JPH1025344A - 重合体、その製造方法、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた整髪特性と高い生体適合性を有する毛
髪処理剤組成物や香粧品組成物に有用な重合体（ポリア
スパラギン酸誘導体）を提供する。 【解決手段】 下記式（１）及び式（２） 【化１】 で表される繰返し単位からなる群から選択される少なく
とも１種類の繰返し単位を分子内に１モル％以上有する
重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも一部の
繰返し単位がベタイン構造を含むペンダント基を有する
重合体（ポリアスパラギン酸誘導体等）、その製造方
法、並びに、その重合体を含む毛髪処理剤組成物及び香
粧品組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成高分子化合物を主成分とするセット
ローションやヘアースプレー等の毛髪処理剤は、使用時
のベタつきが少ない点や洗髪時の落ちが良い点で、油性
化粧料より優れている。この合成高分子化合物として
は、ノニオン系、アニオン系及びカチオン系の高分子化
合物が使用されている。しかし、ノニオン系高分子はフ
レーキング現象（剥離脱落）を起こし易い、高温多湿下
でのセット力が弱い等の問題がある。またアニオン系高
分子は、高温多湿下でのセット力はノニオン系高分子に
比べ優れているが、毛髪に対する親和性が低いので毛髪
に対するなじみが悪い、カチオン性物質を添加し過ぎる
と沈澱が生じてしまうのでカチオン性物質添加が制限さ
れる等の問題がある。またカチオン系高分子は、ノニオ
ン系高分子と同様に高温多湿下でセット力が弱い、カチ
オン性であることにより毒性や皮膚刺激性の問題等があ
る。このような事情に鑑みて、毛髪処理剤については、
以下の通り多くの研究開発が進められてきた。

【０００３】特公昭５５−１７００９号公報には、エア
ゾール化整髪剤へ好適に応用し得るジメチルアミノエチ
ルメタクリレート／エチルアクリルレート／ブチルメタ
アクリレート共重合体からなるモノクロル酢酸両性イオ
ン高分子化合物が開示されている。また、特公昭６２−
３２１６５号公報には、毛髪化粧品へ好適に応用し得る
Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニ
ウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル
酸エステル等の両性イオン高分子化合物が開示されてい
る。しかしながら、これら毛髪処理剤は高湿下でのセッ
ト力が不十分である。しかも、その両性イオン高分子化
合物は、生体に対する安全性が十分とはいえず、処理後
の残留物が河川等の自然界に放出された場合、殆ど分解
されずに環境に蓄積するおそれがある点で問題がある。

【０００４】特開昭５６−９２８０９号公報に開示され
ているような両性イオンポリマーは、ハロゲン化炭化水
素を噴射剤としてエアゾールスプレーとする用途には適
している。しかしながら、環境上の問題により、ハロゲ
ン化炭化水素に替えて、プロパン、ブタン等の炭化水素
を噴射剤とする新しいタイプのエアゾールスプレーとし
た場合には、炭化水素の存在によりポリマー溶液（溶媒
はアルコール等）中のポリマーの溶解度が低下してしま
い、溶液の不均一化、ポリマー析出等を生じ、スプレー
された塗膜が不均一であったり、バルブで目詰まりを起
こすおそれがある。

【０００５】特公平１−２１３２１９号公報には、ジメ
チルアミノアルキルアクリレート及びアクリル酸長鎖ア
ルキルエステルの共重合体をハロ酢酸アルカリ金属塩と
反応させて得られるアクリル酸系両性イオン樹脂が開示
されている。しかしながら、このアクリル酸系の両性イ
オン樹脂は、生体に対する安全性が十分とはいえない。
しかも、炭素−炭素結合を主骨格にもつ高分子化合物な
ので、自然環境下でほとんど分解せず、使用後の洗浄液
等が河川等の自然界に放出された場合、環境中に蓄積す
るおそれがある点で問題がある。

【０００６】このような背景から、毛髪処理剤に要求さ
れる各種性能を満たし、使用時には優れた整髪特性（特
に高湿度状態における優れたセット保持力）と高い生体
適合性を同時に発現し、かつ使用後又は廃棄後には容易
に分解して環境に優しい毛髪処理剤組成物の創出が望ま
れていた。

【０００７】一方、香粧品については、以下の通り、水
溶性のポリアミノ酸を応用する技術等の研究開発が進め
られていた。

【０００８】特開昭５９−２０９６３５号公報には、ポ
リグルタミン酸塩を化粧用保湿剤に用いた場合、皮膚に
適度な潤いと滑らかさを付与し、皮膚あれを防ぐ効果を
奏することが開示されている。しかしながら、ポリグル
タミン酸は保湿性にｐＨ依存性があり、中性以外のｐＨ
では十分な保湿性を示さないという問題がある。

【０００９】特開平７−２７７９１６号公報には、ポリ
アスパラギン酸と、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸及
びグリシンベタイン等を配合することにより、しっとり
として滑らかな使用感を有する化粧料が得られることが
開示されている。しかしながら、この化粧料は皮膚や毛
髪への親和性が不十分であり、高湿下でのべたつき感が
生じるという問題がある。

【００１０】特開昭６３−３５６９８号公報には、ポリ
グルタミン酸及びその塩並びにポリアスパラギン酸及び
その塩から選ばれる少なくも１種類の皮膚刺激抑制剤を
配合した界面活性剤組成物が開示されている。また、米
国特許第３，８４６，３８０号には、側鎖に疎水性基と
親水性基を有するポリアスパラギン酸誘導体を界面活性
剤として使用することが開示されている。また、米国特
許第４，３６３，７９７号には、チオール基を有するポ
リアスパラギン酸誘導体が、シャンプー、ローション、
染料、入浴剤等の用途に適し、ポリ−β−アラニン基質
のポリマーと組み合わせて毛髪化粧料に使用することが
開示されている。また、特開平６−２４８０７２号公報
には、チオール基及び／又はジスルフィド基を有する水
溶性ポリアミノ酸誘導体が、シャンプー、ヘアクリー
ム、ヘアローション、ヘアブラッシング剤等の用途に好
適であることが開示されている。しかしながら、これら
のポリアミノ酸を用いた香粧品は、整髪セット力は有し
ていない。

【００１１】特開昭５７−４８３３５号公報には、シャ
ンプー組成物中に真珠光沢剤を微細かつ安定に分散させ
るために、メタクリル酸系の両性イオン高分子化合物を
分散安定剤として使用することが開示されている。しか
しながら、この両性イオン高分子化合物は生体に対する
安全性が十分とは言えず、また自然環境下でほとんど分
解せず、環境中に蓄積するおそれがある点で問題があ
る。

【００１２】このように、香粧品に要求される各種性能
を満たし、しかも使用時には優れた整髪特性（特に高湿
度状態における優れたセット保持力）と高い生体適合性
を同時に発現し、かつ使用後又は廃棄後には容易に分解
して環境に優しい香粧品組成物はなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、使用時には、優れた整髪特性（特に高湿度状態にお
ける優れたセット保持力）と、生体に対する高い生体適
合性（バイオコンパティビリティー）（例えば、マウ
ス、ラット、家兎等の実験動物の眼や皮膚等に対する生
体適合性を包含する）や低い変異原性が期待され、か
つ、使用後又は廃棄後には、容易に分解して環境に優し
い、毛髪処理剤組成物、香粧品組成物等に有用な重合体
を提供することにある。

【００１４】本発明の第二の目的は、上述の優れた特性
を有する重合体を簡易かつ良好に製造できる方法を提供
することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の目的は、
下記式（１）及び式（２）

【００１６】

【化１３】 ［式（１）及び式（２）において、Ｒ¹ は、水素原子又
は炭素原子数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² 及
びＲ⁵ は、それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の
飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴
は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至
２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ³
とＲ⁴ が結合して窒素原子を含む六員環を形成してもよ
い。］で表される繰返し単位からなる群から選択される
少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に１モル％以上
有する重合体により達成される。

【００１７】本発明の第二の目的は、前記本発明の重合
体を製造するための方法であって、下記式（１２）

【００１８】

【化１４】 で表されるポリこはく酸イミドと、下記式（１３）

【００１９】

【化１５】 ［式（１３）において、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子
数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² は、炭素原子
数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、
Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素
原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示
し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を含む六員環を
形成してもよい。］で表されるアミン類及びその塩から
なる群から選択された少なくとも１種類とを反応させ、
さらに、下記式（１４）

【００２０】

【化１６】 ［式（１４）において、Ｌは、ハロゲン原子を示し、Ｒ
⁵ は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
水素基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子又は
アルカリ土類金属原子を示す。］で表されるハロゲン化
脂肪酸塩で両性化することを特徴とする重合体の製造方
法により達成される。

【００２１】更に本発明の第二の目的は、前記本発明の
重合体を製造するための方法であって、前記式（１２）
で表されるポリこはく酸イミドと、下記式（１５）

【００２２】

【化１７】 ［式（１５）において、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子
数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² 及びＲ⁵ は、
それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しく
は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ
独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若
しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ³とＲ⁴ が結合
して窒素原子を含む六員環を形成してもよい。］で表さ
れる両性イオンを有するアミン類及びその塩からなる群
から選択された少なくとも１種類とを反応させることを
特徴とする重合体の製造方法によっても達成される。

【００２３】本発明の新規な重合体は、高い生体適合性
及び分解性を有すると同時に、式（１）及び式（２）に
示す様に少なくとも一部の繰返し単位が特定のベタイン
構造を含むペンダント基を有するので、優れた整髪特性
（特に高湿度状態における優れたセット保持力）を示
す。また、毛髪処理剤組成物又は香粧品組成物等の用途
において、優れた保湿性、形成皮膜の柔軟性を示し、毛
髪処理に使用した際、毛髪がゴワつきにくく、自然な柔
らかさを発現し、良好なセット状態が得られる。更には
毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物を調製する際の作業
性も良い。

【００２４】

【発明の実施の形態】

［重合体（ポリアスパラギン酸誘導体）］本発明の重合
体は、前記式（１）及び式（２）で表される繰返し単位
からなる群から選択される少なくとも１種類の繰返し単
位を分子内に１モル％以上有する。この繰返し単位は、
例えば、アスパラギン酸若しくはそれらの塩の縮合反応
から得られるポリこはく酸イミドの繰返し単位を、更に
化学修飾することにより得られる。すなわち本発明の重
合体は、製法に限定は無いが、代表的にはポリアスパラ
ギン酸誘導体である。以下の記載においては、本発明の
重合体を「ポリアスパラギン酸誘導体」と称して説明す
る。また、本願の特許請求の範囲及び明細書の全記載に
おいて、「炭化水素基」は、直鎖状のみならず、分枝
状、環状のものも包含し、さらに原子団中にＮ、Ｏ、Ｓ
等のＣやＨ以外の原子が含まれた炭化水素基も包含す
る。具体的には、例えば、カルボキシル基、アミノ基、
ヒドロキシル基、エステル基等の置換基を有しているも
のも「炭化水素基」と総称する。

【００２５】式（１）及び式（２）における置換基は以
下の通りである。

【００２６】Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子数１乃至６
の低級炭化水素基を示す。Ｒ¹ の具体例としては、水素
原子；メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピル、ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキル
基；などが挙げられる。これらの中では、水素原子、メ
チル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチルが
好ましく、水素原子、メチル、エチルがより好ましく、
水素原子が最も好ましい。

【００２７】Ｒ² 及びＲ⁵ は、それぞれ独立して、炭素
原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示
す。Ｒ² 及びＲ⁵ の具体例としては、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、ドデシレン、オクタデシレン等のアル
キレン基；シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロ
ヘキシレン等のシクロアルキレン基；ヒドロキシエチレ
ン、ヒドロキシトリメチレン、ヒドロキシテトラメチレ
ン、ヒドロキシペンタメチレン、ヒドロキシヘキサメチ
レン等のヒドロキシアルキレン基；ビニレン、プロペニ
レン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、トリ
デセニレン、テトラデセニレン、ヘキサデセニレン、オ
クタデセニレン等のアルケニレン基；などが挙げられ
る。他の具体例としては、アザテトラメチレン、アザペ
ンタメチレン等のアザアルキレン基及びアザアルケニレ
ン基；オキサトリメチレン、オキサテトラメチレン、オ
キサペンタメチレン等のオキサアルキレン基及びオキサ
アルケニレン基；更に、チオテトラメチレン、チオペン
タメチレン等のチオアルキレン基及びチオアルケニレン
基；なども挙げられる。

【００２８】これらの中で、Ｒ² 及びＲ⁵ としては、炭
素原子数１乃至１８のアルキレン基、ヒドロキシアルキ
レン基、アルケニレン基が好ましい。更にＲ² として
は、炭素原子数１乃至５のアルキレン基、ヒドロキシア
ルキレン基がより好ましい。また、更にＲ⁵ としては、
炭素原子数１乃至５のアルキレン基、ヒドロキシアルキ
レン基；炭素原子数１２又は１８のアルキレン基、ヒド
ロキシアルキレン基、アルケニレン基；がより好まし
い。特に、Ｒ² としては、トリメチレンが最も好まし
く、Ｒ⁵ としては、メチレン、エチレン、ドデシレン、
オクタデシレン、オクタデセニレンが最も好ましい。

【００２９】Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水素
原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭
化水素基を示し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を
含む六員環を形成してもよい。Ｒ³ 及びＲ⁴ の具体例と
しては、水素原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシル等の
アルキル基；シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル等のシクロアルキル基；ヒドロキシメチル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロ
キシドデシル、ヒドロキシオクタデシル等のヒドロキシ
アルキル基；プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキ
サニル、ヘプテニル、トリデセニル、テトラデセニル、
ヘキサデセニル、オクタデセニル等のアルケニル基；な
どが挙げられる。他の具体例としては、アザプロピル、
アザテトラメチル、アザペンチル、アザヘキシル等のア
ザアルキル基及びアザアルケニル基；オキサエチル、オ
キサプロピル、オキサテトラメチル、オキサペンチル、
オキサヘキシル、オキサヘプチル、オキサオクチル等の
オキサアルキル基及びオキサアルケニル基；更に、チオ
テトラメチル、チオペンチル、チオシヘキシル、チオヘ
プチル、チオオクタメチル等のチオアルキル基及びチオ
アルケニル基；なども挙げられる。

【００３０】これら中では、炭素原子数１乃至１８のア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基等が好
ましく、炭素原子数１乃至６のアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基；炭素原子数１２又は１８のアルキル基、ア
ルケニル基；がより好ましい。特に、メチル、エチル、
プロピル、ドデシル、オクタデシル、オクダデセニルが
最も好ましい。

【００３１】Ｒ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を含む六員
環を形成する場合、すなわちＲ³ とＲ⁴ の各々が結合し
ている窒素原子を含む六員環を形成する場合、上記列挙
した各基が結合して得られる六員環が好ましい。六員環
はその窒素原子以外の、異原子を含んでいてもよい。こ
の六員環としては、ピペラジン環、ピペリジン環、モル
ホリン環等が好ましく、特にモルホリン環がより好まし
い。

【００３２】また、式（１）及び式（２）において、Ｒ
¹ が水素原子であり、Ｒ² が炭素原子数１乃至５の飽和
炭化水素基であり、Ｒ⁵ が炭素原子数１乃至５の飽和炭
化水素基、又は炭素原子数１２又は１８の飽和若しくは
不飽和炭化水素基であり、Ｒ ³ 及びＲ⁴ が各々独立して
炭素原子数１乃至６の飽和炭化水素基であることが好ま
しい。

【００３３】また、本発明のポリアスパラギン酸誘導体
は、式（１）及び式（２）で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位を分
子内に１モル％以上有し、残余の繰返し単位として、下
記式（３）及び式（４）

【００３４】

【化１８】 ［式（３）及び式（４）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、そ
れぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の
飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ⁶及びＲ⁷
が結合して窒素原子を含む六員環を形成してもよ
い。］で表される繰返し単位からなる群から選択される
少なくとも１種類の繰返し単位を、分子内に９９モル％
以下有することが好ましい。式（３）及び式（４）に示
す様な疎水基をペンダント基として有する繰返し単位を
同時に併せ持つと、優れた整髪特性（特に高湿度状態に
おける優れたセット保持力）の効果がより顕著となる。
また、式（３）及び式（４）においてＲ⁶ 及びＲ⁷ が、
各々独立して、水素原子又は炭素原子数４乃至１８の飽
和若しくは不飽和炭化水素基であることが好ましい。

【００３５】式（３）及び式（４）におけるＲ⁶ 及びＲ
⁷ の具体例としては、式（１）及び式（２）におけるＲ
³ 及びＲ⁴ の具体例として先に挙げたものと同じもの
（六員環も含む）が挙げられる。ただし、式（３）及び
式（４）におけるＲ⁶ 及びＲ⁷としては、その一方が水
素原子で、他方が炭素原子数７乃至１８のアルキル基、
ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、オキサアルキル
基であることが好ましく、特に、ブチル、イソブチル、
ヘキシル、ドデシル、オキサヘキシル、オキサドデシ
ル、オクタデシル、オクタデセニルがより好ましい。

【００３６】また、本発明のポリアスパラギン酸誘導体
は、式（１）及び式（２）で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位を分
子内に１モル％以上有し、残余の繰返し単位として、前
記式（３）及び式（４）、並びに下記式（５）乃至式
（９）

【００３７】

【化１９】 ［式（６）及び式（７）において、Ｒ¹ は、水素原子又
は炭素原子数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ²
は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水
素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水素
原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭
化水素基を示し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を
含む六員環を形成してもよい。］

【００３８】

【化２０】 ［式（８）及び式（９）において、Ｙは、水素原子、ア
ルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。］で
表される繰返し単位からなる群から選択される少なくと
も１種類の繰返し単位を、分子内に９９モル％以下有す
る有することが好ましい。なお、式（６）及び式（７）
において、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ² が炭素原子数１
乃至５の飽和炭化水素基であり、Ｒ³ 及びＲ⁴ が各々独
立して炭素原子数１乃至６の飽和炭化水素基又は炭素原
子数１２又は１８の飽和若しくは不飽和炭化水素基であ
ることが好ましい。

【００３９】式（６）及び式（７）におけるＲ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ の具体例としては、式（１）及び式
（２）におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ と同じもの
（六員環も含む）が挙げられる。ただし、式（６）及び
式（７）におけるＲ³ 及びＲ⁴ の最も好ましい具体例に
は、水素原子も含まれる。

【００４０】式（８）及び式（９）におけるＹの具体例
としては、水素原子；ナトリウム、リチウム、カリウム
等のアルカリ金属原子；カルシウム、バリウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属原子；などが挙げられる。
これら中では、水素原子、ナトリウム、カリウム、カル
シウム、マグネシウムが好ましく、水素原子、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウムがより好ましい。

【００４１】また、本発明のポリアスパラギン酸誘導体
は、式（１）及び式（２）で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位を分
子内に１モル％以上有し、残余の繰返し単位として前記
式（３）乃至式（９）、並びに下記式（１０）及び式
（１１）

【００４２】

【化２１】 ［式（１０）及び式（１１）において、Ｒ¹ は、水素原
子又は炭素原子数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ
² は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水
素原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和
炭化水素基を示し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子
を含む六員環を形成してもよく、Ｒ⁸ は、水素原子又は
炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基
を示し、Ｚ^- は、有機又は無機の酸から導かれるアニオ
ンを示す。］で表される繰返し単位からなる群から選択
される少なくとも１種類の繰返し単位を、分子内に有す
ることも好ましい。

【００４３】式（１０）及び式（１１）におけるＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ の具体例としては、各々、式（１）
及び式（２）におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ と同じ
もの（六員環も含む）が挙げられる。また式（１０）及
び式（１１）におけるＲ⁸ の具体例としても、式（１）
及び式（２）におけるＲ³ 及びＲ⁴ と同じもの（六員環
も含む）が挙げられる。ただし、式（１０）及び式（１
１）におけるＲ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ⁸ の最も好ましい具体例
には、水素原子も含まれる。

【００４４】また、式（１０）及び式（１１）におい
て、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ² が炭素原子数１乃至５
の飽和炭化水素基であり、Ｒ³ 及びＲ⁴ が各々独立して
炭素原子数１乃至６の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁸ が炭
素原子数１乃至５の飽和炭化水素基、又は炭素原子数１
２又は１８の飽和若しくは不飽和炭化水素基であること
が好ましい。

【００４５】Ｚ^- は、有機又は無機の酸から導かれるア
ニオンを示す。具体的には、ＯＨ^-、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、
Ｆ^- 、Ｉ^- 、ＣＯ₃ ^-、ＰＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2- 等の無機酸から
導かれるアニオンや、脂肪酸のカルボアニオン、芳香酸
のカルボアニオン、脂肪酸のスルホアニオン、芳香酸の
スルホアニオン等の有機酸から導かれるアニオン等が挙
げられる。

【００４６】本発明のポリアスパラギン酸誘導体の分子
内のα型繰返し単位及びβ型繰返し単位の比率は特に限
定されず、一方の単位が単独で存在していてもよく、両
単位が混在していてもよい。

