチル基、R27がドデシル基のものが好ましく、
一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19がグリセリル基、R26がトリデシル基、R27が3-メトキシプロピル基のものがより好ましく、
一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの(N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 成分(B)のセラミド類は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 成分(B)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上であり、また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上7質量%以下がより好ましく、1質量%以上5質量%以下が更に好ましく、1.5質量%以上4質量%以下が特に好ましい。なお、成分(B)の含有量を5質量%以下とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさに特に優れたものとなる。
 また、成分(E)のポリマーに対する成分(B)の含有質量比〔(B)/(E)〕は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.5以上、特に好ましくは0.75以上であり、また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは7.5以下、特に好ましくは5以下である。具体的な範囲としては、0.05以上15以下が好ましく、0.1以上10以下がより好ましく、0.5以上7.5以下が更に好ましく、0.75以上5以下が特に好ましい。
 <成分(C)>
 本発明の乳化組成物は、(C)グリセリン脂肪酸エステルを含有する。
 グリセリン脂肪酸エステルとしては、乳化安定性の点から、グリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数10~24の脂肪酸の残基を有するものが好ましく、炭素数16~24の脂肪酸の残基を有するものがより好ましく、炭素数18~24の脂肪酸の残基を有するものが特に好ましい。また、グリセリンモノ脂肪酸エステルを構成する「脂肪酸」は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、飽和脂肪酸の残基を有するものが好ましく、直鎖の飽和脂肪酸の残基を有するものがより好ましい。
 グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル、グリセリンモノリノール酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
 なお、成分(C)のグリセリン脂肪酸エステルは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 成分(C)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.5質量%以上であり、また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1.6質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上7質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上5質量%以下が更に好ましく、0.5質量%以上3質量%以下が更に好ましく、0.5質量%以上1.6質量%以下が特に好ましい。なお、成分(C)の含有量を3質量%以下又は1.6質量%以下とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさに特に優れたものとなる。
 また、成分(E)のポリマーに対する成分(C)の含有質量比〔(C)/(E)〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.3以上であり、また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、特に好ましくは1以下である。具体的な範囲としては、0.01以上10以下が好ましく、0.05以上5以下がより好ましく、0.1以上3以下が更に好ましく、0.3以上1以下が特に好ましい。なお、含有質量比〔(C)/(E)〕を0.3以上とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ、並びに短期間の連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ、化粧もちに特に優れたものとなる。
 <成分(D)>
 本発明の乳化組成物は、(D)高級アルコールを含有する。
 高級アルコールとしては、炭素数10~24の1価アルコールが好ましく、炭素数12~22の1価アルコールがより好ましく、炭素数14~22の1価アルコールが特に好ましい。また、高級アルコールは、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和アルコールでも不飽和アルコールでもよいが、直鎖状の飽和又は不飽和アルコールが好ましい。
 高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらの中では、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、セタノール、ベヘニルアルコールがより好ましい。
 なお、成分(D)の高級アルコールは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 成分(D)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.6質量%以上であり、また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上7質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上5質量%以下が更に好ましく、0.6質量%以上3質量%以下が特に好ましい。
 また、成分(E)のポリマーに対する成分(D)の含有質量比〔(D)/(E)〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.3以上であり、また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、特に好ましくは1以下である。具体的な範囲としては、0.01以上10以下が好ましく、0.05以上5以下がより好ましく、0.1以上3以下が更に好ましく、0.3以上1以下が特に好ましい。なお、含有質量比〔(D)/(E)〕を0.3以上とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ、並びに短期間の連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ、化粧もちに特に優れたものとなる。
 また、成分(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(B)の含有質量比〔(B)/{(B)+(C)+(D)}〕は、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上であり、また、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.6以下である。具体的な範囲としては、0.1以上1以下が好ましく、0.1以上0.75以下がより好ましく、0.2以上0.6以下が特に好ましい。
 また、成分(C)及び(D)の合計に対する成分(C)の含有質量比〔(C)/{(C)+(D)}〕は、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.25以上であり、また、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.65以下である。具体的な範囲としては、0.1以上1以下が好ましく、0.1以上0.75以下がより好ましく、0.25以上0.65以下が特に好ましい。
 <成分(E)>
 本発明の乳化組成物は、(E)セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり、且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、ポリマーを含有する。
 成分(E)のポリマーは、主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である。
 主鎖のガラス転移温度Tgは、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは15℃以下、より好ましくは0℃以下、更に好ましくは-25℃以下、更に好ましくは-50℃以下、特に好ましくは-100℃以下である。主鎖のガラス転移温度Tgの下限値は特に限定されないが、例えば-150℃である。
 なお、本明細書において、主鎖のガラス転移温度Tgは、示差走査熱量測定(DSC)等で測定されたものをいい、例えば、成分(E)のポリマーの主鎖部分に対応する、成分(E)のポリマーの原料ポリマーのガラス転移温度TgをDSCで測定する、或いは成分(E)のポリマーから化学反応により主鎖部分以外を脱離させたポリマーのガラス転移温度TgをDSCで測定するなどして求めることができる。但し、成分(E)のポリマーが末端変性シリコーンのような末端変性ポリマーの場合、末端に導入されているセグメントは、主鎖のガラス転移温度Tgを測定する上においては「主鎖」に包含されないものとする。例えば、シリコーン鎖とポリエーテル基とを有する共重合体の側鎖又は末端にアルキル基を導入したポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、シリコーン鎖とポリグリセリル基とを有する共重合体の側鎖又は末端にアルキル基を導入したポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、両末端型ポリエーテル変性シリコーンの「主鎖のガラス転移温度Tg」は、これらポリマーのシリコーン鎖(オルガノポリシロキサンセグメント)のガラス転移温度Tgを意味するものとする。
 また、成分(E)のポリマーは、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときに、光透過度が90%以上となるものである。
 上記の光透過度は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは92.5%以上、より好ましくは95%以上、更に好ましくは96%以上、特に好ましくは98%以上であり、また、上記の光透過度は通常100%未満である。
 なお、本明細書において、上記の光透過度は、例えば、セタノール100質量部に対してポリマー25質量部を85℃で混合した後に25℃に冷却して得られた混合液について、以下の装置・条件で測定することで求めることができる。
