JP2002097269A - 重合体、毛髪化粧料組成物、香粧品組成物、および泡状エアゾール化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用時に優れた整髪セット保持力を有しなが
ら、ごわつかず、自然で柔らかい風合い有する水溶性の
重合体、毛髪化粧料組成物、香粧品組成物及び泡状エア
ゾール化粧料組成物を提供する。 【解決手段】 式（１）及び式（２）、さらに式（３）
及び式（４）等の繰り返し単位を分子内に有する重合
体；並びに、これを含む毛髪処理組成物、香粧品組成物
及び泡状エアゾール化粧料組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合体、毛髪化粧
料、香粧品組成物、および泡状エアゾール化粧料組成物
に関する。更に具体的には、本発明は、優れた整髪セッ
ト保持力を有しながら、ごわつかず、自然で柔らかい風
合いを有する水溶性の重合体（整髪樹脂）、毛髪化粧
料、香粧品組成物、および泡状エアゾール化粧料組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミノ酸は合成高分子でありながら
化学構造上、生体高分子モデルとして古くより研究が行
われている。そして、天然皮革、絹といった汎用の天然
蛋白の代替素材としての用途に加え、人工皮膚、酵素固
定化担体、圧電素子、香粧品、医薬品等への用途研究も
行われてきた（「ポリアミノ酸−応用と展望−」講談社
（１９７４年）。

【０００３】特公昭４８−２０６３８号には、ポリアス
パラギン酸誘導体を代用血漿として使用する技術が開示
されている。また、特開平３−４８６２８号には、ポリ
こはく酸イミドを各種アミンにより開環して得られるポ
リアスパラギン酸誘導体を医薬品又は食品用被覆剤に応
用する技術が開示されている。さらに、水溶性のポリア
ミノ酸を香粧品分野へ応用する技術についても、研究開
発が進められてきた。特開昭５９−２０９６３５号に
は、ポリグルタミン酸塩を有してなる湿潤剤を、化粧用
保湿剤として用いた場合、皮膚に適度な潤いと滑らかさ
を付与し、皮膚あれを防ぐ効果があることが開示されて
いる。特開平７−２７７９１６号には、ポリアスパラギ
ン酸と、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸及びグリシン
ベタインを配合することにより、しっとりとして滑らか
な使用感を有する化粧料が得られることが開示されてい
る。しかしながら、この化粧料は皮膚や毛髪への親和性
が不十分であり、使用時にベタつき感が生じるという問
題がある。

【０００４】特開昭６３−３５６９８号には、ポリグル
タミン酸及びその塩ならびにポリアスパラギン酸及びそ
の塩から選ばれる少なくも１種類の皮膚刺激抑制剤を配
合した界面活性剤組成物が開示されている。また、米国
特許第３,８４６,３８０号には、側鎖に疎水性基、親水
性基を有するポリアスパラギン酸誘導体を界面活性剤と
して使用することが開示されている。また、米国特許第
４,３６３,７９７号には、チオール基を有するポリアス
パラギン酸誘導体が、シャンプー、ローション、染料、
入浴剤に適し、ポリ−β−アラニン基質のポリマーと組
合わせて毛髪化粧料に使用することが開示されている。
また、特開平６−２４８０７２号には、チオール基及び
／又はジスルフィド基を有する水溶性ポリアミノ酸誘導
体よりなる毛髪処理剤組成物は、シャンプー添加剤、ヘ
アクリーム、ヘアローション、ヘアブラッシング剤等の
用途に好適であることが開示されている。しかしなが
ら、これらのポリアミノ酸は、整髪セット保持力は十分
とは言えず、さらに、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成
物を調製する際の作業性がよいとは十分いえない。この
ように使用時に優れた整髪セット保持力を有するポリア
ミノ酸は得られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来の
化粧料は皮膚や毛髪への親和性が不十分であり、使用時
にベタつき感が生じ、整髪セット保持力は十分とは言え
ず、さらに、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物を調製
する際の作業性がよいとは十分言えなかった。すなわ
ち、使用時に優れた整髪セット保持力を有するポリアミ
ノ酸は得られていなかった。

【０００６】本発明の目的は、従来の化粧料の欠点を解
消し、使用時に優れた整髪セット保持力を有しながら、
ごわつかず、自然で柔らかい風合い有する水溶性の重合
体（例えば整髪用樹脂）、毛髪化粧料組成物、香粧品組
成物、および泡状エアゾール化粧料組成物を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、側鎖に両
性イオンを有する新規なポリアスパラギン酸誘導体が整
髪セット保持力に優れていることを見出した（特開平１
０−２５３４４号）。更に本発明者らは鋭意検討を進め
た結果、本発明の範囲のポリアスパラギン酸誘導体が、
水溶性を示すと同時に、優れた整髪セット保持力を有し
ながら、ごわつかず、自然で柔らかい風合い有するこ
と、また毛髪化粧料組成物および香粧品組成物の整髪用
樹脂として使用した場合も、同様に優れた整髪セット保
持力が損なわれること無く、ごわつかず、自然で柔らか
い風合い有することを見出し本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】本発明は、以下の事項により特定される。

【０００９】［１］ 下記式（１）及び式（２）

【００１０】

【化６】

【００１１】［式（１）及び式（２）において、Ｒ¹ 及
びＲ⁴ は、それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の
飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、Ｒ² 及びＲ³
は、それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若
しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ² とＲ³ が結合
して窒素原子を含む六員環を形成してもよい。］で表さ
れる繰返し単位からなる群から選択される少なくとも１
種類の繰返し単位を分子内に２０モル％以上９９モル％
以下有し、さらに下記式（３）及び式（４）

【００１２】

【化７】

【００１３】［式（３）及び式（４）において、Ｒ⁵ 及
びＲ⁶ は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数
１乃至２４の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
炭化水素Ｒ⁵また及びＲ⁶ が結合して窒素原子を含む六
員環を形成してもよい。］で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位を分
子内に１モル％以上８０モル％以下有し、分子内の全繰
り返し単位の数平均が１０乃至５０００である重合体。

【００１４】［２］ さら下記式（５）乃至式（９）

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】［式（６）及び式（７）において、Ｒ¹ 、
Ｒ² 及びＲ³ は、請求項１と同義である。］

【００１８】

【化１０】

【００１９】［式（８）及び式（９）において、Ｙは、
水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子
を示す。］で表される繰返し単位からなる群から選択さ
れる少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に１モル％
以上４０モル％以下有する前記［１］記載の重合体。

【００２０】［３］ 分子内に有する前記式（１）及び
前記式（２）で表される繰り返し単位からなる群から選
択される少なくとも１種類の繰り返し単位が３０モル％
以上９５モル％以下であり、さらに分子内に有する前記
式（３）及び前記式（４）で表される繰り返し単位から
なる群から選択される少なくとも１種類の繰り返し単位
が５モル％以上７０モル％以下である前記［１］記載の
重合体。

【００２１】［４］ 分子内に有する前記式（５）乃至
前記式（９）で表される繰り返し単位からなる群から選
択される少なくとも１種類の繰り返し単位が１モル％以
上２５モル％である前記［２］記載の重合体。

【００２２】［５］ 前記式（１）及び前記式（２）に
おいてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³が炭素数１乃至４の飽和炭化水素
基である前記［１］〜［４］の何れかに記載の重合体。

【００２３】［６］ 前記式（３）及び前記式（４）に
おいて、Ｒ⁵が水素原子、Ｒ⁶が炭素数２、４、６、８、
１２若しくは１８の飽和若しくは不飽和炭化水素基、又
はヒドロキシアルキル基、ポリエチレングリコール基、
ポリプロピレングリコール基、ポリエチレングリコール
基と、ポリプロピレングリコール基を同時に含む基であ
る前記［１］〜［５］の何れかに記載の重合体。

【００２４】［７］ 前記［１］〜［６］の何れかに記
載の重合体を含有してなる毛髪化粧料組成物。

【００２５】［８］ 前記［１］〜［６］の何れかに記
載の重合体を含有してなる香粧品組成物。

【００２６】［９］ 前記［１］〜［６］の何れかに記
載の重合体を、成分（Ａ）；皮膜形成樹脂として含有し
てなる原液と、噴射剤からなる毛髪化粧料組成物。

【００２７】［１０］ 前記［１］〜［６］の何れかに
記載の重合体を、成分（Ａ）；皮膜形成樹脂として含有
してなる原液と、噴射剤からなるの泡状エアゾール化粧
料組成物。

【００２８】［１１］ 前記［１］〜［６］の何れかに
記載の重合体を原液の成分（Ａ）；として０.０１質量
％乃至２０質量％、成分（Ｂ）として溶剤を１０質量％
乃至９９.１質量％、噴射剤を１０質量％乃至７５質量
％含有してなる毛髪化粧料組成物。

【００２９】［１２］ 成分（Ａ）としてさらに、他の
皮膜形成樹脂を含有してなる前記［９］記載の毛髪化粧
料組成物。

【００３０】

【発明の実施の形態】［重合体（ポリアスパラギン酸誘
導体）］本発明の重合体は、前記式（１）及び前記式
（２）で表される繰返し単位からなる群から選択される
少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に２０モル％以
上９９モル％以下有し、同時に前記式（３）および前記
式（４）で表される繰返し単位からなる群から選択され
る少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に１モル％以
上８０モル％以下有する。この繰返し単位は、例えば、
アスパラギン酸若しくはそれらの塩の縮合反応から得ら
れるポリこはく酸イミドの繰返し単位を、更に化学修飾
することにより得られる。すなわち本発明の重合体は、
製法に限定は無いが、代表的にはポリアスパラギン酸誘
導体である。以下の記載においては、本発明の重合体を
「ポリアスパラギン酸誘導体」と称して説明する。

【００３１】また、本願の特許請求の範囲及び明細書の
全記載において、「炭化水素基」は、直鎖状のみなら
ず、分枝状、環状のものも包含し、さらに原子団中に
Ｎ、Ｏ、Ｓ等の炭素や水素以外の原子が含まれた炭化水
素基も包含する。具体的には、例えば、カルボキシル
基、アミノ基、ヒドロキシル基、エステル基等の置換基
を有しているものも「炭化水素基」と総称する。

【００３２】本発明に記載の「水溶性」の性質とは、例
えば、水や任意の割合での水とアルコールとの混合溶
媒、任意の割合での水と水溶性溶媒等に溶解可能である
ことを以下総称する。水とアルコールとの混合溶媒の代
表的な例としては、水とメタノール、水とエタノール、
水とｎ−プロパノール、水とイソプロピルアルコール、
水とエチレングリコールなとが挙げられる。

【００３３】式（１）及び式（２）における置換基は以
下の通りである。Ｒ¹ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、
炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基
を示す。

【００３４】Ｒ¹ 及びＲ⁴の具体例としては、メチレ
ン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタ
メチレン、ヘキサメチレン、ドデシレン、オクタデシレ
ン等のアルキレン基；シクロブチレン、シクロペンチレ
ン、シクロヘキシレン等のシクロアルキレン基；ヒドロ
キシエチレン、ヒドロキシトリメチレン、ヒドロキシテ
トラメチレン、ヒドロキシペンタメチレン、ヒドロキシ
ヘキサメチレン等のヒドロキシアルキレン基；ビニレ
ン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセ
ニレン、トリデセニレン、テトラデセニレン、ヘキサデ
セニレン、オクタデセニレン等のアルケニレン基；など
が挙げられる。他の具体例としては、オキサトリメチレ
ン基なども挙げられる。これらの中で、Ｒ¹ 及びＲ⁴と
しては、炭素原子数１乃至１８のアルキレン基、ヒドロ
キシアルキレン基、アルケニレン基が好ましい。

