JPH04198114A

JPH04198114A - 保湿剤および化粧料

Info

Publication number: JPH04198114A
Application number: JP33129490A
Authority: JP
Inventors: Masumi Ogawa; 真澄小川; Nobuo Ito; 伊藤　信男
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-07-17
Anticipated expiration: 2014-05-17
Also published as: JP2890834B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野、］本発明はポリアミノ酸のアルカリ金属塩および／または
モノエタノールアミン塩および／またはジェタノールア
ミン塩および／またはトリエタノールアミン塩のうち少
なくとも１種を有効成分とする保湿剤およびこれを含有
する化粧料に関する。

［従来技術とその問題点］一般に化粧品、軟膏、菓子類等の水分が失われると品質
を損なうもの、および皮膚用ローション、クリーム、靴
クリーム等の湿保温性を付与することを目的としたもの
には吸湿性の高いものが保湿剤として用いられている。

保湿剤は安全性および製品の安定性への影響のため実際
に使用できる種類は限定されてしまい、また、吸湿性と
同時に保湿性が求められる。一般に用いられる保湿剤は
これらの緒特性を満足するため、複合して用いられるこ
とが多い。しかし、これらのうち乳酸ナトリウム、ピロ
リドンカルボン酸ナトリウム等は電解質のため乳化阻害
作用等の好ましくない点があり、使用量、用途が制約さ
れる。一方、グリセリン、ソルビトール、プロピレング
リコール等のポリオール系保湿剤はべた付き感が強く使
用感に難点がある。また、ヒアルロン酸は希少天然物で
極めて高価なため、用途は自ら限定される。また、水溶
性ポリグルタミン酸塩について特開昭５９−２０９６３
５で保湿剤として、特開平１−２２４３０９で化粧料と
して開示されているが、保湿性は優れるもののやはりべ
た付き感が少し感じられ、使用感にやや離点かあり、ま
た皮膜形成能が不充分なため整髪剤として使用した際の
セット力がやや劣るという問題点がある。

［発明が解決すべき課題］本発明は上述の問題に鑑みて行われたもので、吸湿性お
よび保湿性に優れ、かつべとつき感がなく使用感が良好
で皮膜形成能の優れた保湿剤および化粧料を得ることで
ある。

［問題点を解決するための手段］本発明者はかかる課題を解決するために鋭意研究を行っ
た結果、酸性アミノ酸と中性アミノ酸の共重合体である
ポリアミノ酸のアルカリ金属塩および／またはモノエタ
ノールアミン塩および／またはジェタノールアミン塩お
よび／またはトリエタノールアミン塩よりなる保湿剤お
よびこれを含有する化粧料が水溶性ポリグルタミン酸塩
と同等の吸湿性および保湿性を有し、かつべとつき感が
なく使用感が良好であり、皮膜形成能にも優れることを
見いだし本発明を完成するに至ったものである。即ち本
発明は（１）酸性アミノ酸と中性アミノ酸の共重合体であり、
酸性アミノ酸の含量が４０〜９０ｍｏｌ％であるポリア
ミノ酸においてポリマー側鎖にカルボン酸のアルカリ金
属塩および／またはモノエタノールアミン塩および／ま
たはジェタノールアミン塩および／またはトリエタノー
ルアミン塩をポリマー側鎖に対し４０ｍｏｌ％以上含有
するポリアミノ酸よりなる保湿剤。