 (セタノールと混合したときの光透過度の測定装置・測定条件)
 装置:分光光度計
 波長:555nm
 光路長:1cm
 測定セル:石英セル
 また、成分(E)のポリマーとしては、両親媒性ポリマーが好ましい。
 ここで、本明細書において両親媒性ポリマーとは、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときに、光透過度が90%以上となり、且つ水100質量部に対して4質量部を65℃で混合した後、25℃で測定したときに、光透過度が75%以上となるポリマーを意味する。セタノールと混合したときの光透過度については上記と同様である。
 また、水100質量部に対してポリマー4質量部を65℃で混合した後、25℃で測定したときの光透過度としては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは78%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは83%以上、特に好ましくは85%以上であり、また、水と混合したときの上記光透過度は通常100%未満であり、95%未満が好ましい。
 なお、水と混合したときの上記光透過度は、例えば、水100質量部に対してポリマー4質量部を65℃で混合した後に25℃に冷却して得られた混合液について、以下の装置・条件で測定することで求めることができる。
 (水と混合したときの光透過度の測定装置・測定条件)
 装置:分光光度計
 波長:555nm
 光路長:1mm
 測定セル:石英セル
 また、成分(E)のポリマーとしては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、水100質量部に対してポリマー1質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの粘度が100mPa・s以下のものが好ましく、50mPa・s以下のものがより好ましく、5mPa・s以下のものが更に好ましい。なお、水100質量部に対してポリマー1質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの粘度は、通常1.5mPa・s以上である。
 なお、上記粘度は、例えば、水100質量部に対してポリマー1質量部を65℃で混合した後に25℃に冷却して得られた混合液について、以下の装置・条件で測定することで求めることができる。
 ・粘度測定条件:B型粘度計(TV-B型、東京計器社製)、ローターNo.1、回転数60rpm
 また、成分(E)のポリマーは、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、両性ポリマーのいずれでもよいが、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマーが好ましく、カチオン性ポリマーがより好ましい。
 カチオン性ポリマーは、電荷密度をゼータ電位測定装置等で測定したときに測定値が0meq/g超となるものであればよく、カチオン性基を主鎖に有するものでもカチオン性基を側鎖に有するものでもよい。この中では、カチオン性基を側鎖に有するものが好ましい。
 ここで、本明細書において、カチオン性基は、第4級アンモニウム基のようなカチオンを有する基の他、系内にプロトンが存在する場合にカチオンとなり得る基を包含する概念である。例えば、第1~3級アミノ基、第4級アンモニウム基、ビグアニド残基等が挙げられる。これらの中では、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、第1~3級アミノ基、第4級アンモニウム基が好ましく、第1~3級アミノ基がより好ましく、第2級アミノ基が特に好ましい。
 成分(E)のポリマーがカチオン性ポリマーである場合、当該ポリマーの電荷密度は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.01meq/g以上、より好ましくは0.03meq/g以上、更に好ましくは0.05meq/g以上、特に好ましくは0.08meq/g以上であり、また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは10.0meq/g以下、より好ましくは9.0meq/g以下、更に好ましくは8.0meq/g以下、特に好ましくは2.0meq/g以下である。具体的な範囲としては、0.01meq/g以上10.0meq/g以下が好ましく、0.03meq/g以上9.0meq/g以下がより好ましく、0.05meq/g以上8.0meq/g以下が更に好ましく、0.08meq/g以上2.0meq/g以下が特に好ましい。なお、成分(A)としてアニオン界面活性剤を用いる場合においては、例えば、0.01meq/g以上0.2meq/g未満(好ましくは0.01meq/g以上0.15meq/g未満、より好ましくは0.03meq/g以上0.1meq/g未満)でもよい。
 なお、本明細書において、カチオン性ポリマーの電荷密度とは、単位体重量当たりの電荷の分布量をいい、ゼータ電位測定装置等で測定することができる。
 また、成分(E)のポリマーとしては、オルガノポリシロキサンセグメント、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント、アルキルセグメント、ヒドロキシアルキルセグメント(例えばヒドロキシプロピルセグメント)及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを有するものが好ましい。不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート系モノマー、(メタ)アクリルアミド系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられる。これら不飽和モノマーの中では、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート系モノマーが好ましい。
 成分(E)のポリマーは、上記のセグメントを主鎖に有していても側鎖に有していてもよいが、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、オルガノポリシロキサンセグメント、ポリオキシアルキレンセグメント及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを主鎖として有するものが好ましく、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有するものがより好ましい。なお、成分(E)のポリマーが、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖に含む場合(シリコーン系ポリマーの場合)、「主鎖のガラス転移温度Tg」における「主鎖」はオルガノポリシロキサンセグメントである。
 また、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント及びアルキルセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを側鎖として有するものが好ましい。
 このようなポリマー種の中でも、成分(E)のポリマーとしては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有し、且つポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント及びアルキルセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを側鎖として有するグラフトポリマーが好ましい。
 成分(E)のポリマーとしては、具体的には、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン(例えばオキサゾリン変性シリコーン)、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、両末端型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。なお、これらのうち1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの中では、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンが好ましく、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンが特に好ましい。
 (ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン)
 上記ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンとしては、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(11)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500~4000であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が10000~200000である、オルガノポリシロキサン(以下、このオルガノポリシロキサンを、オルガノポリシロキサン(OX)ともいう)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式(11)中、R41は、水素原子、炭素数1~22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、tは2又は3を示す。〕
 ここで、オルガノポリシロキサン(OX)について詳細に説明する。
 ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントは、オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも2つ結合しているが、オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く1以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合しているのが好ましく、両末端を除く2以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合しているのがより好ましい。
 ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの連結基として機能する。
 ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を1~3個含む炭素数2~20のアルキレン基が挙げられる。この中でも、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、下記式(A1)~(A10)のいずれかで表される基が好ましく、式(A1)~(A4)のいずれかで表される基がより好ましく、式(A1)又は(A2)で表される基が特に好ましい。