【００３５】更にＲ¹ としては、炭素原子数１乃至５の
アルキレン基、ヒドロキシアルキレン基がより好まし
い。また、更にＲ⁴ としては、炭素原子数１乃至５のア
ルキレン基、ヒドロキシアルキレン基；炭素原子数１２
又は１８のアルキレン基、ヒドロキシアルキレン基、ア
ルケニレン基がより好ましい。特に、Ｒ¹ としては、ト
リメチレン基が最も好ましく、Ｒ⁴ としては、メチレン
基、エチレン基、ドデシレン基、オクタデシレン基、オ
クタデセニレン基がさらに好ましく、メチレン基が最も
好ましい。

【００３６】Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ独立して、炭素
原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示
し、またＲ² 及びＲ³ が結合して窒素原子を含む六員環
を形成してもよい。Ｒ² 及びＲ³ の具体例としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ドデシル、オクタデシル等のアルキル基；シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアル
キル基；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロ
キシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチ
ル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシドデシル、ヒドロ
キシオクタデシル等のヒドロキシアルキル基；プロペニ
ル、ブテニル、ペンテニル、ヘキサニル、ヘプテニル、
トリデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オク
タデセニル等のアルケニル基；などが挙げられる。他の
具体例としては、オキサエチル、オキサプロピル、オキ
サテトラメチル、オキサペンチル、オキサヘキシル、オ
キサヘプチル、オキサオクチル等のオキサアルキル基及
びオキサアルケニル基なども挙げられる。これら中で
は、炭素原子数１乃至１８のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、アルケニル基等が好ましく、炭素原子数１乃
至６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、炭素原子数
１２又は１８のアルキル基、アルケニル基がより好まし
い。特に、メチル、エチル、プロピル、ドデシル、オク
タデシル、オクダデセニルが最も好ましい。

【００３７】Ｒ² とＲ³ が結合して窒素原子を含む六員
環を形成する場合、すなわちＲ² とＲ³の各々が結合し
ている窒素原子を含む六員環を形成する場合、上記列挙
した各基が結合して得られる六員環が好ましい。六員環
はその窒素原子以外の、異原子を含んでいてもよい。こ
の六員環としては、ピペラジン環、ピペリジン環、モル
ホリン環等が好ましく、特にモルホリン環がより好まし
い。

【００３８】また、式（１）及び式（２）において、Ｒ
¹ が炭素原子数１乃至５の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁴
が炭素原子数１乃至５の飽和炭化水素基、又は炭素原子
数１２又は１８の飽和若しくは不飽和炭化水素基であ
り、Ｒ² 及びＲ³ が各々独立して炭素原子数１乃至６の
飽和炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ¹ がトリ
メチル基、Ｒ² とＲ³とＲ⁴がメチル基であることが最も
好ましい。

【００３９】式（３）及び式（４）における置換基は以
下の通りである。式（３）及び式（４）におけるＲ⁵ 及
びＲ⁶ の具体例としては、それぞれ独立して、水素原子
又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水
素基であることが好ましく、またＲ⁵ 及びＲ⁶ が結合し
て窒素原子を含む六員環を形成してもよい。

【００４０】式（３）及び式（４）におけるＲ⁵ 及びＲ
⁶ の具体例としては、式（１）及び式（２）におけるＲ
² 及びＲ³ の具体例として挙げたもの同じもの（六員環
を含む）が挙げられる。ただし、式（３）及び式（４）
におけるＲ⁵ 及びＲ⁶ としては、その一方が水素原子
で、他方が炭素原子数６乃至１８のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アルケニル基、オキサアルキル基であ
ることが好ましく、特に、ヘキシル基、ドデシル基、オ
キサヘキシル基、オキサドデシル基、オクタデシル基、
オクタデセニル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基、ヒドロキブチル基、ヒドロキシペンチル基、
ヒドロキシヘキシル基、２−エトキシエタノール基及び
ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール
基、側鎖にポリエチレングリコールとポリプロピレング
リコールを同時に含む基等のポリエーテル基がより好ま
しい。また更に好ましくは、ヘキシル基、ドデシル基、
オキサヘキシル基、オキサドデシル基、オクタデシル
基、オクタデセニル基、ヒドロキシエチル基、２−エト
キシエタノール基、及び、ポリエチレングリコール基、
ポリプロピレングリコール基、側鎖にポリエチレングリ
コールとポリプロピレングリコールを同時に含む基であ
る。

【００４１】また、ポリエーテル基を導入する場合、そ
の分子量によっては本発明のポリアスパラギン酸誘導体
が水溶性の性質を示さなくなるので、ポリエーテル基の
分子量は数平均分子量が１万以下が好ましく、３０００
以下がより好ましい。

【００４２】本発明のポリアスパラギン酸誘導体の同一
分子内に含まれる式（３）及び式（４）におけるＲ⁵ 及
びＲ⁶ の種類は１種類とは限らない。例えば、ヘキシル
基とドデシル基や、オクタデシル基と２−エトキシエタ
ノール基、オクタデシル基とヒドロキシエチル基、オク
タデシル基とポリエチレングリコール基、ヘキシル基と
ドデシル基とヒドロキシエチル基等、1種類以上の組み
合せでもよい。好ましくは、合成時の簡便さ等の理由に
より、４種類以下の組み合せが好ましく、更に好ましく
は、３種類以下の組み合わせである。

【００４３】また、本発明のポリアスパラギン酸誘導体
は、式（１）及び式（２）で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位と同
時に式（３）及び（４）で表される繰返し単位からなる
群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位を有
し、更に残余の繰返し単位として、下記式（５）乃至式
（９）

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】［式（６）及び式（７）において、Ｒ¹
は、それぞれ独立して炭素原子数１乃至２４の飽和若し
くは不飽和炭化水素基を示し、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞ
れ独立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽
和炭化水素基を示し、Ｒ² とＲ³が結合して窒素原子を
含む六員環を形成してもよい。］

【００４７】

【化１３】

【００４８】［式（８）及び式（９）において、Ｙは、
水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子
を示す。］で表される繰返し単位からなる群から選択さ
れる少なくとも１種類の繰返し単位を、分子内に１モル
％以上４０モル％以下有する有することが好ましい。な
お、式（６）及び式（７）において、Ｒ¹ が炭素原子数
１乃至５の飽和炭化水素基であり、Ｒ² 及びＲ³ が各々
独立して炭素原子数１乃至６の飽和炭化水素基又は炭素
原子数１２又は１８の飽和若しくは不飽和炭化水素基で
あることが好ましい。

【００４９】式（６）及び式（７）におけるＲ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³具体例としては、式（１）及び式（２）におけ
るＲ¹ 、Ｒ² と同じもの（六員環も含む）が挙げられ
る。Ｒ¹が炭素原子数１乃至５の飽和炭化水素基であ
り、Ｒ⁴ が炭素原子数１乃至５の飽和炭化水素基、又は
炭素原子数１２又は１８の飽和若しくは不飽和炭化水素
基であり、Ｒ² 及びＲ³ が各々独立して炭素原子数１乃
至６の飽和炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ¹
がトリメチレン基、Ｒ² とＲ³とＲ⁴がメチル基であるこ
とが最も好ましい。式（８）及び式（９）におけるＹの
具体例としては、水素原子、リチウム、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属原子、カルシウム、バリウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属原子などが挙げられ
る。これら中では、水素原子、ナトリウム、カリウム、
カルシウム、マグネシウムが好ましく、水素原子、ナト
リウム、カリウム、カルシウムがより好ましい。

【００５０】本発明におけるポリアスパラギン酸誘導体
の分子内のα型繰返し単位及びβ型繰返し単位比率は特
に限定されず、一方の単位が単独で存在していてもよ
く、両単位が混在していてもよい。

【００５１】本発明のポリアスパラギン酸誘導体が水溶
性の性質の効果奏するのは、式（１）及び式（２）で表
される繰返し単位からなる群から選択される少なくとも
１種類の繰返し単位（以下、両性イオン構造単位とい
う）が主として担っている。また、本発明のポリアスパ
ラギン酸誘導体が整髪セット保持力の効果を奏するの
は、式（３）及び式（４）で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位（以
下、疎水性構造単位という）が主として担っている。

【００５２】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におい
て、水溶性を有しながら優れた整髪セット保持力（耐湿
性）を有するという、相反する性質をバランス満たすの
は、両性イオン構造単位が２０モル％以上９９モル％以
下、疎水性構造単位が１モル％以上８０モル％以下の範
囲である。また、より高いセット保持力効果を奏するの
は、両性イオン構造単位が３０モル％以上９５モル％以
下、疎水性構造単位が５モル％以上７０モル％以下であ
る。さらに、水溶性を有しながら、セット保持力はそれ
ほど高い効果を奏さないが、自然で柔らかい風合いの効
果を奏するは、両性イオン構造単位が７０モル％以上９
５モル％以下、疎水性構造単位が３０モル％以上５０モ
ル％以下である。

【００５３】本発明のポリアスパラギン酸誘導体が水溶
性の性質を奏するには、両性イオン構造以外に、式
（３）及び式（４）のＲ⁵ 及びＲ⁶ の種類およびその割
合を選択することによっても決定することができる。
例えば、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ の、その一方が水素原子に限定し
た場合、他方が炭素原子６飽和炭化水素基の時は疎水性
構造単位部分が９５モル％以上で、他方が炭素原子１２
の場合は疎水性構造単位部分が６０モル％以上になる
と、本発明のポリアスパラギン酸誘導体は水溶性を示さ
ない。よって、式（３）及び式（４）のＲ⁵ 及びＲ⁶ の
一方が炭素原子６飽和炭化水素基の場合は９５モル％以
下、一方が炭素原子１２の飽和炭化水素基又は炭素原子
数１８の不飽和炭化水素基の場合は６０モル％以下、一
方が炭素原子１８の飽和炭化水素基の場合は４０モル％
以下の範囲で疎水性構造部分を選択する方が好ましい。

【００５４】さらに、式（３）及び式（４）におけるＲ
⁵ 及びＲ⁶ の種類が２種類以上を選択した場合、本発明
のポリアスパラギン酸誘導体が整髪セット保持力を維持
したまま、水溶性の性質を示すには、ヒドロキシアルキ
ル基等の様なＯ原子が含まれる基を同時に導入すること
が非常に効果的である。 式（３）及び式（４）におけ
るＲ⁵ 及びＲ⁶ において、Ｏ原子が含まれる基を選択す
ることは、両性イオンの構造を増加させることなく、本
発明のポリアスパラギン酸誘導体へ水溶性の性質を付与
させる効果がある。具体的には、式（３）及び式（４）
におけるＲ⁵ 及びＲ⁶ において、少なくとも１種は整髪
セット保持力効果を奏するため炭素数６乃至１８の飽和
および不飽和炭化水素基を選択し、もう１種類は、ヒド
ロキシエチル基、２−エトキシエタノール基、ポリエチ
レングリコール基、ポリプロピレングリコール基の様な
Ｏ原子が含まれる基を選択することがより好ましい。ま
た、Ｏ原子が含まれる基の導入割合は、３０モル％以下
が好ましく、これ以上の割合では、本発明のポリアスパ
ラギン酸誘導体が水溶性の性質を示さない。

【００５５】式（３）及び式（４）におけるＲ⁵ 及びＲ
⁶として、ポリエチレングリコールやポリプロピレング
リコール等をポリエーテル基を選択した場合は、２０モ
ル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましい。

【００５６】本発明のポリアスパラギン酸誘導体は、本
発明の効果を損なわない範囲で、両性イオン構造単位お
よび疎水性構造単位以外の繰返し単位を含んでもよい。
両性イオン構造単位以外の繰返し単位としては、式
（５）乃至式（９）で表される繰返し単位からなる群か
ら選択される少なくとも１乃至２種類の繰返し単位が好
ましい。その他の繰返し単位、例えば式（５）乃至式
（９）で表される繰返し単位は、その種類にもよるが、
実質的にポリアスパラギン酸誘導体の整髪セット力効果
を損なわない程度にすることが更に好ましい点を考慮す
ると、その割合はおよそ１モル％以上４０モル％以下が
好ましい。