【００４７】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におい
て、式（１）及び式（２）で表される繰返し単位からな
る群から選択される少なくとも１種類の繰返し単位（以
下、両性イオン構造単位という）の割合は、１〜１００
モル％である。本発明のポリアスパラギン酸誘導体は、
本発明の効果を損なわない範囲で、両性イオン構造単位
以外の繰返し単位を含んでもよい。両性イオン構造単位
以外の繰返し単位としては、式（３）乃至式（１１）で
表される繰返し単位からなる群から選択される少なくと
も１種類の繰返し単位が好ましい。

【００４８】特に、式（３）及び式（４）で表される繰
返し単位からなる群から選択される少なくとも１種類の
繰返し単位（以下、疎水性構造単位という）を含む場合
は、高温多湿度条件下での整髪セット力の点でより優れ
た効果を奏する。その他の繰返し単位、例えば式（６）
乃至式（１１）で表される繰返し単位は、その種類にも
よるが、実質的にポリアスパラギン酸誘導体の整髪セッ
ト力効果を損なわない程度にすることが更に好ましい点
を考慮すると、その割合はおよそ５０モル％以下が好ま
しい。

【００４９】また本発明のポリアスパラギン酸誘導体に
おいては、両性イオン構造単位と、式（３）乃至式（１
１）で表されるの繰り返し構造単位との割合を制御する
ことにより、溶媒に対する溶解性をも制御できる。特
に、疎水性構造単位の割合と式（３）及び式（４）にお
けるＲ⁶ 及びＲ⁷ の炭素原子数を制御することにより、
その溶媒に対する溶解性を制御することができる。一般
に、毛髪処理剤等の用途における整髪特性及び実用性を
考慮すると、使用する樹脂としては、水、水／エタノー
ル混合溶媒、エタノール等に溶解できるものが望まし
い。

【００５０】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におい
て、下記［ａ］〜［ｇ］の態様を採用することは、優れ
た整髪特性を保持しながらも、水、又は、水／エタノー
ル混合溶媒に溶解できる点でより優れた効果を奏する。 ［ａ］炭素原子数が１乃至５の疎水性構造単位が１５〜
９０モル％であり、両性イオン構造単位が１０〜８５モ
ル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式（５）〜
（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｂ］炭素原子数６乃至１０の疎水性構造単位が５〜８
０モル％であり、両性イオン構造単位が２０〜９５モル
％であり、他の繰返し単位も含む場合は式（５）〜（１
１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｃ］炭素原子数１１乃至１８の疎水性構造単位が１〜
３５モル％であり、両性イオン構造単位が６５〜９９モ
ル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式（５）〜
（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｄ］炭素原子数が１乃至５の疎水性構造単位が１５〜
９０モル％であり、炭素原子数６乃至１０の疎水性構造
単位が５〜８０モル％であり、両性イオン構造単位が１
０〜８０モル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式
（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｅ］炭素原子数１乃至５の疎水性構造単位が１５〜９
０モル％であり、炭素原子数１１乃至１８の疎水性構造
単位が１〜３５モル％であり、両性イオン構造単位が１
０〜８４モル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式
（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｆ］炭素原子数６乃至１０の疎水性構造単位が５〜８
０モル％であり、炭素原子数１１乃至１８の疎水性構造
単位が１〜３５モル％であり、両性イオン構造単位が２
０〜９４モル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式
（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｇ］炭素原子数が１乃至５の疎水性構造単位が１５〜
９０モル％であり、炭素原子数６乃至１０の疎水性構造
単位が５〜８０モル％であり、炭素原子数１１〜１８の
疎水性構造単位が１〜３５モル％であり、両性イオン構
造単位が１０〜７９モル％であり、他の繰返し単位も含
む場合は式（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれ
る。

【００５１】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におい
て、下記［ｈ］〜［ｎ］の態様を採用することは、優れ
た整髪特性を保持しながらも、エタノールに溶解できる
点でより優れた効果を奏する。 ［ｈ］炭素原子数１乃至５の疎水性構造単位が５０〜９
５モル％であり、両性イオン構造単位が５〜５０モル％
であり、他の繰返し単位も含む場合は式（５）〜（１
１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｉ］炭素原子数６乃至１０の疎水性構造単位が２０〜
９９モル％であり、両性イオン構造単位が１〜８０モル
％であり、他の繰返し単位も含む場合は式（５）〜（１
１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｊ］炭素原子数１１乃至１８の疎水性構造単位が１０
〜４０モル％であり、両性イオン構造単位が６０〜９０
モル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式（５）〜
（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｋ］炭素原子数１乃至５の疎水性構造単位が５０〜９
５モル％であり、炭素原子数６乃至１０の疎水性構造単
位が２０〜９９モル％であり、両性イオン構造単位が１
〜３０モル％であり、他の繰返し単位も含む場合は式
（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｌ］炭素原子数１乃至５の疎水性構造単位が５０〜９
５モル％であり、炭素原子数１１乃至１８の疎水性構造
単位が１０〜４０モル％であり、両性イオン構造単位が
５〜４０モル％で、他の繰返し単位も含む場合は式
（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｍ］炭素原子数６乃至１０の疎水性構造単位が２０〜
９９モル％であり、炭素原子数１１乃至１８の疎水性構
造単位が１０〜４０モル％であり、両性イオン構造単位
が１〜７０モル％であり、他の繰返し単位も含む場合は
式（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれる。 ［ｎ］炭素原子数１乃至５の疎水性構造単位が５０〜９
５モル％であり、炭素原子数６乃至１０の疎水性構造単
位が２０〜９９モル％であり、炭素原子数１１乃至１８
の疎水性構造単位が１０〜４０モル％であり、両性イオ
ン構造単位が１〜２０モル％であり、他の繰返し単位も
含む場合は式（５）〜（１１）の繰返し単位から選ばれ
る。

【００５２】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を構成
する繰返し単位の配列の様式は特に制限されない。共重
合体である場合はランダム共重合体、交替共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。
重合体又はポリマーは、線状、大環状、分岐状、星状、
三次元編目状のいずれでもよい。また、この「ポリアス
パラギン酸」は、アミノ酸がペプチド縮重合した重合体
を包含する。

【００５３】本発明のポリアスパラギン酸誘導体の分子
量は、所望する作用効果が実質的に発現すれば、特に制
限されない。ただし、その平均分子量は、例えばクロロ
ホル溶媒系等のゲル・パーミエーション・グロマトグラ
フィー（以下、ＧＰＣという。）による重量平均分子量
換算で、５０００以上５００万以下程度が望ましく、７
０００以上４００万以下程度が好ましく、８０００以上
３５０万以下程度がより好ましく、１万以上２００万以
下程度が最も好ましい。この平均分子量を特定値（望ま
しくは５０００、好ましくは７０００、より好ましくは
８０００、最も好ましくは１万）以上にする事は、毛髪
処理剤組成物の整髪セット力の向上、保湿剤組成物の保
湿能や使用感の向上、洗浄剤組成物の分散能やコンディ
ショニング効果の向上等の点でより優れた効果を奏す
る。一方、この平均分子量を特定値（望ましくは５００
万、好ましくは４００万、より好ましくは３５０万、最
も好ましくは２００万）以下にする事は、溶媒への溶解
性の向上、溶液粘度の低下による取扱性の向上等の点で
より優れた効果を奏する。

【００５４】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におけ
る全繰返し単位の数平均は、好ましくは１０乃至５００
０である。このポリアスパラギン酸誘導体の全繰返し単
位の数平均は、原料ポリこはく酸イミドにより決定され
る。

【００５５】［重合体（ポリアスパラギン酸誘導体）の
製造方法］本発明の重合体は、その製造方法について特
に制限は無い。ただし、本発明の製造方法、すなわち、
ポリこはく酸イミド及びアミン類を、塩基性触媒存在下
又は非存在下で反応させ、更にハロゲン化有機酸により
両性化させる方法、又は、ポリこはく酸イミド及び両性
イオンを有するアミン類を塩基性触媒下又は非存在下で
反応させる方法によれば、上述したポリアスパラギン酸
誘導体を簡易かつ良好に製造できる。以下に、本発明の
製造方法について説明する。

【００５６】本発明のポリアスパラギン酸誘導体の製造
方法において、原料として用いるポリこはく酸イミド
は、下記式（１２）

【００５７】

【化２２】 で表される。このポリこはく酸イミドは、公知の方法で
製造できる。例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ），８０巻，３３６１頁〜（１９５８年）に、アス
パラギン酸を２００℃で２〜３時間加熱縮合させる方法
が開示されている。また特公昭４８−２０６３８号公報
には、８５％燐酸を触媒としてロータリーエバポレータ
ーを用いて薄膜状で反応を行うことにより、高分子量の
ポリこはく酸イミドを得る方法が開示されている。米国
特許第５０５７５９７号には、工業的にポリこはく酸イ
ミドを得る方法として、流動床によりポリこはく酸イミ
ドをさらに加熱縮合させる方法が開示されている。ま
た、より高分子量のポリこはく酸イミドを必要とする場
合には、上述の各方法で得られたポリこはく酸イミド
を、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤で処理
することもできる。

【００５８】ポリこはく酸イミドの分子量は、所望する
特性を有する生成物が実質的に得られれば、特に制限さ
れないが、その繰返し単位の数平均ｎは、１０乃至５０
００であることが好ましい。分子量の観点からは、ＧＰ
Ｃによる重量平均分子量は５０００以上５０万以下が望
ましく、７０００以上４０万以下が好ましく、９０００
以上３０万以下がより好ましく、１万以上２０万以下が
特に好ましい。この平均分子量を特定値（望ましくは５
０００、好ましくは７０００、より好ましくは９００
０、特に好ましくは１万）以上にする事は、得られるポ
リアスパラギン酸誘導体の分子量の増加につながり、前
述した各種点でより優れた効果を奏する。一方、この平
均分子量を特定値（望ましくは５０万、好ましくは４０
万、より好ましくは３０万、特に好ましくは２０万）以
下にする事は、反応溶剤への溶解性の向上、反応粘度の
低下等の点においてもより優れた効果を奏する。

【００５９】本発明の製造方法において用いる有機溶剤
としては、ポリこはく酸イミドとアミン類及びその塩の
少なくともいずれか一方を溶解させるものが使用できる
が、反応を速く行わせるにはポリこはく酸イミドとアミ
ン類及びその塩の両者を溶解する溶媒が好ましい。有機
溶剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン
（ＤＭＩ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−イ
ミダゾリジン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）スル
ホラン等の非プロトン性有機溶剤及びこれらを主成分と
する他の溶媒との混合溶媒等が挙げられる。これらの中
では、ＤＭＦやＤＭＳＯを主成分とする溶媒が好まし
い。

【００６０】使用する原料（ポリこはく酸イミド、アミ
ン類及びその塩）及び反応溶媒は、あらかじめ乾燥等に
より水分を除去しておくことが好ましい。特に使用する
原料はいずれも吸湿性があるため、通常数％程度の水分
を含んでいることが多い。水分が多く存在すると、反応
中に副反応が併発し、目的とする構造のポリアスパラギ
ン酸誘導体を得ることができなくなる。原料と溶媒から
なる反応系に含まれる水分量は、仕込のポリこはく酸イ
ミド１００重量部に対して１８重量部未満であることが
好ましく、１０重量部未満であることがより好ましく、
５重量部未満であることが更に好ましく、１重量部未満
であることが特に好ましい。

【００６１】本発明の製造方法においては、式（１２）
で表されるポリこはく酸イミドと、下記式（１３）

【００６２】

【化２３】 ［式（１３）において、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子
数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² は、炭素原子
数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、
Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素
原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示
し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を含む六員環を
形成してもよい。］で表されるアミン類及びその塩（以
下、ジアミン類という。）からなる群から選択された少
なくとも１種類とを反応させる。なお、式（１３）にお
いて、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ² が炭素原子数１乃至
５の飽和炭化水素基であり、Ｒ³ 及びＲ⁴ が各々独立し
て炭素原子数１乃至６の飽和炭化水素基であることが好
ましい。

【００６３】式（１３）におけるＲ¹ の具体例として
は、式（１）及び式（２）におけるＲ ¹ の具体例として
先に挙げたものと同じものが挙げられる。ただし、式
（１３）におけるＲ¹ としては、水素原子、メチル、エ
チル、プロピル等がより好ましく、水素原子が最も好ま
しい。式（１３）におけるＲ² の具体例としては、式
（１）及び式（２）におけるＲ² の具体例として先に挙
げたものと同じものが挙げられる。式（１３）における
Ｒ³ 及びＲ⁴ の具体例としては、式（１）及び式（２）
におけるＲ³ 及びＲ⁴ と同じもの（六員環も含む）が挙
げられる。ただし、式（１３）におけるＲ³ 及びＲ⁴ の
最も好ましい具体例には、水素原子も含まれる。

【００６４】ジアミン類の具体例としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１, ２−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１, ２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジプロピル−１, ２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピル−１, ２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ｔ−ブチ
ルエチレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−１,
２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１, ２−エタ
ンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルエチレンジア
ミン、２−（メチル−Ｎ−ブチルアミノ）エチルアミ
ン、Ｎ２, Ｎ２−ジメチル−１, ２−プロパンジアミ
ン、Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−１, ２−プロパンジアミ
ン、Ｎ１，Ｎ１−ジ−ｎ−プロピル−１, ２−プロパン
ジアミン、Ｎ１，Ｎ１−ジメチル−１, ２−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１, ３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１, ３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−１, ３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ, ２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミ
ン、ジエタノールアミノプロピルアミン、１−アミノ−
３−ジエチルアミノ−２−プロパノール、２−アミノ−
２−メチル−３−ヘキサノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１, ４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１, ４−
ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−１, ４−ブ
タンジアミン、Ｎ１，Ｎ１−ジエチル−１, ４−ペンタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１, ５−ペンタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１, ５−ペンタンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−１, ５−ペンタンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−１, ５−ペンタンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−１,６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１, ６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１, ７−ヘプタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
１, ７−ヘプタンジアミン、Ｎ１，Ｎ９−ジメチル−１
０−ヒドロキシ−オクタデカンジアミン、Ｎ１，Ｎ９−
ジエチル−１０−ヒドロキシ−オクタデカンジアミン、
Ｎ１，Ｎ９−ジエタノール−１０−ヒドロキシ−オクタ
デカンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ブテン−１,
４−ジアミン等が挙げられる。また、ジメチルアミノエ
トキシプロピルアミン等のオキサアルキレン基を持つア
ミン類及びその塩や、３−アミノ−３’−ジメチルアミ
ノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、Ｎ−（ジメチルアミ
ノエチル）エチレンジアミン等のアザアルキレン基をも
つアミン類及びその塩も挙げられる。

【００６５】本発明のもう一つの製造方法においては、
ポリこはく酸イミドと、下記式（１５）

【００６６】

【化２４】 ［式（１５）において、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子
数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² 及びＲ⁵ は、
それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しく
は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ
独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若
しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ³とＲ⁴ が結合
して窒素原子を含む六員環を形成してもよい。］で表さ
れる両性イオンを有するアミン類及びその塩（以下、両
性アミン類という。）からなる群から選択された少なく
とも１種類とを反応させる。

【００６７】式（１５）におけるＲ¹ の具体例として
は、式（１）及び式（２）におけるＲ ¹ と同じものが挙
げられる。ただし、式（１５）におけるＲ¹ としては、
水素原子、メチル、エチル、プロピルがより好ましく、
水素原子が最も好ましい。

【００６８】式（１５）におけるＲ² 及びＲ⁵ の具体例
としては、式（１）及び式（２）におけるＲ² 及びＲ⁵
と同じものが挙げられる。

【００６９】式（１５）におけるＲ³ 及びＲ⁴ の具体例
としては、式（１）及び式（２）におけるＲ³ 及びＲ⁴
と同じもの（六員環も含む）が挙げられる。ただし、式
（１）４におけるＲ³ 及びＲ⁴ の最も好ましい具体例に
は、水素原子も含まれる。

【００７０】ジアミン類及び両性アミン類は、所望する
反応速度を実質的に確保できるものであれば、特に制限
されず、フリー型でも、塩酸塩、硫酸塩等の鉱酸塩の型
でもよい。一般的には、反応速度の観点から、フリー型
が好ましい。

【００７１】ジアミン類及び／又は両性アミン類の仕込
量は、ポリこはく酸イミドのイミド環のモル数に対して
０．０１〜１０倍モルの範囲から、所望とするポリアス
パラギン酸誘導体中の両性イオンの組成比にあわせて適
宜決定する。すなわち、ポリこはく酸イミドに対するア
ミン類及びその塩の仕込比が高くなると生成するポリア
スパラギン酸誘導体中の両性イオンのモル組成が上昇す
る。また、反応に用いるジアミン類及び／又は両性アミ
ン類は、嵩高くなればなるほど、ポリこはく酸イミドと
の反応性は遅くなる傾向にあるので、嵩高いジアミン類
及び／又は両性アミン類を反応させる時は、所望とする
両性イオンの組成比より仕込比を多くすると反応が速く
進む。しかしながら、反応させるジアミン類及び／又は
両性アミン類及が、ポリこはく酸イミドのイミド環に対
して多すぎると反応系の塩基性が強くなってしまい、ポ
リこはく酸イミドの主鎖が切れることにつながるので、
反応に使用するジアミン類及び／又は両性アミン類の仕
込比は、ポリこはく酸イミドのイミド環の当量に対し
て、一般的には、０．０１〜１０倍モルが好ましく、
０．０７〜２倍モルが更に好ましい。

【００７２】反応系の原料ポリこはく酸イミド、ジアミ
ン類及び／又は両性アミン類の濃度は、反応の進行を実
質的に維持できれば、特に限定されない。反応系の濃度
は、ポリこはく酸イミドの濃度を基準として選択され、
一般的には、ポリこはく酸イミドは１〜５０重量％の濃
度範囲から選択される。また、ポリこはく酸イミド濃度
は１〜５０重量％の範囲から、使用するジアミン類及び
／又は両性アミン類に最適な濃度を選択することもでき
るが、一般的には、５〜３０重量％濃度が好ましい。

【００７３】本発明の製造方法においては、特に触媒を
用いなくても、原料ポリこはく酸イミドとジアミン類及
び／又は両性アミン類の反応は進行するが、必要に応じ
て塩基性触媒を用いても良い。塩基性触媒の具体例とし
ては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピ
ルエチルアミン（ＤＩＥＡ）、トリエタノールアミン、
トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の脂肪族３級ア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン等の脂環式３級アミン、ジ
メチルアニリン、ジエチルアニリン等の芳香族３級アミ
ン及びテトラメチルグアニジン等が挙げられ、これらは
単独で又は組み合わせて使用することができる。塩基性
触媒の使用量は、反応速度を実質的に促進すれば、特に
限定されない。上記した塩基性触媒の使用量は、一般的
には、ジアミン類及び／又は両性アミン類のモル数に対
して、０〜２倍モルを用いる。ジアミン類及び／又は両
性アミン類が鉱酸塩の場合には、更に中和モル分の塩基
を加える。

【００７４】反応温度は、使用するジアミン類及び／又
は両性アミンによって適宜決定する。一般的には、ジア
ミン類及び／又は両性アミン類は、嵩高くなればなるほ
ど凝固点が低くなり、溶媒に溶けにくくなる傾向にある
ので、嵩高いジアミン類及び／又は両性アミン類は反応
温度を高くすると反応が速く進む。また、反応温度は、
あまり高すぎると、ポリこはく酸イミドが反応系の不純
物と副反応を起こしたり、ジアミン類及び／又は両性ア
ミン類が変性したりするので好ましくなく、反応温度が
低すぎても反応の進行が遅くなり好ましくない。反応温
度は、一般的には、０〜１５０℃が好ましく、０〜１０
０℃がより好ましく、２０〜８０℃が更に好ましい。

【００７５】本発明の製造方法において、式（１３）の
ジアミン類を原料ポリこはく酸イミドと反応させた場
合、その後ペンダント基としてぶら下がっているアミン
類を４級化し、両性イオン化する反応を行う。すなわ
ち、さらに、下記式（１４）

【００７６】

【化２５】 ［式（１４）において、Ｌは、ハロゲン原子を示し、Ｒ
⁵ は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
水素基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子又は
アルカリ土類金属原子を示す。］で表されるハロゲン化
脂肪酸塩（以下、脂肪酸塩という。）と反応させる。な
お、式（１４）において、Ｒ⁵ は炭素原子数１乃至１８
の飽和若しくは不飽和炭化水素基であることが好まし
い。式（１４）におけるＲ⁵ の具体例としては、式
（１）及び式（２）におけるＲ⁵ の具体例として先に挙
げたものと同じものが挙げられる。

【００７７】脂肪酸塩の具体例としては、例えば、モノ
クロル酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、モノ
ブロモ酢酸カリウム、モノブロモ酢酸ナトリウム、モノ
フルオロ酢酸ナトリウム、モノフルオロ酢酸カリウム、
モノヨード酢酸ナトリウム、モノヨード酢酸カリウム、
モノクロルプロピオン酸カリウム、モノクロルプロピオ
ン酸ナトリウム、モノブロモプロピオン酸カリウム、モ
ノブロモプロピオン酸ナトリウム、モノフルオロプロピ
オン酸ナトリウム、モノフルオロプロピオン酸カリウ
ム、モノヨードプロピオン酸ナトリム、モノヨードプロ
ピオン酸カリウム等が挙げられる。これらの中では、モ
ノクロル酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、モ
ノクロルプロピオン酸カリウム、モノクロルプロピオン
酸ナトリウム等が好ましい。