 なお、式中、An-は、第4級アンモニウム塩の対イオンを示す。例えば、ハロゲン化物イオン(例えば塩化物イオン、ヨウ化物イオン)、硫酸イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、モノアルキル硝酸イオン(例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントを構成するN-アシルアルキレンイミン単位において、一般式(11)中、R41で示されるアルキル基の炭素数は1~22であるが、好ましくは1~14、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3である。また、上記アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
 R41で示されるアラルキル基としては、炭素数7~15のアラルキル基が好ましい。例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が挙げられる。
 R41で示されるアリール基としては、炭素数6~14のアリール基が好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラセニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
 これらの中でも、R41としては、水素原子、炭素数1~3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
 式(11)中のtは2又は3を示すが、2が好ましい。
 主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)としては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、45/55~82/18が好ましく、60/40~80/20がより好ましく、65/35~80/20が更に好ましく、68/32~80/20が更に好ましく、70/30~79/21が特に好ましい。
 なお、本明細書において、質量比(a/b)は、オルガノポリシロキサン(OX)を重クロロホルム中に5質量%溶解させ、核磁気共鳴(1H-NMR)分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
 オルガノポリシロキサン(OX)において、隣接するポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、「MWg」ともいう)は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは1000~40000、より好ましくは1500~30000、特に好ましくは1750~5000である。
 本明細書において、「隣接するポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式(12)に示すように、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点(結合点A)から、これに隣接するポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの結合点(結合点B)までの2点間において破線で囲まれた部分であって、1つのR42SiO単位と、1つのR43と、y+1個の(R422SiO単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント」とは、上記R43に結合する-Z11-R44をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔式(12)中、R42はそれぞれ独立に炭素数1~22のアルキル基又はフェニル基を示し、R43はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、-Z11-R44はポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントを示し、R44は重合開始剤の残基又は水素原子を示し、yは正の数を示す。なお、複数のR42、R43、R44は、同じであっても異なっていてもよい。〕
 MWgは、上記式(12)において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント1モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量(g/mol)と解することができる。なお、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ(N-アシルアルキレンイミン)で100%置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量(g/mol)と一致する。
 また、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの分子量は、N-アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ(GPC)法により測定することができるが、本明細書においては、後記の測定条件で行なったGPCにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(以下、MNoxともいう)をいうものとする。MNoxは、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは800~3500、より好ましくは1000~3000である。
 また、MWgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率(質量%)(以下、Csiともいう)を用いて、下記式(I)により求めることができる。
    MWg = Csi×MNox/(100-Csi)   (I)
 主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、MWsiともいう)は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは15000~160000、より好ましくは20000~150000、特に好ましくは25000~100000である。
 主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、MWsiは、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、下記の測定条件で行なったGPCにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
 (変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件)
  カラム:Super HZ4000+Super HZ2000(東ソー株式会社製)
  溶離液:1mMトリエチルアミン/THF
  流量 :0.35mL/min
  カラム温度:40℃
  検出器:UV
  サンプル:50μL
 オルガノポリシロキサン(OX)の重量平均分子量(以下、MWtともいう)は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは12000~200000、より好ましくは25000~160000、特に好ましくは35000~150000である。MWtは、後記の測定条件で行なったGPCにより測定されるポリスチレン換算の値をいうものとする。
 (MNox及びMWtの測定条件)
  カラム:K‐804L(東ソー社製)2つを直列につないで使用
  溶離液:1mMジメチルドデシルアミン/クロロホルム
  流量 :1.0mL/min
  カラム温度:40℃
  検出器:RI
  サンプル:50μL
 なお、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントがポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)セグメントの場合、質量比(a/b)算出のための1H-NMR測定は、例えば、下記の条件で行うことができる。
 (1H-NMR測定条件)
 ポリマーサンプル0.5gを測定溶剤(重クロロホルム)2gで溶解させたものについて、1H-NMR(400MHz Varian製)により測定する。そして、各積分値よりシリコーンとポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)の比率を算出する。
   PULSE  SEQUENCE
   ・Relax.delay: 30秒 ・Pulse: 45degrees  ・積算回数: 8回
   確認ピーク 0ppm付近:ポリジメチルシロキサンのメチル基、
         3.4ppm付近:エチレンイミンのメチレン部分。
 オルガノポリシロキサン(OX)は、特開2008-143820号公報、特開2009-24114号公報、特開2015-67603号公報等に記載の方法に従って合成して得たものを用いてもよい。例えば、上記の「ヘテロ原子を含むアルキレン基」を誘導する官能基で変性されたオルガノポリシロキサンと、一般式(11)で表される繰り返し単位に対応する環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ(N-アシルアルキレンイミン)とを反応させることにより製造できる。
 具体的に本発明に用いられるオルガノポリシロキサン(OX)としては、特開2008-143820号公報 合成例2の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:98%、電荷密度:0.1meq/g)や、同じく特開2008-143820号公報 合成例1の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:96%、電荷密度:0.045meq/g)、特開2009-24114号公報 実施例8の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:98%、電荷密度:0.3meq/g、水100質量部に対してポリマー4質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:87.4%、水100質量部に対してポリマー1質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの粘度:2.5mPa・s)等が挙げられる。
 (アミノ変性シリコーン)
 上記アミノ変性シリコーンとしては、下記一般式(13)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔式(13)中、
 R51~R53は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、又は炭素数1~20の1価の有機基を示し、
 R54は、下記一般式(14)で表される基を示し、
 R55~R56は、各々独立して、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