【００５７】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を構成
する繰返し単位の配列の様式は特に制限されない。共重
合体である場合はランダム共重合体、交替共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。
重合体又はポリマーは、線状、大環状、分岐状、星状、
三次元編目状のいずれでもよい。また、この「ポリアス
パラギン酸」は、アミノ酸がペプチド縮重合した重合体
を包含する。

【００５８】本発明のポリアスパラギン酸誘導体の分子
量は、所望する作用効果が実質的に発現すれば、特に制
限されない。ただし、その平均分子量は、例えばクロロ
ホルム溶媒系等のゲル・パーミエーション・グロマトグ
ラフィー（以下、ＧＰＣという。）による重量平均分子
量換算で、５０００以上５００万以下程度が望ましく、
７０００以上４００万以下程度が好ましく、８０００以
上３５０万以下程度がより好ましく、１万以上２００万
以下程度が最も好ましい。この平均分子量を特定値（望
ましくは５０００、好ましくは７０００、より好ましく
は８０００、最も好ましくは１万）以上にする事は、毛
髪処理剤組成物の整髪セット力の向上、保湿剤組成物の
保湿能や使用感の向上、洗浄剤組成物の分散能やコンデ
ィショニング効果の向上等の点でより優れた効果を奏す
る。一方、この平均分子量を特定値（望ましくは５００
万、好ましくは４００万、より好ましくは３５０万、最
も好ましくは２００万）以下にする事は、水への溶解性
の向上、溶液粘度の低下による取扱性の向上等の点でよ
り優れた効果を奏する。

【００５９】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におけ
る全繰返し単位の数平均は、好ましくは１０乃至５００
０である。このポリアスパラギン酸誘導体の全繰返し単
位の数平均は、原料ポリこはく酸イミドにより決定され
る。

【００６０】［ポリこはく酸イミド］本発明において用
いるポリこはく酸イミドは式（５）

【００６１】

【化１４】

【００６２】で表される繰り返し単位で構成される重合
体である。

【００６３】このポリこはく酸イミドの製造方法として
は、公知の方法を用いることができる。例えば、Ｊ.Ａ
ｍｅｒ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ,８０,３３６１（１９５８年）
に、アスパラギン酸を原料として２００℃で２〜３時間
加熱縮合させる方法が開示されている。特公昭４８−２
０６３８号には、８５％燐酸を触媒としてロータリーエ
バポレーターを用いて薄膜状で反応を行うことにより、
高分子量のポリこはく酸イミドを得る方法が開示されて
いる。米国特許第５,０５７,５９７号には、工業的にポ
リこはく酸イミドを得る方法として、流動床によりポリ
アスパラギン酸を加熱縮合させる方法が開示されてい
る。更に特開平１１−２４０９４６号には、充分に高い
重量分子量（例えば、６万以上）を有し、純度が高く、
実質的に熱変性していないポリこはく酸イミドを高い生
産性で製造する方法および粉末状の高分子ポリこはく酸
イミドの製造方法が開示されている。また、高分子量の
ポリこはく酸イミドを必要する場合には、上記の方法の
ようにして得られたポリこはく酸イミドを、ジシクロヘ
キシルカルボジイミド等の縮合剤で処理することもでき
る。

【００６４】また、さらに、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミンやL-リジン、L-リジンメチルエステ
ル、シスタミン等のジアミン類によって微架橋すること
でポリコハク酸イミドを高分子量化したしたものを用い
ても良い。

【００６５】使用できるジアミン類の具体的な例として
は、エチレンジアミン、プロピレンアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられ、
その他、Ｌ−リジンおよびＬ−リジンメチルエステル等
のＬ−リジン誘導体、Ｌ−オルニチンおよびＬ−オルニ
チン誘導体、シスタミンおよびシスタミン誘導体等が挙
げられる。これらの中では、微架橋反応速度の制御のし
やすさ、および架橋後のポリこはく酸イミドの粘度の点
から、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｌ−リジ
ンおよびＬ−リジンメチルエステル等を用いることが好
ましく、その割合はポリこはく酸イミドに対し、０.１
ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の割合の範囲である。より好ま
しくは、ポリこはく酸イミドに対し、１ｍｏｌ％〜２０
ｍｏｌ％の範囲であり、ポリこはく酸イミドに対し０.
１ｍｏｌ％より低い範囲では、微架橋による分子増大効
果が得られにくく、ポリこはく酸イミドに対し３０ｍｏ
ｌ％以上の範囲だと、ポリこはく酸イミドがゲル化して
しまい、次の誘導体を得るための反応が進みにくく、攪
拌操作も困難となってしまう。

【００６６】本発明において使用するポリこはく酸イミ
ドの分子量は、所望する特性を有する生成物が実質的に
得られれば、特に制限されないが、その繰り返し単位の
数平均ｎは、１０乃至５０００であることが好ましい。
分子量の観点からは、ＧＰＣによる重量平均分子量は５
０００以上５０万以下が望ましく、７０００以上４０万
以下が好ましく、９０００以上３０万以下がより好まし
く、１万以上２０万以下が特に好ましい。この数平均分
子量を特定値（望ましくは５０００、好ましくは７００
０、より好ましくは９０００、特に好ましくは１万）以
上にすることは、得られるポリアスパラギン酸誘導体の
分子量増加につながり、前述した各種点でより優れた効
果を奏する。一方、この平均分子量を特定値（望ましく
は５０万、好ましくは４０万、より好ましくは３０万、
特に好ましくは２０万）以下にすることは、溶媒への溶
解性の向上、粘度低下等の点においてもより優れた効果
を発揮する。

【００６７】本発明におけるポリアスパラギン酸誘導体
を下記の皮膜形成樹脂、溶剤、噴射剤、添加剤等を配合
することにより、優れた整髪セット保持力を有しなが
ら、ごわつかず、自然で柔らかい風合いを有する毛髪処
理化粧料及び香粧品組成物を提供する目的を達成するこ
とができる。

【００６８】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなる毛髪処理化粧料は、大きく分けて 原液と噴射
剤にわけられ、原液としては、成分（Ａ）；皮膜形成樹
脂、成分（Ｂ）；溶剤、成分（Ｃ）；その他に分けるこ
とができる。

【００６９】本発明の毛髪処理組成物に用いられる成分
（Ａ）；皮膜形成樹脂は、ポリアスパラギン酸誘導体を
必須成分とするが、本発明のポリアスパラギン酸誘導体
の整髪性能、溶解性、粘度、ハンドリングのし易さ等を
相乗的に高める目的で、下記の様な高分子樹脂化合物を
皮膜形成樹脂として同時に用いることができる。

【００７０】本発明のポリアスパラギン酸誘導体以外に
用いられる皮膜形成樹脂には、１）両性高分子樹脂化合
物、２）陽イオン性高分子樹脂化合物、３）陰イオン性
高分子樹脂化合物、４）非イオン性高分子樹脂化合物、
５）天然高分子又はその誘導体が挙げられる。

【００７１】１）両性高分子樹脂化合物 両性高分子樹脂化合物としては、例えばジアルキルアミ
ノエチルアクリレート、ジアルキルアミノエチルメタク
リレート、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢
酸で両性化した化合物〔市販品として、ユカフォーマー
ＡＭ−７５、ＡＭ７５Ｓ／ＳＭ 三菱油化社製）等があ
る。〕等が挙げられる。

【００７２】また、ポリシロキサンーオキシアルキレン
共重合体と、アルキルアミノアクリレートとの共重合体
よりなる両性高分子等も挙げることができる〔市販品と
して、例えば日本ユニカー株式会社製の商品名Ｓｉｌｗ
ｅｔ Ｆ−１７８シリーズ等がある〕。

【００７３】また、アクリル酸ヒドロキシプロピルとメ
タクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルア
ミド共重合体よりなる両性高分子等も挙げることができ
る〔市販品としてアンフォマー２８−４９１０、ＬＶ−
７１（ナショナル・スターチ社製）〕。

【００７４】２）陽イオン性高分子樹脂化合物 陽イオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、ポリ
（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン
性ポリマー〔市販品として、マーコート１００（米国メ
ルク社製）等がある。〕、ジメチルジアリルアンモニウ
ムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリ
マー〔市販品として、マーコート５５０（米国メルク社
製）等がある。〕、または第４級窒素含有セルロースエ
ーテル〔市販品として、ポリマーＪＲ−４００、ポリマ
ーＪＲ−１２５、ポリマーＪＲ−３０Ｍ（米ユニオンカ
ーバイド社製）等がある。〕、またはポリエチレングリ
コール、エピクロルヒドリン、ジプロピレントリアミ
ン、牛脂アルキルアミンの縮合物、または、ポリエチレ
ングリコール、エピクロルヒドリン、ジプロピレントリ
アミン、ヤシ油アルキルアミンの縮合物〔市販品とし
て、ポリコートＨ（西独ヘンケル社製）等がある。〕、
またはビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタク
リレート共重合体カチオン化物〔市販品として、ガフコ
ート７５５、ガフコート７３４（米国ＧＡＦ社製）等が
ある。〕、ビニイミドゾリウムトリクロライドとビニリ
ピロリドンの共重合体[市販品としてルビカットＦＣ３
７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５、ＨＭ５５２、Ｍｏｎｏ
ＣＰ（ＢＡＦＳ社製）]、等が挙げられる。この他、市
販品としてセルカットＨ−１００、Ｌ−２００（ナショ
ナルスターチ社製）、ガフカット７３４、７５５N、７
５５、ＨＳ−１００、コポリマー８４５、９３７、９５
８、コポリマーＶＣ−７１３（以上ＩＳＰ社製）等も挙
げることができる。また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリル酸
アルキルエステルとトリプロピレングリコールジメタク
リレートとの共重合体等〔市販品としてＣＧポリマー
（Ｄ）、ＣＧポリマー（ＨＶ）、ＣＧセット樹脂（大阪
有機化学工業（株）社製〕も挙げることができる。

【００７５】３）陰イオン性高分子樹脂化合物 陰イオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、カルボ
キシビニルポリマー、アクリル酸及び／又はメタクリル
酸と、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリ
ル酸アルキルエステルの共重合体であるアクリル樹脂ア
ルカノールアミン〔市販品として、プラスサイズＬ-３
３、Ｌ-５３シリーズ（互応用化学社製）等があ
る。〕、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ンエ
ステルとの共重合体〔市販品としてダイヤホールド（三
菱化学社製）〕、メチルビニルエーテルと無水マレイン
酸アルキルハーフエステルとの共重合体〔市販品とし
て、ガントレッツＥＳ−４２５、ガントレッツＥＳ−２
２５、ガントレッツＥＳ-３３、ガントレッツＥＳ−３
３５、ＳＰ２−１５（ＩＳＰ社製）〕、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、ア
クリル酸オクチルアミドの共重合体［市販品としてＡｍ
ｐｈｏｍｅｒＬＶ−７１、２８−４９１０（カネボウ・
エヌエヌシー社製）等がある］、酢酸ビニル、クロトン
酸、ネオデカン酸ビニルの共重合体［市販品としてＲＥ
ＳＹＮ２８−２９３０（カネボウ・エヌエヌシー社製）
等がある。］、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アクリ
ルアミノアクリレートの共重合体等が挙げられる。この
他、市販品として、バーサクル、ルビセットＣＡ、ルビ
セットＣＡＰ、ルビセットＣＥ５０５５、ウルトラホー
ルド８、ウルトラホールド・ストロング（ＢＡＳＦ社
製）、ＡＤＶＡＮＴＡＧＥＣＰ（ＩＳＰ社製）〕挙げら
れる。