（２）（１）記載の保湿剤を含有する化粧料。

からなる。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられるポリアミノ酸としては酸性アミノ酸
１例えばグルタミン酸、アスパラギン酸と中性アミノ酸
、例えばバリン、ノルバリン、ロイシン、イソロイシン
、ノルロイシン、フェニルアラニン、メチオニンの各々
１種または２種以上のコポリマーである。酸性アミノ酸
はα体であり、アミノ酸は光学活性体、ラセミ体のいず
れも用いることが出来る。ポリアミノ酸の合成法として
は通常、−船蔵％式％（但し、Ｒ＋は炭素数１〜４のアルキル基、（トｃＨ２
基、ｍは１または２）で表されるω−アルキル酸性アミノ酸Ｎ−炭酸無水物と
一般式％式％（但し、Ｒ２は炭素数３〜８のアルキル基、◎ＣＨ２−
基、　ＣＨ３Ｓ　ＣＨ２−ＣＨ２−基）で表される中性
アミノ酸Ｎ−炭酸無水物を共重合し、ついで酸性アミノ
酸の側鎖のエステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等を用いてアルカリ金属塩として得
られる。また、モノエタノールアミン塩、ジェタノール
アミン塩、トリエタノールアミン塩は上記の方法で得ら
れたアルカリ金属塩を大過剰のエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミンと反応させるこ
とにより塩交換して得られる。酸性アミノ酸の含量は４
０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは６０〜８０ｍｏｌ％であ
る。酸性アミノ酸の含量が４０ｍｏｌ％未満であると上
述の鹸化後に水溶性ｌとならず、使用上好ましくない。

また、ポリマー側鎖のカルボン酸のアルカリ金属塩とし
てはナトリ、ム塩、カリウム塩、リチウム塩が挙げられ
、アルカリ金属塩とモノエタノールアミン塩、ジェタノ
ールアミン塩、トリエタノールアミン塩の合計はポリマ
ー側鎖に対し４０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは６０〜８
０ｍｏｌ％である。塩の合計が４０ｍ０１％未満である
と水溶性とならず使用上好ましくなく、９０ｍｏ　１％
より多いとべとつき感が生じ、また皮膜形成能がやや劣
る０、ポリアミノ酸の重合度は１０以上、好ましくは２
０〜２００である。重合度が１０未満だとべとつき感が
強い。また、重合度が２０００以上のものは合成上困難
である。本発明のポリアミノ酸塩はそのまま水溶液とし
て、あるいは固体として取り上げた後に必要に応じて水
に再溶解して使用することができ、水溶液においてはｐ
Ｈが３〜１０、好ましくは５〜９の範囲で目的に応じて
選ぶことが出来る。

本発明のポリアミノ酸塩は優れた吸保湿性を示すととも
に中性アミノ酸の効果による優れた皮膜形成力により被
塗布物にべとつかずかつしっとり感を付与することが出
来る。従って本発明のポリアミノ酸塩は大気中で水分を
失う傾向のあるもの、例えば靴クリーム、塗料、紙類等
に添加することにより品質を維持向上することができ、
また、繊維、複写紙、レコード等、帯電性を嫌うものに
添加ないしは浸漬加工等をすることにより適度の吸湿性
を付与し、かつ繊維に対してはしっとり感が席し、風合
いを改良することができる。

このように本発明のポリアミノ酸塩はいずれの製品にも
有効であるが、安全性の高い物質であることから化粧品
等に添加することが出来る。

本発明のポリアミノ酸塩を添加することのできる化粧品
としてはヘアスプレー、整髪剤、クレジングクリーム、
化粧水、シャンプー、リンス、ヘアートリートメント、
乳液、ローション、髭剃り用クリーム、コールドクリー
ム、ハンドクリーム、パーマ液、固形洗剤、液状洗剤、
汗取り剤等が挙げられ、製品の形態によらず用いること
が出来る。

本発明のポリアミノ酸塩を各種製品に添加した場合、添
加量に応じた保湿性を付与することが出来るが、通常０
．０１〜１０重量％、好ましくは０゜０．５〜５重量％
用いれば初期の目的を達成することが出来る。

さらに本発明のポリアミノ酸塩は他の保湿剤、例えばグ
リセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ピロ
リドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ポリグ
ルタミン酸塩、アミノ酸等を併用しても効果を損なわれ
ることはない。さらに必要に応じて各種界面活性剤、可
溶化剤、油剤等を併用することが出来る。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお
透析膜はＳｅａｍｌｅｓｓ　　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　　
ＴｕｂｉｎｇＳｉｚｅ　　３０　／３２　（三光純薬（
株）発売）を用いた。