 R57~R60は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
 dは、10≦d≦10000の数を示し、
 eは、0.1≦e≦1000の数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔式(14)中、
 R61~R62は、各々独立して、炭素数1~8のアルカンジイル基を示し、
 R63~R65は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~10の1価の有機基を示し、
 fは、0≦f≦6の数を示し、
 *は、結合手を示す。〕
 式(13)中、R51~R53、R55~R56、R57~R60で示される炭素数1~20の1価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;3,3,3-トリフルオロプロピル基、2-(パーフルオロブチル)エチル基、2-(パーフルオロヘキシル)エチル基、2-(パーフルオロオクチル)エチル基等のハロゲノアルキル基などが挙げられる。
 また、R51~R53としては、炭素数1~20の1価の有機基が好ましい。また、式(13)中に含まれる全てのR51~R53のうち、90モル%以上がメチル基であるのが好ましい。
 R55~R56、R57~R60で示されるアルコキシ基の炭素数は1~20であるが、好ましくは1~12、より好ましくは1~6である。また、アルコキシ基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
 R55~R56、R57~R60としては、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基が好ましく、ヒドロキシル基、メトキシ基、メチル基がより好ましい。
 また、dは、10≦d≦10000の数であるが、100≦d≦2000が好ましい。
 また、eは、0.1≦e≦1000の数であるが、1≦e≦100が好ましい。
 また、d及びeの和としては、数平均で10以上1000未満が好ましく、数平均で30以上1000未満がより好ましく、数平均で40以上800未満が特に好ましい。
 式(14)中、R61~R62は、各々独立して、炭素数1~8のアルカンジイル基を示す。
 R61で示されるアルカンジイル基の炭素数は、好ましくは1~6である。一方、R62で示されるアルカンジイル基の炭素数は、好ましくは1~4である。
 R61~R62で示されるアルカンジイル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。アルカンジイル基としては、メタン-1,1-ジイル基、エタン-1,1-ジイル基、エタン-1,2-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、R61としては、プロパン-1,3-ジイル基(トリメチレン基)が好ましく、R62としては、エタン-1,2-ジイル基(ジメチレン基)が好ましい。
 また、R63~R65は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~10の1価の有機基を示す。R63~R65で示される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;アセチル基、プロピオニル基等のアルカノイル基の他、これらの基の水素原子の一部又は全部を、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる置換基で置換した基、例えば、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2-(パーフルオロブチル)エチル基、2-(パーフルオロヘキシル)エチル基、2-(パーフルオロオクチル)エチル基等のハロゲノアルキル基;酸無水物、エポキシ化合物、アクリル化合物との反応により得られる1価の有機基(例えば-COCH3、-CH2CH(OH)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2OCH2CH2OH)などが挙げられる。
 R63~R65としては、水素原子が特に好ましいが、R63~R65の少なくとも1つが水素原子の場合に、残りの基の一部又は全部が、上記の酸無水物、エポキシ化合物、アクリル化合物との反応により得られる1価の有機基などの基であってもよい。
 また、fは、0≦f≦6の数を示すが、好ましくは0≦f≦3の数である。
 このようなR54としては、具体的に下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 また、アミノ変性シリコーンのアミノ当量は、好ましくは200g/mol~3万g/mol、より好ましくは400g/mol~1万g/mol、特に好ましくは600g/mol~5000g/molである。
 アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコン、アミノエチルアミノプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコンが好ましい。
 アミノ変性シリコーンは、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。アミノ変性シリコーンの市販品としては、SF8451C、SF8452C、SF8457C(以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、KF8003、KF867(以上、GE東芝シリコーン社製)等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。なお、アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
 (ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン)
 上記ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンは、シリコーン鎖とポリエーテル基とを有する共重合体の側鎖又は末端にアルキル基(好ましくは炭素数6~20のアルキル基、より好ましくは炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基)を導入したものである。また、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンには、更にシリコーンデンドロン基を側鎖又は末端に導入したものも包含される。
 ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンに含まれるポリエーテル基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基が挙げられ、これらを組み合わせて含んでいてもよい。
 ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンのHLBは、好ましくは2以上6以下、より好ましくは3以上5以下である。
 ここで、本明細書において、HLBは、親水性-親油性のバランス(Hydrophile-Lipophile Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
 HLB = (Σ無機性値 / Σ有機性値) × 10
 ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンとしては、具体的には、セチルPEG/PPG10-1ジメチコン[ABIL EM90、EM180(いずれもエボニックジャパン社製)、KF-6048(信越化学工業社製)]、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン[KF-6038(信越化学工業社製)]、ラウリルPEG/PPG-18/18メチコン[DC5200(東レ・ダウコーニング社製)]、ラウリルPEG-10トリス(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチコン[ES-5300(東レ・ダウコーニング社製)]等が挙げられる。
 (ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン)
 上記ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンは、シリコーン鎖とポリグリセリル基とを有する共重合体の側鎖又は末端にアルキル基(好ましくは炭素数6~20のアルキル基、より好ましくは炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基)を導入したものである。また、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンには、更にシリコーンデンドロン基を側鎖又は末端に導入したものも包含される。
 ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンの25℃における粘度は、好ましくは1000mm2/s以上6000mm2/s以下である。
 ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンのHLBは、好ましくは2以上6以下、より好ましくは3以上5以下である。
 ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンとしては、具体的には、ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン[KF-6105(信越化学工業社製)]、セチルジグリセリルトリス(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチコン[ES-5600(東レ・ダウコーニング社製)]等が挙げられる。
 (両末端型ポリエーテル変性シリコーン)
 上記両末端型ポリエーテル変性シリコーンは、シリコーン鎖とポリエーテル基とを有する共重合体であり、共重合の形態として、シリコーン鎖の双方の末端にポリエーテル基が結合したものである。
 両末端型ポリエーテル変性シリコーンに含まれるポリエーテル基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基が挙げられ、これらを組み合わせて含んでいてもよい。
 両末端型ポリエーテル変性シリコーンのHLBは、好ましくは2以上6以下、より好ましくは3以上5以下である。
 両末端型ポリエーテル変性シリコーンとしては、具体的には、ビス(PEG/PPG-14/14)ジメチコン[ABIL EM97(エボニックジャパン社製)]等が挙げられる。