【００７８】脂肪酸塩は、上記具体例で示した脂肪酸塩
をそのまま使用してもよいが、例えば、モノクロル酢酸
塩を、例えば、アンモニア、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、モノ−、ジ−又は、トリエ
タノールアミン、モノ−、ジ−又は、トリプロパノール
アミン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロ
パノール、アミノメチルプロパンジオール、ベンジルア
ミン、モルホリン、ラウリルアミン、シクロアルキルア
ミン等の単独又は組み合わせを用いて中和して得られた
ものを使用しても良い。溶解性や生成塩の除去容易性の
観点から、両性化に使用されるハロゲン化脂肪酸塩は、
カリウム塩が好ましく、モノクロル酢酸カリウムがより
好ましい。

【００７９】さらに、下記式（１７）

【００８０】

【化２６】 ［式（１７）において、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、それぞれ独立
して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
水素基を示す。］で表される少なくとも１種類のハロゲ
ン化エステルとを用いてカチオン化した後、加水分解し
て両性イオン化することもできる。なおカチオン化操作
についてはあとに詳述する。

【００８１】式（１７）で表されるハロゲン化エステル
（ハロゲン化脂肪酸エステル）の具体例としては、例え
ば、モノクロル酢酸メチル、モノクロル酢酸エチル、モ
ノクロル酢酸プロピル、モノクロル酢酸ドデシル、モノ
クロル酢酸オクタデシル、モノクロル酢酸オクタデセニ
ル、モノブロモ酢酸メチル、モノブロモ酢酸エチル、、
モノフルオロ酢酸メチル、モノフルオロ酢酸エチル、モ
ノヨード酢酸メチル、モノヨード酢酸エチル、モノクロ
ルプロピオン酸メチル、モノクロルプロピオン酸エチ
ル、モノフルオロプロピオン酸メチル、モノフルオロプ
ロピオン酸エチル、モノヨードプロピオン酸メチル、モ
ノヨードプロピオン酸エチル等が挙げられる。これらの
中では、モノクロル酢酸メチル、モノクロル酢酸エチ
ル、モノクロルプロピオン酸メチル、モノクロルプロピ
オン酸エチル等が好ましく、モノクロル酢酸メチル、モ
ノクロル酢酸エチルがより好ましい。

【００８２】この両性化に用いる溶剤は、ポリこはく酸
イミドとジアミン類の反応物（以下、ジアミン開環物と
いう。）、及び、上記脂肪酸塩のいずれか一方を実質的
に溶解させるものであればよい。反応の進行を考慮する
と、ジアミン開環物と脂肪酸塩の両者を実質的に溶解さ
せる溶剤が好ましい。溶剤の具体例としては、例えば、
蒸留水；ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＤＭＩ、ＤＭＳＯ、スルホ
ラン等の非プロトン性有機溶剤；メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール系有機溶剤；クロロメタン、ジクロロメタン、
トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ｏ−ジクロロ
ベンゼン等のハロゲン系有機溶剤；などが挙げられる。
これらは単独で又は組み合わせて使用することができ
る。ジアミン開環物、及び、脂肪酸塩を実質的に容易に
溶解させる理由等により、メタノール、エタノール、ク
ロロホルム、メタノール／クロロホルム混合溶剤が好ま
しい。

【００８３】両性化に用いる脂肪酸塩の使用量は、溶剤
に溶解すれば、及び／又は反応速度を実質的に促進すれ
ば、特に限定されない。所望のポリアスパラギン酸誘導
体中の両性イオンのモル数及び／又はジアミン開環物合
成時に使用したジアミン類のモル数を基準に適宜決定す
ればよい。両性化に用いる脂肪酸量が必要以上に過剰す
ぎると生成塩の除去が困難となる場合があることから、
ジアミン誘導体合成時に使用したジアミン類に対し、一
般に０. １〜１０倍モル程度が用いられ、０.１〜２倍
モルが好ましい。

【００８４】両性化反応において採用される反応系の濃
度について、一般的には、ジアミン開環物の濃度を１〜
５０重量％にすることが望ましく、５〜３０重量％が好
ましい。

【００８５】両性化反応における反応温度は、０〜１５
０℃の温度範囲から選択されるが、使用する溶剤によっ
て適宜決定することもできる。しかしながら、あまり反
応温度が高すぎると、ジアミン開環物が反応系中の不純
物と副反応を起こしたり、ジアミン開環物が変性したり
する場合があるので、一般的には、反応温度は０〜１０
０℃程度が好ましく、２０〜８０℃がより好ましい。

【００８６】反応終了後の反応液からのポリアスパラギ
ン酸誘導体の単離方法は、実質的に反応生成物を所望の
純度で単離できれば特に限定されず、公知の方法によれ
ばよい。一般的には、濃縮、再結晶、又は再沈澱の公知
・公用の単離操作が採用される。具体例としては、例え
ば、反応終了後に、適当な温度において、反応生成物が
溶解している反応液に、過剰の貧溶媒（例えば、メチル
アコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、ヘキサン等）を加え、析出した反応生成
物の沈澱物を、デカンテーション、濾過又は吸引濾過等
により単離し、該沈澱を溶解しない貧溶媒で充分に洗浄
後、乾燥する方法が挙げられる。その他の具体例として
は、例えば、反応終了後に、適当な温度において、反応
生成物が溶解している反応液を、前記と同じ過剰の貧溶
媒に加え、析出した反応生成物の沈澱を、前記と同様に
して単離、洗浄し、乾燥する方法等が挙げられる。

【００８７】過剰の貧溶媒としては、過剰若しくは未反
応のアミン類が容易に洗浄できる溶媒が好ましく、例え
ば、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、酢酸エチル、ヘキサン、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、クロロホルム、トルエン及びこれらの
混合溶媒が挙げられる。好ましくは、アセトン、メタノ
ール、エタノール、ヘキサン、クロロホルム、アセトン
／ヘキサン混合溶媒である。

【００８８】単離の順序としては、ポリこはく酸イミド
とジアミン類及び／又は両性アミン類とを反応させ、更
にジアミン類を用いた場合には、脂肪酸を用いて両性化
まで行って上記の単離方法で単離する方法、ポリこはく
酸イミドとジアミン類及び／又は両性アミン類を反応さ
せた後一度単離し、ジアミン類を用いた場合には両性化
反応を行って再び上記の単離方法で単離する方法のいず
れでも良い。しかしながら、反応系にはポリこはく酸イ
ミドとわずかであるが未反応のジアミン類が残存するこ
と、また両性化の際は塩が生成する点を考慮すると、一
般的には、ジアミン類を用いる時は、ポリこはく酸イミ
ドとジアミン類とを反応させた後一度単離し、その後に
両性化反応を行って再び単離方法で単離する方法が、得
られるポリアスパラギン酸誘導体の純度の点からも好ま
しい。

【００８９】本発明の製造方法において、両性化溶媒を
選択することにより、副成無機塩、すなわちハロゲン化
ナトリウム又は、ハロゲン化カリウムが、両性化済みの
反応液中に沈澱（必ずしも沈降するわけではない）とな
って析出するので、これを除去する。この副成無機塩を
除去する方法としては、実質的に副成無機塩を所望の純
度で除去できる方法であれば特に限定されず、公知の方
法によればよい。一般的には、遠心分離、濾過、その他
固−液分離に利用しうる公知の除去方法が採用される。
除去方法の具体例としては、例えば、反応終了後に、適
当な温度において、析出している副成無機塩を、遠心分
離、デカンテーション、濾過又は吸引濾過等により除去
する方法が挙げられる。

【００９０】このようにして副成無機塩を除去した反応
液中には、未だ少量（０．１〜１重量％程度）の副成無
機塩が含まれている場合がある。このような場合に無機
塩を充分に除去したいときは、副成無機塩濾過後の反応
液を、例えば回分式又は流通式でイオン交換樹脂で処理
することによって、灰分を０．１重量％以下とすること
ができる。

【００９１】上述のような方法に従い、副生無機塩を除
去又はイオン交換処理した後、ポリアスパラギン酸誘導
体溶液は、好ましくは１０〜６０重量％の濃度に調製
し、そのまま溶剤に溶解した状態で各種用途に使用でき
る。また、副生無機塩を除去又はイオン交換処理した
後、溶剤を除去すれば、ポリアスパラギン酸誘導体を固
体として取り出すことができ、その後各種用途に応じて
溶媒等で希釈して使用することもできる。

【００９２】本発明の製造方法において、下記式（１
６）

【００９３】

【化２７】 ［式（１６）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれ独立
して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しく
は不飽和炭化水素基を示し、またＲ⁶ 及びＲ⁷ が結合し
て窒素原子を含む六員環を形成してもよい。］で表され
るアミン類及びその塩（以下、疎水性アミン類とい
う。）からなる群から選択された少なくとも１種類を反
応に用いることが好ましい。この疎水性アミン類は、高
温多湿度下での整髪セット力向上の点でより優れた効果
を奏する。なお、式（１６）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ が
各々独立して炭素原子数４乃至１８の飽和若しくは不飽
和炭化水素基であることが好ましい。

【００９４】式（１６）におけるＲ⁶ 及びＲ⁷ の具体例
としては、式（３）及び式（４）におけるＲ³ 及びＲ⁴
と同じもの（六員環も含む）が挙げられる。

【００９５】疎水性アミン類の具体例としては、メチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ド
デシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、イコ
サデシルアミン等のアルキルアミン；ヒドロキシメチル
アミン、２−アミノエタノール、ヒドロキシプロピルア
ミン、ヒドロキシブチルアミン、２，２−アミノエトキ
シエタノール、３−（２−エチルヘキシオキシ）プロピ
ルアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、ヒドロ
キシペンチルアミン、ヒドロキシヘキシルアミン、ヒド
ロキシオクチルアミン、ヒドロキシデシルアミン、ヒド
ロキシドデシルアミン、ヒドロキシテトラデシルアミ
ン、ヒドロキシヘキサデシルアミン、ヒドロキシオクタ
デシルアミン、ヒドロキシエイコシルアミン等のヒドロ
キシアルキルアミン；ヒドロキシアルケニルアミン、ヘ
キセニルアミン、オクチニルアミン、デセニルアミン、
ドデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ヘキサデカ
シニルアミン、オクタデセニルアミン、エイコセニルア
ミン等のアルケニルアミン；シクロブチルアミン、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプ
チルアミン、シクロヘキシルメチルアミン、シクロヘキ
シルエチルアミン、シクロヘキシルブチルアミン等のシ
クロアルキルアミンが挙げられる。また、アザアルキル
アミン、アザアルケニルアミン；チオアルキルアミン、
チオアルケニルアミン；オキサアルキルアミン、オキサ
アルケニルアミン；アミノカプロン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸等のアミノアルキル酸も挙げられる。更に、
シスタミン、システアミン、スペルミジン、スペルミ
ン、ノルエピネフリン等の生体アミン類；アザセリン、
グリシン、アスパラギン、４−アミノ酪酸、β−アラニ
ン、アルギニン、オルニチン、グルタミン、クレアチ
ン、サルコシン、シスチン、シトルリン、タウリン、ヒ
ドロキシリジン、リジン、ラチオニン等のアミノ酸及び
これらのアミノ酸エステル類；も挙げられる。

【００９６】これらの中では、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミ
ン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタ
デシルアミン、オクタデセニルアミン、２−アミノエタ
ノール、ヒドロキシプロピルアミン、ヒドロキシブチル
アミン、２，２−アミノエトキシエタノール、３−（２
−エチルヘキシオキシ）プロピルアミン、Ｎ−アミノエ
チルエタノールアミン、ヒドロキシヘキシルアミン、ヒ
ドロキシオクチルアミン、ヒドロキシドデシルアミン、
ヒドロキシオクタデシルアミン、シクロブチルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロ
ヘプチルアミン；シスタミン、システアミン等の生体ア
ミン類；グリシン、アスパラギン、４−アミノ酪酸、β
−アラニン、アルギニン、オルニチン、グルタミン、シ
スチン、シトルリン、タウリン、ヒドロキシリジン、リ
ジン等のアミノ酸及びこれらのアミノ酸エステル類；が
好ましい。

【００９７】更には、プロピルアミン、ブチルアミン、
ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オ
クタデシルアミン、オクタデセニルアミン、２−アミノ
エタノール、ヒドロキシプロピルアミン、ヒドロキシブ
チルアミン、２，２−アミノエトキシエタノール、３−
（２−エチルヘキシオキシ）プロピルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルエタノールアミン；シスタミン、システアミン
等の生体アミン類；グリシン、アスパラギン、４−アミ
ノ酪酸、β−アラニン、アルギニン、オルニチン、グル
タミン、シスチン、タウリン、ヒドロキシリジン、リジ
ン等のアミノ酸及びこれらのアミノ酸エステル類；がよ
り好ましい。

【００９８】疎水性アミン類は、フリーの型でも、塩酸
塩、硫酸塩等の鉱酸塩の型でもよい。一般的には、反応
速度の観点から、フリー型が好ましい。

【００９９】疎水性アミン類の仕込量は、ポリこはく酸
イミドのイミド環のモル数に対して０．１〜１０モル倍
の範囲から、所望とするポリアスパラギン酸誘導体中の
疎水性アミン類の組成比にあわせて適宜決定する。すな
わち、ポリこはく酸イミドに対する疎水性アミン類の仕
込比が高くなると生成するポリアスパラギン酸誘導体中
の疎水性アミン類のモル組成が上昇する。また、反応に
用いる疎水性アミン類は、嵩高くなればなるほど、ポリ
こはく酸イミドとの反応性は遅くなる傾向にあるので、
嵩高い疎水性アミン類を反応させる時は、所望とする疎
水性アミン類及びその塩のモル組成比より仕込比を多く
すると反応が速く進む。しかしながら、反応させる疎水
性アミン類が、ポリこはく酸イミドのイミド環に対して
多すぎると反応系の塩基性が強くなってしまい、ポリこ
はく酸イミドの主鎖が切れることにつながるので、反応
に使用する疎水性アミン類の仕込比は、ポリこはく酸イ
ミドのイミド環に対して、一般的には、０．１〜５倍モ
ルが好ましく、０．１〜２倍モルが更に好ましい。

【０１００】ポリこはく酸イミドと疎水性アミン類の反
応における反応系の濃度、塩基性触媒の種類と量、及び
反応温度については、ジアミン類及び／又は両性アミン
類について先に説明したものと同様である。

【０１０１】ポリこはく酸イミドと疎水性アミン類との
反応、ポリこはく酸イミドとジアミン類との反応は、い
ずれが先でも良く、又は同時でも良い。しかしながら、
反応の速度を考慮すると、ジアミン類と疎水性アミン類
は、炭素原子数が増えたり、１級アミン類よりも２級ア
ミン類といったように、立体的に嵩高くなると反応速度
が遅くなる傾向にある。一般的には、ジアミン類と疎水
性アミン類を比較し、炭素原子数の多い方又は立体的に
嵩高い方を優先的に反応させた方が、ポリこはく酸イミ
ドとの反応速度が速くなるので好ましい。

【０１０２】ジアミン類をポリこはく酸イミドと反応さ
せた場合、そのアミン類を４級化し、カチオン化する目
的で、ハロゲン化アルキルや先に述べた式（１７）で表
されるハロゲン化エステル類を（以下、エステル類とい
う。）使用しカチオン化することもできる。またジアミ
ン類をポリこはく酸イミドと反応させる前に、エステル
類でカチオン化し、その後ポリこはく酸イミドと反応さ
せることもできる。

【０１０３】エステル類は、上記具体例で示した脂肪酸
をそのまま使用してもよいが、例えば、モノクロル脂肪
酸を、例えば、硫酸、塩酸、塩化チオニル、トリフルオ
ル酢酸等酸触媒の単独又は組み合わせを用いてエステル
化して得られたものを使用しても良い。この反応に、式
（１７）以外に、その他のハロゲン化アルキル類を使用
することもできる。

【０１０４】カチオン化に用いる溶剤は、ポリこはく酸
イミドとジアミン類の反応物（ジアミン開環物）、及び
上記エステル類のいずれか一方を実質的に溶解させるも
のであればよい。しかしながら、反応の進行を考慮する
と、ジアミン開環物と脂肪酸の両者を実質的に溶解させ
る溶剤が好ましい。溶剤の具体例としては、例えば、蒸
留水、又は、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＤＭＩ、ＤＭＳＯ、ス
ルホラン等の非プロトン性有機溶剤、又はメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール系有機溶剤、クロロメタン、ジクロロ
メタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ｏ−
ジクロロベンゼン等のハロゲン系有機溶剤が挙げられ、
これらは単独で又は組み合わせて使用することができ
る。

【０１０５】ジアミン開環物、及び、エステル類を実質
的に容易に溶解させる理由等により、メタノール、エタ
ノール、クロロホルム、メタノール／クロロホルム混合
溶剤、又は、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＤＭＩ、ＤＭＳＯ、ス
ルホラン等が好ましい。

【０１０６】カチオン化に用いるハロゲン化エステル類
及びハロゲン化アルキルの使用量は、誘導体合成時に使
用したジアミン類に対し、０.１乃至１０倍モル程度が
用いられ、０.１乃至２倍モルが好ましい。カチオン化
反応において採用される反応系の濃度は、一般的には、
ジアミン開環物の濃度を基準として１乃至５０重量％の
濃度範囲から選択される。一般的には、濃度１乃至５０
重量％の範囲からカチオン化に使用するハロゲン化エス
テル類及びハロゲン化アルキル脂肪酸類に最適な濃度を
選択することもでき、５乃至３０重量％が好ましい。カ
チオン化反応において採用する反応温度は、０乃至１５
０℃の温度範囲から選択されるが、使用する溶剤によっ
て適宜決定することもできる。しかしながら、あまり反
応温度が高すぎると、ジアミン開環物が反応系中の不純
物と副反応を起こしたり、ジアミン開環物が変性したり
する場合があるので、一般的には、反応温度は０乃至１
００℃程度が好ましく、２０乃至８０℃がより好まし
い。

【０１０７】本発明の製造方法において、ポリこはく酸
イミドのイミド環のモル数に対して、ジアミン類、両性
アミン類、疎水性アミン類（以下、これらをアミン類と
総称する。）の使用量の合計が１倍モル未満で反応を行
うと、一般的に未反応のイミド環がポリアスパラギン酸
誘導体中に残存する。この場合、ポリこはく酸イミドに
アミン類を反応させる前後又は同時に、活性水素を有す
る他の物質（以下、活性水素物質という。）によりポリ
こはく酸イミドの一部のイミド環を開環させても良い。
活性水素物質としては、イミド環を開環させるものであ
ればよいが、例えば、アンモニア、アミン、水等を挙げ
ることができ、これら単独でも組み合わせても使用する
ことができる。具体的にアミンとしては、エタノールア
ミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、ジブチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン等の有機塩基等が挙げられる。また、水によ
りイミド環を開環する場合には、塩基水溶液を用いてア
ルカリ加水分解することにより、原料ポリこはく酸イミ
ドのイミド環を開環させることもできる。アルカリ加水
分解反応において用いるアルカリ化合物は、ポリこはく
酸イミドの分子量を実質的に低下させずに、ポリこはく
酸イミド分子中のイミド環を所望の程度までに開環する
ものであれば、特に限定されない。使用する塩基の具体
例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の金属炭酸塩が挙げられ、これらは単独で又は
組み合わせて使用することができ、水溶液として加えら
れる方が好ましい。活性水素物質の量は、所望の程度と
ポリこはく酸イミドのイミド環のモル数により適宜決定
すればよい。

【０１０８】未反応イミド環の開環に用いられる溶剤
は、未反応のイミド環を有するポリアスパラギン酸誘導
体と活性水素物質のいずれか一方が実質的に溶解する溶
剤であれば特に制限されない。一般的には、反応の進行
を考慮すると両方が溶解する溶剤が好ましい。溶剤の具
体例としては、例えば、蒸留水、又は、ＤＭＩ、ＤＭＳ
Ｏ、スルホラン等の非プロトン性有機溶剤；メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール系有機溶剤；クロロメタン、ジク
ロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、
ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン系有機溶剤；更にア
セトン、ヘキサン等が挙げられる。これらは単独で又は
組み合わせて使用することができる。ポリアスパラギン
酸誘導体と活性水素物質を実質的に容易に溶解させる点
から、蒸留水、アセトン、ヘキサン、クロロホルム、Ｄ
ＭＩ、ＤＭＳＯ、スルホランの単独溶剤、及びこれらの
混合溶剤が好ましい。

【０１０９】活性水素物質の濃度は、原料ポリこはく酸
イミドの分子量を実質的に低下させずに、ポリこはく酸
イミドのイミド環を所望の程度までに開環できれば、特
に限定されない。ポリこはく酸イミドのイミド環を開環
させる場合、活性水素物質の濃度が低すぎると、イミド
環の開環効率が悪くなり、活性水素物質の濃度が高すぎ
ると、ポリこはく酸イミドの主鎖や側鎖、ポリこはく酸
イミドとアミン類の反応物の主鎖や側鎖が切れ分子量の
低下がおこる場合がある。一般的には、使用する活性水
素物質の濃度は溶媒に対して、０．０１規定〜５規定の
範囲が好ましく、０．１規定〜３規定の範囲がより好ま
しい。