【００７６】４）非イオン性高分子樹脂化合物 非イオン性高分子樹脂化合物としては、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセル
ロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリ
ドンおよびビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合物
〔市販品としてＰＶＰ−Ｋ、ＰＶＰ／ＶＡ（ＧＡＦ社
製）等がある。〕、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ア
クリルアミノアクリレートの共重合体、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デ
キストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。ま
た、市販品として、ルビスコールＫ１２、１７、３０、
６０、８０、９０、ルビスコールＶＡＰ３０４３、ルビ
フレックスＤ４０１（以上ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰＫ１
５、３０、６０、９０ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、Ｅ−
６３５、Ｅ−５３５、Ｅ−３３５、Ｓ−６３０、Ｗ−７
３５（ＩＳＰ社製）、Ｄｏｗｌｅｘ（ダウ・ケミカル社
製）等が挙げられる。

【００７７】５）天然高分子又はその誘導体 天然高分子又はその誘導体とてしては、例えば、グァー
ガム、ロカスビーンガム、アラビアガム、キサンタンガ
ム、ガラクタン、プルラン、カルギーナン、ペクチン等
の天然多糖類； キトサン塩、カルボキシメチルキチ
ン、ヒドロキシキトサン等のキチン誘導体；カルボキシ
メチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等
のデンプン系高分子化合物、メチルセルロース、ニトロ
セルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロ
ース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、
カルボキシメチルセルロースナトリム（ＣＭＣ）、結晶
セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子化合
物；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリ
コールエステル等のアルギン酸系高分子化合物等があげ
られる。

【００７８】なお、これらの天然高分子又はその誘導体
のうち、酸基を有するものについては感触点等から、酸
基の一部又は全部を中和して用いることが好ましい。

【００７９】中和に使用するアルカリとしては、特に制
約はなく、高分子化合物中の酸基をナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属；アンモニウム塩、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−
アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノー２−メ
チル−１,３−プロパンジオール、トリイソプロパノー
ルアミン、グリシン、ヒスチジン、アルギニン等の有機
塩基塩とすることができる。

【００８０】また、塩基性基を持った高分子化合物につ
いても同様に塩基性基の一部又は全部を中和して用いる
ことが好ましい。中和に使用する塩としては、特に制限
はないが、無機塩としては、例えば塩酸、硫酸、りん酸
等が好ましく、有機酸としては、例えば酢酸、乳酸、グ
リコール酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、クエ
ン酸、マレイン酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸等
が好ましい。

【００８１】ポリアスパラギン酸誘導体の含有率は、原
液中に０.０１質量％乃至２０質量％であり、好ましく
は０.０５質量％〜１５質量％である。含有量が０.０１
質量％未満の場合は、整髪セット保持力効果が不十分に
なり、２０質量％を超える場合は、ごわついた感じがし
て、自然で柔らかい風合いを損なったり、べたついたり
する。また、本発明のポリアスパラギン酸誘導体以外に
用いる上記記載の高分子樹脂化合物は、１種もしくは２
種類以上を０.０１質量％乃至１０質量％の範囲で用い
ることができる。

【００８２】本発明のポリアスパラギン酸と併用して用
いられる皮膜形成樹脂の含有量が、０.０１質量％未満
の場合は、ポリアスパラギン酸誘導体へ整髪効果を付与
する相乗効果が不充分となり、１０.０質量％を越える
場合、ポリアスパラギン酸誘導体のごわつかず、自然で
柔らかい風合いを損なうことになり、ごわついて、不自
然な感じが強くなってしまう。

【００８３】本発明の毛髪処理化粧料および香粧品組成
物には、上記必須成分に加えて塩化カプロニウム等の血
管拡張剤、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、ビタミン
Ａ類、ビタミンＢ類、ビタミンＣ類、ビタミンＤ類、ビ
タミンＥ類等のビタミン類を配合しても良い。化粧料に
おいて一般に用いられている成分を、本発明の効果を損
なわない量的質的範囲内において配合することができ
る。例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール、３
−メチルー１,３−ブタンジオール、１,３−プロパンジ
オール等の保湿剤、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ソルビトール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ジグリセロールモ
ノエチルエーテル、モノラウリン酸ヘキサグリセル、モ
ノミスチリン酸ヘキサグリセリル等の水溶性多価アルコ
ール及び多価アルコール誘導体、アルキレングリコール
誘導体、キシリトール、ピロリドンカルボン酸、ポリオ
キシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレ
ンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルコールエーテル、ポ
リアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボ
ン酸オリゴエステル化合物、もしくは、殺菌剤、抗菌
剤、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、大豆
蛋白、ヒアルロン酸、コロイドロイチン硫酸、ピロリド
ンカルボン酸塩、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイ
ン、エラスチン等の蛋白または蛋白分解物、蛋白質誘導
体等、水中で解離するアニオン性を有する多糖類、動植
物の天然エキス及びその誘導体、各種アミノ酸、ビオチ
ン、パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノー
ル、デキストラン硫酸ナトリウム、硫黄、チアントール
等の抗脂漏剤、流動パラフィン、流動イソパラフィン、
ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライ
ト、セレシン、スクワラン、スクワレン等の炭化水素
油、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリ
ーブ油、パーム油、牛脂、ホホバ油、ヒマワリ油、サン
フラワー油、椿油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミン
ク油、モクロウ、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、ラノリ
ン誘導体カルナバロウ等のロウ類、セチルアルコール、
オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリ
ルアルコール、ステリルアルコール、イソステリルアル
コール、バチルアルコール、２−オクチルドデカノー
ル、エタノール,イソプロパノール等のアルコール類及
び水、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステ
アリン酸、アラキン酸、オレイン酸、イソステアリン
酸、ベヘン酸、２−パルミトイル酸、パトロセリン酸、
エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライ
ジン酸、リノレイン酸、アラキドン酸、イソステアリン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の酸、ミリスチン
酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸
ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレング
リコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸
ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエス
テル類、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテ
ル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アリキル変
性シリコーン、フッ素変性シリコーンおよびフッ素変性
メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、
高級アルコール、各種エステル油等の油分、脂肪酸、パ
ーム油、牛脂、ホホバ油、テンペル系炭化水素油、その
他の油脂、炭化水素、セチル−２−エチルヘキサエー
ト、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルド
デシルミリステート、ネオペンチルグリコール−２−エ
チルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリド、２−
オクチルドデシルオレート、イソプロピルミリステー
ト、ミチスチルミリステート、トリイソステアリン酸グ
リセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリヤシ油脂肪
酸グリセリド、カチオン性化合物、ノニオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、フッ素系界面活性剤、ベタイン類、紫外線吸
収剤、紫外線防止剤、紫外線散乱剤、カルボキシビニル
ポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、染料、顔料、色素、
キレート剤、ｐＨ調整剤、有機酸又はその塩類等を必要
に応じて適宜配合してもよい。

【００８４】また粉末としては、タルク、白雲母、合成
雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、セリサイ
ト、カオリン、二酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、酸
化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマ
ス、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆
雲母等のパール含量、アルミニウムパウダー、カッパー
パウダー等の金属粉末顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸
化鉄、カーボンブラック、チタン酸コバルト、群青、紺
青、亜鉛華、ベントナイト、硫酸バリウム、金属石鹸、
珪藻土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウ
ム、タングステン酸金属塩、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化クロム、水酸化クロム、アルミナ、シリ
カ、ヒドロキシアパタイト、チッ化ホウ素、ゼオライト
等の無機顔料、ナイロンパウダー、ＰＭＭＡパウダー、
テフロン（登録商標）パウダー、ポリスチレンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、テフロンパウダー、ポリエ
ステルパウダー、セルロースパウダー等の有機粉末が挙
げられる。

【００８５】本発明に用いられるグリセリン、ジグリセ
リン、ポリグリセリンは、特に限定はなく、市販品であ
ればすべて用いることができ、天然品でも合成品でも良
い。本発明においては、これらの中から一種もしくは二
種以上が選ばれて用いることができる。これらの含有量
は、原液と噴射剤の合計に対して８.０質量％乃至２０.
０質量％であり、好ましくは、１０.０質量％乃至１５.
０質量％である。本発明に用いられるエーテル類は、ポ
リオキシエチレンアルキルーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルコールエーテル、セルロースエーテル等が挙げら
れる。

【００８６】本発明に用いられるポリオキシエチレンア
ルキルエーテルの具体例としては、ポリオキシエチレン
付加のモル数が、１乃至２０のもので、アルキル基の炭
素数が１０乃至２０の直鎖アルキル基のものを用いるこ
とができ、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリエルエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル等が挙げられる。これらの含有量は、
毛髪処理化粧料の原液中に０.０１質量％〜５質量％で
あり、好ましくは、０.１質量％〜１.０質量％である。

【００８７】本発明に用いられるポリオキシエチレンの
誘導体の具体例としては、ポリオキシエチレンモノラウ
レート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオ
キシエチレンモノオレート、ポリオキシエチレンジステ
アレート、ポリオキシエチレン−ｓｅｃ−トリデシルエ
ーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等を挙
げることができる。

【００８８】本発明に用いられるポリオキシアルキレン
アルコールエーテルの具体例としては、例えばポリオキ
シエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ン（５）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン
（５）パルミチルエーテル、ポリオキシエチレン（３）
ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチル
エーテル、ポリオキシエチレン（６）オレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル等を
挙げることができる。これらの配合量は、原液中に０.
０５質量％〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは
０.１質量％〜１０質量％である。０.０５質量％以上で
セット力はより向上し、また１５質量％以下とすること
によりべたつき感が一層抑えられ使用感がさらに向上す
る。

【００８９】本発明に用いられるアルキレングリコール
誘導体の具体例としては、モノ−、ジ−及びトリエチレ
ングリコールモノ(ジ)エチルエーテル、モノー、ジ−及
びトリプロピレングリコールモノ（ジ）メチルエーテ
ル、モノ−、ジ−及びトリプロピレングリコールモノプ
ロピルエーテル等が挙げられる。

【００９０】本発明に用いられるセルロースエーテルの
具体例としては、メチルセルロールエーテル、エチルセ
ルロールエーテル、プロピルセルロールエーテル、ブチ
ルセルロールエーテル、ヒドロキシメチルセルロールエ
ーテル、ヒドロキシプロピルセルロールエーテル、ヒド
ロキシブチルセルロールエーテル等が挙げられる。これ
らの配合量は、０.１質量％乃至２０質量％が好まし
く、さらに好ましくは０.５質量％乃至５質量％であ
る。この範囲で毛髪のまとまり感は一層向上する。

【００９１】本発明に用いられる炭化水素油は、流動パ
ラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレ
ンであり、天然品でも、合成品でも良く、これらの中か
ら任意の一種もしくは二種以上が選ばれて用いることが
できる。これらの含有量は、原液と噴射剤の合計に対し
て１０.０質量％乃至２０.０質量％であり、好ましくは
１０.０質量％乃至１５.０質量％である。

【００９２】本発明に用いられる水中で解離するアニオ
ン性基を有する多糖類は、グルグロン酸またはマンヌロ
ン酸を構成するもが挙げられる。グルグロン酸を構成成
分とするものとしては、例えばキサンタガム、ヒアルロ
ン酸、コンドロイチン硫酸、またはヘパリンが挙げられ
る。マンヌロン酸を構成成分とする多糖類としては、例
えばアルギン酸またはその塩が挙げられる。

【００９３】本発明に用いられる界面活性剤とてして
は、通常香粧品にもちいられるアニオン界面活性剤、カ
チオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性
剤、フッ素系界面活性剤をもちいることができる。