 なお、成分(E)のポリマーは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 成分(E)の含有量は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは1質量%以上であり、また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7.5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.01質量%以上15質量%以下が好ましく、0.05質量%以上10質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上8質量%以下が更に好ましく、0.1質量%以上7.5質量%以下が更に好ましく、1質量%以上3質量%以下が特に好ましい。なお、成分(E)の含有量を3質量%以下とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ、並びに短期間の連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ、化粧もちに特に優れたものとなる。
 本発明の乳化組成物は、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下のものである。
 また、含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.3以上であり、また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.85以下、特に好ましくは0.7以下である。具体的な範囲としては、0.03以上0.95以下が好ましく、0.05以上0.9以下がより好ましく、0.1以上0.85以下が更に好ましく、0.3以上0.7以下が特に好ましい。なお、含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕を0.3以上とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさに特に優れたものとなり、また、含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕を0.7以下とした場合に、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ、並びに短期間の連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ、化粧もちに特に優れたものとなる。
 <成分(F)>
 本発明の乳化組成物としては、保存安定性、使用感、肌改善効果等の観点から、成分(A)~(E)に加えて、更に(F)水を含有するものが好ましい。
 水の含有量は、肌改善効果等の観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上であり、また、使用感等の観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは97.5質量%以下、特に好ましくは95質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、30質量%以上99.99質量%以下が好ましく、50質量%以上97.5質量%以下がより好ましく、60質量%以上95質量%以下が特に好ましい。
 <成分(G)>
 本発明の乳化組成物としては、保存安定性、使用感、肌へののび広がり等の観点から、成分(A)~(E)に加えて、更に(G)多価アルコールを含有するものが好ましい。なお、(F)水と(G)多価アルコールを組み合わせて含有せしめてもよい。
 多価アルコールとしては、例えば、グリコール類、グリセリン類、ポリオキシアルキレンメチルグルコース類の他、ソルビトール、マルチトール、ソルビタン、グルコース、フルクトース、シュークロース、マルトース等が挙げられる。
 グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール等のアルキレングリコール;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールが挙げられる。グリセリン類としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ポリオキシアルキレンメチルグルコース類としては、例えば、ポリオキシエチレンメチルグルコース、ポリオキシプロピレンメチルグルコース等が挙げられる。
 これらの中では、グリセリン類が好ましく、グリセリンが特に好ましい。
 なお、多価アルコールは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 多価アルコールの含有量は、本発明の乳化組成物中、好ましくは0質量%以上、より好ましくは0.001質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは60質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。
 また、本発明の乳化組成物は、その他の水性基剤(例えばエタノール、プロパノール等の炭素数1~4の低級アルコール)等を含んでいてもよい。
 また、本発明の乳化組成物は、更に、前記以外の油性成分を含んでいてもよい。
 このような油性成分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油;セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油;ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン等のエステル油;オリーブ油等の植物油;ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油;パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油;コレステロール、フィトステロール等のステロール類などが挙げられる。油性成分は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの油性成分の含有量は、本発明の乳化組成物中、好ましくは0質量%以上20質量%以下である。
 また、本発明の乳化組成物は、化粧料に通常用いられる前記以外の有効成分や添加剤等含んでいてもよい。
 このような有効成分や添加剤としては、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類;オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液;水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アルギニン等の塩基;クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタミン酸等の酸;カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などが挙げられる。これらは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 本発明の乳化組成物は、通常の方法により製造することができる。例えば、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水を含有する水相成分(成分(G)を用いる場合は、水及び成分(G)を含有する水相成分)とを乳化させる乳化工程を含み、乳化工程に用いる油相成分及び水相成分のいずれか一方又は両方として、成分(E)を更に含有するものを用いる製造方法により製造することができる。
 乳化組成物の製造方法としては、保存安定性等の観点から、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水及び成分(E)を含有する水相成分とを乳化させる乳化工程を含む製造方法が好ましい。また、乳化工程は、含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が0.01以上1以下となるように行うことが好ましい。また、各含有量や含有質量比が、乳化組成物中の各含有量や含有質量比として説明した上記範囲になるように行うことが好ましい。
 乳化工程に用いる油相成分、水相成分は、それぞれ通常の方法により調製でき、乳化組成物の製造方法は、油相成分を調製する工程と水相成分を調製する工程を乳化工程の他に含んでいてもよいが、油相成分、水相成分は、加熱混合(好ましくは70~95℃、より好ましくは75~90℃にて加熱混合)により調製するのが好ましい。
 また、乳化工程は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、加熱混合して行うのが好ましい。乳化工程の温度は、好ましくは70℃以上、より好ましくは75℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、好ましくは95℃以下、より好ましくは90℃以下である。具体的には、70~95℃が好ましく、75~90℃がより好ましく、80~90℃が更に好ましい。このような温度にて加熱混合して行うのが特に好ましい。なお、予め別々に加熱されている油相成分、水相成分を混合することで、油相成分と水相成分が高温条件下で共存する状態を作出してもよい。
 また、乳化工程における加熱時間は、好ましくは0.1時間以上、より好ましくは0.2時間以上、特に好ましくは0.5時間以上であり、また、好ましくは3時間以下、より好ましくは2時間以下、特に好ましくは1時間以下である。具体的な範囲としては、0.1時間以上3時間以下が好ましく、0.2時間以上2時間以下がより好ましく、0.5時間以上1時間以下が特に好ましい。
 本発明の乳化組成物の製造方法は、より具体的には、次のとおりである。すなわち、水及び成分(E)(必要に応じて更に成分(G))を加熱混合して均一にすることで水相成分とする。また、成分(A)~(D)を加熱混合して均一にすることで油相成分とする。この水相成分と油相成分を、加熱条件で混合して均一にした後、必要に応じて冷却することにより、製造することができる。
 そして、本発明の乳化組成物によれば、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる。斯様な効果が洗浄した後においても短期間の連用で得られる理由は必ずしも明らかではないが、成分(E)のポリマーが上から覆うようにして落屑等の皮膚表面の荒れを接着することや、成分(A)~(D)がラメラ固体脂相を形成することだけでなく、使用時に成分(E)のポリマーが上記ラメラ固体脂相付近に集中的に存在しながら落屑等の皮膚表面の荒れを改善する作用を大幅に増強させることで、短期間の連用でも皮膚表面の荒れ(肌の状態)が改善され、皮膚そのものが化粧ノリや化粧もちが良好なものになるためであると、本発明者らは推察する。
 本発明の乳化組成物は、化粧料(より具体的にはスキンケア用化粧料)として用いるのに適したものである。例えば、乳液、ジェル、美容液などとすることができる。
 また、本発明の乳化組成物は、乳化組成物を皮膚に塗布した後、その塗膜にファンデーションを上塗りした場合に当該ファンデーションがムラづきしにくく、化粧下地などとしても有用である。
 また、本発明の乳化組成物は、皮膚(好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等)に塗布して使用することができる。この方法はスキンケア方法として適する。なお、上記メイクアップは、ファンデーションやチーク等を用いる通常のメイクアップでよく、必要に応じて通常の化粧水や乳液を用いてもよい。また、本発明の乳化組成物を適用した後、メイクアップに先立って皮膚の洗浄やタオルドライを行ってもよい。