実施例１合成例１ γ−メチルーＬ−グルタマートＮ−炭酸無水物（以下Ｍ
ＧＮＣＡと略す）３７４ｇ、Ｌ−ロイシンＮ−炭酸無水
物（以下ＬＮＣＡと略す）４７１ｇを１０１三ロフラス
コに入れ、１．２−ジクロロエタン（以下ＥＤＣと略す
）２２５０ｇ、トリクロロエチレン３３７５ｇを加えて
室温で攪拌した。ついで開始剤としてＮ、　　Ｎ−ジメ
チル−１゜３−プロパンジアミン（以下ｐ−アミンと略
す）１．２８ｇを添加し、室温で３時間、５０℃で１時
間重合させた。このポリマー（ポリマーＡと記す）の極
限粘度は１．２１（２５℃、ジクロロ酢酸）であった。

離型紙を用いてフィルム化したポリマーＡ２５０ｇを２
１セパラブルフラスコにはかり取り、水酸化ナトリウム
３５゜４ｇ、水１ｋｇを加えて攪拌しながら６０℃で８
時間反応させて溶解させ、２日間透析後、濃縮乾固した
。収量２５０．８ｇ合成例２ＭＧＮＣＡ７４８ｇ、ＬＮＣＡ１５７ｇを１０１三ロフ
ラスコに入れ、ＥＤ０４９３２ｇ、トリクロロエチレン
１２３３ｇを加えて室温で攪拌した。ついで開始剤とし
てｐ−アミン１．２８ｇを添加し、室温で３時間、５０
°Ｃで１時間重合させ、た。このポリマー（ポリマーＢ
と記す）の極限粘度は１．３２（２５℃、ジクロロ酢酸
）であった。

離型紙を用いてフィルム化したポリマーＢ２７４ｇを２
１セパラブルフラスコにはかり取り、水酸化ナトリウム
７０．８ｇ、水１．１ｋｇを加えて攪拌しながら６０°
Ｃで８時間反応させて溶解させ、２日間透析後、濃縮乾
固した。収１２７１．３ｇ合成例３合成例２で得たポリマーＢのフィルム２７４ｇを２１セ
パラブルフラスコにはかり取り、水酸化カリウム９９．
３ｇ、水１．１ｋｇを加えて攪拌しながら６０℃で８時
間反応させて溶解させ、２日間透析後、濃縮乾固した。

収１２９５．６ｇ合成例４合成例２で得たポリマーＢのフィルム２７４ｇを２１セ
パラブルフラスコにはかり取り、水酸化リチウム４２．
３ｇ、水１．１ｋｇを加えて攪拌しながら６０℃で８時
間反応させて溶解させ、２日間透析後、濃縮乾固した。

収ｆｉ２４７．０ｇ合成例５合成例１で得たポリマー２０ｇを５００ｍ１三ロフラス
コに入れ、水２４２ｇを加えて溶解し、モノエタノール
アミン３８．１ｇを加えて攪拌しながら８０°Ｃで５時
間反応さ゛せた０反応液を２日透析し、濃縮乾固した。

収量１７．９ｇ合成例６合成例１で得たポリマー２０ｇを５００ｍ１三ロフラス
コに入れ、水２１５ｇを加えて溶解し、ジェタノールア
ミン６５．６ｇを加えて攪拌しながら８０°Ｃで５時間
反応させた。反応液を２日透析し、濃縮乾固した。収ｆ
ｉ２０．１ｇ合成例７合成例１で得たポリマー２０ｇを５００ｍ１三ロフラス
コに入れ、水１８７ｇを加えて溶解し、トリエタノール
アミン９３．４ｇを加えて攪拌しながら８０°Ｃで５時
間反応させた０反応液を２日透析し、濃縮乾固した。収
量２２．３ｇ合成例８合成例２で得たポリマー２０ｇを５００ｍ１三ロフラス
コに入れ、水２１２ｇを加えて溶解し、モノエタノール
アミン６８．１ｇを加えて攪拌しながら８０℃で５時間
反応させた１反応液を２日透析し、濃縮乾固した。収１
ｉ１９．５ｇ合成例９合成例２で得たポリマー２０ｇを５００ｍ１三ロフラス
コに入れ、水１６３ｇを加えて溶解し、ジェタノールア
ミン１１７．２ｇを加えて攪拌しながら８０°Ｃで５時
間反応させた。反応液を２日透析し、濃縮乾固した。収
量２３．４ｇ合成例１０合成例２で得たポリマー２０ｇを５００ｍ１三ロフラス
コに入れ、水１１４ｇを加えて溶解し、トリエタノール
アミン１６６．３ｇを加えて攪拌しながら８０°Ｃで５
時間反応させた。反応液を２日透析し、濃縮乾固した。