【００９４】本発明に用いられるアニオン界面活性剤の
具体的な例としては、ラウリル硫酸トリエタノールアミ
ン、セチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩；ポリオ
キシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンココイルエーテル硫酸トリエタノールアミン等の
アルキルエーテル硫酸塩；Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グル
タミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミ
ン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナ
トリウム等のアシルグルタミン酸塩；ラウロイルザルコ
シンナトリウム、ラウロイルメチルタウリン等のアシル
アミノ酸塩；ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク
酸２ナトリウム、ポリオキシエチレンココイルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルアミ
ドスルホコハク酸トリエタノールアミン等のスルホコハ
ク酸塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
ステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチル
エーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
リン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナ
トリウム等のアルキルエーテルリン酸塩、パルミチン酸
ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム等の脂肪酸塩；等
を用いることができる。

【００９５】本発明に用いられる水中で解離するカチオ
ン性基を有する界面活性剤としては、通常のカチオン界
面活性剤がある。さらに、処理するｐＨの調整によって
は両性界面活性剤を使用することも可能である。カチオ
ン界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ス
テアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメ
チルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム
等のアルキル４級アンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ,Ｎ−
ジメチル−３,５−メチレンピペルジニウム）、塩化セ
チルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキ
ルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホニウム塩、ポ
リアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導
体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が用
いられる。

【００９６】本発明に用いられる両性界面活性剤の具体
例としては、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カ
ルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノアルキレ
ンアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリアルキル−Ｎ
−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ−ジ
アルキル−Ｎ,Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）ア
ンモニウムベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢
酸ベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性
剤；２−ウンデシル−Ｎ,Ｎ,Ｎ−（ヒドロキシエチルカ
ルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−
ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−
カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン
系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリル−β−アラニン、Ｎ−
ステアリル−β−アラニン等のアミノ酸塩等が挙げられ
る。

【００９７】本発明に用いられるノニオン性界面活性剤
の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリコール等の
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ソ
ルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノイソステア
リン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノ
ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のソルビ
タン酸脂肪酸エステル；モノ綿実油脂肪酸グリセリン、
モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリ
ン、モノステアリン酸グリセリン、α,α−オレイン酸
ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセ
リンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類；
モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレン
グリコール脂肪酸エステル類；硬化ヒマシ油誘導体、グ
リセリンアルキルエーテル等の親油性非イオン界面活性
剤；ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド、ジメチルシロキサン、メチル（ポリオキシエチ
レン）シロキサン共重合体；等が挙げられる。

【００９８】本発明に用いられる両性界面活性剤の具体
例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタンイン、
ラウリルジメチルアミンオキサイド、アミドベタイン型
両性界面活性剤 〔市販品としてレボン２０００（三洋
化成社製）、アノンＢＤＦ（日本油脂社製）〕、アミド
スルフォベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてロン
ザイン−ＣＳ（ロンザ社製）、ミラタインＣＢＳ（ミラ
ノール社製）〕、スルフォベタイン型両性界面活性剤
〔市販品としてロザイン１２ＣＳ（ロンザ社製）〕、ベ
タン型両性界面活性剤〔市販品としてアノンＢＬ（日本
油脂社製、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル社
製）〕、イミダゾリウム型両性界面活性剤〔市販品とし
てオバソリン６６２−Ｎ（東邦化学社製）、アノンＧＬ
Ｍ（日本油脂社製）〕、第三級等半極性界面活性剤〔市
販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂社製）、ワン
ダミンＯＸ−１００（新日本理化社製）〕等が挙げられ
る。

【００９９】本発明において、これらの両性界面活性剤
および半極性界面活性剤は、１種および２種以上を用い
ることができ、配合量は原液中に０.０５乃至３０質量
％、好ましくは０.１乃至２０質量％である。

【０１００】本発明に用いられるフッ素系界面活性剤
としては、特に制限されずカチオン性、アニオン性、ノ
ニオン性、両性のいずれであってもよい。これらのう
ち、カチオン性フッ素系界面活性剤としては、例えばパ
ーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム、パーフル
オロアルキルトリメチルアンモニウム、パーフルオロア
ルキル４級アンモニウムヨード塩等が挙げられ、市販品
としては、例えばサーフ論Ｓ−１２１（旭硝子社製）、
メガファックＦ−１５０（大日本インキ社製）、フロラ
ードＦＣ−１３５（３Ｍ社製）、ＺＯＮＹＬＦＳＣ（デ
ュポン社製）等を挙げることができる。

【０１０１】本発明に用いられるアニオン性フッ素系界
面活性剤としては、例えばパーフルオロアルキルカルボ
ン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられ、これらの市
販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、１１
２、１１３、アサヒガードＡＧ５３０（（旭硝子社
製）、ＺＯＮＹＬ ＦＳＡ、ＺＯＮＹＬ ＦＳＰ、ＦＳ
Ｅ、 ＵＲ、ＦＳＪ、ＴＢＳ（デュポン社製）、メガフ
ァックＦ−１２０、Ｆ−１９１（大日本インキ社製）、
フロラードＦＣ−９３、９５、９８、１２９（３Ｍ社
製）等を挙げることができる。

【０１０２】本発明に用いられるノニオン性フッ素系界
面活性剤としては、例えばパーフルオロアルキルエチレ
ンオキサイド（ＥＯ）付加物、パーフルオロアルキリア
ミンオキサイド、パーフルオロアルキレンアミンオキサ
イド、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノ
ール、パーフルオロアルキルアルコキシレート、フッ素
化アルキルエステル等が挙げられ、市販品としては、例
えば、サーフロンＳ−１４５（旭硝子社製）、ＺＯＮＹ
Ｌ ＦＳＮ、ＦＳＮ１００、ＦＳＯ、ＦＳＯ１００（デ
ュポン社製）、メガファックＦ−１４２Ｄ（大日本イン
キ社製）、フロラードＦＣ−１７０Ｃ、フロラードＦＣ
−１７１、フロラードＦＣ４３０（３Ｍ社製）等が挙げ
られる。

【０１０３】本発明に用いられる両性フッ素系界面活性
剤としては、例えばパーフルオロアルキルベタインが挙
げられ、市販品としては例えば、サーフロンＳ−１３
１、１３２（旭硝子社製）、ＺＯＮＹＬ ＦＳＫ（デュ
ポン社製）等を使用することができる。

【０１０４】これらのフッ素系界面活性剤は、１種また
は２種以上を組み合せて用いることができ、製品全組成
中に０.００１質量％乃至５質量％、好ましくは０.０１
質量％乃至３質量％配合できる。

【０１０５】本発明に用いられるベタイン類としては、
アミノ酸のＮ−トリアルキル置換基であり、例えば、グ
リシルベタイン、γ―ブチロベタイン、ホマリン、トリ
ゴネリン、β−アラニンベタイン、カルニチン、アトリ
ニン、ホモセリンベタイン、アントプレウリン、バリン
ベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラ
ニンベタイン、タウロベタイン、スタキドリン、グルタ
ミン酸ベタイン、フェニルアラニンベタイン等が挙げら
れる。グリシンベタインの市販品の具体例としては、ア
ミノコート（旭フーズ社製）を挙げることができる。

【０１０６】これらのベタイン類は、１種又は２種類以
上を組み合わせて用いることができ、製品の全組成中に
０.０１質量％乃至１０質量％、特に、０.５質量％乃至
３質量％配合すると、とくに髪に艶としっとり感を与
え、しかもさらさらな感触となる。

【０１０７】本発明に用いられるカチオン性化合物の例
としては、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、塩
化ジパルミチルジエチルアンモニウム、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム、塩化パルミチルトリメチルア
ンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジベヘニル
ジヒドロキシエチルアンモニウム、ジパルミチルトリエ
チルアンモニウムメチルサルフェート、塩化ステアリル
ジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。その中
でも特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化
ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジ
メチルアンモニウムが好ましい。これらの配合量は原液
中に０.１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０.
５〜５質量％である。この範囲で、毛髪のしなやかさは
一層向上する。

【０１０８】本発明に用いられる有機酸又はその塩類と
しては、具体的には、例えばクエン酸、乳酸、ピロリド
ンカルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、リチウム
塩、マグネシウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、が用
いことができる。これら配合量は、原液中に０.１質量
％乃至２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０.５
質量％乃至５質量％である。この範囲で、ふんわり感は
一層向上する。

【０１０９】本発明の泡状エアゾール化粧料に用いられ
る噴射剤としては、一般にエアゾール組成物に用いられ
ているものであれば何でもよく、例えば、ＬＰＧ（液化
石油ガス）、ＤＭＥ、ブタン、水素、窒素等が挙げられ
る。本発明の泡状エアゾール化粧料では、これらの噴射
剤の中でも特にＬＰＧとＤＭＥとの混合物が好ましい。
この混合物の混合比については特に限定はしないが、こ
の中でも質量比でＬＰＧ／ＤＭＥ＝１０／９０〜１００
／０のものが著しく優れている。又、後発泡タイプの泡
状エアゾール化粧料として使用する場合には、ＬＰＧ／
ＤＭＥ＝１０／９０〜５０／５０が特に好ましい。ま
た、原液と噴射剤との含有比は特に限定はしないが、そ
の中でも特に原液／噴射剤＝５０／５０〜９０／１０の
範囲内が好ましい。

【０１１０】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「香粧品」、「化粧料」、「毛髪化粧料」なる
語の概念には、例えば、「第２６回新入社員化粧品技術
講習会テキスト」（東京化粧品工業会・東京化粧品技術
者会共同主催、財団法人日本粧業会主催、平成６年６
月、朝日生命ホール）第３４頁及び第３５頁記載の「表
ー化粧品の種類と効能の範囲」記載の種別及び品目、並
びに、同テキスト６４頁記載の「毛髪化粧品の分類」記
載の化粧品及び医薬部外品を含有する。その記載は全
て、引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出願
明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照する
ことにより、本発明に係る出願明細書に記載した事項又
は開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せ
る事項又は開示とする。

【０１１１】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「毛髪処理剤」なる語の概念は、「毛髪化粧
料」や「毛髪化粧品」と相互に等価であり、例えば、シ
ャンプー、フケ取りシャンプー、リンス／コンディショ
ナー、ヘアトリートメント、ヘアトニック、ヘアクリー
ム、ヘアオイル、枝毛コート剤、ブラッシング剤、トリ
ートメントフォーム剤、ブロースタイリング剤、スタイ
リングフォーム、ムースワックス、スタイリングウォー
ター、ウォーワックス、スタイリングジェル、ヘアスプ
レー、ヘアリキッド、ポマード、チック、ワックス、一
時染毛剤、半永久染毛剤、永久染毛剤、ヘアブリーチ、
パーマネントウェーブ剤、育毛・養毛剤等も含有する。

【０１１２】本発明に係る香粧品組成物及び毛髪処理剤
組成物は、公知又は公用の常法により、所望の成分と混
合、攪拌することにより製造することができる。

【０１１３】本発明に係る香粧品組成物及び毛髪処理剤
組成物の具体例としては、例えば、乳液、ヘアームー
ス、ヘアージェル、ヘアースプレー、シャンプー、リン
ス、ヘアートリートメント、パック、白、シェービング
クリーム、アフターシェービングローション、デオドラ
ント、消臭剤髪隠し剤（その機能を有する、染毛剤、制
汗剤、ハンドクリーム、シャンプー、リンス、ヘアート
リートメント等をも包含する）等の形態とすることもで
きる。これらは、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−
水の２層系、油−水−粉末の３層系のいずれでも構わな
い。

【０１１４】また、本発明の毛髪処理組成物の剤型も、
液状のもの、クリーム状のもの、水性エマルジョン状の
もの、ゲル状のものなど種々の剤系状にすることができ
る。

【０１１５】

【実施例】以下に、実験例及び比較例を示し、本発明の
内容を詳細に説明する。なお、本出願の明細書における
合成例、態様、実施例等の記載は、本発明の内容の理解
を支援するための説明であって、その記載は本発明の技
術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものではな
い。