【０１１０】活性水素物質による開環反応の反応温度
は、使用する活性水素物質により適宜決定されるが、あ
まり温度が高すぎるとポリこはく酸イミドの主鎖や側
鎖、ポリこはく酸イミドとアミン類の反応物の主鎖や側
鎖が切れ分子量の低下が起こったり、反応系の不純物と
の副反応や、活性水素とポリこはく酸イミドとアミン類
の反応物との副反応が起こる場合があるので、０〜８０
℃が好ましい。

【０１１１】［重合体（ポリアスパラギン酸誘導体）の
用途］本発明のポリアスパラギン酸誘導体は、毛髪処理
剤組成物及び香粧品組成物に好適に使用できる。これら
組成物は、使用時には、優れた整髪特性（特に高湿度状
態における優れたセット保持力）と、生体に対する高い
生体適合性や低い変異原性が期待され、使用後又は廃棄
後には容易に分解する。しかも、優れた保湿性、自然な
滑らかさ等を有し、洗髪等により失われるポリペプチド
鎖を毛髪に補う等の優れたヘアケア効果をも有する。

【０１１２】このポリアスパラギン酸誘導体を含有して
なる毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物は、公知の方法
により所望の成分と混合、攪拌することにより製造でき
る。また、本発明のポリアスパラギン酸誘導体が溶液と
して得られた場合にはそのまま、あるいは溶媒を除去し
てから、又は、そのポリアスパラギン酸誘導体を単離し
てから、それら組成物に使用できる。溶液としてそのま
ま用いる場合には、溶媒はエタノール及びエタノール混
合溶媒が好ましい。これらは１種類を用いてもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【０１１３】毛髪処理剤は、いわゆる毛髪化粧料や整髪
剤を包含し、その具体例としては、乳液、ヘアムース、
ヘアジェル、ヘアスプレー、ヘアトニック、ヘアクリー
ム、ヘアオイル、枝毛コート剤、ブラッシング剤、トリ
ートメントフォーム剤、ブロースタイリング剤、スタイ
リングフォーム、スタイリングローション、スタイリン
グジェル、ヘアリキッド、ポマード、チック、シャンプ
ー、フケ取りシャンプー、リンス／コンディショナー、
ヘアートリートメント、一時染毛剤、半永久染毛剤、永
久染毛剤、ヘアブリーチ、パーマネントウェーブ剤、育
毛・養毛剤等が挙げられる。香粧品の具体例としては、
例えば、乳液、エマルジョン、クリーム、クレンジング
クリーム、おしろい、口紅、化粧水、ローション、ぬれ
ティッシュ、マニキュア、ペディキュア、保湿剤、パッ
ク、ムース、シェービングクリーム、アフターシェービ
ングローション、デオドラント、消臭剤等が挙げられ
る。さらに、本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「香粧品」、「化粧料」、「毛髪化粧料」、
「整髪剤」、「整髪用スプレー」、「整髪用樹脂」なる
語の概念には、例えば、「第２６回新入社員化粧品技術
講習会テキスト」（東京化粧品工業会・東京化粧品技術
者会共同主催、財団法人日本粧業会主催、平成６年６
月、朝日生命ホール）第３４頁及び第３５頁記載の「表
ー化粧品の種類と効能の範囲」記載の種別及び品目、並
びに、同テキスト６４頁記載の「毛髪化粧品の分類」記
載の化粧品及び医薬部外品を包含する。その記載は全
て、引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出願
明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照する
ことにより、本発明に係る出願明細書に記載した事項又
は開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せ
る事項又は開示とする。

【０１１４】毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物におけ
る、ポリアスパラギン酸誘導体以外の成分（例えば、添
加剤成分、乳化剤成分、配合成分等をも包含する）は、
所望の効果を発現すれば、特に制限されない。その具体
例としては、例えば、アルコール類、中和剤、ｐＨ調整
剤、香料、安定剤、界面活性剤、乳化剤、着色料、顔
料、ＵＶシールド性セラミック粒子、増粘剤、増量剤、
保湿剤、殺菌剤、静菌剤、保存料、防腐剤、高分子シリ
コーン化合物、毛髪処理剤に使用されるアニオン系高分
子化合物、カチオン系高分子化合物、ノニオン系高分子
化合物、両性イオン系高分子化合物等が挙げられる。そ
の添加量は、その成分による好ましくない効果が発現し
ない範囲で、適宜選択される。

【０１１５】以下、特に好適な用途である、ゲル状整髪
剤組成物、保湿剤組成物、洗浄剤組成物、整髪用スプレ
ー組成物、整髪用樹脂組成物、及び、染毛剤組成物につ
いて説明する。

【０１１６】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなるゲル状整髪剤組成物は、ポリアスパラギン酸誘
導体、ゲル形成基剤、並びに、水及び／又は低級アルコ
ールを主体とする溶媒を含有することが望ましい。

【０１１７】従来のゲル状整髪剤は、樹脂成分として、
例えばビニルピロリドン重合体、ビニルピロリドン／酢
酸ビニル共重合体等のノニオン系樹脂を使用していた。
しかし、このゲル状整髪剤は、使用後の毛髪に形成され
るフィルムが硬いのでフレーキングを起こし易い上に、
高温多湿条件下では逆に非常に柔軟となり毛髪のセット
がくずれ易い。一方、本発明のポリアスパラギン酸誘導
体を含有してなるゲル状整髪剤組成物は、整髪力に優
れ、整髪後の毛髪の艶がよく、生分解性や生体への安全
性が高く、自然な柔らかさと良好なつやを発現し、良好
なセット状態が得られる等の優れた特性を有する。

【０１１８】このゲル状整髪剤組成物におけるゲル形成
基剤としては、公知のものを使用できる。例えば、架橋
型カルボキシビニルポリマーやセルロース誘導体等が挙
げられ、特に架橋型カルボキシビニルポリマーが好まし
い。架橋型カルボキシビニルポリマーは、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不
飽和カルボン酸を主成分とする単量体を、エチレングリ
コールジアクリレート、ジビニルベンゼン、ポリアリル
化合物、ポリエポキサイド等の多官能性化合物等の存在
下で架橋重合させることによって製造される。この種の
架橋型カルボキシビニルポリマーは、種々の商品名、例
えば、カーボポール（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社商品
名）、ハイビスワコー（和光純薬社商品名）、ルブラジ
ェル（ガーディアンケミカル社商品名）等として既に市
販されている。これらは１種類を用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。また、ゲル形成基剤に架橋型カ
ルボキシビニルポリマーを使用する場合は、適当なアル
カリで部分的もしくは完全に中和された塩の形で使用す
るのが望ましい。

【０１１９】ゲル状整髪剤組成物における水及び／又は
低級アルコールを主体とする溶媒には、例えばエチレン
グリコール、エチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチ
ル等の親水性溶媒が比較的少量含まれていてもよい。低
級アルコールの具体例としては、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。特に
水、水／エタノール混合溶媒、水／イソプロパノール混
合溶媒が好ましい。

【０１２０】ゲル状整髪剤組成物におけるポリアスパラ
ギン酸誘導体の割合は、組成物全体の量に対して０．１
〜２０重量％程度が好ましい。より好ましくは０．２〜
１０重量％程度である。その割合を特定値（好ましくは
０．１重量％、より好ましくは０．２重量％）以上にす
る事により、整髪特性等の点でより優れた効果を奏す
る。一方、その割合を特定値（好ましくは２０重量％、
より好ましくは１０重量％）以下にする事により、ごわ
つき感やフレーキングの防止の点でより優れた効果を奏
する。ゲル形成基剤の割合は、組成物全体の量に対して
０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％程度
がより好ましい。溶媒の割合は、７０〜９９．８重量％
が好ましい。

【０１２１】ゲル状整髪剤組成物には、前記三成分の他
に、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ
る。添加剤としては、例えば、ラノリン、ラノリン誘導
体、グリセリン、グリセリン誘導体、イソプロピルミリ
ステート、オレイルアルコール、ジブチルフタレート、
シリコーン誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール誘導体、パントテニルアルコール等の軟
化、潤滑、艶出し等を目的とする添加剤がある。また、
界面活性剤、香料、着色剤、防腐剤、顔料等の公知の添
加剤を添加することもできる。更に、ゲル状整髪剤組成
物の性能を損なわない範囲内において、各種の他のポリ
マーを添加することもできる。

【０１２２】ゲル状整髪剤組成物は、通常、ゲル形成基
剤を予め溶媒に溶解してゲル化させ、次いでポリアスパ
ラギン酸誘導体をそのまま、あるいは溶媒に溶解させた
ものを添加する方法により調製することができる。又
は、ゲル形成基剤及びポリアスパラギン酸誘導体を溶媒
に溶解し、その後ゲル化、ｐＨ調整することによっても
調製できる。ゲル化においては公知の方法によりゲル化
を行うことができるが、例えば、ゲル形成基剤に架橋型
カルボキシビニルポリマーを使用する場合、カルボキシ
ル基を塩基により部分的あるいは完全に中和することに
よりゲル化、ｐＨ調整することができる。使用する塩基
の具体例としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール、トリエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、アル
ギニン、リジン等の塩基性アミノ酸、アンモニア等が挙
げられる。好ましくは２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノール、ジイソプロパノールアミン、水酸化ナトリ
ウム等が用いられる。

【０１２３】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなる保湿剤組成物は、ポリアスパラギン酸誘導体
と、本発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧料等に
使用される各種成分を含有することが望ましい。

【０１２４】従来の化粧料用水溶性保湿剤としては、グ
リセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコー
ル；乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム
等の低分子化合物；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸
等の酸性ムコ多糖類の他、コラーゲン、カラギーナン等
が知られている。しかしながら、多価アルコールは製品
にべたつきが生じやすく使用感に問題があり、低分子化
合物の場合は保湿効果に劣るという欠点がある。更に、
酸性ムコ多糖類は原料が高価である。一方、本発明のポ
リアスパラギン酸誘導体を含有してなる保湿剤組成物
は、そのような問題が無く、皮膚及び毛髪に対して低刺
激性であり、保湿効果に優れ、しっとり感を付与する共
に、高湿下でもべたつき感が少なく使用感に優れてい
る。又、この保湿剤組成物は帯電防止効果も有し、化粧
料を塗布した皮膚への埃などの付着を防ぎ、毛髪に使用
した場合には毛髪のまとまりを良くしてパサツキを防止
できる。したがって、この保湿剤組成物は、特に化粧料
や皮膚外用剤の用途に有用である。

【０１２５】保湿剤組成物を配合する対象としては、例
えば洗顔クリーム、洗顔フォーム、化粧石けん、クレン
ジングクリーム等の洗顔料類、一般化粧水、アフターシ
ェービングローション、ハンドローション、日焼けロー
ション、日焼け止めローション等の化粧水類、マッサー
ジクリーム、モイスチャークリーム、シェービングクリ
ーム、ハンドクリーム、日焼け止めクリーム等のクリー
ム乳液類、及びパック類等の基礎化粧品、シャンプー、
リンス、ヘアフォーム、ヘアスプレー、セットローショ
ン、ヘアリキッド、染毛剤、育毛剤等の頭髪用化粧品、
白粉、ファンデーション、口紅、アイシャドー等の仕上
げ用化粧品、ボディシャンプー等を挙げることができ
る。又、この保湿剤組成物を皮膚外用剤に配合する場
合、その皮膚外用剤は特に制限されず、例えば、鎮痛
剤、消毒殺菌剤、制汗剤、脱毛剤、抗生物質、ビタミン
剤、ホルモン剤等が挙げられる。

【０１２６】保湿剤組成物における本発明のポリアスパ
ラギン酸誘導体の割合は、組成物全体の量に対して０．
０１〜３０重量％が望ましく、特に０．１〜１０重量％
が好ましい。又、本発明のポリアスパラギン酸誘導体の
他に、他の保湿剤を併用することもできる。

【０１２７】この保湿剤組成物は、本発明の効果を損な
わない範囲で、通常の化粧料等に使用される成分を添加
できる。例えば、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、モノアルキルアンモニウム塩、ソルビタン脂
肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン等の界面活性剤；高級アルコ
ール、脂肪酸、シリコーン誘導体、ヒマシ油、ヤシ油、
スクワラン、ミツロウ等の油性成分；脂肪酸石けん等の
増泡剤；カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グア
ーガム等のカチオン性ポリマー；カルボキシビニルポリ
マー、ポリビニルピロリドン等の増粘剤；メチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール
等の水溶性ポリマー；ジンクピリチオン、イオウなどの
フケ止め剤；高級脂肪酸グリコールエステル、金属石け
ん等の真珠光沢剤；パラアミノ安息香酸、ベンゾフェノ
ン誘導体等の紫外線吸収剤；ＥＤＴＡ、クエン酸等のキ
レート剤；パラオキシ安息香酸エステル等の殺菌剤、パ
ラベン等の防腐剤；クエン酸、トリエタノールアミンな
どのｐＨ調整剤；可塑剤、タルク、カオリン、シリカ粉
末、硫酸バリウム、二酸化チタン等の顔料；その他、酸
化防止剤、生理活性物質、植物抽出成分、香料及び着色
料などが挙げられる。

【０１２８】保湿剤組成物は、公知の方法により所望の
成分と混合、攪拌することにより製造できる。その形態
は特に限定されず、液状、クリーム状、ゲル状、固形
状、粉末状等の何れでもよい。

【０１２９】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなる洗浄剤組成物は、ポリアスパラギン酸誘導体、
界面活性剤、及び、水不溶性添加剤を含有することが望
ましい。一般に洗浄剤組成物は、抗フケ剤、真珠光沢
剤、顔料等の水不溶性添加剤を含んでいる。そして、従
来の洗浄剤組成物には、これら添加剤の分散安定性を付
与するべく、例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリエ
チレンオキサイド、ポリビニルピロリドン及びカチオン
化セルロースエーテル等の高分子化合物が添加されてい
る。しかし、これらの高分子化合物を用いても分散物の
安定性が不十分であったり、水不溶成分が二次凝集を起
こしたり、界面活性剤の選択が限定されるといった問題
が生じる。一方、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を
含有してなる洗浄剤組成物は、そのような問題が無く、
驚くべきことに洗浄剤の主成分であるアニオン性界面活
性剤等が多少なりとも示す刺激性が低減され、皮膚及び
毛髪に対して温和な作用を示すようになり、しかも上記
水不溶性添加剤に対して優れた分散能を示すと共に、優
れた使用感やコンディショニング効果を奏する。

【０１３０】この洗浄剤組成物の具体例としては、シャ
ンプー、リンス、ヘアトリートメント、皮膚用洗浄剤
（ボディシャンプー、洗顔フォーム、ハンドソープ、化
粧石鹸）、台所用洗剤、家庭用洗剤等が挙げられる。

【０１３１】洗浄剤組成物における本発明のポリアスパ
ラギン酸誘導体の割合は、組成物全体の量に対して０．
０１〜２０重量％が望ましく、０．１〜１０重量％がよ
り好ましい。

【０１３２】この洗浄剤組成物は、主要界面活性剤とし
てアニオン性界面活性剤を含有することが望ましい。使
用されるアニオン性界面活性剤としては特に限定されな
いが、例えばアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチ
レン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル
塩、脂肪酸アミドスルホコハク酸塩、高級脂肪酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシル
グルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩、Ｎ−ア
シルザルコシン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、モノ
アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。これらのア
ニオン性界面活性剤は単独又は２種以上を組み合わせて
用いてもよい。又、塩基成分としては、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属、マグネシウムなどのアルカリ
土類金属、アンモニアなどの無機アミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
などの有機アミン、及びリジン、アルギニンなどの塩基
性アミノ酸等が挙げられる。

【０１３３】洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわな
い範囲で、その他の成分を添加することができる。例え
ば、ジメチルポリシロキサン、モノアルキルアンモニウ
ム塩等のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アルカノールア
ミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルポリ
グリコシド、ショ糖脂肪酸エステル等のノニオン性界面
活性剤、Ｎ−アルキルスルホベタイン、アルキルアミノ
酢酸ベタイン、アシルアミドプロピルベタイン、イミダ
ゾリニウムベタイン等の両性イオン界面活性剤や、カチ
オン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム、ジア
リル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、４
級化ポリビニルピロリドン誘導体、メタクリル系両性／
カチオンポリマー等のカチオン性ポリマーの他、高級脂
肪酸、高級アルコール等の増泡剤、グリセリン、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等
の保湿剤、グリセリルモノステアレート、ソルビタンモ
ノパルミテート、ポリオキシエチレンセチルエーテル等
の乳化剤、シリコーン油、シリコーン誘導体、スクワラ
ン、オリーブ油、ヒマシ油、ポリエチレングリコールの
脂肪酸エステル類等の油性成分、スチレンポリマー、ジ
エチレングリコールジステアレートなどの真珠光沢剤、
ジンクピリチオンなどの抗フケ剤、パラオキシ安息香酸
エステルなどの殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、
ベンゾフェノン誘導体などの紫外線吸収剤、クエン酸な
どのｐＨ調整剤、顔料及び香料などを含むことができ
る。

【０１３４】洗浄剤組成物は、公知の方法により、所望
の成分と混合、攪拌することにより製造することがで
き、その形態は特に限定されず、液状、クリーム状、ム
ース状、ゲル状、固形状、粉末状等の何れでもよい。

【０１３５】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなる整髪用スプレー組成物は、ポリアスパラギン酸
誘導体、溶媒、及び、噴射剤を含有してなることが望ま
しい。近年のエアゾールスプレーにおいては、環境上の
問題により、噴射剤として、ハロゲン化炭化水素に替え
てプロパン、ブタン等の炭素水素を使用したものが増加
している。しかし、このスプレーにおいては炭化水素の
存在によりポリマー溶液（溶媒はアルコール等）中のポ
リマーの溶解度が低下してしまい、溶液の不均一化、ポ
リマー析出等を生ずるおそれがある。この場合、スプレ
ーされた塗膜が不均一であったり、バルブで目詰まりを
起こす。一方、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含
有してなる整髪用スプレー組成物は、そのような問題が
無く、新しいタイプの整髪用エアゾールスプレーの用途
に適している。

【０１３６】整髪用スプレー組成物における溶媒は、ポ
リアスパラギン酸誘導体又はその溶液を希釈するために
用いる。溶媒としては、水及び／又は低級アルコールを
主体とする溶媒が望ましく、特に低級アルコール及びそ
の混合物が好ましい。溶媒には、例えば、エチレングリ
コール、エチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチル等
の親水性溶媒が比較的少量含まれていても良い。低級ア
ルコールの具体例としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、１−メトキ
シプロパノール等及びその混合物が挙げられ、水を含有
していても良い。特に好ましくは、エタノール、エタノ
ールとイソプロパノールの混合溶媒、水、水／エタノー
ル混合溶媒、水／イソプロパノール混合溶媒等が挙げら
れる。

【０１３７】整髪用スプレー組成物における噴射剤とし
ては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、
２，２−ジメチルプロパン、イソペンタン、ジメチルエ
ーテル等が挙げられる。また、例えば、炭化水素又は塩
素化炭化水素、フルオロカーボン類、フロン類、水、窒
素、ＬＰＧ、ＬＮＧ、低沸点有機液体、炭酸ガス、不活
性ガス等であってもよい。プロパン、ｎ−ブタン、イソ
ブタン、２，２−ジメチルプロパン、イソペンタン、ジ
メチルエーテル及びそれらの混合物の液化ガスが好まし
い。この噴射剤は、ジフルオロジクロロメタン、フルオ
ロトリクロロメタン等のフッ化炭化水素類、メチレンク
ロライド等の塩化炭化水素及び窒素、二酸化炭素等と混
合使用しても良い。特に好ましい噴射剤としては、プロ
パン、ｎ−ブタン、イソブタンの混合物よりなる石油系
の液化ガスとジメチルエーテルとの混合物が挙げられ
る。

【０１３８】フルオロカーボン類の例としては、ＣＦＣ
−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１
４等のＣＦＣシリーズのフロンが挙げられる。ただし、
これらの従来型のクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）
は、オゾン層破壊物質として使用が規制される。したが
って、規制に適合し、環境規制基準をクリアした新しい
噴射剤や噴射技術を、適宜応用することが望ましい。上
記クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の代替物質の具体
例としては、例えば、ハイドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ）シリーズやハイドロフルオロカーボン（Ｈ
ＦＣ）シリーズ等が挙げられ、より具体的には、ＨＣＦ
Ｃ−１４１ｂ、１４２ｂ、ＨＣＦＣ−１４１ｂ／１４２
ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＣＦＣ−
２２、ＣＦＣ−１１１３、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２
５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦＣ−１２５／ＨＣＦＣ−１
２４、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＣＦＣ−
１２３、ＨＦＣ４３１０等が挙げられる。