 また、本発明の乳化組成物の乳化のタイプは特に限定されないが、水中油型、油中水型が挙げられ、使用感、肌改善効果等の観点から、水中油型乳化組成物が好ましい。
 また、本発明の乳化組成物は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、α型構造のゲルであるものが好ましい。
 α型構造は、X線による構造解析で確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21~23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
 上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の乳化組成物等を開示する。
 <1> 下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である、乳化組成物。
 (A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
 (B)セラミド類
 (C)グリセリン脂肪酸エステル
 (D)高級アルコール
 (E)セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり、且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、ポリマー
 <2> 成分(A)が、好ましくは次の一般式(2)で表わされる天然型スフィンゴシン、当該天然型スフィンゴシンの塩、次の一般式(3)で表わされる擬似型スフィンゴシン、当該擬似型スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物である、<1>に記載の乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
〔式(2)中、
 R7は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Y1は、メチレン基又はメチン基を示し;
 X5、X6及びX7は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
 X8は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Y1がメチン基のとき、X5とX6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。X8がオキソ基を形成するとき、X7は存在しない。);
 R8は、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;
 a個のR1は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 aは2又は3の数を示し;
 破線部は不飽和結合があってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
〔式(3)中、
 R9は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 X9は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
 a個のR2は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 aは2又は3の数を示す。〕
 <3> 天然型スフィンゴシンが、好ましくはスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのN-アルキル体から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはフィトスフィンゴシンである、<2>に記載の乳化組成物。
 <4> 擬似型スフィンゴシンが、好ましくは次の擬似型スフィンゴシン(i)~(iv)から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは擬似型スフィンゴシン(ii)である、<2>又は<3>に記載の乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 <5> アニオン界面活性剤が、好ましくは炭素数12~24のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩、炭素数12~24の脂肪酸塩、及びポリオキシエチレン炭素数12~24アルキルエーテルリン酸塩から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは炭素数12~24のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩であり、更に好ましくは炭素数12~20のアシル基を有するN-アシルグルタミン酸塩であり、更に好ましくはN-ステアロイル-L-グルタミン酸塩である、<1>~<4>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <6> カチオン界面活性剤が、好ましくは第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤であり、より好ましくは次の一般式(7)で表わされる第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤である、<1>~<5>のいずれかに記載の乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
〔式(7)中、
 R31は、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
 R32は、炭素数1~4のアルキル基を示し、
 R33及びR34は、各々独立して、炭素数1~4のアルキル基、又は炭素数6以上の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
 AN-は、塩形成アニオンを示す。〕
 <7> カチオン界面活性剤が、好ましくはジアルキルジメチルアンモニウム塩類であり、より好ましくは塩化ジデシルジメチルアンモニウム及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウムから選ばれる1種以上であり、更に好ましくは塩化ジステアリルジメチルアンモニウムである、<1>~<5>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <8> 成分(A)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.2質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.8質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下である、<1>~<7>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <9> 成分(B)が、好ましくは次の一般式(4)で表わされるものであり、より好ましくは次の一般式(5)又は(6)で表わされるものである、<1>~<8>のいずれかに記載の乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
〔式(4)中、
 R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
 X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
 X14は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);
 R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(なお、R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数10~30の炭化水素基が好ましく、また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~8の炭化水素基が好ましい);
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
〔式(5)中、
 R21は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Z1は、メチレン基又はメチン基を示し;
 X15、X16、及びX17は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
 X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);
 R22は、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R23は水素原子を示すか、炭素数1~4のアルキル基を示し;
 R24は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
〔式(6)中、
 R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
 R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)を示す。〕