【０１１６】［評価方法］製造例、実施例及び比較例に
おいて採用した評価方法を、以下に示す。 （１）原料ポリこはく酸イミドの重量平均分子量の評価 原料ポリこはく酸イミドの重量平均分子量（以下Ｍｗと
いう）は、ゲル・パーミエーション・グロマトグラフィ
ー（ゲル濾過クロマトグラフィー、以下、ＧＰＣとい
う）により、ポリスチレンを標準として、以下の条件で
評価した。

【０１１７】 ＤＭＦ系ＧＰＣ装置 ：日本分光８８０−ＰＵ 検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩＤ−３００ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＤ−８０４＋ＫＤ−８０Ｍ 溶媒：０.０１Ｍ・ＬｉＢｒ／ＤＭＦ 濃度：０.５ｗｔ％ 注入量：２０μｌ 流速：１.０ｍｌ／ｍｉｎ。

【０１１８】（２）ポリスパラギン酸ナトリウム及びポ
リアスパラギン酸誘導体の重量平均分子量の評価 ポリアミノ酸誘導体のＭｗは、ＧＰＣにより、以下の条
件で評価した。水系のＧＰＣは、ポリエチレンオキサイ
ドを標準物質とし、クロロホルム系のＧＰＣは、ポリス
チレンを標準物質とした。

【０１１９】 水系ＧＰＣ装置：日本分光８８０−ＰＵ 検出器：日本分光８３０−ＲＩ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ Ｂ−８０４ 溶媒：０.１Ｍ・ＫＣｌ／水：メタノノール＝８：２の
混合溶媒 濃度：０.５ｗｔ％ 注入量：２０μｌ 流速：０.４ｍｌ／ｍｉｎ クロロホルム系ＧＰＣ装置：日本分光８８０−ＰＵ 検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−１１ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ 溶媒：クロロホルム 濃度：０.５ｗｔ％ 注入量：２０μｌ 流速：１.０ｍｌ／ｍｉｎ。

【０１２０】（３）アミン反応率（ポリこはく酸イミド
へのアミン付加率） 核磁場共鳴測定装置（日本電子（株）製、形式ＦＸ−９
０及びＥＸ−４００）を使用し、重水素化ジメチルスル
ホキシド（ｄ₆−ＤＭＳＯ）、又は重水素化クロロホル
ム（ＣＤＣｌ₃）、重水素化メタノール（ＣＤ₃ＯＤ）又
は重水素化クロロホルム／重水素化メタノール混合溶
媒、又は重水に試料を溶解し（濃度３ｗｔ％）、室温に
て¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）、¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（４００ＭＨｚ）、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
（１００ＭＨｚ）を測定し、実際のアミン反応率を算出
した。

【０１２１】（４）ポリマーの水溶性 ポリマーの水溶性は、水または任意の割合である水とエ
タノールの混合溶媒へのいずれかにポリマーが１０質量
％の濃度で溶解した場合下記のように評価した。 ○；溶解した。 △；加温後溶解した。 ×；溶解しなかった。

【０１２２】（５）セット力 長さ２８ｃｍの直毛の毛髪を、０.２５質量％ラウリル
硫酸ソーダ水溶液で洗浄し、乾燥させた後、３ｇずつ束
ねた。この毛髪を３質量％のポリマー溶液（水：エタノ
ール＝７：３）に１分間浸し、均一に塗布した後、指で
強く５回しごいて余分なポリマー液を除去した後、直径
１.４ｃｍのロットに巻き付けて輪ゴムで固定し、５０
℃で２時間乾燥させた。乾燥後の毛髪をそっとロットか
ら外し、３０℃、相対湿度９０％の恒温・恒湿度槽に吊
り下げ、５時間後のカールの長さを測定し、次式により
カールリテンション率（％）を算出し、次のように評価
した。

【０１２３】カールリテンション率（％）＝［（Ｌ−Ｌ
n）／（Ｌ−Ｌ0）］×１００ ここで、 Ｌ：もとの直毛の毛髪の長さ（ｃｍ） Ｌ0：０時間のカールの長さ（ｃｍ） Ｌn：ｎ時間後のカールの長さ（ｃｍ） ◎：カールリテンション率が８５％以上 ○：カールリテンション率が７０％以上 △：カールリテンション率が５０％以上 ×：カールリテンション率が５０％未満。

【０１２４】（６）ベタつき カールリテンション評価
後のカール状の毛髪を、触った時の毛髪のベタつき感を
下記のように評価した。 ◎；全くベタつかない。 ○；ベタつかない。 △；ややベタつく。 ×；ベタつく。

【０１２５】（７）フレーキング カールリテンション評価と同様に作成したカール状の毛
髪を、櫛でといた時に脱落した樹脂の量を下記のように
評価した。 ○：脱落ほとんどなし。 △：脱落すくない。 ×：脱落多い。

【０１２６】（８）自然な風合い カールリテンション評価と同様に作成したカール状の毛
髪に手で触れたときの感触を下記の様に評価した。 ○：とても自然な風合いである。 △：少し不自然な感じがする。 ×：とても不自然な感じがする。

【０１２７】（９）柔軟さ カールリテンション評価と同様に作成したカール状の毛
髪に手で触れたときの感触を下記の様に評価した。 ○：柔軟で手触りがよい。 △：ややゴワツキがあり柔軟といいにくい。 ×：ゴワツキが強く、柔軟でない。

【０１２８】［製造例１］ （１）反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ポリこはく酸イミド（ＤＭ
Ｆ系ＧＰＣによるＭｗ＝７０,０００）は、６０℃の減
圧加熱乾燥により、良く乾燥したものを使用し、このポ
リこはく酸イミド（以下ＰＳＩという）１９.４２ｇ
（０.２ｍｏｌ）をＤＭＦ１５０ｇに室温で溶解した
後、室温でオレイルアミン１０.７ｇ（０.０４ｍｏｌ）
を滴下した。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシー
ブと乾燥窒素ガスの吹き込みで乾燥さたものを用い、反
応系内の水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。
滴下終了後、反応器を室温で、５時間反応させた。その
後、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ−１,３−プロパンジアミン
（以下ＤＡＰという）を１６.３５ｇ（０.１６ｍｏｌ）
をさらに滴下し、室温にて８時間反応を行った。この反
応マスにトルエンを１５０ｇ加え、反応マスが均一にな
ったら、次にモノクロル酢酸カリウム ２５.４６ｇ
（０.１９２ｍｏｌ）を挿入し、６０℃にて１５時間4級
化反応を行った。反応終了後、反応マスにトルエンをさ
らに１５０ｇ加え、室温まで冷却、副生塩を沈殿させた
後、反応液を単離操作に供した。

【０１２９】（２）単離 上記反応液を吸引濾過するすることで、副生塩を除去
し、その後、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒で
あるアセトン１０００ｍｌ中に、攪拌しながら排出し、
生成ポリアスパラギン酸誘導体を沈澱させた。このポリ
アスパラギン酸誘導体懸濁液を吸引濾過し、生成ポリア
スパラギン酸誘導体を濾塊として単離した。さらに、濾
塊を上記混合貧溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作
を、数回繰り返し行うことにより、生成ポリアスパラギ
ン酸誘導体の洗浄を充分に行った。その後、６０℃で熱
風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を単離した。
単離したポリスパラギン酸誘導体は５０.１８ｇ（収率
９０％）得られ、泡状フォーム化粧料の評価に供した。

【０１３０】［製造例２乃至６］ （１）反応・単離 製造例２乃至６については、製造例１の（１）の反応マ
スに溶媒を追加する際、トルエンの代わりにエタノール
を同じ量追加し、４級化反応時には、モノクロル酢酸カ
リウムではなく、モノクロル酢酸ナトリウムにて行った
以外は、製造例１の（１）乃至（２）と同様の装置、操
作を行った。製造例２乃至６の反応に用いたＰＳＩの分
子量、反応させたアミンの種類及びそれらアミンのＰＳ
Ｉに対する仕込割合は、表１に示すとおりである。ま
た、製造例２乃至６で得られたポリアスパラギン酸誘導
体は、製造例１で得られたポリアスパラギン酸誘導体と
同様に評価試験を行った。

【０１３１】［製造例７］ （１）アミド化反応 反応装置として、製造例１と同様のものを使用した。原
料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣによるＭｗ＝５６,０００）
は、６０℃の減圧加熱乾燥により、良く乾燥したものを
使用し、ＰＳＩ １９.４２ｇ（０.２ｍｏｌ）をＤＭＦ
１００ｇに室温で溶解した後、室温でオレイルアミン
２.６８ｇ（０.０１ｍｏｌ）を滴下した。反応溶媒であ
るＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥窒素ガスの吹き込
みで乾燥さたものを用い、反応系内の水分を８００ｐｐ
ｍ以下にて反応を行なった。滴下終了後、反応器を室温
で、５時間反応させた。その後、ＤＡＰを１９.４１ｇ
（０.１９ｍｏｌ）をさらに滴下し、室温にて８時間反
応を行った。反応終了後、反応液を単離操作に供した。

【０１３２】（２）アミド化誘導体単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸濁
液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾塊
として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分散
攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことに
より、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に行
った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラ
ギン酸誘導体（以下アミド化誘導体という）を単離し
た。単離したアミド化誘導体は３９.４３ｇ（収率９５
％）得られ、次の４級化反応へ供した。

【０１３３】（３）４級化反応 反応器としては、（１）のアミド化反応時に使用したも
のと同じものを用いた。（２）で得られた単離したアミ
ド化誘導体３９.４３ｇをエタノール／クロロホルム＝
１／１混合溶液２００ｇに溶解させ、モノクロル酢酸カ
リウムを２８.７２ｇ（０.２１７ｍｏｌ）挿入し、約６
５℃で１５時間反応させた。反応マスを室温まで冷却
後、さらにクロロホルムを１００ｇ加え、その後単離操
作へ供した。

【０１３４】（４）４級化誘導体単離 上記反応液を吸引濾過するすることで副生塩を除去し
た。その後、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒で
あるアセトン／ヘキサン＝５／２の混合溶液１０００ｍ
ｌ中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸
誘導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸
濁液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾
塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分
散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うこと
により、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に
行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパ
ラギン酸誘導体を単離した。単離したポリスパラギン酸
誘導体は４３.４２ｇ（収率８７％）得られ、評価に供
した。

【０１３５】［製造例８乃至２９］ （１）反応・単離 製造例８乃至２９については、４級化の際にモノクロル
酢酸ナトリウムを用いた以外は、製造例７の（１）乃至
（４）と同様の装置、操作を行った。製造例８乃至２９
の反応に用いたＰＳＩの分子量、反応させたアミンの種
類及びそれらアミンのＰＳＩに対する仕込割合は、表１
に示すとおりである。また、製造例８乃至１９で得られ
たポリアスパラギン酸誘導体は、製造例１で得られたポ
リアスパラギン酸誘導体と同様に評価試験を行った。

【０１３６】［製造例３０］ （１）アミド化反応 反応装置としては製造例１と同様のものを使用した。原
料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣによるＭｗ＝５６,０００）
は、６０℃の減圧加熱乾燥により、良く乾燥したものを
使用し、ＰＳＩ １９.４２ｇ（０.２ｍｏｌ）をＤＭＦ
１５０ｇに室温で溶解した後、室温でジェファーミンＭ
-６００（サンテクノケミカカル社製 数平均分子量約６
００）を４.８ｇ（０.００８ｍｏｌ）を滴下した。反応
溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥窒素ガス
の吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内の水分を８
００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終了後、反応
器を７０℃で、８時間反応させた。その後、ステアリル
アミン１３.４８ｇ（０.０５ｍｏｌ ）を挿入し、７０
℃で５時間反応させた。その後、ＤＡＰを１４.５１ｇ
（０.１４２ｍｏｌ）をさらに滴下し、７０℃にて8時間
反応を行った。反応終了後、反応液を単離操作に供し
た。