収量２７．４ｇ合成例１１合成例１で得たポリマー２５．６ｇを５００ｍ１三ロフ
ラスコに入れ、水２３０ｇを加えて溶解し、モノエタノ
ールアミン１．２ｇ、　　ジェタノールアミン２．１ｇ
、トリエタノールアミン３．０ｇを加えて攪拌しながら
８０℃で５時間反応させた。反応液を２日透析し、濃縮
乾固した。収ｆｉ２１．５ｇ合成例１２合成例２で得たポリマー２８．７ｇを５００ｍ１三ロフ
ラスコに入れ、水２５８ｇを加えて溶解し、モノエタノ
ールアミン３．７ｇ、　　ジェタノールアミン６．３ｇ
、トリエタノールアミン８゜９ｇを加えて攪拌しながら
８０°Ｃで５時間反応させた。反応液を２日透析し、濃
縮乾固した。収量２５．０ｇ合成例１〜１２で得られたポリアミノ酸塩の極限粘度を
以下の方法で測定した。結果を表１に示す。

［測定法コ真空乾燥したサンプル約１４０ｍｇを２０ｍ１メスフラ
スコに正確にはかり取り、０．２ＮＮａＣ１水溶液を加
えて溶解し、２０ｍ１とした。この溶液をウベローデ型
粘度計に１０ｍ１いれ、２５．５°Ｃにおいて落下速度
を測定した。以下、０゜２Ｎ　　ＮａＣ１水溶液を加え
て１５ｍ１，２０ｍ１に溶液を希釈し、流度０に外挿す
ることにより極限粘度を求めた。

実施例２合成例１〜１２で得たポリマーおよび比較例としてグリ
セリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム（ＰＣＡＮａ
）、ポリ−α−グルタミン酸ナトリウム（ＳＰＧ、重合
度３００）の１０％水溶液を調製し、ポリアミノ酸塩お
よびＳＰＧはｐＨを５．０に調整した後、水溶液の吸湿
保湿性を広巾パルスＮＭＲ法にて一２０℃における保湿
剤乾燥重量あたりの不凍水量として測定した（フレグナ
ンスジャーナル１０　（５）、５９　（１９８２））。

結果を表１に示す。

表１より本発明のポリアミノ酸塩はグリセリン、ＰＣＡ
Ｎａ、ＳＰＧと同等の吸湿保湿性を有することが示され
た。

実施例３合成例１〜１２で得たポリマーおよび比較例としてＰＣ
ＡＮａ、５ＰＧ（７）１％水溶液３ｇを湿度２５％の空
気を１０１／ｍｉｎで導入した２５°Ｃの恒温中におけ
る水の乾燥による減量を調べた。

結果を表２に示す。

表２より本発明のポリアミノ酸塩はＰＣＡＮａ、ＳＰＧ
と同等の保湿性を有することが示された。

実施例４　ミルクローション［Ｆ［処方のミルクローションを下記に示す方法で調製
した（単位ｇ）。なお、比較例として本発明のポリアミ
ノ酸塩の代わりにＳＰＧ　（重合度３００）のものを用
いて同様に調製した。

［処方］水層　ポリアミノ酸塩（合成例１〜１０）１．０ＰＣＡ
Ｎａ　　　　　　　　　　　　１．０水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０．０防腐剤　　　　　
　　　　　　　　０．　１油層　流動パラフィン　　　
　　　　　３１．６固形パラフイン　　　　　　　　　
４，５セタノール　　　　　　　　　　　４．５ソルビ
タンモノステアレート　　　１．８ポリオキシエチレン
（２０）ソルビタンモノオレエート　　　　２．８水層、油層を
各々８０℃に加温し、油層を攪拌しながら水層を徐々に
加え、４０℃まで攪拌しながら冷却してミルクローショ
ンを得た。