【０１３９】整髪用スプレー組成物における本発明のポ
リアスパラギン酸誘導体の使用量は、組成物全体の量に
対して好ましくは０. １〜２０重量％、より好ましくは
０.５〜１５重量％である。その使用量を特定値（好ま
しくは０．１重量％、より好ましくは０．５重量％）以
上にする事により、毛髪のセット力向上等の点でより優
れた効果を奏する。一方、その使用量を特定値（好まし
くは２０重量％、より好ましくは１５重量％）以下にす
る事により、ごわつき感やフレーキングの防止の点でよ
り優れた効果を奏する。溶媒の使用量は、好ましくは１
０〜９９. ８重量％、より好ましくは１０〜８９. ５重
量％、特に好ましくは２０〜８５重量％である。その使
用量を特定値（好ましくは１０重量％、特に好ましくは
２０重量％）以上にする事により、ごわつき感等の異和
感の防止等の点でより優れた効果を奏する。一方、その
使用量を特定値（好ましくは９９. ８重量％、より好ま
しくは８９. ５重量％、特に好ましくは８５重量％）以
下にする事により、スプレー塗布後の乾燥速度の向上等
の点でより優れた効果を奏する。噴射剤の使用量は、好
ましくは１０〜７５重量％、より好ましくは１５〜６５
重量％である。その使用量を特定値（好ましくは１０重
量％、より好ましくは１５重量％）以上にする事によ
り、スプレー時の微細な粉霧の形成、スプレー塗布後の
乾燥速度の向上等の点でより優れた効果を奏する。一
方、その使用量を特定値（好ましくは７５重量％、より
好ましくは６５重量％）以下にする事により、乾燥速度
を適度に遅くすることによる毛髪への塗布の均一性向上
の点でより優れた効果を奏する。

【０１４０】整髪用スプレー組成物には、公知の添加剤
ないし補助剤、例えばミリスチン酸イソプロピル、フタ
ル酸エステル等のエステル類、グリセリン、グリセリン
誘導体、ポリエチレングリコール等の多価アルコール
類、シリコーン化合物類、パラフィン、スクワラン等の
油剤、ラノリン、ラノリン誘導体、イソプロピルミリス
テート、オレイルアルコール、ジブチルフタレート、パ
ントテニルアルコール、カチオン性、アニオン性、両
性、ノニオン性の界面活性剤、カチオン性、アニオン
性、ノニオン性の整髪用樹脂、水溶性高分子化合物及び
その誘導体、キレート剤、酸化防止剤、色素、塗料、顔
料等の着色剤、ＵＶ吸収剤、防腐剤、香料等の毛髪化粧
料として使用されている公知の添加剤を、必要に応じ
て、この発明の効果を損なわない範囲で添加できる。更
に、整髪用スプレー組成物の性能を損なわない範囲内に
おいて、各種他のポリマーも添加できる。

【０１４１】整髪用スプレー組成物の形態としては、バ
ルブで目詰まりを起こさない範囲であれは、溶液状、均
一分散状、不均一分散状のいずれの剤型にも調製し得
る。この整髪用スプレー組成物は、前記三成分を、公知
の方法によりスプレー容器に充填することにより得るこ
とが出来る。例えば、ポリアスパラギン酸誘導体又はそ
の溶液を溶剤を用いて希釈し、その溶液を容器に入れ、
噴射剤を加圧封入することにより、スプレーとして使用
できる。

【０１４２】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなる整髪用樹脂組成物は、ポリアスパラギン酸誘導
体及び溶媒を含有してなることが望ましい。従来の両性
イオン樹脂及びアニオン性樹脂等を、ノンガスタイプ
（噴射剤を使用しないタイプ）の整髪用スプレーの形態
として用いようとすると、噴霧された液滴のサイズが粗
くなるので、毛髪上に均一に塗布されにくく、そのため
セット力及びフレーキング性に問題を生じ、感触が不自
然になり、更にはバルブが目詰まりを起こし易い。一
方、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有してなる
整髪用樹脂組成物は、そのような問題が無く、優れた整
髪特性を示す。

【０１４３】整髪用樹脂組成物における溶媒としては、
水及び／又は親水性溶媒が望ましい。この「親水性溶
媒」とは、水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｇ水（２
５℃）以上である有機溶媒を意味する。親水性溶媒の具
体例としては、例えば、炭素原子数１乃至４の脂肪族１
〜４価アルコール、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、１−メトキシプロパノール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール等があり、その他メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
ジオキサン、酢酸メチル、ジメチルホルムアミド等が挙
げられる。これらの親水性溶媒は、単独でも混合で使用
しても良く、水との混合でも良い。好ましくは、エチル
アルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、水／エタノール混合溶媒、水／イソプロ
パノール混合溶媒等が挙げられる。

【０１４４】整髪用樹脂組成物におけるポリアスパラギ
ン酸誘導体の割合は、組成物全体の量に対して０．１〜
２０重量％程度が好ましい。より好ましくは０．５〜１
５重量％程度である。その割合を特定値（好ましくは
０．１重量％、より好ましくは０．５重量％）以上にす
る事により、整髪性能等の点でより優れた効果を奏す
る。一方、その割合を特定値（好ましくは２０重量％、
より好ましくは１５重量％）以下にする事により、ごわ
つき感やフレーキング防止等の点でより優れた効果を奏
する。

【０１４５】ノンガスタイプの整髪用スプレーとしての
形態等にするには、各種の添加剤等を配合するのが普通
である。その場合、公知の添加剤ないし補助剤、例えば
ミリスチン酸イソプロピル、フタル酸エステル等のエス
テル類、グリセリン、グリセリン誘導体、ポリエチレン
グリコール等の多価アルコール類、シリコーン化合物
類、パラフィン、スクワラン等の油剤、ラノリン、ラノ
リン誘導体、イソプロピルミリステート、オレイルアル
コール、ジブチルフタレート、パントテニルアルコー
ル、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性の界面
活性剤、カチオン性、アニオン性、ノニオン性の整髪剤
樹脂、水溶性高分子化合物及びその誘導体、キレート
剤、酸化防止剤、色素、塗料、顔料等の着色剤、ＵＶ吸
収剤、防腐剤、香料、毛髪栄養剤等の毛髪化粧料として
使用されている公知の添加剤を、必要に応じて、本発明
の効果を損なわない範囲で添加使用することは可能であ
る。更に、本発明の整髪用樹脂組成物の性能を損なわな
い範囲内において、各種他のポリマーを添加できる。

【０１４６】更に、整髪用樹脂組成物は、バルブで目詰
まりを起こさない範囲であれは、溶液状、均一分散状、
不均一分散状のいずれの剤型にも調整し得る。

【０１４７】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有
してなる染毛剤組成物は、ポリアスパラギン酸誘導体、
顔料、並びに、水及び／又は低級アルコールを主体とす
る溶媒を含有してなることが望ましい。顔料を着色料と
して、樹脂を固着剤として使用する従来の染毛剤組成物
において、その樹脂としてはアニオン系のアクリル樹脂
のアルカノールアミン中和物、及び両性イオン系樹脂等
が一般的である。しかし、これらの染毛剤用樹脂は、生
体に対する安全性が十分とはいえない上に、自然環境下
でほとんど分解しない。また、例えば、ビニルピロリド
ン重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の
ノニオン系樹脂を使用した整髪剤は、使用後の毛髪に形
成されるフィルムが硬いため、フレーキングを起こし易
い上に、高温多湿条件下では逆に非常に柔軟となり毛髪
のセットがくずれ易い。一方、本発明のポリアスパラギ
ン酸誘導体を含有してなる染毛剤組成物は、そのような
問題が無く、染毛後の毛髪の整髪性や毛髪の艶がよく、
生分解性や生体への高い安全性が期待される。しかも、
ポリアスパラギン酸誘導体により顔料が効果的に分散さ
れるため、顔料が長期にわたって沈澱することなく安定
に分散される。さらに染毛後の毛髪にある程度の整髪性
を与えることもできる。

【０１４８】染毛剤組成物における顔料は、公知のもの
を使用することができる。例えば、カーボンブラック、
タルク、カオリン、マイカ、酸化チタン等の無機顔料、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０
６号、赤色２１９号、２２８号、黄色２０５号、赤色４
０４号、橙４０１号、黄色４０１号、青色４０４号等の
有機顔料等があり、一種又は二種以上を選択して用いる
ことができる。また、必要に応じて赤色３号、赤色１０
４号、赤色１０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、
青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２５号、橙
２０７号、黄色２０２号、緑色２０５号、青色２０３
号、赤色５０２号、橙４０２号、黒色４０１号等の酸性
染料を添加することが可能である。

【０１４９】染毛剤組成物における溶媒としては、水及
び／又は低級アルコールを主体とする溶媒が望ましい。
溶媒には、例えば、エチレングリコール、エチルセロソ
ルブ、ジオキサン、酢酸メチル等の親水性溶媒が比較的
少量含まれていてもよい。低級アルコールの具体例とし
ては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等が挙げられる。特に好ましくは、水、水／エタノ
ール混合溶媒、水／イソプロパノール混合溶媒が挙げら
れる。

【０１５０】染毛剤組成物におけるポリアスパラギン酸
誘導体の割合は、組成物全体の量に対して０．１〜２０
重量％程度が好ましい。より好ましくは０．２〜１０重
量％程度である。その割合を特定値（好ましくは０．１
重量％、より好ましくは０．２重量％）以上にする事に
より、整髪性能等の点でより優れた効果を奏する。一
方、その割合を特定値（好ましくは２０重量％、より好
ましくは１０重量％）以下にする事により、ごわつき感
やフレーキング防止等の点でより優れた効果を奏する。
顔料の割合は、希望する染毛剤の染毛力によって適宜決
定される。通常、組成物全体の量に対して０．１〜１０
重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％で
ある。その割合を特定値（好ましくは０．１重量％、よ
り好ましくは０．５重量％）以上にする事により、毛髪
の染毛性等の点でより優れた効果を奏する。一方、その
割合を特定値（好ましくは１０重量％、より好ましくは
５重量％）以下にする事により、染毛後の毛髪の艶、手
触り等の点でより優れた効果を奏する。

【０１５１】染毛剤組成物には、前記各成分の他に、必
要に応じて種々の添加剤を配合できる。添加剤の具体例
としては、例えば、ラノリン、ラノリン誘導体、グリセ
リン、グリセリン誘導体、イソプロピルミリステート、
オレイルアルコール、ジブチルフタレート、シリコーン
誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール誘導体、パントテニルアルコール等の軟化、潤滑、
艶出し等を目的とする添加剤が挙げられ、また、界面活
性剤、香料、着色剤、防腐剤、ゲル化剤等の公知の添加
剤を添加することもできる。更に、染毛剤組成物の性能
を損なわない範囲内において、各種の他のポリマーを添
加することもできる。

【０１５２】この染毛剤組成物は、ポリアスパラギン酸
誘導体及び顔料を、溶媒中に溶解・分散させることによ
って調製できる。なお、この染毛剤組成物において、本
発明のポリアスパラギン酸誘導体は、顔料を組成物中に
安定に分散させる効果を有しており、染毛剤組成物中の
顔料は長期間安定に分散状態を保ち続けることができ
る。

【０１５３】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を示し、本発明の
内容を詳細に説明する。なお、本出願の明細書における
実施例、調製例、及び先に挙げた各態様の記載は、本発
明の内容の理解を支援するための説明であって、その記
載は本発明の技術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格
のものではない。

【０１５４】［評価方法］実施例及び比較例において採
用した評価方法を、以下に示す。

【０１５５】（１）原料ポリこはく酸イミドの重量平均
分子量の評価 原料ポリこはく酸イミドの重量平均分子量（以下、Ｍｗ
という）は、ＧＰＣにより、ポリスチレンを標準とし
て、以下の条件で評価した。 （ＤＭＦ系ＧＰＣ） 装置 ：日本分光８８０−ＰＵ 検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩＤ−３００ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＤ−８０４＋ＫＤ−８０Ｍ 溶媒 ：０．０１Ｍ・ＬｉＢｒ／ＤＭＦ 濃度 ：０．５重量％ 注入量：２０μｌ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ。

【０１５６】（２）ポリアスパラギン酸誘導体の重量平
均分子量の評価 ポリアスパラギン酸誘導体のＭｗは、ＧＰＣにより、以
下の条件で評価した。なお、水系ＧＰＣは、ポリエチレ
ンオキサイドを標準物質とし、クロロホルム系ＧＰＣ
は、ポリスチレンを標準物質とした。 （水系ＧＰＣ） 装置 ：日本分光８８０−ＰＵ 検出器：日本分光８３０−ＲＩ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ Ｂ−８０４ 溶媒 ：０．１Ｍ・ＫＣｌ／水：メタノノール＝８：２
の混合溶媒 濃度 ：０．５重量％ 注入量：２０μｌ 流速 ：０．４ｍｌ／ｍｉｎ （クロロホルム系ＧＰＣ） 装置、検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−
１１ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：０．５重量％ 注入量：２０μｌ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ。

【０１５７】（３）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲスペ
クトル） 核磁場共鳴測定装置（日本電子（株）製、形式ＦＸ−９
０及びＥＸ−４００）を使用し、重水素化ジメチルスル
ホキシド（ｄ−ＤＭＳＯ）、又は重水素化クロロホルム
（ＣＤＣｌ₃ ）、重水素化メタノール（ＣＤ₃ ＯＤ）又
は重水素化クロロホルム／重水素化メタノール混合溶
媒、又は重水に試料を溶解し（濃度３重量％）、室温に
て ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）、 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（４００ＭＨｚ）、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル（４００ＭＨｚ）を測定した。

【０１５８】（４）ＩＲ分析 ＩＲ（赤外分光）分析は、常法により行った。

【０１５９】（５）溶解性 ポリマーのエタノール又はエタノール／水混合溶媒への
溶解性を溶媒に対し、１０ｗｔ％の濃度で、下記のよう
に評価した。エタノール／水混合溶媒については、エタ
ノール：水＝７：３、５：５、３：７の３点で行い評価
した。 エタノールの場合、 ○；溶解した、△；加温後溶解した、×；溶解しなかっ
た エタノール／水混合溶媒の場合、 ○；溶解した（溶解した点が１点でもある）、 △；加温後溶解した（加熱すると溶解する点があった場
合）、 ×；溶解しなかった。

【０１６０】（６）カールリテンションテスト 長さ２５ｃｍ、２ｇの毛束を、０．２５重量％ラウリル
硫酸ソーダ水溶液で２回洗浄し、乾燥させた。この毛束
を３重量％のポリマー溶液（水／エタノール混合溶媒、
または、エタノール）に浸けた後、指で強く５回しごい
て余分なポリマー液を除去し、直径１．４ｃｍのロット
に巻き付けて輪ゴムで固定し、５０℃で２時間乾燥させ
た。乾燥後の毛束をロットから外し、３０℃、相対湿度
９０％の恒温・恒湿室に吊り下げ、５時間後のカールの
長さを測定し、下記式によりカールリテンション率
（％）を算出した。

【０１６１】カールリテンション率（％）＝［（Ｌ−Ｌ
_n）／（Ｌ−Ｌ₀）］×１００ Ｌ：もとの直毛の毛束の長さ（２５ｃｍ）、Ｌ₀：０時
間のカールの長さ（ｃｍ）、Ｌ_n：ｎ時間後のカールの
長さ（ｃｍ）。

【０１６２】（７）フレーキング カールリテンション評価と同様に作製したカール状の毛
束を、櫛でといた時に脱落した樹脂の量を次のように評
価した。○：脱落ほとんどなし、△：脱落少ない、×：
脱落多い又はべたつき感が強い。

【０１６３】（８）風合い カールリテンション評価と同様に作製したカール状の毛
束に手で触れたときの感触を次のように評価した。○：
柔軟で手触りがよい、△：ゴワツキ又はべたつきが少し
ある、×：ゴワツキ又はべたつき感が強い。

【０１６４】（９）艶 カールリテンション評価と同様に作製したカール状の毛
束を見たときの艶を次のように評価した。○：艶があ
る、△：やや艶がある、×：艶はない。

【０１６５】（１０）まとまり性 カールリテンション評価と同様に作製したカール状の毛
束のまとまり性を下記のように評価した。○：髪のまと
まりが良い、△：髪のまとまりがやや良い、×：髪のま
とまりが悪い。

【０１６６】（１１）総合評価 総合評価は、溶解性、カールリテンション、フレーキン
グ、風合い、艶、まとまり性において、下記のように評
価した。 ×；不可（×が２つ以上ある）、△；可（×が一つでも
ある）、□；良（×なし、△が３つ以上ある）、○；優
（×なし、△が１〜２つある、カールリテンションが４
０％以上） ◎；最良（すべて○である、カールリテンションが７０
％以上） なお、特に断りのない限り、ポリマー使用量として表記
したモル数は、繰り返し構造単位のモル数とする（共重
合体の場合は、繰り返し単位の平均分子量によるモル数
とする。）。

【０１６７】［１］ポリアスパラギン酸誘導体の実施例 ［実施例１］ （１）反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ポリこはく酸イミド（ＤＭ
Ｆ系ＧＰＣによるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減
圧加熱乾燥により、良く乾燥したものを使用し、このポ
リこはく酸イミド（以下、ＰＳＩという。）１９．４ g
（０．２ mol）をＤＭＦ６０ｇに室温で溶解した後、ｎ
−ラウリルアミン９．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を滴下し
た。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥
窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内の
水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。

【０１６８】滴下終了後、反応器の内温を６０℃に保ち
ながら、４時間反応させた。ｎ−ラウリルアミンの反応
終了後、反応器を冷却し、内温が４０℃以下になったと
ころでＮ，Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン１
８．４ｇ（０．１８ｍｏｌ）を滴下し、さらに室温で４
時間反応させた。反応終了後、反応液を以下の単離操作
に供した。

【０１６９】（２）単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧
溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し
行うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その
後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導
体を単離した。その収量は４１．８ｇ（収率９５％）で
あった。生成ポリアスパラギン酸誘導体は、以下の両性
化反応に供した。

【０１７０】（３）両性化反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。上記の単離したポリアスパラギ
ン酸誘導体３３．０ｇ（平均繰り返し構造単位０．１５
ｍｏｌ）を、エタノール１５０ｍｌ中に室温で溶解した
後、反応器に装入した。 次に、上記の単離したポリア
スパラギン酸誘導体に対し０．９倍モル（０．１３５ｍ
ｏｌ）のモノクロル酢酸カリウムを装入し、装入後、さ
らに窒素気流下で環流して１４時間反応させた。反応終
了後、反応液を約７０ｍｌまで濃縮し、吸引濾過にて沈
澱物副生塩を濾別し、以下の単離操作に供した。

【０１７１】（４）両性化後の単離 上記反応液を、生成した両性イオンを有するポリアスパ
ラギン酸誘導体の貧溶媒であるアセトン：ヘキサン＝
５：２の混合溶媒７００ｍｌ中に、攪拌しながら排出
し、誘導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過
し、誘導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記
貧溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し
行うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その
後、６０℃で熱風乾燥し、生成した両性イオンを有する
ポリアスパラギン酸誘導体を単離した。その収量は３
４．３ｇ（収率 ９７．０％）であった。この両性イオ
ンを有するポリアスパラギン酸誘導体を、評価に供し
た。

【０１７２】（５）重量平均分子量解析 上記両性化反応後の生成物を、前記水系ＧＰＣで解析し
た結果、平均分子量（Ｍｗ）は、３３,４００であっ
た。

【０１７３】［実施例２］ （１）反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣに
よるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾燥に
より、良く乾燥したものを使用し、ＰＳＩ１９．４ g
（０．２ mol）をＤＭＦ６０ｇに室温で溶解した後、ｎ
−ラウリルアミン１８．５ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下し
た。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥
窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内の
水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終了
後、反応器の内温を６０℃に保ちながら、４時間反応さ
せた。ｎ−ラウリルアミンの反応終了後、反応器を冷却
し、内温が４０℃以下になったところでＮ，Ｎ−ジメチ
ル−１,３−プロパンジアミン１２．３ｇ（０．１２ｍ
ｏｌ）を滴下し、さらに４０℃で４時間反応させた。反
応終了後、反応液を単離操作に供した。

【０１７４】（２）単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、誘導体を沈澱させた。この
誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘導体を濾塊として単離し
た。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分散攪拌し、吸引
濾過する操作を数回繰り返し行うことにより、誘導体の
洗浄を充分に行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生
成ポリアスパラギン酸誘導体を単離した。その収量は４
６．７ｇ（収率９７％）であった。生成ポリアスパラギ
ン酸誘導体は、以下の両性化反応に供した。

【０１７５】（３）両性化反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。上記の単離したポリアスパラギ
ン酸誘導体３６．１ｇ（平均繰り返し構造単位０．１５
ｍｏｌ）を、エタノール：クロロホルム＝５：３の混合
溶媒１５０ｍｌ中に室温で溶解した後、反応器に装入し
た。 次に、上記の単離したポリアスパラギン酸誘導体
に対し０．６倍モル（０．０９ｍｏｌ）のモノクロル酢
酸カリウムを装入し、装入終了後、さらに窒素気流下で
環流して１４時間反応させた。反応終了後、反応液を約
７０ｍｌまで濃縮し、吸引濾過にて沈澱物副生塩を濾別
し、後述する単離操作に供した。

【０１７６】（４）両性化後の単離 上記反応液を、生成した両性イオンを有するポリアスパ
ラギン酸誘導体の貧溶媒であるアセトン：ヘキサン＝
５：１の混合溶媒８００ｍｌ中に、攪拌しながら排出
し、生成した両性イオンを有するポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記貧溶媒
へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行うこ
とにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、６０
℃で熱風乾燥し、生成した両性イオンを有するポリアス
パラギン酸誘導体を単離した。その収量は４０．６ｇ
（収率９５．０％）であった。 この両性イオンを有す
るポリアスパラギン酸誘導体を、評価に供した。