【０１３７】（２）アミド化誘導体単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒１０００ｍ
ｌ中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸
誘導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸
濁液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾
塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分
散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うこと
により、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に
行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパ
ラギン酸誘導体（以下アミド化誘導体という）を単離し
た。単離したアミド化誘導体は４６.２９ｇ（収率９０
％）得られ、次の４級化反応へ供した。

【０１３８】（３）４級化反応 反応器としては、（１）のアミド化反応時に使用したも
のと同じものを用いた。（２）で得られた単離したアミ
ド化誘導体４６.２９ｇをエタノール／クロロホルム＝
１／１混合溶液２００ｇに溶解させ、モノクロル酢酸ナ
トリウム を１７.８３ｇ（０.１５３ｍｏｌ）挿入し、
約６５℃で１５時間反応させた。反応マスを室温まで冷
却後、さらにクロロホルムを１００ｇ加え、その後単離
操作へ供した。

【０１３９】（４）４級化誘導体単離 上記反応液を吸引濾過するすることで副生塩を除去し
た。その後、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒で
あるアセトン／ヘキサン＝５／２の混合溶液１０００ｍ
ｌ中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸
誘導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸
濁液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾
塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分
散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うこと
により、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に
行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパ
ラギン酸誘導体を単離した。単離したポリスパラギン酸
誘導体は４７.２６ｇ（収率８８％）得られ、評価に供
した。

【０１４０】［製造例３１］ （１）反応・単離 製造例３１については、ジェファーミンＭ１０００を用
いた以外は、製造例３０の（１）乃至（４）と同様の装
置、操作を行った。製造例３１の反応に用いたＰＳＩの
分子量、反応させたアミンの種類及びそれらアミンのＰ
ＳＩに対する仕込割合は、表１に示すとおりである。ま
た、製造例３１で得られたポリアスパラギン酸誘導体
は、製造例１で得られたポリアスパラギン酸誘導体と同
様、評価試験を行った。

【０１４１】［製造例３２］ （１）微架橋およびアミド化反応 反応装置としては製造例１と同様のものを使用した。原
料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣによるＭｗ＝７０,０００）
は、６０℃の減圧加熱乾燥により、良く乾燥したものを
使用し、ＰＳＩ １９.４２ｇ（０.２ｍｏｌ）をＤＭＦ
１５０ｇに室温で溶解した後、室温でヘキサメチレンジ
アミン０.２３ｇ（０.００２ｍｏｌ）を滴下した。反応
溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥窒素ガス
の吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内の水分を８
００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終了後、反応
器を室温で、８時間微架橋反応をおこなった。反応終了
後、反応マスのＧＰＣ測定をおこなったところ、Ｍｗ=
８８,０００を示した。その後、ステアリルアミンを８.
０９ｇ（０.０３ｍｏｌ）挿入し、７０℃で５時間反応
させた。その後ＤＡＰ １７.１７ｇ（０.１６８ｍｏ
ｌ）滴下し、７０℃で６時間反応させた。反応終了後、
反応液を単離操作に供した。

【０１４２】（２）アミド化単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸濁
液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾塊
として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分散
攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことに
より、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に行
った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラ
ギン酸誘導体を単離した。単離したポリスパラギン酸誘
導体は４２.６３ｇ（収率９５％）得られ、評価に供し
た。

【０１４３】（３）４級化反応 反応器としては、（１）のアミド化反応時に使用したも
のと同じものを用いた。（２）で得られた単離したアミ
ド化誘導体４２.６３ｇをエタノール／クロロホルム＝
１／１混合溶液２００ｇに溶解させ、モノクロル酢酸ナ
トリウム ２２.５３ｇ（０.１９４ｍｏｌ）挿入し、約
６５℃で１８時間反応させた。反応マスを室温まで冷却
後、さらにクロロホルムを１００ｇ加え、その後単離操
作へ供した。

【０１４４】（４）４級化誘導体単離 上記反応液を吸引濾過するすることで副生塩を除去し
た。その後、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒で
あるアセトン／ヘキサン＝５／２の混合溶液１０００ｍ
ｌ中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸
誘導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸
濁液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾
塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分
散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うこと
により、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に
行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパ
ラギン酸誘導体を単離した。単離したポリスパラギン酸
誘導体は４８.９２ｇ（収率９３％）得られ、評価に供
した。

【０１４５】［製造例３３乃至３４］ （１）反応・単離 製造例３３乃至３４は、微架橋剤として、Ｌ−リジンメ
チルエステル、Ｌ−リジンを用い た以外は製造例３２
の（１）乃至（４）と同様の装置、操作を行った。製造
例３３乃至３４の反応に用いたＰＳＩの分子量、反応さ
せたアミンの種類及びそれらアミンのＰＳＩに対する仕
込割合は、表１に示す通りである。また、製造例２乃至
で得られたポリアスパラギン酸誘導体は、製造例１で得
られたポリアスパラギン酸誘導体と同様、評価試験を行
った。

【０１４６】［製造例３５］ （１）ポリアスパラギン酸ナトリウムの合成・単離 反応器とポリこはく酸イミドは、製造例１と同 一のも
のを使用した。ポリこはく酸イミド１９.４２ｇ（０.２
ｍｏｌ）を１００ｍlの蒸留水に懸濁させた。この懸濁
液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌを室温で、
反応系のｐＨが９〜１２の範囲になるよう注意しながら
徐々に滴下した。滴下終了後単離操作に供した。

【０１４７】（２）加水分解物の単離 上記の反応液を、約８０ｍｌまで濃縮し、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムの貧溶媒であるエタノール８００ｍｌ
中に攪拌しながら排出し、ポリアスパラギン酸ナトリウ
ムを沈澱させた。このポリアスパラギン酸ナトリウムを
吸引濾過し、ポリアスパラギン酸ナトリウムを濾塊とし
て単離した。さらに、濾塊を上記貧溶媒へ分散攪拌し、
吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことにより、ポ
リアスパラギン酸ナトリウムの洗浄を充分に行った。そ
の後、６０℃で熱風乾燥し、ポリアスパラギン酸ナトリ
ウムを単離した。単離したポリアスパラギン酸ナトリウ
ムは２４.７ｇ（収率９０％）得られ、評価に供した。
単離した生成物の重量平均分子量は、水系のＧＰＣで５
４,０００であった。また、製造例３５で得られたポリ
アスパラギン酸誘導体は、製造例１で得られたポリアス
パラギン酸誘導体と同様、評価試験を行った。

【０１４８】［製造例３６］ （１）合成・単離 反応器とポリこはく酸イミドは、製造例１と同一のもの
を使用した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣによるＭｗ＝
７０,０００）は、６０℃の減圧加熱乾燥により、良く
乾燥したものを使用し、ＰＳＩ １９.４２ｇ（０.２ｍ
ｏｌ）をＤＭＦ１５０ｇに室温で溶解した後、室温でラ
ウリルアミンを４.８ｇ（０.００８ｍｏｌ）を滴下し
た。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥
窒素ガスの吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内の
水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終了
後、室温にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を
単離操作に供した。

【０１４９】（２）アミド化誘導体単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン８００ｍｌ中に、攪拌しながら排出し、
生成ポリアスパラギン酸誘導体を沈澱させた。このポリ
アスパラギン酸誘導体懸濁液を吸引濾過し、生成ポリア
スパラギン酸誘導体を濾塊として単離した。さらに、濾
塊を上記混合貧溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作
を、数回繰り返し行うことにより、生成ポリアスパラギ
ン酸誘導体の洗浄を充分に行った。その後、６０℃で熱
風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体（以下アミド
化誘導体という）を単離した。単離したアミド化誘導体
は２４.４８ｇ（収率９８％）得られ、次の加水分解反
応へ供した。

【０１５０】（３）加水分解反応 上記生成アミド化誘導体２４.４８ｇ（０.１９６ｍｏ
ｌ）を 蒸留水５００ｇへ懸濁した。この懸濁液に２Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液 ８４ｍｌを室温で、反応系の
ｐＨが９〜１２の範囲になるよう注意しながら徐々に滴
下した。滴下終了後単離操作に供した。

【０１５１】（４）加水分解物の単離 上記の反応液を、約８０ｍｌまで濃縮し、アミド化誘導
体の貧溶媒であるアセトンへ８００ｍｌ中に攪拌しなが
ら排出し、アミド化誘導体を沈澱させた。このアミド化
誘導体を吸引濾過し、アミド化誘導体の加水分解物を濾
塊として単離した。さらに、濾塊を上記貧溶媒へ分散攪
拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことによ
り、アミド化誘導体の加水分解物の加水分解物の洗浄を
充分に行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、アミド化
誘導体の加水分解物を単離した。単離したアミド化誘導
体の加水分解物は２９.２８ｇ（収率９４％）得られ、
製造例１で得られたポリアスパラギン酸誘導体と同様の
評価に供した。

【０１５２】［製造例３７乃至４２］ （１）反応・単離 製造例３７乃至４２は製造例８の（１）乃至（４）の同
様の装置、操作を行った。製造例３６乃至４２の反応に
用いたＰＳＩの分子量、反応させたアミンの種類及びそ
れらアミンのＰＳＩに対する仕込割合は、表１に示すと
おりである。また、製造例３７乃至４２で得られたポリ
アスパラギン酸誘導体は、製造例１で得られたポリアス
パラギン酸誘導体と同様、評価試験を行った。製造例１
乃至４２のそれぞれのポリアミノ酸誘導体について、評
価方法（３）アミン反応率に記載の¹Ｈ−ＮＭＲおよび
¹³Ｃ−ＮＭＲの解析を行なった。 製造例１乃至４２の
誘導体は、表１に記載のそれぞれの仕込アミン量±５％
以内で定量的に反応が進んでいることを確認した。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】注１）ＯＬＡ：オレイルアミン、 ＳＡ：
ｎ−ステアリルアミン、 ＬＡ：ｎ−ラウリルアミン、
ＥＨＡ：２-エチルヘキシルアミン、 ＯＡ：ｎ−オ
クチルアミン、 ＨＡ：ｎ−ヘキシルアミン、 ｉPr
o：イソプロピルアミン、 ＡＥＥ：２−（２−アミノ
エトキシ）エタノールアミン、 ＥＡ：エタノールアミ
ン、 ＤＡＰ：Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ−１,３−プロパ
ンジアミン、 ＪＦ６００：ジエファーミンＭ６００、
ＪＦ１０００：ジェファーミンＭ１０００、ＨＭＤ
Ａ：ヘキサメチレンジアミン、 Ｌｙｓ−ＯＭｅ：Ｌ−
リジンメチルエステル、 Ｌｙｓ：Ｌ-リジン 注２） Ｋ：ポリアミノ酸誘導体合成時にモノクロル酢酸Ｋを使
用したことを示す。 Ｎａ:ポリアミノ酸誘導体合成時にモノクロル酢酸Naを
使用したことを示す。 −：ポリアミノ酸誘導体合成時に４級化反応を行わなか
ったことを示す。

【０１５５】［実施例１〜３４、比較例１〜１２]製造
例１乃至３４について、下記の様な調製例を用いて泡状
エアゾールの評価を行い、実施例とした。 実施例ごと
に調製した樹脂の種類および、泡状エアゾールの調製方
法は、表２の通りである。

【０１５６】また、製造例３５乃至４２および市販品の
整髪用樹脂について、同様に泡状エアゾールの調製を行
ない、比較例とした。市販品整髪樹脂としては、両性イ
オン系市販品であるＡｍｐｈｏｍｅｒ（米国ガフコーポ
レーショ社より販売の両性ポリマー：アミノメチルポロ
パノールで理論量の９５％を中和し使用）と両性イオン
系市販品であるユカフォーマーＡＭ７５（三菱油化社
製）を使用した。