 <10> 成分(B)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である、<1>~<9>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <11> 成分(C)が、好ましくは炭素数10~24の脂肪酸の残基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルであり、より好ましくは炭素数16~24の脂肪酸の残基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルであり、更に好ましくは炭素数18~24の飽和脂肪酸の残基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルである、<1>~<10>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <12> 成分(C)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.5質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1.6質量%以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <13> 成分(D)が、好ましくは炭素数10~24の1価アルコールであり、より好ましくは炭素数12~22の1価アルコールであり、更に好ましくは炭素数14~22の1価アルコールである、<1>~<12>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <14> 成分(D)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.6質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である、<1>~<13>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <15> 成分(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(B)の含有質量比〔(B)/{(B)+(C)+(D)}〕が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上であり、また、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.6以下である、<1>~<14>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <16> 成分(C)及び(D)の合計に対する成分(C)の含有質量比〔(C)/{(C)+(D)}〕が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.65以下である、<1>~<15>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <17> 成分(E)のポリマーの主鎖のガラス転移温度Tgが、好ましくは15℃以下、より好ましくは0℃以下、更に好ましくは-25℃以下、更に好ましくは-50℃以下、特に好ましくは-100℃以下である、<1>~<16>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <18> セタノール100質量部に対して成分(E)のポリマー25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が、好ましくは92.5%以上、より好ましくは95%以上、更に好ましくは96%以上、特に好ましくは98%以上であり、また、好ましくは100%未満である、<1>~<17>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <19> 成分(E)のポリマーが、好ましくは両親媒性ポリマーである、<1>~<18>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <20> 水100質量部に対して成分(E)のポリマー4質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が、好ましくは78%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは83%以上、特に好ましくは85%以上であり、また、好ましくは100%未満、より好ましくは95%未満である、<19>に記載の乳化組成物。
 <21> 成分(E)のポリマーが、好ましくはカチオン性又は非イオン性のポリマーであり、より好ましくはカチオン性ポリマーである、<1>~<20>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <22> 成分(E)のポリマーが、好ましくはオルガノポリシロキサンセグメント、ポリオキシアルキレンセグメント及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを主鎖として有するポリマーであり、より好ましくはオルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有するポリマーである、<1>~<21>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <23> 成分(E)のポリマーが、好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント及びアルキルセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを側鎖として有するポリマーである、<1>~<22>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <24> 成分(E)のポリマーが、好ましくはオルガノポリシロキサンセグメント、ポリオキシアルキレンセグメント及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを主鎖として有し、且つポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント及びアルキルセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを側鎖として有するポリマーであり、より好ましくはオルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有し、且つポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント及びアルキルセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを側鎖として有するグラフトポリマーである、<1>~<21>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <25> 成分(E)のポリマーが、好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、及び両末端型ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上のポリマーであり、より好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、及びポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上のポリマーであり、更に好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、及びポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上のポリマーであり、特に好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンである、<1>~<21>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <26> ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンが、好ましくは主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(11)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500~4000であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が10000~200000である、オルガノポリシロキサンである、<25>に記載の乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
〔式(11)中、R41は、水素原子、炭素数1~22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、tは2又は3を示す。〕
 <27> アミノ変性シリコーンが、下記一般式(13)で表されるものである、<25>又は<26>に記載の乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
〔式(13)中、
 R51~R53は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、又は炭素数1~20の1価の有機基を示し、
 R54は、下記一般式(14)で表される基を示し、
 R55~R56は、各々独立して、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
 R57~R60は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
 dは、10≦d≦10000の数を示し、
 eは、0.1≦e≦1000の数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
〔式(14)中、
 R61~R62は、各々独立して、炭素数1~8のアルカンジイル基を示し、
 R63~R65は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~10の1価の有機基を示し、
 fは、0≦f≦6の数を示し、
 *は、結合手を示す。〕
 <28> 成分(E)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは1質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7.5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である、<1>~<27>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <29> 含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.3以上であり、また、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.85以下、特に好ましくは0.7以下である、<1>~<28>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <30> 更に、(F)水を含有する、<1>~<29>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <31> 水の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは97.5質量%以下、特に好ましくは95質量%以下である、<30>に記載の乳化組成物。
 <32> 更に、(G)多価アルコールを含有する、<1>~<31>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <33> 好ましくは水中油型又は油中水型であり、より好ましくは水中油型である、<1>~<32>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <34> α型構造のゲルである、<1>~<33>のいずれかに記載の乳化組成物。
 <35> <1>~<34>のいずれかに記載の乳化組成物を皮膚に塗布する工程を含む、スキンケア方法(好ましくは肌質改善方法)。