【０１７７】（５）重量平均分子量解析 上記両性化反応後の生成物の平均分子量（Ｍｗ）を解析
した結果、前記水系ＧＰＣで１１９,０００、前記クロ
ロホルム系ＧＰＣで１,６４２,０００であった。

【０１７８】［実施例３］ （１）反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣに
よるＭｗ＝１５６，０００）は、６０℃の減圧加熱乾燥
により、良く乾燥したものを使用し、ＰＳＩ１９．４ g
（０．２ mol）をＤＭＦ６０ｇに室温で溶解した後、ｎ
−ラウリルアミン１８．５ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下し
た。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾燥
窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内の
水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終了
後、反応器の内温を６０℃に保ちながら、４時間反応さ
せた。ｎ−ラウリルアミンの反応終了後、反応器を冷却
し、内温が４０℃以下になったところでＮ，Ｎ−ジメチ
ル−１,３−プロパンジアミン１２．３ｇ（０．１２ｍ
ｏｌ）を滴下し、さらに４０℃で４時間反応させた。反
応終了後、反応液を単離操作に供した。

【０１７９】（２）単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧
溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行
うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、
６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を
単離した。その収量は４７．２ｇ（収率９８％）であっ
た。生成ポリアスパラギン酸誘導体は、以下の両性化反
応に供した。

【０１８０】（３）両性化反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。上記の単離したポリアスパラギ
ン酸誘導体３６．１ｇ（平均繰り返し構造単位０．１５
ｍｏｌ）を、エタノール：クロロホルム＝６：４混合溶
媒１５０ｍｌ中に室温で溶解した後、反応器に装入し
た。 次に、上記の単離したポリアスパラギン酸誘導体
に対し０．６倍モル（０．０９ｍｏｌ）のモノクロル酢
酸カリウムを装入し、装入終了後、さらに窒素気流下で
環流して１４時間反応させた。反応終了後、反応液を約
７０ｍｌまで濃縮し、吸引濾過にて沈澱物副生塩を濾別
し、後述する単離操作に供した。

【０１８１】（４）両性化後の単離 上記反応液を、生成した両性イオンを有するポリアスパ
ラギン酸誘導体の貧溶媒であるアセトン：ヘキサン＝
５：２の混合溶媒７００ｍｌ中に、攪拌しながら排出
し、生成した両性イオンを有するポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記貧溶媒
へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行うこ
とにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、６０
℃で熱風乾燥し、生成した両性イオンを有するポリアス
パラギン酸誘導体を単離した。その収量は４０．１ｇ
（収率９９．０％）であった。この両性イオンを有する
ポリアスパラギン酸誘導体を、評価に供した。

【０１８２】（５）重量平均分子量解析 上記両性化反応後の生成物の平均分子量（Ｍｗ）を解析
した結果、前記クロロホルム系ＧＰＣで５３,６００で
あった。

【０１８３】実施例１〜３で得られたポリアスパラギン
酸誘導体（以下、ｎ−ラウリルアミン−両性イオン誘導
体という。）について１Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところ
以下のピークが観察された。（ＣＤＣｌ₃：ＣＤ₃ＯＤ＝
１：１） ０. ９ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ｎ−ラウリルアミン） １．２〜１．４ｐｐｍ（ＣＨ₃ −（ＣＨ₂ ）₉ −ｎ−ラ
ウリルアミン） １. ５ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＮＨ−ｎ−ラウリル
アミン） ２. ０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ⁺ −両性イオン） ２. ６〜３. ０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −開環ＰＳＩ） ３. １〜３. ４ｐｐｍ（−Ｎ⁺ −（ＣＨ₃ ）₂ −両性イ
オン、−ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −両性イオン、−ＣＯＮＨ−
ＣＨ₂ −ｎ−ラウリルアミン） ３. ６ｐｐｍ（−Ｎ⁺ −ＣＨ₂ ＣＯＯ^- 両性イオン） ３. ８ｐｐｍ（ＣＨ₂ −Ｎ⁺ −両性イオン） ４. ５ｐｐｍ（−ＣＨ−開環ＰＳＩ） ＰＳＩのメチンプロトン固有の５．１ｐｐｍのピークは
検出されなかったことから、生成ｎ−ラウリルアミン誘
導体には、未反応のＰＳＩ繰返し単位は存在しないと推
測される。また、ジメチルアミノプロピルアミンの［−
ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ］プロトン固
有の１．８ｐｐｍのピークが検出されなかったことか
ら、ジメチルアミノプロピルアミンは全て両性化された
と考えられる。

【０１８４】生成ｎ−ラウリルアミン−両性イオン誘導
体の１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行ったところ以下のピークが
観察された。（ＣＤＣｌ₃：ＣＤ₃ＯＤ＝１：１） １４ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ｎ−ラウリルアミン） ２３. ０ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ＣＨ₂ −ｎ−ラウリルアミ
ン、ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ⁺ −両性イオン） ２６. ７ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＣＨ₂ −ｎ
−ラウリルアミン） ３０ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ｎ−ラウリル
アミン） ３２. ２ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ｎ−ラウリ
ルアミン） ３６. ４〜３８. ４ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −開環ＰＳＩ） ４０. ２ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −ｎ−ラウリルアミ
ン） ４３ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −両性アミン） ５２. ｐｐｍ（−Ｎ⁺ −（ＣＨ₃ ）₂ −両性イオン） ６０. ４〜６５. ８ｐｐｍ（−ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）−
ＣＨ₂ −両性イオン） １６８ｐｐｍ （−ＣＨ₂ −ＣＯＯ^- 両性イオン）。

【０１８５】生成ｎ−ラウリルアミン両性イオン誘導体
について、ＩＲを測定したところ次のピークが検出され
た。 １６６０ｃｍ^-1、１５４０ｃｍ^-1（開環ＰＳＩのアミド
吸収） ＰＳＩのイミド環固有の１７５０ｃｍ^-1が検出されなか
ったことからも、生成ｎ−ラウリルアミン−両性イオン
誘導体には、未反応のＰＳＩ繰返し単位は存在しないと
推測される。

【０１８６】［実施例４］ （１）反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣに
よるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾燥に
より、良く乾燥したものを使用し、ＰＳＩ１９．４ g
（０．２ mol）をＤＭＦ６０ｇに室温で溶解した後、ｎ
−ステアリルアミン９．２ｇ（０．０３４ｍｏｌ）を装
入した。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと
乾燥窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系
内の水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。

【０１８７】滴下終了後、反応器の内温を６０℃に保ち
ながら、４時間反応させた。ｎ−ステアリルアミンの反
応終了後、反応器を冷却し、内温が４０℃以下になった
ところでＮ，Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン
２０．４（０．２ｍｏｌ）を滴下し、さらに４０℃で４
時間反応させた。反応終了後、反応液を単離操作に供し
た。

【０１８８】（２）単離 上記反応物を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧
溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行
うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、
６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を
単離した。その収量は４３．７ｇ（収率９６％）であっ
た。生成ポリアスパラギン酸誘導体は、以下の両性化反
応に供した。

【０１８９】（３）両性化反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。上記の単離したポリアスパラギ
ン酸誘導体３６．１ｇ（平均繰り返し構造単位０．１５
ｍｏｌ）を、エタノール１５０ｍｌ中に室温で溶解した
後、反応器に装入した。 次に、上記の単離したポリア
スパラギン酸誘導体に対し１倍モル（０．１５ｍｏｌ）
のモノクロル酢酸カリウム装入し、装入終了後、さらに
窒素気流下で環流して１４時間反応させた。反応終了
後、反応液を約７０ｍｌまで濃縮し、吸引濾過にて沈澱
物副生塩を濾別し、後述する単離操作に供した。

【０１９０】（４）両性化後の単離 上記反応液を、生成した両性イオンを有するポリアスパ
ラギン酸誘導体の貧溶媒であるアセトン：ヘキサン＝
５：３の混合溶媒７００ｍｌ中に、攪拌しながら排出
し、生成した両性イオンを有するポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記貧溶媒
へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行うこ
とにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、６０
℃で熱風乾燥し、生成した両性イオンを有するポリアス
パラギン酸誘導体を単離した。その収量は３９．３ｇ
（収率９５．０％）であった。この両性イオンを有する
ポリアスパラギン酸誘導体を、評価に供した。

【０１９１】（５）重量平均分子量解析 上記両性化反応後の生成物の平均分子量（Ｍｗ）を解析
した結果、前記クロロホルム系ＧＰＣで２,０００,００
０であった。

【０１９２】［実施例５］ （１）反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣに
よるＭｗ＝７７，０００）は、６０℃の減圧加熱乾燥に
より、良く乾燥したものを使用し、ＰＳＩ１９．４ g
（０．２ mol）をＤＭＦ ｇに室温で溶解した後、ｎ−
ステアリルアミン１３．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）を滴下
した。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾
燥窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内
の水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終
了後、反応器の内温を６０℃に保ちながら、４時間反応
させた。ｎ−ラウリルアミンの反応終了後、反応器を冷
却し、内温が４０℃以下になったところでＮ，Ｎ−ジメ
チル−１,３−プロパンジアミン１８．４ｇ（０．１８
ｍｏｌ）を滴下し、さらに４０℃で４時間反応させた。
反応終了後、反応液を単離操作に供した。

【０１９３】（２）単離 上記反応物を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧
溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行
うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、
６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を
単離した。その収量は４５．３ｇ（収率９４％）であっ
た。生成ポリアスパラギン酸誘導体は、両性化反応に供
した。

【０１９４】（３）両性化反応 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。上記の単離したポリアスパラギ
ン酸誘導体３６．２ｇ（平均繰り返し構造単位０．１５
ｍｏｌ）を、エタノール：クロロホルム＝１：１混合溶
媒１５０ｍｌ中に室温で溶解した後、反応器に装入し
た。 次に、上記の単離したポリアスパラギン酸誘導体
に対し０．９倍モル（０．１３５ｍｏｌ）のモノクロル
酢酸カリウムを装入し、装入終了後、さらに窒素気流下
で環流して１４時間反応させた。反応終了後、反応液を
約７０ｍｌまで濃縮し、吸引濾過にて沈澱物副生塩を濾
別し、以下の単離操作に供した。

【０１９５】（４）両性化後の単離 上記反応物を、生成した両性イオンを有するポリアスパ
ラギン酸誘導体の貧溶媒であるアセトン７００ｍｌ中
に、攪拌しながら排出し、生成した両性イオンを有する
ポリアスパラギン酸誘導体を沈澱させた。この誘導体懸
濁液を吸引濾過し、誘導体を濾塊として単離した。さら
に、濾塊を上記貧溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作
を数回繰り返し行うことにより、誘導体の洗浄を充分に
行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成した両性イ
オンを有するポリアスパラギン酸誘導体を単離した。そ
の収量は４１．０ｇ（収率 ９６．０％）であった。両
性イオンを有するポリアスパラギン酸誘導体を、評価に
供した。

【０１９６】（５）重量平均分子量解析 上記両性化反応後の生成物の平均分子量（Ｍｗ）を解析
した結果、前記クロロホルム系ＧＰＣで２,４２９,２０
０であった。

【０１９７】実施例４〜５で得られたポリアスパラギン
酸誘導体（以下、ｎ−ステアリルアミン誘導体という）
について１Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところ以下のピーク
が観察された。（ＣＤＣｌ₃：ＣＤ₃ＯＤ＝１：１） ０. ９ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ｎ−ステアリルアミン） １．１〜１．７ｐｐｍ（ＣＨ₃ −（ＣＨ₂ ）₁₆ −ｎ−ス
テアリルアミン） ２. ０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ⁺ −両性イオン） ２. ６〜３. ０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −開環ＰＳＩ） ３. １〜３. ４ｐｐｍ（−Ｎ⁺ −（ＣＨ₃ ）₂ −両性イ
オン −ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −両性イオン −ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −ｎ−ステアリルアミン） ３. ６ｐｐｍ（−Ｎ⁺ −ＣＨ₂ ＣＯＯ^- 両性イオン） ３. ８ｐｐｍ（ＣＨ₂ −Ｎ⁺ −両性イオン） ４. ５ｐｐｍ（−ＣＨ−開環ＰＳＩ）。

【０１９８】ＰＳＩのメチンプロトン固有の５．１ｐｐ
ｍのピークは検出されなかったことから、生成ｎ−ステ
アリルアミン−両性イオン誘導体には、未反応のＰＳＩ
繰返し単位は存在しないと推測される。また、ジメチル
アミノプロピルアミンの［−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −
Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ］プロトン固有の１．８ｐｐｍのピーク
が検出されなかったことから、ジメチルアミノプロピル
アミンは全て両性化されたと考えられる。

【０１９９】ｎ−ステアリリルアミン−両性イオン誘導
体の１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行ったところ以下のピークが
観察された。（ＣＤＣｌ₃：ＣＤ₃ＯＤ＝１：１） １４ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ｎ−ステアリルアミン） ２３. ０ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ＣＨ₂ −ｎ−ステアリルアミ
ン、ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ⁺ −両性イオン） ２６. ７ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＣＨ₂ −ｎ
−ステアリルアミン） ３０ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ｎ−ステアリ
ルアミン） ３２. ２ｐｐｍ（ＣＨ₃ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ｎ−ステア
リルアミン） ３６. ４〜３８. ４ｐｐｍ（−ＣＨ₂ −開環ＰＳＩ） ４０. ２ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −ｎ−ステアリルア
ミン） ４３ｐｐｍ（ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ −両性イオン） ５２. ｐｐｍ（−Ｎ⁺ −（ＣＨ₃ ）₂ −両性イオン） ６０. ４〜６５. ８ｐｐｍ（−ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₂
−ＣＨ₂ −両性イオン） １６８ｐｐｍ （−ＣＨ₂ −ＣＯＯ^- 両性イオン）。

【０２００】ｎ−ステアリルアミン−両性イオン誘導体
について、ＩＲを測定したところ次のピークが検出され
た。 １６６０ｃｍ^-1、１５４０ｃｍ^-1（開環ＰＳＩのアミド
吸収） ＰＳＩのイミド環固有の１７５０ｃｍ^-1が検出されなか
ったことからも、生成ｎ−ステアリリルアミン−両性イ
オン誘導体には、未反応のＰＳＩ繰返し単位は存在しな
いと推測される。

【０２０１】［実施例６〜４５の反応・単離］ （１）反応・単離 実施例６〜４５は実施例１の（１）〜（４）の同様の装
置、操作を行った。実施例６〜４５の反応に用いたＰＳ
Ｉの分子量、反応させたジアミン及び疎水性アミンの種
類、それらアミンのＰＳＩに対する仕込割合、反応温度
は、表１〜３に示すとおりである。

【０２０２】［実施例１〜４５の評価］また、実施例１
〜４５で得られたポリアスパラギン酸誘導体は、前記評
価方法で評価試験を行った。結果は表５〜７の通りであ
る。

【０２０３】［比較例１］ （１）反応 反応器として実施例１と同一のものを使用した。反応中
は反応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰ
ＣによるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾
燥により、良く乾燥したものを使用し、ＰＳＩ１９．４
g（０．２ mol）をＤＭＦ６０ｇに室温で溶解した後、
ｎ−ラウリルアミン７．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）を滴下
した。滴下終了後、反応器の内温を６０℃に保ちなが
ら、４時間反応させた。反応終了後反応液を単離操作に
供した。

【０２０４】（２）単離 上記反応液を、生成ポリこはく酸イミド誘導体（以下、
「このラウリルルアミンによる誘導体」をＬＡ誘導体と
いう。）の貧溶媒であるメタノール８００ｍｌ中に、攪
拌しながら排出し、生成ＬＡ誘導体を沈澱させた。この
生成ＬＡ誘導体懸濁液を吸引濾過し、生成ＬＡ誘導体を
濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ
分散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うこ
とにより、生成ＬＡ誘導体の洗浄を充分に行った。その
後、６０℃で熱風乾燥し、生成ＬＡ誘導体を単離した。
その収量は２５．２ｇ（収率９４％）であり、そのＭｗ
はＤＭＦ系のＧＰＣで、３３，０００であった。

【０２０５】（３）加水分解反応 反応器として実施例１と同一のものを使用し、上記ＬＡ
誘導体２０．１ｇ（０．１５ｍｏｌ）を１５０ｍlの蒸
留水に懸濁させた。この懸濁液に２Ｎ水酸化ナトリウム
水溶液６０ｍｌを室温で、反応系のｐＨが９〜１２の範
囲になるよう注意しながら徐々に滴下した。滴下終了後
単離操作に供した。

【０２０６】（４）加水分解物の単離 上記の反応液を、生成ＬＡ誘導体加水分解物の貧溶媒で
あるアセトン８００ｍｌ中に攪拌しながら排出し、生成
ＬＡ誘導体加水分解物を沈澱させた。この生成ＬＡ誘導
体加水分解物懸濁液を吸引濾過し、生成ＬＡ誘導体加水
分解物を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合
貧溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返
し行うことにより、生成ＬＡ誘導体加水分解物の洗浄を
充分に行った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ＬＡ
誘導体加水分解物を単離した。その収量は２０．２ｇ
（収率９８％）であり、そのＭｗは水系のＧＰＣで３
８，０００であった。

【０２０７】［比較例２］ （１）反応 反応器として実施例１記載と同一のものを使用した。反
応中は反応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系
ＧＰＣによるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加
熱乾燥により、良く乾燥したものを使用し、ＰＳＩ１
１.７ｇ（０．１２ｍｏｌ）をＤＭＦ１２５ｇに室温で
溶解した後、システアミン１．８５ｇ（０．０２４ｍｏ
ｌ）とＤＭＦ７５ｍｌの懸濁液に滴下した。滴下終了
後、室温で２４時間反応させた。反応終了後、反応液を
単離操作に供した。

【０２０８】（２）単離 上記反応液は反応終了後ゲル化し、粘度が高かったの
で、さらにＤＭＦを５０ｍｌ加え、反応液の粘度を下げ
た後、生成ポリこはく酸イミド誘導体（以下、この「シ
ステアミンによる誘導体」をＣＡ誘導体という。）の貧
溶媒であるエタノール６００ｍｌ中へ攪拌しながら排出
し、生成ＣＡ誘導体を沈澱させた。得られた生成ＣＡ誘
導体懸濁液は吸引濾過し、生成ＣＡ誘導体を濾塊として
単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分散攪拌
し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことによ
り、生成ＣＡ誘導体の洗浄を充分に行った。その後、６
０℃で熱風乾燥し、生成ＣＡ誘導体を単離した。その収
量は１３．２ｇ（収率９８％）であった。この得られた
ＣＡ誘導体は、以下の加水分解反応に供した。

【０２０９】（３）重量平均分子量 （１）で得られたＣＡ誘導体は、ＤＭＦ系のＧＰＣでＭ
ｗ＝１２４,０００であった。

【０２１０】（４）ＩＲ分析 生成ＣＡ誘導体について、ＩＲを測定したところ次のピ
ークが検出された。

【０２１１】１７５０ｃｍ¹（ＰＳＩイミド環吸収） １６５０ｃｍ^-1、１５４０ｃｍ^-1（開環ＰＳＩのアミド
吸収） この結果より、生成ＣＡ誘導体中には、未反応のＰＳＩ
繰り返し構造単位が残存していることが推測される。

【０２１２】（５）加水分解反応 （１）で得られたＣＡ誘導体５．０ｇ（０.０４４ｍｏ
ｌ）を蒸留水５０ｍｌに懸濁し、２Ｎの水酸化ナトリウ
ム１７.７ｍｌを室温にて滴下した。適下する際は、反
応系のｐＨが９〜１２の範囲になるよう注意しながら徐
々に滴下した。反応途中で、ゲル化したので、蒸留水を
５０ｍｌ加えて、攪拌がしやすいようにした。反応後、
反応液は、凍結乾燥し、粉末５.７２ｇ（９０％）を得
た。

【０２１３】（６）ＩＲ分析 生成ＣＡ誘導体加水分解物について、ＩＲを測定したと
ころ次のピークが検出された。 １６５０ｃｍ^-1、１５４０ｃｍ^-1（開環ＰＳＩのアミド
吸収） この結果より、生成ＣＡ酸誘導体加水分解物中には、未
反応のＰＳＩ繰り返し構造単位が残存していないことが
推測される。

【０２１４】［比較例３］ （１）反応 反応器として実施例１と同一のものを使用した。反応中
は反応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰ
ＣによるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾
燥により、良く乾燥したものを使用し ＰＳＩ１９．４
ｇ（０．２ｍｏｌ）をＤＭＦ６０ｇに室温で溶解した
後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン２
０．４（０．２ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温
で４時間反応させた。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキ
ュラシーブと乾燥窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを
用い、反応系内の水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行
なった。反応終了後、反応液を以下の単離操作に供し
た。

【０２１５】（２）単離 上記反応物を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：３混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧
溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行
うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、
６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を
単離した。その収量は３８．３ｇ（収率９６％）であっ
た。