上記配合品を評価した結果を表３に示す。表３より本発
明のポリアミノ酸塩はＳＰＧと比べ使用感が優れている
ことが示された。

［官能評価方法］成人女子５０人により、評価項目としてしっとり感とべ
たつき感について以下の基準において評価し、５０人の
平均値を評点とした。

０　　全くない１　　わずかにある２　　ややある３　　かなりある４　　非常にある実施例５　へアシャンプー以下の処方のヘアシャンプーを調製した（単位ｇ）。な
お、比較例として本発明のポリアミノ酸塩の代わりにＳ
ＰＧ　（重合度３００）のものを用いて同様に調製した
。

［処方コヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン塩（３０％）３０．０ラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム（２５％）　　　　　　　　２０．０ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド　　　　３．０クエン酸二ナ
トリウム１．５水塩　　　　２．　０ポリエチレングリ
コールモノステアレート　　　　　　　　　　１．０プロピレ
ングリコール　　　　　　　　　３．０ポリオキシエチ
レンラノリンアルコール　２．０ポリアミノ酸塩（合成
例１〜１０）　　　　１．０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３８．０上記シヤンプ一２
種を実施例４と同様に評価した結果を表４に示す。表４
より本発明のポリアミノ酸塩はＳＰＧと比べ使用感が優
れていることが示された。

実施例６　ヘアリキッド以下のヘアリキッドを調製した（単位ｇ）。なお、比較
例として本発明のポリアミノ酸塩の代わりにＳＰＧ　（
重合度３００）のものを用いて同様に調製した。

［処方コ（Ａ）アジピン酸ジイソブチル　　　０．３ポリオキシ
プロピレンブチルエーテル　　　　　２１．０エチルアルコール　　　　　５０．０（Ｂ）コラーゲン加水分解物　　　　２．０ポリアミノ
酸塩（合成例１〜１０）　　　　　０．１リンゴ酸　　　　　　　　　　０．０２プロピレングリ
コール　　　　３．０香料　　　　　　　　　　　　適量精製水　　　　　　　　　　　残量成分Ｂを混合溶解し、これに攪拌混合した成分Ａを添加
後、よく混合してヘアリキッドを得た。

上記配合品のヘアリキッドとしてのセット力をセット時
、および１２時間経過後の官能評価により調べた。結果
を表５に示す。表５より本発明のポリアミノ酸塩を用い
たヘアリキッドはセット力が優れていることが示された
。

［官能評価方法コ成人男子５０人により、髪のセット力について、以下の
基準において評価し、５０人の平均値を評点とした。

０　　全くない１　　非常に弱い２　　やや弱い３　　やや強い４　　非常に強い表１　ポリアミノ酸の極限粘度および吸湿保湿性衣２　
ポリアミノ酸塩水溶液の経時乾燥重量表３　ポリアミノ
酸塩のミルクローションとしての官能評価結果表４　ポ
リアミノ酸塩のヘアシャンプーとしての官能評価結果表
５　ポリアミノ酸塩のヘアリキッドとしての官能評価結
果［発明の効果］本発明のポリアミノ酸塩は吸湿性および保湿性に優れか
つべとつき感がなく、皮膜形成能にも優れており、使用
感の良好な保湿剤および化粧料として用いることができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸性アミノ酸と中性アミノ酸の共重合体であり、
酸性アミノ酸の含量が４０〜９０ｍｏｌ％であるポリア
ミノ酸においてポリマー側鎖にカルボン酸のアルカリ金
属塩および／またはモノエタノールアミン塩および／ま
たはジエタノールアミン塩および／またはトリエタノー
ルアミン塩をポリマー側鎖に対し４０ｍｏｌ％以上含有
するポリアミノ酸よりなる保湿剤。
（２）請求項（１）記載の保湿剤を含有する化粧料。