【０１５７】[評価]実施例のそれぞれの評価結果につい
ては、表２のとおりである。製造例４１、４２について
は、水溶性でなかったため泡状エアゾールとしての調製
を行なうことができなかった比較例として表２に記載し
ている。

【０１５８】 ［調製例１] 泡状エアゾール化粧料 （１）グリセリン １０.０質量％ （２）プロピレングリコール ３.０ 〃 （３）ポリオキシエチレン（６０モル付加） 硬化ヒマシ油エステル １.０ 〃 （４）樹脂（製造例のポリアミノ酸誘導体 および市販品整髪用樹脂） ５.０ 〃 （５）流動パラフィン １５.０ 〃 （６）香料 適量 （７）エチルアルコール １０.０ 〃 （８）精製水 残量 ＬＰＧ／ＤＭＥ＝８０／２０ 原液／噴射剤＝９０／１０ 上記（３）（４）（５）（６）（７）（８）を混合した
ものに、（１）（２）を添加混合し、次いで、この原液
を罐に充填後、噴射ガスを充填し、泡状エアゾール化粧
料を得た。

【０１５９】 ［調製例２] 泡状エアゾール化粧料 （１）グリセリン ７.０質量％ （２）ポリグリセリン ８.０ 〃 （３）ポリオキシエチレン（６０モル付加） 硬化ヒマシ油エステル １.０ 〃 （４）樹脂（製造例のポリアミノ酸誘導体） ８.０ 〃 （５）流動パラフィン １８.０ 〃 （６）香料 適量 （７）エチルアルコール １０.０ 〃 （８）精製水 残量 ＬＰＧ／ＤＭＥ＝８０／２０ 原液／噴射剤＝９０／１０ 上記（３）（４）（５）（６）（７）（８）を混合した
ものに、（１）（２）を添加混合し、次いで、この原液
を罐に充填後、噴射ガスを充填し泡状エアゾール化粧料
を得た。

【０１６０】 ［調製例３］泡状エアゾール化粧料 （１）エタノール（９５％） ２０.０質量％ （２）樹脂（製造例のポリアミノ酸誘導体） １.５ 〃 （３）ポリオキシエチレン（１２）ラウリル エーテル ０.１ 〃 （４）１,３-ブチレングリコール ０.４ 〃 （５）ポリオキシエチレン（６０）硬化 ヒマシ油 ０.５ 〃 （６）ジメチルポリシロキサン ２.０ 〃 （７）精製水 残量 （噴射剤）ＬＰＧ／ＤＭＥ＝９０／１０ 原液／噴射剤＝９０／１０ 上記（４）（５）（６）及び少量の（７）を混合したも
のに、（１）（２）（３）を添加混合し、次いで、この
原液を罐に充填後、噴射剤を充填し、泡状エアゾール化
粧料を得た。

【０１６１】 ［調製例４］ 泡状エアゾール化粧料 （１）樹脂（製造例のポリアミノ酸） ２.０質量％ （２）グリセリン １.０ 〃 （３）プロピレングリコール−ｎ−プロピル エーテル ５.０ 〃 （４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル ０.５ 〃 （５）ポリオキシエチレン（６０）硬化 ヒマシ油誘導体 ０.１ 〃 （６）エタノール ５.０ 〃 （７）精製水 残量 （噴射剤）ＬＰＧ／ＤＭＥ＝９０／１０ 原液／噴射剤＝９０／１０ 上記（３）（４）（５）を混合したものに、（１）
（２）（６）（７）を添加混合し、次いで、この原液を
罐に充填後、噴射剤を充填し、泡状エアゾール化粧料を
得た。

【０１６２】 ［調製例５］：泡状エアゾール化粧料 （１）樹脂（製造例のポリアミノ酸） ２.０質量％ （２）フッ素系界面活性剤 フロラードＦＣ１３５（３Ｍ社製） ０.５ 〃 （３）ミリスチン酸イソプロピル エーテル ０.１ 〃 （４）香料 ０.１ 〃 （５）エタノール １４.０ 〃 （６）精製水 ６.０ 〃 （噴射剤）ＬＰＧ／ＤＭＥ＝９０／１０ 原液／噴射剤＝７０／３０ 上記（２）（３）を混合したものに、（１）（４）
（５）（６）を添加混合し、次いで、この原液を罐に充
填後、噴射剤を充填し、泡状エアゾール化粧料を得た。

【０１６３】 ［調製例６］：泡状エアゾール化粧料 （１）樹脂（製造例のポリアミノ酸） ６.０質量％ （２）ポリオキシエチレン（１０）セチル エーテル ０.３ 〃 （３）香料 適量 （４）ＬＰＧ １０.０ 〃 （５）エタノール（９５％） ５.０ 〃 （６）精製水 残量 上記（１）（２）（３）（５）（６）を混合し、次い
で、この原液を罐に充填後、噴射剤（４）を充填し、泡
状エアゾール化粧料を得た。

【０１６４】 ［調製例７］：泡状エアゾール化粧料 （１）エタノール（９５％） １５.０質量％ （２）樹脂（製造例のポリアミノ酸） ０.５ 〃 （３）アミノメチルプロパノール ０.１ 〃 （４）ポリオキシエチレン（２０）オクチル エーテル ０.５ 〃 （５）流動パラフィン ５.０ 〃 （６）グリセリン ３.０ 〃 （７）香料 適量 （８）メチルパラベン 適量 （９）精製水 残量 （噴射剤）ＬＰＧ／ＤＭＥ＝７０／３０ 原液／噴射剤＝８０／２０ 上記（１）（２）（３）（４）（５）（６）（７）
（８）を攪拌混合し、（９）を加え、次いでこの原液を
罐に充填後、噴射剤を充填し、泡状エアゾール化粧料を
得た。

【０１６５】 ［調製例８］：泡状エアゾール化粧料 （１）樹脂（製造例のポリアミノ酸） １.０質量％ （２）ポリオキシエチレン（１０）ミリステ ルエーテル ０.５ 〃 （３）シリコーン油 ５.０ 〃 （４）香料 適量 （５）エタノール（９５％） ８.０ 〃 （６）メチルパラベン 適量 （７）精製水 残量 （噴射剤）ＬＰＧ／ＤＭＥ＝６０／４０ 原液／噴射剤＝７５／２５ 上記 （１）（２）（３）（４）（５）（６）（７）を
攪拌混合し、次いで、この原液を罐に充填後、噴射剤を
充填し、泡状エアゾール化粧料を得た。

【０１６６】 ［調製例９］：後発泡型泡状エアゾール化粧料 （１）樹脂（製造例のポリアミノ酸） ０.８ 質量％ （２）ポリオキシエチレン（１０）ラウリル エーテル ０.５ 〃 （３）１,３−ブチレングリコール ０.３ 〃 （４）メチルフェニルポリシロキサン １.０ 〃 （５）エタノール（９５％） １０.０ 〃 （６）メチルパラベン 適量 （７）精製水 残量 （噴射剤）ＬＰＧ／ＤＭＥ＝１０／９０ 原液／噴射剤＝７０／３０ 上記（４）（５）（６）及び少量の（７）を攪拌混合
し、（１）（２）（３）を添加混合し、次いで、この原
液を罐に充填後、噴射剤を充填し、後発泡型泡状エアゾ
ール化粧料を得た。

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明においては、
式（１）及び式（２）、さらに式（３）及び式（４）、
または更に式（５）〜式（９）の繰り返し単位を分子内
に有する重合体を用いるので、使用時に優れた整髪セッ
ト保持力を有しながら、ごわつかず、自然で柔らかい風
合い有する水溶性の整髪用樹脂および、毛髪処理剤及び
香粧品組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 73/10 Ｃ０８Ｇ 73/10 (72)発明者 加嶋 毅 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 石徳 武 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井化学株式 会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AC012 AC022 AC102 AC122 AC172 AC182 AC432 AC542 AD071 AD072 AD112 AD131 AD132 AD152 CC31 CC32 DD08 EE06 EE21 EE28 4J001 DA01 DB03 DC06 GE11 JA20 4J043 PA04 PA05 PA06 WA07 YA30 YB08 YB32 ZA60 ZB60

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）及び式（２） 【化１】 ［式（１）及び式（２）において、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は、そ
   れぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは
   不飽和炭化水素基を示し、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ独
   立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭
   化水素基を示し、またＲ² とＲ³ が結合して窒素原子を
   含む六員環を形成してもよい。］で表される繰返し単位
   からなる群から選択される少なくとも１種類の繰返し単
   位を分子内に２０モル％以上９９モル％以下有し、さら
   に下記式（３）及び式（４） 【化２】 ［式（３）及び式（４）において、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、そ
   れぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の
   飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、炭化水素Ｒ⁵
   また及びＲ⁶ が結合して窒素原子を含む六員環を形成し
   てもよい。］で表される繰返し単位からなる群から選択
   される少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に１モル
   ％以上８０モル％以下有し、分子内の全繰り返し単位の
   数平均が１０乃至５０００である重合体。
2. 【請求項２】 さら下記式（５）乃至式（９） 【化３】 【化４】 ［式（６）及び式（７）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³
   は、請求項１と同義である。］ 【化５】 ［式（８）及び式（９）において、Ｙは、水素原子、ア
   ルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。］で
   表される繰返し単位からなる群から選択される少なくと
   も１種類の繰返し単位を分子内に１モル％以上４０モル
   ％以下有する請求項１記載の重合体。
3. 【請求項３】 分子内に有する前記式（１）及び前記式
   （２）で表される繰り返し単位からなる群から選択され
   る少なくとも１種類の繰り返し単位が３０モル％以上９
   ５モル％以下であり、さらに分子内に有する前記式
   （３）及び前記式（４）で表される繰り返し単位からな
   る群から選択される少なくとも１種類の繰り返し単位が
   ５モル％以上７０モル％以下である請求項１記載の重合
   体。
4. 【請求項４】 分子内に有する前記式（５）乃至前記式
   （９）で表される繰り返し単位からなる群から選択され
   る少なくとも１種類の繰り返し単位が１モル％以上２５
   モル％である請求項２記載の重合体。
5. 【請求項５】 前記式（１）及び前記式（２）におい
   て、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が炭素数１乃至４の飽和炭化水素基
   である請求項１〜４の何れか一項記載の重合体。
6. 【請求項６】 前記式（３）及び前記式（４）におい
   て、Ｒ⁵が水素原子、Ｒ⁶が炭素数２、４、６、８、１２
   若しくは１８の飽和若しくは不飽和炭化水素基、又はヒ
   ドロキシアルキル基、ポリエチレングリコール基、ポリ
   プロピレングリコール基、ポリエチレングリコール基
   と、ポリプロピレングリコール基を同時に含む基である
   請求項１〜５の何れか一項記載の重合体。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の何れか一項記載の重合体
   を含有してなる毛髪化粧料組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜６の何れか一項記載の重合体
   を含有してなる香粧品組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜６の何れか一項記載の重合体
   を、成分（Ａ）；皮膜形成樹脂として含有してなる原液
   と、噴射剤からなる毛髪化粧料組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜６の何れか一項記載の重合
    体を、成分（Ａ）；皮膜形成樹脂として含有してなる原
    液と、噴射剤からなるの泡状エアゾール化粧料組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜６の何れか一項記載の重合
    体を原液の成分（Ａ）；として０.０１質量％乃至２０
    質量％、成分（Ｂ）として溶剤を１０質量％乃至９９.
    １質量％、噴射剤を１０質量％乃至７５質量％含有して
    なる毛髪化粧料組成物。
12. 【請求項１２】 成分（Ａ）としてさらに、他の皮膜形
    成樹脂を含有してなる請求項９記載の毛髪化粧料組成
    物。