【０２１６】［比較例４］ （１）反応 反応器として実施例１と同一のものを使用した。反応中
は反応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰ
ＣによるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾
燥により、良く乾燥したものを使用し ＰＳＩ１９．４
ｇ（０．２ｍｏｌ）を３００ｍlの蒸留水に懸濁させ
た。この懸濁液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ
ｌを室温で、反応系のｐＨが９〜１２の範囲になるよう
注意しながら徐々に滴下した。滴下終了後、以下の単離
操作に供した。

【０２１７】（２）単離 上記反応液を吸引濾過し、約１５０ｍｌまで濃縮後、エ
タノール８００ｍｌ中にに攪拌しながら排出し、生成ポ
リアスパラギン酸ナトリウム（以下ＰＡｓｐ−Ｎａとい
う）を沈澱させた。この生成ＰＡｓｐ−Ｎａを吸引濾過
し、生成ＰＡｓｐ−Ｎａを濾塊として単離した。さら
に、濾塊を上記混合貧溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する
操作を、数回繰り返し行うことにより、生成ＰＡｓｐ−
Ｎａを洗浄を充分に行った。その後、６０℃で熱風乾燥
し、生成ＰＡｓｐ−Ｎａをを単離した。その収量は２
７．１ｇ（収率９９％）であり、Ｍｗは水系のＧＰＣで
５６，０００であった。

【０２１８】［比較例５］ （１）反応 反応器として実施例１と同一のものを使用した。反応中
は反応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰ
ＣによるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾
燥により、良く乾燥したものを使用し ＰＳＩ１９．４
ｇ（０．２ｍｏｌ）を、 ＤＭＦ６０ｇに室温で溶解し
た後、ｎ−ラウリルアミン９．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）
を滴下した。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシー
ブと乾燥窒素ガスを吹き込みで乾燥さたものを用い、反
応系内の水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。
滴下終了後、反応器の内温を６０℃に保ちながら、４時
間反応させた。ｎ−ラウリルアミンの反応終了後、反応
器を冷却し、内温が４０℃以下になったところでＮ，Ｎ
−ジメチル−１,３−プロパンジアミン１８．４ （０．
１８ｍｏｌ）を滴下し、さらに室温で４時間反応させ
た。反応終了後、反応液を単離操作に供した。

【０２１９】（２）単離 上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。この誘導体懸濁液を吸引濾過し、誘
導体を濾塊として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧
溶媒へ分散攪拌し、吸引濾過する操作を数回繰り返し行
うことにより、誘導体の洗浄を充分に行った。その後、
６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を
単離した。その収量は４０．５ｇ（収率９２％）であっ
た。

【０２２０】比較例１〜５については、実施例１〜４５
と同様に前記評価法で評価した。結果を表４に示した。

【０２２１】

【表１】

【０２２２】

【表２】

【０２２３】

【表３】

【０２２４】

【表４】

【０２２５】

【表５】

【０２２６】

【表６】

【０２２７】

【表７】 ［２］ゲル状整髪剤組成物への利用に関する実施例 以下、本発明のポリアスパラギン酸誘導体をゲル状整髪
剤組成物へ利用した場合の実施例を記載する。

【０２２８】［調製例２−１］ （ＢＬ２５ ポリアス
パラギン酸誘導体の製造） 反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ＰＳＩ（ＤＭＦ系ＧＰＣに
よるＭｗ＝８１，０００）は、６０℃の減圧加熱乾燥に
より、良く乾燥したものを使用し、このＰＳＩ１５ｇを
ＤＭＦ１００ｇに室温で溶解した後、ｎ−ラウリルアミ
ンを７．１４ｇ（０．０３８６ｍｏｌ＝ＰＳＩのイミド
環に対して２５モル％）を加えた。反応溶媒であるＤＭ
Ｆは、モレキュラシーブと乾燥窒素ガスを吹き込みで乾
燥さたものを用い、反応系内の水分を８００ｐｐｍ以下
にて反応を行なった。反応器の内温を６０℃に保ちなが
ら、４時間反応させた。反応終了後、反応器を冷却し、
内温が４０℃以下になったところで残りのＰＳＩイミド
環のモル量に相当する量のＮ，Ｎ−ジメチル−１, ３−
プロパンジアミンを滴下し、さらに室温で４時間反応さ
せた。

【０２２９】上記反応溶液を、アセトン：ヘキサン＝
５：２混合溶媒８００ｍｌ中に排出し、沈澱を生成させ
た。沈澱物を吸引濾過により回収し、さらに、上記混合
溶媒にて数回洗浄した。単離したポリマー粉末１５ｇ
を、エタノール１００ｍｌ中に室温で溶解した後、反応
器に装入した。次に、上記のＮ，Ｎ−ジメチル−１, ３
−プロパンジアミンの付加モル量より１０％過剰量のモ
ノクロル酢酸カリウムを溶解させたモノクロル酢酸カリ
ウムエタノール溶液１００ｍｌを滴下漏斗にてフラスコ
内に滴下し、滴下終了後、さらに窒素気流下で加熱還流
して１０時間反応させた。反応終了後、反応液を約７０
ｍｌまで濃縮し、加圧濾過にて沈澱物（無機塩）を除去
した。

【０２３０】上記反応液を、アセトン：ヘキサン＝５：
２の混合溶媒７００ｍｌ中に排出し、沈澱を生成させ
た。沈澱物を吸引濾過により回収し、さらに、上記混合
溶媒にて数回洗浄した後、真空乾燥してポリマー白色粉
末を得た。収率は９３％であった。

【０２３１】ＮＭＲ解析により、得られたポリマーはベ
タイン構造約７５モル％、ラウリル基約２５モル％を有
するポリアスパラギン酸誘導体であることを確認した。
以降このポリマーをＢＬ２５と略記する。

【０２３２】［調製例２−２］ （ＢＬ４０ ポリアス
パラギン酸誘導体の製造） ｎ−ラウリルアミンをＰＳＩのイミド環に対して４０モ
ル％使用した以外は調製例２−同様に操作を行い、ベタ
イン構造約６０モル％、ラウリル基約４０モル％を有す
るポリアスパラギン酸誘導体を調製した。以降このポリ
マーをＢＬ４０と略記する。

【０２３３】［調製例２−３］ （ＢＳ２０ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） ｎ−ラウリルアミンの代わりにステアリルアミンをＰＳ
Ｉのイミド環に対して２０モル％使用した以外は調製例
１と同様に操作を行い、ベタイン構造約８０モル％、ス
テアリル基約２０モル％を有するポリアスパラギン酸誘
導体を調製した。以降このポリマーをＢＳ２０と略記す
る。

【０２３４】［調製例２−４］ （ＢＴ ポリアスパラ
ギン酸誘導体の製造） ｎ−ラウリルアミンを反応させる工程を省略し、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１, ３−プロパンジアミンをＰＳＩのイミ
ド環に対して１０５モル％使用して調製例１と同様に操
作を行い、ベタイン構造１００モル％を有するポリアス
パラギン酸誘導体を調製した。以降このポリマーをＢＴ
と略記する。

【０２３５】［実施例２−１］調製例２−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＬ２５の５ｇを純水／エタ
ノール（１／１）混合溶媒にて濃度１０％となるように
溶解した。一方、ゲル形成基剤として市販のカーボポー
ル９４０（グッドリッチ社商品名）０．５ｇを純水４
７．７ｇで溶解し、塩基として水酸化ナトリウムの１０
％水溶液１．８ｇを加えて攪拌した。次いで、上記ポリ
アスパラギン酸誘導体の水／エタノール溶液を加え、均
一に攪拌してゲル状整髪剤組成物を得た。

【０２３６】［実施例２−２］調製例２−２で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＬ４０の３ｇを純水／エタ
ノール（１／１）混合溶媒にて濃度１０％となるように
溶解した。一方、ゲル形成基剤として前記カーボポール
２．０ｇを純水６０．８ｇで溶解し、塩基として水酸化
ナトリウムの１０％水溶液７．２ｇを加えて攪拌した。
次いで、上記ポリアスパラギン酸誘導体の水／エタノー
ル溶液を加え、均一に攪拌してゲル状整髪剤組成物を得
た。

【０２３７】［実施例２−３］調製例２−３で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＳ２０の１ｇを純水／エタ
ノール（１／１）混合溶媒にて濃度１０％となるように
溶解した。一方、ゲル形成基剤として前記カーボポール
０．５ｇを純水８７．７ｇで溶解し、塩基として水酸化
ナトリウムの１０％水溶液１．８ｇを加えて攪拌した。
次いで、上記ポリアスパラギン酸誘導体の水／エタノー
ル溶液を加え、均一に攪拌してゲル状整髪剤組成物を得
た。

【０２３８】［実施例２−４］調製例２−４で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＴの１０ｇを純水にて濃度
２０％となるように溶解した。ゲル形成基剤として前記
カーボポール０．５ｇを純水４７．７ｇで溶解し、塩基
として水酸化ナトリウムの１０％水溶液１．８ｇを加え
て攪拌した。次いで、上記ポリアスパラギン酸誘導体の
水溶液を加え、均一に攪拌してゲル状整髪剤を得た。

【０２３９】［比較例２−１］ゲル形成基剤として前記
カーボポール０．５ｇを純水４７．７ｇで溶解し、塩基
として水酸化ナトリウムの１０％水溶液１．８ｇを加え
て攪拌した。次いで、水／エタノール（１／１）混合溶
液５０ｇを加え、均一に攪拌してゲル状整髪剤組成物を
得た。

【０２４０】［比較例２−２］ゲル形成基剤として前記
カーボポール０．５ｇを純水９０．７ｇで溶解し、塩基
として水酸化ナトリウムの１０％水溶液１．８ｇを加え
て攪拌した。次いで、アニオン性整髪剤用樹脂として市
販のダイヤホールド（三菱化学社商品名。アクリル系ポ
リマーの５０％エタノール溶液）７ｇを加え、均一に攪
拌して整髪剤組成物を得た。

【０２４１】［比較例２−３］ノニオン性整髪剤用樹脂
としてポリビニルピロリドン粉末５．０ｇを純水にて濃
度２０％となるように溶解した。ゲル形成基剤として前
記カーボポール０．５ｇを純水４７．７ｇで溶解し、塩
基として水酸化ナトリウムの１０％水溶液１．８ｇを加
えて攪拌した。次いで、上記ポリビニルピロリドン水溶
液を加え、均一に攪拌して整髪剤組成物を得た。

【０２４２】［比較例２−４］ゲル形成基剤として市販
のカーボポール９４０（グッドリッチ社商品名）０．５
ｇを純水８７．７ｇで溶解し、塩基として水酸化ナトリ
ウムの１０％水溶液１．８ｇを加えて攪拌した。次い
で、カチオン性整髪剤用樹脂として市販のＭＥＲＱＵＡ
Ｔ（メルク社商品名。ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド重合物の４０％水溶液）１０ｇを加え、均一に
攪拌して整髪剤組成物を得た。

【０２４３】実施例２−１〜２−４及び比較例２−１〜
２−４の各整髪剤組成物について、先に述べた方法に従
い評価した結果を表８及び表９に示した。なおカールリ
テンションについては、次のように評価した。○：カー
ルリテンション率が７０％以上、△：カールリテンショ
ン率が５０以上７０％未満、×：カールリテンション率
が５０％未満。

【０２４４】またゲル透明性については、整髪剤組成物
をガラスビンに入れ、目視によりその透明性を調べ、次
のように評価した。○：透明性良好、△：わずかにかす
みあり、×：白濁。

【０２４５】

【表８】 ［凡例］ カーボポール：カーボポール９４０（グッドリッチ社）

【０２４６】

【表９】 ［凡例］ カーボポール：カーボポール９４０、 HR-200：ダイヤホールドHR-2 00、 MERQUAT ：MERQUAT100。

【０２４７】［３］保湿剤組成物への利用に関する実施
例 以下、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を保湿剤組成
物へ利用した場合の実施例を記載する。

【０２４８】［調製例３−１］Ｍｗ８万のＰＳＩ３０ｇ
をＤＭＦ１００ｇに室温で溶解した後、ｎ−ドデシルア
ミン１５ｇを滴下して、攪拌しながら６０℃で５時間反
応させた。反応終了後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プ
ロパンジアミン２４ｇを滴下し、更に室温で５時間反応
させた。この反応液をアセトン５００ｍｌ中に攪拌しな
がら排出し、生成物を濾過、洗浄及び乾燥して、６３ｇ
のポリマーを得た。次に、このポリマー６０ｇをエタノ
ール４００ｍｌ中に溶解した溶液に、３２ｇのモノクロ
ル酢酸カリウムを溶解させたエタノール溶液４００ｍｌ
を滴下し、窒素気流下で還流させながら６時間反応させ
た。反応終了後の反応液を約３００ｍｌまで濃縮して沈
澱物を濾別し、その濾液をアセトン：ヘキサン＝８：２
の混合溶媒３Ｌ中に攪拌しながら排出し、生成物を濾
過、洗浄及び乾燥して、両性イオンを有するポリアスパ
ラギン酸誘導体７０ｇ（収率 ９２％）を得た。

【０２４９】［調製例３−２］ｎ−ドデシルアミンの代
わりにｎ−オクタデシルアミン１５ｇを用いた以外は調
製例３−１と同様にして、両性イオンを有するポリアス
パラギン酸誘導体６５ｇ（収率８５％）を得た。

【０２５０】［調製例３−３］Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，
３−プロパンジアミンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチル−
１，２−エタンジアミン２０ｇを用いた以外は調製例３
−１と同様にして、両性イオンを有するポリアスパラギ
ン酸誘導体６８ｇ（収率８８％）を得た。

【０２５１】［実施例３−１］調製例３−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体１．０重量％、ポリオキシエ
チレン（２０モル付加）ソルビタンモノラウリン酸エス
テル２．０重量％、ポリオキシエチレン（２０モル付
加）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ１．０重量％、エタノー
ル８．０重量％、グリセリン５．０重量％、プロピレン
グリコール４．０重量％、クエン酸０．２重量％、残余
は精製水からなる化粧水を調製した。

【０２５２】［実施例３−２］調製例３−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体２．０重量％、ポリオキシエ
チレン（２０モル付加）硬化ヒマシ油２．０重量％、ヤ
シ油脂肪酸モノグリセライド１．０重量％、オレイン酸
トリグリセライド７．０重量％、グリセリン３．０重量
％、香料と防腐剤適量、残余は精製水からなる乳液を調
製した。

【０２５３】［実施例３−３］調製例３−２で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体３．０重量％、ワセリン２
０．０重量％、セタノール７．０重量％、ポリオキシエ
チレン（２０モル付加）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ１．
０重量％、ソルビタンモノステアリン酸エステル１．０
重量％、香料と防腐剤適量、残余は精製水からなるハン
ドクリームを調製した。

【０２５４】［実施例３−４］調製例３−３で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体１．０重量％、ポリオキシエ
チレン（１５モル付加）ノニルフェニルエーテル２．０
重量％、トリエタノールアミン０．５重量％、メチルパ
ラベン０．１重量％、エタノール４０．０重量％、残余
は精製水からなるクレンジングゲルを調製した。

【０２５５】［比較例３−１］ポリアスパラギン酸誘導
体を無添加にした以外は、実施例３−１と同様にして化
粧水を調製した。

【０２５６】［比較例３−２］ポリアスパラギン酸誘導
体を無添加にした以外は、実施例３−２と同様にして乳
液を調製した。

【０２５７】［比較例３−３］ポリアスパラギン酸誘導
体の代わりにポリアスパラギン酸ナトリウムを３．０重
量％添加した以外は、実施例３−３と同様にしてハンド
クリームを調製した。実施例３−１〜３−４及び比較例
３−１〜３−３の各保湿剤組成物について、以下の官能
試験に従って実施し、結果を表１０に示した。

【０２５８】（官能試験）２０人のパネラーにより各組
成物を使用した際の皮膚の滑らかさ、しっとり感及びべ
たつき感につき、下記３段階で評価してその平均点をと
った。 （１）滑らかさ ３：非常に滑らか、２：やや滑らか、１：滑らかさがな
い （２）しっとり感 ３：しっとり感が良好、２：しっとり感が普通、１：し
っとり感がしない （３）べたつき感 ３：べたつき感が無い、２：少しべたつく、１：非常に
べたつく

【０２５９】

【表１０】 ［４］洗浄剤組成物への利用に関する実施例 以下、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を洗浄剤組成
物へ利用した場合の実施例を記載する。

【０２６０】［調製例４−１］Ｍｗ８万のＰＳＩ１５ｇ
をＤＭＦ５０ｇに室温で溶解した後、ｎ−ドデシルアミ
ン７．２ｇを滴下して、攪拌しながら６０℃で４時間反
応させた。反応終了後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プ
ロパンジアミン１２ｇを滴下し、更に室温で４時間反応
させた。この反応液をアセトン２００ｍｌ中に攪拌しな
がら排出し、生成物を濾過、洗浄及び乾燥して、３１ｇ
のポリマーを得た。次に、このポリマー１５ｇをエタノ
ール１００ｍｌ中に溶解した溶液に、８．１ｇのモノク
ロル酢酸カリウムを溶解させたエタノール溶液１００ｍ
ｌを滴下し、窒素気流下で還流させながら６時間反応さ
せた。反応終了後の反応液を約７０ｍｌまで濃縮して沈
澱物を濾別し、その濾液をアセトン：ヘキサン＝８：２
の混合溶媒７００ｍｌ中に攪拌しながら排出し、生成物
を濾過、洗浄及び乾燥して、両性イオンを有するポリア
スパラギン酸誘導体１７ｇ（収率 ９０％）を得た。

【０２６１】［調製例４−２］ｎ−ドデシルアミンの代
わりにｎ−オクタデシルアミン７．１ｇを用いた以外は
調製例４−１と同様にして、両性イオンを有するポリア
スパラギン酸誘導体１８ｇ（収率９４％）を得た。

【０２６２】［調製例４−３］Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，
３−プロパンジアミンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチル−
１，２−エタンジアミン１０ｇを用いた以外は調製例４
−１と同様にして、両性イオンを有するポリアスパラギ
ン酸誘導体１７ｇ（収率８８％）を得た。

【０２６３】［実施例４−１］調製例４−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体２．０重量％、ポリオキシエ
チレン（２０モル付加）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ８．
０重量％、ミリスチン酸トリエタノールアミン３．０重
量％、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド２．０重量％、
グリセリン５．０重量％、ジエチレングリコールジステ
アレート１．０重量％、香料と防腐剤適量、残余は精製
水からなるシャンプー組成物を調製した。

【０２６４】［実施例４−２］調製例４−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体５．０重量％、ポリオキシエ
チレン（２０モル付加）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ４．
０重量％、Ｎ−ココイルメチルタウリンＮａ８．０重量
％、ラウリン酸トリエタノールアミン５．０重量％、ヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアミド５．０重量％、グリセリ
ン３．０重量％、顔料と防腐剤適量、残余は精製水から
なるボディシャンプーを調製した。

【０２６５】［実施例４−３］調製例４−２で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体３．０重量％、Ｎ−ミリスト
イルグルタミン酸Ｎａ８．０重量％、モノミリスチルリ
ン酸Ｎａ１０．０重量％、ミリスチン酸８．０重量％、
ステアリン酸６．０重量％、水酸化カリウム４．０重量
％、ラウリン酸ジエタノールアミド３．０重量％、グリ
セリン１０．０重量％、香料と防腐剤適量、残余は精製
水からなる洗顔フォームを調製した。

【０２６６】［実施例４−４］調製例４−３で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体５．０重量％、ポリオキシエ
チレン（２０モル付加）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ１
５．０重量％、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド４．０
重量％、メチルパラベン０．１重量％、香料と防腐剤適
量、残余は精製水からなる台所洗剤を調製した。

【０２６７】［比較例４−１］ポリアスパラギン酸誘導
体を用いないで、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸Ｎａの添加量を１０．０重量％とした以外は、実施
例４−１と同様にしてシャンプー組成物を調製した。

【０２６８】［比較例４−２］ポリアスパラギン酸誘導
体を用いないで、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸Ｎａの添加量を９．０重量％とした以外は、実施例
４−２と同様にしてボディシャンプーを調製した。

【０２６９】［比較例４−３］ポリアスパラギン酸誘導
体を無添加にした以外は、実施例４−３と同様にして洗
顔フォームを調製した。

【０２７０】［比較例４−４］ポリアスパラギン酸誘導
体を無添加にした以外は、実施例４−４と同様にして台
所洗剤を調製した。

【０２７１】実施例４−１〜４−４及び比較例４−１〜
４−４の各洗浄剤組成物について、以下の各方法に従っ
て評価し、結果を表１１に示した。

【０２７２】（１）皮膚刺激性 ドレイズ法（ＯＥＣＤガイドライン；Ｎｏ．４０４）に
従って、各組成物当たり３匹の白色ウサギを用いて試験
した。有効成分濃度を５重量％にしてウサギに塗布し、
一定時間経過後の皮膚の様子からドレイズスコアにより
次の４段階で評価した。◎：Ｍｉｎｉｍａｌ、○：Ｍｉ
ｌｄ、△：Ｍｏｄｅｒａｔｅ、×：Ｓｅｖｅｒｅ。

【０２７３】（２）分散性 各組成物を２５℃で１ケ月間放置した後の様子を観察
し、次のように評価した。○：均一に分散、△：若干の
沈澱が発生、×：多量の沈澱が生成。