 <36> <1>~<34>のいずれかに記載の乳化組成物を製造する方法であって、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水及び成分(E)を含有する水相成分とを乳化させる乳化工程を含む、製造方法。
 <37> <1>~<34>のいずれかに記載の乳化組成物を製造する方法であって、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水及び成分(E)を含有する水相成分とを、含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が0.01以上1以下となるように乳化させる乳化工程を含む、製造方法。
 <38> 成分(A)~(D)を含有する油相成分を調製する油相成分調製工程と、水及び成分(E)を含有する水相成分を調製する水相成分調製工程とを更に含む、<36>又は<37>に記載の製造方法。
 <39> 乳化工程の温度が、好ましくは70℃以上、より好ましくは75℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、好ましくは95℃以下、より好ましくは90℃以下である、<36>~<38>のいずれかに記載の製造方法。
 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
(実施例1~5、7~9、比較例2、4、5 水中油型乳化化粧料)
 表1~2に示す処方に従い、以下の方法にて水中油型乳化化粧料を調製した。
 すなわち、表1~2中のラメラ固体脂相成分を均一に混合し、85℃に加熱し溶解させた。別途、表1~2中のポリマー成分及び水相成分を85℃で混合して均一にした。この混合物を、85℃に加熱しておいた上記のラメラ固体脂相成分に加えて、引き続き85℃で30分間撹拌して均一にした後、撹拌しながら25℃まで冷却した。
(実施例6 水中油型乳化化粧料)
 表1に示す処方に従い、以下の方法にて水中油型乳化化粧料を調製した。
 すなわち、表1中のラメラ固体脂相成分を均一に混合し、85℃に加熱し溶解させ、引き続き85℃で撹拌したまま、このラメラ固体脂相成分に、表1中の水相成分を加えて均一にした。次いで、この混合物を撹拌しながら25℃まで冷却した後、表1中のポリマー成分を加えて30分間撹拌して均一にした。
(比較例1 水中油型乳化化粧料)
 表2に示す処方に従い、以下の方法にて水中油型乳化化粧料を調製した。
 すなわち、表2中のラメラ固体脂相成分を均一に混合し、85℃に加熱し溶解させ、引き続き85℃で撹拌したまま、このラメラ固体脂相成分に、表2中の水相成分を加えて均一にした後、撹拌しながら25℃まで冷却した。
(比較例3 化粧料)
 表2に示す処方に従い、表2中のポリマー成分及び水相成分を25℃で混合することで、化粧料を調製した。
 上記実施例1~9、比較例1~5で得た化粧料について、以下の方法及び基準に従って評価を行った。評価結果を表1~2に示す。
(1) 化粧料塗布後のファンデーションのムラづきのなさ
 専門パネラー5名に、実施例又は比較例の化粧料600mgを全顔に塗布してもらった後、更に市販のパウダーファンデーションを全顔に塗布してもらい、当該パウダーファンデーションを塗布した際のムラづきのなさを以下の基準で評価してもらった。評価結果を5名の合計値で示した。
 (ムラづきのなさの評価基準)
 1点:ムラづく
 2点:ややムラづく
 3点:どちらともいえない
 4点:あまりムラづかずに均一につく
 5点:ムラづかずとても均一につく
(2) 化粧料3日間連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ
 専門パネラー5名に、実施例又は比較例の化粧料を1回あたり600mg、朝夕の2回/日、3日間、全顔に塗布してもらった。この3日間連用した部位を十分に洗浄及び馴化した後、市販の化粧水及び乳液を塗布し、更に市販のパウダーファンデーションを全顔に塗布してもらい、当該パウダーファンデーションを塗布した際の化粧ノリを以下の基準で評価してもらった。評価結果を5名の合計値で示した。
 (化粧ノリの評価基準)
 1点:化粧ノリが悪い
 2点:化粧ノリがやや悪い
 3点:どちらともいえない
 4点:化粧ノリがやや良い
 5点:化粧ノリが良い
(3) 化粧料3日間連用及び洗浄後のメイクアップの化粧もち
 専門パネラー5名に、実施例又は比較例の化粧料を1回あたり600mg、朝夕の2回/日、3日間、全顔に塗布してもらった。この3日間連用した部位を十分に洗浄及び馴化した後、市販の化粧水及び乳液を塗布し、更に市販のパウダーファンデーションを全顔に60mg塗布してもらった。パウダーファンデーションの塗布から5時間経過後、当該塗布部位に粘着性テープの張り付け及び剥離を行い、粘着性テープに付着したファンデーションの量を指標にして、5時間経過後におけるファンデーションの化粧もち(肌への残存度合)を以下の基準で目視により評価した。評価結果を5名の合計値で示した。
 (化粧もちの評価基準)
 1点:ファンデーションが肌に全く残っていない(テープに付着していない)
 2点:ファンデーションが肌にほとんど残っていない
 3点:ファンデーションが肌にあまり残っていない
 4点:ファンデーションが肌にやや残っている
 5点:ファンデーションが肌にとても残っている
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
(実施例10~11 水中油型乳化化粧料)
 表3に示す処方に従うこと以外は実施例1と同様にして、水中油型乳化化粧料を調製した。
 実施例10~11で得た化粧料について、化粧料塗布後のファンデーションのムラづきのなさを前掲の方法及び基準に従って評価した。評価結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
(実施例12~13 水中油型乳化化粧料)
 表4に示す処方に従うこと以外は実施例1と同様にして、水中油型乳化化粧料を調製した。
 実施例12~13で得た化粧料について、化粧料塗布後のファンデーションのムラづきのなさを前掲の方法及び基準に従って評価した。評価結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
 表中の記号は、それぞれ以下を示す。
 *1:特開2008-143820号公報 合成例2の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:98%、電荷密度:0.1meq/g)
 *2:特開2008-143820号公報 合成例1の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:96%、電荷密度:0.045meq/g)
 *3:信越化学工業株式会社製KF-6048(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:98%)
 *4:信越化学工業株式会社製KF-6105(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:98%)
 *5:アクゾノーベル社製Structure XL(セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:30%)
 *6:信越化学工業株式会社製KF96-10000CS(Tg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:30%)
 *7:特開2009-24114号公報 実施例8の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:98%、電荷密度:0.3meq/g、水100質量部に対してポリマー4質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度:87.4%、水100質量部に対してポリマー1質量部を65℃で混合した後に25℃で測定したときの粘度:2.5mPa・s)

Claims (8)

  1.  下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である、乳化組成物。
     (A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
     (B)セラミド類
     (C)グリセリン脂肪酸エステル
     (D)高級アルコール
     (E)セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり、且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、ポリマー
  2.  成分(E)のポリマーが、両親媒性ポリマーである、請求項1に記載の乳化組成物。
  3.  成分(E)のポリマーが、カチオン性又は非イオン性のポリマーである、請求項1又は2に記載の乳化組成物。
  4.  成分(E)のポリマーが、オルガノポリシロキサンセグメント、ポリオキシアルキレンセグメント及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを主鎖として有し、且つポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント、ポリオキシアルキレンセグメント、ポリグリセリンセグメント及びアルキルセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを側鎖として有するポリマーである、請求項1~3のいずれか1項に記載の乳化組成物。
  5.  成分(E)のポリマーが、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、及び両末端型ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上のポリマーである、請求項1~3のいずれか1項に記載の乳化組成物。
  6.  α型構造のゲルである、請求項1~5のいずれか1項に記載の乳化組成物。
  7.  下記成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である乳化組成物を製造する方法であって、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水及び成分(E)を含有する水相成分とを70~95℃で乳化させる乳化工程を含む、製造方法。
     (A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
     (B)セラミド類
     (C)グリセリン脂肪酸エステル
     (D)高級アルコール
     (E)セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合した後に25℃で測定したときの光透過度が90%以上であり、且つ主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、ポリマー
     (F)水
  8.  請求項1~6のいずれか1項に記載の乳化組成物を皮膚に塗布する工程を含む、肌質改善方法。
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