【０２７４】（３）泡質 各組成物の有効成分濃度３重量％の水溶液２０ｍｌを５
０ｍｌ容量の蓋付きサンプル瓶に入れ、密栓をして２０
回激しく振盪した後の泡の様子を観察し、次のように評
価した。○：きめ細かくクリーミーな泡、△：泡のきめ
細かさが普通、×：泡のきめ細かさが不良。

【０２７５】（４）感触 各組成物１．０ｇを手に取り、水で洗浄した際の感触を
次のように評価した。○：良好ななめらかさ、△：なめ
らかさが少し不足、×：なめらかさを感じない。

【０２７６】

【表１１】 ［５］整髪用スプレー組成物への利用に関する実施例 以下、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を整髪用スプ
レー組成物へ利用した場合の実施例を記載する。

【０２７７】［調製例５−１］（ＢＬ２５ ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） 調整例２−１と同様にしてＢＬ２５を得た。さらに、得
られたＢＬ２５の白色粉体を純水／エタノール（３／
７）混合溶媒にて濃度３０％となるように溶解、ＢＬ２
５の溶液を得た。

【０２７８】［調製例５−２］（ＢＬ４０ ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） 調整例２−２と同様にしてＢＬ４０を得た。さらに調製
例５−１と同様に操作を行いＢＬ４０溶液（エタノー
ル）を得た。

【０２７９】［調製例５−３］（ＢＳ２０ ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） 調整例２−３と同様にしてＢＳ２０を得た。さらに調整
例５−１と同様に操作を行いＢＳ２０溶液（純水／エタ
ノール＝３／７）を得た。

【０２８０】［調製例５−４］（ＢＳ１５／Ｌ１０ ポ
リアスパラギン酸誘導体の製造） ｎ−ラウリルアミンの代わりにステアリルアミンをＰＳ
Ｉのイミド環に対して１５モル％先に反応させ、その後
ラウリルアミンをＰＳＩのイミド環に対して１０モル％
使用した以外は調製例５−１と同様に操作を行い、ベタ
イン約７５モル％、ステアリル基約１５モル％、ラウリ
ル基１０モル％を有するポリアスパラギン酸誘導体を調
製した。以降このポリマーをＢＳ１５／Ｌ１０と略記す
る。さらに調製例５−１と同様に操作を行いＢＳ１５／
Ｌ１０溶液（エタノール）を得た。

【０２８１】［調製例５−５］（ＢＴ ポリアスパラギ
ン酸誘導体の製造） 調整例２−４と同様にしてＢＴを得た。さらに調整例５
−１と同様に操作を行いＢＴ溶液（純水／エタノール＝
３／７）を得た。

【０２８２】［実施例５−１］調製例５−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＬ２５溶液５０ｇと無水エ
タノール２２ｇを耐圧ガラス製スプレー瓶に入れ、次に
プロパン／ｎ−ブタン／イソブタンが２０／５０／３０
の重量比で混合された噴射剤２０ｇをスプレー瓶に圧入
しスプレーサンプルを得た。

【０２８３】［実施例５−２〜５−５］実施例５−２〜
５−５においては、スプレー組成を表１２に示すとおり
変更し、それ以外の点については実施例５−１と同様に
して、スプレーサンプルを得た。

【０２８４】［比較例５−１］現行アニオン系市販品で
あるＧａｎｔｒｅｚＥＳ−２２５（米国ＩＳＰ社より販
売のアニオン性ポリマー：アミノメチルプロパノールで
理論量の２０％を中和し、有効成分濃度５０％エタノー
ル溶液として使用）を使用し、スプレー組成を表１２に
示すとおり変更し、それ以外の点については実施例５−
１と同様にしてスプレーサンプルを得た。

【０２８５】［比較例５−２］現行両性イオン系市販品
であるＡｍｐｈｏｍｅｒ（米国ガフコーポレション社よ
り販売の両性イオンポリマー：アミノメチルプロパノー
ルで理論量の９５％を中和して使用）を使用し、スプレ
ー組成を表１２に示すとおり変更し、それ以外の点につ
いては実施例５−１と同様にしてスプレーサンプルを得
た。

【０２８６】［比較例５−３］現行両性イオン系市販品
であるユカフォーマーＡＭ−７５（三菱化学製）を使用
し、スプレー組成を表１２に示すとおり変更し、それ以
外の点については実施例５−１と同様にしてスプレーサ
ンプルを得た。

【０２８７】実施例５−１〜５−５及び比較例５−１〜
５−３の各整髪用スプレー組成物について、先に述べた
方法及び下記に示す方法従い評価した結果を表１３に示
した。

【０２８８】（１）洗浄性 フィルム形成ガラス板を４０℃の０．５重量％市販シャ
ンプー含有温水に浸漬した場合の１分後のフィルム溶解
状態より次のように評価した。○；溶解、△；表面が溶
解、×；不溶解。

【０２８９】（２）フィルム平滑性 スプレーサンプルをガラス板上に３秒間スプレーし、２
０℃、６０％ＲＨ（相体湿度）の雰囲気下で１日放置
し、目視及び指覚で次のように評価した。○；平滑であ
る、×；平滑でない。

【０２９０】（３）フィルム硬度 上記のガラス板をＪＩＳ ５４００に従い鉛筆硬度を測
定し、次のように評価した。○：Ｆ以下、△：２Ｈ〜
Ｈ、×：３Ｈ以上。

【０２９１】（４）セット力 長さ２３ｃｍの直毛の毛髪を、０．２５重量％ラウリル
硫酸ソーダ水溶液で洗浄し、乾燥させた後、２ｇずつ束
ねた。この毛髪にスプレーサンプルを１０秒間スプレー
し、１．２ｃｍのカーラーに巻き、乾燥後３０℃、９０
％ＲＨ（相体湿度）の雰囲気下に吊り下げ、前記式によ
り５時間後のカールリテンション率（％）を測定し、次
のように評価した。○：カールリテンション率が７０％
以上、△：カールリテンション率が５０以上７０％未
満、×：カールリテンション率が５０％未満。

【０２９２】

【表１２】

【０２９３】

【表１３】 ［６］整髪用樹脂組成物への利用に関する実施例 以下、本発明のポリアスパラギン酸誘導体を整髪用樹脂
組成物へ利用した場合の実施例を記載する。

【０２９４】［調製例６−１］（ＢＬ２５ ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） 調整例２−１と同様にしてＢＬ２５を得た。さらに、得
られたＢＬ２５の白色粉体を純水／エタノール（３／
７）混合溶媒にて濃度３０％となるように溶解、ＢＬ２
５の溶液を得た。

【０２９５】［調製例６−２］（ＢＬ４０ ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） 調整例２−２と同様にしてＢＬ４０を得た。さらに調製
例６−１と同様に操作を行いＢＬ４０溶液（エタノー
ル）を得た。

【０２９６】［調製例６−３］（ＢＳ２０ ポリアスパ
ラギン酸誘導体の製造） 調整例２−３と同様にしてＢＳ２０を得た。さらに調製
例６−１と同様に操作を行いＢＳ２０溶液（純水／エタ
ノール＝３／７）を得た。

【０２９７】［調製例６−４］（ＢＳ１５／Ｌ１０ ポ
リアスパラギン酸誘導体の製造） 調整例５−３と同様にしてＢＳ１５／Ｌ１０を得た。さ
らに調製例６−１と同様に操作を行いＢＳ１５／Ｌ１０
溶液（エタノール）を得た。

【０２９８】［調製例６−５］（ＢＴ ポリアスパラギ
ン酸誘導体の製造） 調整例２−４と同様にしてＢＴを得た。さらに調製例６
−１と同様に操作を行いＢＴ溶液（純水／エタノール＝
３／７）を得た。

【０２９９】［実施例６−１］調製例６−１で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＬ２５溶液５ｇをエタノー
ルで希釈し、スプレーサンプルを得た。

【０３００】［実施例６−２〜６−５］実施例６−２〜
６−５においては、有効成分である両性イオン樹脂の種
類、量を表１４に示すとおり変更し、それ以外の点につ
いては実施例６−１と同様にしてスプレーサンプルを得
た。

【０３０１】［実施例６−６、６−７］実施例６−２〜
６−５においては、有効成分である両性イオン樹脂の量
を表１４に示すとおり大幅に変更し、それ以外の点につ
いては実施例６−１と同様にしてスプレーサンプルを得
た。

【０３０２】［比較例６−１］現行市販品であるＧａｎ
ｔｒｅｚ ＥＳ−２５（米国ガフコーポレーション社販
売のアニオン性ポリマー）をアミノメチルプロパノール
で理論量の２０％を中和し、エタノールで希釈してスプ
レーサンプルを得た。

【０３０３】［比較例６−２］現行市販品であるＡｍｐ
ｈｏｍｅｒ（米国ナショナルスターチ社販売の両性ポリ
マー）をアミノメチルプロパノールで理論量の９５％を
中和して使用し、エタノールで希釈してスプレーサンプ
ルを得た。

【０３０４】［比較例６−３］現行市販品であるユカフ
ォーマーＡＭ−７５（三菱化学社販売の両性ポリマー）
をエタノールで希釈してスプレーサンプルを得た。

【０３０５】実施例６−１〜６−７及び比較例６−１〜
６−３の各整髪用樹脂組成物について、先に述べた方法
及び下記に示す方法に従い、評価した結果を表１４に示
した。

【０３０６】（１）スプレーパターン スプレーサンプルを蓄圧式ポンプに準備し、３０ｃｍの
距離より感熱紙に１度スプレー塗布した。感熱紙の発色
状況により、スプレーパターンを次のように評価した。
○；噴霧液の粒子が細かく、均一にスプレーされた。
△；噴霧液の粒子がやや粗く、やや不均一にスプレーさ
れ、噴霧の広がりはやや狭く中心部に噴霧される密度が
やや濃かった。×；噴霧液の粒子が粗く、不均一にスプ
レーされ、噴霧の広がりが狭く中心部に密度濃く噴霧さ
れた。

【０３０７】（２）目詰まり スプレーサンプルを畜圧式ポンプに準備し、１日３回ス
プレーした後、３日間放置し、再びスプレーするときの
目詰まりを次のように評価した。○；目詰まりを起こさ
なかった。×；目詰まりを起こした。

【０３０８】

【表１４】 ［７］染毛剤組成物への利用に関する実施例 ［調製例７−１］ （ＢＬ２５ ポリアスパラギン酸誘
導体の製造） 調整例２−１と同様にしてＢＬ２５を得た。

【０３０９】［調製例７−２］ （ＢＬ４０ ポリアス
パラギン酸誘導体の製造） 調整例２−２と同様にしてＢＬ４０を得た。

【０３１０】［調製例７−３］ （ＢＳ２０ ポリアス
パラギン酸誘導体の製造） 調整例２−３と同様にしてＢＳ２０を得た。

【０３１１】［調製例７−４］ （ＢＴ ポリアスパラ
ギン酸誘導体の製造） 調整例２−４と同様にしてＢＴを得た。

【０３１２】［実施例７−１］調製例１で得られたポリ
アスパラギン酸誘導体ＢＬ２５の５ｇに純水／エタノー
ル（１／１）混合溶媒９２ｇを加えて溶解した。そこへ
顔料としてカーボンブラック３ｇを加えて良く攪拌混合
し、染毛剤組成物を得た。

【０３１３】［実施例７−２］調製例７−２で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＬ４０の２ｇに純水／エタ
ノール（１／１）混合溶媒９７ｇを加えて溶解した。そ
こへ顔料としてカーボンブラック１ｇを加えて良く攪拌
混合し、染毛剤組成物を得た。

【０３１４】［実施例７−３］調製例７−３で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＳ２０の３ｇに純水／エタ
ノール（１／１）混合溶媒９７ｇを加えて溶解した。そ
こへ顔料としてカーボンブラック０．５ｇを加えて良く
攪拌混合し、染毛剤組成物を得た。

【０３１５】［実施例７−４］調製例７−４で得られた
ポリアスパラギン酸誘導体ＢＴの１０ｇに純水／エタノ
ール（１／１）混合溶媒９７ｇを加えて溶解した。そこ
へ顔料としてカーボンブラック１ｇを加えて良く攪拌混
合し、染毛剤組成物を得た。

【０３１６】［比較例７−１］ポリアスパラギン酸誘導
体のかわりに、アニオン性整髪剤用樹脂として知られて
いる市販のダイヤホールド（三菱化学社商品名。アクリ
ル系ポリマーの５０％エタノール溶液）７ｇを純水／エ
タノール（１／１）混合溶媒９３ｇにて溶解した。そこ
へ顔料としてカーボンブラック０．５ｇを加えて良く攪
拌混合し、染毛剤組成物を得た。

【０３１７】［比較例７−２］ポリアスパラギン酸誘導
体のかわりに、ノニオン性整髪剤用樹脂として知られて
いるポリビニルピロリドン粉末５．０ｇを純水９２ｇに
て溶解した。そこへ顔料としてカーボンブラック３ｇを
加えて良く攪拌混合し、染毛剤組成物を得た。 ［比較例７−３］ポリアスパラギン酸誘導体のかわり
に、カチオン性整髪剤用樹脂として知られている市販の
ＭＥＲＱＵＡＴ（メルク社商品名。ジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド重合物の４０％水溶液）５ｇを純
水９４ｇにて溶解した。そこへ顔料としてカーボンブラ
ック１ｇを加えて良く攪拌混合し、染毛剤組成物を得
た。

【０３１８】実施例７−１〜７−４及び比較例７−１〜
７−３の各染毛剤組成物について、先に述べた方法、及
び下記方法に従い評価した結果を表１５及び表１６に示
した。

【０３１９】（１）染毛性、毛髪の艶 カールリテンション評価と同様に作製したカール状の毛
髪を見たときの染毛の程度及び毛髪の艶を次の様に評価
した。○：良く染まっており、毛髪に艶がある。△：毛
髪は良く染まっているがやや艶が悪い。×：染毛が弱
い、又は毛髪に艶がない。

【０３２０】

【表１５】

【０３２１】

【表１６】

【０３２２】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、使用時に
は、優れた整髪特性（特に高湿度状態における優れたセ
ット保持力）と、生体に対する高い生体適合性（バイオ
コンパティビリティー）（例えば、マウス、ラット、家
兎等の実験動物の眼や皮膚等に対する生体適合性を包含
する）や低い変異原性が期待され、かつ、使用後又は廃
棄後には、容易に分解して環境に優しい、毛髪処理剤組
成物、香粧品組成物等に有用な重合体を提供できる。ま
た、上述の優れた特性を有する重合体を簡易かつ良好に
製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 69/48 ＮＲＨ Ｃ０８Ｇ 69/48 ＮＲＨ (31)優先権主張番号 特願平8−35071 (32)優先日 平８(1996)２月22日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−48989 (32)優先日 平８(1996)３月６日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−55751 (32)優先日 平８(1996)３月13日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−114774 (32)優先日 平８(1996)５月９日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 玉谷 弘明 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）及び式（２） 【化１】 ［式（１）及び式（２）において、Ｒ¹ は、水素原子又
   は炭素原子数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² 及
   びＲ⁵ は、それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の
   飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴
   は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至
   ２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ³
   とＲ⁴ が結合して窒素原子を含む六員環を形成してもよ
   い。］で表される繰返し単位からなる群から選択される
   少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に１モル％以上
   有する重合体。
2. 【請求項２】 さらに下記式（３）及び式（４） 【化２】 ［式（３）及び式（４）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、そ
   れぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の
   飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ⁶及びＲ⁷
   が結合して窒素原子を含む六員環を形成してもよ
   い。］で表される繰返し単位からなる群から選択される
   少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に９９モル％以
   下有する請求項１記載の重合体。
3. 【請求項３】 さらに前記式（３）及び式（４）、並び
   に下記式（５）乃至式（９） 【化３】 ［式（６）及び式（７）において、Ｒ¹ は、水素原子又
   は炭素原子数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ²
   は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水
   素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水素
   原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭
   化水素基を示し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を
   含む六員環を形成してもよい。］ 【化４】 ［式（８）及び式（９）において、Ｙは、水素原子、ア
   ルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。］で
   表される繰返し単位からなる群から選択される少なくと
   も１種類の繰返し単位を分子内に９９モル％以下有する
   請求項１記載の重合体。
4. 【請求項４】 さらに前記式（３）乃至式（９）、並び
   に下記式（１０）及び式（１１） 【化５】 ［式（１０）及び式（１１）において、Ｒ¹ は、水素原
   子又は炭素原子数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ
   ² は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
   水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水
   素原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和
   炭化水素基を示し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子
   を含む六員環を形成してもよく、Ｒ⁸ は、水素原子又は
   炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基
   を示し、Ｚ^- は、有機又は無機の酸から導かれるアニオ
   ンを示す。］で表される繰返し単位からなる群から選択
   される少なくとも１種類の繰返し単位を分子内に有する
   請求項１記載の重合体。
5. 【請求項５】 分子内の全繰返し単位の数平均が１０乃
   至５０００である請求項１記載の重合体。
6. 【請求項６】 請求項１記載の重合体を製造するための
   方法であって、下記式（１２） 【化６】 で表されるポリこはく酸イミドと、下記式（１３） 【化７】 ［式（１３）において、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子
   数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² は、炭素原子
   数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示し、
   Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素
   原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化水素基を示
   し、またＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子を含む六員環を
   形成してもよい。］で表されるアミン類及びその塩から
   なる群から選択された少なくとも１種類とを反応させ、
   さらに、下記式（１４） 【化８】 ［式（１４）において、Ｌは、ハロゲン原子を示し、Ｒ
   ⁵ は、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
   水素基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子又は
   アルカリ土類金属原子を示す。］で表されるハロゲン化
   脂肪酸塩で両性化することを特徴とする重合体の製造方
   法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の重合体を製造するための
   方法であって、下記式（１２） 【化９】 で表されるポリこはく酸イミドと、下記式（１５） 【化１０】 ［式（１５）において、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素原子
   数１乃至６の低級炭化水素基を示し、Ｒ² 及びＲ⁵ は、
   それぞれ独立して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しく
   は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ
   独立して、水素原子又は炭素原子数１乃至２４の飽和若
   しくは不飽和炭化水素基を示し、またＲ³とＲ⁴ が結合
   して窒素原子を含む六員環を形成してもよい。］で表さ
   れる両性イオンを有するアミン類及びその塩からなる群
   から選択された少なくとも１種類とを反応させることを
   特徴とする重合体の製造方法。
8. 【請求項８】 前記式（１２）で表されるポリこはく酸
   イミドと、下記式（１６） 【化１１】 ［式（１６）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれ独立
   して、水素原子又は炭素原子数１乃至１８の飽和若しく
   は不飽和炭化水素基を示し、またＲ⁶ 及びＲ⁷ が結合し
   て窒素原子を含む六員環を形成してもよい。］で表され
   るアミン類及びその塩からなる群から選択された少なく
   とも１種類と、前記式（１３）で表されるアミン類及び
   その塩からなる群から選択された少なくとも１種類とを
   反応させ、さらに、前記式（１４）で表されるハロゲン
   化脂肪酸塩で両性化することを特徴とする請求項６記載
   の重合体の製造方法。
9. 【請求項９】 前記式（１２）で表されるポリこはく酸
   イミドと、前記式（１６）で表されるアミン類及びその
   塩からなる群から選択された少なくとも１種類と、前記
   式（１３）で表されるアミン類及びその塩からなる群か
   ら選択された少なくとも１種類とを反応させ、さらに、
   前記式（１４）で表されるハロゲン化脂肪酸塩と、ハロ
   ゲン化アルキルと、下記式（１７） 【化１２】 ［式（１７）において、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、それぞれ独立
   して、炭素原子数１乃至２４の飽和若しくは不飽和炭化
   水素基を示す。］で表される少なくとも１種類のハロゲ
   ン化エステルとを用いて、両性化及びカチオン化する請
   求項８記載の重合体の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の重合体を、含有してな
    る毛髪処理剤組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の重合体を、含有してな
    る香粧品組成物。
12. 【請求項１２】 成分（Ａ）として、請求項１記載の重
    合体０．１〜２０重量％、 成分（Ｂ）として、ゲル形成基剤０．１〜１０重量％、
    並びに、 成分（Ｃ）として、水及び／又は炭素原子数１乃至６の
    低級アルコールを主体とする溶媒７０〜９９．８重量
    ％、を含有してなるゲル状整髪剤組成物。
13. 【請求項１３】 成分（Ａ）として、請求項１記載の重
    合体０．１〜２０重量％、 成分（Ｂ）として、溶剤１０〜９９．８重量％、及び、 成分（Ｃ）として、噴射剤１０〜７５重量％、を含有し
    てなる整髪用スプレー組成物。
14. 【請求項１４】 成分（Ａ）として、請求項１記載の重
    合体０．１〜２０重量％、及び、 成分（Ｂ）として、溶剤８０〜９９．９重量％を含有し
    てなる整髪用樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 成分（Ａ）として、請求項１記載の重
    合体０．１〜２０重量％、 成分（Ｂ）として、顔料０．１〜１０重量％、並びに、 成分（Ｃ）として、水及び／又は炭素原子数１乃至６の
    低級アルコールを主体とする溶媒７０〜９９．８重量
    ％、を含有してなる染毛剤組成物。